JP7652185B2 - Monomer composition for contact lenses and polymer for contact lenses - Google Patents
Monomer composition for contact lenses and polymer for contact lensesDownload PDFInfo
- Publication number
- JP7652185B2 JP7652185B2JP2022508334AJP2022508334AJP7652185B2JP 7652185 B2JP7652185 B2JP 7652185B2JP 2022508334 AJP2022508334 AJP 2022508334AJP 2022508334 AJP2022508334 AJP 2022508334AJP 7652185 B2JP7652185 B2JP 7652185B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- contact lenses
- component
- mass
- pollen
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/10—Esters
- C08F22/12—Esters of phenols or saturated alcohols
- C08F22/20—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
- G02C7/04—Contact lenses for the eyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
Description
Translated fromJapanese本発明は、コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体、及び該重合体の水和物からなるコンタクトレンズに関する。The present invention relates to a monomer composition for contact lenses, a polymer for contact lenses, and a contact lens comprising a hydrate of the polymer.
ソフトコンタクトレンズは、その手軽さや、便利さゆえに、利用者が急増しており、日本国内におけるソフトコンタクトレンズ装用者は、１０００万人を超え、その一日における装用時間も長時間にのぼるとみられている。また、日本国内における花粉症の有病率は日本国民の１／３にも上ると推定されており（非特許文献１）、その数は３０００万人にもなると考えられる。このため、ソフトコンタクトレンズ装用者の多くは花粉症も併発している状況であると考えられる。Due to their ease and convenience, the number of soft contact lens users is rapidly increasing, and the number of soft contact lens wearers in Japan is estimated to exceed 10 million, and they wear them for long periods of time each day. The prevalence of hay fever in Japan is also estimated to be as high as one-third of the Japanese population (Non-Patent Document 1), and the number is thought to be as high as 30 million. For this reason, it is believed that many soft contact lens wearers also suffer from hay fever.
花粉症は、アレルギー反応によるものであり、例えば、スギなどから飛散した花粉や、これら花粉から放出される花粉タンパクなどが、角膜表面やソフトコンタクトレンズ表面へと付着、吸着することで症状が生じる。花粉症の代表的な症状としては、鼻汁や流涙等が挙げられる。
これら花粉症によるアレルギー症状を治療、緩和、予防するためには、薬学的・化学的な手法として、抗アレルギー薬を配合した医薬品や点眼剤による治療、緩和を行うもの（特許文献１）や、物理的な手法として眼鏡やマスクなどを装着し、そもそも花粉や花粉タンパク等を角膜表面やソフトコンタクトレンズ表面への接触を妨げるもの（特許文献２、特許文献３）、などが知られている。 Hay fever is an allergic reaction, and symptoms occur when pollen scattered from cedar trees and pollen proteins released from these pollens adhere to and are adsorbed on the surface of the cornea or the surface of soft contact lenses. Typical symptoms of hay fever include runny nose and tearing.
Known pharmaceutical and chemical methods for treating, alleviating, and preventing these allergic symptoms caused by hay fever include the use of medicines or eye drops containing anti-allergic drugs (Patent Document 1), and physical methods include wearing glasses or a mask to prevent pollen and pollen proteins from coming into contact with the surface of the cornea or soft contact lenses in the first place (Patent Documents 2 and 3).
薬学的・化学的な手法は高い有効性を発現するものの眠気を誘発するなどの副作用を有することも知られており、また、物理的な手法については角膜表面やソフトコンタクトレンズ表面に花粉や花粉タンパクが付着、吸着する前であれば有効であるが、一旦、角膜表面やソフトコンタクトレンズ表面に花粉や花粉タンパクが付着、吸着することで、その有効性は失われてしまうことも知られている。更に、ソフトコンタクトレンズの装用中に至っては、一度、花粉や花粉タンパクが付着すると、涙液や人工涙液等の点眼剤や、洗眼剤などで洗い流すことは難しく、長時間にわたって、アレルギー症状は持続する懸念もあった。また、一日における装用時間が長時間に上ることから、コンタクトレンズには高い酸素透過性を付与することも求められている。
このため、ソフトコンタクトレンズ表面や角膜表面に対して、花粉や花粉タンパクの付着、吸着を抑制することで、花粉症の症状や不快感を緩和、軽減できる技術開発が求められていたものの、これらに対する技術開発は十分ではなく、有効な手法は知られていなかった。 Although pharmaceutical and chemical methods are highly effective, they are known to have side effects such as inducing drowsiness, and while physical methods are effective before pollen or pollen proteins adhere to or are adsorbed on the corneal surface or the surface of soft contact lenses, they are known to lose their effectiveness once pollen or pollen proteins adhere to or are adsorbed on the corneal surface or the surface of soft contact lenses. Furthermore, when wearing soft contact lenses, once pollen or pollen proteins adhere to the lenses, it is difficult to wash them off with eye drops such as tears or artificial tears, or eyewash, and there is a concern that allergic symptoms will continue for a long time. In addition, since contact lenses are worn for a long time each day, it is also required to impart high oxygen permeability to contact lenses.
For this reason, there was a demand for the development of technology that could alleviate and reduce the symptoms and discomfort of hay fever by suppressing the adhesion and adsorption of pollen and pollen proteins to the surface of soft contact lenses and the surface of the cornea; however, technological development to address this issue was insufficient, and no effective methods were known.
本発明の課題は、コンタクトレンズ表面に対して、花粉及び／又は花粉タンパクの吸着を抑制することで、花粉症の症状を緩和して不快感を改善することが可能なコンタクトレンズであり、かつ酸素透過性にも優れるコンタクトレンズを形成することができるコンタクトレンズ用モノマー組成物を提供することにある。The object of the present invention is to provide a monomer composition for contact lenses that can form contact lenses that can alleviate the symptoms of hay fever and improve discomfort by suppressing the adsorption of pollen and/or pollen proteins to the contact lens surface, and that also have excellent oxygen permeability.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した。その結果、３種類の親水性モノマー、２種類のシロキサニル基含有モノマーを含有し、更に光重合開始剤を含むコンタクトレンズ用モノマー組成物を用いることで、花粉及び／又は花粉タンパクの吸着を抑制し、かつ酸素透過性に優れるコンタクトレンズを形成できることを見出した。該コンタクトレンズは、花粉症の症状を緩和し、不快感を改善することができる。
すなわち、本発明は以下の通りである。 The present inventors have conducted extensive research to solve the above problems. As a result, they have found that a contact lens that suppresses adsorption of pollen and/or pollen protein and has excellent oxygen permeability can be formed by using a monomer composition for contact lenses that contains three types of hydrophilic monomers, two types of siloxanyl group-containing monomers, and further contains a photopolymerization initiator. The contact lens can alleviate the symptoms of hay fever and improve discomfort.
That is, the present invention is as follows.
［１］（Ａ）式（１）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマーと、
（Ｂ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、及び、ジエチレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｃ）式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーと、
（Ｄ）式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレートと、
（Ｅ）Ｎ－ビニルピロリドンと、
（Ｆ）光重合開始剤と、を含有する組成物であり、
前記組成物中のモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ａ）成分を２～４０質量％、（Ｂ）成分を５～４５質量％、（Ｃ）成分を７～２５質量％、（Ｄ）成分を７～５５質量％、（Ｅ）成分を０．５～３５質量％、（Ｆ）成分を０．１～１０質量％含有するコンタクトレンズ用モノマー組成物。
［２］上記［１］に記載のコンタクトレンズ用モノマー組成物を重合して得られるコンタクトレンズ用重合体。
［３］上記［２］に記載のコンタクトレンズ用重合体を水和して得られるコンタクトレンズ。
［４］花粉吸着抑制、及び／又は、花粉タンパク吸着抑制用である、上記［３］に記載のコンタクトレンズ。
[1] (A) a phosphorylcholine group-containing methacrylic ester monomer represented by formula (1),
(B) one or more hydroxyl group-containing monomers selected from the group consisting of hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyethyl acrylamide, ethylene glycol monovinyl ether, tetramethylene glycol monovinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether;
(C) a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (2),
(D) a siloxanyl group-containing (meth)acrylate represented by formula (3),
(E) N-vinylpyrrolidone,
(F) a photopolymerization initiator;
A monomer composition for contact lenses, comprising, when the total amount of monomer components in the composition is taken as 100% by mass, 2 to 40% by mass of component (A), 5 to 45% by mass of component (B), 7 to 25% by mass of component (C), 7 to 55% by mass of component (D), 0.5 to 35% by mass of component (E), and 0.1 to 10% by mass of component (F).
[2] A polymer for contact lenses obtained by polymerizing the monomer composition for contact lenses described in [1] above.
[3] A contact lens obtained by hydrating the polymer for contact lenses described in [2] above.
[4] The contact lens described in [3] above, which is used to inhibit pollen adsorption and/or inhibit pollen protein adsorption.
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を用いることで、花粉の吸着及び、花粉タンパクの吸着を抑制でき、更には、花粉症の症状を緩和、低減し、不快感をも改善できるコンタクトレンズを形成することができる。これに加えて、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、酸素透過性に優れるコンタクトレンズを形成することができる。By using the monomer composition for contact lenses of the present invention, it is possible to form contact lenses that can suppress the adsorption of pollen and pollen proteins, and furthermore, can alleviate and reduce the symptoms of hay fever and improve discomfort. In addition, the monomer composition for contact lenses of the present invention can form contact lenses that have excellent oxygen permeability.
［コンタクトレンズ用モノマー組成物］
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、（Ａ）～（Ｆ）成分を必須成分として含有する組成物であり、好ましくは均一な透明液体である。本発明のコンタクトレンズ用重合体は、当該コンタクトレンズ用モノマー組成物を重合してなり、本発明のコンタクトレンズは、当該コンタクトレンズ用重合体を水和して得られる。[Monomer composition for contact lenses]
The monomer composition for contact lenses of the present invention is a composition containing components (A) to (F) as essential components, and is preferably a homogeneous transparent liquid. The polymer for contact lenses of the present invention is obtained by polymerizing the monomer composition for contact lenses, and the contact lens of the present invention is obtained by hydrating the polymer for contact lenses.
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、濃度や重量平均分子量の範囲など）を段階的に記載した場合、各下限値及び上限値は、それぞれ独立して組合せることができる。例えば、「好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは９０以下」という記載において、「好ましい下限値：１０」と「より好ましい上限値：９０」とを組合せて、「１０以上９０以下」とする事ができる。例えば、「好ましくは１０～１００、より好ましくは２０～９０」という記載においても、同様に「１０～９０」とすることができる。In this specification, when preferred numerical ranges (e.g., ranges of concentration or weight average molecular weight) are described in stages, the lower and upper limits can be combined independently. For example, in the description "preferably 10 or more, more preferably 20 or more, and preferably 100 or less, more preferably 90 or less," the "preferred lower limit: 10" and the "more preferred upper limit: 90" can be combined to give "10 or more and 90 or less." For example, in the description "preferably 10 to 100, more preferably 20 to 90," the range can similarly be set to "10 to 90."
本発明において、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタアクリル（メタクリル）を意味し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルまたはメタクリロイル（メタクリロイル）を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレート（メタクリレート）を意味する。In the present invention, "(meth)acrylic" means acrylic or methacrylic (methacrylic), "(meth)acryloyl" means acryloyl or methacryloyl (methacryloyl), and "(meth)acrylate" means acrylate or methacrylate (methacrylate).
＜（Ａ）成分：ホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマー＞
本発明における（Ａ）成分は、下記式（１）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマーであり、具体的には２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）である。（Ａ）成分を所定量含有することにより、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体であるコンタクトレンズへ花粉及び花粉タンパクの吸着抑制作用を付与することができる。<Component (A): Phosphorylcholine Group-Containing Methacrylic Ester Monomer>
The component (A) in the present invention is a phosphorylcholine group-containing methacrylic ester monomer represented by the following formula (1), specifically 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (MPC). By containing a predetermined amount of component (A), it is possible to impart an effect of inhibiting adsorption of pollen and pollen proteins to a contact lens, which is a polymer of the monomer composition for contact lenses of the present invention.
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ａ）成分の含有割合は２～４０質量％である。コンタクトレンズへの花粉及び花粉タンパクの吸着抑制作用を付与する観点から、（Ａ）成分の含有割合は、５～４０質量％が好ましく、１０～３０質量％がより好ましく、１５～３０質量％がさらに好ましい。
（Ａ）成分の含有割合が２質量％未満であると、コンタクトレンズへの十分な花粉及び花粉タンパクの吸着抑制作用が得られない恐れがあり、４０質量％より多いと、（Ａ）成分をコンタクトレンズ用モノマー組成物中に溶解させることが困難となり、コンタクトレンズ自身の機械的強度が低下し、コンタクトレンズを製することが困難となる恐れがある。
なお、本明細書において、モノマー成分とは、（メタ）アクリレート基、ビニル基などの重合性不飽和基を１つ有する化合物を意味する。したがって、モノマー成分とは、コンタクトレンズ用モノマー組成物に必須成分として含まれる、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分の他、任意成分として配合されうる（Ｇ）成分を意味する。 In the monomer composition for contact lenses of the present invention, when the total amount of all monomer components is taken as 100% by mass, the content of component (A) is 2 to 40% by mass. From the viewpoint of imparting an effect of inhibiting adsorption of pollen and pollen proteins to contact lenses, the content of component (A) is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and even more preferably 15 to 30% by mass.
If the content of component (A) is less than 2% by mass, there is a risk that a sufficient effect of inhibiting adsorption of pollen and pollen proteins onto contact lenses may not be obtained. If it exceeds 40% by mass, it may become difficult to dissolve component (A) in the monomer composition for contact lenses, which may reduce the mechanical strength of the contact lenses themselves, making it difficult to produce the contact lenses.
In this specification, the term "monomer component" refers to a compound having one polymerizable unsaturated group such as a (meth)acrylate group, a vinyl group, etc. Accordingly, the term "monomer component" refers to the components (A), (B), (C), (D), and (E) that are contained as essential components in the monomer composition for contact lenses, as well as the component (G) that may be blended as an optional component.
＜（Ｂ）成分：水酸基含有モノマー＞
本発明における（Ｂ）成分は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、及び、ジエチレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される１種以上の水酸基含有モノマーである。（Ｂ）成分を所定量含有することにより、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物中への（Ａ）成分の溶解が良好となる。<Component (B): Hydroxyl Group-Containing Monomer>
The component (B) in the present invention is one or more hydroxyl group-containing monomers selected from the group consisting of hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyethyl acrylamide, ethylene glycol monovinyl ether, tetramethylene glycol monovinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether. By containing a predetermined amount of the component (B), the dissolution of the component (A) in the monomer composition for contact lenses of the present invention is improved.
（Ｂ）成分の具体例としては、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。（Ｂ）成分は、これらのモノマーのいずれか１種類であればよく、２種類以上の混合物であってもよい。Specific examples of component (B) include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, N-(2-hydroxyethyl)acrylamide, N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)acrylamide, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, tetramethylene glycol monovinyl ether, etc. Component (B) may be any one of these monomers, or a mixture of two or more of them.
（Ａ）成分の溶解性がより良好となる点において、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテルが好ましい。2-Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and tetramethylene glycol monovinyl ether are preferred in that they provide better solubility of component (A).
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｂ）成分の含有割合は５～４５質量％である。コンタクトレンズ用モノマー組成物への（Ａ）成分の溶解性を良好にする観点から、（Ｂ）成分の含有割合は、５～４０質量％が好ましく、７～３８質量％がより好ましく、１０～３５質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有割合が５質量％未満であると、本発明の組成物が均一透明液体とならない恐れがある。一方で、４５質量％より多くとも（Ａ）成分の溶解性をさらに向上させることは難しい。In the monomer composition for contact lenses of the present invention, when the total of all monomer components is taken as 100% by mass, the content of component (B) is 5 to 45% by mass. From the viewpoint of improving the solubility of component (A) in the monomer composition for contact lenses, the content of component (B) is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 7 to 38% by mass, and even more preferably 10 to 35% by mass. If the content of component (B) is less than 5% by mass, there is a risk that the composition of the present invention will not become a uniform transparent liquid. On the other hand, even if the content is more than 45% by mass, it is difficult to further improve the solubility of component (A).
＜（Ｃ）成分：シロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマー＞
本発明における（Ｃ）成分は、下記式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーである。（Ｃ）成分を所定量含有することにより、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を重合して得られるコンタクトレンズに対して優れた酸素透過性を付与することができる。<Component (C): Siloxanyl Group-Containing Itaconic Acid Diester Monomer>
The component (C) in the present invention is a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by the following formula (2): By containing a predetermined amount of the component (C), excellent oxygen permeability can be imparted to a contact lens obtained by polymerizing the monomer composition for contact lenses of the present invention.
式（２）のモノマーは、イタコン酸モノエチレングリコールエステルと３－ヨードプロピル［トリス（トリメチルシロキシ）］シランとのエステル化反応により得られる。イタコン酸モノエチレングリコールエステルは、例えばＷＯ２０１０／１０４０００号公報に記載の方法によって得られる。このエステル化反応において、下記式（２’）であらわされる構造異性体が副生する。本発明では、式（２）のモノマーと式（２’）のモノマーの混合物を、（Ｃ）成分として用いてもよい。すなわち、本発明において、「式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマー」は、式（２）のモノマー単独だけでなく、式（２）のモノマー以外に式（２’）の異性体が一部含まれるものも包含する。The monomer of formula (2) is obtained by esterification of itaconic acid monoethylene glycol ester with 3-iodopropyl [tris(trimethylsiloxy)]silane. Itaconic acid monoethylene glycol ester can be obtained, for example, by the method described in WO2010/104000. In this esterification reaction, a structural isomer represented by the following formula (2') is by-produced. In the present invention, a mixture of the monomer of formula (2) and the monomer of formula (2') may be used as component (C). That is, in the present invention, the "siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (2)" includes not only the monomer of formula (2) alone, but also those that contain a part of the isomer of formula (2') in addition to the monomer of formula (2).
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｃ）成分の含有割合は７～３５質量％である。コンタクトレンズへの酸素透過性付与の観点から、（Ｃ）成分の含有割合は、１０～３０質量％が好ましく、１０～２５質量％がより好ましく、１０～２０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有割合が７質量％未満であると製造されるコンタクトレンズ用重合体が白濁する恐れがある。一方、３５質量％より多いとコンタクトレンズの機械的強度が低下し、コンタクトレンズを製することが難しくなる恐れがある。In the monomer composition for contact lenses of the present invention, when the total of all monomer components is taken as 100% by mass, the content of component (C) is 7 to 35% by mass. From the viewpoint of imparting oxygen permeability to the contact lens, the content of component (C) is preferably 10 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and even more preferably 10 to 20% by mass. If the content of component (C) is less than 7% by mass, the polymer for contact lenses produced may become cloudy. On the other hand, if it is more than 35% by mass, the mechanical strength of the contact lens may decrease, making it difficult to produce the contact lens.
＜（Ｄ）成分：シロキサニル基含有（メタ）アクリレート＞
本発明のおける（Ｄ）成分は、下記式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレートである。（Ｄ）成分を所定量含有することにより、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を重合して得られるコンタクトレンズに対して酸素透過性を付与することができる。<Component (D): Siloxanyl Group-Containing (Meth)acrylate>
The component (D) in the present invention is a siloxanyl group-containing (meth)acrylate represented by the following formula (3): By containing a predetermined amount of component (D), oxygen permeability can be imparted to a contact lens obtained by polymerizing the monomer composition for contact lenses of the present invention.
式（３）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基である。ｎはジメチルシロキサン部の繰り返し数を表しており１～１５である。（Ｄ）成分は繰り返し数ｎが異なる複数の化合物の混合物であってもよく、この場合、ｎは数平均分子量における平均値であり、１～１５の範囲であり、好ましくは３～９の範囲となる。ｎが３以上のとき、十分な酸素透過性を付与でき、ｎが９以下のとき、均一で溶解したコンタクトレンズ用モノマー組成物を得易くなる。
In formula (3),R1 is a hydrogen atom or a methyl group. n represents the number of repetitions of the dimethylsiloxane portion and is 1 to 15. Component (D) may be a mixture of a plurality of compounds having different repetition numbers n, in which case n is the average value in the number average molecular weight and is in the range of 1 to 15, and preferably in the range of 3 to 9. When n is 3 or more, sufficient oxygen permeability can be imparted, and when n is 9 or less, it becomes easier to obtain a homogeneous, dissolved monomer composition for contact lenses.
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｄ）成分の含有割合は７～５５質量％である。コンタクトレンズへの酸素透過性付与の観点から（Ｄ）成分の含有割合は、１０～５０質量％が好ましく、１３～４５質量％がより好ましく、１３～３５質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有割合が７質量％未満であると製造されるコンタクトレンズ用重合体が白濁する恐れがある。一方、５５質量％より多いとコンタクトレンズの機械的強度が低下し、コンタクトレンズを製することが難しくなる恐れがある。In the monomer composition for contact lenses of the present invention, when the total of all monomer components is taken as 100% by mass, the content of component (D) is 7 to 55% by mass. From the viewpoint of imparting oxygen permeability to the contact lens, the content of component (D) is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 13 to 45% by mass, and even more preferably 13 to 35% by mass. If the content of component (D) is less than 7% by mass, the polymer for contact lenses produced may become cloudy. On the other hand, if it is more than 55% by mass, the mechanical strength of the contact lens may decrease, making it difficult to produce the contact lens.
＜（Ｅ）成分：Ｎ－ビニルピロリドン＞
本発明における（Ｅ）成分は、Ｎ－ビニルピロリドンである。（Ｅ）成分を所定量含有することにより、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を重合して得られるコンタクトレンズに対して花粉及び花粉タンパクの吸着抑制作用を付与することができる。
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｅ）成分の含有割合は０．５～３５質量％である。コンタクトレンズへの花粉及び花粉タンパクの吸着抑制作用の観点から、（Ｅ）成分の含有割合は、０．５～３０質量％が好ましく、１～２５質量％がより好ましく、１～１０質量％がさらに好ましく、１～５質量％が特に好ましい。（Ｅ）成分の含有割合が０．５質量％未満であるとコンタクトレンズへの花粉及び花粉タンパクの吸着抑制作用が不十分となる恐れがある。一方で、３５質量％より多くともコンタクトレンズへの花粉及び花粉タンパクの吸着抑制作用を向上させることは難しい。
さらに、コンタクトレンズへの花粉及び花粉タンパク吸着抑制作用の観点から、（Ａ）成分の（Ｅ）成分に対する質量比（Ａ）/（Ｅ）が０．１～２０が好ましく、２～１５がより好ましく、３～１０がさらに好ましく、５～１０が特に好ましい。<Component (E): N-vinylpyrrolidone>
The component (E) in the present invention is N-vinylpyrrolidone. By containing a predetermined amount of component (E), it is possible to impart an effect of inhibiting adsorption of pollen and pollen proteins to the contact lens obtained by polymerizing the monomer composition for contact lenses of the present invention.
In the monomer composition for contact lenses of the present invention, when the total of all monomer components is taken as 100% by mass, the content of component (E) is 0.5 to 35% by mass. From the viewpoint of the effect of suppressing adsorption of pollen and pollen proteins to contact lenses, the content of component (E) is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, even more preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 1 to 5% by mass. If the content of component (E) is less than 0.5% by mass, the effect of suppressing adsorption of pollen and pollen proteins to contact lenses may be insufficient. On the other hand, if the content is more than 35% by mass, it is difficult to improve the effect of suppressing adsorption of pollen and pollen proteins to contact lenses.
Furthermore, from the viewpoint of the effect of inhibiting adsorption of pollen and pollen proteins to contact lenses, the mass ratio of component (A) to component (E), (A)/(E), is preferably 0.1 to 20, more preferably 2 to 15, even more preferably 3 to 10, and particularly preferably 5 to 10.
＜（Ｆ）成分：光重合開始剤＞
本発明における（Ｆ）成分は、光重合開始剤である。（Ｆ）成分を所定量配合することにより、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を重合でき、透明性に優れ、かつ、歩留まりに優れるコンタクトレンズとできるばかりか、（Ａ）成分をコンタクトレンズ中に均一に溶解、硬化させることができるため、花粉及び花粉タンパクの吸着抑制作用に優れるコンタクトレンズとすることができる。
（Ｆ）成分としては、特に限定されないが、例えば、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンジルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾインメチルエステル、カンファーキノン、及び、エチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾエートなどが挙げられる。（Ｆ）成分は１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。<Component (F): Photopolymerization initiator>
The component (F) in the present invention is a photopolymerization initiator. By blending a predetermined amount of component (F), the monomer composition for contact lenses of the present invention can be polymerized, and not only can contact lenses with excellent transparency and excellent yield be obtained, but also the component (A) can be uniformly dissolved and cured in the contact lens, resulting in contact lenses with excellent inhibitory effect on adsorption of pollen and pollen proteins.
The component (F) is not particularly limited, but examples thereof include phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzoin methyl ester, camphorquinone, and ethyl-4-(N,N-dimethylamino)benzoate. The component (F) may be one type or a mixture of two or more types.
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｆ）成分の含有割合は０．１～１０質量％である。コンタクトレンズへの重合性の観点から、０．５～５質量％が好ましく、０．５～４質量％がさらに好ましい。（Ｆ）成分の含有割合が０．１質量％未満であると重合が不完全となりコンタクトレンズを製することができなくなる恐れがある。一方、１０質量％より多い場合、重合が不完全となりコンタクトレンズを製することができなくなる恐れがある。In the monomer composition for contact lenses of the present invention, when the total of all monomer components is 100% by mass, the content of component (F) is 0.1 to 10% by mass. From the viewpoint of polymerizability into contact lenses, 0.5 to 5% by mass is preferred, and 0.5 to 4% by mass is even more preferred. If the content of component (F) is less than 0.1% by mass, polymerization may be incomplete, making it impossible to produce contact lenses. On the other hand, if it is more than 10% by mass, polymerization may be incomplete, making it impossible to produce contact lenses.
＜（Ｇ）成分：（Ａ）成分～（Ｆ）成分以外のモノマー等＞
本発明の（Ｇ）成分は（Ａ）成分～（Ｆ）成分以外のモノマー等である。（Ｇ）成分は任意の成分であり、コンタクトレンズの機械的強度や含水率の調製等を目的として配合することができる。
（Ｇ）成分としては、アミド基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、エステル基を有するモノマーを例示することができる。
アミド基を有するモノマーとして、例えば、Ｎ－ビニルピペリジン－２－オン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド等が挙げられる。
カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸、２－メタクリロイルオキシエチルコハク酸等が挙げられる。
エステル基を有するモノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートや、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート等が挙げられる。
（Ｇ）成分はこれらモノマーのいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であっても用いることができる。
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物が（Ｇ）成分を含有する場合は、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ｇ）成分の含有割合は２５質量％以下が好ましい。<Component (G): Monomers other than components (A) to (F)>
The component (G) of the present invention is a monomer or the like other than the components (A) to (F). The component (G) is an optional component, and can be blended for the purpose of adjusting the mechanical strength and water content of the contact lens.
Examples of the component (G) include a monomer having an amide group, a monomer having a carboxyl group, and a monomer having an ester group.
Examples of monomers having an amide group include N-vinylpiperidin-2-one, N-vinyl-ε-caprolactam, N-vinyl-3-methyl-2-caprolactam, N,N-dimethylacrylamide, N,N-diethylacrylamide, acrylamide, N-isopropylacrylamide, acryloylmorpholine, N-vinyl-N-methylacetamide, N-vinylacetamide, and N-vinylformamide.
Examples of monomers having a carboxyl group include (meth)acrylic acid and 2-methacryloyloxyethyl succinic acid.
Examples of monomers having an ester group include alkyl (meth)acrylates such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and butyl (meth)acrylate, and methoxypolyethylene glycol methacrylate.
The component (G) may be any one of these monomers, or a mixture of two or more of them.
When the monomer composition for contact lenses of the present invention contains the component (G), the content of the component (G) is preferably 25% by mass or less when the total of all the monomer components is taken as 100% by mass.
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、上記（Ａ）成分～（Ｇ）成分に加えて、溶剤を含有してもよい。溶剤は各成分の組成物中の溶解性を改善し得るものであれば特に制限されない。
溶剤として、例えば、アルコール系溶剤やカルボン酸系溶剤を例示することができる。
アルコール系溶剤として、例えば、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、ｔｅｒｔ－アミノアルコール、１－ヘキサノール、１－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノール等が挙げられる。
カルボン酸系溶剤として、例えば、グリコール酸、乳酸、酢酸等が挙げられる。
溶剤はいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であっても用いることができる。コンタクトレンズ重合体の製造性の観点から、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－オクタノール、１－デカノールが好ましい。
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物が溶剤を含有する場合は、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、溶剤の含有割合は２５質量％以下が好ましい。 The monomer composition for contact lenses of the present invention may contain a solvent in addition to the above components (A) to (G). There are no particular limitations on the solvent as long as it can improve the solubility of each component in the composition.
Examples of the solvent include alcohol-based solvents and carboxylic acid-based solvents.
Examples of alcohol-based solvents include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, tert-aminoalcohol, 1-hexanol, 1-octanol, 1-decanol, and 1-dodecanol.
Examples of the carboxylic acid solvent include glycolic acid, lactic acid, and acetic acid.
The solvent may be any one of these or a mixture of two or more of these. From the viewpoint of the productivity of the contact lens polymer, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 1-hexanol, 1-octanol, and 1-decanol are preferred.
When the monomer composition for contact lenses of the present invention contains a solvent, the content of the solvent is preferably 25% by mass or less when the total of all monomer components is taken as 100% by mass.
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、上記（Ａ）成分～（Ｇ）成分に加えて、架橋剤を含有してもよい。架橋剤は通常２つ以上の重合性不飽和基を有しており、公知のものを用いることができる。架橋剤として、例えば、シリコーンジメタクリレートに加えて、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリレート、（２－アリルオキシ）エチルメタクリレート、２－（２－ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート、及び２－（２－ビニルオキシエトキシ）エチルメタクリレート等が挙げられる。架橋剤は、いずれか１種類であっても２種類以上の混合物であっても用いることができる。本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物において、全てのモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、架橋剤の含有割合は０．１～１０質量％が好ましい。The monomer composition for contact lenses of the present invention may contain a crosslinking agent in addition to the above components (A) to (G). The crosslinking agent usually has two or more polymerizable unsaturated groups, and known crosslinking agents can be used. Examples of crosslinking agents include silicone dimethacrylate, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, methylene bisacrylamide, allyl methacrylate, (2-allyloxy)ethyl methacrylate, 2-(2-vinyloxyethoxy)ethyl acrylate, and 2-(2-vinyloxyethoxy)ethyl methacrylate. The crosslinking agent may be any one of the above or a mixture of two or more of the above. In the monomer composition for contact lenses of the present invention, when the total of all the monomer components is taken as 100% by mass, the content of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 10% by mass.
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、上記（Ａ）成分～（Ｇ）成分に加えて、本発明の目的を阻害しない範囲において、紫外線吸収剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。In addition to the above components (A) to (G), the monomer composition for contact lenses of the present invention may contain additives such as ultraviolet absorbers and colorants, within the scope that does not impair the objectives of the present invention.
［コンタクトレンズ用重合体、コンタクトレンズ］
本発明のコンタクトレンズ用重合体は、上記したコンタクトレンズ用モノマー組成物を重合することで得られる。具体的には、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を、混合し、均一に溶解させ、コンタクトレンズ用モールドへと分注し、可視光もしくはＵＶ光を所定時間照射することにより重合を行い、コンタクトレンズ用重合体を得ることができる。[Polymers for contact lenses, contact lenses]
The polymer for contact lenses of the present invention can be obtained by polymerizing the monomer composition for contact lenses described above. Specifically, the monomer composition for contact lenses of the present invention is mixed, uniformly dissolved, dispensed into a contact lens mold, and irradiated with visible light or UV light for a predetermined period of time to polymerize, thereby obtaining the polymer for contact lenses.
重合反応は、大気中で行ってもよいが、モノマーの重合率を向上させる目的で窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。不活性ガス雰囲気中で重合する場合、重合系中の圧力は１ｋｇｆ／ｃｍ２以下とすることが望ましい。
重合後は、モールドから公知の方法でデモールドし、コンタクトレンズ用重合体を乾燥状態で取り出すことができる。また、コンタクトレンズ用重合体をモールドとともに溶媒（例えば、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、及び、これらの混合溶液）中に浸漬し、コンタクトレンズ用重合体を膨潤させ、デモールドすることもできる。更に、これら溶媒に繰り返し浸漬するなどして洗浄を行い、各成分の残渣や残留物、副生成物等を取り除き、コンタクトレンズとすることができる。 The polymerization reaction may be carried out in air, but may also be carried out in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon in order to improve the polymerization rate of the monomer. When polymerization is carried out in an inert gas atmosphere, the pressure in the polymerization system is desirably 1 kgf/cm2 or less.
After polymerization, the polymer for contact lenses can be demolded from the mold by a known method, and the polymer for contact lenses can be taken out in a dry state. Alternatively, the polymer for contact lenses can be immersed together with the mold in a solvent (e.g., water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and mixed solutions of these) to swell the polymer for contact lenses and demold it. Furthermore, the polymer can be washed by repeatedly immersing it in these solvents to remove residues of each component, residues, by-products, and the like, to obtain a contact lens.
洗浄に用いる溶媒としては、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、これらの混合物等が挙げられる。洗浄は、例えば、１０℃～４０℃の温度で、重合体をアルコール系溶剤に１０分間～１０時間浸漬することができる。また、アルコール系溶剤での洗浄後、アルコール濃度２０～５０質量％とした水溶液に１０分間～１０時間浸漬して洗浄してもよい。
洗浄用に用いる溶媒は、医薬用、医薬部外品用、医療機器用の品質を備えたものであれば、いずれも用いることができる。 Examples of the solvent used for washing include water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and mixtures thereof. For washing, the polymer can be immersed in an alcohol-based solvent for 10 minutes to 10 hours at a temperature of 10° C. to 40° C. After washing with the alcohol-based solvent, the polymer may be immersed in an aqueous solution having an alcohol concentration of 20 to 50% by mass for 10 minutes to 10 hours for washing.
The solvent used for cleaning can be any solvent that has the quality required for pharmaceuticals, quasi-drugs, and medical devices.
本発明のコンタクトレンズは、上記したコンタクトレンズ用重合体を水和して得られる。具体的には、洗浄したコンタクトレンズ重合体を生理食塩液に浸漬し、所定の含水率になるように水和させることによって、本発明のコンタクトレンズが得られる。生理食塩液は、ホウ酸緩衝剤を含む生理食塩液や、リン酸緩衝剤を含む生理食塩液を用いることができる。The contact lens of the present invention is obtained by hydrating the above-mentioned contact lens polymer. Specifically, the contact lens of the present invention is obtained by immersing the washed contact lens polymer in physiological saline solution and hydrating it to a predetermined water content. The physiological saline solution may be a physiological saline solution containing a borate buffer or a physiological saline solution containing a phosphate buffer.
本発明のコンタクトレンズは、上記した特定組成のコンタクトレンズ用モノマー組成物により得られるものであり、コンタクトレンズ表面への花粉及び花粉タンパクの吸着を抑制することができる。すなわち、本発明のコンタクトレンズは、花粉吸着抑制、及び／又は、花粉タンパク吸着抑制用として好適に使用することができる。The contact lens of the present invention is obtained from the monomer composition for contact lenses having the specific composition described above, and can suppress the adsorption of pollen and pollen proteins to the contact lens surface. In other words, the contact lens of the present invention can be suitably used for suppressing pollen adsorption and/or pollen protein adsorption.
以下、実施例および比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
以下に本実施例及び比較例に用いた化合物を示す。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
The compounds used in the examples and comparative examples are shown below.
（Ａ）成分
ＭＰＣ：２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンComponent (A) MPC: 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine
（Ｂ）成分
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート
ＨＥＡＡ：ヒドロキシエチルアクリルアミド
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
ＨＰＭＡ：ヒドロキシプロピルメタクリレート
ＨＢＭＡ：ヒドロキシブチルメタクリレート
ＥＧＭＶ：エチレングリコールモノビニルエーテル
ＤＧＭＶ：ジエチレングリコールモノビニルエーテル
ＴＧＭＶ：テトラエチレングリコールモノビニルエーテルComponent (B) HEA: Hydroxyethyl acrylate HEAA: Hydroxyethyl acrylamide HEMA: Hydroxyethyl methacrylate HPMA: Hydroxypropyl methacrylate HBMA: Hydroxybutyl methacrylate EGMV: Ethylene glycol monovinyl ether DGMV: Diethylene glycol monovinyl ether TGMV: Tetraethylene glycol monovinyl ether
（Ｃ）成分
ＥＴＳ：イタコン酸モノエチレングリコールエステルと３－ヨードプロピル［トリス（トリメチルシロキシ）］シランとのエステル化反応物である式（２）の化合物
（Ｄ）成分
ＭＣＲ－Ｍ０７：式（３）の化合物［Ｒ１：メチル基、ｎ：６、数平均分子量：６００－８００］Component (C): ETS: a compound of formula (2) which is an esterification reaction product of itaconic acid monoethylene glycol ester and 3-iodopropyl[tris(trimethylsiloxy)]silane. Component (D): MCR-M07: a compound of formula (3) [R1: methyl group, n: 6, number average molecular weight: 600-800]
（Ｅ）成分
ＮＶＰ：Ｎ－ビニルピロリドン
（Ｆ）成分
Ｉ－８１９：フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド(E) Component NVP: N-vinylpyrrolidone (F) Component I-819: Phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide
（Ｇ）成分
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
その他成分
ＨｅＯＨ：１－ヘキサノール
ＴＥＧＤＭＡ：テトラエチレングリコールジメタクリレート
ＴＥＧＤＶ：トリエチレングリコールジビニルエーテルComponent (G): MMA: methyl methacrylate Other components: HeOH: 1-hexanol TEGDMA: tetraethylene glycol dimethacrylate TEGDV: triethylene glycol divinyl ether
実施例及び比較例で作製したコンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体、及びコンタクトレンズについて、以下の方法で評価した。The monomer compositions for contact lenses, polymers for contact lenses, and contact lenses prepared in the examples and comparative examples were evaluated using the following methods.
＜組成物の均一性及び溶解性＞
組成物を無色透明な容器に入れ、目視により以下の基準にて評価した。
〇：均一で透明である
×：不均一、白濁もしくは沈殿物等がある<Uniformity and solubility of composition>
The composition was placed in a colorless, transparent container and visually evaluated according to the following criteria.
◯: Uniform and transparent ×: Non-uniform, cloudy or has precipitates
＜重合体の形態＞
コンタクトレンズ用重合体の形態を目視により以下の基準にて評価した。
〇：固体である
×：液体である（粘ちょう性液体を含む）<Polymer morphology>
The morphology of the polymer for contact lenses was visually evaluated according to the following criteria.
〇: Solid ×: Liquid (including viscous liquid)
＜酸素透過性＞
コンタクトレンズの酸素透過性は、以下のように酸素透過係数を測定し評価した。
厚さの異なるサンプルを用いて、ＩＳＯ １８３６９－４に記載のポーラログラフィー法による測定方法に従い、酸素透過係数を測定した。測定にはＲｅｈｄｅｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ社のＯ２ Ｐｅｒｍｅｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ２０１Ｔを用いた。レンズの厚さをｘ軸に、測定により求められたｔ／Ｄｋ値をｙ軸にプロットし、回帰線の傾きの逆数を酸素透過係数とした。酸素透過係数が大きいほど酸素透過性が高く、６０以上である場合を合格基準以上と判定し、８０以上である場合を良好であると判定した。<Oxygen permeability>
The oxygen permeability of the contact lenses was evaluated by measuring the oxygen permeability coefficient as follows.
Using samples of different thicknesses, the oxygen permeability coefficient was measured according to the polarographic measurement method described in ISO 18369-4. For the measurement, an O2 Permeometer Model 201T manufactured by Rehder Development Company was used. The lens thickness was plotted on the x-axis and the t/Dk value obtained by the measurement was plotted on the y-axis, and the reciprocal of the slope of the regression line was taken as the oxygen permeability coefficient. The higher the oxygen permeability coefficient, the higher the oxygen permeability. A coefficient of 60 or more was judged to be above the pass standard, and a coefficient of 80 or more was judged to be good.
＜花粉吸着性試験、花粉タンパク吸着性試験＞
以下の花粉吸着性試験及び花粉タンパク吸着性試験には、リン酸緩衝液（以下、「ＰＢＳ」という）を用いた。ＰＢＳ（組成：塩化カリウム０．０２ｗ／ｖ％、リン酸二水素カリウム０．０２ｗ／ｖ％、塩化ナトリウム０．８ｗ／ｖ％、リン酸水素二ナトリウム０．１１５ｗ／ｖ％）は、シグマ―アルドリッチ製を用いた。<Pollen adsorption test, pollen protein adsorption test>
In the following pollen adsorption test and pollen protein adsorption test, phosphate buffer solution (hereinafter referred to as "PBS") was used. PBS (composition: potassium chloride 0.02 w/v%, potassium dihydrogen phosphate 0.02 w/v%, sodium chloride 0.8 w/v%, disodium hydrogen phosphate 0.115 w/v%) manufactured by Sigma-Aldrich was used.
（花粉吸着性試験）
以下の手順に従い、各実施例及び各比較例のコンタクトレンズを用いた花粉吸着性試験を実施した。
（１）コンタクトレンズを１枚取り出し、ＰＢＳ１０ｍＬですすぎ、更にＰＢＳ２ｍＬに終夜浸漬した。
（２）日本スギ花粉（ビオスタ製）及びＰＢＳを用いて日本スギ花粉濃度３ｍｇ／ｍＬとなるように調製した（以下、「花粉溶液」という）。
（３）新たに２４ウェルプレートを準備し、これに花粉溶液１．５ｍＬを入れ、さらに（１）で準備したコンタクトレンズを浸漬させた。この後、コンタクトレンズの両面に、十分に花粉を吸着させるため、約１時間ごとにコンタクトレンズを反転させた。
（４）浸漬から５時間後にソフトコンタクトレンズを取り出し、１０ｍＬのＰＢＳで十分に洗浄した。
（５）新たに２４ウェルプレートを準備し、これに洗浄したコンタクトレンズとＰＢＳ２ｍＬを入れ、５分間振とうした。
（６）顕微鏡を用いて、コンタクトレンズに吸着した花粉を計測した。
なお、花粉吸着性試験については、以下の基準を用いて、コンタクトレンズの花粉吸着抑制効果を判断した。
比較例１－５を基準として、以下の式を用いて花粉吸着抑制率を算出し、花粉吸着抑制効果の有無を判断した。
花粉吸着抑制率＝{１－［（各実施例もしくは各比較例の花粉吸着量）／（比較例１－５の花粉吸着量）］}×１００
《判断基準》
花粉吸着抑制率７０％以上：花粉吸着抑制効果が極めて優れている
花粉吸着抑制率５０％以上、７０％未満：花粉吸着抑制効果が優れている
花粉吸着抑制率３０％以上、５０％未満：花粉吸着抑制効果を有している
花粉吸着抑制率３０％未満：花粉吸着抑制効果を有していない(Pollen adsorption test)
A pollen adsorption test was carried out using the contact lenses of each Example and Comparative Example according to the following procedure.
(1) One contact lens was taken out, rinsed with 10 mL of PBS, and then immersed in 2 mL of PBS overnight.
(2) A solution was prepared using Japanese cedar pollen (manufactured by Biosta) and PBS so that the Japanese cedar pollen concentration was 3 mg/mL (hereinafter referred to as the "pollen solution").
(3) A new 24-well plate was prepared, 1.5 mL of the pollen solution was placed in it, and the contact lens prepared in (1) was immersed in it. After this, the contact lens was turned over about every hour to allow sufficient pollen to be adsorbed on both sides of the contact lens.
(4) After 5 hours of immersion, the soft contact lenses were taken out and thoroughly washed with 10 mL of PBS.
(5) A new 24-well plate was prepared, and the cleaned contact lenses and 2 mL of PBS were placed in it and shaken for 5 minutes.
(6) The pollen adsorbed on the contact lenses was counted using a microscope.
In the pollen adsorption test, the pollen adsorption suppression effect of contact lenses was judged using the following criteria.
Using Comparative Example 1-5 as a standard, the pollen adsorption inhibition rate was calculated using the following formula to determine whether or not there was an effect of inhibiting pollen adsorption.
Pollen adsorption inhibition rate={1−[(pollen adsorption amount of each Example or Comparative Example)/(pollen adsorption amount of Comparative Examples 1-5)]}×100
Criteria for Judgment
Pollen adsorption inhibition rate of 70% or more: extremely excellent pollen adsorption inhibition effect Pollen adsorption inhibition rate of 50% or more but less than 70%: excellent pollen adsorption inhibition effect Pollen adsorption inhibition rate of 30% or more but less than 50%: has pollen adsorption inhibition effect Pollen adsorption inhibition rate of less than 30%: does not have pollen adsorption inhibition effect
（花粉タンパク吸着性試験）
以下の手順に従い、各実施例及び各比較例におけるコンタクトレンズへの花粉タンパクの吸着性試験を実施した。
（１）花粉吸着性試験後の各実施例及び各比較例のコンタクトレンズを新たな２４ウェルプレートへと移し、ＰＢＳ２ｍＬを入れて３０分間静置した。
（２）別に、ペルオキシダーゼ標識抗Ｃｒｙｊ１抗体をＰＢＳにて１０００倍に希釈した。
（３）（２）で調製した溶液を、サンプル袋へ１ｍＬ入れ、更に、（１）にて準備したコンタクトレンズを浸漬させ、室温で３時間振とうした。
（４）静置したのち、浸漬したコンタクトレンズを取り出し、ＰＢＳ２０ｍＬで十分にすすぎ、新たな２４ウェルプレートへと入れた。
（５）ＰＢＳ２ｍＬを加え、１０分間の洗浄を行った。十分に洗浄することを目的に、再度、この洗浄操作を実施した。
（６）ＤＡＢ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ Ｋｉｔ（ＳＫ－４１００、Ｖｅｃｔｏｒ製）を用いてＤＡＢ発色溶液の調製を行い、２４ウェルプレートへ１．２ｍＬを添加した。
（７）（５）にて洗浄したコンタクトレンズを、（６）の２４ウェルプレートへと入れ、少なくとも２時間反応させた。この後、精製水にて洗浄、４５０ｎｍにおける吸光度を測定し、コンタクトレンズに吸着した花粉タンパク量を計測した。（吸着した花粉タンパク量と吸光度とが依存関係にあることから、吸光度が低いものは吸着した花粉タンパク量が少ないと判断した。）(Pollen protein adsorption test)
A pollen protein adsorption test for contact lenses in each of the Examples and Comparative Examples was carried out according to the following procedure.
(1) After the pollen adsorption test, the contact lenses of each Example and Comparative Example were transferred to a new 24-well plate, and 2 mL of PBS was added thereto and allowed to stand for 30 minutes.
(2) Separately, peroxidase-labeled anti-Cryj1 antibody was diluted 1000-fold with PBS.
(3) 1 mL of the solution prepared in (2) was placed in a sample bag, and the contact lens prepared in (1) was immersed in the solution and shaken at room temperature for 3 hours.
(4) After leaving the contact lenses to stand, the immersed contact lenses were taken out, thoroughly rinsed with 20 mL of PBS, and placed in a new 24-well plate.
(5) 2 mL of PBS was added, and washing was performed for 10 minutes. This washing procedure was repeated again to ensure sufficient washing.
(6) A DAB color development solution was prepared using a DAB Substrate Kit (SK-4100, manufactured by Vector), and 1.2 mL of the solution was added to a 24-well plate.
(7) The contact lenses washed in (5) were placed in the 24-well plate in (6) and reacted for at least 2 hours. After this, they were washed with purified water, and the absorbance at 450 nm was measured to determine the amount of pollen protein adsorbed on the contact lenses. (Since the amount of adsorbed pollen protein and absorbance are dependent on each other, it was determined that a lower absorbance indicates a smaller amount of adsorbed pollen protein.)
［実施例１－１］
ＭＰＣ ８．６ｇ、ＨＢＭＡ ８．７ｇ、ＥＧＭＶ １７．４ｇ、ＥＴＳ １３．１ｇ、ＭＣＲ－Ｍ０７ ３０．５ｇ、ＮＶＰ ８．７ｇ、ＭＭＡ １３．０ｇ、ＴＥＧＤＭＡ １．０ｇ、ＴＥＧＤＶ ２．５ｇ及びＨｅＯＨ １０．０ｇを混合し、均一溶解させ組成物を得た。この組成物について上記した、組成物の均一性及び溶解性の評価を行った。各成分の含有割合および評価結果を表１に示す。
上記組成物にＩ－８１９ １．０ｇを添加しコンタクトレンズ用モノマー組成物を調製し、該組成物を厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートシートをスペーサとして２枚のポリプロピレン板の間に挟み込んだ２５ｍｍ×７０ｍｍ×０．２ｍｍのセル内に流し込み、ＵＶ照射装置（ＣＣＳ株式会社製）内においた。ＵＶ照射装置内で４０５ｎｍ、１．５ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を３０分間照射して、組成物を重合しコンタクトレンズ用重合体を得た。該重合体をセルから取り出し、上記評価を行った。重合条件および評価結果を表１に示す。[Example 1-1]
8.6g of MPC, 8.7g of HBMA, 17.4g of EGMV, 13.1g of ETS, 30.5g of MCR-M07, 8.7g of NVP, 13.0g of MMA, 1.0g of TEGDMA, 2.5g of TEGDV and 10.0g of HeOH were mixed and dissolved uniformly to obtain a composition. The homogeneity and solubility of this composition were evaluated as described above. The content ratio of each component and the evaluation results are shown in Table 1.
1.0 g of I-819 was added to the above composition to prepare a monomer composition for contact lenses, and the composition was poured into a 25 mm x 70 mm x 0.2 mm cell sandwiched between two polypropylene plates using a 0.1 mm thick polyethylene terephthalate sheet as a spacer, and placed in a UV irradiation device (manufactured by CCS Corporation). The composition was polymerized by irradiating with UV light of 405 nm and 1.5 mW/cm2 in the UV irradiation device for 30 minutes to obtain a polymer for contact lenses. The polymer was removed from the cell and subjected to the above evaluations. The polymerization conditions and evaluation results are shown in Table 1.
上記重合体を２－プロパノール ４０ｇに４時間浸漬後、イオン交換水 ５０ｇに４時間浸漬して未反応物等を除去して精製した。精製後の重合体を、ＩＳＯ１８３６９－３に記載の生理食塩液中に浸漬し、膨潤（水和）させて水和物を調製した。この水和物を各評価に適した形状となるよう加工して評価用のコンタクトレンズとした。各評価の結果を表１に示す。The above polymer was immersed in 40 g of 2-propanol for 4 hours, and then immersed in 50 g of ion-exchanged water for 4 hours to remove unreacted materials and purify. The purified polymer was immersed in physiological saline solution described in ISO18369-3 and allowed to swell (hydrate) to prepare a hydrate. This hydrate was processed into a shape suitable for each evaluation to prepare a contact lens for evaluation. The results of each evaluation are shown in Table 1.
［実施例１－２～実施例１－８、比較例１－１～比較例１－５］
表１に記載の成分、分量にて、実施例１－１と同様に操作し、実施例１－２～実施例１－８、及び、比較例１－１～比較例１－５の評価用のコンタクトレンズとした。各評価の結果を表１に示す。[Examples 1-2 to 1-8, Comparative Examples 1-1 to 1-5]
The contact lenses for evaluation of Examples 1-2 to 1-8 and Comparative Examples 1-1 to 1-5 were prepared using the components and amounts shown in Table 1 and the same procedure as in Example 1-1. The results of each evaluation are shown in Table 1.
＊：基準とする比較例であるため、評価を実施しなかった。
＊＊：均一なコンタクトレンズ用モノマー組成物が得られなかったため、重合等をしなかった。
*: This is a comparative example used as a benchmark and was not evaluated.
**: Polymerization etc. was not carried out because a uniform monomer composition for contact lenses could not be obtained.
［実施例２－１］
実施例１－１のコンタクトレンズを用いて、試験対象とする花粉を日本スギ花粉から、表３記載のヒノキ花粉へと変更して、花粉吸着性試験及び花粉タンパク吸着性試験を実施した。その結果を表３に示す。[Example 2-1]
A pollen adsorption test and a pollen protein adsorption test were conducted using the contact lenses of Example 1-1, with the pollen tested being changed from Japanese cedar pollen to Japanese cypress pollen as shown in Table 3. The results are shown in Table 3.
［実施例２－２～実施例２－８］
表３に記載した実施例のコンタクトレンズ、及び、各種花粉を用いて花粉吸着性試験及び花粉タンパク吸着性試験を実施した。結果を表３に示す。[Examples 2-2 to 2-8]
A pollen adsorption test and a pollen protein adsorption test were carried out using the contact lenses of the examples and various pollens shown in Table 3. The results are shown in Table 3.
実施例１－１～実施例１－８のコンタクトレンズでは花粉吸着抑制率は８４％～９９％であり、比較例１－１のコンタクトレンズでは花粉吸着抑制率は１３％であり、実施例について極めて優れた花粉吸着抑制効果を発現した。比較例１－２～比較例１－４のコンタクトレンズでは、花粉吸着抑制効果を発現したものの、重合体の形態に優れておらず、コンタクトレンズとしては適していなかった。
同様に、各実施例のコンタクトレンズの花粉タンパク吸着抑制効果は、比較例のものと比較して、優れていることが分かった。
これら花粉吸着抑制効果及び花粉タンパク吸着抑制効果については、花粉種を変更した実施例２－１～実施例２－８のコンタクトレンズについても優れた効果を発現していることが分かった。 The contact lenses of Examples 1-1 to 1-8 had a pollen adsorption suppression rate of 84% to 99%, while the contact lens of Comparative Example 1-1 had a pollen adsorption suppression rate of 13%, showing that the Examples exhibited an extremely excellent pollen adsorption suppression effect. The contact lenses of Comparative Examples 1-2 to 1-4 exhibited a pollen adsorption suppression effect, but did not have an excellent polymer morphology and were not suitable for use as contact lenses.
Similarly, it was found that the effect of inhibiting pollen protein adsorption of the contact lenses of each Example was superior to that of the Comparative Examples.
It was found that the contact lenses of Examples 2-1 to 2-8, in which the pollen species was changed, also exhibited excellent effects with regard to the pollen adsorption inhibitory effect and the pollen protein adsorption inhibitory effect.
本発明のコンタクトレンズを用いることで、コンタクトレンズ表面への花粉及び花粉タンパクの吸着を抑制できることから、花粉症の諸症状を緩和、低減でき、更に不快感の低減につながることから、装用感に優れるコンタクトレンズとすることができる。By using the contact lenses of the present invention, it is possible to inhibit the adsorption of pollen and pollen proteins onto the contact lens surface, thereby alleviating and reducing the symptoms of hay fever and further reducing discomfort, resulting in contact lenses that are comfortable to wear.
Claims (4)
Translated fromJapanese（Ｂ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド、エチレングリコールモノビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、及び、ジエチレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される１種以上の水酸基含有モノマーと、
（Ｃ）式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーと、
（Ｄ）式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレートと、
（Ｅ）Ｎ－ビニルピロリドンと、
（Ｆ）光重合開始剤と、を含有する組成物であり、
前記組成物中のモノマー成分の合計を１００質量％としたとき、（Ａ）成分を２～４０質量％、（Ｂ）成分を５～４５質量％、（Ｃ）成分を７～２５質量％、（Ｄ）成分を７～５５質量％、（Ｅ）成分を０．５～３５質量％、（Ｆ）成分を０．１～１０質量％含有するコンタクトレンズ用モノマー組成物。
(B) one or more hydroxyl group-containing monomers selected from the group consisting of hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyethyl acrylamide, ethylene glycol monovinyl ether, tetramethylene glycol monovinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether;
(C) a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (2),
(D) a siloxanyl group-containing (meth)acrylate represented by formula (3),
(E) N-vinylpyrrolidone,
(F) a photopolymerization initiator;
A monomer composition for contact lenses, comprising, when the total amount of monomer components in the composition is taken as 100% by mass, 2 to 40% by mass of component (A), 5 to 45% by mass of component (B), 7 to 25% by mass of component (C), 7 to 55% by mass of component (D), 0.5 to 35% by mass of component (E), and 0.1 to 10% by mass of component (F).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020049788 | 2020-03-19 | ||
| JP2020049788 | 2020-03-19 | ||
| PCT/JP2021/010269WO2021187394A1 (en) | 2020-03-19 | 2021-03-15 | Monomer composition for contact lens and polymer for contact lens |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2021187394A1 JPWO2021187394A1 (en) | 2021-09-23 |
| JP7652185B2true JP7652185B2 (en) | 2025-03-27 |
Family
ID=77770872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022508334AActiveJP7652185B2 (en) | 2020-03-19 | 2021-03-15 | Monomer composition for contact lenses and polymer for contact lenses |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7652185B2 (en) |
| TW (1) | TWI875992B (en) |
| WO (1) | WO2021187394A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW202248228A (en)* | 2021-04-21 | 2022-12-16 | 日商日油股份有限公司 | Monomer composition for contact lenses, polymer of said monomer composition, contact lens, and method for producing said contact lens |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010104000A1 (en) | 2009-03-09 | 2010-09-16 | 日油株式会社 | Silicone monomer |
| JP2011075943A (en) | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Rohto Pharmaceutical Co Ltd | Ophthalmological composition |
| JP2013533517A (en) | 2010-07-30 | 2013-08-22 | ノバルティス アーゲー | Silicone hydrogel lens with a high moisture content surface |
| JP2015011314A (en) | 2013-07-02 | 2015-01-19 | Hoya株式会社 | Method for producing silicone-containing copolymer molded article having hydrophilic surface and silicone hydrogel contact lens having hydrophilic surface |
| JP2017146334A (en) | 2016-02-15 | 2017-08-24 | 日油株式会社 | Contact lens having phosphorylcholine group-containing hydrophilic polymer on surface thereof |
| WO2018135421A1 (en) | 2017-01-17 | 2018-07-26 | 日油株式会社 | Contact lens monomer composition, contact lens polymer and method for manufacturing same, and contact lens and method for manufacturing same |
| JP2019053125A (en) | 2017-09-13 | 2019-04-04 | 日油株式会社 | Contact lens monomer composition, contact lens polymer and method for producing the same, and contact lens and method for producing the same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140104174A (en)* | 2013-02-20 | 2014-08-28 | (주)엔보이비젼 | Composition for preventing protein adsorption and application thereof |
- 2021
- 2021-03-15JPJP2022508334Apatent/JP7652185B2/enactiveActive
- 2021-03-15TWTW110109153Apatent/TWI875992B/enactive
- 2021-03-15WOPCT/JP2021/010269patent/WO2021187394A1/ennot_activeCeased
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010104000A1 (en) | 2009-03-09 | 2010-09-16 | 日油株式会社 | Silicone monomer |
| JP2011075943A (en) | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Rohto Pharmaceutical Co Ltd | Ophthalmological composition |
| JP2013533517A (en) | 2010-07-30 | 2013-08-22 | ノバルティス アーゲー | Silicone hydrogel lens with a high moisture content surface |
| JP2015011314A (en) | 2013-07-02 | 2015-01-19 | Hoya株式会社 | Method for producing silicone-containing copolymer molded article having hydrophilic surface and silicone hydrogel contact lens having hydrophilic surface |
| JP2017146334A (en) | 2016-02-15 | 2017-08-24 | 日油株式会社 | Contact lens having phosphorylcholine group-containing hydrophilic polymer on surface thereof |
| WO2018135421A1 (en) | 2017-01-17 | 2018-07-26 | 日油株式会社 | Contact lens monomer composition, contact lens polymer and method for manufacturing same, and contact lens and method for manufacturing same |
| JP2019053125A (en) | 2017-09-13 | 2019-04-04 | 日油株式会社 | Contact lens monomer composition, contact lens polymer and method for producing the same, and contact lens and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI875992B (en) | 2025-03-11 |
| TW202140584A (en) | 2021-11-01 |
| WO2021187394A1 (en) | 2021-09-23 |
| JPWO2021187394A1 (en) | 2021-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11872327B2 (en) | Medical device | |
| CN110199219B (en) | Monomer composition for contact lens, polymer for contact lens and preparation method thereof, and contact lens and preparation method thereof | |
| JP6138827B2 (en) | Silicone polymers containing sulfonic acid groups | |
| KR102452750B1 (en) | Triblock prepolymers and their use in silicone hydrogels | |
| JP6807011B2 (en) | Contact lenses with a phosphorylcholine group-containing hydrophilic polymer on the surface | |
| TWI826523B (en) | Monomer composition for contact lens, polymer thereof, contact lens and method of producing the same | |
| EP4589365A1 (en) | Monomer composition for contact lens, polymer for contact lens, and contact lens | |
| JP7652185B2 (en) | Monomer composition for contact lenses and polymer for contact lenses | |
| JP6907845B2 (en) | Monomer composition for contact lenses, polymers for contact lenses and methods for producing them, and contact lenses and methods for producing them. | |
| CN109814276A (en) | Ophthalmic lens and method of making the same | |
| WO2024135813A1 (en) | Curable composition, silicone hydrogel, method for producing silicone hydrogel, and method for producing contact lens | |
| TWI826534B (en) | Monomer composition for contact lens, polymer thereof, contact lens and method of producing the same | |
| JP6944124B2 (en) | Ophthalmic agent | |
| RU2840670C1 (en) | Imidazolium zwitterionic polymerisable compounds and ophthalmic devices containing thereof | |
| RU2795094C2 (en) | Polymerizable condensed tricyclic compounds as uv and visible light absorbers | |
| JP6925581B2 (en) | Polyoxyethylene copolymer and eye devices | |
| JP2022098167A (en) | Contact lens monomer composition, polymer thereof, and contact lens and manufacturing method thereof | |
| WO2022224790A1 (en) | Monomer composition for contact lenses, polymer of said monomer composition, contact lens, and method for producing said contact lens | |
| JP2019101278A (en) | Treatment solution for contact lenses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date:20231031 | |
| A131 | Notification of reasons for refusal | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date:20240709 | |
| A521 | Request for written amendment filed | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date:20240820 | |
| A131 | Notification of reasons for refusal | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date:20241105 | |
| A521 | Request for written amendment filed | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date:20241220 | |
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date:20250212 | |
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) | Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date:20250225 | |
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model | Ref document number:7652185 Country of ref document:JP Free format text:JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |