【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、微細に粉砕された動物毛粉末に高級炭化水素
基を構造式に含むメルカプタン類またはメルカプト変性
シリコーンオイルを反応させて得られる修飾された動物
毛粉末に関する。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a modification obtained by reacting finely ground animal hair powder with mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing a higher hydrocarbon group in its structural formula. The invention relates to animal hair powder.
獣毛、ヒトの毛髪、鳥類の羽毛および羽根等の動物毛は
、ケラチン蛋白を主成分としているが、構成アミノ酸と
してのシスチンの含有量が多く、そのためペプチド鎖の
架橋度が高く、自然の状態では水や油性の溶剤には不溶
性であり、また通常の蛋白質加水分解酵素に対しても抵
抗性を示す。Animal hair, such as animal hair, human hair, and bird feathers and feathers, has keratin protein as its main component, but contains a large amount of cystine as a constituent amino acid, and therefore has a high degree of cross-linking in its peptide chains, resulting in a natural state. It is insoluble in water and oily solvents, and is resistant to common protein hydrolyzing enzymes.
そこで、そのようなケラチン蛋白に基づく特徴を活かし
て羊毛等を粉末化して化粧品に応用する試みが特開昭４
９−１３２２４７号公報、特開昭５４−７０４３５号公
報、特開昭５５−２７１２０号公報などに開示されてい
る。Therefore, an attempt was made to make use of the characteristics based on keratin protein to powder wool and apply it to cosmetics.
It is disclosed in JP-A-9-132247, JP-A-54-70435, JP-A-55-27120, and the like.
しかし、これらの公報に開示されている羊毛粉末は、単
に羊毛を機械的に粉砕したものにすぎず、化学的修飾を
施していないので、粉末とした以外には何ら特徴がない
、また、いずれも粒度が大きく、そのため化粧品に配合
したときにその構成成分であるケラチン蛋白の特性を充
分に発揮できず、満足できるものではなかった。However, the wool powder disclosed in these publications is simply mechanically crushed wool and has not been chemically modified, so it has no characteristics other than being made into a powder. Also, the particle size was large, and therefore, when incorporated into cosmetics, the characteristics of the keratin protein, which is a component thereof, could not be fully exhibited, and the product was not satisfactory.
したがって、本発明は動物毛粉末をその構成成分に基づ
く特性を喪失することな（改質して、その応用範囲を広
げ、例えば化粧品に配合した場合に、皮膚によく馴染み
、安★で優れた感触を付与できるようにすることを目的
とする。Therefore, the present invention aims to expand the range of application of animal hair powder by modifying it without losing the characteristics based on its constituent components, and to improve its application by, for example, blending it into cosmetics, making it blend well with the skin, being cheap and excellent. The purpose is to provide a sense of touch.
本発明者らは、羊毛等の動物毛がシスチンを構成アミノ
酸として多く含むことに着目し、そのシスチンが有する
ジスルフィド（３３）結合を利用して、動物毛粉末の特
性を改質することについて鋭意研究を重ねた結果、微細
に粉砕された動物毛粉末に高級炭化水素基を構造式に含
むメルカプタン類またはメルカプト変性シリコーンオイ
ルを反応させることによって得られる修飾された動物毛
粉末は、高級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類
またはメルカプト変性シリコーンオイルが□動物毛粉末
中のシスチン側鎖において動物毛粉末とジスルフィド結
合を形成していて、未修飾の動物毛粉末に比べて油分と
の親和性が良好で、かつ油分をよく吸収し、しかも水を
も吸収する性質を有するので、乳化分散特性が非常に良
好であり、例えば化粧品に配合した場合に、皮膚によく
馴染み、安定で優れた感触を付与することを見出し、本
発明を完成するにいたった。The present inventors focused on the fact that animal hair such as wool contains a large amount of cystine as a constituent amino acid, and made efforts to improve the properties of animal hair powder by utilizing the disulfide (33) bond that cystine has. As a result of repeated research, we have found that modified animal hair powder obtained by reacting finely ground animal hair powder with mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing higher hydrocarbon groups in its structural formula Mercaptans or mercapto-modified silicone oils whose structural formula contains It has excellent emulsifying and dispersing properties because it absorbs oil well and water as well, so when it is incorporated into cosmetics, for example, it blends well with the skin and provides a stable and excellent feel. The present invention has been completed based on this discovery.
すなわち、本発明は、高級炭化水素基を構造式に含むメ
ルカプタン類またはメルカプト変性シリコーンオイルが
動物毛粉末中のシスチン側鎖と反応し、高級炭化水素基
を構造式に含むメルカプタン類またはメルカプト変性シ
リコーンオイルが動物毛粉末とジスルフィド結合を形成
することによって修飾された動物毛粉末に関する。That is, in the present invention, mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing a higher hydrocarbon group in its structural formula react with cystine side chains in animal hair powder, and mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing a higher hydrocarbon group in its structural formula react with cystine side chains in animal hair powder. The present invention relates to an animal hair powder modified by oil forming disulfide bonds with the animal hair powder.
以下、本発明の構成を、（１）動物毛の種類、（２）動
物毛粉末の製法、（３）動物毛粉末の修飾方法（すなわ
ち、動物毛粉末と高級炭化水素基を構造式に含むメルカ
プタン類またはメルカプト変性シリコーンオイルとの反
応）および動物毛粉末とジスルフィド結合を形成した高
級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類またはメル
カプト変性シリコーンオイルの定量法、（４）修飾に用
いる試薬、（５）修飾された動物毛粉末の応用範囲、お
よび（６）修飾の程度に分けて、順次具体的に説明する
。Hereinafter, the constitution of the present invention will be explained as follows: (1) types of animal hair, (2) method for producing animal hair powder, and (3) method for modifying animal hair powder (i.e., animal hair powder and higher hydrocarbon group are included in the structural formula). (4) Reagents used for modification, 5) Application range of modified animal hair powder and (6) Degree of modification will be explained in detail.
（１） 動物毛の種類本明細書において「動物毛」とは、獣毛、人間の毛髪、
鳥の羽毛および鳥の羽根を意味する。獣毛としては、例
えば羊毛、ミンク毛、普通山羊毛、モヘア毛、チベット
毛、らくだ毛、カシミア毛、ラマ毛、アルバカ毛、グシ
ナコ毛、アンゴラ兎毛、生毛、普通兎毛、馬毛、猫毛、
豚毛等がある。鳥の羽毛および鳥の羽根としては、例え
ばガ鳥、アヒル、その他の水鳥、ニワトリ等の羽毛およ
び羽根がある。(1) Types of animal hair In this specification, "animal hair" refers to animal hair, human hair,
Means bird feathers and bird feathers. Animal hair includes, for example, wool, mink hair, ordinary goat hair, mohair hair, Tibetan hair, camel hair, cashmere hair, llama hair, Alba hair, Gushinako hair, Angora rabbit hair, raw wool, ordinary rabbit hair, horse hair, cat hair,
There is pig hair etc. Bird feathers and bird feathers include, for example, feathers and feathers of moths, ducks, other waterfowl, chickens, and the like.
（２）動物毛粉末の製法動物毛粉末は、例えば、前記の「動物毛」を循環真空粉
砕することによって調製することができる。循環真空粉
砕は、本発明者の発明になる公知の真空式粉砕装置（特
公昭５２−１１７８’７号）をさらに改良した循環式真
空粉砕装置を使用して実施する。(2) Method for producing animal hair powder Animal hair powder can be prepared, for example, by circulating and vacuum-pulverizing the above-mentioned "animal hair". The circulating vacuum pulverization is carried out using a circulating vacuum pulverizer which is a further improvement of the known vacuum pulverizer (Japanese Patent Publication No. 1178'7/1983) invented by the present inventor.
上記の公知の真空式粉砕装置は、上記特公昭５２−１１
７８７号公報に記載されているとおり、（イ）被処理原
料を装置する被粉砕物収容器、（ロ）ハンマーおよび突
条片を備えた粉砕機、（ハ）生成物を収集する粉砕物収
容器および（ニ）それらの間に介在する連結移送手段、
ならびに（ホ）前記の被粉砕物収容器（イ）および粉砕
物収容器（ハ）と連結する真空ポンプから主に構成され
ている。本発明者はその真空式粉砕装置に改良を加え、
前記粉砕機（ロ）内のハンマーおよび突条片を回転刃お
よび固定刃に置き換えると共に、前記粉砕物収容器（ハ
）の出口と被粉砕物収容器（イ）の入口とを連結して真
空下で循環粉砕を実施できるようにした。この改良装置
を使用して前記の動物毛を循環真空粉砕すると、動物毛
は従来のものより格段と微細に粉砕される。The above-mentioned known vacuum type crushing apparatus is
As described in Publication No. 787, (a) a pulverized material container for storing the raw material to be processed, (b) a crusher equipped with a hammer and a protruding strip, and (c) a pulverized material container for collecting the product. a container and (d) a connecting transfer means interposed between them;
and (e) it mainly consists of a vacuum pump connected to the pulverized material container (a) and the pulverized material container (c). The inventor made improvements to the vacuum crushing device,
The hammer and protruding strips in the crusher (b) are replaced with rotating blades and fixed blades, and the outlet of the crushed material container (c) and the inlet of the crushed material container (a) are connected to create a vacuum. Circulating grinding can now be carried out at the bottom. When the above-mentioned animal hair is pulverized using a circular vacuum using this improved device, the animal hair is ground much finer than the conventional method.
上記循環真空粉砕は、２〜３０ｍ５＋Ｈｇ、好ましくは
２〜１０ｍｍ１ｇの真空下で実施する。循環は２回〜ｌ
Ｏ回、好ましくは３回行なう、上記の循環真空粉砕を行
なう前に、原料となる動物毛を有機溶剤、例えばジエチ
ルエーテル、アセトン、クロロホルムまたはトリクロル
エタン等で脱脂するか、あるいは各種の界面活性剤によ
って脱脂・洗浄することができる。また、脱脂・洗浄処
理後の市販製品をそのまま使用することもできる。The above-mentioned circulating vacuum grinding is carried out under a vacuum of 2 to 30 m5+Hg, preferably 2 to 10 mm1g. Circulation is 2 times~l
Before carrying out the above-mentioned cyclic vacuum grinding, which is carried out O times, preferably three times, the raw animal hair is degreased with an organic solvent such as diethyl ether, acetone, chloroform or trichloroethane, or treated with various surfactants. It can be degreased and cleaned by Furthermore, a commercially available product after degreasing and cleaning may be used as it is.
循環真空粉砕処理後に、その生成物を分級する。After the cyclic vacuum grinding process, the product is classified.
分級方法としては、それ自体公知の方法、例えばフルイ
分け、湿式分級または乾式分級を使用することができる
。乾式分級装置、例えば重力分級装置、慣性分級装置、
特には遠心分級装置を使用するのが好ましく、強制渦遠
心分級装置を使用するのが特に好ましい、適当な分級手
段を採用することにより、動物毛め最外層を形成□する
キエーテイクル（毛小皮）を主成分とする微粉末（この
場合には、例えば強制渦遠心分級装置（分−゛径０．５
〜５０μ−１好ましくは０．５〜３０μｍ）を使用する
〕、あるいはその他の部分すなわちコーテックス（皮質
）およびメゾエラ（モー）を多（含む微粉末を得ること
ができる。As the classification method, methods known per se, such as sieving, wet classification or dry classification, can be used. Dry classifier, such as gravity classifier, inertial classifier,
In particular, it is preferable to use a centrifugal classifier, and it is especially preferable to use a forced vortex centrifugal classifier. (in this case, for example, a forced vortex centrifugal classification device
~50 μm, preferably 0.5 to 30 μm), or a fine powder containing a large amount of other parts, namely cortex and mesoella, can be obtained.
□ 得られた動物毛の染色、漂白、ＵＶ（紫外線照射）
処理、静電処理、撥水処理、防虫処理、防腐処理、防黴
処理、その他の表面処理等は、循環真空粉砕地理の前後
または分級処理または本発明の修飾の前後のいずれにお
いても行なうことができるが、本発明の修飾の前に行う
のが最も好ましい。□ Dyeing, bleaching, and UV (ultraviolet irradiation) of the obtained animal hair
Treatment, electrostatic treatment, water repellent treatment, insect repellent treatment, antiseptic treatment, anti-mold treatment, and other surface treatments can be performed either before or after the cyclic vacuum crushing process, or before or after the classification process or the modification of the present invention. However, it is most preferably done before the modifications of the present invention.
染色については、例えば赤色３号、赤色１０４号、黄色
４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２′号、赤
色２２７号、赤色２３０号、橙色２０６号、橙ｔｍ ２
０７号、黄色２０２号、緑色２０１号、緑色２０４号、
緑色２０５号等のタール色素、カルミン酸、ラッカイン
酸、カルサミン、ブラシリン、クロシン、アナトー、テ
ントシアニン、サフロールエロー、紅鞠色素等の天然色
素で常法に従い染色することができる。Ｕｖ処理につい
ては、例えばサリチル酸、バラアミノ安息香酸、ウロカ
ニン酸等の紫外線吸収剤を常法に□従い吸着させること
ができるが、このような処理は本発明の修飾後に行うの
が好ましい。For dyeing, for example, Red No. 3, Red No. 104, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, Blue No. 2', Red No. 227, Red No. 230, Orange No. 206, Orange tm 2.
No. 07, Yellow No. 202, Green No. 201, Green No. 204,
It can be dyed according to conventional methods with tar dyes such as Green No. 205, natural dyes such as carminic acid, laccaic acid, calsamine, brasillin, crocin, annatto, tentocyanin, safrole yellow, and red mari dye. Regarding the UV treatment, for example, an ultraviolet absorber such as salicylic acid, paraaminobenzoic acid, or urocanic acid can be adsorbed according to a conventional method, but such treatment is preferably performed after the modification of the present invention.
前記の循環真空粉砕および分級によって、平均長径３０
μ■以下およびアスペクト比４以上の微粉末が得られる
。得られた微粉末は、主に鱗片状（平板状）の微粉末か
ら構成されており、”本発明の修飾前後において、微粉
末の大きさには変化はない。By the above-mentioned circulating vacuum grinding and classification, the average major diameter is 30
A fine powder with an aspect ratio of less than μ■ and an aspect ratio of 4 or more is obtained. The obtained fine powder is mainly composed of scale-like (plate-like) fine powder, and there is no change in the size of the fine powder before and after the modification of the present invention.
本明細書において微粉末の寸法は以下のよう辷して測定
する。得られた微粉末をアセトン等の分散媒体に縣濁さ
せ、これをアルミニウム製の試料台の上に乗せ、乾燥さ
せてから金蒸着を行って試料とし、鱗片状の微粉末を上
方から見た電子顕微鏡写真をとる。In this specification, the dimensions of fine powder are measured by sliding as follows. The resulting fine powder was suspended in a dispersion medium such as acetone, placed on an aluminum sample stand, dried, and then gold evaporated to form a sample.The scale-like fine powder was viewed from above. Take electron micrographs.
微粉末の映像図形は不定形であるから、その−番長い径
を「長径」とし、少なくとも５０個、好ましくは１００
個以上の微粉末について長径を測定し、その平均値を「
平均長径」とする、また、前記の「長径」と直角方向の
径の中で一番長い径を「短径」とし、個々の微粉末につ
いて二輪平均すなわち（「長径」＋「短径Ｊ ） ＸＩ
／２を算出し、個別の二輪平均から前記と同様にして求
めた平均値を「平均二輪平均」とする、一方、微粉末か
ら前記と同様にして試料を作製し、試料台を約４５°に
傾けて、鱗片状の微粉末を側面から見た電子顕微鏡写真
をとり、映画像図形の最長の厚さを微粉末の「厚さ」と
し、前記と同様にして「平均厚さ」を求める。つぎに、
「平均二輪平均」／「平均厚さ」を計算し、これを「ア
スペクト比」とする。Since the image shape of the fine powder is irregular, its longest diameter is defined as the "major axis", and there are at least 50, preferably 100
Measure the long axis of more than one fine powder, and calculate the average value as
In addition, the longest diameter in the direction perpendicular to the above-mentioned "longer axis" is the "breadth axis", and for each fine powder, the two-wheel average, that is ("longer axis" + "breadth axis J") XI
/2, and the average value obtained from the individual two-wheel average in the same manner as above is used as the "average two-wheel average." On the other hand, a sample was prepared from fine powder in the same manner as above, and the sample stage was set at approximately 45 degrees. Take an electron micrograph of the scaly fine powder viewed from the side by tilting it to . next,
Calculate the "average two-wheel average"/"average thickness" and use this as the "aspect ratio."
前記の循環式真空粉砕装置で粉砕された微粉末は、上記
測定方法で測定すると、平均長径３０μ−以下好ましく
は１〜２０μｍさらに好ましくは２〜ｌＯμ曽、平均二
輪平均１〜２０μ−好ましくは２〜ｌＯμ欄、平均厚さ
５μ−以下好ましくは０．２〜１０μ曙、そしてアスペ
クト比４以上好ましくは７〜ｉｏｏを有する。The fine powder pulverized by the above-mentioned circulating vacuum pulverizer has an average major axis of 30 μm or less, preferably 1 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm, and an average two-wheel average of 1 to 20 μm, preferably 2 μm, when measured by the above measuring method. ~lOμ column, average thickness of 5μ or less, preferably 0.2 to 10μ, and aspect ratio of 4 or more, preferably 7 to ioo.
上記微粉末の表面積をＢＥＴ法で測定すると０．１ｎｌ
／ｇ以上であり、特には０．５〜５ｎｆ／ｇである。When the surface area of the above fine powder is measured by BET method, it is 0.1 nl.
/g or more, particularly 0.5 to 5nf/g.
前記循環式真空粉砕装置で粉砕された微粉末を電子顕微
鏡で観察すると、多数の鱗片状粉体がみえる。また、本
発明の修飾を行う前の微粉末のアミノ酸組成では、セリ
ン、プロリンおよびシスチンの量が多いので、キューテ
ィクルが主成分になっているものと考えられる。従って
、前記の循環真空粉砕処理によって個々のキューティク
ルの単位にまで粉砕が行われている。そして、個々のキ
ューティクルの単位にまで粉砕が行われているので、動
物毛のコーテックス（皮質）およびメゾエラ（毛ｔａ＞
の部分においても各々少なくとも部分的には粉砕が行わ
れているものと考えられる。When the fine powder pulverized by the circulating vacuum pulverizer is observed under an electron microscope, a large number of scaly powders can be seen. Furthermore, in the amino acid composition of the fine powder before the modification of the present invention, the amounts of serine, proline, and cystine are large, so it is thought that the cuticle is the main component. Therefore, the pulverization is carried out to the extent of individual cuticles by the above-mentioned circulating vacuum pulverization process. Since the cuticle is ground down to the level of individual cuticles, the cortex and mesoella of animal hair are
It is considered that pulverization is carried out at least partially in each of the parts.
（３） 動物毛粉末の修飾方法および動物毛粉末とジ
スルフィド結合を形成した高級炭化水素基を構造式に含
むメルカプタン類またはメルカプト車性シリコーンオイ
ルの定量法前述のようにして得られた動物毛粉末の修飾は以下のよ
うにして行う。(3) Method for modifying animal hair powder and method for quantifying mercaptans or mercapto-based silicone oil whose structural formula contains a higher hydrocarbon group forming a disulfide bond with animal hair powder Animal hair powder obtained as described above The modification is done as follows.
最も簡単には動物毛粉末を液中に分散させ、これに高級
炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類またはメルカ
プト変性シリコーンオイルを添加して、動物毛粉末と高
級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類またはメル
カプト変性シリコーンオイルとを反応させることによっ
て修飾された動物毛粉末が得られる。すなわち動物毛粉
末中のシスチン（Ｃｙ Ｓ−３Ｓ−Ｃｙ ｓ）の有する
ジスルフィド結合（ＳＳ）結合が、高級炭化水素基を構
造式に含むメルカプタン類またはメルカプト変性シリコ
ーンオイル（Ａ−３Ｈとする）と下記のような反応をす
ることにより、動物毛粉末に高級炭化水素基またはシリ
コーンオイルを構成する基が導入される。The simplest method is to disperse animal hair powder in a liquid and add mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing higher hydrocarbon groups in the structural formula to disperse animal hair powder and higher hydrocarbon groups in the structural formula. A modified animal hair powder is obtained by reacting with mercaptans or mercapto-modified silicone oil. That is, the disulfide bond (SS) bond of cystine (Cy S-3S-Cy s) in the animal hair powder is linked to mercaptans or mercapto-modified silicone oil (referred to as A-3H) containing a higher hydrocarbon group in its structural formula. By performing the following reaction, higher hydrocarbon groups or groups constituting silicone oil are introduced into the animal hair powder.
Ｃｙｓ−３Ｓ−Ｃｙｓ ＋ Ａ−３Ｈ４Ｃｙｓ−
３３−Ａ 十 Ｃｙｓ−３Ｈ上記反応においては
、Ｃｙｓ−３Ｓ−ＣｙｓのＳＳ部分が開裂してＡ−３Ｈ
のＡ−３部分がＳ−Ｃｙｓと置換するものと考えられる
。従って、動物毛粉末とジスルフィド結合（ＳＳ結合）
を形成するのは、高級炭化水素基を構造式に含むメルカ
プタン類またはメルカプト変性シリコーンオイルそのも
のではなく、それらよりＳＨ基におけるＨ（水素）が脱
けたものであるが、本発明では便宜的に高級炭化水素基
を構造式に含むメルカプタン類またはメルカプト変性シ
リコーンオイルが動物毛粉末とジスルフィド結合を形成
していると表現している。Cys-3S-Cys + A-3H4Cys-
33-A 10 Cys-3H In the above reaction, the SS moiety of Cys-3S-Cys is cleaved to form A-3H.
It is considered that the A-3 moiety of is substituted with S-Cys. Therefore, animal hair powder and disulfide bonds (SS bonds)
is not formed by mercaptans or mercapto-modified silicone oils themselves that contain higher hydrocarbon groups in their structural formulas, but by removing H (hydrogen) from SH groups. It is expressed that mercaptans or mercapto-modified silicone oils containing hydrocarbon groups in their structural formulas form disulfide bonds with animal hair powder.
また、上記反応式に示されるようにシスチンがメルカプ
ト基を存する形すなわちシスティンとなるが、これをさ
らに高級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類また
はメルカプト変性シリコーンオイルと下記の反応式に示
すように反応させるためには酸化剤を用いることが好ま
しい。In addition, as shown in the reaction formula above, cystine becomes cystine, which has a mercapto group, and this is further combined with mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing a higher hydrocarbon group in the structural formula as shown in the reaction formula below. It is preferable to use an oxidizing agent to cause the reaction.
Ｃｙｓ−３Ｈ＋ Ａ−３Ｈ酸化剤一一→ Ｃｙｓ−３Ｓ−ＡこのＣｙｓ−３ＨとＡ−３Ｈとの反応においても、Ｃｙ
ｓ−３ＨのＨとＡ−３１（とが置換するので、動物毛粉
末とジスルフィド結合を形成するのはＡ−３ＨのＳＨ基
におけるＨが脱けたものであるが、本発明では、この場
合も、高級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類ま
たはメルカプト変性シリコーンオイルが動物毛粉末とジ
スルフィド結合を形成していると表現している。Cys-3H+ A-3H Oxidizing agent 11 → Cys-3S-A In this reaction between Cys-3H and A-3H, Cy
Since H of s-3H and A-31 () are substituted, it is the H in the SH group of A-3H that forms a disulfide bond with animal hair powder, but in the present invention, in this case as well, , it is expressed that mercaptans or mercapto-modified silicone oils containing higher hydrocarbon groups in their structural formulas form disulfide bonds with animal hair powder.
上記Ｃｙｓ−５ＨとＡ−３Ｈとの反応は、特に酸化剤を
用いなくとも酸素と鉄イオン等の重金属イオンが微量に
存在すると進行する（自然酸化）が、酸化剤を用いるこ
とによって短時間に反応を終了させることができる。The reaction between Cys-5H and A-3H proceeds in the presence of trace amounts of oxygen and heavy metal ions such as iron ions, even without the use of an oxidizing agent (natural oxidation), but can be reduced in a short time by using an oxidizing agent. The reaction can be terminated.
また、高級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類ま
たはメルカプト変性シリコーンオイルを動物毛粉末と接
触させる前あるいは接触させる時に還元剤を用いること
もできる。この場合には還元剤の作用により動物毛粉末
中のシスチンがメルカプト基を有する形すなわちシステ
ィンになった後、酸化剤を用いてシスティンと高級炭化
水素基を構造式に含むメルカプタン類またはメルカプト
変性シリコーンオイルとのジスルフィド結合生成反応を
進行させる方法を採用するのが好ましい。Further, a reducing agent may be used before or when bringing the mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing a higher hydrocarbon group into contact with the animal hair powder. In this case, cystine in the animal hair powder is converted into a form having a mercapto group, that is, cystine, by the action of a reducing agent, and then an oxidizing agent is used to convert the cystine into mercaptans or mercapto-modified silicones containing cysteine and a higher hydrocarbon group in their structural formula. It is preferable to adopt a method of proceeding with a disulfide bond forming reaction with oil.
上記動物毛粉末の還元に用いる還元剤としては、例えば
、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム等
のチオグリコール酸塩、チオリンゴ酸またはその塩、チ
オ乳酸またはその塩、チオグリセロール、２−メルカプ
トエタノール等の低分子の有機メルカプタン化合物、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム等の
亜硫酸塩、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化アンモ
ニウム等の硫化物、水素化ホウ素□ナトリウム等の金属
水素化物等を挙げることができる□、また、酸化剤とし
ては、例えば、過酸化水素等の無機過酸化物、臭素酸ナ
トリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩、過酸化ベンゾ
イル、過酢酸、過酸化ラウロイル等の有機過酸化物等を
挙げることができる。また、高級炭化水素基を構造式に
含むメルカプタン類やメルカプト変性シリコーンオイル
は水には溶は難いので通常には有機溶剤中で反応を行う
のが好ましいが、それ以外にも、界面活性剤または乳化
剤で高級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類また
はメルカプト変性シ□リコーンオイルをエマルシヨンと
して分散させて水中または水と有機溶剤との混合液中で
反応させることもできる０反応の終了後に有機溶剤、界
面活性剤または乳化剤で反応生成物をよく洗浄して、単
に付着しているだけの高級炭化水素基を構造式に含むメ
ルカプタン類またはメルカプト変性シリコーンオイルを
除去すると、動物毛粉末とジスルフィド結合を形成した
高級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類またはメ
ルカプト変性シリコーンオイルのみが動物毛粉末に残る
ことになる。それを乾燥することによって工程を終了す
る。このようにして修飾された動物毛粉末は再度還元す
る等の処理が行われない限りは、動物毛粉末とジスルフ
ィド結合を形成した高級炭化水素基を構造式に含むメル
カプタン類またはメルカプト変性シリコーンオイルが動
物毛粉末からはずれることはない、なお、反応後の洗浄
は必ずしも必要でない場合もあるが、反応に用いる高級
炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類またはメルカ
プト変性シリコーンオイルには通常メルカプト臭がある
ため、このような不快な奥を除（ためにも洗浄を行うこ
とが好ましく、そのほかにも還元剤や酸化剤を用いた場
合には洗浄によってそれらを充分に除去するようにする
のが好ましい。Examples of the reducing agent used for reducing the animal hair powder include thioglycolic acid, thioglycolate such as ammonium thioglycolate, thiomalic acid or its salt, thiolactic acid or its salt, thioglycerol, 2-mercaptoethanol, etc. low-molecular organic mercaptan compounds, sulfites such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, and ammonium hydrogen sulfite; sulfides such as sodium sulfide, potassium sulfide, and ammonium sulfide; and metals such as sodium borohydride. Examples of oxidizing agents include inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, bromates such as sodium bromate and potassium bromate, benzoyl peroxide, peracetic acid, and peroxide. Examples include organic peroxides such as lauroyl oxide. Furthermore, since mercaptans and mercapto-modified silicone oils containing higher hydrocarbon groups in their structural formulas are difficult to dissolve in water, it is usually preferable to carry out the reaction in an organic solvent. As an emulsifier, mercaptans or mercapto-modified silicone oils containing higher hydrocarbon groups in their structural formula can be dispersed as an emulsion and reacted in water or in a mixture of water and an organic solvent. When the reaction product is thoroughly washed with a surfactant or emulsifier to remove mercaptans or mercapto-modified silicone oils that have higher hydrocarbon groups in their structural formulas, animal hair powder and disulfide bonds can be removed. Only the mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing the formed higher hydrocarbon group in its structural formula will remain in the animal hair powder. Finish the process by drying it. Unless the animal hair powder modified in this way is subjected to treatment such as re-reduction, mercaptans or mercapto-modified silicone oils containing higher hydrocarbon groups in the structural formula that have formed disulfide bonds with the animal hair powder will be used. It does not come off from animal hair powder. Although washing after the reaction may not be necessary, mercaptans or mercapto-modified silicone oils that contain higher hydrocarbon groups in their structural formulas used in the reaction usually have a mercapto odor. Therefore, it is preferable to perform cleaning to remove such unpleasant depths. In addition, if reducing agents or oxidizing agents are used, it is preferable to sufficiently remove them by cleaning.
反応に際して用いる有機溶剤としては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ア
セトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン
、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、ブタン、エチルエー
テル、プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、クロ
ロホルム、四塩化炭素、１．１．１−トリクロロエタン
等を挙げることができる。Examples of organic solvents used in the reaction include methanol, ethanol, propatool, isopropyl ether, acetone, methyl acetate, ethyl acetate, benzene, toluene, hexane, heptane, pentane, butane, ethyl ether, propyl ether, isopropyl ether, and chloroform. , carbon tetrachloride, 1.1.1-trichloroethane, and the like.
このようにして得られる修飾された動物毛粉末中の動物
毛粉末とジスルフィド結合を形成している高級炭化水素
基を構造式に舎むメルカプタン類またはメルカプト変性
シリコーンオイルの量は、修飾された動物毛粉末に還元
剤を作用させて高級炭化水素基を構造式に含むメルカプ
タン類またはメルカプト変性シリコーンオイルを動物毛
粉末からはずした後、前述の有機溶剤に抽出して濃縮−
一固し、その残分の重量を測定し、それと還元剤を作用
させないほかは同じ処理をした対照品との差をとること
によって求めることができる。また、上記以外にも、修
飾された動物毛粉末を還元して有機溶剤に抽出した成分
を液体クロマトグラフ、ガスクロマトグラフ等で定量す
ることによっても、修飾された動物毛粉末中の動物毛粉
末とジスルフィド結合を形成している高級炭化水素基を
構造式に含むメルカプタン類またはメルカプト変性シリ
コーンオイルの量を求めることができる。The amount of mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing higher hydrocarbon groups forming a disulfide bond with the animal hair powder in the modified animal hair powder obtained in this way is determined by After treating the hair powder with a reducing agent to remove mercaptans containing higher hydrocarbon groups or mercapto-modified silicone oil from the animal hair powder, the animal hair powder is extracted with the above-mentioned organic solvent and concentrated.
It can be determined by solidifying the mass, measuring the weight of the residue, and calculating the difference between this and a control product that was treated in the same manner except that no reducing agent was used. In addition to the above, it is also possible to determine the animal hair powder in the modified animal hair powder by reducing the modified animal hair powder and quantifying the components extracted into an organic solvent using a liquid chromatograph, gas chromatograph, etc. The amount of mercaptans or mercapto-modified silicone oil whose structural formula includes a higher hydrocarbon group forming a disulfide bond can be determined.
（４） 修飾に用い得る試薬高級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類またはメ
ルカプト変性シリコーンオイルとしては、その構造中に
メルカプト基（チオール基）と疎水性（親油性）部分を
有し、動物毛粉末とジスルフィド（３３）結合し得るも
のであって、それによって動物毛粉末に疎水性構造を導
入し得るものであれば特にその化学構造は限定されるも
のではないが、そのような効果を発揮するためには、高
級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類では少なく
とも一つの炭素数１０以上の炭化水素構造を含むものが
好ましく、またメルカプト変性シリコーンオイルでは少
なくとも一つのケイ素数５以上のポリ（炭化水素変性シ
ロキサン）構造を含むものが好ましい、また、これらの
構造のほかにも本発明の効果を損なわなず、場合によっ
ては本発明の修飾に際して有機溶剤への溶解性を向上さ
せたり、あるいは動物毛粉末との反応性または修飾され
た動物毛粉末の感触を向上させる目的で種々の官能基を
さらに含む構造を有していてもよい、そのような官能基
としては、例えば水酸基、アミド、エーテル、エステル
、アミン、イミン、第４級アンモニウム等を挙げること
ができる。(4) Reagents that can be used for modification Mercaptans or mercapto-modified silicone oils that contain higher hydrocarbon groups in their structural formulas have a mercapto group (thiol group) and a hydrophobic (lipophilic) moiety in their structure, and The chemical structure is not particularly limited as long as it can form a disulfide (33) bond with the animal hair powder and thereby introduce a hydrophobic structure into the animal hair powder. In order to achieve this effect, mercaptans containing a higher hydrocarbon group in their structural formula preferably contain at least one hydrocarbon structure having 10 or more carbon atoms, and mercapto-modified silicone oils preferably contain at least one polycarbonate having 5 or more silicon atoms. (hydrocarbon-modified siloxane) structure is preferable, and in addition to these structures, it does not impair the effects of the present invention, and in some cases, when modifying the present invention, it may improve solubility in organic solvents, Alternatively, it may have a structure that further includes various functional groups for the purpose of improving the reactivity with the animal hair powder or the feel of the modified animal hair powder. Examples of such functional groups include hydroxyl groups, amide groups, etc. , ether, ester, amine, imine, quaternary ammonium and the like.
本発明に用い得る高級炭化水素基を構造式に含むメルカ
プタン類として、例えばｎ−デシルメルカプタン、ラウ
リルメルカプタン、ミリスチルメルカプタン、パルミチ
ルメルカブタン、ステアリルメルカプタン、エイコサン
チオール、ｔａｒｔ−ラウリルメルカプタン等の高級炭
化水素メルカプタン類、Ｎ−（２−メルカプトエチル）
ラウロイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）デカ
ノイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）ミリスト
イルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）バルミトイ
ルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）エイコサノイ
ルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）トリアコンタ
ノイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）ランデシ
レノイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）オレオ
イルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）インステア
ロイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）アビエト
イルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）ヤシ油脂肪
酸アミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）牛脂肪酸アミ
ド等の高級炭化水素脂肪酸２−メルカプトエチルアミド
等を挙げることができる。Examples of mercaptans containing a higher hydrocarbon group in the structural formula that can be used in the present invention include higher hydrocarbons such as n-decyl mercaptan, lauryl mercaptan, myristyl mercaptan, palmityl mercaptan, stearyl mercaptan, eicosanthiol, and tart-lauryl mercaptan. Mercaptans, N-(2-mercaptoethyl)
Lauroylamide, N-(2-mercaptoethyl)decanoylamide, N-(2-mercaptoethyl)myristoylamide, N-(2-mercaptoethyl)valmitoylamide, N-(2-mercaptoethyl)eicosanoyl Amide, N-(2-mercaptoethyl)triacontanoylamide, N-(2-mercaptoethyl)landecylenoylamide, N-(2-mercaptoethyl)oleoylamide, N-(2-mercaptoethyl)instearoyl higher hydrocarbon fatty acids such as amide, N-(2-mercaptoethyl) abietoylamide, N-(2-mercaptoethyl) coconut oil fatty acid amide, N-(2-mercaptoethyl) bovine fatty acid amide, etc. can be mentioned.
また、メルカプト変性シリコーンオイルとしては、例え
ば３−メルカプトプロピル変性ジメチルポリシロキサン
、２−メルカプトエチル変性ジメチルポリシロキサン、
３−メルカプトプロピル変性メチルフェニルポリシロキ
サン等のメルカプト基が導入されたメルカプト変性シリ
コーンオイルを挙げることができる。ただし、高級炭化
水素基を構造式に含むメルカプタン類、メルカプト変性
シリコーンオイルとも、これら例示のもののみに限定さ
れることはなく、最低限メルカプト基を少なくとも１個
と疎水性構造部を有する同様な効果を発揮できる類似の
化合物であれば用いることができる。Examples of mercapto-modified silicone oils include 3-mercaptopropyl-modified dimethylpolysiloxane, 2-mercaptoethyl-modified dimethylpolysiloxane,
Examples include mercapto-modified silicone oils into which mercapto groups have been introduced, such as 3-mercaptopropyl-modified methylphenylpolysiloxane. However, mercaptans and mercapto-modified silicone oils containing higher hydrocarbon groups in their structural formulas are not limited to these examples, and are similar to those having at least one mercapto group and a hydrophobic structure. Any similar compound that can exhibit an effect can be used.
（５）修飾された動物毛粉末の応用範囲本発明の修飾さ
れた動物毛粉末は、まず、動物毛を構成するケラチン蛋
白がシスチン含有量が高く、シスチン残基やその他の官
能性側鎖を多量に有するので、金属等との反応性に富み
、しかも疎水性構造が導入されているので、このような
性質を利用して、そのままあるいは適当な処理を施した
。後で、重金属吸着剤、重金属分離用クロマトグラフィ
ー担体、飼料、医用高分子、酵素等の固定化用担体、ア
フィニティークロマトグラフィー用担体、医薬品基剤、
化粧品基剤等として使用することができる。また、本発
明の修飾された動物毛粉末は優れた乳化作用を示すので
、乳化剤としても使用することができる。さらに本発明
の修飾された動物毛粉末のうち、それ自体が色素を含有
している有色のものはそのままの形で、またそれ自体が
色素を含有していないかまたは所望の色調でないものは
適当に染色した後で、それらの有色または着色物を顔料
または染料として使用することができる。このような顔
料または染料は軽く分散性が優れており、また、天然の
蛋白質に基づくものであるから、例えば皮膚用化粧品な
どに配合された場合、毛髪や皮膚に馴染みやすく、皮膚
に対する刺激が少ない。(5) Scope of application of modified animal hair powder The modified animal hair powder of the present invention is characterized in that the keratin protein constituting animal hair has a high cystine content and does not contain cystine residues or other functional side chains. Since it has a large amount, it is highly reactive with metals and the like, and a hydrophobic structure has been introduced.Using these properties, it is used as it is or subjected to appropriate treatment. Later, heavy metal adsorbents, chromatography carriers for heavy metal separation, feeds, medical polymers, carriers for immobilizing enzymes, etc., carriers for affinity chromatography, pharmaceutical bases,
It can be used as a cosmetic base, etc. Furthermore, since the modified animal hair powder of the present invention exhibits excellent emulsifying effect, it can also be used as an emulsifier. Furthermore, among the modified animal hair powders of the present invention, colored ones that themselves contain pigments can be used as is, and those that do not themselves contain pigments or do not have the desired color can be used as is. After dyeing, the colors or pigments can be used as pigments or dyes. These pigments or dyes are light and have excellent dispersibility, and because they are based on natural proteins, they blend easily into hair and skin and cause less irritation to the skin when incorporated into skin cosmetics, for example. .
とりわけ、本発明の修飾された動物毛粉末は、親油性の
高級炭化水素基またはポリシロキサン構造が導入されて
いるため、油性成分と非常に馴染みやすく、例えば同じ
粒度で比較した場合、油性成分に対する吸液量が修飾前
に比べて数段大きくなる。そのため、これら油性成分と
ともに化粧品組成物として皮膚に用いられた場合に皮膚
上でよく広がり、なめらかで油性成分を長時間にわたり
皮膚上に保つ作用があるので、特に化粧品基剤として有
用であり、とりわけクリーム状、液状、固形等のファン
デーション類、クリームおしろい、固形おしろい、粉お
しろい、タルカムパラダニ、練おしろい、ベビーパウダ
ー、ボディパウダー、水おしろい等の白粉、打粉類、口
紅、リップクリーム、アイシャドー、アイライナー、は
お紅、マスカラ、まゆ墨、粉末香水等品粉体原料として
の価値が大きい、さらに本発明の修飾された動物毛粉末
に油性成分壱岐液させたものも用いるととができる。こ
のように油性成分を吸液させたものは、例えば化粧品に
配合するときに−合しやす（、また油性成分の早急な分
離が生じず、油性成分を徐々に放出するので化粧品配合
剤として優れている。In particular, the modified animal hair powder of the present invention has a lipophilic higher hydrocarbon group or a polysiloxane structure introduced therein, so it is very compatible with oily components. The amount of liquid absorbed becomes several steps larger than before modification. Therefore, when used on the skin as a cosmetic composition with these oily ingredients, it spreads well on the skin and has the effect of keeping the oily ingredients on the skin for a long time, making it particularly useful as a cosmetic base. Cream, liquid, and solid foundations, cream powder, solid powder, powder powder, talcum paradani, kneaded powder, baby powder, body powder, water powder, and other white powders, powder powders, lipstick, lip balm, eye shadow, It has great value as a powder raw material for eyeliners, blushers, mascara, eyebrow ink, powdered perfumes, etc. Furthermore, the modified animal hair powder of the present invention mixed with oily component Iki liquid can also be used. Products that absorb oily components in this way are excellent as cosmetic formulations because they are easy to mix (and do not cause rapid separation of oily components and gradually release oily components). ing.
上記のように修飾された動物毛粉末に吸液させる油性成
分としては、例えば流動パラフィン、ワセリン、パラフ
ィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スク
ワラン、プリスタン等の炭化水素、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リルイン酸、ラノリン酸、イソ
ステアリン酸、イソパルミチン酸等の天然または合成の
高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリン
アルコール、コレステロール、２−へキシルデカノール
、２−オクチルドデカノール等の天然または合成の高級
アルコール、ステアリン酸へキシルデシル、イソステア
リン酸へキシルデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシ
ル、イソパルミ□チン酸２−エチルヘキシル、イソステ
アリン酸イソプロピル、コハク酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、セパチン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソ
ブチル、アジピン酸ジイソプロピル、乳酸ミリスチル、
乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジメ皐ルオク
タン酸へキシルデシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチ
ン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン
酸デシル等の脂肪酸エステル、カルナウバワックス、キ
ャンデリラワレタス、−ロウ、ミツロウ、ラノリン等の
動植物性ヮッ々ユ、夛、ヤ、イ、を主成分おす、動植物
性油脂類または水添等のその加工物、合成グリセライド
、高級脂肪酸アミド、シリコーン油、ビタミンＡ１、Ｂ
８、Ｄ、ＥまたはそれらとＩｆ（ｌ構造を有するビタミ
ン様物質、種々の香料等を挙げることができる。なお、
香料を吸液させた場合には香料の香りを長期間保持する
効果がある。The oily components to be absorbed into the animal hair powder modified as described above include, for example, liquid paraffin, vaseline, paraffin, microcrystalline wax, hydrocarbons such as ceresin, squalane, and pristane, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Natural or synthetic higher fatty acids such as stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, lyluic acid, lanolinic acid, isostearic acid, isopalmitic acid, lauryl alcohol, cetyl alcohol,
Natural or synthetic higher alcohols such as stearyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol, cholesterol, 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, hexyldecyl stearate, hexyldecyl isostearate, 2-ethylhexyl palmitate, isopalmi□ 2-ethylhexyl tintate, isopropyl isostearate, di(2-ethylhexyl) succinate, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, diisopropyl cepatate, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, myristyl lactate,
Fatty acid esters such as cetyl lactate, diisostearyl malate, hexyldecyl dimethyloctanoate, hexyl laurate, octyldodecyl myristate, butyl stearate, decyl oleate, carnauba wax, candelilla lettuce, -wax, beeswax , animal and vegetable oils and fats or their processed products such as hydrogenation, containing animal and vegetable oils and fats such as lanolin, synthetic glycerides, higher fatty acid amides, silicone oils, vitamins A1 and B.
8, D, E or these and If(l structure) vitamin-like substances, various fragrances, etc. can be mentioned.
When a perfume is absorbed, it has the effect of retaining the scent of the perfume for a long period of time.
（６）修飾の程度本発明の修飾によって、動物毛粉末とジスルフィド結合
を形成している高級炭化水素基を構造式に含むメルカプ
タン類またはメルカプト変性シリコーンオイルの量は、
修飾された動物毛粉末中、０．０５〜５．０重量％の範
囲が好ましい、 ０．０５重量％未満では修飾された効
果が充分に発揮されず、また、５．０重量％より多くす
るためには修飾するのに苛酷な条件が必要で、かえって
動物毛粉末を損傷させ、かつ修飾された動物毛粉末の感
触が悪くなり価値がうすくなる。(6) Degree of modification According to the modification of the present invention, the amount of mercaptans or mercapto-modified silicone oil whose structural formula includes a higher hydrocarbon group forming a disulfide bond with the animal hair powder is as follows:
In the modified animal hair powder, the range of 0.05 to 5.0% by weight is preferable; if it is less than 0.05% by weight, the modified effect will not be sufficiently exhibited, and if it is more than 5.0% by weight. In order to achieve this, harsh conditions are required for the modification, which can actually damage the animal hair powder and make the modified animal hair powder have a poor feel and become less valuable.
本発明の修飾された動物毛粉末は、その化学構造中に高
級炭化水素またはシロキサン構造を含むものであるため
、油性成分と馴染みやす（、そのため油性成分とともに
化粧品組成物中に配合されたとき、皮膚上でよく広がり
、なめらかで油性成分を長時間にわたって皮膚上に保つ
作用がある。Since the modified animal hair powder of the present invention contains a higher hydrocarbon or siloxane structure in its chemical structure, it is compatible with oily ingredients (therefore, when it is blended with oily ingredients in a cosmetic composition, it does not irritate the skin). It spreads well and has the effect of keeping the oily ingredients on the skin for a long time.
したがって、前述したように、化粧品基剤として優れて
おり、特にクリーム状、液状、固形などのヅアンデーシ
四ン頬、クリームおしろい、固形おしろい、粉おしろい
、タルカムパウダー、練りおしろい、ベビーパウダー、
ボディパウダー、水おしろい、口紅、リップクリーム、
アイシャドー、アイライナー、はお紅、マスカラ、まゆ
墨、粉末香水等の粉体原料として好適に使用できる。ま
た、本発明の修飾された動物毛粉末は、優れた乳化作用
を有するので、乳化剤としても使用することができる。Therefore, as mentioned above, it is excellent as a cosmetic base, especially for cream, liquid, solid powder, cream powder, solid powder, powder powder, talcum powder, kneaded powder, baby powder, etc.
Body powder, water powder, lipstick, lip balm,
It can be suitably used as a powder raw material for eye shadow, eyeliner, blusher, mascara, eyebrow ink, powdered perfume, etc. In addition, the modified animal hair powder of the present invention has excellent emulsifying effect, so it can also be used as an emulsifier.
さらに本発明の修飾された動物毛粉末は、それ自体が色
素を含有しているものはそのままの形で、またそれ自体
が色素を含有していないかまたは所望の色調でないもの
は適当に染色した後で、それらの有色または着色物を顔
料または染料として使用することができる。Furthermore, the modified animal hair powder of the present invention may be used in its original form if it itself contains a pigment, or in an appropriately dyed form if it does not itself contain a pigment or does not have the desired color. Later, those colors or pigments can be used as pigments or dyes.
そして、本発明の修飾された動物毛粉末は、動胸毛を構
成するケラチン蛋白がシスチン含有量が高く、シスチン
残基やその他の官能性側鎖を多量に有するので、金属等
との反応性に冨むという性質を利用して、そのままある
いは適当な処理を施した後で、重金属（水銀、銅、カド
ミウム、クロム等）吸着剤、重金属分離用クロマトグラ
フィー担体、飼料、医用高分子、酵素等の固定化用担体
、アフィニティークロマトグラフィー用担体、医薬品基
剤として使用することもできる。In addition, the modified animal hair powder of the present invention has a high cystine content in the keratin protein that constitutes the motor thorax hair, and has a large amount of cystine residues and other functional side chains, so it has low reactivity with metals etc. By taking advantage of the property of increasing the concentration, it can be used as is or after appropriate treatment to absorb heavy metals (mercury, copper, cadmium, chromium, etc.), chromatography carriers for heavy metal separation, feed, medical polymers, enzymes, etc. It can also be used as a carrier for immobilization, a carrier for affinity chromatography, and a pharmaceutical base.
以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the Examples.
なお、実施例を説明するにあたって、該実施例で用いる
動物毛粉末の調製方法を参考側止して先に説明する。In describing the examples, the method for preparing the animal hair powder used in the examples will first be described for reference.
（１） 参考例〔動物毛（羊毛）粉末の調製〕通常の
方法によって脱脂・洗浄し、あらかじめ細切したメリノ
一種の羊毛５０ｋｇを、真空式粉砕装置（酸相化成？
５ＵＮ−４８型）の循環式改良装置の被粉砕物収容器に
装填し、系内を真空（５ｍｓＨｇ）とした後、５．５
ＫＷｈおよび３０００ｒｐｍの条件で６時間運転して粉
砕を行った。なお、この装置を循環させずに同様に粉砕
を行った場合の所用時間は２時間であったので、この処
理によって平均３回の繰り返し粉砕処理が行なわれたこ
とになる。(1) Reference example [Preparation of animal hair (wool) powder] 50 kg of merino type wool, which has been degreased and washed by the usual method and cut into pieces in advance, was processed using a vacuum pulverizer (acid phase chemical conversion).
5UN-48 type) circulation type improvement device, and after making the system a vacuum (5msHg),
Grinding was carried out under the conditions of KWh and 3000 rpm for 6 hours. Incidentally, since the time required when pulverization was performed in the same manner without circulation in this device was 2 hours, this process meant that pulverization was repeated three times on average.
続いて、強制渦遠心分級装置〔日清エンジニアリングｊ
Ｔｃ−１５Ｎ型（分離径２０μｍ））を用いて分級を行
ない、２０μｍ以下の微粉末４．５ｋｇを得た。Next, a forced vortex centrifugal classifier [Nissin Engineering
Classification was performed using a Tc-15N type (separation diameter: 20 μm) to obtain 4.5 kg of fine powder of 20 μm or less.
こうして得られた微粉末は実質的にキューティクルを主
成分とするものと考えられる。その理由は以下Φとおり
である。It is considered that the fine powder thus obtained is substantially composed mainly of cuticles. The reason is as follows.
（ａ） 微粉末はアミノ酸組成が、原料の羊毛のキュ
ーティクルのアミノ酸組成と良く一部する（後記アミノ
酸分析の項参照）。(a) The amino acid composition of the fine powder is similar to that of the cuticle of the raw wool (see the section on amino acid analysis below).
（ｂ） 得られた微粉末を走査型電子顕微鏡（日本電
子： ＪＳＭＭ −Ｔ １００型）により観察したとこ
ろ、微粉末の形状が鱗片状であり、キューティクルの形
状と一部す、る、１（Ｃ） 微粉末の収率が羊毛におけるキューティクル
の重量比率（約１割）にほぼ一致する。(b) When the obtained fine powder was observed using a scanning electron microscope (JEOL: JSMM-T 100 model), the shape of the fine powder was scale-like, which was partially similar to the shape of a cuticle. C) The yield of fine powder almost matches the weight ratio of cuticles in wool (approximately 10%).
ヱ」１」１土近羊毛粉末の出発材料であるメリノ一種羊毛１０−ｇおよ
び生成物である微粉末１０−ｇを加水分解用の試験管に
それぞれ精秤し、６Ｎ塩酸２ｍＡを加え、真空にしてか
ら封管した。続いて１１０℃で２４時間完全加水分解し
た。得られた分解液を減圧濃縮して脱塩酸したのち、希
釈してアミノ酸分析用試料とした。これらの試料を全自
動高速アミノ酸分析機ＪＬＣ−３００（日本電子）で分
析した。データ処理はデータ処理装置７０００Ｂ （シ
ステムインスッルメンツ）によって行った。得られた結
果は第１表に示すとおりである。10-g of merino wool, which is the starting material for Tsuchichiki wool powder, and 10-g of fine powder, which is the product, were accurately weighed into test tubes for hydrolysis, 2 mA of 6N hydrochloric acid was added, and the mixture was heated under vacuum. After that, I sealed the tube. Subsequently, complete hydrolysis was carried out at 110°C for 24 hours. The obtained decomposition liquid was concentrated under reduced pressure to remove hydrochloric acid, and then diluted to prepare a sample for amino acid analysis. These samples were analyzed using a fully automatic high-speed amino acid analyzer JLC-300 (JEOL Ltd.). Data processing was performed using a data processing device 7000B (System Instruments). The results obtained are shown in Table 1.
第１表から明らかなとおり、参考例の微粉末（羊毛粉末
）ではセリン、シスチンおよびプロリンが多く、これを
文献値と比較すると、キエーテイクル含量が多いことが
分かる。As is clear from Table 1, the fine powder (wool powder) of the reference example contains a large amount of serine, cystine, and proline, and when this is compared with literature values, it is found that the chieteicle content is high.
（２）実施例（羊毛粉末の修飾）参考例で得られた羊毛粉末を用いて以下の修飾された羊
毛粉末を調製した。(2) Example (Modification of wool powder) The following modified wool powder was prepared using the wool powder obtained in the reference example.
実施例１羊毛粉末１０ｇを２５０ｍｊ！のイソプロピルアルコー
ル中に撹拌して分散させ、ラウリルメルカプタンＩｇを
加えた。２４時間室温で撹拌を行った後、減圧濾過によ
って濾紙上に羊毛粉末を回収して、イソプロピルアルコ
ール１００ｍｊ！で洗浄したのち、乾燥して、修飾され
た羊毛粉末、つまりラウリルメルカプタンが羊毛粉末層
ジスルフィド結合を形成することによって修飾された羊
毛粉末を得た。Example 1 10g of wool powder is 250mj! The mixture was stirred and dispersed in isopropyl alcohol, and lauryl mercaptan Ig was added thereto. After stirring at room temperature for 24 hours, the wool powder was collected on a filter paper by vacuum filtration and mixed with 100 mj of isopropyl alcohol! After washing with water and drying, a modified wool powder, that is, a wool powder modified by lauryl mercaptan forming disulfide bonds in the wool powder layer, was obtained.
実施例２イソプロピルアルコールの代わりにメタノールを用い、
ラウリルメルカプタンの代わりに（２−メルカプトエチ
ル）ラウロイルアミドを用いたほかは実施例１と同様に
して、修飾された羊毛粉末、つまりＮ−ラウロイル−２
−アミノエチルメルカプダンが羊毛粉末とジスルフィド
結合を形成することによって修飾された羊毛粉末を得た
。Example 2 Using methanol instead of isopropyl alcohol,
A modified wool powder, i.e., N-lauroyl-2, was prepared in the same manner as in Example 1, except that (2-mercaptoethyl) lauroylamide was used instead of lauryl mercaptan.
- A wool powder modified by aminoethyl mercapdan forming a disulfide bond with the wool powder was obtained.
実施例３羊毛粉末１０ｇを２５０ｒｒｌのイソプロピルアルコー
ル中に撹拌して分散させ、この液に５０％（重量％、以
下同様）チオグリコール酸アンモニウム水溶液２ｇを加
えて１時間撹拌した。つぎにステアリルメルカプタン２
ｇを加えてさらに２時間撹拌した後、３５％過酸化水素
水溶液０．５ｇを加えて２時間撹拌した。減圧濾過によ
って濾紙上に羊毛粉末を回収して、イソプロピルアルコ
ール１００ｍＡで洗浄したのち、乾燥して、修飾された
羊毛粉末、つまりステアリルメルカプタンが羊毛粉末と
ジスルフィド結合を形成することによって修飾された羊
毛粉末を得た。Example 3 10 g of wool powder was stirred and dispersed in 250 rrl of isopropyl alcohol, and 2 g of a 50% (wt%) ammonium thioglycolate aqueous solution was added to this solution and stirred for 1 hour. Next, stearyl mercaptan 2
g was added thereto and the mixture was further stirred for 2 hours, and then 0.5 g of 35% hydrogen peroxide aqueous solution was added and stirred for 2 hours. The wool powder was collected on a filter paper by vacuum filtration, washed with isopropyl alcohol at 100 mA, and then dried to obtain a modified wool powder, that is, a wool powder modified by stearyl mercaptan forming a disulfide bond with the wool powder. I got it.
実施例４イソプロピルアルコールの代わりにメタノールを用い、
ステアリルメルカプタンの代わりに（２−メルカプトエ
チル）ミリストイルアミドを用いたほかは実施例３と同
様にして、修飾された羊毛粉末、つまりＮ−ミリストイ
ル−２−アミノエチルメルカプタンが羊毛粉末とジスル
フィド結合を形成することによって修飾された羊毛粉末
を得た。Example 4 Using methanol instead of isopropyl alcohol,
A modified wool powder, i.e., N-myristoyl-2-aminoethyl mercaptan, formed a disulfide bond with the wool powder in the same manner as in Example 3, except that (2-mercaptoethyl) myristoylamide was used instead of stearyl mercaptan. A modified wool powder was obtained by
実施例５ラウリルメルカプタンの代わりに３−メルカプトプロピ
ル変性ジメチルポリシロキサン（商品名Ｘ −２２−９
８０、信越シリコーン■）２ｇを用いたほかは実施例１
と同様にして、修飾された羊毛粉末、つまり３−（ジメ
チルポリシロキサン）プロピルメルカプタンが羊毛粉末
とジスルフィド結合を形成することによって修飾された
羊毛粉末を得た。Example 5 3-mercaptopropyl modified dimethylpolysiloxane (trade name X-22-9) was used instead of lauryl mercaptan.
Example 1 except that 2 g of 80, Shin-Etsu silicone ■) was used.
In the same manner as above, a modified wool powder, that is, a wool powder modified by 3-(dimethylpolysiloxane)propyl mercaptan forming a disulfide bond with the wool powder was obtained.
実施例６ステアリルメルカプタンの代わりに３−メルカプトプロ
ピル変性ジメチルポリシロキサン（商品名Ｘ −２２−
９８０、信越シリコーン■）２ｇを用いたほかは実施例
３と同様にして、修飾された羊毛粉末、つまり３−（ジ
メチルポリシロキサン）プロピルメルカプタンが羊毛粉
末とジスルフィド結合を形成することによって修飾され
た羊毛粉末を得た。Example 6 3-mercaptopropyl modified dimethylpolysiloxane (trade name X-22-
Modified wool powder, that is, 3-(dimethylpolysiloxane)propyl mercaptan was modified by forming a disulfide bond with the wool powder in the same manner as in Example 3, except that 2 g of Shin-Etsu Silicone (980, Shin-Etsu Silicone ■) was used. A wool powder was obtained.
（３） 含有量の測定修飾された羊毛粉末中の高級炭化水素基を構造式に含む
メルカプタン類またはメルカプト変性シリコーンオイル
の含有量、つまり、修飾された羊毛粉末中の羊毛粉末と
ジスルフィド結合を形成している高級炭化水素基を構造
式に含むメルカプタン類またはメルカプト変性シリコー
ンオイルの量（％）を以下の方法によって求めた。(3) Measurement of content Content of mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing higher hydrocarbon groups in the structural formula in modified wool powder, that is, formation of disulfide bonds with wool powder in modified wool powder The amount (%) of mercaptans or mercapto-modified silicone oil containing higher hydrocarbon groups in the structural formula was determined by the following method.
実施例１〜６によって修飾された各羊毛粉末の１ｇを、
クロロホルム４０ｍ２とメタノール１０ｍｊ２の混液に
５０％チオグリコール酸アンモニウム０．２ｇを加えた
液に分散させ１時間撹拌した。このようにして還元剤を
作用させることにより、羊毛粉末中に導入されていた高
級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類またはメル
カプト変性シリコーンオイルを羊毛粉末から抽出し、そ
の抽出液を濾過して羊毛粉末を濾別し、さらにクロロホ
ルム２０ｍｊ！で洗浄後、その濾液を分液ロートに移し
、１％炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｊ！で３回洗浄
し、最後に水３０ｍｊ！で洗浄を行ってチオグリコール
酸アンモニウムを除去した。この液を、無水硫酸マグネ
シウムＩｇを用いて脱水した後、減圧濃縮し、さらに真
空乾固して乾燥残分を定量した。1 g of each wool powder modified according to Examples 1-6,
The mixture was dispersed in a mixture of 40 m2 of chloroform and 10 mj2 of methanol to which 0.2 g of 50% ammonium thioglycolate was added and stirred for 1 hour. By allowing the reducing agent to act in this way, mercaptans or mercapto-modified silicone oils containing higher hydrocarbon groups in the structural formula that were introduced into the wool powder are extracted from the wool powder, and the extract is filtered. Filter the wool powder and add 20mj of chloroform! After washing with water, transfer the filtrate to a separating funnel and add 30mj of 1% aqueous sodium bicarbonate solution! Wash 3 times with water and finally use 30mj of water! Washing was performed to remove ammonium thioglycolate. This liquid was dehydrated using anhydrous magnesium sulfate Ig, concentrated under reduced pressure, and further dried in vacuo to quantify the dry residue.
その結果から、別に５０％チオグリコール酸アンモニウ
ム０．２ｇを加えなかったほかは全く同様にして乾燥残
分を定量した結果を差し引くことによりて、修飾された
羊毛粉末中の羊毛粉末とジスルフィド結合を形成してい
る高級炭化水素基を構造式に含むメルカプタン類または
メルカプト変性シリコーンオイルの量（％）を求めた。From the results, the wool powder and disulfide bonds in the modified wool powder were determined by subtracting the results of quantifying the dry residue in exactly the same manner except that 0.2 g of 50% ammonium thioglycolate was not added. The amount (%) of the mercaptans or mercapto-modified silicone oil whose structural formula includes a higher hydrocarbon group was determined.
その結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.
第 ２ 表第２表に示すとおり、実施例１〜６で修飾された羊毛粉
末からは高級炭化水素基を構造式に含む゛メルカプタン
類またはメルカプト変性シリコーンオイルのいずれかが
定量されたが、そのうち還元剤として５０％チオグリコ
ール酸アンモニウム水溶液を用い、酸化剤として３５％
過酸化水素水溶液を用いた実施例３〜４および実施例６
ではその含有量が多いことが確認された。Table 2 As shown in Table 2, either mercaptans or mercapto-modified silicone oils containing higher hydrocarbon groups in their structural formulas were quantified from the wool powders modified in Examples 1 to 6. 50% ammonium thioglycolate aqueous solution was used as the reducing agent, and 35% as the oxidizing agent.
Examples 3 to 4 and Example 6 using hydrogen peroxide aqueous solution
It was confirmed that the content was high.
（４）粒度の測定前述した方法によって参考例の羊毛粉末および実施例１
〜６で修飾された羊毛粉末の粒度を測定した。その結果
を第３表に示す。(4) Measurement of particle size The wool powder of Reference Example and Example 1 were measured by the method described above.
The particle size of the wool powder modified with ~6 was measured. The results are shown in Table 3.
第 ３ 表第３表に示すように、参考例の羊毛粉末も、実施例１〜
６で修飾された羊毛粉末も、平均長径、平均二輪平均、
平均厚さ、アスペクト比がそれほど変わらず、化学修飾
によっても、粒度の変化はほとんどなかった。Table 3 As shown in Table 3, the wool powder of the reference example was also
The wool powder modified with 6 also has an average major axis, an average two-wheel average,
The average thickness and aspect ratio did not change much, and even with chemical modification, there was almost no change in particle size.
（５）吸油量と吸水量の測定粉体が液体を吸収し得る量の限度は通常吸液量と言われ
、粉体１００ｇに液体を少量ずつ加えて練り合わせなが
ら粉体の状況を観察し、ばらばらな分散状態からひとつ
の魂を成す点を見出し、そのときまでに加えた液体の重
量、（ｇ）をその粉体の吸液量としている。吸液量は液
体の表面の性質により大きく変化するが、特に粒子の大
きさの影響が大きく、粒度が小さいほど吸液量が大きい
とされている。(5) Measurement of oil absorption and water absorption The limit of the amount of liquid that a powder can absorb is usually called the liquid absorption amount.The liquid is added little by little to 100g of powder, and the condition of the powder is observed while kneading. After finding the point that forms a single soul from the scattered state of dispersion, the weight of the liquid added up to that point (g) is taken as the amount of liquid absorbed by the powder. The amount of liquid absorbed varies greatly depending on the properties of the surface of the liquid, but is particularly influenced by the particle size, and it is said that the smaller the particle size, the larger the amount of liquid absorbed.
この吸液量として、蒸溜水を用いて吸水量を測定し、流
動パラフィンおよびミリスチン酸イソプロピルを油とし
て用いて吸油量を測定した結果を次の第４表に示す、な
お、比較のために化粧品に汎用されているタルクおよび
酸化チタンについての結果を併記した。The water absorption amount was measured using distilled water, and the oil absorption amount was measured using liquid paraffin and isopropyl myristate as oil.The results are shown in Table 4 below.For comparison, cosmetics The results for talc and titanium oxide, which are widely used in the industry, are also listed.
第 ４ 表第４表に示すように、実施例１〜６の修飾された羊毛粉
末の吸油量（流動パラフィンやミリスチン酸イソプロピ
ルの吸液量）は、参考例の羊毛粉末より多い、そして、
実施例１〜６の修飾された羊毛粉末の吸水量は、参考例
の羊毛粉末に比較してやや減少したが、タルクや酸化チ
タンよりは多かった。このように、実施例１〜６の修飾
された羊毛粉末は、吸液量（吸油量、吸水量）が多（、
化粧品用粉体原料等として優れていることが確認された
。Table 4 As shown in Table 4, the oil absorption amount (liquid absorption amount of liquid paraffin and isopropyl myristate) of the modified wool powders of Examples 1 to 6 is greater than that of the wool powder of the reference example, and
The water absorption of the modified wool powders of Examples 1 to 6 was slightly decreased compared to the wool powder of the reference example, but was higher than that of talc and titanium oxide. In this way, the modified wool powders of Examples 1 to 6 have a high liquid absorption amount (oil absorption amount, water absorption amount).
It was confirmed that it is excellent as a powder raw material for cosmetics, etc.
■ 応用例（７）−１パウダーファンデージ四ン本発明の修飾された羊毛粉末（実施例１）を用いて以下
の処方からなるパウダーファンデーションを調製した。(2) Application Example (7)-1 Powder Foundation Using the modified wool powder of the present invention (Example 1), a powder foundation having the following formulation was prepared.
（重量％）修飾された羊毛粉末（実施例１） ３３．０タル
ク ２５．０酸化チタン
１Ｏ００白雲母
２０．０赤色酸化鉄
０．４黄色酸化鉄
１．２黒色酸化鉄 ０
．１イソパルミチン酸２−エチルへキシル ７．８シリ
コーンオイル １．２セスキステ
アリン酸ソルビタン １．０プロピルパラベン
０．３香料
適量上記処方からなるパウダーファンデー
シランは、修飾された羊毛粉末（実施例１）の代わりに
参考例の羊毛粉末を３３．０％加えて調製した対照品に
比べて、のび、密着感に優れ、化粧くずれが少なかった
。(% by weight) Modified wool powder (Example 1) 33.0 Talc 25.0 Titanium oxide 1000 Muscovite
20.0 red iron oxide
0.4 yellow iron oxide
1.2 Black iron oxide 0
．． 1 2-ethylhexyl isopalmitate 7.8 Silicone oil 1.2 Sorbitan sesquistearate 1.0 Propyl paraben
0.3 fragrance
The powder foundation silane having the appropriate amount of the above formulation has excellent spreadability and adhesion compared to a control product prepared by adding 33.0% of the wool powder of the reference example instead of the modified wool powder (Example 1). My makeup didn't come off easily.
（７）−２粉おしろい本発明の修飾された羊毛粉末（実施例２）を用いて以下
の処方からなる粉おしろいを調製した。(7)-2 Powder Powder Powder powder having the following formulation was prepared using the modified wool powder of the present invention (Example 2).
（重量％）修飾された羊毛粉末（実施例２） ３３．０タル
ク ４０．０カオリン
２１．０酸化チタン
１゜０ステアリン酸亜鉛
２．０炭酸マグネシウム
３．０着色料 適量
香料 適量上記処方か
らなる粉おしろいは、修飾された羊毛粉末（実施例２）
の代わりに参考例の羊毛粉末を同量加えて調製した対照
品に比べて、のび、密着感に優れ、皮膚に馴染み昌く、
肌がきれいに仕上がった。(% by weight) Modified wool powder (Example 2) 33.0 Talc 40.0 Kaolin
21.0 titanium oxide
1゜0 Zinc Stearate
2.0 magnesium carbonate
3.0 Coloring agent Appropriate amount Fragrance Appropriate amount Powder powder consisting of the above formulation is modified wool powder (Example 2)
Compared to a control product prepared by adding the same amount of the wool powder of the reference example instead of , it has excellent spreadability and adhesion, and blends well with the skin.
My skin has become beautiful.
（８）−３スティック状口紅本発明の修飾された羊毛粉末（実施例３）を用いて以下
の処方からなるスティック状口紅を調製した。(8)-3 Stick-shaped lipstick A stick-shaped lipstick having the following formulation was prepared using the modified wool powder of the present invention (Example 3).
（重量％）修飾された羊毛粉末（実施例３） ５．０カル
ナウバワツクス ｌＯ・Ｏセレシン
１２．０ミツロウ
２０．０ラノリン
８．０水添ヒマシ油
２８．０ステアリン酸２−エチルへキシル
１０．０セタノール ４．
０赤色酸化鉄 ２．０黄色酸
化鉄 ０．５赤色２０４号
０．４ジブチルヒドロキシト
ルエン ０．１香料
適量上記処方からなるスティック状口紅は、修
飾された羊毛粉末（実施例３）の代わり゛に参考例の羊
毛粉末を同量加えて調製した対照品に比べて、のび、密
着感に優れ、゛化粧くずれせず、長期にわたる保存によ
っても表面に油滴の生成がなく製品としての安定性が優
れていた。(% by weight) Modified Wool Powder (Example 3) 5.0 Carnauba Wax lO・O Ceresin
12.0 beeswax
20.0 lanolin
8.0 hydrogenated castor oil
28.0 2-ethylhexyl stearate
10.0 Cetanol 4.
0 Red iron oxide 2.0 Yellow iron oxide 0.5 Red No. 204
0.4 dibutylhydroxytoluene 0.1 fragrance
A stick-shaped lipstick composed of an appropriate amount of the above formulation has excellent spreadability and adhesion compared to a control product prepared by adding the same amount of the wool powder of Reference Example instead of the modified wool powder (Example 3). The makeup did not fade, and even after long-term storage, no oil droplets were formed on the surface, indicating excellent stability as a product.
（８）−４練り状はお紅本発明の修飾された羊毛粉末（実施例４）を用いて以下
の処方からなる練り状はお紅を調製した。(8)-4 Red paste A red paste was prepared using the modified wool powder of the present invention (Example 4) having the following formulation.
（重量％）修飾された羊毛粉末（実施例４）５ワセリン ６０ラノリン
１５オシケライト
５タルク
ｌＯ顔料 ５
酸化防止剤 適量香料
適量上記処方からなる練り状は
お紅は、修飾された羊毛粉末（実施例４）の代わりに参
考例の羊毛粉末を同量加えて調製した対照品に比べて、
のび、密着感に優れ、化粧くずれせず、長期にわたる保
存によっても表面に油滴の生成がなく製品としての安定
性が優れていた。(% by weight) Modified wool powder (Example 4) 5 Vaseline 60 Lanolin
15 Osikelite
5 talc
lO pigment 5
Antioxidant, appropriate amount fragrance
Appropriate amount of the paste made of the above formulation was compared to a control product prepared by adding the same amount of the wool powder of the reference example instead of the modified wool powder (Example 4).
It spreads well, has excellent adhesion, does not disturb the makeup, and has excellent stability as a product with no oil droplets formed on the surface even after long-term storage.
（８）−５マスカラ本発明の修飾された羊毛粉末（実施例５）を用いて以下
の処方からなるマスカラを調製した。(8)-5 Mascara A mascara having the following formulation was prepared using the modified wool powder of the present invention (Example 5).
（重量％）修飾された羊毛粉末（実施例５）４ステアリン酸トリエタノールアミン ４０カルナウ
バワツクス １５パラフイン
１０ラノリン
８イソステアリン酸イソプロピル
３黒色酸化鉄 ２０
上記処方からなるマスカラは、修飾された羊毛粉末（実
施例５）の代わりに参考例の羊毛粉末を同量加えて調製
した対照品に比べて、密着感に優れ、皮膚に馴染み易く
、化粧くずれが少なかった。(% by weight) Modified wool powder (Example 5) 4 Triethanolamine stearate 40 Carnauba wax 15 Paraffin
10 lanolin
8 Isopropyl isostearate
3 black iron oxide 20
The mascara made from the above formulation has excellent adhesion, is easy to blend into the skin, and does not cause makeup to come off easily, compared to a control product prepared by adding the same amount of the wool powder of the reference example instead of the modified wool powder (Example 5). There were few.
（８）−６スティック状アイシャドー本発明の修飾された羊毛粉末（実施例６）を用いて以下
の処方からなるスティック状アイシャドーを調製した。(8)-6 Stick-shaped eyeshadow A stick-shaped eyeshadow consisting of the following formulation was prepared using the modified wool powder of the present invention (Example 6).
（重量％）修飾された羊毛粉末（実施例６）４オシケライト ３８流動パ
ラフイン ３８キヤンデリラワ
ツクス ８セタノール
９ステアリン酸イソプロピル
３顔料 適量防
腐剤 適量香料
適量上記処方からなるスティ
ック状アイシャドーは、修飾された羊毛粉末（実施例６
）の代わりに参考例の羊毛粉末を同量加えて調製した対
照品に比べて、密着感に優れ、皮膚に馴染み易く、化粧
（ずれが少なかった。(% by weight) Modified wool powder (Example 6) 4 Osichelite 38 Liquid paraffin 38 Candelilla wax 8 Cetanol
9 Isopropyl stearate
3 Pigments, appropriate amount of preservative, appropriate amount of fragrance
A stick-shaped eyeshadow consisting of an appropriate amount of the above formulation was prepared using modified wool powder (Example 6).
Compared to a control product prepared by adding the same amount of wool powder of the reference example instead of ), it had better adhesion, was easier to blend into the skin, and had less makeup (slippage).
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2573007B2 JP2573007B2 (en) | 1997-01-16 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP33383887AExpired - LifetimeJP2573007B2 (en) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | Modified animal hair powder |
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