【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高吸水性樹脂の製造法
に関するものであり、詳しくは、生理用品、紙おむつ等
の衛生用品をはじめとし、医療用品、土壌保水剤等幅広
い分野において、吸水した液体の保持が必要とされる用
途に利用できる高吸水性樹脂の製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a highly water-absorbent resin, and more specifically, it can absorb water in a wide range of fields such as sanitary products, sanitary products such as disposable diapers, medical products, soil water retention agents and the like. The present invention relates to a method for producing a highly water-absorbent resin that can be used in applications that require the retention of a liquid.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、吸水性樹脂は、生理用ナプキン、使い捨て紙おむつ
等の衛生用品をはじめとした幅広い分野に用いられてい
る。中でも、吸水性樹脂を衛生用品に用いる場合には、
尿漏れ等不快感を与える問題を避けるために大きい吸水
倍率、大きい吸水速度、通液性、大きいゲル強度が要求
されているが、これらの特性を同時に満足させることは
非常に困難である。2. Description of the Related Art Water-absorbent resins have hitherto been used in a wide variety of fields including sanitary napkins, sanitary articles such as disposable paper diapers. Among them, when using the water-absorbent resin in hygiene products,
A large water absorption capacity, a large water absorption rate, a liquid permeability, and a large gel strength are required to avoid problems such as urine leakage that cause discomfort, but it is very difficult to satisfy these characteristics at the same time.
【０００３】例えば、吸水速度を高める手段としては、
吸水性樹脂の粒径を小さくする方法、吸水性樹脂の表面
の架橋密度を上げる方法、吸水性樹脂の表面積を大きく
する方法等が挙げられる。しかしながら、一般的に粒径
を小さくした場合、吸水性樹脂が尿と接触することによ
り“ママコ”現象及びゲルブロッキングを生じ易いため
吸水速度は低下する。また、上述の吸水性樹脂の表面の
架橋密度を上げる方法が、吸水倍率（吸収性樹脂重量に
対する吸水重量の倍率）を低下させることなく吸水速度
を高める技術として提案されている。しかし、この技術
により製造される吸水性樹脂の多くは、微粉を多く含ん
でいるため、微粉末の浮遊が生じ作業環境に悪影響を及
ぼす。また、吸水の際に、ママコ現象を生じ易く、吸水
性能の低下を引き起こす等の問題を有している。この問
題の解決方法として、微粉末の分級による除去が考えら
れるが、不経済であるため好ましくない。For example, as means for increasing the water absorption speed,
Examples include a method of reducing the particle size of the water absorbent resin, a method of increasing the crosslink density of the surface of the water absorbent resin, and a method of increasing the surface area of the water absorbent resin. However, in general, when the particle size is reduced, the water-absorbent resin is likely to cause the "mamako" phenomenon and gel blocking due to contact with the urine, and thus the water absorption rate decreases. Further, a method of increasing the surface cross-linking density of the water-absorbent resin has been proposed as a technique for increasing the water-absorption rate without reducing the water-absorption capacity (the ratio of the weight of the absorbent resin to the weight of the absorbent resin). However, since most of the water-absorbent resins produced by this technique contain a large amount of fine powder, floating of the fine powder occurs and the working environment is adversely affected. In addition, when water is absorbed, there is a problem that a mamako phenomenon is likely to occur and the water absorption performance is deteriorated. A possible solution to this problem is to remove the fine powder by classification, but this is uneconomical and is not preferred.
【０００４】一方、吸水性樹脂の表面積を大きくする方
法としては、造粒が挙げられる。吸水性樹脂の造粒に関
する方法は、特公平４−３４１１号公報、特公平４−３
４１２号公報に開示されている。該公報に記載されてい
る方法は、高速回転羽根型混合機あるいは気流型混合機
といった特殊な混合機を用い、吸水性樹脂と水性液とを
均一混合し、得られた混合物を破砕造粒する方法であ
る。しかしながら、上記の方法により得られる造粒物
は、粉体としての取り扱いは改善されるものの、吸水の
際に造粒物が造粒前の元の小さい粒子にばらけ、ママコ
現象を生じ、さらにはゲルブロッキングを引き起こすた
め、吸水性能が低下するという問題がある。On the other hand, as a method for increasing the surface area of the water absorbent resin, granulation can be mentioned. The method relating to the granulation of the water-absorbent resin is described in JP-B-4-3411 and JP-B-4-3.
No. 412 is disclosed. The method described in the publication uses a special mixer such as a high-speed rotating blade type mixer or an air flow type mixer to uniformly mix the water-absorbing resin and the aqueous liquid, and crush and granulate the obtained mixture. Is the way. However, the granulated product obtained by the above method, although the handling as a powder is improved, the granulated product disperses into the original small particles before granulation during water absorption, causing a mamako phenomenon, and Causes gel blocking, and thus has a problem that the water absorption performance decreases.
【０００５】また、吸水性樹脂の造粒に関する方法は、
特開平２−２２７４３５号公報にも開示されている。該
公報に記載されている方法は、３０ml／ｇ以上の常圧吸
液能をもち、３００μｍより大きな粒子を含まず、かつ
４０重量％以上が１５０μｍ以下の粒度分布をもつ吸液
性ベースポリマーを混合ゾーンへ導き、ベースポリマー
の表面を架橋剤水溶液と均一に接触させ、これらを高速
混合して２０秒以下の吸収速度をもつ吸液性ポリマー組
成物を造粒するものである。上記の造粒法では、吸液性
ベースポリマーに対して１〜２０重量％の架橋剤水溶液
を用いており、この水溶液中の水の作用により、各吸液
性ベースポリマーを造粒している。しかしながら、上記
造粒法においては、バインダーを使用していないため、
上記の水だけでは造粒が不充分となり種々の問題が生じ
る。具体的には、得られる造粒物の機械的強度が弱く、
たとえば造粒中に造粒及び架橋された粒子が、造粒機に
よって破壊されて未架橋部分の表出が起こったり、造粒
物が吸水時にもとの一次粒子に分解したりしやすいた
め、吸水物性は必ずしも満足すべきものではないという
問題がある。The method for granulating the water-absorbent resin is as follows:
It is also disclosed in JP-A-2-227435. The method described in the publication discloses a liquid-absorbent base polymer having a normal pressure-absorbing capacity of 30 ml / g or more, containing no particles larger than 300 μm, and having a particle size distribution of 40% by weight or more and 150 μm or less. The solution is introduced into the mixing zone, the surface of the base polymer is brought into uniform contact with the aqueous solution of the cross-linking agent, and these are mixed at high speed to granulate an absorbent polymer composition having an absorption rate of 20 seconds or less. In the above granulation method, 1 to 20% by weight of the aqueous solution of the crosslinking agent is used with respect to the absorbent base polymer, and each of the absorbent base polymers is granulated by the action of water in the aqueous solution. . However, in the above granulation method, since no binder is used,
The above water alone causes insufficient granulation and causes various problems. Specifically, the mechanical strength of the obtained granulated product is weak,
For example, granulated and crosslinked particles during granulation, the uncrosslinked portion is exposed by the granulator is broken, or because the granulated product is likely to decompose into the original primary particles when absorbing water, There is a problem that the water absorption properties are not always satisfactory.
【０００６】従って、本発明の目的は、高速度の吸水速
度及び／又は高い吸水能力を持つ吸水性樹脂を効率よく
製造することができる高吸水性樹脂の製造法を提供する
ことにある。[0006] Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a highly water-absorbent resin capable of efficiently producing a water-absorbent resin having a high water-absorption rate and / or a high water-absorption capacity.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、吸水性樹
脂の製造法を開発するために鋭意研究を重ねた結果、ベ
ースポリマー粒子を造粒し、得られた造粒物の表面を架
橋させることにより、上記目的を達成し得ることを見出
し本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to develop a method for producing a water-absorbent resin, the present inventors have granulated base polymer particles and The inventors have found that the above objects can be achieved by crosslinking, and have completed the present invention.
【０００８】即ち、本発明は、吸水性を持つベースポリ
マー粒子を気流で流動化させながら且つ該ベースポリマ
ー粒子にバインダーを噴霧しながら、該ベースポリマー
粒子を所定粒径の造粒物に造粒し、次いで、得られた造
粒物の表面を架橋剤の存在下で架橋させることを特徴と
する高吸水性樹脂の製造法を提供するものである。That is, according to the present invention, the base polymer particles having a predetermined particle size are granulated while fluidizing the water-absorbent base polymer particles with an air stream and spraying the binder onto the base polymer particles. Then, the surface of the obtained granulated product is cross-linked in the presence of a cross-linking agent.
【０００９】以下、本発明の高吸水性樹脂の製造法につ
いて詳細に説明する。本発明において使用することがで
きるベースポリマー粒子としては、水中において多量の
水を吸水し膨潤してヒドロゲルを形成する公知のポリマ
ー等からなる粒子を好ましく挙げることができる。該ポ
リマーとしては、カルボキシル基を有するポリマーが好
ましく、例えば、デンプン−アクリロニトリルグラフト
共重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸エステル
共重合体の（部分）中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体
もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物、ポリビ
ニルアルコール変性物、部分中和ポリアクリル酸塩、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられ、使
用に際しては、単独又は２種以上の混合物として用いる
ことができる。The method for producing the superabsorbent resin of the present invention will be described in detail below. Preferred examples of the base polymer particles that can be used in the present invention include particles made of known polymers that absorb a large amount of water and swell in water to form a hydrogel. As the polymer, a polymer having a carboxyl group is preferable, and examples thereof include a hydrolyzate of a starch-acrylonitrile graft copolymer, a (partial) neutralized product of a starch-acrylic acid ester copolymer, and a vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer. Saponified polymer, hydrolyzate of acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer, polyvinyl alcohol modified product, partially neutralized polyacrylic acid salt, isobutylene-maleic anhydride copolymer and the like. They can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１０】また、上記ベースポリマー粒子は、架橋剤
により架橋構造を有していてもよいが、好ましくは架橋
剤による架橋構造を有しないポリマーが望ましい。ポリ
マーの架橋密度が大きいと、造粒はできるものの造粒物
の機械的強度が弱く、水や尿と接触することで個々にバ
ラけ易くなるので好ましくない。The above-mentioned base polymer particles may have a cross-linking structure by a cross-linking agent, but preferably a polymer not having a cross-linking structure by the cross-linking agent is desirable. If the cross-linking density of the polymer is high, granulation is possible, but the mechanical strength of the granulated product is weak, and it becomes easy for the granules to come into contact with water or urine, which is not preferable.
【００１１】上記ベースポリマー粒子は、種々の公知の
重合法で得ることができる。例えば、逆相懸濁重合、逆
相乳化重合、水溶液重合等の方法により重合体を合成
し、これをそのまま乾燥することにより製造されるか、
または乾燥した後、粉砕工程を経て製造されるが、上記
ベースポリマー粒子の製造方法は、これらの方法に限定
されるものではない。The base polymer particles can be obtained by various known polymerization methods. For example, it may be produced by synthesizing a polymer by a method such as reverse phase suspension polymerization, reverse phase emulsion polymerization, aqueous solution polymerization, etc., or by drying it as it is,
Alternatively, it is dried and then pulverized, but the method for producing the base polymer particles is not limited to these methods.
【００１２】また、上記ベースポリマー粒子の粒径は特
に限定されないが、好ましくは粒径が１５０μｍ以下で
あり、更に好ましくは粒径７０μｍ以下の粒子を全体の
６０重量％以上含有する等、細かい粒径を有しているの
が望ましい。上記粒径が１５０μｍを超えると表面積が
小さいため、ベースポリマー粒子同志の接点が少なく、
造粒しにくくなると共に、造粒物が崩れやすくなり、更
には、表面積が小さいため、高い吸水速度を得にくいの
で好ましくない。The particle size of the above-mentioned base polymer particles is not particularly limited, but the particle size is preferably 150 μm or less, more preferably fine particles such as containing 60% by weight or more of particles having a particle size of 70 μm or less. It is desirable to have a diameter. If the particle size exceeds 150 μm, the surface area is small, so there are few contacts between the base polymer particles,
It is not preferable because it is difficult to granulate, the granules are likely to collapse, and the surface area is small, which makes it difficult to obtain a high water absorption rate.
【００１３】本発明において使用することができるバイ
ンダーとしては、例えば、水、親水性有機溶剤と水との
混合液、水溶性高分子等が挙げられるが、特に、得られ
る造粒物の機械的強度が高まるので、水又は上記混合液
に水溶性高分子を溶解させた水溶性高分子溶液が好まし
く挙げられる。上記水溶性高分子溶液中における上記水
溶性高分子の濃度は、１０重量％以下が好ましい。水溶
性高分子の濃度が１０重量％を超えると、バインダーの
粘度が高くなり、バインダーの調整及び噴霧が困難とな
るので好ましくない。Examples of the binder that can be used in the present invention include water, a mixed liquid of a hydrophilic organic solvent and water, a water-soluble polymer, and the like. A water-soluble polymer solution in which a water-soluble polymer is dissolved in water or the above-mentioned mixed solution is preferable because the strength is increased. The concentration of the water-soluble polymer in the water-soluble polymer solution is preferably 10% by weight or less. When the concentration of the water-soluble polymer exceeds 10% by weight, the viscosity of the binder becomes high and it becomes difficult to adjust and spray the binder, which is not preferable.
【００１４】上記親水性有機溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等の低級グリ
コール、上記低級グリコールと上記低級アルコールとの
モノエーテル、グリセリン、アセトン等が挙げられる。Examples of the hydrophilic organic solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol and propanol, lower glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, monoethers of the lower glycols and the lower alcohols, glycerin and acetone. .
【００１５】上記水溶性高分子としては、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸金属塩、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。Examples of the water-soluble polymer include polyacrylic acid, polyacrylic acid metal salt, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol and the like.
【００１６】本発明において、上記バインダーの使用量
は特に限定されないが、上記バインダーとして、水、上
記混合液又は上記水溶性高分子溶液を用いる場合の水の
使用量は、ベースポリマー粒子１００重量部に対して、
好ましくは２０〜５００重量部であり、より好ましくは
４０〜２００重量部である。使用量が２０重量部未満で
あると、造粒が不十分で、ベースポリマー粒子が造粒さ
れることなく多量に残ることがあり、５００重量部を超
えると、乾燥に多大な時間を要すため好ましくない。In the present invention, the amount of the binder used is not particularly limited, but when the binder is water, the mixed solution or the water-soluble polymer solution, the amount of water used is 100 parts by weight of the base polymer particles. Against
The amount is preferably 20 to 500 parts by weight, more preferably 40 to 200 parts by weight. When the amount used is less than 20 parts by weight, the granulation is insufficient and the base polymer particles may remain in a large amount without being granulated. When the amount used exceeds 500 parts by weight, it takes a long time to dry. Therefore, it is not preferable.
【００１７】また、バインダーとして、上記水溶性高分
子若しくは上記水溶性高分子溶液を用いる場合の上記水
溶性高分子の添加量は、ベースポリマー粒子１００重量
部に対して、０．００１〜１０重量部が好ましく、より
好ましくは０．００５〜５重量部である。使用量が０．
００１重量部より少ないと造粒が不十分で、ベースポリ
マー粒子が造粒されることなく多量に残ることがあり、
また１０重量部を超えると水溶性高分子が吸水性能を阻
害するため好ましくない。When the water-soluble polymer or the water-soluble polymer solution is used as the binder, the amount of the water-soluble polymer added is 0.001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base polymer particles. Parts is preferred, and more preferably 0.005 to 5 parts by weight. Usage is 0.
If the amount is less than 001 parts by weight, the granulation may be insufficient and the base polymer particles may remain in a large amount without being granulated.
On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the water-soluble polymer impairs the water absorption performance, which is not preferable.
【００１８】本発明において使用することができる架橋
剤は、特に制限されず、例えば、下記の化合物等が挙げ
られ、下記化合物からなる群より１種又は２種以上の相
互に反応しない架橋剤を選択して使用できる。The cross-linking agent that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include the following compounds, and one or more cross-linking agents that do not react with each other selected from the group consisting of the following compounds. Can be selected and used.
【００１９】（ポリ）エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、（ポリ）グリセリン、プロピレングリコー
ル、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリ
オキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレン
ブロックコポリマー、ペンタエリトリトール及びソルビ
トール等の多価アルコール類；（ポリ）エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンポリグ
リシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテ
ル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリ
トリトールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル及びポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル化
合物；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリ
ス〔３−（１−アジリジニル）プロピオネート〕、１，
６−ヘキサメチレンジエチレンウレア及びジフェニルメ
タン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等
のポリアジリジン化合物；エピクロルヒドリン及びα−
メチルフルオロヒドリン等のハロエポキシ化合物；エチ
レンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテト
ラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレ
ンヘキサアミン及びポリエチレンイミン等のポリアミン
化合物；２，４−トルイレンジイソシアネート及びヘキ
サメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネート化
合物；亜鉛、カルシウム、マグネシウム及びアルミニウ
ム等の多価イオンを生じる無機塩又は有機金属塩。(Poly) ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, (poly) glycerin, propylene glycol, diethanolamine, triethanolamine, polyoxypropylene, oxyethylene-oxypropylene block copolymer, pentaerythritol and sorbitol. Polyhydric alcohols; (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin polyglycidyl ether, diglycerin polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether and polypropylene glycol diglycidyl ether Polyglycidyl ether compounds such as ethers; 2,2-bi Hydroxymethyl butanol - tris [3- (1-aziridinyl) propionate], 1,
Polyaziridine compounds such as 6-hexamethylenediethyleneurea and diphenylmethane-bis-4,4'-N, N'-diethyleneurea; epichlorohydrin and α-
Haloepoxy compounds such as methylfluorohydrin; polyamine compounds such as ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetraamine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and polyethyleneimine; polyamines such as 2,4-toluylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate Isocyanate compound; an inorganic salt or an organic metal salt that produces multivalent ions such as zinc, calcium, magnesium and aluminum.
【００２０】また、上記化合物の中でも、２個の官能基
を有する化合物が特に好ましく、具体的には、特に、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロ
ピレングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オ
キシプロピレンブロックコポリマー、ペンタエリトリト
ール及びソルビトールよりなる群から選ばれる１種以上
の化合物が好ましく用いられる。Among the above compounds, compounds having two functional groups are particularly preferable, and specifically, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, propylene glycol, diethanolamine, triethanol are particularly preferable. One or more compounds selected from the group consisting of amine, polyoxypropylene, oxyethylene-oxypropylene block copolymer, pentaerythritol and sorbitol are preferably used.
【００２１】上記架橋剤の使用量は、ベースポリマー１
００重量部に対して０．０１〜３０重量部が好ましく、
０．１〜１０重量部がより好ましい。架橋剤量が０．０
１重量部未満であると、得られる造粒物の架橋密度が小
さくなりゲルブロッキングにより吸水速度が低下し、架
橋剤量が３０重量部を超えると、架橋密度が高くなりす
ぎ吸水速度、吸水量が低下するため好ましくない。The amount of the above cross-linking agent used is the amount of the base polymer 1
0.01 to 30 parts by weight is preferable with respect to 00 parts by weight,
0.1 to 10 parts by weight is more preferable. Crosslinking agent amount is 0.0
If it is less than 1 part by weight, the cross-linking density of the obtained granule becomes small and the water absorption rate is lowered due to gel blocking, and if the amount of the cross-linking agent exceeds 30 parts by weight, the cross-linking density becomes too high and the water absorption rate and water absorption amount. Is decreased, which is not preferable.
【００２２】そして、上記架橋剤の使用時においては、
水等の溶媒に溶解若しくは希釈した溶液として用いるこ
とができる。該溶液における上記架橋剤の濃度は、１〜
３０重量％の範囲とすることが好ましい。尚、上記溶媒
として水を用いた場合には、該水がバインダーとしても
作用する。When the above-mentioned crosslinking agent is used,
It can be used as a solution dissolved or diluted in a solvent such as water. The concentration of the cross-linking agent in the solution is 1 to
It is preferably in the range of 30% by weight. When water is used as the solvent, the water also acts as a binder.
【００２３】而して、本発明の高吸水性樹脂の製造法
は、上記ベースポリマー粒子を気流で流動化させながら
且つ該ベースポリマー粒子に上記バインダーを噴霧しな
がら、該ベースポリマー粒子を所定粒径の造粒物に造粒
し、次いで得られた造粒物の表面を上記架橋剤の存在下
で架橋させることを特徴とする。Thus, the method for producing a superabsorbent resin of the present invention comprises the steps of fluidizing the base polymer particles with an air stream and spraying the binder onto the base polymer particles to give the base polymer particles a predetermined particle size. The granulated product having a diameter is granulated, and then the surface of the resulting granulated product is crosslinked in the presence of the above-mentioned crosslinking agent.
【００２４】上記のベースポリマー粒子の気流による流
動化は、公知の方法により好適に行うことができる。具
体的には、筒内の微粒子を充填層の下部から整流板を通
して気体を送入し粒子群を流動させる装置である流動層
装置を用いて行う方法が挙げられる。ここで、流動化と
は、粉粒体が気流により吹き上げられ気相中に懸濁して
いる状態を示す。また、気流として用いられる気体は公
知の気体であり、例えば空気、窒素等が挙げられる。The fluidization of the above base polymer particles by an air flow can be suitably carried out by a known method. Specifically, there is a method in which the particles in the cylinder are fed from the lower part of the packed bed through a rectifying plate using a fluidized bed apparatus which is an apparatus for flowing a group of particles. Here, the fluidization refers to a state in which the powdery particles are blown up by the air flow and suspended in the gas phase. The gas used as the air flow is a known gas, and examples thereof include air and nitrogen.
【００２５】また、上記バインダーの噴霧は、公知の方
法、例えば、回転ディスク法、加圧ノズル法、２流体ノ
ズル法等により行うことができ、特に、容易に液滴径を
調整でき、高粘度のバインダーを霧化でき、しかも低圧
で微粒化できることから２流体ノズル法により行うのが
好ましい。また、上記バインダー及び架橋剤は、個別に
噴霧してもよいし、均一混合して一緒に噴霧してもよ
い。The binder can be sprayed by a known method such as a rotating disk method, a pressure nozzle method, a two-fluid nozzle method, or the like. In particular, the droplet diameter can be easily adjusted and a high viscosity can be obtained. It is preferable to use the two-fluid nozzle method because the binder can be atomized and atomized at low pressure. Further, the binder and the cross-linking agent may be sprayed individually or may be uniformly mixed and sprayed together.
【００２６】上述の流動化と噴霧とは、同一の装置内で
行うのが好ましく、該装置としては、例えば流動層造粒
装置や、転動流動層造粒装置等を用いることができる。
上記流動層造粒装置とは、流動層装置にバインダーを霧
化させるノズルを取り付け、流動化している粉粒体にバ
インダーの噴霧液滴を接触させることで造粒させる装置
をいい、例えば、「ＷＳＧ／ＷＳＧ」〔（株）パウレッ
ク社製〕、「パウダーコーターＧＰＣＧ」〔（株）パウ
レック社製〕、「グローマックス」〔不二パウダル
（株）社製〕等を挙げることができる。上記転動流動層
造粒装置とは、流動層造粒装置に遠心転動造粒、攪拌造
粒の機能を組み込んだ装置であり、例えば、「マルチプ
レックス」〔（株）パウレック社製〕、「ニューマルメ
ライザー」〔不二パウダル（株）社製〕等を挙げること
ができる。The above-mentioned fluidization and spraying are preferably carried out in the same device, and as the device, for example, a fluidized bed granulating device, a rolling fluidized bed granulating device or the like can be used.
The fluidized bed granulating device refers to a device for attaching a nozzle for atomizing a binder to the fluidized bed device, and granulating by bringing spray droplets of the binder into contact with the fluidized powder or granules, for example, " WSG / WSG "(manufactured by Powrec Co., Ltd.)," powder coater GPCG "[manufactured by Powrec Co., Ltd.]," Glowmax "[manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.] and the like. The tumbling fluidized bed granulator is an apparatus incorporating the functions of centrifugal tumbling granulation and stirring granulation in a fluidized bed granulator, for example, "multiplex" (manufactured by Paulec Co., Ltd.), Examples thereof include "New Marmelizer" [manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.].
【００２７】上記造粒は、上述した流動化及び噴霧によ
り行われ、上記ベースポリマー粒子の複数個が上記バイ
ンダーの作用により集合して所定粒径の造粒物に造粒さ
れる。上記の造粒する際における造粒温度及び時間は、
用いるベースポリマー、バインダー、架橋剤の種類に応
じて適宜選ぶことができるが、通常２５〜２５０℃の範
囲であり、より好ましくは４０〜９０℃の範囲である。
また、造粒時間は、１０〜１２０分が好ましい。The above-mentioned granulation is performed by the above-mentioned fluidization and spraying, and a plurality of the above-mentioned base polymer particles are aggregated by the action of the above-mentioned binder to be granulated into a granulated product having a predetermined particle size. Granulation temperature and time in the above granulation,
The temperature can be appropriately selected depending on the type of base polymer, binder, and crosslinking agent used, but is usually in the range of 25 to 250 ° C, and more preferably in the range of 40 to 90 ° C.
The granulation time is preferably 10 to 120 minutes.
【００２８】上記の所定粒径は、好ましくは７０〜１５
００μｍ、より好ましくは１００〜１０００μｍであ
る。７０μｍ未満であると、ママコ現象が生じ易く、１
５００μｍを超えると、種々の用途に用いる場合に粒径
による制約を受け易いので好ましくない。The above predetermined particle size is preferably 70 to 15
The thickness is 00 μm, more preferably 100 to 1000 μm. If it is less than 70 μm, the mamako phenomenon is likely to occur, and 1
When it exceeds 500 μm, it is not preferable because it is easily restricted by the particle size when used for various purposes.
【００２９】また、上述の如く得られた造粒物の表面を
架橋させる方法としては、公知の方法を特に制限されず
に用いることができ、例えば、反応槽で溶媒に造粒物を
懸濁させた後、上記架橋剤の水溶液等を添加し必要に応
じて加熱（好ましくは４０〜１５０℃）を行い架橋反応
を行う方法、又は流動層等で造粒物を流動化させ、次い
で上記架橋剤の水溶液等を噴霧し、必要に応じて加熱
（好ましくは４０〜９０℃）を行い架橋反応を行う方法
等が挙げられる。上述の如くして得られた表面が架橋さ
れた造粒物を必要に応じて乾燥する等して、目的の高吸
水性樹脂が得られる。As a method for crosslinking the surface of the granulated product obtained as described above, a known method can be used without particular limitation. For example, the granulated product is suspended in a solvent in a reaction tank. After that, an aqueous solution of the above-mentioned cross-linking agent or the like is added, and if necessary, heating (preferably 40 to 150 ° C.) is performed to carry out the cross-linking reaction, or the granulated product is fluidized in a fluidized bed, and then the above-mentioned cross-linking Examples include a method of spraying an aqueous solution of the agent and the like, and heating (preferably 40 to 90 ° C.) as necessary to carry out a crosslinking reaction. The desired highly water-absorbent resin is obtained by, for example, drying the surface-crosslinked granulated product obtained as described above.
【００３０】上記の架橋剤の水溶液における上記架橋剤
の濃度は、１〜３０重量％の範囲とするのが好ましい。
本発明の如く、造粒を行った後、得られた造粒物の表面
を架橋させることにより、造粒と架橋とを同時に行った
場合に比して、初期吸水速度が高い吸水性樹脂を製造す
ることができる。The concentration of the cross-linking agent in the aqueous solution of the cross-linking agent is preferably in the range of 1 to 30% by weight.
As in the present invention, after granulation, by cross-linking the surface of the obtained granulated product, a water-absorbent resin having a high initial water absorption rate is obtained as compared with the case where granulation and cross-linking are simultaneously performed. It can be manufactured.
【００３１】上記高吸水性樹脂は、上記ベースポリマー
粒子が複数個集まって形成された上記造粒物からなり、
その表面が架橋され且つ上記所定粒径を有するものであ
る。The highly water-absorbent resin comprises the above-mentioned granulated product formed by collecting a plurality of the above-mentioned base polymer particles,
The surface is crosslinked and has the above-mentioned predetermined particle size.
【００３２】そして、本発明の製造方法により得られる
上記高吸水性樹脂は、吸水物性に優れるものであり、例
えば、下記〜の測定法による平行膨潤吸水量が好ま
しくは３０〜７０（ｇ／ｇ）、初期吸水速度が好ましく
は５〜１５（ｍｌ／３０ｓｅｃ）、通液速度が好ましく
は２０〜１５０（ｍｌ／ｍｉｎ）である等優れた特性を
有する。The highly water-absorbent resin obtained by the production method of the present invention has excellent water-absorbing properties, and for example, the parallel-swelling water absorption amount is preferably 30 to 70 (g / g) according to the following measuring methods. ), The initial water absorption rate is preferably 5 to 15 (ml / 30 sec), and the liquid passing rate is preferably 20 to 150 (ml / min).
【００３３】〔平衡膨潤吸水量の測定法〕 ポリマー１ｇを２００ｇの生理食塩水（０．９％食塩
水）中に分散して、該ポリマーをその吸水量が平衡状態
になるまで膨潤させた後、ポリマーと生理食塩水との混
合液を８０メッシュの金網で濾過し、得られた膨潤ポリ
マーの重量（Ｗ）を測定し、この値を吸水前のポリマー
重量（Ｗ０）で除して得られる値、即ち、Ｗ／Ｗ０の値
を平衡膨潤吸水量（ｇ／ｇ）とした。[Measurement Method of Equilibrium Swelling Water Absorption] After dispersing 1 g of the polymer in 200 g of physiological saline (0.9% saline) and swelling the polymer until the water absorption reaches an equilibrium state, It is obtained by filtering a mixed solution of a polymer and physiological saline with a wire mesh of 80 mesh, measuring the weight (W) of the obtained swollen polymer, and dividing this value by the weight of the polymer before water absorption (W0). The value, that is, the value of W / W0 was taken as the equilibrium swelling water absorption (g / g).
【００３４】〔初期吸水速度の測定法〕 初期吸水速度の測定を実施する装置として一般的に知ら
れている図１に示す装置Demand Wettability Tester を
用い、図１に示す如く、生理食塩水Ｗの液面を等水位に
セットしたポリマー散布台（７０mmφ、No.2濾紙をガラ
スフィルターNo.1に置いた台）上に、ポリマーＰを０．
３ｇ散布し、ポリマーを散布した時点の吸水量を０と
し、３０秒後の吸水量（この吸水量は、生理食塩水Ｗの
水位の低下量を示すビュレットの目盛りで測定される）
を測定し、初期吸水速度（ml／30sec)を求めた。[Measurement Method of Initial Water Absorption Rate] Using the apparatus Demand Wettability Tester shown in FIG. 1 which is generally known as an apparatus for measuring the initial water absorption rate, as shown in FIG. On a polymer spraying table (70 mmφ, No.2 filter paper placed on the glass filter No.1) with the liquid surface set to the same water level, 0.
The amount of water absorption at the time of spraying 3 g of the polymer was set to 0, and the amount of water absorption after 30 seconds (this amount of water absorption is measured by a burette scale indicating the amount of decrease in the water level of the physiological saline W).
Was measured to determine the initial water absorption rate (ml / 30 sec).
【００３５】〔通液速度の測定法〕 図２に示す装置１０（内径２５．６mm、長さ約５００mm
（円筒部分）のコック付きガラス円筒フィルター）にポ
リマー０．５ｇを充填し、過剰の生理食塩水を用いポリ
マーを膨潤させ、液面を下部より２００mlのところに合
わせてコックを閉め、膨潤したポリマーＰが図示の如く
充分に沈降したことを確かめてコックを開き、生理食塩
水Ｗが図に示す２本の標線Ｌ（下部より１５０mlの地
点）、Ｍ（下部より１００mlの地点）間（液量５０ml）
を通過する時間を測定し、標線間の液量（ml）を測定時
間(min）で除して通液速度（ml／min)とした。[Measuring Method of Liquid Flow Rate] The apparatus 10 shown in FIG. 2 (inner diameter 25.6 mm, length about 500 mm)
(Cylindrical part) (glass cylinder filter with a cock) was filled with 0.5 g of polymer, the polymer was swollen with an excess of physiological saline, and the cock was closed by adjusting the liquid level to 200 ml from the bottom, and the swollen polymer Make sure that P has fully settled as shown in the figure, open the cock, and put the saline W between the two marked lines L (150 ml point from the bottom) and M (100 ml point from the bottom) (liquid) shown in the figure. 50 ml)
Was measured, and the liquid volume (ml) between the marked lines was divided by the measurement time (min) to obtain the liquid flow rate (ml / min).
【００３６】[0036]
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
【００３７】なお、実施例及び比較例で行った測定方法
は、上記〜及び下記の通りである。 〔粒径分布及び平均粒径の測定法〕 ポリマー１００ｇをＪＩＳフルイを用いて分級し、各フ
ラクションの重量分率より粒度分布及び平均粒径を求め
た。The measuring methods used in Examples and Comparative Examples are as described above and below. [Measurement method of particle size distribution and average particle size] 100 g of the polymer was classified by using JIS sieve, and the particle size distribution and the average particle size were obtained from the weight fraction of each fraction.
【００３８】〔製造例１〕攪拌機、還流冷却管、窒素導
入管を付した５リットルの４つ口丸底フラスコにシクロ
ヘキサン１６００ml及びソルビタンモノステアレート
〔「レオドールＳＰ−Ｓ１０」、花王（株）製〕５ｇを
仕込み、分散させ、窒素置換を行った後、７５℃まで昇
温した。また、別の容器に、８０重量％のアクリル酸水
溶液５１０ｇを３０重量％のカセイソーダ水溶液５６０
ｇで中和し、開始剤として過硫酸カリウム０．４ｇをイ
オン交換水３０ｇと共に加えて重合性水溶液を調整し
た。そして、上記の４つ口丸底フラスコ中へ該重合性水
溶液を１．５ｈｒにわたって滴下し、攪拌下で重合した
後、７０〜７５℃の温度で０．５時間保持し重合を完了
させた。得られたポリアクリル酸ソーダポリマー粒子を
乾燥させて、粒径分布及び平均粒径を測定した結果、粒
径７０μｍ以下の粒子が８５重量％の微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子であった。また、該微粒状ポリアクリル
酸ソーダ粒子中の水分は０．６重量％であった。得られ
た微粒状ポリアクリル酸ソーダ粒子（ベースポリマー粒
子）について、平衡膨潤吸水量、初期吸水速度及び通液
速度を測定した。その結果を〔表１〕に示す。[Production Example 1] 1600 ml of cyclohexane and sorbitan monostearate ["Reodol SP-S10", manufactured by Kao Corporation, were placed in a 5-liter four-necked round bottom flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube. ] 5 g was charged, dispersed, and after nitrogen substitution, the temperature was raised to 75 ° C. Further, in another container, 510 g of 80% by weight acrylic acid aqueous solution was added to 30% by weight caustic soda aqueous solution 560.
After neutralization with g, 0.4 g of potassium persulfate as an initiator was added together with 30 g of ion-exchanged water to prepare a polymerizable aqueous solution. Then, the polymerizable aqueous solution was dropped into the above-mentioned four-necked round bottom flask over 1.5 hours, polymerization was carried out under stirring, and then the temperature was kept at 70 to 75 ° C. for 0.5 hours to complete the polymerization. The obtained sodium polyacrylate polymer particles were dried, and the particle size distribution and average particle size were measured. As a result, 85% by weight of fine particles of sodium polyacrylate particles were particles having a particle size of 70 μm or less. The water content in the finely divided sodium polyacrylate particles was 0.6% by weight. The equilibrium swelling water absorption amount, the initial water absorption rate, and the liquid passing rate were measured for the obtained fine-grained sodium polyacrylate particles (base polymer particles). The results are shown in [Table 1].
【００３９】〔実施例１〕製造例１の方法で得られた粒
径７０μｍ以下の粒子が８５重量％の微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子１０００ｇをベースポリマー粒子とし
て、１０リットル容量の流動層造粒装置により、８０℃
の空気を装置内に送入することにより微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子の流動を開始した後、バインダーとして
水５００ｇを約３０分間かけて系内に噴霧して造粒物を
製造した。次いで、架橋剤としてデナコールＥＸ８１０
〔ナガセ化成工業（株）製〕１０．０ｇをイオン交換水
１００ｇと混合した混合物を、上記造粒物が入った上記
装置に、８０℃に保持しつつ１０分間かけて噴霧し、そ
の後、送入空気を８５℃に昇温して３０分間乾燥させ冷
却して表面が架橋された造粒物を得た。得られた表面が
架橋された造粒物について、振盪篩器を用いて、上述の
如く粒径分布及び平均粒径を測定し、更に平衡膨潤吸水
量、初期吸水速度及び通液速度を測定した。その結果を
〔表１〕に示す。〔表１〕に示す結果から明らかなよう
に、得られた造粒物には、微粒末または粗大粒子がほと
んどなく、本発明の製造法が造粒性に優れた方法である
ことが判る。EXAMPLE 1 1000 g of finely divided sodium polyacrylate particles having 85% by weight of particles having a particle size of 70 μm or less obtained by the method of Production Example 1 was used as a base polymer particle, and a fluidized bed granulation having a volume of 10 liters was performed. Depending on the device, 80 ℃
After starting the flow of the finely divided sodium polyacrylate particles by sending the air into the apparatus, 500 g of water as a binder was sprayed into the system over about 30 minutes to produce a granulated product. Then, as a cross-linking agent, Denacol EX810
[Nagase Kasei Co., Ltd.] 10.0 g of a mixture of 100 g of ion-exchanged water was sprayed onto the above-mentioned apparatus containing the above-mentioned granules while maintaining the temperature at 80 ° C. for 10 minutes, and then sent. The inlet air was heated to 85 ° C., dried for 30 minutes, and cooled to obtain a granulated product whose surface was cross-linked. With respect to the obtained surface-crosslinked granulated product, the particle size distribution and the average particle size were measured as described above by using a shaking sieve, and the equilibrium swelling water absorption amount, the initial water absorption speed and the liquid passing speed were measured. . The results are shown in [Table 1]. As is clear from the results shown in [Table 1], the obtained granulated product has almost no fine powder or coarse particles, and it is understood that the production method of the present invention is a method excellent in granulation property.
【００４０】〔実施例２〕製造例１の方法で得られた粒
径７０μｍ以下の粒子が８５重量％の微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子１０００ｇを、ベースポリマー粒子とし
て、１０リットル容量の流動層造粒装置により、８０℃
の空気を装置内に送入することにより微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子の流動を開始した。次に、バインダーと
して０．０３重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液５００
ｇを系内に３０分間かけて噴霧し、送入空気を８５℃に
昇温して３０分間かけて乾燥させ造粒物を得た。続い
て、得られた造粒物５００ｇをあらかじめシクロヘキサ
ン１６００mlを入れた５リットル四ッ口フラスコにと
り、造粒物を懸濁させ攪拌混合下８０℃に昇温した。次
に、架橋剤としてデナコールＥＸ８１０〔ナガセ化成工
業（株）製〕１．５ｇをイオン交換水１０ｇに溶解した
ものを滴下し、８０℃で架橋反応を行い表面が架橋され
た造粒物を得た。得られた造粒物について、実施例１と
同様の測定を行った。その結果を〔表１〕に示す。〔表
１〕に示す結果から明らかなように、得られた造粒物に
は、微粒末または粗大粒子がほとんどなく、本発明の製
造法が造粒性に優れた方法であることが判る。Example 2 1000 g of finely divided sodium polyacrylate particles having a particle size of 70 μm or less obtained by the method of Production Example 1 and having 85% by weight of particles were used as base polymer particles in a fluidized bed structure having a volume of 10 liters. 80 ° C by granulator
The air of the above was introduced into the apparatus to start the flow of the finely divided sodium polyacrylate particles. Next, as a binder, 0.03% by weight aqueous solution of sodium polyacrylate 500
g was sprayed into the system for 30 minutes, the temperature of the supplied air was raised to 85 ° C. and dried for 30 minutes to obtain a granulated product. Subsequently, 500 g of the obtained granulated product was placed in a 5 liter four-necked flask containing 1600 ml of cyclohexane in advance, and the granulated product was suspended and heated to 80 ° C. with stirring and mixing. Next, 1.5 g of Denacol EX810 (manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) dissolved in 10 g of ion-exchanged water as a cross-linking agent was added dropwise, and a cross-linking reaction was carried out at 80 ° C. to obtain a surface-crosslinked granulated product. It was The same measurement as in Example 1 was performed on the obtained granulated product. The results are shown in [Table 1]. As is clear from the results shown in [Table 1], the obtained granulated product has almost no fine powder or coarse particles, and it is understood that the production method of the present invention is a method excellent in granulation property.
【００４１】〔実施例３〕製造例１の方法で得られた粒
径７０μｍ以下の粒子が８５重量％の微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子１０００ｇをベースポリマー粒子とし
て、１０リットル容量のマルチプレックス〔（株）パウ
レック社製〕にとり、８０℃の空気を装置内に送入する
ことにより、微粒状ポリアクリル酸ソーダ粒子の流動を
開始した。次いで、バインダーとして０．０１５重量％
ポリアクリル酸ソーダ水溶液１０００ｇを系内に３０分
間かけて噴霧し、送入空気を８５℃に昇温して３０分間
乾燥させ造粒物を得た。続いて、得られた造粒物５００
ｇをあらかじめシクロヘキサン１６００mlを入れた５リ
ットル四ッ口フラスコにとり、該造粒物を懸濁させた
後、攪拌混合下８０℃に昇温した。次に、架橋剤として
デナコールＥＸ８１０〔ナガセ化成工業（株）製〕１．
５ｇをイオン交換水１０ｇに溶解したものを滴下し、８
０℃で架橋反応を行い表面が架橋された造粒物を得た。
得られた造粒物について、実施例１と同様の測定を行っ
た。その結果を〔表１〕に示す。〔表１〕に示す結果か
ら明らかなように、得られた造粒物には、微粒末または
粗大粒子がほとんどなく、本発明の製造法が造粒性に優
れた方法であることが判る。Example 3 1000 g of finely divided sodium polyacrylate particles containing 85% by weight of particles having a particle size of 70 μm or less obtained by the method of Production Example 1 was used as a base polymer particle and a multiplex of 10 liter capacity [( Manufactured by Paulec Co., Ltd.], air at 80 ° C. was fed into the apparatus to start the flow of the finely divided sodium polyacrylate particles. Then 0.015% by weight as binder
1000 g of an aqueous solution of sodium polyacrylate was sprayed into the system over 30 minutes, the temperature of the introduced air was raised to 85 ° C. and dried for 30 minutes to obtain a granulated product. Then, the obtained granulated product 500
Into a 5 liter four-necked flask containing 1600 ml of cyclohexane in advance, the granulated product was suspended, and then heated to 80 ° C. with stirring and mixing. Next, as a cross-linking agent, Denacol EX810 (manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.)
A solution prepared by dissolving 5 g in 10 g of ion-exchanged water was added dropwise, and 8
A cross-linking reaction was performed at 0 ° C. to obtain a granulated product whose surface was cross-linked.
The same measurement as in Example 1 was performed on the obtained granulated product. The results are shown in [Table 1]. As is clear from the results shown in [Table 1], the obtained granulated product has almost no fine powder or coarse particles, and it can be seen that the production method of the present invention is a method excellent in granulation property.
【００４２】〔比較例１〕架橋剤を用いず、造粒物の表
面を架橋させない以外は、実施例１と同様にして造粒物
を得た。得られた造粒物を実施例１と同様の測定を行っ
た。その結果を〔表１〕に示す。〔表１〕に示す結果か
ら明らかように、得られた造粒物の吸水性能は低いもの
であった。Comparative Example 1 A granulated product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface of the granulated product was not crosslinked by using no crosslinking agent. The obtained granulated product was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in [Table 1]. As is clear from the results shown in [Table 1], the water absorption performance of the obtained granules was low.
【００４３】[0043]
【表１】[Table 1]
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明によれば、高速度の吸水速度及び
／又は高い吸水能力を持つ吸水性樹脂を効率よく製造す
ることができる高吸水性樹脂の製造法が提供され、詳細
には、圧縮力や剪断力をかけずに吸水性を持つベースポ
リマー粒子を造粒するため多孔化された不定形の造粒
物、即ち、表面積の大きい吸水性樹脂を得ることが可能
であるので、吸水速度、通液速度を大きく改良した高吸
水性樹脂が得られる。またベースポリマー同志が架橋さ
れるため水との接触時にも造粒物が崩壊することがない
ので、ゲルブロッキングが起こらない高吸水性樹脂が得
られる。従って、本発明の製造法により得られる高吸水
性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキン等衛生用品をはじ
めとした幅広い分野に用いることができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, there is provided a method for producing a superabsorbent resin capable of efficiently producing a superabsorbent resin having a high rate of water absorption and / or a high ability to absorb water. Since the base polymer particles having water absorbability are granulated without applying compressive force or shearing force, it is possible to obtain a porous amorphized granule, that is, a water absorbent resin having a large surface area. A highly water-absorbent resin having a greatly improved speed and liquid passing speed can be obtained. Further, since the base polymers are crosslinked with each other, the granulated product does not disintegrate even when contacted with water, so that a highly water-absorbent resin free from gel blocking can be obtained. Therefore, the highly water-absorbent resin obtained by the production method of the present invention can be used in a wide range of fields including sanitary products such as paper diapers and sanitary napkins.
【図１】実施例及び比較例で使用した初期吸水速度の測
定装置を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an apparatus for measuring an initial water absorption rate used in Examples and Comparative Examples.
【図２】実施例及び比較例で使用した通液速度の測定装
置を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing a device for measuring a liquid flow rate used in Examples and Comparative Examples.
Ｗ 生理食塩水 Ｐ ポリマー １ ポリマーの初期吸水速度の測定装置 ２ ポリマー散布台 ３ ビュレット １０ ポリマーの通液速度の測定装置 Ｍ、Ｌ 標線 W Physiological saline solution P Polymer 1 Measuring device for initial water absorption rate of polymer 2 Polymer spraying table 3 Burette 10 Measuring device for polymer passage rate M, L Mark lines
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年１月７日[Submission date] January 7, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２２[Name of item to be corrected] 0022
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２２】そして、上記架橋剤の使用時においては、
水等の溶媒に溶解若しくは希釈した溶液として用いるこ
とができる。該溶液における上記架橋剤の濃度は、１〜
３０重量％の範囲とすることが好ましい。When the above-mentioned crosslinking agent is used,
It can be used as a solution dissolved or diluted in a solvent such as water. The concentration of the cross-linking agent in the solution is 1 to
It is preferably in the range of 30% by weight.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２５[Name of item to be corrected] 0025
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２５】また、上記バインダーの噴霧は、公知の方
法、例えば、回転ディスク法、加圧ノズル法、２流体ノ
ズル法等により行うことができ、特に、容易に液滴径を
調整でき、高粘度のバインダーを霧化でき、しかも低圧
で微粒化できることから２流体ノズル法により行うのが
好ましい。The binder can be sprayed by a known method such as a rotating disk method, a pressure nozzle method, a two-fluid nozzle method, or the like. In particular, the droplet diameter can be easily adjusted and a high viscosity can be obtained. It is preferable to use the two-fluid nozzle method because the binder can be atomized and atomized at low pressure.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10391493AJPH06313043A (en) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | Super absorbent resin manufacturing method |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10391493AJPH06313043A (en) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | Super absorbent resin manufacturing method |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313043Atrue JPH06313043A (en) | 1994-11-08 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10391493APendingJPH06313043A (en) | 1993-04-30 | 1993-04-30 | Super absorbent resin manufacturing method |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06313043A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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