【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、静電式複写機やレー
ザービームプリンタ等のいわゆる電子写真法を用いた画
像形成装置に使用される電子写真用カラートナーに関
し、特に負帯電性のカラートナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic color toner used in an image forming apparatus using a so-called electrophotographic method such as an electrostatic copying machine and a laser beam printer, and more particularly to a negatively chargeable color toner. Regarding
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真法を用いた画像形成装置では、
感光体上に形成された静電潜像を可視像化する目的でト
ナーを使用している。このトナーは、結着樹脂中に着色
材や電荷制御剤等を分散させたものである。結着樹脂と
しては、所望の検電性と結着性を備えた樹脂、例えばス
チレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の各種樹脂が使用
されている。着色材としては、有機系または無機系の着
色顔料やカーボンブラックが使用されている。電荷制御
剤としては、トナーを正または負に帯電制御するため、
有機化合物または金属錯塩染料などが使用されている。2. Description of the Related Art In an image forming apparatus using electrophotography,
Toner is used for the purpose of visualizing the electrostatic latent image formed on the photoconductor. This toner is obtained by dispersing a coloring material, a charge control agent and the like in a binder resin. As the binding resin, various resins having desired electroscopic property and binding property, for example, various resins such as styrene resin and polyester resin are used. As the colorant, an organic or inorganic color pigment or carbon black is used. As the charge control agent, since the toner is positively or negatively charged and controlled,
Organic compounds or metal complex dyes are used.
【０００３】最近、画像形成装置においてはマゼンタ、
シアン、イエローおよびブラックのトナーを重ね合わせ
て画像を形成させるフルカラー現像が行なわれている。
このフルカラー現像とは、多色原稿を色分解処理した後
露光し、この工程をマゼンタ、シアン、イエローのカラ
ートナーとブラックトナーを用いて複数回繰り返し、ト
ナー像を重ね合わせることで多色のカラー画像を得よう
とするものである。そして、このようなフルカラー現像
に用いられるトナーには、マゼンタ、シアン、イエロー
用トナーの着色材として、有機着色材が用いられ、ブラ
ックトナーとして、カーボンブラック等が使用される。Recently, in the image forming apparatus, magenta,
Full-color development is performed in which cyan, yellow, and black toners are superposed to form an image.
This full-color development is the process of exposing a multicolor original after color separation, and this process is repeated multiple times using magenta, cyan, and yellow color toners and black toner, and the toner images are superimposed to form a multicolor image. It is intended to obtain an image. In the toner used for such full-color development, an organic coloring material is used as a coloring material for magenta, cyan, and yellow toners, and carbon black is used as a black toner.
【０００４】一方、結着樹脂としては、低温定着性、耐
オフセット性、流動性等の特性に優れたものが望まれて
いる。耐オフセット性に劣っていると、ヒートローラー
定着方式にて加熱ローラー面とトナー像面とが接触する
際、トナーが加熱ローラー表面に付着して後続の転写紙
等に転写される、いわゆるオフセット現象が生じる。ま
た、流動性に劣っていると、トナーが凝集性（ブロック
ング）を帯びて、現像器内でのトナーの搬送性が悪くな
り、現像性が低下して画像ムラ、地汚れ等が発生し画質
の劣った可視画像が形成される。そこで、これらの特性
に優れた結着樹脂として、例えば特開昭６２−１９５６
７７号公報には、特定のジオール成分を二価のカルボン
酸および三価のカルボン酸と共縮重合したポリエステル
樹脂が提案されている。かかる特開昭６２−１９５６７
７号公報に記載の結着樹脂に電荷制御剤を添加した電子
写真用カラートナーは、耐オフセット性および定着性に
ついては良好である。On the other hand, the binder resin is desired to have excellent properties such as low-temperature fixability, anti-offset property and fluidity. If the offset resistance is poor, when the heating roller surface and the toner image surface contact with the heat roller fixing method, the toner adheres to the heating roller surface and is transferred to the subsequent transfer paper, so-called offset phenomenon. Occurs. If the fluidity is inferior, the toner becomes cohesive (blocking), the toner transportability in the developing device deteriorates, and the developing property deteriorates, causing image unevenness and scumming. A visible image with poor image quality is formed. Then, as a binder resin excellent in these characteristics, for example, JP-A-62-1956 is used.
Japanese Patent Publication No. 77 proposes a polyester resin obtained by copolycondensing a specific diol component with a divalent carboxylic acid and a trivalent carboxylic acid. JP-A-62-19567
The electrophotographic color toner obtained by adding a charge control agent to the binder resin described in JP-A No. 7-96 is excellent in offset resistance and fixability.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】フルカラー現像に用い
る電子写真用カラートナーは、分光反射特性に優れてい
るだけでなく、分光透過特性にも十分に優れていなけれ
ば本来のカラーと同様の色相の画像が得られない。ま
た、複数種のカラートナーの重ね合わせによるフルカラ
ー画像の作製には、特にトナーに透明性を持たせること
が重要であり、透明性の劣るカラートナーを使用した場
合は、相互に各トナー色が干渉し黒ずんだ画像になり所
望の発色画像を得ることができない場合がしばしばあ
る。The color toner for electrophotography used for full-color development is not only excellent in spectral reflection characteristics, but also not sufficiently excellent in spectral transmission characteristics. No image can be obtained. Further, in order to produce a full-color image by superimposing a plurality of types of color toners, it is particularly important to give the toner transparency, and when color toners having poor transparency are used, the toner colors are mutually different. In many cases, interference results in a darkened image and a desired color image cannot be obtained.
【０００６】しかし、着色している電荷制御剤を添加す
ると、トナーの分光反射特性が悪くなってしまう。ま
た、無色の電荷制御剤を用いても、樹脂との相溶性が悪
く白濁して、トナーの分光透過特性が悪くなってしま
う。したがって、前記結着樹脂を用いた電子写真用カラ
ートナーでは、鮮明なカラー画像を得ることができない
という問題が生じていた。However, when the colored charge control agent is added, the spectral reflection characteristics of the toner deteriorate. Further, even if a colorless charge control agent is used, it has poor compatibility with the resin and becomes cloudy, resulting in poor spectral transmission characteristics of the toner. Therefore, the electrophotographic color toner using the binder resin has a problem that a clear color image cannot be obtained.
【０００７】また、上記の電子写真用カラートナーは、
繰り返し使用するに従い、所定の帯電特性と逆の極性に
帯電する、いわゆる逆極性トナーが発生して帯電特性を
不安定化し、トナー飛散や画像にカブリが生じるという
問題があった。この発明の目的は、前記結着樹脂の持つ
耐オフセット性、流動性を損なうことなく、分光反射特
性、分光透過特性、帯電特性等に優れた電子写真用カラ
ートナーを提供することである。Further, the above electrophotographic color toner is
With repeated use, there is a problem that so-called reverse polarity toner that is charged to a polarity opposite to a predetermined charging characteristic is generated to destabilize the charging characteristic, causing toner scattering and image fogging. An object of the present invention is to provide an electrophotographic color toner excellent in spectral reflection characteristics, spectral transmission characteristics, charging characteristics and the like without impairing the offset resistance and fluidity of the binder resin.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段および作用】上記の課題を
解決するための、この発明の電子写真用カラートナー
は、(a) 結着樹脂の主成分が一般式(I) ：Means and Actions for Solving the Problems In order to solve the above problems, the color toner for electrophotography of the present invention comprises (a) a binder resin as a main component represented by the general formula (I):
【０００９】[0009]
【化２】[Chemical 2]
【００１０】〔式中、Ｒは低級アルキレン基を示し、
ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数で、かつ、ｘ＋ｙの平均
値が２〜７である。〕で表されるジオール成分と、二価
のカルボン酸、その酸無水物またはその低級アルキルエ
ステルと、三価以上の多価カルボン酸、その酸無水物、
その低級アルキルエステルまたは三価以上の多価アルコ
ールとを共縮重合したポリエステル樹脂であって、該ポ
リエステル樹脂の酸価をＡＶ、水酸基価ＯＨＶとしたと
きに、ＯＨＶ／ＡＶの値が１．２以上である結着樹脂
と、(b) 負電荷制御剤としてサリチル酸亜鉛化合物と、
(c) 着色材とを含有するものである。[In the formula, R represents a lower alkylene group,
x and y are each an integer of 1 or more, and the average value of x + y is 2 to 7. ] A diol component represented by: a divalent carboxylic acid, an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof, a polyvalent carboxylic acid having a valence of 3 or more, an acid anhydride thereof,
A polyester resin obtained by copolycondensing a lower alkyl ester or a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more, wherein OHV / AV is 1.2 when the acid value of the polyester resin is AV and the hydroxyl value is OHV. A binder resin as described above, and (b) a zinc salicylate compound as a negative charge control agent,
(c) It contains a coloring material.
【００１１】本発明の電子写真用カラートナーは、負帯
電制御剤としてのサリチル酸亜鉛化合物が無色で、か
つ、本発明成分である結着樹脂としてのポリエステル樹
脂に対して相溶性が良く、良好に溶解することができる
からである。しかがって、本発明電子写真用カラートナ
ーは、安定した負帯電性を示し、分光反射特性および分
光透過特性に優れたものが得られる。In the electrophotographic color toner of the present invention, the zinc salicylate compound as the negative charge control agent is colorless and has good compatibility with the polyester resin as the binder resin, which is the component of the present invention, and is excellent. This is because it can be dissolved. Therefore, the electrophotographic color toner of the present invention exhibits stable negative chargeability and is excellent in spectral reflection characteristics and spectral transmission characteristics.
【００１２】本発明の電子写真用カラートナーは、以下
の成分を配合し、粉砕、分級等の工程により所定の粒径
にして製造される。上記一般式(I) 中のＲは、炭素数１
〜６のメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプ
ロピレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、ペ
ンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素数１〜６の
アルキレン基があげられ、特にエチレン基、プロピレン
基であるのが好ましい。The color toner for electrophotography of the present invention is produced by blending the following components and pulverizing and classifying the toner to give a predetermined particle size. R in the general formula (I) has 1 carbon atom.
~ 6 methylene group, ethylene group, propylene group, isopropylene group, methylethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, and other alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms, particularly ethylene group, propylene It is preferably a group.
【００１３】上記一般式(I) で表されるジオール成分と
しては、例えば、ポリオキシプロピレン（２，２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキ
シエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が
あげられる。Examples of the diol component represented by the above general formula (I) include polyoxypropylene (2,2)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3,3) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl)
Propane, polyoxypropylene (2,0) -polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and the like can be mentioned.
【００１４】二価のカルボン酸としては、例えば、マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンじカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
チン酸、アゼライン酸、マロン酸等があげられる。三価
以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベン
ゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボ
ン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタ
ントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチ
ル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレ
ンカルボキシ）メタン、１，２，７，８−オクタンテト
ラカルボン酸等があげられる。Examples of the divalent carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid. , Azelaic acid, malonic acid and the like. Examples of trivalent or higher carboxylic acids include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,
2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxy) methane, 1,2,7,8- Examples include octane tetracarboxylic acid.
【００１５】多価アルコールとしては、ソルビトール、
１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビ
タン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタント
リオール、１，２，５−ペンタトリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４−ブタントリオール等があげられる。As the polyhydric alcohol, sorbitol,
1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentatriol, glycerol, 2 -Methylpropanetriol, 2-methyl-1,
2,4-butanetriol and the like can be mentioned.
【００１６】本発明成分中、結着樹脂としてのポリエス
テル樹脂は、上記各成分を例えば不活性ガス雰囲気下に
て１８０〜２５０℃の温度で共縮重合したものであり、
その酸価に対する水酸基価の割合（以下「OHV/AV」とい
う) が１．２未満であれば、トナーの最低定着温度が高
くなる上、流動性も悪くなる。また、上記ポリエステル
樹脂に加えて、従来公知の種々の樹脂を使用することが
でき、例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン
−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタク
リル酸エチル共重合体、（スチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレ
ン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のス
チレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単
独重合体または共重合体）、ポリ塩化ビニル、低分子量
ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、ポリビニルブチラール、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シルコーン
樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂等が
あげられ、これらが単独または２種以上混合して使用す
ることができる。なお、これらの樹脂は、本発明成分で
あるポリエステル樹脂に対して、１〜３０重量％の割合
で含有させることができる。Among the components of the present invention, the polyester resin as the binder resin is obtained by copolycondensing each of the above components at a temperature of 180 to 250 ° C. in an inert gas atmosphere,
If the ratio of the hydroxyl value to the acid value (hereinafter referred to as "OHV / AV") is less than 1.2, the minimum fixing temperature of the toner will be high and the fluidity will be poor. In addition to the above polyester resin, various conventionally known resins can be used, for example, polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer. , Styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, Styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-ethyl methacrylate copolymer, (styrene- Ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer Body,
Styrene-phenyl methacrylate copolymer, etc.), styrene-α-chloromethyl acrylate copolymer, styrene-
Styrene resins such as acrylonitrile-acrylic acid ester copolymers (homopolymers or copolymers containing styrene or styrene substitution products), polyvinyl chloride, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer , Polyvinyl butyral, ethylene-vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, ionomer resin, polyurethane resin, sillcone resin, ketone resin, xylene resin, polyamide resin and the like. Can be used alone or in combination of two or more. These resins can be contained in a proportion of 1 to 30% by weight with respect to the polyester resin which is a component of the present invention.
【００１７】負電荷制御剤としては、サリチル酸亜鉛化
合物が使用され、例えば、下記式(IV)で表されるサリチ
ル酸と亜鉛との塩などがあげられ、これらを１種または
２種以上を混合して使用することができる。As the negative charge control agent, a zinc salicylate compound is used, and examples thereof include salts of salicylic acid represented by the following formula (IV) and zinc, and these may be used alone or in admixture of two or more. Can be used.
【００１８】[0018]
【化３】[Chemical 3]
【００１９】〔式中、Ｒ10，Ｒ11およびＲ12は同一また
は異なって水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基また
はアリル基であるが、特に水素原子、炭素数１〜６のア
ルキル基またはアリル基が望ましい。〕かかる一般式で
表された金属塩は、ＣＬＡＲＫ，Ｊ．Ｌ．Ｋａｏ，Ｈ．
（１９４８）Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７０，
２１５１に記載された方法によって容易に合成すること
ができる。例えば、溶媒中に２モルのサリチル酸ナトリ
ウム塩（サリチル酸ナトリウム塩を含む）と、１モルの
塩化亜鉛とを添加し混合し、加温して攪拌することによ
り亜鉛塩として得ることができる。[In the formula, R10 , R11 and R12 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an allyl group, particularly a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Or an allyl group is desirable. ] The metal salt represented by the general formula is described in CLARK, J. L. Kao, H .;
(1948) J. Amer. Chem. Soc. 70,
It can be easily synthesized by the method described in 2151. For example, 2 mol of salicylic acid sodium salt (including sodium salicylic acid salt) and 1 mol of zinc chloride are added to a solvent, mixed, heated and stirred to obtain a zinc salt.
【００２０】これらの負電荷制御剤は、上記結着樹脂１
００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜８重量部の割合で配合される。着色材とし
ては、種々の着色顔料、体質顔料、導電性顔料、磁性顔
料、光導電性顔料等があげられ、これらは用途に応じて
１種または２種以上を組み合わせて使用される。These negative charge control agents are used as the binder resin 1 described above.
The amount is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, based on 00 parts by weight. Examples of the coloring material include various coloring pigments, extender pigments, conductive pigments, magnetic pigments, photoconductive pigments and the like, and these may be used alone or in combination of two or more depending on the application.
【００２１】着色顔料としては、以下に例示するものが
好ましく使用される。結着樹脂中に含有させる着色材
は、マゼンタ、シアンおよびイエローの顔料に大きく大
別することができる。また、これらの着色材は前記結着
樹脂１００重量部に対して、通常１〜２０重量部、好ま
しくは２〜１０重量部の割合で配合される。As the color pigments, those exemplified below are preferably used. The coloring material contained in the binder resin can be roughly classified into magenta, cyan and yellow pigments. Further, these colorants are usually mixed in an amount of 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
【００２２】マゼンタ系着色材としては、カラーインデ
ックスに記されているＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１、
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５７、Ｃ．Ｉピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベシック（Ｂ
ａｓｉｃ）レッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ（Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｅ）レッド１５、等があげられる。また、マゼ
ンタ系着色材の中でも、結着樹脂との分散性の良いもの
として、特にキナクリドン系顔料を用いることが望まし
い。As the magenta colorant, there are C.I. I. Pigment Red 81,
C. I pigment red 122, C.I. I. Pigment Red 57, C.I. I pigment red 49, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 19,
C. I. Solvent Red 52, C.I. I. Basic (B
asic) Red 10, C.I. I. Disperse (Dis
Perse) Red 15 and the like. Further, among magenta colorants, it is preferable to use a quinacridone pigment as a pigment having good dispersibility with the binder resin.
【００２３】シアン系着色材としては、カラーインデッ
クスに記されているＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、
Ｃ．Ｉピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブル
ー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、等
があげられる。また、シアン系着色材の中でも、結着樹
脂との分散性の良いものとして、特に銅フタロシアニン
系顔料を用いることが望ましい。As the cyan colorant, C.I. I. Pigment Blue 15,
C. I pigment blue 16, C.I. I. Solvent Blue 55, C.I. I. Solvent Blue 70, C.I. I. Direct Blue 86, C.I. I. Direct Blue 25, etc. can be mentioned. Among the cyan colorants, it is preferable to use a copper phthalocyanine pigment as a pigment having good dispersibility with the binder resin.
【００２４】イエロー系着色材としては、ナフトールイ
エローＳ等のニトロ系顔料、ハンザイエロー５Ｇ、ハン
ザイエロー３Ｇ、ハンザイエローＧ、ベンジジンイエロ
ーＧ、バルカンファストイエロー５Ｇなどのアゾ系顔料
または黄色酸化鉄、黄土等の無機顔料等があげられる。
又染料としてはカラーインデックスに記されているＣ．
Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロ
ー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントイエロー２１等の油溶性染料があげられる。このよ
うなイエロー系着色材の中でも、結着樹脂との分散性の
良いものとして、有機系染料または顔料を使用すること
が望ましく、特にベンジジン系の顔料は分散性および樹
脂中の粒径が細くなる点で望ましく、電気特性に優れた
イエロー用トナーを提供し得る。Examples of the yellow colorant include nitro pigments such as naphthol yellow S, azo pigments such as Hansa Yellow 5G, Hansa Yellow 3G, Hansa Yellow G, Benzidine Yellow G, and Vulcan Fast Yellow 5G, or yellow iron oxide and yellow clay. Inorganic pigments such as
As the dye, C.I.
I. Solvent Yellow 2, C.I. I. Solvent Yellow 6, C.I. I. Solvent Yellow 14, C.I. I. Solvent Yellow 15, C.I. I. Solvent yellow 1
6, C.I. I. Solvent Yellow 19, C.I. I. An oil-soluble dye such as Solvent Yellow 21 may be used. Among such yellow colorants, it is desirable to use organic dyes or pigments as those having good dispersibility with the binder resin. Particularly, benzidine pigments have a small dispersibility and a small particle size in the resin. In that respect, a yellow toner having excellent electric characteristics can be provided.
【００２５】また、上記成分の他、オフセット防止剤を
配合することができ、オフセット防止剤としては、脂肪
族炭化水素、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エ
ステル類もしくはその部分ケン化物、シリコーンオイ
ル、各種ワックス等があげられる。なかでも、重量平均
分子量が１０００〜１００００程度の脂肪族炭化水素が
好ましい。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分
子量ポリエチレン、パラフィンワックス、炭素原子数４
以上のオレフィン単位からなる低分子量のオレフィン重
合体等の１種または２種以上の組み合わせが適当であ
る。このオフセット防止剤は、結着樹脂１００重量部に
対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜
８重量部の割合で使用される。Further, in addition to the above-mentioned components, an offset preventive agent can be blended. As the offset preventive agent, aliphatic hydrocarbons, aliphatic metal salts, higher fatty acids, fatty acid esters or partially saponified products thereof, silicones can be added. Examples include oil and various waxes. Of these, aliphatic hydrocarbons having a weight average molecular weight of about 1,000 to 10,000 are preferable. Specifically, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, paraffin wax, and 4 carbon atoms.
It is suitable to use one kind or a combination of two or more kinds of low molecular weight olefin polymers and the like composed of the above olefin units. The offset preventing agent is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
Used in a proportion of 8 parts by weight.
【００２６】本発明の電子写真用カラートナーは、以上
の各成分を乾式ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボー
ルミル等によって均質に予備混練して得られた混合物
を、例えばバンバリーミキサー、ロール、一軸または二
軸の押出混練機等の混練装置を用いて均一に溶融混練し
た後、得られた混練物を冷却して粉砕し、必要に応じて
分級することで製造される。この他に、重合法、マイク
ロカプセル重合法、スプレードライ法等、公知の製造方
法で製造することもできる。トナーの粒径は、３〜３５
μｍ、好ましくは５〜２５μｍに造形される。In the electrophotographic color toner of the present invention, a mixture obtained by homogeneously pre-kneading the above components by a dry blender, a Henschel mixer, a ball mill or the like, for example, a Banbury mixer, roll, uniaxial or biaxial is used. It is produced by uniformly melt-kneading using a kneading device such as an extrusion kneader, cooling the obtained kneaded product, pulverizing it, and classifying it if necessary. In addition to this, it can also be manufactured by a known manufacturing method such as a polymerization method, a microcapsule polymerization method, or a spray drying method. The toner particle size is 3 to 35
It is formed to a size of μm, preferably 5 to 25 μm.
【００２７】また、本発明の電子写真用カラートナー
は、従来公知の種々のキャリヤと組み合わせて二成分系
の現像剤として用いることができる。トナーとキャリヤ
の配合割合は従来と同じで良く、また、トナーの流動性
を向上させるために、上記トナーとキャリヤに、さら
に、疎水性シリカ微粉末等の流動化剤を配合することも
できる。Further, the electrophotographic color toner of the present invention can be used as a two-component type developer in combination with various conventionally known carriers. The mixing ratio of the toner and the carrier may be the same as the conventional one, and in order to improve the fluidity of the toner, a fluidizing agent such as hydrophobic silica fine powder may be further mixed with the toner and the carrier.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、この発明を参考例、実施例および比較
例に基づいて説明する。参考例 〈結着樹脂の作製〉ポリオキシプロピレン（２，２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８４
０ｇ、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン１９５ｇ、テレフタル酸
２４９ｇ、フマール酸１３２ｇ、１，２，５−ベンゼン
トリカルボン酸２９ｇ、ジブチル錫オキシド２ｇおよび
ハイドロキノン１．５ｇを、ガラス製２リットルの４つ
口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下
式コンデンサーおよび窒素導入管を取付け、マントルヒ
ータ中で窒素気流下にて２００℃で攪拌しつつ反応させ
た。次いで、重合度はASTM E 28-51T に準じて、軟化
点が１２２℃に達した時、反応を終了した。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to reference examples, examples and comparative examples.Reference example <Preparation of binder resin> Polyoxypropylene (2,2)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 84
0 g, polyoxyethylene (2) -2,2-bis (4-
(Hydroxyphenyl) propane (195 g), terephthalic acid (249 g), fumaric acid (132 g), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid (29 g), dibutyltin oxide (2 g) and hydroquinone (1.5 g) were placed in a glass 2-liter four-necked flask and the thermometer was used. A stainless stir bar, a flow-down condenser and a nitrogen introducing tube were attached, and the reaction was performed while stirring at 200 ° C. under a nitrogen stream in a mantle heater. Then, according to ASTM E 28-51T, the degree of polymerization was terminated when the softening point reached 122 ° C.
【００２９】得られたポリエステル樹脂は、淡黄色の固
体であり DSC（示差熱量計）によるガラス転移温度は６
６℃であった。ポリエステル樹脂の酸価は１４ KOHmg/
g、水酸基価は２８ KOHmg/gであった。実施例 以下の成分を混合し、溶融混練した後、粉砕、分級し
て、中心粒径が１０μｍのシアントナーを作製した。The obtained polyester resin was a pale yellow solid and had a glass transition temperature of 6 by DSC (differential calorimeter).
It was 6 ° C. The acid value of polyester resin is 14 KOHmg /
g, the hydroxyl value was 28 KOHmg / g.Example The following components were mixed, melt-kneaded, then pulverized and classified to prepare a cyan toner having a center particle size of 10 μm.
【００３０】 結着樹脂：上記参考例で作製したポリエステル樹脂 １００重量部 負電荷制御剤： 下記式(IVa) のサリチル酸亜鉛化合物 ２重量部Binder resin: 100 parts by weight of the polyester resin prepared in the above reference example Negative charge control agent: 2 parts by weight of zinc salicylate compound of the following formula (IVa)
【００３１】[0031]
【化４】[Chemical 4]
【００３２】 着色材： Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｕｌｅ １５ ５重量部比較例 負電荷制御剤として４−ターシャリブチルフタル酸の亜
鉛錯化合物を２重量部配合したこと以外は、上記実施例
と同様にして、中心粒径１０μｍのシアントナーを作製
した。Colorant: C.I. I. Pigment Bule 15 5 parts by weightComparative Example A cyan toner having a central particle size of 10 μm was prepared in the same manner as in the above Example except that 2 parts by weight of a zinc complex compound of 4-tert-butylphthalic acid was blended as a negative charge control agent. It was made.
【００３３】次いで、実施例および比較例で得られた電
子写真用カラートナーについて以下の評価試験を行っ
た。 〈透明性の評価〉上記実施例で電荷制御剤を配合しなか
ったシアントナーを作製し、このシアントナーにキャリ
ヤを混合して２成分系現像剤を作製した。この現像剤を
静電式複写機（三田工業株式会社製の型番ＡＣ−９５０
０）に投入し、複写工程を行ってＯＨＰフィルム上にベ
タ画像を形成した後、このベタ画像が形成されたＯＨＰ
フィルムを、再度、複写機の定着部に通して、画像の表
面をフラットにした試料を作製した。このようにして得
られた試料の光の透過率を分光光度計にて測定し、６５
０nmの光の透過率が１．０％である試料の６００〜４０
０nmのピークの光の透過率（Ｃ％）を求めた。Next, the following evaluation tests were carried out on the electrophotographic color toners obtained in the examples and comparative examples. <Evaluation of Transparency> A cyan toner containing no charge control agent prepared in the above example was prepared, and a carrier was mixed with the cyan toner to prepare a two-component developer. This developer is used as an electrostatic copying machine (model number AC-950 manufactured by Mita Industry Co., Ltd.
0), a copying process is performed to form a solid image on the OHP film, and then the OHP on which the solid image is formed.
The film was passed through the fixing section of the copying machine again to prepare a sample having a flat image surface. The light transmittance of the sample thus obtained was measured with a spectrophotometer and
600 to 40 of a sample having a light transmittance of 0 nm of 1.0%
The light transmittance (C%) at the peak of 0 nm was determined.
【００３４】つぎに、上記と同様にして、実施例および
比較例で得られたシアントナーを用いて試料を作製し、
６５０nmの光の透過率が１．０％である試料の６００〜
４００nmのピークの光の透過率を求めた。そして、得ら
れた値を前記Ｃ％から差し引いた値が３％以内のものを
○、３％を超えたものを×として評価した。 〈帯電性および耐久性の評価〉上記実施例および比較例
で得られた電子写真用カラートナー３重量部と、平均粒
径７０μｍのフェライトキャリヤ１００重量部とを配合
して２成分系現像剤を作製し、これらの現像剤を電子写
真複写機（三田工業社製の型番「ＡＣ−９５００」）に
スタート現像剤として使用するとともに、現像剤に配合
したのと同じカラートナーを補給用トナーとして使用し
て、Ａ４版６％原稿の５千枚の連続複写を行った。この
５千枚の連続複写前後における上記現像剤の帯電量（μ
Ｃ／ｇ）を、東芝ケミカル社製のブローテスターを用い
て測定した。５千枚複写前の帯電量が絶対値で１０（μ
Ｃ／ｇ）以上において逆帯電（正帯電）成分がないもの
を○、あるものを×として評価した。また、耐久性は５
千枚複写後の帯電量の変動率が１０％以内のものを○、
１０％以上のものを×として評価した。Then, in the same manner as above, samples were prepared using the cyan toners obtained in the examples and comparative examples,
600% of the sample having a transmittance of 1.0% at 650 nm light
The transmittance of light having a peak of 400 nm was obtained. Then, the value obtained by subtracting the obtained value from the C% within 3% was evaluated as ◯, and the value exceeding 3% was evaluated as x. <Evaluation of Charging Properties and Durability> 3 parts by weight of the electrophotographic color toners obtained in the above Examples and Comparative Examples were mixed with 100 parts by weight of a ferrite carrier having an average particle size of 70 μm to prepare a two-component developer. These developing agents were prepared and used as a starting developer in an electrophotographic copying machine (model number "AC-9500" manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.), and the same color toner as that blended in the developer was used as a replenishing toner. Then, 5,000 sheets of A4 size 6% original were continuously copied. The charge amount (μ) of the developer before and after the continuous copying of 5,000 sheets
C / g) was measured using a blow tester manufactured by Toshiba Chemical Co. Absolute charge amount before copying 5,000 sheets is 10 (μ
When C / g) or more, those having no reversely charged (positively charged) component were evaluated as ◯, and some were evaluated as x. The durability is 5
○, if the variation rate of the charge amount after copying 1,000 sheets is within 10%
Those with 10% or more were evaluated as x.
【００３５】評価結果を表１に示した。The evaluation results are shown in Table 1.
【００３６】[0036]
【表１】[Table 1]
【００３７】以上の結果より、比較例の電子写真用カラ
ートナーは、透明性、帯電性および耐久性のいずれも劣
っていた。これに対して、結着樹脂との相溶性に優れる
無色の負電荷制御剤であるサリチル酸亜鉛化合物を含有
する実施例の電子写真用カラートナーは、透明性、帯電
性および耐久性のいずれも優れていることが判った。From the above results, the electrophotographic color toners of Comparative Examples were inferior in transparency, chargeability and durability. On the other hand, the electrophotographic color toners of the examples containing a zinc salicylate compound, which is a colorless negative charge control agent having excellent compatibility with the binder resin, have excellent transparency, chargeability and durability. I found out that
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上のように、この発明の電子写真用カ
ラートナーは、分光反射特性、分光透過特性、帯電特性
等に優れ、鮮明なカラー画像が得られるとともに長期に
良好なフルカラー現像ができるものである。As described above, the color toner for electrophotography of the present invention is excellent in spectral reflection characteristics, spectral transmission characteristics, charging characteristics, etc., and a clear color image can be obtained, and good full color development can be performed for a long period of time. It is a thing.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６ (72)発明者 丸山 浩規 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl.5 Identification number Internal reference number FI Technical display location G03G 9/08 346 (72) Inventor Hironori Maruyama 1-2-2 Tamatsukuri, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Within Mita Industry Co., Ltd.
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| JP3302174AJPH0611897A (en) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | Electrophotographic color toner |
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