本開示は、噴霧用組成物並びに、該噴霧用組成物を用いた噴霧製品及びエアゾール製品に関する。 The present disclosure relates to spray compositions and spray and aerosol products using the spray compositions.
従来、化粧水などを圧縮ガスなどによって噴霧させる製品が開発されている。特に顔などに噴霧することを想定して、勢いがソフトで、噴射音を低減した噴霧製品が検討されている。 Conventionally, products have been developed in which a lotion or the like is sprayed with a compressed gas or the like. In particular, assuming spraying on the face, etc., spray products with soft momentum and reduced spray noise are being studied.
例えば、特許文献1では、水および界面活性剤からなる噴霧用組成物であって、噴霧物の加速度を特定の範囲にした噴霧製品が開示されている。該噴霧製品により、噴霧の勢いが強くなく、噴霧音も静かであることが記載されている。
また、特許文献2では、水または水とアルコールとの混合溶媒および特定の量の界面活性剤を含有してなる組成物であって、界面活性剤によりミセルが形成され、視感透過率を特定の範囲に制御した噴霧用組成物が開示されている。該噴霧用組成物により、噴霧音が小さく、組成物がソフトな感触の霧状に充分に拡散して噴霧され、良好な使用感を付与することができる旨記載されている。
また、特許文献3では、化粧水(純水又は純水と水溶性成分のみからなる。)を原液としたエアゾール剤であって、オイル成分及びHLB8~18のノニオン系界面活性、特定のSP値の多価アルコールを含むエアゾール剤が開示されている。これにより、霧が柔らかく噴射音がソフトなエアゾール剤が提供できる旨記載されている。For example, Patent Literature 1 discloses a spray product, which is a composition for spraying comprising water and a surfactant, in which the acceleration of the spray is set to a specific range. It is described that the spray product does not produce a strong spray and produces a quiet spray sound.
Further, in Patent Document 2, a composition containing water or a mixed solvent of water and alcohol and a specific amount of a surfactant, wherein micelles are formed by the surfactant and the luminous transmittance is specified. is disclosed. It is described that the composition for spraying produces a small spraying sound, and the composition is sprayed in the form of a mist with a soft feeling and is sufficiently diffused to provide a good feel during use.
Further, in Patent Document 3, an aerosol agent in which a lotion (made of only pure water or pure water and water-soluble components) is used as an undiluted solution, an oil component, a nonionic surfactant with an HLB of 8 to 18, a specific SP value An aerosol formulation comprising a polyhydric alcohol of is disclosed. It is described that this makes it possible to provide an aerosol agent with a soft mist and a soft jetting sound.
しかしながら、保湿や使用感向上のためのオイル成分を乳化させ多価アルコールを配合した場合、ふんわりソフトな霧になりにくいことがわかった。特に、オイル成分及び多価アルコールをある程度高配合で用いる場合、上記文献のような処方では、霧の柔らかさや、噴射パターンの広さにおいては未だ課題を有している。 However, when emulsifying oil components and blending polyhydric alcohols for moisturizing and improving usability, it was found that it was difficult to obtain a soft, fluffy mist. In particular, when the oil component and the polyhydric alcohol are used in a relatively high blending ratio, the formulation as in the above document still has problems in terms of the softness of the mist and the width of the spray pattern.
さらに、特許文献3のように、オイル成分と多価アルコールを配合した場合、高温での長期間の保管において分離しやすくなることもわかってきた。
このような課題に鑑み、本開示は、オイル成分や多価アルコールを配合した場合でも、高温での乳化安定性が高く、さらに噴射パターンの広いソフトな霧を噴霧可能な噴霧用組成物を提供する。Furthermore, as in Patent Document 3, it has been found that when an oil component and a polyhydric alcohol are blended, they tend to separate during long-term storage at high temperatures.
In view of such problems, the present disclosure provides a spray composition that has high emulsification stability at high temperatures even when an oil component or a polyhydric alcohol is blended, and that can spray a soft mist with a wide spray pattern. do.
本開示は、水中油滴型エマルジョンの噴霧用組成物であって、
該噴霧用組成物は、水、油性成分、2価のアルコール、HLBが12.0~16.0のノニオン界面活性剤であるノニオン界面活性剤A、及びHLBが2.0~6.0のノニオン界面活性剤であるノニオン界面活性剤Bを含有し、
該噴霧用組成物中の、該油性成分の含有割合の、該ノニオン界面活性剤A及びBの合計
の含有割合に対する質量比(油性成分/ノニオン界面活性剤)が、2.2以下であり、
水中油滴型エマルジョンの平均粒子径が、2000nm以下である噴霧用組成物。The present disclosure provides an oil-in-water emulsion spray composition comprising:
The spray composition comprises water, an oily component, a dihydric alcohol, a nonionic surfactant A having an HLB of 12.0 to 16.0, and a nonionic surfactant having an HLB of 2.0 to 6.0. Containing a nonionic surfactant B, which is a nonionic surfactant,
The mass ratio of the content of the oily component to the total content of the nonionic surfactants A and B in the composition for spraying (oily component/nonionic surfactant) is 2.2 or less,
A composition for spraying, wherein the average particle size of the oil-in-water emulsion is 2000 nm or less.
本開示によれば、オイル成分や多価アルコールを配合した場合でも、高温での乳化安定性が高く、さらに噴射パターンの広いソフトな霧を噴霧可能な噴霧用組成物を提供することができる。 According to the present disclosure, even when an oil component or a polyhydric alcohol is blended, it is possible to provide a spray composition that has high emulsification stability at high temperatures and that can spray a soft mist with a wide spray pattern.
数値範囲を表す「XX以上YY以下」や「XX~YY」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。 Unless otherwise specified, the descriptions of "XX or more and YY or less" or "XX to YY" representing a numerical range mean a numerical range including the lower and upper limits that are endpoints. When numerical ranges are stated stepwise, the upper and lower limits of each numerical range can be combined arbitrarily.
噴霧用組成物は、油性成分を含む。油性成分としては特に制限されないが、エステル化合物、炭化水素化合物、シリコン化合物、油脂及び高級アルコールからなる群から選択される少なくとも一が好ましい。高温での長期間の乳化安定性及び噴射パターンの広さの観点から、エステル化合物及び炭化水素化合物からなる群から選択される少なくとも一がより好ましい。 The spray composition contains an oily component. Although the oil component is not particularly limited, at least one selected from the group consisting of ester compounds, hydrocarbon compounds, silicon compounds, fats and oils and higher alcohols is preferred. At least one selected from the group consisting of ester compounds and hydrocarbon compounds is more preferable from the viewpoint of long-term emulsion stability at high temperatures and the width of the spray pattern.
エステル化合物としては、例えばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、リノール酸エチル、サリチル酸ブチルオクチル、エチルヘキサン酸セチル、オリーブ脂肪酸エチル(オレイン酸エチル)等の脂肪酸エステル;トリエチルヘキサノイン、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル等の多価アルコール脂肪酸エステル;アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル等の多塩基酸エステルなどが挙げられる。 Examples of ester compounds include isopropyl myristate, butyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate, butyl stearate, ethylhexyl stearate, isopropyl isostearate, isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, ethyl linoleate, and butyloctyl salicylate. , Cetyl ethylhexanoate, fatty acid esters such as ethyl oleate (ethyl oleate); triethylhexanoin, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol dicaprylate, trimethylolpropane triethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, tri( polyhydric alcohol fatty acid esters such as caprylic acid/capric acid) glyceryl; and polybasic acid esters such as diisopropyl adipate, diisopropyl sebacate and diethyl sebacate.
炭化水素化合物としては、例えばケロシン、ミネラルオイル、スクワラン、流動パラフィン及び軽質イソパラフィンなどが挙げられる。
シリコン化合物としては、例えばジメチコン、シクロペンタシロキサン及びカプリリルメチコンなどが挙げられる。Examples of hydrocarbon compounds include kerosene, mineral oil, squalane, liquid paraffin and light isoparaffin.
Silicon compounds include, for example, dimethicone, cyclopentasiloxane and caprylyl methicone.
油脂としては、例えば白樺油、ローズヒップオイル、ホホバ油、大風子油、ひまわり油、グレープシードオイル、アボカドオイル、ヘーゼルナッツオイル、山茶花油、ブロッコリーシードオイル、ババスオイル、バオバブオイル、巴豆油、オリーブ油、コーヒー豆油、ひまし油、糠油、パーム油、パーム核油、桐油、モモ核油、チェリー油、グランベリーシードオイル、ナンヨウアブラギリ油、ショートニング、サラダ油、白絞油、紫蘇油、ペカンナッツオイル、ピスタチオオイル、荏油、榧油、杏仁油、アケビ油、コーン油、烏臼油、マカダミアナッツオイル、亜麻仁油、ヤシ油、シーバクソン、綿実油、麻実油、葡萄油、けし油、からし油、椿油、小麦胚芽油、月見草油、ピーナッツオイル、パンプキンシードオイル、ローレルオイル、紅花油、アルガンオイル、メドウフォーム油、マルーラナッツオイル、ざくろ種油、ココナッツオイル、ニーム油、大豆油、キウイフルーツシードオイル、モンゴンゴオイル、胡桃油等の植物油脂;ラノリン、馬油、ミンクオイル、スクワレン等の動物性油脂などが挙げられる。 Fats and oils include, for example, birch oil, rosehip oil, jojoba oil, large wind oil, sunflower oil, grapeseed oil, avocado oil, hazelnut oil, sasanqua oil, broccoli seed oil, babassu oil, baobab oil, babassu oil, olive oil, and coffee. Soybean oil, castor oil, bran oil, palm oil, palm kernel oil, tung oil, peach kernel oil, cherry oil, granberry seed oil, rapeseed oil, shortening, salad oil, white squeezed oil, shiso oil, pecan nut oil, pistachio oil, perilla oil , kaya oil, apricot kernel oil, akebi oil, corn oil, crow oil, macadamia nut oil, linseed oil, coconut oil, sea buckthorn, cottonseed oil, hemp seed oil, grape oil, poppy seed oil, mustard oil, camellia oil, wheat germ oil, Evening Primrose Oil, Peanut Oil, Pumpkin Seed Oil, Laurel Oil, Safflower Oil, Argan Oil, Meadowfoam Oil, Marula Nut Oil, Pomegranate Seed Oil, Coconut Oil, Neem Oil, Soybean Oil, Kiwi Fruit Seed Oil, Mongongo Oil, Walnut Oil vegetable fats and oils such as oil; animal fats and oils such as lanolin, horse oil, mink oil and squalene;
高級アルコールとしては、例えばヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール及びオレイルアルコールなどが挙げられる
。Examples of higher alcohols include hexyldecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, decyltetradecanol and oleyl alcohol.
エステル化合物としては、ミリスチン酸イソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、トリエチルヘキサノイン、パルミチン酸イソプロピルからなる群から選択される少なくとも一が好ましい。炭化水素化合物としては、流動パラフィン、スクワランからなる群から選択される少なくとも一が好ましい。 The ester compound is preferably at least one selected from the group consisting of isopropyl myristate, cetyl ethylhexanoate, triethylhexanoin, and isopropyl palmitate. The hydrocarbon compound is preferably at least one selected from the group consisting of liquid paraffin and squalane.
噴霧用組成物中の油性成分の含有割合は、好ましくは0.030質量%~4.50質量%である。上記範囲であることで、粒子径の小さいエマルションを生成しやすく、良好な乳化安定性及び広い噴射パターンを達成できる。 The content of the oily component in the composition for spraying is preferably 0.030% by mass to 4.50% by mass. Within the above range, an emulsion with a small particle size can be easily produced, and good emulsification stability and a wide spray pattern can be achieved.
噴霧用組成物中の油性成分の含有割合は、より好ましくは0.035質量%~4.00質量%であり、さらに好ましくは0.10質量%~3.0質量%であり、さらにより好ましくは0.20質量%~2.50質量%であり、殊更好ましくは0.30質量%~2.00質量%であり、特に好ましくは0.40質量%~1.00質量%である。本開示の噴霧用組成物では、油性成分の含有割合をある程度多くした場合でも、噴射パターンの広いソフトな霧を噴霧可能である。 The content of the oily component in the composition for spraying is more preferably 0.035% by mass to 4.00% by mass, still more preferably 0.10% by mass to 3.0% by mass, and even more preferably. is 0.20% by mass to 2.50% by mass, particularly preferably 0.30% by mass to 2.00% by mass, and particularly preferably 0.40% by mass to 1.00% by mass. The spray composition of the present disclosure can spray a soft mist with a wide spray pattern even when the content of the oily component is increased to some extent.
噴霧用組成物は、HLBが12.0~16.0(好ましくは12.5~15.0、より好ましくは13.0~14.5)のノニオン界面活性剤であるノニオン界面活性剤Aを含有する。また、噴霧用組成物は、HLBが2.0~6.0(好ましくは2.5~5.0、より好ましくは2.7~4.5)のノニオン界面活性剤であるノニオン界面活性剤Bを含有する。 The spray composition contains a nonionic surfactant A having an HLB of 12.0 to 16.0 (preferably 12.5 to 15.0, more preferably 13.0 to 14.5). contains. The composition for spraying is a nonionic surfactant having an HLB of 2.0 to 6.0 (preferably 2.5 to 5.0, more preferably 2.7 to 4.5). contains B.
上記二種類のノニオン界面活性剤A及びノニオン界面活性剤Bを併用することで、高温での長期間の乳化安定性を達成でき、かつ噴射パターンの広いソフトな霧を噴霧可能となる。その理由としては、HLB値の異なる2種類の特定の界面活性剤を組み合わせることにより、油-水界面膜に並ぶ界面活性剤密度が増すからと考えている。 By using the two types of nonionic surfactant A and nonionic surfactant B together, it is possible to achieve long-term emulsion stability at high temperatures and to spray a soft mist with a wide spray pattern. The reason for this is thought to be that the density of surfactants along the oil-water interfacial film is increased by combining two specific surfactants with different HLB values.
噴霧用組成物中のノニオン界面活性剤Aの含有割合は、好ましくは0.025質量%~3.00質量%であり、より好ましくは0.10質量%~2.00質量%であり、さらに好ましくは0.20質量%~1.00質量%であり、さらにより好ましくは0.30質量%~0.80質量%である。
噴霧用組成物中のノニオン界面活性剤Bの含有割合は、好ましくは0.020質量%~3.00質量%であり、より好ましくは0.05質量%~2.00質量%であり、さらに好ましくは0.10質量%~1.00質量%であり、さらにより好ましくは0.20質量%~0.80質量%である。The content of nonionic surfactant A in the composition for spraying is preferably 0.025% by mass to 3.00% by mass, more preferably 0.10% by mass to 2.00% by mass, and further It is preferably 0.20% by mass to 1.00% by mass, and more preferably 0.30% by mass to 0.80% by mass.
The content of the nonionic surfactant B in the composition for spraying is preferably 0.020% by mass to 3.00% by mass, more preferably 0.05% by mass to 2.00% by mass, and further It is preferably 0.10% by mass to 1.00% by mass, and more preferably 0.20% by mass to 0.80% by mass.
また、噴霧用組成物中の、ノニオン界面活性剤Aの含有割合の、ノニオン界面活性剤Bの含有割合に対する質量比(A/B)が、0.7~3.0であることが好ましい。上記範囲であることで、エマルジョンの粒子径を小さくしやすくなるため、高温での長期間の乳化安定性、及び噴射パターンの広いソフトな霧をより達成しやすくなる。
質量比(A/B)は、より好ましくは0.8~2.0であり、さらに好ましくは0.9~2.0であり、さらにより好ましくは1.0~1.7であり、特に好ましくは1.1~1.6である。Further, the mass ratio (A/B) of the nonionic surfactant A content to the nonionic surfactant B content in the composition for spraying is preferably 0.7 to 3.0. Within the above range, it becomes easier to reduce the particle size of the emulsion, so that it becomes easier to achieve long-term emulsion stability at high temperatures and a soft mist with a wide spray pattern.
The mass ratio (A/B) is more preferably 0.8 to 2.0, still more preferably 0.9 to 2.0, even more preferably 1.0 to 1.7, especially It is preferably 1.1 to 1.6.
ここで、界面活性剤のHLB値は、以下のグリフィン法で算出する。下記式(1)において、「親水基の式量の総和/分子量」とは、親水基の質量%である。
(1) グリフィン法:HLB値=20×(親水基の式量の総和/分子量)Here, the HLB value of the surfactant is calculated by the Griffin method below. In the following formula (1), "sum of formula weights of hydrophilic groups/molecular weight" is mass % of hydrophilic groups.
(1) Griffin method: HLB value = 20 x (sum of formula weights of hydrophilic groups/molecular weight)
ノニオン界面活性剤Aとしては、以下のものから選択される少なくとも一が挙げられる。PEG-40水添ヒマシ油、PEG-50水添ヒマシ油、PEG-60水添ヒマシ油、PEG-70水添ヒマシ油、PEG-80水添ヒマシ油等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、セテス-10、セテス-15、ラウレス-9、オレス-10、オレス-15、(C12-14)パレス-7、(C12-14)パレス-9、(C12-14)パレス-12等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリン酸ポリグリセリル-6、ラウリン酸ポリグリセリル-10、ミリスチン酸ポリグリセリル-10、パルミチン酸ポリグリセリル-10、ステアリン酸ポリグリセリル-10、イソステアリン酸ポリグリセリル-10、オレイン酸ポリグリセリル-10、リノール酸ポリグリセリル-10等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリソルベート40、ポリソルベート60、ポリソルベート80等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ラウリン酸ソルベス-6、テトラステアリン酸ソルベス-60、テトラオレイン酸ソルベス-40、テトラオレイン酸ソルベス-60等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル The nonionic surfactant A includes at least one selected from the following. Polyoxyethylene hydrogenated castor oil such as PEG-40 hydrogenated castor oil, PEG-50 hydrogenated castor oil, PEG-60 hydrogenated castor oil, PEG-70 hydrogenated castor oil, PEG-80 hydrogenated castor oil, Ceteth- Polyoxyethylene alkyl such as 10, ceteth-15, laureth-9, oleth-10, oleth-15, (C12-14) pareth-7, (C12-14) pareth-9, (C12-14) pareth-12 Ether, polyglyceryl-6 laurate, polyglyceryl-10 laurate, polyglyceryl-10 myristate, polyglyceryl-10 palmitate, polyglyceryl-10 stearate, polyglyceryl-10 isostearate, polyglyceryl-10 oleate, polyglyceryl-10 linoleate, etc. polyglycerol fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polysorbate 40, polysorbate 60, polysorbate 80, sorbeth-6 laurate, sorbeth-60 tetrastearate, sorbeth-40 tetraoleate, sorbeth-60 tetraoleate, etc. polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester of
ノニオン界面活性剤Bとしては、以下のものから選択される少なくとも一が挙げられる。モノオレイン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノカプリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル類、ミリスチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸ポリグリセリル-2、オレイン酸ポリグリセリル-2、イソステアリン酸ポリグリセリル-2、ステアリン酸ポリグリセリル-4、オレイン酸ポリグリセリル-4、トリステアリン酸ポリグリセリル-6、ペンタステアリン酸ポリグリセリル-10、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル-10、ペンタオレイン酸ポリグリセリル-10等のポリグリセリン脂肪酸エステル The nonionic surfactant B includes at least one selected from the following. Sorbitan monooleate, sorbitan dioleate, sorbitan trioleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan monostearate, sorbitan distearate, sorbitan tristearate, sorbitan isostearate, sorbitan sesquistearate, sorbitan monocaprate, sorbitan monolaurate , sorbitan monopalmitate and other sorbitan fatty acid esters, glyceryl myristate, glyceryl stearate, glyceryl isostearate, glyceryl fatty acid esters such as glyceryl oleate, polyglyceryl-2 stearate, polyglyceryl-2 oleate, polyglyceryl-2 isostearate , polyglyceryl-4 stearate, polyglyceryl-4 oleate, polyglyceryl-6 tristearate, polyglyceryl-10 pentastearate, polyglyceryl-10 pentaisostearate, polyglyceryl-10 pentaoleate, etc.
ノニオン界面活性剤Aは、PEG-50水添ヒマシ油(HLB:13.5)、PEG-60水添ヒマシ油(HLB:14.0)、セテス-10(HLB:13.5)からなる群から選択される少なくとも一であることがより好ましい。
ノニオン界面活性剤Bは、モノオレイン酸ソルビタン(HLB:4.3)、セスキステアリン酸ソルビタン(HLB:4.2)、ステアリン酸グリセリル(HLB:3.0)からなる群から選択される少なくとも一であることがより好ましい。Nonionic surfactant A is a group consisting of PEG-50 hydrogenated castor oil (HLB: 13.5), PEG-60 hydrogenated castor oil (HLB: 14.0), ceteth-10 (HLB: 13.5) At least one selected from is more preferable.
Nonionic surfactant B is at least one selected from the group consisting of sorbitan monooleate (HLB: 4.3), sorbitan sesquistearate (HLB: 4.2), and glyceryl stearate (HLB: 3.0) is more preferable.
噴霧用組成物は、2価のアルコールを含有する。3価のアルコールなどと異なり、2価のアルコールを含有することで、界面活性剤の曇点を上昇させ、界面活性剤と水とが相互溶解するため、油-水界面への界面活性剤の吸着がより容易になり、より粒子径が小さいエマルジョンを得ることができるため、高温での長期間の乳化安定性を達成でき、かつ噴射パターンの広いソフトな霧を噴霧可能と考えている。 The spray composition contains a dihydric alcohol. Unlike trihydric alcohols and the like, by containing dihydric alcohols, the cloud point of the surfactant is raised, and the surfactant and water are mutually dissolved, so the surfactant to the oil-water interface. Adsorption becomes easier and an emulsion with a smaller particle size can be obtained, so it is thought that long-term emulsion stability at high temperatures can be achieved and a soft mist with a wide spray pattern can be sprayed.
2価のアルコールは、好ましくは炭素数1~8の、より好ましくは炭素数2~6の脂肪族ジオールからなる群から選択される少なくとも一が好ましい。例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、イソペンチルジオール、ネオペンチルグリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールからなる群から選択される少なくとも一がより好ましい。ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコールからなる群から選択される少なくとも一がさらに好ましい。 The dihydric alcohol is preferably at least one selected from the group consisting of aliphatic diols preferably having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms. For example, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, isopentyldiol, neopentyl At least one selected from the group consisting of glycol, pentylene glycol, and hexylene glycol is more preferred. At least one selected from the group consisting of dipropylene glycol and 1,3-butylene glycol is more preferable.
噴霧用組成物中の2価のアルコールの含有割合は、好ましくは0.01質量%~40.
00質量%である。上記範囲であることで、高温での長期間の乳化安定性、及び噴射パターンの広いソフトな霧をより達成しやすくなる。噴霧用組成物中の2価のアルコールの含有割合は、より好ましくは0.03質量%~35.00質量%であり、さらに好ましくは0.05質量%~31.00質量%であり、さらにより好ましくは0.07質量%~25.00質量%であり、特に好ましくは0.10質量%~21.00質量%である。上記範囲であると、高温での長期間の乳化安定性がより良好になる。The content of the dihydric alcohol in the composition for spraying is preferably 0.01% by mass to 40.0% by mass.
00% by mass. Within the above range, it becomes easier to achieve long-term emulsification stability at high temperatures and a soft mist with a wide spray pattern. The content of the dihydric alcohol in the composition for spraying is more preferably 0.03% by mass to 35.00% by mass, still more preferably 0.05% by mass to 31.00% by mass, and further It is more preferably 0.07% by mass to 25.00% by mass, and particularly preferably 0.10% by mass to 21.00% by mass. Within the above range, the long-term emulsification stability at high temperatures is better.
噴霧用組成物は、水を含有する。噴霧用組成物中の水の含有割合は、好ましくは50.00質量%~99.90質量%であり、より好ましくは60.00質量%~99.80質量%であり、さらに好ましくは70.00質量%~99.50質量%であり、さらにより好ましくは80.00質量%~99.30質量%であり、特に好ましくは90.00質量%~99.00質量%である。 The spray composition contains water. The content of water in the composition for spraying is preferably 50.00% by mass to 99.90% by mass, more preferably 60.00% by mass to 99.80% by mass, still more preferably 70% by mass. 00% by mass to 99.50% by mass, more preferably 80.00% by mass to 99.30% by mass, and particularly preferably 90.00% by mass to 99.00% by mass.
噴霧用組成物は、水中油滴型エマルジョン(O/Wエマルジョン)である。エマルジョンが形成されず、油性成分が可溶化した場合、噴射パターンの広いソフトな霧を達成できない。 Spray compositions are oil-in-water emulsions (O/W emulsions). If no emulsion is formed and the oily component is solubilized, a soft mist with a wide spray pattern cannot be achieved.
また、水中油滴型エマルジョンの平均粒子径が、2000nm以下であることが必要である。上記範囲であることで、高温での長期間の乳化安定性を達成することができる。エマルジョンの平均粒子径は、ノニオン界面活性剤AとBの割合、2価のアルコールの含有割合、油性成分の含有割合、油性成分及びノニオン界面活性剤の割合などにより上記範囲に制御できる。例えば、油性成分/ノニオン界面活性剤(質量比)を2.2以下にすることで、平均粒子径を小さくし上記範囲に制御しやすくなる。また、ノニオン界面活性剤の質量比(A/B)、油性成分の含有割合、2価のアルコールの含有割合を上記範囲にすることで、平均粒子径を小さくしやすくなる。 Also, the average particle size of the oil-in-water emulsion must be 2000 nm or less. Within the above range, long-term emulsion stability at high temperatures can be achieved. The average particle size of the emulsion can be controlled within the above range by adjusting the ratio of nonionic surfactants A and B, the content of dihydric alcohol, the content of oil component, the ratio of oil component and nonionic surfactant, and the like. For example, by setting the ratio of oily component/nonionic surfactant (mass ratio) to 2.2 or less, the average particle size is reduced, making it easier to control the particle size within the above range. Further, by setting the mass ratio (A/B) of the nonionic surfactant, the content of the oily component, and the content of the dihydric alcohol within the above ranges, the average particle size can be easily reduced.
水中油滴型エマルジョンの平均粒子径は、好ましくは1200nm以下であり、より好ましくは600nm以下であり、さらに好ましくは300nm以下であり、さらにより好ましくは150nm以下であり、特に好ましくは100nm以下である。下限は特に制限されないが、好ましくは10nm以上であり、より好ましくは30nm以上であり、さらに好ましくは50nm以上であり、さらにより好ましくは60nm以上であり、特に好ましくは70nm以上である。上記範囲であると、高温での長期間の乳化安定性がより良好になる。 The average particle size of the oil-in-water emulsion is preferably 1200 nm or less, more preferably 600 nm or less, still more preferably 300 nm or less, even more preferably 150 nm or less, and particularly preferably 100 nm or less. . Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 10 nm or more, more preferably 30 nm or more, still more preferably 50 nm or more, still more preferably 60 nm or more, and particularly preferably 70 nm or more. Within the above range, the long-term emulsification stability at high temperatures is better.
エマルジョンの平均粒子径は、以下の方法で測定する。
噴霧用組成物中のエマルジョンの平均粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置(堀場製作所製、LA-920)により、噴霧用組成物を20℃として測定した。本発明において、平均粒子径とは、個数基準の平均粒子径であり、50%メジアン径とする。The average particle size of the emulsion is measured by the following method.
The average particle size of the emulsion in the composition for spraying was measured with the composition for spraying at 20° C. using a laser diffraction scattering particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.). In the present invention, the average particle size is a number-based average particle size, and is defined as a 50% median size.
噴霧用組成物中の、油性成分の含有割合の、ノニオン界面活性剤A及びBの合計の含有割合に対する質量比(油性成分/ノニオン界面活性剤)は、2.2以下であることが必要である。上記範囲であることで、油性成分と界面活性剤とのバランスが良好になり、高温での長期間の乳化安定性を達成することができる。 The mass ratio of the content of the oily component to the total content of the nonionic surfactants A and B in the composition for spraying (oily component/nonionic surfactant) must be 2.2 or less. be. Within the above range, the balance between the oil component and the surfactant is improved, and long-term emulsion stability at high temperatures can be achieved.
質量比(油性成分/ノニオン界面活性剤)は、好ましくは2.0以下であり、より好ましくは1.5以下であり、さらに好ましくは1.2以下である。下限は特に制限されないが、好ましくは0.02以上であり、より好ましくは0.2以上であり、さらに好ましくは0.5以上であり、さらにより好ましくは0.8以上である。上記範囲であると、高温での長期間の乳化安定性がより良好になる。 The mass ratio (oily component/nonionic surfactant) is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.2 or less. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 0.02 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.5 or more, and still more preferably 0.8 or more. Within the above range, the long-term emulsification stability at high temperatures is better.
噴霧用組成物中の、油性成分の含有割合の、2価のアルコールの含有割合に対する質量比(油性成分/2価のアルコール)は、12.0以下であることが好ましい。上記範囲であることで、より粒子径の小さいエマルジョンを得ることができるため、高温での長期間の乳化安定性がより良好になる。 The mass ratio of the content of the oily component to the content of the dihydric alcohol (oily component/dihydric alcohol) in the composition for spraying is preferably 12.0 or less. Within the above range, an emulsion with a smaller particle size can be obtained, so that long-term emulsion stability at high temperatures is improved.
質量比(油性成分/2価のアルコール)は、好ましくは8.0以下であり、より好ましくは6.0以下であり、さらに好ましくは5.0以下であり、さらにより好ましくは4.5以下である。下限は特に制限されないが、好ましくは0.05以上であり、より好ましくは0.08以上であり、さらに好ましくは0.10以上であり、さらにより好ましくは0.20以上である。上記範囲であると、高温での長期間の乳化安定性がより良好になる。 The mass ratio (oily component/dihydric alcohol) is preferably 8.0 or less, more preferably 6.0 or less, even more preferably 5.0 or less, and even more preferably 4.5 or less. is. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 0.05 or more, more preferably 0.08 or more, still more preferably 0.10 or more, and still more preferably 0.20 or more. Within the above range, the long-term emulsification stability at high temperatures is better.
噴霧用組成物には、上記効果を損なわない程度に、有効成分、香料、酸化防止剤、防腐剤、pH調整剤、増粘剤、保湿剤、殺菌剤、皮膚保護剤(アミノ酸)、ビタミン類、各種抽出液、消臭・防臭剤、清涼剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、害虫忌避成分、およびその他などの添加剤を含有させてもよい。例えば、アルコールなどを含有させてもよい。具体的には、例えば以下のものが挙げられる。
低級アルコール(例えばエタノール等の炭素数1~3の脂肪族一価アルコール);3価以上の多価アルコール(例えばグリセリンなど);pH調整剤(例えばクエン酸、乳酸、トリエタノールアミン、KOH、NaOHなど);防錆剤(例えばアンモニア水、安息香酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウムなど);防腐剤(例えばパラベン類、フェノキシエタノール);尿素;カルシウム、鉄、ナトリウムなどのミネラル;顔料;色素など。The spray composition contains active ingredients, fragrances, antioxidants, preservatives, pH adjusters, thickeners, moisturizers, bactericides, skin protective agents (amino acids), and vitamins to the extent that the above effects are not impaired. , various extracts, deodorants/deodorants, cooling agents, UV absorbers, UV scattering agents, pest repellent ingredients, and other additives. For example, alcohol may be contained. Specifically, the following are mentioned, for example.
lower alcohols (for example, aliphatic monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as ethanol); trihydric or higher polyhydric alcohols (for example, glycerin); pH adjusters (for example, citric acid, lactic acid, triethanolamine, KOH, NaOH) etc.); rust preventives (eg, aqueous ammonia, ammonium benzoate, sodium nitrite, etc.); antiseptics (eg, parabens, phenoxyethanol); urea; minerals such as calcium, iron, sodium;
噴霧用組成物であるO/Wエマルジョンの製造方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。水相と油相とを混合し、例えば、ホモジナイザーや超音波分散機などで分散する方法が挙げられる。 The method for producing the O/W emulsion, which is a composition for spraying, is not particularly limited, and known methods can be used. For example, a method of mixing an aqueous phase and an oil phase and dispersing with a homogenizer, an ultrasonic disperser, or the like can be mentioned.
本開示における噴霧用組成物は、特に制限されず公知の噴霧製品に適用しうる。本開示は、噴霧容器に噴霧用組成物が充填された噴霧製品を提供する。噴霧製品は、バルブなどの吐出口からの内容物の吐出が、スプレー状又はミスト状に噴霧できるものであればよい。圧縮ガスなどの高圧ガスにより噴霧するものでもよいし、電動又は手動で噴霧するものでもよい。噴霧製品に用いる噴霧容器としては、特に制限されず、公知のエアゾール容器、ポンプスプレー容器、トリガースプレー容器、ポンプ式ディスペンサー、トリガー式ディスペンサーなどが挙げられる。好ましくはエアゾール容器である。 The composition for spraying in the present disclosure is not particularly limited and can be applied to known spraying products. The present disclosure provides a spray product in which a spray container is filled with a spray composition. The spray product may be one that can be sprayed or misted from an outlet such as a valve. A high-pressure gas such as a compressed gas may be used for spraying, or an electric or manual spray may be used. Spray containers used for spray products are not particularly limited, and include known aerosol containers, pump spray containers, trigger spray containers, pump dispensers, trigger dispensers, and the like. Aerosol containers are preferred.
噴霧用組成物は、エアゾール組成物であることが好ましい。噴霧用組成物を用いたエアゾール製品について説明する。本開示は、エアゾール容器にエアゾール組成物として上記噴霧用組成物及び噴射剤が充填されたエアゾール製品を提供する。
エアゾール製品に用いるエアゾール容器は、耐圧容器としては公知の種々の容器を利用することができる。また、耐圧容器の種類に応じて、バルブ装置を装着するための構造を適宜選定することができる。Preferably, the composition for spraying is an aerosol composition. An aerosol product using a composition for nebulization will be described. The present disclosure provides an aerosol product in which an aerosol container is filled with the composition for spraying and the propellant as an aerosol composition.
As the aerosol container used for aerosol products, various pressure-resistant containers known in the art can be used. Further, the structure for mounting the valve device can be appropriately selected according to the type of pressure vessel.
エアゾール製品は、噴霧用組成物であるエアゾール組成物をエアゾール容器、すなわちエアゾール用バルブ(噴射バルブ)を備えた耐圧容器内に充填することによって製造される。例えば、エアゾール組成物を調製し、得られたエアゾール組成物と噴射剤とをエアゾール容器に充填することによってエアゾール製品が製造される。耐圧容器内にさらに内容器を設け、噴射剤とエアゾール組成物とを内容器により隔離した、いわゆる二重容器を採用してもよい。
エアゾール組成物と噴射剤の混合比率は、液化ガスについては質量比(エアゾール組成物/噴射剤)で70/30~35/65程度が好ましい。圧縮ガスの場合は質量比(エア
ゾール組成物/噴射剤)で99.9/0.1~98/2程度が好ましい。Aerosol products are manufactured by filling an aerosol composition, which is a composition for atomization, into an aerosol container, ie, a pressure-resistant container equipped with an aerosol valve (injection valve). For example, an aerosol product is manufactured by preparing an aerosol composition and filling an aerosol container with the resulting aerosol composition and a propellant. A so-called double container in which an inner container is further provided in the pressure-resistant container and the propellant and the aerosol composition are separated by the inner container may be employed.
The mixing ratio of the aerosol composition and propellant is preferably about 70/30 to 35/65 in mass ratio (aerosol composition/propellant) for liquefied gas. In the case of compressed gas, the mass ratio (aerosol composition/propellant) is preferably about 99.9/0.1 to 98/2.
エアゾール製品の吐出形態は特に制限されないが、スプレー状又はミスト状であることが好ましい。エアゾール製品の吐出機構も特に制限されず、スプレー状又はミスト状に噴霧しうる、公知のアクチュエーターを採用しうる。例えば、アクチュエーター内部の流路をエアゾール組成物が通過することで、エアゾール組成物の旋回流を発生させ、スプレー状又はミスト状に吐出するものが挙げられる。 The form of discharge of the aerosol product is not particularly limited, but it is preferably in the form of a spray or a mist. The ejection mechanism of the aerosol product is also not particularly limited, and a known actuator capable of spraying in the form of a spray or a mist can be employed. For example, the aerosol composition passes through a channel inside the actuator to generate a swirling flow of the aerosol composition, and is discharged in the form of a spray or a mist.
噴射剤は特段限定されず、液化ガスを使用してもよく、圧縮ガスを使用してもよい。エアゾール製品は、好ましくは圧縮ガスを含む。
圧縮ガスは特に制限されず、エアゾール製品に使用しうる公知のものを用いることができる。圧縮ガスは、好ましくは炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス、アルゴン、ヘリウム及び圧縮空気などからなる群から選択される少なくとも一であり、より好ましくは炭酸ガス及び窒素ガスからなる群から選択される少なくとも一である。The propellant is not particularly limited, and liquefied gas or compressed gas may be used. Aerosol products preferably contain a compressed gas.
The compressed gas is not particularly limited, and any known gas that can be used for aerosol products can be used. The compressed gas is preferably at least one selected from the group consisting of carbon dioxide gas, nitrogen gas, nitrous oxide gas, argon, helium and compressed air, and more preferably selected from the group consisting of carbon dioxide gas and nitrogen gas. is at least one
圧縮ガスは、エアゾール容器内に充填されたときの容器内の圧力(ゲージ圧力)が、25℃で、0.3MPa~1.0MPaとなるように充填することが好ましく、0.6MPa~0.8MPaとなるように充填することがより好ましい。 The compressed gas is preferably filled in the aerosol container so that the pressure (gauge pressure) in the container is 0.3 MPa to 1.0 MPa at 25° C., and 0.6 MPa to 0.6 MPa. It is more preferable to fill so as to be 8 MPa.
以下、実施例を参照して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例の態様に制限されない。 The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the aspects of the following examples.
<実施例1~4、参考例>
表1に示す処方(質量%)にて水以外の各原料をガラスビーカーに採取し、攪拌機(500rpm,3min)で均一に混合した。その後、攪拌しながら水を徐々に添加させ、実施例1~4の噴霧用組成物を得た。なお、参考例として水のみを用いたものを調製した。<Examples 1 to 4, Reference Example>
Each raw material other than water was collected in a glass beaker according to the formulation (% by mass) shown in Table 1, and uniformly mixed with a stirrer (500 rpm, 3 min). Thereafter, water was gradually added while stirring to obtain the spray compositions of Examples 1-4. As a reference example, one using only water was prepared.
<実施例5~28、比較例1~20>
表2~4に示す処方(質量%)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例
5~28、比較例1~20の噴霧用組成物を得た。<Examples 5 to 28, Comparative Examples 1 to 20>
Spray compositions of Examples 5-28 and Comparative Examples 1-20 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the formulations (% by mass) shown in Tables 2-4 were changed.
「可溶化」は、油性成分が可溶化し、エマルジョンが形成されなかったことを示す。油性成分/ノニオン界面活性剤、油性成分/2価アルコール、及びノニオン界面活性剤A/Bの値は、質量比である。
"Solubilized" indicates that the oily component was solubilized and no emulsion was formed. The values of oil component/nonionic surfactant, oil component/dihydric alcohol, and nonionic surfactant A/B are mass ratios.
使用した原料は以下の通り。
ジプロピレングリコール(ADEKA「DPG-RF」)
1,3-ブチレングリコール(KHネオケム株式会社「1,3-ブチレングリコール-P」)
グリセリン(花王株式会社「化粧用濃グリセリン」)
PEG-50水添ヒマシ油(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL HCO-50」)PEG-60水添ヒマシ油(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL HCO-60」)PEG-30水添ヒマシ油(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL HCO-30」)セテス-10(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL BC-10」)
セテス-20(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL BC-20」)
モノオレイン酸ソルビタン(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL SO-10V」)セスキステアリン酸ソルビタン(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL SS-15V」)
ステアリン酸グリセリル(HLB:3.0)(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL MGS-BV2」)
トリオレイン酸ポリグリセリル-10(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL Decaglyn 3-OV」)
ステアリン酸グリセリル(HLB:1.5)(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL MGS-F75V」)
エチルヘキサン酸セチル(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL CIO」)
流動パラフィン(Sonneborn社「CARNATION」)
ミリスチン酸イソプロピル(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL IPM-EX」)トリエチルヘキサノイン(日光ケミカルズ株式会社「NIKKOL Trifat S-308」)The raw materials used are as follows.
Dipropylene glycol (ADEKA “DPG-RF”)
1,3-butylene glycol (KH Neochem Co., Ltd. "1,3-butylene glycol-P")
Glycerin (Kao Corporation "Cosmetic Concentrated Glycerin")
PEG-50 Hydrogenated Castor Oil (Nikko Chemicals Co., Ltd. “NIKKOL HCO-50”) PEG-60 Hydrogenated Castor Oil (Nikko Chemicals Co., Ltd. “NIKKOL HCO-60”) PEG-30 Hydrogenated Castor Oil (Nikko Chemicals Co., Ltd. "NIKKOL HCO-30") Seteth-10 (Nikko Chemicals Co., Ltd. "NIKKOL BC-10")
Ceteth-20 (Nikko Chemicals Co., Ltd. "NIKKOL BC-20")
Sorbitan monooleate (Nikko Chemicals Co., Ltd. “NIKKOL SO-10V”) Sorbitan sesquistearate (Nikko Chemicals Co., Ltd. “NIKKOL SS-15V”)
Glyceryl stearate (HLB: 3.0) (Nikko Chemicals Co., Ltd. "NIKKOL MGS-BV2")
Polyglyceryl-10 trioleate (Nikko Chemicals Co., Ltd. "NIKKOL Decaglyn 3-OV")
Glyceryl stearate (HLB: 1.5) (Nikko Chemicals Co., Ltd. "NIKKOL MGS-F75V")
Cetyl ethylhexanoate (Nikko Chemicals Co., Ltd. "NIKKOL CIO")
Liquid paraffin (Sonneborn "CARNATION")
Isopropyl myristate (Nikko Chemicals Co., Ltd. “NIKKOL IPM-EX”) Triethylhexanoin (Nikko Chemicals Co., Ltd. “NIKKOL Trifat S-308”)
得られた各噴霧用組成物と噴射剤(窒素ガス)とを、噴霧用組成物:噴射剤=99:1の質量比率で噴射バルブ装置を備えた耐圧容器に充填し、製品内圧を0.75MPaに調整した。圧縮ガス用のボタン(内径φ0.36mm)を装着し実施例1~28のエアゾール製品及び比較例1~20のエアゾール製品を得た。得られたエアゾール組成物及びエアゾール製品を用いて以下の評価を行った。結果を表1~4に示す。 Each composition for spraying and the propellant (nitrogen gas) thus obtained were filled in a pressure-resistant container equipped with an injection valve device at a mass ratio of composition for spraying: propellant = 99:1, and the internal pressure of the product was kept at 0.00. It was adjusted to 75 MPa. A compressed gas button (inner diameter 0.36 mm) was attached to obtain aerosol products of Examples 1-28 and Comparative Examples 1-20. The following evaluations were performed using the obtained aerosol compositions and aerosol products. The results are shown in Tables 1-4.
(1)乳化安定性(分離確認)
50mlバイアル瓶に噴霧用組成物を採取し、加速試験として40℃の恒温槽に2週間保存した。噴霧用組成物の調製直後、保存1日後(1D)、保存1週間後(1W)、及び保存2週間後(2W)の噴霧用組成物の状態を以下の基準で評価した。
(評価基準)
○:分離なし
×:分離(1) Emulsion stability (separation confirmation)
A spray composition was collected in a 50 ml vial and stored in a constant temperature bath at 40°C for 2 weeks as an accelerated test. Immediately after preparation of the composition for spraying, after 1 day of storage (1D), after 1 week of storage (1W), and after 2 weeks of storage (2W), the state of the composition for spraying was evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
○: No separation
×: Separation
(2)スプレーパターン
各エアゾール製品を恒温槽にて25℃に調整後、15cmの距離からガラス面に1秒間噴霧した。ガラス面にエアゾール組成物が付着した部分(略円形)をスプレーパターンとし、スプレーパターンの縦×横の長さ(mm)を計測した。スプレーはガラス面に対し水平に配置し、噴射はガラス面に対し垂直に行った。3回の試験の平均値を採用した。(2) Spray pattern Each aerosol product was adjusted to 25°C in a constant temperature bath and then sprayed onto the glass surface from a distance of 15 cm for 1 second. The portion (substantially circular shape) where the aerosol composition adhered to the glass surface was used as the spray pattern, and the vertical length and horizontal length (mm) of the spray pattern were measured. The spray was placed horizontally with respect to the glass surface, and jetted vertically with respect to the glass surface. The average value of 3 tests was taken.
(3)噴射角度
スプレーパターンの測定値をもとに、次式により噴射角度を算出した。
噴射角度(θ)=2×tan-1(b/a)
a:各製品とガラス面の距離(150mm)
b:各製品のスプレーパターンの半径(mm)(3) Spray angle Based on the spray pattern measurement, the spray angle was calculated by the following equation.
Injection angle (θ) = 2 x tan-1 (b/a)
a: Distance between each product and the glass surface (150 mm)
b: Radius of spray pattern of each product (mm)
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