【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は優れた耐候（光）性を有するポリアセクール樹
脂組或物に関する。更に詳しくはポリアセタール樹脂に
耐候（光）安定剤とアクリル系樹脂及び特定のオキシア
ルキレン重合体を添加配合することにより、極めて耐候
性に優れたポリアセタール樹脂組或物及びその或形品を
提供するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a polyacecool resin composition having excellent weather (light) resistance. More specifically, by adding and blending a weathering (light) stabilizer, an acrylic resin, and a specific oxyalkylene polymer to a polyacetal resin, a polyacetal resin composition and a shaped article thereof with extremely excellent weather resistance are provided. It is.
周知の如く、ポリアセクール樹脂は、機械的性質、電気
的性質などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性など
の化学的特性が優れたエンジニアリング樹脂として近年
きわめて広汎な分野において利用されている。しかしな
がら、ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大にと
もない、その材料としての性質にもさらに特殊性が要求
される場合がある。このような特殊性の一つとして、耐
候（光）性の一層の向上が要望されている。即ち白劾車
等の内外装部品や電気機器等の部品が長期間、太陽光、
螢光燈、雨、その他大気接触等、使用される雰囲気によ
り変色したり表面平滑性を失って光沢がなくなり、更に
部品表面にクラックが発生し外観を損なう等の不都合を
生じる場合がある。これらの欠点を防ぐため、従来ポリ
アセクール樹脂に対して各種の耐候（光）安定剤を添加
してポリアセタール樹脂の耐候（光〉性の向上を図るこ
とが提案されている。As is well known, polyacecool resin has recently been used in a wide range of fields as an engineering resin that has excellent physical properties such as mechanical properties and electrical properties, and chemical properties such as chemical resistance and heat resistance. However, as the fields in which polyacetal resin is used expand, more specific properties may be required of the material. As one of these special characteristics, further improvement in weather resistance (light resistance) is desired. In other words, the interior and exterior parts of vehicles, electrical equipment, etc. may be exposed to sunlight or sunlight for a long period of time.
Depending on the atmosphere in which it is used, such as exposure to fluorescent lights, rain, or other atmospheric conditions, it may discolor, lose surface smoothness and lose its luster, and may also cause inconveniences such as cracks appearing on the surface of the part and impairing its appearance. In order to prevent these drawbacks, it has conventionally been proposed to add various weather (light) stabilizers to polyacetal resin in order to improve the weather (light) resistance of polyacetal resin.
しかし、これら安定剤による方法では必ずしも満足でき
るものでなく、さらに優れた耐候（光）安定性が要求さ
れている。However, methods using these stabilizers are not always satisfactory, and even better weather (light) stability is required.
ポリアセクール樹脂に、耐候（光）安定剤とアクリル系
樹脂とを添加配合することにより、耐候（光）性改善に
対し一応の効果は認められるものの、長期間、特に屋外
において太陽光（紫外線）、雨等に暴露された場合、或
形品の表面状態（クラック、光沢等）、機械的性質等に
おいて必ずしも満足出来るものではなく、更に一層、耐
候（光）安定性の優れたものが要求される場合が多い。By adding and blending a weathering (light) stabilizer and an acrylic resin to polyacecool resin, it is possible to improve the weathering (light) resistance to a certain extent. When exposed to rain, etc., the surface condition (cracks, gloss, etc.) and mechanical properties of certain shaped products are not necessarily satisfactory, and even better weather resistance (light) stability is required. There are many cases.
また、単に耐候（光〉安定剤、アクリル樹脂等の添加量
を増加させても耐候（光）性の向上には限界があり、又
、これら添加剤等の増加は機械的物性（特に引張伸度、
アイゾット衝撃強度等）の低下をもたらし、一方、戒形
時においては離型不良、又金型に付着、堆積（いわゆる
モールドデポジット）することによる寸法不良、戊形品
の外観不良等を生じ、金型の清掃回数が増加する等、戊
形作業の効率を悪化させたりする等各種の欠点、問題点
を有している。Furthermore, simply increasing the amount of weathering (light) stabilizers, acrylic resins, etc. added has a limit to improving weathering (light) resistance, and increases in these additives, etc. Every time,
On the other hand, during molding, it causes poor mold release, adhesion and accumulation on the mold (so-called mold deposit), which causes dimensional defects and poor appearance of the molded product. This method has various drawbacks and problems, such as an increase in the number of times the mold needs to be cleaned and a deterioration in the efficiency of the cutting operation.
・本発明者らはポリアセタール樹脂本来の特性を犠牲に
することなく、屋外使用におけるポリアセタール樹脂の
耐候（光）安定性を一層向上すべく鋭意研究を重ね、本
発明を完或するに至ったものである。・The present inventors have conducted intensive research to further improve the weathering (light) stability of polyacetal resin for outdoor use without sacrificing the original properties of polyacetal resin, and have completed the present invention. It is.
即ち本発明は、（＾〉 ポリアセクール樹脂に（Ｂ）耐候（光）安定剤０．０１〜５重量％く対全組成
物）と（Ｃ） アクリル系樹脂１〜４０重量％（対全組成物
）及び（Ｄ）炭素鎮が２〜８個隣接するオキシアルキレン重合
体０．１〜１０重量％（対全組成物）を添加配合してな
る耐候性ポリアセタール樹脂組或物に関するものである
。That is, the present invention comprises (^> polyacecool resin, (B) weathering (light) stabilizer 0.01-5% by weight, based on the total composition) and (C) acrylic resin, 1-40% by weight (based on the total composition). ) and (D) 0.1 to 10% by weight (based on the total composition) of an oxyalkylene polymer having 2 to 8 carbon atoms adjacent to each other.
本発明に用いられる（Ａ） ポリアセタール樹脂はオヰ
シメチレン基（−ＣＨ２［］−）を主たる構或単位とす
る高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモボリマー、
オキシメチレン基以外に他の構或単位を少量含有するコ
ポリマー、ターポリマーブロックコポリマー何れにても
よく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有す
るものであってもよい。又、その重合度等に関しても特
に制限はない。The polyacetal resin (A) used in the present invention is a polymer compound whose main structural unit is an oxymethylene group (-CH2[]-), and is a polyoxymethylene homopolymer,
It may be a copolymer or a terpolymer block copolymer containing a small amount of other structural units in addition to the oxymethylene group, and the molecule may not only be linear but also have a branched or crosslinked structure. Further, there is no particular restriction on the degree of polymerization, etc.
次に本発明において用いられる（Ｂ）耐候（光）安定剤
のうち好ましく用いられるものとしては、■ベンゾトリ
アゾール系物質、■ペンゾフエノン系物質、■芳香族ベ
ンゾエート系物質、■シアノアクリレート系物質、■蓚
酸アニリド系物質及び■ヒンダードアミン系物質よりな
る群から選ばれた１種又は２種以上である。Next, among the (B) weathering (light) stabilizers used in the present invention, those preferably used include: (1) benzotriazole-based substances, (2) penzophenone-based substances, (2) aromatic benzoate-based substances, (2) cyanoacrylate-based substances, (2) One or more selected from the group consisting of oxalic acid anilide substances and (1) hindered amine substances.
これらの物質の例を示すと次のものが挙げられる。Examples of these substances include:
即ち、■ベンゾトリアゾール系物質としては、２−（２
゜−ヒドロキシ−５”−メチルーフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロヰシ−３゜，５”−ジー
ｔ−プチルーフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３
，５−ジーｔ−アミルー２−ヒドロキシフェニル〉ベン
ゾトリアゾール、２−（２゜−ヒドロキシ−３゜，５”
−ジーイソアミルーフェニル〉ベンゾトリアゾール、
２− （２−ヒドロキシ−３．５−ビスー（α，α−ジ
メチルベンジル〉フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（２”−ヒドロキシ−４゜−オクトキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール等、■ベンゾフェノン系物質としては、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシー４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトヰシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、２，２″−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２，２゜−ジヒドロキシ−４，４゛−ジメト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシー
５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オヰ
シベンジルベンゾフェノン等、■芳香族ベンゾエート系
物質としては、ｐ一ｔ−プチルフェニルサリシレート、
ｐ−オクチルフェニルサリシレート等、■シアノアクリレート系物質としては、２ーエチルへキ
シル−２−シアノー３．３゜−ジフェニルアクリレート
、エチル−２−シアノー３．３’一ジフェニルアクリレ
ート等、■蓚酸アニリド系物質としては、Ｎ− （２−エチル−
フェニル）一Ｎ’−（２−エトキシ−５−ｔ−プチルフ
ェニル〉蓚酸ジアミド、Ｎ−（２一エチルーフェニル）
−Ｎ’−（２−エトキシーフェニル〉蓚酸ジアミド等で
ある。That is, ■ As a benzotriazole substance, 2-(2
゜-Hydroxy-5''-methyl-phenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3゜,5''-di-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(3
,5-di-t-amy-2-hydroxyphenyl>benzotriazole, 2-(2゜-hydroxy-3゜,5"
-diisoamyl phenyl>benzotriazole,
2- (2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl>phenyl)benzotriazole, 2-
(2”-hydroxy-4°-octoxyphenyl)benzotriazole, etc.; ■Benzophenone-based substances include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2''-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2゜dihydroxy-4,4゛-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy5-sulfobenzophenone, 2 -Hydroxy-4-oxybenzylbenzophenone, etc.; ■Aromatic benzoate-based substances include p-t-butylphenyl salicylate,
p-octylphenyl salicylate, etc. ■ Cyanoacrylate-based substances include 2-ethylhexyl-2-cyano 3.3°-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano 3.3'-diphenylacrylate, etc., ■ Oxalic acid anilide-based substances as N-(2-ethyl-
phenyl)-N'-(2-ethoxy-5-t-butylphenyl)oxalic acid diamide, N-(2-ethyl phenyl)
-N'-(2-ethoxyphenyl)oxalic acid diamide, etc.
■ヒンダードアミン系物質とは、立体障害性基を有する
ピペリジン誘導体で、その例を示せば、４−アセトキシ
ー２． ２． ６． ６−テトラメチルピペリジン、４
−ステアロイルオキシ−２． ２． ６．６−テトラメ
チルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２． ２．
６． ６−テトラメチルビペリジン、４−メトヰシ−
２． ２． ６． ６−テトラメチルピペリジン、４−
ペンゾイルオキシ−２． ２， ６， ６−テトラメチ
ルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２． ２．
６． ６−テトラメチルピペリジン、４一フェノキシ
−２． ２． ６． ６−テトラメチルピペリジン、４
−ペンジルオキシ−２． ２， ６． ６−テトラメチ
ルピペリジン、４− （フェニルカルバモイオヰシ）
−２． ２． ６． ６−テトラメチルピペリジン、ビ
ス（２， ２， ６， ６−テトラメチル−４−ビペリ
ジル）オギザレート、ビス（２． ２． ６． ６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２．
２， ６． ６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジ
ペート、ビス（２， ２． ６． ６−テトラメチル−
４一ピベリジル）セバケート、ビス（１． ２， ２，
６． ６ −ペンタメチルーピペリジル〉 セバケー
ト、ビス（２， ２． ６， ６−テトラメチル−４−
ピペリジル〉テレフタレート、１．２−ビス（２． ２
， ６． ６−テトラメチル−４−ビペリジルオキシ）
エタン、ビス（２． ２． ６． ６−テトラメチル−
４−ピペリジル）へキザメチレン−１．６−ジカルバメ
ート、ビス（ｌ−メチル−２． ２， ６． ６−テト
ラメチル−４−ピベリジル）アジペート、トリス（２．
２．６．６ −テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼ
ン−１．３．５−｝リカルボキシレート等である。又、
高分子量のピベリジン誘導体重縮合物、例えば、コハク
酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒド
ロキシ−２． ２． ６． ６−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物等も有効である。■Hindered amine-based substances are piperidine derivatives having sterically hindered groups, such as 4-acetoxy 2. 2. 6. 6-tetramethylpiperidine, 4
-stearoyloxy-2. 2. 6.6-Tetramethylpiperidine, 4-acryloyloxy-2. 2.
6. 6-tetramethylbiperidine, 4-methoxy-
2. 2. 6. 6-tetramethylpiperidine, 4-
Penzoyloxy-2. 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-cyclohexyloxy-2. 2.
6. 6-tetramethylpiperidine, 4-phenoxy-2. 2. 6. 6-tetramethylpiperidine, 4
-penzyloxy-2. 2, 6. 6-tetramethylpiperidine, 4-(phenylcarbamoiois)
-2. 2. 6. 6-tetramethylpiperidine, bis(2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-biperidyl) oxalate, bis(2. 2. 6. 6-tetramethyl-4-piperidyl) malonate, bis(2.
2, 6. 6-tetramethyl-4-piperidyl)adipate, bis(2, 2. 6. 6-tetramethyl-
4-piveridyl) sebacate, bis(1. 2, 2,
6. 6-pentamethyl-piperidyl> sebacate, bis(2, 2. 6, 6-tetramethyl-4-
Piperidyl〉terephthalate, 1.2-bis(2.2
, 6. 6-tetramethyl-4-biperidyloxy)
Ethane, bis(2. 2. 6. 6-tetramethyl-
4-piperidyl)hexamethylene-1,6-dicarbamate, bis(l-methyl-2.2,6.6-tetramethyl-4-piveridyl)adipate, tris(2.
2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)benzene-1.3.5-}ricarboxylate, and the like. or,
High molecular weight piverizine derivative heavy condensates, such as dimethyl-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2 succinate. 2. 6. 6-tetramethylpiperidine polycondensates and the like are also effective.
これらの耐候（光）安定剤は少なくとも１種もしくは２
種以上配合するのが好ましく、特に前記■〜■の耐候安
定剤と■ヒンダードアミン系物質との併用が好ましい。At least one or two of these weathering (light) stabilizers
It is preferable to mix more than one kind of these substances, and it is particularly preferable to use the above-mentioned weathering stabilizers (1) to (2) in combination with (1) hindered amine type substances.
ここで用いられる耐候（光）安定剤（Ｂ）は０．０１〜
５重量％（対全組成物）が適当であり、特に０．０２〜
３重量％が好ましい。これらの戒分は過少の場合には効
果が期待できず、又いたずらに過大に添加しても経済的
不利のみならず、機械的性質の低下、金型の汚染等の問
題点をもたらす結果となる。The weathering (light) stabilizer (B) used here is 0.01~
5% by weight (based on the total composition) is suitable, especially 0.02~
3% by weight is preferred. If these precepts are added in too small a quantity, no effect can be expected, and if they are added in too large a quantity, not only will it be an economic disadvantage, but it will also result in problems such as deterioration of mechanical properties and contamination of molds. Become.
次に本発明において用いられるアクリル系樹脂（Ｃ）
とは、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−
プロビル、アクリル酸インプロピノペアクリル酸一ｎ−
ブチル、アクリル酸一ｎ−ヘキシル、アクリル酸一ｎ−
オクチル等）、メタクリル酸及びメタクリル酸エステル
（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸−ｎ−プロビル、メタクリル酸イソブロビ
ル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸−ｎ−アミル、メタクリル酸−ｎ−オ
クチル等）などの単独重合体もしくは共重合体、あるい
はこれらの戊分とスチレン、アクリロニトリル、ブタジ
エン、イソプレン等との共重合物である。Next, acrylic resin (C) used in the present invention
means acrylic acid, acrylic ester (e.g., methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid-n-
Provil, acrylic acid inpropinopeacrylic acid mono-n-
Butyl, mono-n-hexyl acrylate, mono-n-acrylate
octyl, etc.), methacrylic acid and methacrylic esters (e.g., methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
(n-propyl methacrylate, isobrobyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, n-octyl methacrylate, etc.), or homopolymers or copolymers thereof; It is a copolymer of bokubun and styrene, acrylonitrile, butadiene, isoprene, etc.
これらの内、メタクリル酸メチル単独重合体、又はメタ
クリル酸メチルを主成分としてアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステル（メタクリル酸メチル以外）
、スチレン、アクリロニ｝ ＩＪル等を含む共重合物が
好ましく用いられる。Among these, methyl methacrylate homopolymer, or acrylic ester or methacrylic ester containing methyl methacrylate as the main component (other than methyl methacrylate)
Copolymers containing , styrene, acrylonitrile, etc. are preferably used.
ここで用いられるアクリル系樹脂（Ｃ）の添加量は１〜
４０重量％（対全組成物）が適当であり、特に５〜３０
重量％が好ましい。添加量が少ないと耐候（光）性、特
に戊形品表面のクラックの発生防止に十分な効果を発揮
せず、又いたずらに過大に添加しても機械的性質や熱安
定性にも好ましくない影響を生じる。The amount of acrylic resin (C) used here is 1 to
40% by weight (based on the total composition) is suitable, especially 5-30%
Weight percent is preferred. If the amount added is too small, it will not be sufficiently effective in weathering (light) resistance, especially in preventing cracks on the surface of the molded product, and if it is added in an excessive amount, it will not be good for mechanical properties or thermal stability. produce an effect;
かかるアクリル系樹脂（Ｃ）は、耐候（光）安定剤（Ｂ
） と併用することにより、耐候（光）性の向上が認め
られるが未だ不十分であり、また前述の如く機械的物性
の低下、或形作業の悪化等の問題点を有する。This acrylic resin (C) is a weathering (light) stabilizer (B).
), the weather resistance (light) resistance is improved, but it is still insufficient, and as mentioned above, there are problems such as deterioration of mechanical properties and deterioration of certain shaping operations.
そこで本発明組成物は上記（Ａ）， （Ｂ）， （Ｃ）
或分に更に（Ｄ）炭素鎖が２〜８個隣接するオキシアル
ヰレン重合体を添加配合することを特徴とするものであ
り、かかる（Ａ）， （Ｂ）， （Ｃ）， （［１）の
４或分を配合することにより、ポリアセタール樹脂本来
のもつ、バランスのとれた特性を損なうことなく、耐候
（光〉性（特に光沢の保持、クラックの発生等）の改善
に極めて有効であることを見出したのである。Therefore, the composition of the present invention has the above-mentioned (A), (B), and (C).
It is characterized by further adding (D) an oxyalkylene polymer having 2 to 8 adjacent carbon chains to a certain extent, and the above (A), (B), (C), ([1)] By blending 4 parts, it is extremely effective in improving weather resistance (especially gloss retention, crack generation, etc.) without impairing the well-balanced properties inherent to polyacetal resin. I found it.
本発明において、かかる目的で用いられる炭素鎮が２〜
８個隣接するオキシアルキレン重合体の例としては、ボ
リ （エチレンオキシド）、ポリ （プロピレンオキシ
ド〉、ポリ （ブチレンー１．２−オキシド）、ポリオ
キソラン、ポリオヰサン、ポリオキセバン、ポリオヰソ
カン及びポリオヰソナン並びにエチレンオキシド・ブロ
ビレンオキシド共重合体、エチレンオキシド・オキソラ
ン共重合体等が挙げられる。ここで共重合体とは、ラン
ダムな共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体
及びこれらの混合物をも意味するものである。また、使
用されるオヰシアルヰレン重合体の分子量（数平均）は
、５００ないし２００，０００ 、好ましくは４． ０
００ないし５０． ０００である。これらの内、炭素鎖
が２〜４個隣接するオキシアルキレン重合体が好ましく
、ポリ （オキシエチレン）、ポリ （プロピレンオキ
シド）、ポリ 〈ブチレン−１．２−オキシド）ポリオ
ヰソラン並びにエチレンオヰシド・プロピレンオキシド
共重合体等が挙げられる。さらに好ましくは、ポリ （
エチレンオキシド）、ポリ （ブロビレンオキシド〉、
エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体である
。In the present invention, the carbon chloride used for this purpose is 2-
Examples of 8-adjacent oxyalkylene polymers include poly(ethylene oxide), poly(propylene oxide), poly(butylene-1,2-oxide), polyoxolane, polyoxane, polyoxebane, polyoisocane and polyoisonane, and ethylene oxide/propylene oxide copolymer. Polymers, ethylene oxide/oxolane copolymers, etc. are mentioned. Here, the copolymers also mean random copolymers, block copolymers, graft copolymers, and mixtures thereof. The molecular weight (number average) of the oceanic hydrolene polymer used is 500 to 200,000, preferably 4.0.
00 to 50. It is 000. Among these, oxyalkylene polymers having 2 to 4 adjacent carbon chains are preferred, including poly(oxyethylene), poly(propylene oxide), poly(butylene-1,2-oxide)polyosolane, and ethylene oxide/propylene oxide copolymers. Examples include merging. More preferably, poly (
(ethylene oxide), poly (brobylene oxide),
It is an ethylene oxide/propylene oxide copolymer.
ここで用いられるオキシアルキレン重合体（Ｄ）の添加
量は０．１〜１０重量％（対全組成物）が適当であり、
特に２〜６重量％が好ましい。０。１重量％より少ない
量では耐候性の改善効果が小さ＜、１０重量％より多い
量では改善効果が飽和に達し、ポリアセタール樹脂本来
の特性に悪影響を生じる。The appropriate amount of the oxyalkylene polymer (D) used here is 0.1 to 10% by weight (based on the total composition),
Particularly preferred is 2 to 6% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the effect of improving weather resistance is small, and if the amount is more than 10% by weight, the improving effect reaches saturation, causing an adverse effect on the inherent properties of the polyacetal resin.
かかるオキシアルキレン重合体（Ｄ）は、ポリアセター
ル樹脂に単独あるいは耐候（光）安定剤（Ｂ）又はアク
リル系樹脂（［’）のいずれかと併用してもさほど耐候
性は改善されないが、３或分（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）を併用する
ことにより顕著な相乗効果を発揮し、或形品表面のクラ
ックの発生が抑制されると同時に、戊形品の光沢が長期
間保持され、しかも変色度が非常に小さいという効果が
Ｓ忍められる。When such an oxyalkylene polymer (D) is added to a polyacetal resin alone or in combination with either a weathering (light) stabilizer (B) or an acrylic resin (['), the weather resistance is not significantly improved; By using (B+C+D) in combination, a remarkable synergistic effect is exhibited, suppressing the occurrence of cracks on the surface of a shaped product, and at the same time, maintaining the gloss of the shaped product for a long time, and the degree of discoloration is extremely small. The effect is tolerable.
かかる作用効果は、オキシアルキレン重合体がポリアセ
タール樹脂（Ａ） とアクリ５ル系樹脂（Ｃ）両者に
相溶効果をもつとともに、アクリル系樹脂（Ｃ）の流動
性を向上させ、戒形品表面に集まりやすくする為による
ものと推測される。その為、アクリル系樹脂の少ない添
加量で耐候性が顕著に改善され、しかも引張伸度、アイ
ゾット衝撃強度等が改善される効果を示すのである。These effects include that the oxyalkylene polymer has a compatibility effect with both the polyacetal resin (A) and the acrylic resin (C), improves the fluidity of the acrylic resin (C), and improves the surface of the shaped article. It is assumed that this is done to make it easier to gather. Therefore, even with a small amount of acrylic resin added, weather resistance is significantly improved, and tensile elongation, Izod impact strength, etc. are also improved.
本発明の組或物は更に公知の各種安定剤を添加し、熱安
定性等を補強することが望ましく、この目的のため公知
の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又はアルカリ
土類金属化合物等を１種又は２種以上組合わせて使用す
ることが望ましい。It is desirable to further add various known stabilizers to the composition of the present invention to enhance thermal stability, etc. For this purpose, known antioxidants, nitrogen-containing compounds, alkali or alkaline earth metal compounds, etc. It is desirable to use one type or a combination of two or more types.
又本発明の組或物は各種カーボンブラック、その他各種
の染顔料を適宜添加し、任意の色に着色することも出来
る。Furthermore, the composition of the present invention can be colored in any desired color by appropriately adding various carbon blacks and other various dyes and pigments.
特にカーボンブラックとの併用は耐候（光）安定性を更
に一層向上せしめる効果がある。In particular, the combination with carbon black has the effect of further improving weather (light) stability.
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、従来公知の添加物、例えば滑剤、核剤、雛形
剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、或いは有機高分子
材料、無機又は有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等
を１種又は２種以上添加含有させることも可能である。In order to impart desired properties to the composition of the present invention according to its purpose, conventionally known additives such as lubricants, nucleating agents, molding agents, antistatic agents and other surfactants, organic polymeric materials, and inorganic Alternatively, it is also possible to add one or more types of organic fibrous, granular, or plate-like fillers.
本発明の組戒物は、一般に合或樹脂組成物の調製法とし
て公知の設備と方法により調魁することができる。即ち
、必要な戊分を混合し、１軸又は２軸の押出機を使用し
て混練し、押出して戒形用ペレットとした後戊形するこ
とができ、又組或物の調製を戒形機にて戒形と同時に行
うことも可能である。また各或分の分敗混合をよくする
ため樹脂戊分の一部又は全部を粉砕し、混合して溶融押
出したべレフトを或形する方法等、いずれも可能である
。The composite material of the present invention can be prepared using equipment and methods generally known for preparing resin compositions. That is, it is possible to mix the necessary ingredients, knead them using a single or twin screw extruder, extrude them into pellets, and then shape them. It is also possible to perform the precept at the same time. In addition, in order to improve the separation and mixing of each portion, it is possible to pulverize a portion or all of the resin portions, mix them, melt extrude them, and give a left shape to a certain shape.
又、前記安定剤、添加剤等の配合物は任意のいかなる段
階で加えてもよく、又最終或形品を得る直前で添加、混
合することも勿論可能である。Further, the stabilizers, additives, and other compounds may be added at any stage, and it is of course possible to add and mix them immediately before obtaining a final shaped product.
また、本発明に係る樹脂組成物は、押出戒形、射出戊形
、圧縮或形、真空或形、吹込或形、発泡或形のいずれに
よっても戒形可能である。Further, the resin composition according to the present invention can be formed by any of extrusion forming, injection forming, compression forming, vacuum forming, blowing forming, and foaming forming.
以下本発明を実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
尚実施例に於いて耐候（光）性等の特性値の評価に用い
た方法は以下の通りである。In the Examples, the methods used to evaluate characteristic values such as weather resistance (light) resistance are as follows.
ｌ） 耐候性試験（Ａ， Ｂ）下記２種類の耐候試験機を用いてクラック発生時間及び
表面状態の変化を評価した。l) Weather resistance test (A, B) The following two types of weather resistance testers were used to evaluate the crack generation time and changes in surface condition.
試験Ａ法：超促進耐候試験機〔岩崎電機■製Ｓ［ＩＶ−
Ｗ−１１型〕を用いて８３℃の雰囲気で紫外線を照射し
、評価した。Test A method: Super accelerated weathering tester [manufactured by Iwasaki Electric ■ S [IV-
W-11 type] in an atmosphere of 83° C. for evaluation.
試験Ｂ法：ウェザーメータ〔スガ試験機■製ＷＢＬ−Ｓ
ＵＮ−ＨＣＨ型〕により６３℃、ウェザー（降雨スプレ
ーあり）の条件下で紫外線を照射し、評価した。Test B method: Weather meter [WBL-S manufactured by Suga Test Instruments
UN-HCH type] was irradiated with ultraviolet rays at 63° C. under weather conditions (with rain spray) and evaluated.
■ クラック発生時間上記耐候試験機を使用し、試験片に紫外線を所定の条件
で一定時間照射し、試験片表面のクラック発生の有無を
１０倍のルーペで観察し、初めてクラックが認められた
時間をもってクラックの発生時間とした。値が大きいほ
ど良好であることを示す。■ Crack generation time Using the above weather tester, the test piece is irradiated with ultraviolet rays under specified conditions for a certain period of time, and the presence or absence of cracks on the surface of the test piece is observed with a 10x magnifying glass.The time at which cracks are first observed is determined. This was defined as the crack generation time. The larger the value, the better.
■ 光沢の変化上記耐候試験機を使用し、試験片に紫外線を所定の条件
で一定時間照射し、照射前後における試験片の光沢の変
化を観察し、それらの変化の程度を５段階に区分して表
示する。下表の如く、数字の小なるほど変化少、即ち光
沢の低下が少ないことを意味する。■ Change in gloss Using the weather tester mentioned above, the test piece is irradiated with ultraviolet rays under specified conditions for a certain period of time, and changes in the gloss of the test piece before and after irradiation are observed, and the degree of change is classified into five levels. Display. As shown in the table below, the smaller the number, the less the change, that is, the less the reduction in gloss.
光沢はデジタル変角光沢計（スガ試験機■製ＵＧＶ−４
０）により測定し、初期状態との保持率により光沢の低
下程度を測定した。Gloss was measured using a digital variable angle gloss meter (UGV-4 manufactured by Suga Test Instruments).
0), and the degree of reduction in gloss was measured based on the retention rate from the initial state.
変化の程度 光沢保持率（％）１ 〜８５２ ８５〜７０３ ７０〜５０４ ５０〜２０５ ２０〜２〉 物性測定法引張伸度 ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠アイゾット衝
撃強度（ノッチ付）ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠実施例１〜１６及び比較例１〜１２表１に示す如く、（＾〉 ポリアセタール樹脂〔ポリプ
ラスチックス■製、商品名「ジュラコン（Ｍ９０）Ｊ〕
に、（Ｂ）耐候〈光〉安定剤、（Ｃ）アクリル系樹脂及
び（Ｄ）オキシアルキレン重合体、場合によりカーボン
ブラックを添加し、混合後、３Ｑｍｍ ２軸押出機を用
いて溶融混練し、ペレット状の組戒物を調製した。次い
でこのペレットから射出戒形機を用いて試験片を或形し
、耐候性その他の特性を測定し、評価した。又比較のた
め、（Ｂ）耐候（光）安定剤を単独で、又は（Ｃ） ア
クリル系樹脂もしくは（Ｄ）オキシアルキレン重合体く
場合によりカーボンブラック〉と併用して，添加した場
合について同様に調製し、評価した。Degree of change Gloss retention (%) 1 ~ 85 2 85 ~ 70 3 70 ~ 50 4 50 ~ 20 5 20 ~ 2> Physical property measurement method Tensile elongation Based on ASTM D 638 Izod impact strength (notched) ASTM D 256 Based on Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 12 As shown in Table 1, (^> Polyacetal resin [manufactured by Polyplastics ■, product name "Duracon (M90) J]"
To, (B) a weathering (light) stabilizer, (C) an acrylic resin and (D) an oxyalkylene polymer, and optionally carbon black are added, and after mixing, melt kneading using a 3Qmm twin screw extruder, A pelleted Kumikaimono was prepared. Next, test pieces were formed from the pellets using an injection molding machine, and weather resistance and other properties were measured and evaluated. For comparison, the same results were obtained when (B) a weathering (light) stabilizer was added alone, or in combination with (C) an acrylic resin or (D) an oxyalkylene polymer or, in some cases, carbon black. prepared and evaluated.
注ｌＢ−１；２−（２−ヒドロ゛キシ−３．５−ビス（α，
α−ジメチルペンジル）フェニル〕ペンゾトリアゾールＢ−２ ； ２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベン
ゾフェノン注２８−３：ビス（２， ２， ６． ６−テトラメチル−
４−ピペリジル〉セバケートＢ−４：コハク酸ジメチル−１− （２−ヒドロキシエ
チル）−４−ヒドロキシ−２． ２． ６． ６−テト
ラメチルピペリジン重縮合物注３Ｃ−１；メタクリル酸メチル樹脂〔平均分子量６０．０
００〕Ｃ−２：メタクリル酸メチル樹脂〔平均分子量２
０，０００〕注４Ｄ−１；ポリ（エチレンオキシド〉 〔平均分子量２０
． ０００ ］Ｄ−２；ポリ（エチレンオキシド） 〔
平均分子量５０． ０００ １Ｄ−３；ポリ（プロピレ
ンオキシド〉 〔平均分子量６．０００１〔発明の効果
〕以上の説明及び実施例により明らかなように、ポリアセ
クール樹脂に、耐候（光）安定剤、特定のアクリル系樹
脂及びオキシアルキレン重合体を併用して添加配合させ
てなる本発明の組或物は、これらの戒分を併用しない組
或物に比べ紫外線や水に長時間暴露した時の表面状態、
特にクラックの発生時間が極めて遅くなり、また光沢保
持率も高く、変色も少なくなるという顕著な効果を示し
、且つ従来アクリル系樹脂を用いた時の欠点である機械
的物性（引張伸度、アイゾット衝撃強度）の低下、或形
性等も改善されている。Note 1 B-1; 2-(2-hydroxy-3.5-bis(α,
α-Dimethylpenzyl)phenyl]penzotriazole B-2; 2-hydroxy-4-oxybenzylbenzophenone Note 2 8-3: Bis(2, 2, 6. 6-tetramethyl-
4-Piperidyl>Sebacate B-4: Dimethyl succinate-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2. 2. 6. 6-Tetramethylpiperidine polycondensate Note 3 C-1; Methyl methacrylate resin [average molecular weight 60.0
00] C-2: Methyl methacrylate resin [average molecular weight 2
0,000] Note 4 D-1; Poly(ethylene oxide) [Average molecular weight 20
．． 000 ] D-2; Poly(ethylene oxide) [
Average molecular weight 50. 000 1D-3; Poly(propylene oxide) [Average molecular weight 6.0001 [Effects of the invention]] As is clear from the above explanation and examples, a weathering (light) stabilizer, a specific acrylic resin and The composition of the present invention, which is made by adding an oxyalkylene polymer in combination, has a lower surface condition when exposed to ultraviolet rays and water for a long time, compared to a composition which does not contain these substances.
In particular, it has the remarkable effect of extremely slowing down the crack generation time, high gloss retention, and less discoloration. It also improves mechanical properties (tensile elongation, Izod Impact strength) and formability are also improved.
従って本発明の耐候性ポリアセクール樹脂組或物は耐候
（光）性を要求されるあらゆる分野の戒形部品、即ち自
動車の外装部品（例えば、アウターハンドル、フユーエ
ルリッド、ホイールカバー、フロントフェンダー、スポ
イラー等〉内装部品（例えば、インナーハンドル、レギ
ュレターハンドル等〉、電気機器、カメラ、その他諸工
業製品の部品、建材配管、雑貨、家庭用品等の太陽光、雨等の大気に長時間曝される用途等に好適に使用し得る。Therefore, the weather-resistant polyacecool resin composition of the present invention can be used for all types of shaped parts that require weather (light) resistance, such as exterior parts of automobiles (e.g., outer handles, fuel lids, wheel covers, front fenders, spoilers, etc.). etc.) Interior parts (e.g., inner handles, regulator handles, etc.), parts for electrical equipment, cameras, and other industrial products, building materials, piping, miscellaneous goods, household goods, etc. that are exposed to sunlight, rain, and other atmospheric conditions for long periods of time. It can be suitably used for.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| JP20750289 | 1989-08-10 | ||
| JP4193290AJPH07119351B2 (en) | 1989-08-10 | 1990-02-22 | Weather resistant polyacetal resin composition |
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| JP5634025B2 (en) | 2009-01-08 | 2014-12-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Cross-linking composition, cross-linked body and cross-linked foam, and footwear and laminate using the same |
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| JPH07119351B2 (en) | 1995-12-20 |
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