【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，物品に被覆した後，熱硬化させて物品に均
一な硬化被覆を形成する熱硬化性被覆用シートに関し，
詳細には硬化前には柔軟性を有しているので被覆時の作
業が容易であり，そして硬化後に耐衝撃性に優れた硬質
の被膜を形成し得る熱硬化性被覆用シートに関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermosetting coating sheet which is coated on an article and then heat-cured to form a uniform cured coating on the article.
More specifically, the present invention relates to a thermosetting coating sheet which has flexibility before curing so that work at the time of coating is easy, and after curing, can form a hard film having excellent impact resistance.
（従来の技術） プラスチック成形体，または金属成形体などの美観向
上および防食を目的とした被覆，あるいは各種の表示に
は，一般に塗料が用いられてきた。しかしながら，塗料
を用いて塗装する際には，塗料の粘度や濃度を調節する
必要があり，その作業が煩雑となる。有機溶剤を用いた
塗料では，作業環境の汚染および安全衛生上の問題が生
じる。水性溶剤系の塗料では，乾燥に長時間を必要とす
ること，短時間で乾燥させるためには，乾燥のための設
備が必要であり，しかも加熱や送風など多くのエネルギ
ーを必要とするなどの欠点がある。(Prior Art) In general, paints have been used for coatings for improving the appearance and preventing corrosion of plastic molded articles or metal molded articles, or for various indications. However, when coating with a paint, it is necessary to adjust the viscosity and concentration of the paint, and the work becomes complicated. The use of organic solvent-based paints results in pollution of the working environment and safety and health problems. Aqueous solvent-based paints require a long drying time, a short drying time requires equipment for drying, and requires a lot of energy such as heating and blowing. There are drawbacks.
これらの問題点を解決するために，塗料に代わるシー
ト状の被覆材料が提案されている。例えば，ポリ塩化ビ
ニルを主体としたシート状の被覆材料が用いられてい
る。このようなシート材料は，作業環境の汚染や安全衛
生上の問題がなく，かつ貼付後に乾燥する必要もないた
め，作業が簡便化される。しかしながら，その素材の主
成分が軟質ポリ塩化ビニルであるため，得られた被膜が
耐衝撃性に劣り，クラックを発生しやすいという欠点が
ある。In order to solve these problems, a sheet-like coating material has been proposed in place of paint. For example, a sheet-like coating material mainly composed of polyvinyl chloride is used. Since such a sheet material does not cause contamination of the working environment, problems in health and safety, and does not need to be dried after application, the work is simplified. However, since the main component of the material is soft polyvinyl chloride, the obtained coating has poor impact resistance and is liable to crack.
これら軟質ポリ塩化ビニル系のシート材料に代わるも
のとして，熱または光硬化性のシート材料が提案されて
いる。このシート材料は，物品への貼り付け時または貼
り付け後に，加熱するかまたは光を照射すると硬化して
硬質の被膜を形成する。例えば，特公昭57−13425号公
報には，反応性不飽和ポリマー，オリゴマーおよびモノ
マーなどを有する層と，ラジカル反応開始剤を有する層
とが積層された構造の熱硬化型複合シートが開示されて
いる。As an alternative to these soft polyvinyl chloride-based sheet materials, heat or photo-curable sheet materials have been proposed. This sheet material cures when heated or irradiated with light during or after application to an article to form a hard coating. For example, Japanese Patent Publication No. 57-13425 discloses a thermosetting composite sheet having a structure in which a layer having a reactive unsaturated polymer, oligomer, monomer and the like and a layer having a radical reaction initiator are laminated. I have.
（発明が解決しようとする課題） しかし，このようなシート材料では，重合反応を起こ
す成分と，反応開始剤とが異なる層中に含有されている
ため，硬化時の加熱および加圧制御が難しく，従って，
均一に硬化した被膜が得られない。さらに，上記ラジカ
ル反応開始剤を含浸させるシート状基材として，紙，織
布，不織布などを用いているため，例えば，凹凸や曲面
を有する物品を被覆する場合に，延伸しながら貼付する
ことが困難であり，良好な硬化被膜が得られない，など
の欠点がある。(Problems to be Solved by the Invention) However, in such a sheet material, since a component causing a polymerization reaction and a reaction initiator are contained in different layers, it is difficult to control heating and pressure during curing. , Therefore,
A uniformly cured film cannot be obtained. Further, since the sheet-like base material impregnated with the radical reaction initiator is made of paper, woven fabric, non-woven fabric, etc., for example, when covering an article having irregularities or curved surfaces, it can be adhered while being stretched. There are drawbacks such as difficulty and difficulty in obtaining a good cured film.
本発明は上記従来の問題点を解決するものであり，そ
の目的とするところは，硬化前には柔軟性を有し，被覆
操作が容易であり，そして均一でかつ耐衝撃性に優れた
硬質の被膜を形成し得る熱硬化性被覆用シートを提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and has as its object the purpose of providing a hard material having flexibility before curing, easy coating operation, and uniform and excellent impact resistance. An object of the present invention is to provide a thermosetting coating sheet capable of forming a coating film.
（課題を解決するための手段） 本発明の熱硬化性被覆用シートは，熱硬化樹脂組成物
からなる未硬化状態で且つシート形状を保持し得る固さ
を有するシートであって，該熱硬化性樹脂組成物は，重
量平均分子量が200,000〜800,000であり常温で固体状の
アクリルポリオールと，ブロックイソシアネート架橋剤
とを主成分とする。(Means for Solving the Problems) The thermosetting coating sheet of the present invention is an uncured sheet made of a thermosetting resin composition and having a hardness that can maintain the sheet shape. The conductive resin composition has a weight average molecular weight of 200,000 to 800,000 and contains, as main components, an acrylic polyol which is solid at room temperature and a blocked isocyanate crosslinking agent.
本発明の熱硬化性被覆用シートは，上記二成分を主成
分とする熱硬化性樹脂組成物から構成され，含有される
アクリルポリオールの硬化温度より低い温度において
は，未硬化状態で且つシート形状を保持し得る固さを有
し，柔軟性に優れた固体または固溶体状である。The thermosetting coating sheet of the present invention is composed of a thermosetting resin composition containing the above-mentioned two components as a main component. It is a solid or solid solution that has hardness enough to hold
上記樹脂組成物に含有されるアクリルポリオールは，
複数の水酸基を有するアクリル系ポリマーであり，常温
で固体状の重合体である。このようなアクリルポリオー
ルは，例えば，（メタ）アクリル酸エステルモノマー
と，スチレンモノマーと,2−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートのような水酸基を有する（メタ）アクリル
酸エステルモノマーとを共重合させて得られる。アクリ
ルポリオールの分子量は，開始剤を用いて重合反応を行
う場合の条件により変化させることが可能であり，本発
明に用いられるアクリルポリオールは，その重量平均分
子量（▲▼）が,200,000〜800,000の範囲のものが
選択される。重量平均分子量が200,000を下回ると，得
られた被覆用シートはシート形状を保持することが困難
となる。従って，例えば貼付作業時の延伸に対して充分
な伸びが得られず，場合によっては割れやヒビが発生す
る。逆に，重量平均分子量が800,000を上回ると，上記
樹脂組成物は成形性に劣り，被覆用シートを調製するこ
とが困難となる。The acrylic polyol contained in the resin composition is
It is an acrylic polymer having a plurality of hydroxyl groups and is a solid polymer at room temperature. Such acrylic polyols include, for example, (meth) acrylate monomers, styrene monomers, and 2-hydroxyethyl (meth)
It is obtained by copolymerizing a (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group such as acrylate. The molecular weight of the acrylic polyol can be changed depending on the conditions when a polymerization reaction is performed using an initiator. The acrylic polyol used in the present invention has a weight average molecular weight (（) of 200,000 to 800,000. A range is selected. When the weight average molecular weight is less than 200,000, it is difficult for the obtained covering sheet to maintain the sheet shape. Therefore, for example, sufficient elongation cannot be obtained with respect to stretching during the sticking operation, and in some cases, cracks or cracks occur. Conversely, when the weight average molecular weight exceeds 800,000, the resin composition is inferior in moldability, and it becomes difficult to prepare a coating sheet.
上記アクリルポリオールを含有する熱硬化性樹脂組成
物は，被覆用シートになされた際の保存時および使用時
にその形状を保持するのに必要な粘度特性を有する。つ
まり，熱硬化性樹脂組成物で構成される熱硬化性被覆用
シートは，硬化前に柔軟性を有するとともに，シート形
状を保持し得るだけの固さを有する。The thermosetting resin composition containing the acrylic polyol has viscosity characteristics necessary to maintain its shape when stored and used when it is made into a coating sheet. In other words, the thermosetting coating sheet made of the thermosetting resin composition has flexibility before curing and has hardness enough to maintain the sheet shape.
上記アクリルポリオールを硬化させるために，ブロッ
クイソシアネート架橋剤が加熱反応型硬化剤として用い
られる。ここで，ブロックイソシアネート架橋剤とは，
分子内に２個以上のイソシアネート基を持つイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基を，フェノール，オキシ
ム，ε−カプロラクタム，マロン酸エステルなどのブロ
ック剤でブロックした化合物をさす。上記イソシアネー
ト化合物としては，例えば，トリレンジイソシアネー
ト，ジフェニルメタンジイソシアネート，ヘキサメチレ
ンジイソシアネート，イソホロンジイソシアネートなど
の単量体，またはこれら単量体のトリメチロールプロパ
ン付加体，イソシアネヌレート変性体，カルボジイミド
変性体などがある。ブロックイソシアネート架橋剤は，
加熱により上記ブロック剤が脱離し，生じたイソシアネ
ート基がアクリルポリオールの水酸基と架橋反応を起こ
す加熱反応型硬化剤である。ブロックイソシアネート架
橋剤の含有量は，該アクリルポリオールに含まれる水酸
基と，該ブロックイソシアネート架橋剤に含まれるイソ
シアネート基との比が0.5〜1.5,好ましくは0.8〜1.2の
範囲内にあるような量に調整される。In order to cure the acrylic polyol, a blocked isocyanate crosslinking agent is used as a heat-reactive curing agent. Here, the blocked isocyanate crosslinking agent is
A compound obtained by blocking an isocyanate group of an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in a molecule with a blocking agent such as phenol, oxime, ε-caprolactam, and malonic ester. Examples of the isocyanate compound include monomers such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate; is there. Blocked isocyanate crosslinking agents
The heating agent is a heat-reactive curing agent in which the above-mentioned blocking agent is eliminated by heating, and a generated isocyanate group causes a crosslinking reaction with a hydroxyl group of the acrylic polyol. The content of the blocked isocyanate crosslinking agent is adjusted so that the ratio of the hydroxyl group contained in the acrylic polyol to the isocyanate group contained in the blocked isocyanate crosslinking agent is in the range of 0.5 to 1.5, preferably 0.8 to 1.2. Adjusted.
熱硬化性樹脂組成物には，さらに必要に応じて充填
剤，老化防止剤，着色剤などが含有される。The thermosetting resin composition further contains a filler, an antioxidant, a coloring agent, and the like, if necessary.
本発明の被覆用シートは，例えば第１図から第３図に
示すように，熱硬化性被覆用シート１の片面に接着剤層
２が設けられ，および／または他面に支持層３が設けら
れていてもよい。As shown in FIGS. 1 to 3, for example, the coating sheet of the present invention is provided with an adhesive layer 2 on one side of a thermosetting coating sheet 1 and / or a support layer 3 on the other side. It may be.
上記熱硬化性被覆用シート１が被覆すべき物品に対し
て充分な接着力を有していない場合には，被覆用シート
１の片面に接着剤層２を設け，接着剤層２を介して物品
に貼付することにより，硬化後の硬質被膜と物品との接
着性を向上させることができる。If the thermosetting coating sheet 1 does not have a sufficient adhesive strength to the article to be coated, an adhesive layer 2 is provided on one side of the coating sheet 1 and By adhering to the article, the adhesiveness between the cured hard coating and the article can be improved.
被覆用シート１の片面に支持層３を設けてもよい。第
３図に示すように，熱硬化性樹脂シート１の片面に接着
剤層２を設け，他面に支持層３を設けてもよい。The support layer 3 may be provided on one side of the covering sheet 1. As shown in FIG. 3, the adhesive layer 2 may be provided on one side of the thermosetting resin sheet 1 and the support layer 3 may be provided on the other side.
上記接着剤層２は，上述のように，被覆用シート１で
物品を被覆する際に，被覆用シート１を物品に接着させ
るために形成される。従って，高い接着性と，接着状態
における優れた耐久性とを有する必要がある。このよう
な接着剤層２を形成する接着剤としては，感圧型接着
剤，ホットメルト型接着剤，後硬化型接着剤などが好適
に用いられる。これら接着剤の混合物を用いることもで
きる。また，複数の異なる種類の接着剤を順次積層させ
て，熱硬化性被覆用シート１と被覆すべき物品との両方
に対する優れた接着性を持たせることもできる。As described above, the adhesive layer 2 is formed to adhere the covering sheet 1 to the article when covering the article with the covering sheet 1. Therefore, it is necessary to have high adhesiveness and excellent durability in a bonded state. As an adhesive forming such an adhesive layer 2, a pressure-sensitive adhesive, a hot-melt adhesive, a post-curing adhesive, or the like is suitably used. Mixtures of these adhesives can also be used. In addition, by laminating a plurality of different types of adhesives sequentially, it is possible to have excellent adhesiveness to both the thermosetting coating sheet 1 and the article to be coated.
上記接着剤のうち，感圧型接着剤としては，ゴム系，
アクリル系，ウレタン系，シリコーン系などの粘着剤が
挙げられる。ホットメルト型接着剤には，例えばエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体系，スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体系，アクリル系などの接着剤が
ある。後硬化型接着剤には，例えばマイクロカプセル硬
化型の接着剤がある。その素材としては，例えば未架橋
型不飽和ポリエステル系接着剤，自己架橋型アクリル系
接着剤等が包含される。Among the above adhesives, pressure-sensitive adhesives include rubber-based adhesives,
Acrylic, urethane, and silicone adhesives can be used. Examples of the hot melt type adhesive include an adhesive of an ethylene-vinyl acetate copolymer type, a styrene-isoprene-styrene block copolymer type, and an acrylic type. Examples of the post-curable adhesive include a microcapsule-curable adhesive. Examples of the material include an uncrosslinked unsaturated polyester adhesive, a self-crosslinked acrylic adhesive, and the like.
被覆用シート１は必要に応じて引き伸ばすことにより
物品に貼付される。従って，支持層３は，少なくとも加
熱下で展延性のあるフィルム（例えば，熱可塑性樹脂の
フィルムやゴムフィルム）で構成されるのが好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては，例えば軟質ポリ塩化ヒニ
ル，ポリウレタン，アクリル系樹脂，ポリエステル，エ
チレン−酢酸ビニル共重合体，ポリエチレン，ポリプロ
ピレンなどが挙げられる。ゴムフィルムの素材として
は，例えば天然ゴム，スチレン−ブタジエンゴム，ニト
リル−ブタジエンゴム，イソプレンゴム，ブタジエンゴ
ム，クロロプレンゴム，ウレタンゴム，シリコンゴム，
アクリルゴムなどが挙げられる。これら熱可塑性樹脂お
よびゴムの混合物を用いることもできる。あるいは，こ
れらを積層させてフィルム層とすることもできる。熱可
塑性樹脂フィルムは，加熱下で遅延性が得られる場合が
多いが，ゴムフィルムを用いれば，常温においても展延
性を得ることができる。The covering sheet 1 is attached to an article by stretching it if necessary. Therefore, it is preferable that the support layer 3 be composed of a film that is extensible at least under heating (for example, a thermoplastic resin film or a rubber film).
Examples of the above-mentioned thermoplastic resin include soft polyhinyl chloride, polyurethane, acrylic resin, polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, and polypropylene. Examples of rubber film materials include natural rubber, styrene-butadiene rubber, nitrile-butadiene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, silicone rubber,
Acrylic rubber is exemplified. Mixtures of these thermoplastic resins and rubbers can also be used. Alternatively, these can be laminated to form a film layer. In many cases, a thermoplastic resin film can obtain retardation under heating, but if a rubber film is used, it can obtain ductility even at room temperature.
上記接着剤層２および支持層３には，さらに必要に応
じて，充填剤，老化防止剤，着色剤などが含有される。The adhesive layer 2 and the support layer 3 further contain a filler, an antioxidant, a coloring agent, and the like, if necessary.
本発明の被覆用シートは，例えば以下のように調製さ
れる。まず，アクリルポリオール，ブロックイソシアネ
ート架橋剤および必要に応じて適当な有機溶剤を混合す
る。上記アクリルポリオールなどは有機溶剤溶液として
市販されている場合が多く，そのときは上記有機溶剤を
必要としない。得られた混合物を離型処理されたフィル
ムなどの基材表面に塗布した後，乾燥させる。The coating sheet of the present invention is prepared, for example, as follows. First, an acrylic polyol, a blocked isocyanate crosslinking agent and, if necessary, an appropriate organic solvent are mixed. In many cases, the acrylic polyol and the like are commercially available as an organic solvent solution, in which case the organic solvent is not required. The obtained mixture is applied to the surface of a substrate such as a film subjected to a release treatment, and then dried.
形成されたシートを基材から剥離することにより熱硬
化性被覆用シート１が得られる。熱硬化性被覆用シート
１の厚みは，典型的には10〜500μｍの範囲である。By peeling the formed sheet from the substrate, the thermosetting coating sheet 1 is obtained. The thickness of the thermosetting coating sheet 1 is typically in the range of 10 to 500 μm.
接着剤層２を積層する方法は任意の方法が採用されう
るが，例えば上記と同様の方法で剥離性基材上に熱硬化
性被覆用シート１を調製し，次いで，上記の接着剤を含
む溶液を，異なる離型性基材表面に塗布して，加熱乾燥
することにより，接着剤層２を形成し，このようにして
得られた熱硬化性被覆用シート１および接着剤層２を，
互いに対向させ，次いで，例えばロールプレスで圧力を
印加して圧着し，剥離性基材を除去することにより，積
層用シートが調製される。接着剤層２の層厚は，典型的
には30〜100μｍの範囲である。Any method can be adopted as a method of laminating the adhesive layer 2. For example, the thermosetting coating sheet 1 is prepared on a peelable base material in the same manner as described above, and then the above-mentioned adhesive is included. The solution is applied to different release substrate surfaces and dried by heating to form an adhesive layer 2. The thus obtained thermosetting coating sheet 1 and adhesive layer 2 are
The sheets for lamination are prepared by facing each other and then applying pressure by, for example, a roll press to remove the peelable substrate. The thickness of the adhesive layer 2 is typically in the range of 30 to 100 μm.
支持層３は上記基材をそのまま使用してもよいし，被
覆用シート１を形成後，支持層３を構成する上記熱可塑
性樹脂のフィルムや，ゴムフィルムを積層してもよい。
支持層３の層厚は，典型的には,10〜500μｍである。As the support layer 3, the above-described base material may be used as it is, or after forming the covering sheet 1, the thermoplastic resin film or the rubber film constituting the support layer 3 may be laminated.
The layer thickness of the support layer 3 is typically 10 to 500 μm.
本発明の熱硬化性被覆用シートは，例えば以下のよう
にして使用することによって，所望の物品に硬質の被膜
を形成し得る。被覆用シートは，常温である程度の柔軟
性を有するので加熱することなく引き伸ばし，物品の形
状に合わせてその表面に貼付し得る。次いで，被覆用シ
ートを貼付した物品の少なくとも貼付部分を，シートに
含有されるアクリルポリオールの硬化温度以上に加熱
し，被覆用シートを完全に硬化させる。こうして物品の
表面に硬質の被膜が形成される。あるいは，物品に嵌合
する型を用いてホットプレスすることにより，物品に被
覆用シートを貼り付けると同時に被覆用シートを硬化さ
せてもよい。このような方法によれば，凹凸のある三次
元の立体であっても，容易に被覆することが可能であ
る。The thermosetting coating sheet of the present invention can form a hard coating on a desired article by being used, for example, as follows. Since the covering sheet has a certain degree of flexibility at room temperature, it can be stretched without heating and can be adhered to the surface according to the shape of the article. Next, at least the applied portion of the article to which the covering sheet is attached is heated to a temperature equal to or higher than the curing temperature of the acrylic polyol contained in the sheet, and the covering sheet is completely cured. Thus, a hard coating is formed on the surface of the article. Alternatively, the covering sheet may be attached to the article and cured at the same time by hot pressing using a mold fitted to the article. According to such a method, it is possible to easily cover even a three-dimensional solid having irregularities.
上記熱硬化性被覆用シートが，被覆すべき物品に対し
て接着性に劣る場合にも，接着剤層２を有するシートを
使用すれば，物品に対して充分な接着力が得られる。Even when the thermosetting coating sheet has poor adhesion to the article to be coated, the use of the sheet having the adhesive layer 2 can provide a sufficient adhesive force to the article.
熱硬化性被覆用シートが固溶体状である場合にも，支
持層３を有するシートを使用すれば，上記物品の表面に
シートを貼付もしくは加熱する際に，シートの形状が必
要以上に変形するのが阻止される。支持層３を有するシ
ートの貼付時には，支持層３に柔軟性を付与し，所望の
展延性を確保するため，必要に応じて加熱が行われる。
被覆用シートを物品に貼り付け，加熱硬化させた後に，
支持層３は剥離して除去されてもよい。Even when the thermosetting coating sheet is in the form of a solid solution, if the sheet having the support layer 3 is used, the shape of the sheet is unnecessarily deformed when the sheet is attached or heated to the surface of the article. Is blocked. At the time of attaching the sheet having the support layer 3, heating is performed as necessary in order to impart flexibility to the support layer 3 and secure desired spreadability.
After attaching the covering sheet to the article and curing by heating,
The support layer 3 may be peeled off and removed.
（実施例） 以下に本発明の実施例について述べる。なお，以下
「部」とあるのは，重量部を意味する。(Example) An example of the present invention will be described below. Hereinafter, “parts” means parts by weight.
実施例１ （Ａ）熱硬化性被覆用シートの調製：熱硬化性のアクリ
ルポリオール（日本触媒（株）製，アロタン2040−145,
Tg＝40℃，▲▼＝339,000）100部，およびブロック
イソシアネート架橋剤（武田薬品工業（株）製，タケネ
ートＢ−815N,水添ジフェニルメタンジイソシアネート
のオキシムブロック体）25部（この架橋剤は上記アクリ
ルポリオールの水酸基に対し,1.0当量のイソシアネート
基を有する）を撹拌しながら混合した。この混合物をシ
リコーン離型処理されたポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（創研化工（株）製，膜厚50μｍの離型面に塗工
し,80℃にて５分間乾燥させた後，ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを剥離することにより未硬化状態の被
覆用シートを調製した。得られた被覆用シートの層厚
は，約50μｍであった。Example 1 (A) Preparation of sheet for thermosetting coating: thermosetting acrylic polyol (Arotan 2040-145, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Tg = 40 ° C., ▲ ▼ = 339,000) 100 parts, and 25 parts of a blocked isocyanate crosslinking agent (Takenate B-815N, oxime block of hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) (Having 1.0 equivalent of isocyanate group with respect to the hydroxyl group of the polyol). This mixture is applied to a silicone release treated polyethylene terephthalate film (manufactured by Souken Kako Co., Ltd., 50 μm-thick release surface, dried at 80 ° C. for 5 minutes, and then the polyethylene terephthalate film is peeled off. Thus, an uncured coating sheet was prepared, and the obtained coating sheet had a layer thickness of about 50 μm.
（Ｂ）熱硬化性被覆用シートの性能評価：このようにし
て得られた被覆用シートから短冊状の試験片（20×100m
m）を裁断して得,80℃にて長さ方向に引張り試験を行っ
た。100％の延伸に対しても，割れやヒビが発生せず，
均一な伸びを示した。(B) Performance evaluation of the thermosetting coating sheet: a strip-shaped test piece (20 × 100 m
m) was cut and subjected to a tensile test in the length direction at 80 ° C. No cracks or cracks occur even for 100% stretching.
It showed uniform elongation.
次に，上記被覆用シートの被覆試験を行った。凸レン
ズ状に彎曲した鋼板（曲率半径50cm;底面の直径は30c
m）の凸面上に，被覆用シート（20×20cm）を，その樹
脂層を対向させて80℃にて真空圧着した。皺が発生する
ことなく，良好に被覆することができる。次いで，この
被覆鋼板を160℃にて30分間加熱し，アクリルポリオー
ルを硬化させることにより，強固な被膜（膜厚約40μ
ｍ）を得た。被膜の鉛筆硬度は2Hを示した。Next, a coating test was performed on the coating sheet. Convex lens curved steel plate (radius of curvature 50cm; bottom diameter 30c
On the convex surface of m), a coating sheet (20 × 20 cm) was vacuum-pressed at 80 ° C. with its resin layer opposed. Good coating can be achieved without wrinkles. Next, the coated steel sheet is heated at 160 ° C. for 30 minutes to cure the acrylic polyol, thereby forming a strong coating (about 40 μm thick).
m). The pencil hardness of the coating was 2H.
実施例２ アクリルポリオール（日本触媒（株）製，アロタン20
40−140,Tg＝20℃，▲▼＝369,000）100部に対し，
ブロックイソシアネート架橋剤35部（この架橋剤は上記
アクリルポリオールの水酸基に対し,1.0当量のイソシア
ネート基を有する）を用いたこと以外は実施例１と同様
にして熱硬化性被覆用シートを調製した。Example 2 Acrylic polyol (Arotan 20 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
40-140, Tg = 20 ℃, ▲ ▼ = 369,000)
A thermosetting coating sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 35 parts of a blocked isocyanate crosslinking agent (the crosslinking agent had 1.0 equivalent of isocyanate group based on the hydroxyl group of the acrylic polyol) was used.
得られた被覆用シートは実施例１と同様に試験した。
引張り試験では,100％の延伸に対しても，割れやヒビが
発生せず，均一な伸びを示した。また，被覆試験では，
凸レンズ状に彎曲した鋼板の凸面上に，皺が発生するこ
となく，良好に被覆することができた。加熱硬化させた
後の被膜の鉛筆硬度はＨを示した。The obtained covering sheet was tested in the same manner as in Example 1.
In the tensile test, even at 100% elongation, no cracks or cracks occurred, and uniform elongation was shown. In the coating test,
It was possible to coat well on the convex surface of the steel plate curved into a convex lens shape without wrinkles. The pencil hardness of the coating after heat curing was H.
比較例１ アクリルポリオール（日本触媒（株）製，アロタン20
40−144,Tg＝20℃，▲▼＝104,000）100部に対し，
ブロックイソシアネート架橋剤37部（この架橋剤は上記
アクリルポリオールの水酸基に対し,1.0当量のイソシア
ネート基を有する）を用いたこと以外は実施例１と同様
にして熱硬化性被覆用シートを調製した。Comparative Example 1 Acrylic polyol (Arotan 20 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
40−144, Tg = 20 ℃, ▲ ▼ = 104,000)
A thermosetting coating sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 37 parts of a blocked isocyanate crosslinking agent (the crosslinking agent had 1.0 equivalent of isocyanate group based on the hydroxyl group of the acrylic polyol) was used.
得られた被覆用シートは実施例１と同様に試験した。
引張り試験では，延伸に対して100％の伸びを得ること
ができなかった。また，被覆試験では，シート形状の保
持性に劣り，真空圧着による貼付を行うことが困難であ
った。The obtained covering sheet was tested in the same manner as in Example 1.
In the tensile test, 100% elongation could not be obtained for stretching. In addition, in the coating test, the sheet shape was inferior in retention, and it was difficult to apply the sheet by vacuum pressure bonding.
（発明の効果） 本発明の熱硬化性被覆用シートを用いると，このよう
に，熱硬化性に優れ，均一で耐衝撃性に優れた硬質の被
膜が容易に形成される。該シートに含まれる熱硬化性樹
脂が未硬化状態で且つシート形状を保持し得る固さを有
するため，このシートは，室温または少なくとも硬化温
度以下において柔軟性を有する。従って，貼付作業性に
優れ，平面状の物品だけでなく，多少の凹凸や曲面を有
する物品にも均一な硬質の被膜を容易に形成し得る。こ
のような被覆用シートは，家具，プラスチック成形体，
鋼板などの表面に貼付される装飾または表示用のシート
材料などとして幅広い用途に応用される。(Effect of the Invention) When the sheet for thermosetting coating of the present invention is used, a hard film excellent in thermosetting property, uniform and excellent in impact resistance is easily formed. Since the thermosetting resin contained in the sheet is in an uncured state and has a hardness that can maintain the sheet shape, the sheet has flexibility at room temperature or at least at a curing temperature or lower. Therefore, it is excellent in sticking workability, and a uniform hard coating can be easily formed not only on a flat article but also on an article having some unevenness or a curved surface. Such covering sheets include furniture, plastic moldings,
It is applied to a wide range of uses as a sheet material for decoration or display attached to the surface of a steel plate or the like.
第１図から第３図は，本発明の熱硬化性被覆用シートの
一例を示す断面図である。 １……熱硬化性被覆用シート,2……接着剤層,3……支持
層。1 to 3 are cross-sectional views showing an example of the thermosetting coating sheet of the present invention. 1 ... thermosetting coating sheet, 2 ... adhesive layer, 3 ... support layer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＦ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl.6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C08J 5/18 CFF C08J 5/18 CFF
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|---|---|---|---|
| JP63126638AJP2636886B2 (en) | 1988-05-23 | 1988-05-23 | Thermosetting coating sheet |
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|---|---|---|---|
| JP63126638AJP2636886B2 (en) | 1988-05-23 | 1988-05-23 | Thermosetting coating sheet |
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|---|---|
| JPH01294723A JPH01294723A (en) | 1989-11-28 |
| JP2636886B2true JP2636886B2 (en) | 1997-07-30 |
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| JPS6245611A (en)* | 1985-08-23 | 1987-02-27 | Takeda Chem Ind Ltd | Curable resin composition |
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| JPH0198679A (en)* | 1987-10-13 | 1989-04-17 | Hitachi Chem Co Ltd | Resin composition for pressure-sensitive aphesive |
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| JPH01294723A (en) | 1989-11-28 |
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