【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、易崩壊性フィルム、シ
ートまたは容器に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an easily disintegrating film, sheet or container.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に合成高分子は高度の材料特性をそ
なえ加工性に優れしかも安価であるため、あらゆる分野
で広く利用されている。しかしその成形品はかさ高く、
自らの耐久性のため投棄あるいは埋め立てしても自然に
崩壊せず、また焼却すれば発熱量が高いため、焼却設備
をいためるなど、最近プラスチック廃棄物の処理法が問
題となっている。そのため光あるいは微生物などによっ
て、部分的に分解させることにより、該プラスチック廃
棄物のかさ高さを減少させ、廃棄物の処理設備あるいは
埋め立て地を有効に利用する研究がなされてきた。2. Description of the Related Art Generally, synthetic polymers are widely used in all fields because they have high material properties, excellent workability, and low cost. However, the molded product is bulky,
Due to its own durability, it does not naturally collapse even if it is dumped or landfilled, and the amount of heat generated when it is incinerated is high. Therefore, studies have been made to reduce the bulkiness of the plastic waste by partially decomposing it with light or microorganisms and to effectively use the waste treatment facility or landfill.
【０００３】中でも、比較的安価でかつ完全な生物分解
性を有する澱粉を易崩壊性付与剤として、熱可塑性樹脂
にブレンドすることにより、生物崩壊性を有する、熱可
塑性樹脂組成物に関する研究は盛んにおこなわれている
（特開平２−１４２２８号，同３−３１３３３号）。Among them, a relatively inexpensive and completely biodegradable starch is blended with a thermoplastic resin as an easily disintegrating agent to make a biodegradable thermoplastic resin composition active in research. (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-14228 and 3-31333).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来のエ
チレン含有量の高いＥＶＯＨでは崩壊性の優れた成形物
が得られない。However, conventional EVOH having a high ethylene content cannot provide a molded article having excellent disintegration.
【０００５】しかして本発明の目的は、易崩壊性に優れ
た、しかもガスバリヤー性に優れたフィルム、シートま
たは容器を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a film, sheet or container which is excellent in easy disintegration and excellent in gas barrier property.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン含
有量３〜２４モル％のエチレン−ビニルアルコール共重
合体（ＥＶＯＨ）からなり、かつ実施例１で定義される
フィルムの重量減少が２０％以上であるフィルム、シー
トまたは容器を提供することによって達成される。The above object consists of an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) with an ethylene content of 3 to 24 mol%, and the weight loss of the film as defined in Example 1 is 20%. This is achieved by providing a film, sheet or container as above.
【０００７】ＥＶＯＨの生物による易崩壊性に関しては
日経ニューマテリアル１９９０年３月２６日号に一部記
載があるし、またＥＶＯＨと天然物である澱粉よりなる
樹脂組成物に関しては、特開平２−１４２２８および特
開平３−３１３３３に記載がある。しかしながら従来当
業界にて常識的に用いられてきたＥＶＯＨのエチレン含
有量は２５モル％以上であり、またこれらの刊行物また
は公報には本発明で特定しているような低エチレン含有
量のＥＶＯＨを使用することの具体的な実施例はない。
また、上記公報のうち特開平３−３１３３３号にはエチ
レン含有量１０〜９０重量％（モル％に換算すると１
４．９〜９３．４モル％）のＥＶＯＨの記載はあるが、
とくにエチレン含有量が２５モル％より小さいＥＶＯＨ
が易崩壊性に優れているとの記載はない。さらに本発明
者らの追試の結果、従来より用いられてきたエチレン２
５モル％以上のＥＶＯＨは本発明に記載のＥＶＯＨに比
べ崩壊性が著しく低下することがわかった。このことは
後述する比較例からも明らかである。The biodegradability of EVOH by organisms is partly described in Nikkei New Material March 26, 1990, and regarding a resin composition comprising EVOH and starch which is a natural product, JP-A-2- 14228 and JP-A-3-31333. However, the ethylene content of EVOH which has been conventionally used in common sense in the art is 25 mol% or more, and EVOH having a low ethylene content as specified in the present invention in these publications or publications. There is no specific example of using
Further, among the above publications, JP-A-3-31333 discloses that the ethylene content is 10 to 90% by weight (converted to mol% is 1
Although there is a description of EVOH of 4.9 to 93.4 mol%,
EVOH with an ethylene content of less than 25 mol%
Is not easily disintegrated. Further, as a result of the additional test by the present inventors, ethylene 2 which has been conventionally used
It was found that 5 mol% or more of EVOH has a significantly lower disintegration property than the EVOH described in the present invention. This is also clear from the comparative example described later.
【０００８】本発明においてＥＶＯＨのエチレン含有量
としては３〜２４モル％であることが重要であり、好ま
しくは３〜２０モル％、さらに好ましくは３〜１４モル
％、最適には５〜１２モル％である。エチレン含有量が
２４モル％を越えると本発明の目的とするフィルム成形
時の延展性が得られないし、また易崩壊性も十分でな
い。一方３モル％を下回るとフィルムとして成形したと
き実用に耐え得る十分な強度が得られないし、また易崩
壊性も十分でない。In the present invention, it is important that the ethylene content of EVOH is 3 to 24 mol%, preferably 3 to 20 mol%, more preferably 3 to 14 mol%, and most preferably 5 to 12 mol%. %. If the ethylene content exceeds 24 mol%, the spreadability at the time of film formation, which is the object of the present invention, cannot be obtained, and the easy disintegration is not sufficient. On the other hand, if it is less than 3 mol%, sufficient strength for practical use cannot be obtained when it is formed into a film, and easy disintegration is not sufficient.
【０００９】ＥＶＯＨのビニルエステル成分のけん化度
としては５０％以上であることが好ましい。また熱安定
性の観点からは８０％以上、さらには９０％以上である
ことが好ましい。けん化度が５０％を下回ると熱安定性
が低下し成形時に多量のゲルが発生するため外観が好ま
しくない。また熱水可溶性の観点からは、けん化度５０
〜９５％、さらには６０〜９５％であることが好まし
い。またＥＶＯＨとはエチレンとビニルエステルとの共
重合体けん化物であり、ここでビニルエステルとしては
酢酸ビニルが代表例としてあげられるが、他の脂肪酸ビ
ニルエステル（例ピバリン酸ビニルエステル）なども使
用できる。さらにＥＶＯＨには本発明の目的が阻害され
ない範囲で、プロピレン等の炭素数３以上のオレフィ
ン、（メタ）アクリル酸、ビニルシラン系化合物（ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランな
ど）、ビニルピロリドン系化合物などの第三成分を共重
合することは自由である。また末端および／または側鎖
に炭素数が４〜５０のアルキル基を有するＥＶＯＨ、水
酸基の一部が酸化されているＥＶＯＨ、脂肪族ポリエス
テルがグラフトされているＥＶＯＨ、末端にイオン性基
（カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその
塩、アンモニウム基など）を有するＥＶＯＨも例示され
る。またＥＶＯＨの固有粘度［溶剤 水／フェノール
１５／８５（重量比），３０℃］は０．０５〜０．２リ
ットル／ｇ、好ましくは０．０７〜０．１５リットル／
ｇである。The degree of saponification of the vinyl ester component of EVOH is preferably 50% or more. From the viewpoint of thermal stability, it is preferably 80% or more, more preferably 90% or more. When the degree of saponification is less than 50%, the thermal stability is lowered and a large amount of gel is generated during molding, which is unfavorable in appearance. From the viewpoint of hot water solubility, the degree of saponification is 50.
It is preferably ˜95%, more preferably 60 to 95%. EVOH is a saponification product of a copolymer of ethylene and vinyl ester, and vinyl acetate is a typical example of vinyl ester, but other fatty acid vinyl ester (eg, pivalic acid vinyl ester) can also be used. .. Further, EVOH is an olefin having a carbon number of 3 or more such as propylene, (meth) acrylic acid, a vinylsilane compound (vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, etc.), a vinylpyrrolidone compound, to the extent that the object of the present invention is not impaired. It is free to copolymerize a third component such as. Further, EVOH having an alkyl group having 4 to 50 carbon atoms at the end and / or side chain, EVOH having a part of the hydroxyl group oxidized, EVOH having an aliphatic polyester grafted, and an ionic group (carboxylic acid at the end Examples thereof include EVOH having a group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, an ammonium group, and the like. Also, the intrinsic viscosity of EVOH [solvent water / phenol
15/85 (weight ratio), 30 ° C.] is 0.05 to 0.2 liter / g, preferably 0.07 to 0.15 liter /
It is g.
【００１０】本発明に使用されるＥＶＯＨは熱水可溶性
であることがＥＶＯＨの易崩壊性を促進させる効果があ
りとくに好ましい。ここで熱水可溶性とは９５℃の熱水
中に１分間浸漬したとき、実質的に完全に溶解する性質
を意味する。またＥＶＯＨは熱可塑性であることが、溶
融成形が可能であることから好ましい。The EVOH used in the present invention is particularly preferably soluble in hot water because it has the effect of promoting the easy disintegration of EVOH. Here, hot water-soluble means the property of being substantially completely dissolved when immersed in hot water of 95 ° C. for 1 minute. EVOH is preferably thermoplastic because it can be melt-molded.
【００１１】実施例１で定義されるフィルムの重量減少
は２０％以上であることは重要であり、さらに好ましく
は４０％、さらには５０％以上であり、最適には６０％
以上である。It is important that the weight loss of the film as defined in Example 1 is at least 20%, more preferably at least 40%, even at least 50%, optimally at 60%.
That is all.
【００１２】また本発明の成形物（フィルム、シート、
容器）には、樹脂の成形加工性、可とう性をさらに増す
ために、他の添加剤、たとえば、水、グリセリンなどの
可塑剤を加えることは自由である。可塑剤の例としては
ポリエチレングリコール、エチレングリコール、ジグリ
セリン、グリセリン、１，３−および１．４−ブタンジ
オール、１，２−プロピレングリコール、ソルビトー
ル、ε−カプロラクタム、尿素、トルエンスルホン酸ア
ミド、ラウリルアミド、アセトアミド、ホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、ジオクチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、水などから選ばれる１種あるいは２種以
上が混合して用いられる。好適にはグリセリン、水、尿
素などが用いられる。The molded article of the present invention (film, sheet,
Other additives, for example, plasticizers such as water and glycerin can be freely added to the container) in order to further enhance the molding processability and flexibility of the resin. Examples of plasticizers are polyethylene glycol, ethylene glycol, diglycerin, glycerin, 1,3- and 1.4-butanediol, 1,2-propylene glycol, sorbitol, ε-caprolactam, urea, toluenesulfonic acid amide, lauryl. Amide, acetamide, formamide,
One kind or a mixture of two or more kinds selected from dimethyl sulfoxide, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, water and the like is used. Glycerin, water, urea and the like are preferably used.
【００１３】さらに本発明の成形物には発明の効果が阻
害されない範囲で充填剤（タルク、クレー、マイカ、セ
ルロース繊維、ＰＶＡ繊維など）、熱安定剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、植物油、着色剤などをブレンドする
ことも自由である。Further, in the molded article of the present invention, fillers (talc, clay, mica, cellulose fiber, PVA fiber, etc.), heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, vegetable oils, etc. It is also free to blend colorants and the like.
【００１４】本発明のＥＶＯＨは周知の押出し機、射出
成形機、プレス機などをもちいて任意の成形物｛例：フ
ィルム、シート、各種容器（各種射出成形品、パリソ
ン）｝を得ることができるし、または得られたフィルム
を延伸することによりスプリットヤーンとし、これを織
物または編物とすることもできる。成形物を得る際、延
伸成形、たとえば一軸延伸、二軸延伸（同時または逐
次）すること、さらには熱処理することなどは適宜なし
うる。The EVOH of the present invention can be used to obtain an arbitrary molded article {eg: film, sheet, various containers (various injection molded articles, parison)} by using a well-known extruder, injection molding machine, press machine or the like. Alternatively, the obtained film may be stretched to give a split yarn, which may be used as a woven or knitted fabric. When obtaining a molded product, stretch molding such as uniaxial stretching, biaxial stretching (simultaneous or sequential), and further heat treatment can be appropriately performed.
【００１５】成形物の例としては特に制限はないが、あ
る期間使用したのち、廃棄される成形物、たとえば食品
容器としてのカップ、ボトル、トレー、農業用資材とし
てのシート、くい、根おおい（マルチフィルム）、プラ
ンター、農薬・肥料・土壌改良剤等の容器あるいはキャ
リヤー材料、日用品として結束ひも、子供用のおもち
ゃ、ゴミ箱、工業用としてのクッション材、パッキン、
各種コンテナー、コロストミーバッグなどがあげられ
る。There are no particular restrictions on the molded article, but the molded article is discarded after being used for a certain period of time, such as a cup, bottle, tray as a food container, a sheet as an agricultural material, a pile, a mulch ( Multi film), planters, containers or carrier materials for pesticides, fertilizers, soil conditioners, etc., binding cords for daily necessities, toys for children, trash cans, cushioning materials for industrial use, packing,
Examples include various containers and colostomy bags.
【００１６】また該成形品を使用した後、廃棄する場合
には一般のゴミと同様のゴミ集積地に投棄した直後より
崩壊がはじまるが、土中の微生物による崩壊の効果を高
めるために土中への埋め立てによる処理方法が好適であ
る。以下、実施例にてより詳細な説明を行うが、これに
より本発明はなんら限定されるものではない。When the molded article is used and then discarded, it begins to collapse immediately after it is dumped in the same garbage collection place as general garbage, but in order to enhance the effect of the microorganisms in the soil, A disposal method by landfilling is suitable. Hereinafter, more detailed description will be given with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
【００１７】[0017]
実施例１ 本発明のＥＶＯＨ単品の易崩壊性を検討した。エチレン
含有量７モル％、けん化度９９．７％のＥＶＯＨを水／
プロパノール混合溶液を溶媒として濃度１０重量％のＥ
ＶＯＨ溶液を得た。該溶液を温度７５℃に調整した回転
ドラム上に塗布することにより溶媒を蒸発させ厚さ１５
μの均一なフィルムを得た。Example 1 The ease of disintegration of a single EVOH product of the present invention was examined. EVOH having an ethylene content of 7 mol% and a saponification degree of 99.7% is treated with water /
Using a propanol mixed solution as a solvent, a concentration of 10% by weight of E
A VOH solution was obtained. The solvent was evaporated by applying the solution on a rotating drum adjusted to a temperature of 75 ° C. to a thickness of 15
A uniform film of μ was obtained.
【００１８】該フィルムを１５×１００ｍｍに切り出
し、９５℃に調整した熱水中に１分間浸漬し、熱水溶解
性を調べた。結果を第１に示す。なお熱水溶解性は下記
のように３段階で評価した。 ○・・・完全に溶解する △・・・膨潤し、ばらばらになる ×・・・不変The film was cut out into a size of 15 × 100 mm and immersed in hot water adjusted to 95 ° C. for 1 minute to examine hot water solubility. The results are shown first. The hot water solubility was evaluated in the following three grades. ○: completely dissolved △: swollen and separated ×: unchanged
【００１９】該フィルムを０．２ｇ切り出し、これを予
め滅菌したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）０．３％含
有液体培地１００ミリリットル（ｍｌ）に浸漬した。本
培地にあらかじめＰＶＡ０．３％含有液体培地にて３日
間振とうし増殖させたＰＶＡ分解性菌液１ミリリットル
（ｍｌ）を植菌し、途中ＰＨを７〜７．５に調整しなが
ら２週間振とうし、該フィルムの重量変化を下式より求
め表１に示した。なお振とう条件は１２０ｒｐｍ（３０
℃）である。0.2 g of the film was cut out and immersed in 100 ml (ml) of a liquid medium containing 0.3% of polyvinyl alcohol (PVA) which had been sterilized in advance. This medium was inoculated with 1 ml (ml) of PVA-degrading bacterial solution that had been shaken and proliferated for 3 days in a liquid medium containing 0.3% PVA in advance, and the pH was adjusted to 7 to 7.5 for 2 weeks. The film was shaken, and the weight change of the film was determined by the following formula and shown in Table 1. The shaking condition is 120 rpm (30
C)).
【００２０】重量は、フィルムを２０℃、５０％ＲＨ下に４８時間放
置後に測定した値である。[0020] The weight is a value measured after leaving the film at 20 ° C. and 50% RH for 48 hours.
【００２１】なお、上記ＰＶＡ０．３％含有液体培地
（ＰＨ＝７．５）の組成は次の通りである。 ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９．９％） ０．３％ ＮＨ4ＮＯ3 ０．１％ ＫＨ2ＰＯ4 ０．０２％ Ｋ2ＨＰＯ4 ０．１％ ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．０２％ ＮａＣｌ ０．０１％ ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ ０．０１％ ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．００１％ Ｐｅｐｔｏｎｅ ０．００５％ Ｙ．ｅｘｔ． ０．００５％ ピロロキノリンキノン １μｇ／ｍｌThe composition of the liquid medium containing 0.3% PVA (PH = 7.5) is as follows. PVA (polymerization degree 1700, saponification degree99.9%) 0.3% NH 4 NO 3 0.1% KH 2 PO 4 0.02% K 2 HPO 4 0.1% MgSO 4 · 7H 2 O 0.02 % NaCl 0.01% CaCl2 .2H2 O 0.01% FeSO4 .7H2 O 0.001% Peptone 0.005% Y.V. ext. 0.005% pyrroloquinoline quinone 1 μg / ml
【００２２】実施例２〜３および比較例１〜４ 表１に示す以外は実施例１と同じ条件で実施した。結果
を表１に示す。Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 The same conditions as in Example 1 were carried out except that shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
【００２３】実施例４ 易崩壊性付与剤としてエチレン含有量１０モル％、けん
化度９０％のＥＶＯＨ９０重量部と可塑剤としてグリセ
リン１０重量部をブレンドし、スクリュー直径４０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝２６のフルフライト型スクリューを有する
一軸押出機を用いて溶融混練し、押出機の先端に取り付
けたペレットダイより押出機温度１８０℃にてストラン
ドと化し、引き続きペレタイザーを用いてペレットと化
した。Example 4 90 parts by weight of EVOH having an ethylene content of 10 mol% and a saponification degree of 90% was blended as an easily disintegrating agent, and 10 parts by weight of glycerin was blended as a plasticizer, and the screw diameter was 40 m.
m, L / D = 26 using a single-screw extruder having a full flight type screw, melt-kneaded, and a pellet die attached to the tip of the extruder to form a strand at an extruder temperature of 180 ° C., and then using a pelletizer. Pelletized.
【００２４】該ペレットは上記押出機に５５０ｍｍ幅、
リップ開度０．３ｍｍのコートハンガーダイを取り付け
た製膜装置より押出し、直径８００ｍｍのキャストドラ
ムを有する引取装置にてフィルム（１５μ）を得た。The pellets were 550 mm wide in the above extruder,
The film was extruded from a film forming apparatus equipped with a coat hanger die having a lip opening of 0.3 mm, and a film (15 μ) was obtained by a take-up apparatus having a cast drum having a diameter of 800 mm.
【００２５】得られたフィルムを土壌中（表層下５〜１
０ｃｍ）に埋設し、６ケ月後の該フィルムの状態を次の
４段階で易崩壊性を評価した。その結果本発明のフィル
ムはＢと評価された。 Ａ・・・ひどく損傷 Ｂ・・・かなり損傷 Ｃ・・・やや損傷 Ｄ・・・不変 なお実施例１〜４で得られたフィルムの破断強度、破断
伸度は充分実用に耐える値を示した。The obtained film was placed in soil (under the surface layer, 5 to 1).
The film was embedded in 0 cm) and the state of the film after 6 months was evaluated for easy disintegration according to the following 4 stages. As a result, the film of the present invention was evaluated as B. A ... Severe damage B ... Considerable damage C ... Slight damage D ... Invariant Note that the breaking strength and breaking elongation of the films obtained in Examples 1 to 4 were values that were sufficiently practical. ..
【００２６】[0026]
【表１】[Table 1]
【００２７】[0027]
【発明の効果】本発明のフィルム、シートまたは容器は
易崩壊性が優れており、さらにこれらは使用後廃棄物と
して土中に埋め立てた場合、微生物により速やかに崩壊
をうけ、その形状、強度などが消失する。EFFECT OF THE INVENTION The film, sheet or container of the present invention is excellent in easy disintegration, and when they are landfilled as waste after use, they are promptly disintegrated by microorganisms, their shape, strength, etc. Disappears.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 廣藤 俐 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroto Hiroto 1621 Sakata, Kurashiki City, Okayama Prefecture Kuraray Co., Ltd.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27734991AJP3203022B2 (en) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | Easy-to-collapse molded product |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27734991AJP3203022B2 (en) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | Easy-to-collapse molded product |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586209Atrue JPH0586209A (en) | 1993-04-06 |
| JP3203022B2 JP3203022B2 (en) | 2001-08-27 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27734991AExpired - Fee RelatedJP3203022B2 (en) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | Easy-to-collapse molded product |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3203022B2 (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302869A (en)* | 2000-04-24 | 2001-10-31 | Kuraray Co Ltd | Vinyl alcohol polymer composition and molded article |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302869A (en)* | 2000-04-24 | 2001-10-31 | Kuraray Co Ltd | Vinyl alcohol polymer composition and molded article |
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3203022B2 (en) | 2001-08-27 |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5759569A (en) | Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components | |
| FI102481B (en) | Polymer-based blend compositions, which in turn contain modified starch | |
| US5852114A (en) | Biodegradable thermoplastic polymer blend compositions with accelerated biodegradation | |
| KR100806985B1 (en) | Aliphatic polyester composition and flexible products | |
| WO1999046332A1 (en) | Lactone-containing resin composition, molded object thereof, and film | |
| JPH0374446A (en) | Polymer-base blend composition containing modified starch | |
| JPH0379645A (en) | Polymer-based blended compound containing altered starch | |
| JPH0374444A (en) | Polymer-based blend composition containing modified starch | |
| JPH0379646A (en) | Polymer-based blended compound containing altered starch | |
| WO1992001733A1 (en) | Biodegradable polymer blend containing 3-hydroxybutyrate/3-hydroxyvalerate copolymer | |
| JPH0725943B2 (en) | Polymer-based blend composition containing modified starch | |
| JP3066138B2 (en) | Easily collapsible multilayer body | |
| JP2883431B2 (en) | Biodegradable multilayer structure | |
| JP3059200B2 (en) | Easily collapsible resin composition | |
| JP3203022B2 (en) | Easy-to-collapse molded product | |
| JP3154766B2 (en) | Easy disintegration imparting agent and composition | |
| JP3203233B2 (en) | Biodegradable resin composition and single-layer molded article | |
| JP3426630B2 (en) | Easy disintegration imparting agent and composition | |
| JP3009272B2 (en) | Easily disintegrable composition | |
| JP3359718B2 (en) | Biodegradable resin composition | |
| JPH07179707A (en) | Easily disintegrating composition | |
| JPH08253675A (en) | Easily degradable composition | |
| JPH04252250A (en) | Gas barrier easily disintegrating resin composition | |
| JPH07179518A (en) | Easy disintegration agent | |
| JPH0532822A (en) | Easily disintegrating resin composition |
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) | Free format text:PAYMENT UNTIL: 20090622 Year of fee payment:8 | |
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |