JP2024166384A - How to Remove Starch Stains - Google Patents
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Abstract
Translated fromJapaneseDescription
Translated fromJapanese本発明は、デンプン汚れの除去方法に関する。The present invention relates to a method for removing starch stains.
近年、家族中心の生活スタイルから個人中心の生活スタイルに変化しつつあり、家庭で家族そろって食事する機会が減少する傾向にある。このため食事毎に食器を洗浄するより、例えば一日分の汚れた食器をシンクなどに溜めておき、時間があるときに食器洗いをするなどの生活習慣が広まっている。ところがこの場合汚れが乾燥などにより強固に食器などに付着する現象が起こり、洗浄するために強い機械力を必要とするため非常に大きな労力が必要とされる。そのため、汚れが強固に付着した表面を簡単に除去できる技術が強く求められる。In recent years, there has been a shift from a family-centered lifestyle to an individual-centered one, with fewer opportunities for families to dine together at home. For this reason, rather than washing dishes after each meal, a more widespread lifestyle is to, for example, store a day's worth of dirty dishes in the sink and wash them when time permits. However, in this case, dirt can adhere firmly to dishes and other items due to drying, and strong mechanical force is required to clean them, which requires a great deal of effort. For this reason, there is a strong demand for technology that can easily remove surfaces to which dirt has adhered firmly.
特許文献１には食器手洗い用液体洗浄剤にグリセリンなどの保湿剤を含有する技術が開示されている。また、特許文献２、特許文献３には酵素の安定化剤として多価アルコールを含有する技術が開示されている。特許文献４にはプロピレングリコールなどの溶剤を含有し、汚れにスプレーした後濯ぐ洗浄剤組成物が開示されている。特許文献５にはプロピレングリコールなどを含有する機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の技術が開示されており、デンプン汚れ洗浄力が高い前処理剤の技術が開示されている。Patent Document 1 discloses a technology in which a liquid detergent for hand washing of dishes contains a moisturizing agent such as glycerin. Furthermore, Patent Documents 2 and 3 disclose technologies in which a polyhydric alcohol is contained as an enzyme stabilizer. Patent Document 4 discloses a detergent composition that contains a solvent such as propylene glycol and is sprayed on stains and then rinsed. Patent Document 5 discloses a technology for a dishwashing detergent composition for pre-washing before machine washing that contains propylene glycol, and discloses a technology for a pretreatment agent that has high cleaning power for starch stains.
従来の洗浄剤や前処理剤は、汚れが付着してから比較的短時間のうちに洗浄を行うことで汚れの除去を行うものであったり、処理浴での浸漬を行うものであったりするが、対象物を処理浴に浸漬させずに、より長時間放置するような場合は汚れが乾燥することで対象物に強固に付着し、非常に除去しにくくなる。本発明者らは、汚れが強固に固着して落とし難くなる原因の１つとして、汚れが含むデンプンの影響が大きいことを見出した。しかし、従来の洗浄剤や前処理剤では、デンプンの固着防止と洗浄の関連について、十分な検討はされていない。Conventional cleaning agents and pretreatment agents remove stains by washing within a relatively short time after the stains adhere, or by immersing the item in a treatment bath. However, if the object is left for a longer period of time without being immersed in the treatment bath, the stain dries and adheres firmly to the object, making it very difficult to remove. The inventors have found that one of the reasons why stains adhere firmly and become difficult to remove is due to the large influence of the starch contained in the stain. However, the relationship between preventing starch adhesion and cleaning has not been fully examined in conventional cleaning agents and pretreatment agents.
本発明は、乾燥などによるデンプンの固着を防止して、デンプンを含む汚れが付着した対象物を、例えば処理浴に浸漬させずに放置しても、容易に除去できる、デンプン汚れの除去方法を提供する。The present invention provides a method for removing starch stains that prevents starch from sticking due to drying, etc., and allows objects with starch-containing stains to be easily removed, even if they are left unattended without being immersed in a treatment bath.
本発明は、デンプン汚れが付着した対象物に（ａ）分子量１５０以下の多価アルコールから選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ａ）成分という〕を０．１質量％以上１０質量％以下含有する処理液を接触させた後、当該対象物を３０分超放置してからデンプン汚れを除去する、デンプン汚れの除去方法に関する。The present invention relates to a method for removing starch stains, which comprises contacting an object having starch stains with a treatment liquid containing 0.1% by mass to 10% by mass of (a) one or more compounds selected from polyhydric alcohols having a molecular weight of 150 or less [hereinafter referred to as component (a)], leaving the object for more than 30 minutes, and then removing the starch stains.
本発明によれば、乾燥などによるデンプンの固着を防止して、デンプンを含む汚れが付着した対象物を、例えば処理浴に浸漬させずに放置しても、容易に除去できる、デンプン汚れの除去方法が提供される。The present invention provides a method for removing starch stains that prevents starch from sticking due to drying, etc., and allows objects with starch-containing stains to be easily removed, even if they are left alone without being immersed in a treatment bath.
〔処理液〕
本発明者らは、デンプンを含有する汚れが時間とともに食器などの表面に固着する原因を追究した結果、乾燥による糖質の凝集が原因であることを解明した。そしてその凝集を防止するためには、ただ単に乾燥を遅らせるだけでは難しく、乾燥によって形成される糖質間の水素結合の形成を抑制し、さらに乾燥しても水を導入するだけで簡単に水和しやすくすることが必要であることを見出した。
本発明の（ａ）成分は分子量が小さいためデンプン内部への侵入が容易であり、デンプン内部の水素結合の形成を緩和する効果を有する。また（ａ）成分は水を保持できるため、デンプンを含む汚れの乾燥を遅延させることができると考えられる。[Processing solution]
The inventors have investigated the cause of starch-containing stains that adhere to the surface of tableware over time, and have discovered that it is due to the aggregation of carbohydrates caused by drying. They have also found that in order to prevent this aggregation, it is difficult to simply slow down the drying process, but it is necessary to suppress the formation of hydrogen bonds between carbohydrates that are formed by drying, and to make the carbohydrates more easily hydrated by simply introducing water even after drying.
The component (a) of the present invention has a small molecular weight and therefore easily penetrates into starch, and has the effect of mitigating the formation of hydrogen bonds inside starch. In addition, the component (a) can retain water, which is thought to delay the drying of stains containing starch.
本発明では、デンプン汚れが付着した対象物に（ａ）成分を０．１質量％以上１０質量％以下含有する処理液〔以下、本発明の処理液という場合もある〕を接触させる。In the present invention, a treatment solution containing 0.1% by mass or more and 10% by mass or less of component (a) (hereinafter sometimes referred to as the treatment solution of the present invention) is brought into contact with an object having starch stains.
［（ａ）成分］
本発明の処理液は、（ａ）成分として、分子量１５０以下の多価アルコールから選ばれる１種以上の化合物を含有する。[Component (a)]
The treatment liquid of the present invention contains, as component (a), one or more compounds selected from polyhydric alcohols having a molecular weight of 150 or less.
（ａ）成分の分子量は、糖質の凝集抑制の観点から、好ましくは５０以上、より好ましくは７５以上、そして、好ましくは１２０以下、より好ましくは１００以下である。
（ａ）成分は、糖質の凝集抑制の観点から、２価以上４価以下の多価アルコール、更に２価以上３価以下の多価アルコールが好ましい。 From the viewpoint of inhibiting aggregation of carbohydrates, the molecular weight of component (a) is preferably 50 or more, more preferably 75 or more, and is preferably 120 or less, more preferably 100 or less.
From the viewpoint of inhibiting aggregation of carbohydrates, the component (a) is preferably a polyhydric alcohol having a valence of 2 or more and a valence of 4 or less, more preferably a polyhydric alcohol having a valence of 2 or more and a valence of 3 or less.
（ａ）成分は、具体的には、エチレングリコール（２価、分子量６２）、プロピレングリコール（２価、分子量７６）、ブチレングリコール（２価、分子量９０）、グリセリン（３価、分子量９２）、エリトリトール（４価、分子量１２２）から選ばれる１種以上が挙げられる。Specific examples of component (a) include one or more selected from ethylene glycol (divalent, molecular weight 62), propylene glycol (divalent, molecular weight 76), butylene glycol (divalent, molecular weight 90), glycerin (trivalent, molecular weight 92), and erythritol (tetravalent, molecular weight 122).
（ａ）成分は、糖質の凝集抑制の観点から、プロピレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種以上が好ましく、グリセリンがより好ましい。From the viewpoint of inhibiting carbohydrate aggregation, component (a) is preferably one or more selected from propylene glycol and glycerin, and more preferably glycerin.
本発明の処理液は、（ａ）成分を、糖質の凝集抑制の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下含有する。The treatment solution of the present invention contains component (a) in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 0.75% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably 2% by mass or less, from the viewpoint of suppressing aggregation of carbohydrates.
＜任意成分等＞
［（ｂ）成分］
本発明の処理液は、デンプンを含有する汚れへの（ａ）成分の浸透を助ける観点、及び乾燥したデンプンへの水の浸透を助ける観点から（ｂ）成分として、浸透剤を含有することが好ましい。
（ｂ）成分としては、界面活性剤が挙げられる。
（ｂ）成分としては、両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。<Optional ingredients, etc.>
[Component (b)]
The treatment liquid of the present invention preferably contains a penetrating agent as component (b) from the viewpoint of promoting the penetration of component (a) into stains containing starch and promoting the penetration of water into dried starch.
The component (b) includes a surfactant.
The component (b) may be one or more surfactants selected from amphoteric surfactants, amine oxide surfactants, nonionic surfactants, and anionic surfactants.
両性界面活性剤としては、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤が挙げられる。The amphoteric surfactant may be one or more amphoteric surfactants selected from sulfobetaine and carbobetaine.
スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。Examples of sulfobetaines include N-alkyl-N,N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine, in which the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 10 or more, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less; N-alkyl-N,N-dimethyl-N-(2-hydroxysulfopropyl)ammonium sulfobetaine, in which the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 10 or more, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less; N-alkanoylaminopropyl-N,N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine, in which the number of carbon atoms in the alkanoyl group is preferably 10 or more, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less; and N-alkanoylaminopropyl-N,N-dimethyl-N-(2-hydroxysulfopropyl)ammonium sulfobetaine, in which the number of carbon atoms in the alkanoyl group is preferably 10 or more, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less.
カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式（ｂ１）で表される化合物が挙げられる。Examples of carbobetaines include N-alkyl-N,N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaines in which the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 10 or more, preferably 18 or less, and more preferably 14 or less, and compounds represented by the following general formula (b1).
〔式中、Ｒ１ｂは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２ｂはプロピレン基を示し、Ｒ３ｂ及びＲ４ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕[In the formula, R1b represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R2b represents a propylene group, and R3b and R4b each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.]
一般式（ｂ１）中、Ｒ１ｂは、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
一般式（ｂ１）中、Ｒ３ｂ及びＲ４ｂは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。 In general formula (b1), R1b is an alkyl or alkenyl group having preferably 9 or more, more preferably 11 or more, and preferably 15 or less, more preferably 13 or less, and is preferably a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, or a tridecyl group.
In formula (b1), R3b and R4b are each independently preferably a methyl group.
アミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式（ｂ２）の化合物が好適である。As an amine oxide surfactant, a compound represented by the following general formula (b2) is suitable.
〔式中、Ｒ５ｂは炭素数８以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ６ｂ及びＲ７ｂは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕[In the formula, R5b represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl group, more preferably an alkyl group; R6b and R7b may be the same or different and represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; D represents an -NHC(=O)- group or a -C(=O)NH- group; E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms; and m and p represent m=0 and p=0 or m=1 and p=1.]
上記一般式（ｂ２）において、Ｒ５ｂは、好ましくは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１２のアルキル基である。Ｒ６ｂ、Ｒ７ｂは、好ましくは炭素数１のメチル基である。 In the above general formula (b2),R5b is preferably an alkyl group having from 10 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having from 12 to 16 carbon atoms, even more preferably an alkyl group having from 12 to 14 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 12 carbon atoms.R6b andR7b are preferably a methyl group having 1 carbon atom.
非イオン界面活性剤としては、グリセリルエーテル型界面活性剤、グリコシド型界面活性剤、アルコールアルコキシレート型界面活性剤などが挙げられる。Nonionic surfactants include glyceryl ether surfactants, glycoside surfactants, and alcohol alkoxylate surfactants.
グリセリルエーテル型界面活性剤としては、下記一般式（ｂ３）で示される化合物が好ましい。
Ｒ８ｂ－［ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２］ｕ－ＯＨ （ｂ３）
〔式中、Ｒ８ｂは炭素数８以上１０以下のアルキル基であり、ｕは１以上３以下の数である。〕
一般式（ｂ３）中、Ｒ８ｂは分岐鎖アルキル基が好ましく、２－エチルヘキシル基、イソノニル基、及びイソデシル基から選ばれる分岐鎖アルキル基がより好ましく、２－エチルヘキシル基が更に好ましい。ｕは１又は２の数が好ましく、１がより好ましい。
グリセリルエーテル型界面活性剤は、２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが更に好ましい。 As the glyceryl ether surfactant, a compound represented by the following general formula (b3) is preferable.
R8b -[OCH2 CH(OH)CH2 ]u -OH (b3)
[In the formula, R8b is an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, and u is a number of 1 to 3.]
In formula (b3), R8b is preferably a branched alkyl group, more preferably a branched alkyl group selected from a 2-ethylhexyl group, an isononyl group, and an isodecyl group, and further preferably a 2-ethylhexyl group. u is preferably a number of 1 or 2, and more preferably 1.
The glyceryl ether surfactant is more preferably 2-ethylhexyl monoglyceryl ether.
グリコシド型界面活性剤としては、炭素数８以上１６以下の炭化水素基を有するグリコシド型界面活性剤が挙げられる。炭素数８以上１６以下の炭化水素基を有するグリコシド型界面活性剤としては、下記一般式（ｂ４）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ９ｂ（ＯＲ１０ｂ）ｘＧｙ （ｂ４）
〔式中、Ｒ９ｂは炭素数８以上１６以下の炭化水素基を示し、Ｒ１０ｂは炭素数２以上４以下のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５又は６の糖に由来する残基を示し、ｘはその平均値が０以上５以下となる数を示し、ｙはその平均値が１以上３以下となる数を示す。〕 Examples of the glycoside surfactant include a glycoside surfactant having a hydrocarbon group having from 8 to 16 carbon atoms. Examples of the glycoside surfactant having a hydrocarbon group having from 8 to 16 carbon atoms include a compound represented by the following general formula (b4).
R9b (OR10b )x Gy (b4)
[In the formula, R9b represents a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, R10b represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G represents a residue derived from a sugar having 5 or 6 carbon atoms, x represents a number having an average value of 0 to 5, and y represents a number having an average value of 1 to 3.]
アルコールアルコキシレート型界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが挙げられる。具体的には、下記一般式（ｂ５）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ１１ｂ－Ｏ－（ＡＯ）ｑ－Ｈ （ｂ５）
〔式中、Ｒ１１ｂは、炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２又は３のアルキレンオキシ基、ｑは平均付加モル数であり、１以上３０以下の数である。〕 The alcohol alkoxylate surfactant may be a polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, specifically a compound represented by the following general formula (b5):
R11b -O-(AO)q -H (b5)
[In the formula, R11b is an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms, and q is the average number of moles added, which is a number of 1 to 30.]
陰イオン界面活性剤としては、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基を有する陰イオン界面活性剤が好ましく、アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤、硫酸エステル型界面活性剤、アルカンスルホン酸型界面活性剤、オレフィンスルホン酸型界面活性剤、及びスルホ脂肪酸エステル型界面活性剤から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が好ましい。The anionic surfactant is preferably an anionic surfactant having a hydrocarbon group, preferably an alkyl group, having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 16 or less carbon atoms, and is preferably one or more anionic surfactants selected from alkylarylsulfonic acid type surfactants, sulfate ester type surfactants, alkanesulfonic acid type surfactants, olefinsulfonic acid type surfactants, and sulfofatty acid ester type surfactants.
アルキルアリールスルホン酸型界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。具体的には、炭素数６以上１５以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。Examples of alkylarylsulfonic acid surfactants include alkylbenzenesulfonates. Specifically, alkylbenzenesulfonates having an alkyl group with 6 to 15 carbon atoms are included.
硫酸エステル型界面活性剤としては、炭素数８以上２０以下の炭化水素基と、硫酸エステル基とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。炭化水素基は、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。炭化水素基は、アルキル基が好ましい。
硫酸エステル型界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２．０以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。オキシアルキレン基はエチレン基が好ましい。 Examples of sulfate ester type surfactants include anionic surfactants having a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms and a sulfate ester group. From the viewpoint of detergency, the hydrocarbon group has a carbon number of 8 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and even more preferably 12 or less. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
Examples of the sulfate type surfactant include alkyl sulfate salts and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salts.
As the alkyl sulfate ester salt, an alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 8 or more, preferably 10 or more, and 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and even more preferably 12 or less, and further having a linear or branched alkyl group, is suitable.
The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and even more preferably 12 or less, further a straight-chain or branched-chain alkyl group, and an average addition mole number of oxyalkylene groups having 2 to 3 carbon atoms is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, even more preferably 0.4 or more, and preferably 6 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 2.0 or less. The oxyalkylene group is preferably an ethylene group.
アルカンスルホン酸型界面活性剤としては、アルカン部分の炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１４以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下のアルカンスルホン酸塩が挙げられる。Examples of alkane sulfonate surfactants include alkanesulfonates in which the alkane portion has 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, more preferably 14 or more, and 20 or less, preferably 18 or less.
オレフィンスルホン酸型界面活性剤としては、α－オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。α－オレフィンスルホン酸塩は、オレフィン部分の炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１４以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下を挙げることができる。また内部オレフィンスルホン酸塩は、オレフィン部分の炭素数が８以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１６以上、そして、２４以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。Examples of olefin sulfonic acid type surfactants include α-olefin sulfonates and internal olefin sulfonates. The α-olefin sulfonates have an olefin portion with 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, more preferably 14 or more, and 22 or less, preferably 20 or less, more preferably 18 or less. The internal olefin sulfonates have an olefin portion with 8 or more carbon atoms, preferably 12 or more, more preferably 16 or more, and 24 or less, preferably 20 or less, more preferably 18 or less.
スルホ脂肪酸エステル型界面活性剤としては、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα－スルホ脂肪酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が挙げられる。Examples of sulfo fatty acid ester surfactants include α-sulfo fatty acid salts in which the fatty acid portion has 10 to 18 carbon atoms, and α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salts in which the fatty acid portion has 10 to 18 carbon atoms and the ester portion has 1 to 5 carbon atoms.
陰イオン界面活性剤の塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。As the salt of an anionic surfactant, inorganic salts selected from sodium salts, ammonium salts, potassium salts, magnesium salts, etc., and organic ammonium salts selected from monoethanolammonium salts, diethanolammonium salts, triethanolammonium salts, morpholinium salts, etc. are suitable.
陰イオン界面活性剤は、浸透性の観点から、好ましくはアルキル基の炭素数が１０以上１４以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（オキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基の平均付加モル数は０．４以上、２．０以下）から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤である。From the viewpoint of penetrability, the anionic surfactant is preferably one or more anionic surfactants selected from alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, and polyoxyalkylene alkyl ether sulfates (the average number of moles of oxyalkylene groups, preferably oxyethylene groups, added is 0.4 or more and 2.0 or less), each of which has an alkyl group with a carbon number of 10 to 14.
（ｂ）成分としては、（ｂｘ）下記のデンプン膨潤率が１５０％以上３００％以下である界面活性剤〔以下、（ｂｘ）成分という〕が挙げられる。（ｂ）成分中の（ｂｘ）成分の割合が６０質量％以上１００質量％以下であってよい。
＜デンプン膨潤率＞
内径４．２０±０．０２ｍｍ、長さ１７８ｍｍのガラス製ＮＭＲチューブに、馬鈴薯デンプンの含有量が１０質量％である水混合液を１ｍｌ加え、キャップをした後、２５℃で１時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し、基準の沈殿物高さＬ０（ｍｍ）とする。次に、キャップを外して前記ＮＭＲチューブの内容物に、測定対象の界面活性剤の１００ｍＭの水溶液１ｍｌを加え、キャップをした後、２０００ｒｐｍの条件で５分攪拌し、２５℃で２４時間静置し、デンプン沈殿物の高さを測定し、静置後の沈殿物の高さＬ２４とする。デンプン膨潤率を下記式により求める。なお、撹拌機としてはIKA MS 3 Basic Vortexer、Overstocklabequipment社製を用いることができる。
デンプン膨潤率（％）＝（Ｌ２４／Ｌ０）×１００ Examples of the (b) component include (bx) a surfactant having a starch swelling ratio of 150% or more and 300% or less (hereinafter referred to as (bx) component). The proportion of the (bx) component in the (b) component may be 60% by mass or more and 100% by mass or less.
<Starch swelling rate>
1 ml of a water mixture containing 10% by weight of potato starch is added to a glass NMR tube with an inner diameter of 4.20±0.02 mm and a length of 178 mm, and the tube is capped and left to stand at 25° C. for 1 hour, and the height of the starch precipitate is measured and the height of the precipitate after standing is taken as L0 (mm). Next, the cap is removed, and 1 ml of a 100 mM aqueous solution of the surfactant to be measured is added to the contents of the NMR tube, and the tube is capped and stirred at 2000 rpm for 5 minutes, and left to stand at 25° C. for 24 hours, and the height of the starch precipitate is measured and taken as L24 (mm). The starch swelling ratio is calculated according to the following formula. In addition, an IKA MS 3 Basic Vortexer manufactured by Overstock Lab Equipment can be used as the stirrer.
Starch swelling ratio (%)=(L24 /L0 )×100
（ｂ）成分は、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、及びアルキルグリセリルエーテル型界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が好ましい。陰イオン界面活性剤は、（ａ）成分の効果に影響しやすい傾向にあるため、浸透性を向上させる観点から、（ｂ）成分中の陰イオン界面活性剤の割合は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。The (b) component is preferably one or more surfactants selected from anionic surfactants, amphoteric surfactants, amine oxide type surfactants, and alkyl glyceryl ether type surfactants. Since anionic surfactants tend to affect the effects of the (a) component, from the viewpoint of improving the penetration, the proportion of anionic surfactants in the (b) component is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less.
本発明の処理液が（ｂ）成分を含有する場合、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｂ）は、（ａ）成分の糖質の凝集抑制効果を高める観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。When the treatment solution of the present invention contains the component (b), the mass ratio (a)/(b) of the content of the component (a) to the content of the component (b) is preferably 0.25 or more, more preferably 0.5 or more, even more preferably 1 or more, and preferably 5 or less, more preferably 4 or less, even more preferably 3 or less, from the viewpoint of enhancing the carbohydrate aggregation inhibitory effect of the component (a).
本発明の処理液は、（ｂ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。The treatment solution of the present invention contains component (b) in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 0.75% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably 3% by mass or less.
［（ｃ）成分］
本発明の処理液は、安定性の観点から、（ｃ）成分として、有機溶剤を含有することが好ましい。（ｂ）成分として非イオン界面活性剤を用いた場合は、処理液が濁りやすくなることがあるため、その改善に（ｃ）成分を用いることが好ましい。[Component (c)]
From the viewpoint of stability, the treatment liquid of the present invention preferably contains an organic solvent as component (c). When a nonionic surfactant is used as component (b), the treatment liquid may easily become cloudy, and therefore it is preferable to use component (c) to improve this.
（ｃ）成分としては、アルキル基の炭素数が炭素数１以上６以下のアルキルグリコールエーテルが好ましく、下記一般式（ｃ１）の化合物がより好ましい。
Ｒ1ｃ－（ＯＲ２ｃ）ｒ－ＯＨ （ｃ１）
［一般式（ｃ１）においてＲ1ｃは炭素数１以上、好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、そして、６以下、好ましくは５以下のアルキル基であり、Ｒ２ｃは炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、ｒは１～３の整数である。］
（ｃ）成分としては、より具体的には、ブチルジグリコール、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ブチルグリコール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、及びプロピレングリコールモノプロピルエーテルから選ばれる１種以上が挙げられる。 The component (c) is preferably an alkyl glycol ether having an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a compound represented by the following general formula (c1).
R1c -(OR2c )r -OH (c1)
[In general formula (c1), R1c is an alkyl group having 1 or more carbon atoms, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and 6 or less, preferably 5 or less, R2c is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group, and r is an integer from 1 to 3.]
More specifically, examples of the component (c) include one or more selected from butyl diglycol, hexyl glycol, hexyl diglycol, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, butyl glycol, dipropylene glycol monopropyl ether, and propylene glycol monopropyl ether.
本発明の処理液は、安定性の観点から、（ｃ）成分を、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下含有する。From the viewpoint of stability, the treatment solution of the present invention contains component (c) in an amount of preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 4% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, even more preferably 6% by mass or less.
本発明の処理液が（ｃ）成分を含有する場合、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）は、安定性をより高める観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下である。When the treatment solution of the present invention contains component (c), the mass ratio (a)/(c) of the content of component (a) to the content of component (c) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, and preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, from the viewpoint of further enhancing stability.
本発明の処理液が（ｂ）成分と（ｃ）成分を含有する場合、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ｂ）／（ｃ）は、安定性をより高める観点から、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは１．３以下、より好ましくは２．０以下である。この質量比は、本発明のデンプン汚れ固着防止剤が（ｂ）成分として非イオン界面活性剤を含有する場合により好ましい。When the treatment liquid of the present invention contains the components (b) and (c), the mass ratio of the content of the component (b) to the content of the component (c), (b)/(c), is preferably 0.4 or more, more preferably 0.5 or more, and preferably 1.3 or less, more preferably 2.0 or less, from the viewpoint of further enhancing stability. This mass ratio is even more preferable when the starch stain adhesion inhibitor of the present invention contains a nonionic surfactant as the component (b).
［その他の成分等］
本発明の処理液は、本発明の目的を損なわない範囲で、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤などの他の成分（ただし、（ａ）成分、任意の（ｂ）成分、（ｃ）成分に該当しないもの）を含有することができる。[Other ingredients, etc.]
The treatment liquid of the present invention may contain other components such as hydrotropic agents, dispersants, pH adjusters, thickeners, viscosity adjusters, fragrances, colorants, antioxidants, preservatives, foam inhibitors, bleaching agents, and bleach activators, provided that the components do not impair the object of the present invention (provided that these do not fall under component (a), optional component (b), or component (c)).
本発明の処理液は、水を含有することが好ましい。本発明の処理液は、（ａ）成分及び水を含有する液体組成物として用いることが好ましい。The treatment liquid of the present invention preferably contains water. The treatment liquid of the present invention is preferably used as a liquid composition containing component (a) and water.
本発明の処理液は、水を、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下含有する。The treatment solution of the present invention contains water in an amount of preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, even more preferably 97% by mass or less.
本発明の処理液は、ｐＨが、手へのマイルド性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。ｐＨは２５℃の時のものであってよい。なお、本発明では、処理液のｐＨは、ガラス電極法により測定される。From the viewpoint of mildness to hands, the pH of the treatment solution of the present invention is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 5 or more, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less, even more preferably 8 or less. The pH may be at 25°C. In the present invention, the pH of the treatment solution is measured by the glass electrode method.
本発明では、本発明の処理液をデンプン汚れが付着した対象物に接触させた後、汚れの易洗浄化の観点から、好ましくは３０分超、より好ましくは６０分超、更に好ましくは９０分超、特に好ましくは１２０分超、そして、４８０分以下、より好ましくは３６０分以下、更に好ましくは２４０分以下、放置してからデンプン汚れを除去する。この場合、最初に前記処理液が食器に接触した時点を放置の開始としてよい。なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。In the present invention, the treatment liquid of the present invention is brought into contact with an object having starch stains, and then from the viewpoint of easy cleaning of the stains, the object is left to stand for preferably more than 30 minutes, more preferably more than 60 minutes, even more preferably more than 90 minutes, particularly preferably more than 120 minutes, and 480 minutes or less, more preferably 360 minutes or less, and even more preferably 240 minutes or less, before the starch stains are removed. In this case, the time when the treatment liquid first comes into contact with the tableware may be regarded as the start of leaving the object to stand. The temperature during leaving may be room temperature, for example, 10°C or higher and 30°C or lower.
本発明のデンプン汚れの除去方法では、デンプン汚れが付着した対象物を、前記処理液に浸漬させて接触させてもよいが、効率的に洗浄力を高める観点から、前記処理液を噴霧又は塗布して、前記対象物に接触させる方法が好ましい。
本発明の処理液を、デンプン汚れが付着した対象物に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法がより好ましい。具体的には、スプレー手段を用いる、すなわち本発明の処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる洗浄用前処理剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の処理液を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り洗浄用前処理剤物品を提供する。
本発明では、前記処理液を噴霧して前記対象物に接触させることができる。
本発明では、前記処理液を泡状で前記対象物に接触させることができる。
本発明では、前記処理液を泡状に噴霧して前記対象物に接触させることができる。 In the method for removing starch stains of the present invention, the object having starch stains attached thereto may be immersed in the treatment liquid and brought into contact with the object. However, from the viewpoint of efficiently increasing the cleaning power, a method in which the treatment liquid is sprayed or applied and brought into contact with the object is preferred.
The method of contacting the treatment liquid of the present invention with an object having starch stains is preferably spraying or coating, and more preferably spraying in droplets or coating in foam. Specifically, it is preferable to use a spray means, that is, to use a cleaning pretreatment agent article in which the treatment liquid of the present invention is filled in a container equipped with a sprayer. The present invention provides a cleaning pretreatment agent article in a spray container in which the treatment liquid of the present invention is filled in a container equipped with a sprayer.
In the present invention, the treatment liquid can be sprayed and brought into contact with the object.
In the present invention, the treatment liquid can be brought into contact with the object in the form of a foam.
In the present invention, the treatment liquid can be sprayed in the form of foam and brought into contact with the object.
前記スプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがよ
り好ましい。 Examples of the container equipped with the sprayer include a manual spray device that does not use a propellant, such as a trigger-type spray container or a pump-type spray container, and an aerosol that uses a propellant. The container equipped with the sprayer is preferably a trigger-type spray that can spray or apply the contents in the form of droplets or foam, and more preferably a trigger-type spray equipped with a mechanism for spraying the contents in the form of droplets or a mechanism for forming foam (foam forming mechanism).
前記スプレー容器入り洗浄用前処理剤物品において、前記処理液を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記処理液を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲である。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記スプレー容器入り洗浄用前処理剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍＬ以上、より好ましくは０．３ｍＬ以上、そして、好ましくは５ｍＬ以下、より好ましくは２ｍＬ以下の組成物を噴霧する。 When a trigger-type spray equipped with a mechanism for spraying the treatment liquid in the form of droplets is used in the spray-container-packed cleaning pretreatment agent article, the nozzle diameter of the spray container containing the treatment liquid is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, and preferably 2 mm or less, more preferably 1 mm or less, so that spraying is easy, the sprayed droplets are not rough, the sprayed droplets are not sprayed in a straight line, and the spray area is not extremely narrow.
When a trigger-type spray equipped with a mechanism for spraying in the form of droplets is used, the cleaning pretreatment agent article in a spray container sprays preferably 0.1 mL or more, more preferably 0.3 mL or more, and preferably 5 mL or less, more preferably 2 mL or less of the composition in one operation.
また前記スプレー容器入り洗浄用前処理剤物品において、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、好ましくはスピンエレメント及び直径４～８ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を数個設置された液体通過板を有するものが好適である。ここでスピンエレメントとは、スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構であり、その詳細な構造としては特開平８－３３２４２２号公報や特開平８－１０８１０２号公報の図４（ｂ）、特開２００２－６８２６５号公報の図１などを参考にすることができる。When using a trigger-type spray equipped with a foam-forming mechanism in the above-mentioned cleaning pretreatment agent article in a spray container, it is preferable to use one that has a spin element and a liquid passage plate with several rod-shaped protrusions installed in a circular space with a diameter of 4 to 8 mm. Here, the spin element is a mechanism that gives a spin to the flow of liquid through the spin element and finally sprays it from the nozzle, and for detailed structure, reference can be made to JP-A-8-332422, FIG. 4(b) of JP-A-8-108102, FIG. 1 of JP-A-2002-68265, etc.
泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記スプレー容器入り洗浄用前処理剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍＬ以上、より好ましくは１ｍＬ以上、そして、好ましくは３０ｍＬ以下、より好ましくは１５ｍＬ以下、更に好ましくは５ｍＬ以下の前記処理液を噴霧する。When using a trigger-type sprayer equipped with a foam-forming mechanism, the cleaning pretreatment agent article in the spray container preferably sprays 0.5 mL or more, more preferably 1 mL or more, and preferably 30 mL or less, more preferably 15 mL or less, and even more preferably 5 mL or less of the treatment liquid in one operation.
泡形成機構のもう一つの部材である液体通過板は、直径５～７ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起を好ましくは３～８個設置されたものであり、通過する板を平面で見た場合に、好ましくは幅０．８～１．２ｍｍ、長さ２～４ｍｍの長方形状の棒状の突起が好適である。また、棒状の突起を除いた空間部分に対する棒状の突起の占める面積は、好ましくは３０面積％以上、より好ましくは４０面積％以上、そして、好ましくは９０面積％以下、より好ましくは８０面積％以下、更に好ましくは７０面積％以下であり、このような液体通過板を設置することで、垂直表面への泡の付着滞留性が良好になる。The liquid passage plate, another component of the foam-forming mechanism, has preferably 3 to 8 rod-shaped protrusions installed in a circular space with a diameter of 5 to 7 mm, and when the plate is viewed in plan, the rod-shaped protrusions are preferably rectangular with a width of 0.8 to 1.2 mm and a length of 2 to 4 mm. Furthermore, the area occupied by the rod-shaped protrusions in relation to the space excluding the rod-shaped protrusions is preferably 30 area% or more, more preferably 40 area% or more, and preferably 90 area% or less, more preferably 80 area% or less, and even more preferably 70 area% or less. By installing such a liquid passage plate, the adhesion and retention of foam on the vertical surface is improved.
前記スプレー容器入り洗浄用前処理剤物品の容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを原料として得られるものであり、ブロー成形などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、０．０１～２ｍｍが好ましく、容器の容量は１００～１０００ｍＬが好ましい。容器に充填される本発明の処理液の量は、取り扱い上、２００～５００ｍＬが望ましい。また液の充填は、常識的な空隙を残して行われる。The container of the cleaning pretreatment agent article in a spray container may be a commonly used container. For example, it may be made from polyethylene, polypropylene, or polyethylene terephthalate as a raw material, and may be manufactured by blow molding or the like. The thickness of the container may differ between the bottom and sides, and is preferably 0.01 to 2 mm, and the container capacity is preferably 100 to 1000 mL. For ease of handling, the amount of the treatment liquid of the present invention filled into the container is preferably 200 to 500 mL. The liquid is filled while leaving a reasonable amount of space.
本発明の処理液を、デンプン汚れが付着した食器などの対象物に接触させた後は、当該対象物を３０分超放置してからデンプン汚れを除去すればよい。デンプン汚れの除去は、水を含有し前記処理液とは異なる液体媒体［以下洗浄液という］の接触により行うのが好ましい。またデンプン汚れ除去には、必要に応じてスポンジ等の可撓性吸収体や布巾等の布製品を使用して、前記食器を擦るなどの操作を行い、デンプン汚れを除去するのが好ましい。After contacting the treatment solution of the present invention with an object such as tableware stained with starch, the object may be left for more than 30 minutes before the starch stain is removed. The removal of starch stains is preferably carried out by contacting the object with a liquid medium (hereinafter referred to as a cleaning liquid) that contains water and is different from the treatment solution. In addition, to remove starch stains, it is preferable to remove the starch stains by scrubbing the tableware using a flexible absorbent such as a sponge or a cloth product such as a dishcloth, as necessary.
洗浄液としては水であってもよいが、界面活性剤を含有する水溶液が好適である。界面活性剤としては、（ｂ）成分として挙げた陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ１）成分という〕が好ましい。具体的には、アルキル基の炭素数が８以上１８以下のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数が８以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数５以上１８以下の脂肪アルコールとスルホコハク酸とのモノ又はジエステルの塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が好ましい。本発明では（ｂ１）成分を、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは９質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１４質量％以下、及び水を含有する洗浄液でデンプン汚れが付着した食器から汚れを除去することが好ましい。The cleaning solution may be water, but an aqueous solution containing a surfactant is preferred. As the surfactant, the anionic surfactants listed as component (b) [hereinafter referred to as component (b1)] are preferred. Specifically, one or more anionic surfactants selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salts having an alkyl group with 8 to 18 carbon atoms, alkyl sulfate salts having an alkyl group with 8 to 18 carbon atoms, and salts of mono- or diesters of fatty alcohols having 5 to 18 carbon atoms and sulfosuccinic acid are preferred. In the present invention, it is preferred to remove stains from tableware stained with starch using a cleaning solution containing component (b1) preferably at 5% by mass or more, more preferably at 7% by mass or more, even more preferably at 9% by mass or more, and preferably at 20% by mass or less, more preferably at 18% by mass or less, even more preferably at 14% by mass or less, and water.
本発明の洗浄液は、（ｂ１）成分に加えて、上述の（ｂ）成分である両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤〔以下、（ｂ２）成分という〕を含有することがデンプンを含有する汚れの除去効果の点から好ましい。洗浄液は、（ｂ２）成分を、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有する。
また、デンプンを含有する汚れの除去効果の点から、洗浄液中の（ｂ１）成分の含有量と（ｂ２）成分の含有量との質量比である（ｂ１）／（ｂ２）が、好ましくは０．９以上２．０以下である。 In terms of the effect of removing starch-containing stains, the cleaning solution of the present invention preferably contains, in addition to component (b1), one or more surfactants selected from the above-mentioned component (b), i.e., amphoteric surfactants, amine oxide surfactants, and nonionic surfactants (hereinafter referred to as component (b2)). The cleaning solution preferably contains component (b2) in an amount of 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 7% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less.
In addition, from the viewpoint of the effect of removing stains containing starch, the mass ratio (b1)/(b2) of the content of the component (b1) to the content of the component (b2) in the cleaning liquid is preferably 0.9 or more and 2.0 or less.
デンプン汚れが付着した対象物、例えば食器に、本発明の処理液を接触させて３０分超放置した後、洗浄液、例えば、水と界面活性剤を含有する洗浄液で処理することにより、労力をかけずとも、容易にデンプン汚れを除去することが可能となり、洗浄液で処理後は水で界面活性剤を濯ぎ除去するだけで高い洗浄効果を得ることができる。By contacting an object with starch stains, such as tableware, with the treatment solution of the present invention and leaving it for more than 30 minutes, and then treating it with a cleaning solution, such as a cleaning solution containing water and a surfactant, it becomes possible to easily remove starch stains without much effort, and after treatment with the cleaning solution, a high cleaning effect can be obtained simply by rinsing off the surfactant with water.
本発明は、対象物が食器であることが好ましい。本発明の態様として、本発明の処理液を、デンプン汚れが付着した食器に接触させた後、当該食器を３０分超放置してからデンプン汚れを除去する、デンプン汚れの除去方法を挙げることができる。In the present invention, the object is preferably tableware. An embodiment of the present invention is a method for removing starch stains, which comprises contacting the treatment liquid of the present invention with tableware having starch stains thereon, leaving the tableware for more than 30 minutes, and then removing the starch stains.
表１に示す成分を用いて、表１に示す処理液を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。表１の処理液は、常法により調製した。即ち、適量のイオン交換水（６０℃）に（ａ）成分、（ｂ）成分及びその他の成分を添加し、６０℃で溶解した後、水酸化ナトリウム又は／及び塩酸を添加してｐＨ（２５℃）を表１に示す値に調整した後、室温（２５℃）に冷却した。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。The treatment solution shown in Table 1 was prepared using the components shown in Table 1, and the following items were evaluated. The results are shown in Table 1. The treatment solution in Table 1 was prepared by the usual method. That is, component (a), component (b) and other components were added to an appropriate amount of ion-exchanged water (60°C) and dissolved at 60°C, and then sodium hydroxide and/or hydrochloric acid was added to adjust the pH (25°C) to the value shown in Table 1, and then the solution was cooled to room temperature (25°C). Note that the mass percentages of the blended components in Table 1 are all values based on the active components.
＜洗浄力評価１＞
カレー（ボンカレー、大塚食品(株)製）、米飯、卵を１：１：１の質量比で混合したものを作製し、モデル複合汚れとした。このモデル複合汚れと調製した処理液とを質量比２：１で混合し、混合液を調製した。２５ｍｍ（横）×７５ｍｍ（縦）×１ｍｍ（厚み）のガラス試験片の質量を４桁天秤で測定した（ｘ）。前記ガラス試験片の片面に、調製した混合液を、０．３ｇとなるように均一に塗布したものを作成し、汚れピースとした。同汚れピースの質量を４桁天秤で測定した（ｙ）。この汚れピースを塗布から１８０分間、２５℃で放置したのちに、イオン交換水で１０秒間すすいだ。すすぎ終了後、汚れピースを乾燥させた後、４桁天秤で質量を測定した（ｚ）。以下の式で洗浄率を求めた。
洗浄率（％）＝｛（ｙ）－（ｚ）｝／｛（ｙ）－（ｘ）｝×１００
洗浄力評価１において、洗浄率が高いほどデンプンの凝集が抑制され、その結果、すすぎによるデンプンの除去が容易になったと判断できる。<Cleaning power evaluation 1>
A mixture of curry (Bon Curry, manufactured by Otsuka Foods Co., Ltd.), cooked rice, and eggs was prepared in a mass ratio of 1:1:1 to prepare a model complex soil. This model complex soil was mixed with the prepared treatment liquid in a mass ratio of 2:1 to prepare a mixed liquid. The mass of a glass test piece of 25 mm (width) x 75 mm (length) x 1 mm (thickness) was measured with a four-digit balance (x). One side of the glass test piece was uniformly coated with the prepared mixed liquid so that the amount was 0.3 g, and this was prepared as a soiled piece. The mass of the soiled piece was measured with a four-digit balance (y). This soiled piece was left at 25°C for 180 minutes after application, and then rinsed with ion-exchanged water for 10 seconds. After rinsing, the soiled piece was dried and then the mass was measured with a four-digit balance (z). The cleaning rate was calculated using the following formula.
Cleaning rate (%)={(y)−(z)}/{(y)−(x)}×100
In the cleaning power evaluation 1, it can be judged that the higher the cleaning rate, the more starch aggregation is suppressed, and as a result, the easier it is to remove starch by rinsing.
＜洗浄力評価２＞
カレー（ボンカレー、大塚食品（株）製）、米飯、卵を１：１：１の質量比で混合したモデル複合汚れ１ｇを白色陶器皿（直径２３．５ｃｍ、カタログナンバー：６１８－３－６０９、玉渕９吋リムミート皿、食器カタログ器蔵記載）に塗り広げたモデル汚染食器を作製した。
表１の実施例１－１～１－９の各組成物をトリガー式スプレー容器（マジックリンハンディスプレー、花王（株）製）に充填し、水平に置かれたモデル汚染食器５枚に１枚当たり３回均一にモデル複合汚れに付着するようにスプレーし、１８０分間２５℃で放置した。
その後、下記洗浄液Ａを1ｇ及び２５℃に温調した水道水３０ｇを染み込ませた市販のスポンジ（商品名：キクロンＡ、キクロン株式会社）を手で５回揉むことで泡を立てた。このスポンジを用いて、熟練したパネラーにより放置後のモデル汚染食器を一定の手の速度で擦りながら、１枚ずつこすり洗いを行い汚れの落ちやすさを評価した。
また、表１の比較例１－１～１－８の組成物を用いて同様の評価を行った。
その結果、表１の各実施例組成物を用いた場合は、５枚のモデル汚染食器すべてにおいて１枚当たりこすり洗い５回以下行うことで汚れが完全に除去できたが、表１の各比較例組成物を用いた場合は汚れを完全に除去するためには５枚のモデル汚染食器すべてにおいて１０回以上こすり洗いをする必要があった。
洗浄液Ａ．
・ポリオキシエチレン（平均付加モル数２．０モル）アルキル（炭素数１２）硫酸エステル塩（１０質量％）
・Ｎ-ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル-Ｎ-（2-ヒドロキシスルホプロピルプロピル）アンモ
ニウムスルホベタイン（４．５質量％）、
・ラウリルジメチルアミンオキサイド（４．５質量％）、
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（６．０質量％）
・水 （残部合計は１００質量％）
・２０℃におけるｐＨ７．８<Cleaning power evaluation 2>
A model contaminated dish was prepared by spreading 1 g of a model composite stain, which was a mixture of curry (Bon Curry, manufactured by Otsuka Foods Co., Ltd.), cooked rice, and egg in a mass ratio of 1:1:1, on a white ceramic dish (diameter 23.5 cm, catalog number: 618-3-609, round-edged 9-inch rim meat dish, listed in the tableware catalog).
Each of the compositions of Examples 1-1 to 1-9 in Table 1 was filled into a trigger-type spray container (Magiclean Handy Spray, manufactured by Kao Corporation), and sprayed three times onto five model contaminated tableware pieces placed horizontally so that the sprayed mixture evenly adhered to the model complex soil, and the tableware was left to stand for 180 minutes at 25°C.
Thereafter, a commercially available sponge (product name: Kikuron A, Kikuron Co., Ltd.) soaked in 1 g of the following cleaning solution A and 30 g of tap water adjusted to 25° C. was rubbed five times by hand to create a lather. Using this sponge, an experienced panelist scrubbed the model soiled tableware one by one at a constant hand speed after leaving it, and evaluated the ease of removing the stains.
Moreover, the compositions of Comparative Examples 1-1 to 1-8 in Table 1 were used to carry out similar evaluations.
As a result, when each example composition in Table 1 was used, the stains on all five model contaminated dishes could be completely removed by scrubbing each piece five or fewer times, whereas when each comparative example composition in Table 1 was used, it was necessary to scrub each of the five model contaminated dishes ten or more times to completely remove the stains.
Cleaning solution A.
Polyoxyethylene (average number of moles added: 2.0 moles) alkyl (carbon number: 12) sulfate ester salt (10% by mass)
N-lauryl-N,N-dimethyl-N-(2-hydroxysulfopropylpropyl)ammonium sulfobetaine (4.5% by mass),
Lauryl dimethylamine oxide (4.5% by mass),
Diethylene glycol monobutyl ether (6.0% by mass)
Water (total balance is 100% by mass)
pH 7.8 at 20°C
表中、（ｂ）成分は以下のものである。
・ＡＥＳ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２．０）アルキル（炭素数１２）エーテル硫酸エステルナトリウム、エマール２２７－ｐＨ１１、花王（株）製、デンプン膨潤率１００％
・ＧＥ－ＥＨ：２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテル、デンプン膨潤率２４０％
・アミンオキシド：一般式（ｂ２）中、Ｒ５ｂが炭素数１２のアルキル基、Ｒ６ｂ及びＲ７ｂメチル基、ｍ＝０、ｐ＝０の化合物、アンヒトール２０Ｎ、花王（株）製、デンプン膨潤率２２６％
・スルホベタイン：Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ、花王（株）製、デンプン膨潤率２１０％
・ＰＰＧ４００：重量平均分子量４００のポリプロピレングリコール In the table, component (b) is as follows.
AES: Polyoxyethylene (average number of moles added: 2.0) alkyl (carbon number: 12) ether sulfate sodium ester, EMAL 227-pH11, manufactured by Kao Corporation, starch swelling rate: 100%
GE-EH: 2-ethylhexyl monoglyceryl ether, starch swelling rate 240%
Amine oxide: a compound represented by the general formula (b2) in which R5b is an alkyl group having 12 carbon atoms, R6b and R7b are methyl groups, m = 0, and p = 0; Amphitol 20N, manufactured by Kao Corporation; starch swelling ratio: 226%
Sulfobetaine: N-lauryl-N,N-dimethyl-N-(2-hydroxysulfopropyl)ammonium sulfobetaine, Amphitol 20HD, manufactured by Kao Corporation, starch swelling rate 210%
PPG400: Polypropylene glycol with a weight average molecular weight of 400
Claims (7)
Translated fromJapanese（ｂ）界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を含有する処理液を接触させた後、当該対象物を３０分超放置してからデンプン汚れを除去する、デンプン汚れの除去方法（ただし、以下の組成物１、組成物２、及び組成物３を処理液として用いる除去方法を除く。）。
組成物１：（Ａ１）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを６質量％～４０質量％、（Ｂ１）デンプン分解酵素、（Ｃ１）酵素安定化剤、（Ｄ１）可溶化剤、及び（Ｅ１）ｐＨ調整剤を含有することを特徴とする前浸漬用洗浄剤組成物。
組成物２：下記の（イ）および（ロ）を（イ）：（ロ）＝３：１～２０：１の質量比で配合してなる非イオン界面活性剤（Ａ２）と、アルカノールアミン（Ｂ２）と、酵素（Ｃ２）と、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる可溶化剤（Ｄ２）と、カルシウム添加剤と、水とを含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤（Ａ２）が１～１０質量％、アルカノールアミン（Ｂ２）が１０～３０質量％、酵素（Ｃ２）が０．１～５質量％含有され、硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが８．０～１０．０の範囲に設定されていることを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物。
（イ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
（ロ）トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方。
組成物３：界面活性剤（Ａ３）と、銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛から選択される少なくとも１種（Ｂ３）と、前記（Ｂ３）成分と錯体を形成するアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤（Ｃ３）と、ビグアニド系ポリマー（Ｄ３）とを含有する、食器洗い機用洗浄剤組成物。 (a) one or more compounds selected from polyhydric alcohols having a molecular weight of 120 or less [hereinafter referred to as component (a)] in an amount of 0.1% by mass to 10% by mass,
(b) A method for removing starch stains, which comprises contacting the object with a treatment liquid containing a surfactant (hereinafter referred to as component (b)), leaving the object for more than 30 minutes, and then removing the starch stain (excluding the removal methods using Composition 1, Composition 2, and Composition 3 below as the treatment liquid).
Composition 1: A pre-soaking cleaner composition comprising (A1) 6% by mass to 40% by mass of a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, (B1) an amylolytic enzyme, (C1) an enzyme stabilizer, (D1) a solubilizing agent, and (E1) a pH adjuster.
Composition 2: A liquid detergent composition for hard surfaces, comprising a nonionic surfactant (A2) obtained by blending the following (a) and (b) in a mass ratio of (a):(b) = 3:1 to 20:1, an alkanolamine (B2), an enzyme (C2), a solubilizer (D2) consisting of at least one of a xylene sulfonate and a cumene sulfonate, a calcium additive, and water, wherein the liquid detergent composition for hard surfaces contains 1 to 10 mass% of the nonionic surfactant (A2), 10 to 30 mass% of the alkanolamine (B2), and 0.1 to 5 mass% of the enzyme (C2) relative to the entire liquid detergent composition for hard surfaces, and the pH of the liquid detergent composition for hard surfaces at 25°C is set in the range of 8.0 to 10.0.
(a) Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether.
(b) At least one of an ethylene oxide/propylene oxide adduct of trimethylolpropane and an ethylene oxide/propylene oxide adduct of glycerin.
Composition 3: A dishwasher detergent composition comprising a surfactant (A3), at least one element (B3) selected from the group consisting of copper, manganese, nickel, cobalt, iron, and zinc, an aminocarboxylic acid-type sequestering agent (C3) that forms a complex with the component (B3), and a biguanide-based polymer (D3).
Ｒ1ｃ－（ＯＲ２ｃ）ｒ－ＯＨ （ｃ１）
［一般式（ｃ１）において、Ｒ1ｃは炭素数１以上６以下のアルキル基であり、Ｒ２ｃは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｒは１～３の整数である。］ 3. The method for removing starch stains according to claim 1 or 2, comprising, as component (c), a compound represented by the following general formula (c1):
R1c -(OR2c )r -OH (c1)
[In general formula (c1), R1c is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R2c is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and r is an integer from 1 to 3.]
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