【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は，透明なプラスチック材料等の基材表面に塗布
し、硬化させることにより、優れた透明性、耐摩耗性、
染色性および無機物質からなる反射防止コート１１１１
（以後無機蒸着膜と呼ぶ）との密着性を付与すること
を特徴とするコーティング用組成物に関するちのである
．［従来の技術］現在使用されているプラスチック材料の中でアクリル系
、メタクリル系、ビニル系、ポリカーボネート系および
アリル系の透明なプラスチック材料は、ガラスに較べ，
耐衝撃性，軽量性，加工性、被着色性等の性質が優れて
いる為、レンズ，透過ガラス等、光学用材料として無機
ガラスに替って多量に使用されている．しかし．これら
は無機ガラスに較べ、耐擦傷性、耐薬品性が劣るという
欠点を有する。比較的、耐擦傷性に優れている樹脂とし
て、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂
（以後ＣＲ−３９と呼ぶ）があるが、この６のも実用上
充分とは言えない．プラスチック材料のこれらの欠点を
改良する手段として、例えば、特公昭５７−２７３５号
広報には、コロイダルシリ力とエポキシ基含有アルコキ
シシランからなる熱硬化塗料が，また，特公昭５７−４
３１６８、同５６−３４０３３、同５５−２９１０２号
，特開昭５７−６７６６６号等には，エポキシ基含有ア
ルコキシシランとテトラアルコキシシランを主成分とす
る熱硬化塗料が、また、特公昭５７−１５６０８．同５
７−４３５７８、同５７−２０９６８、特開昭５７−１
２８７５５号には、光重合性塗料がそれぞれ開示されて
おり，それぞれ，耐薬品性，耐擦傷性の向上がはかられ
ている．一方、これら熱硬化性塗料と光硬化性塗料の相方の性能
を有するものとして，特公表昭５７−５００９８４号広
報に、熱エネルギーの消費が少なく、プラスチック基材
への密着が優れることが提案されている．また、特開昭５９−２０４６６９、同６０−ｌ３７９３
９号等には，疎水性コロイダルシリ力を用いて多官能ア
クリレートとの親和性を高める方法が開示されている．［発明が解決しようとする課題１しかし、前述の熱硬化性塗料は．ＣＲ−３９との密着性
は充分であるが、ポリカーボネート，ポＪメチルメタク
リレート、ボリスチレン等の特定のプラスチックに対し
て密着性が不充分である．しがち、染色性と無機蒸ＩＦ
ｌｌｌとの密着性の双方を充分に満足させるものは得ら
れていない．また、光硬化性塗料は、染色性および無機
蒸着膜との密着性に乏しく、前述の特公表昭５７−５０
０９８４．特開昭６０−１３７９３９号による方法では
ｒ！！１ｌｉの硬度、耐久性は向上するものの、本発明
が目的とする耐摩耗性、染色性および無機蒸着膜との密
着性を同時に満足するものは得られない．〔課題を解決するための手段］本発明者らは、これらの問題点を解法するため鋭意検討
を行ったところ、多官能（メタ）アクリル化合物〔（メ
タ）アクリレートとは、メタクリレートとアクリレート
とを表わす］、ウレタン（メタ）アクリレート、シリカ
微粒子、重合性シラン化合物、多官能エポキシ化合物お
よび／またはエポキシ（メタ）アクリレートを主成分と
する組成物を光硬化及び熱硬化を併用して得られるコー
ティング被膜において、透明性，耐摩耗性に優れ且つ染
色性、無機蒸着膜との密着性ともに優れる性能が得られ
ることを見い出した。
すなわち本発明は、少なくと６下記の成分（Ａ），＋８
１ ． ＦＣ＋ ． （０１および（Ｅｌ を主成分と
することを特徴とするコーティング用組成物に関するち
のである。
（Ａｌ一分子中に２個以上の（メタ）アクリル基を有す
る多官能性モノマー或いはブレボリマー，５〜４０重量
％ｆ８１一分子中に１個以上の（メタ）アクリル基を有す
るウレタン（メタ）アクリレート、４〜３０重量％ｆｃ）粒径１〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子、ｌ
Ｏ〜５０重量％（Ｄｌ少なくとも一個以上の重合可能な反応基を有する
シラン化合物．１５〜５０％（Ｅｌ 多官能性エポキシ化合物および／または一分子
中に２個以上の（メタ）アクリル基を有するエポキシ（
メタ）アクリレート、５〜４０重量％本発明で使用する
ＩＡ）成分は、光重合可能な基として、（メタ）アクリ
ル基を分子内に２個以上有するモノマーまたはブレボリ
マーで，硬化成分の主成分となるものであり、これらの
化合物の具体的なちのとして、（ポリ）エチレングリコ
ール、ブロビレングリコール、ヘキサンジ才一ル，グリ
セリンやトリメチロールプロパンのジ或いはトリ（メタ
）アクリレートや、ペンタエリスリトール，ジペンクエ
リスリトール，ソルビトール、ソルビタンの、トリない
しテトラまたはヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げら
れる．また、ジアリリデンペンタエリスリット等の不飽
和シクロアセクール化合物に２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等の重合性不飽和基を導入したスビラ
ン（メタ）アクリレート６、基材への接着性を向上させ
る為に有効である．硬化膜の硬さを増す為に，前記の反
応性官能基の数の多い６のを増したり，更にビスフェノ
ールＡやヒドロキノン骨格にエチレンオキシドを付加し
た多価アルコールのジ（メタ）アクリレートを用いるこ
とが効果的である．その他、粘着性を向上させる為に、
ポＪブタジエン等の樹脂中の反応性基をアクリル化した
多価アクリレートを用い、また、シリコンオノゴマー末
端にアクリル基を有するシリコンアクＪレートや、メチ
ロールメラミンと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートから誘導されるメラミンアクリレート等を用い、
塗膜の耐粘性や耐薬品性を改善することができる．この
他にエチレングリコール等の多価アルコールとフクル酸
等の多塩基酸から誘導されるポリエステルのジ（メタ）
アクリレートやポリウレタンアクリレートなども使用で
きる．これらの多価（メタ）アクリレートは，二種以上
組み合わせて使うと良く、その使用量は全組成物の５〜
４０重量％であることが必要である．すなわち、５重量
％未満では硬化膜の耐摩耗性が低下するかもしくは，特
定のプラスチックに対しての密着性が不充分となりやす
く，４０重量％を越えると染色性および無機蒸ＩＦ膜と
の密着性が不充分となる．続いて，（Ｂ）成分の（メタ）アクリル基を有するウレ
タン（メタ）アクリレートとしては，（ポノ）イソシア
ネート化合物とヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレ
ートとを付加反応させることにより製造できる．（ポリ
）イソシアネート化合物としては、テトラメチレンジイ
ソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネート、２、
２，４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、
シクロヘキサンジイソシアネート、インホロンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート，
イソシアノエチルメタクリレート、プロビルイソシアネ
ート等が挙げられるが、これらイソシアネート化合物の
３量体〜５量体、イソシアネート化合物とアミノ基、水
酸基、カルボキシル基、水等の活性水素原子を少なくと
も２個有する化合物との反応により得られるイソシアネ
ート基を有する化合物ら用いることができる．（ポリ）
イソシアネートと反応させるヒドロキシル基含有（メタ
）アクリレートとしては，２ーヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート，２−ヒドロキシプ口ビル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
，４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、および
プチルグリシジルエーテル、２−エチルへキシルグリシ
ジルエーテル、フエニルグリシジルエーテル等のモノエ
ポキシ化合物やグリシジルメタクリレート等と（メタ）
アクリル酸との付加反応物、ポリエチレングリコール、
ポリブロビレングリコール等の（メタ）アクリル酸モノ
エステル等が挙げられる．（ポリ）イソシアネートとヒドロキシル基含有の（メタ
）アクリレートとの付加反応は公知の方法，例えばイソ
シアネート化合物存在下にヒドロキシル基含有（メタ）
アクリレートと触媒，例えばジブチルチンジラウレート
との混合物を５０℃〜９０℃の条件下で滴下することに
より製造できる．上記したようなウレタン（メタ）アクリレートの他に、
特に染色性を向上させる目的で分子内にポリエチレング
リコール基，ポリプロビレングリコール基、ポリエステ
ル基等の親水性基を導入するとより染色性に優れるコー
ティング被膜が得られる．これらのウレタン（メタ）アクリレートは、前述の（ポ
リ）イソシアネートと（ポリ）ヒドロキシ化合物をｌ：
ｏ．０５〜１：０ ９の範囲になるように反応させた後
、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させ
ることにより製造できる．（ポリ）ヒドロキシ化合物の具体例としては，ポリエチ
レングリコール（平均分子量２００〜５０００）．ボリ
プロビレングリコール（平均分子量２００〜５０００１
．ポリカブロラクトンジオール（平均分子量２００〜
５０００）．ビスフェノールＡのエチレン才キシド又は
、ブロビレンオキシド付加物のジオール（分子量５００
〜５０００）、ビスフェノールＳのエチレン才キサイド
又は、プロピレンオキシド付加物のジオール（５００〜
５０００）等が挙げられる．本発明において、［Ｂｌ成分は、一種を単独であるいは
２種以上を混合して用いることらでき、その使用量は全
組成物の４〜３０重量％であることが必要である．すな
わち，４重量％未溝では、染色性と硬化膜の耐摩耗性の
どちらか一方が不充分となる．３０重量％を越えると硬
化膜の耐摩耗性が不充分となる．続いて、（Ｃｌ成分の粒径１〜１００ミリミクロンのシ
リカ微粒子の効果的な例としては、シリカゾルおよび粉
末状シリカ微粒子がある．シリカゾルとは分散媒たとえ
ば水、アルコール系らしくはその他の有機溶媒に，高分
子量無水ケイ酸をコロイド状に分散させたちのである．
また粉末状シリ力微粒子は、コロイド状シリカの表面を
疎水化処理された粉末であり、いずれも市販されている
ものである．この発明の目的のためには平均粒子径１〜
１００ミリミクロンのものが使用されるが，好ましくは
５〜３０ミリミクロンの径の６のが使用される．粒子径
が１ミリミクロン以下であると微粒子状シリカが安定に
存在せず，一定した品質が得られない．また１００ミリ
ミクロン以上であるとコーティング被膜が白濁するとい
う問題が生じる．また，使用量は全組成物の１０〜５０重量％であること
が必要である．すなわち、ｌＯ重量％未満では、無機蒸
着膜との密着性と硬化膜の耐摩耗性のどちらかが不充分
となる．また，５０重量％を越えると硬化膿にクラック
が生じる。また染色性ら不充分となる．続いて，｛Ｄ｝成分は、ビニル基、アリル基、アクリル
基、メタクリル基、エポキシ基，メルカブト基、シアノ
基、イソシアノ基，アミノ基等の重合可能な反応基を有
するシラン化合物であり，その具体的なものとして、ビ
ニルトリアルコキシシラン，ビニルトリクロロシラン、
ビニルトリ（β一メトキシーエトキシ）シラン、アリル
トリアルコキシシラン、アクリルオキシプロビルトリア
ルコキシシラン，メタクリル才キシブロビルトリアルコ
キシシラン、メタクリルオキシプ口ビルジアルコキシメ
チルシラン、ｊ−グリシドオキシプロピルトリアルコキ
シシラン、β一（３、４−エポキシシクロヘキシル）一
エチルトリアルコキシシラン、メルカブトブロピルトリ
アルコキシシラン、ｊ−アミノブロビルトリアルコキシ
シラン、Ｎ−８（アミノエチル）一ｊ−アミノブロビル
メチルジアルコキシシラン等がある。
このｆｉｌ成分は、加水分散を行なってから用いるか、
もしくは硬化した後の被膜に酸処理を行なうか、どちら
かの方法を取った方がより有効である．また，（Ｄ）成分の使用量は、全組成物の１５〜５０重
量％であることが必要である．すなわち，１５重量％未
満であると、無機蒸着膿との密着性が不充分となる．ま
た５０重量％を越えると、硬化膜にクラックを生じさせ
る原因となり、同時に耐水性が不充分となる．続いて、（Ｅｌ成分の多官能性エポキシ化合物としては
、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）ブロビレング
リコール、ネオベンチルグリコール、カテコール，レゾ
ルシノール、アルキレングＪコールなどの二官能性アル
コールのジグリシジルエーテル、グリセリン、トリメチ
ロールプロパンなどの三官能性アルコールのジまたはト
リグリシジルエーテルなどがあげられ、一分子中に２個
以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ
）アクリレートの具体例としては、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、トリフェノール
メタン、クレゾールノボラック、フェノールノボラック
等の（ポリ）グリシジルエーテルとアクリル酸、メタク
リル酸、無水フタル酸とヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシブ口ビル（メタ）アクリレート，
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート，グリシジル（
メタ）アクリレートとの反応付加物とのグリシジル基と
カルボキシル基を付加反応させることにより製造できる
化合物があげられ、多官能エポキシ化合物、エポキシ（
メタ）アクリレート化合物単独で使用してｔ ２ ｆ！
１以上を混合して使用してもよい．また、この（Ｅｌ成分の使用量は、５〜４０重量％であ
ることが必要である．すなわち、１０重量％未満では、
染色性と硬化膜の耐摩耗性のどちらか一方が不充分とな
り、４０重量％を越えると硬化膜の耐摩耗性と無機蒸Ｉ
ＦＩＩＩどの密着性のどちらか一方が不充分となる．以上述べた（Ａｌ． （Ｂ）． Ｅｌ． ＦＤ＋ およ
び（Ｅｌ成分の他にも、光重合開始剤、１分子中に１個
以上の光重合可能な基を有する化合物１種以上からなる
反応希釈用モノマー或いはブレボリマーおよび、シラノ
ールあるいはエポキシ化合物の硬化触媒を添加すること
も可能である．光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル，ベンゾインイソ
プロビルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイ
ン、ベンジル、ペンゾフエノン、ｐ−クロルベンゾフェ
ノン、ｐ−メトキシベンゾフエノンなどのカルボニル化
合物、テトラメチルチウラムモノスルフイドなどの硫黄
化合物が挙げられる．また熱重合開始剤としては，アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビス−２、４−ジメチル
バレロニトリルなどのアゾ化合物、ペンゾイルパーオキ
サイド、ジターシャリープチルバーオキサイドなどのパ
ー才キサイド化合物などが挙げられる．これらの光重合
開始剤および熱重合開始剤は単独で使用してらよいし２
種以上組合わせて用いてもよい．使用量は、硬化成分の
０：１〜５重量％が適当であり、０．１重量％未満では
、重合が充分進まず、５重量％を越えて加えても効果は
向上しない．この他，光重合開始剤と併せて、光増感剤
を併用することら効果がある．かかる化合物の例として
は、ｎ−プチルアミン、ジーｎ−ブチルアミン、トリー
ｎ−プチルホスフインアリルチ才尿素，ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、トリエチレンテトラミン等があ
る．次に１分子中に１個以上の光重合可能な基を有する
化合物１種以上からなる反応希釈用モノマー或いは、ブ
レボリマーとしてはメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、２ーエチルへキシルアクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ口ビル（
メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ａ−クロルスチレン、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルナフタレン、ビニル力ルバゾール、γ−メ
タクリ口イルオキシプ口ビルトＪメトキシシラン、β−
アクリ口イルオキシエチルトリメトキシシラン等が用い
られる。この使用目的は、ｆＡｌ成分の粘度を下げ塗布
作業性を向上させるとともに重合し、塗膜に適度な弾力
性、密着性を与える為に必要でｆＡ＋成分の種類に応じ
て、硬化成分のＯ．１〜６０重量％、より好ましくは，
２〜４０重量％使用することが望ましい。
即ち、（Ａｌ成分のみで適度な弾力性と剛直さを産みだ
す組成物を組み合せた場合は、反応用希釈モノマーは無
くてもよいが、一般に２ｉ量％以上用いた方が均質な硬
化膜が得られる。また、この成分を６０重量％を越えて
用いると、硬化膜の耐摩耗性および無機蒸＠膜との密着
性が不充分となりやすい．また．シラノールあるいはエポキシ化合物の最ち好まし
い触媒としては，過塩素酸マグネシウムがあげられるが
、その他に６、アルミニウムアセチルアセテート等の金
属アセチルアセトネート、アミン、グリシン等のアミノ
酸、ルイス酸、有機酸金属塩，過塩素酸アンモニウム等
がある。添加量は、固形分濃度の０ ０１〜５ ０％の
範囲内が望ましい．このようにして得られるコーティング用組成物は、必要
に応じ、溶剤に希釈して用いることができる．溶剤とし
ては、アルコール類、エステル類、ケトン類，エーテル
類、芳香族類等の溶剤が用いられる．また，塗布面の欠
陥を改良する為のシリコーン系界面活性剤や非イオン系
界面活性剤、チキントロビー剤、スリップ剤としてシリ
コンオイルや、紫外線吸収剤，帯電防止剤等を添加する
ことも有用である．本発明における硬化被膜の膜厚としては、００５〜３０
Ｉ１であることが好ましい．すなわち、０．０５μ未満
では、基本となる性能が出ず、３０μを越えると，表面
の平滑性が損われたり、光学的歪が発生する為好ましく
ない．その塗布方法としては，浸漬法、スプレー法、ロールコ
ート法，スビンコート法、フローコート法等があげられ
る．このようにして得られたコーティング用組成物は基材に
塗布後、光硬化を行ない、その＠貼硬化を行なう．すな
わち光と熱の併用で硬化を行なうのが一番好ましい硬化
方法である．光硬化せしめるためには波長２００〜８０００ｍの活性
光線が好ましい．照射する雰囲気としては、窒素ガス等
の不活性ガス雰囲気下あるいは酸素濃度を低下させた雰
囲気下でも勿論さしつかえないが、本発明に係るコーテ
ィング用組成物は通常の空気雰囲気下でも充分である。
また光源としては公知のケミカルランプ、キセノンラン
プ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ラン
プ等が適用できる．また、熱硬化せしめるためには．８０℃〜２００゜Ｃの
温風中にて縮合反応させる方法が好ましい。特に耐熱性
の劣る基材の場合は，８０℃〜１３０℃の間がより望ま
しい．このようにして得られた硬化被膜を有するプラスチック
基材に、以下に述べる反射防止膜を設けることが可能で
ある．即ち、真空蒸着法、イオンスパッタリング法等に
周知の方法により．ＳｉＯ．ＳｉＯｚ ．Ｓｉｘ Ｎ４
．ＴｔＯｚ ．ＺｒＯｇＡ ｌ ２ ０ｓ 、Ｍｇ
Ｆ２の無機誘導体よりなる単層あるいは多層の薄膜を積
層することにより、大気との界面の反射を低く抑えるこ
とができる。蒸着用材料として，これら以外に、利えば
、ＳｂｉＯｎ ．ＣａＦｓ ．Ｃｅｎｔ ．ＣｅＦｓ
．Ｎａｘ ＡＩ Ｆａ ．Ｌａｇ Ｏｘ ．ＬａＦｓ
．ＰｂＦｓ ．ＮｄＦｓ ． Ｐｒｓ Ｏ＋＋ｔ
Ｔｈａｔ ． ＴｈＦ４ ． ＺｎＳ．
Ｇｅ． ＰｂＴｅ． Ｔｉ＊ Ｏｘ ． Ｈ
ｆｏ ２ 、Ｔａｇ Ｏ＊ ．Ｙｘ Ｏｘ ．Ｙｂ
ａ Ｏｓ等の材料がある．ここで使用する反射防止膜の膜厚は、丸。／４（丸。＝
４５０〜６５０ｎｍ）の単層構造、あるいは，λ。／４
−，ｔ．／２一丸。／４または、え。／４−え。／４一
丸。／４の屈折率の異なる三層構造の多層膜あるいは，
一部等価膿でおきかえた多１１Ｊ膜による反射防止薄膜
からなるちのが有用であり，その屈折率は、例えば，単
層の場合には、空気、反射防止膜、基材（または、硬化
被膜層）の屈折率を各々、ｎＯ ） ｎ Ｉ ＋ ｎ
２とすると、ｎ＋ ＝「７１７Ｔである時が最も反射の
少ないちのとなる．多層膜の場合、実施例に一部を示し
たように屈折率の異なるものを組み合せる事により単層
膿より優れた効果を発揮することができる。反射防止薄
膜形成を真空蒸着で行なうときには、予めレンズを酸素
やアルゴン等のガスプラズマで表面処理を行うことによ
り密着性を向上させることかできる場合らある。
以下、実施例により更に詳細に説明する．〔実 施 例
１実施例により本発明を更に詳しく説明するが．本発明は
これらに限定されるものではない．実施例−１（１）塗液の調整ジベンタエリスリトールへキサアクリレート３０ｇ，ト
リメチロールブロバントリアクリレート３０ｇ．ジエチ
レングリコールジアクリレート２０ｇを混合した後，テ
トラヒド口フルフリルアクノレート５ｇおよびグリシジ
ルアクリレート１５ｇを混合した．この混合液にキシリ
レンジイソシアネートと２−ヒドロキシブロビルメタク
リレートとを反応させて得られたウレタンジメタクリレ
ートを２５ｇ添加し、この液を（Ａ）滝とした。
また、メタノール分散コロイダルシリカ（触媒化成工業
（株）製，商品名「オスカルｌｌ３２Ｊ固形分濃度３０
％）１８５ｇに、ｊ−メタクリルオキシブ口ビルトリメ
トキシシラン７７ｇ、０．０５Ｎ塩酸水溶液２０ｇを添
加し４時間撹拌後、トリメチロールプロパンボリグリシ
ジルエーテル（長瀬産業（株）製，商品名「デナコール
ＥＸ−３２１Ｊ ）７６ｇおよび過塩素酸マグネシウム
１．３ｇを添加し撹拌後一昼夜熟成させた．この液を（
Ｂ）液とした．この（Ａ）液と（Ｂ）液を混合し、さらにシリコン系界
面活性剤（日本ユニカ−（株）製、商品名ｒＹ７００２
Ｊ ）０ １０ｇおよびペンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤（日本チバガイギー（株）製、商品名「チヌビンＰ
Ｊ ０．４ｇおよび、ベンゾフエノン２ｇを添加し塗痛
とした。
（２）塗布および硬化このようにして得られた塗液で、ＣＲ−３９製眼鏡レン
ズにスビンナー法にて塗布を行なった。
コーティング条件は以下の通りである。
回転数 ２００ｒｐｍでｌＯ秒回転数１７００ｒｐｍで ２秒回転数 ２０Ｏｒｐｍで１０秒塗布後、８０℃で１５分間風乾した後、４ＫＷ？圧水銀
灯を用い、両面を各々光源直下１５ｃｍに配置し、１５
秒間照射し、さらに，１３０℃で９０分間焼成を行なっ
た．このようにして得られた硬化被膜の厚みは約２ ５ミク
ロンであり，硬さ、光沢、外観とりに優れたものであっ
た．実施例−２実施例−１で得られたレンズに、それぞれ以下の方法で
無機物質からなる反射防止コート薄膜の形成を行なった
．（１）反射防止薄膜の形成得られたレンズをプラズマ処理（アルゴンプラズマ４
０ ０ＷＸ ６ ０秒）を行なった後、基板から大気に
むかって順に．Ｓｔｏｗ．ＺｒＯｔ．ＳｉＯｘ ．Ｚｒ
Ｏｚ ．Ｓ ｆｏｇの５層からなる反射防止多層膜を真
空蒸着法（真空器械工業（株）製ＢＭＣ−１０００）に
て形成を行なった．膜厚は、最初のＳｉ Ｏ ｚの膜厚
、次のＺｒＯ■とＳｉ０２の合計膜厚、次のＺ ｒ Ｏ
ｘの膜厚、最上層のＳ ｉ Ｏ ＊の膜厚すべてがん
／４となる様に形成させた。なお、設計波長尤は５２０
ｎｍとした。
（２）試験および評価結果実施例−１で得られたレンズ（以下ハードコートレンズ
と呼ぶ）および実施例−２で得られたレンズ（以下ハー
ドマルチコートレンズと呼ぶ）をそれぞれ次に述べる方
法で試験を行ない、その結果を第１表に示した．試験内
容中の密着性とは，ハードコートレンズの場合、レンズ
とハードコート膜，ハードマルチコートレンズの場合、
レンズとハードコート膜およびハードコート膿とマルチ
コート膜との密着性を評価している．ａ）耐摩耗性：ａｏｏｏｏスチールウールでｌＫｇの荷重をかけ、１
０往復，表面を摩擦し，傷ついた程度を目視で次の段階
に分けて評価した。
Ａ ： １ ｃｍＸ３ｃｍの範囲に全く傷がつかない．Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく．Ｃ：上記範囲
内に１０〜１００本の傷がつく。
Ｄ．無数の傷がついているが，平滑な表面が残っている
。
Ｅ：表面についた傷のため平滑な表面が残っていない。
ｂ）ｉｉ１水・耐薬品性：水、アルコール、灯油中に４
８時間浸漬し、表面状態を調べた．Ｃ）耐酸、耐洗剤性二０ １Ｎ塩酸およびｉ％ママレモ
ン（ライオン油脂（株）製）水溶液にｌ２時間浸漬し、
表面状態を調べた．ｄ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウエザ
ーメーターに４００時間暴露した後の表面状態を調べた
．ｅ）密着性：硬化被膜と基材および無ｔｉ蒸＠膜と硬化
被膜との密着性は、ＪＩＳＤ−０２０２に準じてクロカ
ットテーブ試験によって行った。即ち、ナイフを用い，
レンズ表面に１間隔に切れ目を入れ、１２のマス目を１
００１１１形成させる．次に、その上へセロファン粘着
テープ（日東科学（株）製“セロテープ）を強くおしつ
けた後，表面から９０゜方向へ急に引っぱり剥離したの
ち、コート被膜の残っているマス目をもって密着性指標
とした．ｆ）耐久性；耐久性は本質的に密着性の接続であると考
え、ａ）からｄ）の試験を行なったものについて，上記
のクロス力ットテーブ試験を行い評価した．ｇ）耐熱性（冷却サイクル性）：レンズを７０℃の温風
中に１時間保存し外観を調べた．更に一５℃１５分，６
０℃１５分のサイクルを５回くり返し，外観およびクロ
スカットテーブ試験を行いコート膜の剥離のないちのを
良とした．ｈ）染色性（ハードコートレンズのみ）：９
２゜Ｃ１２の純水に、セイコーブラックスダイヤコート
染色剤アンバーＤ：２ｇを分散させ染色液を調製した。
この液に、５分間浸漬させ染色を行ない、染色ムラがな
く、かつ金光練透過率が染色前と染色後の差が３０％以
上のものを良とした．実施例−３（１）塗液の調整ペンタエリスリトールテトラアクリレート２５ｇ，ジベ
ンタエリスリトールベンタアクリレート２５ｇ，テトラ
ヒド口フルフリルアクリレートｌｏｇおよびジアリリデ
ンペンクエリスリットのアクリレートエステル３０ｇ、
ヘキサンジオールジメタクリレートｌｏｇおよび２ ２
−ジエトキシアセトフエノン２ｇを加え混合撹拌しこれ
に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートと２−ヒ
ドロキシプ口ビルアクリレートとを反応させて得られた
ウレタンジアクリレートを４０ｇ添加し混合撹拌しこれ
を（Ｃ）液とした．また、酢酸ブチル４７ｇに、ｊ−グ
リシドオキシブ口ビルトリメトキシシランｌ０２ｇ、０
．０５Ｎ塩酸水溶７ａ２８ｇおよびシリカ微粒子（日本
アイロジル（株）製、商品名「アイロジルＪ）１４０ｇ
を添加し６時間撹拌後グリセリンジグリシジルエーテル
（共栄社油脂化学工業（株）製、商品名「エボライト８
０ＭＦＪ ）１ １ ５ｇおよび、塩化第一スズ４５ｇ
を加え一昼夜熟成させ、これを（Ｄ）液とした．この（
Ｃ）液と（Ｄ）液を混合しさらに，ノニオン系界面活性
剤（日本油脂（株）製、商品名「ニッサンノニオンＬＴ
−２２０Ｊ ）０．２ｇおよび前述のチヌビンＰを０．
６ｇ添加し塗液を調整した．（２）塗布および硬化このようにして得られた塗液で、セイコーハイロードＭ
Ｘ用の生地レンズ（セイコーエプソン（株）製）にスビ
ンナー法にて塗布を行なった．コーティング条件は実施
例−１と同様な方法で行なった．塗布後．８０℃で１５分間風乾した後、４ＫＷ高圧水銀
灯を用い、両面を各々光源直下１５ｃｍに配置し、１５
秒間照射し、さらに、１００℃で４時間焼成を行なった
．このようにして得られた硬化被膜の厚みは約３ ５ミ
クロンであり、硬さ、光沢、外観と６に優れたちのであ
った．実施例−４（１）反射防止薄膜の形成実施例−３で得られたレンズを実施例−２と同様の方法
で無機物からなる反射防止コート薄膜の形成を行なった
．（２）試験および評価結果実施例−３、４で得られたレンズは、実施例−１、２と
同様の方法で試験を行ない、その結果を第１表に示した
．実施例−５（１）塗液の調整ジペンタエリスリトールへキサアクリレート３０ｇ、ジ
ペンクエリスリトールベンタアクリレート３０ｇ．ジベ
ンタエリスリトールテトラアクリレート１５ｇ．｝リメ
チロールプロパントリアクリレート１５ｇ、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート１０ｇ、ペンゾフエノン２ｇ
および、酢酸エチル１３０ｇを混合撹拌した．この液に
、テトラメチルキシレンｍ−ジイソシアネートと２−ヒ
ドロキシブ口ビルアクリレートを反応させて得られたウ
レタンジアクリレートを９０ｇ添加し、この液を（Ｅ）
液とした．また、プチルセロソルプ４３０ｇに、ｊ−グリシドオキ
シブ口ビルトリメトキシシラン３１４ｇおよび０．０５
Ｎ塩酸水溶液８６ｇを添加し６時間撹拌後，イソブロビ
ルアルコール分散ユロイダルシリカ（触媒化成工業（株
）製、商品名「オスカル１４３２Ｊ．固形分濃度３０％
）１１５０ｇおよび、ネオベンチルグリコールジグリシ
ジルエーテル（共栄社油脂化学工業（株）製、商品名「
エボライト１５００ＮＰＪ ）３８３ｇおよび過塩素酸
マグネシウム１３ ５ｇを添加撹拌し、昼夜熟成させた
．この液を（Ｆ）液とした。この（Ｅ）液と（Ｆ）液を
混合し，さらにシリコン系界面活性剤（日本ユニカ−（
株）製，商品名「Ｙ７００２Ｊ ）０．４５ｇおよび老
化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名「アンテージ
ＢＨＴＪＯ．８ｇ添加し塗液を調整した．（２）塗布および硬化このようにして得られた塗液で、アクリル板（三菱レイ
ヨン（株）製、商品名「アクリライトＬＪ ； １ ０
０ｍｍＸ３０ｍｍＸ２ｍｍ）を浸漬法にて塗布を行なっ
た。引き上げ速度は、１２ｃｍ／ ｍ ｉ ｎとした．
これを５０℃で１０分間風乾した後，８０Ｗ高圧水銀灯
を用い、両面を各々光源直下ｉｏａｍに配置し、２０秒
照射した．これをさらに、８０℃で４時間焼成を行なっ
た。このようにして得られた硬化被膜の厚みは約２６５
ミクロンであり、硬さ、光沢、外観とちにすぐれたもの
であった．実施例−６（１）反射防止薄膜の形成実施例−５で得られたアクリル板を実施例−２と同様の
方法で無機物質からなる反射防止コートａＩＩｉｉの形
成を行なった．（２）試験および評価結果実施例−５、６で得られたアクリル板を、実施例−１、
２と同様の方法で試験を行ない，その結果を第１表に示
した．実施例−７（１）塗液の調整ジベンタエリスリトールベンタアクリレート４０ｇ、ベ
ンタエリスリトールトリアクリレート３０ｇ、トリエチ
レングリコールジメタフリレート２０ｇ、ビスフェノー
ルＡジフリシジルエーテル（油化シェルエポキシ（株）
商品名エビコート８２８）とアクリル酸とから合成した
エポキシジアクリレート７０ｇ、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フエニルプロパン−１−オン３ｇおよび、
トルエン２００ｇ、酢酸エチル６０ｇ、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル２００ｇを混合撹拌し、これに
、イソホロンジイソシアネート２５ｍｏ ｌ、ボリブロ
ビレングリュール（アデカ（株）製商品名ｒＰ−１００
０Ｊ平均分子量１０００）１．５ｍｏｌと２−ヒドロキ
シエチルアクノレート２ｍｏ ｌを反応させたウレタン
ジアクリレートを４０ｇ添加し、この液を（Ｇ）とした
。
また，（イソブロビルアルコール）分散コロイダルシリ
力（日産化学（株）製商品名ｒＩ ＰＡ−ＳＴＪ固形分
濃度３０％）７８５ｇに、γ−グリシドオキシブロビル
トリメトキシシラン２８６ｇに０．０５Ｎ塩酸水溶液７
８ｇを添加し、４時間撹拌後一昼夜熟成させこの濠を（
Ｈ）とした．この（Ｇ）と（Ｈ）液を冫昆合し、さらに
シリコン系界面活性剤（ビッグケミ−（株）製商品名Ｂ
ＹＫ−３００）０．５ｇおよび老化防止剤（チバガイキ
−（株）製商品名ｉ ｒｇａｎｏｘ １ ２２２）０．
２ｇを添加し塗液を調整した。
（２）塗布および硬化上記塗液を用いて、インジエクション成形したアクリル
板（ベレット：三菱レイヨン（株）製アクリベットＶＨ
１ ０ ０ｍｍｘ １００ｍｍＸ３ｍｍｔ）にスプレ
ー法にて塗装を行なった。
スプレーは、イワクワイダー６１（岩田塗装機（株）製
ノズルロ径１ｍｍｌを用い、スプレー圧力３ Ｋ ｇ／
ｃｒｎ’、塗料吐出量１００ｍｌ／ｍｉｎで行なった．これを５０℃でｌＯ分間風乾した後、８０Ｗ／ｃｍ高圧
水銀灯３灯を用い、光源下１０ｃｍで２ｍ／ｍｉｎの速
度で通過させて硬化した。これをさらに８０℃で２時間
後硬化を行なった．このようにして得られた硬化被膜の
厚みは約４ミクロンであり硬度、光沢、外観と６にすぐ
れ，染色性ら良好であった．実施例−８（１）反射防止薄膜の形成実施例−７で得られたアクリル板を実施例−２と同様の
方法で無機物質からなる反射防止コート薄膿の形成を行
なった．（２）試験および評価結果実施例−７、８で得られたアクリル板を、実施例−１，
２と同様の方法で試験を行ない、その結果を第１表に示
した．比較例−１実施例一ｌにおいて、キシリレンジイソシアネートと２
−ヒドロキシブ口ビルメタクリレートとを反応させて得
られたウレタンジメタクリレート２５ｇを添加しないこ
と以外すべて同様な方法で行なった．比較例−２比較例一ｌで得られたレンズを実施例−２と同様な方法
で、反射防止膜の形成を行なった。
比較例−３実施例−３において、（Ｄ）液を除いたちのを塗液とし
たこと以外はすべて同様な方法で行なった．比較例−４比較例−３で得られたレンズを実施利−２と同様な方法
で、反射防止膿の形成を行なった。
比較例−５実施例−７において、トリメチルキシレンｍ −ジイソ
シアネートと２−ヒドロキシブロビルアクリレートを反
応させて得られたウレタンジアクリレートを添加せず，
且つ（Ｆ）ｉｆｆｌを除いたちのを塗液としたこと以外
はすべて同様な方法で行なった．比較例−６比較例−５で得られたアクリル板を実施例−２と同様な
方法で、反射防止膜の形成を行なった．比較例１〜６す
べて実施例−１、２と同様な方法で試験を行ない結果を
第１表に示した。
〔発明の効果〕以上、詳述したように，本発明により従来の熱硬化型塗
料では不可能であった、良好な染色性と無機反射防止膜
との密着性とを同時に得ることができ、その表面の高硬
度化が可能となり、且つ従来アクリル樹脂等の光学用プ
ラスチック材料において、密着性が不充分な為、実用化
されなかった無機物質による反射防止加工が可能となっ
た効果は、大きい．即ちプラスチックレンズ材料として
，（メタ）アクリル樹脂をはじめとしてスチレン樹脂、
カーボネート樹脂、アリル樹脂、アリルカーボネート樹
脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂，ポリエーテル樹脂
，更に新たなモノマーやコモノマーの重合体等各種機能
をちった樹脂に応用し得られる、優れた耐擦傷性と良好
な染色性および良好な無機反射防止膜との密着性を施し
たプラスチック材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光
ビーム集光レンズや光拡散用レンズ等光学用レンズとし
て民生用或いは産業用に広く応用することができる．更
に本発明による効果は，ウオッチガラスやディスプレイ
用カバーガラス等の透明ガラスやカバーガラス等の光学
用途の透明プラスチック全般に応用利用が可能であり、
得られる効果は多大である．以上