【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、農薬、医薬、有機電子
（特に、液晶）材料などの中間体として有用な複素環化
合物およびその製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heterocyclic compound useful as an intermediate for agricultural chemicals, pharmaceuticals, organic electronic (particularly liquid crystal) materials, etc., and a process for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】上記用途として、特に、液晶材料として
有用な複素環化合物を合成する方法としては、複素環構
築反応で合成する方法が広く知られていた。例えば、2. Description of the Related Art As a method for synthesizing a heterocyclic compound useful as a liquid crystal material, a method for synthesizing by a heterocyclic ring construction reaction has been widely known. For example,
【化７】（Ｒa、Ｒbはアルキル基で代表される置換基）このよ
うな場合、得られる生成物を他の合成中間体として用い
るための汎用性には乏しかった。[Chemical 7] (Ra and Rb are substituents represented by alkyl groups) In such a case, the versatility of using the obtained product as another synthetic intermediate was poor.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】農薬、医薬、有機電子
（特に、強誘電液晶）材料などの中間体として有用な化
合物を得ること、およびその製造法を見いだすことにあ
る。The object of the present invention is to obtain compounds useful as intermediates for agricultural chemicals, pharmaceuticals, organic electronic (particularly ferroelectric liquid crystal) materials, and to find out a method for producing them.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は一般式
（１）That is, the present invention is based on the general formula (1)
【化８】（式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜２０の飽和もしく
は不飽和のアルキル基、炭素数２〜２０の飽和もしくは
不飽和のアルコキシアルキル基；または低級アルキル
基、低級アルコキシル基もしくはハロゲン原子で置換さ
れていてもよいベンジル基を示す。Ａ1 、Ａ2 は、それ
ぞれ[Chemical 8] (In the formula, R1 is a hydrogen atom, a saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a saturated or unsaturated alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms; or a lower alkyl group, a lower alkoxyl group or a halogen atom. Represents a benzyl group which may be substituted with A1. A1 and A2 are each
【化９】を示し、Ａ1 が縮合環であるときはｐ＝０であり、Ａ1
が単環であるときはＡ2は単環である。Ｘ1 は塩素原
子、臭素原子または沃素原子を示し、ＹはＮまたはＣＨ
を表わす。ｍおよびｐは０または１を示し、ｕおよびｗ
はそれぞれ０〜３の整数を表わす。）で示される複素環
化合物およびその製造法を提供するものである。[Chemical 9] And when A1 is a condensed ring, p = 0, and A1
Is a monocycle, A2 is a monocycle. X1 is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and Y is N or CH.
Represents m and p represent 0 or 1, u and w
Each represents an integer of 0 to 3. ) And a method for producing the same.
【０００５】本発明の複素環化合物（１）は、一般式
（２）The heterocyclic compound (1) of the present invention has the general formula (2)
【化１０】 Ｒ1 −（Ｏ）m−Ａ1 −（Ａ2 ）ｐ−Ｂ（Ｒ3 ）2 （２） （式中、Ｒ1 、Ａ1 、Ａ2 、ｍおよびｐは前記と同じ意
味を有し、Ｒ3 は水酸基、直鎖、分岐もしくは環状のア
ルキル基または直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシル
基を示す。このときＲ3 同士は相互に結合して環状構造
をとっていてもよく、また、置換されていてもよいベン
ゾジオキシ基を表してもよい。）で示されるボロン酸誘
導体と、一般式（３）Embedded image R1- (O)m -A1- (A2 ) p-B (R3 )2 (2) (wherein R1 , A1 , A2 , m and p are the same as described above). R3 has a meaning and represents a hydroxyl group, a linear, branched or cyclic alkyl group or a linear, branched or cyclic alkoxyl group, in which R3 s are bonded to each other to form a cyclic structure. And optionally represents a benzodioxy group which may be substituted), and a boronic acid derivative represented by the general formula (3)
【化１１】（式中、Ｙは前記と同じ意味を有し、Ｘ1 、Ｘ2 は、そ
れぞれ、塩素原子、臭素原子または沃素原子を示す。た
だし、Ｘ2 はＸ1 と同じであるかより重原子である。）
で示されるハロゲン化物とを、金属触媒と塩基性物質の
存在下縮合させることにより得ることができる。また、
複素環化合物（１）に於いて、Ｒ1 が水素原子であり、
ｍが１である化合物、即ち 一般式（５）[Chemical 11] (In the formula, Y has the same meaning as described above, and X1 and X2 each represent a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, provided that X2 is the same as X1 or a heavier atom. is there.)
It can be obtained by condensing a halide represented by the formula (1) with a metal catalyst in the presence of a basic substance. Also,
In the heterocyclic compound (1), R1 is a hydrogen atom,
A compound in which m is 1, that is, the general formula (5)
【化１２】（式中、Ａ1 、Ａ2 、Ｙ、Ｘ1 およびｐは前記と同じ意
味を有する。）で示される化合物は、一般式（４） 一般式（４）[Chemical 12] (In the formula, A1 , A2 , Y, X1 and p have the same meanings as described above.) Are represented by the general formula (4) and the general formula (4)
【化１３】（式中、Ｒ1 、Ａ1 、Ａ2 、Ｙ、Ｘ1 およびｐは、前記
と同じ意味を有する。）で示されるエーテル誘導体と酸
性物質とを反応させることにより得ることができる。[Chemical 13] (In the formula, R1 , A1 , A2 , Y, X1 and p have the same meanings as described above.) And can be obtained by reacting an ether derivative with an acidic substance.
【０００６】以下詳細に説明する。前記一般式（２）で
示されるボロン酸誘導体と一般式（３）で示されるハロ
ゲン化物とを金属触媒と塩基性物質の存在下縮合させ、
複素環化合物（１）を得る反応に於いて、ボロン酸誘導
体（２）の使用量は、ハロゲン化物（３）に対して通常
0.９〜１０倍当量であるが、好ましくは１〜２倍当量で
ある。上記反応に用いられる金属触媒としては、パラジ
ウム系では塩化パラジウム、酢酸パラジウム、パラジウ
ム／炭素、トリフェニルホスフィンパラジウム錯体（例
えば、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、
ジクロロジトリフェニルホスフィンパラジウム）などが
用いられ、ニッケル系およびロジウム系についても前記
と同様な触媒が用いられる。これらの金属触媒の使用量
は、ハロゲン化物（３）に対して0.001 〜0.１倍当量の
範囲である。また、この反応では上記金属触媒の他に、
助触媒として、３価のリン化合物または３価のひ素化合
物を用いると好ましい場合があり、それらとしては、一
般式The details will be described below. The boronic acid derivative represented by the general formula (2) and the halide represented by the general formula (3) are condensed in the presence of a metal catalyst and a basic substance,
In the reaction for obtaining the heterocyclic compound (1), the amount of the boronic acid derivative (2) used is usually in the amount of the halide (3).
It is 0.9 to 10 times equivalent, preferably 1 to 2 times equivalent. As the metal catalyst used in the above reaction, palladium-based palladium chloride, palladium acetate, palladium / carbon, triphenylphosphine palladium complex (for example, tetrakistriphenylphosphine palladium,
Dichloroditriphenylphosphine palladium) or the like is used, and also for nickel-based and rhodium-based catalysts similar to the above are used. The amount of these metal catalysts used is in the range of 0.001 to 0.1 times the equivalent of the halide (3). Further, in this reaction, in addition to the above metal catalyst,
In some cases, it is preferable to use a trivalent phosphorus compound or a trivalent arsenic compound as a cocatalyst.
【化１４】Ｒ4 −（Ｒ5 −）Ｍ−Ｒ6 （６） （式中、Ｍはリン原子またはヒ素原子を示し、Ｒ4 、Ｒ
5 およびＲ6 は、同一または相異なりアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲ
ン原子を示す。）で示される化合物であって、具体的に
はトリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホ
スファイト、三塩化リン、トリフェニルヒ素などが例示
される。これらのリン化合物またはヒ素化合物の使用量
は、上記の金属触媒に対して0.５〜５０倍当量、好まし
くは１０〜３０倍当量である。前記塩基性物質として
は、アルカリ金属の炭酸塩、カルボン酸塩、アルコキシ
ド、水酸化物あるいはトリエチルアミン、ジイソプロピ
ルエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミンアミン、テト
ラメチルエチレンジアミン、ジメチルアニリン等の有機
塩基が挙げられるが、好ましくは、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどの水酸化物、ナトリウムエチラー
ト、ナトリウムメチラートなどのアルコキシドである。
塩基性物質の使用量は、ハロゲン化物（３）に対して１
〜５倍当量である。必要により、例えばアセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ヘキ
サメチルホスホリルアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ベ
ンゼン、トルエン等を反応触媒として使用することもで
きる。これら反応触媒の使用量は特に制限されない。本
反応の反応温度は、通常−２０〜１９０℃であり、好ま
しくは、４０〜１５０℃である。反応終了後、抽出、蒸
留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の通常の手段
により複素環化合物（１）を得ることができる。Embedded image R4 — (R5 —) M—R6 (6) (In the formula, M represents a phosphorus atom or an arsenic atom, and R4 and R4
5 and R6 are the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a halogen atom. ), Specifically exemplified are tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri-o-tolylphosphite, phosphorus trichloride, triphenylarsenic and the like. It The amount of the phosphorus compound or arsenic compound used is 0.5 to 50 times equivalent, preferably 10 to 30 times equivalent to the above metal catalyst. Examples of the basic substance include carbonates of alkali metals, carboxylates, alkoxides, hydroxides or organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, tri-n-butylamineamine, tetramethylethylenediamine and dimethylaniline. Preferably sodium hydroxide,
Hydroxides such as potassium hydroxide and alkoxides such as sodium ethylate and sodium methylate.
The amount of basic substance used is 1 with respect to the halide (3).
~ 5 times equivalent. If necessary, for example, acetonitrile, tetrahydrofuran, dimethylformamide, hexamethylphosphorylamide, N-methylpyrrolidone, benzene, toluene or the like can be used as a reaction catalyst. The amount of these reaction catalysts used is not particularly limited. The reaction temperature of this reaction is generally -20 to 190 ° C, preferably 40 to 150 ° C. After completion of the reaction, the heterocyclic compound (1) can be obtained by usual means such as extraction, distillation, recrystallization, column chromatography and the like.
【０００７】ここで、一般式（１）で示される複素環化
合物においてＲ1 として具体的には、以下のものがあげ
られる。水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル。ベン
ジル、ｐ−メチルベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ
−クロロベンジル、プロペニル、２−ブテニル、３−ブ
テニル、３−ヘキセニル、２−ブチニル、３−ヘキシニ
ル、２−ヘプテニル、２−オクテニル、２−ノニニル、
２−デセニル、２−ドデシニル、６−ヘプテニル、７−
オクテニル、８−ノニニル、９−デセニル、１１−ドデ
シニル、２，２−ジメチルシクロプロピル、シクロペン
チル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブ
チル、メトキシペンチル、メトキシヘキシル、メトキシ
ヘプチル、メトキシオクチル、メトキシノニル、メトキ
シデシル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシ
プロピル、エトキシブチル、エトキシペンチル、エトキ
シヘキシル、エトキシヘプチル、エトキシオクチル、エ
トキシノニル、エトキシデシル、プロポキシメチル、プ
ロポキシエチル、プロポキシプロピル、プロポキシブチ
ル、プロポキシペンチル、プロポキシヘキシル、プロポ
キシヘプチル、プロポキシオクチル、プロポキシノニ
ル、プロポキシデシル、ブトキン、ブトキシメチル、ブ
トキシエチル、ブトキシプロピル、ブトキシブチル、ブ
トキシペンチル、ブトキシヘキシル、ブトキシヘプチ
ル、ブトキシオクチル、ブトキシノニル、ブトキシデシ
ル、ペンチルオキシメチル、ペンチルオキシエチル、ペ
ンチルオキシプロピル、ペンチルオキシブチル、ペンチ
ルオキシペンチル、ペンチルオキシヘキシル、ペンチル
オキシオクチル、ペンチルオキシノニル、ペンチルオキ
シデシル、ヘキシルオキシメチル、ヘキシルオキシエチ
ル、ヘキシルオキシプロピル、ヘキシルオキシブチル、
ヘキシルオキシペンチル、ヘキシルオキシヘキシル、ヘ
キシルオキシヘプチル、ヘキシルオキシオクチル、ヘキ
シルオキシノニル、ヘキシルオキシデシル、ヘプチルオ
キシメチル、ヘプチルオキシエチル、ヘプチルオキシプ
ロピル、ヘプチルオキシブチル、ヘプチルオキシペンチ
ル、ヘプチルオキシヘキシル、ヘプチルオキシヘプチ
ル、ヘプチルオキシオクチル、ヘプチルオキシノニル、
ヘプチルオキシデシル、オクチルオキシメチル、オクチ
ルオキシエチル、オクチルオキシプロピル、オクチルオ
キシブチル、オクチルオキシペンチル、オクチルオキシ
ヘキシル、オクチルオキシヘプチル、オクチルオキシノ
ニル、オクチルオキシオクチル、デシルオキシメチル、
デシルオキシエチル、デシルオキシプロピル、デシルオ
キシブチル、デシルオキシペンチル、デシルオキシヘキ
シル、デシルオキシヘプチル、１−メチルエチル、１−
メチルプロピル、１−メチルブチル、１−メチルペンチ
ル、１−メチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−メ
チルオクチル、１−メチルノニル、１−メチルデシル、
２−メチルプロピル、２−メチルブチル、２−メチルペ
ンチル、２−メチルヘキシル、２−メチルヘプチル、２
−メチルオクチル、２、３−ジメチルブチル、２、３、
３−トリメチルブチル、３−メチルペンチル、２、３−
ジメチルペンチル、２，４−ジメチルペンチル、２、
３、３、４−テトラメチルペンチル、３−メチルヘキシ
ル、２、５−ジメチルヘキシル等が挙げられる。Specific examples of R1 in the heterocyclic compound represented by the general formula (1) include the following. Hydrogen atom, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl. Benzyl, p-methylbenzyl, p-methoxybenzyl, p
-Chlorobenzyl, propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 3-hexenyl, 2-butynyl, 3-hexynyl, 2-heptenyl, 2-octenyl, 2-nonynyl,
2-decenyl, 2-dodecynyl, 6-heptenyl, 7-
Octenyl, 8-nonynyl, 9-decenyl, 11-dodecynyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, cyclopentyl, methoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, methoxypentyl, methoxyhexyl, methoxyheptyl, methoxyoctyl, methoxynonyl, methoxydecyl. , Ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, ethoxypentyl, ethoxyhexyl, ethoxyheptyl, ethoxyoctyl, ethoxynonyl, ethoxydecyl, propoxymethyl, propoxyethyl, propoxypropyl, propoxybutyl, propoxypentyl, propoxyhexyl, propoxy. Heptyl, propoxyoctyl, propoxynonyl, propoxydecyl, butkin, butoxymethyl, butoxyethyl, but Cypropyl, butoxybutyl, butoxypentyl, butoxyhexyl, butoxyheptyl, butoxyoctyl, butoxynonyl, butoxydecyl, pentyloxymethyl, pentyloxyethyl, pentyloxypropyl, pentyloxybutyl, pentyloxypentyl, pentyloxyhexyl, pentyloxyoctyl. , Pentyloxynonyl, pentyloxydecyl, hexyloxymethyl, hexyloxyethyl, hexyloxypropyl, hexyloxybutyl,
Hexyloxypentyl, hexyloxyhexyl, hexyloxyheptyl, hexyloxyoctyl, hexyloxynonyl, hexyloxydecyl, heptyloxymethyl, heptyloxyethyl, heptyloxypropyl, heptyloxybutyl, heptyloxypentyl, heptyloxyhexyl, heptyloxy Heptyl, heptyloxyoctyl, heptyloxynonyl,
Heptyloxydecyl, octyloxymethyl, octyloxyethyl, octyloxypropyl, octyloxybutyl, octyloxypentyl, octyloxyhexyl, octyloxyheptyl, octyloxynonyl, octyloxyoctyl, decyloxymethyl,
Decyloxyethyl, decyloxypropyl, decyloxybutyl, decyloxypentyl, decyloxyhexyl, decyloxyheptyl, 1-methylethyl, 1-
Methylpropyl, 1-methylbutyl, 1-methylpentyl, 1-methylhexyl, 1-methylheptyl, 1-methyloctyl, 1-methylnonyl, 1-methyldecyl,
2-methylpropyl, 2-methylbutyl, 2-methylpentyl, 2-methylhexyl, 2-methylheptyl, 2
-Methyloctyl, 2,3-dimethylbutyl, 2,3,
3-trimethylbutyl, 3-methylpentyl, 2,3-
Dimethylpentyl, 2,4-dimethylpentyl, 2,
Examples include 3,3,4-tetramethylpentyl, 3-methylhexyl, 2,5-dimethylhexyl and the like.
【０００８】次に、一般式（５）で示されるフェノール
誘導体の製造法について以下に説明する。本工程では一
般式（４）で示されるエーテル誘導体と酸性物質とを反
応させ一般式（５）で示されるフェノール類を得るもの
である。ここで、酸性物質としては、ピリジン塩酸塩、
ピリジン臭化水素酸塩、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素
酸、臭化水素酸−酢酸、塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、３塩化ホウ素、３臭化ホウ素等が例示され、な
かでも、ピリジン塩酸塩、ピリジン臭化水素酸塩が収率
の面から好ましい。また、３臭化ホウ素も収率面から好
ましく、とくにこの場合にはヨウ化ナトリウム、臭化ナ
トリウム等の塩を存在させることがより好ましい。かか
る酸性物質の使用量は、原料であるエーテル誘導体
（４）１モルに対して、0.１モル〜５０モル、好ましく
は0.３モル〜３０モル倍で使用されるが、勿論これ以上
でも使用可能である。この反応で溶媒を使用することも
できる。これらは反応に不活性なものであれば特に制限
なく使用できるが、上記酸性物質を溶媒として利用する
こともできる。Next, a method for producing the phenol derivative represented by the general formula (5) will be described below. In this step, the ether derivative represented by the general formula (4) is reacted with an acidic substance to obtain the phenol represented by the general formula (5). Here, as the acidic substance, pyridine hydrochloride,
Examples include pyridine hydrobromide, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, hydrobromic acid-acetic acid, aluminum chloride, aluminum bromide, boron trichloride, boron tribromide, and the like. Hydrochloride and pyridine hydrobromide are preferable from the viewpoint of yield. Boron tribromide is also preferable from the viewpoint of yield, and in this case, it is more preferable to allow salts such as sodium iodide and sodium bromide to be present. The amount of the acidic substance used is 0.1 mol to 50 mol, preferably 0.3 mol to 30 mol times, based on 1 mol of the ether derivative (4) as a raw material, but of course, it may be more than this. It can be used. A solvent can also be used in this reaction. These can be used without particular limitation as long as they are inert to the reaction, but the above acidic substances can also be used as a solvent.
【０００９】このようにして得られた一般式（１）で示
される複素環化合物は以下に示すような液晶性化合物の
重要中間体として有用である。The thus-obtained heterocyclic compound represented by the general formula (1) is useful as an important intermediate of the liquid crystal compounds shown below.
【化１５】本発明において原料となる一般式（２）で示されるボロ
ン酸誘導体は以下のようにして合成することができる。[Chemical 15] The boronic acid derivative represented by the general formula (2), which is a raw material in the present invention, can be synthesized as follows.
【化１６】また一般式（３）で示させるハロゲン化物も文献公知の
方法で合成することができる。[Chemical 16] The halide represented by the general formula (3) can also be synthesized by a method known in the literature.
【００１０】このようにして、本発明で得られる一般式
（１）で示される化合物としては以下のものが例示され
る。４’ーヒドロキシー４ー（５ーハロー２ーピリミジ
イル）ビフェニル、４’ーベンジルオキシー４ー（５ー
ハロー２ーピリミジイル）ビフェニル、４’ーアルキル
ー４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）ビフェニル、
４’ーアルキルオキシー４ー（５ーハロー２ーピリミジ
イル）ビフェニル、６ーヒドロキシー２ー（５ーハロー
２ーピリミジイル）ナフタレン、６ーベンジルオキシー
２ー（５ーハロー２ーピリミジイル）ナフタレン、６ー
アルキルー２ー（５ーハロー２ーピリミジイル）ナフタ
レン、６ーアルキルオキシー２ー（５ーハロー２ーピリ
ミジイル）ナフタレン、２ーアルキルー６ー（５ーハロ
ー２ーピリミジイル）キノキサリン、２ーアルキルオキ
シー６ー（５ーハロー２ーピリミジイル）キノキサリ
ン、５ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミ
ジイル）フェニル｝ピリジン、５ーアルキルオキシー２
ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）フェニル｝ピ
リジン、５ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピ
リミジイル）フェニル｝ピリミジン、５ーアルキルオキ
シー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）フェニ
ル｝ピリミジン、５ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロ
ー２ーピリミジイル）フェニル｝ピラジン、５ーアルキ
ルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）
フェニル｝ピラジン、６ーアルキルー３ー｛４ー（５ー
ハロー２ーピリミジイル）フェニル｝ピリダジン、６ー
アルキルオキシー３ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジ
イル）フェニル｝ピリダジン、５ーアルキルー２ー｛４
ー（５ーハロー２ーピリミジイル）ー２ーフルオロフェ
ニル｝ピリジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５
ーハロー２ーピリミジイル）ー２ーフルオロフェニル｝
ピリジン、５ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ー
ピリミジイル）ー２ーフルオロフェニル｝ピリミジン、
５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリ
ミジイル）ー２ーフルオロフェニル｝ピリミジン、５ー
アルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）
ー２ーフルオロフェニル｝ピラジン、５ーアルキルオキ
シー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）ー２ー
フルオロフェニル｝ピラジン、６ーアルキルー３ー｛４
ー（５ーハロー２ーピリミジイル）ー２ーフルオロフェ
ニル｝ピリダジン、６ーアルキルオキシー３ー｛４ー
（５ーハロー２ーピリミジイル）ー２ーフルオロフェニ
ル｝ピリダジン、５ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロ
ー２ーピリミジイル）ー３ーフルオロフェニル｝ピリジ
ン、５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２ー
ピリミジイル）ー３ーフルオロフェニル｝ピリジン、５
ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイ
ル）ー３ーフルオロフェニル｝ピリミジン、５ーアルキ
ルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）
ー３ーフルオロフェニル｝ピリミジン、５ーアルキルー
２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）ー３ーフル
オロフェニル｝ピラジン、５ーアルキルオキシー２ー
｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）ー３ーフルオロ
フェニル｝ピラジン、６ーアルキルー３ー｛４ー（５ー
ハロー２ーピリミジイル）ー３ーフルオロフェニル｝ピ
リダジン、６ーアルキルオキシー３ー｛４ー（５ーハロ
ー２ーピリミジイル）ー３ーフルオロフェニル｝ピリダ
ジン、５ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリ
ミジイル）ー２、３ージフルオロフェニル｝ピリジン、
５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリ
ミジイル）ー２、３ージフルオロフェニル｝ピリジン、
５ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイ
ル）ー２、３ージフルオロフェニル｝ピリミジン、５ー
アルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジ
イル）ー２、３ージフルオロフェニル｝ピリミジン、５
ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイ
ル）ー２、３ージフルオロフェニル｝ピラジン、５ーア
ルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイ
ル）ー２、３ージフルオロフェニル｝ピラジン、６ーア
ルキルー３ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）ー
２、３ージフルオロフェニル｝ピリダジン、６ーアルキ
ルオキシー３ー｛４ー（５ーハロー２ーピリミジイル）
ー２、３ージフルオロフェニル｝ピリダジン、５ーハロ
ー２ー｛４ーアルキルフェニル）ピリミジン、５ーハロ
ー２ー｛４ーアルキルオキシフェニル）ピリミジン、５
ーハロー２ー｛４ーアルキルー２ーフルオロフェニル）
ピリミジン、５ーハロー２ー｛４ーアルキルオキシー２
ーフルオロフェニル）ピリミジン、５ーハロー２ー｛４
ーアルキルー３ーフルオロフェニル）ピリミジン、５ー
ハロー２ー｛４ーアルキルオキシー３ーフルオロフェニ
ル）ピリミジン、５ーハロー２ー｛４ーアルキルー２、
３ージフルオロフェニル）ピリミジン、５ーハロー２ー
｛４ーアルキルオキシー２、３ージフルオロフェニル）
ピリミジン、５ーハロー２ー｛４ーヒドロキシフェニ
ル）ピリミジン、５ーハロー２ー｛４ーベンジルオキシ
フェニル）ピリミジン、５ーハロー２ー｛４ーヒドロキ
シー２ーフルオロフェニル）ピリミジン、５ーハロー２
ー｛４ーベンジルオキシー２ーフルオロフェニル）ピリ
ミジン、５ーハロー２ー｛４ーヒドロキシー２、３ージ
フルオロフェニル）ピリミジン、５ーハロー２ー｛４ー
ベンジルオキシー２、３ージフルオロフェニル）ピリミ
ジン、４’ーヒドロキシー４ー（５ーハロー２ーピリジ
イル）ビフェニル、４’ーベンジルオキシー４ー（５ー
ハロー２ーピリジイル）ビフェニル、４’ーアルキルー
４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ビフェニル、４’ー
アルキルオキシー４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ビ
フェニル、６ーヒドロキシー２ー（５ーハロー２ーピリ
ジイル）ナフタレン、６ーベンジルオキシー２ー（５ー
ハロー２ーピリジイル）ナフタレン、６ーアルキルー２
ー（５ーハロー２ーピリジイル）ナフタレン、６ーアル
キルオキシー２ー（５ーハロー２ーピリジイル）ナフタ
レン、２ーアルキルー６ー（５ーハロー２ーピリジイ
ル）キノキサリン、２ーアルキルオキシー６ー（５ーハ
ロー２ーピリジイル）キノキサリン、５ーアルキルー２
ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）フェニル｝ピリ
ジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２
ーピリジイル）フェニル｝ピリジン、５ーアルキルー２
ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）フェニル｝ピリ
ミジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー
２ーピリジイル）フェニル｝ピリミジン、５ーアルキル
ー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）フェニル｝
ピラジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロ
ー２ーピリジイル）フェニル｝ピラジン、６ーアルキル
ー３ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）フェニル｝
ピリダジン、６ーアルキルオキシー３ー｛４ー（５ーハ
ロー２ーピリジイル）フェニル｝ピリダジン、５ーアル
キルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー２ー
フルオロフェニル｝ピリジン、５ーアルキルオキシー２
ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー２ーフルオロ
フェニル｝ピリジン、５ーアルキルー２ー｛４ー（５ー
ハロー２ーピリジイル）ー２ーフルオロフェニル｝ピリ
ミジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー
２ーピリジイル）ー２ーフルオロフェニル｝ピリミジ
ン、５ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジ
イル）ー２ーフルオロフェニル｝ピラジン、５ーアルキ
ルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー
２ーフルオロフェニル｝ピラジン、６ーアルキルー３ー
｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー２ーフルオロフ
ェニル｝ピリダジン、６ーアルキルオキシー３ー｛４ー
（５ーハロー２ーピリジイル）ー２ーフルオロフェニ
ル｝ピリダジン、５ーアルキルー２ー｛４ー（５ーハロ
ー２ーピリジイル）ー３ーフルオロフェニル｝ピリジ
ン、５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５ーハロー２ー
ピリジイル）ー３ーフルオロフェニル｝ピリジン、５ー
アルキルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー
３ーフルオロフェニル｝ピリミジン、５ーアルキルオキ
シー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー３ーフ
ルオロフェニル｝ピリミジン、５ーアルキルー２ー｛４
ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー３ーフルオロフェニ
ル｝ピラジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４ー（５ー
ハロー２ーピリジイル）ー３ーフルオロフェニル｝ピラ
ジン、６ーアルキルー３ー｛４ー（５ーハロー２ーピリ
ジイル）ー３ーフルオロフェニル｝ピリダジン、６ーア
ルキルオキシー３ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイ
ル）ー３ーフルオロフェニル｝ピリダジン、５ーアルキ
ルー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー２、３
ージフルオロフェニル｝ピリジン、５ーアルキルオキシ
ー２ー｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー２、３ー
ジフルオロフェニル｝ピリジン、５ーアルキルー２ー
｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー２、３ージフル
オロフェニル｝ピリミジン、５ーアルキルオキシー２ー
｛４ー（５ーハロー２ーピリジイル）ー２、３ージフル
オロフェニル｝ピリミジン、５ーアルキルー２ー｛４ー
（５ーハロー２ーピリジイル）ー２、３ージフルオロフ
ェニル｝ピラジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４ー
（５ーハロー２ーピリジイル）ー２、３ージフルオロフ
ェニル｝ピラジン、６ーアルキルー３ー｛４ー（５ーハ
ロー２ーピリジイル）ー２、３ージフルオロフェニル｝
ピリダジン、６ーアルキルオキシー３ー｛４ー（５ーハ
ロー２ーピリジイル）ー２、３ージフルオロフェニル｝
ピリダジン、５ーハロー２ー｛４ーアルキルフェニル）
ピリジン、５ーハロー２ー｛４ーアルキルオキシフェニ
ル）ピリジン、５ーハロー２ー｛４ーアルキルー２ーフ
ルオロフェニル）ピリジン、５ーハロー２ー｛４ーアル
キルオキシー２ーフルオロフェニル）ピリジン、５ーハ
ロー２ー｛４ーアルキルー３ーフルオロフェニル）ピリ
ジン、５ーハロー２ー｛４ーアルキルオキシー３ーフル
オロフェニル）ピリジン、５ーハロー２ー｛４ーアルキ
ルー２、３ージフルオロフェニル）ピリジン、５ーハロ
ー２ー｛４ーアルキルオキシー２、３ージフルオロフェ
ニル）ピリジン、５ーハロー２ー｛４ーヒドロキシフェ
ニル）ピリジン、５ーハロー２ー｛４ーベンジルオキシ
フェニル）ピリジン、５ーハロー２ー｛４ーヒドロキシ
ー２ーフルオロフェニル）ピリジン、５ーハロー２ー
｛４ーベンジルオキシー２ーフルオロフェニル）ピリジ
ン、５ーハロー２ー｛４ーヒドロキシー２、３ージフル
オロフェニル）ピリジン、５ーハロー２ー｛４ーベンジ
ルオキシー２、３ージフルオロフェニル）ピリジン、ま
た、以上の化合物のアルキル基、アルキルオキシ基が、
それぞれアルケニル基、アルケニルオキシ基に置き代わ
った化合物である。ここで、化合物名称中、アルキル、
アルケニル、アルキルオキシ、アルケニルオキシとは、
前述のＲ1 の基を示す。ハロとはクロロ、ブロモまたは
ヨード原子を示す。The following are examples of the compound represented by the general formula (1) obtained in the present invention. 4'-hydroxy-4- (5-halo-2-pyrimidiyl) biphenyl, 4'-benzyloxy-4- (5-halo2-pyrimidiyl) biphenyl, 4'-alkyl-4- (5-halo2-pyrimidiyl) biphenyl,
4'-alkyloxy-4- (5-halo-2-pyrimidiyl) biphenyl, 6-hydroxy-2- (5-halo2-pyrimidiyl) naphthalene, 6-benzyloxy-2- (5-halo2-pyrimidiyl) naphthalene, 6-alkyl-2- (5-halo2-pyrimidiyl) ) Naphthalene, 6-alkyloxy-2- (5-halo-2-pyrimidiyl) naphthalene, 2-alkyl-6- (5-halo2-pyrimidiyl) quinoxaline, 2-alkyloxy-6- (5-halo2-pyrimidiyl) quinoxaline, 5-alkyl-2- {4- (5-halo-2-pyrimidiyl) phenyl} pyridine, 5-alkyloxy-2
-{4- (5-halo2-pyrimidiyl) phenyl} pyridine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) phenyl} pyrimidine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) phenyl} pyrimidine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo-2-pyrimidiyl) phenyl} pyrazine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl)
Phenyl} pyrazine, 6-alkyl-3- {4- (5-halo-2-pyrimidiyl) phenyl} pyridazine, 6-alkyloxy-3- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) phenyl} pyridazine, 5-alkyl-2- {4
-(5-halo2-pyrimidiyl) -2-fluorophenyl} pyridine, 5-alkyloxy-2- {4- (5
-Halo 2-pyrimidiyl) -2-fluorophenyl}
Pyridine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo-2-pyrimidiyl) -2-fluorophenyl} pyrimidine,
5-alkyloxy-2- {4- (5-halo-2-pyrimidiyl) -2-fluorophenyl} pyrimidine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl)
-2-Fluorophenyl} pyrazine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -2-fluorophenyl} pyrazine, 6-alkyl-3- {4
-(5-halo2-pyrimidiyl) -2-fluorophenyl} pyridazine, 6-alkyloxy-3- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -2-fluorophenyl} pyridazine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) ) -3-Fluorophenyl} pyridine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo-2-pyrimidiyl) -3-fluorophenyl} pyridine, 5
-Alkyl-2- {4- (5-halo-2-pyrimidiyl) -3-fluorophenyl} pyrimidine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl)
-3-Fluorophenyl} pyrimidine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -3-fluorophenyl} pyrazine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -3-fluorophenyl} Pyrazine, 6-alkyl-3- {4- (5-halo-2-pyrimidiyl) -3-fluorophenyl} pyridazine, 6-alkyloxy-3- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -3-fluorophenyl} pyridazine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -2,3-difluorophenyl} pyridine,
5-alkyloxy-2- {4- (5-halo-2-pyrimidiyl) -2,3-difluorophenyl} pyridine,
5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -2,3-difluorophenyl} pyrimidine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -2,3-difluorophenyl} pyrimidine, 5
-Alkyl-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -2,3-difluorophenyl} pyrazine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyrimidiyl) -2,3-difluorophenyl} pyrazine, 6-alkyl-3 -{4- (5-halo2-pyrimidiyl) -2,3-difluorophenyl} pyridazine, 6-alkyloxy-3- {4- (5-halo2-pyrimidiyl)
-2,3-Difluorophenyl} pyridazine, 5-halo 2- {4-alkylphenyl) pyrimidine, 5-halo 2- {4-alkyloxyphenyl) pyrimidine, 5
-Halo 2- {4-alkyl-2-fluorophenyl)
Pyrimidine, 5-halo 2- {4-alkyloxy-2
-Fluorophenyl) pyrimidine, 5-halo 2- {4
-Alkyl-3-fluorophenyl) pyrimidine, 5-halo2- {4-alkyloxy-3-fluorophenyl) pyrimidine, 5-halo2- {4-alkyl-2,
3-difluorophenyl) pyrimidine, 5-halo 2- {4-alkyloxy-2,3-difluorophenyl)
Pyrimidine, 5-halo-2- {4-hydroxyphenyl) pyrimidine, 5-halo2- {4-benzyloxyphenyl) pyrimidine, 5-halo2- {4-hydroxy-2-fluorophenyl) pyrimidine, 5-halo2
-{4-benzyloxy-2-fluorophenyl) pyrimidine, 5-halo2- {4-hydroxy-2,3-difluorophenyl) pyrimidine, 5-halo2- {4-benzyloxy-2,3-difluorophenyl) pyrimidine, 4'-hydroxy- 4- (5-halo-2-pyridiyl) biphenyl, 4'-benzyloxy-4- (5-halo2-pyridiyl) biphenyl, 4'-alkyl-4- (5-halo2-pyridyl) biphenyl, 4'-alkyloxy-4- (5-halo2-pyridiyl) ) Biphenyl, 6-hydroxy-2- (5-halo-2-pyridiyl) naphthalene, 6-benzyloxy-2- (5-halo-2-pyridyl) naphthalene, 6-alkyl-2
-(5-halo-2-pyridiyl) naphthalene, 6-alkyloxy-2- (5-halo2-pyridiyl) naphthalene, 2-alkyl-6- (5-halo2-pyridyl) quinoxaline, 2-alkyloxy-6- (5-halo2-pyridyl) quinoxaline, 5 -Alkyl-2
-{4- (5-halo2-pyridyl) phenyl} pyridine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2
-Pyridiyl) phenyl} pyridine, 5-alkyl-2
-{4- (5-halo2-pyridiyl) phenyl} pyrimidine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyridyl) phenyl} pyrimidine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyridyl) phenyl}
Pyrazine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo-2-pyridyl) phenyl} pyrazine, 6-alkyl-3- {4- (5-halo-2-pyridyl) phenyl}
Pyridazine, 6-alkyloxy-3- {4- (5-halo-2-pyridiyl) phenyl} pyridazine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyridiyl) -2-fluorophenyl} pyridine, 5-alkyloxy-2
-{4- (5-halo2-pyridiyl) -2-fluorophenyl} pyridine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyridyl) -2-fluorophenyl} pyrimidine, 5-alkyloxy-2- {4- (5 -Halo2-pyridyl) -2-fluorophenyl} pyrimidine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyridyl) -2-fluorophenyl} pyrazine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyridyl) -2 -Fluorophenyl} pyrazine, 6-alkyl-3- {4- (5-halo-2-pyridiyl) -2-fluorophenyl} pyridazine, 6-alkyloxy-3- {4- (5-halo2-pyridyl) -2-fluorophenyl} pyridazine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo-2-pyridyl)- -Fluorophenyl} pyridine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo-2-pyridiyl) -3-fluorophenyl} pyridine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyridyl) -3-fluorophenyl} pyrimidine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo-2-pyridiyl) -3-fluorophenyl} pyrimidine, 5-alkyl-2- {4
-(5-halo2-pyridyl) -3-fluorophenyl} pyrazine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyridyl) -3-fluorophenyl} pyrazine, 6-alkyl-3- {4- (5-halo2-pyridyl) ) -3-Fluorophenyl} pyridazine, 6-alkyloxy-3- {4- (5-halo-2-pyridyl) -3-fluorophenyl} pyridazine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyridyl) -2,3
-Difluorophenyl} pyridine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo-2-pyridiyl) -2,3-difluorophenyl} pyridine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyridyl) -2,3-difluoro Phenyl} pyrimidine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo2-pyridiyl) -2,3-difluorophenyl} pyrimidine, 5-alkyl-2- {4- (5-halo2-pyridyl) -2,3-difluorophenyl} Pyrazine, 5-alkyloxy-2- {4- (5-halo-2-pyridyl) -2,3-difluorophenyl} pyrazine, 6-alkyl-3- {4- (5-halo2-pyridyl) -2,3-difluorophenyl}
Pyridazine, 6-alkyloxy-3- {4- (5-halo-2-pyridyl) -2,3-difluorophenyl}
Pyridazine, 5-halo 2- {4-alkylphenyl)
Pyridine, 5-halo-2- {4-alkyloxyphenyl) pyridine, 5-halo2- {4-alkyl-2-fluorophenyl) pyridine, 5-halo2- {4-alkyloxy-2-fluorophenyl) pyridine, 5-halo2- { 4-alkyl-3-fluorophenyl) pyridine, 5-halo-2- {4-alkyloxy-3-fluorophenyl) pyridine, 5-halo-2- {4-alkyl-2,3-difluorophenyl) pyridine, 5-halo2- {4-alkyloxy- 2,3-Difluorophenyl) pyridine, 5-halo 2- {4-hydroxyphenyl) pyridine, 5-halo 2- {4-benzyloxyphenyl) pyridine, 5-halo 2- {4-hydroxy-2-fluorophenyl) pyridine, 5-halo 2- {4-benzyloxy -2-Fluorophenyl) pyridine, 5-halo-2- {4-hydroxy-2,3-difluorophenyl) pyridine, 5-halo2- {4-benzyloxy-2,3-difluorophenyl) pyridine, and the alkyl groups of the above compounds , An alkyloxy group,
The compounds replace the alkenyl group and the alkenyloxy group, respectively. Here, in the compound name, alkyl,
Alkenyl, alkyloxy and alkenyloxy are
The aforementioned R1 group is shown. Halo represents a chloro, bromo or iodo atom.
【００１１】[0011]
【発明の効果】本発明の複素環化合物（１）は、液晶用
材料の中間体として有用であるのみならず、農薬、医薬
等の中間体としても利用できる。また、本発明の方法に
よれば、複素環化合物（１）を工業的にも有利に製造す
ることができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The heterocyclic compound (1) of the present invention is not only useful as an intermediate for liquid crystal materials, but also as an intermediate for agricultural chemicals, pharmaceuticals and the like. Moreover, according to the method of the present invention, the heterocyclic compound (1) can be industrially advantageously produced.
【００１２】[0012]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）２、５ージブロモピリミジン２．３８ｇ
（１０ミリモル）と４ーオクチルオキシー２、３ージフ
ルオロフェニルボロン酸３．４ｇ（１２ミリモル）をト
ルエン１００ｍｌにけんだくさせ、エタノール２ｍｌと
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５ｍｌを加えて窒素雰囲
気下、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ム錯体０．１ｇを加えて４時間加熱還流した。その後ト
ルエン２００ｍｌで希釈した後、水洗して減圧下濃縮し
淡褐色残さを得た。これをシリカゲルカラム精製（溶離
液：トルエンー酢酸エチル）して５ーブロモー２ー｛４
ーオクチルオキシー２、３ージフルオロフェニル）ピリ
ミジン３．０ｇ（収率８０％）を白色粉末として得た
（融点７１−７２．５℃）。 （実施例２〜１１）実施例１において、２、５ージブロ
モピリミジンと４ーオクチルオキシー２、３ージフルオ
ロフェニルボロン酸を以下に示す基質に代える以外は実
施例１に準じて反応を行い以下の結果を得た。 （実施例２）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリモ
ル）と４ーデシルフェニルボロン酸（１２ミリモル）か
ら５ーブロモー２ー（４ーデシルフェニル）ピリミジン
（収率６５％）を白色粉末として得た。 （実施例３）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリモ
ル）と４ーノニルオキシー２、３ージフルオロフェニル
ボロン酸（１２ミリモル）から５ーブロモー２ー（４ー
ノニルオキシー２、３ージフルオロフェニル）ピリミジ
ン（収率８５％、融点７４ー７５℃）を白色粉末として
得た。 （実施例４）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリモ
ル）と４ーベンジルオキシー２、３ージフルオロフェニ
ルボロン酸（１２ミリモル）から５ーブロモー２ー（４
ーベンジルオキシー２、３ージフルオロフェニル）ピリ
ミジン（収率８１％）を白色粉末として得た。 （実施例５）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリモ
ル）と６ーペンチルオキシー２ーナフタレニルボロン酸
（１２ミリモル）から５ーブロモー２ー（６ーペンチル
オキシー２ーナフタレニル）ピリミジン（収率７１％）
を白色粉末として得た。 （実施例６）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリモ
ル）と４ーデシルオキシー２、３ージフルオロフェニル
ボロン酸（１２ミリモル）から５ーブロモー２ー（４ー
デシルオキシー２、３ージフルオロフェニル）ピリミジ
ン（収率７９％、融点７６ー７７℃）を白色粉末として
得た。 （実施例７）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリモ
ル）と４ーメチルー２ーフルオロフェニルボロン酸（１
２ミリモル）から５ーブロモー２ー（４ーメチルー２ー
フルオロフェニル）ピリミジン（収率８９％）を白色粉
末として得た。 （実施例８）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリモ
ル）と４’ーデシルオキシー２ーフルオロー４ービフェ
ニリルボロン酸（１２ミリモル）から５ーブロモー２ー
（４’ーデシルオキシー２ーフルオロー４ービフェニリ
ル）ピリミジン（収率７３％）を白色粉末として得た。 （実施例９）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリモ
ル）と４ー（２ーデシルオキシー５ピリジイル）フェニ
ルボロン酸（１２ミリモル）から５ーブロモー２ー｛４
ー（２ーデシルオキシー５ーピリジイル）フェニル｝ピ
リミジン（収率６５％）を白色粉末として得た。 （実施例１０）２、５ージブロモピリジン（１０ミリモ
ル）と４ーメトキシー２、３ージフルオロフェニルボロ
ン酸（１２ミリモル）から５ーブロモー２ー（４ーメト
キシー２、３ージフルオロフェニル）ピリジン（収率８
１％、融点９０．１−９１℃）を白色粉末として得た。 （実施例１１）２、５ージクロロピリジン（１０ミリモ
ル）と４ーメトキシー２、３ージフルオロフェニルボロ
ン酸（１２ミリモル）から５ークロロー２ー（４ーメト
キシー２、３ージフルオロフェニル）ピリジン（収率５
８％）を白色粉末として得た。 （実施例１２）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリ
モル）と４ーエトキシメチルオキシー２、３ージフルオ
ロフェニルボロン酸（１２ミリモル）から５ーブロモー
２ー（４ーエトキシメチルオキシー２、３ージフルオロ
フェニル）ピリミジン（収率７３％）を白色粉末として
得た。 （実施例１３）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリ
モル）と４ー（ｐ−メトキシベンジル）オキシー２、３
ージフルオロフェニルボロン酸（１２ミリモル）から５
ーブロモー２ー｛４ー（ｐ−メトキシベンジル）オキシ
ー２、３ージフルオロフェニル｝ピリミジン（収率７６
％）を白色粉末として得た。 （実施例１４）２、５ージブロモピリミジン（１０ミリ
モル）と４ー（９ーデセニル）オキシー２、３ージフル
オロフェニルボロン酸（１２ミリモル）から５ーブロモ
ー２ー｛４ー（９ーデセニル）オキシー２、３ージフル
オロフェニル｝ピリミジン（収率５１％）を白色粉末と
して得た。 （実施例１５）実施例１で得た５ーブロモー２ー｛４ー
オクチルオキシー２、３ージフルオロフェニル）ピリミ
ジン０．５ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解させ、３
臭化ホウ素１．５ｇを加えて４時間加熱還流した。原料
消失後、氷水中に注ぎ出しジクロロメタン２００ｍｌで
抽出し減圧下濃縮して褐色残さを得た。これをシリカゲ
ルカラム精製（溶離液：クロロホルムー酢酸エチル）し
て５ーブロモー２ー（４ーヒドロキシー２、３ージフル
オロフェニル）ピリミジン０．２５ｇ（収率７０％）を
白色粉末として得た。 （実施例１６）実施例１０で得た５ーブロモー２ー｛４
ーメトキシー２、３ージフルオロフェニル）ピリジン
０．５ｇに４０％臭化水素酸５０ｍｌを加えて４時間加
熱還流した。原料消失後、氷水中に注ぎ出しジクロロメ
タン２００ｍｌで抽出し減圧下濃縮して褐色残さを得
た。これをシリカゲルカラム精製（溶離液：クロロホル
ムー酢酸エチル）して５ーブロモー２ー（４ーヒドロキ
シー２、３ージフルオロフェニル）ピリジン０．３３ｇ
（収率７１％）を白色粉末として得た。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. (Example 1) 2.38 g of 2,5-dibromopyrimidine
(10 mmol) and 4-octyloxy-2,3-difluorophenylboronic acid (3.4 g, 12 mmol) were suspended in 100 ml of toluene, 2 ml of ethanol and 5 ml of saturated aqueous sodium hydrogencarbonate solution were added thereto, and tetrakis ( 0.1 g of triphenylphosphine) palladium complex was added, and the mixture was heated under reflux for 4 hours. After that, it was diluted with 200 ml of toluene, washed with water and concentrated under reduced pressure to obtain a light brown residue. This was purified with a silica gel column (eluent: toluene-ethyl acetate) to give 5-bromo-2- {4.
3.0 g (yield 80%) of -octyloxy-2,3-difluorophenyl) pyrimidine was obtained as a white powder (melting point 71-72.5 ° C). (Examples 2 to 11) In Example 1, the reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2,5-dibromopyrimidine and 4-octyloxy-2,3-difluorophenylboronic acid were replaced with the substrates shown below. Got the result. (Example 2) 5-Bromo-2- (4-decylphenyl) pyrimidine (yield 65%) was obtained as a white powder from 2,5-dibromopyrimidine (10 mmol) and 4-decylphenylboronic acid (12 mmol). Example 3 2,5-Dibromopyrimidine (10 mmol) and 4-nonyloxy-2,3-difluorophenylboronic acid (12 mmol) to 5-bromo-2- (4-nonyloxy-2,3-difluorophenyl) pyrimidine (yield 85 %, Melting point 74-75 ° C.) as a white powder. Example 4 From 2,5-dibromopyrimidine (10 mmol) and 4-benzyloxy-2,3-difluorophenylboronic acid (12 mmol) to 5-bromo-2- (4
-Benzyloxy-2,3-difluorophenyl) pyrimidine (yield 81%) was obtained as a white powder. (Example 5) 2,5-Dibromopyrimidine (10 mmol) and 6-pentyloxy-2-naphthalenylboronic acid (12 mmol) to 5-bromo-2- (6-pentyloxy-2naphthalenyl) pyrimidine (yield 71% )
Was obtained as a white powder. Example 6 From 2,5-dibromopyrimidine (10 mmol) and 4-decyloxy-2,3-difluorophenylboronic acid (12 mmol) to 5-bromo-2- (4-decyloxy-2,3-difluorophenyl) pyrimidine (yield 79 %, Melting point 76-77 ° C.) as a white powder. (Example 7) 2,5-Dibromopyrimidine (10 mmol) and 4-methyl-2-fluorophenylboronic acid (1
2-Bromo-2- (4-methyl-2-fluorophenyl) pyrimidine (89% yield) was obtained as a white powder from 2 mmol). (Example 8) From 2,5-dibromopyrimidine (10 mmol) and 4'-decyloxy-2-fluoro-4-biphenylylboronic acid (12 mmol) to 5-bromo-2- (4'-decyloxy-2-fluoro-4-biphenylyl) pyrimidine (yield 73) %) As a white powder. (Example 9) 2,5-dibromopyrimidine (10 mmol) and 4- (2-decyloxy-5pyridyl) phenylboronic acid (12 mmol) to 5-bromo-2- {4
-(2-decyloxy-5-pyridiyl) phenyl} pyrimidine (yield 65%) was obtained as a white powder. (Example 10) From 2,5-dibromopyridine (10 mmol) and 4-methoxy-2,3-difluorophenylboronic acid (12 mmol) to 5-bromo-2- (4-methoxy-2,3-difluorophenyl) pyridine (yield 8
1%, melting point 90.1-91 ° C) was obtained as a white powder. (Example 11) From 2-, 5-dichloropyridine (10 mmol) and 4-methoxy-2,3-difluorophenylboronic acid (12 mmol) to 5-chloro-2- (4-methoxy-2,3-difluorophenyl) pyridine (yield 5
8%) was obtained as a white powder. (Example 12) 2,5-Dibromopyrimidine (10 mmol) and 4-ethoxymethyloxy-2,3-difluorophenylboronic acid (12 mmol) to 5-bromo-2- (4-ethoxymethyloxy-2,3-difluorophenyl) ) Pyrimidine (yield 73%) was obtained as a white powder. (Example 13) 2,5-dibromopyrimidine (10 mmol) and 4- (p-methoxybenzyl) oxy-2,3
-Difluorophenylboronic acid (12 mmol) to 5
-Bromo-2- {4- (p-methoxybenzyl) oxy-2,3-difluorophenyl} pyrimidine (yield 76
%) As a white powder. Example 14 2,5-Dibromopyrimidine (10 mmol) and 4- (9-decenyl) oxy-2,3-difluorophenylboronic acid (12 mmol) to 5-bromo-2- {4- (9-decenyl) oxy-2, 3-Difluorophenyl} pyrimidine (51% yield) was obtained as a white powder. (Example 15) 0.5 g of 5-bromo-2- {4-octyloxy-2,3-difluorophenyl) pyrimidine obtained in Example 1 was dissolved in 20 ml of dichloromethane to give 3
1.5 g of boron bromide was added and the mixture was heated under reflux for 4 hours. After the raw material disappeared, it was poured into ice water, extracted with 200 ml of dichloromethane, and concentrated under reduced pressure to obtain a brown residue. This was purified by silica gel column (eluent: chloroform-ethyl acetate) to obtain 0.25 g of 5-bromo-2- (4-hydroxy-2,3-difluorophenyl) pyrimidine (yield 70%) as a white powder. (Example 16) 5-bromo-2- {4 obtained in Example 10
To 0.5 g of -methoxy-2,3-difluorophenyl) pyridine was added 50 ml of 40% hydrobromic acid, and the mixture was heated under reflux for 4 hours. After the raw material disappeared, it was poured into ice water, extracted with 200 ml of dichloromethane, and concentrated under reduced pressure to obtain a brown residue. This was purified with a silica gel column (eluent: chloroform-ethyl acetate) to give 5-bromo-2- (4-hydroxy-2,3-difluorophenyl) pyridine 0.33 g.
(Yield 71%) was obtained as a white powder.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年１月１９日[Submission date] January 19, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００２[Name of item to be corrected] 0002
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、上記中間体で汎用性のある化合物
は、あまり知られていない。2. Description of the Related ArtConventionally versatile compounds as the above intermediates
Is not well known.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００３[Name of item to be corrected] 0003
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、農
薬、医薬、有機電子（特に、強誘電液晶）材料などの中
間体として有用な化合物を得ること、およびその製造法
を見いだすことである。An object of thepresent invention is to obtain compounds useful as intermediates for agricultural chemicals, pharmaceuticals, organic electronic (particularly ferroelectric liquid crystal) materials, and to find out a process for producing them. .
フロントページの続き (72)発明者 南井 正好 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内Front page continuation (72) Inventor Masayoshi Minai 2-10-1 Tsukahara, Takatsuki City, Osaka Sumitomo Chemical Co., Ltd.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31684993AJPH07165717A (en) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Heterocyclic compound and method for producing the same |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165717Atrue JPH07165717A (en) | 1995-06-27 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31684993APendingJPH07165717A (en) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Heterocyclic compound and method for producing the same |
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| JP (1) | JPH07165717A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090221591A1 (en)* | 2005-03-03 | 2009-09-03 | Universitat Des Saarlandes | Selective Inhibitors of Human Corticosteroid Synthases |
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