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JP2024095263A - Image display device - Google Patents

Image display device
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JP2024095263A
JP2024095263AJP2022212423AJP2022212423AJP2024095263AJP 2024095263 AJP2024095263 AJP 2024095263AJP 2022212423 AJP2022212423 AJP 2022212423AJP 2022212423 AJP2022212423 AJP 2022212423AJP 2024095263 AJP2024095263 AJP 2024095263A
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JP
Japan
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polarizer
image display
weight
display device
layer
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Pending
Application number
JP2022212423A
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Japanese (ja)
Inventor
雅人 藤田
Masato Fujita
魁人 山口
Kaito Yamaguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
Application filed by Nitto Denko CorpfiledCriticalNitto Denko Corp
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Priority to KR1020230193548Aprioritypatent/KR20240105302A/en
Priority to CN202311828708.1Aprioritypatent/CN118259506A/en
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Abstract

To provide an image display device that can suppress color omission from being visible from an oblique direction even when a bezel width is narrowed.SOLUTION: An image display device of an embodiment of the present invention comprises, in a following order from a visible side: a front surface plate; a first adhesive layer; at least one protection layer; a polarizing plate including a polarizer; a second adhesive layer; and an image display panel. In the image display device, the front surface plate has a printing layer in a surface contacting with the first adhesive layer, and a width WP(μm) from an end part of the polarizing plate to an in-plane direction end part of the printing layer, a length LD(μm) of a decolorization part of the polarizer by a wet heat test, an assumption dimension change value Dc7(μm) by the wet heat test, and a distance DFP(μm) from the front surface plate to the polarizer satisfy a following relation, printing layer step absorptivity of the first adhesive layer is equal to or more than 7%, and a change in transmittance ΔTs of the polarizer by the wet heat test is equal to or less than 7: WP-LD-Dc7>DFP/tan45°.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

Translated fromJapanese

本発明は、画像表示装置に関する。The present invention relates to an image display device.

近年、液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている(例えば、特許文献1)。近年、デザイン性の向上に伴い、ベゼル部分のより狭いベゼルレスの画像表示装置が提案されている。ベゼルレスの画像表示装置においては、偏光子の端部から色抜けが発生した場合、脱色部が視認領域に達するおそれがある。また、斜め方向から画像表示装置を視認した場合、正面方向からは視認できなかった脱色部が視認されるおそれがある。In recent years, image display devices such as liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (e.g., organic EL display devices, inorganic EL display devices) have rapidly become widespread. A polarizing plate and a retardation plate are typically used in image display devices. In practice, a polarizing plate with a retardation layer in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated is widely used (e.g., Patent Document 1). In recent years, with the improvement in design, bezel-less image display devices with narrower bezel portions have been proposed. In bezel-less image display devices, if color loss occurs from the end of the polarizer, the decolorized portion may reach the visible area. In addition, when the image display device is viewed from an oblique direction, the decolorized portion that is not visible from the front direction may be visible.

特許第3325560号公報Japanese Patent No. 3325560

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得る画像表示装置を提供することにある。The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the conventional art, and its main objective is to provide an image display device that can suppress the visibility of color loss from oblique directions even when the frame is narrowed.

1.本発明の実施形態の画像表示装置は、前面板と;第1の粘着剤層と;少なくとも1つの保護層、および、偏光子を含む偏光板と;第2の粘着剤層と;画像表示パネルと;を視認側からこの順に備える。前面板は、第1の粘着剤層と接する面に印刷層を有し、偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅W(μm)と、湿熱試験による偏光子の脱色部の長さL(μm)と、湿熱試験による想定寸法変化値Dc7(μm)と、前面板から偏光子までの距離DFP(μm)と、は、以下の関係を満たし、第1の粘着剤層の印刷層段差吸収性が7%以上であり、偏光子の湿熱試験による透過率変化ΔTsが7以下である:
-L-Dc7>DFP/tan45°。
2.上記1に記載の画像表示装置は、上記前面板から上記偏光子までの距離DFPが50μm~300μmであってもよい。
3.上記1または2に記載の画像表示装置において、上記偏光板の湿熱試験による寸法変化は-0.5%~-0.1%であってもよい。
4.上記1から3のいずれかに記載の画像表示装置において、上記偏光子の湿熱試験による偏光度変化ΔPは-20以上であってもよい。
5.上記1から4のいずれかに記載の画像表示装置において、上記偏光板の端部から上記印刷層の面内方向端部までの幅Wと、上記湿熱試験による偏光子の脱色部の長さLと、上記前面板から上記偏光子までの距離DFPと、は、以下の関係を満たしてもよい。
-L-Dc7>DFP/tan30°
6.上記1から5のいずれかに記載の画像表示装置は、上記第1の粘着剤層と、上記偏光子との間に保護層を備え、かつ、屈曲部を有し、該屈曲部の湿熱試験による偏光子の脱色部の長さと、該屈曲部の偏光子の湿熱試験により寸法収縮した長さとの和LD2(μm)と、空白角θ(°)と、該屈曲部の屈曲中心Cから上記偏光子の視認側の面までの屈曲半径r’と、該屈曲中心Cから上記前面板の第1の粘着剤層と接する面までの屈曲半径rと、が、以下の関係を満たしてもよい:
D2<X-Y
:r’×cos(θ)(°)
:r×cos(90°×{(空白部の弧の長さ+偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wp)/(1/2×π×r)})
7.上記1から6のいずれかに記載の画像表示装置は、液晶表示装置、または、エレクトロルミネセンス表示装置であってもよい。
1. An image display device according to an embodiment of the present invention includes, in this order from the viewing side, a front plate, a first adhesive layer, a polarizing plate including at least one protective layer and a polarizer, a second adhesive layer, and an image display panel. The front plate has a printed layer on a surface in contact with the first adhesive layer, and the width WP (μm) from the end of the polarizing plate to the end of the printed layer in the in-plane direction, the length LD (μm) of the discolored part of the polarizer due to a moist heat test, the expected dimensional change Dc7 (μm) due to the moist heat test, and the distance DFP (μm) from the front plate to the polarizer satisfy the following relationships, the printed layer step absorbency of the first adhesive layer is 7% or more, and the transmittance change ΔTs of the polarizer due to a moist heat test is 7 or less:
WP −LD −Dc7 >DFP /tan 45°.
2. The image display device according to the above item 1 may be arranged such that a distanceDFP from the front plate to the polarizer is 50 μm to 300 μm.
3. In the image display device according to the above 1 or 2, the polarizing plate may have a dimensional change of −0.5% to −0.1% due to a wet heat test.
4. In the image display device according to any one of the above items 1 to 3, the polarizer may have a polarization degree change ΔP in a wet heat test of −20 or more.
5. In the image display device described in any one of 1 to 4 above, a width WP from an end of the polarizing plate to an end of the printed layer in an in-plane direction, a length LD of a discolored portion of the polarizer due to the moist heat test, and a distance DFP from the front plate to the polarizer may satisfy the following relationship:
WP - LD - Dc7 > DFP /tan 30°
6. The image display device according to any one of the above 1 to 5, further comprising a protective layer between the first pressure-sensitive adhesive layer and the polarizer, and further comprising a bent portion, wherein a sum L D2 (μm) of a length of a discolored portion of the polarizer at the bent portion due to a wet heat test and a length of dimensional shrinkage of thepolarizer at the bent portion due to a wet heat test, a blank angle θN (°), a bending radius r' from a bending center C of the bent portion to a surface of the polarizer on the viewing side, and a bending radius r from the bending center C to a surface of the front plate in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer may satisfy the following relationship:
LD2 <XB -YA
XB : r'×cos(θN ) (°)
YA : r × cos(90° × {(arc length of blank portion + width Wp from the edge of the polarizing plate to the edge of the printing layer in the in-plane direction) / (1/2 × π × r)})
7. The image display device according to any one of 1 to 6 above may be a liquid crystal display device or an electroluminescence display device.

本発明の実施形態によれば、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得る画像表示装置を提供することができる。According to an embodiment of the present invention, it is possible to provide an image display device that can suppress the visibility of color loss from an oblique direction even when the frame is narrowed.

本発明の1つの実施形態による画像表示装置の概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of an image display device according to one embodiment of the present invention.本発明の1つの実施形態による画像表示装置の屈曲部の部分概略断面図である。1 is a partial schematic cross-sectional view of a bending portion of an image display device according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。The following describes embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these embodiments.

A.画像表示装置の全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態による画像表示装置の概略断面図である。図示例の画像表示装置100は、前面板30と;第1の粘着剤層20と;偏光子11および保護層12,13を備える偏光板10と;第2の粘着剤層40と;画像表示パネル50と、を視認側からこの順に備える。前面板30は、第1の粘着剤層20と接する側の面に印刷層60を有する。印刷層60は、前面板30の端部から画像表示装置面内の画像表示領域Pまでの範囲に形成され得る。印刷層60は、例えば、ベゼルに対応する位置に形成され得る。図示例において、保護層13は省略されていてもよい。例えば、任意の適切な他の層(例えば、位相差層)が保護層としても機能し得る場合、保護層13は省略されていてもよい。画像表示装置を構成する各部材は、任意の適切な接着層(図示せず)を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅W(μm)と、湿熱試験による偏光子の脱色部の長さL(μm)と、湿熱試験による想定寸法変化値Dc7(μm)と、前面板から偏光子までの距離DFP(μm)と、が、以下の関係を満たす。このような関係を満たす画像表示装置であれば、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得る。また、第1の粘着剤層の印刷層段差吸収性は7%以上であり、偏光子の湿熱試験による透過率変化ΔTsは7以下である。印刷層段差吸収性が7%以上であれば、斜め方向から色抜けが視認されることを抑制するだけではなく、ディレイバブルの発生も抑制し得る。さらに、ΔTsが7以下であれば、光学耐久性が向上し得る。本明細書において、偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wは、印刷層60の幅のうち、偏光板10の端部から画像表示装置100の面内方向内方に位置する画像表示領域Pまで(すなわち、面内方向端部)の幅をいう。
-L-Dc7>DFP/tan45°
A. Overall configuration of image display device FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an image display device according to one embodiment of the present invention. Theimage display device 100 of the illustrated example includes afront plate 30, a firstadhesive layer 20, a polarizing plate 10 including apolarizer 11 andprotective layers 12 and 13, a secondadhesive layer 40, and animage display panel 50, in this order from the viewing side. Thefront plate 30 has aprinting layer 60 on the surface that contacts the firstadhesive layer 20. Theprinting layer 60 can be formed in the range from the end of thefront plate 30 to the image display area PD in the image display device surface. Theprinting layer 60 can be formed, for example, at a position corresponding to the bezel. In the illustrated example, theprotective layer 13 may be omitted. For example, when any other appropriate layer (for example, a retardation layer) can also function as a protective layer, theprotective layer 13 may be omitted. Each member constituting the image display device can be laminated via any appropriate adhesive layer (not shown). Specific examples of the adhesive layer include an adhesive layer and an adhesive layer. In the image display device according to the embodiment of the present invention, the width WP (μm) from the end of the polarizing plate to the end of the printing layer in the in-plane direction, the length LD (μm) of the decolorized part of the polarizer due to the wet heat test, the expected dimensional change value Dc7 (μm) due to the wet heat test, and the distance DFP (μm) from the front plate to the polarizer satisfy the following relationship. If the image display device satisfies such a relationship, it is possible to suppress the color loss from being visible from an oblique direction even in the case of a narrow frame. In addition, the printing layer step absorbency of the first pressure-sensitive adhesive layer is 7% or more, and the transmittance change ΔTs of the polarizer due to the wet heat test is 7 or less. If the printing layer step absorbency is 7% or more, not only can the color loss be suppressed from being visible from an oblique direction, but also the occurrence of delayables can be suppressed. Furthermore, if ΔTs is 7 or less, the optical durability can be improved. In this specification, the width WP from the end of the polarizing plate to the in-plane end of the printed layer refers to the width of the printedlayer 60 from the end of the polarizing plate 10 to the image display regionPD located inside the in-plane direction of the image display device 100 (i.e., the in-plane end).
WP - LD - Dc7 > DFP / tan 45°

本明細書において、画像表示装置の視認側表面となす角度(以下、視認角度ともいう)がθである方向から画像表示装置を視認する場合の視認領域の長さは、DFP/tanθにより算出される値をいう。例えば、視認角度45°における視認領域の長さが湿熱試験後も脱色されなかった部分の長さよりも短い場合、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得る。本明細書において、前面板から偏光子までの距離DFPは、前面板と偏光子との間に含まれる構成部材の合計厚みをいう。例えば、図示例の画像表示装置100において、DFPは第1の粘着剤層20と、保護層12と、の合計厚みをいう。 In this specification, the length of the viewing area when the image display device is viewed from a direction where the angle (hereinafter also referred to as the viewing angle) with the viewing side surface of the image display device is θ refers to a value calculated by DFP /tan θ. For example, when the length of the viewing area at a viewing angle of 45° is shorter than the length of the part that has not been decolorized even after a wet heat test, it is possible to suppress the color loss from being viewed from an oblique direction even when the frame is narrowed. In this specification, the distance DFP from the front plate to the polarizer refers to the total thickness of the components included between the front plate and the polarizer. For example, in theimage display device 100 of the illustrated example, DFP refers to the total thickness of the firstadhesive layer 20 and theprotective layer 12.

本明細書において、湿熱試験による偏光子の脱色部の長さLは以下の方法により偏光板を湿熱試験に供した後の偏光子の脱色部分の長さをいう。
<湿熱試験による偏光子の脱色部の長さLの測定方法>
偏光板を温度65℃、相対湿度95%の環境に336時間置いた後、室温で1時間静置する。次いで、光学顕微鏡で偏光子の脱色部分を観察し、画像表示装置の面内方向内方に向かって最も長い部分の長さを測定し、その長さを脱色部の長さLとする。
In this specification, the lengthLD of the discolored part of the polarizer due to the wet heat test refers to the length of the discolored part of the polarizer after the polarizing plate is subjected to a wet heat test by the following method.
<Method for measuring lengthLD of discolored part of polarizer by wet heat test>
The polarizing plate is placed in an environment of 65° C. and 95% relative humidity for 336 hours, and then left to stand at room temperature for 1 hour. The bleached portion of the polarizer is then observed with an optical microscope, and the length of the longest portion toward the inside in the in-plane direction of the image display device is measured, and this length is defined as the lengthLD of the bleached portion.

本明細書において、湿熱試験による想定寸法変化値Dc7(μm)は、以下の方法により、偏光板の寸法変化率を測定し、得られた寸法変化率から下記式により算出した7cmの偏光板の辺が湿熱試験により変化する長さ(想定寸法変化)をいう。
<湿熱試験による想定寸法変化Dc7の算出方法>
偏光板を縦10cm、横10cmに切断し、アクリル系粘着剤を介してガラス板(厚み0.7mm)に貼り付け、試験片を作製する。次いで、試験片を温度65℃、相対湿度95%に設定した環境試験器内に入れ、336時間保持する(湿熱試験)。その後、試験片を取り出し、室温で1時間静置する。次いで、偏光板の縦および横の長さをそれぞれ計測し、下記式から寸法変化率を算出する。MD方向の寸法変化率とTD方向の寸法変化率の平均を偏光板の寸法変化率とする。
寸法変化率(%)={(加熱後の寸法)/(加熱前の寸法)-1}×100
上記式から得られた寸法変化率から偏光板の7cmの辺が湿熱試験により変化する長さ(想定寸法変化)(μm)を下記式から算出する。
c7(μm)=(|寸法変化率(%)|÷100)×70000(μm)÷2
In this specification, the estimated dimensional change value Dc7 (μm) due to a damp heat test refers to the length (estimated dimensional change) that changes in the side of a 7 cm polarizing plate due to a damp heat test, calculated from the dimensional change rate obtained by measuring the dimensional change rate of the polarizing plate using the following method and the following formula.
<Calculation method of expected dimensional changeDc7 due to wet heat test>
The polarizing plate is cut into a length of 10 cm and a width of 10 cm, and is attached to a glass plate (thickness 0.7 mm) via an acrylic adhesive to prepare a test piece. The test piece is then placed in an environmental tester set at a temperature of 65° C. and a relative humidity of 95%, and is held for 336 hours (humid heat test). The test piece is then removed and left at room temperature for 1 hour. The length and width of the polarizing plate are then measured, and the dimensional change rate is calculated from the following formula. The average of the dimensional change rate in the MD direction and the dimensional change rate in the TD direction is taken as the dimensional change rate of the polarizing plate.
Dimensional change rate (%) = {(dimension after heating)/(dimension before heating)-1} x 100
From the rate of dimensional change obtained from the above formula, the length (estimated dimensional change) (μm) of the change in length of a 7 cm side of the polarizing plate due to the wet heat test is calculated from the following formula.
Dc7 (μm) = (| dimensional change rate (%) | ÷ 100) × 70,000 (μm) ÷ 2

湿熱試験による脱色部の長さLは、W-L-Dc7>DFP/tan45°を満たす任意の適切な値である。Lは、好ましくは600μm以下であり、より好ましくは500μm以下であり、さらに好ましくは350μm以下であり、特に好ましくは250μm以下である。Lが上記範囲であれば、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得る。Lは短いほど好ましく、0μmであってもよい。Lは、例えば0μm以上である。 The length LD of the discolored portion by the wet heat test is any appropriate value that satisfies WP -L D - Dc7 > DFP /tan 45°. LD is preferably 600 μm or less, more preferably 500 μm or less, even more preferably 350 μm or less, and particularly preferably 250 μm or less. If LD is in the above range, it is possible to suppress the discoloration from being visible from an oblique direction even in the case of a narrow frame. The shorter LD is, the more preferable it is, and it may be 0 μm. LD is, for example, 0 μm or more.

本発明の実施形態の画像表示装置は、好ましくは以下の関係を満たす。以下の関係を満たす画像表示装置であれば、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることをさらに抑制し得る。
-L-Dc7>DFP/tan30°
The image display device according to the embodiment of the present invention preferably satisfies the following relationship: If the image display device satisfies the following relationship, it is possible to further suppress color loss from being visible from an oblique direction even when the frame is narrowed.
WP - LD - Dc7 > DFP / tan 30°

前面板から偏光子までの距離DFPは好ましくは50μm~300μmであり、より好ましくは75μm~290μmであり、さらに好ましくは100μm~250μmであり、特に好ましくは120μm~200μmである。前面板から偏光子までの距離DFPが上記範囲であれば、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることをより抑制し得る。 The distanceDFP from the front panel to the polarizer is preferably 50 μm to 300 μm, more preferably 75 μm to 290 μm, still more preferably 100 μm to 250 μm, and particularly preferably 120 μm to 200 μm. When the distanceDFP from the front panel to the polarizer is in the above range, color loss can be further suppressed from being visible from an oblique direction even in the case of a narrow frame.

1つの実施形態において、本発明の実施形態の画像表示装置は屈曲部を有していることが好ましい。屈曲部を有する画像表示装置では、斜め方向だけではなく正面方向からも脱色部が視認されやすくなり得る。本発明の実施形態の画像表示装置であれば、屈曲部を有する場合であっても脱色部が視認されることを抑制し得る。屈曲部は、代表的には画像表示装置の端部に設けられる。例えば、画像表示装置が矩形である場合、対向する二辺の端部を屈曲させ屈曲部を形成し得る。また、矩形である画像表示装置の四辺の端部を屈曲させ屈曲部を形成してもよい。In one embodiment, it is preferable that the image display device according to the embodiment of the present invention has a bent portion. In an image display device having a bent portion, the bleached portion may be easily visible not only from an oblique direction but also from the front direction. With an image display device according to the embodiment of the present invention, even if the image display device has a bent portion, it is possible to prevent the bleached portion from being visible. The bent portion is typically provided at the end of the image display device. For example, when the image display device is rectangular, the end portions of two opposing sides may be bent to form the bent portion. Also, the end portions of the four sides of the rectangular image display device may be bent to form the bent portion.

図2は、本発明の1つの実施形態による画像表示装置の屈曲部の部分概略断面図である。図示例において、屈曲部では、前面板30と、第1の粘着剤層20と、偏光子11および保護層12,13を備える偏光板とが屈曲されて屈曲部を形成し、この屈曲部が第2の粘着剤層40を介して画像表示パネル50に積層され得る。屈曲部を有する画像表示装置は、任意の適切な方法で得られる。具体的には、任意の適切な屈曲半径となるよう屈曲させた前面板に、第1の粘着剤層および偏光板を貼り合わせることにより、得られる。屈曲中心(例えば、図2のC)から第1の粘着剤層と前面板との境界部分までの距離(以下、屈曲半径rともいう)は好ましくは1mm~4mmであり、より好ましく2mm~3mmである。Figure 2 is a partial schematic cross-sectional view of a bent portion of an image display device according to one embodiment of the present invention. In the illustrated example, in the bent portion, thefront plate 30, the firstadhesive layer 20, and the polarizing plate including thepolarizer 11 and theprotective layers 12 and 13 are bent to form a bent portion, and this bent portion can be laminated to theimage display panel 50 via the secondadhesive layer 40. An image display device having a bent portion can be obtained by any suitable method. Specifically, it can be obtained by bonding the first adhesive layer and the polarizing plate to a front plate bent to any suitable bending radius. The distance from the bending center (for example, C in Figure 2) to the boundary portion between the first adhesive layer and the front plate (hereinafter also referred to as bending radius r) is preferably 1 mm to 4 mm, more preferably 2 mm to 3 mm.

屈曲部を有する実施形態は、好ましくは上記第1の粘着剤層と、上記偏光子との間に保護層を備え、かつ、屈曲部を有し、該屈曲部の湿熱試験による偏光子の脱色部の長さと、該屈曲部の偏光子の湿熱試験により寸法収縮した長さとの和LD2(μm)と、空白角θ(°)と、該屈曲部の屈曲中心Cから上記偏光子の視認側の面までの屈曲半径r’と、該屈曲中心Cから上記前面板の第1の粘着剤層と接する面までの屈曲半径rと、が、以下の式を満たす。上記のとおり、屈曲部を有する画像表示装置では、正面方向、特に屈曲部を正面方向から見た際に、脱色部が視認され得る。この関係を満たしていれば、正面方向から見た場合であっても脱色部が視認されることを抑制し得る。
D2<X-Y
:r’×cos(θ
:r×cos(90°×{(空白部の弧の長さ+偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wp)/(1/2×π×r)})
The embodiment having a bent portion preferably includes a protective layer between the first pressure-sensitive adhesive layer and the polarizer, and has a bent portion, and the sum L D2 (μm) of the length of the discolored portion of thepolarizer at the bent portion due to a wet heat test and the length of the polarizer at the bent portion dimensionally shrunk by the wet heat test, the blank angle θN (°), the bending radius r' from the bending center C of the bent portion to the surface on the viewing side of the polarizer, and the bending radius r from the bending center C to the surface of the front plate in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer satisfy the following formula. As described above, in an image display device having a bent portion, the discolored portion can be viewed when viewed from the front direction, particularly when the bent portion is viewed from the front direction. If this relationship is satisfied, the discolored portion can be suppressed from being viewed even when viewed from the front direction.
LD2 <XB -YA
XB : r'×cos(θN )
YA : r × cos(90° × {(arc length of blank portion + width Wp from the edge of the polarizing plate to the edge of the printing layer in the in-plane direction) / (1/2 × π × r)})

本明細書において、空白角θは、屈曲中心Cから屈曲部の偏光板端部への仰角をいう。図示例のとおり、1つの実施形態において、前面板30は偏光板10よりも長さが長い。この実施形態において、屈曲部が形成される場合、屈曲部の端部に第1の粘着剤層、偏光板、第2の粘着剤層および画像表示パネルがない(すなわち、前面板および任意の印刷層のみの部分である)空白部が形成され得る。空白角θは、この空白部の前面板30を弧とする扇形の中心角であり得る。空白角θは0°(すなわち、空白部がない構成)であってもよい。 In this specification, the blank angle θN refers to the elevation angle from the bending center C to the polarizing plate end of the bending portion. As shown in the illustrated example, in one embodiment, thefront plate 30 is longer than the polarizing plate 10. In this embodiment, when a bending portion is formed, a blank portion may be formed at the end of the bending portion where the first adhesive layer, the polarizing plate, the second adhesive layer, and the image display panel are not present (i.e., the portion is only the front plate and any printed layer). The blank angle θN may be the central angle of a sector with thefront plate 30 of this blank portion as an arc. The blank angle θN may be 0° (i.e., a configuration without a blank portion).

D2(μm)は屈曲部の湿熱試験による偏光子の脱色部の長さ(脱色部が形成する弧の長さ)と、屈曲部の偏光子の湿熱試験により寸法収縮した長さの和をいう。LD2はX-Xにより算出することができる。 LD2 (μm) refers to the sum of the length of the discolored part of the polarizer at the bent portion due to the wet heat test (the length of the arc formed by the discolored part) and the length of the dimensional shrinkage of the polarizer at the bent portion due to the wet heat test. LD2 can be calculated by XB - XA.

は、屈曲中心Cから偏光子の視認側の面(すなわち、偏光子11と保護層12との境界)までの屈曲半径r’が斜辺であり、この斜辺と底辺とがなす角度が上記空白角θ(°)である直角三角形(例えば、図2において屈曲中心C、点72およびxを頂点とする直角三角形)の底辺の長さ(μm)である。Xは下記式により算出することができる。
(μm)=r’(μm)×cos(θ
屈曲半径r’は、下記式により求めることができる。
屈曲半径r’(μm)=屈曲半径r(μm)-(第1の粘着剤層20の厚み(μm)+保護層12の厚み(μm))
XB is the length (μm) of the base of a right triangle (for example, a right triangle with vertices at the bending center C,point 72, and x2 in FIG. 2) whose hypotenuse has a bending radius r' from the bending center C to the surface on the viewing side of the polarizer (i.e., the boundary between thepolarizer 11 and the protective layer12 ) and whose angle between the hypotenuse and the base is the blank angle θN (°).XB can be calculated by the following formula.
XB (μm)=r' (μm)×cos(θN )
The bending radius r' can be calculated by the following formula.
Bend radius r′ (μm)=bend radius r (μm)−(thickness of first adhesive layer 20 (μm)+thickness of protective layer 12 (μm))

は屈曲中心Cと、偏光子11の保護層12側の面との交点71と、交点71から屈曲中心を通る水平方向の直線への垂線とこの水平方向の直線との交点xを頂点とする直角三角形の底辺の長さである。Xは下記式により算出することができる。なお、交点71は湿熱試験後の偏光子の脱色部と非脱色部との境界であり得る。
(μm)=r’(μm)×cos(θ
屈曲半径rは上記のとおりである。本明細書において、角θ(°)は屈曲中心Cから湿熱試験後の偏光子の脱色部と非脱色部との境界方向(例えば、図2における71)への仰角をいう。角θは下記式により算出することができる。
θ(°)=θ(°)+(90°)×{(脱色幅L(μm)+湿熱試験による想定寸法変化値Dc7(μm)/(1/2×π×r’)})
脱色幅Lおよび湿熱試験による想定寸法変化値Dc7は上記のとおりである。
XA is the length of the base of a right-angled triangle having vertices at anintersection 71 between the bending center C and the surface of thepolarizer 11 on theprotective layer 12 side, and an intersectionx1 between a perpendicular line from theintersection 71 to a horizontal line passing through the bending center and this horizontal line.XA can be calculated by the following formula. Theintersection 71 may be the boundary between the bleached and non-bleached parts of the polarizer after the moist heat test.
XA (μm)=r′ (μm)×cos(θ2 )
The bending radius r is as described above. In this specification, the angleθ2 (°) refers to the elevation angle from the bending center C to the boundary direction between the bleached and non-bleached parts of the polarizer after the wet heat test (e.g., 71 in Figure 2). The angleθ2 can be calculated by the following formula.
θ2 (°) = θN (°) + (90°) × {(bleaching width LD (μm) + estimated dimensional change due to wet heat test Dc7 (μm) / (1/2 × π × r')})
The bleaching width LD and the estimated dimensional change value Dc7 due to the wet heat test are as described above.

は屈曲中心Cと、印刷層の面内方向端部(例えば、図2の73)と、該印刷層の面内方向端部から屈曲中心Cを通る水平方向の直線と、該直線と印刷層の面内方向端部から該直線への垂線との交点yとを頂点とする直角三角形の底辺の長さ(μm)である。ここで、この直角三角形の角∠Cの角度は空白角θと、屈曲部における偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wpが弧となる扇形の中心角との和となる。
=r×cos(90°×{(空白部の弧の長さ+偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wp)/(1/2×π×r)})
YA is the length (μm) of the base of a right triangle having vertices C, the in-plane end of the printed layer (e.g., 73 in FIG. 2), a horizontal line from the in-plane end of the printed layer through the bend center C, and the intersection y1 of the line and a perpendicular line from the in-plane end of the printed layer to the line. Here, the angle ∠C of this right triangle is the sum of the blank angle θN and the central angle of a sector whose width Wp from the end of the polarizing plate at the bend to the in-plane end of the printed layer forms an arc.
YA =r×cos(90°×{(arc length of blank portion+width Wp from the edge of the polarizing plate to the edge of the printing layer in the in-plane direction)/(1/2×π×r)})

画像表示装置の厚みは任意の適切な値に設定され得る。例えば、画像表示装置が有機EL画像表示装置である場合、画像表示装置の総厚みは、好ましくは10μm~500μmであり、より好ましくは20μm~400μmであり、さらに好ましくは30μm~300μmである。また、画像表示装置が液晶表示装置である場合、画像表示装置の総厚みは、好ましくは0.5mm~50mmであり、より好ましくは0.8mm~30mmであり、さらに好ましくは1.0mm~5mmである。The thickness of the image display device can be set to any appropriate value. For example, when the image display device is an organic EL image display device, the total thickness of the image display device is preferably 10 μm to 500 μm, more preferably 20 μm to 400 μm, and even more preferably 30 μm to 300 μm. Furthermore, when the image display device is a liquid crystal display device, the total thickness of the image display device is preferably 0.5 mm to 50 mm, more preferably 0.8 mm to 30 mm, and even more preferably 1.0 mm to 5 mm.

1つの実施形態において、本発明の実施形態による画像表示装置は、矩形以外の異形を有していてもよい。本明細書において「矩形以外の異形を有する」とは、画像表示装置の平面視形状が矩形以外の形状を有することをいう。異形は、好ましくは、異形加工された異形加工部である。したがって、「矩形以外の異形を有する画像表示装置」は、画像表示装置全体(すなわち、フィルムの平面視形状を規定する外縁)が矩形以外である場合のみならず、矩形の画像表示装置の外縁から内方に離間した部分に異形加工部が形成されている場合も包含する。異形加工された部分においては、画像表示装置の斜め方向であって、より小さい視認角度となる方向から異形加工部が視認される場合がある。また、印刷層が異形形状である場合(例えば、曲線)、および、前面板と偏光板との貼り合わせ時の位置合わせの精度が不十分である場合には、より小さい視認角度で脱色部が視認されるおそれがある。本発明の実施形態の画像表示装置であれば、異形加工部を有する場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることをより抑制し得る。異形(異形加工部)としては、例えば貫通穴、隅部の面取り、平面視した場合に凹部となる切削加工部が挙げられる。凹部の代表例としては、船形に近似した形状、バスタブに近似した形状、V字ノッチ、U字ノッチが挙げられる。異形(異形加工部)の別の例としては、自動車のメーターパネルに対応した形状が挙げられる。当該形状は、外縁がメーター針の回転方向に沿った円弧状に形成され、かつ、外縁が面方向内方に凸のV字形状(アール状を含む)をなす部位を含む。異形の形状は、上記の例に限定されず、目的に応じた任意の適切な形状が採用され得る。例えば、貫通穴の形状としては、円形、楕円形、三角形、四角形、五角形、六角形、八角形が採用され得る。また、貫通穴は、目的に応じて任意の適切な位置に設けられる。貫通穴は、矩形状の偏光板の長手方向端部の略中央部に設けられてもよく、長手方向端部の所定の位置に設けられてもよく、偏光板の隅部に設けられてもよく、矩形状の偏光板の短手方向端部に設けられてもよく、全体が異形形状を有する偏光板の中央部に設けられてもよい。異形加工部は、上記例示の形態を組み合わせて形成してもよい。例えば、貫通穴とV字ノッチおよび/またはU字ノッチとを組み合わせて形成してもよい。In one embodiment, the image display device according to the embodiment of the present invention may have an irregular shape other than a rectangle. In this specification, "having an irregular shape other than a rectangle" means that the planar shape of the image display device has a shape other than a rectangle. The irregular shape is preferably an irregularly processed part that has been processed into an irregular shape. Therefore, "an image display device having an irregular shape other than a rectangle" includes not only the case where the entire image display device (i.e., the outer edge that defines the planar shape of the film) is other than a rectangle, but also the case where an irregularly processed part is formed in a part spaced inward from the outer edge of the rectangular image display device. In the irregularly processed part, the irregularly processed part may be visible from a diagonal direction of the image display device at a smaller viewing angle. In addition, if the printing layer has an irregular shape (for example, a curve), and if the accuracy of alignment when bonding the front plate and the polarizing plate is insufficient, the decolorized part may be visible at a smaller viewing angle. With the image display device according to the embodiment of the present invention, it is possible to further suppress the visibility of color loss from an oblique direction even when the image display device has an irregularly processed part. Examples of irregular shapes (irregularly processed parts) include through holes, chamfered corners, and machined parts that become recesses when viewed in plan. Representative examples of recesses include a shape similar to a boat shape, a shape similar to a bathtub, a V-shaped notch, and a U-shaped notch. Another example of irregular shapes (irregularly processed parts) is a shape corresponding to a meter panel of an automobile. The shape includes a part in which the outer edge is formed in an arc shape along the rotation direction of the meter needle, and the outer edge forms a V-shape (including an arc shape) that is convex inward in the planar direction. The irregular shape is not limited to the above examples, and any appropriate shape depending on the purpose may be adopted. For example, the shape of the through hole may be a circle, an ellipse, a triangle, a square, a pentagon, a hexagon, or an octagon. The through hole may be provided at any appropriate position depending on the purpose. The through hole may be provided at approximately the center of the longitudinal end of the rectangular polarizing plate, at a predetermined position of the longitudinal end, at a corner of the polarizing plate, at the lateral end of the rectangular polarizing plate, or at the center of the polarizing plate having an irregular shape as a whole. The irregularly shaped portion may be formed by combining the above-mentioned exemplary forms. For example, the through hole may be formed by combining a V-shaped notch and/or a U-shaped notch.

必要に応じて、画像表示装置100には、位相差層(図示せず)が設けられてもよい。位相差層の種類、数、組み合わせ、配置位置、特性は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、位相差層は、λ/2板であってもよく、λ/4板であってもよく、これらの積層体であってもよい。λ/2板およびλ/4板は、代表的にはnx>ny≧nzの屈折率特性を有する。λ/2板は、面内位相差Re(550)が好ましくは180nm~320nmであり、λ/4板は、面内位相差Re(550)が好ましくは100nm~200nmである。また例えば、位相差層は、ネガティブBプレート(nx>ny>nz)とポジティブCプレート(nz>nx=ny)またはポジティブBプレート(nz>nx>ny)との積層体であってもよい。なお、本明細書において「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。If necessary, theimage display device 100 may be provided with a retardation layer (not shown). The type, number, combination, arrangement position, and characteristics of the retardation layer may be appropriately set according to the purpose. For example, the retardation layer may be a λ/2 plate, a λ/4 plate, or a laminate of these. The λ/2 plate and the λ/4 plate typically have a refractive index characteristic of nx>ny≧nz. The λ/2 plate preferably has an in-plane retardation Re(550) of 180 nm to 320 nm, and the λ/4 plate preferably has an in-plane retardation Re(550) of 100 nm to 200 nm. For example, the retardation layer may be a laminate of a negative B plate (nx>ny>nz) and a positive C plate (nz>nx=ny) or a positive B plate (nz>nx>ny). In this specification, "Re(λ)" is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is calculated by the formula: Re(λ) = (nx-ny) x d, where d (nm) is the thickness of the layer (film). "Rth(λ)" is the retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, "Rth(550)" is the retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Rth(λ) is calculated by the formula: Rth(λ) = (nx-nz) x d, where d (nm) is the thickness of the layer (film). "nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., the slow axis direction), "ny" is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane (i.e., the fast axis direction), and "nz" is the refractive index in the thickness direction.

画像表示装置100の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、好ましくは液晶表示装置、または、エレクトロルミネセンス(EL)表示装置に用いられる。本発明の実施形態の画像表示装置は、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることをさらに抑制し得る。そのため、狭額縁化されたよりデザイン性の高い画像表示装置にも好適に用いることができる。Typical examples of theimage display device 100 include a liquid crystal display device and an electroluminescence (EL) display device (e.g., an organic EL display device, an inorganic EL display device). The image display device according to the embodiment of the present invention is preferably used in a liquid crystal display device or an electroluminescence (EL) display device. The image display device according to the embodiment of the present invention can further suppress the visibility of color loss from oblique directions even when the frame is narrowed. Therefore, it can be suitably used in an image display device with a narrow frame and a higher design quality.

以下、画像表示装置の構成要素について、より詳細に説明する。The components of the image display device are described in more detail below.

B.前面板
前面板としては、目的に応じて任意の適切なフィルムおよび板が採用され得る。代表例としては、ガラス板、樹脂板、樹脂フィルムが挙げられる。これらは、代表的には透明である。
B. Front Panel As the front panel, any suitable film or plate may be used depending on the purpose. Representative examples include a glass plate, a resin plate, and a resin film. These are typically transparent.

ガラス板としては、画像表示装置の前面板として使用できる任意の適切な構成が採用され得る。ガラス板の厚みは、例えば、1000μm(1mm)~10000μm(10mm)である。前面板としてガラス板を用いることにより、きわめて優れた機械的強度および表面硬度を有する光学部材を得ることができる。Any suitable configuration that can be used as the front panel of an image display device can be used as the glass plate. The thickness of the glass plate is, for example, 1000 μm (1 mm) to 10000 μm (10 mm). By using a glass plate as the front panel, an optical member with extremely excellent mechanical strength and surface hardness can be obtained.

樹脂板としては、画像表示装置の前面板として使用できる任意の適切な構成が採用され得る。樹脂板を構成する材料としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・スチレン系樹脂(AS樹脂)、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。必要に応じて、樹脂板の視認側表面にはハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層としては、任意の適切な構成が採用され得る。ハードコート層は、例えば、任意の適切な紫外線硬化樹脂の硬化層である。紫外線硬化樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。当該添加剤の代表例としては、無機系微粒子および/または有機系微粒子が挙げられる。ハードコート層の詳細は、例えば、特開2007-171943号公報に記載されており、その記載は参考として本明細書に援用される。樹脂板の厚み(ハードコート層を有する場合には、樹脂板とハードコート層の合計厚み)は、例えば、1000μm(1mm)~10000μm(10mm)である。前面板として樹脂板(例えば、ハードコート層を有する樹脂板)を用いることにより、実用上問題のない表面硬度を達成するとともに、ガラス板に比べ軽量化を図ることができる。さらに、ガラスよりも透明性の高い樹脂を用いることで低消費電力を達成することが出来る。As the resin plate, any suitable configuration that can be used as the front plate of an image display device can be adopted. Examples of materials constituting the resin plate include acrylic resins, styrene resins, acrylonitrile-styrene resins (AS resins), polycarbonate resins, polyester resins, and polyolefin resins. If necessary, a hard coat layer may be formed on the viewing side surface of the resin plate. Any suitable configuration can be adopted as the hard coat layer. The hard coat layer is, for example, a cured layer of any suitable ultraviolet curing resin. Examples of ultraviolet curing resins include acrylic resins, silicone resins, polyester resins, urethane resins, amide resins, and epoxy resins. If necessary, the hard coat layer may contain any suitable additive. Representative examples of the additives include inorganic fine particles and/or organic fine particles. Details of the hard coat layer are described, for example, in JP 2007-171943 A, and the description therein is incorporated by reference in this specification. The thickness of the resin plate (if a hard coat layer is present, the total thickness of the resin plate and the hard coat layer) is, for example, 1000 μm (1 mm) to 10000 μm (10 mm). By using a resin plate (for example, a resin plate having a hard coat layer) as the front plate, it is possible to achieve a surface hardness that is practically acceptable and to achieve a lighter weight than a glass plate. Furthermore, by using a resin that is more transparent than glass, it is possible to achieve low power consumption.

樹脂フィルムとしては、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムが採用され得る。樹脂フィルムを構成する材料としては、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、アセテート系樹脂が挙げられる。好ましくは、セルロース系樹脂であり、より好ましくはトリアセチルセルロース(TAC)である。前面板として適切な面内位相差を有し、かつ、入手容易だからである。樹脂フィルムの視認側表面には、目的に応じて任意の適切な表面処理が施され得る。表面処理の具体例としては、反射防止処理、スティッキング防止処理、拡散処理、アンチグレア処理が挙げられる。樹脂フィルムの厚みは、好ましくは20μm~100μmであり、より好ましくは40μm~80μmである。樹脂フィルムはロール搬送が可能であるので、このような樹脂フィルムを前面板として用い、かつ、上記のような長尺方向に対して斜め方向に遅相軸を有する位相差フィルムを用いることにより、前面板と偏光子と位相差フィルムとをロールトゥロールで積層することが可能となる。その結果、所望の円偏光機能を有する光学部材をきわめて優れた製造効率で製造することができる。さらに、このような樹脂フィルムを用いることにより、光学部材(結果として、画像表示装置)の大幅な薄型化および軽量化を実現することができる。As the resin film, any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizer can be adopted. Examples of materials constituting the resin film include cellulose-based resins, polyester-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, polyethersulfone-based resins, polysulfone-based resins, polystyrene-based resins, polynorbornene-based resins, polyolefin-based resins, (meth)acrylic resins, and acetate-based resins. Cellulose-based resins are preferred, and triacetyl cellulose (TAC) is more preferred. This is because it has an appropriate in-plane retardation as a front plate and is easily available. Any suitable surface treatment can be applied to the viewing side surface of the resin film depending on the purpose. Specific examples of surface treatments include anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, diffusion treatment, and anti-glare treatment. The thickness of the resin film is preferably 20 μm to 100 μm, and more preferably 40 μm to 80 μm. Since resin films can be transported in rolls, by using such a resin film as the front plate and a retardation film having a slow axis oblique to the longitudinal direction as described above, it becomes possible to laminate the front plate, polarizer, and retardation film in a roll-to-roll manner. As a result, an optical member having the desired circular polarization function can be manufactured with extremely excellent manufacturing efficiency. Furthermore, by using such a resin film, it is possible to realize a significant reduction in thickness and weight of the optical member (and, as a result, the image display device).

C.印刷層
印刷層60は、前面板30の任意の適切な位置に形成され得る。印刷層は、例えば、前面板の周縁部、より具体的には平面視で画像表示装置のベゼルに対応する位置に形成され得る。印刷層は、前面板の第1の粘着剤層側に形成される。印刷層は、所定のデザインが施された意匠層であってもよく、ベタの着色層であってもよい。印刷層は、好ましくはベタの着色層であり、より好ましくは黒色の着色層である。黒色の着色層をベゼルに対応する位置に形成することにより、非表示領域を隠蔽することができる。
C. Printing Layer Theprinting layer 60 may be formed at any suitable position on thefront panel 30. The printing layer may be formed, for example, at the peripheral portion of the front panel, more specifically, at a position corresponding to the bezel of the image display device in a plan view. The printing layer is formed on the first adhesive layer side of the front panel. The printing layer may be a design layer having a predetermined design, or may be a solid colored layer. The printing layer is preferably a solid colored layer, and more preferably a black colored layer. By forming the black colored layer at a position corresponding to the bezel, the non-display area can be concealed.

印刷層は、任意の適切なインキまたは塗料を用いた任意の適切な印刷法により形成することができる。印刷法の具体例としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷が挙げられる。The printing layer can be formed by any suitable printing method using any suitable ink or paint. Specific examples of printing methods include gravure printing, offset printing, silk screen printing, and transfer printing from a transfer sheet.

使用されるインキまたは塗料は、代表的には、バインダーと着色剤と溶媒と必要に応じて用いられ得る任意の適切な添加剤とを含む。バインダーとしては、塩素化ポリオレフィン(例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン)、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。1つの実施形態においては、バインダー樹脂は熱重合性樹脂である。熱重合性樹脂は、光重合性樹脂に比べて使用量が少なくてすむので、着色剤の使用量(着色層における着色剤含有量)を増大させることができる。その結果、特に黒色の着色層を形成する場合に、全光線透過率が非常に小さく、優れた隠蔽性を有する着色層を形成することができる。1つの実施形態においては、バインダー樹脂はアクリル系樹脂であり、好ましくは多官能モノマー(例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート)を共重合成分として含むアクリル系樹脂である。The ink or paint used typically contains a binder, a colorant, a solvent, and any suitable additives that may be used as necessary. Examples of binders include chlorinated polyolefins (e.g., chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene), polyester resins, urethane resins, acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and cellulose resins. The binder resins may be used alone or in combination of two or more. In one embodiment, the binder resin is a thermally polymerizable resin. Since the amount of thermally polymerizable resin used is smaller than that of photopolymerizable resins, the amount of colorant used (colorant content in the colored layer) can be increased. As a result, a colored layer having a very small total light transmittance and excellent concealing properties can be formed, particularly when forming a black colored layer. In one embodiment, the binder resin is an acrylic resin, preferably an acrylic resin containing a polyfunctional monomer (e.g., pentaerythritol triacrylate) as a copolymerization component.

着色剤としては、目的に応じて任意の適切な着色剤が用いられ得る。着色剤の具体例としては、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料;フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド、ペリレンレッド、アニリンブラック等の有機顔料または染料;アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢顔料(パール顔料)が挙げられる。黒色の着色層を形成する場合には、カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラックが好適に用いられる。この場合、着色剤は併用することが好ましい。可視光を広範囲かつ均等に吸収し、色付きのない(すなわち、真っ黒な)着色層を形成し得るからである。例えば、上記の着色剤に加えて、アゾ化合物および/またはキノン化合物が用いられ得る。1つの実施形態においては、着色剤は、主成分としてのカーボンブラックとその他の着色剤(例えば、アゾ化合物および/またはキノン化合物)とを含む。このような構成によれば、色つきがなく、かつ、経時安定性に優れた着色層を形成し得る。黒色の着色層を形成する場合には、着色剤は、バインダー樹脂100重量部に対して、好ましくは50重量部~200重量部の割合で用いられ得る。この場合、着色剤中のカーボンブラックの含有割合は、好ましくは80%~100%である。このような割合で着色剤(特にカーボンブラック)を用いることにより、全光線透過率が非常に小さく、かつ、経時安定性に優れた着色層を形成することができる。As the colorant, any suitable colorant may be used depending on the purpose. Specific examples of colorants include inorganic pigments such as titanium white, zinc white, carbon black, iron black, red oxide, chrome vermilion, ultramarine blue, cobalt blue, yellow lead, and titanium yellow; organic pigments or dyes such as phthalocyanine blue, indanthrene blue, isoindolinone yellow, benzidine yellow, quinacridone red, polyazo red, perylene red, and aniline black; metal pigments consisting of scaly foil pieces such as aluminum and brass; and pearlescent pigments (pearl pigments) consisting of scaly foil pieces such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. When forming a black colored layer, carbon black, iron black, and aniline black are preferably used. In this case, it is preferable to use colorants in combination. This is because they absorb visible light widely and evenly and can form a colored layer that is not colored (i.e., completely black). For example, in addition to the above colorants, azo compounds and/or quinone compounds may be used. In one embodiment, the colorant contains carbon black as a main component and other colorants (e.g., an azo compound and/or a quinone compound). With this configuration, a colored layer that is not colored and has excellent stability over time can be formed. When forming a black colored layer, the colorant can be used in a ratio of preferably 50 parts by weight to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. In this case, the content of carbon black in the colorant is preferably 80% to 100%. By using the colorant (especially carbon black) in such a ratio, a colored layer that has a very small total light transmittance and excellent stability over time can be formed.

印刷層の厚みは、好ましくは5μm~30μmであり、より好ましくは10μm~25μmであり、さらに好ましくは15μm~20μmである。印刷層の厚みが上記範囲であれば、第1の粘着剤層により段差が吸収され得る。その結果、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得る。The thickness of the printed layer is preferably 5 μm to 30 μm, more preferably 10 μm to 25 μm, and even more preferably 15 μm to 20 μm. If the thickness of the printed layer is within the above range, the first adhesive layer can absorb the step. As a result, even if the frame is narrowed, it is possible to suppress the color loss from being visible from an oblique direction.

偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wは、好ましくは650μm~1500μmであり、より好ましくは650μm~1250μmであり、さらに好ましくは650μm~1000μmである。Wが上記範囲であれば、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得る。 The width WP from the edge of the polarizing plate to the edge of the printing layer in the in-plane direction is preferably 650 μm to 1500 μm, more preferably 650 μm to 1250 μm, and even more preferably 650 μm to 1000 μm. If WP is in the above range, it is possible to suppress color loss from being visible from an oblique direction even in the case of a narrow frame.

印刷層60の幅は任意の適切な値に設定され得る。上記のとおり、1つの実施形態において、印刷層はベゼルに対応する位置に形成され得る。この実施形態において、印刷層の幅は、ベゼルに対応する幅に設計され得る。印刷層60は、例えば、1mm~10mmであり、好ましくは1mm~5mmである。本発明の実施形態の画像表示装置は、印刷層の幅が上記範囲であっても、狭額縁化した場合に斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得る。The width of the printedlayer 60 may be set to any appropriate value. As described above, in one embodiment, the printed layer may be formed at a position corresponding to the bezel. In this embodiment, the width of the printed layer may be designed to correspond to the bezel. The printedlayer 60 is, for example, 1 mm to 10 mm, and preferably 1 mm to 5 mm. Even if the width of the printed layer is within the above range, the image display device according to the embodiment of the present invention can suppress the appearance of color loss from an oblique direction when the frame is narrowed.

D.第1の粘着剤層
第1の粘着剤層20は、任意の適切な粘着剤組成物で形成される層である(以下、第1の粘着剤組成物ともいう)。第1の粘着剤組成物は、光硬化性粘着剤であってもよく、非硬化性粘着剤であってもよい。上記のとおり、本発明の実施形態の画像表示装置は異形加工部を有し得る。例えば、画像表示装置が異形加工部を有する場合、第1の粘着剤組成物は、異形加工部を充填し得る。なお、本明細書において「光硬化性粘着剤」とは、光照射により架橋反応が進行する粘着剤をいう。したがって、光硬化性粘着剤は、積層時には柔らかく変形性に優れ、積層後に光照射することにより粘着剤層として所望の特性(例えば、貯蔵弾性率)が付与され得る。これにより、光硬化性粘着剤は、異形加工部の充填性に極めて優れており、第1の粘着剤層(結果として、画像表示装置)の厚みを薄くすることができる。さらに、例えばカバーガラスに分厚い額縁印刷層が形成されている場合であっても、良好な接着性を確保することができる。「非硬化性粘着剤」とは、架橋反応が実質的に終了しており、積層後に架橋反応が実質的に進行しない粘着剤をいう。言い換えれば、非硬化性粘着剤は、いわゆる通常の粘着剤であり得る。非硬化性粘着剤は、光照射(光硬化)が不要であるので生産性に優れ、さらに、打痕の発生、打ち抜き加工品端部からの粘着剤のはみ出し、ハンドリング不良等を防止することができる。
D. First adhesive layer The firstadhesive layer 20 is a layer formed of any suitable adhesive composition (hereinafter, also referred to as the first adhesive composition). The first adhesive composition may be a photocurable adhesive or a non-curable adhesive. As described above, the image display device of the embodiment of the present invention may have an irregularly processed part. For example, when the image display device has an irregularly processed part, the first adhesive composition may fill the irregularly processed part. In this specification, the term "photocurable adhesive" refers to an adhesive in which a crosslinking reaction proceeds by light irradiation. Therefore, the photocurable adhesive is soft and has excellent deformability when laminated, and the desired characteristics (e.g., storage modulus) can be imparted as an adhesive layer by irradiating light after lamination. As a result, the photocurable adhesive is extremely excellent in filling the irregularly processed part, and the thickness of the first adhesive layer (as a result, the image display device) can be reduced. Furthermore, even when a thick frame printing layer is formed on the cover glass, for example, good adhesion can be ensured. The term "non-curable adhesive" refers to an adhesive in which the crosslinking reaction has substantially finished and the crosslinking reaction does not substantially proceed after lamination. In other words, the non-curable adhesive may be a so-called normal adhesive. The non-curable adhesive is excellent in productivity because it does not require light irradiation (photocuring), and further, it can prevent the occurrence of dents, the adhesive protruding from the edge of the punched product, handling problems, etc.

第1の粘着剤層は、印刷層段差吸収性が7%以上であり、好ましくは7.5%以上であり、より好ましくは8%以上であり、さらに好ましくは10%以上である。印刷層段差吸収性が上記範囲であれば、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得る画像表示装置を提供することができる。第1の粘着剤層および保護層の厚みを薄くすれば、斜め方向から色抜けが視認されることがより抑制され得る。他方、粘着剤層(第1の粘着剤層)にディレイバブルが発生しやすくなる傾向がある。印刷層段差吸収性が上記範囲であれば、斜め方向から色抜けが視認されることを抑制するだけではなく、ディレイバブルの発生も抑制し得る。印刷層段差吸収性は、例えば、50%以下である。本明細書において、印刷層段差吸収性は、印刷層の厚み(μm)/第1の粘着剤層の厚み(μm)×100により算出される値をいう。The first adhesive layer has a print layer step absorbency of 7% or more, preferably 7.5% or more, more preferably 8% or more, and even more preferably 10% or more. If the print layer step absorbency is in the above range, an image display device can be provided that can suppress color loss from being visible from an oblique direction even when the frame is narrowed. If the thickness of the first adhesive layer and the protective layer is reduced, color loss from being visible from an oblique direction can be further suppressed. On the other hand, delay bubbles tend to occur easily in the adhesive layer (first adhesive layer). If the print layer step absorbency is in the above range, not only can color loss be suppressed from being visible from an oblique direction, but delay bubbles can also be suppressed from occurring. The print layer step absorbency is, for example, 50% or less. In this specification, the print layer step absorbency refers to a value calculated by the thickness of the print layer (μm) / the thickness of the first adhesive layer (μm) × 100.

第1の粘着剤層のガラス転移温度は、好ましくは-3℃以下であり、より好ましくは-5℃以下であり、さらに好ましくは-6℃以下である。一方で、ガラス転移温度は、好ましくは-20℃以上であり、より好ましくは-15℃以上であり、さらに好ましくは-13℃以上である。ガラス転移温度がこのような範囲であれば、優れた耐衝撃性を有する第1の粘着剤層を実現することができる。The glass transition temperature of the first adhesive layer is preferably -3°C or lower, more preferably -5°C or lower, and even more preferably -6°C or lower. On the other hand, the glass transition temperature is preferably -20°C or higher, more preferably -15°C or higher, and even more preferably -13°C or higher. If the glass transition temperature is in this range, a first adhesive layer with excellent impact resistance can be realized.

第1の粘着剤層の損失正接tanδのピークトップ値(すなわち、ガラス転移温度におけるtanδ)は、好ましくは1.5以上であり、より好ましくは1.6以上であり、さらに好ましくは1.7以上であり、特に好ましくは1.75以上である。一方、tanδのピークトップ値の上限は、好ましくは3.0以下であり、より好ましくは2.5以下であり、さらに好ましくは2.3以下である。tanδのピークトップ値がこのような範囲であれば、第1の粘着剤層が適切な変形挙動(粘弾性挙動)を示すので、画像表示装置が異形加工部を有する場合、異形加工部において隙間が形成されにくくなり、ディレイバブルが抑制され得る。The peak top value of the loss tangent tan δ of the first adhesive layer (i.e., tan δ at the glass transition temperature) is preferably 1.5 or more, more preferably 1.6 or more, even more preferably 1.7 or more, and particularly preferably 1.75 or more. On the other hand, the upper limit of the peak top value of tan δ is preferably 3.0 or less, more preferably 2.5 or less, and even more preferably 2.3 or less. If the peak top value of tan δ is in such a range, the first adhesive layer exhibits appropriate deformation behavior (viscoelastic behavior), so that when the image display device has an irregularly shaped portion, gaps are less likely to form in the irregularly shaped portion, and delayables can be suppressed.

第1の粘着剤層の全光線透過率は、好ましくは85%以上であり、より好ましくは90%以上である。第1の粘着剤層のヘイズ値は、好ましくは1.5%以下であり、より好ましくは1.0%以下である。The total light transmittance of the first adhesive layer is preferably 85% or more, more preferably 90% or more. The haze value of the first adhesive layer is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less.

D-1.光硬化性粘着剤
D-1-1.光硬化性粘着剤の特性
光硬化性粘着剤の硬化前の60℃における貯蔵弾性率は、例えば、1.0×10Pa以下であり、好ましくは1.0×10Pa~1.0×10Paであり、より好ましくは5.0×10Pa~8.0×10Paであり、さらに好ましくは7.5×10Pa~6.0×10Paである。光硬化性粘着剤の硬化前の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、光硬化性粘着剤が適切な変形挙動(粘弾性挙動)を示し、画像表示装置が異形加工部を有する場合には、異形加工部の隅々まで良好に流入し得る。結果として、異形加工部において隙間が形成されにくくなり、ディレイバブルが抑制され得る。光硬化性粘着剤の硬化後の60℃における貯蔵弾性率は、好ましくは5.0×10Pa~5.0×10Paであり、より好ましくは7.5×10Pa~4.0×10Paであり、さらに好ましくは8.0×10Pa~3.0×10Paである。光硬化性粘着剤の硬化後の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、第1の粘着剤組成物のゲル弾性が低くなり、残留応力が小さくなる。結果として、ディレイバブルが抑制され得る。
D-1. Photocurable adhesive D-1-1. Properties of photocurable adhesive The storage modulus of the photocurable adhesive at 60 ° C. before curing is, for example, 1.0 × 105 Pa or less, preferably 1.0 × 103 Pa to 1.0 × 105 Pa, more preferably 5.0 × 103 Pa to 8.0 × 104 Pa, and even more preferably 7.5 × 103 Pa to 6.0 × 104 Pa. If the storage modulus of the photocurable adhesive before curing is in such a range, the photocurable adhesive exhibits appropriate deformation behavior (viscoelastic behavior), and when the image display device has a deformed part, it can flow well into every corner of the deformed part. As a result, gaps are less likely to be formed in the deformed part, and delayables can be suppressed. The storage modulus at 60°C after curing of the photocurable pressure-sensitive adhesive is preferably 5.0 x 103 Pa to 5.0 x 105 Pa, more preferably 7.5 x 103 Pa to 4.0 x 105 Pa, and even more preferably 8.0 x 103 Pa to 3.0 x 105 Pa. If the storage modulus of the photocurable pressure-sensitive adhesive after curing is within such a range, the gel elasticity of the first pressure-sensitive adhesive composition is low, and the residual stress is small. As a result, delayables can be suppressed.

光硬化性粘着剤の硬化前のゲル分率は、好ましくは0%~60%であり、より好ましくは0%~55%であり、さらに好ましくは0%~50%である。光硬化性粘着剤の硬化前のゲル分率がこのような範囲であれば、上記所望の貯蔵弾性率の実現が容易である。したがって、光硬化性粘着剤が適切な変形挙動(粘弾性挙動)を示し、画像表示装置が異形加工部を有する場合には、異形加工部の隅々まで良好に流入し得る。結果として、異形加工部において隙間が形成されにくくなり、ディレイバブルが抑制され得る。光硬化性粘着剤の硬化後のゲル分率は、好ましくは50%~95%であり、より好ましくは55%~93%であり、さらに好ましくは60%~90%である。光硬化性粘着剤の硬化後のゲル分率がこのような範囲であれば、前面板と偏光板と画像表示パネルとを強固に固着させることができる。結果として、ディレイバブルが抑制され得る。ゲル分率は、酢酸エチル等の溶媒に対する不溶分として求めることができる。具体的には、ゲル分率は、粘着剤層を構成する粘着剤を酢酸エチル中に23℃で7日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率(単位:重量%)として求められる。ゲル分率は、粘着剤のベースポリマーを構成するモノマー成分の種類、組み合わせおよび配合量、ならびに、架橋剤の種類および配合量等を適切に設定することにより調整され得る。The gel fraction of the photocurable adhesive before curing is preferably 0% to 60%, more preferably 0% to 55%, and even more preferably 0% to 50%. If the gel fraction of the photocurable adhesive before curing is in this range, it is easy to achieve the desired storage modulus. Therefore, if the photocurable adhesive exhibits appropriate deformation behavior (viscoelastic behavior) and the image display device has an irregularly processed portion, it can flow well into every corner of the irregularly processed portion. As a result, gaps are less likely to form in the irregularly processed portion, and delay bubbles can be suppressed. The gel fraction of the photocurable adhesive after curing is preferably 50% to 95%, more preferably 55% to 93%, and even more preferably 60% to 90%. If the gel fraction of the photocurable adhesive after curing is in this range, the front plate, the polarizing plate, and the image display panel can be firmly fixed. As a result, delay bubbles can be suppressed. The gel fraction can be determined as the insoluble portion in a solvent such as ethyl acetate. Specifically, the gel fraction is determined as the weight fraction (unit: weight %) of the insoluble components after the adhesive constituting the adhesive layer is immersed in ethyl acetate at 23°C for 7 days relative to the sample before immersion. The gel fraction can be adjusted by appropriately setting the type, combination and amount of monomer components constituting the base polymer of the adhesive, as well as the type and amount of the crosslinking agent.

D-1-2.光硬化性粘着剤の構成材料
光硬化性粘着剤としては、上記のような特性を有する限りにおいて、任意の適切な光硬化性粘着剤(本項においては、単に粘着剤組成物と称する場合がある)を用いることができる。粘着剤組成物のベースポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系ポリマー、フッ素系ポリマー、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系ポリマーが挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む(メタ)アクリル系粘着剤組成物である。光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性および耐熱性等にも優れるからである。なお、本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。
D-1-2. Materials for photocurable adhesives As long as the photocurable adhesive has the above-mentioned properties, any suitable photocurable adhesive (sometimes simply referred to as adhesive composition in this section) can be used. Examples of the base polymer of the adhesive composition include (meth)acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate/vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy polymers, fluorine polymers, natural rubber, synthetic rubber, and other rubber-based polymers. A (meth)acrylic adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer as the base polymer is preferable. This is because it has excellent optical transparency, exhibits adhesive properties such as moderate wettability, cohesiveness, and adhesiveness, and is also excellent in weather resistance and heat resistance. In this specification, "(meth)acrylic" means acrylic and/or methacrylic.

(メタ)アクリル系ベースポリマー(以下、単にベースポリマーと称する場合がある)は、好ましくは架橋構造を有する。The (meth)acrylic base polymer (hereinafter sometimes simply referred to as the base polymer) preferably has a crosslinked structure.

D-1-2-1.(メタ)アクリル系ベースポリマー
(メタ)アクリル系ベースポリマーは、主たるモノマー成分としてアルキル(メタ)アクリレートを含有する。アルキル(メタ)アクリレートとしては、アルキル基の炭素数が1~20であるアルキル(メタ)アクリレートが好適に用いられる。アルキル(メタ)アクリレートは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基を有していてもよい。(メタ)アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対するアルキル(メタ)アクリレートの量は、好ましくは40重量%以上であり、より好ましくは50重量%以上であり、さらに好ましくは60重量%以上である。ポリマー鎖のガラス転移温度(Tg)を適切な範囲とする観点から、(メタ)アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する炭素数4~10の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの量は、好ましくは30重量%以上であり、より好ましくは40重量%以上であり、さらに好ましくは45重量%以上である。
D-1-2-1. (Meth)acrylic base polymer The (meth)acrylic base polymer contains an alkyl (meth)acrylate as a main monomer component. As the alkyl (meth)acrylate, an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms is preferably used. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate may have a branched alkyl group or a cyclic alkyl group. The amount of the alkyl (meth)acrylate relative to the total amount of the monomer components constituting the (meth)acrylic base polymer is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and even more preferably 60% by weight or more. From the viewpoint of setting the glass transition temperature (Tg) of the polymer chain in an appropriate range, the amount of the alkyl (meth)acrylate having a chain alkyl group with 4 to 10 carbon atoms relative to the total amount of the monomer components constituting the (meth)acrylic base polymer is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and even more preferably 45% by weight or more.

(メタ)アクリル系ベースポリマーは、好ましくは、架橋可能な官能基を有するモノマー成分を含む。このような構成であれば、粘着剤のゲル分率を所望の範囲に調整することができる。架橋可能な官能基を有するモノマー成分としては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。イソシアネート架橋剤により架橋構造が導入される場合は水酸基がイソシアネート基との反応点となり、エポキシ系架橋剤により架橋構造が導入される場合は、カルボキシ基がエポキシ基との反応点となる。好ましくは、架橋可能な官能基を有するモノマー成分として水酸基含有モノマーを用い、イソシアネート系架橋剤により架橋構造が導入され得る。このような構成であれば、ベースポリマーの架橋性が高められるとともに、透明性の高い第1の粘着剤層が得られ得る。さらに、このような構成であれば、いわゆる酸フリーの粘着剤を実現することができる。The (meth)acrylic base polymer preferably contains a monomer component having a crosslinkable functional group. With this configuration, the gel fraction of the adhesive can be adjusted to a desired range. Examples of monomer components having a crosslinkable functional group include hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers. When a crosslinked structure is introduced by an isocyanate crosslinking agent, the hydroxyl group becomes a reaction point with the isocyanate group, and when a crosslinked structure is introduced by an epoxy crosslinking agent, the carboxyl group becomes a reaction point with the epoxy group. Preferably, a hydroxyl group-containing monomer is used as the monomer component having a crosslinkable functional group, and a crosslinked structure can be introduced by an isocyanate crosslinking agent. With this configuration, the crosslinking property of the base polymer is enhanced, and a first adhesive layer with high transparency can be obtained. Furthermore, with this configuration, a so-called acid-free adhesive can be realized.

(メタ)アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する水酸基含有モノマーの量は、好ましくは5重量%~30重量%であり、より好ましくは8重量%~25重量%であり、さらに好ましくは10重量%~20重量%である。水酸基含有モノマーの量がこのような範囲であれば、少ない架橋剤量で架橋度(ゲル分率)を高めることができ、結果として、硬化前の光硬化性粘着剤の操作性を高めることができる。さらに、架橋後に未反応の水酸基が分子間水素結合を形成し得るので、ゲル分率が小さくても所望の貯蔵弾性率を実現することができる。The amount of hydroxyl-containing monomer relative to the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic base polymer is preferably 5% by weight to 30% by weight, more preferably 8% by weight to 25% by weight, and even more preferably 10% by weight to 20% by weight. If the amount of hydroxyl-containing monomer is within such a range, the degree of crosslinking (gel fraction) can be increased with a small amount of crosslinking agent, and as a result, the operability of the photocurable adhesive before curing can be improved. Furthermore, since unreacted hydroxyl groups can form intermolecular hydrogen bonds after crosslinking, the desired storage modulus can be achieved even with a small gel fraction.

第1の粘着剤層が例えばタッチパネルセンサーと接触し得る場合、酸成分による電極の腐食を防止するために、第1の粘着剤層は酸の含有量が小さいことが好ましい。この場合、(メタ)アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対するカルボキシ基含有モノマーの量は、好ましくは0.5重量%以下であり、より好ましくは0.1重量%以下であり、さらに好ましくは0.05重量%以下であり、理想的には0(ゼロ)である。このような構成であれば、光硬化性粘着剤中における酸の含有量を、好ましくは100ppm以下、より好ましくは70ppm以下、さらに好ましくは50ppm以下とすることができる。When the first adhesive layer may come into contact with, for example, a touch panel sensor, it is preferable that the first adhesive layer has a small acid content in order to prevent corrosion of the electrode by the acid component. In this case, the amount of the carboxyl group-containing monomer relative to the total amount of the monomer components constituting the (meth)acrylic base polymer is preferably 0.5 wt % or less, more preferably 0.1 wt % or less, even more preferably 0.05 wt % or less, and ideally 0 (zero). With such a configuration, the acid content in the photocurable adhesive can be preferably 100 ppm or less, more preferably 70 ppm or less, and even more preferably 50 ppm or less.

(メタ)アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として、窒素含有モノマーを含んでいてもよい。(メタ)アクリル系ベースポリマーが、モノマー成分として、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマー等の高極性モノマーを適切に含有することにより、貯蔵弾性率、接着保持性および耐衝撃性のバランスに優れた第1の粘着剤層を形成することができる。(メタ)アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する高極性モノマー量(水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーの合計)は、好ましくは10重量%~45重量%であり、より好ましくは15重量%~40重量%であり、さらに好ましくは18重量%~35重量%である。特に、水酸基含有モノマーと窒素含有モノマーの合計が上記範囲内であることが好ましい。(メタ)アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する窒素含有モノマーの量は、好ましくは3重量%~25重量%であり、より好ましくは5重量%~20重量%であり、さらに好ましくは7重量%~15重量%である。The (meth)acrylic base polymer may contain a nitrogen-containing monomer as a monomer component. By appropriately containing highly polar monomers such as hydroxyl-containing monomers, carboxyl-containing monomers, and nitrogen-containing monomers as monomer components, the (meth)acrylic base polymer can form a first adhesive layer with an excellent balance of storage modulus, adhesive retention, and impact resistance. The amount of highly polar monomers (total of hydroxyl-containing monomers, carboxyl-containing monomers, and nitrogen-containing monomers) relative to the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic base polymer is preferably 10% by weight to 45% by weight, more preferably 15% by weight to 40% by weight, and even more preferably 18% by weight to 35% by weight. In particular, it is preferable that the total of the hydroxyl-containing monomers and the nitrogen-containing monomers is within the above range. The amount of nitrogen-containing monomers relative to the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic base polymer is preferably 3% by weight to 25% by weight, more preferably 5% by weight to 20% by weight, and even more preferably 7% by weight to 15% by weight.

(メタ)アクリル系ベースポリマーは、目的に応じて任意の適切なモノマー成分をさらに含んでいてもよい。そのようなモノマー成分の具体例としては、酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、燐酸基含有モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン等のビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等のアクリル酸エステル系モノマーが挙げられる。The (meth)acrylic base polymer may further contain any suitable monomer component depending on the purpose. Specific examples of such monomer components include vinyl monomers such as acid anhydride group-containing monomers, caprolactone adducts of (meth)acrylic acid, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, and α-methylstyrene; cyano group-containing acrylic monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate; glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; and acrylic ester monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリル系ベースポリマーは、好ましくは、モノマー成分としてアルキル(メタ)アクリレートを最も多く含み、より好ましくは、炭素数6以下の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを最も多く含む。このような構成であれば、tanδのピークトップ値が大きくなり、耐衝撃性が向上し得る。(メタ)アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する炭素数6以下の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの量は、好ましくは30重量%~80重量%であり、より好ましくは35重量%~75重量%であり、さらに好ましくは40重量%~70重量%である。特に、モノマー成分としてのブチルアクリレートの含有量が上記範囲であることが好ましい。The (meth)acrylic base polymer preferably contains the largest amount of alkyl (meth)acrylate as a monomer component, and more preferably contains the largest amount of alkyl (meth)acrylate having a chain alkyl group having 6 or less carbon atoms. With such a configuration, the peak top value of tan δ becomes large, and impact resistance can be improved. The amount of alkyl (meth)acrylate having a chain alkyl group having 6 or less carbon atoms relative to the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic base polymer is preferably 30% by weight to 80% by weight, more preferably 35% by weight to 75% by weight, and even more preferably 40% by weight to 70% by weight. In particular, it is preferable that the content of butyl acrylate as a monomer component is in the above range.

(メタ)アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは-50℃以上である。一方、(メタ)アクリル系ベースポリマーのTgは、好ましくは-5℃以下であり、より好ましくは-10℃以下であり、さらに好ましくは-15℃以下である。The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic base polymer is preferably -50°C or higher. On the other hand, the Tg of the (meth)acrylic base polymer is preferably -5°C or lower, more preferably -10°C or lower, and even more preferably -15°C or lower.

D-1-2-2.架橋構造
(メタ)アクリル系ベースポリマーに架橋構造が導入されたポリマーは、例えば、(1)架橋剤と反応可能な官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを重合後に、架橋剤を添加して、(メタ)アクリル系ポリマーと架橋剤とを反応させる方法;および、(2)ポリマーの重合成分に多官能化合物を含めることにより、ポリマー鎖に分枝構造(架橋構造)を導入する方法、等により得られる。これらを併用してもよい。
D-1-2-2. Crosslinked Structure A polymer in which a crosslinked structure is introduced into a (meth)acrylic base polymer can be obtained, for example, by (1) a method in which a (meth)acrylic polymer having a functional group capable of reacting with a crosslinking agent is polymerized, and then a crosslinking agent is added to react the (meth)acrylic polymer with the crosslinking agent; and (2) a method in which a multifunctional compound is included in the polymerization components of the polymer to introduce a branched structure (crosslinked structure) into the polymer chain. These methods may be used in combination.

上記(1)のベースポリマーと架橋剤とを反応させる方法における架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、ベースポリマーの水酸基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入された水酸基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。上記のとおり、ベースポリマーがカルボキシ基を含まない酸フリーの粘着剤を採用する場合には、ベースポリマー中の水酸基とイソシアネート系架橋剤により架橋構造を導入することが好ましい。Specific examples of the crosslinking agent in the method (1) of reacting the base polymer with the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, carbodiimide-based crosslinking agents, and metal chelate-based crosslinking agents. Among them, isocyanate-based crosslinking agents and epoxy-based crosslinking agents are preferred because they are highly reactive with the hydroxyl groups and carboxyl groups of the base polymer and can easily introduce a crosslinked structure. These crosslinking agents react with functional groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups introduced into the base polymer to form a crosslinked structure. As described above, when using an acid-free adhesive in which the base polymer does not contain a carboxyl group, it is preferable to introduce a crosslinked structure using the hydroxyl groups in the base polymer and an isocyanate-based crosslinking agent.

架橋剤は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.03重量部~0.5重量部、より好ましくは0.05重量部~0.3重量部、さらに好ましくは0.06重量部~0.25重量部、特に好ましくは0.07重量部~0.2重量部の割合で用いられ得る。架橋剤の使用量をこのような範囲とすることにより、ゲル分率を上記所望の範囲とすることができる。The crosslinking agent is preferably used in an amount of 0.03 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.3 parts by weight, even more preferably 0.06 to 0.25 parts by weight, and particularly preferably 0.07 to 0.2 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer. By using the crosslinking agent in such an amount, the gel fraction can be adjusted to the desired range.

D-1-2-3.多官能化合物
上記(2)のベースポリマーの重合成分に多官能化合物を含める方法では、(メタ)アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分および架橋構造を導入するための多官能化合物の全量を一度に反応させてもよく、多段階で重合を行ってもよい。多段階で重合を行う方法としては、(メタ)アクリル系ベースポリマーを構成する単官能モノマーを重合(予備重合)して、部分重合物(プレポリマー組成物)を調製し、プレポリマー組成物に多官能(メタ)アクリレート等の多官能化合物を添加して、プレポリマー組成物と多官能モノマーとを重合(本重合)する方法が好ましい。プレポリマー組成物は、低重合度の重合物と未反応のモノマーとを含む部分重合物である。
D-1-2-3. Multifunctional Compound In the method of including a multifunctional compound in the polymerization components of the base polymer in (2) above, the monomer components constituting the (meth)acrylic base polymer and the multifunctional compound for introducing a crosslinking structure may be reacted in total at once, or the polymerization may be carried out in multiple stages. As a method of carrying out polymerization in multiple stages, a method is preferred in which a monofunctional monomer constituting the (meth)acrylic base polymer is polymerized (preliminarily polymerized) to prepare a partial polymer (prepolymer composition), and a multifunctional compound such as a multifunctional (meth)acrylate is added to the prepolymer composition to polymerize the prepolymer composition and the multifunctional monomer (main polymerization). The prepolymer composition is a partial polymer containing a polymer with a low degree of polymerization and an unreacted monomer.

(メタ)アクリル系ベースポリマーの構成成分の予備重合を行うことにより、多官能化合物による分枝点(架橋点)を、(メタ)アクリル系ベースポリマーに均一に導入できる。また、低分子量のポリマーまたは部分重合物と未重合のモノマー成分との混合物(粘着剤組成物)を基材上に塗布した後、基材上で本重合を行って、粘着剤層を形成することもできる。プレポリマー組成物等の低重合組成物は低粘度で塗布性に優れるため、プレポリマー組成物と多官能化合物との混合物である粘着剤組成物を塗布後に基材上で本重合を行う方法によれば、粘着剤層の生産性を向上できると共に、粘着剤層の厚みを均一とすることができる。By carrying out prepolymerization of the components of the (meth)acrylic base polymer, branching points (crosslinking points) due to the polyfunctional compound can be uniformly introduced into the (meth)acrylic base polymer. In addition, a mixture (adhesive composition) of a low molecular weight polymer or a partially polymerized product and an unpolymerized monomer component can be applied to a substrate, and then main polymerization can be carried out on the substrate to form an adhesive layer. Since low-polymerization compositions such as prepolymer compositions have low viscosity and excellent applicability, the method of carrying out main polymerization on a substrate after applying an adhesive composition, which is a mixture of a prepolymer composition and a polyfunctional compound, can improve the productivity of the adhesive layer and make the thickness of the adhesive layer uniform.

架橋構造の導入に用いる多官能化合物としては、不飽和二重結合を有する重合性の官能基(エチレン性不飽和基)を、1分子中に2個以上含有する化合物が挙げられる。多官能化合物は、代表的には光重合性多官能化合物である。多官能化合物としては、(メタ)アクリル系ポリマーのモノマー成分との共重合が容易であることから、多官能(メタ)アクリレートが好ましい。活性エネルギー線重合(光重合)により分枝(架橋)構造を導入する場合は、多官能(メタ)アクリレートが好ましい。The polyfunctional compound used to introduce the crosslinked structure is a compound containing two or more polymerizable functional groups (ethylenically unsaturated groups) having an unsaturated double bond in one molecule. The polyfunctional compound is typically a photopolymerizable polyfunctional compound. As the polyfunctional compound, a polyfunctional (meth)acrylate is preferred because it is easily copolymerized with the monomer component of the (meth)acrylic polymer. When introducing a branched (crosslinked) structure by active energy ray polymerization (photopolymerization), a polyfunctional (meth)acrylate is preferred.

多官能化合物の分子量は、好ましくは1500以下であり、より好ましくは1000以下である。分子量は、例えば500以上であり得る。多官能化合物の官能基当量(g/eq)は、好ましくは50~500であり、より好ましくは70~300であり、さらに好ましくは80~200である。このような構成であれば、光硬化性粘着剤の粘弾性を適切に調整することができる。The molecular weight of the polyfunctional compound is preferably 1500 or less, more preferably 1000 or less. The molecular weight can be, for example, 500 or more. The functional group equivalent (g/eq) of the polyfunctional compound is preferably 50 to 500, more preferably 70 to 300, and even more preferably 80 to 200. With this configuration, the viscoelasticity of the photocurable adhesive can be appropriately adjusted.

多官能化合物は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは1重量部~6重量部、より好ましくは2重量部~5重量部、さらに好ましくは2.5重量部~4重量部の割合で用いられ得る。使用量が少なすぎると、光硬化性粘着剤(結果として、第1の粘着剤層)の接着保持性が不十分となる場合がある。使用量が多すぎると、形成される第1の粘着剤層が過度に硬くなり、耐衝撃性が不十分となる場合がある。さらに、光硬化性粘着剤の加工性および/または加工寸法安定性が不十分となる場合がある。The polyfunctional compound may be used in an amount of preferably 1 to 6 parts by weight, more preferably 2 to 5 parts by weight, and even more preferably 2.5 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer. If the amount used is too small, the adhesive retention of the photocurable adhesive (and thus the first adhesive layer) may be insufficient. If the amount used is too large, the first adhesive layer formed may be excessively hard and may have insufficient impact resistance. Furthermore, the processability and/or processing dimensional stability of the photocurable adhesive may be insufficient.

1つの実施形態においては、多官能化合物は、好ましくは1分子中に光重合性官能基を3個以上含有する化合物であり得、より好ましくは、1分子中に光重合性官能基を3個以上含有する(メタ)アクリレートであり得る。3官能以上の光重合性化合物を用いることにより、光硬化性粘着剤(結果として、第1の粘着剤層)の接着保持性をさらに高めることができる。2官能の光重合性化合物と3官能以上の光重合性化合物とを併用してもよい。3官能以上の光重合性化合物は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.5重量部~5重量部、より好ましくは1重量部~4.5重量部、さらに好ましくは2重量部~4重量部の割合で用いられ得る。In one embodiment, the polyfunctional compound may be a compound having three or more photopolymerizable functional groups in one molecule, and more preferably a (meth)acrylate having three or more photopolymerizable functional groups in one molecule. By using a trifunctional or higher photopolymerizable compound, the adhesive retention of the photocurable adhesive (and thus the first adhesive layer) can be further improved. A bifunctional photopolymerizable compound and a trifunctional or higher photopolymerizable compound may be used in combination. The trifunctional or higher photopolymerizable compound may be used in a ratio of preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 4.5 parts by weight, and even more preferably 2 to 4 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the base polymer.

D-1-2-4.粘着剤組成物
粘着剤組成物(光硬化性粘着剤)は、上記のベースポリマー、架橋剤および多官能化合物に加えて、光重合開始剤、オリゴマー、シランカップリング剤、および目的に応じた任意の適切な添加剤を含み得る。
D-1-2-4. Pressure-sensitive adhesive composition The pressure-sensitive adhesive composition (photocurable pressure-sensitive adhesive) may contain, in addition to the above-mentioned base polymer, crosslinking agent, and polyfunctional compound, a photopolymerization initiator, an oligomer, a silane coupling agent, and any suitable additives depending on the purpose.

光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。粘着剤組成物における光重合開始剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~5重量部であり、より好ましくは0.05重量部~3重量部である。Examples of photopolymerization initiators include benzoin ether-based photopolymerization initiators, acetophenone-based photopolymerization initiators, α-ketol-based photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiators, photoactive oxime-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, and acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators. The photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer.

オリゴマーとしては、任意の適切なオリゴマーが用いられ得る。オリゴマーを用いることにより、光硬化性粘着剤の粘弾性(したがって、異形加工部充填性、作業性)および接着力を調整することができる。オリゴマーは、好ましくは(メタ)アクリル系オリゴマーである。(メタ)アクリル系オリゴマーはベースポリマーとの相溶性に優れ得る。As the oligomer, any suitable oligomer can be used. By using an oligomer, it is possible to adjust the viscoelasticity (and therefore the filling ability and workability of irregularly processed parts) and adhesive strength of the photocurable adhesive. The oligomer is preferably a (meth)acrylic oligomer. The (meth)acrylic oligomer can have excellent compatibility with the base polymer.

オリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは1000~30000程度であり、より好ましくは1500~10000であり、さらに好ましくは2000~8000である。オリゴマーの重量平均分子量がこのような範囲であれば、優れた接着力および接着保持性を実現することができる。The weight average molecular weight of the oligomer is preferably about 1,000 to 30,000, more preferably 1,500 to 10,000, and even more preferably 2,000 to 8,000. If the weight average molecular weight of the oligomer is in this range, excellent adhesive strength and adhesive retention can be achieved.

オリゴマーのTgは、好ましくは20℃以上であり、より好ましくは50℃以上であり、さらに好ましくは80℃以上であり、特に好ましくは100℃以上である。一方、オリゴマーのTgは、好ましくは200℃以下であり、より好ましくは180℃以下であり、さらに好ましくは160℃以下である。オリゴマーのTgがこのような範囲であれば、優れた接着力を有する第1の粘着剤層が形成され得る。The Tg of the oligomer is preferably 20°C or higher, more preferably 50°C or higher, even more preferably 80°C or higher, and particularly preferably 100°C or higher. On the other hand, the Tg of the oligomer is preferably 200°C or lower, more preferably 180°C or lower, and even more preferably 160°C or lower. If the Tg of the oligomer is within this range, a first pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive strength can be formed.

粘着剤組成物におけるオリゴマーの含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.1重量部~10重量部であり、より好ましくは0.2重量部~5重量部である。オリゴマーの含有量がこのような範囲であれば、光硬化性粘着剤の加工性および加工寸法安定性を良好に維持しつつ、優れた接着力を有する第1の粘着剤層を形成することができる。The content of the oligomer in the adhesive composition is preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.2 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer. If the content of the oligomer is within this range, it is possible to form a first adhesive layer having excellent adhesive strength while maintaining good processability and processing dimensional stability of the photocurable adhesive.

シランカップリング剤としては、任意の適切なシランカップリング剤が用いられ得る。シランカップリング剤を用いることにより、光硬化性粘着剤の接着力を調整することができる。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~5重量部であり、より好ましくは0.03重量部~2重量部である。Any suitable silane coupling agent can be used as the silane coupling agent. By using the silane coupling agent, the adhesive strength of the photocurable adhesive can be adjusted. The content of the silane coupling agent in the adhesive composition is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.03 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer.

添加剤としては任意の適切な添加剤を用いることができる。添加剤の具体例としては、酸化防止剤、帯電防止剤、リワーク向上剤、着色剤、顔料、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、導電剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物が挙げられる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、および、配合量等は、目的に応じて適切に設定され得る。モノマー成分の種類、組み合わせ、および、配合量等、ならびに、架橋剤、シランカップリング剤、および、添加剤の種類、数、組み合わせ、ならびに、配合量等を適切に調整することにより、目的に応じた所望の特性を有するアクリル系粘着剤組成物(結果として、粘着剤層)が得られ得る。Any suitable additive can be used as the additive. Specific examples of additives include antioxidants, antistatic agents, rework improvers, colorants, pigments, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, anti-aging agents, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, conductive agents, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, and foils. A redox system may also be used by adding a reducing agent within a controllable range. The type, number, combination, and amount of additives may be appropriately set according to the purpose. By appropriately adjusting the type, combination, and amount of monomer components, as well as the type, number, combination, and amount of crosslinking agents, silane coupling agents, and additives, an acrylic adhesive composition (and, as a result, an adhesive layer) having the desired properties according to the purpose can be obtained.

1つの実施形態においては、粘着剤組成物(光硬化性粘着剤)は、第1の粘着剤層の厚みに対応する厚みを有し、両面に離型フィルムが仮着された粘着剤シートとして提供され得る。In one embodiment, the adhesive composition (photocurable adhesive) has a thickness corresponding to the thickness of the first adhesive layer and can be provided as an adhesive sheet with release films temporarily attached to both sides.

粘着剤組成物(光硬化性粘着剤)のさらに詳細な事項については特開2020-083996号公報に記載されている。当該出願および公報の記載は本明細書に参考として援用される。Further details of the adhesive composition (photocurable adhesive) are described in JP 2020-083996 A. The disclosures in the application and publication are incorporated herein by reference.

D-2.非硬化性粘着剤
非硬化性粘着剤としては、上記のような特性を有する限りにおいて任意の適切な非硬化性粘着剤を用いることができる。モノマー成分の種類、組み合わせおよび配合量等、ならびに、架橋剤、シランカップリング剤および添加剤の種類、数、組み合わせ、配合量等を適切に調整することにより、上記所望の貯蔵弾性率を有する非硬化性粘着剤(結果として、第1の粘着剤層)が得られ得る。非硬化性粘着剤としては、任意の適切な粘着剤組成物を用いることができる。例えば、本出願人による特開2021-099474号公報に記載の粘着剤、特開2016-94569号公報に記載の粘着剤が挙げられる。当該出願および公報の記載は本明細書に参考として援用される。
D-2. Non-curing adhesive As the non-curing adhesive, any suitable non-curing adhesive can be used as long as it has the above-mentioned characteristics. By appropriately adjusting the type, combination and amount of monomer components, as well as the type, number, combination and amount of crosslinking agent, silane coupling agent and additive, a non-curing adhesive (as a result, the first adhesive layer) having the desired storage modulus can be obtained. As the non-curing adhesive, any suitable adhesive composition can be used. For example, the adhesive described in JP 2021-099474 A by the present applicant and the adhesive described in JP 2016-94569 A can be mentioned. The description of the application and publication is incorporated herein by reference.

1つの実施形態において、非硬化性粘着剤は、上記のような特性を有する限りにおいて、任意の適切な粘着剤組成物で構成され得る。粘着剤組成物のベースポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系ポリマー、フッ素系ポリマー、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系ポリマーが挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系粘着剤組成物である。光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性および耐熱性等にも優れるからである。In one embodiment, the non-curable adhesive may be composed of any suitable adhesive composition as long as it has the above-mentioned properties. Examples of the base polymer of the adhesive composition include (meth)acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate/vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy polymers, fluorine-based polymers, and rubber-based polymers such as natural rubber and synthetic rubber. An acrylic adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer as the base polymer is preferred. This is because it has excellent optical transparency, exhibits adhesive properties such as moderate wettability, cohesiveness, and adhesion, and is also excellent in weather resistance, heat resistance, and the like.

(メタ)アクリル系ポリマーは、好ましくは架橋構造を有する。より具体的には、(メタ)アクリル系ポリマーは、架橋構造が導入された(メタ)アクリル系ポリマー鎖を含む。The (meth)acrylic polymer preferably has a crosslinked structure. More specifically, the (meth)acrylic polymer includes a (meth)acrylic polymer chain into which a crosslinked structure has been introduced.

D-2-1.(メタ)アクリル系ポリマー鎖
(メタ)アクリル系ポリマーは、主たるモノマー成分としてアルキル(メタ)アクリレートを含有する。アルキル(メタ)アクリレートとしては、アルキル基の炭素数が1~20であるアルキル(メタ)アクリレートが好適に用いられる。アルキル(メタ)アクリレートは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基を有していてもよい。(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対するアルキル(メタ)アクリレートの量は、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは55重量%以上であり、さらに好ましくは60重量%以上である。ポリマー鎖のガラス転移温度(Tg)を適切な範囲とする観点から、(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対する炭素数4~10の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの量は、好ましくは40重量%以上であり、より好ましくは50重量%以上であり、さらに好ましくは55重量%以上である。なお、(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分とは、ポリマーを構成する全モノマー成分から、架橋構造の形成に用いられるモノマー(後述の多官能(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等)および架橋剤を除いたものである。
D-2-1. (Meth)acrylic polymer chain The (meth)acrylic polymer contains an alkyl (meth)acrylate as a main monomer component. As the alkyl (meth)acrylate, an alkyl (meth)acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group is preferably used. The alkyl group in the alkyl (meth)acrylate may have a branched alkyl group or may have a cyclic alkyl group. The amount of the alkyl (meth)acrylate relative to the total amount of the monomer components constituting the (meth)acrylic polymer chain is preferably 50% by weight or more, more preferably 55% by weight or more, and even more preferably 60% by weight or more. From the viewpoint of setting the glass transition temperature (Tg) of the polymer chain in an appropriate range, the amount of the alkyl (meth)acrylate having a chain alkyl group having 4 to 10 carbon atoms relative to the total amount of the monomer components constituting the (meth)acrylic polymer chain is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and even more preferably 55% by weight or more. The monomer components constituting the (meth)acrylic polymer chain are all monomer components constituting the polymer, excluding monomers used to form a crosslinked structure (such as polyfunctional (meth)acrylates and urethane (meth)acrylates described below) and crosslinking agents.

(メタ)アクリル系ポリマーは、モノマー成分として、水酸基含有モノマーおよび/またはカルボキシ基含有モノマーを含んでいてもよい。イソシアネート架橋剤により架橋構造が導入される場合は水酸基がイソシアネート基との反応点となり、エポキシ系架橋剤により架橋構造が導入される場合は、カルボキシ基がエポキシ基との反応点となる。アクリル系ポリマー鎖にウレタン系セグメントによる架橋構造が導入される場合は、ウレタン系セグメントとの相溶性が高く、粘着剤層の透明性を向上する観点から、(メタ)アクリル系ポリマーは、好ましくは、モノマー成分として炭素数4~8のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリレートを含む。The (meth)acrylic polymer may contain a hydroxyl group-containing monomer and/or a carboxyl group-containing monomer as a monomer component. When a crosslinking structure is introduced by an isocyanate crosslinking agent, the hydroxyl group becomes a reaction point with the isocyanate group, and when a crosslinking structure is introduced by an epoxy crosslinking agent, the carboxyl group becomes a reaction point with the epoxy group. When a crosslinking structure by a urethane segment is introduced into the acrylic polymer chain, the (meth)acrylic polymer preferably contains a (meth)acrylate having a hydroxyalkyl group having 4 to 8 carbon atoms as a monomer component, from the viewpoint of high compatibility with the urethane segment and improving the transparency of the adhesive layer.

(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対する水酸基含有モノマーの量は、好ましくは5重量%~30重量%であり、より好ましくは8重量%~25重量%であり、さらに好ましくは10重量%~20重量%である。The amount of hydroxyl group-containing monomer relative to the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer chain is preferably 5% by weight to 30% by weight, more preferably 8% by weight to 25% by weight, and even more preferably 10% by weight to 20% by weight.

第1の粘着剤層が例えばタッチパネルセンサーと接触し得る場合、酸成分による電極の腐食を防止するために、第1の粘着剤層は酸の含有量が小さいことが好ましい。この場合、(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対するカルボキシ基含有モノマーの量は、好ましくは0.5重量%以下であり、より好ましくは0.1重量%以下であり、さらに好ましくは0.05重量%以下であり、理想的には0(ゼロ)である。When the first adhesive layer may come into contact with, for example, a touch panel sensor, it is preferable that the first adhesive layer has a small acid content in order to prevent corrosion of the electrode by the acid component. In this case, the amount of the carboxyl group-containing monomer relative to the total amount of the monomer components constituting the (meth)acrylic polymer chain is preferably 0.5% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, even more preferably 0.05% by weight or less, and ideally 0 (zero).

(メタ)アクリル系ポリマーは、モノマー成分として、窒素含有モノマーを含んでいてもよい。(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマー等の高極性モノマーを適切に含有することにより、貯蔵弾性率、接着保持性および耐衝撃性のバランスに優れた粘着剤層を形成することができる。(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対する高極性モノマー量(水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーの合計)は、好ましくは15重量%~45重量%であり、より好ましくは20重量%~40重量%であり、さらに好ましくは25重量%~37重量%である。特に、水酸基含有モノマーと窒素含有モノマーの合計が上記範囲内であることが好ましい。(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対する窒素含有モノマーの量は、好ましくは7重量%~30重量%であり、より好ましくは10重量%~25重量%であり、さらに好ましくは12重量%~22重量%である。The (meth)acrylic polymer may contain a nitrogen-containing monomer as a monomer component. By appropriately containing highly polar monomers such as hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, and nitrogen-containing monomers as monomer components, the (meth)acrylic polymer can form a pressure-sensitive adhesive layer with an excellent balance of storage modulus, adhesive retention, and impact resistance. The amount of highly polar monomers (total of hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, and nitrogen-containing monomers) relative to the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer chain is preferably 15% by weight to 45% by weight, more preferably 20% by weight to 40% by weight, and even more preferably 25% by weight to 37% by weight. In particular, it is preferable that the total of the hydroxyl group-containing monomers and the nitrogen-containing monomers is within the above range. The amount of nitrogen-containing monomers relative to the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer chain is preferably 7% by weight to 30% by weight, more preferably 10% by weight to 25% by weight, and even more preferably 12% by weight to 22% by weight.

(メタ)アクリル系ポリマーは、目的に応じて任意の適切なモノマー成分をさらに含んでいてもよい。そのようなモノマー成分の具体例としては、酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、燐酸基含有モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン等のビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等のアクリル酸エステル系モノマーが挙げられる。The (meth)acrylic polymer may further contain any suitable monomer component depending on the purpose. Specific examples of such monomer components include vinyl monomers such as acid anhydride group-containing monomers, caprolactone adducts of (meth)acrylic acid, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, and α-methylstyrene; cyano group-containing acrylic monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate; glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; and acrylic ester monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリル系ポリマーは、好ましくは、モノマー成分としてアルキル(メタ)アクリレートを最も多く含み、より好ましくは、炭素数6以下の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを最も多く含む。(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対する炭素数6以下の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの量は、好ましくは40重量%~85重量%であり、より好ましくは45重量%~80重量%であり、さらに好ましくは50重量%~75重量%である。特に、モノマー成分としてのブチルアクリレートの含有量が上記範囲であることが好ましい。The (meth)acrylic polymer preferably contains the largest amount of alkyl (meth)acrylate as a monomer component, and more preferably contains the largest amount of alkyl (meth)acrylate having a chain alkyl group having 6 or less carbon atoms. The amount of alkyl (meth)acrylate having a chain alkyl group having 6 or less carbon atoms relative to the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer chain is preferably 40% to 85% by weight, more preferably 45% to 80% by weight, and even more preferably 50% to 75% by weight. In particular, it is preferable that the content of butyl acrylate as a monomer component is in the above range.

D-2-2.架橋構造
(メタ)アクリル系ポリマー鎖に架橋構造が導入されたポリマーは、例えば、(1)架橋剤と反応可能な官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを重合後に、架橋剤を添加して、(メタ)アクリル系ポリマーと架橋剤とを反応させる方法;および、(2)ポリマーの重合成分に多官能化合物を含めることにより、ポリマー鎖に分枝構造(架橋構造)を導入する方法、等により得られる。これらを併用してもよい。
D-2-2. Crosslinked Structure A polymer having a crosslinked structure introduced into a (meth)acrylic polymer chain can be obtained, for example, by (1) a method in which a (meth)acrylic polymer having a functional group capable of reacting with a crosslinking agent is polymerized, and then a crosslinking agent is added to react the (meth)acrylic polymer with the crosslinking agent; and (2) a method in which a polyfunctional compound is included in the polymerization components of the polymer to introduce a branched structure (crosslinked structure) into the polymer chain. These methods may be used in combination.

上記(1)のベースポリマーと架橋剤とを反応させる方法における架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、ベースポリマーの水酸基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入された水酸基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。Specific examples of the crosslinking agent in the method (1) of reacting the base polymer with the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, carbodiimide-based crosslinking agents, and metal chelate-based crosslinking agents. Among them, isocyanate-based crosslinking agents and epoxy-based crosslinking agents are preferred because they are highly reactive with the hydroxyl groups and carboxyl groups of the base polymer and can easily introduce a crosslinked structure. These crosslinking agents react with functional groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups introduced into the base polymer to form a crosslinked structure.

上記(2)のベースポリマーの重合成分に多官能化合物を含める方法では、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分および架橋構造を導入するための多官能化合物の全量を一度に反応させてもよく、多段階で重合を行ってもよい。多段階で重合を行う方法としては、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する単官能モノマーを重合(予備重合)して、部分重合物(プレポリマー組成物)を調製し、プレポリマー組成物に多官能(メタ)アクリレート等の多官能化合物を添加して、プレポリマー組成物と多官能モノマーとを重合(本重合)する方法が好ましい。プレポリマー組成物は、低重合度の重合物と未反応のモノマーとを含む部分重合物である。In the method of including a polyfunctional compound in the polymerization components of the base polymer in (2) above, the monomer components constituting the (meth)acrylic polymer and the polyfunctional compound for introducing a crosslinking structure may be reacted in their entirety at once, or the polymerization may be carried out in multiple stages. A preferred method of carrying out polymerization in multiple stages is to polymerize (preliminarily polymerize) the monofunctional monomers constituting the (meth)acrylic polymer to prepare a partial polymer (prepolymer composition), add a polyfunctional compound such as a polyfunctional (meth)acrylate to the prepolymer composition, and polymerize (main polymerization) the prepolymer composition and the polyfunctional monomer. The prepolymer composition is a partial polymer that contains a polymer with a low degree of polymerization and an unreacted monomer.

(メタ)アクリル系ポリマーの構成成分の予備重合を行うことにより、多官能化合物による分枝点(架橋点)を、(メタ)アクリル系ポリマーに均一に導入できる。また、低分子量のポリマーまたは部分重合物と未重合のモノマー成分との混合物(粘着剤組成物)を基材上に塗布した後、基材上で本重合を行って、粘着剤層を形成することもできる。プレポリマー組成物等の低重合組成物は低粘度で塗布性に優れるため、プレポリマー組成物と多官能化合物との混合物である粘着剤組成物を塗布後に基材上で本重合を行う方法によれば、粘着剤層の生産性を向上できると共に、粘着剤層の厚みを均一とすることができる。By carrying out prepolymerization of the components of the (meth)acrylic polymer, branching points (crosslinking points) due to the polyfunctional compound can be uniformly introduced into the (meth)acrylic polymer. In addition, a mixture (adhesive composition) of a low molecular weight polymer or a partially polymerized product and an unpolymerized monomer component can be applied to a substrate, and then main polymerization can be carried out on the substrate to form an adhesive layer. Since low-polymerization compositions such as prepolymer compositions have low viscosity and excellent applicability, the method of carrying out main polymerization on a substrate after applying an adhesive composition, which is a mixture of a prepolymer composition and a polyfunctional compound, can improve the productivity of the adhesive layer and make the thickness of the adhesive layer uniform.

架橋構造の導入に用いる多官能化合物としては、不飽和二重結合を有する重合性の官能基(エチレン性不飽和基)を、1分子中に2個以上含有する化合物が挙げられる。多官能化合物としては、(メタ)アクリル系ポリマーのモノマー成分との共重合が容易であることから、多官能(メタ)アクリレートが好ましい。活性エネルギー線重合(光重合)により分枝(架橋)構造を導入する場合は、多官能(メタ)アクリレートが好ましい。また、多官能(メタ)アクリレートとして、ウレタン鎖の末端に(メタ)アクリロイル基を有するウレタン(メタ)アクリレートを用いることにより、ウレタン系セグメントによる架橋構造を導入できる。The polyfunctional compound used to introduce the crosslinked structure is a compound containing two or more polymerizable functional groups (ethylenically unsaturated groups) having an unsaturated double bond in one molecule. As the polyfunctional compound, a polyfunctional (meth)acrylate is preferred because it is easy to copolymerize with the monomer component of the (meth)acrylic polymer. When introducing a branched (crosslinked) structure by active energy ray polymerization (photopolymerization), a polyfunctional (meth)acrylate is preferred. In addition, by using a urethane (meth)acrylate having a (meth)acryloyl group at the end of the urethane chain as the polyfunctional (meth)acrylate, a crosslinked structure by a urethane segment can be introduced.

D-2-3.ウレタン系セグメントによる架橋構造の導入
(メタ)アクリル系ポリマー鎖がウレタン系セグメントにより架橋されることにより、低ガラス転移温度と高い接着保持力とを両立可能な粘着剤が得られやすい。ウレタン系セグメントは、ウレタン結合を有する分子鎖であり、ウレタン系セグメントの両末端が、(メタ)アクリル系ポリマー鎖と共有結合することにより、(メタ)アクリル系ポリマー鎖に、ウレタン系セグメントによる架橋構造が導入される。ウレタン系セグメントは、代表的には、ジオールとジイソシアネートとを反応させて得られポリウレタン鎖を含む。
D-2-3. Introduction of a crosslinked structure by a urethane-based segment By crosslinking a (meth)acrylic polymer chain with a urethane-based segment, a pressure-sensitive adhesive that can achieve both a low glass transition temperature and high adhesive retention is easily obtained. The urethane-based segment is a molecular chain having a urethane bond, and both ends of the urethane-based segment are covalently bonded to a (meth)acrylic polymer chain, thereby introducing a crosslinked structure by the urethane-based segment into the (meth)acrylic polymer chain. The urethane-based segment is typically obtained by reacting a diol with a diisocyanate and contains a polyurethane chain.

ウレタン系セグメントにおけるポリウレタン鎖の分子量は、好ましくは5000~30000であり、より好ましくは6000~23000であり、さらに好ましくは7000~20000である。ウレタン系セグメントにおけるポリウレタン鎖の分子量が大きいほど、(メタ)アクリル系ポリマー鎖の架橋点間距離が長くなる。ポリウレタン鎖の分子量が上記範囲であれば、架橋構造が導入されたポリマーが、適度の凝集性と流動性を有するため、接着力と段差吸収性および耐衝撃性とを両立できる。The molecular weight of the polyurethane chain in the urethane-based segment is preferably 5,000 to 30,000, more preferably 6,000 to 23,000, and even more preferably 7,000 to 20,000. The larger the molecular weight of the polyurethane chain in the urethane-based segment, the longer the distance between crosslinking points of the (meth)acrylic polymer chain. If the molecular weight of the polyurethane chain is within the above range, the polymer into which the crosslinked structure has been introduced has appropriate cohesiveness and fluidity, so that it is possible to achieve both adhesive strength, step absorption, and impact resistance.

(メタ)アクリル系ポリマーにおけるウレタン系セグメントの量は、アクリル系ポリマー鎖100重量部に対して、好ましくは10重量部以下であり、より好ましくは7重量部以下であり、さらに好ましくは5重量部以下である。一方で、ウレタン系セグメントの量は、アクリル系ポリマー鎖100重量部に対して、好ましくは0.3重量部以上であり、より好ましくは0.4重量部以上であり、さらに好ましくは0.5重量部以上である。ウレタン系セグメントの量がこのような範囲であれば、耐衝撃性、透明性および接着保持力のバランスに優れた粘着剤層が得られ得る。The amount of the urethane-based segment in the (meth)acrylic polymer is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 7 parts by weight or less, and even more preferably 5 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer chain. On the other hand, the amount of the urethane-based segment is preferably 0.3 parts by weight or more, more preferably 0.4 parts by weight or more, and even more preferably 0.5 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer chain. If the amount of the urethane-based segment is within such a range, a pressure-sensitive adhesive layer having an excellent balance of impact resistance, transparency, and adhesive retention can be obtained.

ポリウレタン鎖の形成に用いられるジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の低分子量ジオール;ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、カプロラクトンポリオール等の高分子量ポリオールが挙げられる。Diols used to form polyurethane chains include low molecular weight diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and hexamethylene glycol; and high molecular weight polyols such as polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, acrylic polyols, epoxy polyols, and caprolactone polyols.

ポリウレタン鎖の形成に用いられるジイソシアネートは、芳香族ジイソシアネートおよび脂肪族のいずれでもよい。芳香族ジイソシアネートとしては、1,5-ナフタレンジイソシアネート、4、4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、4,4’-ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、テトラメチルジフェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、2-クロロ-1,4-フェニルジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’-ジフェニルスルホキシドジイソシアネート、4,4’-ジフェニルスルホンジイソシアネート、4,4’-ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、ブタン-1,4-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートとして、イソシアネート化合物の誘導体を用いることもできる。イソシアネート化合物の誘導体としては、ポリイソシアネートの2量体、イソシアネートの3量体(イソシアヌレート)、ポリメリックMDI、トリメチロールプロパンとの付加体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、ウレア変性体等が挙げられる。ジイソシアネート成分として、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを用いてもよい。The diisocyanate used to form the polyurethane chain may be either an aromatic diisocyanate or an aliphatic diisocyanate. Examples of aromatic diisocyanates include 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, tetramethyldiphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2-chloro-1,4-phenyl diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylether diisocyanate, 4,4'-diphenylsulfoxide diisocyanate, 4,4'-diphenylsulfone diisocyanate, and 4,4'-biphenyl diisocyanate. Examples of the aliphatic diisocyanate include butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatemethyl)cyclohexane, and methylcyclohexane diisocyanate. As the diisocyanate, a derivative of an isocyanate compound can also be used. Examples of the derivative of an isocyanate compound include a dimer of polyisocyanate, a trimer of isocyanate (isocyanurate), polymeric MDI, an adduct with trimethylolpropane, a biuret modified product, an allophanate modified product, and a urea modified product. As the diisocyanate component, a urethane prepolymer having an isocyanate group at the end may be used.

例示のポリウレタン鎖の中でも、(メタ)アクリル系ポリマー鎖との相溶性が高いことから、ジオール成分としてポリエーテルポリオールを有するポリエーテルウレタン、および/または、ジオール成分としてポリエステルポリオールを有するポリエステルウレタンを含むことが好ましい。Among the exemplified polyurethane chains, it is preferable to include polyether urethane having polyether polyol as a diol component and/or polyester urethane having polyester polyol as a diol component, since these have high compatibility with (meth)acrylic polymer chains.

ポリウレタン鎖の末端に(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分と共重合可能な官能基を有する化合物を用いることにより、あるいは、ポリウレタン鎖の末端に(メタ)アクリル系ポリマー鎖に含まれるカルボキシ基、水酸基等と反応可能な官能基を有する化合物を用いることにより、(メタ)アクリル系ポリマー鎖にウレタン系セグメントによる架橋構造を導入できる。(メタ)アクリル系ポリマー鎖に均一に架橋点を導入しやすく、かつ、(メタ)アクリル系ポリマー鎖とウレタン系セグメントとの相溶性に優れることから、ポリウレタン鎖の両末端に(メタ)アクリロイル基を有するウレタンジ(メタ)アクリレートを用いて、ウレタン系セグメントによる架橋構造を導入することが好ましい。例えば、(メタ)アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分と、ウレタンジ(メタ)アクリレートとを共重合することにより、(メタ)アクリル系ポリマー鎖にウレタン系セグメントによる架橋構造を導入できる。A crosslinked structure by a urethane-based segment can be introduced into the (meth)acrylic polymer chain by using a compound having a functional group copolymerizable with the monomer component constituting the (meth)acrylic polymer chain at the end of the polyurethane chain, or by using a compound having a functional group reactable with a carboxyl group, hydroxyl group, etc. contained in the (meth)acrylic polymer chain at the end of the polyurethane chain. It is preferable to introduce a crosslinked structure by a urethane-based segment using a urethane di(meth)acrylate having a (meth)acryloyl group at both ends of the polyurethane chain, since it is easy to introduce crosslinking points uniformly into the (meth)acrylic polymer chain and has excellent compatibility between the (meth)acrylic polymer chain and the urethane segment. For example, a crosslinked structure by a urethane-based segment can be introduced into the (meth)acrylic polymer chain by copolymerizing the monomer component constituting the (meth)acrylic polymer chain with the urethane di(meth)acrylate.

1つの実施形態においては、第1の粘着剤層を構成する粘着剤(粘着剤組成物)は、第1の粘着剤層の厚みに対応する厚みを有し、両面に離型フィルムが仮着された粘着剤シートとして提供され得る。In one embodiment, the adhesive (adhesive composition) constituting the first adhesive layer has a thickness corresponding to the thickness of the first adhesive layer, and can be provided as an adhesive sheet with release films temporarily attached to both sides.

E.偏光板
偏光板は、代表的には、偏光子と、偏光子の少なくとも一方の面に備えられた保護層とを含む。偏光板は湿熱試験による寸法変化が好ましくは-0.5%~-0.1%であり、より好ましくは-0.4%~-0.1%であり、さらに好ましくは-0.3%~-0.1%である。寸法変化が上記範囲であれば、湿熱環境での耐久性に優れた画像表示装置を提供することができる。本明細書において、偏光板の湿熱試験による寸法変化は、以下の方法による湿熱試験前後での偏光板の寸法変化をいう。10cm×10cmの偏光板を任意の適切な粘着剤層を介してガラス板に積層し、試験片とする。なお、偏光子が一方の面にのみ保護層を備える場合には、偏光子とガラス板とが対面するよう粘着剤層を介して積層する。得られた試験片を65℃、95%RHの条件に336時間置いた後、室温で1時間静置する。この湿熱試験の前後での偏光板の一辺の寸法変化を、下記式から算出する。
寸法変化率(%)={(加熱後の寸法)/(加熱前の寸法)-1}×100
E. Polarizing Plate The polarizing plate typically includes a polarizer and a protective layer provided on at least one surface of the polarizer. The polarizing plate preferably has a dimensional change due to a wet heat test of -0.5% to -0.1%, more preferably -0.4% to -0.1%, and even more preferably -0.3% to -0.1%. If the dimensional change is within the above range, an image display device having excellent durability in a wet heat environment can be provided. In this specification, the dimensional change of the polarizing plate due to a wet heat test refers to the dimensional change of the polarizing plate before and after the wet heat test by the following method. A 10 cm x 10 cm polarizing plate is laminated on a glass plate via any appropriate adhesive layer to prepare a test piece. In addition, when the polarizer has a protective layer only on one surface, the polarizer and the glass plate are laminated via an adhesive layer so that they face each other. The obtained test piece is placed under conditions of 65°C and 95% RH for 336 hours, and then left to stand at room temperature for 1 hour. The change in dimension of one side of the polarizing plate before and after the wet heat test is calculated from the following formula.
Dimensional change rate (%) = {(dimension after heating)/(dimension before heating)-1} x 100

偏光子の湿熱試験における透過率変化ΔTsは7以下であり、好ましくは0.01~7であり、より好ましくは0.01~5であり、さらに好ましくは0.01~3であり、特に好ましくは0.01~2である。ΔTsが上記範囲であれば、光学耐久性に優れた偏光板を備える画像表示装置が得られる。本明細書において、湿熱試験における偏光子の透過率変化ΔTsは、上記のとおり偏光板をガラス板に積層した試験片とし、温度65℃、相対湿度95%の環境に336時間置いた後、室温で1時間静置する湿熱試験の前後での偏光子の単体透過率の差(湿熱試験前の単体透過率Ts-湿熱試験後の単体透過率Ts)をいう。The transmittance change ΔTs of the polarizer in the moist heat test is 7 or less, preferably 0.01 to 7, more preferably 0.01 to 5, even more preferably 0.01 to 3, and particularly preferably 0.01 to 2. If ΔTs is in the above range, an image display device equipped with a polarizing plate having excellent optical durability can be obtained. In this specification, the transmittance change ΔTs of the polarizer in the moist heat test refers to the difference in the single transmittance of the polarizer before and after the moist heat test in which the polarizing plate is laminated on a glass plate as described above, and the test piece is placed in an environment at a temperature of 65°C and a relative humidity of 95% for 336 hours, and then left to stand at room temperature for 1 hour (single transmittance Ts before moist heat test - single transmittance Ts after moist heat test).

偏光子の湿熱試験における偏光度変化ΔPは、好ましくは-20以下であり、より好ましくは-20~-0.01であり、さらに好ましくは-10~-0.01であり、特に好ましくは-1~-0.1であり、最も好ましくは-0.5~-0.01である。ΔPが上記範囲であれば、光学耐久性に優れた偏光板を備える画像表示装置が得られる。本明細書において、湿熱試験における透過率変化ΔPは、上記のとおり偏光板をガラス板に積層した試験片とし、温度65℃、相対湿度95%の環境に336時間置いた後、室温で1時間静置する湿熱試験の前後での偏光子の偏光度の差(湿熱試験前の偏光度P-湿熱試験後の偏光度P)をいう。The change in the degree of polarization ΔP of the polarizer in the moist heat test is preferably -20 or less, more preferably -20 to -0.01, even more preferably -10 to -0.01, particularly preferably -1 to -0.1, and most preferably -0.5 to -0.01. If ΔP is in the above range, an image display device equipped with a polarizing plate having excellent optical durability can be obtained. In this specification, the change in transmittance ΔP in the moist heat test refers to the difference in the degree of polarization of the polarizer before and after the moist heat test in which a polarizing plate is laminated on a glass plate as described above, and the test piece is placed in an environment at a temperature of 65°C and a relative humidity of 95% for 336 hours, and then left to stand at room temperature for 1 hour (degree of polarization P before moist heat test - degree of polarization P after moist heat test).

E-1.偏光子
偏光子は、代表的には、二色性物質(代表的には、ヨウ素)を含む樹脂フィルムで構成される。樹脂フィルムとしては、偏光子として用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムを採用することができる。樹脂フィルムは、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、「PVA系樹脂」と称する)フィルムである。樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
E-1. Polarizer The polarizer is typically composed of a resin film containing a dichroic material (typically, iodine). As the resin film, any appropriate resin film that can be used as a polarizer can be adopted. The resin film is typically a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, referred to as "PVA-based resin") film. The resin film may be a single-layer resin film or a laminate of two or more layers.

単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、PVA系樹脂フィルムにヨウ素による染色処理および延伸処理(代表的には、一軸延伸)が施されたものが挙げられる。上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3~7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系樹脂フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系樹脂フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系樹脂フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。Specific examples of polarizers made of a single-layer resin film include a PVA-based resin film that has been dyed with iodine and stretched (typically, uniaxially stretched). The above-mentioned dyeing with iodine is performed, for example, by immersing the PVA-based film in an aqueous iodine solution. The stretching ratio of the above-mentioned uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. The stretching may be performed after the dyeing process or while dyeing. Alternatively, the film may be stretched and then dyed. If necessary, the PVA-based resin film may be subjected to a swelling process, a crosslinking process, a washing process, a drying process, or the like. For example, by immersing the PVA-based resin film in water and washing it before dyeing, not only can dirt and antiblocking agents on the surface of the PVA-based film be washed off, but the PVA-based resin film can also be swelled to prevent uneven dyeing, etc.

積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報(特許第5414738号)、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。Specific examples of polarizers obtained using a laminate include a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a polarizer obtained using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated on the resin substrate. A polarizer obtained using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated on the resin substrate can be produced, for example, by applying a PVA-based resin solution to a resin substrate and drying the substrate to form a PVA-based resin layer on the resin substrate to obtain a laminate of the resin substrate and the PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to make the PVA-based resin layer into a polarizer. In this embodiment, a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin is preferably formed on one side of the resin substrate. Stretching typically involves immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching it. Furthermore, the stretching may further include air-stretching the laminate at a high temperature (e.g., 95°C or higher) before stretching in the boric acid aqueous solution, if necessary. In addition, in this embodiment, the laminate is preferably subjected to a drying shrinkage treatment in which the laminate is heated while being conveyed in the longitudinal direction, thereby shrinking the laminate by 2% or more in the width direction. Typically, the manufacturing method of this embodiment includes subjecting the laminate to an air-assisted stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing the auxiliary stretching, it is possible to increase the crystallinity of PVA even when PVA is applied onto a thermoplastic resin, and it is possible to achieve high optical properties. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, problems such as a decrease in the orientation of PVA or dissolution can be prevented when the PVA is immersed in water in the subsequent dyeing step or stretching step, and it is possible to achieve high optical properties. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the disorder of the orientation of polyvinyl alcohol molecules and the decrease in orientation can be suppressed compared to when the PVA-based resin layer does not contain a halide. This can improve the optical properties of the polarizer obtained by immersing the laminate in a liquid in a treatment process such as a dyeing process and an underwater stretching process. Furthermore, the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by a drying shrinkage process. The obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (i.e., the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), or the resin substrate may be peeled off from the resin substrate/polarizer laminate and any suitable protective layer according to the purpose may be laminated on the peeled surface. Details of the manufacturing method of such a polarizer are described in, for example, JP-A-2012-73580 (Patent No. 5414738) and Japanese Patent No. 6470455. The entire disclosures of these publications are incorporated herein by reference.

偏光子の厚みは、好ましくは1μm~25μmであり、より好ましくは1μm~15μmであり、さらに好ましくは1μm~10μmであり、さらにより好ましくは1μm~8μmであり、特に好ましくは2μm~5μmである。The thickness of the polarizer is preferably 1 μm to 25 μm, more preferably 1 μm to 15 μm, even more preferably 1 μm to 10 μm, even more preferably 1 μm to 8 μm, and particularly preferably 2 μm to 5 μm.

偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは41.5%~46.0%であり、より好ましくは42.0%~45.0%であり、さらに好ましくは42.0%~44.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength between 380 nm and 780 nm. The single transmittance of the polarizer is preferably 41.5% to 46.0%, more preferably 42.0% to 45.0%, and even more preferably 42.0% to 44.0%. The degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and even more preferably 99.9% or more.

E-2.保護層
保護層12、13は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001-343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN-メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
E-2. Protective layer The protective layers 12 and 13 are formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizer. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), and transparent resins such as polyester, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth)acrylic, and acetate. In addition, thermosetting resins or ultraviolet-curing resins such as (meth)acrylic, urethane, (meth)acrylic urethane, epoxy, and silicone are also included. In addition, glassy polymers such as siloxane polymers are also included. In addition, the polymer films described in JP-A-2001-343529 (WO01/37007) can also be used. As the material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain can be used, for example, a resin composition containing an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide, and an acrylonitrile-styrene copolymer. The polymer film can be, for example, an extrusion molded product of the above resin composition.

保護層12は、画像表示装置100の視認側に配置される。したがって、保護層12には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。Theprotective layer 12 is disposed on the viewing side of theimage display device 100. Therefore, theprotective layer 12 may be subjected to surface treatments such as hard coat treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, and anti-glare treatment, as necessary.

保護層の厚みは、好ましくは10μm~50μm、より好ましくは10μm~30μmである。上記のとおり、第1の粘着剤層および保護層の厚みを薄くすれば、斜め方向から色抜けが視認されることがより抑制され得る。他方、保護層の厚みが薄くなると偏光子の湿熱時の脱色を十分に抑制できなくなるおそれがある。また、画像表示パネルの紫外線劣化を十分に抑制できない場合がある。保護層の厚みが上記範囲であれば、斜め方向から色抜けが視認されることを抑制するだけではなく、湿熱時の偏光子の脱色を抑制することができ、さらに画像表示パネルの紫外線劣化も抑制し得る。なお、表面処理が施されている場合、外側保護層(保護層12)の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。The thickness of the protective layer is preferably 10 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 30 μm. As described above, by reducing the thickness of the first adhesive layer and the protective layer, the color loss from being visible from an oblique direction can be further suppressed. On the other hand, if the thickness of the protective layer is thin, there is a risk that the decolorization of the polarizer when exposed to wet heat cannot be sufficiently suppressed. In addition, ultraviolet degradation of the image display panel may not be sufficiently suppressed. If the thickness of the protective layer is within the above range, not only can the color loss from being visible from an oblique direction be suppressed, but also the decolorization of the polarizer when exposed to wet heat can be suppressed, and ultraviolet degradation of the image display panel can also be suppressed. Note that, when a surface treatment is applied, the thickness of the outer protective layer (protective layer 12) includes the thickness of the surface treatment layer.

1つの実施形態において、保護層は樹脂の有機溶媒溶液の塗布層の固化層または硬化層(例えば、熱硬化物)であってもよい。樹脂としては、有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または硬化物(例えば、熱硬化物)を形成し得る、任意の適切な樹脂を用いることができる。樹脂層を構成する樹脂として、好ましくは、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が用いられ、より好ましくは、熱可塑性樹脂が用いられる。樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂が挙げられる。アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とを組み合わせて用いてもよい。In one embodiment, the protective layer may be a solidified or cured layer (e.g., a thermoset) of a coating layer of a resin in an organic solvent solution. As the resin, any suitable resin capable of forming a solidified or cured product (e.g., a thermoset) of a coating film of an organic solvent solution can be used. As the resin constituting the resin layer, a thermoplastic resin or a thermosetting resin is preferably used, and more preferably, a thermoplastic resin is used. Only one type of resin may be used, or two or more types may be used in combination. Examples of the thermoplastic resin include an acrylic resin and an epoxy resin. An acrylic resin and an epoxy resin may be used in combination.

F.第2の粘着剤層
第2の粘着剤層の厚みは、好ましくは10μm~50μmであり、より好ましくは10μm~30μmであり、さらに好ましくは13μm~25μmである。第2の粘着剤層の厚みが上記範囲であれば、偏光板と画像表示パネルとの積層状態を良好に維持することができる。
F. Second Pressure-Sensitive Adhesive Layer The thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 30 μm, and even more preferably 13 μm to 25 μm. When the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the laminated state between the polarizing plate and the image display panel can be well maintained.

F-1.粘着剤組成物
粘着剤層を構成する粘着剤は、代表的には、ベースポリマーとして、(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、シリコーン系ポリマーまたはゴム系ポリマーを含有し、好ましくは(メタ)アクリル系ポリマーを含有する。ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマーが用いられる場合、粘着剤層は、例えば(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤から形成される。
F-1. Pressure-sensitive adhesive composition The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer typically contains a (meth)acrylic polymer, a urethane polymer, a silicone polymer or a rubber polymer as a base polymer, and preferably contains a (meth)acrylic polymer. When a (meth)acrylic polymer is used as the base polymer, the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive containing, for example, a (meth)acrylic polymer.

上記ベースポリマーは、代表的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を主骨格とする。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のC1~C20アルキルエステルが挙げられる。具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソミリスチル、(メタ)アクリル酸ラウリルが挙げられる。好ましくは、アルキル基の平均炭素数は3~9である。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、全モノマー成分100重量部に対して、好ましくは60重量部以上であり、より好ましくは80重量部以上であり、さらに好ましくは90重量部~99重量部である。本明細書において、(メタ)アクリル酸アルキルエステルはアクリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸アルキルエステルをいう。The base polymer typically has a main skeleton of a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate ester. Examples of the alkyl (meth)acrylate ester include C1 to C20 alkyl esters of (meth)acrylic acid. Specific examples include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate. Preferably, the average number of carbon atoms in the alkyl group is 3 to 9. The alkyl (meth)acrylate esters may be used alone or in combination. The content of the structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate ester is preferably 60 parts by weight or more, more preferably 80 parts by weight or more, and even more preferably 90 to 99 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total monomer components. In this specification, (meth)acrylic acid alkyl ester refers to acrylic acid alkyl ester and/or methacrylic acid alkyl ester.

ベースポリマーは、必要に応じて、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。このような単量体成分(共重合成分)としては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリルや(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマーが挙げられる。また、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミドやN-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミドなどの(N-置換)アミド系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド、N-アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマー;N-シクロヘキシルマレイミドやN-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミドやN-フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマーも改質目的の共重合成分として用いられ得る。さらに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N-ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α-メチルスチレン、N-ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2-メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーも改質目的の共重合成分として用いられ得る。The base polymer may contain, as necessary, a structural unit derived from another monomer component that is copolymerizable with the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester. Examples of such monomer components (copolymerization components) include hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate; (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, and the like. Examples of the monomers include carboxyl group-containing monomers such as acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; sulfonic acid group-containing monomers such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamide propanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, and (meth)acryloyloxynaphthalenesulfonic acid; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate. Further, (N-substituted) amide monomers such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, and N-methylolpropane(meth)acrylamide; alkylaminoalkyl(meth)acrylate monomers such as aminoethyl(meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl(meth)acrylate, and t-butylaminoethyl(meth)acrylate; alkoxyalkyl(meth)acrylate monomers such as methoxyethyl(meth)acrylate and ethoxyethyl(meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxymethylene succinimide and N-(meth)acryloyloxymethylene succinimide; Succinimide monomers such as acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, and N-acryloylmorpholine; maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, and N-phenylmaleimide; and itaconimide monomers such as N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, and N-laurylitaconimide can also be used as copolymerization components for the purpose of modification. Furthermore, vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, N-vinyl carboxylic acid amides, styrene, α-methylstyrene, and N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth)acrylate; glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate can also be used as copolymerization components for the purpose of modification.

共重合成分の種類、組み合わせ、配合割合(結果として、構成単位の含有割合)を調整することにより、所望の特性を有する粘着剤を得ることができる。好ましい共重合成分としては、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが挙げられる。これらは架橋剤との反応点となり得るので、凝集性および耐熱性等に優れた粘着剤層を形成することができる。By adjusting the type, combination, and blending ratio of the copolymerization components (and thus the content ratio of the structural units), it is possible to obtain an adhesive with the desired properties. Preferred copolymerization components include hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers. These can act as reaction points with the crosslinking agent, making it possible to form an adhesive layer with excellent cohesiveness, heat resistance, etc.

ベースポリマーの重量平均分子量は、好ましくは30万~300万であり、より好ましくは100万~280万であり、さらに好ましくは140万~250万である。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー;溶媒:THF)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。The weight average molecular weight of the base polymer is preferably 300,000 to 3,000,000, more preferably 1,000,000 to 2,800,000, and even more preferably 1,400,000 to 2,500,000. The weight average molecular weight is measured by GPC (gel permeation chromatography; solvent: THF) and calculated in terms of polystyrene.

粘着剤組成物は、任意の適切な架橋剤をさらに含有し得る。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、過酸化物系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤が挙げられる。好ましくは、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤または過酸化物系架橋剤である。架橋剤は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。The adhesive composition may further contain any suitable crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, peroxide-based crosslinking agents, melamine-based crosslinking agents, urea-based crosslinking agents, metal alkoxide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, metal salt-based crosslinking agents, carbodiimide-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, and amine-based crosslinking agents. Isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, and peroxide-based crosslinking agents are preferred. Only one type of crosslinking agent may be used, or two or more types may be used in combination.

架橋剤の含有量はベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~3重量部であり、より好ましくは0.1重量部~1重量部である。架橋剤の含有量が上記範囲であることにより、粘着剤の白化が抑制され得る。架橋剤の含有量は、例えば、0.01重量部以上である。The content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 3 parts by weight, and more preferably 0.1 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the base polymer. By keeping the content of the crosslinking agent within the above range, whitening of the adhesive can be suppressed. The content of the crosslinking agent is, for example, 0.01 parts by weight or more.

粘着剤組成物は、任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、シランカップリング剤、粘着付与剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電材、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤が挙げられる。添加剤の種類、組み合わせ、配合量等は、目的に応じて適切に設定され得る。The adhesive composition may further contain any suitable additive. Specific examples of additives include silane coupling agents, tackifiers, plasticizers, pigments, dyes, fillers, antioxidants, anti-aging agents, conductive materials, UV absorbers, light stabilizers, release regulators, softeners, surfactants, and flame retardants. The types, combinations, amounts, etc. of additives can be appropriately set according to the purpose.

1つの実施形態において、粘着剤組成物はさらに帯電防止剤を含んでいてもよい。帯電防止剤としては、代表的には、無機カチオン塩、有機カチオン塩が挙げられる。In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition may further contain an antistatic agent. Representative examples of the antistatic agent include inorganic cationic salts and organic cationic salts.

無機カチオン塩は、具体的には、無機カチオン-アニオン塩である。無機カチオン塩のカチオン部を構成するカチオンとしては、代表的には、アルカリ金属イオンが挙げられる。具体例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられる。好ましくは、リチウムイオンである。したがって、好ましい無機カチオン塩は、リチウム塩である。The inorganic cation salt is specifically an inorganic cation-anion salt. A representative example of the cation constituting the cation portion of the inorganic cation salt is an alkali metal ion. Specific examples include a lithium ion, a sodium ion, and a potassium ion. The lithium ion is preferred. Therefore, the preferred inorganic cation salt is a lithium salt.

無機カチオン塩のアニオン部を構成するアニオンとしては、例えば、Cl、Br、I、AlCl、AlCl、BF、PF、ClO、NO、CHCOO、CFCOO、CHSO、CFSO、(CFSO、AsF、SbF、NbF、TaF、(CN)、CSO、CCOO、(CFSO)(CFCO)NS(CFSO、および、下記一般式(1)~(4)
(1):(C2n+1SO (nは1~10の整数)、
(2):CF(C2mSO (mは1~10の整数)、
(3):S(CFSO (lは1~10の整数)、
(4):(C2p+1SO)N(C2q+1SO)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。フッ素含有アニオンが好ましく、フッ素含有イミドアニオンがより好ましい。
Examples of anions constituting the anion portion of the inorganic cationic salt include Cl- , Br- , I- , AlCl4- , Al2 Cl7- , BF4- , PF6- , ClO4- , NO3- , CH3 COO- , CF3 COO- , CH3 SO3- , CF3 SO3- , (CF3 SO2 )3 C- , AsF6- , SbF6- , NbF6- , TaF6- , (CN)2 N- , C4 F9 SO3- , C3 F7 COO- , (CF3 SO2 ) (CF3 CO) N- ,-O3 S(CF2 )3 SO3- and the following general formulas (1) to (4):
(1): (Cn F2n+1 SO2 )2 N (n is an integer from 1 to 10);
(2): CF2 (Cm F2 m SO2 )2 N (m is an integer from 1 to 10);
(3):-O3S (CF2)lSO3- (lisan integer from 1 to 10);
(4): (Cp F2p+1 SO2 )N (Cq F2q+1 SO2 ), (p and q are integers from 1 to 10);
[0033] Fluorine-containing anions are preferred, and fluorine-containing imide anions are more preferred.

フッ素含有イミドアニオンとしては、例えば、ペルフルオロアルキル基を有するイミドアニオンが挙げられる。具体例としては、上記の(CFSO)(CFCO)N、ならびに、下記一般式(1)、(2)および(4)
(1):(C2n+1SO (nは1~10の整数)、
(2):CF(C2mSO (mは1~10の整数)、
(4):(C2p+1SO)N(C2q+1SO)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。好ましくは、(CFSO、(CSO等の一般式(1)で表わされる(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドであり、より好ましくは、(CFSOで表わされるビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。したがって、本発明の実施形態において用いられ得る好ましい無機カチオン塩は、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。
The fluorine-containing imide anion may, for example, be an imide anion having a perfluoroalkyl group. Specific examples include the above-mentioned (CF3 SO2 )(CF3 CO)N and the following general formulas (1), (2) and (4):
(1): (Cn F2n+1 SO2 )2 N (n is an integer from 1 to 10);
(2): CF2 (Cm F2 m SO2 )2 N (m is an integer from 1 to 10);
(4): (Cp F2p+1 SO2 )N (Cq F2q+1 SO2 ), (p and q are integers from 1 to 10);
Examples of the anion include those represented by the formula: Preferred are (perfluoroalkylsulfonyl)imides represented by the general formula (1), such as (CF3 SO2 )2 N- and (C2 F5 SO2 )2 N- , and more preferred are bis(trifluoromethanesulfonyl)imides represented by (CF3 SO2 )2 N- . Thus, a preferred inorganic cation salt that can be used in the embodiment of the present invention is lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.

有機カチオン塩は、具体的には、有機カチオン-アニオン塩である。有機カチオン塩のカチオン部を構成するカチオンとしては、代表的には、有機基による置換によってオニウムイオンを形成した有機オニウムが挙げられる。有機オニウムにおけるオニウムとしては、例えば、含窒素オニウム、含硫黄オニウム、含リンオニウムが挙げられる。好ましくは、含窒素オニウム、含硫黄オニウムである。含窒素オニウムとしては、アンモニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオンが挙げられる。含硫黄オニウムとしては、例えばスルホニウムカチオンが挙げられる。含リンオニウムとしては、例えばホスホニウムカチオンが挙げられる。有機オニウムにおける有機基としては、例えば、アルキル基、アルコキシル基、アルケニル基が挙げられる。好ましい有機オニウムの具体例としては、テトラアルキルアンモニウムカチオン(例えば、トリブチルメチルアンモニウムカチオン)、アルキルピペリジニウムカチオン、アルキルピロリジニウムカチオンが挙げられる。有機カチオン塩のアニオン部を構成するアニオンは、無機カチオンのアニオン部を構成するアニオンに関して説明したとおりである。本発明の実施形態において用いられ得る好ましい有機カチオン塩は、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、トリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。The organic cation salt is specifically an organic cation-anion salt. A typical example of the cation constituting the cation portion of the organic cation salt is an organic onium that has formed an onium ion by substitution with an organic group. Examples of the onium in the organic onium include nitrogen-containing onium, sulfur-containing onium, and phosphorus-containing onium. Nitrogen-containing onium and sulfur-containing onium are preferable. Examples of the nitrogen-containing onium include ammonium cation, piperidinium cation, pyrrolidinium cation, pyridinium cation, cation having a pyrroline skeleton, cation having a pyrrole skeleton, imidazolium cation, tetrahydropyrimidinium cation, dihydropyrimidinium cation, pyrazolium cation, and pyrazolinium cation. Examples of the sulfur-containing onium include sulfonium cation. Examples of the phosphorus-containing onium include phosphonium cation. Examples of the organic group in the organic onium include alkyl groups, alkoxyl groups, and alkenyl groups. Specific examples of preferred organic oniums include tetraalkylammonium cations (e.g., tributylmethylammonium cations), alkylpiperidinium cations, and alkylpyrrolidinium cations. The anions constituting the anion portion of the organic cation salt are as described for the anions constituting the anion portion of the inorganic cation. Preferred organic cation salts that can be used in the embodiments of the present invention are 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide and tributylmethylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.

無機カチオン塩と有機カチオン塩とを組み合わせて用いてもよい。Inorganic cationic salts and organic cationic salts may be used in combination.

粘着剤組成物における帯電防止剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは0.01重量部~10重量部であり、より好ましくは0.1重量部~3重量部である。The content of the antistatic agent in the adhesive composition is preferably 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably 0.1 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The methods for measuring each property are as follows. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples and comparative examples are by weight.

(1)厚み
10μm以下の厚みは、干渉膜厚計(大塚電子社製、製品名「MCPD-3000」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
(1) Thickness Thicknesses of 10 μm or less were measured using an interference film thickness meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name "MCPD-3000"), and thicknesses of more than 10 μm were measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name "KC-351C").

(2)貯蔵弾性率
まず、第1の粘着層を構成する材料でできた測定用サンプルを準備した。測定用サンプルは、円盤状であり、底面の直径が8mm、厚みが2mmのものとした。次に、測定用サンプルを用いて、以下の条件で動的粘弾性測定を行った。動的粘弾性測定には、TA Instruments製、製品名:ARES-G2を用いた。動的粘弾性測定の結果から、第1の粘着剤層を構成する粘着剤の25℃における貯蔵弾性率G’を特定した。
・測定条件
周波数:1Hz
変形モード:ねじり
測定温度:-70℃~150℃
昇温速度:5℃/分
(2) Storage Modulus First, a measurement sample made of the material constituting the first adhesive layer was prepared. The measurement sample was disk-shaped, with a bottom diameter of 8 mm and a thickness of 2 mm. Next, using the measurement sample, dynamic viscoelasticity measurement was performed under the following conditions. For the dynamic viscoelasticity measurement, an ARES-G2 manufactured by TA Instruments was used. From the results of the dynamic viscoelasticity measurement, the storage modulus G' at 25°C of the adhesive constituting the first adhesive layer was determined.
Measurement conditions Frequency: 1Hz
Deformation mode: Torsion Measurement temperature: -70℃ to 150℃
Heating rate: 5° C./min

(3)偏光度および単体透過率
各実施例または比較例で用いた偏光子について、紫外可視分光光度計(日本分光社製、製品名「V-7100」)を用いて測定した単体透過率Ts、平行透過率Tp、直交透過率Tcをそれぞれ、偏光子のTs、TpおよびTcとした。これらのTs、TpおよびTcは、JIS Z 8701の2度視野(C光源)により測定して視感度補正を行なったY値である。
得られたTpおよびTcから、下記式により偏光度Pを求めた。
偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
偏光度および単体透過率を測定した偏光子を用いて、各実施例または比較例で用いた偏光板を作製し、縦10cm、横10cmに切断した。次いで、切断した偏光板を、アクリル系粘着剤を介してガラス板(厚み1.1mm)に貼り付け、試験片を作製した。次いで、試験片を温度65℃、相対湿度95%に設定した環境試験器内に試験片を入れ、336時間保持した(湿熱試験)。その後、試験片を取り出し、室温で1時間静置した。その後、同様に偏光子の単体透過率Tsおよび偏光度Pを測定し、湿熱試験の前後での偏光子の単体透過率の差ΔTs(湿熱試験前の単体透過率Ts-湿熱試験後の単体透過率Ts)、および、湿熱試験の前後での偏光子の偏光度の差ΔP(湿熱試験前の偏光度P-湿熱試験後の偏光度P)をそれぞれ算出した。
(3) Degree of Polarization and Single Transmittance For the polarizers used in the Examples and Comparative Examples, the single transmittance Ts, parallel transmittance Tp, and crossed transmittance Tc were measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name "V-7100") and were designated as Ts, Tp, and Tc of the polarizer, respectively. These Ts, Tp, and Tc are Y values measured using a 2-degree visual field (C light source) according to JIS Z 8701 and subjected to luminosity correction.
From the obtained Tp and Tc, the degree of polarization P was calculated according to the following formula.
Degree of polarization P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2 × 100
Using the polarizer whose polarization degree and single transmittance were measured, a polarizing plate used in each Example or Comparative Example was prepared and cut to a length of 10 cm by 10 cm. Next, the cut polarizing plate was attached to a glass plate (thickness 1.1 mm) via an acrylic adhesive to prepare a test piece. Next, the test piece was placed in an environmental tester set to a temperature of 65° C. and a relative humidity of 95%, and held for 336 hours (humid heat test). Thereafter, the test piece was taken out and left to stand at room temperature for 1 hour. Thereafter, the single transmittance Ts and the polarization degree P of the polarizer were measured in the same manner, and the difference ΔTs in the single transmittance of the polarizer before and after the moist heat test (single transmittance Ts before the moist heat test-single transmittance Ts after the moist heat test) and the difference ΔP in the polarization degree of the polarizer before and after the moist heat test (polarization degree P before the moist heat test-polarization degree P after the moist heat test) were calculated, respectively.

(4)寸法変化率および想定寸法変化Dc7
各実施例または比較例で用いた偏光板を縦10cm、横10cmに切断した。次いで、切断した偏光板を、アクリル系粘着剤を介してガラス板(厚み0.7mm)に貼り付け、試験片を作製した。次いで、試験片を温度65℃、相対湿度95%に設定した環境試験器内に入れ、336時間保持した(湿熱試験)。その後、試験片を取り出し、室温で1時間静置した。次いで、偏光板の縦および横の長さをそれぞれ計測し、下記式から寸法変化率を算出した。MD方向の寸法変化率とTD方向の寸法変化率の平均を偏光板の寸法変化率とした。

寸法変化率(%)={(加熱後の寸法)/(加熱前の寸法)-1}×100

また、得られた寸法変化率から偏光板の7cmの辺が湿熱試験により変化する長さ(想定寸法変化)(μm)を下記式から算出した。
c7=(|寸法変化率(%)|÷100)×70000(μm)÷2
(4) Dimensional change rate and expected dimensional change Dc7
The polarizing plate used in each Example or Comparative Example was cut into a length of 10 cm by width of 10 cm. The cut polarizing plate was then attached to a glass plate (thickness 0.7 mm) via an acrylic adhesive to prepare a test piece. The test piece was then placed in an environmental tester set at a temperature of 65° C. and a relative humidity of 95%, and held for 336 hours (humid heat test). The test piece was then removed and left at room temperature for 1 hour. The length and width of the polarizing plate were then measured, and the dimensional change rate was calculated from the following formula. The average of the dimensional change rate in the MD direction and the dimensional change rate in the TD direction was taken as the dimensional change rate of the polarizing plate.

Dimensional change rate (%) = {(dimension after heating)/(dimension before heating)-1} x 100

From the obtained dimensional change rate, the length (estimated dimensional change) (μm) of the change in length of a 7 cm side of the polarizing plate due to the wet heat test was calculated according to the following formula.
Dc7 = (| dimensional change rate (%) | ÷ 100) × 70,000 (μm) ÷ 2

(5)端部色抜け
各実施例または比較例で用いた偏光板を縦15cm、横7cmに切断した。次いで、切断した偏光板の両側に、アクリル系粘着剤を介してガラス板(厚み1.1mm)に貼り付け、試験片を作製した。次いで、試験片を温度65℃、相対湿度95%に設定した環境試器内に入れ、336時間保持した(湿熱試験)。その後、試験片を取り出し、室温で1時間静置した。次いで、光学顕微鏡で偏光子の脱色部分を観察し、偏光板(実質的に得られる画像表示装置)の面内方向内方に向かって最も長い部分の長さを測定し、脱色部の長さLとした。
(5) Edge Color Loss The polarizing plate used in each Example or Comparative Example was cut into a length of 15 cm by 7 cm. Then, both sides of the cut polarizing plate were attached to a glass plate (thickness 1.1 mm) via an acrylic adhesive to prepare a test piece. Then, the test piece was placed in an environmental tester set at a temperature of 65° C. and a relative humidity of 95%, and held for 336 hours (humid heat test). Thereafter, the test piece was taken out and left to stand at room temperature for 1 hour. Next, the decolorized part of the polarizer was observed with an optical microscope, and the length of the longest part toward the inside of the in-plane direction of the polarizing plate (the image display device obtained substantially) was measured, and this was taken as the lengthLD of the decolorized part.

(6)斜めからの色抜け
実施例および比較例で用いた偏光板(150mm×70mmに切断したもの)と、前面板(加飾印刷層あり)と、ガラス板と、を、アクリル系粘着剤を介して積層しサンプルとした。偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wが650μm、500μmの2種類のサンプルを作製し、評価に用いた。
それぞれの評価サンプルを温度65℃、相対湿度95%に設定した環境試験器内に入れ、336時間保持した(湿熱試験)。その後、試験片を取り出し、室温で1時間静置した。次いでサンプルを水平な机の上に置き、サンプルの長辺部分の加飾印刷層と偏光板との境界部を斜め45°の角度から15cm離れたところで観察し、偏光板の脱色部が視認できるかどうかを判定した。
(斜めからの色抜けの評価基準)
・A:W650μm、W500μmのどちらとも脱色部が見えない
・B:W650μmは脱色部が見えないが、W500μmは脱色部が見える
・C:W650μm、W500μmのどちらとも脱色部が見える
(6) Color bleeding from oblique angles The polarizing plate (cut to 150 mm x 70 mm) used in the examples and comparative examples, a front plate (with a decorative printed layer), and a glass plate were laminated with an acrylic adhesive to prepare samples. Two types of samples with widths WP from the edge of the polarizing plate to the edge of the in-plane direction of the printed layer of 650 μm and 500 μm were prepared and used for evaluation.
Each evaluation sample was placed in an environmental tester set at a temperature of 65° C. and a relative humidity of 95%, and held for 336 hours (humid heat test). After that, the test piece was taken out and left to stand at room temperature for 1 hour. Next, the sample was placed on a horizontal desk, and the boundary between the decorative print layer and the polarizing plate on the long side of the sample was observed at an angle of 45° from a distance of 15 cm, and it was judged whether the discolored part of the polarizing plate was visible.
(Evaluation criteria for color loss from an oblique angle)
A: No decolorized areas were visible for either WP 650 μm or WP 500 μm. B: No decolorized areas were visible for WP 650 μm, but decolorized areas were visible for WP 500 μm. C: Decolorized areas were visible for both WP 650 μm and WP 500 μm.

(7)ディレイバブル
各実施例及び比較例で第1の粘着剤層を形成する粘着剤として用いた粘着剤をはく離ライナーに塗布し、厚さ5μmの粘着剤層を有する粘着シートを作製した。その後、粘着シートを幅50mm×長さ100mmのサイズに切り出した。粘着剤シートを用いた実施例については、粘着剤シートを幅50mm×長さ100mmに切り出した。次いで、はく離ライナーを剥離し、粘着剤層の両側にガラス板(松浪硝子工業(株)製、商品名「青板切断品」、幅50mm×長さ100mm、厚み0.7mm)を貼り合わせ、貼り合わせ体を作製した(圧着条件:面圧0.4MPa、真空度30Pa、貼り付け時間2秒)。次いで、上記貼り合わせ体をオートクレーブに入れ、50℃、0.5MPaの条件で15分間オートクレーブ処理を行い、評価用サンプルを作製した(各粘着シートまたは粘着剤シートあたり5枚作製した)。
評価用サンプルを、23℃、50±5%RHの雰囲気下に24時間静置し、該評価用サンプルを目視で観察した。その後、評価用サンプルを80℃で24時間加熱した後、評価用サンプルを目視で観察し、加熱前の状態から新たに発生した気泡(ディレイバブル)の有無及びその数を確認し、ディレイバブル特性の評価を行った。50μm以上の気泡がない場合を〇(良好)、50μm以上の気泡がある場合を×(不良)とした。
(7) Delayable The adhesive used as the adhesive forming the first adhesive layer in each example and comparative example was applied to a release liner to prepare an adhesive sheet having an adhesive layer with a thickness of 5 μm. The adhesive sheet was then cut into a size of 50 mm wide x 100 mm long. For examples using an adhesive sheet, the adhesive sheet was cut into a size of 50 mm wide x 100 mm long. Next, the release liner was peeled off, and glass plates (manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., product name "blue plate cut product",width 50 mm xlength 100 mm, thickness 0.7 mm) were attached to both sides of the adhesive layer to prepare a laminate (pressure bonding conditions: surface pressure 0.4 MPa,vacuum degree 30 Pa, attachment time 2 seconds). Next, the above laminate was placed in an autoclave and autoclaved for 15 minutes under conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa to prepare evaluation samples (five sheets were prepared for each adhesive sheet or adhesive sheet).
The evaluation sample was left to stand for 24 hours under an atmosphere of 23°C and 50±5% RH, and the evaluation sample was visually observed. After that, the evaluation sample was heated at 80°C for 24 hours, and then the evaluation sample was visually observed to confirm the presence and number of bubbles (delay bubbles) newly generated from the state before heating, and the delay bubble properties were evaluated. When there were no bubbles of 50 μm or more, it was rated as ◯ (good), and when there were bubbles of 50 μm or more, it was rated as × (bad).

(8)屈曲部を有する画像表示装置の評価方法
前面板内側までの屈曲半径rが2mm、空白角θが40°、加飾印刷部と偏光板の重なり幅Wpが650μmのサンプルを用いた。屈曲中心Cから端部脱色部までの仰角をθ(°)とした。θ、X、X、Yはそれぞれ下記式から算出した。LD2<X-Yであれば脱色視認不可とした。
なお、θは偏光板の脱色部が形成する弧の長さに寸法変化の長さを足した値と、偏光子の屈曲半径r’(屈曲半径r―(OCA厚み+基材厚み))によって求めた角度に空白角θ(°)を足すことで求められる。Xは空白角θ、屈曲半径r’の斜辺を持つ三角形の底辺の長さである。Yは屈曲中心Cと、印刷層の面内方向端部(例えば、図2の73)と、該印刷層の面内方向端部から屈曲中心Cを通る水平方向の直線と、該直線と印刷層の面内方向端部から該直線への垂線との交点yとを頂点とする直角三角形の底辺の長さ(μm)である。ここで、この直角三角形の角∠Cの角度は空白角θと、屈曲部における偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wpが弧となる扇形の中心角との和となる。なお、LD2はX-Xで、脱色部が視認され得る領域(図2のP)はX-Yでそれぞれ算出することができる。

θ(°)=θ(°)+(90°)×{(脱色幅L(μm)+湿熱試験による想定寸法変化値Dc7(μm)/(1/2×π×r’)})
=r’×cos(θ
=r×cos(90°×{(空白部の弧の長さ+偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wp)/(1/2×π×r)})
=r’×cos(θ
(8) Evaluation method for image display devices having bent portions A sample was used with a bend radius r to the inside of the front panel of 2 mm, a blank angleθN of 40°, and an overlap width Wp of the decorative print portion and the polarizing plate of 650 μm. The elevation angle from the bend center C to the end bleached portion was defined asθ2 (°).θ2 ,XB ,XA , andYA were calculated from the following formulas. If LD2 <XB-YA , bleaching was deemed not visible.
Here,θ2 is calculated by adding the length of the arc formed by the bleached portion of the polarizing plate to the length of the dimensional change, and the angle calculated from the bending radius r' of the polarizer (bending radius r-(OCA thickness+substrate thickness)) and adding the blank angleθN (°).XB is the length of the base of a triangle having the blank angleθN and the hypotenuse of the bending radius r'.YA is the length (μm) of the base of a right-angled triangle having vertices C, the in-plane end of the printed layer (e.g., 73 in FIG. 2), a horizontal line passing from the in-plane end of the printed layer to the bending center C, and the intersectiony1 of the line and the perpendicular line from the in-plane end of the printed layer to the line. Here, the angle ∠C of this right-angled triangle is the sum of the blank angleθN and the central angle of a sector whose width Wp from the end of the polarizing plate at the bending portion to the in-plane end of the printed layer forms an arc. It should be noted that LD2 can be calculated as XB -XA , and the area where the decolorized portion can be visually recognized (PC in FIG. 2) can be calculated as XB -YA.

θ2 (°) = θN (°) + (90°) × {(bleaching width LD (μm) + estimated dimensional change due to wet heat test Dc7 (μm) / (1/2 × π × r')})
XB =r'×cos(θN )
YA =r×cos(90°×{(arc length of blank portion+width Wp from the edge of the polarizing plate to the edge of the printing layer in the in-plane direction)/(1/2×π×r)})
XA = r' x cos(θ2 )

<製造例1:第1の粘着剤層を構成する粘着剤シートI-iおよびI-iiの作製>
エチルヘキシルアクリレート(EHA)90重量部、アクリルアミド5重量部およびヒドロキシエチルアクリレート(HEA)5重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、モノマー混合物(固形分)100重量部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部および連鎖移動剤としてα-チオグリセロール(TGR)0.065重量部を酢酸エチル233重量部と共に仕込み、23℃の窒素雰囲気下で1時間攪拌し、窒素置換を行った。その後、56℃で5時間反応させ、続けて70℃で3時間反応させて、アクリル系ベースポリマーの溶液を調製した。得られたアクリル系ベースポリマーの溶液にベースポリマー100重量部に対して、下記の後添加成分を添加し、均一混合して、光硬化性粘着剤aを調製した。光硬化性粘着剤aの硬化前の60℃における貯蔵弾性率は1.9×10Paであり、硬化後の60℃における貯蔵弾性率は4.5×10Paであった。また、硬化前のゲル分率は0%であり、硬化後のゲル分率は75%であった。表面にシリコーン系離型層が設けられた厚み75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF75」)に光硬化性粘着剤aを塗布し、100℃で3分間加熱して溶媒を除去した後、表面に上記と同じ離型PETフィルムを貼り合わせた。このようにして得られた積層体を25℃で3日間エージングして、両面に離型フィルムが仮着された粘着剤シート(粘着剤層の厚み100μm)I‐iを得た。
(後添加成分)
多官能化合物(光硬化剤)としてのトリメチロールプロパントリアクリレート:1重量部
光重合開始剤(商品名:イルガキュア184」、BASF社製):0.2重量部
また、粘着剤層の厚みを150μmに変更した以外は同様にして、粘着剤シートI-iiを作製した。
<Production Example 1: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Sheets I-i and I-ii Constituting the First Pressure-Sensitive Adhesive Layer>
A monomer mixture containing 90 parts by weight of ethylhexyl acrylate (EHA), 5 parts by weight of acrylamide, and 5 parts by weight of hydroxyethyl acrylate (HEA) was charged. Furthermore, 0.2 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator and 0.065 parts by weight of α-thioglycerol (TGR) as a chain transfer agent were charged together with 233 parts by weight of ethyl acetate per 100 parts by weight of the monomer mixture (solid content), and the mixture was stirred for 1 hour under a nitrogen atmosphere at 23 ° C., followed by nitrogen substitution. Thereafter, the mixture was reacted at 56 ° C. for 5 hours, and then reacted at 70 ° C. for 3 hours to prepare an acrylic base polymer solution. The following post-addition components were added to the obtained acrylic base polymer solution per 100 parts by weight of the base polymer, and the mixture was mixed uniformly to prepare a photocurable adhesive a. The storage modulus of the photocurable adhesive a at 60°C before curing was 1.9 x 104 Pa, and the storage modulus at 60°C after curing was 4.5 x 104 Pa. The gel fraction before curing was 0%, and the gel fraction after curing was 75%. The photocurable adhesive a was applied to a 75 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film ("Diafoil MRF75" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) with a silicone-based release layer on the surface, heated at 100°C for 3 minutes to remove the solvent, and then the same release PET film as above was attached to the surface. The laminate thus obtained was aged at 25°C for 3 days to obtain an adhesive sheet I-i (adhesive layer thickness 100 μm) with release films temporarily attached to both sides.
(Post-added ingredients)
Trimethylolpropane triacrylate as a polyfunctional compound (photocuring agent): 1 part by weight Photopolymerization initiator (product name: Irgacure 184, manufactured by BASF Corporation): 0.2 parts by weight Further, adhesive sheet I-ii was prepared in the same manner, except that the thickness of the adhesive layer was changed to 150 μm.

<製造例2:第1の粘着剤層を構成する粘着剤シートII-iおよびII-iiの作製>
アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA):40.5重量部、イソステアリルアクリレート(ISTA):40.5重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP):18重量部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA):1重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア651」):0.05重量部、及び、光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア184」):0.5重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を得た。
上記プレポリマー組成物に、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA):0.02重量部、シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名「KBM-403」):0.3重量部を混合し、アクリル系粘着剤組成物bを得た。
上記アクリル系粘着剤組成物bを、ポリエチレンテレフタレート(PET)系剥離ライナー(日東電工株式会社製、厚み:125μm)上に塗布し、粘着剤組成物層を形成した。次いで、上記粘着剤組成物層上に、PET系剥離ライナー(日東電工株式会社製、厚み:125μm)を設け、上記粘着剤組成物層を被覆して酸素を遮断した。このようにして、[剥離ライナー/粘着剤組成物層/剥離ライナー]の構成を有する積層体を得た。
上記で得られた積層体の上面(剥離ライナー側)から、ブラックライト(株式会社東芝製)にて、照度3mW/cmの紫外線を300秒間照射した。さらに90℃の乾燥機で2分間乾燥処理を行い、残存モノマーを揮発させて、粘着剤層の厚み250μmの粘着剤シートII-iを得た。粘着剤シートII-iを構成する粘着剤の60℃における貯蔵弾性率は1.9×10Paであり、ゲル分率は40%であった。
また、粘着剤層の厚みを200μmに変更した以外は同様にして粘着剤シートII-iiを作製した。
<Production Example 2: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Sheets II-i and II-ii Constituting the First Pressure-Sensitive Adhesive Layer>
A monomer mixture consisting of 40.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 40.5 parts by weight of isostearyl acrylate (ISTA), 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) was mixed with 0.05 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, product name "Irgacure 651") and 0.5 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, product name "Irgacure 184"), and then irradiated with ultraviolet light until the viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm,measurement temperature 30°C) reached about 20 Pa·s, to obtain a prepolymer composition in which a portion of the monomer components was polymerized.
The above prepolymer composition was mixed with 0.02 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and 0.3 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KBM-403") to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition b.
The acrylic adhesive composition b was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) release liner (manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 125 μm) to form an adhesive composition layer. Next, a PET release liner (manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 125 μm) was provided on the adhesive composition layer to cover the adhesive composition layer and block oxygen. In this way, a laminate having a configuration of [release liner/adhesive composition layer/release liner] was obtained.
The upper surface (release liner side) of the laminate obtained above was irradiated with ultraviolet light at an illuminance of 3 mW/cm2 for 300 seconds using a black light (manufactured by Toshiba Corporation). The laminate was then dried for 2 minutes in a dryer at 90°C to volatilize the remaining monomers, yielding an adhesive sheet II-i having an adhesive layer thickness of 250 μm. The adhesive constituting the adhesive sheet II-i had a storage modulus of 1.9×104 Pa at 60°C and a gel fraction of 40%.
Moreover, an adhesive sheet II-ii was prepared in the same manner except that the thickness of the adhesive layer was changed to 200 μm.

<製造例3:第1の粘着剤層を構成する粘着剤シートIII-iおよびIII-iiの作製>
アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA):78重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP):18重量部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA):4重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア651」):0.05重量部、及び、光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア184」):0.05重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を得た。
上記プレポリマー組成物に、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA):18重量部、シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名「KBM-403」):0.3重量部を混合し、アクリル系粘着剤組成物cを得た。以下の手順は製造例2と同様にして、粘着剤層の厚み250μmの粘着剤シートIII-iを得た。粘着剤シートIII-iを構成する粘着剤の60℃における貯蔵弾性率は8.6×10Paであり、ゲル分率は85%であった。
また、粘着剤層の厚みを400μmに変更した以外は同様にして粘着剤シートIII-iiを作製した。
<Production Example 3: Preparation of pressure-sensitive adhesive sheets III-i and III-ii constituting the first pressure-sensitive adhesive layer>
A monomer mixture consisting of 78 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) was mixed with 0.05 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, product name "Irgacure 651") and 0.05 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, product name "Irgacure 184"), and then irradiated with ultraviolet light until the viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm,measurement temperature 30°C) reached about 20 Pa·s, to obtain a prepolymer composition in which a portion of the monomer components was polymerized.
The prepolymer composition was mixed with 18 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 0.3 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KBM-403") to obtain an acrylic adhesive composition c. The following procedures were carried out in the same manner as in Production Example 2 to obtain an adhesive sheet III-i having an adhesive layer thickness of 250 μm. The adhesive constituting the adhesive sheet III-i had a storage modulus at 60° C. of 8.6×104 Pa and a gel fraction of 85%.
Moreover, an adhesive sheet III-ii was prepared in the same manner except that the thickness of the adhesive layer was changed to 400 μm.

<製造例4:粘着剤組成物4の作製>
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート(BA)91.5重量部、アクリル酸(AA)3重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(HBA)0.5重量部、および、アクリロイルモルホリン(ACMO)5重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物100重量部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチル100重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)250万のアクリル系ポリマー(ベースポリマーA)の溶液を調製した。
得られたベースポリマーAの溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートL」)0.2重量部と、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド(日本油脂社製、商品名:ナイパーBMT)0.3重量部と、シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名:KBM403)0.1重量部と、を配合して、粘着剤組成物4を調製した。ベースポリマーの重合に用いたモノマー成分におけるアクリル酸の含有割合は全モノマー成分100重量部に対し、3重量部であった。
<Production Example 4: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition 4>
A monomer mixture containing 91.5 parts by weight of butyl acrylate (BA), 3 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.5 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (HBA), and 5 parts by weight of acryloylmorpholine (ACMO) was charged into a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler. Further, 0.1 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with 100 parts by weight of ethyl acetate for 100 parts by weight of this monomer mixture, and nitrogen gas was introduced while gently stirring to replace the atmosphere with nitrogen. The liquid temperature in the flask was kept at around 55°C, and a polymerization reaction was carried out for 8 hours to prepare a solution of an acrylic polymer (base polymer A) having a weight average molecular weight (Mw) of 2.5 million.
0.2 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct, Tosoh Corporation, product name "Coronate L"), 0.3 parts by weight of a peroxide crosslinking agent, benzoyl peroxide (NOF Corporation, product name: Niper BMT), and 0.1 parts by weight of a silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: KBM403), were mixed with 100 parts by weight of the solid content of the obtained solution of base polymer A to prepare adhesive composition 4. The content of acrylic acid in the monomer components used in the polymerization of the base polymer was 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomer components.

<製造例5:粘着剤組成物5の作製>
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、および冷却器を備えた4つ口フラスコに、BA89.8重量部、AA0.2重量部、HBA0.5重量部、N-ビニルピロリドン1.5重量部およびメチルメタクリレート8重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物100重量部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチル100重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入してフラスコ内を窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行った。次いで、得られた反応液に酢酸エチルを加えて固形分濃度12重量%に調整し、重量平均分子量(Mw)160万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。
得られたアクリル系ポリマー溶液の固形分100重量部に対して、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド(日本油脂社製、商品名:ナイパーBMT)0.3重量部と、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート(三井化学社製、商品名:タケネートD-160N)0.2重量部と、シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名:KBM403)0.2重量部を配合して、粘着剤組成物5を調製した。
<Production Example 5: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition 5>
A monomer mixture containing 89.8 parts by weight of BA, 0.2 parts by weight of AA, 0.5 parts by weight of HBA, 1.5 parts by weight of N-vinylpyrrolidone and 8 parts by weight of methyl methacrylate was charged into a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a cooler. Furthermore, 0.1 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with 100 parts by weight of ethyl acetate for 100 parts by weight of this monomer mixture, and nitrogen gas was introduced while gently stirring to replace the inside of the flask with nitrogen, and the liquid temperature in the flask was kept at around 55 ° C. and polymerization reaction was carried out for 8 hours. Next, ethyl acetate was added to the obtained reaction liquid to adjust the solid concentration to 12 wt%, and a solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.6 million was prepared.
0.3 parts by weight of benzoyl peroxide (manufactured by Nippon Oil & Fats Corporation, product name: Niper BMT) as a peroxide crosslinking agent, 0.2 parts by weight of trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name: Takenate D-160N), and 0.2 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: KBM403) were mixed with 100 parts by weight of the solid content of the obtained acrylic polymer solution to prepare adhesive composition 5.

<製造例6:粘着剤組成物6の作製>
使用する単量体を、BA99重量部、および、HBA1重量部に変更した以外は、製造例4と同様にして、重量平均分子量(Mw)160万のアクリル系ポリマー(ベースポリマーB)の溶液を調製した。
得られたベースポリマーBの溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートL」)0.6重量部と、シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名:KBM403)0.1重量部と、を配合して、粘着剤組成物6を調製した。
<Production Example 6: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition 6>
A solution of an acrylic polymer (base polymer B) having a weight average molecular weight (Mw) of 1,600,000 was prepared in the same manner as in Production Example 4, except that the monomers used were changed to 99 parts by weight of BA and 1 part by weight of HBA.
0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct, manufactured by Tosoh Corporation, product name "Coronate L") and 0.1 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: KBM403) were mixed with 100 parts by weight of the solid content of the obtained solution of base polymer B to prepare adhesive composition 6.

<製造例7:粘着剤組成物7の作製>
使用する単量体を、BA94.9重量部、AA5重量部、および、HEA0.1重量部に変更した以外は、製造例4と同様にして、重量平均分子量(Mw)200万のアクリル系ポリマー(ベースポリマーC)の溶液を調製した。
得られたベースポリマーCの溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物、東ソー社製、商品名「コロネートL」)0.6重量部と、シランカップリング剤(信越化学工業社製、商品名:KBM403)0.1重量部と、を配合して、粘着剤組成物7を調製した。
<Production Example 7: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition 7>
A solution of an acrylic polymer (base polymer C) having a weight average molecular weight (Mw) of 2,000,000 was prepared in the same manner as in Production Example 4, except that the monomers used were changed to 94.9 parts by weight of BA, 5 parts by weight of AA, and 0.1 parts by weight of HEA.
0.6 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct, manufactured by Tosoh Corporation, product name "Coronate L") and 0.1 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: KBM403) were mixed with 100 parts by weight of the solid content of the obtained base polymer C solution to prepare adhesive composition 7.

<製造例8:粘着剤組成物8の作製>
使用する単量体をBA99重量部、4HBA1重量部に変更した以外は製造例4と同様にして、重量平均分子量160万のアクリル系ポリマー(ベースポリマーD)の溶液を調製した。
得られたベースポリマーDの溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(m-キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液;三井化学社製、商品名:タケネートD-110N)0.02重量部と、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド(日本油脂社製、商品名:ナイパーBMT)0.3重量部と、シランカップリング剤(綜研化学株式会社製、商品名:A-100)0.2重量部と、を配合して、粘着剤組成物8を調製した。
<Production Example 8: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition 8>
A solution of an acrylic polymer (base polymer D) having a weight average molecular weight of 1,600,000 was prepared in the same manner as in Production Example 4, except that the monomers used were changed to 99 parts by weight of BA and 1 part by weight of 4HBA.
0.02 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (a solution of a trimethylolpropane adduct of m-xylylene diisocyanate in ethyl acetate; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name: Takenate D-110N), 0.3 parts by weight of a peroxide crosslinking agent, benzoyl peroxide (manufactured by NOF Corporation, product name: Niper BMT), and 0.2 parts by weight of a silane coupling agent (manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., product name: A-100) were mixed with 100 parts by weight of the solid content of the obtained solution of base polymer D to prepare a pressure-sensitive adhesive composition 8.

<製造例9:第1の位相差層の作製>
1.ポリエステルカーボネート系樹脂の重合
撹拌翼および100℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器2器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。ビス[9-(2-フェノキシカルボニルエチル)フルオレン-9-イル]メタン29.60質量部(0.046mol)、イソソルビド(ISB)29.21質量部(0.200mol)、スピログリコール(SPG)42.28質量部(0.139mol)、ジフェニルカーボネート(DPC)63.77質量部(0.298mol)及び触媒として酢酸カルシウム1水和物1.19×10-2質量部(6.78×10-5mol)を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が100℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始40分後に内温を220℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、220℃に到達してから90分で13.3kPaにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を100℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は45℃の凝縮器に導いて回収した。第1反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第1反応器内のオリゴマー化された反応液を第2反応器に移した。次いで、第2反応器内の昇温および減圧を開始して、50分で内温240℃、圧力0.2kPaにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネート系樹脂を水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。
<Production Example 9: Preparation of first retardation layer>
1. Polymerization of polyester carbonate resin Polymerization was carried out using a batch polymerization apparatus consisting of two vertical reactors equipped with stirring blades and a reflux condenser controlled at 100 ° C. Bis[9-(2-phenoxycarbonylethyl)fluoren-9-yl]methane 29.60 parts by mass (0.046 mol), isosorbide (ISB) 29.21 parts by mass (0.200 mol), spiroglycol (SPG) 42.28 parts by mass (0.139 mol), diphenyl carbonate (DPC) 63.77 parts by mass (0.298 mol), and calcium acetate monohydrate 1.19 × 10-2 parts by mass (6.78 × 10-5 mol) as a catalyst were charged. After the inside of the reactor was replaced with nitrogen under reduced pressure, it was heated with a heat medium, and stirring was started when the internal temperature reached 100 ° C. The internal temperature was allowed to reach 220°C 40 minutes after the start of the temperature rise, and the pressure was controlled to maintain this temperature while simultaneously starting decompression, and the pressure was reduced to 13.3 kPa in 90 minutes after reaching 220°C. Phenol vapor by-produced during the polymerization reaction was led to a reflux condenser at 100°C, a small amount of monomer components contained in the phenol vapor were returned to the reactor, and uncondensed phenol vapor was led to a condenser at 45°C and recovered. Nitrogen was introduced into the first reactor to restore the pressure to atmospheric pressure once, and the oligomerized reaction liquid in the first reactor was transferred to the second reactor. Next, the temperature rise and decompression in the second reactor were started, and the internal temperature was set to 240°C and the pressure to 0.2 kPa in 50 minutes. Thereafter, polymerization was allowed to proceed until a predetermined stirring power was reached. Nitrogen was introduced into the reactor at the time the predetermined power was reached to restore the pressure, and the polyester carbonate resin produced was extruded into water, and the strands were cut to obtain pellets.

2.位相差フィルムの作製
得られたポリエステルカーボネート系樹脂(ペレット)を80℃で5時間真空乾燥をした後、単軸押出機(東芝機械社製、シリンダー設定温度:250℃)、Tダイ(幅200mm、設定温度:250℃)、チルロール(設定温度:120℃~130℃)および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み130μmの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られたポリカーボネート樹脂フィルムを、特開2014-194483号公報の実施例2に準じた方法で斜め延伸し、厚み47μmの位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのRe(550)は144nmであり、Re(450)/Re(550)は0.86であり、Nz係数は1.21であり、配向角(遅相軸の方向)は長尺方向に対し45°であった。
2. Preparation of Retardation Film The obtained polyester carbonate resin (pellets) was vacuum-dried at 80 ° C. for 5 hours, and then a long resin film having a thickness of 130 μm was produced using a film-forming device equipped with a single-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., cylinder setting temperature: 250 ° C.), a T-die (width 200 mm, setting temperature: 250 ° C.), a chill roll (setting temperature: 120 ° C. to 130 ° C.) and a winder. The obtained polycarbonate resin film was obliquely stretched by a method according to Example 2 of JP-A-2014-194483 to obtain a retardation film having a thickness of 47 μm. The Re (550) of the obtained retardation film was 144 nm, Re (450) / Re (550) was 0.86, the Nz coefficient was 1.21, and the orientation angle (direction of the slow axis) was 45 ° with respect to the longitudinal direction.

<製造例10:液晶配向固化層であるポジティブCプレートの作製>
下記化学式(式中の数字65および35はモノマーユニットのモル%を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している:重量平均分子量5000)で示される側鎖型液晶ポリマー20重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名PaliocolorLC242)80重量部および光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製:商品名イルガキュア907)5重量部をシクロペンタノン200重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、垂直配向処理を施したPET基材に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、80℃で4分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、nz>nx=nyの屈折率特性を示す位相差層(厚み4μm)を基材上に形成した。

Figure 2024095263000002
<Production Example 10: Preparation of a positive C plate serving as a liquid crystal alignment solidified layer>
20 parts by weight of a side-chain liquid crystal polymer represented by the following chemical formula (the numbers 65 and 35 in the formula indicate the mol% of the monomer unit, and are conveniently expressed as a block polymer: weight average molecular weight 5000), 80 parts by weight of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name Paliocolor LC242), and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: trade name Irgacure 907) were dissolved in 200 parts by weight of cyclopentanone to prepare a liquid crystal coating liquid. Then, the coating liquid was applied to a PET substrate that had been subjected to a vertical alignment treatment by a bar coater, and then the liquid crystal was aligned by heating and drying at 80°C for 4 minutes. This liquid crystal layer was irradiated with ultraviolet light to harden the liquid crystal layer, thereby forming a retardation layer (thickness 4 μm) exhibiting a refractive index characteristic of nz>nx=ny on the substrate.
Figure 2024095263000002

<製造例11:液晶位相差層の作製>
式(I)で示される化合物55重量部と、式(II)で示される化合物25重量部と、式(III)で示される化合物20重量部とを、シクロペンタノン(CPN)400重量部に加えた後、60℃に加温、撹拌して溶解させた。その後、上記した化合物の溶液を室温に戻し、上記した化合物の溶液に、イルガキュア907(BASFジャパン社製)3重量部と、メガファックF-554(DIC社製)0.2重量部と、p-メトキシフェノール(MEHQ)0.1重量部とを加えて、さらに撹拌した。撹拌後の溶液は、透明で均一であった。得られた溶液を0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、重合性組成物を得た。
また、配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜を、市販のラビング装置によってラビング処理し、配向膜を形成した。
次いで、基材(実質的には、配向膜)に、上記で得られた重合性組成物をスピンコート法で塗布し、100℃で2分乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、30mW/cmの強度で30秒間紫外線を照射して、液晶化合物の配向固化層R1を得た。液晶化合物の配向固化層R1の面内位相差Re(550)は130nmであった。また、液晶化合物の配向固化層R1のRe(450)/Re(550)は0.851であり、逆分散波長特性を示した。液晶化合物の配向固化層R1は、λ/4板として機能し得る。

Figure 2024095263000003
Figure 2024095263000004
<Production Example 11: Preparation of Liquid Crystal Retardation Layer>
55 parts by weight of the compound represented by formula (I), 25 parts by weight of the compound represented by formula (II), and 20 parts by weight of the compound represented by formula (III) were added to 400 parts by weight of cyclopentanone (CPN), and then heated to 60°C and stirred to dissolve. Thereafter, the solution of the above-mentioned compound was returned to room temperature, and 3 parts by weight of Irgacure 907 (manufactured by BASF Japan), 0.2 parts by weight of Megafac F-554 (manufactured by DIC), and 0.1 parts by weight of p-methoxyphenol (MEHQ) were added to the solution of the above-mentioned compound, and further stirred. The solution after stirring was transparent and uniform. The obtained solution was filtered through a 0.20 μm membrane filter to obtain a polymerizable composition.
Also, a polyimide solution for an alignment film was applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm by spin coating, and a coating film was obtained by drying at 100° C. for 10 minutes and then baking at 200° C. for 60 minutes. The obtained coating film was subjected to a rubbing treatment using a commercially available rubbing device to form an alignment film.
Next, the polymerizable composition obtained above was applied to a substrate (substantially an alignment film) by spin coating, and dried at 100°C for 2 minutes. After the obtained coating film was cooled to room temperature, it was irradiated with ultraviolet light at an intensity of 30 mW/cm2 for 30 seconds using a high-pressure mercury lamp to obtain an alignment and solidification layer R1 of a liquid crystal compound. The in-plane retardation Re(550) of the alignment and solidification layer R1 of a liquid crystal compound was 130 nm. In addition, the Re(450)/Re(550) of the alignment and solidification layer R1 of a liquid crystal compound was 0.851, showing a reverse dispersion wavelength characteristic. The alignment and solidification layer R1 of a liquid crystal compound can function as a λ/4 plate.
Figure 2024095263000003
Figure 2024095263000004

[実施例1]
1.偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加し、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が43%となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4.0重量%、ヨウ化カリウム5.0重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は2%であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み5.0μmの偏光子を形成した。
[Example 1]
1. Preparation of Polarizer As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a Tg of about 75° C. was used. One surface of the resin substrate was subjected to a corona treatment.
A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by adding 13 parts by weight of potassium iodide to 100 parts by weight of a PVA-based resin prepared by mixing polyvinyl alcohol (polymerization degree 4,200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "GOHSEFFIMER Z410") in a ratio of 9:1.
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of a resin substrate and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched at its free end to 2.4 times its original size in the machine direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 130° C. (auxiliary air stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Next, the film was immersed in a dye bath (an aqueous iodine solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with 100 parts by weight of water) having a liquid temperature of 30° C. for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) of the finally obtained polarizer would be 43% (dyeing treatment).
Next, the plate was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (crosslinking treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous boric acid solution (boric acid concentration: 4.0% by weight, potassium iodide concentration: 5.0% by weight) at a liquid temperature of 70° C., and uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds to a total stretch ratio of 5.5 times (underwater stretching treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (cleaning treatment).
Thereafter, while drying in an oven maintained at 90° C., the laminate was brought into contact with a SUS heated roll having a surface temperature maintained at 75° C. for about 2 seconds (drying shrinkage treatment). The shrinkage rate of the laminate in the width direction due to the drying shrinkage treatment was 2%.
In this manner, a polarizer having a thickness of 5.0 μm was formed on the resin substrate.

2.偏光板の作製
上記で得られた樹脂基材/偏光子の積層体の偏光子表面に、紫外線硬化型接着剤を介してHC-TACフィルムを貼り合わせた。なお、HC-TACフィルムは、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚み25μm)にハードコート(HC)層(厚み8μm)が形成されたフィルムであり、TACフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。
別途、製造例4で得られた粘着剤組成物4をシリコーン系剥離剤で処理された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、PETフィルムの表面に厚さ5μmの粘着剤層1(第1の粘着剤層)を形成した。偏光子から樹脂基材を剥離し、形成した粘着剤層1を偏光子の樹脂基材を剥離した面に転写し、PETフィルムを剥離した。次いで、第1の粘着剤層を介して製造例9で得られた第1の位相差フィルムを貼り合わせた。この時、偏光子の吸収軸と第1の位相差フィルムの遅相軸とが45°の角度をなすようにして貼り合わせた。次いで、製造例9で得られた第1の位相差層と製造例10で得られた第2の位相差層(液晶配向固化層であるポジティブCプレート)とを紫外線硬化型接着剤(硬化後厚み1μm)を介して積層し、保護層(HC層/TACフィルム)/接着剤層/偏光子/第1の粘着剤層/第1の位相差層/接着剤層/第2の位相差層の構成を有する位相差層付偏光板(厚み:85μm)を得た。次いで、第2の位相差層の第1の位相差層と接していない面に製造例5で得られた粘着剤組成物5(厚み20μm)を塗布し、第2の粘着剤層を形成し、粘着剤層付偏光板を得た。
2. Preparation of Polarizing Plate An HC-TAC film was attached to the polarizer surface of the resin substrate/polarizer laminate obtained above via a UV-curable adhesive. The HC-TAC film was a triacetyl cellulose (TAC) film (thickness 25 μm) with a hard coat (HC) layer (thickness 8 μm) formed thereon, and the TAC film was attached to the polarizer side.
Separately, the adhesive composition 4 obtained in Production Example 4 was uniformly applied to the surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (PET film) treated with a silicone-based release agent using a fountain coater, and dried for 2 minutes in an air-circulating thermostatic oven at 155 ° C. to form an adhesive layer 1 (first adhesive layer) having a thickness of 5 μm on the surface of the PET film. The resin substrate was peeled off from the polarizer, and the formed adhesive layer 1 was transferred to the surface of the polarizer from which the resin substrate was peeled off, and the PET film was peeled off. Next, the first retardation film obtained in Production Example 9 was bonded via the first adhesive layer. At this time, the first retardation film was bonded so that the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first retardation film formed an angle of 45 °. Next, the first retardation layer obtained in Production Example 9 and the second retardation layer obtained in Production Example 10 (positive C plate which is a liquid crystal alignment solidified layer) were laminated via an ultraviolet curing adhesive (thickness 1 μm after curing) to obtain a retardation layer-attached polarizing plate (thickness: 85 μm) having a configuration of protective layer (HC layer / TAC film) / adhesive layer / polarizer / first adhesive layer / first retardation layer / adhesive layer / second retardation layer. Next, the adhesive composition 5 (thickness 20 μm) obtained in Production Example 5 was applied to the surface of the second retardation layer that was not in contact with the first retardation layer to form a second adhesive layer, and an adhesive layer-attached polarizing plate was obtained.

3.画像表示装置対応品の作製
ガラス板(画像表示セルに対応)の一方の面に、上記2.で得られた粘着剤層付偏光板を、第2の粘着剤層を介して貼り合わせた。
別途、カバーガラス(マツナミガラス社製、厚み0.8mm)に、スクリーン印刷法を用いて印刷層(厚み:20μm、印刷幅:3mm)を形成した。印刷層はカバーガラス周縁部全体に形成した。製造例1で得られた粘着剤シートI-iの軽剥離面はく離ライナーを剥離し、カバーガラスの印刷層を形成した面にロールラミネータで貼合した。当該積層体の粘着剤シートI-iのもう一方のはく離ライナーを剥離し、粘着剤層付偏光板の保護層(HC層/TACフィルム)の表面と真空ラミネータを用いて、密着させた。真空ラミネートの条件は以下のとおりであった:0.2MPa、60℃(待機時間90秒)での加温圧着、次いで、100Paで10秒間の真空ラミネート。このようにして、画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
3. Preparation of a Product for an Image Display Device The polarizing plate with an adhesive layer obtained in 2 above was attached to one surface of a glass plate (corresponding to an image display cell) via a second adhesive layer.
Separately, a printed layer (thickness: 20 μm, printing width: 3 mm) was formed on a cover glass (manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd., thickness 0.8 mm) using a screen printing method. The printed layer was formed on the entire peripheral portion of the cover glass. The release liner on the light release surface of the adhesive sheet I-i obtained in Production Example 1 was peeled off, and the surface of the cover glass on which the printed layer was formed was attached with a roll laminator. The other release liner of the adhesive sheet I-i of the laminate was peeled off, and the surface of the protective layer (HC layer/TAC film) of the adhesive layer-attached polarizing plate was adhered to the surface using a vacuum laminator. The conditions of vacuum lamination were as follows: heating and pressing at 0.2 MPa and 60° C. (waiting time 90 seconds), followed by vacuum lamination at 100 Pa for 10 seconds. In this way, an image display device-compatible product was produced. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
粘着剤シートI-iに代えて粘着剤シートI-iiを用いた以外は実施例1と同様にして画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 2]
Except for using the adhesive sheet I-ii instead of the adhesive sheet I-i, an image display device-compatible product was produced in the same manner as in Example 1. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above-mentioned evaluation. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
1.偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が所定の値となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4.0重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は5.2%であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み7μmの偏光子を形成した。
[Example 3]
1. Preparation of Polarizer As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) was used, which had a water absorption rate of 0.75% and a Tg of about 75° C. One side of the resin substrate was subjected to a corona treatment.
A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by adding 13 parts by weight of potassium iodide to 100 parts by weight of a PVA-based resin prepared by mixing polyvinyl alcohol (polymerization degree 4,200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "GOHSEFFIMER Z410") in a ratio of 9:1, and dissolving the mixture in water.
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of a resin substrate and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched at its free end to 2.4 times its original size in the machine direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 130° C. (auxiliary air stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Next, the film was immersed in a dye bath (an aqueous iodine solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with 100 parts by weight of water) having a liquid temperature of 30° C. for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) of the finally obtained polarizer would be a predetermined value (dyeing treatment).
Next, the plate was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (crosslinking treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous boric acid solution (boric acid concentration: 4.0% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight) at a liquid temperature of 70° C., and uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds to a total stretch ratio of 5.5 times (underwater stretching treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (cleaning treatment).
Thereafter, while drying in an oven maintained at 90° C., the laminate was brought into contact with a SUS heated roll having a surface temperature maintained at 75° C. for about 2 seconds (drying shrinkage treatment). The shrinkage rate of the laminate in the width direction due to the drying shrinkage treatment was 5.2%.
In this manner, a polarizer having a thickness of 7 μm was formed on the resin substrate.

2.偏光板の作製
上記で得られた偏光子の表面(樹脂基材とは反対側の面)に、保護層としてHC-TACフィルム(第2の保護層)を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、紫外線硬化型接着剤の総厚みが1.0μmになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、UV光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。なお、HC-TACフィルムは、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚み25μm)にハードコート(HC)層(厚み6μm)が形成されたフィルムであり、TACフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。
メタクリル酸メチル(MMA、富士フイルム和光純薬社製、商品名「メタクリル酸メチルモノマー」)97.0重量部、下記一般式(1e)で表される共重合単量体3.0重量部、重合開始剤(富士フイルム和光純薬社製、商品名「2,2´-アゾビス(イソブチロニトリル)」)0.2部をトルエン200部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で70℃に加熱しながら5.5時間重合反応を行い、ホウ素含有アクリル系樹脂溶液(固形分濃度:33%)を得た。得られたホウ素含有アクリル系重合体のTgは110℃、Mwは80000であった。得られたホウ素含有アクリル系樹脂20部をメチルエチルケトン80部に溶解し、樹脂溶液(20%)を得た。次いで、樹脂基材を剥離し、樹脂基材を剥離した面にワイヤーバーを用いて樹脂溶液を塗布した後、塗布膜を60℃で5分間乾燥して、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物として構成される保護層(第1の保護層)を形成し、偏光板を得た。

Figure 2024095263000005
この偏光板を用いたこと以外は実施例1と同様にして、画像表示装置対応品を得た。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。2. Preparation of Polarizing Plate An HC-TAC film (second protective layer) was attached as a protective layer to the surface (opposite side to the resin substrate) of the polarizer obtained above via an ultraviolet-curable adhesive. Specifically, the ultraviolet-curable adhesive was applied so that the total thickness was 1.0 μm, and the layers were attached using a rolling machine. Thereafter, the adhesive was cured by irradiating it with UV light from the protective layer side. The HC-TAC film was a film in which a hard coat (HC) layer (thickness 6 μm) was formed on a triacetyl cellulose (TAC) film (thickness 25 μm), and the TAC film was attached to the polarizer side.
97.0 parts by weight of methyl methacrylate (MMA, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name "methyl methacrylate monomer"), 3.0 parts by weight of a copolymerization monomer represented by the following general formula (1e), and 0.2 parts of a polymerization initiator (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name "2,2'-azobis (isobutyronitrile)") were dissolved in 200 parts of toluene. Next, a polymerization reaction was carried out for 5.5 hours while heating to 70 ° C. under a nitrogen atmosphere to obtain a boron-containing acrylic resin solution (solid content concentration: 33%). The obtained boron-containing acrylic polymer had a Tg of 110 ° C. and a Mw of 80,000. 20 parts of the obtained boron-containing acrylic resin were dissolved in 80 parts of methyl ethyl ketone to obtain a resin solution (20%). Next, the resin substrate was peeled off, and a resin solution was applied to the surface from which the resin substrate was peeled off using a wire bar. The coating film was then dried at 60°C for 5 minutes to form a protective layer (first protective layer) constituted as a solidified coating film of the resin in an organic solvent solution, thereby obtaining a polarizing plate.
Figure 2024095263000005
Except for using this polarizing plate, an image display device-compatible product was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above-mentioned evaluations. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
長尺状のポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルムにヨウ素を含有させ、長手方向(MD方向)に一軸延伸して得られたフィルム(厚み12μm)を偏光子として用いた。この偏光子の一方の面にトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚み25μm)を、他方の面に上記HC-TACフィルムを貼り合わせ、HC-TACフィルム/偏光子/TACフィルムの構成の偏光板を得た。この偏光板を用いた以外は実施例1と同様にして、第1の位相差層および第2の位相差層を貼り合わせた。次いで、第2の位相差層の第1の位相差層と接していない面に製造例6で得られた粘着剤組成物6(厚み15μm)を塗布し、第2の粘着剤層を形成し、粘着剤層付偏光板を得た。この粘着剤層付偏光板を用いた以外は実施例1と同様にして、画像表示装置対応品を得た。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 4]
A long polyvinyl alcohol (PVA) resin film was made to contain iodine, and the film (thickness 12 μm) obtained by uniaxially stretching in the longitudinal direction (MD direction) was used as a polarizer. A triacetyl cellulose (TAC) film (thickness 25 μm) was attached to one surface of this polarizer, and the above-mentioned HC-TAC film was attached to the other surface to obtain a polarizing plate having a configuration of HC-TAC film / polarizer / TAC film. The first retardation layer and the second retardation layer were attached in the same manner as in Example 1 except that this polarizing plate was used. Next, the adhesive composition 6 (thickness 15 μm) obtained in Production Example 6 was applied to the surface of the second retardation layer that was not in contact with the first retardation layer, to form a second adhesive layer, and an adhesive layer-attached polarizing plate was obtained. An image display device-compatible product was obtained in the same manner as in Example 1 except that this adhesive layer-attached polarizing plate was used. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 1.

[実施例5]
実施例4で用いた偏光板の一方のTACフィルムに紫外線硬化型接着剤(厚み1μm)を介して、製造例11で得られた液晶位相差層を貼り合わせた。次いで、液晶位相差層のTACフィルムと接していない面に製造例7で得られた粘着剤組成物7(厚み15μm)を塗布し、第2の粘着剤層を形成し、粘着剤層付偏光板を得た。この粘着剤層付偏光板を用いた以外は実施例1と同様にして、画像表示装置対応品を得た。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 5]
The liquid crystal retardation layer obtained in Production Example 11 was attached to one of the TAC films of the polarizing plate used in Example 4 via an ultraviolet-curing adhesive (thickness 1 μm). Next, the adhesive composition 7 (thickness 15 μm) obtained in Production Example 7 was applied to the surface of the liquid crystal retardation layer that was not in contact with the TAC film to form a second adhesive layer, and an adhesive layer-attached polarizing plate was obtained. An image display device-compatible product was obtained in the same manner as in Example 1, except that this adhesive layer-attached polarizing plate was used. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 1.

[実施例6]
製造例1で得られた粘着剤シートI-iに代えて、製造例2で得られた粘着剤シートII-iを用いた以外は実施例4と同様にして、画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 6]
An image display device-compatible product was produced in the same manner as in Example 4, except that the adhesive sheet II-i obtained in Production Example 2 was used instead of the adhesive sheet I-i obtained in Production Example 1. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above-mentioned evaluation. The results are shown in Table 1.

[実施例7]
製造例1で得られた粘着剤シートI-iに代えて、製造例2で得られた粘着剤シートII-iiを用いたこと、および、印刷層の厚みを15μmとしたこと以外は実施例4と同様にして、画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 7]
An image display device-compatible product was produced in the same manner as in Example 4, except that the adhesive sheet II-ii obtained in Production Example 2 was used instead of the adhesive sheet I-i obtained in Production Example 1, and the thickness of the printed layer was set to 15 μm. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above-mentioned evaluation. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
製造例1で得られた粘着剤シートI-iに代えて、製造例3で得られた粘着剤シートIII-iを用いた以外は実施例7と同様にして、画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
An image display device-compatible product was produced in the same manner as in Example 7, except that the adhesive sheet III-i obtained in Production Example 3 was used instead of the adhesive sheet I-i obtained in Production Example 1. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above-mentioned evaluation. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
製造例1で得られた粘着剤シートI-iに代えて、製造例3で得られた粘着剤シートIII-iiを用いた以外は実施例7と同様にして、画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
An image display device-compatible product was produced in the same manner as in Example 7, except that the adhesive sheet III-ii obtained in Production Example 3 was used instead of the adhesive sheet I-i obtained in Production Example 1. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above-mentioned evaluation. The results are shown in Table 1.

(比較例3)
厚み12μmの偏光子に代えて、実施例1で用いた厚み5μmの偏光子を用いたこと、および、製造例1で得られた粘着剤シートI-iに代えて、製造例2で得られた粘着剤シートII-iを用いたこと以外は実施例6と同様にして、画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
An image display device-compatible product was produced in the same manner as in Example 6, except that the 5 μm-thick polarizer used in Example 1 was used instead of the 12 μm-thick polarizer, and the adhesive sheet II-i obtained in Production Example 2 was used instead of the adhesive sheet I-i obtained in Production Example 1. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above-mentioned evaluation. The results are shown in Table 1.

(比較例4)
偏光板の保護層にハードコート層を形成しなかったこと以外は実施例1と同様にして、画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
An image display device-compatible product was produced in the same manner as in Example 1, except that no hard coat layer was formed on the protective layer of the polarizing plate. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above-mentioned evaluation. The results are shown in Table 1.

(比較例5)
実施例4において偏光子の保護層として片側にHC-TACフィルムを積層した偏光板(HC-TACフィルム/偏光子)としたこと、偏光子のHC-TACフィルムが積層されていない面に第1の位相差層および第2の位相差層を積層したこと、および、第2の粘着剤層を形成する粘着剤組成物として製造例8で得られた粘着剤組成物8を用いたこと以外は実施例1と同様にして、画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
In Example 4, a polarizing plate (HC-TAC film/polarizer) was used in which a HC-TAC film was laminated on one side as a protective layer of the polarizer, a first retardation layer and a second retardation layer were laminated on the side of the polarizer on which the HC-TAC film was not laminated, and the adhesive composition 8 obtained in Production Example 8 was used as the adhesive composition forming the second adhesive layer. An image display device-compatible product was produced in the same manner as in Example 1. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above evaluation. The results are shown in Table 1.

(比較例6)
HC/TACフィルムの保護層に代えて、シクロオレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み20μm)を貼り合わせた以外は実施例1と同様にして、画像表示装置対応品を作製した。得られた画像表示装置対応品を上記の評価に供した。結果を表1に示す。

Figure 2024095263000006
Figure 2024095263000007
(Comparative Example 6)
An image display device-compatible product was produced in the same manner as in Example 1, except that a cycloolefin resin (COP) film (thickness: 20 μm) was attached instead of the protective layer of the HC/TAC film. The obtained image display device-compatible product was subjected to the above-mentioned evaluation. The results are shown in Table 1.
Figure 2024095263000006
Figure 2024095263000007

[評価]
表1から明らかなように、本発明の実施例の画像表示装置対応品は、狭額縁化した場合であっても斜め方向から色抜けが視認されることを抑制し得るものであった。
[evaluation]
As is clear from Table 1, the image display device corresponding to the embodiment of the present invention was able to suppress the color loss from being visible from an oblique direction even when the frame was narrowed.

本発明の実施形態の画像表示装置は、液晶表示装置、有機EL表示装置および無機EL表示装置等に好適に用いることができる。The image display device according to the embodiment of the present invention can be suitably used in liquid crystal display devices, organic EL display devices, inorganic EL display devices, etc.

10 偏光板
11 偏光子
12 保護層
13 保護層
20 第1の粘着剤層
30 前面板
40 第2の粘着剤層
50 液晶セル
60 印刷層
100 画像表示装置
REFERENCE SIGNS LIST 10Polarizing plate 11Polarizer 12Protective layer 13Protective layer 20 Firstadhesive layer 30Front plate 40Second adhesive layer 50Liquid crystal cell 60 Printedlayer 100 Image display device

Claims (7)

Translated fromJapanese
前面板と;第1の粘着剤層と;少なくとも1つの保護層、および、偏光子を含む偏光板と;第2の粘着剤層と;画像表示パネルと;を視認側からこの順に備える画像表示装置であって、
該前面板が、第1の粘着剤層と接する面に印刷層を有し、
該偏光板の端部から該印刷層の面内方向端部までの幅W(μm)と、湿熱試験による偏光子の脱色部の長さL(μm)と、湿熱試験による想定寸法変化値Dc7(μm)と、該前面板から該偏光子までの距離DFP(μm)と、が、以下の関係を満たし、
該第1の粘着剤層の印刷層段差吸収性が7%以上であり、
該偏光子の湿熱試験による透過率変化ΔTsが7以下である、画像表示装置:
-L-Dc7>DFP/tan45°
An image display device comprising, in this order from a viewing side, a front plate; a first pressure-sensitive adhesive layer; a polarizing plate including at least one protective layer and a polarizer; a second pressure-sensitive adhesive layer; and an image display panel,
the front plate has a printing layer on a surface in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer,
a width WP (μm) from an end of the polarizing plate to an end of the printing layer in the in-plane direction, a length LD (μm) of a discolored portion of the polarizer due to a moist heat test, an estimated dimensional change Dc7 (μm) due to a moist heat test, and a distance DFP (μm) from the front plate to the polarizer satisfy the following relationship:
the first pressure-sensitive adhesive layer has a print layer step absorbency of 7% or more;
An image display device in which the transmittance change ΔTs of the polarizer due to a wet heat test is 7 or less:
WP - LD - Dc7 > DFP / tan 45°
前記前面板から前記偏光子までの距離DFPが50μm~300μmである、請求項1に記載の画像表示装置。 2. The image display device according to claim 1, wherein a distanceDFP from the front plate to the polarizer is 50 μm to 300 μm. 前記偏光板の湿熱試験による寸法変化が-0.5%~-0.1%である、請求項1に記載の画像表示装置。The image display device according to claim 1, wherein the dimensional change of the polarizing plate due to a wet heat test is -0.5% to -0.1%. 前記偏光子の湿熱試験による偏光度変化ΔPが-20以上である、請求項1に記載の画像表示装置。The image display device according to claim 1, wherein the change in polarization degree ΔP of the polarizer due to a wet heat test is -20 or more. 前記偏光板の端部から前記印刷層の面内方向端部までの幅Wと、前記湿熱試験による偏光子の脱色部の長さLと、前記前面板から前記偏光子までの距離DFPと、が、以下の関係を満たす、請求項1に記載の画像表示装置:
-L-Dc7>DFP/tan30°
The image display device according to claim 1, wherein a width WP from an end of the polarizing plate to an end of the printing layer in an in-plane direction, a length LD of a discolored portion of the polarizer due to the wet heat test, and a distance DFP from the front plate to the polarizer satisfy the following relationship:
WP - LD - Dc7 > DFP / tan 30°
前記第1の粘着剤層と、前記偏光子との間に保護層を備え、かつ、屈曲部を有し、該屈曲部の湿熱試験による偏光子の脱色部の長さと、該屈曲部の偏光子の湿熱試験により寸法収縮した長さとの和LD2(μm)と、空白角θ(°)と、該屈曲部の屈曲中心Cから前記偏光子の視認側の面までの屈曲半径r’と、該屈曲中心Cから前記前面板の第1の粘着剤層と接する面までの屈曲半径rと、が、以下の関係を満たす、請求項1に記載の画像表示装置:
D2<X-Y
:r’×cos(θ
:r×cos(90°×{(空白部の弧の長さ+偏光板の端部から印刷層の面内方向端部までの幅Wp)/(1/2×π×r)})
2. The image display device according to claim 1, further comprising a protective layer between the first pressure-sensitive adhesive layer and the polarizer, and further comprising a bent portion, wherein a sum LD2 (μm) of a length of a discolored portion of the polarizer at the bent portion due to a wet heat test and a length of the polarizer at the bent portion dimensionally shrunk by the wet heat test, a blank angle θN (°), a bending radius r' from a bending center C of the bent portion to a surface of the polarizer on the viewing side, and a bending radius r from the bending center C to a surface of the front panel in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer satisfy the following relationship:
LD2 <XB -YA
XB : r'×cos(θN )
YA : r × cos(90° × {(arc length of blank portion + width Wp from the edge of the polarizing plate to the edge of the printing layer in the in-plane direction) / (1/2 × π × r)})
液晶表示装置、または、エレクトロルミネセンス表示装置である、請求項1から6のいずれかに記載の画像表示装置。The image display device according to any one of claims 1 to 6, which is a liquid crystal display device or an electroluminescence display device.
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