【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は化学工業などのプロセスの現場でプロセス側か
ら試料を採取して分析するプロセス液体クロマトグラフ
に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a process liquid chromatograph that collects and analyzes samples from the process side at process sites such as the chemical industry.
（従来の技術）プロセス液体クロマトグラフを構成するには、プロセス
側から試料を自動的に採取し、分析部としての液体クロ
マトグラフに導入する試料導入部か必要である。(Prior Art) To configure a process liquid chromatograph, a sample introduction section is required to automatically collect a sample from the process side and introduce it into a liquid chromatograph serving as an analysis section.
また、試料をプロセス側から採取する際、フィルタを介
して固形分などを濾過した後に採取する必要がある。Furthermore, when collecting a sample from the process side, it is necessary to filter the solid content through a filter before collecting the sample.
濾過装置を備えたプロセス液体クロマトグラフとしては
、第５図に示されるようなデッＩ−フロー式フィルタ１
０２を使用したものか考えられる。As a process liquid chromatograph equipped with a filtration device, a de-I-flow type filter 1 as shown in FIG.
It is possible that 02 was used.
プロセスライン１０４からの試料は試料ポンプ１０６に
よって取り込まれ、テラ１〜フロー式フィルタ１０２を
経てインジェクタ１０８に送られる。A sample from process line 104 is taken in by sample pump 106 and sent to injector 108 via Terra 1 to flow filter 102 .
インジェクタ１０８は計量ループ１１０を備え、ｉｔ
ｉループ１１０て採取された試料はインジェクタ１０８
の流路切換えにより、溶離液ポンプ１１２で送られる溶
離液１１４とともにカラム１１６に注入され、単成分に
分離されて検出器１１８で検出される。１２０はプロセ
スライン１０４から取り込まれたがカラム１１６に注入
されなかった試料を廃棄するトレインである。The injector 108 includes a metering loop 110 and it
The sample collected by the i-loop 110 is sent to the injector 108
By switching the flow path, the eluent is injected into the column 116 together with the eluent 114 sent by the eluent pump 112, separated into single components, and detected by the detector 118. 120 is a train for discarding samples taken from process line 104 but not injected into column 116.
（発明が解決しようとする課題）デッドフロー式フィルタは流路をながれる試料を全てフ
ィルタに通す構造であるため、フィルタを交換する頻度
が高くなる。通常は、濾過流星が必要流量より低減して
くると、フィルタに逆方向に洗浄液を流して洗浄する。(Problems to be Solved by the Invention) Since the dead flow filter has a structure in which all the sample flowing through the flow path passes through the filter, the filter has to be replaced more frequently. Normally, when the flow rate of the filtered meteor decreases below the required flow rate, the filter is cleaned by flowing cleaning liquid in the opposite direction.
フィルタを洗浄している間は試料を流すことはできない
ので、この間は分析を行なうことができない。そのため
、プツトフロー式フィルタを用いたプロセス液体クロマ
トグラフは、バッチ式反応には使用できるが、連続式反
応には適さない。Since the sample cannot be run while the filter is being cleaned, analysis cannot be performed during this time. Therefore, a process liquid chromatograph using a put-flow filter can be used for batch reactions, but is not suitable for continuous reactions.
また、濾過流量も実用上大きくすることかできす、プロ
セスラインを流れる試料と採取される試料との間の時間
差か大きくなって、測定結果がプロセスラインの試料と
忠実に対応する、所謂代表性が損なわれる。そのため、
プロセスラインからあまり距離を離して液体クロマトグ
ラフを設置することもできない。In addition, the filtration flow rate can be increased in practice, and the time difference between the sample flowing through the process line and the sample being collected is increased, so that the measurement result faithfully corresponds to the sample on the process line, so-called representativeness. is damaged. Therefore,
It is also not possible to install a liquid chromatograph too far away from the process line.
従来の分析用液体クロマトグラフをオンライン液体クロ
マトグラフとして使用するには、ライン側から試料を取
り込む試料導入部を別に組み合わせる必要がある。液体
クロマトグラフは溶離液槽、７容離液ポンプ、インジェ
クタ、カラム、検出器などの各ユニットを組み合わせて
使用されるので、プロセスの現場で使用できるように小
型にし、かつ防爆構造にして、プロセスラインと一体化
されるインライン液体クロマ１−グラフとするのは困難
である。In order to use a conventional analytical liquid chromatograph as an online liquid chromatograph, it is necessary to separately combine a sample introduction section that takes in a sample from the line side. Liquid chromatographs are used in combination with units such as an eluent tank, a 7-volume eluent pump, an injector, a column, and a detector. It is difficult to create an in-line liquid chroma 1-graph that is integrated with the line.
また、試料導入部は分析部とは別の機器と考えられ、保
守上問題があり、試料導入部と液体クロマトグラフを含
むシステムとして評価すると問題があり、プロセス液体
クロマトグラフ普及の大きな隘路になっている。In addition, the sample introduction section is considered to be a separate device from the analysis section, which poses maintenance problems, and there are problems when evaluating it as a system that includes the sample introduction section and liquid chromatograph, which is a major bottleneck in the spread of process liquid chromatographs. ing.
また、プロセスラインと液体クロマトグラフ設置６場所
との距離か長くなれば、そＪしに伴なう検出遅れが大き
くなり、試料の代表性が損なわれる。Furthermore, as the distance between the process line and the liquid chromatograph installation site becomes longer, the detection delay associated with this increases, and the representativeness of the sample is impaired.
本発明はフィルタの連続使用を図り、また試料を大流量
で循環させて試料採取時間の短縮化を図り、さらに試料
の廃部を最少に抑えることができる試料導入部を備えた
液体クロマトグラフを提供することを目的とするもので
ある。The present invention provides a liquid chromatograph equipped with a sample introduction section that enables continuous use of a filter, shortens sample collection time by circulating samples at a large flow rate, and minimizes sample waste. The purpose is to
また、本発明はプロセス側に接近してセンサ部を設ける
ことができ、試料の代表性を損なうことの少ないプロセ
ス液体クロマトグラフを提供することを目的とするもの
である。Another object of the present invention is to provide a process liquid chromatograph in which a sensor section can be provided close to the process side and the representativeness of the sample is less likely to be impaired.
さらに、本発明は試料導入部において試料を希釈する際
には小型の希釈液ポンプでも大きな希釈倍率を得ること
ができ、高精度な希釈液ポンプを使用する必要性をなく
すとともに、希釈倍率を可変にできる希釈器を備えたプ
ロセス液体クロマトグラフを提供することを１］的とす
るものである。Furthermore, when diluting the sample in the sample introduction section, the present invention can obtain a large dilution ratio even with a small diluent pump, eliminating the need to use a highly accurate diluent pump and making the dilution ratio variable. The object of the present invention is to provide a process liquid chromatograph equipped with a diluter that can
（課題を解決するための手段）フィルタの連続使用を図り、試料採取時間の短縮化を図
り、試料の廃部を最少に抑えるために、本発明では、試
料導入部にプロセス側との間にクロスフロー式フィルタ
を含む循環流路と、フィルタで濾過された試料で採取さ
れなかったものをプロセス側に戻す流路を備える。(Means for Solving the Problems) In order to use the filter continuously, shorten sample collection time, and minimize sample waste, the present invention provides a cross section between the sample introduction section and the process side. It is equipped with a circulation channel including a flow type filter, and a channel for returning uncollected samples filtered by the filter to the process side.
プロセス側に接近してセンサ部を設けることができ、試
料の代表性を損なわないようにするために、本発明では
、プロセス側との間にタロスフロー式フィルタを含む循
環流路、前記フィルタで濾過された試料で採取されなか
ったものをプロセス側に戻す流路、希釈器、液体クロマ
１−グラフのインシエクタ、カラム及び検出セルを一体
として含むインラインセンサ部をプロセス側に接続し、
前記希釈器へ希釈液を送る希釈液ポンプ、前記インジェ
クタを経てカラムに溶離液を送る溶離液ポンプ及びＵＶ
検出器を含む操作部をインラインセンサ部とは別に構成
して設置し、インラインセンサ部と操作部の間を流路や
光伝搬路なとて接続する。In order to be able to provide the sensor section close to the process side and not to impair the representativeness of the sample, the present invention provides a circulation channel that includes a Talos flow filter between the process side and the filter. An in-line sensor unit that integrally includes a flow path for returning uncollected samples to the process side, a diluter, a liquid chroma 1-graph injector, a column, and a detection cell is connected to the process side,
a diluent pump that sends a diluent to the diluter, an eluent pump that sends an eluent to the column via the injector, and a UV
The operating section including the detector is configured and installed separately from the in-line sensor section, and the in-line sensor section and the operating section are connected through a channel or a light propagation path.
試料導入部の希釈器で高精度な希釈１ルポンブを使用す
る必要性をなくすとともに、希釈倍率を可変にするため
に、本発明では、希釈器に試料を採取する計量ループと
、Ｊ［量ループの試料を希釈液と混合する容量可変の混
合部をもつミキサーを備える。In order to eliminate the need to use a highly accurate dilution pump in the diluter of the sample introduction section and to make the dilution rate variable, the present invention has a measuring loop for collecting the sample in the diluter and a measuring loop for collecting the sample in the diluter, and a Equipped with a mixer with a variable capacity mixing section for mixing the sample with the diluent.
（実施例）第１図は第１の実施例を表わす。(Example)FIG. 1 represents a first embodiment.
この実施例は、試料導入部に濾過装置を備え、試料導入
部と高速液体クロマトグラフ（Ｉ（Ｐ Ｌ Ｃ）が一体
化されたものである。In this embodiment, a filtration device is provided in the sample introduction section, and the sample introduction section and a high performance liquid chromatograph (I (PLC)) are integrated.
２はプロセスラインであり、プロセスライン２には試料
ポンプ４とクロスフロー式フィルタ６を含む循環流路が
接続されている。フィルタ６の濾過液流出口には濾過液
ポンプ８を介してインジェクタ１０が接続され、インジ
ェクタ１０の破線の流路を介して濾過液の排出流路には
三方弁の濾過液戻し弁１２が接続されている。濾過液戻
し弁１２の一力の出口につながる流路はプロセスライン
２へ戻る循環流路を形成し、濾過液戻し弁１２の他方の
出Ｌ１は１〜レイン１４へ導かれている。2 is a process line, and a circulation flow path including a sample pump 4 and a cross-flow type filter 6 is connected to the process line 2. An injector 10 is connected to the filtrate outlet of the filter 6 via a filtrate pump 8, and a three-way filtrate return valve 12 is connected to the filtrate discharge channel of the injector 10 via a channel indicated by a broken line. has been done. The flow path connected to one outlet of the filtrate return valve 12 forms a circulation flow path returning to the process line 2, and the other outlet L1 of the filtrate return valve 12 is led to the 1 to 14 lines.
インジェクタ１０は六方切換え弁式であり、計量ループ
１６を備えている。インジェクタ１０にはさらに溶離液
１８を供給する溶離液ポンプ２０が接続され、さらにカ
ラム２２が接続されている。The injector 10 is of the six-way switching valve type and is equipped with a metering loop 16. An eluent pump 20 that supplies an eluent 18 is further connected to the injector 10, and a column 22 is further connected to the injector 10.
２４は検出器、２６は記録計である。24 is a detector, and 26 is a recorder.
この実施例で、クロスフロー式フィルタ６は例えば３０
ｍＱＺ分以」二の大流量の試料を流すことのできるフィ
ルタである。そのようなフィルタの例としては、第２図
に示されるように、ステンレス製ハウジング６ａ内に濾
過用セラミックフィルタ６ｂが設けられ、フィルタ６ｂ
中を試料液が流れるようになったものがある。フィルタ
６ｂの内側には流速を増加させる棒６Ｃが設けられてい
る。In this embodiment, the cross-flow filter 6 has, for example, 30
This is a filter that can flow a sample at a high flow rate of 2 mQZ minutes or more. As an example of such a filter, as shown in FIG. 2, a ceramic filter 6b for filtration is provided in a stainless steel housing 6a.
There are some that allow the sample liquid to flow through them. A rod 6C is provided inside the filter 6b to increase the flow rate.
濾過液はフィルタ６ｂの外側に取り出され、出口６ｄか
ら濾過液ポンプにより取り出される。セラミックフィル
タ６ｂは例えば細孔の平均径０．２μｍのアルミナ非対
称構造のものである。The filtrate is taken out to the outside of the filter 6b and is taken out from the outlet 6d by a filtrate pump. The ceramic filter 6b has, for example, an alumina asymmetric structure with an average pore diameter of 0.2 μm.
次に、第１図の実施例の動作について説明する。Next, the operation of the embodiment shown in FIG. 1 will be explained.
プロセスライン２を流れる試料は試料ポンプ４によりク
ロスフロー式フィルタ６を通って常時プロセスライン２
に戻されている。インジェクタ１０と濾過液戻し弁１２
が実線の流路に設定されているとすると、濾過液は濾過
液ポンプ８によりインジェクタ１０の計量ループ１６、
濾過液戻し弁１２を通りプロセスライン２に流れている
。インジェクタ１０を６０度回転させると、破線の流路
に切り換わり、計量ループ１６内の試料は溶離液ポンプ
２０で送液された溶離液１８で押し出されてカラム２２
に注入される。試料はカラム２２を通過しながら単成分
に分離され、検出器２０で各成分の１度に比例した電気
信号に変換され、記録８１２６にクロマトクラムが記録
されていく。A sample flowing through the process line 2 is constantly passed through a cross-flow filter 6 by a sample pump 4 to the process line 2.
has been returned to. Injector 10 and filtrate return valve 12
is set to the solid line flow path, the filtrate is passed through the metering loop 16 of the injector 10 by the filtrate pump 8,
The filtrate flows through the filtrate return valve 12 to the process line 2 . When the injector 10 is rotated 60 degrees, the flow path is switched to the one shown by the broken line, and the sample in the metering loop 16 is pushed out by the eluent 18 fed by the eluent pump 20 to the column 22.
is injected into. The sample is separated into single components while passing through the column 22, converted into an electric signal proportional to 1 degree of each component by the detector 20, and the chromatogram is recorded in a record 8126.
濾過液戻し弁１２はインジェクタ１０が試料注入から計
量（実線の流路）に切り換えられた直後のみ破線の流路
に切り換えられ、重量ループ１６中の溶離液をドレイン
１４に排出してプロセスライン２に溶離液が流れ込まな
いようにする。The filtrate return valve 12 is switched to the dashed line flow path only immediately after the injector 10 is switched from sample injection to metering (solid line flow path), and discharges the eluent in the weight loop 16 to the drain 14 and returns it to the process line 2. Make sure that the eluent does not flow into the
第３図は第２の実施例を表わす。FIG. 3 represents a second embodiment.
この実施例では、プロセスライン２に直接取りつけられ
るインラインセンサ部３０と、保守点検か容易でインラ
インセンサ部３０になるへく近接して設置される現場操
作部６０とから構成され、それらの間は必要な配管、光
ケーブルや配線で接続されている。This embodiment consists of an inline sensor unit 30 that is directly attached to the process line 2, and an on-site operation unit 60 that is installed in close proximity to the inline sensor unit 30 for easy maintenance and inspection. Connected with necessary piping, optical cables and wiring.
第３図において、インラインセンサ部３Ｑはプロセスラ
イン２との間にクロスフロー式フィルタ３２を含む循環
流路を構成している。その循環流路の濾過液を取り出す
ために濾過液ポンプとしてローラポンプ３４が設けられ
ている。３６はローラポンプ３４の駆動用モータである
。In FIG. 3, the in-line sensor section 3Q forms a circulation flow path including a cross-flow filter 32 between the in-line sensor section 3Q and the process line 2. A roller pump 34 is provided as a filtrate pump to take out the filtrate from the circulation channel. 36 is a motor for driving the roller pump 34.
濾過液ポンプ３４の流路はサンプリングバルブ３８に接
続されている。サンプリングバルブ３８は空気作動弁式
の六方切換え弁である。３８ａはサンプリングバルブ３
８の空気作動弁である。濾過液か供給されるボーＩ−か
ら破線の流路を経て、サンプリングバルブ３８は空気作
動弁式の三方弁の濾過液戻し弁４０に接続され、濾過液
戻し弁４０の一方の出口につながる流路はプロセスライ
ン２に戻る循環流路を構成し、濾過液戻し弁４０の他方
の出口は排出１コとなっている。４０ａは濾過液戻し弁
４０の空気作動弁である。サンプリングバルブ３８には
計量ループ４２とミキサー４４が接続され、さらに溶離
液を供給する流路が接続されている。ミキサー４４は後
で第４図で説明される混合部の容量が可変のミキサーで
ある。The flow path of the filtrate pump 34 is connected to a sampling valve 38 . The sampling valve 38 is an air-operated six-way switching valve. 38a is sampling valve 3
8 air-operated valves. The sampling valve 38 is connected to an air-operated three-way filtrate return valve 40 via a dashed line flow path from the filtrate supply port I-, and the sampling valve 38 is connected to a filtrate return valve 40 which is an air-operated three-way valve. The passage constitutes a circulation passage returning to the process line 2, and the other outlet of the filtrate return valve 40 is a discharge port. 40a is an air-operated valve of the filtrate return valve 40. A metering loop 42 and a mixer 44 are connected to the sampling valve 38, as well as a flow path for supplying an eluent. The mixer 44 is a mixer with a variable mixing section capacity, which will be explained later in FIG.
ミキサー４４の出口流路は高速液体クロマトグラフのイ
ンジェクタ４６へ接続されている。インジェクタ４６も
空気作動弁式の六方切換え弁であり、計量ループ４８か
接続されており、さらに高速液体クロマトグラフのカラ
ム５０と溶離液を供給する流路が接続されている。４６
ａはインジェクタ４６の空気作動弁である。カラム５０
の溶出液出口は検出セル５２を経て廃液流路につながっ
ている。The outlet flow path of the mixer 44 is connected to an injector 46 of a high performance liquid chromatograph. The injector 46 is also an air-operated six-way switching valve, and is connected to a metering loop 48, and further connected to a column 50 of a high-performance liquid chromatograph and a channel for supplying an eluent. 46
a is an air-operated valve of the injector 46; column 50
The eluate outlet of is connected to the waste liquid flow path via the detection cell 52.
検出セル５２にはυ■検出器からの光を照射し、セル５
２を透過した光を受光するために光ケーブル５４の光照
射端と受光端がセル５２を挾んで対向するように設けら
れている。The detection cell 52 is irradiated with light from the υ■ detector, and the cell 5
In order to receive the light transmitted through the cell 2, the light emitting end and the light receiving end of the optical cable 54 are provided so as to face each other with the cell 52 in between.
サンプリングバルブ３８に接続された計量ループ４２と
ミキサー４４て希釈器を構成している。A metering loop 42 connected to the sampling valve 38 and a mixer 44 constitute a diluter.
ミキサー４４の一例を第４図に示す。An example of the mixer 44 is shown in FIG.
第４図で、混合部４４ａの容量を決定する隔壁４、４
ｂは○リングシール４４ ｃによりミキサの壁面に沿っ
て移動することができ、混合部４．４ ａの容量を変え
ることができる。混合部４４ａには扱う試料に対して不
活性なメソシュなどが充填されている。In FIG. 4, partition walls 4, 4 that determine the capacity of the mixing section 44a
b can be moved along the wall surface of the mixer by the o-ring seal 44c, and the capacity of the mixing section 4.4a can be changed. The mixing section 44a is filled with mesoche, etc., which is inert to the sample to be handled.
ｌＩ址ループ４２とミキサー４４で構成される希釈器で
は、その希釈倍率はＲ］量ループ４２の容量とミキサー
４４の容量との容量比で決定される。In the diluter composed of the lI loop 42 and the mixer 44, the dilution ratio is determined by the volume ratio between the capacity of the volume loop 42 and the capacity of the mixer 44.
例えば計量ループ４２の容量を２０μＱ、ミキサー４４
の容量を２００μα〜２Ｑ ｍ Ｑの範囲で可変である
とすると、希釈倍率は１０〜１０００倍の範囲で可変と
なる。For example, if the capacity of the measuring loop 42 is 20μQ, the mixer 44
If the capacity is variable in the range of 200 μα to 2Q m Q, the dilution ratio is variable in the range of 10 to 1000 times.
現場操作部６０では濾過液戻し弁の空気作動弁４０ａを
昧動する電磁ブｔ６２、サンプリングバルブの空気作動
弁３８ａを原動する電磁弁６４、インジェクタの空気作
動弁４６ａを昧動する電磁弁６６が設けられ、排出液槽
６８、希釈液槽７０、希釈液槽７０の希釈液を送る希釈
液ポンプ７２、溶離液槽７４、溶離液槽７４の溶離液を
送る溶離液ポンプ７６、光ケーブル５４を介して検出セ
ル５２の紫外吸収スペク１−ルを測定するＵＶ検出器７
８、濾過液ポンプ３４や電磁弁６２．６４−．６６やＵ
Ｖ検出器７８を制御するシーケンサ８０、レコーダ８２
などが設けられている。In the field operation unit 60, there are a solenoid valve t62 that operates the air-operated valve 40a of the filtrate return valve, a solenoid valve 64 that operates the air-operated valve 38a of the sampling valve, and a solenoid valve 66 that operates the air-operated valve 46a of the injector. A drain tank 68 , a diluent tank 70 , a diluent pump 72 that sends the diluted liquid in the diluent tank 70 , an eluent tank 74 , an eluent pump 76 that sends the eluent in the eluent tank 74 , and an optical cable 54 . UV detector 7 for measuring the ultraviolet absorption spectrum 1- of the detection cell 52
8. Filtrate pump 34 and solenoid valve 62.64-. 66 and U
A sequencer 80 and a recorder 82 that control the V detector 78
etc. are provided.
インラインセンサ部の空気作動弁４−Ｏａ、３８ａ、４
６ａとそれらに対応する現場操作部の電磁弁６２，６４
．６６との間はビニールチューブ６２ａ、６４ａ、６６
ａでそれぞれ接続さ九でいる。Air-operated valve 4-Oa, 38a, 4 of in-line sensor section
6a and the corresponding solenoid valves 62, 64 of the field operation section
．． 66 are vinyl tubes 62a, 64a, 66
They are each connected by a and nine.
インラインセンサ部の濾過液戻し弁４０の廃液口、イン
ジェクタ４６の廃液口及び検出セル５２の下流の溶出液
出口はステンレスチューブ６８ａにより現場操作部の排
出液槽６８につながっている。The waste liquid port of the filtrate return valve 40 of the in-line sensor section, the waste liquid port of the injector 46, and the eluate outlet downstream of the detection cell 52 are connected to the drain liquid tank 68 of the field operation section by a stainless steel tube 68a.
現場操作部の希釈液ポンプ７２と溶離液ポンプ７６はそ
れぞれステンレスチューブ７２ａ、７６ａによりインラ
インセンサ部のサンプリングバルブ３８、インジェクタ
４６にそれぞれつながっている。インラインセンサ部の
濾過液ポンプ３４のモータ３６は現場操作部のシーケン
サ８０と配線で接続されている。The diluent pump 72 and eluent pump 76 of the field operation section are connected to the sampling valve 38 and injector 46 of the in-line sensor section through stainless steel tubes 72a and 76a, respectively. The motor 36 of the filtrate pump 34 in the in-line sensor section is connected by wiring to the sequencer 80 in the field operation section.
次に、第３図の実施例の動作について説明する。Next, the operation of the embodiment shown in FIG. 3 will be explained.
最初、インラインセンサ部においてはサンプリングバル
ブ３８、濾過液戻し弁４０及びインジェクタ４６はいず
れも実線で示される流路に設定されているものとする。Initially, in the in-line sensor section, it is assumed that the sampling valve 38, the filtrate return valve 40, and the injector 46 are all set in the flow path shown by the solid line.
試料はクロスフローフィルタ３２、濾過液ポンプ３４、
計量ループ４２から濾過液戻し弁４０を経てプロセスラ
イン２に戻される。この状態はサンプリングバルブの計
量ループ４２での計量準備状態である。The sample is passed through a cross-flow filter 32, a filtrate pump 34,
From the metering loop 42, the filtrate is returned to the process line 2 via the filtrate return valve 40. This state is a ready state for metering in the metering loop 42 of the sampling valve.
シーケンサ８０のタイムプログラムで、電磁弁６４か作
動し、ヒニールチューブ６４ａを介して空気が送られ、
空気作動Ｊｉ３８ａが作動してサンプリングバルブ３８
が６０度回転すると、サンプリングバルブ３８の流路か
破線の流路に切り換えられる。希釈液槽７０から希釈液
ポンプ７２によりステンレスチューブ７２ａを介して希
釈液が送られ、ｌｉＩ量ループ４２で採取された試料か
希釈液とともにミキサー４４へ送られて混合され希釈さ
れながら、インジェクタ４６の計量ループ４８を通り、
ステンレスチューブ６８ａから排出液槽６８へＪ１出さ
れる。この状態はインジェクタの計量ループ４８による
試料の計量準備状態である。According to the time program of the sequencer 80, the solenoid valve 64 is operated, and air is sent through the Hineil tube 64a.
Air operated Ji38a operates and sampling valve 38
When rotated by 60 degrees, the flow path is switched to the sampling valve 38 flow path or the flow path indicated by the broken line. The diluted liquid is sent from the diluted liquid tank 70 via the stainless steel tube 72a by the diluted liquid pump 72, and is sent to the mixer 44 together with the sample collected in the liI amount loop 42 and the diluted liquid, where it is mixed and diluted. Passing through the metering loop 48,
J1 is discharged from the stainless steel tube 68a to the drain liquid tank 68. This state is a state in which the metering loop 48 of the injector is ready to meter the sample.
いま、サンプリングバルブの計量ループ４２の容量を例
えば２０μＱ、ミキサー４４の容量を４ｍＱとすると、
希釈倍率は２００倍である。希釈液ポンプ７２の流量を
１ ｍ Ｑ ７分とすると、サンプリングバルブ３８が
切り換えられた後、４分を経過したところでインジェク
タ４６を破線の流路にリノリ換えると、２００倍に希釈
された試料がａＩ量ループ４８で採取され、溶離液で押
し出されてカラム５ｏへ注入される。インジェクタの計
量ループ４８の容量は例えば２０μＱである。Now, if the capacity of the sampling valve metering loop 42 is, for example, 20μQ, and the capacity of the mixer 44 is 4mQ, then
The dilution factor is 200 times. Assuming that the flow rate of the diluent pump 72 is 1 m Q 7 minutes, if the injector 46 is switched to the flow path shown by the broken line after 4 minutes have passed after the sampling valve 38 is switched, the sample diluted 200 times will be delivered. The aI amount is collected in loop 48, pushed out with eluent and injected into column 5o. The capacity of the metering loop 48 of the injector is, for example, 20 μQ.
カラム５０に注入された試料は単成分に分離され、検出
セル５２で光の強さに変換され、その信号は光ケーブル
５４で伝搬され、ＵＶ検出器７８て電気信号に変換され
、クロマ１−グラムがレコーダ８２に記録される。The sample injected into the column 50 is separated into single components, converted into light intensity in the detection cell 52, the signal is propagated through the optical cable 54, converted into an electrical signal by the UV detector 78, and is converted into a chroma 1-gram. is recorded on the recorder 82.
濾過液戻し弁４０は第１図の実施例と同様に、濾過され
た試料を常時プロセスライン２に戻しているが、希釈直
後に計量ループ４２に取り込まれた希釈液がプロセスラ
イン２に入らないように。The filtrate return valve 40 always returns the filtered sample to the process line 2 as in the embodiment shown in FIG. 1, but the diluted liquid taken into the metering loop 42 immediately after dilution does not enter the process line 2. like.
短時間のみ排出側に切り換えられる。It can be switched to the ejection side only for a short time.
（発明の効果）本発明ではプロセス側から試料を取り込む試料導入部に
フィルタとしてクロスフロー式フィルタを用いたので、
大皿の試料を流すことができ、試料採取時間を短縮して
試料をプロセスラインに対して時間遅れなく測定できる
ようになり、試料の代表性を維持することができるよう
になる。(Effects of the Invention) In the present invention, a cross-flow type filter is used as a filter in the sample introduction section that takes in the sample from the process side.
A large sample can be flowed, reducing sample collection time and allowing the sample to be measured with no time lag relative to the process line, thereby maintaining sample representativeness.
プロセス側との間に循環流路を設けることによす、高価
な試料を再利用することができるようになる。By providing a circulation flow path between the sample and the process side, expensive samples can be reused.
本発明で、保守を必要とする部分を操作部としてセンサ
部とは別に設け、センサ部は小型で保守を殆ど必要とし
ないもので構成してプロセス側に直接接続するようにす
れは、液体クロマトグラフのオンライン化より一段と進
歩してプロセスに液体クロマ１−グラフを直結した、所
謂インライン型液体クロマ１へグラフを実現することか
できる。In the present invention, the part that requires maintenance is provided as an operation part separately from the sensor part, and the sensor part is small and requires little maintenance, and is directly connected to the process side. It is possible to go further than online graphing and realize a so-called in-line type liquid chroma 1 in which the liquid chroma 1-graph is directly connected to the process.
インライン化に必要な小型化、防爆化が容易になる。The miniaturization and explosion-proofing required for in-line installation become easier.
溶離液の交換なと日常の保守作業が容易になる。Daily maintenance work such as replacing the eluent becomes easier.
小型化による分析時間の短縮、高分解能化が容易である
。Due to miniaturization, it is easy to shorten analysis time and increase resolution.
希釈器として計量ループと容量可変のミキサーを備えた
ものを用いると、希釈倍率が簡単に変更でき、また希釈
倍率を大きくすることができる。If a diluter equipped with a metering loop and a variable capacity mixer is used, the dilution ratio can be easily changed and the dilution ratio can be increased.
希釈倍率を大きくすれはカラムに流れる試料の絶対星が
少なくなってカラム寿命を長くすることができる。If the dilution ratio is increased, the absolute amount of sample flowing into the column will decrease, and the column life can be extended.
第１図は一実施例を示す流路図、第２図はクロスフロー
フィルタを示す一部切欠き斜視図、第３図は他の実施例
を示す流路図、第４図は同実施例におけるミキサーを示
す断面図、第５図は考えられるプロセス液体クロマトグ
ラフを示す流路図である。２・・・・・・プロセスライン、６，３２・・・・クロ
スフローフィルタ、８，３４・ ・濾過ポンプ、１０゜
４６ ・・・・インジェクタ、１２．４０・ ・濾過液
戻し弁、１６．４８・・・・・インジェクタのｉｔ ｆ
ｆループ、２０．７６・・・・溶離液ポンプ、２２．５
０・・・・カラム、２４・・・・・検出器、２６．８２
・・・・・・レコーダ、３０ ・・・インラインセンサ
部、３８・・・・サンプリングバルブ、４２・・ 計量
ループ、４４・・・・ミキサー、５２・・検出セル、５
４−・・・光ケーブル。６０ 現場操作部、６２，６４．６６ ・・・・電磁
弁、７２・ 希釈液ポンプ、７８・・・・ＵＶ検出器。特許出願人 株式会社島津製作所Fig. 1 is a flow path diagram showing one embodiment, Fig. 2 is a partially cutaway perspective view showing a cross flow filter, Fig. 3 is a flow path diagram showing another embodiment, and Fig. 4 is the same embodiment. FIG. 5 is a flow path diagram showing a possible process liquid chromatograph. 2... Process line, 6, 32... Cross flow filter, 8, 34... Filtration pump, 10°46... Injector, 12.40... Filtrate return valve, 16. 48...Injector it f
f loop, 20.76...Eluent pump, 22.5
0... Column, 24... Detector, 26.82
... Recorder, 30 ... In-line sensor section, 38 ... Sampling valve, 42 ... Measuring loop, 44 ... Mixer, 52 ... Detection cell, 5
4-...Optical cable. 60 Field operation unit, 62, 64.66... Solenoid valve, 72. Diluent pump, 78... UV detector. Patent applicant: Shimadzu Corporation
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26157790AJPH04138354A (en) | 1990-09-29 | 1990-09-29 | Process liquid chromatograph |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26157790AJPH04138354A (en) | 1990-09-29 | 1990-09-29 | Process liquid chromatograph |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04138354Atrue JPH04138354A (en) | 1992-05-12 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26157790APendingJPH04138354A (en) | 1990-09-29 | 1990-09-29 | Process liquid chromatograph |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04138354A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0755779A (en)* | 1993-08-19 | 1995-03-03 | Kawasaki Steel Corp | Control method of neutral salt solution in stainless steel plate manufacturing process |
| JPH1183821A (en)* | 1997-09-11 | 1999-03-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Online automatic high-performance liquid chromatograph |
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