【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、近赤外線吸収剤を含有
するインキ組成物に関する。更に詳しくは、近赤外線吸
収剤であるジチオール錯体化合物、フタロシアニン、あ
るいはナフタロシアニン化合物と紫外線吸収剤を含有す
る、耐光安定性が優れ、対近赤外線感度が優れたインキ
組成物に関する。本発明のインキ組成物は、近赤外線
（７００〜１８００ｎｍ）検出によるプリペイドカー
ド、商品券、証券等の偽造防止あるいは近赤外線検出に
よるＯＣＲ読み取り、位置確認、機器誤作動防止等を目
的とする印刷に必要なインキである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an ink composition containing a near infrared ray absorbent. More specifically, the present invention relates to an ink composition containing a near-infrared absorber dithiol complex compound, phthalocyanine or naphthalocyanine compound and an ultraviolet absorber, which has excellent light stability and sensitivity to near-infrared rays. The ink composition of the present invention is used for printing for the purpose of preventing forgery of prepaid cards, gift certificates, securities, etc. by detecting near infrared rays (700 to 1800 nm), or OCR reading by near infrared rays detection, position confirmation, prevention of equipment malfunction, etc. Required ink.
【０００２】[0002]
【従来の技術】プリペイドカード等の偽造防止策として
はいくつかの方法があるが、最も一般的な方法として、
可視光（人間の目）では読み取りができない印字・印刷
部分を付与する方法がある。この場合、通常近赤外線
（７００〜１８００ｎｍ）発振・検出器を用いる方法が
ある。しかし、それに対応する印刷インキとして、可視
透明性が高く、印刷インキとしての保存安定性に優れ、
また印刷した印字部分の耐光安定性にも優れているイン
キ組成物は見出されていない。2. Description of the Related Art There are several methods for preventing forgery of prepaid cards, but the most common method is
There is a method of providing a print / printed portion that cannot be read by visible light (human eyes). In this case, there is usually a method using a near infrared (700 to 1800 nm) oscillation / detector. However, as a corresponding printing ink, it has high visible transparency and excellent storage stability as a printing ink.
Further, no ink composition has been found that is excellent in light resistance stability of the printed portion printed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、近赤
外線（７００〜１８００ｎｍ）に感応し、優れた保存安
定性を有し、かつ、耐光性に優れた印字物が得られるイ
ンキ組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink composition which is sensitive to near infrared rays (700 to 1800 nm), has excellent storage stability, and can obtain a printed matter having excellent light resistance. Is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、紫外線吸収剤によ
り印刷インキの光による劣化を防止し得ることを見出
し、本発明を完成するに到った。即ち、本発明は、一般
式（１）（化４）または一般式（２）（化４）で表され
るジチオール錯体化合物、一般式（３）（化５）で表さ
れるフタロシアニン化合物、あるいは一般式（４）（化
６）で表されるナフタロシアニン化合物からなる近赤外
線吸収剤の少なくとも１種と、２５０〜４００ｎｍの波
長の光を吸収する紫外線吸収剤、及びポリエステル樹脂
を含有して成るインキ組成物に関するものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that the ultraviolet absorber can prevent deterioration of printing ink by light, and complete the present invention. Came to. That is, the present invention provides a dithiol complex compound represented by the general formula (1) (Chemical formula 4) or the general formula (2) (Chemical formula 4), a phthalocyanine compound represented by the general formula (3) (Chemical formula 5), or At least one near-infrared absorber composed of a naphthalocyanine compound represented by the general formula (4) (Chemical formula 6), an ultraviolet absorber that absorbs light having a wavelength of 250 to 400 nm, and a polyester resin. The present invention relates to an ink composition.
【０００５】[0005]
【化４】〔上式中、Ａ1〜Ａ8は各々独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、チオシアナート基、シア
ナート基、アシル基、カルバモイル基、アルキルアミノ
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、置換又は未置換のアルキル基、置換又
は未置換のアリール基、置換又は未置換のアルコキシ
基、置換又は未置換のアリールオキシ基、置換又は未置
換のアルキルチオ基、あるいは置換又は未置換のアリー
ルチオ基、置換又は未置換のアルキルアミノ基、あるい
は置換又は未置換のアリールアミノ基を表し、かつ、隣
り合う２個の置換基が連結基を介して繋がっていてもよ
い。Ｂ1〜Ｂ4は各々独立に、水素原子、シアノ基、ア
シル基、カルバモイル基、アルキルアミノカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換の
アリール基を表し、かつ、隣り合う２個の置換基が連結
基を介して繋がっていてもよい。Ｒ1〜Ｒ4は各々独立
に置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換のアリ
ール基を表す。Ｍは２価の金属原子、３価又は４価の置
換金属原子、またはオキシ金属を表す。〕[Chemical 4] [In the above formula, A1 to A8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a thiocyanato group, a cyanate group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkylaminocarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxy group. Carbonyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, or substituted or unsubstituted It represents an arylthio group, a substituted or unsubstituted alkylamino group, or a substituted or unsubstituted arylamino group, and two adjacent substituents may be connected via a linking group. B1 to B4 are each independently a hydrogen atom, cyano group, acyl group, carbamoyl group, alkylaminocarbonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl Two adjacent substituents, which represent a group, may be connected to each other via a linking group. R1 to R4 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. M represents a divalent metal atom, a trivalent or tetravalent substituted metal atom, or an oxymetal. ]
【０００６】[0006]
【化５】〔式中、Ｃ1〜Ｃ16は各々独立に、水素原子、ハロゲン
原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換の
アルコキシ基、置換又は未置換のアリール基、置換又は
未置換のアリールオキシ基、置換又は未置換のアルキル
チオ基あるいは置換又は未置換のアリールチオ基を表
し、かつ、Ｃ1とＣ2とＣ3とＣ4、Ｃ5とＣ6とＣ7
とＣ8、Ｃ9とＣ10とＣ11とＣ12、Ｃ13とＣ14とＣ15と
Ｃ16の各組み合わせにおいて、同時に水素原子である組
み合わせとなることはない。Ｍは２価の金属原子、３価
又は４価の置換金属原子、またはオキシ金属を表す。〕[Chemical 5] [In the formula, C1 to C16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl An oxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group or a substituted or unsubstituted arylthio group, and C1 , C2 , C3 , C4 , C5 and C6 , C7
And in each combination of C8, C9 and C10 and C11 and C12, C13 and C14 and C15 and C16, does not become a combination of hydrogen atom at the same time. M represents a divalent metal atom, a trivalent or tetravalent substituted metal atom, or an oxymetal. ]
【０００７】[0007]
【化６】〔式中、Ｄ1〜Ｄ24は各々独立に、水素原子、ハロゲン
原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換の
アルコキシ基、置換又は未置換のアリール基、置換又は
未置換のアリールオキシ基、置換又は未置換のアルキル
チオ基、あるいは置換又は未置換のアリールチオ基を表
し、かつ、Ｄ1とＤ2とＤ3とＤ4とＤ5とＤ6、Ｄ7
とＤ8とＤ9とＤ10とＤ11とＤ12、Ｄ13とＤ14とＤ15と
Ｄ16とＤ17とＤ18、Ｄ19とＤ20とＤ21とＤ22とＤ23とＤ
24の各組み合わせにおいて、同時に水素原子である組み
合わせとなることはない。Ｍは２価の金属原子、３価又
は４価の置換金属原子、またはオキシ金属を表す。〕[Chemical 6] [Wherein, D1 to D24 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group] An oxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, or a substituted or unsubstituted arylthio group, and D1 , D2 , D3 , D4 , D5 , D6 , D7
And D8 and D9 and D10 and D11 and D12 , D13 and D14 , D15 and D16 , D17 and D18 , D19 and D20 , D21 and D22 , D23 and D.
In each of the24 combinations, no combination is simultaneously a hydrogen atom. M represents a divalent metal atom, a trivalent or tetravalent substituted metal atom, or an oxymetal. ]
【０００８】本発明は、近赤外線（７００〜１８００ｎ
ｍ）に感応し、可視領域（４００〜７００ｎｍ）の着色
が少なく、優れた保存安定性を有し、かつ、耐光性に優
れた印字物が得られるインキ組成物を提供するものであ
る。本発明で用いる式（１）または（２）で表されるジ
チオール化合物、式（３）で表されるフタロシアニンあ
るいは式（４）で表されるナフタロシアニンにおいて、
Ａ1〜Ａ8、Ｂ1〜Ｂ4、Ｒ1〜Ｒ4、Ｃ1〜Ｃ16、Ｄ
1〜Ｄ24 で表される置換基の具体例を以下に記載す
る。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子が挙げられる。The present invention uses near infrared rays (700 to 1800n).
It provides an ink composition which is sensitive to m), has little coloring in the visible region (400 to 700 nm), has excellent storage stability, and can provide a printed material having excellent light resistance. In the dithiol compound represented by the formula (1) or (2), the phthalocyanine represented by the formula (3) or the naphthalocyanine represented by the formula (4) used in the present invention,
A1 to A8 , B1 to B4 , R1 to R4 , C1 to C16 , D
Specific examples of the substituents represented by1 to D24 are described below. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
【０００９】置換又は未置換のアルキル基の例として
は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル
基、n-ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチ
ル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、neo-ペンチル
基、1,2-ジメチル−プロピル基、n-ヘキシル基、cyclo-
ヘキシル基、1,3-ジメチル- ブチル基、1-iso-プロピル
プロピル基、1,2-ジメチルブチル基、 n-ヘプチル基、
1,4-ジメチルペンチル基、2-メチル1-iso-プロピルプロ
ピル基、1-エチル-3- メチルブチル基、n-オクチル基、
2-エチルヘキシル基、3-メチル-1-iso- プロピルブチル
基、2-メチル-1-iso−プロピル基、1-t-ブチル-2- メチ
ルプロピル基、n-ノニル基、メトキシメチル基、メトキ
シエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、
ブトキシエチル基、γ−メトキシプロピル基、γ−エト
キシプロピル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシ
エトキシエチル基、ジメトキシメチル基、ジエトキシメ
チル基、ジメトキシエチル基、ジエトキシエチル基等の
アルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシアルキル
基、アルコキシアルコキシアルコキシアルキル基、クロ
ロメチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、トリフルオロ
メチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、1,1,1,3,3,3,-
ヘキサフルオロ-2- プロピル基等のハロゲン化アルキル
基、アルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアル
キル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルキルア
ミノカルボニルアルキル基、アルコキシスルホニルアル
キル基などが挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group are methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group. , N-pentyl group, iso-pentyl group, neo-pentyl group, 1,2-dimethyl-propyl group, n-hexyl group, cyclo-
Hexyl group, 1,3-dimethyl-butyl group, 1-iso-propylpropyl group, 1,2-dimethylbutyl group, n-heptyl group,
1,4-dimethylpentyl group, 2-methyl 1-iso-propylpropyl group, 1-ethyl-3-methylbutyl group, n-octyl group,
2-ethylhexyl group, 3-methyl-1-iso-propylbutyl group, 2-methyl-1-iso-propyl group, 1-t-butyl-2-methylpropyl group, n-nonyl group, methoxymethyl group, methoxy Ethyl group, ethoxyethyl group, propoxyethyl group,
Butoxyethyl group, γ-methoxypropyl group, γ-ethoxypropyl group, methoxyethoxyethyl group, ethoxyethoxyethyl group, dimethoxymethyl group, diethoxymethyl group, dimethoxyethyl group, alkoxyalkyl group such as diethoxyethyl group, alkoxy Alkoxyalkyl group, alkoxyalkoxyalkoxyalkyl group, chloromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 1,1,1,3,3,3 ,-
Examples thereof include halogenated alkyl groups such as hexafluoro-2-propyl group, alkylaminoalkyl groups, dialkylaminoalkyl groups, alkoxycarbonylalkyl groups, alkylaminocarbonylalkyl groups and alkoxysulfonylalkyl groups.
【００１０】また、置換または未置換のアルコキシ基の
例としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロピルオキ
シ基、iso-プロピルオキシ基、n-ブチルオキシ基、iso-
ブチルオキシ基、sec-ブチルオキシ基、t-ブチルオキシ
基、n-ペンチルオキシ基、iso-ペンチルオキシ基、neo-
ペンチルオキシ基、1,2-ジメチル−プロピルオキシ基、
n-ヘキシルオキシ基、cyclo-ヘキシルオキシ基、1,3-ジ
メチル- ブチルオキシ基、1-iso-プロピルプロピルオキ
シ基、1,2-ジメチルブチルオキシ基、n-ヘプチルオキシ
基、1,4-ジメチルペンチルオキシ基、2-メチル-1-iso-
プロピルプロピルオキシ基、1-エチル-3- メチルブチル
オキシ基、n-オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキ
シ基、3-メチル-1-iso- プロピルブチルオキシ基、2-メ
チル-1-iso- プロピルオキシ基、1-t-ブチル-2- メチル
プロピルオキシ基、n-ノニルオキシ基、メトキシメトキ
シ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロ
ポキシエトキシ基、ブトキシエトキシ基、γ−メトキシ
プロピルオキシ基、γ−エトキシプロピルオキシ基、メ
トキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ
基、ジメトキシメトキシ基、ジエトキシメトキシ基、ジ
メトキシエトキシ基、ジエトキシエトキシ基等のアルコ
キシアルコキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エト
キシエトキシエトキシ基、ブチルオキシエトキシエトキ
シ基等のアルコキシアルコキシアルコキシ基、アルコキ
シアルコキシアルコキシアルコキシ基、クロロメトキシ
基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、トリフルオロメトキ
シ基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、1,1,1,3,3,3,- ヘ
キサフルオロ-2- プロピルオキシ基等のハロゲン化アル
コキシ基、ジメチルアミノエトキシ基、ジエチルアミノ
エトキシ基などのアルキルアミノアルコキシ基、ジアル
キルアミノアルコキシ基等が挙げられる。Further, examples of the substituted or unsubstituted alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, iso-propyloxy group, n-butyloxy group, iso-
Butyloxy group, sec-butyloxy group, t-butyloxy group, n-pentyloxy group, iso-pentyloxy group, neo-
Pentyloxy group, 1,2-dimethyl-propyloxy group,
n-hexyloxy group, cyclo-hexyloxy group, 1,3-dimethyl-butyloxy group, 1-iso-propylpropyloxy group, 1,2-dimethylbutyloxy group, n-heptyloxy group, 1,4-dimethyl Pentyloxy group, 2-methyl-1-iso-
Propylpropyloxy group, 1-ethyl-3-methylbutyloxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, 3-methyl-1-iso-propylbutyloxy group, 2-methyl-1-iso-propyl Oxy group, 1-t-butyl-2-methylpropyloxy group, n-nonyloxy group, methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, propoxyethoxy group, butoxyethoxy group, γ-methoxypropyloxy group, γ- Alkoxyalkoxy groups such as ethoxypropyloxy group, methoxyethoxyethoxy group, ethoxyethoxyethoxy group, dimethoxymethoxy group, diethoxymethoxy group, dimethoxyethoxy group, diethoxyethoxy group, methoxyethoxyethoxy group, ethoxyethoxyethoxy group, butyloxy Alkoxyalkoxyl such as ethoxyethoxy group Coxy group, alkoxyalkoxyalkoxyalkoxy group, chloromethoxy group, 2,2,2-trichloroethoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trichloroethoxy group, 1,1,1,3,3,3, Examples include halogenated alkoxy groups such as hexafluoro-2-propyloxy group, alkylaminoalkoxy groups such as dimethylaminoethoxy group and diethylaminoethoxy group, and dialkylaminoalkoxy groups.
【００１１】置換又は未置換のアリール基の例として
は、フェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、ブロモフェニル基、フッ素化フェニル基、ヨウ素化
フェニル基等のハロゲン化フェニル基、トリル基、キシ
リル基、メシチル基、エチルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ピリジル基などが挙げら
れる。置換又は未置換のアリールオキシ基の例として
は、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、エチルフェノ
キシ基、プロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、
フェニルフェノキシ基、フロロフェノキシ基、クロロフ
ェノキシ基、ブロモフェノキシ基、ヨードフェノキシ
基、アミノフェノキシ基、メトキシフェノキシ基、エト
キシフェノキシ基、プロポキシフェノキシ基、ブトキシ
フェノキシ基、フェノキシフェノキシ基、α−ナフトキ
シ基、β−ナフトキシ基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted aryl group include halogenated phenyl groups such as phenyl group, chlorophenyl group, dichlorophenyl group, bromophenyl group, fluorinated phenyl group and iodinated phenyl group, tolyl group, xylyl group, Examples thereof include a mesityl group, an ethylphenyl group, a methoxyphenyl group, an ethoxyphenyl group and a pyridyl group. Examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group include phenoxy group, methylphenoxy group, ethylphenoxy group, propylphenoxy group, butylphenoxy group,
Phenylphenoxy group, fluorophenoxy group, chlorophenoxy group, bromophenoxy group, iodophenoxy group, aminophenoxy group, methoxyphenoxy group, ethoxyphenoxy group, propoxyphenoxy group, butoxyphenoxy group, phenoxyphenoxy group, α-naphthoxy group, β A naphthoxy group and the like.
【００１２】置換又は未置換のアルキルチオ基として
は、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ
基、iso-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、iso-ブチル
チオ基、sec-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、n-ペンチ
ルチオ基、iso-ペンチルチオ基、neo-ペンチルチオ基、
1,2-ジメチル−プロピルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、
cyclo-ヘキシルチオ基、1,3-ジメチル- ブチルチオ基、
1-iso-プロピルプロピルチオ基、1,2-ジメチルブチルチ
オ基、ｎ−ヘプチルチオ基、1,4-ジメチルペンチルチオ
基、2-メチル1-iso-プロピルプロピルチオ基、1-エチル
-3- メチルブチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、2-エチ
ルヘキシルチオ基、3-メチル-1-iso- プロピルブチルチ
オ基、2-メチル-1-iso- プロピルチオ基、1-t-ブチル-2
- メチルプロピルチオ基、ｎ−ノニルチオ基、メトキシ
メチルチオ基、メトキシエチルチオ基、エトキシエチル
チオ基、プロポキシエチルチオ基、ブトキシエチルチオ
基、γ−メトキシプロピルチオ基、γ−エトキシプロピ
ルチオ基、メトキシエトキシエチルチオ基、エトキシエ
トキシエチルチオ基、ジメトキシメチルチオ基、ジエト
キシメチルチオ基、ジメトキシエチルチオ基、ジエトキ
シエチルチオ基等のアルコキシアルキルチオ基、アルコ
キシアルコキシアルキルチオ基、アルコキシアルコキシ
アルコキシアルキルチオ基、クロロメチルチオ基、2,2,
2-トリクロロエチルチオ基、トリフルオロメチルチオ
基、2,2,2-トリクロロエチルチオ基、1,1,1,3,3,3,- ヘ
キサフルオロ-2- プロピルチオ基等のハロゲン化アルキ
ルチオ基、ジメチルアミノエチルシチオ基、ジエチルア
ミノエチルチオ基等のアルキルアミノアルキルチオ基、
ジアルキルアミノアルキルチオ基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted alkylthio group include methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, iso-propylthio group, n-butylthio group, iso-butylthio group, sec-butylthio group, t-butylthio group, n -Pentylthio group, iso-pentylthio group, neo-pentylthio group,
1,2-dimethyl-propylthio group, n-hexylthio group,
cyclo-hexylthio group, 1,3-dimethyl-butylthio group,
1-iso-propylpropylthio group, 1,2-dimethylbutylthio group, n-heptylthio group, 1,4-dimethylpentylthio group, 2-methyl 1-iso-propylpropylthio group, 1-ethyl
-3-methylbutylthio group, n-octylthio group, 2-ethylhexylthio group, 3-methyl-1-iso-propylbutylthio group, 2-methyl-1-iso-propylthio group, 1-t-butyl-2
-Methylpropylthio group, n-nonylthio group, methoxymethylthio group, methoxyethylthio group, ethoxyethylthio group, propoxyethylthio group, butoxyethylthio group, γ-methoxypropylthio group, γ-ethoxypropylthio group, methoxy Alkoxyalkylthio groups such as ethoxyethylthio group, ethoxyethoxyethylthio group, dimethoxymethylthio group, diethoxymethylthio group, dimethoxyethylthio group, diethoxyethylthio group, alkoxyalkoxyalkylthio groups, alkoxyalkoxyalkoxyalkylthio groups, chloromethylthio group , 2,2,
2-trichloroethylthio group, trifluoromethylthio group, 2,2,2-trichloroethylthio group, halogenated alkylthio group such as 1,1,1,3,3,3, -hexafluoro-2-propylthio group, Alkylaminoalkylthio groups such as dimethylaminoethylcythio group and diethylaminoethylthio group,
Examples thereof include a dialkylaminoalkylthio group.
【００１３】置換又は未置換のアリールチオ基の例とし
ては、フェニルチオ基、メチルフェニルチオ基、エチル
フェニルチオ基、プロピルフェニルチオ基、ブチルフェ
ニルチオ基、フェニルフェニルチオ基、フロロフェニル
チオ基、クロロフェニルチオ基、ブロモフェニルチオ
基、ヨードフェニルチオ基、アミノフェニルチオ基、メ
トキシフェニルチオ基、エトキシフェニルチオ基、プロ
ポキシフェニルチオ基、ブトキシフェニルチオ基、フェ
ノキシフェニルチオ基、α−ナフタレンチオ基、β−ナ
フタレンチオ基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted arylthio group are phenylthio group, methylphenylthio group, ethylphenylthio group, propylphenylthio group, butylphenylthio group, phenylphenylthio group, fluorophenylthio group and chlorophenylthio group. Group, bromophenylthio group, iodophenylthio group, aminophenylthio group, methoxyphenylthio group, ethoxyphenylthio group, propoxyphenylthio group, butoxyphenylthio group, phenoxyphenylthio group, α-naphthalenethio group, β- Examples thereof include naphthalenethio group.
【００１４】また、Ｍで表される２価の金属の例として
は、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（I
I）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（II）、Ｐｔ（I
I）、Ｍｎ（II）、Ｍｇ（II）、Ｔｉ（II）、Ｂｅ（I
I）、Ｃａ（II）、Ｂａ（II）、１ｄ（II）、Ｈｇ（I
I）、Ｐｂ（II）、Ｓｎ（II）などが挙げられる。１置
換の３価金属の例としては、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｂｒ、
Ａｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｉ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｆ、Ｇａ−
Ｉ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｉ、
Ｉｎ−Ｆ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂｒ、Ｔｌ−Ｉ、Ｔｌ−
Ｆ、Ａｌ−Ｃ6Ｈ5、Ａｌ−Ｃ6Ｈ4（ＣＨ3）、Ｉｎ
−Ｃ6Ｈ5、Ｉｎ−Ｃ6Ｈ4（ＣＨ3）、Ｉｎ−Ｃ6Ｈ
5、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＣ6Ｈ5）、Ｍｎ〔ＯＳｉ
（ＣＨ3）3〕、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌ等が挙げられ
る。２置換の４価金属の例としては、ＣｒＣｌ2、Ｓｉ
Ｃｌ2、ＳｉＢｒ2、ＳｉＦ2、ＳｉＩ2、ＺｒＣ
ｌ2、ＧｅＣｌ2、ＧｅＢｒ2、ＧｅＩ2、ＧｅＦ2、
ＳｎＣｌ2、ＳｎＢｒ2、ＳｎＦ2、ＴｉＣｌ2、Ｔｉ
Ｂｒ2、ＴｉＦ2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｇｅ（ＯＨ）2、
Ｚｒ（ＯＨ）2、Ｍｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2、Ｔ
ｉＲ2、ＣｒＲ2、ＳｉＲ2、ＳｎＲ2、ＧｅＲ2〔Ｒ
はアルキル基、フェニル基、ナフチル基、およびその誘
導体を表す〕、Ｓｉ（ＯＲ’）2、Ｓｎ（ＯＲ’）2、
Ｇｅ（ＯＲ’）2、Ｔｉ（ＯＲ’）2、Ｃｒ（ＯＲ’）
2〔Ｒ’はアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリ
アルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基およ
びその誘導体を表す〕、Ｓｎ（ＳＲ”）2、Ｇｅ（Ｓ
Ｒ”）2（Ｒ”はアルキル基、フェニル基、ナフチル
基、およびその誘導体を表す〕などが挙げられる。オキ
シ金属の例としては、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯなどが挙げ
られる。As an example of a divalent metal represented by M,
Is Cu (II), Zn (II), Co (II), Ni (I
I), Ru (II), Rh (II), Pd (II), Pt (I
I), Mn (II), Mg (II), Ti (II), Be (I
I), Ca (II), Ba (II), 1d (II), Hg (I
I), Pb (II), Sn (II) and the like. 1 set
Examples of the alternative trivalent metal include Al-Cl, Al-Br,
Al-F, Al-I, Ga-Cl, Ga-F, Ga-
I, Ga-Br, In-Cl, In-Br, In-I,
In-F, Tl-Cl, Tl-Br, Tl-I, Tl-
F, Al-C6HFive, Al-C6HFour(CH3), In
-C6HFive, In-C6HFour(CH3), In-C6H
Five, Mn (OH), Mn (OC6HFive), Mn [OSi
(CH3)3], Fe—Cl, Ru—Cl and the like.
It Examples of di-substituted tetravalent metals include CrCl2, Si
Cl2, SiBr2, SiF2, SiI2, ZrC
l2, GeCl2, GeBr2, GeI2, GeF2,
SnCl2, SnBr2, SnF2, TiCl2, Ti
Br2, TiF2, Si (OH)2, Ge (OH)2,
Zr (OH)2, Mn (OH)2, Sn (OH)2, T
iR2, CrR2, SiR2, SnR2, GeR2[R
Is an alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, and their derivatives.
Represents a conductor], Si (OR ')2, Sn (OR ')2,
Ge (OR ')2, Ti (OR ')2, Cr (OR ')
2[R 'is an alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, a tri group
Alkylsilyl group, dialkylalkoxysilyl group and
And its derivatives], Sn (SR ″)2, Ge (S
R ")2(R "is alkyl group, phenyl group, naphthyl
Group and its derivatives] and the like. Oki
Examples of the Si metal include VO, MnO, and TiO.
To be
【００１５】更に具体的に好ましい式（１）で表される
化合物として、Ａ1〜Ａ8は各々独立に、水素、塩素、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso −プロピル
基、ｎ−ブチル基、iso −ブチル基、sec −ブチル基、
ｎ−ペンチル基、iso −ペンチル基、１，２−ジメチル
−プロピル基、ｎ−ヘキシル基、１，３−ジメチル-ブ
チル基、１，２−ジメチルブチル基、 ｎ−ヘプチル
基、１，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−３−メ
チルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基
であり、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立に、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso −プロピル基、ｎ−ブチル
基、iso −ブチル基、sec −ブチル基、ｎ−ペンチル
基、iso −ペンチル基、１，２−ジメチル−プロピル
基、ｎ−ヘキシル基、１，３−ジメチル- ブチル基、
１，２−ジメチルブチル基、 ｎ−ヘプチル基、１，４
−ジメチルペンチル基、１−エチル−３−メチルブチル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニ
ル基、ｎ−デカノ基、ｎ−ウンデカノ基、ｎ−ドデカノ
基、ｎ−トリデカノ基、ｎ−テトラデカノ基、ｎ−ペン
タデカノ基、ｎ−ヘキサデカノ基、ｎ−ヘプタデカノ
基、ｎ−オクタデカノ基、ｎ−ノナデカノ基、ｎ−エイ
コサノ基、ベンジル基、sec −フェニルエチル基、２−
メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチル
ベンジル基、２−フェニルエチル基であり、ＭはＮｉ、
Ｃｕ、Ｐｄである。As more specifically preferred compounds represented by the formula (1), A1 to A8 are each independently hydrogen, chlorine,
Methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group,
n-pentyl group, iso-pentyl group, 1,2-dimethyl-propyl group, n-hexyl group, 1,3-dimethyl-butyl group, 1,2-dimethylbutyl group, n-heptyl group, 1,4- Dimethylpentyl group, 1-ethyl-3-methylbutyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, and R1 to R4 are each independently a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group. , N-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, 1,2-dimethyl-propyl group, n-hexyl group, 1,3-dimethyl-butyl group,
1,2-dimethylbutyl group, n-heptyl group, 1,4
-Dimethylpentyl group, 1-ethyl-3-methylbutyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decano group, n-undecano group, n-dodecano group, n-tridecano group, n -Tetradecano group, n-pentadecano group, n-hexadecano group, n-heptadecano group, n-octadecano group, n-nonadecano group, n-eicosano group, benzyl group, sec-phenylethyl group, 2-
Methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 2-phenylethyl group, M is Ni,
Cu and Pd.
【００１６】具体的に好ましい式（２）で表される化合
物として、Ｂ1〜Ｂ4は各々独立に、トリフロロメチル
基、フェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキ
シフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−エトキシ
フェニル基、ｍ−エトキシフェニル基、ｐ−エトキシフ
ェニル基、ｏ−ｎ−プロポキシフェニル基、ｍ−ｎ−プ
ロポキシフェニル基、ｐ−ｎ−プロポキシフェニル基、
ｏ−イソプロポキシフェニル基、ｍ−イソプロポキシフ
ェニル基、ｐ−イソプロポキシフェニル基、ｏ−ｎ−ブ
トキシフェニル基、ｍ−ｎ−ブトキシフェニル基、ｐ−
ｎ−ブトキシフェニル基、ｏ−イソブトキシフェニル
基、ｍ−イソブトキシフェニル基、ｐ−イソブトキシフ
ェニル基、ｏ−ｎ−ペントキシフェニル基、ｍ−ｎ−ペ
ントキシフェニル基、ｐ−ｎ−ペントキシフェニル基、
ｏ−イソペントキシフェニル基、ｍ−イソペントキシフ
ェニル基、ｐ−イソペントキシフェニル基、ｏ−１，３
−ジメチルブトキシフェニル基、ｍ−１，３−ジメチル
ブトキシフェニル基、ｐ−１，３−ジメチルブトキシフ
ェニル基であり、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｐｄである。As a specifically preferred compound represented by the formula (2), B1 to B4 are each independently a trifluoromethyl group, a phenyl group, an o-methoxyphenyl group, an m-methoxyphenyl group, a p- Methoxyphenyl group, o-ethoxyphenyl group, m-ethoxyphenyl group, p-ethoxyphenyl group, on-propoxyphenyl group, m-n-propoxyphenyl group, pn-propoxyphenyl group,
o-isopropoxyphenyl group, m-isopropoxyphenyl group, p-isopropoxyphenyl group, o-n-butoxyphenyl group, m-n-butoxyphenyl group, p-
n-butoxyphenyl group, o-isobutoxyphenyl group, m-isobutoxyphenyl group, p-isobutoxyphenyl group, o-n-pentoxyphenyl group, m-n-pentoxyphenyl group, p-n-pen Toxyphenyl group,
o-isopentoxyphenyl group, m-isopentoxyphenyl group, p-isopentoxyphenyl group, o-1,3
A dimethylbutoxyphenyl group, an m-1,3-dimethylbutoxyphenyl group and a p-1,3-dimethylbutoxyphenyl group, and M is Ni, Cu or Pd.
【００１７】具体的に好ましい式（３）で表される化合
物として、Ｃ1、Ｃ4、Ｃ5、Ｃ8、Ｃ9、Ｃ12、
Ｃ13、Ｃ16が各々独立に、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、iso−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、iso −ブト
キシ基、sec −ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、iso −
ペントキシ基、１，２−ジメチル−プロポキシ基、ｎ−
ヘキシルオキシ基、１，３−ジメチル- ブトキシ基、
１，２−ジメチルブトキシ基、 ｎ−ヘプチルオキシ
基、１，４−ジメチルペントキシ基、１−エチル−３−
メチルブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチル
ヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デカノオ
キシ基、ｎ−ウンデカノオキシ基、ｎ−ドデカノオキシ
基、ｎ−トリデカノオキシ基、ｎ−テトラデカノオキシ
基、ｎ−ペンタデカノオキシ基、ｎ−ヘキサデカノオキ
シ基、ｎ−ヘプタデカノオキシ基、ｎ−オクタデカノオ
キシ基、ｎ−ノナデカノオキシ基、ｎ−エイコサノオキ
シ基、ベンジルオキシ基、sec −フェニルエトキシ基、
２−メチルベンジルオキシ基、３−メチルベンジルオキ
シ基、４−メチルベンジルオキシ基、２−フェニルエト
キシ基であり、Ｃ2、Ｃ3、Ｃ6、Ｃ7、Ｃ10、Ｃ11、
Ｃ14、Ｃ15が各々独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、is
o −プロピルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−ｔ−ブチル
チオ基、ナフタレン−２−チオ基であり、ＭはＣｕ、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐｄ、ＶＯ、ＴｉＯである。Specific preferred compounds represented by formula (3) include C1 , C4 , C5 , C8 , C9 , C12 ,
C13 and C16 are each independently an ethoxy group, n-propoxy group, iso-propoxy group, n-butoxy group, iso-butoxy group, sec-butoxy group, n-pentoxy group, iso-
Pentoxy group, 1,2-dimethyl-propoxy group, n-
Hexyloxy group, 1,3-dimethyl-butoxy group,
1,2-dimethylbutoxy group, n-heptyloxy group, 1,4-dimethylpentoxy group, 1-ethyl-3-
Methyl butoxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-decanooxy group, n-undecanooxy group, n-dodecanooxy group, n-tridecanooxy group, n-tetradecanooxy group, n -Pentadecanooxy group, n-hexadecanooxy group, n-heptadecanooxy group, n-octadecanooxy group, n-nonadecanooxy group, n-eicosanooxy group, benzyloxy group, sec-phenylethoxy group ,
2-methylbenzyloxy group, 3-methylbenzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, 2-phenylethoxy group, C2 , C3 , C6 , C7 , C10 , C11 ,
C14 and C15 are each independently hydrogen, fluorine, chlorine, bromine,
Methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, is
o-propylthio group, phenylthio group, pt-butylthio group, naphthalene-2-thio group, M is Cu, N
i, Co, Fe, Pd, VO, and TiO.
【００１８】具体的に好ましい式（４）で表される化合
物として以下の２種類が挙げられる。即ち、Ｄ1、Ｄ
6、Ｄ7、Ｄ12、Ｄ13、Ｄ18、Ｄ19、Ｄ24が各々独立
に、水素、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso −プロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基、iso −ブトキシ基、sec −
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、iso −ペントキシ基、
１，２−ジメチル−プロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基、１，３−ジメチル-ブトキシ基、１，２−ジメチル
ブトキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、１，４−ジメチル
ペントキシ基、１−エチル−３−メチルブトキシ基、ｎ
−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ
−ノニルオキシ基、ｎ−デカノオキシ基、ｎ−ウンデカ
ノオキシ基、ｎ−ドデカノオキシ基、ｎ−トリデカノオ
キシ基、ｎ−テトラデカノオキシ基、ｎ−ペンタデカノ
オキシ基、ｎ−ヘキサデカノオキシ基、ｎ−ヘプタデカ
ノオキシ基、ｎ−オクタデカノオキシ基、ｎ−ノナデカ
ノオキシ基、ｎ−エイコサノオキシ基、ベンジルオキシ
基、sec −フェニルエトキシ基、２−メチルベンジルオ
キシ基、３−メチルベンジルオキシ基、４−メチルベン
ジルオキシ基、２−フェニルエトキシ基であり、Ｄ1と
Ｄ6、Ｄ7とＤ12、Ｄ13とＤ18、Ｄ19とＤ24の組み合わ
せにおいて同時に水素原子となることはない。かつ、Ｄ
2、Ｄ3、Ｄ4、Ｄ5、Ｄ8、Ｄ9、Ｄ10、Ｄ11、
Ｄ14、Ｄ15、Ｄ16、Ｄ17、Ｄ20、Ｄ21、Ｄ22、Ｄ23が水
素であり、ＭはＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐｄ、ＶＯ、
ＴｉＯである。A specifically preferred compound represented by formula (4)
The following two types are listed as the product. That is, D1, D
6, D7, D12, D13, D18, D19, Dtwenty fourEach is independent
In addition, hydrogen, ethoxy group, n-propoxy group, iso-propoxy group
Poxy group, n-butoxy group, iso-butoxy group, sec-
Butoxy group, n-pentoxy group, iso-pentoxy group,
1,2-dimethyl-propoxy group, n-hexyloxy
Group, 1,3-dimethyl-butoxy group, 1,2-dimethyl
Butoxy group, n-heptyloxy group, 1,4-dimethyl
Pentoxy group, 1-ethyl-3-methylbutoxy group, n
-Octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n
-Nonyloxy group, n-decanooxy group, n-undeca
Nooxy group, n-dodecanooxy group, n-tridecanoo
Xy group, n-tetradecanooxy group, n-pentadecano
Oxy group, n-hexadecanooxy group, n-heptadeca
Nooxy group, n-octadecanooxy group, n-nonadeca
Nooxy group, n-eicosanooxy group, benzyloxy
Group, sec-phenylethoxy group, 2-methylbenzyl group
Xy group, 3-methylbenzyloxy group, 4-methylben
Diloxy group, 2-phenylethoxy group, D1When
D6, D7And D12, D13And D18, D19And Dtwenty fourCombination of
In the case, it does not become a hydrogen atom at the same time. And D
2, D3, DFour, DFive, D8, D9, DTen, D11,
D14, D15, D16, D17, D20, Dtwenty one, Dtwenty two, Dtwenty threeBut water
And M is Cu, Ni, Co, Fe, Pd, VO,
TiO.
【００１９】Ｄ2とＤ5、Ｄ8とＤ11、Ｄ14とＤ17、
Ｄ20とＤ23の組み合わせにおいて、いずれか一方がジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルア
ミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｎ−ペンチルア
ミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−ヘプチル
アミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ｐ−ジ−ｎ−オ
クチルアミノフェニル基であり、他方は水素である。か
つそれ以外の置換基は全て水素であり、ＭはＣｕ、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐｄ、ＶＯ、ＴｉＯである。また、こ
れら好ましい化合物は、特公平１−３３１１２、特開平
３−６２８７８、特開平２−２９６８８５、特開平２−
４８６５等に記載の方法で製造することが出来る。D2 and D5 , D8 and D11 , D14 and D17 ,
In the combination of D20 and D23 , either one is dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, di-n-butylamino group, di-n-pentylamino group, di-n-hexylamino group. A group, a di-n-heptylamino group, a di-n-octylamino group, a p-di-n-octylaminophenyl group, and the other is hydrogen. And the other substituents are all hydrogen, M is Cu, N
i, Co, Fe, Pd, VO, and TiO. Further, these preferable compounds are disclosed in JP-B-1-33112, JP-A-3-62878, JP-A-2-296885, and JP-A-2-296885.
It can be produced by the method described in 4865 or the like.
【００２０】本発明に使用される波長２５０〜４００ｎ
ｍの光を効率よく吸収できる紫外線吸収剤としては、４
００〜７００ｎｍの可視領域の吸収が少なく、２５０〜
４００ｎｍの間に大きな吸収を有する化合物であれば特
に限定されるものではない。例えば、「高分子の光劣化
と安定化」（大沢善次郎著、ＣＭＣ）に記載の光安定化
剤、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外
線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、オギザリック
アシッドアニリド系紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系
紫外線吸収剤が挙げられる。特に好ましい化合物として
は、下記一般式（５）（化７）で表されるベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、下記一般式（６）（化７）で表
されるベンゾフェノン系外線吸収剤、下記一般式（７）
（化７）で表されるサリチル酸エステル系紫外線吸収
剤、下記一般式（８）（化７）で表されるアクリレート
系紫外線吸収剤、下記一般式（９）（化７）で表される
オギザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、下記一
般式（１０）（化７）で表されるヒンダートアミン系紫
外線吸収剤が挙げられる。Wavelengths used in the present invention 250-400n
As an ultraviolet absorber capable of efficiently absorbing m light, 4
Less absorption in the visible region of 00 to 700 nm, 250 to
The compound is not particularly limited as long as it has a large absorption in the range of 400 nm. For example, light stabilizers described in "Photopolymer deterioration and stabilization" (Zenjiro Osawa, CMC), for example, benzotriazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, salicylate ultraviolet absorbers, acrylates. Examples thereof include ultraviolet absorbers, oxalic acid anilide ultraviolet absorbers, and hindered amine ultraviolet absorbers. Particularly preferred compounds include a benzotriazole-based UV absorber represented by the following general formula (5) (Chemical formula 7), a benzophenone-based external ray absorber represented by the following general formula (6) (Chemical formula 7), and the following general formula (7)
A salicylic acid ester-based ultraviolet absorber represented by the chemical formula 7, an acrylate-based ultraviolet absorber represented by the following general formula (8) (chemical formula 7), and an acrylate-based ultraviolet absorber represented by the general formula (9) (chemical formula 7) Examples thereof include a gizaric acid anilide ultraviolet absorber and a hindered amine ultraviolet absorber represented by the following general formula (10) (Chemical formula 7).
【００２１】[0021]
【化７】〔上式中、Ｒ5〜Ｒ12はそれぞれ独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基を、Ｒ12〜
Ｒ49はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、置換あるいは未置換のアルキル基、置換あるい
は未置換のアルコキシ基を、Ｒ50、Ｒ51はそれぞれ独立
に水素原子、置換あるいは未置換のアルキル基を表し、
Ｘは水素原子、置換あるいは未置換のアルキル基を表
し、ｎは３〜２０の整数を表す。〕[Chemical 7] [In the formula, R5 to R12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, R12 ~
R49 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, and R50 and R51 are independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group. Represents a group,
X represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, and n represents an integer of 3 to 20. ]
【００２２】本発明のインキ組成物は、一般式（１）〜
（４）で表される近赤外線吸収剤の少なくとも１種、紫
外線吸収剤、およびポリエステル樹脂を含有して成るも
のである。本発明において、ポリエステル樹脂は、バイ
ンダー樹脂としての役割を有するものである。ポリエス
テル樹脂としては、汎用の脂肪族エステル樹脂が好まし
い。ポリエステル樹脂の使用量は、目的とされるインキ
の必要粘度等によって決定されるため、画一的に限定さ
れるものではないが、通常、インキ組成物に対して、１
重量％以上の範囲で使用することが好ましい。The ink composition of the present invention has the general formula (1) to
It comprises at least one kind of near-infrared absorber represented by (4), an ultraviolet absorber, and a polyester resin. In the present invention, the polyester resin serves as a binder resin. As the polyester resin, a general-purpose aliphatic ester resin is preferable. The amount of the polyester resin used is determined according to the required viscosity of the intended ink and the like, and is not particularly limited, but is usually 1 with respect to the ink composition.
It is preferably used in the range of not less than wt%.
【００２３】近赤外線吸収剤の添加量は、要望される近
赤外線領域の吸収量、あるいはコーティングの厚みに応
じて決定されるため、画一的に限定されるものではない
が、インキ組成物に対して、０．０１〜２０（重量％）
の範囲で使用することが好ましい。また、紫外線吸収剤
の使用量は、インキ組成物に対して、０．０１〜３０
（重量％）の範囲で使用することが好ましい。本発明の
インキ組成物では、通常、溶剤を添加する。溶剤として
は、グラビアインキ、スクリーンインキ等で通常使用さ
れるｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチル
アルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシ
クロヘキシルアルコール等のアルコール類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル等のアクリルエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル
イソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン、メ
チルシクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のグリコール類、セルソル
ブ、メチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のグリコー
ルエーテル類、セルソルブアセテート、ブチルセルソル
ブアセテート、カルビトールアセテート等のグリコール
エーテルエステル類が使用できる。溶剤の使用量は、イ
ンキの必要粘度によって適時選択できるが、通常、イン
キ組成物中５重量％以上である。The addition amount of the near-infrared absorbing agent is determined according to the desired absorption amount in the near-infrared region or the thickness of the coating, and is not limited to any particular value. On the other hand, 0.01 to 20 (wt%)
It is preferable to use the above range. The amount of the ultraviolet absorber used is 0.01 to 30 with respect to the ink composition.
It is preferably used in the range of (% by weight). A solvent is usually added to the ink composition of the present invention. As the solvent, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane that are usually used in gravure ink, screen ink, etc.,
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, cyclohexyl alcohol and 2-methylcyclohexyl alcohol, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate Acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexanone, methylcyclohexanone, ethylene glycol, propylene glycol Glycols such as, cellosolve, methyl cellosolve, butyl cellosolve and other glycol ethers, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbi Glycol ether esters such Lumpur acetate can be used. The amount of the solvent used can be appropriately selected depending on the required viscosity of the ink, but is usually 5% by weight or more in the ink composition.
【００２４】さらに、本発明のインキ組成物には、必要
に応じて、通常のグラビアインキ、スクリーンインキ等
に添加するような重合開始剤、可塑剤、酸化防止剤、増
粘剤、ワックス等の添加剤を添加することもできる。あ
るいは一重項酸素クエンチャー、三重項ラジカルトラッ
プ剤を添加することもできる。以上の実施態様に基づ
き、近赤外線吸収剤である上記のジチオール化合物、フ
タロシアニン化合物あるいはナフタロシアニン化合物
と、波長２５０〜４００ｎｍの光を吸収できる紫外線吸
収剤を含有してなる本発明のインキ組成物は、優れた耐
光性を有し、触覚により感知されることのない優れたプ
リペイドカードを供給することができ、これは実用上極
めて価値のあるものである。Furthermore, in the ink composition of the present invention, if necessary, a polymerization initiator, a plasticizer, an antioxidant, a thickener, a wax and the like which are added to ordinary gravure ink, screen ink and the like are included. Additives can also be added. Alternatively, a singlet oxygen quencher and a triplet radical trapping agent can be added. Based on the above embodiment, the ink composition of the present invention comprising the above-mentioned dithiol compound, which is a near infrared absorber, phthalocyanine compound or naphthalocyanine compound, and an ultraviolet absorber capable of absorbing light having a wavelength of 250 to 400 nm, It is possible to supply an excellent prepaid card which has excellent light resistance and is not sensed by the sense of touch, which is extremely valuable in practical use.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。本発明はこれによりなんら制限されるものでは
ない。なお、実施例中で式を用いて示すフタロシアニン
化合物やナフタロシアニン化合物は、本文中の式（３）
または式（４）で示した構造を簡略化したものである。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples. The present invention is not limited thereby. In addition, the phthalocyanine compound and the naphthalocyanine compound represented by the formula in the examples are represented by the formula (3) in the text.
Alternatively, it is a simplified version of the structure shown in formula (4).
【００２６】実施例１ 飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製バイロン２０
０）５ｇと、下記式（１１）（化８）で表される銅フタ
ロシアニン０．１ｇと、ベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤（共同薬品（株）製バイオソーブ５８３）０．５ｇ
をトルエン３０mlに溶解させてインキ組成物を調製し
た。このインキ組成物をコイルバー（Ｎｏ１２）を用い
てＰＥＴ合成紙（東レ（株）ルミラー白色タイプ、１８
８μ厚）上にコーティングした後、室温で１時間乾燥さ
せ溶媒を除去した。コーティング面は（株）島津製作所
製分光光度計ＵＶ２２００にて、入射角５°の全反射を
測定した（酸化マグネシウム基準）。ＪＩＳ−Ｒ−３１
０６に従って、可視光の反射率を計算したところ、８５
％であった。また、近赤外線領域での極小反射率は１３
％（７４２ｎｍ）であった。該合成紙のコーティングン
面を、６３℃の条件でカーボンアーク灯で２４時間照射
して耐光性試験を行った。試験後、同様に反射率を測定
したところ、可視光反射率８５％、極小反射率１８％
（７４２ｎｍ）で有り、試験前後での反射率変化は小さ
く、耐光性は良好であった。Example 1 Saturated polyester resin (Vylon 20 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
0) 5 g, copper phthalocyanine 0.1 g represented by the following formula (11) (Chemical formula 8), and benzotriazole-based ultraviolet absorber (Kyoyaku Co., Ltd. Biosorb 583) 0.5 g
Was dissolved in 30 ml of toluene to prepare an ink composition. This ink composition was applied to a PET synthetic paper (Toray Industries, Inc. Lumirror white type, 18) using a coil bar (No. 12).
(8 μm thick) and then dried at room temperature for 1 hour to remove the solvent. The coating surface was subjected to total reflection at an incident angle of 5 ° with a spectrophotometer UV2200 manufactured by Shimadzu Corporation (magnesium oxide standard). JIS-R-31
When the reflectance of visible light is calculated according to 06,
%Met. The minimum reflectance in the near infrared region is 13
% (742 nm). The coating surface of the synthetic paper was irradiated with a carbon arc lamp for 24 hours under the condition of 63 ° C. to perform a light resistance test. After the test, the reflectance was measured in the same manner, and the visible light reflectance was 85% and the minimum reflectance was 18%.
(742 nm), the change in reflectance before and after the test was small, and the light resistance was good.
【００２７】[0027]
【化８】[Chemical 8]
【００２８】実施例２ 実施例１のフタロシアニン（１１）の代わりに、下記式
（１２）（化９）で表されるパラジュウムナフタロシア
ニンを用い、紫外線吸収剤としてサリチル酸エステル系
紫外線吸収剤（共同薬品（株）製バイオソーブ１３０）
を０．８ｇ用いた以外は、実施例１と同様の操作を行
い、インキ組成物を調製し、ＰＥＴ合成紙上にコーティ
ングを行った。実施例１と同様に反射率の測定を行った
ところ、可視光反射率８１％、極小反射率１６％（８３
０ｎｍ）であった。実施例１と同様の２４時間の耐光試
験を行って反射率を測定したところ、可視光反射率８２
％、極小反射率２２％（８３０ｎｍ）であり、試験前後
での反射率変化は小さく、耐光性は良好であった。Example 2 Paradium naphthalocyanine represented by the following formula (12) (Chemical Formula 9) was used in place of the phthalocyanine (11) in Example 1, and a salicylate ester type ultraviolet absorber (a joint chemical) was used as an ultraviolet absorber. Biosorb 130 manufactured by Co., Ltd.
The same operation as in Example 1 was carried out except that 0.8 g was used to prepare an ink composition, which was coated on PET synthetic paper. When the reflectance was measured in the same manner as in Example 1, the visible light reflectance was 81% and the minimum reflectance was 16% (83
0 nm). The same 24-hour light resistance test as in Example 1 was performed to measure the reflectance, and the visible light reflectance was 82.
%, The minimum reflectance was 22% (830 nm), the change in reflectance before and after the test was small, and the light resistance was good.
【００２９】[0029]
【化９】[Chemical 9]
【００３０】比較例１ ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加しないこと以
外は、実施例１とまったく同様の操作を行い、インキ組
成物を調製し、ＰＥＴ合成紙上にコーティングを行っ
た。実施例３と同様に反射率の測定を行ったところ、可
視光反射率８０％、極小反射率１０％（７４２ｎｍ）で
あった。実施例３と同様の２４時間の耐光試験を行って
反射率を測定したところ、可視光反射率８３％、極小反
射率５５％（７４２ｎｍ）であり、試験前後での反射率
変化は大きく、耐光性は不十分であった。Comparative Example 1 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the benzotriazole type ultraviolet absorber was not added, and a PET synthetic paper was coated. When the reflectance was measured in the same manner as in Example 3, the visible light reflectance was 80% and the minimum reflectance was 10% (742 nm). When the reflectance was measured by performing a light resistance test for 24 hours similar to that in Example 3, the visible light reflectance was 83% and the minimum reflectance was 55% (742 nm), and the reflectance change before and after the test was large and the light resistance was large. The sex was insufficient.
【００３１】実施例３〜６および比較例２〜５ 表−１（表１）に示した各ジチオール化合物（化合物番
号１３〜１６）を使用して実施例１あるいは比較例１と
同様のインキ組成物を調製し、ＰＥＴ合成紙上に塗布
し、耐光性試験を行った。耐光性試験前後での反射率変
化を表−２（表２）に示した。実施例においてはベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤（チバガイギー社（（株）製チ
ヌビンＰ）を添加し、比較例においては添加しなかっ
た。Examples 3 to 6 and Comparative Examples 2 to 5 Ink compositions similar to those of Example 1 or Comparative Example 1 using the dithiol compounds (Compound Nos. 13 to 16) shown in Table 1 (Table 1). The product was prepared, coated on PET synthetic paper, and subjected to a light resistance test. The change in reflectance before and after the light resistance test is shown in Table 2 (Table 2). A benzophenone-based ultraviolet absorber (Tinubin P manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) was added in the examples, but not added in the comparative examples.
【００３２】[0032]
【表１】 表−１[Table 1] Table-1
【００３３】[0033]
【表２】本発明のインキ組成物は、用いる近赤外線吸収剤の着色
が少ないため、インキの透明性が高く、白色紙にコーテ
ィングした場合、近赤外線領域での極小反射率を１０〜
２０％程度に落としても可視光反射率は７５％以上であ
った。[Table 2] The ink composition of the present invention is highly transparent because the coloring of the near-infrared absorber used is small, and when coated on white paper, the minimum reflectance in the near-infrared region is 10 to 10.
Even if it was reduced to about 20%, the visible light reflectance was 75% or more.
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明で用いる近赤外線吸収剤は、有機
溶媒、樹脂バインダーへの溶解度が高く、インキ組成物
の調製が容易である。また、紙や樹脂に記録した場合、
特定の近赤外線領域における記録部分と非記録部分の反
射率の違いが顕著であり、読み取り誤差を生じる可能性
が小さい。その上、本発明は、紫外線吸収剤を用いるこ
とにより、２５０〜４００ｎｍの領域の紫外線を効率よ
くカットすることで耐光性の高いインキ組成物を得るこ
とを可能にするものである。本発明のインキ組成物は、
読み取り誤差がなく、視覚により感知されることがない
優れたプリペイドカードを提供することができ、実用上
極めて価値のあるものである。The near-infrared absorber used in the present invention has a high solubility in organic solvents and resin binders, and it is easy to prepare an ink composition. Also, when recording on paper or resin,
The difference in reflectance between the recorded portion and the non-recorded portion in a specific near-infrared region is remarkable, and the possibility of reading errors is small. Moreover, the present invention makes it possible to obtain an ink composition having high light resistance by efficiently cutting ultraviolet rays in the region of 250 to 400 nm by using an ultraviolet absorber. The ink composition of the present invention is
It is possible to provide an excellent prepaid card which has no reading error and is not visually perceived, which is extremely valuable in practical use.
フロントページの続き (72)発明者 詫摩 啓輔 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内Front page continuation (72) Keisuke Soma Inventor Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26891094AJPH07216275A (en) | 1993-12-10 | 1994-11-01 | Ink composition containing ultraviolet absorber |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31076793 | 1993-12-10 | ||
| JP5-310767 | 1994-07-05 | ||
| JP26891094AJPH07216275A (en) | 1993-12-10 | 1994-11-01 | Ink composition containing ultraviolet absorber |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07216275Atrue JPH07216275A (en) | 1995-08-15 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26891094APendingJPH07216275A (en) | 1993-12-10 | 1994-11-01 | Ink composition containing ultraviolet absorber |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07216275A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004090047A1 (en)* | 2003-04-07 | 2004-10-21 | Silverbrook Research Pty Ltd | Water-based dithiolene infrared inkjet inks |
| JP2005099837A (en)* | 1996-04-18 | 2005-04-14 | Kanebo Ltd | Near infrared ray absorption film and multilayer panel containing the same |
| US7122076B2 (en) | 2004-08-09 | 2006-10-17 | Silverbrook Research Pty Ltd | Synthetically expedient water-dispersible IR dyes |
| US7138391B2 (en) | 2004-08-09 | 2006-11-21 | Silverbrook Research Pty Ltd | Hydrophilizable and hydrophilic cyanine dyes |
| US7153956B2 (en) | 2004-08-09 | 2006-12-26 | Silverbrook Research Pty Ltd | Cyanine dye having multifunctional peripheral groups |
| US7278727B2 (en) | 2004-08-09 | 2007-10-09 | Silverbrook Research Pty Ltd | Method of minimizing absorption of visible light in infrared dyes |
| US7367665B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-05-06 | Silverbrook Research Pty Ltd | Metal-cyanine dye having axial ligands which reduce visible absorption |
| US7417141B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-08-26 | Silverbrook Research Pty Ltd | Cyanine dye having reduced visible absorption |
| US7423145B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-09-09 | Silverbrook Research Pty Ltd | Method of minimizing absorption of visible light in ink compositions comprising infrared-absorbing macrocyclic cyanine dyes |
| US7452989B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-11-18 | Silverbrook Research Pty Ltd | Metal-cyanine dye having improved water solubility |
| US7456277B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-11-25 | Silverbrook Research Pty Ltd | Method of minimizing absorption of visible light in ink compositions comprising IR-absorbing metal-cyanine dyes |
| US7550585B2 (en) | 2004-08-09 | 2009-06-23 | Silverbrook Research Pty Ltd | Synthesis of metal cyanines |
| US7699920B2 (en) | 2004-08-09 | 2010-04-20 | Silverbrook Research Pty Ltd | Ink comprising gallium naphthalocyanine dye |
| JPWO2014156496A1 (en)* | 2013-03-28 | 2017-02-16 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, printing method, fabric, board material, and tetraazaporphyrin-based compound |
| WO2018186490A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | 山本化成株式会社 | Naphthalocyanine compound, method for producing same, and use thereof |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005099837A (en)* | 1996-04-18 | 2005-04-14 | Kanebo Ltd | Near infrared ray absorption film and multilayer panel containing the same |
| US7204941B2 (en) | 2003-04-07 | 2007-04-17 | Silverbrook Research Pty Ltd | Water-based dithiolene infrared inkjet inks |
| WO2004090047A1 (en)* | 2003-04-07 | 2004-10-21 | Silverbrook Research Pty Ltd | Water-based dithiolene infrared inkjet inks |
| US7465342B2 (en) | 2003-04-07 | 2008-12-16 | Silverbrook Research Pty Ltd | Method of minimizing absorption of visible light in ink compositions comprising infrared metal-dithiolene dyes |
| US7282164B2 (en) | 2003-04-07 | 2007-10-16 | Silverbrook Research Pty Ltd. | Stabilized dithiolene inkjet inks |
| US7550585B2 (en) | 2004-08-09 | 2009-06-23 | Silverbrook Research Pty Ltd | Synthesis of metal cyanines |
| US7699920B2 (en) | 2004-08-09 | 2010-04-20 | Silverbrook Research Pty Ltd | Ink comprising gallium naphthalocyanine dye |
| US7153956B2 (en) | 2004-08-09 | 2006-12-26 | Silverbrook Research Pty Ltd | Cyanine dye having multifunctional peripheral groups |
| US7367665B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-05-06 | Silverbrook Research Pty Ltd | Metal-cyanine dye having axial ligands which reduce visible absorption |
| US7417141B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-08-26 | Silverbrook Research Pty Ltd | Cyanine dye having reduced visible absorption |
| US7423145B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-09-09 | Silverbrook Research Pty Ltd | Method of minimizing absorption of visible light in ink compositions comprising infrared-absorbing macrocyclic cyanine dyes |
| US7452989B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-11-18 | Silverbrook Research Pty Ltd | Metal-cyanine dye having improved water solubility |
| US7456277B2 (en) | 2004-08-09 | 2008-11-25 | Silverbrook Research Pty Ltd | Method of minimizing absorption of visible light in ink compositions comprising IR-absorbing metal-cyanine dyes |
| US7138391B2 (en) | 2004-08-09 | 2006-11-21 | Silverbrook Research Pty Ltd | Hydrophilizable and hydrophilic cyanine dyes |
| US7122076B2 (en) | 2004-08-09 | 2006-10-17 | Silverbrook Research Pty Ltd | Synthetically expedient water-dispersible IR dyes |
| US7562965B2 (en) | 2004-08-09 | 2009-07-21 | Silverbrook Research Pty Ltd | Elongate bi-lithic printhead with a support member |
| US7278727B2 (en) | 2004-08-09 | 2007-10-09 | Silverbrook Research Pty Ltd | Method of minimizing absorption of visible light in infrared dyes |
| US7737271B2 (en) | 2004-08-09 | 2010-06-15 | Silverbrook Research Pty Ltd | Inkjet ink comprising metal-cyanine dye with improved water-solubility |
| US7750147B2 (en) | 2004-08-09 | 2010-07-06 | Silverbrook Research Pty Ltd | Gallium naphthalocyanine dye |
| US7794049B2 (en) | 2004-08-09 | 2010-09-14 | Silverbrook Research Pty Ltd | Multi-chip printhead unit for a pagewidth printer |
| US7806513B2 (en) | 2004-08-09 | 2010-10-05 | Silverbrook Research Pty Ltd | Pagewidth printer having an elongate bi-lithic printhead unit |
| US7825108B2 (en) | 2004-08-09 | 2010-11-02 | Silverbrook Research Pty Ltd | Method of printing an IR-absorbing dye onto a substrate |
| US7834175B2 (en) | 2004-08-09 | 2010-11-16 | Silverbrook Research Pty Ltd | Method of preparing macrocylic metal cyanine compound |
| US7837775B2 (en) | 2004-08-09 | 2010-11-23 | Silverbrook Research Pty Ltd | Inkjet inks for printing coded data comprising naphthalocyanine dyes |
| US7891772B2 (en) | 2004-08-09 | 2011-02-22 | Silverbrook Research Pty Ltd | Pagewidth printhead unit |
| US7964719B2 (en) | 2004-08-09 | 2011-06-21 | Silverbrook Research Pty Ltd | Inkjet ink comprising gallium naphthalocyanine dye |
| JPWO2014156496A1 (en)* | 2013-03-28 | 2017-02-16 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, printing method, fabric, board material, and tetraazaporphyrin-based compound |
| WO2018186490A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | 山本化成株式会社 | Naphthalocyanine compound, method for producing same, and use thereof |
| US11174274B2 (en) | 2017-04-07 | 2021-11-16 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Naphthalocyanine compound, method for producing same, and use thereof |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07216275A (en) | Ink composition containing ultraviolet absorber | |
| JPH07164729A (en) | Security ink printed matter | |
| DE69517778T2 (en) | Near infrared absorber, its manufacturing process and its use | |
| EP0519423B1 (en) | Phthalocyanine compounds and usage thereof | |
| EP1964892A2 (en) | Optical layer including µ-oxo-bridged boron-subphthalocyanine dimer | |
| JP3335397B2 (en) | Heat shielding sheet | |
| JP2001106689A (en) | Phthalocyanine compound and method for production thereof and near infrared absorbing dye using the same compound | |
| JPH0873792A (en) | Ink composition | |
| JPH07126561A (en) | UV curable ink composition | |
| ES2346905T3 (en) | COMPOSITE OF RETICULATED POLIFTALOCIANINE AND COMPOSITION OF INK THAT ABSORBES IN THE NEAR INFRARED THAT INCLUDES THE SAME. | |
| JPH07178861A (en) | Near infrared absorption plate | |
| US10428219B2 (en) | Dye and dye composition | |
| Cook et al. | Thiophenotribenzoporphyrazines: novel near-IR absorbing dyes | |
| WO2006046497A1 (en) | Optical filter and its applications, and porphyrin compound used in optical filter | |
| JP2011140639A (en) | Method of producing axially substituted boron subphthalocyanine derivative and optical film | |
| DE69130211T2 (en) | HALOGENATED PHTHALOCYANINE COMPOUND, THEIR PRODUCTION AND THE OPTICAL RECORDING MEDIUM CONTAINING THIS | |
| JPH0772332A (en) | Polarizing plate with heat ray blocking function | |
| DE69420169T2 (en) | Phthalocyanine compound and optical recording medium containing it | |
| US5280114A (en) | Halogenation of alkoxyphthalocyanine | |
| JPH0782517A (en) | UV curable security ink composition | |
| JP2000063691A (en) | Phthalocyanine compound and near infrared-absorbing colorant prepared by using same | |
| KR20110053981A (en) | Phthalocyanine compound | |
| JP2006298989A (en) | Diimonium salt compound, near infrared absorbing dye and near infrared blocking filter using the same | |
| EP0889097B1 (en) | Phthalocyanine compounds, process for preparing the same, and optical recording medium made using the same | |
| JPH06248213A (en) | Security ink composition |