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JPH0251754B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0251754B2
JPH0251754B2JP20933181AJP20933181AJPH0251754B2JP H0251754 B2JPH0251754 B2JP H0251754B2JP 20933181 AJP20933181 AJP 20933181AJP 20933181 AJP20933181 AJP 20933181AJP H0251754 B2JPH0251754 B2JP H0251754B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
aluminum
water
anchor layer
paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP20933181A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS58110293A (en
Inventor
Masahiro Kamya
Kenji Noguchi
Norio Yasuda
Satoshi Fukui
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co LtdfiledCriticalOji Paper Co Ltd
Priority to JP20933181ApriorityCriticalpatent/JPS58110293A/en
Publication of JPS58110293ApublicationCriticalpatent/JPS58110293A/en
Publication of JPH0251754B2publicationCriticalpatent/JPH0251754B2/ja
Grantedlegal-statusCriticalCurrent

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Translated fromJapanese
【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は電子写真方式平版印刷用原版に関す
る。一般に電子写真方式平版印刷用原版は耐水
性、導電性などの特性を有する基材上に無機ある
いは有機の光半導体を含む層を設けことにより構
成されている。 基材としては紙、金属箔、フイルムなどのシー
ト状物質が用いられるが、紙を使用する場合には
紙に耐水処理を施し、さらに電子写真画像を良好
にするため通常導電剤と称される。塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化カルシウムなどの無機電
解質、あるいは第4級アンモニウム塩の如き有機
高分子電解質などを含む塗工層を設けている。と
ころがこのような処理を施された紙を基材として
平版印刷用原版を作成すると印刷中の湿し水の付
与により、耐水処理が施してあつても版伸びが避
けられない。このため印刷中に版にシワが発生し
たり、印刷物の見当ずれ、罫線の寸法ぐるいなど
のトラブルが発生する。 紙の代りに、たとえばアルミニウム、亜鉛、銅
などの金属箔をラミネートした紙を用い、金属箔
の層が感光層と紙の中間に存在するようにすれば
耐水性を満足することができ、寸法安定性の良好
な印刷用原版を得ることができる(たとえば特公
昭38−17249、同41−2426、同41−12432号公報)。 前記金属箔がアルミニウムである場合(以下こ
れをアルミラミ紙と称する)、アルミニウム箔と
紙との間に接着層として通常、酢酸ビニル系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリオレフイン系樹脂、ウ
レタン系樹脂、フエノール系樹脂、合成ゴム系樹
脂などが、単独あるいは混合、あるいは共重合な
どの状態で使用される。 これらはエマルジヨンの状態で水系塗料とし
て、あるいは適切な溶剤をえらんで溶剤系塗料と
して使用される。 またカゼイン、ボバールなどの水溶性樹脂を接
着剤とする方法、あるいはワツクス系樹脂、ポリ
オレフイン系樹脂なども用いるホツトメルト法、
押出しコーテイング法などがよく知られている。 このようなアルミラミ紙を基材として本発明者
らが詳細に研究した結果、つぎのような重大な欠
点があることが判明した。 すなわちアルミニウム面上に順次中間層、電子
写真感光層を設けてなる電子写真方式印刷原版を
作製して印刷を行つたところ、アルミニウム面と
中間層との剥離がきわめて発生しやすく、十分か
つ実用的な耐刷性を得るに至らなかつた。 これはアルミニウム箔の表面が空気にさらされ
たり、アルミラミ紙として巻き取られたとき紙面
と接触したりすることにより容易に酸化、あるい
は汚染されてその上に設ける中間層との接着性が
劣化することによる。この接着不良はアルミニウ
ム表面の性状に起因するため、中間層に含まれる
接着剤の種類、あるいは配合を各種変更しても完
全な解決にならない。 アルミニウム表面の酸化、あるいは汚染を除去
するためによく知られている方法がいくつかある
が、それらは工程数がふえ時間的、コスト的なロ
スが避けられないという致命的欠点のほか、つぎ
に述べるようにその効果としてもあまり期待でき
るものではない。 例えば、アルミニウム表面をアルコール類、ア
セトン、トルエン、キシレン、エステル類などの
溶剤で払拭する方法があるが、これは、たとえば
油系汚染物を除去できてもアルミニウム表面に生
成した酸化皮膜を除去するに至らない。 また、アルミニウム表面をカセイソーダ、カセ
イカリなどのアルカリ性水溶液で処理する方法
(たとえば特公昭41−8396号公報の実施例1では
カセイカリを使用)、あるいは酸性水溶液で処理
する方法(たとえば特公昭41−14337号公報)な
ども知られているが、これらは処理後の水洗を十
分に行う必要があり、さらにはこれらの処理、水
洗を行うことにより清浄なアルミニウム表面が得
られたとしても、水洗後の乾燥工程で再びアルミ
ニウム表面が酸化されてしまうという致命的な欠
点がある。 これらの方法以外の解決策として、ラミネート
加工と同時にアルミニウム表面に塗工層を設けて
表面を完全に被覆してしまうことが考えられる。
この処理を行えばアルミニウム表面の酸化、汚染
は進行しないので、長期間空気にふれたり、ある
いは巻き取つて紙面と接触することにより性能劣
化はなくなるはずである。 ラミネート加工時にその用途に応じてアルミニ
ウム表面に何らかの塗工層を設けることは、たと
えば通常アンカー塗工とよばれ公知の技術であ
る。本発明者らはアンカー塗工の施されたアルミ
ラミ紙を各種入手して電子写真方式平版印刷原版
用の基材としての適性を研究した。 しかしながらアルミニウム表面の塗工層(第1
図において4の層。以下これをアンカー層とい
う。)が在来の通常よく利用されている素材では
本発明者らの目的とする電子写真方式平版印刷原
版用の基材としては全く適しないことが判明し
た。 すなわちアルミニウム表面にアンカー層を設け
たアルミラミ紙を電子写真方式平版印刷原版用基
材に限定して用いる場合、下記のような特性をい
ずれも具備することが望ましいが、従来の公知の
アンカー用素材では満足すべきものが得られない
のが現状である。望まれる必要な条件とはつぎの
とおりである。(1) アルミニウム表面とアンカー層とが完全に密
着をしていること。ここでいう「密着」とはこ
の基材が平版印刷用原版に加工されたのち印刷
機にとりつけられ、くわえ部で折りまげられた
ときアルミウム面とアンカー層とが剥離しない
状態を指す。 また印刷時にはインキのタツクにより原版に
対し垂直方向の力がくりかえし働らうが、少な
くとも2000枚の印刷後でもアルミ面とアンカー
層とが剥離しない状態をも意味する。(2) アンカー層自体が耐水性を有し、印刷中に版
面から浸透する湿し水に接してもアンカー層自
体が崩壊しないこと。(3) アルミニウム表面に対しアンカー層が完全な
被覆性を有し、微細なピンホール状といえども
成膜欠陥の存在しないこと。 アンカー層に成膜欠陥があると、それが微細
なものであつても製版機においてコロナ帯電を
行うときその部分から帯電がリークし、画像面
の白斑、あるいは、はなはだしいときは感光層
のスポツト状の破壊、などがおこる。(4) アンカー層はその上に設ける中間層とよく密
着すること。(5) アンカー層を設けても電子写真適性が劣化せ
ず、製版時にカブリのない清浄な画像が得られ
ること。 本発明者らはアンカー層を形成する材料につい
て前記の問題点を解決すべく鋭意研究を行い、上
記必要特性を満足してすぐれた品質の画像を形成
し、しかもきわめて寸法安定性にすぐれ、かつき
わめて多数枚の印刷に耐えうる電子写真方式平版
印刷原版を発明するに至つた。 本発明は、アルミラミ紙のアルミニウム箔上
に、アンカー層、中間層、および光導電性の感光
層を順次設けてなる電子写真方式平版印刷用原版
において、前記アンカー層は合成樹脂エマルジヨ
ン、カゼインおよび耐水化剤を主成分として含有
する塗液が、乾燥時の厚さで0.05μから5.0μの範
囲で塗布されたものであることを特徴とするもの
である。 本発明において合成樹脂エマルジヨンとは人為
的に合成された樹脂が微粒子状になつて水中に分
散された状態のものを指す。合成樹脂としてはビ
ニル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリロニトリル
系樹脂、オレフイン系樹脂、スチレン系樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹
脂、ウレタン樹脂などと総称しているものがいず
れもこれに含まれる。 またこれらの二種類以上が混合、あるいは共重
合体として用いられることもある。 アンカー層にこれらの合成樹脂エマルジヨンを
使用すると、アルミニウム表面および中間層に対
する密着性が著しく改善される。しかし、アンカ
ー層の成分が合成樹脂単独であると電子写真適性
を阻害し製版時にカブリが発生しやすくなるの
で、何らかの水容性物質を併用してこれを改善す
ることが必要である。 併用する水溶性物質としては、でんぶん、ポリ
ビニルアルコール(以下略称PVA)、セルロース
誘導体、ゼラチン、カゼインなどがあげられる
が、本発明の用途が印刷用原版であるところから
印刷中の湿し水に対して耐水性をもつことが必要
である。 本発明者らが種々の検討を行つた結果では、合
成樹脂エマルジヨンと併用する物質はカゼインを
耐水化剤と混合したものが、アルミニウムおよび
中間層との密着性、耐水性、製版画像などいずれ
の面でも他の物質よりすぐれていた。またアルミ
ニウム表面に塗布したときの皮膜形成状態も良好
であつた。 でんぷん、PVAなど他の水溶性皮膜形成物質
に耐水化剤を配合したものを合成樹脂エマルジヨ
ンと併用してアンカー層に使用しても印刷時の耐
水性としてはまだ不十分で、版の耐久性が劣つて
いる。 耐水化剤としては通常よく知られている尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド
樹脂、ポリアミドホルムアルデヒド樹脂、グリオ
キザール、ケトンアルデヒド樹脂、エポキシ系ポ
リアミド樹脂、ジアルデヒドでんぷん、クロム、
ジルコニウム、亜鉛などの金属塩、など各種の耐
水化剤の中から適切なものを選択し使用すること
が可能であり、またそれによつて通常の印刷に支
障ない程度の耐水性を得ることが可能である。 金属塩とは、有機酸、無機酸の金属塩あるいは
金属の酸化物などをも含んで総称している。例え
ば、サチンホワイト(3CaO・Al2O3、CaSO4
31〜32H2O)、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硼
砂、炭酸ジルコニウムアンモニウム、アルミニウ
ム、錫などの金属の塩化物などである。アンカー
層の塗布量は、その目的から考えて、まず第一に
アルミ表面を完全に被覆しておく必要がありその
ためには少なくとも0.05μ以上が必要である。 アンカー層の塗布量は、過度に多くしても密着
性がそれに対応して向上するという性格のもので
はなく、逆につぎに述べるようなマイナス面が出
てくる。すなわちアンカー層の塗布量が過大であ
ると、塗工時の塗膜の乾燥負荷が大きくなり、耐
水化剤による架橋反応が十分に進行しなくなるお
それがあり、また塗膜が厚くなることによつて製
版画像にカブリが出やすくなり、またもちろん経
済的にも不利となる。 したがつてアンカー層の塗布量は5.0μ以下とす
ることが必要である。もつとも、望ましくは、
0.5〜2μである。 なおこの印刷原版の印刷耐久性はアンカー層の
上に設ける中間層の組成、塗布量によつても影響
を受けることはもちろんである。 アンカー層に用いる合成樹脂エマルジヨンとカ
ゼインの比率は合成樹脂の種類によつて異なるの
で一概にいえないが、密着性、画像品質が最良と
なる点で任意にきめることができる。 カゼインと耐水化剤との比率は通常90:10から
70:30の範囲が好ましいがもちろんこれに限定さ
れるわけではない。 またアンカー層にはその目的を阻害しない範囲
で、たとえば平滑性を増すためクレーなどの顔料
を配合すること、あるいは抵抗値を調節するため
導電剤を配合すること、などはいずれも可能であ
る。 アンカー層上には中間層が設けられるが、ここ
でいう中間層とは基材と感光層との中間に設ける
層であり、合成樹脂エマルジヨン、および/ある
いは水溶性高分子物質が必要に応じてクレー、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどの顔料、
導電剤、耐水化剤などと混合されて塗布されたも
のである。中間層の塗布量は、この印刷原版の目
的とする印刷耐久性に応じて適宜決定されるが、
通常は乾燥時の厚みで5μから20μの範囲が好まれ
ている。 中間層は、1 基材と感光層との密着性を増す、2 耐水性を有し、印刷中の湿し水が基材へ浸透
するのを防ぐ、3 感光層塗工時の溶剤が基材へ浸透するのを防
止する、4 完全な皮膜となり、感光層帯電リーク(白
斑)を防止する、5 適度な抵抗値をもち画像を適正に保つ、という働らきを有するものであり、特に上記2、
3および4の働らきを充分ならしめるためには、
5〜20μの塗布が必要である。 本発明においてアンカー層は、平版印刷用原版
の基材としてアルミラミ紙を使用しているので、1 アルミ層の遮蔽、保護、 アルミ層は露出した状態では酸化が進み、中
間層の塗工ができなくなる(はじきの発生)、2 アルミ層と中間層との密着性を高める、という働らきが特に強く要求され、本発明はこの
要求を十分に満足するものである。 本発明において、画像受理層(感光層)は電子
写真方式により作像されるものを指しており光半
導体をその基本成分として含有するものである。
通常、酸化亜鉛、二酸化チタン、硫化カドミウム
などの無機光半導体粉末が絶縁性結着剤樹脂中に
分散されているもの、あるいはポリビニルカルバ
ゾールの如き有機光半導体などが公知である。 以下本発明を実施例により具体的に説明する。実施例 1 市販の上質紙(100g/m2)にラミネート接着
剤としてアクリル酸エステル共重合体エマルジヨ
ン(ヘキスト合成、モビニール987)を乾燥重量
として2.0g/m2となるよう塗布し、厚み15μのア
ルミ箔をラミネートした。つぎに紙と反対側のア
ルミ表面にはアンカー層として下記組成の水性
分散液を乾燥時の厚みで2.0μとなるように塗布し
た。 なお以下に示す「部」はいずれも純分換算重量
比を表す。(組成)アクリル酸エステル共重合体エマルジヨン(ヘキ
スト合成、モビニール987) 30部カゼイン(アンモニアを少量添加した熱水に溶
解) 60部グリオキザール 10部 このようにして得たアルミラミ紙を基材として
つぎにアンカー層上に中間層を塗布した。その組
成はつぎのとおりで塗布量は10μ(乾燥時の厚み)
とした。クレー 50部アクリル酸エステル共重合体エマルジヨン(ヘキ
スト合成、モビニールDM772) 50部 つぎに紙表面上(アルミ箔と反対の面)に裏面
層としてつぎの組成の塗液を7.0g/m2となるよ
うに塗布した。ポリビニルアルコール(クラレ、PVA−105)
30部アクリル酸エステル共重合体エマルジヨン(ヘキ
スト合成、モビニールDM772) 50部4級アンモニウム型導電剤(ダウケミカル、
ECR−77) 20部 つぎに中間層上に感光層として下記の組成の塗
液を、22.0g/m2となるように塗工した。酸化亜鉛(堺化学、サゼツクス#2000) 80部アクリル樹脂(日本ライヒホールド、7−1021)
20部ローズベンガル 0.1部 このようにして得られたシートを、20℃、65%
の雰囲気中で24時間以上暗順応させて電子写真方
式平版印刷用原版を得た。実施例 2 上記の組成においてグリオキザールのかわり
にアルカリ硬化型の耐水化剤であるケトンアルデ
ヒド樹脂(デイツクハーキユレス、エピノツクス
P−468)を使つた以外は実施例1と全く同様に
行つた。比較例 1〜5 実施例1と同様の方法においてアンカー層の条
件のみかえて比較した。 すなわちアンカー層を組成で塗布量をかえた
もの、および組成を別の組成にかえたものなど
であるがその内容と結果は一括して第1表に示
す。 上記実施例および比較例において原版の評価方
法はつぎのとおりである。 まず、アイテツク175型製版機で所定の原図を
介して製版を行つた。版面をエツチ液(アイテツ
ク社製)を含浸させた脱脂綿でよく濡らしトーコ
−800型印刷機にかけて印刷を行つた。印刷の湿
し水は上記エツチ液と水を1:5の割合でよく混
合したものを用いた。印刷インキはガンズ(ブラ
ツク#5500)を用いた。
The present invention relates to an original plate for electrophotographic planographic printing. Generally, an original plate for electrophotographic planographic printing is constructed by providing a layer containing an inorganic or organic optical semiconductor on a base material having characteristics such as water resistance and conductivity. Sheet materials such as paper, metal foil, and film are used as the base material, but when paper is used, it is usually treated as a conductive agent to make the paper water-resistant and to improve the quality of electrophotographic images. . A coating layer containing an inorganic electrolyte such as sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, or an organic polymer electrolyte such as a quaternary ammonium salt is provided. However, when a lithographic printing original plate is prepared using paper that has been subjected to such treatment as a base material, plate elongation is unavoidable due to the application of dampening water during printing, even after water-resistant treatment. This causes problems such as wrinkles on the plate during printing, misregistration of printed matter, and irregularly sized ruled lines. If you use paper laminated with metal foil such as aluminum, zinc, or copper instead of paper, and have the metal foil layer between the photosensitive layer and the paper, water resistance can be satisfied and the dimensions A printing original plate with good stability can be obtained (for example, Japanese Patent Publication No. 38-17249, Japanese Patent Publication No. 41-2426, Japanese Patent Publication No. 41-12432). When the metal foil is aluminum (hereinafter referred to as aluminum laminated paper), the adhesive layer between the aluminum foil and paper is usually a vinyl acetate resin, an acrylic resin, a polyolefin resin, a urethane resin, or a phenol resin. Resins, synthetic rubber resins, etc. are used alone, in mixtures, or in copolymerized states. These can be used as water-based paints in the form of emulsions, or as solvent-based paints by selecting a suitable solvent. There are also methods using water-soluble resins such as casein and Bobal as adhesives, or hot melt methods using wax-based resins and polyolefin-based resins.
Extrusion coating methods are well known. As a result of detailed research by the present inventors using such aluminum laminated paper as a base material, it was found that it has the following serious drawbacks. In other words, when an electrophotographic printing original plate in which an intermediate layer and an electrophotographic photosensitive layer are sequentially provided on an aluminum surface is produced and printed, peeling between the aluminum surface and the intermediate layer is extremely likely to occur, and it is not sufficient and practical. However, it was not possible to obtain sufficient printing durability. This is because the surface of aluminum foil is easily oxidized or contaminated when it is exposed to air or comes into contact with the paper surface when rolled up as aluminum laminated paper, resulting in poor adhesion with the intermediate layer provided on top of it. It depends. Since this poor adhesion is caused by the properties of the aluminum surface, no complete solution can be achieved even by various changes in the type or composition of the adhesive contained in the intermediate layer. There are several well-known methods for removing oxidation or contamination from aluminum surfaces, but they have the fatal disadvantage of increasing the number of steps, resulting in unavoidable losses in time and cost. As mentioned above, the effect is not very promising. For example, there is a method of wiping the aluminum surface with a solvent such as alcohol, acetone, toluene, xylene, or esters, but although this method can remove oil-based contaminants, it does not remove the oxide film that has formed on the aluminum surface. It does not reach. In addition, a method of treating the aluminum surface with an alkaline aqueous solution such as caustic soda or caustic potash (for example, caustic potash is used in Example 1 of Japanese Patent Publication No. 41-8396), or a method of treating the aluminum surface with an acidic aqueous solution (for example, Japanese Patent Publication No. 41-14337) Publications) are also known, but these require thorough washing with water after treatment, and even if a clean aluminum surface is obtained by performing these treatments and washing, drying after washing with water is known. A fatal drawback is that the aluminum surface is oxidized again during the process. As a solution other than these methods, it is conceivable to provide a coating layer on the aluminum surface simultaneously with the lamination process to completely cover the surface.
If this treatment is carried out, oxidation and contamination of the aluminum surface will not proceed, so there should be no performance deterioration caused by long-term exposure to air or contact with paper after being rolled up. Providing a coating layer of some kind on the aluminum surface during lamination depending on its use is a well-known technique, for example, usually called anchor coating. The present inventors obtained various types of aluminum laminated paper coated with anchors and studied their suitability as base materials for electrophotographic lithographic printing original plates. However, the coating layer on the aluminum surface (first
Layer 4 in the figure. Hereinafter, this will be referred to as the anchor layer. ) was found to be completely unsuitable as a base material for the electrophotographic lithographic printing original plate aimed at by the present inventors. In other words, when using aluminum laminate paper with an anchor layer on the aluminum surface as a substrate for electrophotographic planographic printing original plates, it is desirable to have all of the following characteristics, but conventionally known anchor materials The current situation is that we cannot obtain what we should be satisfied with. The desired and necessary conditions are as follows. (1) The aluminum surface and anchor layer must be in complete contact. "Adhesion" as used herein refers to a state in which the aluminum surface and the anchor layer do not separate when this base material is processed into a lithographic printing original plate, mounted on a printing machine, and folded by the gripper. Also, during printing, vertical force is repeatedly applied to the original plate due to the tack of ink, but it also means a state in which the aluminum surface and the anchor layer do not separate even after at least 2000 sheets have been printed. (2) The anchor layer itself has water resistance and does not collapse even if it comes into contact with dampening water that permeates through the plate surface during printing. (3) The anchor layer has complete coverage of the aluminum surface, and there are no defects in the film formation, even in the form of minute pinholes. If there is a film formation defect in the anchor layer, even if it is minute, charge will leak from that part when corona charging is performed in the plate making machine, causing white spots on the image surface or, if severe, spots on the photosensitive layer. destruction, etc. will occur. (4) The anchor layer must adhere well to the intermediate layer provided above it. (5) Even with the provision of an anchor layer, the suitability for electrophotography does not deteriorate, and a clean image without fogging can be obtained during plate making. The present inventors have conducted intensive research into the material forming the anchor layer in order to solve the above-mentioned problems, and have found a material that satisfies the above-mentioned necessary characteristics, forms images of excellent quality, and has extremely excellent dimensional stability. He came to the invention of an electrophotographic lithographic printing original plate that can withstand printing of extremely large numbers of sheets. The present invention relates to an original plate for electrophotographic lithographic printing, in which an anchor layer, an intermediate layer, and a photoconductive photosensitive layer are sequentially provided on an aluminum foil of aluminum laminated paper, in which the anchor layer is made of a synthetic resin emulsion, casein, and a water-resistant material. The present invention is characterized in that a coating liquid containing a curing agent as a main component is applied to a dry thickness in the range of 0.05μ to 5.0μ. In the present invention, a synthetic resin emulsion refers to a state in which an artificially synthesized resin is dispersed in fine particles in water. Examples of synthetic resins include vinyl resins, acrylic resins, acrylonitrile resins, olefin resins, styrene resins, polyamide resins, polyethylene terephthalate resins, urethane resins, and the like. In addition, two or more of these may be used as a mixture or as a copolymer. When these synthetic resin emulsions are used in the anchor layer, the adhesion to the aluminum surface and the intermediate layer is significantly improved. However, if the anchor layer is composed of only a synthetic resin, its suitability for electrophotography is impaired and fogging is likely to occur during plate making, so it is necessary to use some kind of water-soluble substance in combination to improve this problem. Water-soluble substances used in combination include starch, polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA), cellulose derivatives, gelatin, and casein; It is necessary to have water resistance. As a result of various studies conducted by the present inventors, it has been found that a mixture of casein and a water-resistant agent used in combination with a synthetic resin emulsion is effective in improving adhesion to aluminum and the intermediate layer, water resistance, plate-making image, etc. It was also superior to other substances. Furthermore, the film formation condition when applied to the aluminum surface was also good. Even if a mixture of other water-soluble film-forming substances such as starch and PVA with a water-resistant agent is used in combination with a synthetic resin emulsion for the anchor layer, the water resistance during printing is still insufficient, and the durability of the plate is insufficient. is inferior. Commonly used water-resistant agents include urea formaldehyde resin, melamine formaldehyde resin, polyamide formaldehyde resin, glyoxal, ketone aldehyde resin, epoxy polyamide resin, dialdehyde starch, chromium,
It is possible to select and use an appropriate water-resistant agent from various types of water-resistant agents such as metal salts such as zirconium and zinc, and by doing so, it is possible to obtain water resistance that does not interfere with normal printing. It is. The metal salt is a general term that includes metal salts of organic acids and inorganic acids, metal oxides, and the like. For example, Sachin White (3CaO・Al2 O3 , CaSO4
31-32H2O ), zinc sulfate, aluminum sulfate, borax, zirconium ammonium carbonate, aluminum, tin, and other metal chlorides. Considering the purpose, the coating amount of the anchor layer must first of all completely cover the aluminum surface, and for this purpose, the coating amount of the anchor layer must be at least 0.05μ. Even if the coating amount of the anchor layer is excessively increased, the adhesion does not improve correspondingly, but on the contrary, the following negative aspects arise. In other words, if the amount of the anchor layer applied is too large, the drying load of the coating film during coating will be large, and the crosslinking reaction by the water-resistant agent may not proceed sufficiently, and the coating film may become thick. As a result, fogging tends to occur in the plate-made image, which is of course economically disadvantageous. Therefore, the coating amount of the anchor layer needs to be 5.0μ or less. However, preferably,
It is 0.5-2μ. It goes without saying that the printing durability of this printing original plate is also affected by the composition and coating amount of the intermediate layer provided on the anchor layer. The ratio of synthetic resin emulsion to casein used in the anchor layer cannot be determined unconditionally since it varies depending on the type of synthetic resin, but it can be arbitrarily determined based on the point that provides the best adhesion and image quality. The ratio of casein to waterproofing agent is usually from 90:10.
A range of 70:30 is preferred, but of course it is not limited to this. Furthermore, within the range that does not impede the purpose of the anchor layer, for example, a pigment such as clay may be blended to increase smoothness, or a conductive agent may be blended to adjust the resistance value. An intermediate layer is provided on the anchor layer, and the intermediate layer here is a layer provided between the base material and the photosensitive layer, and a synthetic resin emulsion and/or a water-soluble polymer substance is optionally added. Pigments such as clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide,
It is mixed with a conductive agent, a waterproofing agent, etc., and then applied. The coating amount of the intermediate layer is determined as appropriate depending on the intended printing durability of this printing original plate, but
Usually, a dry thickness in the range of 5μ to 20μ is preferred. The intermediate layer 1) increases the adhesion between the base material and the photosensitive layer, 2) has water resistance and prevents dampening water from penetrating into the base material during printing, and 3) prevents the solvent used when coating the photosensitive layer from penetrating the base material. It has the following functions: 4. It forms a complete film and prevents charge leakage (white spots) from the photosensitive layer; 5. It has an appropriate resistance value and maintains an appropriate image. In particular, it has the following functions: 2,
In order to make the functions of 3 and 4 sufficient,
A coating of 5-20 microns is required. In the present invention, the anchor layer uses aluminum laminate paper as the base material of the lithographic printing original plate, so 1. Shielding and protection of the aluminum layer. Oxidation progresses when the aluminum layer is exposed, making it impossible to coat the intermediate layer. 2. Improving the adhesion between the aluminum layer and the intermediate layer are particularly strongly required, and the present invention fully satisfies these requirements. In the present invention, the image-receiving layer (photosensitive layer) refers to a layer that is imaged by electrophotography and contains a photosemiconductor as a basic component.
Generally, inorganic optical semiconductor powders such as zinc oxide, titanium dioxide, and cadmium sulfide are dispersed in an insulating binder resin, and organic optical semiconductors such as polyvinyl carbazole are known. The present invention will be specifically explained below using examples. Example 1 Acrylic ester copolymer emulsion (Hoechst Synthesis, Movinyl 987) was applied as a laminating adhesive to a commercially available high-quality paper (100 g/m2 ) to give a dry weight of 2.0 g/m2 , and a 15 μm thick paper was coated. Laminated with aluminum foil. Next, an aqueous dispersion having the following composition was applied as an anchor layer to the aluminum surface opposite to the paper so that the dry thickness was 2.0 μm. Note that all "parts" shown below represent weight ratios in terms of pure content. (Composition) Acrylic ester copolymer emulsion (Hoechst Synthesis, Movinyl 987) 30 parts Casein (dissolved in hot water with a small amount of ammonia added) 60 parts Glyoxal 10 parts Next, using the aluminum laminated paper thus obtained as a base material, An intermediate layer was applied on top of the anchor layer. The composition is as follows and the coating amount is 10μ (thickness when dry)
And so. Clay 50 parts Acrylic acid ester copolymer emulsion (Hoechst Synthesis, Movinyl DM772) 50 parts Next, apply a coating liquid with the following composition as a back layer on the surface of the paper (the side opposite to the aluminum foil) at a concentration of 7.0 g/m2 . It was applied like this. Polyvinyl alcohol (Kuraray, PVA-105)
30 parts acrylic ester copolymer emulsion (Hoechst Synthesis, Movinyl DM772) 50 parts quaternary ammonium type conductive agent (Dow Chemical,
ECR-77) 20 parts Next, a coating liquid having the following composition was coated as a photosensitive layer on the intermediate layer at a density of 22.0 g/m2 . Zinc oxide (Sakai Chemical Co., Ltd., Sazetx #2000) 80 parts Acrylic resin (Nippon Reichhold Co., Ltd., 7-1021)
20 parts Rose Bengal 0.1 part The sheet thus obtained was heated to 65% at 20℃.
An original plate for electrophotographic lithographic printing was obtained by dark adaptation in an atmosphere of 24 hours or more. Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out, except that in the above composition, an alkali-curing water-resistant agent, ketone aldehyde resin (Deck Hercules, Epinox P-468) was used instead of glyoxal. Comparative Examples 1 to 5 Comparisons were made in the same manner as in Example 1 except that the conditions of the anchor layer were changed. That is, there are cases where the coating amount of the anchor layer is changed depending on the composition, and cases where the composition is changed to a different composition, and the contents and results are summarized in Table 1. The evaluation method of the original plate in the above Examples and Comparative Examples is as follows. First, plate making was performed using a predetermined original drawing using an ITETSU 175 plate making machine. The plate surface was thoroughly wetted with absorbent cotton impregnated with etchant (manufactured by ITEC Corporation) and printed using a Toko 800 type printing machine. The dampening solution for printing was a mixture of the above etchant and water in a ratio of 1:5. Guns (Black #5500) was used as the printing ink.

【表】 以上の説明から明らかなように、本発明によれ
ば画像品質が秀れている許りではなく、極めて秀
れた耐刷性を示しており、本発明によりえられる
利点は多大である。
[Table] As is clear from the above explanation, the present invention not only has excellent image quality, but also exhibits extremely excellent printing durability, and the advantages obtained by the present invention are enormous. be.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の構成を示し、また第2図は本
発明の基材(第1図)を用いてなる電子写真方式
平版印刷用原版の断面図である。なお各層の名称
はつぎのとおりである。 1……原紙、2……ラミネート接着層、3……
アルミニウム箔、4……アンカー層、5……基
材、6……裏面層、7……中間層、8……感光
層。
FIG. 1 shows the structure of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view of an original plate for electrophotographic lithographic printing using the base material of the present invention (FIG. 1). The names of each layer are as follows. 1...Base paper, 2...Lamination adhesive layer, 3...
Aluminum foil, 4... Anchor layer, 5... Base material, 6... Back layer, 7... Intermediate layer, 8... Photosensitive layer.

Claims (1)

Translated fromJapanese
【特許請求の範囲】[Claims]1 アルミニウム箔ラミネート紙のアルミニウム
箔上に、アンカー層、中間層、および光導電性の
感光層を順次設けてなる電子写真方式平版印刷用
原版において、前記アンカー層は合成樹脂エマル
ジヨン、カゼインおよび耐水化剤を主成分として
含有する塗液が乾燥時の厚さで0.05μから5.0μの
範囲で塗布されたものであることを特徴とする電
子写真方式平版印刷用原版。
1. An original plate for electrophotographic lithographic printing in which an anchor layer, an intermediate layer, and a photoconductive photosensitive layer are sequentially provided on the aluminum foil of aluminum foil laminated paper, wherein the anchor layer is made of synthetic resin emulsion, casein, and waterproofing. 1. An original plate for electrophotographic lithographic printing, characterized in that a coating liquid containing an agent as a main component is applied to a dry thickness in the range of 0.05μ to 5.0μ.
JP20933181A1981-12-251981-12-25Original plate for electrophotograph system lithoprintingGrantedJPS58110293A (en)

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