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JP2016172814A - Liquid detergent composition for hard surface and cleaning method of table wares using the same and cleaning method of medical device - Google Patents

Liquid detergent composition for hard surface and cleaning method of table wares using the same and cleaning method of medical device
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JP2016172814AJP2015053310AJP2015053310AJP2016172814AJP 2016172814 AJP2016172814 AJP 2016172814AJP 2015053310 AJP2015053310 AJP 2015053310AJP 2015053310 AJP2015053310 AJP 2015053310AJP 2016172814 AJP2016172814 AJP 2016172814A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition for hard surface high in versatility and a cleaning method using the same.SOLUTION: The liquid detergent composition for hard surface contains 1 to 10 mass% of (A) a nonionic surfactant by blending following (a) and (b) with a mass ratio of (a):(b)=3:1 to 20:1, 10 to 30 mass% of (B) alkanolamine, 0.1 to 5 mass% of (C) an enzyme, a solubilizer (D) consisting of at least one of xylenesulfonic acid salt and cumenesulfonic acid salt, a calcium additive and water and having pH at 25°C set in a range of 8.0 to 10.0. (a) polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether. (b) at least one of ethylene oxide propylene oxide additive of trimethylol propane and ethylene oxide propylene oxide additive of glycerol.SELECTED DRAWING: None

Description

Translated fromJapanese

本発明は、貯蔵安定性、酵素活性安定性に優れ、デンプン、油脂、タンパク質等の汚れおよび医療器具に対してもバラつきのない優れた洗浄力が得られる、汎用性の極めて高い硬質表面用液体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法、並びに医療器具の洗浄方法に関するものである。  The present invention is an extremely versatile liquid for hard surfaces, which has excellent storage stability and enzyme activity stability, and can provide excellent detergency without variation even for dirt such as starches, fats and proteins, and medical devices. The present invention relates to a cleaning composition, a cleaning method for dishes using the same, and a cleaning method for medical instruments.

従来、自動食器洗浄機用に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物として、特許文献1に示すように、複数のノニオン界面活性剤と、酵素と、アミノアルコールとが配合されたものが知られている。このものは、複数のノニオン界面活性剤を組み合わせて配合することにより、低泡性と油汚れの洗浄力に優れ、また、酵素とアミノアルコールを配合することにより、油汚れを含む多種汚れにも対応できるとされている。  Conventionally, as a liquid detergent composition for hard surfaces used for automatic dishwashers, as shown in Patent Document 1, a mixture of a plurality of nonionic surfactants, enzymes, and amino alcohols is known. ing. This product has a combination of a plurality of nonionic surfactants and is excellent in low-foaming properties and oil stain detergency. In addition, it can be applied to various types of stains including oil stains by blending enzyme and amino alcohol. It can be supported.

しかしながら、このものは、アミノアルコールによるアルカリ性が不充分であり、タンパク質汚れに対しては、満足できる洗浄力を得ることができず、また、可溶化剤について検討がなく、貯蔵安定性が確保できないという問題を有している。  However, this product has insufficient alkalinity due to aminoalcohol, so that it is impossible to obtain a satisfactory detergency against protein stains, and there is no study on solubilizing agents, and storage stability cannot be ensured. Has the problem.

一方、デンプン汚れに対する洗浄力を高めるために酵素を配合し、酵素活性の安定性を考慮した洗浄剤組成物も提案されている(特許文献2参照)。しかしながら、このものは、貯蔵安定性を考慮した結果、ノニオン界面活性剤の配合が著しく少なくなっており、油汚れに対する洗浄力が不充分であるという問題がある。また、酵素と、アミノカルボン酸や有機スルホン酸等を同時に配合するものであるため、アミノカルボン酸や有機スルホン酸等が酵素活性に悪影響を及ぼすことが懸念される。  On the other hand, a detergent composition has been proposed in which an enzyme is blended in order to enhance the detergency against starch stains and the stability of enzyme activity is taken into consideration (see Patent Document 2). However, as a result of taking storage stability into consideration, this product has a problem that the amount of nonionic surfactant is remarkably reduced, and the detergency against oil stains is insufficient. Moreover, since an enzyme, aminocarboxylic acid, organic sulfonic acid, etc. are blended simultaneously, there is a concern that aminocarboxylic acid, organic sulfonic acid, etc. may adversely affect enzyme activity.

また、医療器具用に用いられる洗浄剤組成物としては、例えば、特許文献3に示すものが提案されている。このものは、アルカノールアミンと無機アルカリ剤とを組み合わせて配合することにより、医療器具に付着した血液等の体液、排泄物に対する汚れを短時間で洗浄することができるとされている。しかしながら、医療器具の中には、アルミニウム等の、アルカリに腐食されやすい材料を用いるものがあり、アルカリ性の洗浄剤によって繰り返し洗浄すると、医療器具にダメージを与えるおそれがあるという問題を有している。  Moreover, as a cleaning composition used for medical instruments, what is shown, for example in patent document 3 is proposed. This is said to be able to wash in a short time the contamination of body fluids such as blood and excrement adhering to a medical device by blending alkanolamine and an inorganic alkaline agent in combination. However, some medical devices use a material that is easily corroded by alkali, such as aluminum, and there is a problem that the medical device may be damaged if it is repeatedly cleaned with an alkaline cleaning agent. .

さらに、医療器具のなかでも、とりわけ医療用の各種内視鏡の洗浄に適する洗浄剤組成物として、例えば、特許文献4に示すものが提案されている。このものは、上記のような繰り返し洗浄によるダメージを防止するため、プロテアーゼ等の酵素およびポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーを主成分とするノニオン界面活性剤を、洗浄成分として配合している。しかしながら、血液等のタンパク質以外の、デンプンや油脂に対しては、満足できる洗浄力が得られず、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーを主成分とするノニオン界面活性剤では、低泡性の点も満足できる性能を得られないという問題を有している。  Further, among medical instruments, for example, a cleaning composition suitable for cleaning various medical endoscopes has been proposed, for example, in Patent Document 4. In order to prevent damage due to repeated cleaning as described above, an enzyme such as a protease and a nonionic surfactant mainly composed of a polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer are blended as cleaning components. However, with respect to starches and fats and oils other than proteins such as blood, satisfactory detergency cannot be obtained. Nonionic surfactants based on polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers have low foaming properties. There is also a problem that satisfactory performance cannot be obtained.

特開平3−126798号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-126798特開2014−9355号公報JP 2014-9355 A特開2009−144070号公報JP 2009-144070 A特開2001−31999号公報JP 2001-31999 A

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、貯蔵安定性および酵素活性安定性に優れ、デンプン、油脂、タンパク質等の食器汚れに対しても医療器具の汚れに対してもバラつきのない優れた洗浄力が得られ、低泡性で、アルミニウムに対する腐食性も低い、汎用性の極めて高い硬質表面用液体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法、並びに医療器具の洗浄方法の提供をその目的とする。  The present invention has been made in view of such circumstances, and is excellent in storage stability and enzyme activity stability, and does not vary against dish stains such as starch, fats and oils, and stains on medical instruments. A highly versatile liquid cleaning composition for hard surfaces that has excellent detergency, low foaming properties and low corrosiveness to aluminum, and a cleaning method for dishes using the same, and a cleaning method for medical devices. The purpose is to provide.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、下記の(イ)および(ロ)を(イ):(ロ)=3:1〜20:1の質量比で配合してなる非イオン界面活性剤(A)と、アルカノールアミン(B)と、酵素(C)と、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる可溶化剤(D)と、カルシウム添加剤と、水とを含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤(A)が1〜10質量%、アルカノールアミン(B)が10〜30質量%、酵素(C)が0.1〜5質量%含有され、硬質表面用液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHが8.0〜10.0の範囲に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物を第1の要旨とする。
(イ)ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
(ロ)トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方。
This invention is made | formed in view of such a situation, The nonion formed by mix | blending following (I) and (B) by the mass ratio of (I) :( B) = 3: 1-20: 1. Surfactant (A), alkanolamine (B), enzyme (C), solubilizer (D) comprising at least one of xylene sulfonate and cumene sulfonate, calcium additive, water, The nonionic surfactant (A) is 1 to 10% by mass, the alkanolamine (B) is 10 to 30% by mass, and the enzyme (C) is 0% with respect to the entire liquid detergent composition for hard surfaces. The first summary is a hard surface liquid detergent composition that is contained in an amount of 0.1 to 5% by mass, and that the pH of the liquid detergent composition for hard surface at 25 ° C. is set in the range of 8.0 to 10.0. And
(A) Polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ether.
(B) At least one of an ethylene oxide / propylene oxide adduct of trimethylolpropane and an ethylene oxide / propylene oxide adduct of glycerin.

また、本発明は、第1の要旨の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有する洗浄液とし、食器類を、上記洗浄液を用いて自動食器洗浄機で洗浄する食器類の洗浄方法を第2の要旨とし、そして、第1の要旨の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有する洗浄液とし、食器類を、自動食器洗浄機で洗浄する前に、上記洗浄液を用いて前洗い洗浄および前浸漬洗浄の少なくとも一方を行う食器類の洗浄方法を第3の要旨とする。  Moreover, this invention dilutes the liquid detergent composition for hard surfaces of a 1st summary with water, and is set as the washing | cleaning liquid which contains 0.01-5 mass% of liquid detergent compositions for hard surfaces, The second aspect is a method for cleaning dishes using an automatic dishwasher using the cleaning liquid, and the hard surface liquid detergent composition according to the first aspect is diluted with water for use in hard surfaces. Dishes that contain 0.01 to 5% by mass of a liquid detergent composition, and before the dishes are washed with an automatic dishwasher, the washing liquid is used to perform at least one of pre-cleaning and pre-soaking. This type of cleaning method is a third aspect.

さらに、第1の要旨の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を1〜20質量%含有する洗浄液とし、食器類に、上記洗浄液を直接噴霧した後、すすぎ洗いおよび自動食器洗浄機での洗浄の少なくとも一方を行う食器類の洗浄方法を第4の要旨とし、また、第1の要旨に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有する洗浄液とし、医療器具を、上記洗浄液を用いて洗浄する医療器具の洗浄方法を第5の要旨とする。  Furthermore, the liquid detergent composition for hard surfaces according to the first aspect is diluted with water to obtain a washing liquid containing 1 to 20% by mass of the liquid detergent composition for hard surfaces, and the washing liquid is sprayed directly on tableware. Then, the fourth gist is a tableware washing method for performing at least one of rinsing and washing with an automatic dishwasher, and the hard surface liquid detergent composition according to the first gist is made of water. The fifth gist is a method for cleaning a medical instrument that is diluted to obtain a cleaning liquid containing 0.01 to 5% by mass of the liquid detergent composition for hard surfaces, and the medical instrument is cleaned using the cleaning liquid.

すなわち、本発明者らは、汎用性の極めて高い硬質表面用液体洗浄剤組成物を得るため、鋭意研究を重ねた。その結果、硬質表面用液体洗浄剤組成物に、特定の非イオン界面活性剤(A)と、アルカノールアミン(B)と、酵素(C)と、特定の可溶化剤(D)と、カルシウム添加剤および水を必須成分として含有させ、しかも、上記非イオン界面活性剤(A)、アルカノールアミン(B)および酵素(C)を、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ特定の割合で含有させるようにし、その25℃におけるpHを8.0〜10.0の範囲に設定すると、食器汚れに対しても医療器具の汚れに対してもバラつきのない優れた洗浄力が得られ、低泡性で、アルミニウムに対する腐食性も低いものとなり、貯蔵安定性および酵素活性安定性にも優れることを見い出し、本発明に到達した。  That is, the present inventors have made extensive studies to obtain a highly versatile liquid detergent composition for hard surfaces. As a result, a specific nonionic surfactant (A), alkanolamine (B), enzyme (C), specific solubilizer (D), and calcium added to the liquid detergent composition for hard surfaces In addition, the nonionic surfactant (A), the alkanolamine (B) and the enzyme (C) are contained in a specific ratio with respect to the entire liquid detergent composition for hard surfaces. When the pH at 25 ° C. is set in the range of 8.0 to 10.0, an excellent detergency that does not vary against tableware stains and medical device stains can be obtained. It was found to have low foaming properties, low corrosiveness to aluminum, excellent storage stability and enzyme activity stability, and reached the present invention.

以上のように、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、特定の非イオン界面活性剤(A)と、アルカノールアミン(B)と、酵素(C)と、特定の可溶化剤(D)と、カルシウム添加剤および水を必須成分として含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤(A)、アルカノールアミン(B)および酵素(C)がそれぞれ特定の割合で配合され、その25℃におけるpHが8.0〜10.0の範囲に設定されている。このため、長期間保存しても濁り等が生じず、低泡性にも優れるようになるだけでなく、デンプン、油脂、タンパク質等の各種の食器汚れに対しても、血液等の各種の医療器具の汚れに対しても優れた洗浄性を発揮することができる。また、アルミニウム等の腐食されやすい材料からなる食器、医療器具にも安心して繰り返し用いることができ、極めて汎用性に優れている。  As described above, the liquid detergent composition for hard surface of the present invention comprises a specific nonionic surfactant (A), an alkanolamine (B), an enzyme (C), and a specific solubilizer (D ), Calcium additive and water as essential components, and the above nonionic surfactant (A), alkanolamine (B) and enzyme (C) are specified for the entire liquid detergent composition for hard surfaces. The pH at 25 ° C. is set in the range of 8.0 to 10.0. For this reason, turbidity does not occur even when stored for a long period of time, and not only excellent in low foaming properties, but also various medical treatments such as blood against various dish stains such as starch, fats and oils, proteins, etc. Excellent cleaning performance can be exhibited against dirt on the instrument. Moreover, it can be repeatedly used with peace of mind for tableware and medical instruments made of materials that are easily corroded, such as aluminum, and is extremely versatile.

また、アルカノールアミン(B)が、トリエタノールアミン、またはトリエタノールアミンとモノエタノールアミンの混合物からなる場合は、より貯蔵安定性に優れる。  Moreover, when alkanolamine (B) consists of a triethanolamine or a mixture of a triethanolamine and a monoethanolamine, it is more excellent in storage stability.

そして、酵素(C)が、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼからなる群から選ばれた少なくとも一つからなる場合は、より食器の汚れおよび医療器具の汚れに対する洗浄性を高めることができる。  When the enzyme (C) is composed of at least one selected from the group consisting of amylase, protease, lipase, and cellulase, it is possible to further improve the cleanability of tableware stains and medical device stains.

さらに、高分子電解質重合体(E)として、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、および、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩、からなる群から選ばれた少なくとも一つを含有する場合には、汚れの再付着が効果的に防止され、より洗浄性を高めることができる。  Further, as the polymer electrolyte polymer (E), an acrylic acid polymer and a salt thereof, a maleic acid polymer and a salt thereof, an acrylic acid-maleic acid copolymer and a salt thereof, poly-α-hydroxyacrylic acid and a salt thereof Selected from the group consisting of acrylic acid-maleic acid-polyethylene glycol copolymer and salt thereof, olefin-maleic acid copolymer and salt thereof, and acrylic acid-sulfonic acid copolymer and salt thereof In the case of containing at least one, it is possible to effectively prevent the reattachment of dirt and further improve the cleaning performance.

また、さらに、水溶性溶剤(F)として、エチルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびグリセリンからなる群から選ばれた少なくとも一つを含有する場合には、酵素活性が安定化され、より洗浄性を高めることができる。  Further, the water-soluble solvent (F) is at least selected from the group consisting of ethyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, ethylene glycol, polyethylene glycol and glycerin. In the case of containing one, the enzyme activity is stabilized and the detergency can be further improved.

そして、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有する洗浄液とし、食器類を、上記洗浄液を用いて自動食器洗浄機で洗浄する食器類の洗浄方法によると、洗浄効果とすすぎ性とのバランスに優れ、短時間で繰り返し洗浄を行うことができる。  Then, the hard surface liquid detergent composition is diluted with water to obtain a cleaning liquid containing 0.01 to 5% by mass of the hard surface liquid detergent composition. According to the cleaning method of tableware to be cleaned with a washer, the balance between the cleaning effect and the rinsing property is excellent, and the cleaning can be repeatedly performed in a short time.

さらに、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有する洗浄液とし、食器類を、自動食器洗浄機で洗浄する前に、上記洗浄液を用いて前洗い洗浄および前浸漬洗浄の少なくとも一方を行う食器類の洗浄方法によると、変性したタンパク質汚れ等にも充分な洗浄効果が期待でき、洗浄効果とすすぎ性とのバランスに優れる。  Further, the hard surface liquid detergent composition is diluted with water to obtain a cleaning liquid containing 0.01 to 5% by mass of the hard surface liquid detergent composition, and the dishes are washed with an automatic dishwasher. According to the tableware cleaning method that performs at least one of pre-cleaning and pre-immersion cleaning using the above-described cleaning liquid, a sufficient cleaning effect can be expected even for denatured protein stains, etc. Excellent balance.

また、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を1〜20質量%含有する洗浄液とし、食器類に、上記洗浄液を直接噴霧した後、すすぎ洗いおよび自動食器洗浄機での洗浄の少なくとも一方を行う食器類の洗浄方法によると、洗浄効果とすすぎ性とのバランスに優れ、短時間で繰り返し洗浄を行うことができる。  Further, the hard surface liquid detergent composition is diluted with water to obtain a cleaning liquid containing 1 to 20% by mass of the hard surface liquid detergent composition, and the rinse liquid is directly sprayed on tableware, and then rinsed. According to the tableware cleaning method in which at least one of washing and washing with an automatic dishwasher is performed, the balance between the washing effect and the rinsing property is excellent, and the washing can be repeatedly performed in a short time.

そして、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有する洗浄液とし、医療器具を、上記洗浄液を用いて洗浄する医療器具の洗浄方法によると、医療器具に付着した血液汚れ等を短時間で除去することができる。また、繰り返し洗浄を行っても医療器具にダメージを与えることがない。  And the said liquid detergent composition for hard surfaces is diluted with water, it is set as the washing | cleaning liquid which contains the liquid detergent composition for hard surfaces 0.01-5 mass%, and a medical device is wash | cleaned using the said washing | cleaning liquid. According to the cleaning method for a medical instrument, blood stains and the like attached to the medical instrument can be removed in a short time. Moreover, even if it wash | cleans repeatedly, a medical device is not damaged.

なお、本発明において、「硬質表面」とは、それ自身が所定の形状を保つことのできる程度の硬さを有する物体の表面を意味するものであり、例えば、繊維製品の表面は含まないが、弾性のある樹脂表面は含むという趣旨である。  In the present invention, the “hard surface” means a surface of an object having a hardness that can maintain a predetermined shape, and does not include, for example, the surface of a textile product. The elastic resin surface is included.

つぎに、本発明の実施の形態を詳細に説明する。  Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

まず、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物(以下「本洗浄剤組成物」とする)は、特定の非イオン界面活性剤(A)と、アルカノールアミン(B)と、酵素(C)と、特定の可溶化剤(D)と、カルシウム添加剤および水を必須成分として含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤(A)、アルカノールアミン(B)および酵素(C)が特定の割合で含有するよう設定され、硬質表面用液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHが特定の範囲に設定されているものである。  First, the hard surface liquid detergent composition of the present invention (hereinafter referred to as “the present detergent composition”) comprises a specific nonionic surfactant (A), an alkanolamine (B), and an enzyme (C). And a specific solubilizer (D), a calcium additive and water as essential components, and the above-described nonionic surfactant (A), alkanolamine (B ) And the enzyme (C) are contained at a specific ratio, and the pH of the liquid detergent composition for hard surface at 25 ° C. is set within a specific range.

上記(A)成分である非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル(イ)と、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方(ロ)とを、(イ):(ロ)=3:1〜20:1の質量比で組み合わせたものが用いられる。すなわち、上記(イ)と(ロ)の質量比が3:1を下回ると、濁りなどが生じて組成物の安定性が悪くなる傾向がみられ、20:1を上回ると、低泡性能が低下する傾向がみられるためである。  The nonionic surfactant which is the component (A) is composed of polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ether (I), trimethylolpropane ethylene oxide / propylene oxide adduct and glycerin ethylene oxide / propylene oxide adduct. A combination of at least one (b) with a mass ratio of (b) :( b) = 3: 1 to 20: 1 is used. That is, when the mass ratio of (A) and (B) is less than 3: 1, turbidity or the like tends to occur, and the stability of the composition tends to be deteriorated. This is because a tendency to decrease is observed.

上記(イ)のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、炭素数が6〜24の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイド(以下「エチレンオキサイド」を「EO」と略す)を1〜40モルとプロピレンオキサイド(以下「プロピレンオキサイド」を「PO」と略す)1〜50モルとを付加したポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルがあげられ、なかでも、炭素数が6〜18の直鎖または分岐のアルコールにEOを1〜20モルとPO1〜20モルとを付加しEO/POの重量比が0.5〜5の範囲にあるもの、炭素数が6〜18の直鎖または分岐のアルコールにEO1〜15モルとPO1〜50モルとを付加しEO/POの重量比が0.05〜1の範囲にあるものが好適に用いられる。  As the polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ether (i) above, 1 to 40 ethylene oxide (hereinafter, “ethylene oxide” is abbreviated as “EO”) is added to a linear or branched alcohol having 6 to 24 carbon atoms. And polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ether added with 1 to 50 mol of propylene oxide (hereinafter, “propylene oxide” is abbreviated as “PO”). Among them, a straight chain having 6 to 18 carbon atoms Alternatively, 1-20 mol of EO and 1-20 mol of PO are added to the branched alcohol, and the weight ratio of EO / PO is in the range of 0.5-5, linear or branched having 6 to 18 carbon atoms An alcohol having 1 to 15 moles of EO and 1 to 50 moles of PO and a weight ratio of EO / PO in the range of 0.05 to 1 is preferably used. That.

上記(ロ)の一つであるトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物としては、例えば、トリメチロールプロパンにEOを3〜45モルとPO15〜120モルとを付加したものがあげられる。そして、上記(ロ)のもう一つであるグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物としては、例えば、グリセリンにEOを3〜45モルとPO15〜120モルとを付加したものがあげられる。  Examples of the ethylene oxide / propylene oxide adduct of trimethylolpropane, which is one of the above (b), include those obtained by adding 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO to trimethylolpropane. An example of the glycerin ethylene oxide / propylene oxide adduct that is another of the above (b) is a glycerin added with 3 to 45 mol of EO and 15 to 120 mol of PO.

そして、(A)成分である非イオン界面活性剤の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、1〜10質量%の範囲内に設定することが必要である。より好ましくは、2〜5質量%の範囲とすることである。すなわち、(A)成分の配合量が少なすぎると、所望の洗浄性能に乏しくなり、低泡性能にも劣る傾向がみられるためであり、逆に(A)成分の配合量が多すぎると、洗浄剤組成物全体としてのバランスが悪くなるだけでなく、他成分との相乗効果による洗浄性能が飽和となり、コスト面でも不利となるためである。  And the compounding quantity of the nonionic surfactant which is (A) component needs to set in the range of 1-10 mass% with respect to this cleaning composition whole. More preferably, it is in the range of 2 to 5% by mass. That is, when the blending amount of the component (A) is too small, the desired cleaning performance is poor, and the tendency to be inferior in the low foam performance is seen. Conversely, when the blending amount of the component (A) is too large, This is because not only the balance of the cleaning composition as a whole is deteriorated, but also cleaning performance due to a synergistic effect with other components is saturated, which is disadvantageous in terms of cost.

つぎに、本洗浄剤組成物に用いられる(B)成分のアルカノールアミンは、アルカン骨格にヒドロキシ基とアミノ基を持つ化合物であり、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミンがあげられる。なかでも、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミンが好ましく用いられる。さらに好ましくは、トリエタノールアミン、モノエタノールアミンである。これらは、単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。  Next, the (B) component alkanolamine used in the present cleaning composition is a compound having a hydroxy group and an amino group in the alkane skeleton, such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, Examples include dipropanolamine, tripropanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-ethylethanolamine, N-methyldiethanolamine, and N-methylethanolamine. Of these, triethanolamine, monoethanolamine, monoisopropanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-methyldiethanolamine, and N-methylethanolamine are preferably used. More preferred are triethanolamine and monoethanolamine. These may be used alone or in appropriate combination of two or more.

上記(B)成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、10〜30質量%の範囲内に設定することが必要である。より好ましくは、15〜25質量%の範囲とすることである。すなわち、(B)成分の配合量が少なすぎると、タンパク質汚れの洗浄性能に劣る傾向がみられ、逆に(B)成分の配合量が多すぎると、洗浄剤組成物全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下する傾向がみられるとともに、他成分との相乗効果が得られにくくなるためである。  It is necessary to set the blending amount of the component (B) within a range of 10 to 30% by mass with respect to the entire cleaning composition. More preferably, it is made into the range of 15-25 mass%. That is, when the blending amount of the component (B) is too small, there is a tendency that the washing performance of protein stains is inferior. This is because the storage stability tends to be lowered and it is difficult to obtain a synergistic effect with other components.

そして、本洗浄剤組成物に用いられる(C)成分の酵素としては、各種洗浄剤用酵素を用いることができる。このような酵素としては、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼがあげられる。これらの酵素は、単独用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記(C)成分は、他の洗浄剤成分では補い難い特定の汚れに対する洗浄効果を、その酵素活性によって得るために用いるものであり、洗浄効果およびコストの面から、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼが好ましく用いられる。  And as enzyme of (C) component used for this cleaning composition, the enzyme for various cleaning agents can be used. Examples of such an enzyme include amylase, protease, lipase, cellulase, and glucanase. These enzymes may be used alone or in combination of two or more. The component (C) is used to obtain a cleaning effect for specific soils that cannot be easily supplemented by other detergent components by its enzyme activity. From the viewpoint of cleaning effect and cost, amylase, protease, lipase, cellulase Is preferably used.

上記(C)成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、0.1〜5質量%の範囲内に設定することが必要である。より好ましくは、0.5〜3質量%の範囲とすることである。すなわち、(C)成分の配合量が少なすぎると、他成分とのバランスから洗浄性能の向上に乏しくなり、逆に(C)成分の配合量が多すぎると、他成分との相乗効果が得られにくくなるだけでなく、コスト的にも不利となるためである。  It is necessary to set the blending amount of the component (C) within a range of 0.1 to 5% by mass with respect to the entire cleaning composition. More preferably, it is in the range of 0.5 to 3% by mass. That is, if the blending amount of component (C) is too small, improvement in cleaning performance is poor due to the balance with other components. Conversely, if the blending amount of component (C) is too large, a synergistic effect with other components is obtained. This is not only difficult to be made but also disadvantageous in terms of cost.

また、本洗浄剤組成物に用いられる(D)成分の可溶化剤は、洗浄剤組成物中において、(A)成分である非イオン界面活性剤を安定的に可溶化することを目的として配合されるもので、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる。上記キシレンスルホン酸塩としては、例えば、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウムがあげられる。また、上記クメンスルホン酸塩としては、例えば、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウムがあげられる。これらは、単独で用いても組み合わせて用いてもよい。  In addition, the solubilizer of component (D) used in the present detergent composition is formulated for the purpose of stably solubilizing the nonionic surfactant as component (A) in the detergent composition. It consists of at least one of xylene sulfonate and cumene sulfonate. Examples of the xylene sulfonate include sodium xylene sulfonate and potassium xylene sulfonate. Examples of the cumene sulfonate include sodium cumene sulfonate and potassium cumene sulfonate. These may be used alone or in combination.

さらに、本洗浄剤組成物に用いられるカルシウム添加剤は、洗浄剤組成物中において、(C)成分である酵素の活性を安定的に維持することを目的として配合されるものであり、例えば、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、燐酸カルシウム、クエン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化カルシウムがあげられる。なかでも、洗浄剤組成物に対する溶解性の点から、塩化カルシウムが好ましく用いられる。これらは、単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。  Furthermore, the calcium additive used in the present cleaning composition is formulated for the purpose of stably maintaining the activity of the enzyme (C) in the cleaning composition, for example, Examples include calcium chloride, calcium formate, calcium acetate, calcium lactate, calcium phosphate, calcium citrate, calcium gluconate, calcium sulfate, and calcium hydroxide. Of these, calcium chloride is preferably used from the viewpoint of solubility in the detergent composition. These may be used alone or in combination of two or more.

そして、本洗浄剤組成物に用いられる水としては、例えば、水道水、軟水、イオン交換水、純水、精製水があげられ、好ましくは、軟水、イオン交換水、純水である。これらも、単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、上記「水」は、液体洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、本洗浄剤組成物全体が100質量%となるよう配合される。  Examples of water used in the present cleaning composition include tap water, soft water, ion exchange water, pure water, and purified water, and soft water, ion exchange water, and pure water are preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The “water” is a sum of water contained in the form of crystal water or aqueous solution derived from each component constituting the liquid detergent composition and water added from the outside, and the entire detergent composition is It mix | blends so that it may become 100 mass%.

また、本洗浄剤組成物には、上記(A)〜(D)成分、カルシウム添加剤および水の必須成分とともに、任意成分として、以下に述べる特定の高分子電解質重合体(E)や、特定の水溶性溶剤(F)を配合することができる。  In addition, the present detergent composition includes the above-mentioned components (A) to (D), calcium additive and water essential components, as well as specific polymer electrolyte polymer (E) described below as an optional component, and specific components The water-soluble solvent (F) can be blended.

上記(E)成分である高分子電解質重合体は、洗浄性能の向上を目的として配合されるもので、例えば、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩があげられる。また、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩があげられるが、なかでも、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。これらは、単独で用いても2種以上を併用して用いてもよい。本洗浄剤組成物に(E)成分を配合すると、前洗い洗浄及び前浸漬洗浄を行う洗浄や、直接被洗物に噴霧した後、すすぎ洗いするか自動食器洗浄機での洗浄において、洗浄性能の向上が期待できる。  The polymer electrolyte polymer as the component (E) is blended for the purpose of improving cleaning performance. For example, an acrylic acid polymer and a salt thereof, a maleic acid polymer and a salt thereof, and acrylic acid-maleic acid Copolymer and salt thereof, poly-α-hydroxyacrylic acid and salt thereof, acrylic acid-maleic acid-polyethylene glycol copolymer and salt thereof, olefin-maleic acid copolymer and salt thereof, acrylic acid-sulfonic acid And copolymers thereof and salts thereof. Examples of these salts include sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and ethanolamine salts. Of these, sodium salts and potassium salts are preferable. These may be used alone or in combination of two or more. When component (E) is blended into this cleaning composition, cleaning performance in pre-wash cleaning and pre-soak cleaning, or after spraying directly on the object to be washed, rinsing or washing with an automatic dishwasher Improvement can be expected.

具体的には、金属イオン封鎖能、再付着防止性および洗浄性能の点から、ポリマレイン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸−マレイン酸共重合体のナトリウム塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体、オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩、アクリル酸−スルホン酸系共重合体のナトリウム塩が好ましく用いられる。  Specifically, sodium polymaleate, sodium polyacrylate, sodium salt of acrylic acid-maleic acid copolymer, sodium poly-α-hydroxyacrylate in terms of sequestering ability, anti-redeposition property and cleaning performance An acrylic acid-maleic acid-polyethylene glycol copolymer, a sodium salt of an olefin-maleic acid copolymer, and a sodium salt of an acrylic acid-sulfonic acid copolymer are preferably used.

上記マレイン酸重合体、アクリル酸重合体、マレイン酸とアクリル酸との共重合体の塩は、市販品から選択することもできるが、例えば、ポリマレイン酸ナトリウムを選択する場合、ポリマレイン酸に、事前に、水酸化ナトリウムを添加(中和反応)することにより、ポリマレイン酸ナトリウムを調製することができる。同様に、上記中和反応において、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを用いると、ポリマレイン酸ナトリウムとポリマレイン酸カリウムとが任意の比で含まれる混合物を得ることができる。  The maleic acid polymer, the acrylic acid polymer, and the salt of the copolymer of maleic acid and acrylic acid can be selected from commercially available products. For example, when selecting sodium polymaleate, In addition, sodium polymaleate can be prepared by adding sodium hydroxide (neutralization reaction). Similarly, when sodium hydroxide and potassium hydroxide are used in the neutralization reaction, a mixture containing sodium polymaleate and potassium polymaleate in an arbitrary ratio can be obtained.

そして、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体およびその塩の平均分子量は、600〜15,000のものが好適に用いられ、特に好ましくは1,000〜15,000のものが用いられる。また、マレイン酸とアクリル酸の共重合体およびその塩の平均分子量としては、1,000〜100,000のものが好適に用いられ、特に好ましくは3,000〜80,000のものが用いられる。上記重合体および共重合体の塩は、全てが中和された塩であっても、部分的に中和された塩であってもよい。  The average molecular weight of the maleic acid polymer, acrylic acid polymer and salts thereof is preferably 600 to 15,000, particularly preferably 1,000 to 15,000. The average molecular weight of the copolymer of maleic acid and acrylic acid and the salt thereof is preferably 1,000 to 100,000, particularly preferably 3,000 to 80,000. . The polymer and copolymer salts may be all neutralized salts or partially neutralized salts.

上記(E)成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、0.2〜10質量%の範囲内に設定することが好ましく、0.5〜7%の範囲に設定することがより好ましい。すなわち、(E)成分の配合量が少なすぎると、所望の洗浄性能が得られない傾向がみられ、逆に(E)成分の配合量が多すぎると、洗浄剤組成物全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下するとともに、他成分との相乗効果がそれ以上得られないためである。  The blending amount of the component (E) is preferably set in the range of 0.2 to 10% by mass and more preferably set in the range of 0.5 to 7% with respect to the entire cleaning composition. preferable. That is, if the blending amount of the component (E) is too small, there is a tendency that desired cleaning performance cannot be obtained. This is because the storage stability is deteriorated and the synergistic effect with other components cannot be obtained any more.

そして、上記(F)成分の水溶性溶剤は、本洗浄剤組成物の貯蔵安定性をより向上させるために用いられるもので、特に、本洗浄剤組成物中に(C)成分としてプロテアーゼを配合する場合には、プロテアーゼが他の酵素を分解する作用を抑えるために、この(F)成分を用いることが好ましい。このような水溶性溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤があげられる。  The water-soluble solvent of component (F) is used to further improve the storage stability of the cleaning composition, and in particular, protease is added as the component (C) in the cleaning composition. In this case, it is preferable to use this component (F) in order to suppress the action of proteases to decompose other enzymes. Examples of such water-soluble solvents include alcohol solvents and glycol ether solvents.

上記アルコール系溶剤としては、例えば、エチルアルコール、イソプロパノール、3−メトキシブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリンがあげられる。また、上記グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノールがあげられる。これらは、単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。  Examples of the alcohol solvent include ethyl alcohol, isopropanol, 3-methoxybutanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, and 1,3-butylene. Examples include glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, hexylene glycol, and glycerin. Examples of the glycol ether solvent include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl. Ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, polyethylene group Glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、エチルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびグリセリンからなる群から選ばれた少なくとも一つを用いることが、貯蔵安定性および酵素活性安定性の点から好ましい。  Among these, it is possible to use at least one selected from the group consisting of ethyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, ethylene glycol, polyethylene glycol and glycerin for storage stability. From the viewpoint of stability and enzyme activity stability.

上記(F)成分である水溶性溶剤を配合する場合は、本洗浄剤組成物全体に対し、3〜9質量%の範囲内に設定することが好ましく、4〜8質量%の範囲であることがより好ましい。すなわち、(F)成分の配合量が少なすぎると、貯蔵安定性および酵素活性安定性の向上効果が得られにくい傾向がみられ、逆に(F)成分の配合量が多すぎると、酵素活性安定性の向上がそれ以上得られないとともに、洗浄剤組成物全体のバランスを損ない、本洗浄剤組成物の貯蔵安定性が悪くなるおそれがあるためである。  When the water-soluble solvent that is the component (F) is blended, it is preferably set in the range of 3 to 9% by mass, and in the range of 4 to 8% by mass, with respect to the entire cleaning composition. Is more preferable. That is, if the amount of component (F) is too small, the effect of improving storage stability and enzyme activity stability tends to be difficult to obtain. Conversely, if the amount of component (F) is too large, enzyme activity This is because no further improvement in stability can be obtained, the balance of the entire cleaning composition is impaired, and the storage stability of the present cleaning composition may be deteriorated.

さらに、本洗浄剤組成物には、他の任意成分として、高分子電解質重合体中和剤、pH調整剤、染料、香料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤等を用いることができる。  In addition, the detergent composition includes, as other optional components, a polyelectrolyte polymer neutralizer, a pH adjuster, a dye, a fragrance, a metal corrosion inhibitor, a disinfectant, a deodorant, an antistatic agent, and the like. Can be used.

これらのうち、上記高分子電解質重合体中和剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩があげられる。なかでも、貯蔵安定性とコスト面から水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が好ましく用いられる。  Among these, examples of the polymer electrolyte polymer neutralizing agent include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, silicates such as sodium silicate and potassium silicate, sodium carbonate and carbonate. Examples thereof include carbonates such as potassium. Of these, alkali metal hydroxide salts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferably used in view of storage stability and cost.

また、上記pH調整剤としては、例えば、クエン酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、マレイン酸、ギ酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸などがあげられる。なかでも、貯蔵安定性とコスト面から、クエン酸、グルコン酸が好ましく用いられる。  Examples of the pH adjuster include citric acid, gluconic acid, fumaric acid, succinic acid, maleic acid, formic acid, acetic acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, and glycolic acid. Of these, citric acid and gluconic acid are preferably used in view of storage stability and cost.

これらの任意成分は、本洗浄剤組成物のpHを調整するために用いられるもので、本洗浄剤組成物の25℃におけるpH〔JIS(Z−8802「pH測定方法」に従って測定されるpH、以下同じ〕が、8.0〜10.0の範囲となるよう、適宜適量添加される。  These optional components are used to adjust the pH of the cleaning composition. The pH of the cleaning composition at 25 ° C. [pH measured according to JIS (Z-8802 “pH measurement method”, The same applies hereinafter) is appropriately added so as to be in the range of 8.0 to 10.0.

すなわち、本洗浄剤組成物は、pHが高い程、より高い洗浄力が期待できるが、pHが高くなりすぎると、環境や安全性に悪影響を与える傾向がみられる点と、被洗物、特にアルミニウム素材の食器や調理器具、医療機器が侵食されやすくなる点と、酵素活性安定性に対する影響も大きくなる点から、10.0以下とすることが好ましく、さらに好ましくは、9.5以下とすることである。また、pHが低くなるとそれに伴い洗浄力も低下する点から、8.0以上とすることが好ましく、さらに好ましくは、8.5以上とすることである。  That is, this detergent composition can be expected to have higher detergency as the pH is higher, but if the pH is too high, it tends to adversely affect the environment and safety, It is preferably 10.0 or less, more preferably 9.5 or less, from the viewpoint that aluminum tableware, cooking utensils, and medical devices are easily eroded and the effect on enzyme activity stability is increased. That is. Moreover, it is preferable to set it as 8.0 or more, More preferably, it is set as 8.5 or more from the point that detergency also falls in connection with it when pH becomes low.

このように、本洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤(A)、アルカノールアミン(B)および酵素(C)を特定の割合で含有するとともに、可溶化剤(D)、カルシウム添加剤および水を必須の洗浄成分として含有し、必要に応じて、高分子電解質重合体(E)、水溶性溶剤(F)等の任意成分をさらに含有してなる、25℃におけるpHが8.0〜10.0の範囲に設定されている組成物である。  As described above, the present detergent composition contains the nonionic surfactant (A), the alkanolamine (B) and the enzyme (C) in specific ratios, as well as a solubilizer (D), a calcium additive and It contains water as an essential cleaning component, and further contains optional components such as a polymer electrolyte polymer (E) and a water-soluble solvent (F) as necessary. The pH at 25 ° C. is 8.0 to 8.0. It is a composition set in the range of 10.0.

そして、本洗浄剤組成物は、デンプン、油脂、タンパク質等の汚れおよび医療器具の汚れに対してもバラつきのない優れた洗浄力を発揮することができ、貯蔵安定性および酵素活性安定性に優れるという、極めて汎用性の高いものである。しかも、低泡性であり、アルミニウムに対する腐食性が低いため、食器類および各種の医療器具の汚れを短時間で繰り返し洗浄することができる。そして、繰り返し用いてもアルミニウムが使用される食器類、医療機器等に大きなダメージを与えることがない。  And this cleaning composition can exhibit the outstanding detergency which does not vary with respect to stain | pollution | contamination of starch, fats and oils, protein, etc., and the stain | pollution | contamination of a medical device, and is excellent in storage stability and enzyme activity stability. It is extremely versatile. And since it is low-foaming property and its corrosiveness with respect to aluminum is low, the stain | pollution | contamination of tableware and various medical instruments can be repeatedly washed in a short time. And even if it uses repeatedly, it does not do big damage to the tableware, medical equipment, etc. in which aluminum is used.

したがって、本洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬質表面を有する食器の洗浄用途に適している。また、食器に限らず、各種製造工場,加工工場棟における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄用途としても使用可能である。さらに、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬質表面の洗浄、飲料用のガラス瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。これらのことから、本発明における「食器類」とは、文言通りの「食器」の他、上記のような各種の食品製造・食品加工に関連する洗浄対象物を含む趣旨である。  Accordingly, the present cleaning composition is suitable for cleaning dishes having a hard surface such as glass, ceramics, metal, and plastic. Moreover, it can be used not only for tableware, but also for automatic cleaning applications for cleaning appliances and containers in various manufacturing factories and processing factory buildings, plastic containers used for distribution, and the like. Furthermore, it can be preferably used for washing hard surfaces such as tiles and floors in food factories and food processing factories, washing containers such as glass bottles for beverages, and washing metal surfaces. In particular, it is suitable for use in automatic dishwashers in hotels, restaurants, schools, hospitals, restaurants, catering companies, company cafeterias and the like. From these facts, the “tableware” in the present invention is intended to include objects to be cleaned related to various food production / processing as described above, in addition to the literally “tableware”.

また、本洗浄剤組成物は、各種の医療器具の洗浄用途に適している。上記医療器具の洗浄は、洗浄から乾燥までを自動で行うウォッシャーディスインフェクターでの使用や本洗浄剤組成物を所定の濃度となるよう希釈した洗浄液中に、医療器具を浸漬し、静止状態で接触させるか、あるいは循環装置等により水流を発生させるか、または超音波発生装置により振動を与えて、動的条件下で洗浄液と接触させて使用することによって行うことができる。そして、浸漬静止状態での洗浄は、積極的に洗浄液を動かす洗浄方法とは異なるが、スポンジやブラシを用いた手動による洗浄を排除するものではない。  In addition, the present detergent composition is suitable for cleaning various medical instruments. The above-mentioned medical device is washed by using a washer-disinfector that automatically performs from washing to drying, or by immersing the medical device in a cleaning solution diluted to a predetermined concentration, and in a stationary state. It can be carried out by bringing the water into contact with the cleaning liquid under dynamic conditions by generating a water flow with a circulation device or by applying vibrations with an ultrasonic generator. The cleaning in the immersion still state is different from the cleaning method in which the cleaning liquid is positively moved, but does not exclude manual cleaning using a sponge or a brush.

そして、本洗浄剤組成物は、希釈せずにそのまま用いることもできるが、水で所定の濃度に希釈した洗浄液とすることにより、食器類の、自動食器洗浄機での洗浄、自動食器洗浄機での洗浄の前工程としての前洗い工程や前浸漬洗浄、直接噴霧しての洗浄、あるいは、医療器具の洗浄に、特に優れた洗浄効果を発揮することができる。  The present detergent composition can be used as it is without being diluted, but by using a cleaning liquid diluted to a predetermined concentration with water, washing of dishes with an automatic dishwasher, automatic dishwasher Particularly excellent cleaning effects can be exhibited in the pre-cleaning step, the pre-immersion cleaning, the direct spray cleaning, or the cleaning of the medical device as the pre-cleaning step.

上記本洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液の濃度は、食器類の自動食器洗浄機での洗浄、自動食器洗浄機での洗浄の前工程としての前洗い工程や前浸漬洗浄、医療器具の洗浄には、本洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有するものであることが好ましい。また、食器に直接噴霧しての洗浄には、本洗浄剤組成物を1〜20質量%含有するものであることが好ましい。すなわち、本洗浄剤組成物の含有量が少なすぎると、所望の効果が得られにくい傾向がみられ、逆に多すぎると、すすぎ性が低下するためである。  The concentration of the cleaning solution obtained by diluting the above cleaning composition with water is determined by the pre-washing process or pre-soak washing as the pre-washing process of the dishware in the automatic dishwashing machine, the washing in the automatic dishwashing machine, It is preferable that the cleaning composition contains 0.01 to 5% by mass of the present cleaning composition. Moreover, it is preferable that 1-20 mass% of this cleaning composition is contained for washing | cleaning by spraying directly on tableware. That is, if the content of the cleaning composition is too small, the desired effect tends to be difficult to obtain, and conversely if too much, the rinsing properties are reduced.

なお、「前浸漬洗浄」とは、自動食器洗浄機等を用いて機械洗浄を行う本洗浄工程の前に、洗浄液に被洗物を浸漬して行うことをいい、このような前浸漬洗浄は、シンクや移動式シンク、立体浸漬槽、かき上げ式自動食器洗浄機に設けられた予備浸漬槽等を用いて行うことができる。そして、本洗浄剤組成物は、低泡性であるため、被洗物を洗浄液に浸漬した後、洗浄液中被洗物をスポンジ等で擦る等の作業を行った後、被洗物を自動食器洗浄機にて洗浄してもよいし、被洗物を洗浄液に浸漬した後、取り出した被洗物をそのまま自動食器洗浄機にて洗浄を行うようにしてもよい。  In addition, “pre-soak cleaning” means that the object to be cleaned is immersed in a cleaning solution before the main cleaning step in which machine washing is performed using an automatic dishwasher or the like. , A sink, a mobile sink, a three-dimensional immersion tank, a preliminary immersion tank provided in a lift-up type automatic dishwasher, and the like. Since this cleaning composition has low foaming properties, after the object to be cleaned is immersed in the cleaning liquid, the object to be cleaned in the cleaning liquid is rubbed with a sponge, etc. You may wash | clean with a washing machine, and after immersing a to-be-washed object in washing | cleaning liquid, you may make it wash | clean the picked-up to-be-washed object as it is with an automatic dishwasher.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。  Next, examples will be described together with comparative examples.

〔実施例1〜20、比較例1〜10〕
後記の表1〜表5に示す組成(各表の数値の単位は質量%である)の洗浄剤組成物を調製し、洗浄性1:自動食器洗浄機による洗浄、洗浄性2:前洗い洗浄、洗浄性3:直接噴霧による洗浄、洗浄性4:医療器具の洗浄、貯蔵安定性、酵素活性安定性、低泡性、アルミニウムに対する腐食性、pHの9項目について評価した。その結果を後記の表6〜表10に示す。なお、各項目の試験方法、評価方法は、以下に示すとおりである。
[Examples 1 to 20, Comparative Examples 1 to 10]
Prepare cleaning compositions having the compositions shown in Tables 1 to 5 below (the unit of numerical values in each table is% by mass), and washability 1: washing with an automatic dishwasher, washability 2: prewashing washing , Detergency 3: Cleaning by direct spraying, Detergency 4: Cleaning of medical instruments, storage stability, enzyme activity stability, low foaming property, corrosiveness against aluminum, and pH were evaluated. The results are shown in Tables 6 to 10 below. In addition, the test method and evaluation method of each item are as shown below.

〔洗浄性1:自動食器洗浄機による洗浄〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を、水道水で下記の洗浄剤濃度となるよう希釈して、業務用の自動食器洗浄機(DW−DR61、三洋電機社製)に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である磁器皿または茶碗を10枚一組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。なお、汚れとして、お粥(デンプン)汚れ、牛脂(油脂)汚れ、および卵黄(タンパク質)汚れの3種類を用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った。
*運転条件
洗浄剤濃度 :0.20質量%
洗浄温度 :45℃
すすぎ温度 :80℃
洗浄コース :標準洗浄サイクル(洗浄:30秒、すすぎ:8秒)
水道水の硬度:(CaCOとして)50〜60ppm
デンプン汚れ:米飯40gをお湯400gに入れ、90〜100℃にて、20分間煮立たせた後、その上澄みを茶碗に0.6g/個となるように付着させ、常温で30分間乾燥させ、洗浄直前に10分間40℃にて浸漬したものを用いた。
油脂汚れ :直径25cmの磁器皿に、精製牛脂を4g/枚となるように付着させたものを用いた。
タンパク質汚れ:直径25cmの磁器皿に鶏卵の卵黄を4g/枚となるように付着させ、常温で1時間乾燥させ、洗浄直前に30分間40℃のお湯にて浸漬したものを用いた。
・評価基準
デンプン汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質汚れについては、そのまま目視にて以下のように汚れ除去具合を判定した。
◎:90%以上の汚れ除去。
○:70%以上で90%未満の汚れ除去。
△:50%以上で70%未満の汚れ除去。
×:50%未満の汚れ除去。
[Washability 1: Washing with an automatic dishwasher]
・ Test method The prepared detergent composition is diluted with tap water so as to have the following detergent concentration, and is then introduced into a commercial automatic dishwasher (DW-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.). I drove under the driving conditions. Then, the following objects to be cleaned were washed as a set of 10 porcelain dishes or teacups, and the cleaning performance was evaluated according to the evaluation criteria described later. Three types of soil were prepared as rice cake (starch) soil, beef tallow (oil / fat) soil, and egg yolk (protein) soil, and each soil was evaluated for cleaning.
* Operating condition Detergent concentration: 0.20% by mass
Washing temperature: 45 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 30 seconds, rinsing: 8 seconds)
Tap water hardness: 50-60 ppm (as CaCO3 )
Starch dirt: 40 g of cooked rice is put in 400 g of hot water, boiled at 90-100 ° C. for 20 minutes, then the supernatant is attached to a teacup at 0.6 g / piece, dried at room temperature for 30 minutes and washed What was immersed at 40 degreeC for 10 minutes immediately before was used.
Fat and oil stain: A porcelain dish having a diameter of 25 cm and purified beef tallow attached to 4 g / sheet was used.
Protein stain: A chicken egg yolk was attached to a porcelain dish having a diameter of 25 cm so as to be 4 g / sheet, dried at room temperature for 1 hour, and immersed in hot water at 40 ° C. for 30 minutes immediately before washing.
・ Evaluation criteria For starch stains, apply iodine solution to the washed tea bowl, for fat stains, apply oil red liquid to the washed porcelain dish, and visually check protein stains as follows. The degree of dirt removal was judged.
A: 90% or more of dirt is removed.
○: Dirt removal of 70% or more and less than 90%.
Δ: Dirt removal of 50% or more and less than 70%.
X: Dirt removal of less than 50%.

〔洗浄性2:前洗い洗浄〕
・試験方法
汚れと食器への付けかたは、自動食器洗浄機による洗浄の洗浄性能評価と同じ方法で行った。それぞれ汚れの付いた食器5枚を、水道水で希釈、調製された洗浄液に下記の条件にて漬けた。その後、業務用の自動食器洗浄機(DW−DR61、三洋電機社製)にて、洗剤を入れずに、下記の方法で洗浄し、下記の評価基準で評価した。
*浸漬条件
洗浄剤濃度 :0.10質量%
浸漬温度 :25℃
浸漬時間 :10分
*洗浄機運転条件
洗浄温度 :45℃
すすぎ温度 :80℃
洗浄コース :標準洗浄サイクル(洗浄:30秒、すすぎ:8秒)
水道水の硬度:(CaCOとして)50〜60ppm
・評価基準
デンプン汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質汚れについては、そのまま目視にて以下のように汚れ除去具合を判定した。
◎:90%以上の汚れ除去。
○:70%以上で90%未満の汚れ除去。
△:50%以上で70%未満の汚れ除去。
×:50%未満の汚れ除去。
[Detergency 2: Pre-cleaning]
・ Test method The method of attaching stains and dishes to the dishes was the same as the washing performance evaluation of washing with an automatic dishwasher. Five dishes with stains were diluted with tap water and immersed in the prepared cleaning solution under the following conditions. Then, it wash | cleaned by the following method, without putting a detergent in a commercial automatic tableware washing machine (DW-DR61, Sanyo Electric Co., Ltd.), and evaluated by the following evaluation criteria.
* Immersion condition Detergent concentration: 0.10% by mass
Immersion temperature: 25 ° C
Immersion time: 10 minutes * Washing machine operating conditions Cleaning temperature: 45 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 30 seconds, rinsing: 8 seconds)
Tap water hardness: 50-60 ppm (as CaCO3 )
・ Evaluation criteria For starch stains, apply iodine solution to the washed tea bowl, for fat stains, apply oil red liquid to the washed porcelain dish, and visually check protein stains as follows. The degree of dirt removal was judged.
A: 90% or more of dirt is removed.
○: Dirt removal of 70% or more and less than 90%.
Δ: Dirt removal of 50% or more and less than 70%.
X: Dirt removal of less than 50%.

〔洗浄性3:直接噴霧による洗浄〕
・試験方法
汚れと食器への付けかたは、自動食器洗浄機による洗浄の洗浄性能評価と同じ方法で行った。洗浄剤組成物を水道水で希釈し10質量%の濃度の洗浄液とし、これをスプレーボトルに入れ、汚れの付いた食器5枚に満遍なく噴霧し、室温で1時間放置後、業務用の自動食器洗浄機(DW−DR61、三洋電機社製)にて、洗剤を入れずに、下記の方法で洗浄し、下記の評価基準で評価した。
*洗浄機運転条件
洗浄温度 :45℃
すすぎ温度 :80℃
洗浄コース :標準洗浄サイクル(洗浄:30秒、すすぎ:8秒)
水道水の硬度:(CaCOとして)50〜60ppm
・評価基準
デンプン汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質汚れについては、そのまま目視にて以下のように汚れ除去具合を判定した。
◎:90%以上の汚れ除去。
○:70%以上で90%未満の汚れ除去。
△:50%以上で70%未満の汚れ除去。
×:50%未満の汚れ除去。
[Cleanability 3: Cleaning by direct spraying]
・ Test method The method of attaching stains and dishes to the dishes was the same as the washing performance evaluation of washing with an automatic dishwasher. Dilute the cleaning composition with tap water to make a cleaning solution with a concentration of 10% by mass, put it in a spray bottle, spray it evenly on 5 pieces of dirty dishes, leave them at room temperature for 1 hour, and then use them for commercial automatic dishes. A washing machine (DW-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) was used for washing with the following method without adding a detergent, and evaluated according to the following evaluation criteria.
* Washing machine operating conditions Cleaning temperature: 45 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 30 seconds, rinsing: 8 seconds)
Tap water hardness: 50-60 ppm (as CaCO3 )
・ Evaluation criteria For starch stains, apply iodine solution to the washed tea bowl, for fat stains, apply oil red liquid to the washed porcelain dish, and visually check protein stains as follows. The degree of dirt removal was judged.
A: 90% or more of dirt is removed.
○: Dirt removal of 70% or more and less than 90%.
Δ: Dirt removal of 50% or more and less than 70%.
X: Dirt removal of less than 50%.

〔洗浄性4:医療器具の洗浄〕
・試験方法
アムテック社製の洗浄インジケータEVIT 1枚を、水道水で希釈して調製した洗浄液に下記の条件で浸漬し、流水ですすぎ、目視判定にて評価を行った。
*浸漬条件
洗浄剤濃度 :0.30質量%
浸漬温度 :45℃
浸漬時間 :15分
・評価基準(2種類の汚れの内、軽度のものを対象とした。)
◎:95%以上の汚れ除去。
○:90%以上で95%未満の汚れ除去。
△:80%以上で90%未満の汚れ除去。
×:80%未満の汚れ除去。
[Cleanability 4: Cleaning medical equipment]
Test Method One AMTEC cleaning indicator EVIT was immersed in a cleaning solution prepared by diluting with tap water under the following conditions, rinsed with running water, and evaluated by visual judgment.
* Immersion condition Detergent concentration: 0.30% by mass
Immersion temperature: 45 ° C
Immersion time: 15 minutes / Evaluation criteria (A light one of the two types of dirt was targeted.)
A: 95% or more of dirt is removed.
○: Dirt removal of 90% or more and less than 95%.
Δ: Dirt removal of 80% or more and less than 90%.
X: Dirt removal of less than 80%.

〔貯蔵安定性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物(原液)を100mlのガラス瓶に入れ、恒温槽(SLI−4S、須中理化工業社製)により40℃の雰囲気下に置くとともに、インキュベーター(MTH−2400、SANYO社製)により−5℃から5℃にプログラムコントロールされた雰囲気下に置き、その状態で1カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
◎:1カ月後、濁り・分離・析出等の外観変化は全くなかった。
○:1カ月後、濁り・分離・析出等の外観変化がわずかにみられた。
△:2週間後、濁り・分離もしくは析出等の外観変化がわずかにみられた。
×:配合直後に、濁り・分離もしくは析出等の外観変化があった。
[Storage stability]
Test Method The prepared cleaning composition (stock solution) is put in a 100 ml glass bottle and placed in a constant temperature bath (SLI-4S, manufactured by Sunaka Rika Kogyo Co., Ltd.) under an atmosphere of 40 ° C., and an incubator (MTH-2400, (Manufactured by SANYO Co., Ltd.) under an atmosphere controlled from −5 ° C. to 5 ° C. and stored in that state for one month. And the external appearance was observed visually and evaluated by the following evaluation criteria.
・ Evaluation criteria ◎: After 1 month, there was no change in appearance such as turbidity, separation and precipitation.
○: After 1 month, slight changes in appearance such as turbidity, separation and precipitation were observed.
Δ: After 2 weeks, slight changes in appearance such as turbidity, separation or precipitation were observed.
X: Immediately after blending, there was a change in appearance such as turbidity / separation or precipitation.

〔酵素活性安定性〕
・試験方法
α−アミラーゼおよびプロテアーゼに関しては、調製された洗浄剤組成物(原液)を40℃で2週間保管し、その洗浄剤組成物中の酵素活性値を求めた。リパーゼおよびセルラーゼに関しては、調製された洗浄剤組成物(原液)を室温で4週間保管し、その洗浄剤組成物中の酵素活性値から残存率を算出して、下記のように評価した。ただし、上記酵素活性値は、つぎのようにして求めた。
・α−アミラーゼ活性値の求め方
希釈した洗浄剤水溶液に、澱粉の分解により発色する指示薬と澱粉とを含んだ錠剤(ファデバス錠)を投入し、所定時間後における色素の濃度を測定した。
・プロテアーゼ活性値の求め方
希釈した洗浄剤水溶液とカゼイン溶液を混合し、所定時間後にトリクロロ酢酸溶液を加えた後、Folin−Ciocalten試薬を滴下して、液の発色を測定した。
・リパーゼ活性値の求め方
オリーブ油を乳化させた液を作成し、希釈した洗浄剤水溶液を加えて所定時間撹拌した後、フェノールフタレイン指示薬を数滴加え、水酸化ナトリウム液にて滴定した。
・セルラーゼ活性値の求め方
希釈した洗浄剤水溶液にCMC液を加えて加温し、所定時間後、ジニトロサリチル酸試薬を加え、所定時間100℃に加熱した後の液の発色を測定した。
・評価基準
◎:残存率70%以上。
○:残存率40%以上で70%未満。
△:残存率25%以上で40%未満。
×:残存率25%未満。
[Enzyme activity stability]
Test Method Regarding α-amylase and protease, the prepared detergent composition (stock solution) was stored at 40 ° C. for 2 weeks, and the enzyme activity value in the detergent composition was determined. Regarding lipase and cellulase, the prepared detergent composition (stock solution) was stored at room temperature for 4 weeks, and the residual rate was calculated from the enzyme activity value in the detergent composition, and evaluated as follows. However, the enzyme activity value was determined as follows.
-Determination method of (alpha) -amylase activity The tablet (Fadebas tablet) containing the indicator and starch which color-develop by starch decomposition | disassembly was thrown into diluted detergent aqueous solution, and the density | concentration of the pigment | dye after predetermined time was measured.
-Determination of protease activity value The diluted detergent aqueous solution and the casein solution were mixed, and after adding a trichloroacetic acid solution after a predetermined time, the Folin-Ciocalten reagent was added dropwise to measure the color of the solution.
-Determination of lipase activity value A solution in which olive oil was emulsified was prepared, and after adding a diluted detergent aqueous solution and stirring for a predetermined time, a few drops of phenolphthalein indicator were added and titrated with a sodium hydroxide solution.
-Determination of cellulase activity value The CMC solution was added to the diluted detergent aqueous solution and heated, and after a predetermined time, the dinitrosalicylic acid reagent was added and the color of the solution after heating at 100 ° C for a predetermined time was measured.
-Evaluation criteria A: Residual rate is 70% or more.
○: Residual rate is 40% or more and less than 70%.
Δ: Residual rate of 25% or more and less than 40%.
X: Remaining rate is less than 25%.

〔低泡性〕
・試験方法
水道水で希釈した洗浄剤組成物と充分にかき混ぜた鶏卵(全卵)30gを業務用の自動食器洗浄機(DW−DR61、三洋電機社製)に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基準で評価した。
*運転条件
洗浄剤濃度 :0.10質量%
洗浄温度 :60℃
洗浄コース :標準洗浄サイクル(洗浄:43秒、すすぎ:15秒)
水道水の硬度:(CaCOとして)50〜60mg/L
・評価基準
◎ :運転時に泡が液面から50mm未満で、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
○ :運転時に泡が液面から50mm未満で、かつ運転終了後1分経過以内に泡が消える。
△ :運転時に泡が液面から50mm以上であるが、運転終了後1分経過以内に泡が消える。
× :運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後1分経過後も泡が消えずに残っている。
[Low foam]
・ Test method 30g of egg (whole egg) thoroughly mixed with detergent composition diluted with tap water is put into a commercial automatic dishwasher (DW-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) under the following operating conditions. Drove. And the foaming of the washing | cleaning liquid was evaluated by the evaluation criteria of a postscript by visual observation.
* Operating condition Detergent concentration: 0.10% by mass
Washing temperature: 60 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 43 seconds, rinsing: 15 seconds)
Tap water hardness: 50-60 mg / L (as CaCO3 )
-Evaluation criteria A: Bubbles are less than 50 mm from the liquid level during operation, and the bubbles disappear immediately after the operation.
○: Bubbles are less than 50 mm from the liquid level during operation, and the bubbles disappear within 1 minute after the operation.
Δ: Foam is 50 mm or more from the liquid level during operation, but the foam disappears within 1 minute after the operation.
X: Regardless of the height of the foam during operation, the foam remains without disappearing even after 1 minute from the end of the operation.

〔アルミニウムに対する腐食性〕
・試験方法
水道水で下記の濃度に希釈した洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機(DW−DR61、三洋電機社製)に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、アルミニウムのテストピース(1.0×20×100mm)を3枚一組として洗浄し、アルミニウムのテストピースの外観を評価基準で評価した。
*運転条件
洗浄剤濃度 :0.20質量%
洗浄温度 :45℃
すすぎ温度 :80℃
洗浄コース :標準洗浄サイクル(洗浄:30秒、すすぎ:8秒)
洗浄回数 :100回
・評価基準
◎:ほとんど変化なし
○:微かに白化又は茶色に変色
△:白化や茶色への変色はあるが、重量の変化は少ない。
×:白化、茶色又は黒色に変色があり、重量変化も大きい。
[Corrosiveness to aluminum]
Test Method A detergent composition diluted to the following concentration with tap water was put into a commercial automatic dishwasher (DW-DR61, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) and operated under the following operating conditions. The aluminum test pieces (1.0 × 20 × 100 mm) were washed as a set of three, and the appearance of the aluminum test pieces was evaluated based on the evaluation criteria.
* Operating condition Detergent concentration: 0.20% by mass
Washing temperature: 45 ° C
Rinsing temperature: 80 ° C
Cleaning course: Standard cleaning cycle (cleaning: 30 seconds, rinsing: 8 seconds)
Number of washings: 100 times / Evaluation criteria ◎: Almost no change ○: Slightly whitened or browned △: Although whitened or browned, there was little change in weight.
X: There is discoloration in whitening, brown or black, and the weight change is large.

〔pH(原液、25℃)〕
・測定方法
pHメーター(pH METER F−12、堀場製作所社製)を用いて、JIS Z−8802:1984にしたがって、調製された洗浄剤組成物の原液の25℃におけるpH値を測定した。
◎:8.0以上で10.0以下。
×:8.0未満または10.0を超える。
[PH (stock solution, 25 ° C)]
Measurement Method Using a pH meter (pH METER F-12, manufactured by HORIBA, Ltd.), the pH value at 25 ° C. of the stock solution of the prepared cleaning composition was measured according to JIS Z-8802: 1984.
A: 8.0 or more and 10.0 or less.
X: Less than 8.0 or more than 10.0.

なお、後記の表1〜表5において、用いた成分とその有効純分(%)の詳細は、下記のとおりであり、表中の数値は、各成分の有姿のまま、示したものである。また、水としては、イオン交換水を用いている。  In addition, in Tables 1 to 5 below, the details of the components used and the effective pure content (%) are as follows, and the numerical values in the table are shown as they are in the form of each component. is there. Moreover, ion-exchange water is used as water.

〔(A)成分〕
非イオン界面活性剤(イ−1):
ポリオキシエチレン(P=15)ポリオキシプロピレン(q=9)直鎖アルキル(C=14,15)エーテル
EO/PO質量比=1.26
試作品
[Component (A)]
Nonionic surfactant (I-1):
Polyoxyethylene (P = 15) Polyoxypropylene (q = 9) Linear alkyl (C = 14,15) ether EO / PO mass ratio = 1.26
Prototype

非イオン界面活性剤(イ−2):
ポリオキシエチレン(P=8)ポリオキシプロピレン(q=6)直鎖アルキル(C=12,13)エーテル
EO/PO質量比=1.01、曇点=31℃
商品名:ペポールAS−054C(東邦化学工業社製)
Nonionic surfactant (I-2):
Polyoxyethylene (P = 8) polyoxypropylene (q = 6) linear alkyl (C = 12,13) ether EO / PO mass ratio = 1.01, cloud point = 31 ° C.
Product name: Pepol AS-054C (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)

非イオン界面活性剤(ロ−3):
下記の化学式(1)で表されるトリメチロールプロパンEO,PO付加物
平均分子量=4,500、EO/PO質量比=0.21、試作品
Nonionic surfactant (b-3):
Trimethylolpropane EO, PO adduct average molecular weight represented by the following chemical formula (1) = 4,500, EO / PO mass ratio = 0.21, prototype

Figure 2016172814
Figure 2016172814

非イオン界面活性剤(ロ−4):
下記の化学式(2)で表されるグリセリンEO,PO付加物
試作品
Nonionic surfactant (B-4):
Prototype of glycerin EO, PO adduct represented by the following chemical formula (2)

Figure 2016172814
Figure 2016172814

〔(A)成分以外の非イオン界面活性剤〕
非イオン界面活性剤(5):
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー(プルロック型ブロックポリマー)
EO/PO質量比=0.67、平均分子量:3,300
商品名:エパン740(第一工業製薬社製)
[Nonionic surfactant other than component (A)]
Nonionic surfactant (5):
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (pull-lock block polymer)
EO / PO mass ratio = 0.67, average molecular weight: 3,300
Product name: Epan 740 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)

非イオン界面活性剤(6):
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー(リバースプルロニック型ブロックポリマー)
EO/PO質量比=0.67、平均分子量:2,800
商品名:プルロニックRPE1740(BASF社製)
Nonionic surfactant (6):
Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (reverse pluronic block polymer)
EO / PO mass ratio = 0.67, average molecular weight: 2,800
Product name: Pluronic RPE 1740 (BASF)

〔(B)成分〕
アルカノールアミン(1):
トリエタノールアミン、商品名:トリエタノールアミンS(日本触媒社製)
アルカノールアミン(2):
モノエタノールアミン、商品名:モノエタノールアミン(日本触媒社製)
[(B) component]
Alkanolamine (1):
Triethanolamine, trade name: Triethanolamine S (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Alkanolamine (2):
Monoethanolamine, trade name: Monoethanolamine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

〔(C)成分〕
酵素(1):
α−アミラーゼ
商品名:Stainzyme Plus 12 L(ノボザイムズジャパン社製)
酵素(2):
α−アミラーゼ
商品名:Termamyl Ultra 300L(ノボザイムズジャパン社製)
酵素(3):
プロテアーゼ
商品名:Liquanase Evity 3.5XL(ノボザイムズジャパン社製)
酵素(4):
リパーゼ
商品名:Lipex 100L(ノボザイムズジャパン社製)
酵素(5):
セルラーゼ
商品名:Celluclean 5000L(ノボザイムズジャパン社製)
[Component (C)]
Enzyme (1):
α-Amylase product name: Stainzyme Plus 12 L (manufactured by Novozymes Japan)
Enzyme (2):
α-Amylase product name: Termamyl Ultra 300L (manufactured by Novozymes Japan)
Enzyme (3):
Protease product name: Liquanase Evity 3.5XL (manufactured by Novozymes Japan)
Enzyme (4):
Lipase brand name: Lipex 100L (manufactured by Novozymes Japan)
Enzyme (5):
Cellulase product name: Cellulclean 5000L (manufactured by Novozymes Japan)

〔(D)成分〕
可溶化剤(1):
クメンスルホン酸ナトリウム(有効成分40%)
商品名:テイカトックス N 5040(テイカ社製)
可溶化剤(2):
キシレンスルホン酸ナトリウム(有効成分93%)
商品名:ELTESOL SX−93(ハンツマン社製)
[Component (D)]
Solubilizer (1):
Cumene sulfonate sodium (active ingredient 40%)
Product name: Teika Tox N 5040 (Taika)
Solubilizer (2):
Sodium xylene sulfonate (active ingredient 93%)
Product name: ELTESOL SX-93 (manufactured by Huntsman)

〔カルシウム添加剤〕
塩化カルシウム(無水物として74.3%)(粒状、セントラル硝子社製)
[Calcium additive]
Calcium chloride (74.3% as anhydrous) (granular, manufactured by Central Glass)

〔(E)成分〕
高分子電解質重合体(1):
ポリアクリル酸〔平均分子量=4,500(純分48%)〕
商品名:Acusol445(ローム・アンド・ハース社製)
[(E) component]
Polymer electrolyte polymer (1):
Polyacrylic acid [average molecular weight = 4,500 (48% pure)]
Product name: Acusol 445 (Rohm and Haas)

高分子電解質重合体(2):
ポリマレイン酸ナトリウム(平均分子量=1,800)
試作品
Polymer electrolyte polymer (2):
Sodium polymaleate (average molecular weight = 1,800)
Prototype

高分子電解質重合体(3):
アクリル酸−マレイン酸共重合体(平均分子量=70,000)
商品名:ソカランCP−45G(BASF社製)
Polymer electrolyte polymer (3):
Acrylic acid-maleic acid copolymer (average molecular weight = 70,000)
Product name: Socaran CP-45G (BASF)

高分子電解質重合体(4):
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム〔平均分子量=12,000(純分30%)〕
商品名:ペイルブラック1200(日本パーオキサイド社製)
Polymer electrolyte polymer (4):
Sodium poly-α-hydroxyacrylate [average molecular weight = 12,000 (pure content 30%)]
Product name: Pale Black 1200 (Nippon Peroxide)

高分子電解質重合体(5):
アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体〔平均分子量=8,000(純分50%)〕
商品名:PX1E−LK100(日本触媒社製)
Polyelectrolyte polymer (5):
Acrylic acid-maleic acid-polyethylene glycol copolymer [average molecular weight = 8,000 (pure content 50%)]
Product name: PX1E-LK100 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

高分子電解質重合体(6):
オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩〔平均分子量=12,000(純分25%)〕
商品名:ソカランCP9(BASF社製)
Polyelectrolyte polymer (6):
Sodium salt of olefin-maleic acid copolymer [average molecular weight = 12,000 (25% pure)]
Product name: Socaran CP9 (BASF)

高分子電解質重合体(7):
アクリル酸−スルホン酸系共重合体のナトリウム塩(アクリル酸・2−ヒドロキシ−3−アリロキシプロパンスルホン酸共重合体のナトリウム塩、純分50%)
商品名:アクアリックGL246(日本触媒社製)
Polyelectrolyte polymer (7):
Sodium salt of acrylic acid-sulfonic acid copolymer (acrylic acid, 2-hydroxy-3-allyloxypropanesulfonic acid sodium salt, pure 50%)
Product name: Aquaric GL246 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

〔(F)成分〕
水溶性溶剤(1):
プロピレングリコール(旭硝子社製)
水溶性溶剤(2):
エチルアルコール
商品名:一般95度合成無変性アルコール(日本アルコール販売社製)
水溶性溶剤(3):
エチレングリコールモノエチルエーテル
商品名:シーホゾールMG(日本触媒社製)
水溶性溶剤(4):
ジエチレングリコールモノエチルエーテル
商品名:シーホゾールDG(日本触媒社製)
水溶性溶剤(5):
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
商品名:メチルプロピレンジグリコール(日本乳化剤社製)
水溶性溶剤(6):
エチレングリコール(日本触媒社製)
水溶性溶剤(7):
ポリエチレングリコール
商品名:PEG200(第一工業製薬社製)
水溶性溶剤(8):
グリセリン
商品名:精製グリセリン(阪本薬品工業社製)
[(F) component]
Water-soluble solvent (1):
Propylene glycol (Asahi Glass Co., Ltd.)
Water-soluble solvent (2):
Ethyl alcohol trade name: General 95 degree synthetic unmodified alcohol (manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.)
Water-soluble solvent (3):
Ethylene glycol monoethyl ether Trade name: Seafosol MG (Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Water-soluble solvent (4):
Diethylene glycol monoethyl ether Brand name: Seafosol DG (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Water-soluble solvent (5):
Dipropylene glycol monomethyl ether Product name: Methyl propylene diglycol (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Water-soluble solvent (6):
Ethylene glycol (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
Water-soluble solvent (7):
Polyethylene glycol product name: PEG200 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Water-soluble solvent (8):
Glycerin
Product name: Purified glycerin (Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.)

〔高分子電解質重合体中和剤〕
水酸化カリウム(含有量48%)(液体苛性カリ、旭硝子社製)
[Polymer electrolyte polymer neutralizing agent]
Potassium hydroxide (content 48%) (liquid caustic potash, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)

〔pH調整剤〕
クエン酸−水和物(精製クエン酸、結晶、扶桑化学工業社製)
[PH adjuster]
Citric acid hydrate (purified citric acid, crystals, manufactured by Fuso Chemical Industries)

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このように、本洗浄剤組成物は、デンプン、油脂、タンパク質等の汚れが付着した食器類に対しても、血液等の汚れが付着した医療器具に対しても、バラつきのない優れた洗浄力が得られることがわかる。また、貯蔵安定性および酵素活性安定性に優れ、低泡性であり、アルミニウムに対する腐食性が低いという、汎用性の高いものであることがわかる。  As described above, the present cleaning composition has an excellent detergency that does not vary even for tableware to which dirt such as starch, fats and oils adheres, and to medical equipment to which dirt such as blood adheres. It can be seen that Moreover, it turns out that it is a thing with high versatility that it is excellent in storage stability and enzyme activity stability, it is low-foaming property, and the corrosivity with respect to aluminum is low.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、デンプン、油脂、タンパク質等の汚れが付着した食器類および血液等の汚れが付着した医療器具の洗浄に適している。  The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention is suitable for cleaning dishes such as starch, oils and fats, proteins and the like and medical instruments attached with stains such as blood.

Claims (9)

Translated fromJapanese
下記の(イ)および(ロ)を(イ):(ロ)=3:1〜20:1の質量比で配合してなる非イオン界面活性剤(A)と、アルカノールアミン(B)と、酵素(C)と、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる可溶化剤(D)と、カルシウム添加剤と、水とを含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤(A)が1〜10質量%、アルカノールアミン(B)が10〜30質量%、酵素(C)が0.1〜5質量%含有され、硬質表面用液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHが8.0〜10.0の範囲に設定されていることを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物。
(イ)ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
(ロ)トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方。
Nonionic surfactant (A) formed by blending the following (A) and (B) at a mass ratio of (A) :( B) = 3: 1 to 20: 1, alkanolamine (B), An enzyme (C), a solubilizer (D) comprising at least one of xylene sulfonate and cumene sulfonate, a calcium additive, and water, and for the entire liquid detergent composition for hard surfaces 1 to 10% by mass of the nonionic surfactant (A), 10 to 30% by mass of alkanolamine (B), 0.1 to 5% by mass of enzyme (C), and a liquid detergent for hard surfaces The liquid detergent composition for hard surfaces, wherein the pH of the composition at 25 ° C. is set in the range of 8.0 to 10.0.
(A) Polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ether.
(B) At least one of an ethylene oxide / propylene oxide adduct of trimethylolpropane and an ethylene oxide / propylene oxide adduct of glycerin.
上記アルカノールアミン(B)が、トリエタノールアミン、またはトリエタノールアミンとモノエタノールアミンの混合物、である請求項1記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。  The liquid detergent composition for hard surfaces according to claim 1, wherein the alkanolamine (B) is triethanolamine or a mixture of triethanolamine and monoethanolamine. 上記酵素(C)が、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項1または2記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。  The liquid detergent composition for hard surfaces according to claim 1 or 2, wherein the enzyme (C) is at least one selected from the group consisting of amylase, protease, lipase and cellulase. さらに、高分子電解質重合体(E)として、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、および、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩、からなる群から選ばれた少なくとも一つを含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。  Further, as the polymer electrolyte polymer (E), an acrylic acid polymer and a salt thereof, a maleic acid polymer and a salt thereof, an acrylic acid-maleic acid copolymer and a salt thereof, poly-α-hydroxyacrylic acid and a salt thereof Selected from the group consisting of acrylic acid-maleic acid-polyethylene glycol copolymer and salt thereof, olefin-maleic acid copolymer and salt thereof, and acrylic acid-sulfonic acid copolymer and salt thereof The liquid detergent composition for hard surfaces as described in any one of Claims 1-3 containing at least one. さらに、水溶性溶剤(F)として、エチルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびグリセリンからなる群から選ばれた少なくとも一つを含有する請求項1〜4のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。  Furthermore, as the water-soluble solvent (F), at least one selected from the group consisting of ethyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, ethylene glycol, polyethylene glycol and glycerin. The liquid detergent composition for hard surfaces as described in any one of Claims 1-4 containing this. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有する洗浄液とし、食器類を、上記洗浄液を用いて自動食器洗浄機で洗浄することを特徴とする食器類の洗浄方法。  The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 5 is diluted with water to obtain a washing liquid containing 0.01 to 5% by mass of the liquid detergent composition for hard surfaces, and tableware For washing dishes using an automatic dishwashing machine using the washing liquid. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有する洗浄液とし、食器類を、自動食器洗浄機で洗浄する前に、上記洗浄液を用いて前洗い洗浄および前浸漬洗浄の少なくとも一方を行うことを特徴とする食器類の洗浄方法。  The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 5 is diluted with water to obtain a washing liquid containing 0.01 to 5% by mass of the liquid detergent composition for hard surfaces, and tableware A dishwashing method characterized by performing at least one of prewashing washing and presoak washing using the above-mentioned washing liquid before washing the dishes with an automatic dishwashing machine. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を1〜20質量%含有する洗浄液とし、食器類に、上記洗浄液を直接噴霧した後、すすぎ洗いおよび自動食器洗浄機での洗浄の少なくとも一方を行うことを特徴とする食器類の洗浄方法。  The liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 5 is diluted with water to obtain a washing liquid containing 1 to 20% by mass of the liquid detergent composition for hard surfaces. A method for washing dishes, wherein the washing liquid is directly sprayed and then at least one of rinsing and washing with an automatic dishwasher is performed. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を0.01〜5質量%含有する洗浄液とし、医療器具を、上記洗浄液を用いて洗浄することを特徴とする医療器具の洗浄方法。


The liquid cleaning composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 5 is diluted with water to obtain a cleaning liquid containing 0.01 to 5% by mass of the liquid cleaning composition for hard surfaces. A method for cleaning a medical instrument, wherein the instrument is cleaned using the cleaning liquid.


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