【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は点接触往復摺動におい
て、初期・長期潤滑性に優れる摺動性オキシメチレン重
合体組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a slidable oxymethylene polymer composition having excellent initial and long-term lubricity in point contact reciprocating sliding.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリオキシメチレンは、その優れた機械
的強度、耐疲労性、電気特性などの故にエンジニアリン
グ樹脂として歯車，軸受、その他の機械部品や電気部品
などに広く使用されている。また、ポリオキシメチレン
は自己潤滑性にもかなり優れておりその特性が生かされ
た用途も多い。2. Description of the Related Art Polyoxymethylene is widely used as an engineering resin in gears, bearings, other mechanical parts and electric parts because of its excellent mechanical strength, fatigue resistance and electric characteristics. In addition, polyoxymethylene is quite excellent in self-lubricating property, and there are many applications in which its characteristics are utilized.
【０００３】しかしながら、ポリオキシメチレン用途の
高機能化、多様化に対して、ポリオキシメチレンの本来
有する自己潤滑性、及び、ポリオキシメチレンに各種潤
滑剤を添加しただけのポリオキシメチレン組成物の摺動
性だけでは、必ずしも充分でなく、摺動性を更に改良す
る必要がある。特開昭６０−４２４４９号公報には、ポ
リアセタールに側鎖メチル基の一部をポリオキシアルキ
レン置換アルキル基に変性されたジメチルポリシロキサ
ン等を添加し、摩擦摩耗特性、帯電防止効果を合わせ持
つ組成物が得られることが開示されている。However, in order to improve the functions and diversification of polyoxymethylene, the self-lubricating property inherent in polyoxymethylene and the polyoxymethylene composition obtained by simply adding various lubricants to polyoxymethylene are used. The slidability alone is not always sufficient, and it is necessary to further improve the slidability. JP-A-60-42449 discloses a composition in which polyacetal is added with dimethylpolysiloxane in which a part of side chain methyl groups is modified into a polyoxyalkylene-substituted alkyl group, and which has both friction and wear characteristics and antistatic effect. It is disclosed that a product is obtained.
【０００４】しかしながら、本公報で得られる組成物
は、スラスト型面接触摺動性はいく分は改良されるもの
の、点接触往復摺動性が悪い為に、実際に、カム、ギア
などに使用された際に満足のいく性能が発揮できていな
い。特開昭６３−２７７２６３号公報、特開昭６３−２
９７４５３号公報においては、ポリアセタール樹脂にあ
る特定の粘度を有するシリコーンオイルを添加して得ら
れる組成物が、摺動性に優れることの記載があるが、ポ
リアセタール樹脂として、オキシメチレンブロックコポ
リマーが好適であるとの記載はない。However, although the composition obtained in this publication has some improvement in thrust type surface contact slidability, it is actually used in cams, gears, etc. because of poor point contact reciprocal slidability. Satisfactory performance has not been achieved when it is given. JP-A-63-277263, JP-A-63-2
In 97453, there is a description that a composition obtained by adding a silicone oil having a specific viscosity to a polyacetal resin is excellent in slidability, but an oxymethylene block copolymer is preferable as the polyacetal resin. There is no description that there is.
【０００５】さらに、本公報においてもスラスト型面接
触摺動性はいく分は向上するものの、点接触往復摺動性
はまだまだ改良の余地が残されている。Further, in this publication, although the thrust type surface contact slidability is improved to some extent, there is still room for improvement in the point contact reciprocating slidability.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、点接
触往復摺動において初期潤滑特性、長期潤滑特性に優れ
た高摺動性オキシメチレン重合体組成物を提供すること
にある。更に詳しく言えば、本発明の目的は、本発明の
組成物から得られる成形品を点接触往復摺動部品に用い
た場合、使用直後に低い摩擦係数を有し（初期潤滑特
性）、更に、長期的にその低摩擦係数を維持し、かつ、
摩耗量も極めて少ない（長期潤滑性）高摺動材料を提供
することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a highly slidable oxymethylene polymer composition which is excellent in initial lubrication properties and long-term lubrication properties in point contact reciprocal sliding. More specifically, the object of the present invention is to provide a molded article obtained from the composition of the present invention with a low friction coefficient immediately after use when used for point contact reciprocating sliding parts (initial lubrication property). Maintain its low coefficient of friction for a long time, and
It is an object to provide a high sliding material having an extremely small amount of wear (long-term lubricity).
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、ある特定のオキシメチレン重合体に特定の平均
重合度をもつポリオルガノシロキサンを添加して得られ
る組成物が、点接触往復摺動性において初期潤滑性と長
期潤滑特性に優れることを見出した。すなわち、本発明
は、（Ａ）オキシメチレン単位の繰り返しよりなる線状
重合体の一方の末端が、一般式As a result of intensive studies, the present inventors have found that a composition obtained by adding a polyorganosiloxane having a specific average degree of polymerization to a specific oxymethylene polymer is point-contacted. It was found that the reciprocal sliding property is excellent in initial lubricity and long-term lubricity. That is, in the present invention, one end of a linear polymer composed of repeating (A) oxymethylene units has the general formula
【０００８】[0008]
【化２】[Chemical 2]
【０００９】（Ｒ1、Ｒ1′は、水素、アルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ば
れ、各々同一であっても異なっていてもよい。又、異な
る炭素原子に結合したＲ1、Ｒ1′も各々同一であって
も異なってもよい。Ｒ2は、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基より選ばれる。ｍ＝２
〜６、ｎ＝１〜１０００）で表わされるアルコールへの
アルキレンオキシド付加物残渣及びカルボン酸へのアル
キレンオキシド付加物残渣より成る群から選ばれた化合
物で封鎖された、末端基を除く数平均分子量が１０，０
００〜５００，０００であるオキシメチレンブロックコ
ポリマー ９０〜９９．９重量％、（Ｂ）平均重合度１
０００〜６０００であるポリオルガノシロキサン ０．
１〜１０重量％からなる摺動性オキシメチレン重合体組
成物であり、さらに、（Ａ）上記のオキシメチレンブロ
ックコポリマーとポリオキシメチレンのブレンド物 ９
０〜９９．９重量％、（Ｂ）平均重合度１０００〜６０
００であるポリオルガノシロキサン ０．１〜１０重量
％からなる摺動性オキシメチレン重合体組成物である。(R1 and R1 ′ are selected from hydrogen, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group and a substituted aryl group, and they may be the same or different, and are bonded to different carbon atoms. R1 and R1 ′ may be the same or different, and R2 is selected from an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group and a substituted aryl group, m = 2
To 6, and n = 1 to 1000), the number average molecular weight excluding terminal groups, which is blocked with a compound selected from the group consisting of the residue of alkylene oxide adduct to alcohol and the residue of alkylene oxide adduct to carboxylic acid. Is 10, 0
Oxymethylene block copolymer having an amount of 00 to 500,000, 90 to 99.9% by weight, (B) average degree of polymerization: 1
000-6000 polyorganosiloxane 0.
9. A slidable oxymethylene polymer composition comprising 1 to 10% by weight, further comprising (A) a blend of the above oxymethylene block copolymer and polyoxymethylene.
0-99.9% by weight, (B) average degree of polymerization 1000-60
Is a slidable oxymethylene polymer composition consisting of 0.1 to 10% by weight of polyorganosiloxane.
【００１０】以下本発明の説明において、全て、アルキ
ル基又はアリール基とは、それぞれ置換アルキル基又は
置換アリール基も含むものとする。本発明のオキシメチ
レン重合体組成物について具体的に説明する。本発明で
言うポリオキシメチレンブロックコポリマーとは、オキ
シメチレン単位の繰り返しよりなる線状のブロックコポ
リマーであり、ブロックコポリマーの一方の末端が、In the following description of the present invention, all alkyl groups or aryl groups include substituted alkyl groups or substituted aryl groups, respectively. The oxymethylene polymer composition of the present invention will be specifically described. The polyoxymethylene block copolymer referred to in the present invention is a linear block copolymer composed of repeating oxymethylene units, and one end of the block copolymer is
【００１１】[0011]
【化３】[Chemical 3]
【００１２】で表わされた重合体である。構造式を以っ
て例示すると次の如くである。It is a polymer represented by An example of the structural formula is as follows.
【００１３】[0013]
【化４】[Chemical 4]
【００１４】上の構造式で表わされるオキシメチレンブ
ロックコポリマーは、末端にヒドロキシル基を有してお
り不安定であり、通常エステル化、エーテル化、ウレタ
ン化等の公知の方法を用いて安定な基に変換される。オ
キシメチレンブロックコポリマーの末端基を除いたオキ
シメチレン単位の繰り返しより成る部分の数平均分子量
は、通常の高分子量のポリオキシメチレンのそれと同じ
であるが、大体１０，０００〜５００，０００の範囲が
採用される。数平均分子量の下限は、オキシメチレンブ
ロックコポリマーの物性より、また上限は、オキシメチ
レンブロックコポリマー体の成形加工性より制約され
る。The oxymethylene block copolymer represented by the above structural formula has a hydroxyl group at the terminal and is unstable, and is usually a stable group using a known method such as esterification, etherification, urethanization and the like. Is converted to. The number average molecular weight of the portion composed of repeating oxymethylene units excluding the terminal group of the oxymethylene block copolymer is the same as that of a normal high molecular weight polyoxymethylene, but is generally in the range of 10,000 to 500,000. Adopted. The lower limit of the number average molecular weight is restricted by the physical properties of the oxymethylene block copolymer, and the upper limit is restricted by the moldability of the oxymethylene block copolymer.
【００１５】本発明におけるオキシメチレンブロックコ
ポリマーの一方の末端をなすアルコール又はカルボン酸
へのアルキレンオキシド付加物残渣は、一般式The residue of the alkylene oxide adduct to the alcohol or carboxylic acid at one end of the oxymethylene block copolymer in the present invention is represented by the general formula
【００１６】[0016]
【化５】[Chemical 5]
【００１７】で表わされる構造を有する化合物であり、
これらの残渣は通常一般式Ｒ2ＯＨ（Ｒ2：アルキル
基、アリール基）又は下記のA compound having a structure represented by:
These residues are generally represented by the general formula R2 OH (R2 : alkyl group, aryl group) or
【００１８】[0018]
【化６】[Chemical 6]
【００１９】（Ｒ2：アルキル基、アリール基）で表わ
されるアルコール又はカルボン酸に、一般式Alcohols or carboxylic acids represented by (R2 : alkyl group, aryl group) have the general formula
【００２０】[0020]
【化７】[Chemical 7]
【００２１】（Ｒ1、Ｒ1′：水素、アルキル基、アリ
ール基より選ばれ、各々同一であっても異なっていても
良い。又、異なる炭素原子に結合したＲ1、Ｒ1′も各
々同一であっても異なってもよい。ｍ＝２〜６）で表わ
されるアルキレンオキシドを付加させた化合物から成る
残渣である。アルコールとしては、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、
ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、オク
チルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコ
サノール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、オ
レイルアルコール、トリテルペンアルコール、３−エチ
ル−６−ウンデカノール、フェノール、ｐ−ブチルフェ
ノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノー
ル、ベンジルアルコール、ｐ−ブチルベンジルアルコー
ル等がある。(R1 , R1 ′: selected from hydrogen, an alkyl group, and an aryl group, which may be the same or different. R1 and R1 ′ bonded to different carbon atoms are also respectively They may be the same or different.The residue is composed of a compound to which an alkylene oxide represented by m = 2 to 6) is added. Examples of the alcohol include methyl alcohol, ethyl alcohol, sec-butyl alcohol,
Hexyl alcohol, cyclohexyl alcohol, octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, eicosanol, ceryl alcohol, myricyl alcohol, oleyl alcohol, triterpene alcohol, 3-ethyl-6-undecanol, phenol, p-butylphenol, There are p-octylphenol, p-nonylphenol, benzyl alcohol, p-butylbenzyl alcohol and the like.
【００２２】これらのアルコールの中でも本発明の組成
物の摺動性を向上させる観点より、炭素数が８以上であ
る長鎖脂肪族アルコール及びｐ−アルキル置換フェノー
ルが好ましく、更には、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、エイコサノール、ｐ−オクチルフェノー
ル及びｐ−ノニルフェノールが特に好ましい。カルボン
酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、
２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リ
シノール酸、フェニル酢酸、桂皮酸、安息香酸、ｐ−オ
クチル安息香酸、α−ナフタリン酸等がある。これらの
カルボン酸の中でも、オキシメチレン重合体の摺動性を
向上させる観点より、炭素数が８以上である長鎖脂肪族
カルボン酸が好ましく、更には、ラウリン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸及びリシノール酸が特に好ましい。Among these alcohols, from the viewpoint of improving the slidability of the composition of the present invention, long-chain aliphatic alcohols having 8 or more carbon atoms and p-alkyl-substituted phenols are preferable, and lauryl alcohol, Particularly preferred are stearyl alcohol, eicosanol, p-octylphenol and p-nonylphenol. Examples of the carboxylic acid include acetic acid, propionic acid, caproic acid,
Examples include 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, phenylacetic acid, cinnamic acid, benzoic acid, p-octylbenzoic acid, and α-naphthalic acid. Among these carboxylic acids, from the viewpoint of improving the slidability of the oxymethylene polymer, a long-chain aliphatic carboxylic acid having 8 or more carbon atoms is preferable, and further, lauric acid, stearic acid, oleic acid and ricinol. Acids are particularly preferred.
【００２３】アルキレンオキシドとしては、例えば、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、エピフロルヒドリン、スチレンオキシド、オキセタ
ン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、テトラ
ヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、オキセ
バン等がある。これらのアルキレンオキシドの中でも、
ポリオキシメチレンとの親和性および入手の容易さの観
点より、特にエチレンオキシド及びプロピレンオキシド
が好ましい。Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epiflorhydrin, styrene oxide, oxetane, 3,3-bis (chloromethyl) oxetane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran and oxeban. . Among these alkylene oxides,
From the viewpoints of affinity with polyoxymethylene and easy availability, ethylene oxide and propylene oxide are particularly preferable.
【００２４】これらのアルキレンオキシドは、単独で用
いることも出来るし、２種以上混合して用いる事も可能
である。例えば、アルコールにまずプロピレンオキシド
を付加させ、次いでこれにエチレンオキシドを付加さ
せ、更にプロピレンオキシドを付加させる事も出来る。
又、プロピレンオキシド、エチレンオキシドを同時に付
加させる事も出来る。These alkylene oxides can be used alone or in admixture of two or more. For example, it is possible to first add propylene oxide to alcohol, then add ethylene oxide thereto, and further add propylene oxide.
Also, propylene oxide and ethylene oxide can be added simultaneously.
【００２５】アルコール、カルボン酸１モル当りのアル
キレンオキシドの付加モル数（ｎ）は、１〜１，０００
の範囲にある事が必要である。オキシメチレン重合体の
潤滑性能を向上させるには、ｎは大きい方が好ましく、
一方アルコール、カルボン酸へのアルキレンオキシド付
加物の製造及び精製の容易さの観点より見れば、ｎは小
さい方が好ましい。この両方の制約より、ｎの最も好ま
しい範囲は、１〜２５０の間である。The number of moles (n) of alkylene oxide added per mole of alcohol or carboxylic acid is 1 to 1,000.
It is necessary to be in the range of. In order to improve the lubrication performance of the oxymethylene polymer, n is preferably large,
On the other hand, from the viewpoint of ease of production and purification of an alkylene oxide adduct of alcohol or carboxylic acid, n is preferably small. With both of these constraints, the most preferred range for n is between 1 and 250.
【００２６】またアルコール、カルボン酸１モル当りの
アルキレンオキシドの付加モル数（ｎ）は、生成した付
加物の片末端の水酸基を定量する事によって容易に測定
する事ができる。次にオキシメチレンブロックコポリマ
ーの製法について述べる。オキシメチレンブロックコポ
リマーは、一般式The addition mole number (n) of alkylene oxide per mole of alcohol or carboxylic acid can be easily measured by quantifying the hydroxyl group at one end of the produced adduct. Next, a method for producing the oxymethylene block copolymer will be described. The oxymethylene block copolymer has the general formula
【００２７】[0027]
【化８】[Chemical 8]
【００２８】（Ｒ1、Ｒ1′：水素、アルキル基、アリ
ール基より選ばれ、各々同一であっても異なっていても
良い。又、異なる炭素原子に結合したＲ1、Ｒ1′も各
々同一であっても異なってもよい。Ｒ2：アルキル基、
アリール基より選ばれる。ｍ＝２〜６、ｎ＝１〜１，０
００）で表わされるアルコール、カルボン酸へのアルキ
レンオキシド付加物を連鎖移動剤として用いて、ホルム
アルデヒドを重合する事により得られる。(R1 , R1 ′: selected from hydrogen, an alkyl group, and an aryl group, which may be the same or different, and R1 and R1 ′ bonded to different carbon atoms are also respectively May be the same or different, R2 is an alkyl group,
Selected from aryl groups. m = 2 to 6, n = 1 to 1,0
It can be obtained by polymerizing formaldehyde using an alcohol or alkylene oxide adduct of carboxylic acid represented by 00) as a chain transfer agent.
【００２９】Ｒ1、Ｒ1′で表わされるアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等があ
り、Ｒ1、Ｒ1′で表わされるアリール基としては、例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基等があり、アル
キル基、アリール基の一部を塩素、フッ素等のハロゲン
化合物で置換したものであってもかまわない。Ｒ2で表
わされるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ヘキシル基、オフチル基、デシ
ル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等があり、
Ｒ2で表わされるアリール基としては例えばフェニル
基、ｐ−ブチルフェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、
ｐ−ノニルフェニル基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジ
ル基等があり、アルキル基、アリール基の一部を、塩
素、フッ素等のハロゲン化合物で置換したものであって
もかまわない。The alkyl group represented by R1 and R1 ′ includes, for example, a methyl group, an ethyl group and a propyl group, and the aryl group represented by R1 and R1 ′ includes, for example, a phenyl group and a tolyl group. , Xylyl group, etc., and part of the alkyl group or aryl group may be replaced with a halogen compound such as chlorine or fluorine. Examples of the alkyl group represented by R2 include a methyl group, an ethyl group, a sec-butyl group, a hexyl group, an offyl group, a decyl group, a lauryl group, a cetyl group and a stearyl group,
Examples of the aryl group represented by R2 include phenyl group, p-butylphenyl group, p-octylphenyl group,
There are p-nonylphenyl group, benzyl group, p-butylbenzyl group and the like, and a part of the alkyl group or aryl group may be replaced with a halogen compound such as chlorine or fluorine.
【００３０】アルコール、カルボン酸へのアルキレンオ
キシド付加物は重合に先立って、蒸留、吸着、乾燥等の
手法によって精製される事が望ましい。またこれらの化
合物は単独で用いる事もできるし、或いは、２種以上混
合して重合に供する事もできる。ホルムアルデヒドの重
合体には、一般にアニオン重合触媒、配位アニオン重合
触媒及びカチオン重合触媒として知られた触媒を用いる
事ができる。The alkylene oxide adduct of alcohol or carboxylic acid is preferably purified by a technique such as distillation, adsorption or drying prior to the polymerization. Further, these compounds can be used alone, or two or more kinds thereof can be mixed and used for polymerization. As the formaldehyde polymer, catalysts generally known as anionic polymerization catalysts, coordinated anionic polymerization catalysts and cationic polymerization catalysts can be used.
【００３１】アニオン重合触媒、配位アニオン重合触媒
の代表的なグループとしては、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属、ナトリムウ−ナフタリン、カリウム−
アントラセン等のアルカリ金属錯化合物、水素化ナトリ
ウム等のアルカリ金属水素化物、水素化カルシウム等ア
ルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、カリ
ウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、カ
プロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のカルボ
ン酸アルカリ金属塩、カプロン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム等のカルボン酸アルカリ土類金属塩、
ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、トリオクチルアミ
ン、ピリジン等のアミン、アンモニウムステアレート、
テトラブチルアンモニウムメトキシド、ジメチルジステ
アリルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム
塩、テトラメチルホスホニウムプロピオネート、トリメ
チルベンジルホスホニウムエトキシド等のホスホニウム
塩、トリブチル錫クロライド、ジエチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジメトキシド等の四価有機錫化合物、ｎ
−ブチルリチウム、エチルマグネシウムクロライド等の
アルキル金属等がある。Representative groups of anionic polymerization catalysts and coordination anionic polymerization catalysts include alkali metals such as sodium and potassium, sodium naphthalene, potassium-
Alkali metal complex compounds such as anthracene, alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkaline earth metal hydrides such as calcium hydride, alkali metal alkoxides such as sodium methoxide and potassium t-butoxide, sodium caproate, potassium stearate. Carboxylic acid alkali metal salts such as, caproate magnesium, carboxylic acid alkaline earth metal salts such as calcium stearate,
amines such as n-butylamine, diethylamine, trioctylamine and pyridine, ammonium stearate,
Tetrabutylammonium methoxide, quaternary ammonium salts such as dimethyl distearyl ammonium acetate, phosphonium salts such as tetramethylphosphonium propionate and trimethylbenzylphosphonium ethoxide, tributyltin chloride, diethyltin dilaurate, and dibutyltin dimethoxide. Valent organotin compound, n
-Alkyl metals such as butyl lithium and ethyl magnesium chloride.
【００３２】カチオン重合触媒としては、四塩化錫、四
臭化錫、四塩化チタン、三塩化アルミニウム、塩化亜
鉛、三塩化バナジウム、５弗化アンチモン、三弗化ホウ
素、三弗化ホウ素ジエチルエーテレート、三弗化ホウ素
アセチックアンハイドレート、三弗化ホウ素トリエチル
アミン錯化合物等の三弗化ホウ素配位化合物等のいわゆ
るフリーデル・クラフト型化合物、過塩素酸、アセチル
パークロレート、ヒドロキシ酢酸、トリクロル酢酸、ｐ
−トルエンスルホン酸等の無機酸及び有機酸、トリエチ
ルオキソニウムテトラフロロボレート、トリフェニルメ
チルヘキサフロロアンチモネート、アリールジアジニウ
ムヘキサフロロホスフェート、アリールジアゾニウムテ
トラフロロボレート等の複合塩化合物、ジエチル亜鉛、
トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロラ
イド等のアルキル金属等があげられる。Cationic polymerization catalysts include tin tetrachloride, tin tetrabromide, titanium tetrachloride, aluminum trichloride, zinc chloride, vanadium trichloride, antimony pentafluoride, boron trifluoride, boron trifluoride diethyl etherate. , So-called Friedel-Crafts type compounds such as boron trifluoride acetic anhydrate, boron trifluoride triethylamine complex compounds and other boron trifluoride coordination compounds, perchloric acid, acetyl perchlorate, hydroxyacetic acid, trichloroacetic acid , P
-Inorganic acids and organic acids such as toluenesulfonic acid, triethyloxonium tetrafluoroborate, triphenylmethyl hexafluoroantimonate, aryldiazinium hexafluorophosphate, complex salt compounds such as aryldiazonium tetrafluoroborate, diethyl zinc,
Examples thereof include alkyl metals such as triethyl aluminum and diethyl aluminum chloride.
【００３３】オキシメチレンブロックコポリマーの重合
は、通常有機媒体中で重合が行われる。重合に用いるこ
とのできる有機触媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレ
ン、クロロホルム、トリクロルエチレン等のハロゲン化
脂肪族炭化水素、クロルベンゼン等のハロゲン化芳香族
炭化水素等がある。これら有機媒体は単独で用いても良
く、或いは２種以上重合して用いても差しつかえない。The oxymethylene block copolymer is usually polymerized in an organic medium. Examples of the organic catalyst that can be used in the polymerization include aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, and cyclohexane, benzene,
There are aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and trichloroethylene, and halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene. These organic media may be used alone, or may be used by polymerizing two or more kinds.
【００３４】重合において用いられるホルムアルデヒド
は実質的には無水である事が必要であり、公知の方法、
例えば冷却トラップ法、溶剤洗浄法等を用いて精製され
る事が必要である。オキシメチレンブロックコポリマー
の重合には、吹込重合法、溶液重合法等の従来より知ら
れている方法を用いる事ができる。The formaldehyde used in the polymerization needs to be substantially anhydrous.
For example, it is necessary to purify using a cold trap method, a solvent washing method, or the like. For the polymerization of the oxymethylene block copolymer, a conventionally known method such as a blow polymerization method or a solution polymerization method can be used.
【００３５】連鎖移動剤として機能するアルコール、カ
ルボン酸へのアルキレンオキシド付加物は、有機媒体中
に均一に溶解もしくは分散されて用いられる。連鎖移動
剤の有機媒体中における濃度は、所望するポリアセター
ル重合体の分子量の要求に応じて、実験により容易に決
定することができる。重合の完了した重合体は、有機媒
体より分離された後、末端不安定部を例えば無水酢酸を
用いて封鎖され、次いで安定剤等が添加され、オキシメ
チレンブロックコポリマーとして使用される。The alcohol functioning as a chain transfer agent and the alkylene oxide adduct of carboxylic acid are used by being uniformly dissolved or dispersed in an organic medium. The concentration of the chain transfer agent in the organic medium can be easily determined by experiments depending on the desired molecular weight of the polyacetal polymer. After the polymerization is completed, the polymer is separated from the organic medium, the end labile region is blocked with acetic anhydride, and then a stabilizer and the like are added, and the polymer is used as an oxymethylene block copolymer.
【００３６】次に潤滑剤として用いる平均重合度１００
０〜６０００であるポリオルガノシロキサンについて詳
細に説明する。本発明に用いることのできる平均重合度
１０００〜６０００であるポリオルガノシロキサンと
は、一般式、Next, the average degree of polymerization used as a lubricant is 100.
The polyorganosiloxane of 0 to 6000 will be described in detail. The polyorganosiloxane having an average degree of polymerization of 1000 to 6000 that can be used in the present invention is represented by the general formula:
【００３７】[0037]
【化９】[Chemical 9]
【００３８】で表わされる。ジメチルポリシロキサン、
及び、そのメチル基の一部が水素、アルキル基、アリー
ル基、エーテル基等で変性されたシリコーン化合物を用
いることができる。アルキル基としては、例えばエチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オフチル基、
デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等があ
り、アリール基としては、例えばフェニル基、ｐ−ブチ
ルフェニル基、ｐ−オフチルフェニル基、ｐ−ノニルフ
ェニル基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジル基、トリル
基、キシリル基等がある。また、エーテル基としては、
例えばエチルエーテル基、プロピルエーテル基、ブチル
エーテル基等がある。It is represented by Dimethyl polysiloxane,
Further, a silicone compound in which a part of the methyl group is modified with hydrogen, an alkyl group, an aryl group, an ether group or the like can be used. As the alkyl group, for example, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, offyl group,
There are decyl group, lauryl group, cetyl group, stearyl group and the like, and examples of the aryl group include phenyl group, p-butylphenyl group, p-offtylphenyl group, p-nonylphenyl group, benzyl group, p-butylbenzyl group. Group, tolyl group, xylyl group and the like. Further, as the ether group,
Examples include ethyl ether group, propyl ether group, butyl ether group and the like.
【００３９】これらのポリオルガノシロキサンが、本発
明のオキシメチレンブロックコポリマーへ極めて高く相
溶し、本発明で言う点接触往復摺動における初期潤滑特
性、長期潤滑特性に優れた高摺動性を発現することは、
同業者といえども推測不可能であり、かつ、当業界に大
きな進歩をもたらすものである。好ましいポリオルガノ
シロキサンとしては、ジメチルポリシロキサン及び、そ
のメチル基の一部がアルキル基、エーテル基で変性され
たポリオルガノシロキサンである。本発明のオキシメチ
レン重合体組成物の摺動性向上の観点から、アルキル基
は炭素数１０以上の長鎖アルキル基が好ましく、また、
エーテル基は、オキシメチレンブロックコポリマーの片
末端を構成するアルキレンオキシド単位These polyorganosiloxanes are extremely compatible with the oxymethylene block copolymer of the present invention, and exhibit high sliding properties excellent in initial lubrication properties and long-term lubrication properties in point contact reciprocal sliding referred to in the present invention. What to do is
It is unguessable even for those in the industry, and it will bring great progress to the industry. Preferred polyorganosiloxanes are dimethylpolysiloxane and polyorganosiloxane in which a part of the methyl group is modified with an alkyl group or an ether group. From the viewpoint of improving the slidability of the oxymethylene polymer composition of the present invention, the alkyl group is preferably a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms, and
The ether group is an alkylene oxide unit that constitutes one end of the oxymethylene block copolymer.
【００４０】[0040]
【化１０】[Chemical 10]
【００４１】と同一であることがより好ましい。これら
のシリコーン化合物は２種類以上併用してもかまわな
い。本願組成物の摺動性、成形性を向上させる為には、
ポリオルガノシロキサンの平均重合度には１０００〜６
０００であることが必要である。更に好ましくは、３０
００〜５０００である。More preferably, it is the same as Two or more kinds of these silicone compounds may be used in combination. In order to improve the slidability and moldability of the composition of the present application,
The average degree of polymerization of polyorganosiloxane is 1000 to 6
It must be 000. More preferably, 30
It is from 00 to 5000.
【００４２】また、ポリオルガノシロキサンは、耐電気
接点汚染性の観点より環状低分子モノマーおよびオリゴ
マーの含有量を極力少くしたものを用いることが好まし
い。ポリオルガノシロキサンのオキシメチレンブロック
コポリマーに対する添加量は、０．１〜１０重量％であ
る。添加量が０．１より少ない場合は、本組成物の摺動
性の向上効果が小さく１０重量％を超える場合は、本組
成物の摺動性の向上効果が小さくなるばかりか、成形性
が著しく低下する。更に好ましくは、１〜５重量％であ
る。In addition, as the polyorganosiloxane, it is preferable to use a polyorganosiloxane in which the contents of cyclic low-molecular monomers and oligomers are minimized from the viewpoint of resistance to electrical contact contamination. The amount of polyorganosiloxane added to the oxymethylene block copolymer is 0.1 to 10% by weight. When the addition amount is less than 0.1, the sliding property improving effect of the present composition is small, and when it exceeds 10% by weight, not only the sliding property improving effect of the present composition becomes small, but also the moldability is improved. Markedly reduced. More preferably, it is 1 to 5% by weight.
【００４３】本発明の組成物には、その用途や目的に応
じて必要な特性を付与する為に、公知の添加剤、例えば
ポリアミド、特開平２−２４７２４７号公報に記載の安
定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系耐光剤、帯電防止剤、離型剤、
他の潤滑剤、無機充填剤などを本発明の目的を損わない
範囲で添加することができる。The composition of the present invention may be provided with known additives such as polyamide, stabilizers described in JP-A-2-247247, and hindered additives in order to impart necessary properties depending on its use and purpose. Phenolic antioxidant, UV absorber, hindered amine light stabilizer, antistatic agent, release agent,
Other lubricants, inorganic fillers and the like can be added within the range not impairing the object of the present invention.
【００４４】特に、核剤の添加は、本発明の組成物から
得られる成形品の表面付近の非晶部分を薄くし、優れた
摺動性を本発明の成形品に付与するためにも非常に有用
である。核剤としては、窒化ホウ素、タルク、葉ロウ石
等の無機系核剤、及び、３次元架橋構造を有するポリオ
キシメチレン等の有機系核剤等を使用することができ
る。In particular, the addition of the nucleating agent is very important for thinning the amorphous part near the surface of the molded article obtained from the composition of the present invention and imparting excellent slidability to the molded article of the present invention. Useful for. As the nucleating agent, an inorganic nucleating agent such as boron nitride, talc, and pyrophyllite, and an organic nucleating agent such as polyoxymethylene having a three-dimensional crosslinked structure can be used.
【００４５】また、本発明のブロックコポリマーは、公
知のポリオキシメチレンとブレンドして用いても良い。
具体的な組成物としては、 （Ａ） 本発明におけるオキシメチレンブロックコポリ
マーとポリオキシメチレンのブレンド物 ９０〜９９．
９重量％ （Ｂ） 平均重合度１０００〜６０００であるポリオル
ガノシロキサン ０．１〜１０重量％ からなる摺動性オキシメチレン重合体組成物である。The block copolymer of the present invention may be used by blending it with a known polyoxymethylene.
Specific compositions include (A) a blend of an oxymethylene block copolymer and polyoxymethylene according to the present invention 90 to 99.
9% by weight (B) A sliding oxymethylene polymer composition comprising 0.1 to 10% by weight of a polyorganosiloxane having an average degree of polymerization of 1000 to 6000.
【００４６】ここでいうポリオキシメチレンとは、オキ
シメチレン単位が下記式の繰り返しよりなる単独重合
体、及び、オキシメチレン単位の繰り返しよりなる単独
重合体に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等の
コモノマーを挿入した共重合体、及び３次元架橋構造を
有する共重合体等を、重合体末端からの分解に対して公
知の方法で安定化したものを言う。The polyoxymethylene referred to herein is a homopolymer in which an oxymethylene unit is a repeating unit of the following formula, and a comonomer such as ethylene oxide or propylene oxide is inserted in a homopolymer in which an oxymethylene unit is repeating. It refers to a copolymer, a copolymer having a three-dimensional crosslinked structure, and the like stabilized by a known method against decomposition from the polymer terminal.
【００４７】[0047]
【化１１】[Chemical 11]
【００４８】公知のポリオキシメチレンを本発明のオキ
シメチレンブロックコポリマーとブレンドすることは、
得られる組成物の特に曲げ弾性率、伸度等の機械的物性
を向上する点においても非常に有用な方法である。オキ
シメチレンブロックコポリマーとポリオキシメチレンは
必要に応じ任意の比率でフレンドすることが可能であ
る。Blending the known polyoxymethylene with the oxymethylene block copolymers of this invention comprises
It is also a very useful method in terms of improving mechanical properties such as flexural modulus and elongation of the obtained composition. The oxymethylene block copolymer and the polyoxymethylene can be used in any ratio as needed.
【００４９】本発明の組成物において機械的物性を向上
させる為の好ましいブレンド比率は、オキシメチレンブ
ロックコポリマーとポリオキシメチレン単独重合体の全
量に対し、ポリオキシメチレン単独重合体 １０〜８０
重量％である。１０重量％に達しないと機械的物性の向
上が少なく８０重量％を超えると摺動性能が低下してく
る為である。In the composition of the present invention, the blending ratio for improving the mechanical properties is preferably 10 to 80 of the polyoxymethylene homopolymer with respect to the total amount of the oxymethylene block copolymer and the polyoxymethylene homopolymer.
% By weight. This is because if it does not reach 10% by weight, the mechanical properties are not improved, and if it exceeds 80% by weight, the sliding performance deteriorates.
【００５０】更に好ましくは、、３０〜６０重量％であ
る。本発明におけるポリオルガノシロキサンの押出機へ
の添加方法は、保温加熱したギアーボンプ、スネークポ
ンプ等で押出機のポッパー下ないしはベント口へ液添加
する方法が好ましい。また、上記の方法でポリアセター
ルに対し、５０重量％程度のマスターバッチをあらかじ
め作っておき、それを使って本発明の組成物を製造して
も良い。More preferably, it is 30 to 60% by weight. The method of adding the polyorganosiloxane to the extruder in the present invention is preferably a method of adding a liquid to the bottom of the extruder or the vent port of the extruder using a gear pump, a snake pump, or the like that is heated and kept warm. Further, a masterbatch of about 50% by weight based on polyacetal may be prepared in advance by the above method, and the composition of the present invention may be manufactured using the masterbatch.
【００５１】[0051]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
【００５２】[0052]
【実施例１〜５】 （１） オキシメチレンブロックコポリマーの製造 十分に脱水乾燥されたパラホルムアルデヒドを１５０℃
で熱分解させ、冷却トラップを数回通す事により、純度
９９．９％のホルムアルデヒドガスを得た。１時間当り
１１０部（以下部は重量部を示す。）のホルムアルデヒ
ドガスを、１．０×１０-4 ｍｏｌ／リットルのテトラ
ブチルアンモニウムアセテート、５．０×１０-3ｍｏｌ
／リットルのＣ18Ｈ37Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）70Ｈ（ステ
アリルアルコールへのエチレンオキシド付加物、エチレ
ンオキシドの平均付加モル数７０、以下Ｓ−７０と略
記）を含有するトルエン５００部に導入した。Examples 1 to 5 (1) Production of Oxymethylene Block Copolymer A fully dehydrated and dried paraformaldehyde was added at 150 ° C.
Then, it was thermally decomposed, and passed through a cooling trap several times to obtain formaldehyde gas having a purity of 99.9%. Formaldehyde gas of 110 parts (the following parts indicate parts by weight) per hour, 1.0 × 10−4 mol / liter of tetrabutylammonium acetate, 5.0 × 10−3 mol
/ Liter of C18 H37 O (CH2 CH2 O)70 H (ethylene oxide adduct to stearyl alcohol, average number of moles of ethylene oxide added: 70, hereinafter abbreviated as S-70) was introduced into 500 parts of toluene. .
【００５３】ホルムアルデヒドガスの供給と同時に、
１．０×１０-4ｍｏｌ／リットルのテトラブチルアンモ
ニウムアセテート、５．０×１０-3ｍｏｌ／リットルの
Ｓ−７０を含むトルエンを１時間当り５００部の割合で
３時間連続して供給した。ホルムアルデヒドガスも１時
間当り１１０部の割合で３時間連続供給し、この間重合
温度は６０℃に維持した。重合体を含むトルエンを供給
量に見合って連続的に抜き出し、重合を濾過により分離
した。重合体をアセトンで十分洗浄後６０℃にて真空乾
燥し２８９部の白色重合体を得た。こうして得たオキシ
メチレンブロックコポリマー５０部を無水酢酸５００
部、酢酸ソーダ０．１部とともに１３９℃にて３時間加
熱し冷却後、同様に洗浄、オキシメチレンブロックコポ
リマー４９部を回収した。 （２）組成物の製造 上記オキシメチレンブロックコポリマー１００部に、チ
バガイギー社製 イルガノックス２４５を０．２５部、
ポリカプロラクタム／ポリヘキサメチレンアジパミド／
ポリヘキサメチレンセバカミドのターポリマー（以下Ｐ
Ａと略称）０．５部をヘンシエルミキサーで混合後、３
０φ２軸押出機のホッパーよりフィードした。At the same time as the supply of formaldehyde gas,
Toluene containing 1.0 × 10−4 mol / liter of tetrabutylammonium acetate and 5.0 × 10−3 mol / liter of S-70 was continuously supplied at a rate of 500 parts per hour for 3 hours. Formaldehyde gas was also continuously supplied at a rate of 110 parts per hour for 3 hours, during which the polymerization temperature was maintained at 60 ° C. Toluene containing the polymer was continuously withdrawn according to the amount supplied, and the polymerization was separated by filtration. The polymer was thoroughly washed with acetone and vacuum dried at 60 ° C. to obtain 289 parts of a white polymer. 50 parts of the oxymethylene block copolymer thus obtained was added with 500 parts of acetic anhydride.
Part, and 0.1 part of sodium acetate, the mixture was heated at 139 ° C. for 3 hours, cooled, and then washed in the same manner to recover 49 parts of the oxymethylene block copolymer. (2) Production of Composition 0.25 part of Irganox 245 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd. was added to 100 parts of the oxymethylene block copolymer.
Polycaprolactam / Polyhexamethylene adipamide /
Terpolymer of polyhexamethylene sebacamide (hereinafter P
Abbreviated as A) 0.5 parts with a Hensiel mixer and then 3
It was fed from the hopper of a 0φ twin-screw extruder.
【００５４】前記フィード量９９．９重量％に対し０．
１重量％に当る下記の平均重合度４０００のポリオルガ
ノシロキサンを１００℃に設定保温したギアーポンプで
同ホッパー下に液添フィードした。The feed amount was 99.9% by weight and 0.
1% by weight of the following polyorganosiloxane having an average degree of polymerization of 4000 was liquid-fed under the same hopper by a gear pump which was kept warm at 100 ° C.
【００５５】[0055]
【化１２】[Chemical 12]
【００５６】こうして実施例１〜５の組成物を造粒し
た。 （３）更に、摺動性評価用成形品を成形し、下記の方法
で摺動性を評価した。 摺動性評価： スラスト型面接触摺動性については、鈴木式摩擦摩耗
試験機を用いて下記条件で摩擦係数、及び摩耗量を測定
した。Thus, the compositions of Examples 1 to 5 were granulated. (3) Further, a molded article for evaluating slidability was molded, and slidability was evaluated by the following method. Sliding property evaluation: Regarding the thrust type surface contact slidability, the friction coefficient and the wear amount were measured under the following conditions using a Suzuki type friction and wear tester.
【００５７】 面 圧： ４ｋｇｆ／ｃｍ2（接触面積２ｃｍ2） 線速度： ６ｃｍ／ｓｅｃ 相手材： ポリオキシメチレン（旭化成工業（株）製、
テナック〈登録商標〉−Ｃ，４５２０） １）初期摺動特性 測定開始５分後の摩擦係数（以下μと略称）であり、μ
の値が小さいほど初期潤滑特性に優れる。Surface pressure: 4 kgf / cm2 (contact area 2 cm2 ) Linear velocity: 6 cm / sec Counterpart material: Polyoxymethylene (manufactured by Asahi Kasei Kogyo KK,
Tenac <registered trademark> -C, 4520) 1) Initial sliding characteristic This is the friction coefficient (hereinafter abbreviated as μ) 5 minutes after the start of measurement.
The smaller the value of, the better the initial lubrication characteristics.
【００５８】２）長期摺動特性 連続走行２４時間後μ、及び摩耗量でありμ、及び摩耗
量の値が小さいほど長期潤滑特性に優れる。 点接触往復摺動においては、往復動摩擦摩耗試験機
（東測精密工業（株）製、ＡＦＴ−１５ＭＳ型）を用い
て下記条件で摩擦係数、及び摩耗量を測定した。 荷重： ２ｋｇ、往復速度： １０ｍｍ／ｓｅｃ、往復
距離： ２０ｍｍ 相手材 対金属： 鋼球（ＳＵＳ３０４）５φ×先端Ｒ
＝２．５ 対樹脂： ポリアセタール樹脂（旭化成工業（株）製、
テナック〈登録商標〉−Ｃ４５２０）、５φ×先端Ｒ＝
２．５の成形品（評価用成形品は７０ｍｍ×５０ｍｍ×
３ｍｍｔ平板を使用した。） １）初期摺動特性 往復動回数が１回、１０００回のμを初期摺動性として
評価した。2) Long-term sliding property After 24 hours of continuous running, μ, and the wear amount, the smaller the μ and the wear amount, the better the long-term lubrication property. In the point contact reciprocating sliding, the friction coefficient and the amount of wear were measured under the following conditions using a reciprocating friction wear tester (AFT-15MS type manufactured by Tohoku Seimitsu Co., Ltd.). Load: 2 kg, reciprocating speed: 10 mm / sec, reciprocating distance: 20 mm Counterpart material: Metal: Steel ball (SUS304) 5φ x tip R
= 2.5 Resin: Polyacetal resin (Asahi Kasei Co., Ltd.,
Tenac <registered trademark> -C4520), 5φ x tip R =
2.5 molded product (evaluated molded product is 70 mm x 50 mm x
A 3 mmt flat plate was used. ) 1) Initial sliding property The number of times of reciprocation was 1 and μ of 1000 times was evaluated as the initial sliding property.
【００５９】２）長期摺動性 往復回数が３００００回のμと摩耗量を長期摺動性とし
て評価した。尚、摩耗量は、サンプルの最大摩耗深さを
表面祖さ計（東京精密製 サーフコム ５７０−Ａ−３
Ｄ）にて測定したときの値（μｍ）で示す。 評価結果を表１に示す。2) Long-term Sliding Property The long-term slidability was evaluated by the μ of the number of reciprocations of 30,000 and the wear amount. The amount of wear is the maximum wear depth of the sample measured by a surface roughness meter (Surfcom 570-A-3 manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
The value (μm) measured in D) is shown. The evaluation results are shown in Table 1.
【００６０】また、本組成物の成形性については何ら問
題なく、摺動性評価中、こすれ音、キシミ音等は全く発
生しなかった。There was no problem with the moldability of this composition, and no rubbing noise, squeaking noise, etc. were generated during the evaluation of slidability.
【００６１】[0061]
【表１】[Table 1]
【００６２】[0062]
【実施例６〜１４】実施例１において、潤滑剤であるポ
リオルガノシロキサンの種類、平均重合度及び添加量を
変えたこと以外は実施例１と同様に操作し、評価を実施
した。ポリオルガノシロキサン組成、及び評価結果をま
とめて表１及び表２に示す。Examples 6 to 14 Evaluations were performed by operating in the same manner as in Example 1 except that the kind of polyorganosiloxane as the lubricant, the average degree of polymerization and the addition amount were changed. Tables 1 and 2 collectively show the polyorganosiloxane composition and the evaluation results.
【００６３】[0063]
【表２】[Table 2]
【００６４】[0064]
【実施例１５〜２０】実施例１において、オキシメチレ
ンブロックコポリマーの製造に用いたＳ−７０の代り
に、下記の化合物Examples 15 to 20 Instead of S-70 used in the preparation of the oxymethylene block copolymer in Example 1, the following compounds were used.
【００６５】[0065]
【化１３】[Chemical 13]
【００６６】（ステアリルアルコールへのプロピレンオ
キシド付加物、プロピレンオキシドの平均付加モル数４
０、以下Ｓ−４０と略称）に変えたこと以外は実施例１
と同様に操作し、オキシメチレンブロックコポリマーを
得た。更に、表３に示す様な種々のポリオルガノシロキ
サンを用いて摺動性を評価した。(Propylene oxide adduct to stearyl alcohol, average number of moles of propylene oxide added: 4
0, hereinafter referred to as S-40)
An oxymethylene block copolymer was obtained in the same manner as in. Further, the slidability was evaluated using various polyorganosiloxanes as shown in Table 3.
【００６７】[0067]
【表３】[Table 3]
【００６８】[0068]
【比較例１】実施例１において、潤滑剤を用いなかった
こと以外は、実施例１と同様に操作し評価を行なった。
評価結果を表４に示す。Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that no lubricant was used, and the evaluation was performed.
The evaluation results are shown in Table 4.
【００６９】[0069]
【比較例２】実施例１において用いたオキシメチレンブ
ロックコポリマーの代わりに、ポリオキシメチレンホモ
ポリマー（旭化成工業（株）製、テナック〈登録商標〉
５０１０）を用いたこと以外は、実施例１と同様に操作
し、評価を行なった。評価結果を表４に示す。Comparative Example 2 Instead of the oxymethylene block copolymer used in Example 1, polyoxymethylene homopolymer (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd., Tenac <registered trademark>
5010) was used and evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
【００７０】[0070]
【比較例３〜６】実施例１において用いたブロックコポ
リマーおよびポリオルガノシロキサンを用い、ポリオル
ガノシロキサンの添加量および平均重合度を変えて、実
施例１と同様に操作し、評価を行った。評価結果を表４
に示す。Comparative Examples 3 to 6 The block copolymer and the polyorganosiloxane used in Example 1 were used, and the same operation as in Example 1 was carried out and evaluation was performed while changing the addition amount of polyorganosiloxane and the average degree of polymerization. Table 4 shows the evaluation results
Shown in.
【００７１】[0071]
【表４】[Table 4]
【００７２】[0072]
【実施例３，２２，２３，２４，２５】実施例３と同様
の方法で表５に示す組成のものを造粒し、摺動性と曲げ
特性を評価した。表５において、“５０１０”とはポリ
オキシメチレンホモポリマー（旭化成工業製テナック
〈登録商標〉５０１０）である。[Examples 3, 22, 23, 24, 25] The compositions shown in Table 5 were granulated in the same manner as in Example 3 and the slidability and bending properties were evaluated. In Table 5, "5010" is a polyoxymethylene homopolymer (Tenac <registered trademark> 5010 manufactured by Asahi Kasei Corporation).
【００７３】実施例３，２２，２３，２４，２５の曲げ
特性はＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じて行った。結果を表
５に示す。The bending properties of Examples 3, 22, 23, 24 and 25 were determined according to ASTM D-790. The results are shown in Table 5.
【００７４】[0074]
【表５】[Table 5]
【００７５】[0075]
【発明の効果】本発明の組成物は、オキシメチレンブロ
ックコポリマーと限られた平均重合度をもつポリオルガ
ノシロキサンを配合することにより、点接触往復摺動に
おいて初期および長期に渡りすぐれた性能を示すもので
ある。The composition of the present invention, by blending an oxymethylene block copolymer and a polyorganosiloxane having a limited average degree of polymerization, shows excellent performance in the initial and long-term sliding in point contact reciprocation. It is a thing.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4206329AJP2620612B2 (en) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | Sliding oxymethylene polymer composition |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4206329AJP2620612B2 (en) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | Sliding oxymethylene polymer composition |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649322Atrue JPH0649322A (en) | 1994-02-22 |
| JP2620612B2 JP2620612B2 (en) | 1997-06-18 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4206329AExpired - LifetimeJP2620612B2 (en) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | Sliding oxymethylene polymer composition |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2620612B2 (en) |
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