【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は酸素インジケーターシートに関し、更に詳しく
は取り扱い容易で且つ酸素検知性に優れた酸素インジケ
ーターシートを提供する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to an oxygen indicator sheet, and more specifically provides an oxygen indicator sheet that is easy to handle and has excellent oxygen detectability.
（従来の技術及びその問題点）従来、食品等の如く酸素によって変質し易い物品の包装
方法としては、ガスバリヤ−性に優れた塩化ビニリデン
樹脂コートフィルム製の袋に真空包装する方法や、同様
な袋に食品等と脱酸素剤とを同時に密封し、内部の酸素
を無くする方法が行われている。(Prior art and its problems) Conventionally, packaging methods for products that are easily deteriorated by oxygen, such as foods, include vacuum packaging in bags made of vinylidene chloride resin coated film, which has excellent gas barrier properties, and similar packaging methods. A method of sealing food, etc. and an oxygen absorber in a bag at the same time eliminates the oxygen inside.
これらの包装方法においては、優れたガスバリヤ−性の
袋であっても長期間のうちには酸素が内部に透過したり
、袋の不意の破損によって酸素が浸入し、被包装物品を
変質させるという怖れがある。In these packaging methods, even if the bag has excellent gas barrier properties, oxygen can permeate inside over a long period of time, or if the bag is accidentally broken, oxygen can enter and deteriorate the quality of the packaged item. There is fear.
この様な場合に袋内部の酸素の有無を知る方法としては
、酸素の存在によって発色又は変色する色素を含む酸素
インジケーターが使用されている。In such cases, an oxygen indicator containing a dye that develops or changes color depending on the presence of oxygen is used as a method for determining the presence or absence of oxygen inside the bag.
該酸素インジケーターは、主として還元状態Ｃ色素と充
填材とを錠剤化したものであり、これを袋内に同封して
おき、袋内に酸素が滲透又は漬込すると還元状態の色素
が酸化されて発色し、袋内に酸素が存在することを肉眼
で検出出来るという作用を有している。The oxygen indicator is mainly made up of a reduced state C pigment and a filler, which are sealed in a bag, and when oxygen permeates into the bag or is soaked in the bag, the reduced state pigment is oxidized and develops color. However, it has the effect of allowing the presence of oxygen within the bag to be detected with the naked eye.
しかしながら、上記従来の錠剤型のインジケーターの場
合には、袋の内面又は非包装物品の表面に固定すること
が困難である為、該錠剤が袋内で動き、外から見えなく
なったり、錠剤が崩れて粉末が発生したり、幼児等に誤
食される等の種々の問題がある。However, in the case of the above-mentioned conventional tablet-shaped indicators, it is difficult to fix them to the inner surface of the bag or the surface of non-packaged items, so the tablets may move within the bag and become invisible from the outside, or the tablets may collapse. There are various problems such as powder generation and accidental ingestion by children.
従って、本発明の目的は、取り扱い容易で、酸素検知性
に優れ、更に誤食等の心配のない酸素インジケーターを
提供することである。Therefore, an object of the present invention is to provide an oxygen indicator that is easy to handle, has excellent oxygen detectability, and is free from the risk of accidental ingestion.
（問題点を解決する為の手段）上記目的は以下の本発明によって達成される。(Means for solving problems)The above objects are achieved by the present invention as described below.
即ち、本発明は、シート状基材の表面に酸素インジケー
ター層が形成されている酸素インジケーターシートにお
いて、該シートに適当な間隔を有するマークが形成され
ていることを特徴とする酸素インジケーターシートであ
る。That is, the present invention is an oxygen indicator sheet in which an oxygen indicator layer is formed on the surface of a sheet-like base material, which is characterized in that marks having appropriate intervals are formed on the sheet. .
（作 用）酸素インジケーターシートに適当な間隔でマークを印刷
してお（ことによって、出荷をシート状又はロール巻状
で行い、納入先でラベル状に容易に裁断することが出来
、このようにラベル状とすることで、包装用袋の内面や
非包装物品の表面に容易に固定出来、酸素検知が鋭敏で
あり、外部からの検知が容易であると共に、誤食等の問
題が発生しない。(Function) By printing marks on the oxygen indicator sheet at appropriate intervals, it can be shipped in sheet or roll form and easily cut into labels at the delivery destination. By forming it into a label, it can be easily fixed to the inner surface of a packaging bag or the surface of a non-packaged article, oxygen detection is sensitive, it is easy to detect from the outside, and problems such as accidental ingestion do not occur.
（好ましい実施態様）次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。(Preferred Embodiments) Next, the present invention will be described in more detail by citing preferred embodiments.
本発明の酸素インジケーターシートは、第１図示の様に
、シート状基材１上に酸素インジケーターインキ又は塗
料からなる酸素インジケーター層３を設け、且ついずれ
かの面に適当な間隔を有するマーク４を形成したことを
特徴とする。As shown in the first figure, the oxygen indicator sheet of the present invention has an oxygen indicator layer 3 made of oxygen indicator ink or paint on a sheet-like base material 1, and marks 4 having appropriate intervals on either side. It is characterized by the fact that it has been formed.
本発明において使用するシート状基材ｌとしては、各種
の紙、合成紙、プラスチックフィルム、金属箔或いはこ
れらの複合物等、従来印刷分野で使用されているシート
状材料はいずれも使用出来、特に限定されない。特に紙
を基材とする場合には、上記インジケーターインキ又は
塗料を紙中に含浸させてもよいが、酸素インジケーター
層の酸素検知性を良好とする為には、好ましくはシート
状基材１の面の凹凸やインキの滲み込みを無くする為に
目止層２を形成し、その上に酸素インジケーター層３を
形成する。As the sheet-like base material l used in the present invention, any sheet-like material conventionally used in the printing field can be used, such as various papers, synthetic papers, plastic films, metal foils, or composites thereof. Not limited. In particular, when paper is used as the base material, the indicator ink or paint may be impregnated into the paper, but in order to improve the oxygen detectability of the oxygen indicator layer, it is preferable to use the sheet-like base material 1. A sealing layer 2 is formed to eliminate surface irregularities and ink seepage, and an oxygen indicator layer 3 is formed thereon.
上記基材シート又は目出剤層上に形成する酸素インジケ
ーター層は、酵素インジケーターインキ又は塗料から形
成する。酸素インジケーターインキ又は塗料の１例は酸
化・還元によって変色する色素を含有する。The oxygen indicator layer formed on the base sheet or eyelid layer is formed from an enzyme indicator ink or paint. One example of an oxygen indicator ink or paint contains a pigment that changes color upon oxidation and reduction.
インジケーターインキ又は塗料に使用する色素は、酸化
状態−還元状態で変色（発色、消色）する色素であれば
いずれの公知の色素でもよいが、好ましい色素は酸化状
態で有色であり、還元状態では無色又は淡色となる染料
であり、好ましい染料の具体例としては次の如き染料が挙げられる。The pigment used in the indicator ink or paint may be any known pigment as long as it changes color (coloring, decoloring) in the oxidized state and reduced state, but preferred pigments are colored in the oxidized state and colored in the reduced state. It is a colorless or light-colored dye, and specific examples of preferred dyes include the following dyes.
を有するチアジン系染料；例えば、メチレンブルー等、を有するインジゴイド系染料；例えば。Thiazine dye having; for example,MethylenebuLu et al.Indigoid dyes having; for example.
インジゴスルフォン駿カリウム塩等、を有するチオインジゴイド染料：ミケスレンブリリアン
トピンクＲ等、（Ｒは−Ｈ。Indigo sulfone potassium salt, etc., Thioindigoid dye having: Mikethrene Brilliant Pink R, etc. (R is -H.
アルキル基、アリル基を示す）を有する硫化染料；例えば、Ｃ１■。alkyl group,(indicates allyl group)havesulfur dyes; e.g.C1■.
スルファ−ブルーフ等であり、特に好ましい染料は上記（１）のチアジン系染料である０以上の如き染料は酸化状態で
も還元状態でも使用出来る。A particularly preferred dye is the thiazine dye mentioned in (1) above.The dyes such as 0 or more can be used in either an oxidized state or a reduced state.
上記色素は、還元状態であれば単独でも使用出来るが、
インジケーターシート又はラベルの製造時や在庫時の安
定性を高める為に還元剤を併用することが好ましい。The above dyes can be used alone as long as they are in a reduced state, but
It is preferable to use a reducing agent in combination in order to improve the stability of the indicator sheet or label during production and inventory.
又、前記色素は酸化状態でも使用出来、この場合には還
元剤の併用が必須である。即ち、この場合には、シート
又はラベルの状態では空気中の酸素の存在によって発色
状態であるが、これを脱酸素剤と共に袋内に密封すると
併用した還元剤が作用して色素が還元されて変色し、こ
の状態に保たれる。次にこの袋内に酸素が浸入すると、
色素は再度酸化されて変色することになる。Further, the dye can be used in an oxidized state, and in this case, it is essential to use a reducing agent in combination. That is, in this case, the sheet or label is colored due to the presence of oxygen in the air, but when it is sealed in a bag together with an oxygen absorber, the reducing agent used together acts to reduce the pigment. It changes color and remains in this state. Next, when oxygen enters this bag,
The dye will be oxidized again and change color.
上記色素と併用する還元剤は、色素を還元状態に保持し
得るものであればいずれも使用可能であるが、ハイドロ
サルファイドの様な強力な還元剤の場合には、該還元剤
が色素を過還元して色素を発色不能とする場合があり、
又、シート又はラベルの保存時には該還元剤自体が空気
中の酸素によって酸化される等、得られるシート又はラ
ベルの保存性が不足する場合があるので色素を選択する
必要がある。Any reducing agent that can be used in combination with the above dye can be used as long as it can maintain the dye in a reduced state, but in the case of a strong reducing agent such as hydrosulfide, the reducing agent may over-reduce the dye. It may reduce the pigment and make it incapable of producing color.
Furthermore, when the sheet or label is stored, the reducing agent itself may be oxidized by oxygen in the air, and the resulting sheet or label may have insufficient storage stability, so it is necessary to select a dye.
この様な観点から常温では色素の還元性が低く、又、常
温では空気内の酸素によって酸化されにくい還元剤が好
ましい。From this point of view, it is preferable to use a reducing agent that has a low ability to reduce dyes at room temperature and is not easily oxidized by oxygen in the air at room temperature.
係る弱還元剤として好ましいものは、還元性糖類であり
、この様な還元性糖類としては、Ｄ−マルトース、Ｄ−
グルコース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−エサスロース、Ｄ
−アラビノース等の単糖類；マルトース、ラクトース等
の単糖類分子のグリコシド結合からなる還元性少糖類が
挙げられ、又、アスコルビン酸の様に水酸基を有してい
る脂肪酸も同様に使用出来る。その使用量は上記色素１
重量部に対して１〜１００重量部が好ましい。Preferable such weak reducing agents are reducing saccharides, and examples of such reducing saccharides include D-maltose, D-
Glucose, D-Fructose, D-Ethasulose, D
- Monosaccharides such as arabinose; examples include reducing oligosaccharides consisting of glycosidic bonds of monosaccharide molecules such as maltose and lactose; fatty acids having hydroxyl groups such as ascorbic acid can also be used. The amount used is 1 of the above pigments.
It is preferably 1 to 100 parts by weight.
又、インジケーターインキ又は塗料中には適当なアルカ
リ性物質を併存させるのが好ましく、この様なアルカリ
性物質としては、水と接触してｐＨ８以上になるもので
あればいずれでもよく、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化
カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酒石酸カリウム
ナトリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム塩等の水駿
化物、カルボン駿塩、各種塩類等が挙げられる。長期安
定性の点からは水酸化マグネシウムが特に好ましい、そ
の使用量は上記染料１重量部に対して１〜５００重量部
が好ましい。In addition, it is preferable to coexist an appropriate alkaline substance in the indicator ink or paint. As such an alkaline substance, any substance that has a pH of 8 or more upon contact with water may be used, such as sodium hydroxide. , potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium hydroxide, calcium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, calcium bicarbonate, magnesium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate, potassium sodium tartrate, potassium 2-ethylhexanoate Examples include water hydride such as salt, carvone hydride, various salts, and the like. From the viewpoint of long-term stability, magnesium hydroxide is particularly preferred, and the amount used is preferably 1 to 500 parts by weight per 1 part by weight of the above dye.
上記色素等をインキ化又は塗料化する適当なバインダー
としては、例えば、好適な例としては、エチルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、セルロースア
セチルプロピオネート等のセルロース誘導体、ブチラー
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、石油系樹脂等の１種以上が挙
げられる。Suitable binders for forming the above pigments into inks or paints include, for example, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, and cellulose acetyl propionate, butyral resins, polyester resins, acrylic resins, and polyester resins. Examples include one or more of ether resins, polyamide resins, petroleum resins, and the like.
これらのバインダーは、好ましくは、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン系、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール等のアルコール系、更にはエチレングリコールモ
ノエーテル類或いはエチレングリコール等のグリコール
類等の有機溶剤或いは水に溶解又は分散して使用する。These binders are preferably aromatic binders such as toluene and xylene, ester binders such as ethyl acetate and butyl acetate, ketone binders such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, alcohol binders such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, and even It is used after being dissolved or dispersed in an organic solvent such as ethylene glycol monoethers or glycols such as ethylene glycol, or in water.
上記バインダーは溶剤１００重量部に対して５〜１００
重量部を溶解又は分散させて使用することが好ましい。The above binder is added in an amount of 5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the solvent.
It is preferable to dissolve or disperse parts by weight before use.
酵素インジケーター層を形成する為のインキ又は塗料は
、上記樹脂溶液１００重量部に対して前記成分系を５〜
４０重量部の割合で溶解若しくは分散させることにより
得られる。この溶解若しくは分散させる方法としては全
成分を混合してサンドミル、ボールミル、ロールミル、
アトライター等の一般的手段により練肉すればよいが、
インキ又は塗料としての性能を長く保持する為には密閉
状態でインキ化又は塗料化することが望ましい。The ink or paint for forming the enzyme indicator layer contains 5 to 5 parts of the above component system per 100 parts by weight of the above resin solution.
It is obtained by dissolving or dispersing it in a proportion of 40 parts by weight. The method for dissolving or dispersing is to mix all the ingredients and use a sand mill, ball mill, roll mill, etc.
You can knead it using a general method such as an attritor, but
In order to maintain its performance as an ink or paint for a long time, it is desirable to form it into an ink or paint in a sealed state.
尚、上記のインキ又は塗料中にはグリセリンやエチレン
グリコール等の多価アルコールを全体に対して５重量％
程度の量で添加しておくことにより、シート又はラベル
が酸素と接触した時に色素の変色又は消色な早める上で
効果的である。その他、インキ又は塗料中にはノニオン
系界面活性剤等の各種添加剤や助剤等を加えておくこと
も出来る。In addition, the above ink or paint contains polyhydric alcohol such as glycerin or ethylene glycol in an amount of 5% by weight based on the total amount.
By adding it in a moderate amount, it is effective in accelerating discoloration or discoloration of the dye when the sheet or label comes into contact with oxygen. In addition, various additives and auxiliary agents such as nonionic surfactants may be added to the ink or paint.
又、上記インキ又は塗料は２液型に調製して、即ち、色
素及び還元剤をバインダー液に加えてＡ液を調製し、一
方、アルカリ性物質をバインダー液に加えてＢ液を調製
し、これら両液を酸素インジケーター層形成直前に混合
して使用することにより、インキ又は塗料の保存安定性
を向上させることが出来る。In addition, the above ink or paint is prepared in a two-component type, that is, a pigment and a reducing agent are added to the binder solution to prepare a solution A, and an alkaline substance is added to the binder solution to prepare a solution B. By mixing both liquids immediately before forming the oxygen indicator layer, the storage stability of the ink or paint can be improved.
更に上記のインキ又は塗料には組成物の系内で還元され
ず且つ酵素インジケーター要用染料とは異なる色の他の
色素を別個に添加してあくことにより、無色から有色へ
の発色だけでなく、有色から異なる色相の色に変化させ
ることが出来る。この様な色素としては、従来印刷イン
キ又は塗料等の着色剤として広く使用されている一般的
な顔料や染料がそのまま使用出来る。これらの他の色素
はインキ又は塗料全体に対して０．０５〜５重量％程度
の量で添加することが出来る。Furthermore, by separately adding to the above ink or paint another pigment that is not reduced within the composition system and has a different color from the dye required for the enzyme indicator, it is possible to not only change the color from colorless to colored. , it is possible to change colors from colored to different hues. As such pigments, general pigments and dyes that have been widely used as coloring agents for printing inks, paints, etc. can be used as they are. These other pigments can be added in an amount of about 0.05 to 5% by weight based on the entire ink or paint.
上記の如（構成されるインジケーターインキ組成物を、
例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、ス
クリーン印刷等の印刷方法或いは塗布方法等により、前
記シート基材の少なくとも一方の面に施した後、乾燥さ
せることにより酸素インジケーター層が形成される。該
酸素インジケーター層は１〜２０ｇ／ゴ（乾燥時）程度
とすることが好ましい。インジケーター層の厚みを厚く
する場合には複数回の塗布又は印刷を行うことが好まし
く、例えば、５ ｇ／ｒｄを越える場合には２回以上塗
布又は印刷を繰り返すことにより、インキの付きが良（
且つ変色が明瞭に見える層とすることが出来る。The indicator ink composition (constituted) as described above,
For example, the oxygen indicator layer is formed by applying it to at least one side of the sheet base material by a printing method such as gravure printing, offset printing, letterpress printing, or screen printing, or by a coating method, and then drying it. The oxygen indicator layer preferably has an amount of about 1 to 20 g/g (dry). When increasing the thickness of the indicator layer, it is preferable to apply or print multiple times. For example, if the thickness exceeds 5 g/rd, repeat the application or printing two or more times to improve ink adhesion (
Moreover, it is possible to form a layer in which discoloration is clearly visible.
更に本発明においては、インキ又は塗料層の脱落を防止
する目的で上記酸素インジケーター層上に透明なオーバ
ープリント層５を形成することも出来る。この場合、前
記の口止剤層及び上記オーバープリント層のいずれか一
方は酸素透過性であることが望ましい、酸素透過性にす
る簡便な方法としては、適当な粒状の添加剤を使用する
方法が挙げられる。Furthermore, in the present invention, a transparent overprint layer 5 can be formed on the oxygen indicator layer for the purpose of preventing the ink or paint layer from falling off. In this case, it is desirable that either the plug layer or the overprint layer is permeable to oxygen. A simple way to make it permeable to oxygen is to use a suitable granular additive. Can be mentioned.
前記の目止層又は上記のオーバープリント層は、中性〜
アルカリ性、好ましくはアルカリ性の樹脂から形成する
。The sealing layer or the overprint layer has a neutral to
It is formed from alkaline, preferably alkaline resin.
上記で使用する中性の樹脂とは前記のインキ又は塗料の
バインダーとして使用する樹脂と同様の樹脂が挙げられ
、一方、アルカリ性の樹脂としては、上記の中性の樹脂
に、前記の如きアルカリ性物質を添加したものが挙げら
れる。特に好ましいアルカリ性物質の例は、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等のアル
カリ土類金属の水酸化物等である。又、別のアルカリ性
樹脂の例としては、アクリル酸系樹脂、マレイン酸系樹
脂等の如く分子中のカルボキシル基を有する樹脂やフェ
ノール樹脂等の如（フェノール性水酸基を有する樹脂の
アルカリ金属塩、アミン塩、ポリエチレンイミン、ポリ
ビニルカルバゾール、ポリビニルピリジン、ポリ（アミ
ノアルキルアクリレート）等の如く１級〜４級の窒素原
子を有しているカチオン系樹脂が挙げられる。The neutral resin used above includes the same resin as the resin used as a binder for the ink or paint. On the other hand, the alkaline resin includes the above-mentioned neutral resin and the above-mentioned alkaline substances. Examples include those with added . Examples of particularly preferred alkaline substances include alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and barium hydroxide. Examples of other alkaline resins include resins that have carboxyl groups in their molecules, such as acrylic acid resins and maleic acid resins, and phenolic resins (alkali metal salts of resins that have phenolic hydroxyl groups, amines, etc.). Examples include cationic resins having primary to quaternary nitrogen atoms such as salt, polyethyleneimine, polyvinylcarbazole, polyvinylpyridine, and poly(aminoalkyl acrylate).
目止剤層又はオーバープリント層の形成は、上記の中性
〜アルカリ性樹脂の溶液又は分散液に必要に応じて適当
な添加剤を加え、これを、例えば、グラビア印刷、オフ
セット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷等の印刷方法或
いは塗布方法等により、前記シート状基材の表面又はイ
ンジケーター層の表面に施した後、乾燥させることによ
り形成される。該目止剤層又はオーバープリント層の塗
工量は１〜１０ｇ／ｒｒｒ（乾燥時）程度とすることが
好ましい。To form the filler layer or overprint layer, appropriate additives are added as necessary to the solution or dispersion of the above-mentioned neutral to alkaline resin, and this is applied by, for example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, It is formed by applying it to the surface of the sheet-like base material or the surface of the indicator layer by a printing method such as screen printing or a coating method, and then drying it. The coating amount of the filler layer or overprint layer is preferably about 1 to 10 g/rrr (dry).
又、本発明においては、上記で得られるシートのいずれ
かの面に従来公知の粘着剤や感熱接着剤等により接着剤
層６を設けておくことが好ましい。接着剤層な粘着剤で
形成する場合にはその表面に離型紙７を貼合しておく。Further, in the present invention, it is preferable to provide an adhesive layer 6 on either side of the sheet obtained above using a conventionally known pressure-sensitive adhesive, heat-sensitive adhesive, or the like. When the adhesive layer is formed using an adhesive, a release paper 7 is pasted on the surface of the adhesive layer.
接着剤層が感熱接着剤からなる場合は離型紙は不要であ
る。この様にすれば、ラベルの使用時に袋の内面や被包
装物品の表面にラベルを容易に固定することが出来る。If the adhesive layer is made of a heat-sensitive adhesive, no release paper is required. In this way, the label can be easily fixed to the inner surface of the bag or the surface of the packaged article when the label is used.
本発明では上記の如くインジケーターシートの作成の任
意の段階で、該シートの表面又は裏面に適当な間隔を有
するマーク４を形成する。このマーク４は、インジケー
タシートを適当なサイズのラベルに裁断する際の検知マ
ークであり、例えば、所望のラベルが幅１０ｍｍ、長さ
３０ｍｍである場合には、間隔が１０ｍｍである平行な
直線と、これに直行する幅３０ｍｍの゛直線を格子状に
形成することにより、このマークにより所望の、サイズ
のラベルに容易に裁断することが可能であり、従って製
造所からの出荷をシート状或はロール巻状とすることが
出来る。この様なマークは通常の印刷方法で形成すれば
よい。In the present invention, marks 4 having appropriate intervals are formed on the front or back surface of the indicator sheet at any stage of producing the indicator sheet as described above. This mark 4 is a detection mark when cutting the indicator sheet into a label of an appropriate size. For example, if the desired label is 10 mm in width and 30 mm in length, parallel straight lines with an interval of 10 mm are used. By forming straight lines with a width of 30 mm perpendicular to this mark in a grid pattern, it is possible to easily cut the label into the desired size using this mark, and therefore, it is possible to easily cut the label into a desired size, and therefore it is possible to cut the label into a sheet or a sheet from the factory. It can be made into a roll. Such a mark may be formed using a normal printing method.
（実施例）次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りの無い限
り重量基準である。(Example) Next, the present invention will be explained in more detail by giving examples and comparative examples. It should be noted that unless otherwise specified, the terms in the text or % are based on weight.
下記組成の印刷インキを調製した。A printing ink having the following composition was prepared.
Ａインキメチレンブルー ０．１５部サフラニン
Ｔ Ｏ，１０部セルロースアセテー
トプロピオネート３０部フラクトース １５部エチレング
リコール １０部トルエン
２２．５部イソプロピルアルコール
２２．５部Ｂインキ水酸化マグネシウム ４０部セルロース
アセテートプロビオネートトルエンイソプロピルアルコールユ―剋旦環化ゴム系樹脂水酸化マグネシウムトルエン２５部１７．５部１７．５部２０部６０部６０部シクロヘキサン ６０部オーバープ
リントＩＤ環化ゴム系樹脂 ２０部炭酸ナトリ
ウム ３部トルエン
４０部シクロヘキサン
４０部実施例１山陽国策バルブ■製滅菌紙（ＤＰＳ、６０ｇ／ｒｒ？）
の上に、グラビア印刷機を用いて目止剤Ｃ１Ａインキと
Ｂインキとの混合インキ（インジケータインキ、印刷直
前に混合）及びオーバープリント剤りを、この順序で夫
々固形分で２ ｇｌｒｄ、５．０ｇ／ｒｒ？及び１ ｇ
ｌｒｄの割合で塗布及び乾燥し、更にその表面に幅１０
ｍｍの平行な線と、これに直交する幅３０ｍｍの平行な
線をグラビア印刷で印刷した。尚、インジケーター層は
２回印刷で形成した。A Ink Methylene Blue 0.15 parts Safranin T O, 10 parts Cellulose Acetate Propionate 30 parts Fructose 15 parts Ethylene Glycol 10 parts Toluene
22.5 parts isopropyl alcohol
22.5 parts B ink Magnesium hydroxide 40 parts Cellulose acetate Probionate Toluene Isopropyl alcohol Yukutan Cyclized rubber resin Magnesium hydroxide Toluene 25 parts 17.5 parts 17.5 parts 20 parts 60 parts 60 parts Cyclohexane 60 parts Overprint ID Cyclized rubber resin 20 parts Sodium carbonate 3 parts Toluene
40 parts cyclohexane
40 copies Example 1 Sterile paper made by Sanyo Kokusaku Valve ■ (DPS, 60g/rr?)
On top of this, using a gravure printing machine, a mixed ink of filler C1A ink and B ink (indicator ink, mixed just before printing) and an overprint agent were added in this order in solid content of 2 glrd, 5. 0g/rr? and 1 g
Apply and dry at a ratio of lrd, and then apply a width of 10 on the surface.
A parallel line with a width of 30 mm and a parallel line with a width of 30 mm perpendicular to this line were printed using gravure printing. Note that the indicator layer was formed by printing twice.
上記の印刷物の裏面に、ロールコータ−を用いて東洋イ
ンキ製造■製粘着剤（オリバインＢＰＳ３２３３）を固
形分で２ｇ／ｎｆの割合で全面にコーティングし、更に
離型紙を貼着し粘着シートとした。このシートを前記直
交する線に従って裁断しラベル状粘着シールとした。The back side of the above printed matter was coated with an adhesive (Olivine BPS3233) manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. at a solid content of 2 g/nf over the entire surface using a roll coater, and a release paper was further pasted to form an adhesive sheet. . This sheet was cut along the perpendicular lines to obtain a label-like adhesive sticker.
上記のラベルの離型紙を剥し、三菱瓦斯化学■製脱酸素
剤（エージレスＺ−２００）の入った塩化ビニリデンコ
ートされた袋の内面に貼着して密封してお（と、いずれ
もインジケーターシート層が青紫色から鮮明な赤色に変
化し、いずれのラベルについてもこの赤色は１週間後で
も変化は認められなかった。Peel off the release paper from the above label and attach it to the inside of a polyvinylidene chloride coated bag containing Mitsubishi Gas Chemical's oxygen scavenger (Ageless Z-200) and seal it. The layer changed from bluish-purple to bright red, and no change in the red color was observed for any label even after one week.
実施例２実施例１における混合インキの塗工量を１５ｇ／イ（固
形分）とし、目上剤Ｃの代わりに下記の目上剤Ｅを使用
し、且つ裁断マークを１辺３０ｍｍの菱形状に印刷し、
他は実施例１と同様にしたところ同様の結果が得られた
。Example 2 The coating amount of the mixed ink in Example 1 was 15 g/I (solid content), the following eye cream E was used instead of eye cream C, and the cutting mark was made into a rhombic shape with a side of 30 mm. print on,
The rest was the same as in Example 1, and the same results were obtained.
■上側上アクリル酸ソーダを２モル％含むアクリル系樹脂
２０部炭酸カルシウム
４０部トルエン
４０部シクロヘキサン ４０部実
施例３実施例１における混合インキの塗工量を３ｇ／ポ（固形
分）とし、且つオーバープリント剤りに代えて下記のオ
ーバープリント剤Ｆを使用し、他は実施例１と同様にし
たところ同様な結果が得られた。■Upper side Acrylic resin containing 2 mol% of sodium acrylate
20 parts calcium carbonate
40 parts toluene
40 parts cyclohexane 40 parts Example 3 The coating amount of the mixed ink in Example 1 was 3 g/po (solid content), and the following overprint agent F was used in place of the overprint agent, and the other conditions were as in Example 3. When the same procedure as 1 was performed, similar results were obtained.
オーバープリント斉ＩＦＮ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタクリレートを５モル
％含むアクリル樹脂 ２０部トルエン
４０部シクロヘキサン
４０部実施例４実施例１で得た印刷物の裏面に、グラビア印刷機を用い
て大日精化工業■製ヒートシール剤（セイカダイン１７
００Ｗ）を塗布及び乾燥し、更にその表面に幅１５ｍ’
ｍの平行な線と、これに直交する幅４５ｍｍの平行な線
をグラビア印刷で印刷した。この裁断マークに従ってラ
ベル状に裁断し、このラベルを塩化ビニリデンコートし
た袋の内面にヒートシールし、脱酸素剤を入れ密封して
おくと、青紫色から赤色に変色した。この袋を開封し、
空気にさらすと元に青紫色に復元した。Overprint IF Acrylic resin containing 5 mol% N,N-dimethylamine ethyl methacrylate 20 parts toluene
40 parts cyclohexane
40 copies Example 4 A heat sealing agent manufactured by Dainichiseika Kogyo ■ (Seikadyne 17) was applied to the back side of the printed matter obtained in Example 1 using a gravure printing machine.
00W) was applied and dried, and then a width of 15m' was applied to the surface.
A parallel line of m and a parallel line of width 45 mm orthogonal to this were printed using gravure printing. The bag was cut into labels according to the cutting marks, heat-sealed to the inside of a bag coated with vinylidene chloride, and when an oxygen absorber was added and sealed, the color changed from blue-purple to red. Open this bag and
When exposed to air, it returned to its original blue-purple color.
（効 果）以上の如き本発明によれば、酸素インジケーターシート
に適当な間隔でマークを印刷してお（ことによって、出
荷をシート状又はロール巻状で行い、納入先でラベル状
に容易に裁断することが出来、このようにラベル状とす
ることで、包装用袋の内面や非包装物品の表面に容易に
固定出来、酸素検知が鋭敏であり、外部からの検知が容
易であると共に、誤食等の問題が発生しない。(Effects) According to the present invention as described above, marks are printed on the oxygen indicator sheet at appropriate intervals (thereby, the oxygen indicator sheet can be shipped in the form of a sheet or roll, and the delivery destination can easily print it in the form of a label). It can be cut, and by making it into a label shape, it can be easily fixed to the inner surface of a packaging bag or the surface of a non-packaged item, and the oxygen detection is sensitive and can be easily detected from the outside. No problems such as accidental ingestion will occur.
第１図は本発明の酸素インジケーターシートの断面を図
解的に説明する図である。にシート状基材２：目止剤層３：酸素インジケーター層４：マーク５ニオ−バープリント層６：粘着剤層７：離型紙第■図FIG. 1 is a diagram illustrating a cross section of the oxygen indicator sheet of the present invention. Sheet-like base material 2: sealant layer 3: oxygen indicator layer 4: mark 5 nitrogen print layer 6: adhesive layer 7: release paper Fig.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27517890AJPH04151559A (en) | 1990-10-16 | 1990-10-16 | Oxygen indicator sheet |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27517890AJPH04151559A (en) | 1990-10-16 | 1990-10-16 | Oxygen indicator sheet |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04151559Atrue JPH04151559A (en) | 1992-05-25 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27517890APendingJPH04151559A (en) | 1990-10-16 | 1990-10-16 | Oxygen indicator sheet |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04151559A (en) |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4469367B2 (en) | Print TTI indicator | |
| US5340537A (en) | Temperature indicating compositions | |
| US20100135858A1 (en) | Ink Composition and Oxygen Indicator | |
| JP3217824B2 (en) | Packaging material with oxygen detection function | |
| EP1913380A1 (en) | INK COMPOSITION, OXYGEN AND/OR pH INDICATOR AND PACKAGE | |
| KR20020079749A (en) | Surface Printing Inks and Coatings for Use on Flexible Film or Paper Packages | |
| JP3217823B2 (en) | Packaging material with oxygen detection function | |
| JP2008069278A (en) | Ink composition | |
| JP2869955B2 (en) | Oxygen indicator label | |
| KR20160031486A (en) | Oxygen detection agent composition, oxygen detection sheet, oxygen absorber packaging material, and oxygen absorber packet | |
| JP3312438B2 (en) | Water detection indicator | |
| JP2964039B2 (en) | Sealed package with oxygen indicator label fixed | |
| JP2601285B2 (en) | Oxygen indicator | |
| US7265077B1 (en) | Latent image developing systems and devices | |
| JPH04151555A (en) | Oxygen indicator label | |
| TW201840966A (en) | Oxygen detecting agent and method for producing oxygen detecting agent capable of ensuring obvious color tone change and good color change reactivity | |
| JPH04151556A (en) | Oxygen indicator label | |
| JPH04151559A (en) | Oxygen indicator sheet | |
| JP2869953B2 (en) | Oxygen indicator label | |
| JPH04151554A (en) | oxygen indicator label | |
| JP2869954B2 (en) | Oxygen indicator label | |
| JP7589965B2 (en) | Composition for indicator that changes color over time and indicator that changes color over time using the same | |
| JPH04151557A (en) | oxygen indicator label | |
| WO2018042527A1 (en) | Display medium | |
| JPS6017393B2 (en) | Oxygen indicator ink composition |