【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、はく離シート上に粘着
剤層を有する両面粘着テープの製造方法に関する。The present invention relates to a method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on a release sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、両面粘着テープの製造方法として
は、例えば次のようなものが知られている。まず、その
１つとして、溶液重合法やエマルジョン重合法によって
アクリレートモノマーを重合し、ベースとなるアクリル
ポリマーを製造する方法がある。この方法においては、
かかるベースポリマー液に架橋剤などを添加して粘着剤
とし、この粘着剤を支持体又ははく離紙などに塗布し
て、溶剤や水分を飛散させると共に架橋反応を起こして
粘着テープを得る。一方、アクリルポリマーを溶融し押
出機を使用して粘着剤をテープ状に押し出すホットメル
ト法も案出されている。この方法によれば、製造設備が
比較的簡易であるというメリットがある。2. Description of the Related Art Conventionally, for example, the following method is known as a method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape. First, there is a method in which an acrylate monomer is polymerized by a solution polymerization method or an emulsion polymerization method to produce a base acrylic polymer. In this method,
A crosslinking agent or the like is added to the base polymer solution to form an adhesive, and the adhesive is applied to a support or release paper to disperse a solvent or moisture and cause a crosslinking reaction to obtain an adhesive tape. On the other hand, a hot melt method in which an acrylic polymer is melted and an adhesive is extruded in a tape shape using an extruder has been proposed. According to this method, there is an advantage that the manufacturing equipment is relatively simple.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで、かかる方法
によって製造した両面粘着テープにあっては、曲面形状
の被着材に剛性のある被着材を接着した場合に、接着部
に浮きやはがれが生じ易いという問題がある。このた
め、凹凸のある被着材に対する接着や変形しやすいプラ
スチックの接着に両面粘着テープを使用することは困難
で、例えば自動車の化粧材である木目パネルの接着など
に両面粘着テープを用いることができなかった。また、
このような両面粘着テープは、高温において凝集力が低
くなって保持力が低下するため、高温になる部材の接着
には使用することができなかった。In a double-sided pressure-sensitive adhesive tape manufactured by such a method, when a rigid adherend is adhered to a curved adherend, the adhesive portion may float or peel off from the adhered portion. There is a problem that it easily occurs. For this reason, it is difficult to use a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for bonding to an uneven adherend or a plastic that is easily deformed.For example, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is used for bonding a wood grain panel, which is a decorative material for automobiles. could not. Also,
Such a double-sided pressure-sensitive adhesive tape could not be used for bonding high-temperature members because the cohesive strength was reduced at high temperatures and the holding power was reduced.
【０００４】さらに、溶液重合やエマルジョン重合によ
るアクリルポリマーをベースに両面粘着テープを製造す
る場合には、モノマーを一度重合させてから塗布等を行
うという２段階の工程が必要となるため、工程や設備の
複雑化を招き、また製造コストが上昇するという問題も
ある。加えて、この方法においては溶剤や水の飛散に多
大の熱エネルギーが必要となり、しかも溶剤の回収、燃
焼等の環境汚染対策を考慮しなければならない。Further, when producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape based on an acrylic polymer obtained by solution polymerization or emulsion polymerization, a two-step process of once polymerizing a monomer and then performing coating or the like is required. There are also problems that the equipment becomes complicated and the manufacturing cost increases. In addition, in this method, a large amount of thermal energy is required for scattering of the solvent and water, and furthermore, it is necessary to consider measures for environmental pollution such as recovery and combustion of the solvent.
【０００５】一方、ホットメルト法は、設備が比較的簡
易であるというメリットはあるが、粘着剤樹脂がべたつ
くため取扱いにくく作業性が劣るという問題がある。ま
た、かかる方法は、加熱してテープ状に押し出すため粘
着剤の耐熱性を上げることは難しい。このため、テープ
状に押し出した後に、電子線や紫外線を照射して耐熱性
を上げる方法等も提案されているが、高温における保持
力の優れたテープを製造することは困難である。[0005] On the other hand, the hot melt method has an advantage that the equipment is relatively simple, but has a problem that it is difficult to handle because the adhesive resin is sticky and the workability is inferior. In addition, in such a method, it is difficult to increase the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive because it is heated and extruded in a tape shape. For this reason, there has been proposed a method of increasing heat resistance by irradiating an electron beam or an ultraviolet ray after extruding into a tape shape, but it is difficult to produce a tape having excellent holding power at high temperatures.
【０００６】そこで、これらの問題を解決するため、ア
クリル系のモノマーやオリゴマーを主成分とした組成物
を支持体などに塗布し、電子線や紫外線を照射して粘着
テープを得る方法が提案されている。In order to solve these problems, there has been proposed a method of applying a composition containing an acrylic monomer or oligomer as a main component to a support or the like and irradiating the composition with an electron beam or ultraviolet rays to obtain an adhesive tape. ing.
【０００７】例えば、米国特許第４，１８１，７５２号
公報の記載によれば、ベルギー国特許第６７５，４２０
号公報に、アクリルモノマーやそれと共重合するモノマ
ー組成物に紫外線を照射して感圧性の粘着テープを作る
ことが提案されている。そして、この米国特許第４，１
８１，７５２号公報には、３０００〜４０００Åの波長
（３０００Å以下の紫外線が１０％以下含まれていても
よい。）で７ｍＷ／ｃｍ2以下の強度の紫外線を、アク
リル系のモノマーを主成分とした組成物に照射して粘着
テープを得る方法が記載されている。この場合、光重合
開始剤としてトリアジン化合物誘導体を用いており、こ
れは分解して架橋剤の働きをする。また、米国特許第
４，３７９，２０１号公報には、同様の方法において、
光重合開始剤として用いられる架橋剤に多官能アクリル
モノマーを配合することが記載されている。この場合、
多官能アクリルモノマーのビニル基間の炭素数は１０以
下で、その使用量は０．５〜５×１０-5ｅｑ／ｇであ
る。For example, according to the description in US Pat. No. 4,181,752, Belgian patent 675,420
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. HEI 9-264, proposes that an acrylic monomer or a monomer composition copolymerized therewith is irradiated with ultraviolet rays to produce a pressure-sensitive adhesive tape. And this US Patent No. 4,1
No. 81,752 discloses an ultraviolet ray having an intensity of 7 mW / cm2 or less at a wavelength of 3000 to 4000 ° (ultraviolet rays of 3000 ° or less may be contained at 10% or less), and an acrylic monomer as a main component. A method for irradiating the prepared composition with an adhesive tape is described. In this case, a triazine compound derivative is used as a photopolymerization initiator, which decomposes and functions as a crosslinking agent. U.S. Pat. No. 4,379,201 discloses a similar method.
It is described that a polyfunctional acrylic monomer is blended with a crosslinking agent used as a photopolymerization initiator. in this case,
The number of carbon atoms between vinyl groups of the polyfunctional acrylic monomer is 10 or less, and the amount used is 0.5 to 5 × 10−5 eq / g.
【０００８】しかしながら、かかる方法によっても、曲
面追従性が良く、かつ耐熱性の優れた両面粘着テープを
得ることは困難であった。However, even with such a method, it has been difficult to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having good followability on a curved surface and excellent heat resistance.
【０００９】本発明は従来例のかかる点に鑑みてなされ
たもので、その目的とするところは、曲面追従性が良
く、かつ耐熱性に優れた両面粘着テープの製造方法を提
供することにある。また、本発明の他の目的は、環境汚
染の問題がなく、火災の危険もない安全な製造を行いう
る両面粘着テープの製造方法を提供することにある。さ
らに、本発明の他の目的は、簡素な設備で安価な粘着テ
ープを製造可能な両面粘着テープの製造方法を提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above points of the prior art, and an object of the present invention is to provide a method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape which has good curved surface followability and excellent heat resistance. . Another object of the present invention is to provide a method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape which can be safely produced without causing a problem of environmental pollution and without danger of fire. Still another object of the present invention is to provide a method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive tape which can produce an inexpensive pressure-sensitive adhesive tape with simple equipment.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、炭素数が４〜
１４個のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノ
マーと、このアクリル酸エステルモノマーと共重合する
紫外線重合性単官能モノマーと、分子量３００以上の多
官能オリゴアクリレートと、光重合開始剤とを有する組
成物をはく離シート上に塗布し、この組成物に、波長３
６５ｎｍにおける強度が５０〜１２０ｍＷ／ｃｍ2の紫
外線を照射して粘着剤層を形成するものである。According to the present invention, there is provided a compound having 4 to 4 carbon atoms.
Copolymerizes with 14 acrylate monomers of alkyl alcohol and this acrylate monomer
A composition having anultraviolet-polymerizable monofunctional monomer, a polyfunctional oligoacrylate having a molecular weight of 300 or more, and a photopolymerization initiator is applied on a release sheet.
The adhesive layer is formed by irradiating an ultraviolet ray having an intensity at 65 nm of 50 to 120 mW / cm2 .
【００１１】本発明において使用しうる炭素数が４〜１
４個のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマ
ーとしては、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリ
レート、イソノニルアクリレート、イソオクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレートなどがあげられる。The carbon number usable in the present invention is 4-1.
Examples of the acrylate monomer of four alkyl alcohols include butyl acrylate, isoamyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, isononyl acrylate, isooctyl acrylate, and lauryl acrylate.
【００１２】また、このアクリル酸エステルモノマーと
共重合する紫外線重合性単官能モノマーとしては、例え
ばアクリル酸およびその誘導体であるエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリールア
クリレート、イソボニルアクリレート、エトキシアクリ
レート、ブトキシエチルアクリレート、フェノキシアク
リレート、シクロヘキシルアクリレートなどがあげられ
る。またスチレン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドンなども使用できる。これらのモノマーは共重合す
るとそのガラス転移温度が上昇するので、共重合ポリマ
ーのガラス転移温度が−１５℃以上にならない範囲の量
で使用することが好ましい。すなわち、共重合ポリマー
のガラス転移温度が−１５℃以上になると粘着剤のタッ
クが減少する。TheUV-polymerizable monofunctional monomercopolymerized with the acrylate monomerincludes, for example,
If acrylate acrylic acid and derivatives thereof, 2-hydroxyethyl acrylate,2-hydroxy
Shi propyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate. Further, styrene, vinyl acetate, N-vinyl-2-pyrrolidone and the like can also be used. Since the glass transition temperature of these monomers increases when they are copolymerized, it is preferable to use the monomers in an amount that does not cause the glass transition temperature of the copolymer to reach -15 ° C or higher. That is, when the glass transition temperature of the copolymer becomes −15 ° C. or more, tackiness of the pressure-sensitive adhesive decreases.
【００１３】分子量３００以上の多官能オリゴアクリレ
ートは、ビニル基間の炭素数が１０個以上のものであ
り、たとえば、エンネアエチレングリコールジアクリレ
ート（新中村化学工業社製、ＮＫエステルＡ−４００
等）、テトラデカエチレングリコールジアクリレート
（新中村化学工業社製、ＮＫエステルＡ−６００等）な
どのポリアルキレングリコールのジアクリレート、エチ
レンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート
（共栄社油脂化学工業社製、ＢＰ−４ＥＡ等）、プロピ
レンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート
（共栄社油脂化学工業社製、ＢＰ−４ＰＡ等）、エチレ
ンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレ
ート（共栄社油脂化学工業社製、ＴＭＰ−６ＥＯ−３Ａ
等）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ
アクリレート（日本火薬工業社製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｍ
ＡＮＤＡ等）およびその誘導体（日本火薬工業社製、Ｋ
ＡＹＡＲＡＤＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−６
２０等）などがあげられる。また、オリゴエステルアク
リレートやオリゴウレタンアクリレートも使用できる。The polyfunctional oligoacrylate having a molecular weight of 300 or more has 10 or more carbon atoms between vinyl groups. For example, enneaethylene glycol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A-400)
Diacrylate of polyalkylene glycol, such as tetradecaethylene glycol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A-600, etc.), ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo, BP- 4EA, etc.), propylene oxide-modified bisphenol A diacrylate (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo KK, BP-4PA etc.), ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo, TMP-6EO-3A)
Etc.), neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate (manufactured by Nippon Kayaku Kogyo KK, KAYARAD M
ANDA etc.) and its derivatives (Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd., K
AYARADHX-220, KAYARAD HX-6
20 etc.). In addition, oligoester acrylate and oligourethane acrylate can also be used.
【００１４】また、その添加量は、炭素数が４〜１４個
のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマー及
びこのアクリル酸エステルモノマーと共重合する紫外線
重合性単官能モノマーの合計１００重量部に対し０．０
００１〜０．００２モル量が効果的であり、好ましくは
０．０００１モル量である。この添加量が０．０００１
モル量より少ないと粘着テープの耐熱保持力が劣り、ま
た曲面追従性が低下して端部に浮きが生ずる。一方、
０．００２モル量より多く添加すると、粘着剤のタック
が減少し、また凝集力が強くなりすぎる。[0014] The amount of the acrylate monomer is an alkyl acrylate monomer having 4 to 14 carbon atoms and anultraviolet ray copolymerized with the acrylate monomer.
0.0 to 100 parts by weight of the total ofpolymerizable monofunctional monomers.
The amount of 001 to 0.002 mol is effective, preferably 0.0001 mol. This addition amount is 0.0001
If the amount is less than the molar amount, the heat-resistant holding power of the pressure-sensitive adhesive tape is inferior, and the followability of the curved surface is reduced, so that the end portion is lifted. on the other hand,
If it is added in an amount of more than 0.002 mol, the tackiness of the pressure-sensitive adhesive decreases and the cohesive strength becomes too strong.
【００１５】光重合開始剤は、アセトフェノン系又はベ
ンゾイン系のものが最適で、例えば一般に市販されてい
る４−フェノキシジシクロアセトフェノン、４−ｔ−プ
チル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、１−ヒドスキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ルなどやこれらの混合物があげられる。The photopolymerization initiator is most preferably an acetophenone-based or benzoin-based one. Examples include 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, and the like, and mixtures thereof.
【００１６】また、その添加量は、炭素数が４〜１４個
のアルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマー、
このアクリル酸エステルモノマーと共重合する紫外線重
合性単官能モノマー及び分子量３００以上の多官能オリ
ゴアクリレートの合計１００重量部に対し０．１〜０．
５重量部が効果的である。この添加量が０．１重量部よ
り少ないと重合が進まず、逆に０．５重量部より多いと
耐熱性が劣る。The amount of the acrylate monomer is an acrylate monomer of an alkyl alcohol having 4 to 14 carbon atoms,
UV light copolymerized with this acrylate monomer
Compatibility with respect to the total 100 parts by weight of the monofunctional monomer and molecular weight of 300 or more multifunctional oligo-acrylate 0.1 to 0.
5 parts by weight is effective. If the amount is less than 0.1 part by weight, the polymerization does not proceed, and if it is more than 0.5 part by weight, the heat resistance is poor.
【００１７】一方、上述のモノマーを主体とした組成物
の液の粘度は２〜２０センチポイズと低すぎ、このまま
では塗布に適さないので、ポリマーを溶解して組成物の
粘度を１０００〜１０，０００センチポイズまで上昇さ
せるようにすると都合が良い。この場合、使用できるポ
リマーとしては、モノマーに溶解又は膨潤するもの、例
えば、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、イソプレンゴム、スチレンイソプレンブロックポ
リマー、スチレンブタジエンブロックポリマー、低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリイソプレンなどがあげら
れる。そして、その使用量は１〜１５重量％である。On the other hand, the viscosity of the liquid of the composition containing the above-mentioned monomer as the main component is too low, 2 to 20 centipoise, and is not suitable for coating as it is, so that the polymer is dissolved to increase the viscosity of the composition to 1,000 to 10,000. It is convenient to raise to centipoise. In this case, the polymer that can be used is a polymer that dissolves or swells in the monomer, for example, acrylic rubber, styrene butadiene rubber (SB)
R), isoprene rubber, styrene isoprene block polymer, styrene butadiene block polymer, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polyisoprene, and the like. And the usage amount is 1 to 15% by weight.
【００１８】また、モノマー液を増粘させるためにフィ
ラーを混入させることも有効である。フィラーは、紫外
線の透過を妨げない特性を有するものが好ましく、ま
た、紫外線の透過を妨害しない範囲内の量を使用する。
フィラーとしては、シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、クレー、タルク、微粉末エアロジル、ガラス
パブル、ガラスビーズ、プラスチック製のマイクロバル
ーン、プラスチック製の微粉末などがあげられる。ま
た、これらのフィラーに着色のため少量の顔料や染料を
併用してもよい。この場合、顔料又は染料の使用量は５
〜３０重量％である。It is also effective to mix a filler to increase the viscosity of the monomer liquid. The filler preferably has a property that does not hinder the transmission of ultraviolet rays, and is used in an amount that does not hinder the transmission of ultraviolet rays.
Examples of the filler include silica, aluminum hydroxide, barium sulfate, clay, talc, fine powder aerosil, glass pable, glass beads, plastic microballoons, plastic fine powder, and the like. Further, a small amount of pigment or dye may be used in combination with these fillers for coloring. In this case, the amount of pigment or dye used is 5
３０30% by weight.
【００１９】そして、上記モノマーを主成分として増粘
した液を、例えばはく離処理した両面はく離紙又はフィ
ルムの上にコーティングし、その後例えば片面はく離処
理したポリエステルフィルムをかぶせる。これにより、
空気中の酸素が遮断され重合反応が可能になる。The thickened liquid containing the above-mentioned monomer as a main component is coated on, for example, a release-coated double-sided release paper or film, and then covered with, for example, a single-sided release-treated polyester film. This allows
Oxygen in the air is shut off and the polymerization reaction becomes possible.
【００２０】紫外線の強度は、ランプ電力とランプの高
さ即ち照射距離によって決まるが、波長３６５ｎｍにお
ける強度が５０〜１２０ｍＷ／ｃｍ2の範囲が最適であ
る。５０ｍＷ／ｃｍ2より低いと、重合反応が遅く経済
的なラインスピードが得られない。また得られた両面粘
着テープの凝集力が高すぎて曲面追従性が損なわれる。
一方、１２０ｍＷ／ｃｍ2より高いと、重合反応が急激
に起こるために凝集力の低い両面粘着テープで耐熱性が
劣り、本発明の目的を達成させることができない。The intensity of the ultraviolet light is determined by the lamp power and the height of the lamp, that is, the irradiation distance. The intensity at the wavelength of 365 nm is optimally in the range of 50 to 120 mW / cm2 . If it is lower than 50 mW / cm2 , the polymerization reaction is slow and an economical line speed cannot be obtained. In addition, the cohesive force of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape is too high, and the curved surface followability is impaired.
On the other hand, when it is higher than 120 mW / cm2 , since the polymerization reaction occurs rapidly, the heat resistance of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape having low cohesion is poor, and the object of the present invention cannot be achieved.
【００２１】尚、紫外線の照射は、例えばランプ入力電
力１２０ｍＷ／ｃｍ2のメタルハライドランプを使用す
ることが、粘着テープの生産性の観点から好ましい。メ
タルハライドランプは少量のハロゲン化金属を封入する
ことにより波長３６５ｎｍ付近の紫外線を連続的に多量
に発生させ、紫外線強度を向上させたものである。It is preferable to use a metal halide lamp having a lamp input power of 120 mW / cm2 , for example, from the viewpoint of productivity of the adhesive tape. The metal halide lamp is a lamp in which a small amount of a metal halide is sealed to continuously generate a large amount of ultraviolet light having a wavelength of about 365 nm to improve the ultraviolet light intensity.
【００２２】また、低波長域２００ｎｍ以下の紫外線を
発生しないオゾンレスタイプのランプを用いることも好
ましい。すなわち、低波長域の紫外線は空気中の酸素を
オゾン化し有害であること、また紫外線硬化樹脂の劣化
を助長することがその理由である。さらに、紫外線硬化
樹脂の温度上昇を防ぐため熱線反射フィルターを併用し
て波長８００ｎｍ以上の熱線を反射させるように構成す
ることも好ましい。It is also preferable to use an ozone-less type lamp which does not generate ultraviolet light having a low wavelength range of 200 nm or less. That is, ultraviolet rays in a low wavelength range ozonize oxygen in the air to be harmful and promote deterioration of the ultraviolet curable resin. Further, it is also preferable that a heat ray reflection filter is used in combination to reflect heat rays having a wavelength of 800 nm or more in order to prevent a temperature rise of the ultraviolet curable resin.
【００２３】紫外線の照射は、モノマーの重合率が第１
回目の照射で４０〜７０％、第２回目の照射で７０％〜
９０％となるように３回以上分けて行うことが効果的で
ある。尚、モノマーの最終的な重合率は９９、０％以上
にすることが望ましい。この場合、第１回目の照射で重
合率が４０％より低いと、後の照射でモノマーの最終的
な重合率を９９．０％以上にすることが難しい。一方、
第１回目の照射で重合率を７０％より高くすると重合の
速度が速すぎて凝集力の低い両面粘着テープとなる。第
２回目の照射で７０％〜９０％の重合率となるようにす
るのも同様の理由による。モノマーの重合率が９０％以
上になれば、その後の照射方法、回数にはかかわりな
く、本発明の目的とする両面粘着テープを製造すること
ができる。The irradiation of the ultraviolet rays is performed when the polymerization rate of the monomer is the first.
40-70% at the second irradiation, 70%-at the second irradiation
It is effective to carry out the process three or more times so as to obtain 90%. The final polymerization rate of the monomer is desirably 99.0% or more. In this case, if the polymerization rate is lower than 40% in the first irradiation, it is difficult to increase the final polymerization rate of the monomer to 99.0% or more by the subsequent irradiation. on the other hand,
When the polymerization rate is higher than 70% in the first irradiation, the polymerization speed is too high, and a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having low cohesive strength is obtained. For the same reason, the polymerization rate is set to 70% to 90% in the second irradiation. When the degree of polymerization of the monomer becomes 90% or more, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape aimed at by the present invention can be produced irrespective of the subsequent irradiation method and frequency.
【００２４】尚、生産効率を向上させるためには連続し
て粘着剤組成物を塗布可能なコーターを用い、切換可能
な３灯以上の紫外線ランプを備えたランプハウスを使用
することが望ましい。In order to improve the production efficiency, it is desirable to use a coater capable of continuously applying the pressure-sensitive adhesive composition and to use a lamp house having three or more switchable ultraviolet lamps.
【００２５】[0025]
【作用】アルキル基の炭素数が４〜１４個のアルキルア
ルコールのアクリル酸エステルから得られるポリマーは
粘着剤として使用可能であることは知られている。本発
明においては、かかるアクリル酸エステルモノマーと、
これと共重合する紫外線重合性単官能モノマーと、分子
量３００以上の多官能オリゴアクリレートと、光重合開
始剤とを有する粘着剤組成物をはく離シート上に塗布す
る。ここで、アクリル酸エステルモノマーと共重合する
紫外線重合性単官能モノマーは、粘着剤の接着特性を付
与又は改良するために効果がある。また、分子量３００
以上の多官能オリゴアクリレートは架橋剤の役割を果た
す。この場合、その添加量を、炭素数が４〜１４個のア
ルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマー及びこ
のアクリル酸エステルモノマーと共重合する紫外線重合
性単官能モノマーの合計１００重量部に対し０．０００
１〜０．００２モル量とすることにより、粘着剤の耐熱
性、曲面追従性、タック及び凝集力とのバランスを取り
つつ重合反応を促進させることができる。It is known that a polymer obtained from an acrylate of an alkyl alcohol having 4 to 14 carbon atoms in the alkyl group can be used as an adhesive. In the present invention, such an acrylate monomer,
A pressure-sensitive adhesive composition having anultraviolet-polymerizable monofunctional monomer copolymerized therewith, a polyfunctional oligoacrylate having a molecular weight of 300 or more, and a photopolymerization initiator is applied on a release sheet. Here, it copolymerizes with the acrylate monomer
UV-polymerizable monofunctional monomers are effective for imparting or improving the adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive. In addition, molecular weight 300
The above polyfunctional oligoacrylate serves as a crosslinking agent. In this case, the addition amount is determined by adjusting the acrylate monomer of an alkyl alcohol having 4 to 14 carbon atoms andultraviolet polymerization copolymerizing with the acrylate monomer.
0.000 withrespect to a total of 100 parts by weight of the functional monofunctional monomer.
When the amount is from 1 to 0.002 mol, the polymerization reaction can be promoted while balancing the heat resistance, the curved surface following property, the tack and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive.
【００２６】そして、このような粘着剤組成物に、波長
３６５ｎｍにおける強度が５０〜１２０ｍＷ／ｃｍ2の
紫外線を照射することにより、光重合開始剤がこの紫外
線を吸収して電子的励起状態となりラジカルを発生す
る。このラジカルが上述のモノマーと反応して重合が行
われ、重合体が連鎖的に成長していく。これにより粘着
剤組成物が硬化し、粘着剤層が形成される。When the pressure-sensitive adhesive composition is irradiated with ultraviolet light having an intensity at a wavelength of 365 nm of 50 to 120 mW / cm2 , the photopolymerization initiator absorbs the ultraviolet light and becomes in an electronically excited state to form a radical. Occurs. The radical reacts with the above-mentioned monomer to perform polymerization, and the polymer grows in a chain. Thereby, the pressure-sensitive adhesive composition is cured, and a pressure-sensitive adhesive layer is formed.
【００２７】この場合、本発明に用いられるアセトフェ
ノン系とベンゾイン系の光重合開始剤は、光重合開始剤
自身が分子開裂してラジカルを発生し、架橋構造の少な
い線状のポリマーを生成する。またポリマーの分子量分
布は広くなるが、重合は１００％進行する。そして、か
かる光重合開始剤の添加量を、炭素数が４〜１４個のア
ルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマー、この
アクリル酸エステルモノマーと共重合する紫外線重合性
単官能モノマー及び分子量３００以上の多官能オリゴア
クリレートの合計１００重量部に対し０．１〜０．５重
量部とすることにより、粘着剤の耐熱性を損なうことな
く重合反応を促進させることができる。In this case, the acetophenone-based and benzoin-based photopolymerization initiators used in the present invention generate radicals by molecular cleavage of the photopolymerization initiator itself, thereby producing a linear polymer having a small crosslinked structure. Although the molecular weight distribution of the polymer is widened, the polymerization proceeds 100%. Then, the amount of the photopolymerization initiator to be added is set to an acrylate monomer of an alkyl alcohol having 4 to 14 carbon atoms, anultraviolet-polymerizable monofunctional monomercopolymerized with the acrylate monomer, and a molecular weight of 300. By setting the amount of the polyfunctional oligoacrylate to 0.1 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight in total, the polymerization reaction can be promoted without impairing the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive.
【００２８】尚、この他公知のチオキサントン系とベン
ゾフェノン系の光重合開始剤は、水素供与体とコンプレ
ックスをつくり水素原子が光重合開始剤分子へ分子間移
動してラジカルを発生する。この反応は水素引抜き反応
などと言われる。この水素引抜き反応では、重合したポ
リマーも水素原子の供給源になる。この結果、重合反応
は線状に進行せず架橋構造となりやすい。また水素原子
の供給のため光開始助剤が併用される。この助剤の併用
は、酸素による重合禁止作用を防ぐ効果があるが、重合
を１００％進行させることがむずかしく、またポリマー
の分子量を大きくすることができない。従って、これら
の光重合開始剤を使用することは好ましくない。In addition, other known thioxanthone-based and benzophenone-based photopolymerization initiators form a complex with a hydrogen donor, and hydrogen atoms are intermolecularly transferred to the photopolymerization initiator molecules to generate radicals. This reaction is called a hydrogen abstraction reaction or the like. In this hydrogen abstraction reaction, the polymerized polymer is also a source of hydrogen atoms. As a result, the polymerization reaction does not proceed linearly and is likely to have a crosslinked structure. In addition, a photoinitiator is used in combination to supply hydrogen atoms. Although the use of this auxiliary agent has an effect of preventing the polymerization inhibition effect by oxygen, it is difficult to advance the polymerization by 100%, and the molecular weight of the polymer cannot be increased. Therefore, it is not preferable to use these photopolymerization initiators.
【００２９】一方、本発明においては、波長３６５ｎｍ
における強度が５０〜１２０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照
射することにより、粘着剤の凝集力を低下させることな
く重合反応を促進することができる。On the other hand, in the present invention, the wavelength is 365 nm.
By irradiating an ultraviolet ray having a strength of 50 to 120 mW / cm2 at, the polymerization reaction can be promoted without lowering the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive.
【００３０】また、モノマーの重合率が第１回目の照射
で４０〜７０％、第２回目の照射で７０〜９０％となる
ように紫外線の照射を行うことにより、粘着剤の凝集力
を低下させることなく重合反応を促進させることができ
る。Further, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is reduced by irradiating the ultraviolet ray so that the polymerization rate of the monomer becomes 40 to 70% in the first irradiation and 70 to 90% in the second irradiation. The polymerization reaction can be accelerated without causing the polymerization reaction.
【００３１】このように本発明においては溶剤を使用し
ていないので、製造時に環境汚染が発生せず、また温度
上昇もない。As described above, since no solvent is used in the present invention, no environmental pollution occurs during the production and no temperature rise occurs.
【００３２】さらに、製造に際し、複雑な工程及び設備
を必要としないものである。Further, no complicated process and equipment are required for manufacturing.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、本発明を種々の実施例に基づいて具体
的に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below based on various embodiments.
【００３４】実施例１ まず、以下の方法により紫外線硬化型の粘着剤を調製し
た。２−エチルヘキシルアクリレート９０ｇ、アクリル
酸１０ｇからなる混合モノマー液１００ｇに、アクリル
ゴム７ｇ（東亜ペイント社製、トアクロンＰＳ２２０）
を、攪拌機のついた容器の中で４８時間攪拌し溶解させ
た。この溶液は粘度３，０００ｃｐｓの粘稠な液であっ
た。さらに分子量５３４のテトラデカエチレングリコー
ルジアクリレート（新中村化学工業社製、ＮＫエステル
Ａ−６００）を０．００５５モル（３．８９ｇ）、アセ
トフェノン系光重合開始剤（以下「光開始剤」という）
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン（メルク社製、ダロキュア−１１７３）０．２
ｇを添加し紫外線硬化型粘着剤を得た。Example 1 First, an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive was prepared by the following method. To 100 g of a mixed monomer solution composed of 90 g of 2-ethylhexyl acrylate and 10 g of acrylic acid, 7 g of acrylic rubber (Toaclon PS220, manufactured by Toa Paint Co., Ltd.)
Was stirred and dissolved in a container equipped with a stirrer for 48 hours. This solution was a viscous liquid having a viscosity of 3,000 cps. Further, 0.0055 mol (3.89 g) of tetradecaethylene glycol diacrylate having a molecular weight of 534 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A-600), and an acetophenone-based photopolymerization initiator (hereinafter referred to as "photoinitiator")
2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-
1-one (Darocur-1173, manufactured by Merck) 0.2
g was added to obtain an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive.
【００３５】次に、この粘着剤を用いて両面粘着テープ
を製造した。まず、コーターのナイフギャップを４５０
μｍにし、はく離紙に粘着剤を塗布した。その上から厚
み５０μｍのはく離処理を施したポリエステルフィルム
をかぶせ、連続的に紫外線を照射した。紫外線照射ラン
プは入力１６０Ｗ／ｃｍ、長さ５０ｃｍのメタルハライ
ドランプを使用した。ランプはオゾンレスタイプで低波
長の紫外線をカットし、熱線反射フィルターを通して照
射を行った。Next, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced using this pressure-sensitive adhesive. First, set the knife gap of the coater to 450
μm, and an adhesive was applied to the release paper. A 50 μm-thick polyester film which had been subjected to a peeling treatment was covered thereover and continuously irradiated with ultraviolet rays. As the ultraviolet irradiation lamp, a metal halide lamp having an input of 160 W / cm and a length of 50 cm was used. The lamp was of an ozone-less type, cut off low-wavelength ultraviolet rays, and was irradiated through a heat ray reflection filter.
【００３６】紫外線の強度をウシオ電機社製の積算光量
計ＵＩＴ−１０２受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤを使用して
測定したところ、第１灯目は８５ｍＷ／ｃｍ2、第２灯
目は９０ｍＷ／ｃｍ2であった。硬化したテープを１０
０℃７ｍｍＨｇの真空のもとで１時間放置し、硬化しな
いモノマーを除去した。モノマーは、９９．５％が重合
していた。同じ方法で測定したところ、第１灯目および
第２灯目の照射によって各々５６．２％、８５．５％の
モノマーが９８．６％重合していた。The intensity of the ultraviolet light was measured using an integrating luminometer UIT-102 light receiver UVD-365PD manufactured by Ushio Inc. The first light was 85 mW / cm2 , and the second light was 90 mW / cm2. Met. 10 hardened tapes
It was left under a vacuum of 0 ° C. and 7 mmHg for 1 hour to remove uncured monomers. The monomer was 99.5% polymerized. When measured by the same method, 56.2% and 85.5% of the monomer were polymerized by 98.6% by the irradiation of the first and second lights, respectively.
【００３７】ここで、モノマーの重合率は以下の方法に
より測定した。すなわち、紫外線の照射によって硬化し
た両面粘着テープを約０．５ｇ精秤し、１００℃７ｍｍ
Ｈｇ下で１時間処理して、未反応のモノマーを除去し
た。そして、式１に示すように仕込みモノマーに対する
残存モノマーの割合を重合率とした。Here, the polymerization rate of the monomer was measured by the following method. That is, about 0.5 g of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape cured by irradiation with ultraviolet light was precisely weighed, and 100 ° C. 7 mm
Treated under Hg for 1 hour to remove unreacted monomers. Then, as shown in Formula 1, the ratio of the residual monomer to the charged monomer was defined as the polymerization rate.
【００３８】[0038]
【数１】(Equation 1)
【００３９】このようにして得た両面粘着テープの特性
を、以下の方法により評価した。The properties of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape thus obtained were evaluated by the following methods.
【００４０】（１） 曲面追従性のテスト 曲率直径３００ｍｍφになるよう曲げた厚み３ｍｍのＡ
ＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）板
に、厚み０．４ｍｍ、巾２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのア
ルミニウム板を実施例１の両面粘着テープで接着した。
２３℃で２４時間放置後８０℃の雰囲気に置き、アルミ
ニウム板の端部の浮き、はがれを観察した。その結果、
端部の浮きはなかった。(1) Test of Surface Followability A 3 mm thick A bent to a curvature diameter of 300 mmφ
An aluminum plate having a thickness of 0.4 mm, a width of 25 mm, and a length of 100 mm was bonded to a BS (acrylonitrile-butadiene-styrene) plate with the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of Example 1.
After standing at 23 ° C. for 24 hours, the substrate was placed in an atmosphere of 80 ° C., and the end of the aluminum plate was observed for floating and peeling. as a result,
There was no lifting of the end.
【００４１】（２） はく離接着力の測定 厚み０．０５ｍｍのアルミニウム箔に両面粘着テープを
貼りつけ、巾１０ｍｍに帯状に切断した。これを２８０
番のサンドペーパーで研摩した厚み２ｍｍのステンレス
板に接着した。接着後２４時間２３℃に放置し引張速度
３００ｍｍ／ｍｉｎでひきはがした。２３℃におけるは
く離接着力は２．２ｋｇｆ／ｃｍであった。(2) Measurement of Peeling Adhesive Force A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was adhered to an aluminum foil having a thickness of 0.05 mm and cut into a strip having a width of 10 mm. This is 280
It was adhered to a 2 mm-thick stainless steel plate polished with a sandpaper. After bonding, the substrate was left at 23 ° C. for 24 hours and peeled off at a pulling speed of 300 mm / min. The peel adhesion at 23 ° C. was 2.2 kgf / cm.
【００４２】（３） 耐熱保持力の測定 ＪＩＳＺ０２３７の保持力の測定方法に準じた。２８０
番のサンドペーパーで研摩した厚み２ｍｍのステンレス
板と厚み０．０５ｍｍのアルミニウム箔を被着材とし
た。接着面積を２５ｍｍ×２５ｍｍとし、１００℃の雰
囲気で１ｋｇｆの分銅により荷重を垂直にかけ１時間放
置した。接着部は荷重に耐え、分銅の落下は起こらなか
った。(3) Measurement of heat-resistant holding force The measurement method of the holding force according to JISZ0237 was used. 280
A 2 mm thick stainless steel plate polished with No. sandpaper and a 0.05 mm thick aluminum foil were used as adherends. The adhesive area was set to 25 mm × 25 mm, and a load was applied vertically with a 1 kgf weight in an atmosphere at 100 ° C., and the mixture was allowed to stand for 1 hour. The bonded part withstood the load and the weight did not drop.
【００４３】実施例２ 実施例１と同じ製造設備と粘着剤を使用し、紫外線ラン
プの高さを調節することにより紫外線強度を変えて表１
に示す４種類の両面粘着テープを製造した。そして、実
施例１と同様の方法により両面粘着テープの特性を評価
した。その結果を表１に示す。表１から理解されるよう
に、実施例２の両面粘着テープにおいては、曲面追従性
が良く、また、耐熱保持力も高い。Example 2 Using the same manufacturing equipment and adhesive as in Example 1, adjusting the height of the UV lamp to change the UV intensity, Table 1
The following four types of double-sided pressure-sensitive adhesive tapes were produced. Then, the characteristics of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. As can be understood from Table 1, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of Example 2 has a good ability to follow a curved surface and a high heat-resistant holding power.
【００４４】[0044]
【表１】[Table 1]
【００４５】比較例１ 実施例１と同じ製造設備と粘着剤を使用し、紫外線ラン
プの高さを調整することにより紫外線強度を大きく変え
て両面粘着テープを製造した。その結果を表２に示す。
比較例１−１のように紫外線強度が低い場合両面粘着テ
ープの耐熱保持力は落ちないが、曲面追従性が悪くなり
また重合率が低くなる。一方、比較例１−２のように紫
外線強度が高いと重合反応は進み重合率は高くなるが、
耐熱保持力が悪くなり凝集力の低い粘着テープとなる。
この結果、実施例１，２に比べ曲面追従性が劣る。Comparative Example 1 A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was produced by using the same production equipment and pressure-sensitive adhesive as in Example 1, and adjusting the height of the UV lamp to greatly change the UV intensity. Table 2 shows the results.
When the UV intensity is low as in Comparative Example 1-1, the heat-resistant holding power of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape does not decrease, but the curved surface followability is deteriorated and the polymerization rate is lowered. On the other hand, when the ultraviolet intensity is high as in Comparative Example 1-2, the polymerization reaction proceeds and the polymerization rate increases,
Adhesive tape with low heat retention and poor cohesion is obtained.
As a result, the curved surface followability is inferior to those of the first and second embodiments.
【００４６】[0046]
【表２】[Table 2]
【００４７】実施例３ ２−エチルヘキシルアクリレート６５ｇ、ノニルアクリ
レート２５ｇ、アクリル酸８ｇ、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン２ｇからなる混合モノマー液１００ｇにアクリル
ゴム５ｇ（東亜ペイント社製、トアクロンＰＳ２５０）
を、攪拌機のついた容器の中で４８時間攪拌し溶解させ
た。粘度２，０５０ｃｐｓの粘稠な液であった。分子量
１，３５０のオリゴエポキシアクリレート（大阪有機化
学工業社製、ビスコート＃５４０）０．０００６モル
（０．８１ｇ）と表３に示す光開始剤を添加し紫外線硬
化型粘着剤を得た。そして、実施例１と同様に紫外線照
射を行い、６種類の両面粘着テープを製造した。その結
果を表３に示す。表３から理解されるように、実施例３
の両面粘着テープにおいては、曲面追従性が良く、ま
た、耐熱保持力も高い。Example 3 Acrylic rubber 5 g (Toaclon PS250, Toa Paint Co., Ltd.) was added to 100 g of a mixed monomer solution composed of 65 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25 g of nonyl acrylate, 8 g of acrylic acid, and 2 g of N-vinyl-2-pyrrolidone.
Was stirred and dissolved in a container equipped with a stirrer for 48 hours. It was a viscous liquid having a viscosity of 2,050 cps. 0.0006 mol (0.81 g) of oligoepoxy acrylate having a molecular weight of 1,350 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Biscoat # 540) and a photoinitiator shown in Table 3 were added to obtain an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive. Then, ultraviolet irradiation was performed in the same manner as in Example 1 to produce six types of double-sided pressure-sensitive adhesive tapes. Table 3 shows the results. As can be seen from Table 3, Example 3
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape has good followability on a curved surface and also has a high heat-resistant holding power.
【００４８】[0048]
【表３】[Table 3]
【００４９】比較例２ アセトフェノン系およびベンゾイン系の光開始剤の添加
量を変え、他は実施例３と同じ方法により４種類の両面
粘着テープを製造した。その結果を表４に示す。表４か
ら理解されるように、光開始剤の量が少ないと重合が進
まず（比較例２−１、２−３、２−４）、逆に多いと重
合率は高くなるが耐熱性の劣る両面粘着テープとなり曲
面追従性試験で端部に浮きが発生する（比較例２−
２）。Comparative Example 2 Four types of double-sided pressure-sensitive adhesive tapes were produced in the same manner as in Example 3 except that the amounts of the acetophenone-based and benzoin-based photoinitiators were changed. Table 4 shows the results. As understood from Table 4, when the amount of the photoinitiator is small, the polymerization does not proceed (Comparative Examples 2-1, 2-3, and 2-4). It becomes an inferior double-sided adhesive tape, and floating occurs at the end in the curved surface followability test (Comparative Example 2).
2).
【００５０】[0050]
【表４】[Table 4]
【００５１】比較例３ 実施例３の粘着剤液においてチオキサンソン系の光開始
剤２，４−ジエチルチオキサンソン（日本火薬社製、カ
ヤキュアーＤＥＴＸ）を０．２重量部、光開始助剤とし
て４−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本火薬社製、
カヤキュア−ＥＰＡ）を０．０５重量部添加して紫外線
を照射した。その結果、硬化した両面粘着テープの最終
重合率は８５．５％であり、モノマーの重合速度が遅い
ことが判明した。また両面粘着テープの黄変が激しかっ
た。Comparative Example 3 In the pressure-sensitive adhesive liquid of Example 3, 0.2 part by weight of a thioxanthone-based photoinitiator 2,4-diethylthioxanthone (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and 4 parts of a photoinitiating auxiliary were used. -Ethyl dimethylaminobenzoate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
(Kayacure-EPA) was added in an amount of 0.05 part by weight and irradiated with ultraviolet rays. As a result, the final polymerization rate of the cured double-sided pressure-sensitive adhesive tape was 85.5%, indicating that the polymerization rate of the monomer was low. The yellowing of the double-sided adhesive tape was severe.
【００５２】比較例４ 実施例３の粘着剤液においてベンゾフェノン系の光開始
剤３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン
（日本火薬社製、カヤキュア−ＤＥＴＸ）を０．２重量
部、光開始助剤として４−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル（日本火薬社製、カヤキュア−ＥＰＡ）を０．０５重
量部添加して紫外線を照射した。その結果、硬化した両
面粘着テープの最終重合率は９０．５％であった。Comparative Example 4 0.2 parts by weight of the benzophenone-based photoinitiator 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone (Kayacure-DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was used in the pressure-sensitive adhesive solution of Example 3 and photoinitiated. As an auxiliary agent, 0.05 parts by weight of ethyl 4-dimethylaminobenzoate (Kayacure-EPA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was added and irradiated with ultraviolet rays. As a result, the final polymerization rate of the cured double-sided pressure-sensitive adhesive tape was 90.5%.
【００５３】実施例４ ２−エチルヘキシルアクリレート６５ｇ、ノニルアクリ
レート２５ｇ、アクリル酸８ｇ、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン２ｇからなる混合モノマー液１００ｇに、アクリ
ルゴム５ｇ（東亜ペイント社製、トアクロンＰＳ２５
０）を、攪拌機のついた容器の中で４８時間攪拌し溶解
させた。この溶液は粘度１，５００ｃｐｓの粘稠な液で
あった。そして、この溶液に２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製、ダ
ロキュア−１１７３）０．２０ｇと表５に示す量のオリ
ゴエポキシアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビス
コート＃５４０）を添加し紫外線硬化型粘着剤を得た。
その後、実施例１と同様に紫外線照射を行い、両面粘着
テープを製造した。その結果を表５に示す。表５から理
解されるように、実施例４の両面粘着テープにおいて
は、曲面追従性が良く、また、耐熱保持力も高い。Example 4 To 100 g of a mixed monomer solution consisting of 65 g of 2-ethylhexyl acrylate, 25 g of nonyl acrylate, 8 g of acrylic acid and 2 g of N-vinyl-2-pyrrolidone was added 5 g of acrylic rubber (Toaclon PS25, manufactured by Toa Paint Co., Ltd.).
Was stirred for 48 hours in a vessel equipped with a stirrer to dissolve it. This solution was a viscous liquid having a viscosity of 1,500 cps. Then, 0.20 g of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (manufactured by Merck, Darocur-1173) and oligoepoxy acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) in the amount shown in Table 5 were added to the solution. , Viscoat # 540) were added to obtain an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive.
Thereafter, ultraviolet irradiation was performed in the same manner as in Example 1 to produce a double-sided pressure-sensitive adhesive tape. Table 5 shows the results. As can be understood from Table 5, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of Example 4 has a good ability to follow a curved surface and a high heat-resistant holding power.
【００５４】[0054]
【表５】[Table 5]
【００５５】比較例５ 実施例４と同様の溶液に上述のオリゴエポキシアクリレ
ートを量を変えて添加し、紫外線硬化型粘着剤を得た。
そして、この粘着剤液に実施例１と同じ紫外線を照射
し、両面粘着テープを製造した。その結果を表６に示
す。表６から理解されるように、オリゴエポキシアクリ
レートが少ないと耐熱保持力と曲面追従性が劣り、多過
ぎると耐熱保持力は優れているものの曲面追従性が劣
る。Comparative Example 5 The above-mentioned oligoepoxy acrylate was added to the same solution as in Example 4 in different amounts to obtain an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive.
Then, this adhesive liquid was irradiated with the same ultraviolet rays as in Example 1 to produce a double-sided adhesive tape. Table 6 shows the results. As can be understood from Table 6, when the amount of the oligoepoxy acrylate is small, the heat resistance and the ability to follow a curved surface are inferior. When the amount is too large, the heat resistance is excellent but the ability to follow a surface is inferior.
【００５６】[0056]
【表６】[Table 6]
【００５７】実施例５ 表７に示すようにアクリル酸エステルモノマー、共重合
単官能モノマー、多官能オリゴアクリレート及び光開始
剤を変え、実施例１と同様の方法により４種類の紫外線
硬化型粘着剤を調製した。Example 5 Four types of UV-curable pressure-sensitive adhesives were prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylate monomer, copolymerized monofunctional monomer, polyfunctional oligoacrylate and photoinitiator were changed as shown in Table 7. Was prepared.
【００５８】[0058]
【表７】[Table 7]
【００５９】これらの粘着剤をはく離紙に塗布し、実施
例１と同じ装置を用い紫外線照射により硬化させ、両面
粘着テープを得た。その結果を表８に示す。表８から理
解されるように、いずれのテープも曲面追従性に優れ、
また、耐熱保持力が高い。These adhesives were applied to release paper, and cured by ultraviolet irradiation using the same apparatus as in Example 1 to obtain a double-sided adhesive tape. Table 8 shows the results. As can be understood from Table 8, all tapes are excellent in following the curved surface,
In addition, the heat resistance is high.
【００６０】[0060]
【表８】[Table 8]
【００６１】実施例５−２においてオリゴエポキシアク
リレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃５４
０）を０．０００６モル（０．２８８ｇ）を添加した粘
着剤に更に表９に示すフィラーを混入させ、実施例１と
同様に紫外線照射を行い、５種類の両面粘着テープを製
造した。その結果を表９に示す。表９から理解されるよ
うに、実施例６のいずれのテープも曲面追従性に優れ、
また、高い耐熱保持力を有している。In Example 5-2, oligo epoxy acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Biscoat # 54)
The filler shown in Table 9 was further mixed into the pressure-sensitive adhesive to which 0.0006 mol (0.288 g) of (0) was added, and was irradiated with ultraviolet rays in the same manner as in Example 1 to produce five types of double-sided pressure-sensitive adhesive tapes. Table 9 shows the results. As can be understood from Table 9, all the tapes of Example 6 have excellent curved surface followability,
In addition, it has a high heat-resistant holding power.
【００６２】[0062]
【表９】[Table 9]
【００６３】[0063]
【発明の効果】以上述べたように本発明にあっては、炭
素数が４〜１４個のアルキルアルコールのアクリル酸エ
ステルモノマーと、このアクリル酸エステルモノマーと
共重合する紫外線重合性単官能モノマーと、分子量３０
０以上の多官能オリゴアクリレートと、光重合開始剤と
を有する粘着剤組成物をはく離シート上に塗布し、この
粘着剤組成物に、波長３６５ｎｍにおける強度が５０〜
１２０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射して粘着剤層を形成
することにより、高い凝集力を有し、高温時における凝
集力と接着力とのバランスが取れた耐熱性のすぐれた両
面粘着テープを製造することができる。As described above, in the present invention, an acrylate monomer of an alkyl alcohol having 4 to 14 carbon atoms, aUV-polymerizable monofunctional monomercopolymerized with the acrylate monomer, , Molecular weight 30
An adhesive composition having 0 or more polyfunctional oligoacrylate and a photopolymerization initiator is applied on a release sheet, and the adhesive composition has a strength at a wavelength of 365 nm of 50 to 50.
By producing a pressure-sensitive adhesive layer by irradiating 120 mW / cm2 ultraviolet rays, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape with high cohesive strength and excellent heat resistance that balances cohesive strength and adhesive strength at high temperatures is manufactured. can do.
【００６４】また、本発明によれば、曲面追従性が良
く、構造用接着剤として使用しうる両面粘着テープを得
ることができる。例えば、本発明によって得られた両面
粘着テープは、リベットやスポット溶接の代替、金属や
プラスチック製の構造部材の接合に威力を発揮し、しか
も耐熱性に優れているので、特に接着信頼性の要求され
る分野に使用できる。Further, according to the present invention, it is possible to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive tape which has a good ability to follow a curved surface and can be used as a structural adhesive. For example, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape obtained according to the present invention is effective in replacing rivets and spot welding, joining metal and plastic structural members, and has excellent heat resistance. Can be used in the field.
【００６５】そして、炭素数が４〜１４個のアルキルア
ルコールのアクリル酸エステルモノマー及びこのアクリ
ル酸エステルモノマーと共重合する紫外線重合性単官能
モノマーの合計１００重量部に対し、分子量３００以上
の多官能オリゴアクリレートを０．０００１〜０．００
２モル部添加すること、また、炭素数が４〜１４個のア
ルキルアルコールのアクリル酸エステルモノマー、この
アクリル酸エステルモノマーと共重合する紫外線重合性
単官能モノマー及び分子量３００以上の多官能オリゴア
クリレートの合計１００重量部に対し、アセトフェノン
系又はベンゾイン系の光重合開始剤を０．１〜０．５重
量部添加すること、さらに、モノマーの重合率が第１回
目の照射で４０〜７０％、第２回目の照射で７０〜９０
％となるように紫外線の照射を３回以上に分けて行うこ
とにより、一層耐熱性及び曲面追従性の優れた両面粘着
テープを製造することができる。Then, the polyfunctional monomer having a molecular weight of 300 or more is added to the total of 100 parts by weight of the acrylate monomer of alkyl alcohol having 4 to 14 carbon atoms and theultraviolet-polymerizable monofunctional monomercopolymerized with the acrylate monomer. 0.0001 to 0.00 oligo acrylate
2 mole parts, an acrylate monomer of an alkyl alcohol having 4 to 14 carbon atoms, anultraviolet-polymerizable monofunctional monomercopolymerized with the acrylate monomer, and a polyfunctional monomer having a molecular weight of 300 or more. For a total of 100 parts by weight of the functional oligoacrylate, 0.1 to 0.5 part by weight of an acetophenone-based or benzoin-based photopolymerization initiator is added, and the polymerization rate of the monomer is 40 to 40 in the first irradiation. 70%, 70-90 in the second irradiation
%, It is possible to produce a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that is more excellent in heat resistance and curved surface followability by performing the irradiation of ultraviolet rays at least three times.
【００６６】また、本発明によれば溶剤が必要ないの
で、環境汚染の問題がなく、火災の危険のない安全な環
境の下で両面粘着テープを製造することができる。Further, according to the present invention, since a solvent is not required, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape can be manufactured under a safe environment free from a problem of environmental pollution and a danger of fire.
【００６７】さらに、簡素な設備で広い製造場所を必要
とせず、安価に両面粘着テープを製造しうる等種々の優
れた効果を有するものである。Further, the present invention has various excellent effects, such as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that can be manufactured at low cost without using a large facility with simple equipment.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3345412AJP2988549B2 (en) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Manufacturing method of double-sided adhesive tape |
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| JP3345412AJP2988549B2 (en) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Manufacturing method of double-sided adhesive tape |
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| JPH05179208A JPH05179208A (en) | 1993-07-20 |
| JP2988549B2true JP2988549B2 (en) | 1999-12-13 |
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