JP6071514B2 - 静電チャックの改質方法及びプラズマ処理装置 - Google Patents

Description

本発明は、静電チャックの改質方法及びプラズマ処理装置に関する。

プラズマの作用によりウエハをエッチングすると、反応生成物がチャンバの壁面に堆積する。堆積した反応生成物の厚さが所定以上になると、その一部が剥がれてパーティクルとなりエッチング処理に悪影響を及ぼす場合がある。そこで、所定期間毎にチャンバ内に堆積した反応生成物を除去するためのクリーニング処理や、チャンバ内の雰囲気を整えるための処理が行われる。

近年、コストを低減するためにクリーニング用のウエハを使用せずにドライクリーニングするウエハレスドライクリーニング（Ｗａｆｅｒｌｅｓｓ Ｄｒｙ Ｃｌｅａｎｉｎｇ：以下、ＷＬＤＣともいう。）が行われることも多い（例えば、特許文献１参照）。その際、ウエハレスの処理であるため、静電チャックがプラズマに暴露される。

特に、シリコン系の膜をエッチングする処理では、チャンバの壁面に堆積したシリコン系の反応生成物を除去するために、ＳＦ_６ガスとＯ_２ガスとの混合ガスやＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用してＷＬＤＣが行われる。静電チャックが、このようなフッ素系のガスから生成されたプラズマに暴露されると、静電チャックの表面が徐々にフッ化する。例えば、静電チャックの表面がＹ_２Ｏ_３の溶射皮膜で形成されている場合、静電チャックの表面がフッ化し、ＹＦに改質される。ＹＦは、Ｙ_２Ｏ_３よりも体積抵抗率が低い。つまり、静電チャックの表面がＹＦに改質されると、その表面がＹ_２Ｏ_３のときよりも電流が流れ易くなる。この結果、静電チャックの表面がＹ_２Ｏ_３の状態では、クーロン力でウエハを静電吸着しているのに対して、その表面がＹＦになると、ジョンソンラーベック力によってもウエハを吸着するようになり吸着力が増加する。これにより、静電チャックからウエハを離脱するときに支持ピンに掛かるトルク（以下、ピントルクという。）が徐々に増加し、ウエハが静電チャックから剥がれにくくなって、離脱時にウエハが跳ねて破損したり割れたりすることがあった。

そこで、ウエハに破損や割れが発生しないように、静電チャックの吸着力の増大に応じてウエハ離脱時の除電条件を調整することが行われていた。

特表２００８−５１９４３１号公報

しかしながら、静電チャックの吸着力の増大に応じてウエハ離脱時の除電条件を調整すると、ウエハ離脱時の除電時間が長くなることに加えて、繰り返し調整作業が必要になるため、スループットが下がり生産性が低下するという課題を有していた。

上記課題に対して、静電チャックの表面のフッ化を抑制できれば静電チャックの吸着力の増大も抑制されるため、ウエハ離脱時の除電時間が長くなることもなく、かつ上記調整作業も不要となり、生産性を維持できる。

そこで、本発明の一実施形態では、静電チャックの表面のフッ化を抑制することが可能な、静電チャックの改質方法及びプラズマ処理装置を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明の一の態様によれば、被処理体を静電吸着する静電チャックの改質方法であって、表面がフッ化された前記静電チャックが載置されたチャンバ内に、水素Ｈと酸素Ｏとを含有するガスを供給するガス供給ステップと、前記供給されたガスを高周波電力によりプラズマ化し、前記静電チャックをプラズマに暴露することにより該静電チャックの表面を改質する改質ステップと、を含み、前記ガス供給ステップは、臭化水素（ＨＢｒ）ガスと酸素（Ｏ_２）ガスとを供給し、供給する臭化水素ガスに対する酸素ガスの流量比は１／９９〜１／４９の範囲であることを特徴とする静電チャックの改質方法が提供される。

前記改質ステップの前又は後に、フッ素Ｆ系ガスを含有するガスによるウエハレスドライクリーニングを実行するクリーニングステップを更に含んでもよい。

前記ガス供給ステップにて供給されるガスは、臭化水素（ＨＢｒ）ガスと酸素（Ｏ_２）ガスであってもよい。

前記ガス供給ステップにて供給される臭化水素ガスに対する酸素ガスの流量比は１／９９〜１／４９の範囲であってもよい。

前記改質ステップにて前記チャンバの近傍に配設された磁界発生手段により発生させる磁界の磁束密度は、前記クリーニングステップにて該磁界発生手段により発生させる磁界の磁束密度より高くてもよい。

前記静電チャックは、酸化イットリウム（Ｙ_２Ｏ_３）から形成され、その表面がフッ化されていてもよい。

前記ガス供給ステップにて供給される水素Ｈにより前記静電チャックの表面のフッ素Ｆと水素Ｈとを結合させ、前記ガス供給ステップにて供給される酸素Ｏにより前記静電チャックの表面を酸化させてもよい。

改質ステップは、ロット毎に実行されてもよい。

また、上記課題を解決するために、本発明の他の態様によれば、内部にて被処理体に所望の処理が施されるチャンバと、前記チャンバ内に載置され、被処理体を静電吸着する静電チャックと、前記チャンバ内にガスを供給するガス供給源と、前記ガス供給源から水素Ｈと酸素Ｏとを含有するガスを供給するように制御し、該供給されたガスを高周波電力によりプラズマ化させ、前記静電チャックをプラズマに暴露させることにより前記静電チャックのフッ化した表面が改質するように制御する制御部と、を有し、前記制御部は、臭化水素（ＨＢｒ）ガスと酸素（Ｏ_２）ガスとを供給するように制御し、供給する臭化水素ガスに対する酸素ガスの流量比は１／９９〜１／４９の範囲に制御する、ことを特徴とするプラズマ処理装置が提供される。

本発明によれば、静電チャックの表面のフッ化を抑制することが可能な、静電チャックの改質方法及びプラズマ処理装置を提供することができる。

一実施形態に係るプラズマ処理装置の全体構成図。ＲＦ積層時間に対するウエハ離脱時のピントルクを示した図。一実施形態に係るウエハ離脱時のピントルクの大気開放による変化を示した図。一実施形態に係るウエハ離脱時のピントルクのＮ_２パージの有無による変化を示した図。一実施形態に係る改質ステップを実行しないときのウエハ離脱時のピントルクを示した図。一実施形態に係る改質ステップを実行したときのウエハ離脱時のピントルクを示した図。一実施形態に係る改質ステップのＯ_２ガス比率及び磁場依存を示した図。一実施形態に係る改質ステップの効果を示した図。一実施形態に係る改質ステップをロット毎に実行したときの効果を示した図。一実施形態に係る改質ステップをロット毎に実行したときの効果を示した図。一実施形態に係る改質ステップの時間依存を示した図。一実施形態に係る改質ステップによるトルク改善のメカニズムを示した図。一実施形態に係る改質ステップのガス比率依存を示した表。

以下、本発明を実施するための形態について図面を参照して説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の構成については、同一の符号を付することにより重複した説明を省く。

本実施形態では、ウエハ処理の間に行うＷＬＤＣによる静電チャックの表面のフッ化を抑制することが可能な静電チャックの改質方法、及びその改質方法を実行可能なプラズマ処理装置について説明する。以下では、最初に一実施形態に係るプラズマ処理装置の全体構成について説明した後、一実施形態に係る静電チャックの改質方法について説明する。

［プラズマ処理装置の全体構成］
まず、本発明の一実施形態に係るプラズマ処理装置の全体構成について、図１を参照しながら説明する。

図１に示したプラズマ処理装置１は、たとえばアルミニウムまたはステンレス鋼等の金属製の円筒型チャンバ（チャンバ１０）を有している。チャンバ１０は接地されている。チャンバ１０内では、エッチング処理等のプラズマ処理が実行される。

チャンバ１０内には、被処理体としての半導体ウエハＷ(以下、ウエハＷと称呼する)を載置する載置台１２が設けられている。載置台１２は、たとえばアルミニウムからなり、絶縁性の筒状保持部１４を介してチャンバ１０の底から垂直上方に延びる筒状支持部１６に支持されている。筒状保持部１４の上面には、載置台１２の上面を環状に囲む、例えば石英からなるフォーカスリング１８が配置されている。

チャンバ１０の内側壁と筒状支持部１６の外側壁との間には排気路２０が形成されている。排気路２０には環状のバッフル板２２が取り付けられている。排気路２０の底部には排気口２４が設けられ、排気管２６を介して排気装置２８に接続されている。排気装置２８は図示しない真空ポンプを有しており、チャンバ１０内を所定の真空度まで減圧する。チャンバ１０の側壁には、ウエハＷの搬入又は搬出時に開閉するゲートバルブ３０が取り付けられている。

載置台１２には、給電棒３６および整合器３４を介してプラズマ生成用の高周波電源３２が電気的に接続されている。高周波電源３２は、たとえば６０ＭＨｚの高周波電力を載置台１２に印加する。このようにして載置台１２は下部電極としても機能する。チャンバ１０の天井部には、シャワーヘッド３８が接地電位の上部電極として設けられている。高周波電源３２からのプラズマ生成用の高周波電力は載置台１２とシャワーヘッド３８との間に容量的に印加される。

載置台１２の上面にはウエハＷを静電吸着力で保持するための静電チャック４０が設けられている。静電チャック４０は導電膜からなるシート状のチャック電極４０ａを一対の誘電部材である誘電層部４０ｂ，４０ｃの間に挟み込んだものである。直流電圧源４２は、スイッチ４３を介してチャック電極４０ａに接続されている。

直流電圧源４２からチャック電極４０ａへの電圧をオンすることにより、クーロン力（静電気力）でウエハＷを静電チャック４０に吸着、保持する。チャック電極４０ａへの電圧をオフする場合にはスイッチ４３によってチャック電極４０ａを接地された状態にする。

伝熱ガス供給源５２は、ＨｅガスやＡｒガス等の伝熱ガスをガス供給ライン５４から静電チャック４０上のウエハＷ裏面に供給する。シャワーヘッド３８は、電極板５６と電極支持体５８とを有する。電極板５６は、多数のガス通気孔５６ａを有する。電極支持体５８は、電極板５６を着脱可能に支持する。電極支持体５８の内部にはバッファ室６０が設けられている。バッファ室６０のガス導入口６０ａにはガス供給配管６４を介してガス供給源６２が連結されている。係る構成により、シャワーヘッド３８からチャンバ１０内に所望のガスが供給される。

載置台１２の内部には、外部の図示しない搬送アームとの間でウエハＷの受け渡しを行うためにウエハＷを昇降させる支持ピン８１が複数（例えば３本）設けられている。複数の支持ピン８１は、連結部材８２を介して伝えられるモータ８４の動力により上下動する。チャンバ１０の底部を貫通する支持ピン８１の貫通孔には底部ベローズ８３が設けられ、チャンバ１０内の気密を保持する。

チャンバ１０の周囲には、環状または同心状に延在する永久磁石６６が上下２段に配置され、チャンバ１０に垂直磁場を生じさせる。永久磁石６６は上下に移動可能である。永久磁石６６を上下に動かすことで、ウエハ上の磁場の強さを変えることができる。永久磁石６６は、チャンバ１０の近傍に配設された磁界発生手段の一例である。

チャンバ１０内において、シャワーヘッド３８と載置台１２との間のプラズマ生成空間には、高周波電源３２により鉛直方向のＲＦ電界が形成され、高周波の放電により、載置台１２の表面近傍に高密度のプラズマが生成される。

載置台１２の内部には冷媒管７０が設けられている。冷媒管７０には、配管７２，７３を介してチラーユニット７１から所定温度の冷媒が循環供給される。また、静電チャック４０の内部にはヒータ７５が埋設されている。ヒータ７５には図示しない交流電源から所望の交流電圧が印加される。チラーユニット７１による冷却とヒータ７５による加熱によって静電チャック４０上のウエハＷの処理温度は所望の温度に調整される。

制御部１００は、プラズマ処理装置１に取り付けられた各部、たとえばガス供給源６２、排気装置２８、ヒータ７５、直流電圧源４２、スイッチ４３、整合器３４、高周波電源３２、伝熱ガス供給源５２、モータ８４、およびチラーユニット７１を制御する。制御部１００は、ホストコンピュータ（図示せず）等とも接続されている。

制御部１００は、図示しないＣＰＵ（Central Processing Unit），ＲＯＭ（Read Only Memory）、ＲＡＭ（Random Access Memory）を有し、ＣＰＵはこれらの記憶領域に格納された各種レシピに従ってプラズマ処理を実行する。レシピにはプロセス条件に対する装置の制御情報であるプロセス時間、処理室内温度（上部電極温度、処理室の側壁温度、ＥＳＣ温度など）、圧力（ガスの排気）、高周波電力や電圧、各種プロセスガス流量、伝熱ガス流量などが記載されている。

かかる構成のプラズマ処理装置１において、エッチングを行なうには、先ずゲートバルブ３０を開口して搬送アーム上に保持されたウエハＷをチャンバ１０内に搬入する。次に、静電チャック４０の表面から突出した支持ピン８１により搬送アームからウエハＷが持ち上げられ、支持ピン８１上にウエハＷが保持される。次いで、その搬送アームがチャンバ１０の外部へ退避し、支持ピン８１が下降して静電チャック４０内に収納されることでウエハＷが静電チャック４０上に載置される。

ウエハＷ搬入後、ゲートバルブ３０が閉じられ、ガス供給源６２からエッチングガスを所定の流量でチャンバ１０内に導入し、排気装置２８によりチャンバ１０内の圧力を設定値に減圧する。さらに、高周波電源３２から所定のパワーの高周波電力を載置台１２に印加する。また、直流電圧源４２から電圧を静電チャック４０のチャック電極４０ａに印加して、ウエハＷを静電チャック４０上に吸着、保持する。シャワーヘッド３８からシャワー状に導入されたエッチングガスは、高周波電力によりプラズマ化される。生成されたプラズマ中のラジカルやイオンによってウエハＷの主面がエッチングされる。

プラズマエッチング終了後、静電チャック４０からウエハを離脱させる際には、伝熱ガスの供給を停止し、不活性ガスを処理室内へ導入し処理室内を所定の圧力に維持しながら、プラズマ処理中にチャック電極４０ａへ印加していた電圧とは正負が逆の電圧を、チャック電極４０ａへ印加した後に電圧の印加を停止する。この処理により静電チャック４０及びウエハＷに存在する電荷を除電する除電処理が行われる。その状態で、支持ピン８１を上昇させてウエハＷを静電チャック４０から持ち上げ、ウエハＷを静電チャックから離脱させる。ゲートバルブ３０を開口して搬送アームがチャンバ１０内に搬入された後、支持ピン８１が下げられウエハＷが搬送アーム上に保持される。次いで、その搬送アームがチャンバ１０の外部へ退避し、次のウエハＷが搬送アームによりチャンバ１０内へ搬入される。この処理を繰り返すことで連続してウエハＷが処理される。以上、本実施形態に係るプラズマ処理装置１の全体構成について説明した。

［静電チャックの吸着力の変化］
次に、静電チャックの吸着力の経時的変化について、図２を参照しながら説明する。図２の横軸はプラズマ処理装置の下部電極（載置台１２）に印加される高周波電力（ＲＦ）の積算時間を示し、縦軸はウエハ離脱時のピントルク（％）を示す。ウエハ離脱時のピントルク（％）は、支持ピンモーターの定格トルクを１００％としてウエハ離脱時に必要な荷重を表したものである。

最初に本実験のプロセス条件について説明する。本実験は、シリコン基板上にシリコン酸化膜が形成されているウエハをダミーウエハとして使用してプラズマ処理を行った。プラズマ処理後、ＣＦ_４ガス（四フッ化炭素）とＯ_２（酸素）ガスとの混合ガスを使用してＷＬＤＣを行った。つまり、１枚のウエハを処理する毎に１回ＷＬＤＣを行った。また、チャンバ内の雰囲気を整えるための処理は適宜行った。なお、ＷＬＤＣ及びチャンバ内の雰囲気を整えるための処理は、フッ素Ｆ系ガスを含有するガスによるウエハレスドライクリーニングの一例である。

ＷＬＤＣやチャンバ内の雰囲気を整えるための処理を行うと、フッ素Ｆ系ガスから生成されたプラズマに静電チャックの表面が暴露され、その表面が徐々にフッ化される。図２に示したように、ある程度までは静電チャックの表面のフッ化の程度が低いため、ウエハ離脱時のピントルク（ウエハを静電チャックから離脱させるとき、図１の支持ピン８１に加えられるトルク）を低い状態に維持できる。しかし、静電チャックの表面のフッ化の程度が高くなった時点、図２ではＲＦの積算時間が３０時間前後の時点から経時的にピントルクが上昇することがわかる。

よって、ＲＦの積算時間が３０時間を超えると、ＲＦの積算時間が長くなるほどウエハを静電チャックから剥がすための除電時間が長くなり、スループットが低下する。また、ウエハ離脱時のピントルクが大きくなると、ウエハが跳ねて破損したり割れたりする可能性も高まる。

これに対して、ウエハ離脱時のピントルクの上昇を抑制できれば、スループットの低下を防ぐとともに、離脱時にウエハが破損したり割れたりすることもなくなる。

図３では、ＷＬＤＣ（１）で示した間、ダミーウエハ処理→ＷＬＤＣ→ダミーウエハ処理を繰り返した。これにより静電チャックの表面がフッ化する。ＲＦ積算時間が２００ｈの時点で、ウエハ離脱時のピントルクが大きくなり、ウエハの破損や割れの可能性が高まったため、これ以上同一プロセス条件でウエハを処理できない状態になった。このため、メンテナンスのためにプラズマ処理装置１を大気開放した。その結果、ウエハ離脱時のピントルクが、静電チャックが新品のときのトルクに近いレベルまで下がった。

そこで、図３のＷＬＤＣ（２）で示した間、再びダミーウエハ処理→ＷＬＤＣ→ダミーウエハ処理を繰り返し、ＲＦ積算時間が３９０ｈの時点で再びプラズマ処理装置１を大気開放した。その結果、再び、ウエハ離脱時のピントルクが、静電チャックが新品のときのトルクに近いレベルまで下がった。

このようにプラズマ処理装置１内を大気開放すると一旦トルクが下降することから、発明者は、（１）高圧（大気圧）状態、又は（２）大気中の水分（Ｈ_２Ｏ，Ｈ，Ｏ）の少なくともいずれかがトルクの下降に影響していると予想した。

そこで、まず、（１）高圧状態（大気圧）がピントルクの下降に影響するかを検証するために、チャンバ１０内をＮ_２パージして高圧状態（大気圧）にし、そのまま１０分間放置した。その結果を図４に示す。図４の横軸はウエハ枚数、縦軸はウエハ離脱時のピントルクである。図４のＢには、チャンバ１０内をＮ_２パージして高圧状態（大気圧）にした場合の５枚のウエハに対するウエハ離脱時のピントルクが示されている。図４のＡには、チャンバ１０内をＮ_２パージしていない場合（低圧状態の場合）の５枚のウエハに対するピントルクが示されている。これらを比較すると、チャンバ内をＮ_２パージして高圧状態（大気圧）にしても、ピントルクは下降しておらず、若干上昇していた。以上の結果から、プラズマ処理装置１内を大気開放したときのチャンバ内の圧力の変化はピントルクの下降に影響していないと結論付けた。以上から、大気開放によるピントルクの下降には、（２）大気中の水分が何らかの形で関与していることが予想される。

［改質ステップ］
そこで、次に、大気中の水分の関与を調べるために、ウエハ処理の間の所定タイミングに水素Ｈと酸素Ｏとを含むガスを使用したプラズマ処理を実行した場合としなかった場合について実験し、実験結果の相異を考察した。なお、以下では、水素Ｈと酸素Ｏとを含むガスを高周波電力によりプラズマ化し、静電チャックをプラズマに暴露することにより静電チャックの表面を改質するプラズマ処理ステップを改質ステップとも称呼する。
（ガス種）
図５は、ウエハ処理毎にＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用してＷＬＤＣを実行し、改質ステップを実行しなかった場合の実験結果である。このときのＷＬＤＣのプロセス条件は以下である。
＜ＷＬＤＣプロセス条件＞
・圧力 ４００ｍＴ（５３．３Ｐａ）
・高周波電力 プラズマ用高周波電力７５０Ｗ バイアス用高周波電力０Ｗ
・磁場 ５６ガウス（５．６^−２Ｔ）
・ガス種及びガス比 ＣＦ_４ガス／Ｏ_２ガス、ＣＦ_４ガス：Ｏ_２ガス＝１：１
・処理時間 ２５秒
図５の横軸はウエハ枚数を示し、縦軸はウエハ離脱時のピントルク（％）を示す。最初の５枚（１〜５枚目）のウエハ離脱時のピントルクが１２〜１７％程度になるようにウエハ離脱時の除電時間を調整した。

ここでは、ウエハを一枚処理する毎にＷＬＤＣを実行した場合にウエハ離脱時のピントルク（％）がどのように推移するかを示している。これによれば、２０枚のウエハのいずれも離脱時のピントルクが概ね１３％〜１５％程度であった。

これに対して、図６では、最初の５枚（１〜５枚目）のウエハについては、ウエハ処理毎にＷＬＤＣを実行した。次の５枚（６〜１０枚目）のウエハについては、ウエハ処理毎にＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとの混合ガスでＷＬＤＣを実行するクリーニングステップ（第１ステップ）と、水素Ｈ及び酸素Ｏを含むガスを使用した改質ステップ（第２ステップ）との２ステップを実行した。最後の１０枚（１１〜２０枚目）のウエハについては、再びウエハ処理毎にＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとの混合ガスでＷＬＤＣを実行し、改質ステップは行わなかった。図６（ａ）の改質ステップでは、ＨＢｒ（臭化水素）ガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用した。図６（ｂ）の改質ステップでは、ＣＨＦ_３（三フッ化メタン）ガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用した。

このときのＷＬＤＣのプロセス条件は図５のＷＬＤＣプロセス条件と同じである。また、６〜１０枚目の改質ステップのプロセス条件は以下である。
＜改質ステッププロセス条件：ＨＢｒガス＋Ｏ_２ガスの場合＞
・圧力 ３００ｍＴ（４０．０Ｐａ）
・高周波電力 プラズマ用高周波電力４５０Ｗ バイアス用高周波電力０Ｗ
・磁場 ３２０ガウス（３．２^−１Ｔ）
・ガス種及びガス比 ＨＢｒガス／Ｏ_２ガス、ＨＢｒガス：Ｏ_２ガス＝４９：１
・処理時間 １０秒
＜改質ステッププロセス条件：ＣＨＦ_３ガス＋Ａｒガス＋Ｏ_２ガスの場合＞
・圧力 ３００ｍＴ（４０．０Ｐａ）
・高周波電力 プラズマ用高周波電力４５０Ｗ バイアス用高周波電力０Ｗ
・磁場 ３２０ガウス
・ガス種及びガス比 ＣＨＦ_３ガス／Ａｒガス／Ｏ_２ガス、ＣＨＦ_３ガス：Ａｒガス：Ｏ_２ガス＝２４：２５：１
・処理時間 １０秒
なお、上記ガス種にＡｒガスが含まれているのは、本プロセス時の他の条件に応じて全体のガス流量を確保するためであり、他の条件に基づき全体のガス流量を確保できればＡｒガスは含まれていなくてもよい。

これによれば、図６（ａ）の改質ステップ（ＨＢｒガス／Ｏ_２ガス）の実行により、６〜１０枚目のウエハについて、ピントルクが１５％から５％へ徐々に下降した。１１枚目からのウエハについては、ＷＬＤＣのみを実行し改質ステップを実行しなくてもウエハ離脱時のピントルクは５％程度に維持された（図６（ａ）のＣ参照）。

また、図６（ｂ）の改質ステップ（ＣＨＦ_３ガス／Ｏ_２ガス）の実行により、６〜１０枚目のウエハについて、ピントルクが５％に下降した（図６（ｂ）のＤ参照）。１１枚目からのウエハについては、ＷＬＤＣのみを実行し改質ステップを実行しなかったところ、ウエハ離脱時のピントルクは５％から１０〜１５％程度まで徐々に上昇した。

以上のように、ＷＬＤＣの実行により静電チャックの表面が徐々にフッ化すると、これに応じてウエハ離脱時のピントルクが上昇する。しかしながら、所定タイミングに改質ステップの処理を実行すると、ピントルクが１５％から５％まで下降することがわかった。これにより、水素Ｈと酸素Ｏを含むガスを使用した改質ステップが、ウエハ離脱時のピントルクの上昇を抑制することが証明された。

また、本実験の改質ステップにＨＢｒガスを使用した場合と、ＣＨｘＦｙ系ガスを使用した場合とでは、トルク改善の効果の現れ方が異なっていた。図６（ｂ）に示したように、改質ステップにＣＨＦ_３ガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用した場合にはトルク改善に即効性があり、ウエハ離脱時のピントルクがすぐに下降した。ただし、改質ステップを停止するとウエハ離脱時のピントルクが上昇し、改質ステップの効果が維持されにくいことがわかった。一方、図６（ａ）に示したように、改質ステップにＨＢｒガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用した場合には、トルク改善にＣＨｘＦｙ系ガス程の即効性はない。しかし、この場合、改質ステップを停止してもウエハ離脱時のピントルクが上昇せず、改質ステップの効果に持続性があることがわかった。よって、改質ステップにＨＢｒガスを使用した方が、ＣＨｘＦｙ系ガスを使用するよりもＷＬＤＣと改質ステップとの２ステップを実行する回数を減らせ、スループットが向上し、生産性が上がるため好ましいことがわかった。
（ガス比／磁場）
次に、改質ステップにＨＢｒガスを使用する際の、ＨＢｒガスとＯ_２ガスとの比率及び磁場の効果に関する実験を行った。図７を参照しながら、実験結果について考察する。図７（ａ）は図６（ａ）と同じ図であり、図７（ｂ）と比較しやすいように図示した。図７（ａ）及び図７（ｂ）では、図６の場合と同様、最初の５枚（１〜５枚目）のウエハについては、ウエハ処理毎にＷＬＤＣを実行した。次の５枚（６〜１０枚目）のウエハについては、ウエハ処理毎にＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとの混合ガスでＷＬＤＣを実行するクリーニングステップ（第１ステップ）と、水素ＨＢｒとＯ_２ガスとの混合ガスを使用した改質ステップ（第２ステップ）とを実行した。最後の１０枚（１１〜２０枚目）のウエハについては、再びウエハ処理毎にＷＬＤＣを実行し、改質ステップは行わなかった。このときのＷＬＤＣのプロセス条件は、上記図５及び図６の場合と同じである。一方、改質ステップのプロセス条件は図７（ａ）の場合と図７（ｂ）の場合とでは以下のように異なる。
＜改質ステッププロセス条件：図７（ａ）の場合＞
・圧力 ３００ｍＴ（４０．０Ｐａ）
・高周波電力 プラズマ用高周波電力４５０Ｗ バイアス用高周波電力０Ｗ
・磁場 ３２０ガウス
・ガス種及びガス比 ＨＢｒガス／Ｏ_２ガス、ＨＢｒガス：Ｏ_２ガス＝４９：１
・処理時間 １０秒
＜改質ステッププロセス条件：図７（ｂ）の場合＞
・圧力 ３００ｍＴ（４０．０Ｐａ）
・高周波電力 プラズマ用高周波電力４５０Ｗ バイアス用高周波電力０Ｗ
・磁場 ４５４ガウス（４．５４^−１Ｔ）
・ガス種及びガス比 ＨＢｒガス／Ｏ_２ガス、ＨＢｒガス：Ｏ_２ガス＝９９：１
・処理時間 １０秒
本実験の改質ステップでは、図７（ａ）のＨＢｒガスに対するＯ_２ガス比率が高く、かつ磁場が小さい場合と、図７（ｂ）のＨＢｒガスに対するＯ_２ガス比率が低く、かつ磁場が大きい場合とでは、トルク改善の効果の現れ方が異なっていた。図７（ｂ）に示したように、改質ステップにおいてＨＢｒガスに対するＯ_２ガス比率が低く、かつ磁場が大きい場合には図７（ａ）の場合より即効性があり、ウエハ離脱時のピントルクがすぐに下降した（図７（ｂ）のＥを参照）。また、改質ステップを停止してもウエハ離脱時のピントルクが上昇せず、改質ステップの効果に持続性があることがわかった（図７（ｂ）のＥを参照）。

以上から、改質ステップにおいて磁場を高くする方が改質ステップの効果をより高めることがわかった。磁場を高くするほど、静電チャック上のプラズマ密度が低くなる。よって、ウエハ上のプラズマ密度をより精度よく制御することができ、改質ステップの効果を高めることができると考えられる。なお、改質ステップにて永久磁石６６により発生させる磁界の磁束密度は、改質ステップの前又は後に実行されるクリーニングステップにて永久磁石６６により発生させる磁界の磁束密度より高ければよい。

また、改質ステップにおいてＨＢｒガスに対するＯ_２ガス比率が低い方が改質ステップの効果に即効性と持続性があることがわかった。その理由については、図１２を用いて後程説明する。

このように、改質ステップにおいてＨＢｒガスに対するＯ_２ガス比率を低くし、かつ高い磁場を印加すると、ウエハ離脱時のピントルクの下降に即効性が得られ、改質ステップを停止しても低いトルクを維持でき、スループット及び生産性を向上させることができる。

［ロット処理終了タイミングに実行される改質ステップ］
ウエハ処理毎にクリーニングステップ及び改質ステップを行うと、ウエハ当たりのスループットが下がり、生産性が低下する。そこで、１ロット処理が終了したタイミングで改質ステップを行うことでスループットを低下させることなく生産性を維持しながら、上記ピントルクの低減効果が得られるかの実験を行った。その実験結果を図８に示す。

プロセス条件としては、１〜５枚目のウエハは、ウエハ処理毎にＷＬＤＣのみを行う。５枚目のウエハ処理が終了する点線部分で１ロットが終了する。よって、そのタイミングで、ＷＬＤＣと、ＨＢｒガスとＯ_２ガスとを使用した改質ステップの２ステップを行う。

図８の点線部分で示したロット終了以外のロット終了タイミングでは、ＷＬＤＣのみ行い、改質ステップは実行しない。また、いずれのロットにおいてもウエハ処理毎にＷＬＤＣを行う。

図８（ａ）及び図８（ｂ）ではＷＬＤＣ→改質ステップの順に処理を行い、図８（ｃ）及び図８（ｄ）では改質ステップ→ＷＬＤＣの順に処理を行った。また、図８（ａ）及び図８（ｃ）で行う改質ステップの処理時間は１０秒、図８（ｂ）及び図８（ｄ）で行う改質ステップの処理時間は３０秒であった。ＷＬＤＣの処理時間はいずれの場合も２５秒であった。ここでＷＬＤＣのプロセス条件及び改質ステップのプロセス条件は以下である。

その他のプロセス条件としては、
＜ＷＬＤＣプロセス条件＞
・圧力 ４００ｍＴ（５３．３Ｐａ）
・高周波電力 プラズマ用高周波電力７５０Ｗ バイアス用高周波電力０Ｗ
・磁場 ５６ガウス（５．６^−２Ｔ）
・ガス種及びガス比 ＣＦ_４ガス／Ｏ_２ガス、ＣＦ_４ガス：Ｏ_２ガス＝１：１
・処理時間 ２５秒
＜改質ステッププロセス条件＞
・圧力 ３００ｍＴ（４０．０Ｐａ）
・高周波電力 プラズマ用高周波電力４５０Ｗ バイアス用高周波電力０Ｗ
・磁場 ４５４ガウス（４．５４^−１Ｔ）
・ガス種及びガス比 ＨＢｒガス／Ｏ_２ガス、ＨＢｒガス：Ｏ_２ガス＝９９：１
図８のロット終了タイミングに行う改質ステップでは、図８（ａ）及び図８（ｃ）に示したように、処理時間を１０秒に設定したときよりも、図８（ｂ）及び図８（ｄ）に示したように、改質ステップの処理時間を３０秒にするとピントルクを降下させる効果がより顕著に得られた。

図８（ｂ）と図８（ｄ）に示したピントルクの降下の傾向の相異についても考察した。図８（ｂ）のＷＬＤＣを２５秒→改質ステップ（ＨＢｒガス＋Ｏ_２ガス）を３０秒行った場合には、その後の４０枚のウエハ処理においてウエハ離脱時のピントルクを低い状態に持続させることができた。つまり、改質ステップ実行後、４０枚程度の製品ウエハの処理では、通常の除電条件で静電チャックからウエハを剥がせることがわかる。

これに対して、図８（ｄ）の改質ステップ（ＨＢｒガス及びＯ_２ガス）を３０秒→ＷＬＤＣを２５秒行った場合にも、その後の４０枚のウエハ処理においてウエハ離脱時のピントルクを低下させることができた。ただし、この場合のトルク改善の効果は、図８（ｂ）の場合と比べると低かった。その理由は、ＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとを使用したＷＬＤＣの実行前は若干時間が空いてしまう。その空き時間にチャンバ内のパーツの温度が低下するため、静電チャックの温度も下がり、静電チャックの表面の改質が、図８（ｄ）の改質ステップの場合より進まなかったのではないかと考えられる。以上から、図８（ｂ）のＷＬＤＣ→改質ステップの順に処理を行うと、図８（ｄ）の改質ステップ→ＷＬＤＣの順に処理を行うよりもウエハ離脱時のトルク改善の効果が高くなると結論付けた。

以上から、ロット終了タイミングに行う改質ステップでは、改質ステップを１０秒行うよりも、３０秒行うとより効果があることがわかった。また、ロット終了タイミングに行う改質ステップでは、ＷＬＤＣ→改質ステップの順に処理を行っても、改質ステップ→ＷＬＤＣの順に処理を行ってもウエハ離脱時のピントルクが下がることがわかった。ただし、ＷＬＤＣ→改質ステップの順に処理を行ったほうが静電チャックの表面の改質が進み、より好ましいことがわかった。

［ロット毎の改質ステップ］
次に、ロット毎に改質ステップを実行した場合について、図９を参照しながら説明する。ここでは、ウエハ処理毎にＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとの混合ガスでＷＬＤＣを実行する。また、各ロットの一枚目のウエハの処理前にＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用してＷＬＤＣを２５秒実行した後、ＨＢｒガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用して改質ステップを１０秒実行した。ここでは、各ロットでは、２５枚のウエハが処理される。

この実験結果を図９に示す。図９には、１番目のロット、２番目のロット、６番目のロット、１２番目のロット中の２５枚のウエハ離脱時のピントルクが示されている。これによれば、ロット数が増える程、ウエハ離脱時のピントルクが下がっていることがわかる。

図１０も同様に、ロット毎に改質ステップを実行した場合についての実験結果を示す。ここでは、ウエハ処理毎にＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとの混合ガスでＷＬＤＣを実行する。また、ロット毎の一枚目のウエハの処理前にＨＢｒガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用して改質ステップを１０秒実行した後、ＣＦ_４ガスとＯ_２ガスとの混合ガスを使用してＷＬＤＣを２５秒実行した。各ロットでは、２５枚のウエハが処理される。

図１０には、１番目のロット、２番目のロット、６番目のロット、１４番目のロット中の２５枚のウエハ離脱時のピントルクが示されている。これによっても、ロット数が増える程、ウエハ離脱時のピントルクが下がっていることがわかる。

以上の結果から、ロット毎に改質ステップを１０秒行えば、改質ステップをＷＬＤＣの後又は前のいずれで実行しても、ウエハ離脱時のピントルクを低く維持できることがわかった。

なお、改質ステップをＷＬＤＣの後に実行した場合には、改質ステップをＷＬＤＣの前に実行した場合と比較して、ウエハ離脱時のピントルクがより低下した。ただし、改質ステップをＷＬＤＣの前に実行した場合においても、ロット数が増えれば、改質ステップをＷＬＤＣの後に実行した場合と同程度までウエハ離脱時のピントルクを下げることができた。

図１１も同様に、ロット毎に改質ステップを実行した場合についての実験結果を示す。ここでは、図９に示したロット毎に改質ステップを実行した場合のプロセス条件に対して、改質ステップの処理時間を５秒に短縮した点のみ異なる。

図１１には、１番目のロット、２番目のロット中の２５枚のウエハ離脱時のピントルクが示されている。これによっても、ロット数が増える程、ウエハ離脱時のピントルクが下がっていることがわかる。ただし、改質ステップの時間が５秒の場合には、改質ステップの時間が１０秒の場合よりウエハ離脱時のピントルクの低下の効果は得られにくくなっている。

１枚のウエハ処理を実行する毎に改質ステップを実行すると高いトルク改善の効果が得られる。しかしながら、スループットが下がり、必要以上に生産性を低下させることは得策ではない。よって、数枚〜数十枚のウエハ処理後、つまり、ロット毎に本実施形態に係る改質ステップを実行することが好ましい。これによれば、生産性に大きな影響を与えず、かつウエハ離脱時のピントルクの上昇を抑えることができる。

以上、本実施形態に係る改質方法によれば、ウエハ処理の間にフッ素系のガスを用いてウエハレスドライクリーニングを行う場合、改質ステップをタイミングよく行うことで、静電チャックの吸着力の経時的変化を抑えることができる。これにより、ウエハ離脱時のピントルクを低下させ、ウエハが跳ねて破損したり割れたりすることを防止し、スループットの低下を防止することができる。この結果、高い生産性を維持することができる。

［改質ステップのメカニズム］
次に、本実施形態に係る改質ステップのメカニズムについて、図１２を参照しながら説明する。図１２（ａ）に示したように、静電チャックが新品のとき、静電チャックの表面は溶射により形成された酸化イットリウム（Ｙ_２Ｏ_３）の皮膜で覆われている。静電チャックの表面がＹ_２Ｏ_３の状態では、静電チャックは、クーロン力でウエハを静電吸着する。

例えば、シリコン系の膜をエッチングするウエハ処理では、チャンバの壁面にシリコン系の反応生成物が堆積する。その堆積物を除去するために、ウエハ処理毎にＣＦ_４ガス等のフッ素系のガスを含むガスから生成されたプラズマを使用してＷＬＤＣ等のクリーニング処理が行われる。これらの処理はウエハレス処理であるため、クリーニング処理中、静電チャックはフッ素系のプラズマに晒され、図１２（ｂ）に示したようにその表面が徐々にフッ化し、Ｙ_２Ｏ_３からＹＦに改質される。ＹＦは、Ｙ_２Ｏ_３よりも体積抵抗率が低い。よって、静電チャックの表面がＹＦに改質されると、ジョンソンラーベック力によってもウエハを吸着するようになり吸着力が増加する。これにより、ウエハ離脱時のピントルクが上昇し、ウエハが静電チャックから剥がれにくくなって、場合によってはウエハに破損や割れが生じる。

そこで、図１２（ｃ）に示したように、本実施形態に係る静電チャックの改質方法では、ウエハ処理の間にＨＢｒガスとＯ_２ガスとの混合ガスから生成されたプラズマを使用した改質ステップが実行される。改質ステップでは、プラズマ中のＨ成分（ＨイオンやＨラジカル）と、静電チャックの表面のＹＦ層とが反応してＹＦ層からＦが引き抜かれＨＦとなる。Ｆが引き抜かれた静電チャックの表面には、プラズマ中のＯ成分が充填される。以上の反応により、改質ステップでは静電チャックの表面のＦ濃度が減少し、表面がＹＦからＹ_２Ｏ_３の状態に近づくのではないかと考えられる。このようにしてフッ化した静電チャックの表面を改質ステップによって酸化し、Ｙ_２Ｏ_３の状態に近づけることにより、静電チャックの表面の体積抵抗率は再び高くなる。よって、静電チャックは、クーロン力でウエハを静電吸着する状態となり、ウエハ離脱時のピントルクを低下させることができる。

ただし、改質ステップ実行後、図１２（ｄ）に示したように、ウエハ処理毎にＷＬＤＣを繰り返し実行すると、再び静電チャックの表面が再度フッ化し、体積抵抗率が低くなり、ジョンソンラーベック力によって吸着力が増加する。これにより、ウエハ離脱時のピントルクが再び上昇する。したがって、ウエハ処理の間の所定タイミングに再び改質ステップを実行したほうがよい。以上に説明した改質ステップによるトルク改善のメカニズムによって、ウエハ離脱時のピントルクの上昇を抑え、静電チャック本来のクーロン力によるウエハ吸着機能を持続させることができると考えられる。
（ガス比の最適化）
前述したように、改質ステップにおいてＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの比率は低いほうがよい。そこで、ＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの比率の最適化について更なる実験を行った。その実験結果を図１３に示す。図１３には、ＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの比率が４パターン示されている。具体的には、ＨＢｒ／Ｏ_２比（１）、ＨＢｒ／Ｏ_２比（２）、ＨＢｒ／Ｏ_２比（３）、ＨＢｒ単ガスの４パターンの比率について、ＷＬＤＣ→改質ステップ後のウエハ離脱時のピントルクを示した。各パターンのＷＬＤＣ、改質ステップの各プロセス条件は以下である。
＜ＷＬＤＣのプロセス条件＞
・圧力 ４００ｍＴ（５３．３Ｐａ）
・高周波電力 プラズマ用高周波電力７５０Ｗ バイアス用高周波電力０Ｗ
・磁場 ５６ガウス
・ガス種及びガス比 ＣＦ_４ガス／Ｏ_２ガス、ＣＦ_４ガス：Ｏ_２ガス＝１：１
・処理時間 ２５秒
＜改質ステッププロセス条件：ＨＢｒ／Ｏ_２比（１）の場合＞
・圧力 ３００ｍＴ（４０．０Ｐａ）
・高周波電力 プラズマ用高周波電力４５０Ｗ バイアス用高周波電力０Ｗ
・磁場 ３２０ガウス
・ガス種及びガス比 ＨＢｒガス／Ｏ_２ガス、ＨＢｒガス：Ｏ_２ガス＝１：１
・処理時間 １０秒
＜改質ステッププロセス条件：ＨＢｒ／Ｏ_２比（２）の場合＞
・ＨＢｒ／Ｏ_２比（１）に対してガス比のみ、ＨＢｒガス：Ｏ_２ガス＝４９：１に変更
＜改質ステッププロセス条件：ＨＢｒ／Ｏ_２比（３）の場合＞
・ＨＢｒ／Ｏ_２比（１）に対してガス比のみ、ＨＢｒガス：Ｏ_２ガス＝９９：１に変更
＜改質ステッププロセス条件：ＨＢｒ単ガスの場合＞
・ＨＢｒ／Ｏ_２比（１）に対してガス比のみ、ＨＢｒガス：Ｏ_２ガス＝１００：０に変更
図１３の実験結果によれば、ＨＢｒ／Ｏ_２比（１）のＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの流量比が１の場合、改質ステップ後のウエハ処理において、ウエハ離脱時のピントルクはほとんど低下しなかった。

一方、ＨＢｒ／Ｏ_２比（２）のＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの流量比が１／４９の場合、ウエハ離脱時のピントルクは５．５％まで低下していた。また、ＨＢｒ／Ｏ_２比（３）のＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの流量比が１／９９の場合、ウエハ離脱時のピントルクは４．３％まで低下していた。

ところが、ＨＢｒ単ガスの場合、改質ステップ後のウエハ処理において、ウエハ離脱時のピントルクはほとんど低下しなかった。

以上の結果に基づき、改質ステップにおいてＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの比率を低くすると、ウエハ離脱時のピントルク低下の即効性と持続性がより高まる理由を考察する。ＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの比率を高くすると、プラズマ中のＨ成分と静電チャックの表面のＹＦ層との反応よりも、プラズマ中のＨ成分とＯ成分の反応が優先されてＨ_２Ｏが生成される。これにより、プラズマ中のＨイオンやＨラジカルが消費される。よって、プラズマ中のＨイオンやＨラジカルと静電チャックの表面のＹＦ層との反応が促進されにくくなる。この結果、静電チャックの表面のＹＦからＦが引き抜かれず、表面のＦ濃度が高い状態となる。このため、静電チャックの表面の体積抵抗率が上がらず、ウエハ離脱時のピントルクが低下しないと考えられる。

これに対して、改質ステップにおいてＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの比率を低くすると、プラズマ中のＨイオンやＨラジカルと、静電チャックの表面のＹＦ層とが反応してＹＦ層からＦが引き抜かれる反応が促進される。Ｆが引き抜かれた静電チャックの表面にはＯ成分が充填され、静電チャックの表面はＹ_２Ｏ_３の状態に近づく。これにより、静電チャックの表面の体積抵抗率が上がり、ウエハ離脱時のピントルクが低下すると考えられる。

一方、改質ステップにおいてＨＢｒ単ガスとし、Ｏ_２ガスを含有させない場合、ウエハ離脱時のピントルクを低下させる効果が得られなくなる。その理由は、プラズマ中のＨのイオンやラジカルと、静電チャックの表面のＹＦ層とが反応してＹＦ層からＦが引き抜かれても、プラズマ中にＯ成分が存在しないため、静電チャックの表面にＯが充填されない。このため、静電チャックの表面がＹ_２Ｏ_３の状態にならないため、静電チャックの表面の体積抵抗率が上がらず、ウエハ離脱時のピントルクが低下しないと考えられる。以上から、改質ステップでは、ガスにＨＢｒガスとＯ_２ガスとを含有させる必要がある。

また、前述したように、ＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの比率を高めるとウエハ離脱時のピントルクの改善効果が得られにくくなる。よって、ウエハ離脱時のピントルクを低下させる効果の即効性と持続性を高めるために、ＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの流量比は、ＨＢｒ／Ｏ_２比（２）及びＨＢｒ／Ｏ_２比（３）に基づき１／９９〜１／４９の範囲が好ましい。更に、この範囲の中でもＨＢｒガスに対するＯ_２ガスの比率が低いほうがより好ましいことを導き出すことができた。

以上、静電チャックの改質方法及びプラズマ処理装置を実施例により説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の範囲内で種々の変形及び改良が可能である。また、上記実施例及び変形例を矛盾しない範囲で組み合わせることができる。

例えば、上記実施形態中では、改質ステップにて使用するガスは、Ｈ含有ガスとＯ含有ガスとの混合ガスであった。しかしながら、本発明に係る静電チャックの改質方法及びプラズマ処理装置において、改質ステップにて使用するガスは、Ｈ含有ガス及びＯ含有ガスが含まれていれば、Ｈ含有ガス及びＯ含有ガス以外のガスが含まれていてもよい。

また、改質ステップにて使用するガスは、必ずしもＨ含有ガスとＯ含有ガスとを含む混合ガスに限られず、ＣＨＦ含有ガスとＯ含有ガスとを含む混合ガスであってもよい。ＣＨＦ含有ガスの一例としては、ＣＨ_２Ｆ_２ガスやＣＨＦ_３ガス等が挙げられる。

本発明に係るプラズマを発生させる手段としては、容量結合型プラズマ(ＣＣＰ:Capacitively Coupled Plasma)発生手段、誘導結合型プラズマ(ＩＣＰ:Inductively Coupled Plasma)発生手段、ヘリコン波励起型プラズマ（ＨＷＰ：Helicon Wave Plasma）発生手段、ラジアルラインスロットアンテナ（Radial Line Slot Antenna）から生成したマイクロ波プラズマやＳＰＡ（Slot Plane Antenna）プラズマを含むマイクロ波励起表面波プラズマ発生手段、電子サイクロトロン共鳴プラズマ（ＥＣＲ：Electron Cyclotron resonance Plasma）発生手段等を用いることができる。

本発明において処理を施される被処理体は、上記実施形態にて説明に使用した（半導体）ウエハに限られず、例えば、フラットパネルディスプレイ（Flat Panel Display)用の大型基板、ＥＬ素子又は太陽電池用の基板であってもよい。

１：プラズマ処理装置、１０：チャンバ、１２：載置台（下部電極）、２８：排気装置、３２：高周波電源、３４：整合器、３８：シャワーヘッド（上部電極）、４０：静電チャック、５２：伝熱ガス供給源、６２：ガス供給源、６６：永久磁石、７１：チラーユニット、８１：支持ピン、８４：モータ、１００：制御部。

Claims (7)

1. 被処理体を静電吸着する静電チャックの改質方法であって、
   表面がフッ化された前記静電チャックが載置されたチャンバ内に、水素Ｈと酸素Ｏとを含有するガスを供給するガス供給ステップと、
   前記供給されたガスを高周波電力によりプラズマ化し、前記静電チャックをプラズマに暴露することにより該静電チャックの表面を改質する改質ステップと、
   を含み、
   前記ガス供給ステップは、臭化水素（ＨＢｒ）ガスと酸素（Ｏ_２）ガスとを供給し、供給する臭化水素ガスに対する酸素ガスの流量比は１／９９〜１／４９の範囲であることを特徴とする静電チャックの改質方法。
2. 前記改質ステップの前又は後に、フッ素Ｆ系ガスを含有するガスによるウエハレスドライクリーニングを実行するクリーニングステップを更に含むことを特徴とする請求項１に記載の静電チャックの改質方法。
3. 前記改質ステップにて前記チャンバの近傍に配設された磁界発生手段により発生させる磁界の磁束密度は、前記クリーニングステップにて該磁界発生手段により発生させる磁界の磁束密度より高いことを特徴とする請求項２に記載の静電チャックの改質方法。
4. 前記静電チャックは、酸化イットリウム（Ｙ_２Ｏ_３）から形成され、その表面がフッ化されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の静電チャックの改質方法。
5. 前記ガス供給ステップにて供給される水素Ｈにより前記静電チャックの表面のフッ素Ｆと水素Ｈとを結合させ、前記ガス供給ステップにて供給される酸素Ｏにより前記静電チャックの表面を酸化させることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の静電チャックの改質方法。
6. 前記改質ステップは、ロット毎に実行されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の静電チャックの改質方法。
7. 内部にて被処理体に所望の処理が施されるチャンバと、
   前記チャンバ内に載置され、被処理体を静電吸着する静電チャックと、
   前記チャンバ内にガスを供給するガス供給源と、
   前記ガス供給源から水素Ｈと酸素Ｏとを含有するガスを供給するように制御し、該供給されたガスを高周波電力によりプラズマ化させ、前記静電チャックをプラズマに暴露させることにより前記静電チャックのフッ化した表面が改質するように制御する制御部と、
   を有し、
   前記制御部は、臭化水素（ＨＢｒ）ガスと酸素（Ｏ_２）ガスとを供給するように制御し、供給する臭化水素ガスに対する酸素ガスの流量比は１／９９〜１／４９の範囲に制御する、ことを特徴とするプラズマ処理装置。

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