JPH04166918A - Display liquid for electrophoretic display device and electrophoretic display device using the display liquid - Google Patents

Abstract

Translated fromJapanese

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

Translated fromJapanese

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電気泳動表示装置用表示液及びその表示液を
用いた電気泳動表示装置に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a display liquid for an electrophoretic display device and an electrophoretic display device using the display liquid.

（従来の技術）電気泳動表示装置は、少なくとも一方は透明な２枚の基
板をスペーサを介して所要間隔を開けて対向配置して密
封空間を形成し、この密封空間に分散粒子をこれと色の
異なる分散媒中に分散させた表示液を充填して表示パネ
ルとし、この表示パネルに電界を印加して表示を得よう
とするもので、透明な基板面が表示面となる。(Prior Art) In an electrophoretic display device, two substrates, at least one of which is transparent, are arranged facing each other with a required distance between them via a spacer to form a sealed space, and dispersed particles are placed in this sealed space in color. Display liquids dispersed in different dispersion media are filled to form a display panel, and an electric field is applied to this display panel to obtain a display, and the transparent substrate surface serves as the display surface.

密封空間に充填される電気泳動表示装置用表示液は、キ
シレン、イソパラフィン系などの分散媒、二酸化チタン
などの微粒子、この分散粒子と色のコントラストを付け
るための染料、界面活性剤などの分散剤及び荷電付与剤
などの添加剤から成る。The display liquid for electrophoretic display devices filled in the sealed space contains a dispersion medium such as xylene or isoparaffin, fine particles such as titanium dioxide, a dye to create a color contrast with the dispersed particles, and a dispersant such as a surfactant. and additives such as charge-imparting agents.

この表示液に電界を印加することにより、表示液中の分
散粒子が透明板側に移動し表面には分散粒子の色が現わ
れる。これと逆方向の電界を印加することにより、分散
粒子は背面側に移動し表面には分散媒の色が現われる。By applying an electric field to this display liquid, the dispersed particles in the display liquid move toward the transparent plate, and the color of the dispersed particles appears on the surface. By applying an electric field in the opposite direction to this, the dispersed particles move to the back side and the color of the dispersion medium appears on the surface.

このように電気泳動表示装置は、電界の向きを制御する
ことにより所望の表示を得ることができ、表示液が比較
的入手容易な低コスト材料から成り、視野角が通常の印
刷物並に広く、消費電力が小さく、メモリ性も有するこ
とから、安価な表示装置として注目されている。In this way, electrophoretic display devices can obtain a desired display by controlling the direction of the electric field, the display liquid is made of relatively easily available and low-cost materials, and the viewing angle is as wide as that of ordinary printed matter. Since it has low power consumption and has memory properties, it is attracting attention as an inexpensive display device.

尚、電気泳動表示装置の電界印加手段としては、一対の
基板面に形成された電極間に電圧を印加する方法、特開
昭６２−３４１８７号公報に示されるようにコロナイオ
ン発生器とこのイオンの流れを制御する制御電極から成
る書込電極とにより一方の基板面に静電潜像を形成しこ
の静電潜像と他方の基板面の透明電極との間に電界を生
じさせる方法などが使用される。The electric field applying means of the electrophoretic display device includes a method of applying a voltage between electrodes formed on a pair of substrate surfaces, a method of applying a voltage between electrodes formed on a pair of substrate surfaces, a method of applying a voltage between electrodes formed on a pair of substrate surfaces, a method of applying a voltage between electrodes formed on a pair of substrate surfaces, a method of applying a voltage between electrodes formed on the surfaces of a pair of substrates, a method of applying a voltage between electrodes formed on the surfaces of a pair of substrates, a method of applying a voltage between electrodes formed on the surfaces of a pair of substrates, a method of applying a voltage between electrodes, a method of applying a voltage between the electrodes formed on the surfaces of a pair of substrates, a method of applying a voltage between the electrodes formed on the surfaces of a pair of substrates, a method of applying a voltage between the electrodes formed on the surfaces of a pair of substrates, a method of applying a voltage between the electrodes of a corona ion generator and the ion generator, etc. There is a method in which an electrostatic latent image is formed on one substrate surface using a write electrode consisting of a control electrode that controls the flow of the liquid, and an electric field is generated between this electrostatic latent image and a transparent electrode on the other substrate surface. used.

（発明が解決しようとする課題）電気泳動表示装置用表示液中の分散粒子とじては、一般
に二酸化チタンなどの高屈折率な無機顔料が用いられる
。しかし、これらの無機顔料は表示液中の分散媒との比
重差が非常に大きいので、沈降により分離してしまう。(Problems to be Solved by the Invention) Inorganic pigments with a high refractive index such as titanium dioxide are generally used as dispersed particles in display liquids for electrophoretic display devices. However, since these inorganic pigments have a very large difference in specific gravity from the dispersion medium in the display liquid, they are separated by sedimentation.

そこで、これらの無機顔料を長期間分離せずに分散し続
けさせるために、イオン性界面活性剤などの種々の分散
剤が検討されているが、分散媒との比重差を解消するま
でには至っていない。Therefore, in order to keep these inorganic pigments dispersed for a long time without separating them, various dispersants such as ionic surfactants are being considered, but it is difficult to eliminate the difference in specific gravity with the dispersion medium. Not yet reached.

また、表示液中には荷電付与剤としてイオン性界面活性
剤などが添加されている。しかし、特にコロナイオンの
帯電を利用して電界印加を行う電気泳動表示装置では、
背面の絶縁板を介しての電界印加となるので、表示液の
導電率を低くしなければならない。そこで、これらのイ
オン性界面活性剤の添加量はなるべ（少なくしなければ
ならない。Further, an ionic surfactant or the like is added to the display liquid as a charge imparting agent. However, especially in electrophoretic display devices that use the charging of corona ions to apply an electric field,
Since the electric field is applied through the insulating plate on the back side, the conductivity of the display liquid must be low. Therefore, the amount of these ionic surfactants added must be as small as possible.

このように従来の表示液では、分散粒子が表示液中で長
期間分散媒と分離せずに分散し続けることが出来ない。As described above, in conventional display liquids, the dispersed particles cannot continue to be dispersed in the display liquid for a long period of time without being separated from the dispersion medium.

本発明は、分散粒子が表示液中で長期間分散媒と分離せ
ずに分散し続けることが可能な長寿命表示液及びこの表
示液を用いた電気泳動表示装置を提供するものである。The present invention provides a long-life display liquid in which dispersed particles can continue to be dispersed in the display liquid for a long period of time without being separated from the dispersion medium, and an electrophoretic display device using this display liquid.

（課題を解決するための手段）本発明は、分散粒子、これと色の異なる分散媒とから成
る電気泳動表示装置用表示液において、有機ポリマ粒子
に無機顔料を複合化させた分散粒子を用いるものである
。(Means for Solving the Problems) The present invention uses dispersed particles in which an inorganic pigment is combined with an organic polymer particle in a display liquid for an electrophoretic display device comprising dispersed particles and a dispersion medium of a different color. It is something.

本発明では、無機顔料粒子として長鎖アルキル基を有す
るカップリング剤で表面を処理したもの、または、アミ
ノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基またはリ
ン酸基を有するカップリング剤で処理後、さらに長鎖ア
ルキル基を有するカップリング剤で表面を処理したもの
を用いる。In the present invention, inorganic pigment particles whose surfaces are treated with a coupling agent having a long-chain alkyl group, or after treatment with a coupling agent having an amino group, a quaternary ammonium salt, a carboxyl group, or a phosphoric acid group, Furthermore, a material whose surface has been treated with a coupling agent having a long-chain alkyl group is used.

本発明で用いられる有機ポリマ粒子の有機ポリマとして
は、ポリメチルメタクリレート、　ポリブチルアクリレ
ートなどのアクリル系、ポリスチレンなどのスチレン系
、　　シリコーン樹脂、　　シリコーンゴムなどのシリ
コーン系、ポリエチレンなどのオレフィン系、ナイロン
６、　ナイロン６６などのナイロン系、ポリフッ化ビニ
リデンなどの７ノ素系、　メラミン、　ベンゾグアナミ
ンなどのメラミン・尿素系、フェノール樹脂などのフェ
ノール系等のポリマが挙げられる。これらのポリマ粒子
はそれぞれ単独で、または２種類以上を混合して用いる
ことができる。有機ポリマ粒子の粒都は平均粒獲で０．
０５〜１００μｍのものが好ましい。Examples of the organic polymer of the organic polymer particles used in the present invention include acrylics such as polymethyl methacrylate and polybutyl acrylate, styrenes such as polystyrene, silicone resins, silicones such as silicone rubber, olefins such as polyethylene, and nylon 6. Examples include nylon-based polymers such as nylon 66, hepta-based polymers such as polyvinylidene fluoride, melamine/urea-based polymers such as melamine and benzoguanamine, and phenol-based polymers such as phenolic resin. These polymer particles can be used alone or in combination of two or more types. The average grain size of organic polymer particles is 0.
05 to 100 μm is preferable.

無機顔料としては、白色を示すものとして二酸化チタン
、酸化亜鉛など、黄色を示すものとしてクロムイエロー
、カドミウムイエローなど、橙色を示すものとしてモリ
ブデートオレンジなど、赤色を示すものとしてべんがら
、カドミウムレッドなど、紫色を示すものとしてマンガ
ンバイオレットなど、青色を示すものとして紺青、群青
など、緑色を示すものとしてエメラルドグリーンなど、
黒色を示すものとしてカーボンブラック、鉄黒などが挙
げられる。これらの無機顔料はそれぞれ単独で、または
２種類以上を混合して用いることができる。無機顔料は
不透明であればよい。無機顔料粒子の粒復は平均粒徨で
０．００２〜ｌＯμｍのものが好ましい長鎖アルキル基を有するカップリング剤としては、　プ
ロピルトリメトキンシラン、　プチルトリメトキ／／ラ
ン、　ヘキフルトリメトキンシラン、　デ／　ル　ト　
リ　メ　ト　キ　ン　７　ラ　ン、　　ド　デ　シ　ル
　ト　リ　メ　ト　キ　７ノラン、ヘキサデ／ルトリメ
トキ／ンラン、オクタデソルトリエトキシンランなどの
アルコキンシラ　ン類、　　プ　ロ　ビル　ド　デ　フ
ル　ト　リ　り　口　ロ　シ　ラ　ン、　　ブチルトリ
クロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、　　デ　ン
　ル　ト　リ　り　口　口　Ｖ　ラ　ン、　　ド　デ　
ン　ル　ト　リ　り　ロワ７ラン、ヘキサデフルトリク
ロロシラン、オクタデフルトリクロロシランなどのクロ
ロシラン類、トリフルオロプロピルトリメトキシンラン
、　トリフルオロプロピルトリクロロンラン、　トリデ
カフルオロオクチルトリメトキンシラン、　トリデカフ
ルオロオクチルトリクロロシラン、ヘプタデカフル４０
デンルトリメト＋ンシラン、ヘプタデカフル４０デンル
トリクロロンランなどのフルオロシラン類、　イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リオクタノイルチタネートなどのチタネート類などが挙
げられる。これらの力・ノブリング剤はそれぞれ単独で
、または２種類以上を混合して用いることができる。Examples of inorganic pigments include titanium dioxide, zinc oxide, etc., which exhibit white color, chromium yellow, cadmium yellow, etc., which exhibit yellow color, molybdate orange, etc., which exhibit orange color, and red pepper, cadmium red, etc., which exhibit red color. Purple colors include manganese violet, blue colors include navy blue and ultramarine, and green colors include emerald green.
Examples of black color include carbon black and iron black. These inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more. The inorganic pigment only needs to be opaque. Coupling agents having a long chain alkyl group, preferably having an average particle depth of 0.002 to 10 μm, include propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxy//ran, hexflutrimethoxysilane, de/ route
Alcoquine silanes such as trimester, dodecyl trimet, hexade/lutrimethane, octadesoltrietoxine, and probil defluortritrimethane. Silane, butyltrichlorosilane, hexyltrichlorosilane, dendritic silane, butyltrichlorosilane, dendritic
Chlorosilanes such as Roi 7ran, hexadeflutrichlorosilane, octadeflutrichlorosilane, trifluoropropyltrimethoxinelan, trifluoropropyltrichloronrane, tridecafluorooctyltrimethoxinesilane, tridecafluorooctyltrichlorosilane , heptadecaflu 40
Examples include fluorosilanes such as dentrimethanesilane and heptadecaflu 40dentrichloronrane, and titanates such as isopropyl triisostearoyl titanate and isopropyltrioctanoyl titanate. These force/knobling agents can be used alone or in combination of two or more.

無機顔料粒子をカップリング剤で処理することにより、
その表面にカップリング剤の被覆層が形成される。By treating inorganic pigment particles with a coupling agent,
A coating layer of a coupling agent is formed on the surface.

長鎖アルキル基を有するカップリング剤の処理量は顔料
粒子の比表面積以上とすることが望ましい。カップリン
グ剤の処理量が顔料粒子の比表面積よりも少ない場合に
は、カップリング剤処理した顔料粒子の分散性は処理し
ないものと同程度であまり向上は見られない。It is desirable that the amount of the coupling agent having a long-chain alkyl group is equal to or greater than the specific surface area of the pigment particles. When the amount of the coupling agent treated is less than the specific surface area of the pigment particles, the dispersibility of the pigment particles treated with the coupling agent is the same as that of the untreated pigment particles, and no significant improvement is observed.

アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基また
はリン酸基を有するカップリング剤は荷電付与剤であり
、具体的にはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
オクタデフルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル］アンモニウムクロライドなどのフラン類、　イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネー
トなどのチタネート類などが挙げられる。これらの力、
ブリング剤はそれぞれ単独で、または２種類以」二を混
合して用いることができる。A coupling agent having an amino group, a quaternary ammonium salt, a carboxyl group, or a phosphoric acid group is a charge imparting agent, and specifically, γ-aminopropyltriethoxysilane,
Examples include furans such as octadefludimethyl[3-(trimethoxysilyl)propyl]ammonium chloride, and titanates such as isopropyl triisostearoyl titanate and isopropyl tris(dioctylpyrophosphate) titanate. these powers,
The bling agents can be used alone or in combination of two or more.

無機顔料粒子をアミ７基、第四級アンモニウム塩、カル
ボキシル基またはリン酸基を有するカップリング剤で処
理することによって、その表面にそのカップリング剤の
被覆層が形成される。By treating inorganic pigment particles with a coupling agent having an amide group, a quaternary ammonium salt, a carboxyl group, or a phosphoric acid group, a coating layer of the coupling agent is formed on the surface of the inorganic pigment particles.

アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基また
はリン酸基を有するカップリング剤の処理量は顔料粒子
の比表面積以下とすることが望ましい。このカップリン
グ剤の処理量が顔料粒子の比表面積よりも多い場合には
、過剰なカップリング剤が未反応物あるいは重合体とし
て系内に残存するため、表示液の導電率に悪影響を与え
る。It is desirable that the amount of the coupling agent having an amino group, quaternary ammonium salt, carboxyl group or phosphoric acid group to be treated is equal to or less than the specific surface area of the pigment particles. If the amount of the coupling agent treated is larger than the specific surface area of the pigment particles, the excess coupling agent remains in the system as an unreacted substance or a polymer, which adversely affects the conductivity of the display liquid.

アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基また
はリン酸基を有するカップリング剤で処理後、さらに長
鎖アルキル基を有するカップリング剤で処理する場合の
、長鎖アルキル基を有するカップリング剤の処理量も顔
料粒子の比表面積以上とすることが望ましい。カップリ
ング剤の処理量が顔料粒子の比表面積よりも少ない場合
には、カップリング剤処理した顔料粒子の分散性は処理
しないものと同程度であまり向」二は見られない。After treatment with a coupling agent having an amino group, quaternary ammonium salt, carboxyl group or phosphoric acid group, the coupling agent having a long chain alkyl group is further treated with a coupling agent having a long chain alkyl group. It is desirable that the amount of treatment is also greater than the specific surface area of the pigment particles. When the amount of the coupling agent treated is less than the specific surface area of the pigment particles, the dispersibility of the pigment particles treated with the coupling agent is comparable to that of the untreated pigment particles, and no significant improvement is observed.

カップリング剤による顔料粒子の処理方法としては、■
ブレンダなどで粒子を強制攪はんしながらカップリング
剤溶液を乾燥空気や窒素ガスで噴霧させる乾式法、粒子
を水または溶媒に分散させスラリー状態となったところ
にカップリング剤溶液を添加する湿式法、予め加温した
粒子を激しく攪はルしながらカップリング剤溶液をスプ
レーするスプレー法などが挙げられ、特に制限はない。As a method for treating pigment particles with a coupling agent, ■
A dry method involves spraying a coupling agent solution with dry air or nitrogen gas while forcibly stirring the particles with a blender, etc. A wet method involves dispersing the particles in water or a solvent and adding the coupling agent solution to the slurry. There are no particular limitations, and examples include a spray method in which a coupling agent solution is sprayed on pre-heated particles while vigorously stirring them, and there are no particular limitations.

有機ポリマ粒子に無機顔料粒子を複合化さるとは、母粒
子として有機ポリマ粒子表面に子粒子としての無機顔料
粒子を付着させることである。Composite of inorganic pigment particles with organic polymer particles means to attach inorganic pigment particles as child particles to the surface of organic polymer particles as mother particles.

有機ポリマ粒子と表面処理を施した無機顔料粒子との複
合化方法としては、コーティング法、　トポケミカル法
、メカノケミカル法、カプセル化法、高エネルギ利用法
、沈澱反応法などが挙げられ、大きなエネルギが発生可
能な、ハンマーミルなどの高速回転式衝撃粉砕機、ロー
ラーミル、オングミルなどの圧縮摩砕式ミル、遊星ボー
ルミルなどのボールミル、ＣＦミル、塔式粉砕機などの
媒体攪はん型粉砕機、シュ・ノドミルなどのジェット粉
砕機、コロイドミルなどの湿式高速回転ミルなどが用い
られる。これらの装置による複合化処理は、水などの媒
体を用いる湿式法、粉体のみを用いる乾式法どちらでも
可能である。Methods for combining organic polymer particles and surface-treated inorganic pigment particles include coating methods, topochemical methods, mechanochemical methods, encapsulation methods, high energy utilization methods, and precipitation reaction methods, which require large amounts of energy. High-speed rotary impact crushers such as hammer mills, compression grinding mills such as roller mills and Ong mills, ball mills such as planetary ball mills, media agitation type crushers such as CF mills and tower type crushers, Jet crushers such as a Schnodommill, wet high-speed rotation mills such as a colloid mill, etc. are used. Composite processing using these devices can be performed by either a wet method using a medium such as water or a dry method using only powder.

分散粒子と色の異なる分散媒としては、分散粒子と異な
る色の染料を溶解させた導電率の低い高絶縁性の有機溶
媒が用いられる。ここで、染料としては有機溶媒に溶解
可能な油溶性染料が用いられ、黄色を示すものとしてオ
イルイエロー３Ｇ（オリエント化学社製商品名）などの
アゾ化合物類が、橙色を示すものとしてファーストオレ
ンジＧ（ＢＡＳＦ社製商品名）などのアゾ化合物類が、
赤色を示すものとしてオイルレッド５Ｂ（オリエント化
学社製商品名）などのアゾ化合物が、紫色を示すものと
してオイルバイオレット＄７３０　（オリエント化学社
製商品名）などのアンスラキノン類が、青色を示すもの
として１マクロレノクスブルーＲＲ（バイエル社製商品
名）などのアンスラキノン類が、緑色を示すものとして
スミプラストグリーンＧ（住友化学社製商品名）などの
アンスラキノン類が、茶色を示すものとしてオイルブラ
ウンＧＲ（オリエント化学社製商品名）などのアゾ化合
物類が、黒色を示すものとしてスーダンブラックＸ６０
　（ＢＡＳＦ社製商品名）などのアゾ化合物類などが代
表的なものとして挙げられる。As the dispersion medium having a color different from that of the dispersed particles, a highly insulating organic solvent with low electrical conductivity in which a dye of a different color from the dispersed particles is dissolved is used. Here, oil-soluble dyes that can be dissolved in organic solvents are used as dyes, and azo compounds such as Oil Yellow 3G (trade name, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) are used to show yellow color, and Fast Orange G is used to show orange color. (BASF product name) and other azo compounds,
Azo compounds such as Oil Red 5B (trade name manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) exhibit red color, and anthraquinones such as Oil Violet $730 (trade name manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) exhibit purple color. 1 Anthraquinones such as Macrolenox Blue RR (trade name manufactured by Bayer) are green, while anthraquinones such as Sumiplast Green G (trade name manufactured by Sumitomo Chemical) are brown. Sudan Black
Typical examples include azo compounds such as (trade name manufactured by BASF).

導電率の低い高絶縁性の有機溶媒としては、ベンゼン、
　トルエン、キシレン、ナフテン系炭化水素などの芳香
族炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキサ゛ン、ケロシン
、パラフィン系炭化水素などの脂肪族炭化水素類、クロ
ロホルム、　トリクロロエチレン、　トリクロロトリフ
ルオロエチレン、臭化エチルなどのハロゲン化炭化水素
類などが挙げられる。これらの有機溶媒はそれぞれ単独
で、または２種類以上を混合して用いることができる。Examples of highly insulating organic solvents with low conductivity include benzene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and naphthenic hydrocarbons; aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, kerosene, and paraffin hydrocarbons; halogens such as chloroform, trichloroethylene, trichlorotrifluoroethylene, and ethyl bromide. Examples include carbonized hydrocarbons. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

また、場合によっては微粒子の分散媒中での分散性を補
足するために、分散媒に溶解可能な陰イオン界面活性剤
、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界
面活性剤、フッ素系界面活性剤、ブロック型ポリマ、グ
ラフト型ポリマなどの分散剤をそれぞれ単独で、または
２種類以上を混合して用いることができる。In some cases, in order to supplement the dispersibility of the fine particles in the dispersion medium, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, etc. that can be dissolved in the dispersion medium may be used. Dispersants such as fluorosurfactants, block polymers, and graft polymers can be used alone or in combination of two or more.

このような表示液を用いた電気泳動表示装置の一例とし
てコロナイオンの帯電を利用した電気泳動表示装置の断
面図を第１図に示す。透明基板１は、縦横５００　＋＋
ｍ、厚さ３■簡のガラス板であり、その片面には透明導
電膜２が全面にわたって形成されている。背面基板４と
しては厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルムヲ用い、スペーサ３を介して透明基板１と接着固
定により対向配置させ空間５を形成させる。この空間５
に本発明の電気泳動表示装置用表示液を充填後、密封す
ることにより電気泳動表示パネルが得られる。As an example of an electrophoretic display device using such a display liquid, FIG. 1 shows a cross-sectional view of an electrophoretic display device that utilizes charging of corona ions. Transparent substrate 1 has length and width of 500 ++
It is a glass plate with a thickness of 3 cm and a thickness of 3 cm, and a transparent conductive film 2 is formed over the entire surface on one side of the glass plate. A polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 .mu.m is used as the back substrate 4, and is placed opposite to the transparent substrate 1 by adhesion and fixation via a spacer 3 to form a space 5. this space 5
An electrophoretic display panel is obtained by filling the container with the display liquid for an electrophoretic display device of the present invention and sealing the container.

一方、金メツキタングステン線（コロナワイヤ）７に、
正または負の３〜ｌ０ＫＶ程度の電圧を印加することに
よって発生するコロナイオンを制御電極８により制御し
この電気泳動表示パネルの背面基板４上にイオンを選択
的に帯電させて静電潜像９を形成させる。イオンの帯電
した部分は透明電極２との間に電界を生じ、これにより
表示液中の分散粒子が透明基板側に移動し表面に分散粒
子の色が現われる。イオンの帯電しなかった部分には電
界が生じないので表面には分散媒の色が現われる。この
ように、背面基板４上に形成した静電潜像９に対応する
像が透明基板上に形成される。これと逆方向の電界を印
加させると、透明基板側に移動していた分散粒子が背面
基板側に移動するので、透明基板上に形成された像は消
失し、全面が分散媒の色になる。このように電気泳動表
示装置は、電界の向きを制御することにより所望の表示
を得ることができる。On the other hand, the gold-plated tungsten wire (corona wire) 7,
Corona ions generated by applying a positive or negative voltage of about 3 to 10 KV are controlled by the control electrode 8, and the ions are selectively charged on the back substrate 4 of the electrophoretic display panel to form an electrostatic latent image 9. to form. An electric field is generated between the charged portion of the ions and the transparent electrode 2, whereby the dispersed particles in the display liquid move toward the transparent substrate, and the color of the dispersed particles appears on the surface. Since no electric field is generated in the uncharged portion of the ions, the color of the dispersion medium appears on the surface. In this way, an image corresponding to the electrostatic latent image 9 formed on the rear substrate 4 is formed on the transparent substrate. When an electric field in the opposite direction is applied, the dispersed particles that had been moving toward the transparent substrate move toward the back substrate, so the image formed on the transparent substrate disappears and the entire surface becomes the color of the dispersion medium. . In this way, the electrophoretic display device can obtain a desired display by controlling the direction of the electric field.

このような静電潜像の形成は、特開昭６２−３４１８７
号公報に示されているようにコロナイオン発生器と、こ
のイオンの流れを制御する制御電極からなる書込み電極
などが使用できる。Formation of such an electrostatic latent image is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-34187.
As shown in the above publication, a writing electrode consisting of a corona ion generator and a control electrode for controlling the flow of the ions can be used.

以下、実施例により本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.

下記実施例中の特性値は、次の方法により測定し　た。The characteristic values in the following examples were measured by the following method.

（カップリング剤の反応率）表面処理後の溶液を卓上遠心機（ＣＴ　５　Ｄ　Ｌ形、
日立製作新製）を用いて、３０００ｒｐｍ＋　１５分間
固液分離を行い、さらに０．２μｍのフィルタを通して
上澄み液を分取した。ガスクロマトグラフ（（、−３０
００形、日立製作新製）を用いて、カ　ラム：　　５ｉ
ｌｉｃｏｎｅ　　ＤＣ５５０１０％／ＵｎｉｐｏｉｎＬ
　　ＨＰ、　　注入温度　２２０℃、オーブン温度：　
２２０℃、検出温度：　２２０℃の条件でこの上澄み液
中のカップリング剤の量（未反応ｆｆ１）を測定し、当
初の処理量（使用量）との割合をその反応率として算出
した。(Reaction rate of coupling agent) The solution after surface treatment was transferred to a tabletop centrifuge (CT5D L type,
Solid-liquid separation was carried out at 3,000 rpm for 15 minutes using a 3000 rpm (newly manufactured by Hitachi), and the supernatant liquid was collected through a 0.2 μm filter. Gas chromatograph ((, -30
00 type, newly manufactured by Hitachi), column: 5i
licone DC55010%/UnipoinL
HP, injection temperature 220℃, oven temperature:
The amount of coupling agent (unreacted ff1) in this supernatant was measured under the conditions of 220° C. and detection temperature: 220° C., and the ratio to the initial amount treated (amount used) was calculated as the reaction rate.

（ゼータ電位）表示液をゼータ電位測定器（ＤＥＬＳＡ４４０形、ＣＯ
Ｕ　Ｌ　Ｔ　Ｅ　Ｒ社製）を用いて＋　００Ｖ、３６秒
間電界をかけて、表示液中での複合化した微粒子の易動
度を求め、これからゼータ電位を算出した。(Zeta potential) Measure the display liquid with a zeta potential measuring device (DELSA440 type, CO
An electric field of +00V was applied for 36 seconds using a microcomputer (manufactured by ULTER) to determine the mobility of the composite fine particles in the display liquid, and the zeta potential was calculated from this.

（二酸化チタン微粉子の作製）イソプロピルアルコール１厘を入れた１、　ｌビーカに
チタンテトライソブトキンド３４ｇを秤り取り、マグネ
チノクスターラを用いて十分に溶解混合した。この混合
液に蒸留水５．４ｇを添加し、室温下で１昼夜攪はんを
続けることによって粒子径約４００ｎｍの二酸化チタン
微粒子を含む懸濁液を得た。この懸濁液を卓上遠心機（
ＣＴＥＤＬ形、日立製作新製）を用いて、３．ＯＯＯｒ
ｐｍ。(Preparation of fine titanium dioxide powder) 34 g of titanium tetraisobutoquine was weighed into a 1.1-liter beaker containing 1 liter of isopropyl alcohol, and thoroughly dissolved and mixed using a magnetinox stirrer. 5.4 g of distilled water was added to this mixed solution, and stirring was continued for one day at room temperature to obtain a suspension containing titanium dioxide fine particles with a particle size of about 400 nm. Transfer this suspension to a tabletop centrifuge (
CTEDL type (newly manufactured by Hitachi), 3. OOOr
p.m.

１５分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、　１時間
真空乾燥することにより約８ｇの二酸化チタン微粒子を
得た。この二酸化チタン微粒子８ｇを酸化アルミニウム
製のバットに入れ、マツフル炉（ＥＰ−３１型、ヤマト
化学■製）を用いて６００℃まで加熱して、　６００℃
焼成品を作製した。Solid-liquid separation was performed for 15 minutes, and the precipitate was vacuum-dried at 100° C. for 1 hour to obtain about 8 g of titanium dioxide fine particles. 8 g of the titanium dioxide fine particles were placed in an aluminum oxide vat and heated to 600°C using a Matsufuru furnace (Model EP-31, manufactured by Yamato Chemical ■).
A fired product was produced.

Ｘ線粉末回折の結果から、得られた焼成品はアナターゼ
型であることが分かった。From the results of X-ray powder diffraction, it was found that the obtained fired product was anatase type.

実施例１５００ｍｌビー力にイソパラフィン系炭化水素（商品名
＝　アイツバＧ、エクソン化学■製）５００ｍｌ、オク
タデシルトリエトキシンラン（商品名：　　ＴＳＬ８１
８５、東芝ンリコーン■製）０．８５ｇ及び蒸留水０．
＋２５ｇを秤り取り、約１５分間攪はん後上記の６００
°Ｃ焼成品５ｇを添加して室温下で１時間攪はんを続け
た。この溶液について、カップリング剤の反応率を算出
した結果、処理量の６７％が反応していた。この溶液を
卓−に遠心機（ＣＴＳＤＬ形、日立製作新製）を用いて
、３．　０００ｒｐｍ、　　１５分間固液分離を行い、
沈澱物を１００°Ｃ，１時間真空乾燥することにより約
５ｇの表面処理を施した二酸化チタン微粒子を得た。Example 1 Add 500 ml of isoparaffinic hydrocarbon (product name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) to 500 ml of beer, and add 500 ml of octadecyltriethoxine run (product name: TSL81)
85, manufactured by Toshiba Henricorn ■) 0.85g and distilled water 0.
Weigh out +25g, stir for about 15 minutes, and then add the above 600g.
5 g of the °C-calcined product was added and stirring was continued for 1 hour at room temperature. As a result of calculating the reaction rate of the coupling agent for this solution, it was found that 67% of the treated amount had reacted. 3. Pour this solution onto a table using a centrifuge (CTSDL type, newly manufactured by Hitachi Seisakusho). Solid-liquid separation was performed at 000 rpm for 15 minutes.
Approximately 5 g of surface-treated titanium dioxide fine particles were obtained by vacuum drying the precipitate at 100° C. for 1 hour.

平均粒子径が５μｍのナイロンビーズ（商品名：　Ｓ　
Ｐ　５００　Ｌ、　　東しく社）製）７ｇと上記表面処
理を施した二酸化チタン微粒子３ｇを混合後、高速気流
中衝撃ミル（ハイブリタイゼーションシステム　Ｎ　Ｈ
Ｓ　−０型、■奈良機械製作新製）を用いて＋２．　　
ＯＯＯｒｐｍで５分間複合化処理を行い、約］、　Ｏｇ
の複合微粒子を得た。Nylon beads with an average particle diameter of 5 μm (product name: S
P 500 L, produced by Toshikusha) and 3 g of titanium dioxide fine particles subjected to the above surface treatment were mixed, and then the mixture was processed using an impact mill (Hybritization System N H) in a high-speed air flow.
+2.
Composite processing was performed for 5 minutes at OOOrpm, approximately], Og
Composite fine particles were obtained.

第２図は複合化処理を行う前のナイロンビーズの電子顕
微鏡写真であり、第３図は複合化処理を行った後の複合
微粒子の電子顕微鏡写真である。FIG. 2 is an electron micrograph of nylon beads before the composite treatment, and FIG. 3 is an electron micrograph of the composite fine particles after the composite treatment.

電子顕微鏡写真は走査型電子顕微鏡（■日立製作新製、
Ｓ−８００型、電圧２０　ＫＶ）によるもので、倍率は
２００００倍である。Electron micrographs were taken using a scanning electron microscope (newly manufactured by Hitachi,
S-800 type, voltage 20 KV), and the magnification is 20,000 times.

イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバＧ、エ
クソン化学■製）ＩＯｍ＋に複合化した微粒子０．３ｇ
を加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精
機製作新製）で１０分間混合して分散液を作製した。こ
の分散液は超音波によりすみやかに分散し、均一な乳白
色の懸濁液どなった。また、このまま１週間放置しても
透明な上澄み部分が生じることはなかった。0.3g of fine particles composited with isoparaffinic hydrocarbon (product name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical) IOm+
was added and mixed for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (model US-300, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) to prepare a dispersion. This dispersion was rapidly dispersed by ultrasonication to form a homogeneous milky white suspension. Further, even if the solution was left as it was for one week, no transparent supernatant portion was formed.

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名；　アイツバ
Ｇ１　　エクソン化学■製）１０ｍｌに荷電付与剤とし
てジ２−エチルへキシルスルホコハク酸す）　ＩＪウム
（東京化成工業■製、以下Ａ　ＯＴ’と略す）１０ｍｇ
及びアンスラキノン系青色染料（商品名°　　マクロレ
ックスブルーＲＲ，バイエル社製）］、　ＯＯｍ　ｇを
添加して十分に溶解混合後、上記複合化した微粒子０．
３ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日
本精機製作新製）でｌＯ分間混合分散し、表示液を作製
した。In addition, 10 ml of isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G1 manufactured by Exxon Chemical ■) and 10 mg of IJum (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo ■, hereinafter abbreviated as AOT') as a charge imparting agent (di2-ethylhexylsulfosuccinic acid) were added.
and anthraquinone-based blue dye (trade name: Macrolex Blue RR, manufactured by Bayer AG)], and after sufficiently dissolving and mixing, 0.0 mg of the above composite fine particles were added.
3 g was added and mixed and dispersed for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (model US-300, manufactured by Nippon Seiki Seiki Co., Ltd.) to prepare a display liquid.

一方、透明基板として厚さ３ｍｍのパイレックスガラス
板を用い、その片面に透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成さ
せた。背面基板として厚さ１００μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムを用い、スペーサとして用いたナ
イロンビーズ（商品名：　　５Ｐ−５００、東し特製）
を介して上記透明基板とエポキシ樹脂系接着剤（商品名
：　アラルダイト・ラピッド、チバガイギー社製）によ
り対向配置接着させ、約１００μｍの間隔で空間を形成
させた。この空間部分に注射器を用いて上記で作製した
表示液を充填し、透明基板と背面基板との境目の開放部
分をエポキシ樹脂系接着剤（商品名：ＤＰ−１１０、住
友スリーエム■製）で封止することにより電気泳動表示
パネルを作製した。On the other hand, a Pyrex glass plate with a thickness of 3 mm was used as a transparent substrate, and a transparent conductive film (ITO film) was formed on one side of the plate. A polyethylene terephthalate film with a thickness of 100 μm was used as the back substrate, and nylon beads were used as spacers (product name: 5P-500, Toshi special product).
The above transparent substrate and the transparent substrate were adhered to each other using an epoxy resin adhesive (trade name: Araldite Rapid, manufactured by Ciba Geigy) to form a space at an interval of about 100 μm. Fill this space with the display liquid prepared above using a syringe, and seal the open part at the boundary between the transparent substrate and the back substrate with an epoxy resin adhesive (product name: DP-110, manufactured by Sumitomo 3M ■). An electrophoretic display panel was prepared by stopping the process.

金メツキタングステン線を用いたコロナイオン発生器と
このイオンの流れを制御する制御電極から成る書込電極
とによりこの電気泳動表示パネルの背面基板上にイオン
を選択的に帯電させて静電潜像を形成させると、これに
対応する部分の複合化した微粒子（分散粒子）が透明基
板側に電気泳動することにより背面基板上に形成した静
電潜像と同一の表示が透明基板上にくっきりと鮮明な白
色表示が得られた。また、書替え可能回数も大幅に向上
し、長寿命化が可能となった。A corona ion generator using a gold-plated tungsten wire and a write electrode consisting of a control electrode that controls the flow of these ions selectively charge ions onto the back substrate of the electrophoretic display panel to create an electrostatic latent image. When formed, the composite fine particles (dispersed particles) in the corresponding part are electrophoresed toward the transparent substrate, and a display identical to the electrostatic latent image formed on the back substrate is clearly displayed on the transparent substrate. A clear white display was obtained. Additionally, the number of rewrites possible has been significantly increased, making it possible to extend the lifespan.

実施例２１１ビーカにイソパラフィン系炭化水素（商品名：　ア
イツバＧ５　　エクソン化学特製）５ｏｏｒｎ＋。Example 2 Isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G5, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) 5oorn+ was placed in 11 beakers.

イソプロピルトリイソステアロイルチタネート（商品名
：　ブレンアクト　ＫＲＴＴＳ、　　味の素■製）０．
７６５ｇ及び蒸留水０．０１５ｇを秤り取り、約１５分
聞損はん後上記の６００℃焼成品５ｇを添加して室温下
で１時間攪はんを続けた。この溶液について、カップリ
ング剤の反応率を算出した結果、処理量の７０％が反応
していた。この溶液を卓上遠心機（ＣＴＳＤＬ形、日立
製作新製）を用いて、３０００　ｒ　ｐ　ｍ、　　１５
分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、　１時間真空
乾燥することにより約５ｇの表面処理を施した二酸化チ
タン微粒子を得た。Isopropyl triisostearoyl titanate (product name: Brenact KRTTS, manufactured by Ajinomoto ■) 0.
765 g and 0.015 g of distilled water were weighed out, and after stirring for about 15 minutes, 5 g of the above-mentioned 600° C. calcined product was added and stirring was continued for 1 hour at room temperature. As a result of calculating the reaction rate of the coupling agent for this solution, it was found that 70% of the treated amount had reacted. This solution was centrifuged at 3000 rpm using a tabletop centrifuge (CTSDL type, newly manufactured by Hitachi Seisakusho) at 15
Solid-liquid separation was performed for a minute, and the precipitate was vacuum-dried at 100° C. for 1 hour to obtain about 5 g of surface-treated titanium dioxide fine particles.

平均粒子径が５μｍのナイロンビーズ（商品名：　Ｓ　
Ｐ　５００　Ｌ、　　東し特製）７ｇと上記表面処理を
施した二酸化チタン微粒子３ｇを混合後、高速気流中衝
撃ミル（ハイブリタイゼーションシステム　Ｎ　ＨＳ　
−０型、銖奈良機械製作所製）を用いて＋　２．　００
　Ｏｒ　ｐ　ｍで５分間複合化処理を行い、約１０ｇの
複合微粒子を得た。Nylon beads with an average particle diameter of 5 μm (product name: S
After mixing 7 g of P 500 L, Toshi special product) and 3 g of titanium dioxide fine particles subjected to the above surface treatment, an impact mill (hybritization system N HS) in a high-speed air flow was used.
+2. 00
Composite processing was performed for 5 minutes at Or p m to obtain about 10 g of composite fine particles.

イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバＧ１　
　エクソン化学特製）１０ｍｌに表面処理を施した二酸
化チタン微粒子６．２ｇを加えて超音波ホモジナイザ（
ＵＳ−３００形、日本精機製作新製）で１０分間混合し
て分散液を作製した。この分散液は超音波によりすみや
かに分散し、均一な乳白色の懸濁液となった。また、こ
のまま１週間放置しても透明な上澄み部分が生じること
はなかっ　た。Isoparaffinic hydrocarbon (product name: Aitsuba G1
Add 6.2 g of surface-treated titanium dioxide fine particles to 10 ml (exxon chemical special) and use an ultrasonic homogenizer (
A dispersion liquid was prepared by mixing for 10 minutes using a US-300 model (newly manufactured by Nippon Seiki Seiki). This dispersion liquid was quickly dispersed by ultrasonic waves to become a uniform milky white suspension. Furthermore, even if the solution was left as is for one week, no transparent supernatant was formed.

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバ
Ｇ、エクソン化学■製）１０ｍｌに荷電付与剤としてジ
２−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム（東京化
成工業特製、以下ＡＯＴと略す）１０ｍｇ及びアンスラ
キノン系青色染料（商品名：　　マクロレックスブルー
ＲＲ，バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解
混合後、上記複合化した微粒子０、３ｆを加えて超音波
ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作新製）で
１０分間混合分散し、表示液を作製した。この表示液を
用いて実施例１と同様にして電気泳動表示装置を作製し
、その表示特性を検討した結果、透明基板上にはくっき
りと鮮明な白色表示が得られ、さらに、書替え可能回数
も大幅に向上して長寿命化が可能となることが分かった
。In addition, 10 ml of isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical ■), 10 mg of sodium di2-ethylhexyl sulfosuccinate (produced by Tokyo Kasei Kogyo, hereinafter abbreviated as AOT) as a charge imparting agent, and anthraquinone blue color were added. After adding 100 mg of dye (trade name: Macrolex Blue RR, manufactured by Bayer) and thoroughly dissolving and mixing, the above-mentioned composite fine particles 0 and 3f were added, and the mixture was heated using an ultrasonic homogenizer (model US-300, newly manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.). ) for 10 minutes to prepare a display liquid. An electrophoretic display device was manufactured using this display liquid in the same manner as in Example 1, and its display characteristics were examined. As a result, a clear and clear white display was obtained on the transparent substrate, and the number of times it could be rewritten was also reduced. It has been found that this can be significantly improved and the lifespan can be extended.

実施例３有機ポリマ粒子として平均粒子径が０．１μｍのアクリ
ルビーズ（商品名：ＭＰ−８００、綜研化学■製）を用
いること以外はすべて実施例１と同様にした結果、複合
化した微粒子の分散液は超音波によりすみやかに分散し
、均一な乳白色の懸濁液となった。また、このまま１週
間放置しても透明な上澄み部分が生じることはなかった
。Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that acrylic beads (trade name: MP-800, manufactured by Soken Kagaku ■) with an average particle diameter of 0.1 μm were used as the organic polymer particles. The dispersion liquid was rapidly dispersed by ultrasonic waves and became a uniform milky white suspension. Further, even if the solution was left as it was for one week, no transparent supernatant portion was formed.

さらに、実施例１と同様にして電気泳動表示装置を作製
し、その表示特性を検討した結果、透明基板」二には（
っきりと鮮明な白色表示が得られ、さらに、書替え可能
回数も大幅に向上して長寿命化が可能となることが分か
った。Furthermore, as a result of fabricating an electrophoretic display device in the same manner as in Example 1 and examining its display characteristics, we found that the transparent substrate was
It was found that a clear and crisp white display could be obtained, and the number of rewrites could be greatly increased, making it possible to extend the lifespan.

実施例４有機ポリマ粒子として平均粒子径が５μｍのポリエチレ
ンビーズ（商品名：ＬＥ−１０８０，製鉄化学工業側製
）を用いること以外はすべて実施例１と同様にした結果
、複合化した微粒子の分散液は超音波によりすみやかに
分散し、均一な乳白色の懸濁液となった。また、このま
ま１週間放置しても透明な上澄み部分が生じることはな
かった。Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that polyethylene beads (trade name: LE-1080, manufactured by Steel Chemical Industry Co., Ltd.) with an average particle diameter of 5 μm were used as organic polymer particles, resulting in dispersion of composite fine particles. The liquid was quickly dispersed by ultrasonic waves to become a homogeneous milky white suspension. Further, even if the solution was left as it was for one week, no transparent supernatant portion was formed.

さらに、実施例１と同様にして電気泳動表示装置を作製
し、その表示特性を検討した結果、透明基板」二にはく
っきりと鮮明な白色表示が得られ、さらに、書替え可能
回数も大幅に向上して長寿命化が可能となることが分か
った。Furthermore, as a result of fabricating an electrophoretic display device in the same manner as in Example 1 and examining its display characteristics, a clear and clear white display was obtained on the transparent substrate, and the number of rewrites was also significantly improved. It was found that it is possible to extend the lifespan by doing so.

比較例！イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバＧ１　
　エクソン化学■製）ＩＯｍ＋に上記６００℃焼成品０
．３ｇを加えて超音波ホモジナイザ（Ｕｓ−ａｏｏ形、
日本精機製作新製）で１０分間混合して分散液を作製し
た。この分散液は、混合後すぐに粒子が沈降してしまっ
た。そこで、再度超音波ホモジナイザでの分散を試みた
が、何度分散してもすぐに粒子が沈降してしまった。Comparative example! Isoparaffinic hydrocarbon (product name: Aitsuba G1
(manufactured by Exxon Chemical ■) IOm+ is the above 600℃ fired product 0
．． Add 3g and use an ultrasonic homogenizer (Us-aoo type,
A dispersion liquid was prepared by mixing for 10 minutes using a Nippon Seiki Seisakusho (new product). In this dispersion, particles settled immediately after mixing. Therefore, we tried dispersing again using an ultrasonic homogenizer, but no matter how many times we dispersed, the particles immediately settled.

また、実施例１と同様にして電気泳動表示装置を作製し
、その表示特性を検討した結果、作製直後では透明基板
上にわずかに白色表示が得られるものの、粒子の沈降が
激しく、白色表示が薄くなり、電気泳動表示パネルの下
部に粒子が溜ってしま　っ　た。In addition, as a result of fabricating an electrophoretic display device in the same manner as in Example 1 and examining its display characteristics, it was found that although a slight white display was obtained on the transparent substrate immediately after fabrication, the sedimentation of particles was severe and the white display was It became thin and particles accumulated at the bottom of the electrophoretic display panel.

比較例２イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバＧ、エ
クソン化学■製）１０ｍｌに実施例１で作製した表面処
理を施した二酸化チタン微粒子０、３ｇを加えて超音波
ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作新製）で
１０分間混合して分散液を作製した。この分散液は超音
波による分散直後には乳白色の懸濁液となるが、しばら
く放置しておくと溶液の上部に透明な上澄み部分が現れ
た。さらに、　１週間放置すると溶液の大部分が透明と
なり粒子が下部に沈降してしまった。Comparative Example 2 0.3 g of titanium dioxide fine particles subjected to the surface treatment prepared in Example 1 were added to 10 ml of isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), and the mixture was heated using an ultrasonic homogenizer (US-300 type, A dispersion liquid was prepared by mixing for 10 minutes using a Nippon Seiki Seisakusho (new product). Immediately after being dispersed by ultrasonic waves, this dispersion liquid became a milky white suspension, but when it was left to stand for a while, a transparent supernatant portion appeared at the top of the solution. Furthermore, when left for one week, most of the solution became transparent and the particles settled at the bottom.

また、実施例１と同様にして電気泳動表示装置を作製し
、その表示特性を検討した結果、作製直後では透明基板
上に白色表示が得られるものの、時間の経過とともに粒
子が沈降するために白色表示が薄くなり、電気泳動表示
パネルの下部に粒子が溜ってしまった。Furthermore, as a result of fabricating an electrophoretic display device in the same manner as in Example 1 and examining its display characteristics, it was found that although a white display was obtained on the transparent substrate immediately after fabrication, the particles settled over time and the display became white. The display became faint and particles accumulated at the bottom of the electrophoretic display panel.

実施例５５００ｍｌビー力にイソパラフィン系炭化水素（商品名
：　アイツバＧ、エクソン化学■製）５００ｍｌ、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（商品名：ＴＳＬ８３４０、東芝シリコーン■
製）０．１２５ｇ及び蒸留水０．０３ｇを秤り取り、約
１５分聞損はん後上記の６００℃焼成品５ｇを添加して
室温下で１時聞損はんを続けた。この溶液にオクタデシ
ルトリエトキシンラン（商品名：　　ＴＳＬ８１８５、
東芝シリコーン＠１）Ｏ，ｓ５ｇ及び蒸留水０．１２５
ｇを秤り取り、室温下でさらに１時聞損はんを続けた。Example 5 Add 500 ml of isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) to 500 ml of beer, N-
(β-Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane (Product name: TSL8340, Toshiba Silicone■
After stirring for about 15 minutes, 5 g of the above-mentioned product baked at 600° C. was added and stirring was continued for 1 hour at room temperature. Add octadecyltriethoxine run (trade name: TSL8185,
Toshiba Silicone @1) O,s 5g and distilled water 0.125
g was weighed out, and the test was continued for another 1 hour at room temperature.

この溶液について、カップリング剤の反応率を算出した
結果、Ｔ　Ｓ　Ｌ　８３４０は処理量の９９％以上が、
また、Ｔ　Ｓ　Ｌ　８１８５は４５％が反応していた。As a result of calculating the reaction rate of the coupling agent for this solution, more than 99% of the throughput of TSL 8340 was
In addition, 45% of TSL 8185 reacted.

この溶液を卓上遠心機（ＣＴ５ＤＬ形、日立製作新製）
を用いて、３．　０００ｒｐｍ、１５分間固液分離を行
い、沈澱物を１００°Ｃ，１時間真空乾燥することによ
り約５ｇの表面処理を施した二酸化チタン微粒子を得た
。Transfer this solution to a tabletop centrifuge (CT5DL model, newly manufactured by Hitachi).
Using 3. Solid-liquid separation was performed at 000 rpm for 15 minutes, and the precipitate was vacuum-dried at 100°C for 1 hour to obtain about 5 g of surface-treated titanium dioxide fine particles.

平均粒子径が５μｍのナイロンビーズ（商品名：５Ｐ５
００Ｌ、東し■製）７ｇと上記表面処理を施した二酸化
チタン微粒子３ｇを混合後、高速気流中衝撃ミル（ハイ
ブリタイゼーンヨンシステム　ＮＨＳ−０型、■奈良機
械製作新製）を用いて１２．　００Ｏｒｐｍで５分間複
合化処理を行い、約１０ｇの複合微粒子を得た。Nylon beads with an average particle diameter of 5 μm (product name: 5P5
After mixing 7 g of titanium dioxide fine particles subjected to the above surface treatment with 7 g of titanium dioxide fine particles subjected to the above-mentioned surface treatment, it was mixed with a high-speed air impact mill (Hybritizer Yon System NHS-0 type, manufactured by Nara Kikai Seizo Co., Ltd.) for 12 hours. ．． Composite processing was performed at 00 rpm for 5 minutes to obtain about 10 g of composite fine particles.

イソパラフィン系炭化水素（商品名・　アイツバＧ、エ
クソン化学■製）１０ｍｌに複合化した微粒子０．３ｇ
を加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精
機製作新製）で１０分間混合して分散液を作製した。こ
の分散液のゼータ電位を測定した結果、＋１５ｍＶであ
った。また、この分散液は超音波によりすみやかに分散
し、このまま１週間放置しても透明な上澄み部分が生じ
ることはなかった。0.3 g of fine particles composited with 10 ml of isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.)
was added and mixed for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (model US-300, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) to prepare a dispersion. The zeta potential of this dispersion was measured and found to be +15 mV. Further, this dispersion liquid was quickly dispersed by ultrasonic waves, and no transparent supernatant portion was formed even if it was left as it was for one week.

また、インパラフィン系炭化水素（商品名＝　アイソバ
Ｇ１エクソン化学■製）１０ｍｌにアンスラキノン系青
色染料（商品名：　マクロレックスブルーＲＲ，バイエ
ル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後、上記
複合化した微粒子０．　３ｇを加えて超音波ホモジナイ
ザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作新製）で１０分間混
合分散し、表示液を作製した。In addition, 100 mg of anthraquinone blue dye (trade name: Macrolex Blue RR, manufactured by Bayer) was added to 10 ml of imparaffinic hydrocarbon (trade name: Isoba G1 manufactured by Exxon Chemical ■), thoroughly dissolved and mixed, and the above Composite fine particles 0. 3 g was added and mixed and dispersed for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (model US-300, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) to prepare a display liquid.

この表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示
パネルを作製しその抵抗率を測定した結果、　８ｘｌＯ
”Ω・Ｃ■以上を示した。さらに実施例１と同様にして
電気泳動表示装置を作製し、その表示特性を検討した結
果、透明基板上にはくっきりと鮮明な白色表示が得られ
、さらに、書替え可能回数も大幅に向上して長寿命化が
可能となることが分かった。Using this display liquid, an electrophoretic display panel was prepared in the same manner as in Example 1, and its resistivity was measured. As a result, 8xlO
Furthermore, as a result of fabricating an electrophoretic display device in the same manner as in Example 1 and examining its display characteristics, a clear and clear white display was obtained on the transparent substrate. It was found that the number of rewrites possible was also significantly improved, making it possible to extend the lifespan.

実施例６５００ｍ１ビーカにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：　アイツバＧ１　　エクソン化学■製）５００　ｍ　
ｌ、　　オクタデシルジメチル［３−（トリメチルシリ
ル）プロビルコアンモニウムクロライド（商品名：　　
ＡＹ４３−０２１、　トーレ・シリコーン■製）０．５
６ｇ及び蒸留水０．０３ｇを秤り取り、約１５分聞損は
ん後上記の６００　’Ｃ焼成品５ｇを添加して室温下で
１時聞損はんを続けた。Example 6 Isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G1 manufactured by Exxon Chemical) 500 m in a 500 m beaker
l, octadecyldimethyl[3-(trimethylsilyl)propylcoammonium chloride (trade name:
AY43-021, manufactured by Toray Silicone ■) 0.5
6 g and 0.03 g of distilled water were weighed out, and after stirring for about 15 minutes, 5 g of the above-mentioned 600'C fired product was added, and stirring was continued for 1 hour at room temperature.

この溶液にオクタデシルトリエトキシシラン（商品名：
　　ＴＳＬ８１８５、東芝ンリコーン■製）０．８５ｇ
及び蒸留水０．　１２５ｇを秤り取り、室温下でさらに
１時聞損はんを続けた。この溶液について、カップリン
グ剤の反応率を算出した結果、ＡＹ４３−０２１は処理
量の８６％が、また、ＴＳＬ８１８５は４８％が反応し
ていた。この溶液を卓上遠心機（ＣＴ５ＤＬ形、日立製
作新製）を用いて、３．　　ＯＯＯｒ　ｐ　ｍ、　　１
５分間固液分離を行い、沈澱物を１００℃、１時間真空
乾燥することにより約５ｇの表面処理を施した二酸化チ
タン微粒子を得た。Add octadecyltriethoxysilane (trade name:
TSL8185, manufactured by Toshiba Henricorn ■) 0.85g
and distilled water 0. 125 g was weighed out and the test was continued for another 1 hour at room temperature. As a result of calculating the reaction rate of the coupling agent for this solution, it was found that 86% of the treated amount of AY43-021 and 48% of TSL8185 were reacted. 3. Add this solution using a tabletop centrifuge (model CT5DL, newly manufactured by Hitachi Seisakusho). OOOrpm, 1
Solid-liquid separation was performed for 5 minutes, and the precipitate was vacuum-dried at 100° C. for 1 hour to obtain about 5 g of surface-treated titanium dioxide fine particles.

平均粒子径が５μｍのナイロンビーズ（商品名：　Ｓ　
Ｐ　５００　Ｌ、　　東し■製）７ｇと上記表面処理を
施した二酸化チタン微粒子３ｇを混合後、高速気流中衝
撃ミル（ハイブリタイゼータぢンシステム　Ｎ　ＨＳ　
−０型、■奈良機械製作新製）を用いて１２．　　ＯＯ
Ｏｒ　ｐ　ｍで５分間複合化処理を行い、約１０ｇの複
合微粒子を得た。Nylon beads with an average particle diameter of 5 μm (product name: S
P 500 L, made by Toshi ■) and 3 g of titanium dioxide fine particles subjected to the above surface treatment were mixed, and then the mixture was subjected to an impact mill (Hybritizer Tane System N HS) in a high-speed air flow.
12. OO
Composite processing was performed for 5 minutes at Or p m to obtain about 10 g of composite fine particles.

イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバＧ、エ
クソン化学（社）製）１０ｍｌに複合化した微粒子０．
３ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日
本精機製作新製）で１ｏ分間混合して分散液を作製した
。この分散液のゼータ電位を測定した結果、＋３１ｍＶ
であった。また、この分散液は超音波によりすみやかに
分散し、このまま１週間放置しても透明な上澄み部分が
生じることはなかった。0.0 ml of fine particles composited with 10 ml of isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.).
3 g was added and mixed for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (model US-300, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) to prepare a dispersion. As a result of measuring the zeta potential of this dispersion, +31 mV
Met. Further, this dispersion liquid was quickly dispersed by ultrasonic waves, and no transparent supernatant portion was formed even if it was left as it was for one week.

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイソバ
Ｇ１　　エクソン化学■ｖ）１０ｍｌ１ｍ７ンスラキノ
ン系青色染料（商品名：　マクロレ・ツクスプルーＲＲ
，バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合
後、上記複合化した微粒子０．３ｇを加えて超音波ホモ
ジナイザ（ｕｓ−ａｏｏ形、日本精機製作新製）で１０
分間混合分散し、表示液を作製した。In addition, isoparaffinic hydrocarbon (product name: Isoba G1 Exxon Chemical ■v) 10ml 1m7 Sunthraquinone blue dye (product name: Makrore Tsuxprue RR
After thoroughly dissolving and mixing, 0.3 g of the above-mentioned composite fine particles was added and homogenized using an ultrasonic homogenizer (US-AOO type, new product from Nippon Seiki Co., Ltd.) for 10 minutes.
The mixture was mixed and dispersed for a minute to prepare a display liquid.

この表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示
パネルを作製しその抵抗率を測定した結果、　８ｘｌＯ
”Ω・８１以上を示した。さらに実施例１と同様にして
電気泳動表示装置を作製し、その表示特性を検討した結
果、透明基板上にはくっきりと鮮明な白色表示が得られ
、さらに、書替え可能回数も大幅に向上して長寿命化が
可能となることが分かった。Using this display liquid, an electrophoretic display panel was prepared in the same manner as in Example 1, and its resistivity was measured. As a result, 8xlO
Furthermore, as a result of fabricating an electrophoretic display device in the same manner as in Example 1 and examining its display characteristics, a clear and clear white display was obtained on the transparent substrate. It was found that the number of rewrites possible was also significantly improved, making it possible to extend the lifespan.

実施例７５００ｍ１ビーカにイソパラフィン系炭化水素（商品名
：　アイツバＧ１　　エクソン化学（社）製）５００　
ｍ　ｌ、　　イソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート（商品名：　プレンアクト　Ｋ　ＲＴ　Ｔ　Ｓ。Example 7 Isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G1 manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) 500ml in a 500ml beaker
ml, isopropyl triisostearoyl titanate (trade name: Preneact KRTTS.

味の素■製）０．７６５ｇ及び蒸留水０．０１５ｇを秤
り取り、約１５分聞損はん後上記の６００℃焼成品５ｇ
を添加して室温下で１時聞損はんを続けた。この溶液に
オクタデ／ルトリエトキシシラン（商品名・　ＴＳＬ８
１８５、東芝／リコーン＠製）０．８５ｇ及び蒸留水０
．１２５ｇを秤り取り、室温下でさらに１時聞損はんを
続けた。この溶液について、カップリング剤の反応率を
算出した結果、ＫＲＴＴＳは処理量の７４％が、また、
ＴＳＬ８１８５は５６％が反応していた。この溶液を卓
上遠心機（ＣＴ５ＤＬ形、日立製作新製）を用いて、３
．　００　Ｏｒ　ｐ　ｍ、　　１５分間固液分離を行い
、沈澱物を１００℃、　１時間真空乾燥することにより
約５ｇの表面処理を施した二酸化チタン微粒子を得た。Weighed out 0.765 g (manufactured by Ajinomoto ■) and 0.015 g of distilled water, heated for about 15 minutes, and then baked at 600°C. 5 g of the above product.
was added, and the mixture was incubated for 1 hour at room temperature. Add octade/lutriethoxysilane (trade name: TSL8) to this solution.
185, manufactured by Toshiba/Ricorn@) 0.85g and distilled water 0
．． 125 g was weighed out and the test was continued for another 1 hour at room temperature. As a result of calculating the reaction rate of the coupling agent for this solution, 74% of the processing amount of KRTTS was
56% of TSL8185 reacted. This solution was mixed using a tabletop centrifuge (CT5DL model, newly manufactured by Hitachi) for 3
．． Solid-liquid separation was carried out at 0.00 Orpm for 15 minutes, and the precipitate was vacuum-dried at 100° C. for 1 hour to obtain about 5 g of surface-treated titanium dioxide fine particles.

平均粒子径が５μｍのナイロンビーズ（商品名：　Ｓ　
Ｐ　５０　ＯＬ、　　東し■製）７ｇと上記表面処理を
施した二酸化チタン微粒子３ｇを混合後、高速気流中衝
撃ミル（ハイブリタイゼーンヨンシステム　Ｎ　ＨＳ　
−０型、−奈良機械製作新製）を用いて＋２．　　ＯＯ
Ｏｒｐｍで５分間複合化処理を行い、約１０ｇの複合微
粒子を得た。Nylon beads with an average particle diameter of 5 μm (product name: S
After mixing 7 g of P50 OL (manufactured by Toshi ■) and 3 g of titanium dioxide fine particles subjected to the above surface treatment, the mixture was placed in an impact mill (Hybritizer Yon System N HS) in a high-speed air flow.
+2. OO
Composite processing was performed for 5 minutes using Orpm to obtain about 10 g of composite fine particles.

イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバＧ、エ
クソン化学■製）ＩＯｍｌに複合化した微粒子０．３ｇ
を加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精
機製作所製）で１０分間混合して分散液を作製した。こ
の分散液のゼータ電位を測定した結果、−１０８ｍＶで
あった。また、この分散液は超音波によりすみやかに分
散し、このまま１週間放置しても透明な上澄み部分が生
じることはなかった。Isoparaffinic hydrocarbon (product name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical) 0.3g of fine particles composited in IOml
was added and mixed for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (model US-300, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) to prepare a dispersion. The zeta potential of this dispersion was measured and found to be -108 mV. Further, this dispersion liquid was quickly dispersed by ultrasonic waves, and no transparent supernatant portion was formed even if it was left as it was for one week.

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイソバ
Ｇ１　　エクソン化学■ｆ！Ｉｌり１０ｍ１にアンスラ
キノン系青色染料（商品名：　マクロレックスブルーＲ
Ｒ，バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混
合後、上記複合化した微粒子０．３ｇを加えて超音波ホ
モジナイザ（Ｕ　Ｓ　−３００形、日本精機製作所製）
でＩＯ分間混合分散し、表示液を作製した。In addition, anthraquinone blue dye (product name: Macrolex Blue R
After thoroughly dissolving and mixing, 0.3 g of the above-mentioned composite fine particles was added and homogenized using an ultrasonic homogenizer (US-300 type, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho).
The mixture was mixed and dispersed for IO minutes to prepare a display liquid.

この表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示
パネルを作製しその抵抗率を測定した結果、　８ｘｌＯ
”Ω・５１１以上を示した。さらに実施例１と同様にし
て電気泳動表示装置を作製し、その表示特性を検討した
結果、透明基板」二には（っきりと鮮明な白色表示が得
られ、さらに、書替え可能回数も大幅に向上して長寿命
化が可能となることが分かった。Using this display liquid, an electrophoretic display panel was prepared in the same manner as in Example 1, and its resistivity was measured. As a result, 8xlO
Furthermore, an electrophoretic display device was manufactured in the same manner as in Example 1, and its display characteristics were examined. Furthermore, it was found that the number of times that the device can be rewritten is greatly improved, making it possible to extend its lifespan.

実施例８５００ｍｌビー力にイソパラフィン系炭化水素（商品名
：　アイツバＧ、エクソン化学（社）製）５００　ｍ　
ｌ、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）チタネート（商品名：　ブレンアクト　Ｋ　Ｒ３８
Ｓ、　　味の素■製）０．７３ｇ及び蒸留水０、０３ｇ
を秤り取り、約１５分聞損はん後上記の６００℃焼成品
５ｇを添加して室温下で１時聞損はんを続けた。この溶
液にオクタデシル！・リエトキシシラン（商品名：　　
ＴＳＬ８１８５、東芝ンリコーン■製）０．８５ｇ及び
蒸留水０．１２５ｇを秤り取り、室温下でさらに１時聞
損はんを続けた。この溶液について、カップリング剤の
反応率を算出した結果、ＫＲ３８Ｓは処理量の６９％が
、また、　ＴＳＬ８１８５は５９％が反応していた。こ
の溶液を卓上遠心機（ＣＴ５ＤＬ形、日立製作新製）を
用いて、３，０００ｒｐｍ、１．５分間固液分離を行い
、沈澱物を１００°Ｃ１１時間真空乾燥することにより
約５ｇの表面処理を施した二酸化チタン微粒子を得た。Example 8 Add isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) to 500 ml of beer (500 m)
l, Isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate (trade name: Brenact K R38
S, manufactured by Ajinomoto ■) 0.73g and distilled water 0.03g
The sample was weighed out, and after heat-stamping for about 15 minutes, 5 g of the above-mentioned 600°C fired product was added and heat-smoothing was continued for 1 hour at room temperature. Octadecyl in this solution!・Rethoxysilane (product name:
0.85 g of TSL8185 (manufactured by Toshiba Henricorn ■) and 0.125 g of distilled water were weighed out, and the test was continued for another hour at room temperature. As a result of calculating the reaction rate of the coupling agent for this solution, 69% of the treated amount of KR38S and 59% of TSL8185 were reacted. This solution was subjected to solid-liquid separation at 3,000 rpm for 1.5 minutes using a tabletop centrifuge (model CT5DL, newly manufactured by Hitachi), and the precipitate was vacuum-dried at 100°C for 11 hours, resulting in approximately 5 g of surface treatment. Titanium dioxide fine particles were obtained.

平均粒子径が５μｍのナイロンビーズ（商品名：　　５
Ｐ５００Ｌ１　　東し側ｖ）７ｇと上記表面処理を施し
た二酸化チタン微粒子３ｇを混合後、高速気流中衝撃ミ
ル（ハイフリタイゼーンヨンシステム　Ｎ　ＨＳ　−０
型、■奈良機械製作新製）を用いて１２．００Ｏｒｐｍ
で５分間複合化処理を行い、約１０ｇの複合微粒子を得
た。Nylon beads with an average particle diameter of 5 μm (product name: 5
After mixing 7 g of P500L1 (east side v) and 3 g of titanium dioxide fine particles subjected to the above surface treatment, an impact mill in a high-speed air flow (High Fritai Zenyon System N HS-0
12.00 Orpm using a mold (newly manufactured by Nara Kikai Seisaku)
Composite processing was performed for 5 minutes to obtain about 10 g of composite fine particles.

イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバＧ、エ
クソン化学■製）ＩＯｍｌに複合化した微粒子０．３ｇ
を加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精
機製作所製）で１０分間混合して分散液を作製した。こ
の分散液のゼータ電位を測定した結果、−３０ｍＶであ
った。また、この分散液は超音波によりすみやかに分散
し、このまま１週間放置しても透明な上澄み部分が生じ
ることはなかった。Isoparaffinic hydrocarbon (product name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical) 0.3g of fine particles composited in IOml
was added and mixed for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (model US-300, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) to prepare a dispersion. The zeta potential of this dispersion was measured and found to be -30 mV. Further, this dispersion liquid was quickly dispersed by ultrasonic waves, and no transparent supernatant portion was formed even if it was left as it was for one week.

また、インパラフィン系炭化水素（商品名：　アイソバ
Ｇ、　　エクソン化学■製）１０ｍｌにアンスラキノン
系青色染料（商品名：　マクロレックスブルーＲＲ，バ
イエル社製）１００ｍｇを添加して十分に溶解混合後、
上記複合化した微粒子０．　３ｇを加えて超音波ホモジ
ナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作所製）でｌＯ分
間混合分散し、表示液を作製した。In addition, 100 mg of anthraquinone blue dye (trade name: Macrolex Blue RR, manufactured by Bayer) was added to 10 ml of imparaffinic hydrocarbon (trade name: Isoba G, manufactured by Exxon Chemical ■), and after thoroughly dissolving and mixing,
The above composite fine particles 0. 3 g was added and mixed and dispersed for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (model US-300, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) to prepare a display liquid.

この表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示
パネルを作製しその抵抗率を測定した結果、　９　ｘ　
１０　ｌｓΩ・Ｃ■以上を示した。さらに実施例１と同
様にして電気泳動表示装置を作製し、その表示特性を検
討した結果、透明基板上にはくっきりと鮮明な白色表示
が得られ、さらに、書替え可能回数も大幅に向上して長
寿命化が可能となることが分かった。An electrophoretic display panel was prepared using this display liquid in the same manner as in Example 1, and its resistivity was measured. As a result, 9 x
It showed 10 lsΩ・C■ or more. Furthermore, as a result of fabricating an electrophoretic display device in the same manner as in Example 1 and examining its display characteristics, a clear and clear white display was obtained on the transparent substrate, and the number of rewrites was also significantly improved. It was found that it is possible to extend the lifespan.

実施例９有機ポリマビーズとして平均粒子径が０．　１μｍのア
クリルビーズ（商品名：ＭＰ−３００，綜研化学■製）
を用いること以外はすべて実施例５と同じ処理をした結
果、複合化した微粒子の分散液は超音波によりすみやか
に分散し、ゼータ電位を測定した結果＋２０ｍＶであっ
た。また、このまま１週間放置しても透明な上澄み部分
が生じることはなかった。Example 9 Organic polymer beads with an average particle diameter of 0. 1μm acrylic beads (product name: MP-300, manufactured by Soken Chemical)
As a result of carrying out the same treatment as in Example 5 except for using , the composite fine particle dispersion was quickly dispersed by ultrasonic waves, and the zeta potential was measured to be +20 mV. Further, even if the solution was left as it was for one week, no transparent supernatant portion was formed.

この表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示
パネルを作製しその抵抗率を測定した結果、　ａｘｌＯ
口Ω・ｅ１１以上を示した。さらに実施例１と同様にし
て電気泳動表示装置を作製し、その表示特性を検討した
結果、透明基板上にはくっきりと鮮明な白色表示が得ら
れ、さらに、書替え可能回数も大幅に向上して長寿命化
が可能となることが分かった。Using this display liquid, an electrophoretic display panel was prepared in the same manner as in Example 1, and its resistivity was measured. As a result, axlO
The resistance value was Ω・e11 or more. Furthermore, as a result of fabricating an electrophoretic display device in the same manner as in Example 1 and examining its display characteristics, a clear and clear white display was obtained on the transparent substrate, and the number of rewrites was also significantly improved. It was found that it is possible to extend the lifespan.

実施例１０有機ポリマビーズとして平均粒子径が５μｍのポリエチ
レンビーズ（商品名：ＬＥ−１０８０゜製鉄化学工業（
社）製）を用いること以外はすべて実施例１と同じ処理
をした結果、複合化した微粒子の分散液は超音波により
すみやかに分散し、ゼータ電位を測定した結果＋３０ｍ
Ｖであった。また、このまま１週間放置しても透明な上
澄み部分が生じることはなかった。Example 10 Polyethylene beads with an average particle diameter of 5 μm (trade name: LE-1080゜Steel Chemical Industry Co., Ltd.) were used as organic polymer beads.
As a result of carrying out all the same treatments as in Example 1, except for using the same method as in Example 1, the composite fine particle dispersion was quickly dispersed by ultrasonic waves, and the zeta potential was measured as +30m.
It was V. Further, even if the solution was left as it was for one week, no transparent supernatant portion was formed.

この表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示
パネルを作製しその抵抗率を測定した結果、８×１０口
Ω・０１以上を示した。さらに実施例１と同様にして電
気泳動表示装置を作製し、その表示特性を検討した結果
、透明基板上にはくっきりと鮮明な白色表示が得られ、
さらに、書替え可能回数も大幅に向上して長寿命化が可
能となることが分かった。Using this display liquid, an electrophoretic display panel was prepared in the same manner as in Example 1, and its resistivity was measured. As a result, it showed a resistivity of 8×10 Ω·01 or more. Furthermore, as a result of fabricating an electrophoretic display device in the same manner as in Example 1 and examining its display characteristics, a clear and clear white display was obtained on the transparent substrate.
Furthermore, it was found that the number of rewrites possible was significantly increased, making it possible to extend the lifespan.

比較例３イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバＧ１　
　エクソン化学側製）１０ｍｌに６００　”Ｃ焼成品０
．３ｇを加えて超音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、
日本精機製作所製）で１ｏ分間混合して分散液を作製し
た。この分散液は、混合後すぐに粒子が沈降してしまっ
た。そこで、再度超音波ホモジナイザでの分散を試みた
が、何度分散してもすぐに粒子が沈降してしまった。Comparative Example 3 Isoparaffinic hydrocarbon (product name: Aitsuba G1
(manufactured by Exxon Chemical) 10ml contains 600” C fired product 0
．． Add 3g and use an ultrasonic homogenizer (US-300 type,
Nippon Seiki Seisakusho) was used to mix for 10 minutes to prepare a dispersion. In this dispersion, particles settled immediately after mixing. Therefore, we tried dispersing again using an ultrasonic homogenizer, but no matter how many times we dispersed, the particles immediately settled.

また、イソパラフィン系炭化水素（商品名：　アイツバ
Ｇ、エクソン化学■製）１０ｍｌに１１　荷付与剤とし
てジー２−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム（
東京化成工菜■製、以下ＡＯＴと略す）１０ｍｇ及びア
ンスラキノン系青色染料（商品名：　　マクロレックス
ブルーＲＲ，バイエル社製）１００ｍｇを添加して十分
に溶解混合後、上記６００℃焼成品０．３ｇを加えて超
音波ホモジナイザ（ＵＳ−３００形、日本精機製作所製
）でｌＯ分間混合分散し、表示液を作製した。In addition, sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate (11) was added to 10 ml of isoparaffinic hydrocarbon (trade name: Aitsuba G, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) as a charging agent.
10 mg (manufactured by Tokyo Kasei Kosai ■, hereinafter abbreviated as AOT) and 100 mg of anthraquinone blue dye (trade name: Macrolex Blue RR, manufactured by Bayer AG) were added and thoroughly dissolved and mixed. 3 g was added and mixed and dispersed for 10 minutes using an ultrasonic homogenizer (model US-300, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) to prepare a display liquid.

この表示液を用いて実施例１と同様にして電気泳動表示
パネルを作製しその抵抗率を測定した結果、　１　ｘ　
１０１１ＩΩ・ｅｌｌを示した。また、その表示特性を
検討した結果、作製直後では透明基板上にわずかに白色
表示が得られるものの、粒子の沈降が激しく、白色表示
が薄くなり、電気泳動表示パネルの下部に粒子が溜って
しまった。An electrophoretic display panel was prepared using this display liquid in the same manner as in Example 1, and its resistivity was measured. As a result, 1 x
It showed 1011IΩ・ell. In addition, as a result of examining its display characteristics, it was found that although a slight white display was obtained on the transparent substrate immediately after fabrication, the particles sedimented heavily, resulting in a thin white display and particles accumulating at the bottom of the electrophoretic display panel. Ta.

（発明の効果）本発明により、微粒子と分散媒との比重差が少なくなる
ため、微粒子が長期間分散媒と分離せずに分散し続ける
ことが可能な長寿命表示液が得られ、この表示液を用い
た電気泳動表示装置は長期間安定した表示が得られる。(Effects of the Invention) According to the present invention, since the difference in specific gravity between the fine particles and the dispersion medium is reduced, it is possible to obtain a long-life display liquid in which the fine particles can continue to be dispersed without separating from the dispersion medium for a long period of time. Electrophoretic display devices using liquid can provide stable display over a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は電気泳動表示装置の断面図、第２図は複合化処
理を行う前のナイロンビーズの電子顕微鏡写真、第３図
は複合化処理を行った後の複合微粒子の電子顕微鏡写真
である。符号の説明１　透明基板２　透明導電膜３　スペーサ４　背面基板６　接着剤７　コロナワイヤ８　制御電極第１図Figure 1 is a cross-sectional view of an electrophoretic display device, Figure 2 is an electron micrograph of nylon beads before composite treatment, and Figure 3 is an electron microscope photograph of composite fine particles after composite treatment. . Explanation of symbols 1 Transparent substrate 2 Transparent conductive film 3 Spacer 4 Rear substrate 6 Adhesive 7 Corona wire 8 Control electrode Fig. 1

Claims (1)

Translated fromJapanese

【特許請求の範囲】１、有機ポリマ粒子に無機顔料粒子を複合化させた分散
粒子、これと色の異なる分散媒とから成る電気泳動表示
装置用表示液。２、長鎖アルキル基を有するカップリング剤で表面を処
理した無機顔料粒子を用いる請求項１記載の電気泳動表
示装置用表示液。３、アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基
またはリン酸基を有するカップリング剤で処理後、さら
に長鎖アルキル基を有するカップリング剤で表面を処理
した無機顔料粒子を用いる請求項１記載の電気泳動表示
装置用表示液。３、少なくとも一方は透明な２枚の基板をスペーサを介
して所要間隔を開けて対向配置して密封空間を形成しこ
の密封空間に請求項１、２または３記載の表示液を充填
した表示パネルと、表示パネルに電界を印加する手段と
を備えた電気泳動表示装置。[Claims] 1. A display liquid for an electrophoretic display device comprising dispersed particles in which organic polymer particles are combined with inorganic pigment particles, and a dispersion medium of a different color. 2. The display liquid for an electrophoretic display device according to claim 1, which uses inorganic pigment particles whose surfaces have been treated with a coupling agent having a long-chain alkyl group. 3. The method according to claim 1, wherein inorganic pigment particles are treated with a coupling agent having an amino group, a quaternary ammonium salt, a carboxyl group, or a phosphoric acid group, and then the surface is further treated with a coupling agent having a long-chain alkyl group. Display liquid for electrophoretic display devices. 3. A display panel in which two substrates, at least one of which is transparent, are arranged facing each other with a required distance between them to form a sealed space, and this sealed space is filled with the display liquid according to claim 1, 2, or 3. and means for applying an electric field to a display panel.