JP7027042B2 - External skin preparation or cosmetics - Google Patents

Description

Translated fromJapanese

本発明は、炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸を含有する皮膚外用剤または化粧料に関し、さらに詳細には、炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸、酸化エチレン平均付加モル数が２０～６０である、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、水を含有し、経時での変臭がなく、浸透感に優れた皮膚外用剤または化粧料に関する。 The present invention relates to a skin external preparation or cosmetic containing a polyunsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, and more particularly, a polyunsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and an average number of moles of ethylene oxide added. The present invention relates to a skin external preparation or cosmetic containing 20 to 60 polyoxyethylene hydrogenated castor oil monoisostearate, water, no odor change over time, and excellent permeation feeling.

リノール酸やリノレン酸など炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸は、生体内で合成することができない必須脂肪酸である。これらの多価不飽和脂肪酸は、表皮バリア機能を支える細胞間脂質成分の構成要素であり、皮膚にうるおいを与えバリア機能改善に寄与することが知られている。また、メラニン生成抑制効果を有することから美白剤として使用する技術も従来より知られている（特許文献１，２参照）。美白効果のある成分としては多岐にわたる成分が知られているが、近年は安全性上の観点からより安全性の高い皮膚外用剤や化粧料を提供することが望まれている。そのため、皮膚内にもともと存在する成分である炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸を化粧料に含有させて肌に適用する試みが種々検討されている。 Polyunsaturated fatty acids having 16 to 22 carbon atoms, such as linoleic acid and linolenic acid, are essential fatty acids that cannot be synthesized in vivo. These polyunsaturated fatty acids are components of intercellular lipid components that support the epidermal barrier function, and are known to moisturize the skin and contribute to the improvement of the barrier function. Further, a technique of using it as a whitening agent because it has an effect of suppressing melanin production has been conventionally known (see Patent Documents 1 and 2). A wide variety of ingredients are known to have a whitening effect, but in recent years, it has been desired to provide safer external skin preparations and cosmetics from the viewpoint of safety. Therefore, various attempts have been made to incorporate a polyunsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, which is a component originally present in the skin, into a cosmetic and apply it to the skin.

さらに近年の化粧料においては、肌効果だけでなく使用感の良さが重視される傾向にあり、中でも塗布中に油性成分によるぬるつきやべたつきを感じることなく肌馴染みが速いこと、すなわち浸透感が高い化粧料が好まれるようになってきた。しかし、前記不飽和脂肪酸は、分子内に不飽和結合が複数含まれていることから、臭いが経時により変化しやすく、さらには大量に含有すると肌に対する浸透感が悪くなるという問題があった。そこで、経時安定性および浸透感を向上させるため、各種の検討がなされており、炭素数１８～２２の多価不飽和脂肪酸にチロシナーゼ活性阻害能を有するポリフェノール類を含有させた皮膚外用剤（特許文献３参照）や、炭素数１８～２２の多価不飽和脂肪酸、特定の酸化防止剤、レシチンを含有させ、さらに、リン酸、リン酸塩、脂肪族オキシ多塩基酸、その塩又はモノエステルおよびカルボキシビニルポリマーから選ばれる化合物を1種以上組み合せた化粧料（特許文献４参照）などがある。 Furthermore, in recent cosmetics, not only the skin effect but also the good feeling of use has tended to be emphasized. High-priced cosmetics have come to be preferred. However, since the unsaturated fatty acid contains a plurality of unsaturated bonds in the molecule, there is a problem that the odor tends to change with time, and if it is contained in a large amount, the feeling of penetration into the skin deteriorates. Therefore, various studies have been conducted to improve the stability over time and the feeling of penetration, and a skin external preparation containing polyphenols having a tyrosinase activity inhibitory ability in a polyunsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms (patented). (Refer to Reference 3), polyunsaturated fatty acid having 18 to 22 carbon atoms, a specific antioxidant, lecithin, and further, phosphate, phosphate, aliphatic oxypolybasic acid, salt or monoester thereof. And cosmetics (see Patent Document 4) in which one or more compounds selected from carboxyvinyl polymers are combined.

特開昭６３－２８４１０９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-284109特開平０５－１９４１７６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 05-194176特開平０５－２７１０４６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 05-271046特開平０３－０２０２０５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 03-022055

しかしながら、特許文献３の技術は、水の存在下や高温下など不飽和結合の酸化が進みやすい環境下においてその効果は十分ではなく、経時で変臭が生じるという課題があった。また、特許文献４の技術は、浸透感の面で満足のいくものではなかった。 However, the technique of Patent Document 3 has a problem that its effect is not sufficient in an environment where the oxidation of unsaturated bonds is likely to proceed, such as in the presence of water or in a high temperature, and odor changes occur over time. Further, the technique of Patent Document 4 is not satisfactory in terms of permeation.

以上のように、炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸を含有していながらも、経時での変臭がなく、浸透感に優れた皮膚外用剤または化粧料が求められていた。 As described above, there has been a demand for a skin external preparation or cosmetic that contains a polyunsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms but does not change its odor over time and has an excellent permeation feeling.

かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した結果、（Ａ）炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸、（Ｂ）酸化エチレン平均付加モル数が２０～６０である、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（Ｃ）水を含有する皮膚外用剤または化粧料において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の長鎖脂肪酸が強固に配向した状態すなわちパッキングした状態で存在し、成分（Ｂ）が成分（Ａ）の炭素鎖に配向し保護基となることで経時での変臭原因である不飽和結合の酸化を抑制することができ、さらには成分（Ｂ）が成分（Ａ）を捕捉した状態で角層内部に浸透することで、浸透感にも優れ、経時安定性の良好な化粧料または皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 In view of this situation, the present inventors have diligently studied to solve the above problems, and as a result, (A) a polyunsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and (B) an average number of moles of ethylene oxide added of 20 to 60. In a skin external preparation or cosmetic containing monoisostearate polyoxyethylene hydrogenated castor oil (C) water, the long-chain fatty acids of the components (A) and (B) are strongly oriented, that is, packed. The component (B) is oriented toward the carbon chain of the component (A) and serves as a protective group, so that the oxidation of unsaturated bonds, which is the cause of odor change over time, can be suppressed, and further, the component (B). ) Permeates the inside of the stratum corneum in a state of capturing the component (A), thereby obtaining a cosmetic or a skin external preparation having an excellent permeation feeling and good stability over time, and completes the present invention. It came to.

すなわち、本発明は、 次の成分（Ａ）～（Ｃ）；
（Ａ）炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸
（Ｂ）酸化エチレン平均付加モル数が２０～６０である、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（Ｃ）水
を含有することを特徴とする皮膚外用剤または化粧料を提供するものである。That is, the present invention has the following components (A) to (C);
(A) Polyunsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms (B) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil monoisostearate having an average number of added moles of ethylene oxide of 20 to 60 (C). Provides skin external preparations or cosmetics.

また、成分（Ａ）がリノール酸である皮膚外用剤または化粧料を提供するものである。 Further, the present invention provides a skin external preparation or cosmetic in which the component (A) is linoleic acid.

さらに成分（Ａ）の含有量が０．１質量％以上であり、更に成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｂ）が２以下である皮膚外用剤または化粧料を提供するものである。 Further, the content of the component (A) is 0.1% by mass or more, and the content mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is 2 or less. Is to provide.

本発明の化粧料は、経時での変臭がなく、浸透感に優れ、さらには良好な経時安定性を有するものである。 The cosmetic of the present invention has no odor change over time, has an excellent permeation feeling, and has good stability over time.

本発明に用いられる成分（Ａ）の炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸は、炭素二重結合や三重結合等の不飽和炭素結合を分子内に２個以上有する炭素数１６～２２の脂肪酸である。成分（Ａ）としては、例えば炭素数１８の多価不飽和脂肪酸である、リノール酸、α－リノレン酸、γ－リノレン酸、ステアリドン酸、ピノレン酸、α‐エレオステアリン酸、β－エレオステアリン酸、ボセオペンタエン酸等があげられ、また炭素数２０の多価不飽和脂肪酸である、エイコサジエン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ジホモ－γリノレン酸、アラキドン酸、ミード酸等があげられ、炭素数２２の多価不飽和脂肪酸である、ドコサジエン酸、アドレン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸等があげられるが、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。成分（Ａ）の由来は通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、天然品、合成品のいずれであってもよい。これら成分（Ａ）の中でも経時での変臭のなさや浸透感の面から、リノール酸が特に好ましい。 The multivalent unsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms of the component (A) used in the present invention has 16 to 22 carbon atoms having two or more unsaturated carbon bonds such as carbon double bonds and triple bonds in the molecule. It is a fatty acid. The component (A) includes, for example, polyunsaturated fatty acids having 18 carbon atoms, such as linoleic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, stearidonic acid, pinolenic acid, α-eleostearic acid, and β-eleo. Examples thereof include stearic acid, boseopentaenoic acid, and the like, which are polyunsaturated fatty acids having 20 carbon atoms, such as eikosazienoic acid, eikosatorienic acid, eikosatetraenoic acid, eikosapentaenoic acid, dihomo-γ linolenic acid, and arachidonic acid. Examples thereof include meadic acid, and examples thereof include polyunsaturated fatty acids having 22 carbon atoms, such as docosazienoic acid, adrenic acid, sardine acid, and docosahexaenoic acid, and one or more of these can be used. .. The origin of the component (A) is not particularly limited as long as it is usually used for cosmetics, but it may be either a natural product or a synthetic product. Among these components (A), linoleic acid is particularly preferable from the viewpoint of no odor change over time and a feeling of penetration.

成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、浸透感を高める観点から０．００００１～１質量％（以下、単に「％」と略す）が好ましく、バリア機能改善や美白効果といった肌効果を高める観点から０．１～０．７５％がより好ましい。 The content of the component (A) is not particularly limited, but is preferably 0.00001 to 1% by mass (hereinafter, simply abbreviated as "%") from the viewpoint of enhancing the permeation feeling, and has skin effects such as improvement of barrier function and whitening effect. From the viewpoint of increasing, 0.1 to 0.75% is more preferable.

本発明に用いられる成分（Ｂ）の酸化エチレン平均付加モル数が２０～６０である、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、硬化ヒマシ油に酸化エチレン２０～６０モルを付加重合したポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とイソステアリン酸とのエステル化合物である。これらのうち１種または２種以上を用いることができる。成分（Ｂ）としては、例えば「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ」（ＩＮＣＩ）において「ＰＥＧ－５０ ＨＹＤＲＯＧＥＮＡＴＥＤ ＣＡＳＴＯＲ ＯＩＬ ＩＳＯＳＴＥＡＲＡＴＥ」と記載されるもの等が挙げられる。成分（Ｂ）の市販品としては、ペースト状の状態で提供されるＥＭＡＬＥＸ ＲＷＩＳ－１５０（日本エマルジョン社製）等が挙げられる。 Polyoxyethylene hydrogenated castor oil monoisostearate, in which the average number of moles of ethylene oxide added to the component (B) used in the present invention is 20 to 60, is polyoxy obtained by addition-polymerizing 20 to 60 mol of ethylene oxide to the cured castor oil. It is an ester compound of ethylene-hardened castor oil and isostearic acid. One or more of these can be used. Examples of the component (B) include those described as "PEG-50 HYDROGENTED CASTOR OIL ISOSTARATE" in "International Nomenclature of Cosmetic Ingredients" (INCI). Examples of the commercially available product of the component (B) include EMALEX RWIS-150 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) provided in the form of a paste.

成分（Ｂ）の含有量としては、特に限定されないが、浸透感を高める観点から、固形分として０．００１～２％が好ましく、さらには経時安定性や経時での変臭を防ぐ観点から０．０１～１％が好ましい。 The content of the component (B) is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 2% as a solid content from the viewpoint of enhancing the permeation feeling, and further, 0 from the viewpoint of stability over time and prevention of odor change over time. It is preferably 0.01 to 1%.

本発明に用いられる成分（Ｃ）の水は、化粧料に一般的に使用される精製水の他、海洋深層水、温泉水、果実水、植物水、植物の水蒸気蒸留水等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。 Examples of the water of the component (C) used in the present invention include purified water generally used for cosmetics, deep sea water, hot spring water, fruit water, plant water, steam distilled water of plants, and the like. can. These can be used by appropriately selecting one type or two or more types and using them in combination.

本発明に用いられる成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されるものではないが、経時での変臭のなさと浸透感に優れる点において、全組成分中、５～９５％が好ましく、１０％～９０％がさらに好ましい。 The content of the component (C) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 95% of the total composition in terms of no odor change over time and excellent permeation feeling. 10% to 90% is more preferable.

本発明における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｂ）は経時安定性の良好さ、経時での変臭のなさ、浸透感に優れるという観点で２以下が好ましく、１～２がより好ましく、１．５～２がさらに好ましい。The content mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) in the present invention is preferably 2 or less from the viewpoints of good stability over time, no odor change over time, and excellent permeation feeling. 1 to 2 is more preferable, and 1.5 to 2 is even more preferable.

本発明の皮膚外用剤または化粧料には、上記必須成分の他に、通常化粧料に用いられる成分として、例えば、粉体、油剤、水溶性高分子、アルコール類、ゲル化剤、皮膜形成剤、樹脂、界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、金属封鎖剤、着色剤、各種薬効剤、動植物・微生物由来の抽出物、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜加えることができる。また、抗酸化剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、紫外線防止剤等の薬効成分を併用して、本発明の効果を更に高める、もしくは他の効果をさらに付加することもできる。 In addition to the above-mentioned essential components, the skin external preparation or cosmetic of the present invention includes, for example, powders, oils, water-soluble polymers, alcohols, gelling agents, and film-forming agents as components usually used in cosmetics. , Resins, surfactants, UV absorbers, moisturizers, pH regulators, preservatives, fragrances, antioxidants, metal sequestering agents, colorants, various medicinal agents, animal / plant / microorganism-derived extracts, fragrances, etc. It can be appropriately added as long as the effect of the present invention is not impaired. In addition, a medicinal ingredient such as an antioxidant, a cell activator, an anti-inflammatory agent, and an ultraviolet inhibitor may be used in combination to further enhance the effect of the present invention or further add other effects.

油剤としては、通常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、α－オレフィンオリゴマー、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸－２－ヘキシルデシル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、２－エチルヘキサン酸セチル、ジ－２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸－２－エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸－２－エチルヘキシル、パルミチン酸－２－ヘキシルデシル、パルミチン酸－２－ヘプチルウンデシル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸－２－オクチルドデシル、ミリスチン酸－２－ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ロジン酸ペンタエリトリット、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のエステル油類、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステアリル・２－オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）等のアミノ酸系油剤、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。経時での変臭防止および経時安定性を高める観点から、中でもエステル油類の配合が好ましい。本発明の化粧料における油剤の含有量は特に限定されるものではないが、経時安定性の観点から、成分（Ａ）を含めて１％以下とすることが好ましい。The oil agent is not particularly limited as long as it is an oil agent usually used for cosmetics, and hydrocarbons, regardless of the origin of animal oil, vegetable oil, synthetic oil, etc. and the properties of solid oil, semi-solid oil, liquid oil, etc. Examples thereof include oils and fats, waxes, hydrogenated oils, ester oils, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives and the like. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, α-olefin oligomer, squalane, and vaseline, fats and oils such as olive oil, castor oil, jojoba oil, mink oil, and macadamian nut oil, beeswax, carnauba wax, and candelilla. Waxes, waxes such as gay wax, diisobutyl adipate, -2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, alkylglycol monoisostearate, isosetyl isostearate, trimethylrolpropane triisostearate, di-2 -Ethethylene glycol ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, neopentylglycol di-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octanate, Octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentylglycol dicaprate, triethyl citrate, -2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isosetyl stearate, stearic acid Butyl, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, -2-ethylhexyl palmitate, -2-hexyldecyl palmitate, -2-heptylundecyl palmitate, 12- Cholesteryl hydroxystearate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, -2-octyldodecyl myristate, -2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N -Lauroyl-L-glutamate-2-octyldodecyl, diisostearyl malate, pentaerythrite rosinate, acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, tri-2-ethylhexanoic acid Ester oils such as glyceryl, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, glyceryl trimyristate, diglyceryl isostearic acid myristate, di-lauroyl-L-glutamate (phytostearyl 2-octyldodecyl) , N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodeci) Le), amino acid oils such as N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl octyldodecyl), higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol, behenyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, low degree of polymerization dimethyl Silicones such as polysiloxane, methylphenylpolysiloxane, alkoxy-modified polysiloxane, fluorine-modified silicone, fluorine-based oils such as perfluoropolyether, lanolin derivatives such as lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, and lanolin alcohol, and dextrin fatty acids. Examples thereof include oil-based gelling agents such as esters, sugar fatty acid esters, starch fatty acid esters, calcium stearate and the like, and one or more of these can be used. From the viewpoint of preventing odor change over time and enhancing stability over time, the blending of ester oils is particularly preferable. The content of the oil agent in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but it is preferably 1% or less including the component (A) from the viewpoint of stability over time.

本発明の皮膚外用剤または化粧料の製造方法としては、種々の方法を用いることができる。例えばあらかじめ混合した（Ｂ）と（Ｃ）に対し、ディスパーミキサー等で撹拌しながら（Ａ）を徐々に添加することで可溶化または乳化し、化粧料を製造することができる。さらには、乳化した後にマイクロフルイダイザー等の高圧機器を使用してより微細な粒子径を持つ乳化化粧料を得ることもできる。 As a method for producing the external skin preparation or cosmetic of the present invention, various methods can be used. For example, cosmetics can be produced by gradually adding (A) to (B) and (C) that have been mixed in advance while stirring with a disper mixer or the like to solubilize or emulsify. Furthermore, after emulsification, an emulsified cosmetic having a finer particle size can be obtained by using a high-pressure device such as a microfluidizer.

本発明の皮膚外用剤または化粧料の平均粒径は、Ｂ ｅ ｃ ｋ ｍ ａ ｎ Ｃ ｏ ｕ ｌ ｔ ｅ ｒ Ｎ ５ Ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ｃｌ ｅ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｒ を用い、動的光散乱法により、調製した皮膚外用剤または化粧料を水で希釈し、測定することができる。
本発明の皮膚外用剤または化粧料の平均粒径としては、特に限定されないが、浸透感、経時安定性を高める観点から５～２００ｎｍが好ましく、さらには５～１５０nmがより好ましい。The average particle size of the external skin preparation or cosmetic of the present invention is determined by using B e c k ma n C o u l t e r N 5 P a r t i cl e A n a l y z er. The prepared skin external preparation or cosmetic can be diluted with water and measured by a dynamic light scattering method.
The average particle size of the external skin preparation or cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 200 nm, and more preferably 5 to 150 nm from the viewpoint of enhancing the permeation feeling and the stability over time.

本発明の皮膚外用剤または化粧料の粘度は、３ ０ ℃ においてブルックフィールド型回転粘度計を用いて測定することができる。本発明の皮膚外用剤または化粧料の粘度としては、特に限定されないが、浸透感を高める観点から２，０００ｍ Ｐ ａ ・ｓ以下が好ましく、さらには１，０００ｍ Ｐ ａ ・ｓ以下がより好ましい。The viscosity of the external skin preparation or cosmetic of the present invention can be measured at 30 ° C. using a Brookfield type rotational viscometer. The viscosity of the external skin preparation or cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2,000 m Pa · s or less, and more preferably 1,000 m Pa · s or less from the viewpoint of enhancing the permeation feeling.

本発明の化粧料または皮膚外用剤の剤型としては、最外相が水相であればいずれでもよく、可溶化型、水中油乳化型、水中油中水型やリポソーム、マルチラメラベシクル、シングルラメラベシクル剤型等が挙げられる。ここで、浸透感の観点から可溶化型および水中油乳化型が特に好ましい。 The dosage form of the cosmetic or external skin preparation of the present invention may be any type as long as the outermost phase is an aqueous phase, and is a solubilized type, an oil-in-water emulsified type, an aqueous oil-in-water type, a liposome, a multilamella vesicle, or a single lamella. Examples include vesicle dosage forms. Here, the solubilized type and the oil-in-water emulsified type are particularly preferable from the viewpoint of osmotic feeling.

本発明の皮膚外用剤又は化粧料は、医薬品、医薬部外品、化粧料等が挙げられる。本発明の化粧料の好ましい例としては、メイクアップ化粧料、スキンケア化粧料、ヘアケア化粧料、日焼け止め化粧料等が挙げられ、より具体的には、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、アイカラー等のメイクアップ化粧料；化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ料、洗顔料、クレンジング、フェイスパック、フェイスマスク、オールインワン化粧料等のスキンケア化粧料；シャンプー、トリートメント、ヘアワックス、ヘアミルク、ヘアスプレー等のヘアケア化粧料として使用することができる。特にスキンケア化粧料及びスキンケア効果を有するメイクアップ化粧料が好ましく、さらに浸透感の観点から乳液、美容液、マッサージ料、パック料が好ましい。また、皮膚外用剤としては、外用固形剤、外用液剤、スプレー剤、軟膏剤、クリーム剤、ゲル剤、貼付剤、パップ剤等が挙げられる。Examples of the external skin preparation or cosmetic of the present invention include pharmaceuticals, quasi-drugs, cosmetics and the like. Preferred examples of the cosmetic of the present invention include make-up cosmetics, skin care cosmetics, hair care cosmetics, sunscreen cosmetics and the like, and more specifically, makeup bases, foundations, concealers, eye colors and the like. Makeup cosmetics; skin care cosmetics such as lotion, milky lotion, cream, beauty liquid, massage, wash pigment, cleansing, face pack, face mask, all-in-one cosmetics; shampoo, treatment, hair wax, hair milk, hair spray, etc. Can be used as a hair care cosmetic. In particular, skin care cosmetics and make-up cosmetics having a skin care effect are preferable, and milky lotions, beauty essences, massages, and packs are preferable from the viewpoint of penetration. Examples of the external skin preparation include external solid preparations, external liquid preparations, sprays, ointments, creams, gels, patches, and poultices.

また、本発明の皮膚外用剤又は化粧料の形態としては、固形状、半固形状、液状等が挙げられ、また、透明、半透明、不透明それぞれの皮膚外用剤又は化粧料として使用することができる。 In addition, examples of the form of the skin external preparation or cosmetic of the present invention include solid, semi-solid, liquid and the like, and the skin external preparation or cosmetic can be used as a transparent, translucent or opaque skin external preparation or cosmetic. can.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は下記の実施
例に限定されることはない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to the following examples.

実施例１～１５および比較例１～８：可溶化型もしくは水中油型乳化化粧水
下記表１に示す水中油型乳液を下記製造方法により調製し、（イ）経時での変臭のなさ、（ロ）浸透感、（ハ）経時安定性の良好さについて、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を合わせて表１～２に示した。Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8: Soluble-type or oil-in-water emulsified lotion The oil-in-water emulsion shown in Table 1 below was prepared by the following production method, and (a) no odor change over time. (B) Penetration and (c) Good stability over time were evaluated and judged by the evaluation methods and judgment criteria shown below, and the results are also shown in Tables 1 and 2.

（製造方法）
Ａ：成分（１）～（１５）を混合溶解する。
Ｂ：成分（１６）にＡを添加し、乳化または可溶化し、化粧水を得た。(Production method)
A: Ingredients (1) to (15) are mixed and dissolved.
B: A was added to the component (16) and emulsified or solubilized to obtain a lotion.

評価項目（イ）の経時での変臭のなさについては、各試料を５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した後の臭いを専門評価者が評価し、５℃の恒温槽に１ヶ月保管した試料と比較し、以下の４段階判定価基準を用いて判定した。
◎：まったく変化がみられない
〇：臭いの変化はごくわずかである
△：臭いの変化がみられる
×：臭いの変化がみられ、その程度が著しいRegarding the absence of odor change over time in evaluation item (a), a professional evaluator evaluates the odor after storing each sample in a constant temperature bath at 50 ° C for 1 month, and stores it in a constant temperature bath at 5 ° C for 1 month. The sample was compared with the sample and judged using the following four-step judgment value standard.
◎: No change at all 〇: Smell change is negligible △: Smell change is seen ×: Smell change is seen and the degree is remarkable

評価項目（ロ）の浸透感については、５名の化粧料評価専門パネルが下記絶対評価を用いて５段階に評価し、各試料ごとの評点の平均値を4段階判定基準を用いて判定した。The permeation feeling of the evaluation item (b) was evaluated on a 5-point scale by a panel of 5 cosmetics evaluation specialists using the following absolute evaluation, and the average value of the scores for each sample was judged using a 4-step criterion. ..

（絶対評価基準）
５点：非常に良好
４点：良好
３点：ふつう
２点：不良
１点：非常に不良
（４段階判定基準）
◎：平均点４．５以上
〇：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満(Absolute evaluation criteria)
5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Usually 2 points: Bad 1 point: Very bad (4 grade criteria)
⊚: Average score 4.5 or more 〇: Average score 3.5 or more and less than 4.5 Δ: Average score 2.5 or more and less than 3.5 ×: Average score less than 2.5

評価項目（ハ）の経時安定性の良好さについては、、各試料を５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した後の乳化滴の状態変化を専門評価者が評価し、５℃の恒温槽に１ヶ月保管した試料と比較し、以下の４段階判定価基準を用いて判定した。
◎：まったく変化がみられない
〇：ごくわずかにクリーミングしている
△：クリーミングがみられ乳化滴の合一が進んでいる
×：クリーミングが激しく分離しているRegarding the goodness of the evaluation item (c) over time, a professional evaluator evaluates the change of state of the emulsified droplets after storing each sample in a constant temperature bath at 50 ° C for 1 month, and the constant temperature bath at 5 ° C. The sample was compared with the sample stored for 1 month and judged using the following 4-step judgment value standard.
◎: No change at all 〇: Very slightly creaming △: Creaming is seen and emulsified droplets are united ×: Creaming is severely separated

（評価結果）
表１に示した結果より、本発明の皮膚外用剤又は化粧料は、経時での変臭がなく、浸透感に優れ、経時安定性の良好なものであった。一方、成分（Ｂ）を含有しない比較例１、成分（Ｂ）の酸化エチレン平均付加モル数が２０～６０に満たないモノイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を用いた比較例２、成分（Ｂ）のアルキル鎖が異なる比較例３～４、成分（Ｂ）の硬化ヒマシ油骨格とは異なるグリセリル骨格を有する比較例５～６、酸化エチレン平均付加モル数が２０～６０であるモノイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と同等のＨＬＢを有する比較例７～８においては、成分（Ａ）の酸化劣化が生じることで経時で変臭が認められ、浸透感も著しく悪く、経時安定性も良好でないものであった。(Evaluation results)
From the results shown in Table 1, the external skin preparation or cosmetic of the present invention had no odor change over time, had an excellent penetrating feeling, and had good stability over time. On the other hand, Comparative Example 1 containing no component (B), Comparative Example 2 using polyoxyethylene hydrogenated castor oil monoisostearate in which the average number of moles of ethylene oxide added to the component (B) was less than 20 to 60, and the component (B). Comparative Examples 3 to 4 having different alkyl chains of), Comparative Examples 5 to 6 having a glyceryl skeleton different from the cured castor oil skeleton of the component (B), and polymonoisostearate having an average ethylene oxide addition molar number of 20 to 60. In Comparative Examples 7 to 8 having HLB equivalent to that of oxyethylene hydrogenated castor oil, odor change was observed over time due to oxidative deterioration of the component (A), the permeation feeling was remarkably poor, and the stability over time was not good. It was a thing.

実施例１２：美容液
（成分） （％）
１．エタノール ８．０
２．パラオキシ安息香酸メチル ０．０５
３．フェノキシエタノール ０．１
４．グリセリン ５．０
５．精製水 残 量
６．イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０モル）硬化ヒマシ油 ＊１ ０．５
７．リノール酸 ０．１５
８．スクワラン ０．１
９．ジメチルポリシロキサン ０．１
１０．ポリオキシエチレン（１１モル）メチルエーテルジメチコン ０．１
１１．アルキル変性カルボキシビニルポリマー＊１１ ０．０５
１２．カルボキシビニルポリマー ＊１２ ０．０５
１３．トリエタノールアミン ０．０３
＊１１：ＣＡＲＢＯＰＯＬ１３８２（ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）
＊１２：ＣＡＲＢＯＰＯＬ９８０（ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製）Example 12: Essence (ingredient) (%)
1. 1. Ethanol 8.0
2. 2. Methyl paraoxybenzoate 0.05
3. 3. Phenoxyethanol 0.1
4. Glycerin 5.0
5. Residual amount of purified water 6. Polyoxyethylene isostearate (50 mol) Hardened castor oil * 1 0.5
7. Linoleic acid 0.15
8. Squalene 0.1
9. Didimethylpolysiloxane 0.1
10. Polyoxyethylene (11 mol) Methyl Ether Dimethicone 0.1
11. Alkyl-modified carboxyvinyl polymer * 11 0.05
12. Carboxyvinyl polymer * 12 0.05
13. Triethanolamine 0.03
* 11: CARBOPOL 1382 (manufactured by LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS)
* 12: CARBOPOL980 (manufactured by LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS)

（製造方法）
Ａ：成分（１）～（５）を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（６）～（１０）を均一に混合溶解後、Ａに徐注入し乳化する。
Ｃ：（１１）～（１３）と（５）のうち１０％を均一に混合し、Ｂに加えてさらに混合し、美容液を得た。(Production method)
A: Ingredients (1) to (5) are uniformly mixed and dissolved.
B: Ingredients (6) to (10) are uniformly mixed and dissolved, and then slowly injected into A for emulsification.
C: 10% of (11) to (13) and (5) were uniformly mixed, added to B and further mixed to obtain a beauty essence.

実施例１２の美容液は、経時での変臭がなく、浸透感に優れ、経時安定性の良好なものであった。The beauty essence of Example 12 had no odor change over time, had an excellent permeation feeling, and had good stability over time.

実施例１３：美容液
（成分） （％）
（１）メチルセルロース ０．２
（２）キサンタンガム ０．１
（３）アルギン酸ナトリウム ０．０５
（４）アルキル変性カルボキシビニルポリマー ＊１１ ０．０５
（５）ヒアルロン酸ナトリウム１％水溶液 ０．１
（６）グリセリン ５．０
（７）メチルグルコース ２．０
（８）水酸化ナトリウム ０．０５
（９）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０５
（１０）精製水 残 量
（１１）イソノナン酸イソトリデシル ０．０２
（１２）メトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル ０．０２
（１３）香料 ０．０５
（１４）パラオキシ安息香酸メチル ０．０３
（１５）リノール酸 ０．１
（１６）イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０モル）硬化ヒマシ油 ＊１ ０．５Example 13: Essence (ingredient) (%)
(1) Methyl cellulose 0.2
(2) Xanthan gum 0.1
(3) Sodium alginate 0.05
(4) Alkyl-modified carboxyvinyl polymer * 11 0.05
(5) 1% aqueous solution of sodium hyaluronate 0.1
(6) Glycerin 5.0
(7) Methyl glucose 2.0
(8) Sodium hydroxide 0.05
(9) Ethylenediaminetetraacetate disodium 0.05
(10) Residual amount of purified water (11) Isotridecyl isononanoate 0.02
(12) 2-ethylhexyl methoxycinnamate 0.02
(13) Fragrance 0.05
(14) Methyl paraoxybenzoate 0.03
(15) Linoleic acid 0.1
(16) Polyoxyethylene isostearate (50 mol) Hardened castor oil * 1 0.5

（製造方法）
Ａ：（１）～（１０）を均一に混合する。
Ｂ：（１１）～（１６）を均一に溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加え混合し、美容液を得た。(Production method)
A: (1) to (10) are uniformly mixed.
B: (11) to (16) are uniformly dissolved.
C: B was added to A and mixed to obtain a beauty essence.

実施例１３の美容液は、経時での変臭がなく、浸透感に優れ、経時安定性の良好なものであった。The beauty essence of Example 13 had no odor change over time, had an excellent permeation feeling, and had good stability over time.

実施例１４：液状髪用美容液
（成分） （％）
１．リノール酸 ０．１５
２．オレイン酸エチル ０．２
３．トコフェロール酢酸エステル ０．０２
４．メントール ０．５
５．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
６．酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体 ＊１３ ０．１
７．香料 ０．２
８．イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０モル）硬化ヒマシ油 ０．５
９．エタノール ５０．０
１０．アルキル変性カルボキシビニルポリマー＊１１ ０．１
１１．カルボキシビニルポリマー ＊１２ ０．１
１２．２－アミノー２－メチルプロパノール ０．０５
１３．グリセリン １．０
１４．パンテノール ０．１
１５．精製水 残量
＊１３ アコーン ＫＳ（大阪有機化学工業社製）Example 14: Beauty essence for liquid hair (ingredients) (%)
1. 1. Linoleic acid 0.15
2. 2. Ethyl oleate 0.2
3. 3. Tocopherol acetate 0.02
4. Menthol 0.5
5. Methyl paraoxybenzoate 0.1
6. Vinyl acetate / vinylpyrrolidone copolymer * 13 0.1
7. Fragrance 0.2
8. Polyoxyethylene isostearate (50 mol) Hardened castor oil 0.5
9. Ethanol 50.0
10. Alkyl-modified carboxyvinyl polymer * 11 0.1
11. Carboxyvinyl polymer * 12 0.1
12.2-Amino-2-methylpropanol 0.05
13. Glycerin 1.0
14. Panthenol 0.1
15. Remaining amount of purified water * 13 Acorn KS (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)

（製造方法）
Ａ：成分（１）～（９）を混合する。
Ｂ：成分（１０）～（１５）を混合する。
Ｃ．ＢにＡを加え混合し、液状髪用美容液を得た。(Production method)
A: Ingredients (1) to (9) are mixed.
B: Ingredients (10) to (15) are mixed.
C. A was added to B and mixed to obtain a liquid hair essence.

実施例１４で得られた液状髪用美容液は、経時での変臭がなく、浸透感に優れ、経時安定性の良好なものであった。 The liquid hair essence obtained in Example 14 had no odor change over time, had an excellent permeation feeling, and had good stability over time.

実施例１５：シート状パック化粧料
（成分） （％）
（１）リノ－ル酸 ０．０５
（２）イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０モル）硬化ヒマシ油 ＊１ ０．３
（３）メトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル ０．０５
（４）グリセリン ３．０
（５）１，３－ブチレングリコール ５．０
（６）エタノール ８．０
（７）クエン酸ナトリウム ０．０２
（８）クエン酸 ０．０５
（９）グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
（１０）フェノキシエタノール ０．０５
（１１）香料 ０．０２
（１２）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム４０％水溶液 ０．１５
（１３）精製水 残 量Example 15: Sheet pack cosmetics (ingredients) (%)
(1) Lino-acidic acid 0.05
(2) Polyoxyethylene isostearate (50 mol) Hardened castor oil * 1 0.3
(3) 2-ethylhexyl methoxycinnamate 0.05
(4) Glycerin 3.0
(5) 1,3-butylene glycol 5.0
(6) Ethanol 8.0
(7) Sodium citrate 0.02
(8) Citric acid 0.05
(9) Dipotassium glycyrrhizinate 0.1
(10) Phenoxyethanol 0.05
(11) Fragrance 0.02
(12) Diethylenetriamine pentaacetic acid pentasodium 40% aqueous solution 0.15
(13) Residual amount of purified water

（製造方法）
Ａ：（１）～（６）を混合溶解する。
Ｂ：（７）～（１３）を混合溶解する。
Ｃ：ＡをＢに添加し混合する。
Ｄ：Ｃを不織布に含浸させ、シート状パック化粧料を得た。(Production method)
A: (1) to (6) are mixed and dissolved.
B: (7) to (13) are mixed and dissolved.
C: A is added to B and mixed.
D: C was impregnated into the non-woven fabric to obtain a sheet-shaped pack cosmetic.

実施例１５のシート状パック化粧料は、経時での変臭がなく、浸透感に優れ、経時安定性の良好なものであった。The sheet-shaped pack cosmetics of Example 15 had no odor change over time, had an excellent penetrating feeling, and had good stability over time.

Claims (8)

Translated fromJapanese

次の成分（Ａ）～（Ｃ）；
（Ａ）炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸
（Ｂ）酸化エチレン平均付加モル数が３０～６０である、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（Ｃ）水
を含有し、油相の平均粒子径が２００ｎｍ以下である皮膚外用剤又は化粧料。The following components (A) to (C);
(A) Polyunsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms (B) Polyoxyethylene hardened castor oil (C) monoisostearate having an average added mole number of ethylene oxide of 30 to 60. External skin preparations or cosmetics having an average particle size of 200 nm or less.成分（Ａ）がリノール酸である請求項１記載の皮膚外用剤又は化粧料。The external skin preparation or cosmetic according to claim 1, wherein the component (A) is linoleic acid .成分（Ａ）の含有量が０．１質量％以上であり、更に成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｂ）が２以下である、請求項１または２に記載の皮膚外用剤又は化粧料。According to claim 1 or 2, the content of the component (A) is 0.1% by mass or more, and the content mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is 2 or less. The listed external skin preparations or cosmetics .最外相が水相である、請求項１～３の何れかに記載の皮膚外用剤又は化粧料。The external skin preparation or cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the outermost phase is an aqueous phase .次の成分（Ａ）～（Ｃ）；
（Ａ）炭素数１６～２２の多価不飽和脂肪酸
（Ｂ）酸化エチレン平均付加モル数が３０～６０である、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（Ｃ）水
を含有し、３０℃における粘度が１～１，０００ｍＰａ・ｓである皮膚外用剤又は化粧料。The following components (A) to (C);
(A) Polyunsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms (B) Polyoxyethylene hardened castor oil (C) monoisostearate having an average number of moles of ethylene oxide added of 30 to 60, at 30 ° C. An external skin preparation or cosmetic having a viscosity of 1 to 1,000 mPa · s.成分（Ａ）がリノール酸である請求項５記載の皮膚外用剤又は化粧料。The skin external preparation or cosmetic according to claim 5, wherein the component (A) is linoleic acid .成分（Ａ）の含有量が０．１質量％以上であり、更に成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｂ）が２以下である、請求項５または６記載の皮膚外用剤又は化粧料。The fifth or sixth claim, wherein the content of the component (A) is 0.1% by mass or more, and the content mass ratio (A) / (B) of the component (A) and the component (B) is 2 or less. Skin external preparation or cosmetics .最外相が水相である、請求項５～７の何れかに記載の皮膚外用剤又は化粧料。The external skin preparation or cosmetic according to any one of claims 5 to 7, wherein the outermost phase is an aqueous phase .