本発明は、ラベルを予め金型内に該ラベルの印刷が施こされた表面側が金型壁面に接するようにセットし、金型内に溶融した熱可塑性樹脂からなるパリソンを導入し中空成形して、或いは溶融した熱可塑性樹脂を射出成形して、或いは溶融した熱可塑性樹脂シートを真空成形もしくは圧空成形してラベル貼合成形品を製造するインモールド成形に用いるラベル及びそれを用いた成形品に関するものである。 The present invention sets a label in a mold so that the surface side on which the label has been printed is in contact with the mold wall surface, introduces a parison made of a molten thermoplastic resin into the mold, and performs hollow molding. Or a label used for in-mold molding in which a molten thermoplastic resin is injection-molded, or a molten thermoplastic resin sheet is vacuum-molded or pressure-molded to produce a labeled composite product, and a molded product using the same It is about.
従来、ラベル付きの樹脂成形容器を一体成形するには、金型内に予めブランク又はラベルをインサートし、次いで射出成形、中空成形、差圧成形、発泡成形などにより該金型内で容器を成形して、容器に絵付けなどを行っている(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。この様なインモールド成形用ラベルとしては、例えば、結晶性のポリプロピレンやポリエチレン等の押出し成形やカレンダー成形により得られた透明フィルムを基材とし、該基材にエチレン・酢酸ビニル共重合体などの低融点オレフィン系樹脂の溶液をグラビアコーターなどでコーティングして乾燥することにより得られるラベルや、低融点オレフィン系樹脂フィルムを接着剤として用い該基材に積層したり、押出しラミネートにより直接積層して得られるラベルが提案されている。 Conventionally, in order to integrally mold a resin-molded container with a label, a blank or label is inserted in advance into the mold, and then the container is molded in the mold by injection molding, hollow molding, differential pressure molding, foam molding, etc. Then, painting is performed on the container (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). As such an in-mold molding label, for example, a transparent film obtained by extrusion molding or calender molding such as crystalline polypropylene or polyethylene is used as a base material, and an ethylene / vinyl acetate copolymer or the like is used as the base material. A label obtained by coating a solution of a low melting point olefin resin with a gravure coater and drying, a low melting point olefin resin film as an adhesive, and laminating on the substrate, or by direct lamination by extrusion lamination The resulting label has been proposed.
しかしながら、この様にして得た透明フィルムでは、枚葉でのオフセット印刷がなされた場合に、湿し水不足によって生じる無地部にインキが転移する、いわゆる地汚れ等のトラブルが印刷中に起きても、印刷中の1枚を抜き出す検査ではトラブルが判別し難く、印刷紙が数千枚程棒積みになってから地汚れが起きていることに気付き、再印刷を行うこととなり、印刷ロスを生じていた。つまり、連続印刷中にインキ転移性の調整を行うのが難しいという問題があった(例えば、特許文献3、特許文献4参照)。
従ってこれまでは、数百枚毎に白地の印刷用紙を数枚入れて印刷し、地汚れ度合を確認し、湿し水調整を行っていた。そして印刷後に白地の印刷用紙を取出し、印刷中のトラブルの有無を確認してから透明フィルムの印刷物を出荷しなければならず、印刷工程に日数を要し、また価格も高いといった問題があった。However, in the case of the transparent film obtained in this way, when offset printing is performed on a single sheet, even if troubles such as so-called scumming occur during printing, the ink is transferred to a solid portion caused by dampening water shortage. , It is difficult to determine the trouble in the inspection that pulls out one sheet during printing, and it is noticed that the ground stain has occurred after several thousand sheets of printing paper are stacked, causing reprinting and printing loss. It was. That is, there is a problem that it is difficult to adjust ink transfer properties during continuous printing (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4).
Therefore, until now, several hundreds of sheets of white printing paper have been inserted and printed, the degree of background smearing has been confirmed, and the dampening solution has been adjusted. After printing, the white print paper must be taken out and checked for any troubles during printing before the transparent film printed matter is shipped, requiring a lot of days for the printing process and high price. .
本発明は、印刷中に地汚れ度合が判断でき、インモールド成形後の成形品の外観を良好にするインモールド成形用ラベル、及びそれを用いた成形品の提供を目的とする。 An object of the present invention is to provide a label for in-mold molding that can determine the degree of background stain during printing and to improve the appearance of a molded product after in-mold molding, and a molded product using the same.
本発明者らは、これらの問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、全層ヘーズと内部ヘーズをある特定のヘーズ値にすることで、オフセット印刷での印刷トラブルを連続印刷中に容易に判別することができ、インモールド成形後の成形品の外観も良好であることを見出して、本発明を完成にするに至った。
即ち本発明は、ポリプロピレン系樹脂を含む基材層(I)、該基材層の裏面側に設けた融点110℃以下のポリエチレン系熱可塑性樹脂を含むヒートシール性樹脂層(II)及び該基材層の表面側に設けたポリオレフィン系樹脂及びマレイン酸変成エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む印刷可能層(III)を含み、基材層(I)、ヒートシール性樹脂層(II)及び印刷可能層(III)からなるフィルムが無延伸フィルムであり、ヒートシール性樹脂層(II)の表面粗さ(JIS−B−0601)を表す算術平均粗さ(Ra)が0.5〜10μm、十点平均粗さ(Rz)が10〜50μmであり、印刷可能層(III)の表面粗さ(JIS−B−0601)を表す算術平均粗さ(Ra)が0.15〜2.0μm、十点平均粗さ(Rz)が2〜20μmであるインモールド成形用ラベルであって、全層ヘーズが80〜100%、かつ内部ヘーズが0〜20%であることを特徴とするインモールド成形用ラベル、及びそれを用いた成形品を提供するものである。As a result of intensive investigations to solve these problems, the present inventors made it easy to avoid printing troubles during offset printing by setting all layer haze and internal haze to a specific haze value. As a result, it was found that the appearance of the molded product after in-mold molding was good, and the present invention was completed.
That is, the present invention comprises a substrate layercomprising a polypropylene resin (I), heat-sealable resin layercontaining a polyethylene-based thermoplastic resin having a melting point of 110 ° C. or less provided on the back surface side ofthe substrate layer (II) andthe groupIncludes a printable layer (III)containing apolyolefin-based resin and a maleic acid-modified ethylene / vinyl acetate copolymer provided on the surface side of thematerial layer , abase material layer (I), a heat-sealable resin layer (II) and printing The film composed of the possible layer (III) is an unstretched film, and the arithmetic average roughness (Ra) representing the surface roughness (JIS-B-0601) of the heat-sealable resin layer (II) is 0.5 to 10 μm, The ten-point average roughness (Rz) is 10 to 50 μm, the arithmetic average roughness (Ra) representing the surface roughness (JIS-B-0601) of the printable layer (III) is 0.15 to 2.0 μm, Ten-point average roughness (Rz) is A label for in-mold molding is ~20Myuemu, label-mold, characterized in that all the layers haze 80% to 100%, and the internal haze is 0% to 20%, and molded product using the same Is to provide.
本発明のインモールド成形用ラベルは、オフセット印刷での印刷トラブルを連続印刷中に容易に解決することが出来、かつ、インモールド成形後の成形品の外観も良好であるインモールド成形用ラベルである。 The in-mold molding label of the present invention is an in-mold molding label that can easily solve printing troubles in offset printing during continuous printing, and has a good appearance after molding in-mold. is there.
本発明のインモールド成形用ラベル及びそれを用いた成形品について、以下に、更に詳細に説明する。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。The in-mold molding label of the present invention and a molded product using the same will be described in more detail below.
In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
・インモールド成形用ラベル
本発明のインモールド成形用ラベルは、基材層(I)、ヒートシール性樹脂層(II)及び印刷可能層(III)を含み、全層ヘーズが80〜100%、好ましくは82〜100%であり、特に好ましくは90〜100%であり、かつ内部ヘーズが0〜20%、好ましくは0〜18%であり、特に好ましくは5〜18%である。全層ヘーズが80%未満では、印刷時の地汚れトラブルを発見しにくく、連続印刷中にインキ転移性の調整もしにくい。内部ヘーズが20%を超えては、インモールド成形後の成形品の外観が劣る。
ここで内部ヘーズとは、ラベル本来が有するヘーズを意味する。具体的には全層ヘーズから、ラベル表面の凹凸に由来するヘーズ成分を除いたものであり、測定は後記する実施例に記載の通り行う。
ラベルに光沢性を持たす為には印刷可能層(III)の光沢度は40〜90%、好ましくは50〜80%である。40%未満では、印刷後の見栄えが悪い。
また、印刷後24時間以上経過後のインキ密着強度が1kg・cm以上、好ましくは1〜100kg・cm、更に好ましくは1〜10kg・cm、特に好ましくは1〜5kg・cmである。1kg・cm未満では、剥がす時の抵抗はあるが、インキのほとんどが剥がれてしまい実用上問題がある。-Label for in-mold molding The label for in-mold molding of the present invention includes a base material layer (I), a heat-sealable resin layer (II), and a printable layer (III), and the total layer haze is 80 to 100%. The content is preferably 82 to 100%, particularly preferably 90 to 100%, and the internal haze is 0 to 20%, preferably 0 to 18%, particularly preferably 5 to 18%. If the haze of all layers is less than 80%, it is difficult to find a scumming trouble during printing, and it is difficult to adjust the ink transfer property during continuous printing. When the internal haze exceeds 20%, the appearance of the molded product after in-mold molding is inferior.
Here, the internal haze means the haze inherent in the label. Specifically, the haze component derived from the irregularities on the label surface is removed from the haze of all layers, and the measurement is performed as described in Examples described later.
In order to give the label gloss, the printable layer (III) has a glossiness of 40 to 90%, preferably 50 to 80%. If it is less than 40%, the appearance after printing is poor.
The ink adhesion strength after 24 hours or more after printing is 1 kg · cm or more, preferably 1 to 100 kg · cm, more preferably 1 to 10 kg · cm, and particularly preferably 1 to 5 kg · cm. If it is less than 1 kg · cm, there is resistance when peeling off, but most of the ink is peeled off, causing a problem in practice.
インモールド成形時のラベルのインサートを安定に行うためには、ラベルを重ね合わせた場合の、ヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向静摩擦係数が0.55〜1.0、好ましくは0.7〜0.9の範囲であり、かつ縦方向動摩擦係数が0.3〜1.0、好ましくは0.4〜0.9の範囲である。縦方向静摩擦係数が0.55未満ではラベルが滑り過ぎてしまい、ラベル落下のトラブルを引き起こす。1.0以上では、ラベルの滑りが悪く、2枚差しのトラブルを引き起こす。本発明における縦方向静摩擦係数および縦方向動摩擦係数は、JIS−K−7125に準じて測定されたものである。
インモールド成形において、ブリスター発生を抑制する為には、表面粗さ(JIS−B−0601)を表すヒートシール性樹脂層(II)の算術平均粗さ(Ra)が0.5〜10μm、好ましくは1.5〜5.0μm、十点平均粗さ(Rz)が5.0〜50μm、好ましくは7.0〜40μmである。算術平均粗さ(Ra)が0.5μm未満及び十点平均粗さ(Rz)が5.0μm未満では、ブリスターが発生し実用上問題となり、算術平均粗さ(Ra)が10μm以上及び十点平均粗さ(Rz)が50μm以上では、インモールド成形品の外観を損なう。In order to stably insert the label at the time of in-mold molding, the longitudinal static friction coefficient between the heat-sealable resin layer (II) and the printable layer (III) when the labels are overlapped is 0.55. -1.0, preferably 0.7-0.9, and the longitudinal dynamic friction coefficient is 0.3-1.0, preferably 0.4-0.9. If the longitudinal static friction coefficient is less than 0.55, the label slips too much, causing a problem of label drop. When the value is 1.0 or more, the slippage of the label is poor, causing a trouble of inserting two sheets. The longitudinal static friction coefficient and the longitudinal dynamic friction coefficient in the present invention are measured according to JIS-K-7125.
In in-mold molding, in order to suppress the generation of blisters, the arithmetic average roughness (Ra) of the heat-sealable resin layer (II) representing the surface roughness (JIS-B-0601) is preferably 0.5 to 10 μm, preferably Has a 10-point average roughness (Rz) of 5.0 to 50 μm, preferably 7.0 to 40 μm. When the arithmetic average roughness (Ra) is less than 0.5 μm and the ten-point average roughness (Rz) is less than 5.0 μm, blisters are generated and become a practical problem. The arithmetic average roughness (Ra) is 10 μm or more and ten points. When the average roughness (Rz) is 50 μm or more, the appearance of the in-mold molded product is impaired.
印刷適性を向上する為には、印刷可能層(III)の算術平均粗さ(Ra)が0.15〜2.0μm、好ましくは0.2〜1.0μm、十点平均粗さ(Rz)が2〜20μm、好ましくは4〜10μmである。算術平均粗さ(Ra)が0.15μm未満及び十点平均粗さ(Rz)が2μm未満では、インキ密着性が劣り、算術平均粗さ(Ra)が2.0μm以上及び十点平均粗さ(Rz)が20μm以上では、表面のザラツキが見られ見栄えが悪い。
本発明のラベルの肉厚は20〜250μm、好ましくは40〜200μmの範囲である。その肉厚が20μm未満であるとラベルインサーターによる金型へのラベルの挿入が正規の位置に固定されなかったり、ラベルにシワを生じるといった問題が生じやすい。逆に250μmを越えると、インモールド成形された成形品とラベルの境界部分の強度が低下し、成形品の耐落下強度が劣る。In order to improve printability, the arithmetic average roughness (Ra) of the printable layer (III) is 0.15 to 2.0 μm, preferably 0.2 to 1.0 μm, and the ten-point average roughness (Rz). Is 2 to 20 μm, preferably 4 to 10 μm. When the arithmetic average roughness (Ra) is less than 0.15 μm and the ten-point average roughness (Rz) is less than 2 μm, the ink adhesion is poor, the arithmetic average roughness (Ra) is 2.0 μm or more, and the ten-point average roughness. When (Rz) is 20 μm or more, surface roughness is seen and the appearance is poor.
The thickness of the label of the present invention is 20 to 250 μm, preferably 40 to 200 μm. If the thickness is less than 20 μm, the problem that the label inserter inserts the label into the mold is not fixed at a proper position or the label is wrinkled easily. On the other hand, if it exceeds 250 μm, the strength at the boundary between the in-mold molded product and the label is lowered, and the drop resistance strength of the molded product is inferior.
・基材層(I)
本発明のインモールド成形用ラベルに用いられる基材層(I)は、少なくとも熱可塑性樹脂を含む層である。基材層(I)に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリメチル−1−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12等のポリアミド系樹脂、ABS樹脂、アイオノマー樹脂等のフィルムを挙げることができるが、好ましくはポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の融点が130〜280℃の範囲の熱可塑性樹脂であり、これらの樹脂は2種以上混合して用いることもできる。・ Base material layer (I)
The base material layer (I) used for the in-mold molding label of the present invention is a layer containing at least a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin used for the base material layer (I) include polypropylene resins, high density polyethylene, medium density polyethylene, polymethyl-1-pentene, polyolefin resins such as ethylene-cyclic olefin copolymer, polyethylene terephthalate resin, Polyvinyl chloride resin, nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12 and other polyamide-based resins, ABS resin, ionomer resin and the like can be mentioned, but polypropylene is preferable. It is a thermoplastic resin having a melting point of 130 to 280 ° C. such as a series resin, high-density polyethylene, and polyethylene terephthalate resin, and these resins can be used in combination.
また基材層(I)の主成分を構成する熱可塑性樹脂が、ヒートシール性樹脂層(II)を構成するポリオレフィン系樹脂の融点より15℃以上高い融点を有する樹脂であることが好ましい。これらの樹脂の中でもポリプロピレン系樹脂が、耐薬品性、コストの面などから好ましい。かかるポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクティックまたはシンジオタクティックな立体規則性を示すプロピレン単独重合体、もしくは、プロピレンを主成分とし、これとエチレン、ブテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1,4−メチルペンテン−1等のα−オレフィンとの共重合体が使用される。これら共重合体は、2元系でも3元系でも4元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
これら樹脂には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線安定剤、分散剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等を添加することができる。Moreover, it is preferable that the thermoplastic resin which comprises the main component of base material layer (I) is resin which has 15 degreeC or more higher melting | fusing point than the melting point of polyolefin resin which comprises heat-sealable resin layer (II). Among these resins, polypropylene resins are preferable from the viewpoint of chemical resistance and cost. Examples of such polypropylene resins include propylene homopolymers having isotactic or syndiotactic stereoregularity, or propylene as a main component, and ethylene, butene-1, hexene-1, heptene-1,4. -Copolymers with α-olefins such as methylpentene-1 are used. These copolymers may be binary, ternary, or quaternary, and may be random copolymers or block copolymers.
Antioxidants, ultraviolet stabilizers, dispersants, lubricants, compatibilizers, flame retardants, color pigments, and the like can be added to these resins as necessary.
また、本発明のラベルを耐久資材として使用する場合には、酸化防止剤や紫外線安定剤等を添加するのが好ましい。酸化防止剤を添加する場合は、通常0.001〜1重量%の範囲内で添加する。具体的には、立体障害フェノール系、リン系、アミン系等の安定剤などを使用することができる。紫外線安定剤を使用する場合は、通常0.001〜1重量%の範囲内で使用する。具体的には、立体障害アミンやベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤などを使用することができる。これら基材層(I)においては、裏面側にヒートシール性樹脂層(II)を設け、表面側に印刷可能層(III)側に設けられる。本発明のラベル密度は0.84〜1.02g/cm3の範囲であることが好ましい。Moreover, when using the label of this invention as a durable material, it is preferable to add antioxidant, an ultraviolet stabilizer, etc. When an antioxidant is added, it is usually added within a range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, sterically hindered phenol-based, phosphorus-based, amine-based stabilizers, and the like can be used. When using an ultraviolet stabilizer, it is usually used within the range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, sterically hindered amines, benzotriazole-based, benzophenone-based light stabilizers, and the like can be used. In these base layer (I), heat-sealable resin layer (II) disposed on theback side, is provided on the printable layer onthe surface side (III) side. The label density of the present invention is preferably in the range of 0.84 to 1.02 g / cm3 .
・ヒートシール性樹脂層(II)
本発明に用いられるヒートシール性樹脂層(II)は、少なくともエチレン系熱可塑性樹脂を含む層である。ヒートシール性樹脂層を構成するポリエチレン系樹脂としては、密度が0.940〜0.970g/cm3の高密度ポリエチレン、密度が0.900〜0.935g/cm3の低密度ないし中密度の高圧法ポリエチレン、密度が0.857〜0.940g/cm3の直鎖線状ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体(アルキル基の炭素数は1〜8)、エチレン・メタクリル酸共重合体の金属塩(Zn、Al、Li、K、Naなど)等の融点が110℃以下のポリエチレン系樹脂が好ましい。・ Heat sealable resin layer (II)
The heat-sealable resin layer (II) used in the present invention is a layer containing at least an ethylene-based thermoplastic resin. The polyethylene resin constituting the heat-sealable resin layer is a high density polyethylene having a density of 0.940 to 0.970 g / cm3, and a low density to medium density having a density of 0.900 to 0.935 g / cm3 . High pressure polyethylene, linear linear polyethylene having a density of 0.857 to 0.940 g / cm3 , ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / alkyl acrylate copolymer, ethylene Polyethylene having a melting point of 110 ° C. or less such as alkyl methacrylate ester copolymer (alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), metal salt of ethylene / methacrylic acid copolymer (Zn, Al, Li, K, Na, etc.) Based resins are preferred.
より好ましくは、結晶化度(X線法)が10〜60%、数平均分子量が10,000〜40,000の高圧法ポリエチレン、又は直鎖線状ポリエチレンがよい。中でも容器への接着性の面からエチレン40〜98重量%と、炭素数が3〜30のα−オレフィン60〜2重量%とを、メタロセン触媒、特にメタロセン・アルモキサン触媒、または、例えば、国際公開第92/01723号パンフレット等に開示されているようなメタロセン化合物と、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンを形成する化合物とからなる触媒を使用して、共重合させることにより得られる直鎖線状ポリエチレンが最適である。これらポリオレフィン系樹脂は、単独でも、あるいは二種以上の混合物であってもよい。またその含有量は60〜100重量%、好ましくは70〜100重量%であることが好ましい。 More preferably, a high pressure polyethylene having a crystallinity (X-ray method) of 10 to 60% and a number average molecular weight of 10,000 to 40,000 or a linear linear polyethylene is preferable. Among these, 40 to 98% by weight of ethylene and 60 to 2% by weight of α-olefin having 3 to 30 carbon atoms are used for metallocene catalyst, particularly metallocene / alumoxane catalyst or, for example, international publication in terms of adhesion to containers A linear linear product obtained by copolymerization using a catalyst comprising a metallocene compound as disclosed in No. 92/01723 pamphlet and the like and a compound that reacts with the metallocene compound to form a stable anion. Polyethylene is optimal. These polyolefin resins may be used alone or as a mixture of two or more. The content is preferably 60 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight.
さらに、本発明のヒートシール性樹脂層(II)には、目的とするヒートシール性を阻害しない範囲で公知の他の樹脂用添加剤を任意に添加することができる。該添加剤としては、帯電防止剤、染料、核剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。ヒートシール性樹脂層(II)の肉厚は1〜30μm、好ましくは5〜20μmの範囲である。この肉厚は、中空成形などの成形時にヒートシール性樹脂層(II)がパリソンなどの溶融ポリエチレンや溶融ポリプロピレンの熱により融解し、成形品の容器とラベルが強固に融着するためには1μm以上必要であり、また、30μmを越えるとラベルがカールし、オフセット印刷が困難となったり、ラベルを金型へ固定することが困難となるので好ましくない。 Furthermore, other known additives for resins can be arbitrarily added to the heat-sealable resin layer (II) of the present invention as long as the target heat-sealability is not impaired. Examples of the additive include an antistatic agent, a dye, a nucleating agent, a plasticizer, a release agent, an antioxidant, a flame retardant, and an ultraviolet absorber. The thickness of the heat-sealable resin layer (II) is in the range of 1 to 30 μm, preferably 5 to 20 μm. This thickness is 1 μm so that the heat-sealable resin layer (II) is melted by the heat of molten polyethylene such as parison or molten polypropylene at the time of molding such as hollow molding, and the molded product container and label are firmly fused. Further, it is necessary, and if it exceeds 30 μm, the label is curled and it becomes difficult to perform offset printing or to fix the label to the mold, which is not preferable.
・印刷可能層(III)
印刷可能層(III)の素材としては、ポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖線状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体(アルキル基の炭素数は1〜8)、エチレン・メタクリル酸共重合体の金属塩(Zn、Al、Li、K、Naなど)、ポリ4−メチル−1−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12等のポリアミド系樹脂、ABS樹脂、アイオノマー樹脂等のフィルムを挙げることができるが、好ましくはポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の融点が130〜280℃の範囲の熱可塑性樹脂であり、これらの樹脂は2種以上混合して用いることもできる。・ Printable layer (III)
Materials for the printable layer (III) include polypropylene resin, high density polyethylene, medium density polyethylene, linear linear low density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid Alkyl ester copolymer, ethylene / methacrylic acid alkyl ester copolymer (alkyl group having 1 to 8 carbon atoms), ethylene / methacrylic acid copolymer metal salt (Zn, Al, Li, K, Na, etc.), Polyolefin resins such as poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-cyclic olefin copolymer, polyethylene terephthalate resin, polyvinyl chloride resin, nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6 , 12, etc. Polyamide resin, ABS resin, ionomer resin, etc. But it is preferably a polypropylene resin, high density polyethylene, a thermoplastic resin in the range melting point of 130 to 280 ° C., such as polyethylene terephthalate resin, these resins may be used as a mixture of two or more.
これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。更にポリオレフィン系樹脂の中でも、コスト面、耐水性、耐薬品性の面からポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレンを用いることがより好ましい。かかるポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクティックないしはシンジオタクティックおよび種々の程度の立体規則性を示すプロピレン単独重合体(ポリプロピレン)、プロピレンを主成分とし、これと、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンとの共重合体を好ましく使用することができる。これらの共重合体は、2元系でも3元系でも4元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。 Among these, it is preferable to use polyolefin resin. Furthermore, among polyolefin resins, it is more preferable to use polypropylene resins and high-density polyethylene in terms of cost, water resistance, and chemical resistance. Such polypropylene resins include isotactic or syndiotactic and propylene homopolymers (polypropylene) exhibiting various degrees of stereoregularity, propylene as a main component, and ethylene, 1-butene and 1-hexene. A copolymer with an α-olefin such as 1-heptene or 4-methyl-1-pentene can be preferably used. These copolymers may be binary, ternary or quaternary, and may be random copolymers or block copolymers.
また、インキ密着性を向上させるために、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、アイオノマー、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体(アルキル基の炭素数は1〜8)、エチレン・メタクリル酸共重合体の金属塩(Zn、Al、Li、K、Naなど)、マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性エチレン・酢酸ビニル共重合体等の極性基を有する熱可塑性樹脂を含有させるのが好ましい。中でも、インキ密着性が優れているマレイン酸変性エチレン・酢酸ビニル共重合体が好ましい。必要に応じて酸化防止剤、紫外線安定剤、分散剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等を添加することができる。 In order to improve ink adhesion, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid alkyl ester copolymer, ionomer, ethylene / methacrylic acid alkyl ester copolymer (alkyl) 1-8), metal salt of ethylene / methacrylic acid copolymer (Zn, Al, Li, K, Na, etc.), maleic acid modified polypropylene, maleic acid modified polyethylene, maleic acid modified ethylene / vinyl acetate It is preferable to contain a thermoplastic resin having a polar group such as a copolymer. Of these, a maleic acid-modified ethylene / vinyl acetate copolymer having excellent ink adhesion is preferred. If necessary, an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, a dispersant, a lubricant, a compatibilizer, a flame retardant, a color pigment, and the like can be added.
また、本発明のラベルを耐久資材として使用する場合には酸化防止剤や紫外線安定剤等を添加するのが好ましい。酸化防止剤を添加する場合は、通常0.001〜1重量%の範囲内で添加する。具体的には、立体障害フェノール系、リン系、アミン系等の安定剤などを使用することができる。紫外線安定剤を使用する場合は、通常0.001〜1重量%の範囲内で使用する。具体的には、立体障害アミンやベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤などを使用することができる。
印刷可能層(III)の肉厚は1〜30μm、好ましくは5〜20μmの範囲である。1μm未満ではインキ密着性が劣り、30μmを超えるとラベルがカールし、オフセット印刷が困難となったり、ラベルを金型へ固定することが困難となるので好ましくない。Moreover, when using the label of this invention as a durable material, it is preferable to add antioxidant, a ultraviolet stabilizer, etc. When an antioxidant is added, it is usually added within a range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, sterically hindered phenol-based, phosphorus-based, amine-based stabilizers, and the like can be used. When using an ultraviolet stabilizer, it is usually used within the range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, sterically hindered amines, benzotriazole-based, benzophenone-based light stabilizers, and the like can be used.
The wall thickness of the printable layer (III) is 1 to 30 μm, preferably 5 to 20 μm. If it is less than 1 μm, the ink adhesion is inferior, and if it exceeds 30 μm, the label is curled, making offset printing difficult or fixing the label to the mold difficult.
本発明のラベル構成成分の混合方法としては、公知の種々の混合方法が適用でき、特に限定されないが、混合の温度や時間も使用する成分の性状に応じて適宜選択される。溶剤に溶解ないしは分散させた状態での混合や、溶融混練法が挙げられるが、溶融混練法は生産効率がよく好ましい。粉体やペレットの状態の熱可塑性樹脂や添加剤をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー等で混合した後、単軸押出機または二軸混練押出機にて溶融混練し、ストランド状に押し出してカッティングし、ペレットとする方法や、ストランドダイより水中に押し出してダイ先端に取り付けられた回転刃でカッティングする方法などが挙げられる。 As a method for mixing the label constituents of the present invention, various known mixing methods can be applied, and there is no particular limitation. Mixing in a state dissolved or dispersed in a solvent or a melt-kneading method may be mentioned. The melt-kneading method is preferable because of high production efficiency. After mixing thermoplastic resin and additives in the form of powder and pellets with a Henschel mixer, ribbon blender, super mixer, etc., they are melt kneaded with a single screw extruder or twin screw kneader extruder, extruded into a strand and cutting And pellets, and a method of cutting with a rotary blade that is extruded into water from a strand die and attached to the tip of the die.
本発明のラベルは、当業者に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造することができる。いかなる方法により製造された樹脂フィルムであっても、本発明に記載される条件を満たす樹脂フィルムを利用するものである限り本発明の範囲内に包含される。
本発明のラベルの製造法としては、公知の種々のフィルム製造技術やそれらの組合せが可能である。例えば、スクリュー型押出機に接続された単層又は多層のT−ダイを使用して溶融樹脂をシート状に押出すキャスト成形法、延伸による空孔発生を利用した延伸フィルム法や、圧延時に空孔を発生させる圧延法やカレンダー成形法、発泡剤を使用する発泡法、空孔含有粒子を使用する方法、インフレーション成形法、溶剤抽出法、混合成分を溶解抽出する方法などが挙げられる。これらのうちで、好ましくはキャスト成形法である。The label of the present invention can be produced by combining various methods known to those skilled in the art. Any resin film produced by any method is included within the scope of the present invention as long as it uses a resin film that satisfies the conditions described in the present invention.
As a method for producing the label of the present invention, various known film production techniques and combinations thereof can be used. For example, a cast molding method in which a molten resin is extruded into a sheet using a single-layer or multi-layer T-die connected to a screw-type extruder, a stretched film method utilizing void generation by stretching, Examples thereof include a rolling method for generating holes, a calendering method, a foaming method using a foaming agent, a method using pore-containing particles, an inflation molding method, a solvent extraction method, and a method for dissolving and extracting mixed components. Of these, the cast molding method is preferred.
本発明のラベルは、必要で有れば、活性化処理によって印刷可能層(III)の表面の印刷性を改善しておくことができる。活性化処理としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理より選ばれた少なくとも一種の処理方法であり、好ましくはコロナ処理、フレーム処理である。処理量はコロナ処理の場合は、通常600〜12, 000J/m2(10〜200W・分/m2)、好ましくは1200〜9000J/m2(20〜150W・分/m2)である。600J/m2(10W・分/m2)以上であれば、コロナ放電処理の効果を十分に得ることができ、その後の表面改質剤の塗工時にはじきが生じることもない。また、12, 000J/m2(200W・分/m2)超では処理の効果が頭打ちとなるので12, 000J/m2(200W・分/m2)以下で十分である。フレーム処理の場合、通常8,000〜200,000J/m2、好ましくは20,000〜100,000J/m2が用いられる。8,000J/m2以上であれば、フレーム処理の効果を十分に得ることができ、その後の表面改質剤の塗工時にはじきが生じることもない。また、200,000J/m2超では処理の効果が頭打ちとなるので200,000J/m2以下で十分である。If necessary, the label of the present invention can improve the printability of the surface of the printable layer (III) by an activation treatment. The activation treatment is at least one treatment method selected from corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment and ozone treatment, preferably corona treatment and flame treatment. In the case of corona treatment, the treatment amount is usually 600 to 12,000 J / m2 (10 to 200 W · min / m2 ), preferably 1200 to 9000 J / m2 (20 to 150 W · min / m2 ). If it is 600 J / m2 (10 W · min / m2 ) or more, the effect of the corona discharge treatment can be sufficiently obtained, and no repelling occurs when the surface modifier is applied thereafter. In addition, if it exceeds 12,000 J / m2 (200 W · min / m2 ), the effect of the treatment will reach its peak, and 12,000 J / m2 (200 W · min / m2 ) or less is sufficient. For flame treatment, usually 8,000~200,000J / m2, preferably 20,000~100,000J / m2 is used. If it is 8,000 J / m2 or more, the effect of the frame treatment can be sufficiently obtained, and no repelling occurs when the surface modifier is applied thereafter. Further, if it exceeds 200,000 J / m2 , the effect of the treatment reaches its peak, and 200,000 J / m2 or less is sufficient.
本発明のラベルへの印刷可能層(III)への印刷は、レター印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷などの印刷から選ばれたものである。例えば、バーコード、製造元、販売会社名、キャラクター、商品名、使用方法などを印刷することができる。印刷されたラベルは、打抜加工により必要な形状寸法のラベルに分離される。このインモールド成形用ラベルは、成形品表面の一部に貼着される部分的なものであってもよいが、通常はカップ状容器の側面を取巻くブランクとして、中空成形では瓶状成形品の表側及び/又は裏側に貼着されるラベルとして製造される。 Printing on the printable layer (III) on the label of the present invention is selected from printing such as letter printing, gravure printing, offset printing, flexographic printing, and screen printing. For example, a barcode, manufacturer, sales company name, character, product name, usage method, and the like can be printed. The printed label is separated into labels having a necessary shape and dimension by punching. The label for in-mold molding may be a partial label that is stuck to a part of the surface of the molded product, but as a blank that normally surrounds the side surface of a cup-shaped container, Manufactured as a label attached to the front side and / or back side.
(インモールド成形)
本発明のインモールド成形用ラベルを用いた成形品は、該ラベルを差圧成形金型の下雌金型の内面にラベルの印刷面が接するように設置した後、吸引により金型内壁に固定し、次いで成形品成形材料樹脂シートの溶融物が下雌金型の上方に導き、常法により差圧成形し、ラベルが成形品外壁に一体に融着されたラベル貼合成形品である。差圧成形は、真空成形、圧空成形のいずれも採用できるが、一般には両者を併用し、かつプラグアシストを利用した差圧成形が好ましい。またこのラベルは、溶融樹脂パリソンを圧空により金型内壁に圧着する、中空成形用インモールドラベルとして特に好適に使用できる。このようにして製造されたラベル貼合成形品は、ラベルが金型内で固定された後に、ラベルと樹脂成形品が一体に成形されるので、ラベルの変形もなく、成形品本体とラベルの密着強度が強固であり、ブリスターもなく、ラベルにより加飾された外観が良好な成形品となる。(In-mold molding)
The molded product using the in-mold molding label of the present invention is fixed to the inner wall of the mold by suction after the label is placed so that the printing surface of the label is in contact with the inner surface of the lower female mold of the differential pressure molding mold. Then, the molded article molding material resin sheet melt is guided to the upper part of the lower female mold, and is formed by differential pressure molding by a conventional method, and the label is a synthetic composite product with a label bonded integrally to the outer wall of the molded product. As the differential pressure forming, either vacuum forming or pressure forming can be adopted, but in general, differential pressure forming using both of them and utilizing plug assist is preferable. This label can be particularly suitably used as an in-mold label for hollow molding in which a molten resin parison is pressure-bonded to the inner wall of the mold by compressed air. Since the label and the composite molded product manufactured in this manner are integrally molded after the label is fixed in the mold, there is no deformation of the label, and there is no deformation of the molded product body and the label. The adhesive strength is strong, there is no blister, and the appearance decorated with a label is good.
以下に製造例、実施例及び試験例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の技術的範囲は以下に示す具体例などによりに限定されるものではない。
なお、製造例、実施例及び比較例における物性の測定方法と評価方法、以下に示す方法によって実施した。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples and test examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the technical scope of the present invention is not limited to the following specific examples.
In addition, it implemented by the measuring method of the physical property in a manufacture example, an Example, and a comparative example, the evaluation method, and the method shown below.
(1)物性の測定
MFRはJIS−K−6760、密度はJIS−K−7112、光沢度はJIS−P−8142(75度)に準拠して測定した値である。
(2)ヘーズ値
JIS−K−7136に準拠して測定した値であり、日本電色工業社製ヘーズ計(NDH2000)を用いて測定した。全層ヘーズ値は、サンプルを2枚のスライドガラス(MASTUNAMI GLASS社製、プレクリン水縁磨、厚み0.9〜1.2mm)で挟み測定した。内部ヘーズは、サンプルの表裏面に流動パラフィン(和光純薬社製、赤外分析用)を測定箇所に濡らし、2枚のスライドガラスで挟み測定した。(1) Measurement of physical properties MFR is a value measured in accordance with JIS-K-6760, density is in accordance with JIS-K-7112, and glossiness is in accordance with JIS-P-8142 (75 degrees).
(2) Haze value It is the value measured based on JIS-K-7136, and measured using the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter (NDH2000). The total layer haze value was measured by sandwiching a sample with two slide glasses (manufactured by MASTUNAMI GLASS, preclinic water edge polish, thickness 0.9 to 1.2 mm). The internal haze was measured by wetting liquid paraffin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., for infrared analysis) on the front and back surfaces of the sample and sandwiching it between two glass slides.
(3)摩擦係数
JIS−K−7125に準拠して測定した値であり、インモールド成形用ラベルを重ね合わせた場合のヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向の静摩擦係数及び動摩擦係数を測定した。
(4)表面粗さ
JIS−B−0601に準拠して測定した値であり、(株)小坂研究所製、サーフコーダーSE−30を用いて算術平均粗さ(Ra)及び十点平均粗さ(Rz)を測定した。(3) Friction coefficient This is a value measured in accordance with JIS-K-7125, and the vertical distance between the heat-sealable resin layer (II) and the printable layer (III) when the in-mold molding labels are overlaid. The directional static and dynamic friction coefficients were measured.
(4) Surface roughness It is the value measured based on JIS-B-0601, and arithmetic mean roughness (Ra) and ten-point average roughness using a surf coder SE-30 manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. (Rz) was measured.
(5)オフセット印刷
三菱重工(株)製、ダイヤ−II型印刷機を使用し、インキとしてUVインキである「ベストキュアー161S」(商品名、(株)T&K TOKA製)を用い、25℃、相対湿度40%の環境下、菊半版(636mm×470mm)の紙サイズで、地汚れが発生する条件にて、7000枚/時の速度で5000枚連続印刷した。連続印刷中の1枚抜き出し検査について以下の基準により判断した。
◎:地汚れの有無を容易に判断でき、運転中にインキの転移性の調整を行える。
○:地汚れの有無を比較的容易に判断でき、運転中にインキの転移性の調整を行え
る。
×:地汚れの有無の判断が困難であり、運転中にインキの転移性の調整が困難。(5) Offset printing Using Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., Dia-II type printing machine, using UV ink "Best Cure 161S" (trade name, manufactured by T & K TOKA Corporation) at 25 ° C, Under an environment with a relative humidity of 40%, 5000 sheets were continuously printed at a speed of 7000 sheets / hour with a paper size of a chrysanthemum half-size plate (636 mm × 470 mm) under the condition that scumming occurs. Judgment of one sheet during continuous printing was judged according to the following criteria.
A: The presence or absence of background stains can be easily determined, and ink transferability can be adjusted during operation.
○: The presence or absence of soiling can be judged relatively easily, and the transferability of ink can be adjusted during operation.
X: It is difficult to determine the presence or absence of background stains, and it is difficult to adjust ink transferability during operation.
(6)インキ密着性
照射直後の印刷が施された面に、「セロテープ」(商品名、ニチバン(株)製)を貼着し、インターナルボンドテスター(熊谷理機工業(株)製)にてセロテープ剥離した際のインキ密着強度を(kg・cm)測定した。得られた強度と実使用上の良否判断は、以下の基準にて評価した。
○:1kg・cm以上(実用上問題ないレベル)
×:1kg・cm未満(実用上問題があるレベル)(6) Ink adhesion Adhering “Selotape” (trade name, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) to the surface on which printing has been performed immediately after irradiation, and to the internal bond tester (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) The ink adhesion strength when the tape was peeled was measured (kg · cm). The obtained strength and the quality judgment in actual use were evaluated according to the following criteria.
○: 1kg · cm or more (a level where there is no practical problem)
×: Less than 1kg · cm (practically problematic level)
(7)インモールド成形
(株)プラコー製の中空成形機(V−50型)を使用し、ぺんてる(株)製の自動ラベル供給装置を用いて、打ち抜き加工したインモールド成形用ラベル(横70mm、縦90mm)を、ブロー成形用割型(容量800ml)の一方に真空を利用して印刷面側が金型と接するように固定した後、高密度ポリエチレン(日本ポリケム(株)製、「ノバテックPE、HB330、融点133℃」のパリソンを200℃で溶融押出し、次いで割型を型締めした後、4.5kg/cm2の圧空をパリソン内に供給し、パリソンを膨張させて型に密着させて容器状とすると共にインモールド用ラベルと融着させ、次いで該型を冷却した後、型開きをしてラベルが貼着した中空成形品を取り出した。得られた成形品の外観の良否判断は、以下の基準にて評価した。
◎:透明性があり、非常に見栄えが良い。
○:透明性があり、見栄えが良い。
×:透明性がなく、見栄えが悪い。(7) In-mold molding A label for in-mold molding (70 mm width) punched out using an automatic label feeder manufactured by Pentel Co., Ltd. using a hollow molding machine (model V-50) manufactured by Plako Corporation. , 90 mm long) was fixed to one side of a blow mold (capacity 800 ml) using a vacuum so that the printing surface side would be in contact with the mold, and then high-density polyethylene (Nippon Polychem Co., Ltd., “NOVATEC PE” , HB330, melting point 133 ° C. ”was melt extruded at 200 ° C., and then the split mold was clamped, then 4.5 kg / cm2 of compressed air was supplied into the parison, and the parison was expanded and brought into close contact with the mold The container was molded and fused with an in-mold label, and then the mold was cooled, then the mold was opened, and a hollow molded article with the label attached was taken out. It was evaluated by the following criteria.
A: Transparency and very good appearance.
○: Transparency and good appearance.
X: There is no transparency and it looks bad.
<実施例1>
冷却ロールとして、硬化クロムメッキされた鏡面金属チルロール表面をセミマット調に加工した後に研磨を行い仕上げることで得た、表面粗さ(JIS−B−0601)に準拠して測定した算術平均粗さ(Ra)が0.3μm、最大高さ(Ry)が2.9μm、十点平均粗さ(Rz)が2.2μmの直径450mm、幅1500mmのセミミラー調金属チルロール(温度約70℃)を用いた。冷却ロールとニップするゴムロールとして、ゴム硬さ70Hs(JISスプリング式、HsのHはHardness、sはspring、JIS−K−6301に準拠)、粒子径が31〜37μmの微細粒子(例えば珪砂、珪酸ガラス粉末)を20〜55重量%の割合で含有させた、直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
3層樹脂の組成は、基材層(I):表1に記載のPP1を100重量%、ヒートシール性樹脂層(II):表1に記載のPE1を100重量部に、添加剤として表1記載のASを5重量部、AB1を5重量部配合、印刷可能層(III):表1に記載のPP1を50重量%と、PP2を20重量%と、表1に記載のMAH−EVA30重量%の混合物100重量部にAB2を2重量部配合した。<Example 1>
As the cooling roll, the arithmetic average roughness (JIS-B-0601) measured according to the surface roughness (JIS-B-0601) obtained by polishing and finishing the surface of the hard chrome-plated mirror-finished metal chill roll after semi-matte finishing. A semi-mirror-like metal chill roll (temperature: about 70 ° C.) having a diameter of 450 mm and a width of 1500 mm with a Ra) of 0.3 μm, a maximum height (Ry) of 2.9 μm, a ten-point average roughness (Rz) of 2.2 μm, was used. . As a rubber roll that nips with a cooling roll, a rubber hardness of 70 Hs (JIS spring type, H of Hs is Hardness, s is spring, compliant with JIS-K-6301), fine particles with a particle size of 31 to 37 μm (for example, silica sand, silicic acid, etc. A mat-like rubber roll having a diameter of 300 mm and a width of 1500 mm containing 20 to 55% by weight of glass powder) was used.
The composition of the three-layer resin is as follows: base material layer (I): PP1 listed in Table 1 is 100% by weight, heat-sealable resin layer (II): PE1 listed in Table 1 is 100 parts by weight. 5 parts by weight of AS described in 1 and 5 parts by weight of AB1, printable layer (III): 50% by weight of PP1 described in Table 1, 20% by weight of PP2, and MAH-EVA30 described in Table 1 2 parts by weight of AB2 was blended with 100 parts by weight of the mixture by weight.
この3層樹脂の組成物を別々の押出機を用いて240℃で溶融混練し、これらを1台の共押出T−ダイに供給し、T−ダイ内で3層に積層し、次いで240℃でT−ダイよりシート状に押し出し、これをセミミラー調チルロールと、マット調ゴムロールとの間に導き、挟圧(線圧約1.5kg/cm)しながら冷却し、これをガイドロールでコロナ放電処理器に導き、印刷可能層の表面を50w・分/m2でコロナ放電処理し、耳部を切り取った後、巻き取り機に巻き取り、厚み100μmのフィルムを得た。
この積層フィルムの全層ヘーズ値は91%、内部ヘーズ値は13%、光沢度はセミミラー調金属チルロールと接触した側のフィルム表面が70%、ヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向の動摩擦係数が0.80、静摩擦係数が0.87、フィルムの表面粗さ(JIS−B−0601)は、ヒートシール性樹脂層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)1.7μm、十点平均粗さ(Rz)21μm、印刷可能層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)0.3μm、十点平均粗さ(Rz)6.0μmであった。The composition of this three-layer resin was melt-kneaded at 240 ° C. using a separate extruder, supplied to one co-extrusion T-die, laminated in three layers in the T-die, and then 240 ° C. Extruded into a sheet form from a T-die, guided between a semi-mirror chill roll and a matte rubber roll, cooled with pinching (linear pressure of about 1.5 kg / cm), and corona discharge treated with a guide roll Then, the surface of the printable layer was subjected to corona discharge treatment at 50 w · min / m2 , and the ear was cut off, and then wound on a winder to obtain a film having a thickness of 100 μm.
The laminated film has a total layer haze value of 91%, an internal haze value of 13%, a glossiness of 70% on the film surface in contact with the semi-mirror-like metal chill roll, a heat-sealable resin layer (II) and a printable layer ( The longitudinal dynamic friction coefficient during III) is 0.80, the static friction coefficient is 0.87, and the film surface roughness (JIS-B-0601) is the arithmetic average roughness of the surface of the heat-sealable resin layer (II). (Ra) 1.7 μm, 10-point average roughness (Rz) 21 μm, arithmetic average roughness (Ra) 0.3 μm on the surface of the printable layer (III), and 10-point average roughness (Rz) 6.0 μm. .
<実施例2>
実施例1において、冷却ロールとニップするゴムロールとして、ゴム硬さ70Hs、粒子径が26〜31μmの微細粒子を20〜55重量%の割合で含有させた直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
また3層樹脂の組成が、基材層(I):表1に記載のPP1を100重量部に核剤を2重量部配合、ヒートシール性樹脂層(II):表1に記載のPE1を100重量部に、表1記載のASを8重量部、AB1を4重量部配合、印刷可能層(III):表1に記載のPP1を70重量%と、表1に記載のMAH−EVAを30重量%の混合物100重量部にAB2を2.5重量部配合した。
成形方法は実施例1と同様にして厚み100μmのフィルムを得た。この積層フィルムの全層ヘーズ値は94%、内部ヘーズ値は14%、光沢度はセミミラー調金属チルロールと接触した側のフィルム表面が70%、ヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向の動摩擦係数が0.60、静摩擦係数が0.69、フィルムの表面粗さ(JIS−B−0601)は、ヒートシール性樹脂層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)1.2μm、十点平均粗さ(Rz)12μm、印刷可能層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)0.3μm、十点平均粗さ(Rz)6.0μmであった。<Example 2>
In Example 1, a matte rubber roll having a diameter of 300 mm and a width of 1500 mm in which fine particles having a rubber hardness of 70 Hs and a particle diameter of 26 to 31 μm are contained in a proportion of 20 to 55% by weight is used as a rubber roll to be nipped with the cooling roll. It was.
The composition of the three-layer resin is as follows: base material layer (I): PP1 listed in Table 1 is blended with 100 parts by weight of nucleating agent and 2 parts by weight of nucleating agent; heat-sealable resin layer (II): PE1 listed in Table 1 100 parts by weight, 8 parts by weight of AS described in Table 1, 4 parts by weight of AB1, and printable layer (III): 70% by weight of PP1 described in Table 1 and MAH-EVA described in Table 1 AB2 was mixed with 2.5 parts by weight of 100% by weight of the 30% by weight mixture.
The molding method was the same as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 100 μm. The laminated film has a total layer haze value of 94%, an internal haze value of 14%, a gloss level of 70% on the film surface in contact with the semi-mirror-like metal chill roll, a heat-sealable resin layer (II) and a printable layer ( III) The longitudinal dynamic friction coefficient is 0.60, the static friction coefficient is 0.69, and the film surface roughness (JIS-B-0601) is the arithmetic average roughness of the surface of the heat-sealable resin layer (II). (Ra) 1.2 μm, 10-point average roughness (Rz) 12 μm, printable layer (III) surface arithmetic average roughness (Ra) 0.3 μm, 10-point average roughness (Rz) 6.0 μm. .
<実施例3>
実施例1において、3層樹脂の組成が、基材層(I):表1に記載のPP1を100重量%、ヒートシール性樹脂層(II):表1に記載のPE1を70重量%と表1に記載のLDPEを30重量%の混合物100重量部に、表1記載のASを5重量部、AB1を5重量部配合、印刷可能層(III):表1に記載のPP1を75重量%と、密度0.95の表1に記載のMAH−EVAを25重量%の混合物100重量部にAB2を2重量部配合した。
成形方法は実施例1と同様にして厚み100μmのフィルムを得た。この積層フィルムの全層ヘーズ値は91%、内部ヘーズ値は13%、光沢度はセミミラー調金属チルロールと接触した側のフィルム表面が70%、ヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向の動摩擦係数が0.65、静摩擦係数が0.76、フィルムの表面粗さ(JIS−B−0601)は、ヒートシール性樹脂層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)1.5μm、十点平均粗さ(Rz)19μm、印刷可能層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)0.3μm、十点平均粗さ(Rz)6.0μmであった。<Example 3>
In Example 1, the composition of the three-layer resin is as follows: the base material layer (I): PP1 described in Table 1 is 100% by weight, and the heat-sealable resin layer (II): PE1 described in Table 1 is 70% by weight. 100 parts by weight of a mixture of 30% by weight of LDPE described in Table 1, 5 parts by weight of AS described in Table 1, 5 parts by weight of AB1, printable layer (III): 75% by weight of PP1 described in Table 1 %, And 2 parts by weight of AB2 was blended with 100 parts by weight of a 25% by weight mixture of MAH-EVA described in Table 1 having a density of 0.95.
The molding method was the same as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 100 μm. The laminated film has a total layer haze value of 91%, an internal haze value of 13%, a glossiness of 70% on the film surface in contact with the semi-mirror-like metal chill roll, a heat-sealable resin layer (II) and a printable layer ( The longitudinal dynamic friction coefficient during III) is 0.65, the static friction coefficient is 0.76, and the film surface roughness (JIS-B-0601) is the arithmetic average roughness of the surface of the heat-sealable resin layer (II). (Ra) 1.5 μm, 10-point average roughness (Rz) 19 μm, printable layer (III) surface arithmetic average roughness (Ra) 0.3 μm, 10-point average roughness (Rz) 6.0 μm. .
<実施例4>
実施例1において、冷却ロールとニップするゴムロールとして、ゴム硬さ70Hs、粒子径が52〜62μmの微細粒子を20〜55重量%の割合で含有させた直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
また3層樹脂の組成の内、基材層(I):表1に記載のPP1を100重量部に核剤を1000ppm配合、ヒートシール性樹脂層(II):表1に記載のPE1を100重量部に、表1記載のASを4.5重量部、AB1を3.5重量部、印刷可能層(III):表1に記載のPP2を70重量%と、表1に記載のMAH−EVAを30重量%の混合物100重量部にAB2を2.6重量部配合した。
成形方法は実施例1と同様にして厚み100μmのフィルムを得た。この積層フィルムの全層ヘーズ値は98%、内部ヘーズ値は16%、光沢度はセミミラー調金属チルロールと接触した側のフィルム表面が70%、ヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向の動摩擦係数が0.60、静摩擦係数が0.70、フィルムの表面粗さ(JIS−B−0601)は、ヒートシール性樹脂層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)3.0μm、十点平均粗さ(Rz)32μm、印刷可能層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)0.3μm、十点平均粗さ(Rz)6.0μmであった。<Example 4>
In Example 1, a matte rubber roll having a diameter of 300 mm and a width of 1500 mm in which fine particles having a rubber hardness of 70 Hs and a particle diameter of 52 to 62 μm are contained in a ratio of 20 to 55% by weight is used as a rubber roll to be nipped with the cooling roll. It was.
Of the three-layer resin composition, the base layer (I): 100 parts by weight of PP1 described in Table 1 is mixed with 1000 ppm of the nucleating agent, and the heat-sealable resin layer (II): 100 PE1 described in Table 1 In parts by weight, AS described in Table 1 is 4.5 parts by weight, AB1 is 3.5 parts by weight, printable layer (III): PP2 described in Table 1 is 70% by weight, and MAH- 2.6 parts by weight of AB2 was mixed with 100 parts by weight of a 30% by weight mixture of EVA.
The molding method was the same as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 100 μm. This laminated film has a total layer haze value of 98%, an internal haze value of 16%, a gloss level of 70% on the surface of the film in contact with the semi-mirror-like metal chill roll, a heat-sealable resin layer (II) and a printable layer ( The longitudinal dynamic friction coefficient during III) is 0.60, the static friction coefficient is 0.70, and the film surface roughness (JIS-B-0601) is the arithmetic average roughness of the surface of the heat-sealable resin layer (II). (Ra) 3.0 μm, 10-point average roughness (Rz) 32 μm, printable layer (III) surface arithmetic average roughness (Ra) 0.3 μm, 10-point average roughness (Rz) 6.0 μm. .
<実施例5>
実施例1において、冷却ロールとニップするゴムロールとして、ゴム硬さ70Hs、粒子径が37〜44μmの微細粒子を20〜55重量%の割合で含有させた直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
また3層樹脂の組成の内、基材層(I):表1に記載のr−PPを100重量%、ヒートシール性樹脂層(II):表1に記載のPE1を100重量部に、表1に記載のASを4.5重量部、AB1を3.5重量部11360ppm配合、印刷可能層(III):表1に記載のr−PPを65重量%と、表1に記載のMAH−EVAを35重量%の混合物100重量部にAB2を2.6重量部配合した。
成形方法は実施例1と同様にして厚み100μmのフィルムを得た。この積層フィルムの全層ヘーズ値は82%、内部ヘーズ値は7%、光沢度はセミミラー調金属チルロールと接触した側のフィルム表面が85%、ヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向の動摩擦係数が0.70、静摩擦係数が0.80、フィルムの表面粗さ(JIS−B−0601)は、ヒートシール性樹脂層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)2.3μm、十点平均粗さ(Rz)28μm、印刷可能層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)0.3μm、十点平均粗さ(Rz)6.0μmであった。<Example 5>
In Example 1, a mat-like rubber roll having a diameter of 300 mm and a width of 1500 mm in which fine particles having a rubber hardness of 70 Hs and a particle diameter of 37 to 44 μm are contained in a proportion of 20 to 55% by weight is used as a rubber roll to be nipped with the cooling roll. It was.
Further, among the compositions of the three-layer resin, the base material layer (I): 100% by weight of r-PP described in Table 1, and the heat-sealable resin layer (II): 100 parts by weight of PE1 described in Table 1, 4.5 parts by weight of AS described in Table 1, 3.5 parts by weight of AB1, 11360 ppm, printable layer (III): 65% by weight of r-PP described in Table 1, MAH described in Table 1 -2.6 parts by weight of AB2 was blended with 100 parts by weight of a 35% by weight mixture of EVA.
The molding method was the same as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 100 μm. This laminated film has a total layer haze value of 82%, an internal haze value of 7%, a glossiness of 85% on the film surface in contact with the semi-mirror-like metal chill roll, a heat-sealable resin layer (II) and a printable layer ( The longitudinal dynamic friction coefficient during III) is 0.70, the static friction coefficient is 0.80, and the film surface roughness (JIS-B-0601) is the arithmetic average roughness of the surface of the heat-sealable resin layer (II). (Ra) 2.3 μm, 10-point average roughness (Rz) 28 μm, printable layer (III) surface arithmetic average roughness (Ra) 0.3 μm, 10-point average roughness (Rz) 6.0 μm .
<比較例1>
実施例1において、冷却ロールとニップするゴムロールとして、ゴム硬さ70Hs、1インチ当たり250線、逆グラビア型、直径300mm、幅1500mmのエンボス調ゴムロールを用いた。
また3層樹脂の組成が、基材層(I):表1に記載のPP1を100重量%、ヒートシール性樹脂層(II):表1に記載のPE1を100重量部に、表1記載のASを8重量部、AB1を4重量部配合、印刷可能層(III):表1に記載のPP1を92重量%と、平均粒子径2.2μm(備北粉化工業(株)製、「ソフトン1000」)の炭酸カルシウム粉末を8重量%の混合物100重量部にAB2を2.5重量部配合した。
成形方法は実施例1と同様にして厚み100μmのフィルムを得た。この積層フィルムの全層ヘーズ値は62%、内部ヘーズ値は25%、光沢度はセミミラー調金属チルロールと接触した側のフィルム表面が60%、ヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向の動摩擦係数が0.72、静摩擦係数が0.55、フィルムの表面粗さ(JIS−B−0601)は、ヒートシール性樹脂層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)2.2μm、十点平均粗さ(Rz)9μm、印刷可能層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)0.3μm、十点平均粗さ(Rz)5.5μmであった。<Comparative Example 1>
In Example 1, an embossed rubber roll having a rubber hardness of 70 Hs, 250 wires per inch, a reverse gravure type, a diameter of 300 mm, and a width of 1500 mm was used as a rubber roll that nips the cooling roll.
The composition of the three-layer resin is as follows: base material layer (I): 100% by weight of PP1 described in Table 1, heat-sealable resin layer (II): 100 parts by weight of PE1 described in Table 1, and Table 1 8 parts by weight of AS, 4 parts by weight of AB1, and printable layer (III): 92% by weight of PP1 described in Table 1 and an average particle size of 2.2 μm (manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd., “ Softon 1000 ") was mixed with 2.5 parts by weight of AB2 in 100 parts by weight of a 8% by weight mixture.
The molding method was the same as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 100 μm. The laminated film has a total layer haze value of 62%, an internal haze value of 25%, a glossiness of 60% on the surface of the film in contact with the semi-mirror metal chill roll, a heat-sealable resin layer (II) and a printable layer ( III) The longitudinal dynamic friction coefficient between 0.7) and the static friction coefficient is 0.55, and the film surface roughness (JIS-B-0601) is the arithmetic average roughness of the surface of the heat-sealable resin layer (II). (Ra) 2.2 μm, 10-point average roughness (Rz) 9 μm, printable layer (III) surface arithmetic average roughness (Ra) 0.3 μm, 10-point average roughness (Rz) 5.5 μm. .
<比較例2>
実施例1において、冷却ロールとして、梨地エンボス加工された金属ロール直径450mm、幅1500mmのエンボス調金属チルロール(温度約30℃)を用いた。またマット調ゴムロールの変わりにエアチャンバーを用いた。
3層樹脂の組成は、基材層(I):表1に記載のPP1を100重量%、ヒートシール性樹脂層(II):表1に記載のPE1を100重量部に、表1記載のASを1.6重量部、AB1を4重量部、滑剤を4.4重量部配合、印刷可能層(III):表1に記載のr−PPを100重量部にAB2を1重量部300ppm配合した。<Comparative example 2>
In Example 1, an embossed metal chill roll having a diameter of 450 mm and a width of 1500 mm (temperature of about 30 ° C.) was used as the cooling roll. An air chamber was used instead of the matte rubber roll.
The composition of the three-layer resin is as follows: base material layer (I): 100% by weight of PP1 described in Table 1, heat-sealable resin layer (II): 100 parts by weight of PE1 described in Table 1, 1.6 parts by weight of AS, 4 parts by weight of AB1, 4.4 parts by weight of lubricant, printable layer (III): 100 parts by weight of r-PP described in Table 1 and 1 part by weight of AB2 at 300 ppm did.
この3層樹脂の組成物を別々の押出機を用いて240℃で溶融混練し、これらを1台の共押出T−ダイに供給し、T−ダイ内で3層に積層し、次いで240℃でT−ダイよりシート状に押し出し、これをエンボス調金属チルロールと、エアチャンバーの間に導き冷却し、これをガイドロールでコロナ放電処理器に導き、印刷可能層の表面を50w・分/m2でコロナ放電処理し、耳部を切り取った後、巻き取り機に巻き取り、厚み100μmのフィルムを得た。この積層フィルムの全層ヘーズ値は17%、内部ヘーズ値は15%、光沢度はエアチャンバー側のフィルム表面が50%、ヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向の動摩擦係数が0.17、静摩擦係数が0.18、フィルムの表面粗さ(JIS−B−0601)は、ヒートシール性樹脂層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)0.90μm、十点平均粗さ(Rz)3.4μm、印刷可能層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)0.6μm、十点平均粗さ(Rz)7.6μmであった。The composition of this three-layer resin was melt-kneaded at 240 ° C. using a separate extruder, supplied to one co-extrusion T-die, laminated in three layers in the T-die, and then 240 ° C. The sheet is extruded from a T-die into a sheet, and this is guided and cooled between an embossed metal chill roll and an air chamber, and this is guided to a corona discharge treatment device by a guide roll, and the surface of the printable layer is 50 w · min / m.After corona discharge treatment at2 and cutting off the ears, the film was wound on a winder to obtain a film having a thickness of 100 μm. This laminated film has a total layer haze value of 17%, an internal haze value of 15%, and a glossiness of 50% on the film surface on the air chamber side, between the heat-sealable resin layer (II) and the printable layer (III). The longitudinal dynamic friction coefficient is 0.17, the static friction coefficient is 0.18, and the film surface roughness (JIS-B-0601) is the arithmetic average roughness (Ra) of the heat-sealable resin layer (II) surface. They were 90 μm, 10-point average roughness (Rz) of 3.4 μm, arithmetic average roughness (Ra) of the printable layer (III) surface of 0.6 μm, and 10-point average roughness (Rz) of 7.6 μm.
<比較例3>
比較例1において、印刷可能層(III):表1に記載のPP1を65重量%と、平均粒子径2.2μm(備北粉化工業(株)製、「ソフトン1000」)の炭酸カルシウム粉末を35重量%の混合物100重量部にAB2を2.5重量部配合した。
成形方法は実施例1と同様にして厚み100μmのフィルムを得た。この積層フィルムの全層ヘーズ値は73%、内部ヘーズ値は25%、光沢度はセミミラー調金属チルロールと接触した側のフィルム表面が35%、ヒートシール性樹脂層(II)と印刷可能層(III)の間の縦方向の動摩擦係数が0.65、静摩擦係数が0.50、フィルムの表面粗さ(JIS−B−0601)は、ヒートシール性樹脂層(II)表面の算術平均粗さ(Ra)2.2μm、十点平均粗さ(Rz)9μm、印刷可能層(III)表面の算術平均粗さ(Ra)1.0μm、十点平均粗さ(Rz)10μmであった。<Comparative Example 3>
In Comparative Example 1, a printable layer (III): 65% by weight of PP1 described in Table 1 and an average particle size of 2.2 μm (manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd., “Softon 1000”) AB2 was mixed with 2.5 parts by weight of 100 parts by weight of the 35% by weight mixture.
The molding method was the same as in Example 1 to obtain a film having a thickness of 100 μm. The laminated film has a total layer haze value of 73%, an internal haze value of 25%, a glossiness of 35% on the surface of the film in contact with the semi-mirror-like metal chill roll, a heat-sealable resin layer (II) and a printable layer ( The longitudinal dynamic friction coefficient during III) is 0.65, the static friction coefficient is 0.50, and the film surface roughness (JIS-B-0601) is the arithmetic average roughness of the surface of the heat-sealable resin layer (II). (Ra) 2.2 μm, 10-point average roughness (Rz) 9 μm, printable layer (III) surface arithmetic average roughness (Ra) 1.0 μm, and 10-point average roughness (Rz) 10 μm.
本発明のインモールド成形用ラベルは、オフセット印刷での印刷トラブルを連続印刷中に容易に解決することが出来、かつ、インモールド成形後の成形品の外観も良好であるインモールド成形用ラベル及びそれを用いた成形品が得られた。
該ラベルは、溶融した熱可塑性樹脂を射出成形して、或いは溶融した熱可塑性樹脂シートを真空成形もしくは圧空成形してラベル貼合成形品を製造するインモールド成形に用いるラベルであり、樹脂を成形する産業分野で好適に用いられる。The in-mold molding label of the present invention can easily solve printing troubles in offset printing during continuous printing, and the in-mold molding label has a good appearance after in-mold molding and A molded product using the same was obtained.
The label is a label used for in-mold molding in which a molten thermoplastic resin is injection-molded, or a molten thermoplastic resin sheet is vacuum-molded or pressure-molded to produce a labeled composite product, and the resin is molded. It is preferably used in the industrial field.
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