JP7098075B1 - Dispersants, dispersions and articles - Google Patents
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Abstract
Translated fromJapaneseDescription
Translated fromJapanese本発明は、分散剤、分散液及び物品に関する。 The present invention relates to dispersants, dispersions and articles.
一般に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素樹脂は、撥水性や撥油性に優れる一方で溶剤への分散性が小さいことが知られている（例えば、特許文献１）。 In general, it is known that a fluororesin such as polytetrafluoroethylene (PTFE) is excellent in water repellency and oil repellency, but has low dispersibility in a solvent (for example, Patent Document 1).
特許文献１には、溶剤へのフッ素樹脂の分散性を向上させるためのフッ素樹脂用分散剤が開示されている。 Patent Document 1 discloses a dispersant for a fluororesin for improving the dispersibility of the fluororesin in a solvent.
しかしながら、特許文献１に記載のフッ素樹脂用分散剤は、油に対する分散性において改善の余地があった。このため、油にフッ素樹脂を分散させることができる技術の開発が望まれていた。 However, the dispersant for fluororesin described in Patent Document 1 has room for improvement in dispersibility in oil. Therefore, it has been desired to develop a technique capable of dispersing a fluororesin in oil.
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、以下の形態として実現することができる。 The present invention has been made to solve the above problems, and can be realized as the following forms.
（１）本発明の一形態によれば、油にフッ素樹脂を分散させる分散剤が提供される。この分散剤は、
下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と、
下記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ２）と、を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含む。
Ｒｆ－Ｒ１－Ｏ－Ｘ１ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数が４以上６以下のパーフルオロアルキル基であり、Ｒ１は炭素数１以上３以下のアルキレン基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ１はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）
Ｒ２－Ｏ－Ｘ２ （２）
（式中、Ｒ２は直鎖または分岐の炭化水素基であって炭素数が４以上２２以下の炭化水素基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ２はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）(1) According to one embodiment of the present invention, a dispersant for dispersing a fluororesin in oil is provided. This dispersant
The (meth) acrylate compound (a1) represented by the following general formula (1) and
It contains a copolymer obtained by polymerizing a constituent monomer (a) containing a (meth) acrylate compound (a2) represented by the following general formula (2).
Rf -R1 -OX1 (1)
(In the formula, Rf is a perfluoroalkyl group having 4 or more and 6 or less carbon atoms, R1 is an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X1 is an acryloyl group or. It is a methacryloyl group.)
R2 -OX2 (2)
(In the formula, R2 is a linear or branched hydrocarbon group and has 4 or more and 22 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X2 is an acryloyl group or a methacryloyl group. )
（２）上記形態の分散剤において、前記構成モノマー（ａ）中の前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記（メタ）アクリレート化合物（ａ２）の合計の含有割合（（ａ１＋ａ２）／ａ）は、８０質量部以上であってもよい。(2) In the dispersant of the above form, the total content ratio ((a1 + a2) / a) of the (meth) acrylate compound (a1) and the (meth) acrylate compound (a2) in the constituent monomer (a) is , 80 parts by mass or more.
（３）上記形態の分散剤において、Ｒ２は炭素数が１０以上２２以下の直鎖の炭化水素基であってもよい。(3) In the dispersant of the above embodiment, R2 may be a linear hydrocarbon group having 10 or more and 22 or less carbon atoms.
（４）上記形態の分散剤において、Ｒ２は炭素数が１８の直鎖の炭化水素基であってもよい。(4) In the dispersant of the above embodiment, R2 may be a linear hydrocarbon group having 18 carbon atoms.
（５）上記形態の分散剤において、鉱物油に用いてもよい。(5) In the dispersant of the above-mentioned form, it may be used for mineral oil.
なお、本発明は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、分散剤とフッ素樹脂とを含む分散液や、分散液を塗布された物品、分散剤の製造方法等の態様で実現することができる。 The present invention can be realized in various forms, for example, a dispersion liquid containing a dispersant and a fluororesin, an article coated with the dispersion liquid, a method for producing a dispersant, and the like. can do.
本実施形態の分散剤によれば、油にフッ素樹脂を分散させることができる。 According to the dispersant of the present embodiment, the fluororesin can be dispersed in the oil.
Ａ．分散剤
本発明の一実施形態である分散剤は、油にフッ素樹脂を分散させる分散剤であり、（ｉ）下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と、（ｉｉ）下記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ２）と、を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含む。
Ｒｆ－Ｒ１－Ｏ－Ｘ１ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数が４以上６以下のパーフルオロアルキル基であり、Ｒ１は炭素数１以上３以下のアルキレン基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ１はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）
Ｒ２－Ｏ－Ｘ２ （２）
（式中、Ｒ２は直鎖または分岐の炭化水素基であって炭素数が４以上２２以下の炭化水素基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ２はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）A. Dispersant The dispersant according to an embodiment of the present invention is a dispersant that disperses a fluororesin in oil, and (i) a (meth) acrylate compound (a1) represented by the following general formula (1) and (a1). ii) A copolymer obtained by polymerizing a constituent monomer (a) containing a (meth) acrylate compound (a2) represented by the following general formula (2) is included.
Rf -R1 -OX1 (1)
(In the formula, Rf is a perfluoroalkyl group having 4 or more and 6 or less carbon atoms, R1 is an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X1 is an acryloyl group or. It is a methacryloyl group.)
R2 -OX2 (2)
(In the formula, R2 is a linear or branched hydrocarbon group and has 4 or more and 22 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X2 is an acryloyl group or a methacryloyl group. )
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。また、本明細書において、「一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）」は、単に、「（メタ）アクリレート化合物（ａ１）」とも呼ぶ。「一般式（２）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ２）」は、単に、「（メタ）アクリレート化合物（ａ２）」とも呼ぶ。 As used herein, "(meth) acrylate" means acrylate or methacrylate. Further, in the present specification, the "(meth) acrylate compound (a1) represented by the general formula (1)" is also simply referred to as "(meth) acrylate compound (a1)". The "(meth) acrylate compound (a2) represented by the general formula (2)" is also simply referred to as "(meth) acrylate compound (a2)".
本実施形態の分散剤は、油にフッ素樹脂を分散させることができる。このような効果を奏するメカニズムは定かではない。しかし、推定メカニズムとしては、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）のパーフルオロアルキル基がフッ素樹脂との親和性を高めていると考えられるとともに、（メタ）アクリレート化合物（ａ２）の直鎖または分岐の炭化水素基が油との親和性を高めていることが考えられる。 The dispersant of the present embodiment can disperse the fluororesin in the oil. The mechanism that produces such an effect is uncertain. However, as an estimation mechanism, it is considered that the perfluoroalkyl group of the (meth) acrylate compound (a1) enhances the affinity with the fluororesin, and the (meth) acrylate compound (a2) is linear or branched. It is considered that the hydrocarbon group enhances the affinity with oil.
本明細書において、「フッ素樹脂」とは、フッ素を含有する樹脂を意味する。フッ素樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンパーフルオロビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン－エチレン共重合体（ＦＣＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等が挙げられる。分散剤が分散性を効果的に付与する観点から、フッ素樹脂としてはＰＴＦＥとＰＦＡとが好ましく、ＰＴＦＥがより好ましい。 As used herein, the term "fluororesin" means a resin containing fluorine. The fluororesin is not particularly limited, but for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene perfluorovinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene. -Ethylene copolymer (ETFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer (FCTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) and the like can be mentioned. From the viewpoint that the dispersant effectively imparts dispersibility, PTFE and PFA are preferable as the fluororesin, and PTFE is more preferable.
油としては、例えば、鉱物油、動物油、植物油、水素添加油脂、エステル交換油脂等が挙げられる。鉱物油は、石油、天然ガス、石炭など地下資源由来の炭化水素化合物を含む油である。動物油は、動物の体組織から採取される油である。動物油としては、特に限定されないが、例えば、ヘット、ラード、馬脂、骨脂、魚油、乳酪脂等が挙げられる。植物油は、植物の種子や果実から採取した油である。植物油としては、特に限定されないが、例えば、なたね油、コーン油、オリーブ油、米油、パーム油、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。本実施形態の分散剤は、鉱物油に好適に用いることができる。 Examples of the oil include mineral oil, animal oil, vegetable oil, hydrogenated oil and fat, transesterified oil and fat and the like. Mineral oil is an oil containing hydrocarbon compounds derived from underground resources such as petroleum, natural gas and coal. Animal oil is an oil collected from the body tissue of an animal. The animal oil is not particularly limited, and examples thereof include head tallow, lard, horse fat, bone fat, fish oil, and milk dairy fat. Vegetable oil is an oil collected from the seeds and fruits of plants. The vegetable oil is not particularly limited, and examples thereof include rapeseed oil, corn oil, olive oil, rice oil, palm oil, palm kernel oil, and coconut oil. The dispersant of the present embodiment can be suitably used for mineral oil.
＜（メタ）アクリレート化合物（ａ１）＞
本実施形態における（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物である。
Ｒｆ－Ｒ１－Ｏ－Ｘ１ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数が４以上６以下のパーフルオロアルキル基であり、Ｒ１は炭素数１以上３以下のアルキレン基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ１はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）<(Meta) acrylate compound (a1)>
The (meth) acrylate compound (a1) in the present embodiment is a (meth) acrylate compound represented by the following general formula (1).
Rf -R1 -OX1 (1)
(In the formula, Rf is a perfluoroalkyl group having 4 or more and 6 or less carbon atoms, R1 is an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X1 is an acryloyl group or. It is a methacryloyl group.)
（メタ）アクリレート化合物（ａ１）において、上記Ｒｆは、油への分散性に優れるため、炭素数が５以上６以下のパーフルオロアルキル基であることが好ましく、炭素数が６のパーフルオロアルキル基であることがより好ましい。また、上記Ｒ１は、油への分散性に優れるため、炭素数２以上３以下のアルキレン基であることが好ましく、炭素数が２のアルキレン基であることがより好ましい。In the (meth) acrylate compound (a1), the Rf is preferably a perfluoroalkyl group having 5 or more and 6 or less carbon atoms, and is preferably a perfluoroalkyl group having 6 carbon atoms, because it has excellent dispersibility in oil. It is more preferable that it is a group. Further, since R1 is excellent in dispersibility in oil, it is preferably an alkylene group having 2 or more carbon atoms and 3 or less carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
＜（メタ）アクリレート化合物（ａ２）＞
本実施形態における（メタ）アクリレート化合物（ａ２）は、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート化合物である。
Ｒ２－Ｏ－Ｘ２ （２）
（式中、Ｒ２は直鎖または分岐の炭化水素基であって炭素数が４以上２２以下の炭化水素基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ２はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）<(Meta) acrylate compound (a2)>
The (meth) acrylate compound (a2) in the present embodiment is a (meth) acrylate compound represented by the following general formula (2).
R2 -OX2 (2)
(In the formula, R2 is a linear or branched hydrocarbon group and has 4 or more and 22 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X2 is an acryloyl group or a methacryloyl group. )
（メタ）アクリレート化合物（ａ２）において、上記Ｒ２は、油への分散性に優れるため、直鎖の炭化水素基であることが好ましい。また、上記Ｒ２は、油への分散性に優れるため、炭素数が８以上２２以下の炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１０以上２２以下の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１５以上２０以下の炭化水素基であることがさらに好ましく、炭素数が１８の直鎖の炭化水素基であることが最も好ましい。In the (meth) acrylate compound (a2), R2 is preferably a linear hydrocarbon group because it has excellent dispersibility in oil. Further, since R2 is excellent in dispersibility in oil, it is preferably a hydrocarbon group having 8 or more and 22 or less carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 10 or more and 22 or less carbon atoms. , A hydrocarbon group having 15 or more and 20 or less carbon atoms is more preferable, and a linear hydrocarbon group having 18 carbon atoms is most preferable.
具体的には、（メタ）アクリレート化合物（ａ２）としては、例えば、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、パルミチルアクリレート、ステアリルアクリレート等のアクリレート化合物；ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、パルミチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のメタクリレート化合物等が挙げられる。 Specifically, examples of the (meth) acrylate compound (a2) include n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-pentyl acrylate, isopentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, 2 -Acrylate compounds such as ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, lauryl acrylate, n-tetradecyl acrylate, palmityl acrylate, stearyl acrylate; n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-pentyl. Methacrylate, isopentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, n-tetradecyl methacrylate, palmityl methacrylate, stearyl methacrylate and other methacrylate compounds, etc. Can be mentioned.
＜その他＞
本実施形態の共重合体（Ａ）を構成する構成モノマー（ａ）は、発明の目的に反しない範囲で、上記化合物（ａ１）～（ａ２）以外のモノマーを含んでいてもよい。このようなモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（３）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ３）が挙げられる。
Ｒ３－Ｏ－Ｘ３ （３）
（式中、Ｒ３は環状の炭化水素基を含む炭化水素基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ３はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）<Others>
The constituent monomer (a) constituting the copolymer (A) of the present embodiment may contain a monomer other than the above compounds (a1) and (a2) as long as it does not contradict the object of the invention. Such a monomer is not particularly limited, and examples thereof include a (meth) acrylate compound (a3) represented by the following general formula (3).
R3 -OX3 (3)
(In the formula, R3 is a hydrocarbon group containing a cyclic hydrocarbon group, O is an oxygen atom, and X3 is an acryloyl group or a methacryloyl group.)
（メタ）アクリレート化合物（ａ３）は、上記一般式（３）で表される構造である限り特に限定されず、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 The (meth) acrylate compound (a3) is not particularly limited as long as it has the structure represented by the above general formula (3), and for example, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and the like. Examples thereof include cyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, 1-adamantyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate and the like.
構成モノマー（ａ）中の（メタ）アクリレート化合物（ａ１）の含有割合（ａ１／ａ）は、特に限定されないが、分散性に優れるため、１５質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上７５質量％以下であることがより好ましく、３５質量％以上６５質量％以下であることがさらに好ましい。 The content ratio (a1 / a) of the (meth) acrylate compound (a1) in the constituent monomer (a) is not particularly limited, but is preferably 15% by mass or more and 85% by mass or less because of its excellent dispersibility. It is more preferably 25% by mass or more and 75% by mass or less, and further preferably 35% by mass or more and 65% by mass or less.
構成モノマー（ａ）中の（メタ）アクリレート化合物（ａ２）の含有割合（ａ２／ａ）は、特に限定されないが、分散性に優れるため、１５質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上７５質量％以下であることがより好ましく、３５質量％以上６５質量％以下であることがさらに好ましい。 The content ratio (a2 / a) of the (meth) acrylate compound (a2) in the constituent monomer (a) is not particularly limited, but is preferably 15% by mass or more and 85% by mass or less because of its excellent dispersibility. It is more preferably 25% by mass or more and 75% by mass or less, and further preferably 35% by mass or more and 65% by mass or less.
構成モノマー（ａ）中の（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び（メタ）アクリレート化合物（ａ２）の合計の含有割合（（ａ１＋ａ２）／ａ）は、特に限定されないが、分散性に優れるため、８０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、８５質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、９５質量％以上１００質量％以下であることがさらに好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。 The total content ratio ((a1 + a2) / a) of the (meth) acrylate compound (a1) and the (meth) acrylate compound (a2) in the constituent monomer (a) is not particularly limited, but is excellent in dispersibility and is therefore 80. It is preferably 5% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 85% by mass or more and 100% by mass or less, further preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less, and preferably 100% by mass. Especially preferable.
構成モノマー（ａ）における、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）に対する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）の含有割合（ａ２／ａ１）は、特に限定されないが、分散性および溶解性に優れるため、２５質量％以上４００質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上３００質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上２００質量％以下であることがさらに好ましい。 The content ratio (a2 / a1) of the (meth) acrylate compound (a2) to the (meth) acrylate compound (a1) in the constituent monomer (a) is not particularly limited, but is excellent in dispersibility and solubility, and therefore has a mass of 25. % Or more and 400% by mass or less, more preferably 40% by mass or more and 300% by mass or less, and further preferably 50% by mass or more and 200% by mass or less.
本実施の形態で用いる共重合体（Ａ）は、特に限定されないが、重量平均分子量が２，０００～１００，０００であることが好ましく、２，５００～５０，０００であることがより好ましく、３，０００～３０，０００であることがさらに好ましく、５，０００～２０，０００が特に好ましい。重量平均分子量が上記範囲内であると、分散性に優れた分散剤が得られやすい。本明細書において、重量平均分子量は、ＧＰＣカラムクロマトグラフィ法を用いて、下記の条件で測定することができ、標準サンプルとして分子量３００、２，０００、８，０００、及び２０，０００のポリエチレングリコールで校正したものを用いた。 The copolymer (A) used in the present embodiment is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 2,000 to 100,000, more preferably 2,500 to 50,000. It is more preferably 3,000 to 30,000, and particularly preferably 5,000 to 20,000. When the weight average molecular weight is within the above range, a dispersant having excellent dispersibility can be easily obtained. In the present specification, the weight average molecular weight can be measured by GPC column chromatography under the following conditions, and as a standard sample, polyethylene glycol having a molecular weight of 300, 2,000, 8,000, and 20,000 is used. The calibrated one was used.
・装置：ＬＣ－２０ＡＤ（（株）島津製作所製）
・検出器：ＲＩＤ－２０Ａ（（株）島津製作所製）
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－Ｇ、ＫＦ－８０３、ＫＦ８０２．５、ＫＦ－８０２、ＫＦ－８０１を連結したもの（いずれも昭和電工（株）製）
・溶離液：テトラヒドロフラン
・サンプル注入：０．５重量％溶液、１００μＬ
・流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
・温度：２５℃・ Equipment: LC-20AD (manufactured by Shimadzu Corporation)
・ Detector: RID-20A (manufactured by Shimadzu Corporation)
-Column: Shodex GPC KF-G, KF-803, KF802.5, KF-802, KF-801 connected (all manufactured by Showa Denko KK)
-Eluent: Tetrahydrofuran-Sample injection: 0.5 wt% solution, 100 μL
・ Flow velocity: 0.8 mL / min
・ Temperature: 25 ℃
次に、本実施形態の分散剤の製造方法を説明する。分散剤の製造方法は、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と、（メタ）アクリレート化合物（ａ２）と、溶剤と、を混合後加熱する方法が挙げられる。 Next, a method for producing the dispersant according to this embodiment will be described. The method for producing the dispersant is not particularly limited, and examples thereof include a method in which the (meth) acrylate compound (a1), the (meth) acrylate compound (a2), and the solvent are mixed and then heated.
分散剤の製造に用いる溶剤は、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、イソホロンなどの脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールジアセテートなどのエステル系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテートなどのグリコールエーテルエステル系溶剤、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジメチルトリグリコール、メチルエチルジグリコール、ジメチルプロピレンジグリコールなどのグリコールエーテル系溶剤、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等が挙げられ、この中でも、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、メチルエチルジグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、ジメチルプロピレンジグリコールであることが好ましい。上述の溶剤は、２種以上を併用してもよい。 The solvent used for producing the dispersant is, for example, an aromatic solvent such as toluene or xylene, an aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, an alicyclic hydrocarbon solvent such as cyclohexane or isophorone, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone or the like. Ketone solvent, ester solvent such as ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol diacetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl acetate, 3-methoxy- Glycol ether ester solvents such as 3-methylbutyl acetate, glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dibutyl ether, dimethyltriglycol, methylethyldiglycol, dimethylpropylene diglycol Examples thereof include system solvents, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, etc. Among them, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, methyl ethyl diglycol, propylene glycol monomethyl. It is preferably ether acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, or dimethylpropylene diglycol. Two or more kinds of the above-mentioned solvents may be used in combination.
重合方法は、特に限定されないが、溶液重合であることが好ましい。重合温度は、特に限定されないが、４０～１２０℃の範囲が好ましい。重合時間は、特に限定されないが、４～１５時間程度であることが好ましい。 The polymerization method is not particularly limited, but solution polymerization is preferable. The polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of 40 to 120 ° C. The polymerization time is not particularly limited, but is preferably about 4 to 15 hours.
重合を行う際に重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。重合開始剤の使用量は特に限定されないが、一般に、構成モノマー１００質量部に対して、０．１～５質量部が好ましい。 A polymerization initiator may be used when carrying out the polymerization. The polymerization initiator is not particularly limited, but is, for example, benzoyl peroxide, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, 1,1. , 3,3-Tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate and other peroxides, azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile and other azo compounds, etc. Be done. The amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, but is generally preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the constituent monomer.
本実施形態の分散剤は、発明の目的に反しない範囲で、例えば、他の親水剤、その他の撥油剤、撥水剤、防虫剤、難燃剤、防シワ剤、帯電防止剤、柔軟仕上げ剤、防腐剤、芳香剤、酸化防止剤、乳化剤、樹脂添加剤等をさらに含有していてもよい。 The dispersant of the present embodiment is, for example, other hydrophilic agents, other oil repellents, water repellents, insect repellents, flame retardants, wrinkle repellents, antistatic agents, fabric softeners, to the extent not contrary to the object of the invention. , Preservatives, fragrances, antioxidants, emulsifiers, resin additives and the like may be further contained.
本実施形態の分散剤に用いる分散媒は、特に限定されない。分散媒としては、例えば、鉱物油が挙げられる。鉱物油としては、具体的には、例えば、コスモニュートラルシリーズ（コスモ石油ルブリカンツ（株）製）、ダフニーシリーズ（出光興産（株）製）、スーパーオイルシリーズ（ＥＮＥＯＳ（株）製）、モービルサームシリーズ（（株）尾賀亀製）、ダイアナフレシアシリーズ（出光興産（株）製）等が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、ｉｓｏ－ブタノール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ターピネオール等のアルコール類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、２－ヘプタノン、シクロヘプタノン、γ－ブチロラクトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エチルシクロヘキサノン、メチル－ｎ－ペンチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソペンチルケトン等のケトン類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、シクロヘキシルアセテート等のエステル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、２－オキシプロピオン酸メチル、２－オキシプロピオン酸エチル、２－オキシプロピオン酸プロピル、２－オキシプロピオン酸ブチル、２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸プロピル、２－メトキシプロピオン酸ブチル、３－エトキシプロピオン酸エチル等のモノカルボン酸エステル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等の極性溶剤が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のエチレングリコール類及びそのエステル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール類及びそのエステル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブチルアセテート等の溶剤が挙げられる。また、分散媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，１，１－トリクロルエタン等のハロゲン系溶剤や、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、フェネトール、ブチルフェニルエーテル、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン等の芳香族類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、水が挙げられる。上述の分散媒は、２種以上を併用してもよい。上述の分散媒の中でも、Ｎ－メチルピロリドン、シクロヘキサノン、トルエン、ジメチルホルムアミド、エタノール、メチルエチルケトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸エチルが分散性の観点から好ましい。 The dispersion medium used for the dispersant of the present embodiment is not particularly limited. Examples of the dispersion medium include mineral oil. Specific examples of the mineral oil include Cosmo Neutral Series (manufactured by Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd.), Daphne Series (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Super Oil Series (manufactured by ENEOS Co., Ltd.), and Mobiletherm Series. (Made by Ogagame Co., Ltd.), Diana Fresia series (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), etc. Examples of the dispersion medium include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, iso-butanol, sec-butyl alcohol, tert-butanol, and tarpineol. Examples of the dispersion medium include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl amyl ketone, 2-heptanone, cycloheptanone, γ-butyrolactone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, ethylcyclohexanone, methyl-n-pentylketone, and methylisobutyl. Examples thereof include ketones such as ketones and methylisopentyl ketones. Examples of the dispersion medium include esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, and cyclohexyl acetate. Examples of the dispersion medium include methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, propyl 2-oxypropionate, butyl 2-oxypropionate, methyl 2-methoxypropionate, and ethyl 2-methoxypropionate. , 2-Methylpropionate propyl, 2-methoxypropionate butyl, 3-ethoxypropionate ethyl and other monocarboxylic acid esters. Examples of the dispersion medium include polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone. Examples of the dispersion medium include ethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diethyl ether, and diethylene glycol methyl ethyl ether. Examples thereof include ethylene glycols such as diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and triethylene glycol dimethyl ether, and esters thereof. Examples of the dispersion medium include propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoacetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol monoacetate, and propylene glycol di. Examples thereof include propylene glycols such as acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate and dipropylene glycol dimethyl ether, and esters thereof. Examples of the dispersion medium include solvents such as 3-methoxy-3-methyl-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate. Examples of the dispersion medium include halogen-based solvents such as chloroform, methylene chloride and 1,1,1-trichloroethane, and ethers such as tetrahydrofuran and dioxane. Examples of the dispersion medium include aromatics such as benzene, toluene, xylene, diphenyl ether, dibenzyl ether, phenetol, butylphenyl ether, ethylbenzene, and diethylbenzene. Moreover, as a dispersion medium, for example, water can be mentioned. The above-mentioned dispersion medium may be used in combination of two or more. Among the above-mentioned dispersion media, N-methylpyrrolidone, cyclohexanone, toluene, dimethylformamide, ethanol, methyl ethyl ketone, propylene glycol methyl ether acetate and ethyl acetate are preferable from the viewpoint of dispersibility.
本実施形態の分散剤は、フッ素樹脂に対して油への優れた分散性を付与することができる。このため、本実施形態の分散剤は、例えば、ガラス、プラスチック、金属、電子基板、繊維製品、皮革、石材、木材、紙等を含む種々の物品のコーティング剤であって、フッ素樹脂を含むコーティング剤に用いることができる。このコーティング剤は、例えば、フライパンなどの調理器具や、自動車のボディに塗布してもよい。 The dispersant of the present embodiment can impart excellent dispersibility in oil to the fluororesin. Therefore, the dispersant of the present embodiment is a coating agent for various articles including, for example, glass, plastic, metal, electronic substrate, textile products, leather, stone, wood, paper, etc., and is a coating containing fluororesin. It can be used as an agent. This coating agent may be applied to, for example, a cooking utensil such as a frying pan or the body of an automobile.
Ｂ．他の実施形態
他の実施形態として、例えば、上述の分散剤とフッ素樹脂とを含む分散液や、上述の分散液を塗布された物品が挙げられる。本実施形態の分散液は、例えば、様々な物品に塗布することにより用いることができる。また、本実施形態の分散液を塗布することにより、塗布したものに滑り性を付与することができる。本実施形態の分散液を塗布する対象物としては、特に限定されないが、例えば、ＯＡ機器、自動車部品、電子部品、カメラ部品、軸受、歯車、カム等が挙げられる。B. Other Embodiments Other embodiments include, for example, a dispersion liquid containing the above-mentioned dispersant and a fluororesin, and an article coated with the above-mentioned dispersion liquid. The dispersion liquid of this embodiment can be used, for example, by applying it to various articles. Further, by applying the dispersion liquid of the present embodiment, slipperiness can be imparted to the applied material. The object to which the dispersion liquid of the present embodiment is applied is not particularly limited, and examples thereof include OA equipment, automobile parts, electronic parts, camera parts, bearings, gears, and cams.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
（使用原料）
（メタ）アクリレート化合物（ａ１）
（ａ１－１）パーフルオロヘキシルエチレンメタクリレート（東京化成工業（株）製、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－Ｔｒｉｄｅｃａｆｌｕｏｒｏ－ｎ－Ｏｃｔｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）
（ａ１－２）パーフルオロブチルエチレンメタクリレート（東京化成工業（株）製、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－Ｎｏｎａｆｌｕｏｒｏｈｅｘｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）(Ingredients used)
(Meta) Acrylate compound (a1)
(A1-1) Perfluorohexyl ethylene methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 1H, 1H, 2H, 2H-Tridecafluoro-n-Octyl acetate)
(A1-2) Perfluorobutylethylene methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., 1H, 1H, 2H, 2H-Nonafluorohexyl Metacrylate)
直鎖または分岐の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）
（ａ２－１）ステアリルメタクリレート（共栄社化学（株）製「ライトエステルＳ」）
（ａ２－２）ラウリルメタクリレート（共栄社化学（株）製「ライトエステルＬ」）
（ａ２－３）２－エチルヘキシルメタクリレート（共栄社化学（株）製「ライトエステルＥＨ」）(Meta) acrylate compound having a linear or branched hydrocarbon group (a2)
(A2-1) Stearyl Methacrylate ("Light Ester S" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(A2-2) Lauryl Methacrylate ("Light Ester L" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(A2-3) 2-Ethylhexyl Methacrylate ("Light Ester EH" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
環状の炭素水素基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ３）
（ａ３－１）イソボルニルアクリレート（共栄社化学（株）製「ライトアクリレートＩＢ－ＸＡ」）
（ａ３－２）ベンジルメタクリレート（共栄社化学（株）製「ライトエステルＢＺ」）(Meta) acrylate compound having a cyclic hydrocarbon group (a3)
(A3-1) Isobornyl acrylate (“Light Acrylate IB-XA” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(A3-2) Benzyl Methacrylate ("Light Ester BZ" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
その他の（メタ）アクリレート化合物（ａ４）
（ａ４－１）メトキシポリエチレングリコール－メタクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：２３）（日油（株）製「ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－１０００」）Other (meth) acrylate compound (a4)
(A4-1) Methoxypolyethylene glycol-methacrylate (average number of repeating units of oxyethylene group: 23) (NOF CORPORATION "Blemmer (registered trademark) PME-1000")
溶剤
（ｃ－１）酢酸エチル
（ｃ－２）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
（ｃ－３）エチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＧ）
（ｃ－４）３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート（（株）クラレ製「ソルフィットＡＣ」）Solvent (c-1) Ethyl acetate (c-2) Methyl ethyl ketone (MEK)
(C-3) Ethylene glycol dimethyl ether (DMG)
(C-4) 3-Methoxy-3-methylbutylacetate ("Solfit AC" manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
（実施例、比較例）
撹拌機、温度計、窒素導入管及び還流管を備えた反応容器に、後述する表１および表２に記載の配合割合で、（ａ１）～（ａ４）の化合物、及び、溶剤を加え、窒素置換を行った。続いて、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（日油（株）製、商品名：パーブチル（登録商標）ＰＶ）を、上記（ａ１）～（ａ４）の化合物の合計量１００質量部に対して３質量部となるように加え、６５℃で８時間反応させることにより分散剤を得た。(Examples, comparative examples)
The compounds (a1) to (a4) and the solvent are added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen introduction tube and a reflux tube at the blending ratios shown in Tables 1 and 2 described later, and nitrogen is added. Substitution was performed. Subsequently, t-butyl peroxypivalate (manufactured by NOF CORPORATION, trade name: Perbutyl (registered trademark) PV) was added to 3 parts by mass of the total amount of the compounds (a1) to (a4). A dispersant was obtained by adding so as to be parts by mass and reacting at 65 ° C. for 8 hours.
作製した分散剤を用いて、以下の評価を行った。 The following evaluation was performed using the prepared dispersant.
（分散剤外観）
作製した分散剤を、外径３．５ｃｍのスクリュー管瓶（（株）マルエム製Ｎｏ．８）２本に、一方は高さが１０ｃｍとなるよう、他方は高さが１ｃｍとなるように注いだ。文字（ＭＳゴシック、１２ポイント）が印刷された用紙の上に各スクリュー管瓶を置き、上方からの文字の視認により以下の３段階で外観を評価した。なお、分散剤がゲル状になった場合は、評価結果をＤとした。
Ａ：透明（高さ１０ｃｍ、１ｃｍいずれのスクリュー管瓶においても、下に記載された文字を読むことができる）
Ｂ：微濁（高さ１０ｃｍのスクリュー管瓶の下に記載した文字は読むことができないが、高さ１ｃｍのスクリュー管瓶の下に記載された文字は読むことができる）
Ｃ：白濁（高さ１０ｃｍ、１ｃｍいずれのスクリュー管瓶においても、下に記載された文字を読むことができない）(Appearance of dispersant)
Pour the prepared dispersant into two screw tube bottles (No. 8 manufactured by Maruemu Co., Ltd.) with an outer diameter of 3.5 cm so that one has a height of 10 cm and the other has a height of 1 cm. is. Each screw tube bottle was placed on a paper on which characters (MS Gothic, 12 points) were printed, and the appearance was evaluated in the following three stages by visually recognizing the characters from above. When the dispersant became a gel, the evaluation result was D.
A: Transparent (The letters written below can be read in any screw tube bottle with a height of 10 cm or 1 cm).
B: Slightly turbid (the letters written under the screw tube bottle with a height of 10 cm cannot be read, but the letters written under the screw tube bottle with a height of 1 cm can be read).
C: White turbidity (the letters written below cannot be read in any screw tube bottle with a height of 10 cm or 1 cm)
（溶解性（トルエン））
分散媒としてのトルエン１３．２ｇに、作製した分散剤０．８ｇを混合させた液体を作製した。この液体を、外径３．５ｃｍのスクリュー管瓶（（株）マルエム製Ｎｏ．８）２本に、一方は高さが１０ｃｍとなるよう、他方は高さが１ｃｍとなるように注いだ。文字（ＭＳゴシック、１２ポイント）が印刷された用紙の上に各スクリュー管瓶を置き、上方からの文字の視認により以下の３段階で外観を評価した。なお、液体がゲル状になった場合は、評価結果をＤとした。
Ａ：透明（高さ１０ｃｍ、１ｃｍいずれのスクリュー管瓶においても、下に記載された文字を読むことができる）
Ｂ：微濁（高さ１０ｃｍのスクリュー管瓶の下に記載した文字は読むことができないが、高さ１ｃｍのスクリュー管瓶の下に記載された文字は読むことができる）
Ｃ：白濁（高さ１０ｃｍ、１ｃｍいずれのスクリュー管瓶においても、下に記載された文字を読むことができない）(Solubility (toluene))
A liquid was prepared by mixing 13.2 g of toluene as a dispersion medium with 0.8 g of the prepared dispersant. This liquid was poured into two screw tube bottles (No. 8 manufactured by Maruemu Co., Ltd.) having an outer diameter of 3.5 cm so that one had a height of 10 cm and the other had a height of 1 cm. Each screw tube bottle was placed on a paper on which characters (MS Gothic, 12 points) were printed, and the appearance was evaluated in the following three stages by visually recognizing the characters from above. When the liquid became a gel, the evaluation result was D.
A: Transparent (The letters written below can be read in any screw tube bottle with a height of 10 cm or 1 cm).
B: Slightly turbid (the letters written under the screw tube bottle with a height of 10 cm cannot be read, but the letters written under the screw tube bottle with a height of 1 cm can be read).
C: White turbidity (the letters written below cannot be read in any screw tube bottle with a height of 10 cm or 1 cm)
（溶解性（鉱物油））
分散媒としての鉱物油（コスモ石油ルブリカンツ（株）製「コスモニュートラル１００」）１３．２ｇに、作製した分散剤０．８ｇを混合させた液体を作製した。この液体を、外径３．５ｃｍのスクリュー管瓶（（株）マルエム製Ｎｏ．８）に、高さが１ｃｍとなるように注いだ。文字（ＭＳゴシック、１２ポイント）が印刷された用紙の上に各スクリュー管瓶を置き、上方からの文字の視認により以下の３段階で外観を評価した。
Ａ：透明または微濁（下に記載された文字を読むことができる）
Ｂ：白濁（下に記載した文字は読むことができない）
Ｃ：白濁（下に記載された文字を読むことができず、液体の一部がゲル状になった）
Ｄ：分離（液体が完全にゲル状になっており、分散していない）(Soluble (mineral oil))
A liquid was prepared by mixing 13.2 g of mineral oil ("Cosmo Neutral 100" manufactured by Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd.) as a dispersion medium with 0.8 g of the prepared dispersant. This liquid was poured into a screw tube bottle (No. 8 manufactured by Maruemu Co., Ltd.) having an outer diameter of 3.5 cm so as to have a height of 1 cm. Each screw tube bottle was placed on a paper on which characters (MS Gothic, 12 points) were printed, and the appearance was evaluated in the following three stages by visually recognizing the characters from above.
A: Transparent or slightly turbid (you can read the letters listed below)
B: Cloudy (characters listed below cannot be read)
C: White turbidity (the letters below could not be read and part of the liquid became a gel)
D: Separation (the liquid is completely gelled and not dispersed)
（分散性（鉱物油））
スクリュー管瓶（（株）マルエム製Ｎｏ．７）に、表１および表２に記載の割合で、分散剤と分散媒としての鉱物油とを混合した後、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（南京天詩社製ＰＴＦＥ－０１０５Ａ（平均粒子径２．５～４．５μｍ））を添加した。その後、超音波によってＰＴＦＥを分散させた。そして、分散直後の分散液をステンレス鋼の平織金網（関西金網（株）製）（２００メッシュ、線径０．０５ｍｍ）でろ過した後、室温（２５℃）にて１時間静置させることにより不要な液体部分を平織金網から取り除いた。その後、ＰＴＦＥ残渣の質量を算出した。(Dispersibility (mineral oil))
After mixing the dispersant and mineral oil as a dispersion medium in a screw tube bottle (No. 7 manufactured by Maruemu Co., Ltd.) at the ratios shown in Tables 1 and 2, polytetrafluoroethylene (PTFE) (Nanjing). PTFE-0105A (average particle size 2.5 to 4.5 μm) manufactured by Tenshisha was added. Then, PTFE was dispersed by ultrasonic waves. Then, the dispersion immediately after dispersion is filtered through a stainless steel plain woven wire mesh (manufactured by Kansai Wire Mesh Co., Ltd.) (200 mesh, wire diameter 0.05 mm) and then allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 1 hour. Unnecessary liquid parts were removed from the plain woven wire mesh. Then, the mass of the PTFE residue was calculated.
分散性評価には、ＰＴＦＥ残渣の質量をＰＴＦＥの仕込み量で除した値（％）を用いた。この値が小さいほど、分散性に優れるため好ましい。具体的には、分散性を、以下の４段階で評価した。なお、この値が１００％を超えているものがある理由としては、鉱物油が平織金網上に残っていることが挙げられる。
Ａ：４０％未満
Ｂ：４０％以上１００％未満
Ｃ：１００％以上２００％未満
Ｄ：２００％以上For the evaluation of dispersibility, the value (%) obtained by dividing the mass of the PTFE residue by the amount of PTFE charged was used. The smaller this value is, the more excellent the dispersibility is, which is preferable. Specifically, the dispersibility was evaluated in the following four stages. The reason why this value exceeds 100% is that mineral oil remains on the plain weave wire mesh.
A: Less than 40% B: 40% or more and less than 100% C: 100% or more and less than 200% D: 200% or more
上述の表１，２の結果から以下のことが分かった。つまり、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と、（メタ）アクリレート化合物（ａ２）と、を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含む分散剤は、それ以外の分散剤と比較して、鉱物油への分散性が優れることが分かった。また、比較例と実施例とを比較することにより、トルエンへの分散性に優れるものであっても、油への分散性に優れるとは限らないことが分かった。 From the results in Tables 1 and 2 above, the following was found. That is, the dispersant containing the copolymer obtained by polymerizing the constituent monomer (a) containing the (meth) acrylate compound (a1) and the (meth) acrylate compound (a2) is another dispersant. It was found that the dispersibility in mineral oil was excellent in comparison with. Further, by comparing Comparative Examples and Examples, it was found that even those having excellent dispersibility in toluene do not necessarily have excellent dispersibility in oil.
また、実施例２，８～１０の結果から、様々な溶剤を分散剤の製造時において用いても、優れた分散性を有する分散剤が製造できることが分かった。 Further, from the results of Examples 2 and 8, it was found that a dispersant having excellent dispersibility can be produced even if various solvents are used at the time of producing the dispersant.
また、実施例２，４，５の結果から、（メタ）アクリレート化合物（ａ２）としては、ステアリルメタクリレートを用いることが油への分散性の観点から好ましいことが分かった。 Further, from the results of Examples 2, 4 and 5, it was found that it is preferable to use stearyl methacrylate as the (meth) acrylate compound (a2) from the viewpoint of dispersibility in oil.
〈不可能・非実際的事情〉
本実施形態の分散剤は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ２）と、を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含む。
Ｒｆ－Ｒ１－Ｏ－Ｘ１ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数が４以上６以下のパーフルオロアルキル基であり、Ｒ１は炭素数１以上３以下のアルキレン基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ１はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）
Ｒ２－Ｏ－Ｘ２ （２）
（式中、Ｒ２は直鎖または分岐の炭化水素基であって炭素数が４以上２２以下の炭化水素基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ２はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）<Impossible / impractical circumstances>
The dispersant of the present embodiment contains a (meth) acrylate compound (a1) represented by the following general formula (1) and a (meth) acrylate compound (a2) represented by the following general formula (2). It contains a copolymer obtained by polymerizing the constituent monomer (a).
Rf -R1 -OX1 (1)
(In the formula, Rf is a perfluoroalkyl group having 4 or more and 6 or less carbon atoms, R1 is an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X1 is an acryloyl group or. It is a methacryloyl group.)
R2 -OX2 (2)
(In the formula, R2 is a linear or branched hydrocarbon group and has 4 or more and 22 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X2 is an acryloyl group or a methacryloyl group. )
この共重合体の構造は複雑であるため、一般式で表すことは困難である。さらに、構造が特定されなければ、それに応じて定まるその物質の特性も容易にはできない。すなわち、本実施形態の分散剤が含有する共重合体を、その構造又は特性により直接特定することは不可能である。 Since the structure of this copolymer is complicated, it is difficult to express it by a general formula. Furthermore, if the structure is not specified, the properties of the substance that are determined accordingly cannot be easily determined. That is, it is impossible to directly specify the copolymer contained in the dispersant of the present embodiment by its structure or characteristics.
本発明は、上述の実施形態に限られるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲において種々の構成で実現することができる。例えば、発明の概要の欄に記載した各形態中の技術的特徴に対応する実施形態、実施例中の技術的特徴は、上述の課題の一部または全部を解決するために、あるいは、上述の効果の一部または全部を達成するために、適宜、差し替えや、組み合わせを行うことが可能である。また、その技術的特徴が本明細書中に必須なものとして説明されていなければ、適宜、削除することが可能である。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be realized with various configurations within a range not deviating from the gist thereof. For example, the embodiments corresponding to the technical features in each of the embodiments described in the column of the outline of the invention, the technical features in the embodiments may be used to solve some or all of the above-mentioned problems, or the above-mentioned ones. It is possible to replace or combine them as appropriate to achieve some or all of the effects. Further, if the technical feature is not described as essential in the present specification, it can be appropriately deleted.
Claims (6)
Translated fromJapanese下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と、
下記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ２）と、を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含み、
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）に対する前記（メタ）アクリレート化合物（ａ２）の含有割合（ａ２／ａ１）は、５０質量％以上２００質量％以下であり、
鉱物油に用いる、分散剤。
Ｒｆ－Ｒ１－Ｏ－Ｘ１ （１）
（式中、Ｒｆは炭素数が４以上６以下のパーフルオロアルキル基であり、Ｒ１は炭素数１以上３以下のアルキレン基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ１はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）
Ｒ２－Ｏ－Ｘ２ （２）
（式中、Ｒ２は直鎖または分岐の炭化水素基であって炭素数が４以上２２以下の炭化水素基であり、Ｏは酸素原子であり、Ｘ２はアクリロイル基またはメタクリロイル基である。）A dispersant that disperses fluororesin in oil.
The (meth) acrylate compound (a1) represented by the following general formula (1) and
Itcontains a copolymer obtained by polymerizing a (meth) acrylate compound (a2) represented by the following general formula (2) and a constituent monomer (a) containing the compound.
The content ratio (a2 / a1) of the (meth) acrylate compound (a2) to the (meth) acrylate compound (a1) is 50% by mass or more and 200% by mass or less.
Dispersantused for mineral oil .
Rf -R1 -OX1 (1)
(In the formula, Rf is a perfluoroalkyl group having 4 or more and 6 or less carbon atoms, R1 is an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X1 is an acryloyl group or. It is a methacryloyl group.)
R2 -OX2 (2)
(In the formula, R2 is a linear or branched hydrocarbon group and has 4 or more and 22 or less carbon atoms, O is an oxygen atom, and X2 is an acryloyl group or a methacryloyl group. )
前記構成モノマー（ａ）中の前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記（メタ）アクリレート化合物（ａ２）の合計の含有割合（（ａ１＋ａ２）／ａ）は、８０質量部以上である、分散剤。The dispersant according to claim 1.
The total content ratio ((a1 + a2) / a) of the (meth) acrylate compound (a1) and the (meth) acrylate compound (a2) in the constituent monomer (a) is 80 parts by mass or more. ..
Ｒ２は炭素数が１０以上２２以下の直鎖の炭化水素基である、分散剤。The dispersant according to claim 1 or 2.
R2 is a dispersant which is a linear hydrocarbon group having 10 or more and 22 or less carbon atoms.
Ｒ２は炭素数が１８の直鎖の炭化水素基である、分散剤。The dispersant according to any one of claims 1 to 3, wherein the dispersant is
R2 is a dispersant which is a linear hydrocarbon group having 18 carbon atoms.
フッ素樹脂と、を含む分散液。The dispersant according to any one of claims 1 to4 , and the dispersant.
A dispersion containing fluororesin.
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