【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、減圧パネルを有する角形プラスチックボトル用のシュリンクラベル、及び減圧パネルを有する角形ペットボトルにシュリンクラベルが装着されたシュリンクラベル付きプラスチックボトルとその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】
コーヒーなどの飲料用のペット(PET)ボトル(ポリエチレンテレフタレート製ボトル)等のプラスチックボトルとして、断面が略四角形等の多角形状を有する角形ボトルが最近使用されている。このような角形プラスチックボトルのうち内容物を熱い状態で充填するボトルには、キャッピング後、冷却した際に内部が減圧状態となってもボトルが変形しないように、ボトルの側面に減圧を吸収、緩和するための凹状の減圧パネルを設けられている。
【0003】
ところが、このような角形ボトルに通常用いられるポリエステル製シュリンクラベルを前記減圧パネル部を覆って装着すると、熱収縮時にラベルが減圧パネルの凹部底面等を押圧する結果、ボトルの蓋を開けたとき、内容物の液面(入り身線)が上昇したり内容物が口から溢れ出るという問題がある。特に、最近ではボトルの厚みが薄くなっていることからこのような現象がしばしば生じる。なお、ポリエステル製以外のシュリンクラベルを用いた場合には、該現象はほとんど見られず、開栓時には減圧が解除されてボトルが若干外方に膨れるため、内容物の液面は少し低下する。
【0004】
消費者からすれば、開封時に内容物の液面が下がることは開封前に確実に密閉されていたことの証拠とも言えるので、前記のような液面が上昇する現象はあまり好ましいものではない。また、内容物が溢れたのでは手や衣服を汚すことにもなる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、減圧パネルを有する角形プラスチック容器に装着しても、開栓の際に内容物の液面が上がったり内容物が口から溢れることのないポリエステル製のシュリンクラベルを提供することにある。
本発明の他の目的は、ポリエステル製シュリンクラベルが減圧パネル部を覆って装着されていても、開栓時に内容物の液面が上がったり内容物が口から溢れることのないシュリンクラベル付きの角形プラスチックボトルとその製造法を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の収縮特性を有するポリエステル製シュリンクラベルを用いると、減圧パネルを有する角形プラスチックボトルに該減圧パネル部を覆って装着しても、開栓時に内容物の液面が上昇したり内容物がこぼれたりするのを防止できることを見出し、本発明を完成した。
【0008】
本発明は、容器の周方向に対応する方向Xに主に収縮し、該方向Xに対して直交する方向には延伸処理が施されていないか又は延伸倍率1.5倍以下の延伸処理が施されており、90℃で10秒処理したときの熱収縮率が該方向Xにおいて40〜80%であり、且つ90℃で10秒処理したときの前記方向Xの最大収縮応力が10MPaを超えないポリエステル製の筒状シュリンクラベルが、減圧パネルを有する角形ポリエステル製ボトルに、前記減圧パネル部を覆って装着されていることを特徴とするシュリンクラベル付きプラスチックボトルを提供する。
本発明は、また、容器の周方向に対応する方向Xに主に収縮し、該方向Xに対して直交する方向には延伸処理が施されていないか又は延伸倍率1.5倍以下の延伸処理が施されており、90℃で10秒処理したときの熱収縮率が該方向Xにおいて40〜80%であり、且つ90℃で10秒処理したときの前記方向Xの最大収縮応力が10MPaを超えないポリエステル製の筒状シュリンクラベルを、減圧パネルを有する角形ポリエステル製ボトルに、前記減圧パネル部を覆うように被せ、スチームにより熱収縮させて装着することを特徴とするシュリンクラベル付きプラスチックボトルの製造法を提供する。
【0009】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。図1は本発明のシュリンクラベル1を角形プラスチックボトル2に装着する工程の一例を示す概略図である。
【0010】
シュリンクラベル1はポリエステル製フィルムからなり、90℃で10秒処理したときの熱収縮率が容器の周方向に対応する方向Xにおいて40〜80%であって、且つ90℃で10秒処理したときの前記方向Xの最大収縮応力が10MPaを超えないという特性を有する。
【0011】
前記ポリエステルにはジカルボン酸成分とジオール成分とで構成される種々のポリエステルが含まれる。ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、5−t−ブチルイソフタル酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、トランス−3,3′−スチルベンジカルボン酸、トランス−4,4′−スチルベンジカルボン酸、4,4′−ジベンジルジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、2,2,6,6−テトラメチルビフェニル−4,4′−ジカルボン酸、1,1,3−トリメチル−3−フェニルインデン−4,5−ジカルボン酸、1,2−ジフェノキシエタン−4,4′−ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、及びこれらの置換体等の芳香族ジカルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、イコサン二酸、ドコサン二酸、1,12−ドデカンジオン酸、及びこれらの置換体等の脂肪族ジカルボン酸;1,4−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、1,5−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、2,6−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、シス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、及びこれらの置換体等の脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。
【0012】
ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2,4−ジメチル−1,3−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族ジオール;1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール等の脂環式ジオール;2,2−ビス(4′−β−ヒドロキシエトキシジフェニル)プロパン、ビス(4′−β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン等のビスフェノール系化合物のエチレンオキシド付加物、キシリレングリコール等の芳香族ジオールなどが挙げられる。これらのジオール成分は単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。
【0013】
前記ポリエステルは、上記以外にも、p−オキシ安息香酸、p−オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸;安息香酸、ベンゾイル安息香酸等のモノカルボン酸;トリメリット酸等の多価カルボン酸;ポリアルキレングリコールモノメチルエーテル等の1価アルコール;グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールなどの構成単位を含んでいてもよい。
【0014】
本発明における好ましいポリエステルには、テレフタル酸及びエチレングリコールを、それぞれジカルボン酸成分及びジオール成分の主成分として用い、共重合成分として、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、1,10−デカンジカルボン酸等のジカルボン酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分を用いた共重合ポリエステルが含まれる。
【0015】
このような共重合ポリエステルにおいて、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分全体に占めるテレフタル酸の割合は、一般に50モル%以上(例えば50〜99モル%程度)、好ましくは70モル%以上(70〜97モル%程度)である。テレフタル酸の割合が少なすぎると、フィルムの強度や耐溶剤性が低下しやすい。また、フィルムの熱収縮性を向上させるため、ジカルボン酸成分として脂肪族ジカルボン酸を、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分全体の例えば1〜25モル%程度用いるのが好ましい。
【0016】
また、ポリエステルを構成するジオール成分全体に占めるエチレングリコールの割合は、一般に40モル%以上、好ましくは50モル%以上である。エチレングリコールの割合が少なすぎるとフィルムの強度や耐溶剤性が低下しやすい。
【0017】
ポリエステルの製造は、ジカルボン酸成分とジオール成分とを直接反応させる方法、ジカルボン酸成分のエステルとジオール成分とをエステル交換させる方法などの公知の方法により行うことができる。
【0018】
本発明のシュリンクラベル1は、単独のポリエステルで構成してもよく、2種以上のポリエステルの混合物で構成してもよい。2種以上のポリエステルの混合物の例として、例えば、ポリブチレンテレフタレート(PBT)と、ポリエチレンテレフタレート(PET)と、グリコール成分としてシクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオールを含むポリエチレンテレフタレートとのブレンドポリマーなどが挙げられる。このブレンドポリマーにおいて、ポリブチレンテレフタレート(PBT)の割合は5〜40重量%、好ましくは10〜35重量%程度であり、ポリエチレンテレフタレート(PET)の割合は30〜75重量%、好ましくは35〜70重量%程度であり、グリコール成分としてシクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオールを含むポリエチレンテレフタレートの割合は10〜40重量%、好ましくは15〜35重量%程度である。
【0019】
本発明のシュリンクラベル1は単層フィルム及び多層フィルムの何れで構成されていてもよく、また表面に、損傷防止等のためオーバーコート層を設けてもよい。
【0020】
本発明のシュリンクラベル1は、押出法やカレンダー法等の公知の方法によって成形した後、延伸処理し、得られたフィルムの少なくとも一方の面に印刷を施すことにより製造できる。
【0021】
延伸は、テンター方式、チューブ方式の何れの方式で行うこともできる。延伸処理は、フィルムを構成するポリエステルのガラス転移温度等を考慮した適宜の温度で、容器の周方向に対応する方向[通常、幅方向(TD方向)]に1.5〜8倍、好ましくは4〜5倍程度延伸することにより行われる。なお、必要に応じて、前記方向に直交する方向[通常、長さ方向(MD方向)]にも、低い延伸倍率(1.5倍以下)で延伸処理を施すことができる。また、延伸後、通常、60〜90℃程度の加熱ゾーンを約1〜10秒通過させるヒートセットが行われる。こうして得られるフィルムは主延伸方向に配向性を有し、該方向に大きな熱収縮性を示す。
【0022】
印刷はグラビア印刷等の慣用の印刷法により行うことができる。本発明のシュリンクラベル1は、印刷後、所望の幅の長尺帯状に切断し、例えば印刷面を内側にして、前記主延伸方向が周方向となるように筒状に丸め、両端辺を接着剤などで接着した後、必要に応じて所望の長さに切断し、筒状のシュリンクラベルとして使用される。シュリンクラベル1の厚さは、一般に25〜70μm程度、好ましくは40〜50μm程度である。
【0023】
本発明のシュリンクラベル1では、90℃で10秒処理したときの熱収縮率が一方向X(容器の周方向に対応する方向)において40〜80%であり、好ましくは65〜75%である。該熱収縮率が40%未満の場合には、減圧パネル部を有する角形プラスチックボトルに装着する際、収縮が不十分となり、特に減圧パネル部を緊密に包装することができない。また、前記熱収縮率が80%を超える場合には、ラベルに歪みが生じるため好ましくない。
【0024】
前記熱収縮率は、例えば、シュリンクラベル1を構成する原料ポリエステルにおけるジカルボン酸成分及びジオール成分の種類やその構成比率(特に、前記脂肪族ジカルボン酸成分の割合)、延伸条件(延伸温度、延伸倍率等)、ヒートセット条件(温度、時間等)などを適宜選択することにより前記範囲内に調整できる。
【0025】
また、本発明のシュリンクラベル1では、90℃で10秒処理したときの前記方向Xの最大収縮応力が10MPa未満(例えば、2MPa以上、10MPa未満)、好ましくは7MPa未満(例えば、4MPa以上、7MPa未満)である。前記最大収縮応力が10MPaを超えると、温度の高い状態で内容物が充填された減圧パネル部付き角形プラスチックボトル2に装着した場合、シュリンクラベル1がボトル2、特に減圧パネル部3を締め付ける力が大きすぎて、冷却後にもボトル内部はむしろ加圧状態となる。そのため、開栓時には、ボトル内の液面が上昇したり、内容物がボトルの口から溢れ出ることとなる。これに対して、前記最大収縮応力が10MPa未満のシュリンクラベルをホット充填された減圧パネル付き角形プラスチックボトル2に装着した場合には、シュリンクラベル1がボトル2を過度に締め付けることがない。そのため、冷却後には、ボトル内の液体及び空気の体積の減少並びに空気の液体への溶解のため、ボトル内部は若干の減圧状態となり、開栓すると液面は低下する。
【0026】
前記最大収縮応力は、例えば、フィルムを構成するポリエステルの分子量や結晶化度、ポリエステル中のジカルボン酸成分及びジオール成分の種類やその構成比率、延伸処理時の延伸倍率やヒートセットの温度及び時間などを適宜選択することにより前記範囲内に設定することができる。
【0027】
角形プラスチックボトル2としては、側部(胴部)に平面部を有し且つ減圧パネル3を備えたプラスチック製ボトルであれば特に限定されないが、代表的な例として、断面略四角形で側部の四面に減圧パネル3を有するプラスチックボトルが挙げられる。ボトルの材質としては、ホット充填(温度80〜90℃)に耐えられる程度の耐熱性を有するポリエステル製のものであればよく、その代表的な例としてポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等が挙げられる。減圧パネル3の形状は、低下した圧力を吸収してボトルの変形を抑制できるような形状であれば特に限定されないが、中央部に僅かに盛り上がった凸状部が形成された略四角形の凹状である場合が多い。
【0028】
本発明のシュリンクラベル付きプラスチックボトルは、例えば、前記筒状に形成された本発明のシュリンクラベル1を自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填した上記の減圧パネル3を有する角形プラスチックボトル2に、該減圧パネル部を含んで連続的に被嵌し、加熱により熱収縮させて装着することにより製造することができる。ボトル2に被嵌したシュリンクラベル1の熱収縮は公知の何れの方法により行ってもよいが、均等に温度を伝えラベルの仕上がりをよくするという理由から、例えば80〜100℃程度のスチームトンネルを通過させることにより熱収縮させるのが好ましい。
【0029】
なお、プラスチックボトルに形成される減圧パネルのうちボトルの下半分に設けられている減圧パネルに過度の応力が働く時には特に開栓時における液面上昇の程度が大きいので、本発明のシュリンクラベルは、特にこのようなボトルの下半分に形成された減圧パネル部を被覆する場合に有用である。
【0030】
【発明の効果】
本発明のシュリンクラベルによれば、特定の熱収縮特性を有しているため、減圧パネルを有する角形プラスチック容器に装着しても、開栓の際に内容物の液面が上がったり内容物が口から溢れるのを防止できる。
本発明のシュリンクラベル付きの角形プラスチックボトルによれば、減圧パネルが前記特定の熱収縮特性を有するシュリンクラベルで被覆されているので、開栓時に内容物の液面が上がったり内容物が口から溢れるのを防止できる。
本発明の製造法によれば、このようなシュリンクラベル付きの角形プラスチックボトルを効率よく製造できる。
【0031】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、熱収縮率及び最大収縮応力は下記の方法により測定した。
【0032】
(熱収縮率)
ベースフィルムを90℃の熱水中に10秒間浸漬したときの熱収縮率を下記式により求めた。方向Xは主延伸方向(幅方向)を示す。
熱収縮率(%)=[{(方向Xの元の長さ)−(方向Xの浸漬後の長さ)}/(方向Xの元の長さ)]×100
【0033】
(最大収縮応力)
ベースフィルムをチャック間5cm、幅3cmとなるように切り出し、張力検出器にセットした後、90℃の熱水中に10秒間浸漬し、発生する収縮応力を測定し、その間の最大値を最大収縮応力(MPa)とした。
【0034】
実施例
テレフタル酸及びエチレングリコールをジカルボン酸成分及びジオール成分の主成分とする共重合ポリエステルを押出成形し、幅方向(TD方向)に4.5倍延伸処理を施し、70℃で3秒間ヒートセットを行って厚さ50μmのベースフィルムを作製した。このベースフィルムの一方の表面に反応性ウレタン系インキを用いて8色からなるデザインのグラビア印刷を施した後、ロール状に巻回して、表1に示すような熱収縮特性の異なる4種のシュリンクラベル(A、B、C及びD)を得た。なお、これら4種のシュリンクラベルのベースフィルムの成分組成は以下の通りである。
シュリンクラベルA:PBT15重量部、PET65重量部、PET−G(グリコール成分としてシクロヘキサンジメタノールを含むポリエチレンテレフタレート)20重量部のブレンドポリマー(一方向の延伸倍率が4.5〜6倍)
シュリンクラベルB:PBT20重量部、PET50重量部、PET−G30重量部のブレンドポリマー(一方向の延伸倍率が4.5〜6倍)
シュリンクラベルC:PBT30重量部、PET40重量部、PET−G30重量部のブレンドポリマー(一方向の延伸倍率が4.5〜6倍)
シュリンクラベルD:グリコール成分としてネオペンチルグリコールを含むポリエチレンテレフタレート(一方向の延伸倍率が4.5〜6倍)
前記ロール状のシュリンクラベルを所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、ベースフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部を熱により溶着し、長尺筒状のシュリンクラベル連続体を得た。このシュリンクラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、コーヒーをホット充填(温度85℃)した断面略四角形で側部の四面に略四角形の減圧パネルが設けられた内容積500mlのPETボトルに、図1のように外嵌し、スチームトンネル(温度90℃)を通過させて熱収縮させた。
このようにしてシュリンクラベルを装着したコーヒー入りPETボトルを冷蔵庫で保存(温度5℃)した後、取り出して開栓し、この時のコーヒーの液面の変化を目視観察し、下記の基準で評価した。その結果を表1に示す。
○:液面が下がった。
×:液面が一定であるか又は上昇した。
【0035】
【表1】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のシュリンクラベルを角形プラスチックボトルに装着する工程の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
1 シュリンクラベル
2 角形プラスチックボトル
3 減圧パネル[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a shrink label for a square plastic bottle having a decompression panel, a plastic bottle with a shrink label in which a shrink label is attached to a square PET bottle having a decompression panel, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
As a plastic bottle such as a PET (PET) bottle (polyethylene terephthalate bottle) for beverages such as coffee, a rectangular bottle having a polygonal shape such as a substantially square cross section has been recently used. Among these square plastic bottles, the bottles that are filled with the contents in a hot state absorb the reduced pressure on the side of the bottle so that the bottle does not deform even if the inside is in a reduced pressure state after cooling after capping, A concave decompression panel is provided for relaxation.
[0003]
However, when a polyester shrink label usually used for such a square bottle is attached to cover the decompression panel, the label presses the bottom of the recess of the decompression panel during heat shrinkage, and as a result, when the lid of the bottle is opened, There is a problem that the liquid level of the contents (inline) rises or the contents overflow from the mouth. In particular, this phenomenon often occurs recently because the thickness of the bottle has been reduced. When a shrink label other than polyester is used, the phenomenon is hardly observed, and when the bottle is opened, the reduced pressure is released and the bottle slightly swells outward, so that the liquid level of the contents slightly decreases.
[0004]
From the viewpoint of the consumer, the fact that the liquid level of the contents is lowered at the time of opening can be said to be evidence that the liquid level is surely sealed before opening, so the phenomenon that the liquid level rises as described above is not very preferable. Moreover, if the contents overflow, hands and clothes will be soiled.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyester shrink label in which the liquid level of the contents does not rise or the contents do not overflow from the mouth even when attached to a rectangular plastic container having a decompression panel. There is.
Another object of the present invention is to provide a rectangular plastic with a shrink label that prevents the liquid level of the contents from rising or overflowing from the mouth when opening, even if a polyester shrink label is attached to cover the decompression panel. It is to provide a bottle and a method for producing the bottle.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have used a polyester shrink label having a specific shrinkage characteristic. Even when the decompression panel portion is covered and attached to a square plastic bottle having a decompression panel, The present inventors have found that the liquid level of the contents can be prevented from rising or the contents can be spilled at the time of opening, and the present invention has been completed.
[0008]
The present inventionmainly contracts in the direction X corresponding to the circumferential direction of thecontainer, and is not stretched in the direction orthogonal to the direction X or stretched at a stretch ratio of 1.5 times or less. The thermal shrinkage rate when treated at 90 ° C. for 10 seconds is 40 to 80% in the direction X, and the maximum shrinkage stress in the direction X when treated at 90 ° C. for 10 seconds exceeds 10 MPa. There is provided a plastic bottle with a shrink label, characterized in that anon-polyester cylindrical shrink label is attachedto a rectangular polyester bottle having a decompression panel so as to cover the decompression panel portion.
The present inventionalso mainly contracts in a direction X corresponding to the circumferential direction of the container, and is not stretched in a direction orthogonal to the direction X or stretched at a stretch ratio of 1.5 times or less. The heat shrinkage rate when treated at 90 ° C. for 10 seconds is 40 to 80% in the direction X, and the maximum shrinkage stress in the direction X when treated at 90 ° C. for 10 seconds is 10 MPa. A plastic bottle with a shrink label, characterized in thata cylindrical shrink label made of polyester that does not exceed A is placedon a square polyester bottle having a decompression panel so as to cover the decompression panel, and is heat-shrinked with steam. Provides a manufacturing method.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a process for attaching the shrink label 1 of the present invention to a square plastic bottle 2.
[0010]
The shrink label 1 is made of a polyester film, and the heat shrinkage rate when treated at 90 ° C. for 10 seconds is 40 to 80% in thedirection Xcorresponding to the circumferential direction of the container , and when treated at 90 ° C. for 10 seconds. The maximum shrinkage stress in the direction X does not exceed 10 MPa.
[0011]
The polyester includes various polyesters composed of a dicarboxylic acid component and a diol component. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 5-t-butylisophthalic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, trans-3,3′-stilbene dicarboxylic acid, and trans-4,4. '-Stilbene dicarboxylic acid, 4,4'-dibenzyldicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2, 7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethylbiphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, 1,1,3-trimethyl-3-phenylindene-4,5-dicarboxylic acid, 1,2- Aromatic dicals such as diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, and substituted products thereof Acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as heptadecanedioic acid, octadecanedioic acid, nonadecanedioic acid, icosanedioic acid, docosanedioic acid, 1,12-dodecanedioic acid, and their substitutions; 1,4-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 1,5-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 2,6-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and these And alicyclic dicarboxylic acids such as substitution products thereof. These dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.
[0012]
Examples of the diol component include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2 -Dimethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octane Aliphatic acids such as diol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2,4-dimethyl-1,3-hexanediol, 1,10-decanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol Diol; 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 2,2 Alicyclic diols such as 4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol; 2,2-bis (4′-β-hydroxyethoxydiphenyl) propane, bis (4′-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, etc. Examples thereof include ethylene oxide adducts of bisphenol compounds and aromatic diols such as xylylene glycol. These diol components can be used alone or in combination of two or more.
[0013]
In addition to the above, the polyester includes oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid and p-oxyethoxybenzoic acid; monocarboxylic acids such as benzoic acid and benzoylbenzoic acid; polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid; It may contain structural units such as monohydric alcohols such as alkylene glycol monomethyl ether; polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol and trimethylolpropane.
[0014]
In the preferred polyester of the present invention, terephthalic acid and ethylene glycol are used as the main components of the dicarboxylic acid component and the diol component, respectively, and isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, 1,10-decane are used as copolymerization components. Copolyesters using diol components such as dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are included.
[0015]
In such a copolyester, the proportion of terephthalic acid in the total dicarboxylic acid component constituting the polyester is generally 50 mol% or more (for example, about 50 to 99 mol%), preferably 70 mol% or more (70 to 97 mol). %). If the proportion of terephthalic acid is too small, the strength and solvent resistance of the film tend to be lowered. Further, in order to improve the heat shrinkability of the film, it is preferable to use an aliphatic dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid component, for example, about 1 to 25 mol% of the entire dicarboxylic acid component constituting the polyester.
[0016]
The proportion of ethylene glycol in the entire diol component constituting the polyester is generally 40 mol% or more, preferably 50 mol% or more. If the proportion of ethylene glycol is too small, the strength and solvent resistance of the film tend to be lowered.
[0017]
The polyester can be produced by a known method such as a method of directly reacting a dicarboxylic acid component and a diol component, or a method of transesterifying an ester of a dicarboxylic acid component and a diol component.
[0018]
The shrink label 1 of the present invention may be composed of a single polyester or a mixture of two or more polyesters. Examples of a mixture of two or more polyesters include, for example, a blend polymer of polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), and polyethylene terephthalate containing an alicyclic diol such as cyclohexanedimethanol as a glycol component. Can be mentioned. In this blend polymer, the proportion of polybutylene terephthalate (PBT) is 5 to 40% by weight, preferably about 10 to 35% by weight, and the proportion of polyethylene terephthalate (PET) is 30 to 75% by weight, preferably 35 to 70%. The ratio of polyethylene terephthalate containing an alicyclic diol such as cyclohexanedimethanol as a glycol component is about 10 to 40% by weight, preferably about 15 to 35% by weight.
[0019]
The shrink label 1 of the present invention may be composed of either a single layer film or a multilayer film, and an overcoat layer may be provided on the surface for preventing damage or the like.
[0020]
The shrink label 1 of the present invention can be produced by forming by a known method such as an extrusion method or a calendering method, then stretching, and printing on at least one surface of the obtained film.
[0021]
Stretching can be performed by either a tenter method or a tube method. The stretching treatment is performed at an appropriate temperature in consideration of the glass transition temperature of the polyester constituting the film, and is 1.5 to 8 times in the direction corresponding to the circumferential direction of the container [usually the width direction (TD direction)], preferably It is performed by stretching about 4 to 5 times. In addition, if necessary, the stretching process can be performed at a low stretching ratio(1.5 times or less) also in a direction [normally the length direction (MD direction)] perpendicular to the direction. Moreover, after extending | stretching, the heat setting which normally passes a heating zone at about 60-90 degreeC for about 1-10 seconds is performed. The film thus obtained has an orientation in the main stretching direction and exhibits a large heat shrinkability in this direction.
[0022]
Printing can be performed by a conventional printing method such as gravure printing. The shrink label 1 of the present invention is cut into a long strip having a desired width after printing, and is rounded into a cylindrical shape so that the main stretching direction is a circumferential direction, for example, with the printing surface on the inside, and both ends are bonded. After bonding with an agent or the like, it is cut into a desired length as necessary and used as a cylindrical shrink label. The thickness of the shrink label 1 is generally about 25 to 70 μm, preferably about 40 to 50 μm.
[0023]
In the shrink label 1 of the present invention, the heat shrinkage rate when treated at 90 ° C. for 10 seconds is 40 to 80% in one direction X (direction corresponding to the circumferential direction of the container), preferably 65 to 75%. . When the heat shrinkage rate is less than 40%, the shrinkage is insufficient when the rectangular plastic bottle having the decompression panel portion is mounted, and the decompression panel portion cannot be tightly packed. Moreover, when the said heat shrinkage rate exceeds 80%, since a distortion arises in a label, it is unpreferable.
[0024]
The heat shrinkage ratio is, for example, the types and composition ratios of the dicarboxylic acid component and the diol component in the raw material polyester constituting the shrink label 1 (particularly, the ratio of the aliphatic dicarboxylic acid component), stretching conditions (stretching temperature, stretch ratio). Etc.), heat setting conditions (temperature, time, etc.) and the like can be appropriately adjusted within the above range.
[0025]
In the shrink label 1 of the present invention, the maximum shrinkage stress in the direction X when treated at 90 ° C. for 10 seconds is less than 10 MPa (for example, 2 MPa or more and less than 10 MPa), preferably less than 7 MPa (for example, 4 MPa or more, 7 MPa Less). When the maximum shrinkage stress exceeds 10 MPa, the shrink label 1 has a force to fasten the bottle 2, particularly the
[0026]
The maximum shrinkage stress is, for example, the molecular weight and crystallinity of the polyester constituting the film, the types and composition ratios of the dicarboxylic acid component and the diol component in the polyester, the stretching ratio during the stretching process, the temperature and time of the heat set, etc. Can be set within the above range by appropriately selecting.
[0027]
The square plastic bottle 2 is not particularly limited as long as it is a plastic bottle having a flat portion on the side (body) and provided with the
[0028]
The plastic bottle with the shrink label of the present invention is, for example, supplied with the shrink label 1 of the present invention formed into a cylindrical shape to an automatic label mounting device, cut into a required length, and then filled with the normal contents. It can be manufactured by continuously fitting the rectangular plastic bottle 2 having the
[0029]
In addition, when excessive stress is applied to the decompression panel provided in the lower half of the decompression panel formed on the plastic bottle, the level of rise in the liquid level is particularly large at the time of opening the plug. In particular, it is useful for coating a decompression panel formed in the lower half of such a bottle.
[0030]
【The invention's effect】
According to the shrink label of the present invention, since it has a specific heat shrinkage characteristic, even when it is attached to a square plastic container having a decompression panel, the liquid level of the contents rises or the contents are not sealed when opened. Can be prevented from overflowing.
According to the square plastic bottle with the shrink label of the present invention, since the decompression panel is covered with the shrink label having the specific heat shrinkage characteristic, the liquid level of the content rises or the content overflows from the mouth at the time of opening. Can be prevented.
According to the production method of the present invention, such a square plastic bottle with a shrink label can be efficiently produced.
[0031]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited by these Examples. The thermal shrinkage rate and the maximum shrinkage stress were measured by the following methods.
[0032]
(Heat shrinkage)
The thermal contraction rate when the base film was immersed in hot water at 90 ° C. for 10 seconds was determined by the following formula. The direction X indicates the main stretching direction (width direction).
Thermal contraction rate (%) = [{(original length in direction X) − (length after immersion in direction X)} / (original length in direction X)] × 100
[0033]
(Maximum shrinkage stress)
The base film is cut out so that the distance between chucks is 5 cm and the width is 3 cm, set in a tension detector, then immersed in hot water at 90 ° C. for 10 seconds, the contraction stress generated is measured, and the maximum value in between is maximum contraction Stress (MPa) was used.
[0034]
Example Copolyester having terephthalic acid and ethylene glycol as main components of dicarboxylic acid component and diol component is extruded, stretched 4.5 times in the width direction (TD direction), and heat set at 70 ° C. for 3 seconds. To make a base film having a thickness of 50 μm. One surface of this base film was subjected to gravure printing with a design consisting of eight colors using a reactive urethane-based ink, and then wound into a roll shape, as shown in Table 1, with four different heat shrinkage characteristics. Shrink labels (A, B, C and D) were obtained. In addition, the component composition of the base film of these four types of shrink labels is as follows.
Shrink label A: PBT 15 parts by weight, PET 65 parts by weight, PET-G (polyethylene terephthalate containing cyclohexanedimethanol as glycol component) 20 parts by weight blend polymer (unidirectional draw ratio is 4.5-6 times)
Shrink label B: Blend polymer of 20 parts by weight of PBT, 50 parts by weight of PET, and 30 parts by weight of PET-G (stretch ratio in one direction is 4.5 to 6 times)
Shrink label C: Blend polymer of 30 parts by weight of PBT, 40 parts by weight of PET, and 30 parts by weight of PET-G (the stretch ratio in one direction is 4.5 to 6 times)
Shrink label D: Polyethylene terephthalate containing neopentyl glycol as glycol component (drawing ratio in one direction is 4.5-6)
After slitting the roll-shaped shrink label to a predetermined width to form a plurality of roll-shaped articles, each roll-shaped article is rewound and rolled into a cylindrical shape so that the width direction of the base film is the circumferential direction. The parts were welded by heat to obtain a continuous cylindrical shrink label. The shrink label continuum is supplied to an automatic label mounting apparatus, cut into each label, and hot filled with coffee (temperature 85 ° C.). As shown in FIG. 1, it was externally fitted to a 500 ml PET bottle and passed through a steam tunnel (temperature of 90 ° C.) and thermally contracted.
The coffee-filled PET bottles with the shrink labels are stored in the refrigerator (temperature 5 ° C.) and then taken out and opened. The change in the liquid level of the coffee at this time is visually observed and evaluated according to the following criteria. did. The results are shown in Table 1.
○: The liquid level was lowered.
X: The liquid level was constant or increased.
[0035]
[Table 1]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a process for attaching a shrink label of the present invention to a square plastic bottle.
[Explanation of symbols]
1 Shrink label 2
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