JP3909095B2 - Reversible thermal gelling agent - Google Patents

Description

Translated fromJapanese

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ガラクトキシログルカンの側鎖ガラクトースを酵素的に部分分解して製造される可逆的熱ゲル化剤および該ゲル化剤の食品，化粧品，トイレタリー製品への利用に関する。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】
食品，化粧品，トイレタリーなどの分野では種々のゲル化剤が使用されており、ゲル状およびゾル状の製品が数多く上市されている。これらの分野では安全でイメージの良い天然の多糖類、蛋白質も使用されてはいるが、ゾル，ゲルの食感の多様性や安定性、あるいはゲル化温度やゾル／ゲル状態の可逆的な制御が求められている。
【０００３】
これらの分野のゲル化剤としては、古くから、澱粉をはじめ、寒天，ゼラチン，カラギーナン（ローカストビーンガムの併用），ペクチン，アルギン酸ソーダなどが目的・用途に応じて使用されている。また、微生物由来のキサンタンガム（ローカストビーンガムとの併用），ジェランガム，カードランなどのゲル化剤も開発され、ゲル状，ゾル状，ペースト状食品などに用いられている。
【０００４】
これら多糖類のゲル化剤のゲル化挙動は、カードランを除き、いずれも冷却するとゲル化し、加熱するとゾル化するものであった。加熱してゲル化するゲル化剤としては、メチルセルロース，カードラン，蛋白質などがあるが、いずれもゾル／ゲルが非可逆的である。メチルセルロースは化学合成品であるため使用に制限があるうえ、ゲル化温度（点）が高い（55℃〜85℃）ので上記の分野では使用し難い。また、蛋白質、例えば卵白や大豆グロブリンは、熱変性によるゲル化なので制御し難いなどの問題があるうえ、食感や安定性に必ずしも満足のいくものではなかった。
【０００５】
また、現在大量に使用されているゲル化剤は、他成分の共存下でゲル化したり、物性が変化したりする場合が多い。例えば、ペクチンのゲル化には、ＨＭペクチンでは糖と酸、ＬＭペクチンではイオンが必要である。アルギン酸ソーダやカラギーナンの場合もイオンの存在がゲル化に大きな影響を及ぼす。これらのゲル化剤はわずかな条件の違いで、ゲル化が起こらなかったり、物性が変化したりするので、簡便には使用し難い。また、ゼラチンや寒天では、熱や酸に弱く、加熱溶解や殺菌時に分解するという安定性に問題がある。
【０００６】
一方、植物由来の天然多糖ガラクトキシログルカンの一つであるタマリンド種子ガムが知られており、増粘剤として食品分野などに用いられている。ガラクトキシログルカンは通常はゲル化せず、ゲル化させるには糖やイオンあるいはアルコールの共存が必要である。また、ガラクトキシログルカンに酵素を作用させ、側鎖ガラクトースを除去するとゲル化することが知られている。酵素として、植物由来のガラクトシダーゼ〔Reid J. S. D. et al., Gums and Stabilizers for the Food Industry 4 (Proc.), 391-398 (1988)〕または微生物由来のガラクトシダーゼ（特開平6-181704)を用いる方法が知られている。前者では植物由来の酵素の精製が実用上困難であり、したがって、その酵素は高価である。後者では微生物由来の複合酵素を用いているため、メインのガラクトシダーゼ活性の他にセルラーゼ活性（β−１，４−グルカナーゼ活性）をも含むので、記載の方法ではガラクトキシログルカンの主鎖の切断も起こり、ゲル化しないか、またはゲル化しても極めて弱い。
【０００７】
本発明者らは、ガラクトキシログルカンの機能性や利用性を研究する中で、新規な物性を有するゲル化剤を見いだした。即ち、ガラクトキシログルカンを部分分解すると、可逆的熱ゲル化剤が製造されることを見いだした。該ゲル化剤は、通常使用されるゲル化剤とは逆の熱挙動を示すことから、食品，化粧品，トイレタリーなどの分野に新しいタイプのゲル化剤として提供されうる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ガラクトキシログルカンの側鎖ガラクトースを酵素的に部分分解すると、新規な物性をもつ部分分解物、即ち、可逆的熱ゲル化剤が製造され、該ゲル化剤が食品，化粧品，トイレタリーなどの分野に新しいタイプのゲル化剤として提供されうることを見いだした。
【０００９】
更に詳しくは、本発明は、ガラクトキシログルカンの側鎖ガラクトースを微生物由来の精製β−ガラクトシダーゼを用いて部分的に除去して製造される可逆的熱ゲル化剤である。このゲル化剤は、加熱するとゲル化し、冷却するとゾル化する熱相転移性を有する。しかも、このゲル化剤は加熱時のゲル強度が大きく、かつ安定である。ガラクトキシログルカンそのものはゲル化させるために糖やイオンあるいはアルコールの共存が必要であるのに対し、本発明のゲル化剤は必ずしもそれを必要とせず単独でゲル化するので、ガラクトキシログルカンとは異なった新しいタイプの増粘剤，ゲル化剤となりうる。
【００１０】
本明細書中における「可逆的熱ゲル化剤」とは、可逆的にゾル化／ゲル化する熱相転移性を有し、加熱するとゲル化し、冷却するとゾル化するゲル化剤を意味する。ここでは、このような加熱するとゲル化し、冷却するとゾル化する性状を可逆的熱ゲル性という。また、以下、本発明の可逆的熱ゲル化剤は単に本発明のゲル化剤という。
【００１１】
本発明に用いる原料のガラクトキシログルカンは双子葉，単子葉植物など高等植物の細胞壁（一次壁）に存在する天然多糖である。ガラクトキシログルカンはグルコース，キシロースおよびガラクトースを構成糖とし、主鎖はグルコースがβ−１，４結合し、側鎖にキシロース、そのキシロースにさらにガラクトースが結合している。ガラクトキシログルカンは、タマリンドをはじめ、大豆、緑豆、インゲンマメ、イネ、オオムギ、リンゴなどから抽出される。
【００１２】
本発明に用いるガラクトキシログルカンとしては、いかなるガラクトキシログルカンでもよいが、ガラクトキシログルカンの含有率が高く、入手も容易なタマリンド種子由来のガラクトキシログルカン〔タマリンド種子ガム：商品名「グリロイド」大日本製薬（株）製〕が好ましい。
【００１３】
ガラクトキシログルカンの側鎖ガラクトースを部分的に除去する方法としては、例えば希酸を用いる酸加水分解，熱分解および酵素分解が挙げられるが、前二者は主鎖の切断や側鎖のキシロースの切断も同時に起こり不適当である。好ましい方法としては、後者の、β−ガラクトシダーゼを用いる酵素分解が挙げられる。酵素分解法は温和な条件で反応させることができ、しかも側鎖ガラクトースを条件に応じて選択的に部分除去することができる。用いるβ−ガラクトシダーゼとしては、植物由来のもの、微生物由来のものいずれでもよいが、微生物由来のものが安価で好ましい。
【００１４】
微生物由来のβ−ガラクトシダーゼとしては、市販の酵素剤、例えば、Aspergillus orizaeまたは Bacillus circulans由来の酵素が使用される。しかしながら、Aspergillus orizae由来の酵素製剤は複合酵素活性を有し、主鎖を切断するセルラーゼやイソプリメベロース生成酵素を夾雑物として含んでいるので、該夾雑物を除く必要がある。その除去法としては通常の方法、例えばイオン交換，疎水性，アフィニティーの差を利用した各種のクロマトグラフィーを用いる方法が挙げられる。
【００１５】
本発明のゲル化剤は、精製β−ガラクトシダーゼを使用し、至適の反応温度，ｐＨ，濃度などの条件下で基質のガラクトキシログルカン水溶液を反応させ、反応時間に応じて側鎖ガラクトースを一定の割合で除去して製造される。例えば、２％の基質濃度で、酵素濃度２. ４×１０^-5重量％、ｐＨ５〜６、反応温度５０〜５５℃の条件下に反応させることができる。酵素の至適ｐＨと至適温度は、例えば、Aspergillus orizae由来酵素「ラクターゼY-AO」ではｐＨ５．０，５０℃、Bacillus circulans由来酵素「ビオラクタ（登録商標）」ではｐＨ６．０，５５℃である。また、反応時間は基質の濃度，酵素濃度，殊にｐＨに依存するので、反応時間を適宜調整することができる。
【００１６】
上記酵素反応は反応が進むにつれ、側鎖ガラクトースが部分的に除去され、それに対応してガラクトースが遊離してくるが、その除去率が３０％付近になると反応液は急激に増粘し、遂にはゲル化する。側鎖ガラクトースの除去率がある一定の範囲の部分分解物は可逆的熱ゲル性を有する。このような性状を有する範囲は、除去率が３０％〜６５％であり、好ましくは３５％〜５５％である。除去率が３０％以下では全くゲル化せず、６５％以上ではゲル化するのみである。
【００１７】
また、上記酵素反応において、ゲル化するための基質の最低濃度は約０．５％であり、それ以下の濃度ではゲル化しないか、または、ゲル化しても少し攪拌すると壊れる。
【００１８】
本発明のゲル化剤は、興味あることに、熱によるゾル／ゲル相転移が二度、即ち、低温側と高温側で起こり、低温側の転移温度（または転移点）以下および高温側の転移温度以上ではゾル化し、両転移温度間ではゲル化する。加温していくと、低温側の転移温度（この場合ゲル化点）でゲル化し、高温側の転移温度（この場合ゾル化点）でゾル化する。例えば、基質として２％ガラクトキシログルカン水溶液を酵素反応して製造される、側鎖ガラクトースの除去率が４０％の本発明のゲル化剤は、３０℃と９０℃でゾル／ゲル相転移が起こり、３０℃以下および９０℃以上ではゾル状態、３０℃〜９０℃ではゲル状態を示す。
【００１９】
かかる相転移温度は基質の濃度および側鎖ガラクトースの除去率によって変化する。基質の濃度が高くなるにつれ、また、その除去率が大きくなるにつれて、ゲル化の温度領域（ゲル領域）は拡大する、すなわち、低温側の相転移温度は低下し、高温側のそれは高くなる。また、ゲル領域におけるゲル強度は０℃〜６０℃の温度範囲では高温側のゲルの方が大きい。
【００２０】
また、本発明のゲル化剤の相転移温度は塩，糖の添加によってもその影響を受け、例えば食塩の添加では上昇傾向、砂糖の添加では下降傾向が認められる。したがって、塩，糖の添加により本発明のゲル化剤の転移温度を制御することもできる。
【００２１】
本発明のゲル化剤は、そのゲル物性（例えば、破断応力および破断変形）が他のゲル化剤、例えば寒天，ゼラチン，κ−カラギーナンと比べて異なった性状を有するので、新規な食感・利用が可能である。また、本発明のゲル化剤は、可逆的熱ゲル性を示すが、この熱挙動は上記のゲル化剤のそれとは全く逆であり（例えば、寒天，ゼラチン，κ−カラギーナンは冷却するとゲル化し、加熱するとゾル化する）、しかも、耐熱性にも優れているので、新しいタイプのゲル化剤となりうる。
【００２２】
また、本発明のゲル化剤のゲルはやや離水傾向があるが、適当な他の多糖類、例えばキサンタンガムを添加することにより、その離水を抑制することができる。添加するキサンタンガムの量が多くなるにつれ、離水の度合いは小さくなり、それに応じて、ゲルは柔らかくなる。したがって、本発明のゲル化剤に、必要なら、他の多糖類を添加して離水の度合いを制御することも可能である。その調製法は本発明のゲル化剤と例えばキサンタンガムを混合してもよいし、最初から、原料のガラクトキシログルカンとキサンタンガムの混合物を基質として酵素反応させ、調製することもできる。
【００２３】
使用される本発明のゲル化剤は、側鎖ガラクトースの除去率が３０％〜６５％、好ましくは３５％〜５５％の範囲の単一物でもよいし、その範囲の他との混合物でもよい。また、一定の反応時間によって製造される本発明のゲル化剤は、反応系内そのままをゲル化剤として用いてもよいし、これを噴霧乾燥，凍結乾燥して乾燥粉末にして、または、アルコールで沈殿・濾過後、乾燥粉末にして用いられる。
【００２４】
また、本発明のゲル化剤は、産業上よく使われる他の、加熱によりゾル化するゲル化剤と併用することもできる。その調製法は両者を単に混合してもよいし、最初から、原料のガラクトキシログルカンと他のゲル化剤の混合物を基質として酵素反応させ、調製することもできる。両者の併用は、相互のゲル化剤の融点を制御することができるので好ましい。例えば、本発明のゲル化剤を併用することにより、室温以上で溶解するゼラチンゲル（融点２５℃）の融点を上げて、流通・保存中の溶解防止が可能である。
【００２５】
このように、本発明のゲル化剤を用いると、新しいタイプのゲル状食品，飲料，スープ，化粧品や芳香剤などのトイレタリー製品を製造することができる。例えば、その可逆的熱ゲル物性を利用して、加熱しても弾力のあるホットゲル、ホットドリンク、電子レンジ対応食品、ホット惣菜、老人食（咀嚼・嚥下が困難な人のための食品）、畜肉製品、ソフトキャンディー、チューインガム、可食性フィルム、カード型食品への応用が可能である。
【００２６】
【発明の効果】
本発明により、新しい食感を有し、安定で、加熱によりゲル化し冷却によりゾル化する可逆的熱ゲル化剤が提供される。本発明のゲル化剤は、食品素材として用いられている天然多糖ガラクトキシログルカンの側鎖ガラクトースを酵素的に部分除去したものであるので、安全である。また、本発明のゲル化剤は、ゲル化させるために糖やイオンあるいはアルコールの共存を必ずしも必要とせず、単独でゲル化するので、新しいタイプのゲル状食品、飲料、スープ、化粧品や芳香剤などのトイレタリー製品として使用することができ、しかもその使用は簡便である。また、本発明のゲル化剤は、産業上よく使われる加熱によってゾル化するゲル化剤と併用することもでき、その併用により相互のゲル化剤の融点を制御することが可能である。
【００２７】
【実施例】
以下に実施例および参考例を挙げ、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下の実施例にのみ限定されるものではなく、本発明の技術分野における通常の技術を用いる改変が可能である。
【００２８】
参考例１ β−ガラクトシダーゼの精製方法：−
複合酵素活性を有する市販のβ−ガラクトシダーゼ「ラクターゼY-AO」〔（株）ヤクルト本社製；Aspergillus orizae由来〕の2.5%水溶液をイオン交換クロマトグラフィー〔DEAEToyopearl（登録商標）;東ソー（株）製〕の 0.025M リン酸緩衝液(pH 7.4)、0-0.6MのNaClグラジエントに付し、NaCl濃度0.2-0.4Mで溶出させた。さらに、疎水クロマトグラフィー〔Butyl-Toyopearl（登録商標）; 東ソー（株）製〕の0.025Mリン酸緩衝液(pH 7.4)、0-0.6Mの硫酸アンモニウムグラジエントに付し、硫酸アンモニウム濃度10% 以下で溶出させた。以上の操作により、市販の粗酵素2.5gから精製酵素60ｍｇを得た。本品はセルラーゼ活性、IPase(イソプリメベロース生成酵素) 活性が認められなかった。
【００２９】
実施例１ ゲル化剤の調製：−
参考例１で得た精製酵素β−ガラクトシダーゼを用い、基質の1%ガラクトキシログルカン〔グリロイド（登録商標）３Ｓ, 大日本製薬（株）製〕水溶液を、酵素濃度2.4 ×10^-5重量%, pH 5.6, 50 ℃で反応させ、経時的に試料を調製した。図１に反応時間，側鎖ガラクトースの除去率および粘度を示す。粘度はＢ型粘度計〔東京計器（株）製〕を用い、50℃，30rpm で測定した。除去率は、遊離のガラクトースの量を高速液体クロマトグラフィー(HPLC)（連結カラム：Shodex（登録商標） Ionpak KS 805＋KS 802) で測定し、算出した。
【００３０】
反応溶液は反応開始後約15時間でゲル化した。100 ℃，20分間加熱し反応を停止させた。このゲルは側鎖ガラクトースの除去率が約40% であった。このゲルを凍結乾燥またはアルコールを加えて沈殿・濾取後、乾燥粉末化して、粉末ゲル化剤とした。また、粉末にせず反応系そのものをゲル化剤として用いることもできる。
【００３１】
本明細書中では、1%ガラクトキシログルカン水溶液を基質として製造されるゲル化剤は、以下1%ガラクトキシログルカンゲルと呼称し、その側鎖ガラクトースの除去率が約40% であれば、1%ガラクトキシログルカンゲル（除去率約40%)と表記する。また、そのゲルを粉末化したものを粉末1%ガラクトキシログルカンゲルと呼称し、粉末1%ガラクトキシログルカンゲル（除去率約40%)と表記する。
【００３２】
実施例２ ゲル化剤のゲル物性（粘度）：−
実施例１で製造した粉末1%ガラクトキシログルカンゲル（除去率40%)を冷水に溶解し、各温度での粘度をＢ型粘度計で測定した。対照として、原料の1%ガラクトキシログルカン水溶液を同様に測定した。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】

【００３４】
原料の1%ガラクトキシログルカン水溶液の粘度は、温度が上昇するにつれ低下するのに対し、本発明のゲル化剤の粘度は30℃を越える付近から逆に高くなり、遂にはゲル化した。このゲルは温度を下げると再びゾル化し、可逆的にゾル化／ゲル化する熱相転移性を示した。このゲル物性を利用して、新しいタイプのゲル化剤・増粘剤としての利用が可能である。
【００３５】
実施例３：−
実施例１と同様にして、基質として2%ガラクトキシログルカン水溶液を用い、酵素濃度1.7 ×10^-5%, pH 5.2 (0.25%クエン酸水溶液でpH調整), 50 ℃で15時間反応させ、2%ガラクトキシログルカンゲル（除去率63%)を製造した。
【００３６】
実施例４ 側鎖ガラクトースの除去率とゾル／ゲル転移温度：−
2%ガラクトキシログルカン水溶液の20mM酢酸緩衝液(pH 5.0)に、参考例１で得た精製β−ガラクトシダーゼを加え、酵素濃度3.3 ×10^-5%, 50 ℃で0 〜20時間反応させた後、100 ℃，20分間加熱し反応を停止させた。各反応時間で製造される2%ガラクトキシログルカンゲルについてゾル／ゲル転移温度（または転移点）を測定した。また、遊離のガラクトースの量をHPLCで測定し、側鎖ガラクトースの除去率（％）を算出した。結果を表２および図２に示す。
【００３７】
【表２】

【００３８】
ガラクトースが約30％除去されるところまでは、反応が進むにつれて粘度が徐々に低下するが、30％を越える付近から白濁しはじめ、急激に増粘し、遂にはゲル化する（加温50℃）。除去率が35〜67% のゲルは、低温側と高温側にゾル／ゲル転移温度が観測され、低温側の転移温度以下および高温側の転移温度以上ではゾル、両転移温度の間ではゲルであった。この転移温度は、側鎖ガラクトースの除去率によって変化し、除去率が大きくなるにつれて、低温側では低下し、高温側では高くなった。また、ゲルの強度は 0℃〜60℃の温度範囲では高温側の方が大きかった。
【００３９】
実施例５ ゲル化剤のゲル物性：−
実施例３で調製した2%ガラクトキシログルカンゲル（除去率63％）の物性（破断応力と破断変形）をレオメーター〔レオナーRE-3305(山電（株）製）〕で測定し、他のゲル化剤（寒天，ゼラチンおよびκ−カラギーナン）と比較した。また、他のゲル特性（ゲル化点，ゲル化性，融点および離水性）と物性の変化（耐熱性）についても対比した。結果を表３および図３に示す。
【００４０】
表中、ゲル化剤の表記、例えば寒天(0.8%)は0.8%寒天水溶液から調製した寒天ゲルを意味する。試料は厚さ２０ｍｍを使用した。また、耐熱性はゲル化剤を100 ℃で加熱した時、溶けない（◎）、少し溶ける（△）、溶ける（×）の３段階で評価した。
【００４１】
本発明のゲル化剤は１℃以上でゲル化し、そのゲルは弾力があって脆い。該ゲルは図３に示されるように、レオメーターによる破断応力と破断変形のパターンから２つの破断点を有し、他のゲル化剤のそれとは異なったパターンおよび温度挙動を示す。また、本発明のゲル化剤は他のゲル化剤に比べ耐熱性が優れている。したがって、本発明のゲル化剤はそのゲル物性の違いから、新規な食感（例えば、滑らかで口当たりが良く、また、弾力性に富む）、利用が期待される。
【００４２】
【表３】

【００４３】
実施例６ キサンタンガムによる離水抑制効果：−
1%ガラクトキシログルカン水溶液の20mM酢酸緩衝液(pH 5.0)と0 〜0.5%キサンタンガム水溶液の混合液に精製β−ガラクトシダーゼを加え、50℃で反応させた後、100 ℃で20分間加熱し反応を停止させた。得られた1%ガラクトキシログルカンゲル（除去率64% と67%)について、離水量の測定を行い、離水率(%) を算出した。図４に離水(%) と添加したキサンタンガム濃度(%) を示す。
【００４４】
図４から明らかなように、本発明のゲルの離水は、キサンタンガム濃度が高くなるにつれ少なくなり、逆にゲルは柔らかくなる傾向を示す。キサンタンガムを0.5%添加すると離水はほとんどなくなった。このように、本発明のゲル化剤は離水の傾向があるが、必要であれば、キサンタンガムを添加することにより、その離水を抑制することができる。
【００４５】
実施例７ ホットゼリーの応用：−
表４に示す処方でゼリーを調製し、電子レンジで温めて食するホットゼリーとした。対照品のカラギーナンを用いたものでは、電子レンジで加温すると50℃以上の温度で融解しゲル化しないため、ホットゼリーとすることはできなかった。本発明のゲル化剤を用いると、電子レンジで加温して、温かいまま食するホットゼリーを製造することができる。
【００４６】
【表４】

【００４７】
実施例８ ゼラチン併用ゲル：−
実施例１で調整した1%粉末ゲルの0.5 重量 %とゼラチン〔新田ゼラチン（株）製；ゴールド〕2 重量 %を併用した。両者を冷水に溶解した後、加熱攪拌してゲルを調製し、夏期を想定した温度（25℃〜40℃) のもとでの保存時の溶融性を調べた。その結果、ゼラチンのみでは25℃で完全に融解したのに対して、併用したものは融解がみられず、ゼラチンゲルの保存、流通の改善に有効であった。
【００４８】
実施例９ 家庭用インスタントゲル（ミルクゼリー）：−
市販β−ガラクトシダーゼ「ビオラクタ（登録商標）」〔大和化成（株）製；Bacillus circulans由来〕の0.5g、グリロイド（登録商標）６Ｃ〔大日本製薬（株）製、タマリンドガラクトキシログルカン〕の2g、砂糖20g を粉末混合し、この混合物を100gの牛乳に攪拌溶解し、55℃，7 時間加熱して、家庭用インスタントゲル（ミルクゼリー）を調製した。このゼリーは弾力のあるもち状のゼリーであり、電子レンジで温めてホットゼリーとして食することができるし、また、冷蔵庫で５℃付近まで冷却するとゾル状となり、異なった食感のものが得られた。
【００４９】
実施例１０ 家庭用インスタントゲル（コーンポタージュゼリー）：−
表５に示す処方で粉末混合し、この混合物20g を180gの水に攪拌溶解し、55℃，9 時間加熱して、家庭用インスタントゲル（コーンポタージュゼリー）を調製した。このゼリーは弾力のあるもち状のゼリーであり、電子レンジで温めてホットゼリーとして食することができる。また、このゼリーは冷蔵庫で冷やすと滑らかなコールドタイプのスープとして食することもできる。
【００５０】
【表５】

【００５１】
実施例１１ 可食性フィルム：−
実施例１で調製した1%粉末ゲル1gを冷水100gに攪拌溶解し、この溶液をシャーレに入れ、60℃，２時間乾燥させて可食性フィルムとすることができる。
【００５２】
実施例１２ 麺状あるいは球状のゲル：−
実施例１で調製した1%粉末ゲルを冷却してゾルとし、適当な大きさの孔径を有する注射器または絞り出し袋に充填して、温水中に射出または絞り出すことにより、麺状あるいは球状のゲルを製造することができる。また、同様に、ゾル化させたものを型にいれ、加温することにより成形することもできる。
【００５３】
実施例１３ 化粧品（ミルクローション）：−
実施例１で調製した1%粉末ゲルを用いて、表６の処方でミルクローションを調製すると、保湿性、皮膜形成性の良好なローションが製造される。
【００５４】
【表６】

【００５５】
実施例１４ 芳香剤ゲル：−
実施例１で調製した1%粉末ゲルを用いて、表７の処方で芳香剤ゲルを製造することができる。この芳香剤ゲルは夏時の高温下でも溶解せず、良好なものであった。
【００５６】
【表７】

【図面の簡単な説明】
【図１】図１は１％ガラクトキシログルカン水溶液の酵素反応における反応時間，粘度および側鎖ガラクトースの除去率を示す。横軸は反応時間（時間）を表し、左縦軸は５０℃における粘度（ｃｐｓ）を表し、右縦軸はガラクトースの除去率（％）を表す。記号−○−は粘度曲線を表し、記号−△−はガラクトース除去率の曲線を表す。
【図２】図２は２％ガラクトキシログルカン水溶液を酵素反応して調製された２％ガラクトキシログルカンゲルの側鎖ガラクトースの除去率とゾル−ゲル相転移温度を示す。横軸はガラクトースの除去率（％）を表し、縦軸は転移温度（℃）を表す。記号−■−は低温側の転移温度曲線を表し、記号−□−は高温側の転移温度曲線を表す。
【図３】図３は２％ガラクトキシログルカンゲル（除去率６３％）と０．８％寒天，１％κ−カラギーナン，４％ゼラチンの各ゲルの、２５℃におけるレオメーターによる破断パターンを示す。横軸は破断変形（ｍｍ）を表し、縦軸は破断応力（１０⁴Ｎ／ｍ²）を表す。
【図４】図４は１％ガラクトキシログルカンゲルのキサンタンガムによる離水抑制効果を示す。横軸は添加したキサンタンガム濃度（％）を表し、縦軸は離水率（％）を表す。記号−●−は側鎖ガラクトースの除去率が６３％の場合を表し、記号−▲−はその除去率が６７％の場合を表す。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a reversible thermal gelling agent produced by enzymatically decomposing side chain galactose of galactoxyloglucan and the use of the gelling agent in foods, cosmetics and toiletry products.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
Various gelling agents are used in the fields of food, cosmetics, toiletries, etc., and many gel and sol products are marketed. Natural polysaccharides and proteins that are safe and well imaged are used in these fields, but the diversity and stability of the sol and gel texture, or the reversible control of the gelation temperature and sol / gel state. Is required.
[0003]
As gelling agents in these fields, starch, agar, gelatin, carrageenan (in combination with locust bean gum), pectin, sodium alginate and the like have been used for a long time depending on purposes and applications. In addition, gelling agents such as microorganism-derived xanthan gum (in combination with locust bean gum), gellan gum, curdlan and the like have been developed and used in gel-like, sol-like and pasty foods.
[0004]
The gelation behaviors of these polysaccharide gelling agents, except for curdlan, gelled when cooled and solated when heated. Examples of the gelling agent that gels by heating include methylcellulose, curdlan, and protein, and sol / gel is irreversible. Since methylcellulose is a chemically synthesized product, its use is limited and the gelation temperature (point) is high (55 ° C. to 85 ° C.), so it is difficult to use in the above-mentioned fields. In addition, proteins such as egg white and soybean globulin have problems such as being difficult to control because they are gelated by heat denaturation, and are not always satisfactory in texture and stability.
[0005]
Moreover, the gelling agent currently used in large quantities often gels in the presence of other components or changes in physical properties. For example, pectin gelation requires sugar and acid for HM pectin and ions for LM pectin. In the case of sodium alginate and carrageenan, the presence of ions greatly affects gelation. These gelling agents are not easily used because gelation does not occur or physical properties change due to slight differences in conditions. In addition, gelatin and agar are weak against heat and acid, and have a problem in stability that they are decomposed during dissolution by heating and sterilization.
[0006]
On the other hand, tamarind seed gum, which is one of plant-derived natural polysaccharide galactoxyloglucan, is known and used in the food field as a thickener. Galactoxyloglucan usually does not gel, and sugar, ions, or alcohol must be present for gelation. It is also known that gelation occurs when an enzyme is allowed to act on galactoxyloglucan to remove side chain galactose. As the enzyme, there is a method using plant-derived galactosidase [Reid JSD et al., Gums and Stabilizers for the Food Industry 4 (Proc.), 391-398 (1988)] or microorganism-derived galactosidase (Japanese Patent Laid-Open No.6-181704 ). Are known. In the former, it is practically difficult to purify a plant-derived enzyme, and therefore the enzyme is expensive. Since the latter uses a complex enzyme derived from a microorganism, it also contains cellulase activity (β-1,4-glucanase activity) in addition to the main galactosidase activity. Therefore, in the described method, the main chain of galactoxyloglucan is also cleaved. Occurs and does not gel or is very weak when gelled.
[0007]
The present inventors have found a gelling agent having novel physical properties while studying the functionality and utility of galactoxyloglucan. That is, it has been found that when galactoxyloglucan is partially decomposed, a reversible thermal gelling agent is produced. Since the gelling agent exhibits a thermal behavior opposite to that of a commonly used gelling agent, it can be provided as a new type of gelling agent in the fields of food, cosmetics, toiletries and the like.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
When the present inventors enzymatically partially decompose the side chain galactose of galactoxyloglucan, a partially decomposed product having novel physical properties, that is, a reversible thermal gelling agent, is produced. It has been found that it can be provided as a new type of gelling agent in fields such as toiletries.
[0009]
More specifically, the present invention is a reversible thermogelator produced by partially removing galactoxyloglucan side chain galactose using a microorganism-derived purified β-galactosidase. This gelling agent has a thermal phase transition property that gels when heated and sols when cooled. Moreover, this gelling agent has a high gel strength when heated and is stable. While galactoxyloglucan itself requires the coexistence of sugar, ions, or alcohol in order to gel, the gelling agent of the present invention does not necessarily require it and gels alone, so what is galactoxyloglucan? It can be a different new type of thickener and gelling agent.
[0010]
The term “reversible thermal gelling agent” in the present specification means a gelling agent that has a thermal phase transition property that reversibly forms a sol / gel, and gels when heated and sols when cooled. Here, such a property that gels when heated and sols when cooled is called reversible thermal gel property. Hereinafter, the reversible thermal gelling agent of the present invention is simply referred to as the gelling agent of the present invention.
[0011]
The raw material galactoxyloglucan used in the present invention is a natural polysaccharide present in the cell wall (primary wall) of higher plants such as dicotyledonous and monocotyledonous plants. Galactoxyloglucan has glucose, xylose, and galactose as constituent sugars, and the main chain is β-1,4 linked to glucose, xylose is bound to the side chain, and galactose is further bound to the xylose. Galactoxyloglucan is extracted from tamarind, soybeans, mung beans, kidney beans, rice, barley, apples and the like.
[0012]
As the galactoxyloglucan used in the present invention, any galactoxyloglucan may be used. However, a galactoxyloglucan having a high galactoxyloglucan content and easily available [Tamarind seed gum: trade name “Glyroid” Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.] is preferable.
[0013]
Examples of the method for partially removing the side chain galactose of galactoxyloglucan include acid hydrolysis, thermal decomposition and enzymatic degradation using a dilute acid. Cutting occurs simultaneously and is inappropriate. A preferred method includes the latter enzymatic degradation using β-galactosidase. In the enzymatic decomposition method, the reaction can be performed under mild conditions, and the side chain galactose can be selectively removed depending on the conditions. The β-galactosidase to be used may be a plant-derived one or a microorganism-derived one, but a microorganism-derived one is preferred because it is inexpensive.
[0014]
As the β-galactosidase derived from a microorganism, a commercially available enzyme agent such as an enzyme derived fromAspergillus orizae orBacillus circulans is used. However, the enzyme preparation derived fromAspergillus orizae has complex enzyme activity and contains cellulase and isoprimebellose producing enzyme that cleave the main chain as contaminants, so it is necessary to remove the contaminants. Examples of the removal method include usual methods, for example, methods using various types of chromatography utilizing differences in ion exchange, hydrophobicity, and affinity.
[0015]
The gelling agent of the present invention uses purified β-galactosidase, reacts a substrate galactoxyloglucan aqueous solution under conditions such as optimum reaction temperature, pH, concentration, etc., and constants the side chain galactose according to the reaction time. It is removed and manufactured at a rate of For example, the reaction can be performed under the conditions of an enzyme concentration of 2.4 × 10⁻⁵ wt%, a pH of^{5 to 6} , and a reaction temperature of 50 to 55 ° C. at a substrate concentration of 2%. The optimum pH and temperature of the enzyme are, for example, pH 5.0 and 50 ° C. for the enzyme “Lactase Y-AO” derived fromAspergillus orizae , and pH 6.0 and 55 ° C. for the enzyme “Biolacta (registered trademark) ” derived fromBacillus circulans. is there. Further, since the reaction time depends on the concentration of the substrate, the enzyme concentration, particularly pH, the reaction time can be adjusted appropriately.
[0016]
As the reaction proceeds, side chain galactose is partially removed and galactose is liberated correspondingly, but when the removal rate reaches around 30%, the reaction solution rapidly increases in viscosity, and finally Gels. A partial decomposition product in a certain range having a removal rate of side chain galactose has a reversible thermal gel property. The range having such properties has a removal rate of 30% to 65%, preferably 35% to 55%. When the removal rate is 30% or less, no gelation occurs, and when the removal rate is 65% or more, gelation only occurs.
[0017]
Further, in the above enzyme reaction, the minimum concentration of the substrate for gelation is about 0.5%, and at a concentration lower than that, it does not gel, or even if it gels, it breaks when a little stirred.
[0018]
The gelling agent of the present invention is interesting in that the sol / gel phase transition due to heat occurs twice, that is, on the low temperature side and the high temperature side, below the low temperature transition temperature (or transition point) and on the high temperature side. It becomes sol above the temperature and gels between both transition temperatures. As the temperature is increased, gelation occurs at the transition temperature on the low temperature side (in this case, the gelation point), and sol formation occurs at the transition temperature on the high temperature side (in this case, the solation point). For example, the gelling agent of the present invention having a 40% removal rate of side chain galactose produced by enzymatic reaction of a 2% galactoxyloglucan aqueous solution as a substrate undergoes a sol / gel phase transition at 30 ° C. and 90 ° C. In the case of 30 ° C. or lower and 90 ° C. or higher, a sol state is exhibited, and in a range of 30 ° C. to 90 ° C., a gel state is exhibited.
[0019]
Such a phase transition temperature varies depending on the concentration of the substrate and the removal rate of side chain galactose. As the concentration of the substrate increases and as the removal rate increases, the temperature range of gelation (gel region) increases, that is, the phase transition temperature on the low temperature side decreases and that on the high temperature side increases. Further, the gel strength in the gel region is larger in the high temperature side gel in the temperature range of 0 ° C to 60 ° C.
[0020]
The phase transition temperature of the gelling agent of the present invention is also affected by the addition of salt and sugar. For example, an increasing tendency is observed when salt is added, and a decreasing tendency is observed when sugar is added. Therefore, the transition temperature of the gelling agent of the present invention can be controlled by adding salts and sugars.
[0021]
The gelling agent of the present invention has a different physical property compared to other gelling agents such as agar, gelatin and κ-carrageenan because of its gel properties (eg, breaking stress and breaking deformation). It can be used. The gelling agent of the present invention exhibits reversible thermal gelation, but this thermal behavior is completely opposite to that of the gelling agent described above (for example, agar, gelatin, κ-carrageenan gels when cooled. It becomes a sol when heated), and also has excellent heat resistance, so it can be a new type of gelling agent.
[0022]
Moreover, although the gel of the gelling agent of the present invention has a slight tendency to water separation, the water separation can be suppressed by adding an appropriate other polysaccharide such as xanthan gum. As the amount of xanthan gum added increases, the degree of water separation decreases and the gel softens accordingly. Therefore, if necessary, other polysaccharides can be added to the gelling agent of the present invention to control the degree of water separation. The preparation may be performed by mixing the gelling agent of the present invention with, for example, xanthan gum, or by carrying out an enzymatic reaction from the beginning using a mixture of raw galactoxyloglucan and xanthan gum as a substrate.
[0023]
The gelling agent of the present invention to be used may be a single substance having a side chain galactose removal rate in the range of 30% to 65%, preferably 35% to 55%, or may be a mixture with others in the range. . Further, the gelling agent of the present invention produced by a certain reaction time may be used as the gelling agent as it is in the reaction system, or is spray-dried, freeze-dried to obtain a dry powder, or alcohol. After precipitation and filtration, it is used as a dry powder.
[0024]
In addition, the gelling agent of the present invention can be used in combination with other gelling agents that are frequently used in industry and that are solated by heating. In the preparation method, both may be simply mixed. Alternatively, from the beginning, a mixture of a raw material galactoxyloglucan and another gelling agent may be used as a substrate to prepare an enzyme reaction. The combined use of both is preferable because the melting point of the mutual gelling agent can be controlled. For example, by using the gelling agent of the present invention in combination, it is possible to increase the melting point of gelatin gel (melting point 25 ° C.) that dissolves at room temperature or higher and prevent dissolution during distribution and storage.
[0025]
Thus, when the gelling agent of the present invention is used, new types of gel foods, beverages, soups, toiletries such as cosmetics and fragrances can be manufactured. For example, using its reversible thermal gel properties, hot gel that is elastic even when heated, hot drinks, foods compatible with microwave ovens, hot side dishes, elderly food (food for people who have difficulty chewing and swallowing), livestock meat It can be applied to products, soft candy, chewing gum, edible film, and card-type food.
[0026]
【The invention's effect】
The present invention provides a reversible thermal gelling agent having a new texture, stable, gelled by heating and solated by cooling. The gelling agent of the present invention is safe because it is obtained by enzymatically removing the side chain galactose of a natural polysaccharide galactoxyloglucan used as a food material. Moreover, since the gelling agent of the present invention does not necessarily require the coexistence of sugar, ions or alcohol in order to gel, it gels alone, so that new types of gel foods, beverages, soups, cosmetics and fragrances It can be used as a toiletry product such as, and its use is simple. The gelling agent of the present invention can also be used in combination with a gelling agent that is solated by heating, which is often used in industry, and the melting point of each gelling agent can be controlled by the combined use.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Reference Examples. The present invention is not limited to the following examples, and modifications using ordinary techniques in the technical field of the present invention are possible.
[0028]
Reference Example 1 Purification method of β-galactosidase: −
Commercially available β-galactosidase having complex enzyme activity “Lactase Y-AO” (manufactured by Yakult Honsha Co.,Ltd .; derived fromAspergillus orizae ) is subjected to ion exchange chromatography [DEAEToyopearl(registered trademark) ; manufactured by Tosoh Corporation 0.025M phosphate buffer (pH 7.4), 0-0.6M NaCl gradient, and eluted at a NaCl concentration of 0.2-0.4M. Furthermore, it was applied to 0.025M phosphate buffer (pH 7.4), 0-0.6M ammonium sulfate gradient of hydrophobic chromatography [Butyl-Toyopearl(registered trademark) ; manufactured by Tosoh Corporation], and eluted at an ammonium sulfate concentration of 10% or less. I let you. By the above operation, 60 mg of purified enzyme was obtained from 2.5 g of commercially available crude enzyme. This product showed no cellulase activity or IPase (isoprimebellose synthase) activity.
[0029]
Example 1 Preparation of gelling agent:
Using the purified enzyme β-galactosidase obtained in Reference Example 1, an aqueous solution of 1%galactoxyloglucan [Glyloid (registered trademark) 3S, manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.] as an enzyme wasadded to an enzyme concentration of 2.4 × 10⁻⁵ wt%, Samples were prepared over time by reacting at pH 5.6, 50 ° C. FIG. 1 shows the reaction time, removal rate of side chain galactose and viscosity. The viscosity was measured at 50 ° C. and 30 rpm using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.). The removal rate was calculated by measuring the amount of free galactose by high performance liquid chromatography (HPLC) (linked column:Shodex(registered trademark) Ionpak KS 805 + KS 802).
[0030]
The reaction solution gelled about 15 hours after the start of the reaction. The reaction was stopped by heating at 100 ° C for 20 minutes. This gel had a side chain galactose removal rate of about 40%. This gel was freeze-dried or added with alcohol, precipitated and collected by filtration, and then dried to obtain a powder gelling agent. Further, the reaction system itself can be used as a gelling agent without using powder.
[0031]
In the present specification, a gelling agent produced using a 1% galactoxyloglucan aqueous solution as a substrate is hereinafter referred to as 1% galactoxyloglucan gel, and if the side chain galactose removal rate is about 40%, 1 % Galactoxyloglucan gel (removal rate about 40%). Moreover, the powdered gel is referred to as a powder 1% galactoxyloglucan gel and is expressed as a powder 1% galactoxyloglucan gel (removal rate of about 40%).
[0032]
Example 2 Gel physical properties (viscosity) of gelling agent: −
The powder 1% galactoxyloglucan gel (removal rate 40%) produced in Example 1 was dissolved in cold water, and the viscosity at each temperature was measured with a B-type viscometer. As a control, the raw material 1% galactoxyloglucan aqueous solution was measured in the same manner. The results are shown in Table 1.
[0033]
[Table 1]

[0034]
The viscosity of the raw material 1% galactoxyloglucan aqueous solution decreased as the temperature increased, whereas the viscosity of the gelling agent of the present invention increased from around 30 ° C. and finally gelled. This gel was solated again when the temperature was lowered, and showed a thermal phase transition property that reversibly solded / gelled. Utilizing this gel property, it can be used as a new type of gelling agent / thickening agent.
[0035]
Example 3 :-
In the same manner as in Example 1, a 2% galactoxyloglucan aqueous solution was used as a substrate, the enzyme concentration was 1.7 × 10⁻⁵ %, pH 5.2 (pH adjusted with a 0.25% aqueous citric acid solution), and reacted at 50 ° C. for 15 hours. % Galactoxyloglucan gel (63% removal rate) was produced.
[0036]
Example 4 Removal Rate of Side Chain Galactose and Sol / Gel Transition Temperature: −
After adding the purified β-galactosidase obtained in Reference Example 1 to a 20 mM acetic acid buffer solution (pH 5.0) in a 2% galactoxyloglucan aqueous solution and reacting at an enzyme concentration of 3.3 × 10⁻⁵ % at 50 ° C. for 0 to 20 hours. The reaction was stopped by heating at 100 ° C. for 20 minutes. The sol / gel transition temperature (or transition point) was measured for 2% galactoxyloglucan gel produced at each reaction time. Moreover, the amount of free galactose was measured by HPLC, and the removal rate (%) of side chain galactose was calculated. The results are shown in Table 2 and FIG.
[0037]
[Table 2]

[0038]
Until about 30% of galactose is removed, the viscosity gradually decreases as the reaction proceeds, but it begins to become cloudy from around 30%, thickens rapidly, and finally gels (heating at 50 ° C) ). A gel with a removal rate of 35-67% has a sol / gel transition temperature observed on the low and high temperature sides. The sol is below the low temperature transition temperature and above the high temperature transition temperature, and the gel is between the two transition temperatures. there were. This transition temperature changed depending on the removal rate of side chain galactose, and as the removal rate increased, it decreased on the low temperature side and increased on the high temperature side. In addition, the strength of the gel was higher on the high temperature side in the temperature range of 0 ° C to 60 ° C.
[0039]
Example 5 Gel physical properties of gelling agent:-
The physical properties (breaking stress and breaking deformation) of 2% galactoxyloglucan gel prepared in Example 3 (removal rate 63%) were measured with a rheometer [Leoner RE-3305 (manufactured by Yamaden Co., Ltd.)]. Comparison with gelling agents (agar, gelatin and κ-carrageenan). In addition, other gel characteristics (gelation point, gelation property, melting point and water separation) and physical property change (heat resistance) were also compared. The results are shown in Table 3 and FIG.
[0040]
In the table, the notation of gelling agent, for example, agar (0.8%) means an agar gel prepared from a 0.8% agar aqueous solution. A sample having a thickness of 20 mm was used. Further, the heat resistance was evaluated in three stages: when the gelling agent was heated at 100 ° C., it did not melt (◎), slightly melted (Δ), and melted (x).
[0041]
The gelling agent of the present invention gels at 1 ° C. or higher, and the gel is elastic and brittle. As shown in FIG. 3, the gel has two breaking points from the breaking stress and breaking deformation patterns by the rheometer, and exhibits a pattern and temperature behavior different from those of other gelling agents. Further, the gelling agent of the present invention is superior in heat resistance compared to other gelling agents. Therefore, the gelling agent of the present invention is expected to be used with a new texture (for example, smooth and palatable and rich in elasticity) due to the difference in gel properties.
[0042]
[Table 3]

[0043]
Example 6 Water separation inhibition effect by xanthan gum: −
Purified β-galactosidase is added to a mixture of 20% acetic acid buffer (pH 5.0) in 1% galactoxyloglucan aqueous solution and 0-0.5% xanthan gum aqueous solution, reacted at 50 ° C, and then heated at 100 ° C for 20 minutes to react. Stopped. About the obtained 1% galactoxyloglucan gel (removal rate 64% and 67%), the water separation amount was measured and the water separation rate (%) was calculated. FIG. 4 shows water separation (%) and added xanthan gum concentration (%).
[0044]
As is clear from FIG. 4, the water separation of the gel of the present invention decreases as the xanthan gum concentration increases, and conversely, the gel tends to be soft. When 0.5% of xanthan gum was added, there was almost no water separation. Thus, although the gelatinizer of this invention has the tendency to water separation, if necessary, the water separation can be suppressed by adding a xanthan gum.
[0045]
Example 7 Application of hot jelly:-
A jelly was prepared according to the formulation shown in Table 4, and a hot jelly was prepared by heating in a microwave oven. In the case of using the control carrageenan, when heated in a microwave oven, it melted at a temperature of 50 ° C. or higher and did not gel, so it could not be made into a hot jelly. When the gelling agent of the present invention is used, it is possible to produce a hot jelly that is heated while being heated in a microwave oven.
[0046]
[Table 4]

[0047]
Example 8 Gel with gelatin: −
0.5% by weight of the 1% powder gel prepared in Example 1 and 2% by weight of gelatin [manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd .; Gold] were used in combination. After dissolving both in cold water, the gel was prepared by heating and stirring, and the meltability during storage under the temperature (25 ° C to 40 ° C) assumed for summer was examined. As a result, the gelatin alone melted completely at 25 ° C, whereas the combination used did not melt and was effective in improving the storage and distribution of gelatin gel.
[0048]
Example 9 Home Instant Gel (Milk Jelly):-
0.5 g of commercially available β-galactosidase “Biolacta (registered trademark) ” (manufactured by Daiwa Kasei Co.,Ltd .; derived fromBacillus circulans ), 2 g ofGriloid (registered trademark) 6C (manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd., tamarindgalactoxyloglucan) , Sugar 20g was mixed with powder, this mixture was stirred and dissolved in 100g of milk, and heated at 55 ° C for 7 hours to prepare a home instant gel (milk jelly). This jelly is an elastic glutinous jelly that can be warmed in a microwave and eaten as hot jelly, or sol-like when cooled to around 5 ° C in a refrigerator, giving it a different texture. It was.
[0049]
Example 10 Home Instant Gel (Corn Potage Jelly):-
The mixture shown in Table 5 was mixed with powder, 20 g of this mixture was dissolved in 180 g of water with stirring, and heated at 55 ° C. for 9 hours to prepare a home instant gel (corn potage jelly). This jelly is an elastic rice cake-like jelly that can be warmed in a microwave and eaten as hot jelly. The jelly can also be eaten as a smooth cold soup when cooled in the refrigerator.
[0050]
[Table 5]

[0051]
Example 11 Edible film:-
1 g of 1% powder gel prepared in Example 1 is dissolved in 100 g of cold water with stirring, and this solution is placed in a petri dish and dried at 60 ° C. for 2 hours to form an edible film.
[0052]
Example 12 Noodle-like or spherical gel:
The 1% powder gel prepared in Example 1 is cooled to form a sol, filled into a syringe or squeeze bag having an appropriate pore size, and injected or squeezed into warm water to form a noodle-like or spherical gel. Can be manufactured. Similarly, it can be molded by putting the sol-form into a mold and heating.
[0053]
Example 13 Cosmetic (milk lotion):-
Using the 1% powder gel prepared in Example 1, a milk lotion having the formulation shown in Table 6 was prepared to produce a lotion with good moisture retention and film-forming properties.
[0054]
[Table 6]

[0055]
Example 14 Air Freshener Gel:-
Using the 1% powder gel prepared in Example 1, a fragrance gel can be produced with the formulation shown in Table 7. This fragrance gel did not dissolve even at high temperatures in summer and was good.
[0056]
[Table 7]

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows the reaction time, viscosity, and side chain galactose removal rate in an enzymatic reaction of a 1% galactoxyloglucan aqueous solution. The horizontal axis represents the reaction time (hours), the left vertical axis represents the viscosity (cps) at 50 ° C., and the right vertical axis represents the galactose removal rate (%). Symbol -o- represents a viscosity curve, and symbol -Δ- represents a galactose removal rate curve.
FIG. 2 shows the removal rate of side chain galactose and sol-gel phase transition temperature of 2% galactoxyloglucan gel prepared by enzymatic reaction of 2% galactoxyloglucan aqueous solution. The horizontal axis represents the galactose removal rate (%), and the vertical axis represents the transition temperature (° C.). The symbol-■-represents the transition temperature curve on the low temperature side, and the symbol-□-represents the transition temperature curve on the high temperature side.
FIG. 3 is a rheometer break pattern at 25 ° C. for each gel of 2% galactoxyloglucan gel (removal rate 63%), 0.8% agar, 1% κ-carrageenan and 4% gelatin. . The horizontal axis represents breaking deformation (mm), and the vertical axis represents breaking stress (10⁴ N / m² ).
FIG. 4 shows the water separation inhibitory effect of 1% galactoxyloglucan gel by xanthan gum. The horizontal axis represents the added xanthan gum concentration (%), and the vertical axis represents the water separation rate (%). The symbol-●-represents the case where the removal rate of side chain galactose is 63%, and the symbol-▲-represents the case where the removal rate is 67%.

Claims (5)

Translated fromJapanese

ガラクトキシログルカンの側鎖ガラクトースを微生物由来の精製β−ガラクシダーゼを用いて部分分解して製造される可逆的熱ゲル化剤であって、側鎖ガラクトースの除去率が３５％〜４５％である可逆的熱ゲル化剤。A reversible thermogelator produced by partially decomposing side chain galactose of galactoxyloglucan using a purified β-galactosidase derived from microorganisms, wherein the reversibility of side chain galactose is 35% to 45%. Thermal gelling agent.ガラクトキシログルカンがタマリンド種子ガムである請求項１記載の可逆的熱ゲル化剤。The reversible thermogelator according to claim 1, wherein the galactoxyloglucan is tamarind seed gum.請求項１または請求項２記載の可逆的熱ゲル化剤を含む食品。Afood comprising the reversible thermal gelling agent according to claim 1 or 2.請求項１または請求項２記載の可逆的熱ゲル化剤を含む化粧品。A cosmetic comprising the reversible thermal gelling agent according to claim 1 or 2.請求項１または請求項２記載の可逆的熱ゲル化剤を含むトイレタリー製品。A toiletry product comprising the reversible thermal gelling agent according to claim 1 or 2 .

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