【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、高酸素透過性を有するコンタクトレンズに関
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a contact lens having high oxygen permeability.
〈従来の技術〉従来、ハードコンタクルレンズとしては、ポリメチルメ
タクリレートが機械的強度、安全性、切削加工性等の優
れた性能を生かして使用されている。<Prior Art> Conventionally, polymethyl methacrylate has been used as a hard contact lens due to its excellent properties such as mechanical strength, safety, and machinability.
しかしながら、前記ポリメチル−メタクリレートを主成
分とするコンタクトレンズは、角膜組織の新陳代謝にと
って重要な酸素を供給する性能即ち酸素透過性に乏しい
ため、長時間装用した場合、角膜障害を生ずるという問
題がある。However, contact lenses containing polymethyl-methacrylate as a main component have poor oxygen permeability, that is, the ability to supply oxygen, which is important for the metabolism of corneal tissues, and therefore, when worn for a long period of time, there is a problem in that corneal damage occurs.
そこで、最近ポリメチルメタクリレート系のコンタクト
レンズに代わる高酸素透過性のコンタクトレンズ素材が
種々検討され、シリコンやフッ素を含有するポリマー例
えば、シリコンラバー、シロキサン結合を側鎖に有する
（メタ）アクリレートの重合体やパーフルオロアルキル
基を側頭に有する（メタ）アクリレートの重合体などが
使用されている。Therefore, various contact lens materials with high oxygen permeability to replace polymethyl methacrylate-based contact lenses have recently been investigated. Polymers of (meth)acrylates having a perfluoroalkyl group on the side thereof are used.
しかしながら、前記コンタクトレンズ素材は優れた酸素
透過性を有しているものの、素材表面の親水性に乏しく
、撥水性を呈するため、視力矯正及び装着感に問題があ
る。そこで、前記欠点を解消する目的で例えば特公昭５
６−３９４５０号公報、特開昭５８−７４１８号公報に
おいて親木性モノマーとの共重合方法、特公昭５７−３
５４４３号公報、特開昭５８−２１６２２２号公報にお
いてはプラズマ表面処理法等の改良法が提案されている
。However, although the contact lens material has excellent oxygen permeability, the surface of the contact lens material has poor hydrophilicity and exhibits water repellency, resulting in problems in vision correction and wearing comfort. Therefore, in order to eliminate the above-mentioned drawbacks, for example,
6-39450, JP-A-58-7418, a method for copolymerization with a wood-philic monomer, JP-A-57-3
Improved methods such as plasma surface treatment methods are proposed in Japanese Patent Laid-open No. 5443 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-216222.
また、加工性の面でも、シロキサン結合を含むメタクリ
レートを主成分とする共重合体では、その硬度不足、材
料の脆性から生ずる切削加工性の悪さを改良する為、種
々の共重合モノマーと共重合する方法が提案されている
。In addition, in terms of processability, copolymers mainly composed of methacrylate containing siloxane bonds have been copolymerized with various copolymer monomers in order to improve poor machinability caused by insufficient hardness and brittleness of the material. A method has been proposed.
〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら、前記改良方法では、逆に酸素透過性が低
下するという相反する傾向が生じ、実用性を有するコン
タクトレンズ素材を得る為には高い酸素透過性が得られ
ないという欠点がある。<Problems to be Solved by the Invention> However, in the above-mentioned improvement method, a contradictory tendency arises in that the oxygen permeability decreases, and it is difficult to obtain high oxygen permeability in order to obtain a practical contact lens material. There is a drawback that there is no
従って本発明の目的は、従来の酸素透過性ハードコンタ
クトレンズに比へて高い酸素透過性を有し、同時にハー
ドコンタクトレンズに望まれる硬度、加工性、親水性を
兼ね備えたコンタクトレンズを提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a contact lens that has higher oxygen permeability than conventional oxygen permeable hard contact lenses, and at the same time has the hardness, workability, and hydrophilicity desired for hard contact lenses. It is in.
〈課題を解決するための手段〉本発明によれば、下記一般式（Ｉ）〔式中Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は、各々同一もしくは異なる
基であって、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜
１２のフッ素化アルキル基又は炭素数３〜１２のシクロ
アルキル基を示す。またｍ及びｎは、夫々０〜２の整数
を示す（但しｍ＋ｎは。<Means for Solving the Problems> According to the present invention, the following general formula (I) [wherein R1, R2 and R3 are each the same or different groups, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a carbon Number 1~
12 fluorinated alkyl group or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms. Moreover, m and n each represent an integer of 0 to 2 (however, m+n is.
１又は２である）って表わされるポリカルボン酸エステ
ルモノマーと、下記一般式（ＩＴ）〔式中Ｒ４は、水素原子又はメチル基を示し。1 or 2), and a polycarboxylic acid ester monomer represented by the following general formula (IT) [wherein R4 represents a hydrogen atom or a methyl group].
Ｒ５は＋（：”、 Ｒ２（： ＨＲ６０＋又は＋ＣＨ２
−）−、Ｏ−！を示す（但しＲ５は水素原子又はメチル基を示し、Ｑは
１〜１２の整数を示す）〕で表わされるジ（メタ）アク
リレートと、ポリマー末端に（メタ）アクリロイル基を
有する数平均分子量１，０００〜５０，０００のアルキ
ルアクリレートポリマーとを含む原料成分を共重合させ
て得られる高１１！素透過性ハートコンタクトレンズが
提供される。R5 is +(:”, R2(: HR60+ or +CH2
-)-, O-! (wherein R5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Q represents an integer of 1 to 12)] and a number average molecular weight of 1, having a (meth)acryloyl group at the polymer end. High 11! obtained by copolymerizing a raw material component containing an alkyl acrylate polymer of 000 to 50,000! Transparent heart contact lenses are provided.
以下本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明のコンタクトレンズは特定のポリカルボン酸モノ
マー、特定のジＣメタ）アクリレートモノマーおよび特
定のアルキルアクリレートポリマーを含む原料成分を共
重合させることを特徴とする。The contact lens of the present invention is characterized by copolymerizing raw material components including a specific polycarboxylic acid monomer, a specific diC meth)acrylate monomer, and a specific alkyl acrylate polymer.
本発明に用いるポリカルボン酸エステルモノマーは下記
一般式（１）で表わすことができ、式中Ｒ，，Ｒ２及び
Ｒ３は、各々同一もしくは異なる基であって、炭素数１
〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のフッ素化アルキ
ル基又は炭素数３〜】２のシクロアルキル基を示し、ま
たｍ及びｎは、夫々Ｏ〜２の整数を示す（但しｍ ＋
ｎは１又は２である）。この際前記Ｒ工、Ｒ２又はＲ３
の少くとも１つが炭素数１３以上のアルキル基、フッ素
化アルキル基もしくはシクロアルキル基の場合、コンタ
クトレンズの硬度、耐熱性が著しく低下する為、使用で
きない。またｍ及びｎは、ｍ ＋ ｎが３以上になると
、共重合性が低く、また製造が困難になるので使用でき
ない。The polycarboxylic acid ester monomer used in the present invention can be represented by the following general formula (1), in which R, , R2 and R3 are each the same or different group, and have a carbon number of 1
~12 alkyl group, a fluorinated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 2 carbon atoms, and m and n each represent an integer of O~2 (however, m +
n is 1 or 2). At this time, the R work, R2 or R3
If at least one of the contact lenses is an alkyl group having 13 or more carbon atoms, a fluorinated alkyl group, or a cycloalkyl group, the contact lens cannot be used because the hardness and heat resistance of the contact lens are significantly reduced. Furthermore, when m + n is 3 or more, m and n cannot be used because copolymerizability is low and production becomes difficult.
さらに、Ｒ工、Ｒ２又はＲ１のいずれかがフッ素化アル
キル基の場合、含まれるフッ素の数は３以りであるのが
好ましい。Further, when either R, R2 or R1 is a fluorinated alkyl group, the number of fluorines contained is preferably 3 or more.
前記一般式（Ｉ）で表わされるポリカルボン醸エステル
モノマーとしては、３−ブテン−１，３−ジカルボン酸
（１−エチル、３−ｔ−ブチル）エステル、３−ブテン
−１，３−ジカルボン酸（１−ｎ−ブチル、３−２’
、２’ 、２’ −トリフルオロエチル）エステル、３
−ブテン−１，３−ジカルボン酸〔１，３−ジ（２’
、２’ 、２’−トリフルオロエチル）〕エステル、３
−ブテン−１，３−ジカルボン酸〔Ｊ、３−ジ（２′。Examples of the polycarboxylic ester monomer represented by the general formula (I) include 3-butene-1,3-dicarboxylic acid (1-ethyl, 3-t-butyl) ester, 3-butene-1,3-dicarboxylic acid (1-n-butyl, 3-2'
, 2', 2'-trifluoroethyl) ester, 3
-Butene-1,3-dicarboxylic acid [1,3-di(2'
, 2', 2'-trifluoroethyl)] ester, 3
-Butene-1,3-dicarboxylic acid [J, 3-di(2').
２’ 、３’ 、３’−テトラフルオロプロピル）〕エ
ステル、３−ブテン−１，；３−ジカルボン酸〔１，３
−ジ（２’、２’、３’、３’、３’ −ペンタフルオ
ロプロピル）〕エステル、３−ブテン−１，３−ジカル
ボン酸〔１，３−ジ（１′−ハイドロヘキサフルオロイ
ソプロピル）〕エステル、３−ブテン−１，３−ジカル
ボン酸〔１，３−ジ（１’ 、１’ −シバイドロへブ
タフルオロブチル）〕エステル、３−ブテン−１，３−
ジカルボン酸〔１，３−ジ（１’ 、１’ 、２’ 、
２’ −テトラハイドロパーフルオロデカニル）〕エス
テル、３−ブテン−１，３−ジカルボン酸〔１，３−ジ
（１’ 、１’ 、５’ −トリハイドロオクタフルオ
ロペンチル）〕エステル、３−ブテン−１゜３−ジカル
ボン酸〔１，３−ジ（１’ 、１’−ジハイドロペンタ
デ力フルオロオクチル）〕エステル、３−ブテン−１，
３−ジカルボン酸〔１，３−ジ（１’ 、１’ 、２’
、２’ −テトラハイドロパーフルオロオクチル）〕
エステル、３−ブテン−１，２，３−トリカルボン識（
１，２−ジ−ｔ−ブチル、３−エチル）エステル、３−
ブテン−１，２，３，トリカルボン酸（１，２−ジーし
一ブチル、３−ｎ−ブチル）エステル、３−ブテン゛−
１．２．３−１−、リカルボン酸（１−ｔ−ブチル。2', 3', 3'-tetrafluoropropyl)] ester, 3-butene-1,;3-dicarboxylic acid [1,3
-di(2',2',3',3',3'-pentafluoropropyl)] ester, 3-butene-1,3-dicarboxylic acid [1,3-di(1'-hydrohexafluoroisopropyl)] ] Ester, 3-butene-1,3-dicarboxylic acid [1,3-di(1',1'-cibadrohebutafluorobutyl)] Ester, 3-butene-1,3-
Dicarboxylic acid [1,3-di(1', 1', 2',
2'-tetrahydroperfluorodecanyl)] ester, 3-butene-1,3-dicarboxylic acid [1,3-di(1',1',5'-trihydrooctafluoropentyl)]ester, 3- Butene-1°3-dicarboxylic acid [1,3-di(1',1'-dihydropentadeylfluorooctyl)] ester, 3-butene-1,
3-dicarboxylic acid [1,3-di(1', 1', 2'
, 2'-tetrahydroperfluorooctyl)]
Ester, 3-butene-1,2,3-tricarboxylic acid (
1,2-di-t-butyl, 3-ethyl) ester, 3-
Butene-1,2,3,tricarboxylic acid (1,2-di-monobutyl, 3-n-butyl) ester, 3-butene-
1.2.3-1-, recarboxylic acid (1-t-butyl.
２−イソプロピル、３−エチル）エステル、３−ブテン
−１，２，３−トリカルボン酸（１，２−ジ−ｔ−ブチ
ル、３−アリル）エステル、３−ブテン−１，２，３−
）−ジカルボン酸（１，２−ジ−ｔ−ブチル、３−シク
ロヘキシル）エステル、３−ブテン−１，２，３−トリ
カルボンｌ！ｌ（１゜２−ジ−ｔ−ブチル、３−２’
、２’ 、２’−トリフルオロエチル）エステル、３−
ブテン−１゜２．３−トリカルボン酸（１−ｔ−ブチル
、２−イソプロピル、３−１’ −ハイドロヘキサフル
オロイソプロピル）エステル、３−ブテン−１，２゜３
−トリカルボン酸〔１−イソプロピル、２−（１’ 、
１’ 、２’ 、２’ −テトラハイトロパーフルオロ
オクチル） 、 ３− （２“、２“、２′−トリフル
オロエチル）〕エステル、３−ブテン−１，２，３−ト
リカルボン酸〔］、２−ジーを一ブチル、３− （２’
、２’ 、３’ 、３’ −テトラフルオロプロピル
）〕エステル、３−ブテン−１゜２．３−）−ジカルボ
ン酸（１−（１’ 、１’ −シバイドローへブタフル
オロブチル）、２−イソプロピル、’ ３− （２’
、２’ 、２’ −１−リフルオロエチル）〕エステル
、３−ブテン−１，２，３−トリカルボン酸〔１，２−
ジ−ｔ−ブチル、３−（１’ 、１’ 、２’ 、２’
−テトラハイドロパーフルオロデカニル）〕エエス
テル３−ブテン−１゜２．３−トリカルボン酸［１−（
Ｌ’ 、１’ 。2-isopropyl, 3-ethyl) ester, 3-butene-1,2,3-tricarboxylic acid (1,2-di-t-butyl, 3-allyl) ester, 3-butene-1,2,3-
)-dicarboxylic acid (1,2-di-t-butyl, 3-cyclohexyl) ester, 3-butene-1,2,3-tricarboxylic acid (1,2-di-t-butyl, 3-cyclohexyl) ester, 3-butene-1,2,3-tricarboxylic acid (l!) l(1゜2-di-t-butyl, 3-2'
, 2', 2'-trifluoroethyl) ester, 3-
Butene-1゜2,3-tricarboxylic acid (1-t-butyl, 2-isopropyl, 3-1'-hydrohexafluoroisopropyl) ester, 3-butene-1,2゜3
-tricarboxylic acid [1-isopropyl, 2-(1',
1', 2', 2'-tetrahytroperfluorooctyl), 3- (2", 2", 2'-trifluoroethyl)] ester, 3-butene-1,2,3-tricarboxylic acid [] , 2-di monobutyl, 3-(2'
, 2', 3', 3'-tetrafluoropropyl)] ester, 3-butene-1゜2.3-)-dicarboxylic acid (1-(1', 1'-sibidorhebutafluorobutyl), 2- Isopropyl, '3- (2'
, 2', 2'-1-lifluoroethyl)] ester, 3-butene-1,2,3-tricarboxylic acid [1,2-
Di-t-butyl, 3-(1', 1', 2', 2'
-tetrahydroperfluorodecanyl)] ester 3-butene-1゜2.3-tricarboxylic acid [1-(
L', 1'.
２’ 、２’ −テトラハイドロパーフルオロデカニ
ル）、２−イソプロピル、３−（２″Ｚ２．＃。2′, 2′-tetrahydroperfluorodecanyl), 2-isopropyl, 3-(2″Z2.#.
２′−トリフルオロエチル）］エステル、３−ブテン−
１，，２，３−トリカルボン酸（］−（１’ 。2'-trifluoroethyl)] ester, 3-butene-
1,,2,3-tricarboxylic acid (]-(1').
１’ 、２’ 、２’ −テトラハイトロパーフルオロ
デカニル）、２−イソプロピル、３− （２’−ハイド
ロヘキサフルオロイソプロピル）〕エステル。1', 2', 2'-tetrahytroperfluorodecanyl), 2-isopropyl, 3-(2'-hydrohexafluoroisopropyl)] ester.
４−ペンテン−１，２，４−トリカルボン酸（１゜２−
ジエチル、４−２’ 、２’ 、２’ −１−リフルオ
ロエチル）エステル、４−ペンテン−１，２゜４−トリ
カルボン酸（１，２−ジ−ｎ−ブチル。4-pentene-1,2,4-tricarboxylic acid (1゜2-
Diethyl, 4-2', 2', 2'-1-lifluoroethyl) ester, 4-penten-1,2°4-tricarboxylic acid (1,2-di-n-butyl).
４−２’ 、２’ 、２’ −トリフルオロエチル）エ
ステル、４−ペンテン−１，２，４−トリカルボン酸［
１−（１’ 、１’ 、２’ 、２’ −テトラハイド
ロパーフルオロデカニル）、２−イソプロピル、４−
（２’ 、２’ 、２’ −）−リフルオロエチル）〕
エステル、４−ペンテン−１，２，４−トリカルボン酸
［１−（１’ 、１’ 、５’ −トリハイドロオク
タフルオロペンチル）、２−イソプロピル、４−エチル
）〕エステル等を好ましく挙げることができる。4-2', 2', 2'-trifluoroethyl) ester, 4-pentene-1,2,4-tricarboxylic acid [
1-(1', 1', 2', 2'-tetrahydroperfluorodecanyl), 2-isopropyl, 4-
(2', 2', 2'-)-lifluoroethyl)]
Preferred examples include ester, 4-pentene-1,2,4-tricarboxylic acid [1-(1', 1', 5'-trihydrooctafluoropentyl), 2-isopropyl, 4-ethyl)] ester, etc. can.
本発明に用いるジ（メタ）アクリレートは下記一般式（
ＩＩ）で表わすことができ式中Ｒ４は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ５は（−
ＣＨ２ＣＨＲＧＯ＋又は千ＣＨ２−）−０−を示す（但
しＲ６は水素原子又はメチル基を示し、Ｑは１〜１２の
整数を示す）。この際Ｑが１３以上の場合には、コンタ
クトレンズの加工性、耐熱性が著しく低下するので使用
できない。前記一般式（ＩＩ）で表わされるジ（メタ）
アクリレートとしては、具体的には例えば、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ノナ
エチレングリコールジメタクリレート、ノナプロピレン
グリコールジメタクリレート、ブチレンジメタクリレー
ト、ヘキサメチレンジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、エチレングリコールジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、ヘキサメチレン
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ノナプロピレングリコールジアクリレート等を好ま
しく挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混
合物として用いることができる。The di(meth)acrylate used in the present invention has the following general formula (
II), where R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R5 represents (-
CH2CHRGO+ or 1,000CH2-)-0- (wherein R6 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Q represents an integer from 1 to 12). In this case, if Q is 13 or more, the processability and heat resistance of the contact lens will be significantly reduced, so that it cannot be used. Di(meth) represented by the general formula (II)
Specific examples of the acrylate include ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, nonaethylene glycol dimethacrylate, nonapropylene glycol dimethacrylate, butylene dimethacrylate, and hexamethylene dimethacrylate. Preferred examples include methacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, hexamethylene diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, nonapropylene glycol diacrylate, and the like. It can be used alone or as a mixture.
本発明に用いられるポリマー末端に（メタ）アクリロイ
ル基を有するアルキルアクリレートポリマーとしては１
例えばアルキルアクリレートモノマーを、連鎖移動剤と
してチオグリコール酸等を用い、適当なラジカル重合開
始剤の存在下重合させたものを２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート等と反応させ
て得られるポリマーを好ましく用いることができる。二
の際使用されるアルキルアクリレートポリマーとしては
、メチル（メタ）アクリレートポリマー、エチル（メタ
）アクリレートポリマー、プロピル（メタ）アクリレー
トポリマー、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートポリマー
、２−エチルヘキシルアクリレートポリマー等を好まし
く挙げることができ、また市販品を用いることもできる
。前記ポリマー末端に（メタ）アクリロイル基を有する
アクリルアクリレートポリマーの分子量は、Ｍ ｎ ＝
１．０００〜５０，０００の範囲とする必要がある。前
記分子量が１，０００未満の場合には合成が困難であり
、また５０，０００を超えると他のモノマーとの相溶性
が悪くなり、均質なコンタクトレンズ素材かえられない
為使用できない。The alkyl acrylate polymer having a (meth)acryloyl group at the polymer end used in the present invention is 1
For example, it is preferable to use a polymer obtained by polymerizing an alkyl acrylate monomer using thioglycolic acid or the like as a chain transfer agent in the presence of an appropriate radical polymerization initiator and reacting the resulting product with 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, etc. be able to. As the alkyl acrylate polymer used in the second case, methyl (meth) acrylate polymer, ethyl (meth) acrylate polymer, propyl (meth) acrylate polymer, n-butyl (meth) acrylate polymer, 2-ethylhexyl acrylate polymer, etc. are preferably used. Commercially available products can also be used. The molecular weight of the acrylic acrylate polymer having a (meth)acryloyl group at the polymer terminal is M n =
It needs to be in the range of 1.000 to 50,000. If the molecular weight is less than 1,000, it is difficult to synthesize, and if it exceeds 50,000, the compatibility with other monomers becomes poor, and a homogeneous contact lens material cannot be used.
前記ポリカルボン酸エステルポリマーと前記ジ（メタ）
アクリレートと前記アルキルアクリレートポリマーとの
配合割合は、重量比で、４０〜９４：１〜３０：５〜３
０の範囲とするのが好ましい。前記ジ（メタ）アクリレ
ートの配合割合が。The polycarboxylic acid ester polymer and the di(meth)
The blending ratio of acrylate and the alkyl acrylate polymer is 40 to 94:1 to 30:5 to 3 by weight.
It is preferable to set it in the range of 0. The blending ratio of the di(meth)acrylate is.
１未満の場合には架橋剤としての効果が十分でなく、３
０を超えると得られるコンタクトレンズの脆性化や酸素
透過性が著しく低下する為好ましくない。また前記アク
リルアクリレートポリマーの配合割合が前記範囲外の場
合には、得られるコンタクトレンズにおいて十分な酸素
透過性、耐割れ性が得られない為好ましくない。If it is less than 1, the effect as a crosslinking agent is insufficient, and 3
If it exceeds 0, the resulting contact lens becomes brittle and the oxygen permeability significantly decreases, which is not preferable. Further, if the blending ratio of the acrylic acrylate polymer is outside the above range, it is not preferable because the resulting contact lens will not have sufficient oxygen permeability and cracking resistance.
本発明のコンタクトレンズは、前記特定のポリカルボン
酸モノマー、特定のジ（メタ）アクリレートモノマーお
よびアルキルアクリレートポリマーを必須の原料成分と
して共重合させることにより得られるが、前記原料成分
以外の他のビニルモノマーを共重合させることもできる
。前記能のビニルモノマーとしては１例えばメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソ
プロピル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、スチレ
ン、Ｐ−メチルスチレン、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル
、（メタ）アクリル酸アミド、２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニル
ピロリドン、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、
ペンタメチルジシロキサニル（メタ）アクリレート、メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ）
アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルメ
チル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシ
ロキサニルオキシ）シリルメチル（メタ）アクリレート
、トリメチルシリルエチル（メタ）アクリレート、ペン
タメチルジシロキサニルエチル（メタ）アクリレート、
メチル（トリメチルシロキシ）シリルエチル（メタ）ア
クリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチ
ル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシロ
キサニルオキシ）シリルエチル（メタ）アクリレート、
トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ペン
タメチルジシロキサニル（メタ）アクリレート、メチル
ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）ア
クリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロ
ピル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシ
ロキサニルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルグ
リセロールモノ（メタ）アクリレート、トリス（トリメ
チルシロキシ）シリルエチルグリセロールモノ（メタ）
アクリレート、トリス（ペンタメチルジシロキサニルオ
キシ）シリルエチルグリセロールモノ（メタ）アクリレ
ート。The contact lens of the present invention is obtained by copolymerizing the specific polycarboxylic acid monomer, specific di(meth)acrylate monomer, and alkyl acrylate polymer as essential raw material components, but other than the above raw material components, other vinyl Monomers can also be copolymerized. Examples of vinyl monomers having the above functions include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, styrene, P-methylstyrene, Vinyl acetate, vinyl pivalate, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, (meth)acrylic acid amide, 2-hydroxyethyl (
meth)acrylate, (meth)acrylic acid, N-vinylpyrrolidone, trimethylsilyl(meth)acrylate,
Pentamethyldisiloxanyl (meth)acrylate, methylbis(trimethylsiloxy)silylmethyl(meth)
Acrylate, tris(trimethylsiloxy)silylmethyl(meth)acrylate, tris(pentamethyldisiloxanyloxy)silylmethyl(meth)acrylate, trimethylsilylethyl(meth)acrylate, pentamethyldisiloxanylethyl(meth)acrylate,
Methyl(trimethylsiloxy)silylethyl(meth)acrylate, Tris(trimethylsiloxy)silylethyl(meth)acrylate, Tris(pentamethyldisiloxanyloxy)silylethyl(meth)acrylate,
Trimethylsilylpropyl (meth)acrylate, Pentamethyldisiloxanyl (meth)acrylate, Methylbis(trimethylsiloxy)silylpropyl(meth)acrylate, Tris(trimethylsiloxy)silylpropyl(meth)acrylate, Tris(pentamethyldisiloxanyl) oxy)silylpropyl(meth)acrylate, methylbis(trimethylsiloxy)silylethylglycerol mono(meth)acrylate, tris(trimethylsiloxy)silylethylglycerol mono(meth)
Acrylate, tris(pentamethyldisiloxanyloxy)silylethylglycerol mono(meth)acrylate.
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルグリセ
ロールモノ（メタ）アクリレート、トリス（トリメチル
シロキシ）シリルグリセロールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリ
ルプロピルグリセロールモノ（メタ）アクリレート、ア
リル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレー
ト等を好ましく挙げることができ、使用に際しては単独
若しくは混合物として用いることができる。前記能のビ
ニルモノマーを用いる際の仕込み量は、前記原料成分全
体に対して１〜７０重量％とするのが好ましい。７０重
量％を超えると前記必須成分が少なくなり、コンタクト
レンズ材料としての性能が低下するので好ましくない。Methylbis(trimethylsiloxy)silylethylglycerol mono(meth)acrylate, Tris(trimethylsiloxy)silylglycerol mono(meth)acrylate, Tris(pentamethyldisiloxanyloxy)silylpropylglycerol mono(meth)acrylate, Allyl(meth)acrylate Preferred examples include acrylate and vinyl (meth)acrylate, which can be used alone or as a mixture. When the vinyl monomer having the above-mentioned properties is used, the amount to be charged is preferably 1 to 70% by weight based on the total raw material components. If it exceeds 70% by weight, the amount of the above-mentioned essential components will decrease and the performance as a contact lens material will deteriorate, which is not preferable.
本発明のコンタクトレンズは、優れた酸素透過性を備え
るためにＤＫ値を５〜２００ Ｘ １０−０−１ｌ °
ｃｓ ／ ｃｄ−ｓｅｃ・鳳ｍＨｇの範囲とするのが好
ましく、特に好ましくは３０〜１５０ Ｘ １０−１１
ｍ０−１ｌ／ ｃｘｊ ・ｓｅｃ−ｍｍＨｇであるのが
望ましい。この際前記ＤＫ値が５ Ｘ １０−”ｍＱ−
ｃｎ／ ｄ−ｓｅｃ−ｓ＋ｏＨｇ未満の場合には連続装
用できる十分な酸素透過性が得られず、また２ ００
Ｘ １０−１１ｍ０−１ｌ／ ｃｉ ・ｓｅｃ ・ｔｍ
ｒｍＨｇを超えるとコンタクトレンズの強度等の物性が
低下するので好ましくない。The contact lens of the present invention has a DK value of 5 to 200 x 10-0-1 l° to have excellent oxygen permeability.
The range is preferably cs/cd-sec/mHg, particularly preferably 30 to 150 x 10-11
It is desirable that m0-1l/cxj sec-mmHg. At this time, the DK value is 5 x 10-"mQ-
cn/d-sec-s+oHg, sufficient oxygen permeability for continuous wear cannot be obtained;
X 10-11m0-1l/ci ・sec ・tm
If it exceeds rmHg, physical properties such as strength of the contact lens will deteriorate, which is not preferable.
本発明において前記原料成分を共重合させるには、公知
の重合法を用いることができ、具体的には例えば、前記
原料成分をラジカル重合開始剤の存在下にて加熱するこ
とにより共重合させることができる。前記ラジカル重合
開始剤としては、１０時間半減期温度が１２０℃以下の
有機過酸化物又はアゾ化合物を用いることができ、具体
的には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ
ジー２−エチルヘキサノニー１−ｔ−ブチルペルオキシ
ピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、
過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチル
ペルオキシイソプロピルカーボネート等を好ましく挙げ
ることができる。前記重合開始剤の使用量は、全原料成
分１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、
特に好ましくは５重量部以下である。In the present invention, a known polymerization method can be used to copolymerize the raw material components, and specifically, for example, the raw material components may be copolymerized by heating in the presence of a radical polymerization initiator. I can do it. As the radical polymerization initiator, an organic peroxide or an azo compound having a 10-hour half-life temperature of 120°C or less can be used, and specifically, for example, benzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl Peroxydi-2-ethylhexanony-1-t-butylperoxypivalate, t-butylperoxydiisobutyrate,
Preferred examples include lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), and t-butylperoxyisopropyl carbonate. The amount of the polymerization initiator used is preferably 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of all raw material components,
Particularly preferably, it is 5 parts by weight or less.
また前記原料成分を共重合させる際の条件は、重合系を
窒素、ヘリウム等の不活性ガス雰囲気下あるいは脱気条
件下にて共重合することが好ましい。更に重合温度は、
使用する重合開始剤の種類により異なるが３０〜１２０
℃の範囲とするのが好ましく１重合時間は、１０〜７２
時間が好ましい。さらに原料成分に色素等の着色剤ある
いは紫外線吸収剤等の添加物を加えて共重合させること
も可能である。Regarding the conditions for copolymerizing the raw material components, it is preferable that the polymerization system is copolymerized under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or helium or under deaerated conditions. Furthermore, the polymerization temperature is
30 to 120 depending on the type of polymerization initiator used
It is preferable to set it as the range of 1 degree Celsius, and one polymerization time is 10-72 degrees Celsius.
time is preferable. Furthermore, it is also possible to copolymerize by adding a coloring agent such as a dye or an additive such as an ultraviolet absorber to the raw material components.
本発明のコンタクトレンズを調整するには、前記共重合
条件に基づいて、例えば前記原料成分を試験管等の適当
な容器中にて共重合させ、丸棒又はブロックを得た後、
切削、研磨等の機械加工をする方法、所望の型枠に前記
原料成分と重合開始剤とを注入し、鋳型重合によって直
接コンタクトレンズを形成する方法又は予めラジカル重
合法等で重合物を製造した後、該重合物を適当な溶剤に
溶かし、キャスト法により溶剤を除去する方法等により
得ることができる。In order to prepare the contact lens of the present invention, based on the copolymerization conditions, for example, the raw material components are copolymerized in a suitable container such as a test tube to obtain a round bar or block, and then,
A method of machining such as cutting and polishing, a method of injecting the raw material components and a polymerization initiator into a desired mold and directly forming a contact lens by mold polymerization, or a method of manufacturing a polymer in advance by a radical polymerization method, etc. Thereafter, the polymer can be obtained by a method such as dissolving the polymer in a suitable solvent and removing the solvent by a casting method.
本発明のコンタクトレンズは、酸又はアルカリ処理若し
くは低温プラズマ処理等を施す二とにより表面改質を行
なうことができ、また低温プラズマ処理により親水性モ
ノマーをグラフト重合させる等して、装用感を改良する
こともできる。The contact lens of the present invention can be surface-modified by acid or alkali treatment, low-temperature plasma treatment, etc., and the wearing comfort can be improved by graft polymerizing hydrophilic monomers by low-temperature plasma treatment. You can also.
〈発明の効果〉本発明のコンタクトレンズは、特定のポリカルボン酸エ
ステルモノマー、ジ（メタ）アクリレート及びポリマー
末端に（メタ）アクリロイル墓石するアルキルアクリレ
ートポリマーを必須の原料成分として用いているので、
従来のコンタクトレンズに比して酸素透過性が高く、表
面へのタンパク質、脂質及び無機質等の沈着が防止でき
るなど、従来のコンタクトレンズの欠点を改良した優れ
た性能を有する。<Effects of the Invention> Since the contact lens of the present invention uses a specific polycarboxylic acid ester monomer, di(meth)acrylate, and an alkyl acrylate polymer having (meth)acryloyl tombstone at the polymer end as essential raw materials,
Compared to conventional contact lenses, it has higher oxygen permeability and can prevent deposition of proteins, lipids, inorganic substances, etc. on the surface, and has excellent performance that improves the shortcomings of conventional contact lenses.
〈実施例〉以下実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説明
するが１本発明はこれらに限定されるものではない。<Examples> The present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples below, but the present invention is not limited thereto.
なお、例中の部はすべて重量部を表わす。Note that all parts in the examples represent parts by weight.
企双叢よ撹拌機、温度計、窒素導入管を付したＩＱのガラス農オ
ートクレーブ中にベンゼン３００部、エチルアクリレー
ト１００部、チオグリコール酸１０部及びアゾビスイソ
ブチルニトリル５部を仕込み、窒素置換後８０’Ｃで８
時間、さらに１００℃に昇温しで２時間重合反応を行な
った。反応終了後、得られた反応溶液に、グリシジルメ
タクリレート１０部とテトラエチルアンモニウムブロマ
イド２部及びメトキシフェノール０．１部を添加し、８
０℃にて６時間反応を行なった。反応終了後反応物を水
洗し、次いで減圧蒸留を行ない、ベンゼンおよび未反応
モノマーを除去して、目的とするポリマー末端にメタク
リロイル基を有するアルキルアクリレートポリマー（以
下Ｐ−１と称す）を得た。得られたポリマーの数平均分
子量は７．５００であり、また粘性ポリマーであった。300 parts of benzene, 100 parts of ethyl acrylate, 10 parts of thioglycolic acid, and 5 parts of azobisisobutylnitrile were placed in an IQ glass autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a nitrogen inlet tube, and the mixture was purged with nitrogen. 8 at 80'C
The temperature was further raised to 100°C, and the polymerization reaction was carried out for 2 hours. After the reaction was completed, 10 parts of glycidyl methacrylate, 2 parts of tetraethylammonium bromide, and 0.1 part of methoxyphenol were added to the obtained reaction solution, and 8 parts of methoxyphenol were added.
The reaction was carried out at 0°C for 6 hours. After the reaction was completed, the reaction product was washed with water, and then distilled under reduced pressure to remove benzene and unreacted monomers to obtain the desired alkyl acrylate polymer having a methacryloyl group at the end of the polymer (hereinafter referred to as P-1). The number average molecular weight of the obtained polymer was 7.500, and it was a viscous polymer.
叉産豊上３−ブテン−１，３−ジカルボン酸（１−ｎ−ブチル、
３−２’ 、２’ 、２’ −トリフルオロエチル）エ
ステル４０部、ジエチレングリコールジメタクリレート
２５部、Ｐ−Ｉ２０部、メチルメタクリレート１０部、
メタクリル１５部及びし−ブチルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート０．１５部を混合し、得られた混合物
をガラス製封管に投入して、内部の窒素置換及び脱気を
繰り返し行なった後、真空上溶封した。次いで得られた
封管を４０℃の恒温槽中で２時間静置重合し。3-butene-1,3-dicarboxylic acid (1-n-butyl,
3-2', 2', 2'-trifluoroethyl) ester 40 parts, diethylene glycol dimethacrylate 25 parts, P-I 20 parts, methyl methacrylate 10 parts,
15 parts of methacrylic and 0.15 parts of butylperoxy-2-ethylhexanoate were mixed, the resulting mixture was put into a glass sealed tube, and the inside was repeatedly replaced with nitrogen and degassed, and then Vacuum sealed. Next, the obtained sealed tube was left to stand in a constant temperature bath at 40° C. for 2 hours to polymerize.
さらに５０℃で３時間、６０℃で１５時間、７０℃で１
０時間、８０℃で５時間、９０℃で５時間、１００℃で
２０時間加熱した。得られた重合物を、切断した後、切
削、研磨してコンタクトレンズを作成した。次いで得ら
れたコンタクトレンズの諸物性を以下の方法により測定
した。結果を表１に示す。Further, 3 hours at 50℃, 15 hours at 60℃, 1 hour at 70℃
The mixture was heated at 80°C for 5 hours, at 90°C for 5 hours, and at 100°C for 20 hours. The obtained polymer was cut, then cut and polished to create a contact lens. Next, various physical properties of the obtained contact lenses were measured by the following methods. The results are shown in Table 1.
■酸素透過係数直径１２．７ｍｍ、厚さ０．２ｍ＝の試験片について、
ザーテックスコーポレーション（ＸｅｒｔｅスＣｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ）社製、商品名［ＭＯＤＥＬ ２１１
０］（Ｍｕｌｔｉｒａｎｇｅ Ａｎａｌ、ｙｚｅｒ ｆ
ｏｒ ＤｉｓｓｏｌｖｅｄＯｘｙｇｅｎ）を用い３５℃
で０．９％の生理食塩水中にて測定しＤＫ値（ｃｃ−ｃ
ｘｒ ／ ｄ−ｓｅｃ−ｎｍ）Ｉｇ ）を測定した。■For a test piece with an oxygen permeability coefficient of 12.7 mm in diameter and 0.2 m in thickness,
Xertes Corp.
ration), product name [MODEL 211
0] (Multirange Anal, yzer f
or Dissolved Oxygen) at 35°C.
The DK value (cc-c) was measured in 0.9% physiological saline.
xr/d-sec-nm)Ig) was measured.
■耐汚染性卵白リゾチームの０．２重量％生理食塩水溶液中に、直
径１２．７ｍ、厚さ０．２ｍの試験片を浸漬させ、２８
０ｎｍにおける吸光度の変化を測定することで卵白リゾ
チーム水溶液の付着量を求め、付着が殆ど認められなか
った場合を良好とした。■ Stain resistance A test piece with a diameter of 12.7 m and a thickness of 0.2 m was immersed in a 0.2% by weight saline solution of egg white lysozyme for 28 hours.
The amount of adhesion of the egg white lysozyme aqueous solution was determined by measuring the change in absorbance at 0 nm, and the case where almost no adhesion was observed was evaluated as good.
■ビッカーズ硬度（ＨＶ）大洋テスター（株）製 寺沢式ＭＭ−２型超微小硬度計
を用いて測定した。■Vickers hardness (HV) Measured using a Terasawa type MM-2 ultra-micro hardness meter manufactured by Taiyo Tester Co., Ltd.
■機械的強度別途重合した厚さ２ｍ、長さ５０ｍ、＠ｌＯ閣の平板サ
ンプルについて、ＪＩＳ Ｋ７２０３の硬質プラスチ
ックの曲げ試験方法に準拠して、曲げ応力の測定を行な
った。■Mechanical Strength The bending stress of a separately polymerized flat plate sample of 2 m thick and 50 m long @lOkaku was measured in accordance with JIS K7203 bending test method for hard plastics.
２〜１０ 比 例１〜３実施例１と同様の方法により、表１に示す種々の組成の
原料成分を用いた以外は実施例１と同様にしてコンタク
トレンズを作成し、諸物性の測定を行なった。結果を表
１に示す。2 to 10 Proportions 1 to 3 Contact lenses were prepared in the same manner as in Example 1, except that raw materials having various compositions shown in Table 1 were used, and various physical properties were measured. I did it. The results are shown in Table 1.
（以下余白）ｍ−二・(Margin below)m-2・
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31981090AJPH04194816A (en) | 1990-11-22 | 1990-11-22 | High oxygen permeable contact lens |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31981090AJPH04194816A (en) | 1990-11-22 | 1990-11-22 | High oxygen permeable contact lens |
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|---|---|
| JPH04194816Atrue JPH04194816A (en) | 1992-07-14 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31981090APendingJPH04194816A (en) | 1990-11-22 | 1990-11-22 | High oxygen permeable contact lens |
| Country | Link |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US12264212B2 (en) | 2018-09-26 | 2025-04-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Copolymer for suppressing protein adsorption, method for producing copolymer, resin modifier, molding material, copolymer-containing composition, coating film, and article |
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