JP2013001089A - Card sheet - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a card sheet excellent not only in heat resistance and heat fusibility but also in laser marking properties, enhanced in the contrast of a ground color and a printing part, capable of obtaining a sharp character, mark and image, excellent in the sheet feed properties in a card lamination process and the mold releasability or the like from a mold after heat press and equipped with heat resistance, bending properties and transparency.SOLUTION: The card sheet is formed of at least a three-layered sheet having skin layers and core layers and laminated by a co-extrusion method and the skin layers of both outermost layers comprise substantially non-crystal aromatic polyester resin with a glass transition temperature of 90°C or more while the core layers comprise polycarbonate resin. The total thickness of the three-layered sheet is 50 to 15 μm and the thickness ratio of the core layers to the whole thickness of the three-layered sheet is ≥25 and <75%.

Description

Translated fromJapanese

本発明は、各種カード、特に接触式及び非接触式ＩＣカード等のプラスチックＩＣカードに好適に用いられる、耐熱性と加熱融着性に優れたカード用シートに関し、特に多層構造からなり、カード用コアシート、カード用オーバーシート等として使用され、更には、レーザー光エネルギー照射により、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像を得ることができるレーザーマーキング機能を有するカード用シートに関するものである。  The present invention relates to a card sheet excellent in heat resistance and heat-fusibility, which is suitably used for various cards, particularly plastic IC cards such as contact type and non-contact type IC cards. A card with a laser marking function that can be used as a core sheet, card oversheet, etc., and has a high contrast between the fabric color and the printed part by laser light energy irradiation to obtain clear characters, symbols, and images. It is related to the sheet.

クレジットカード、キャッシュカード、ＩＤカード、タグカードなどのプラスチックカードは、複数枚のシートを重ねて真空プレス機により各シート間を加熱融着した後、打ち抜き機にて打ち抜きカード状に製造される。これらのシート素材は従来よりポリ塩化ビニル系樹脂（以下、ＰＶＣと略する）が使用されている。しかしながら、ＰＶＣは焼却時にハロゲンガスが発生し焼却炉を傷めたり、大気中に放出されると環境問題を発生させたりする。そのため、最近では、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂（以下、ＰＥＴＧと略する）からなるシートも使用され始めている。ところが、これらのシートを用いたカードは耐熱性が不十分である。例えば、気候の暑い国にて自動車車室内にこれらのカードを放置したり、自動車車室内に取り付けられたＥＴＣ機器にＩＣカードを挿入したままにした場合に、前者はカードがソリ等の変形を生じたり、後者はカードの変形によりＥＴＣ機器からカードが取り出せないという問題が生じることがある。これらの問題に対して、ＰＥＴＧにポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣと略する）を溶融混練にてポリマーアロイ化することが提案されている。これによれば耐熱性は改善されるが、印刷性、例えば、オフセット印刷性が低下したりする等の問題がある。  Plastic cards such as credit cards, cash cards, ID cards, and tag cards are manufactured in a punched card shape by a punching machine after a plurality of sheets are stacked and heat-sealed between the sheets by a vacuum press. Conventionally, a polyvinyl chloride resin (hereinafter abbreviated as PVC) is used for these sheet materials. However, PVC generates halogen gas at the time of incineration and damages the incinerator or generates environmental problems when released into the atmosphere. Therefore, recently, a sheet made of an amorphous aromatic polyester resin (hereinafter abbreviated as PETG) has begun to be used. However, the card using these sheets has insufficient heat resistance. For example, if these cards are left in a car cabin in a country with a hot climate, or if an IC card is left inserted in an ETC device installed in the car cabin, the former will be deformed. The latter may cause a problem that the card cannot be removed from the ETC device due to deformation of the card. In order to solve these problems, it has been proposed that a polycarbonate resin (hereinafter abbreviated as PC) is made into a polymer alloy by melt-kneading PETG. According to this, although heat resistance is improved, there is a problem that printability, for example, offset printability is lowered.

一方、セキュリティ問題の高まりからレーザー光エネルギーを照射して文字、画像をマーキングするレーザーマーキング法が特に海外にて広範囲に採用されている。ＰＶＣやＰＥＴＧシートへのレーザーマーキングは発色性に乏しく、文字や画像の視認性に欠ける問題がある。この問題に対して、ＰＥＴＧに、ＰＣを溶融混練にてポリマーアロイ化することによりレーザーマーキング性の改善が試みられている。しかし、充分なレーザーマーキング性を発揮させるためにはＰＣ比率を多くする必要がある。そうすると、加熱プレス工程において、ＰＶＣやＰＥＴＧと同等温度条件にては充分なシート間の加熱融着性が確保できないので、加熱プレス温度を上げなければならない。そうすると、真空プレス機では、常温から設定温度まで上昇させ、その後加圧したのち、常温まで冷却する１工程のサイクルタイムが長くなり生産性の低下となり問題である。更に、最近、レーザーマーキングではモノカラー（一般的に黒）であるために、文字はモノカラー、画像はフルカラーの要求がなされることが多くなってきている。そのためには、レーザーマーキング可能なカード用オーバーシートの表面に、昇華型熱転写カラー印刷用のインク受理層コートを施しておくことで部分フルカラー印刷に対応させている。  On the other hand, a laser marking method for marking characters and images by irradiating with laser light energy has been widely adopted especially overseas due to the growing security problem. Laser marking on PVC and PETG sheets has poor color developability, and there is a problem of lack of visibility of characters and images. In order to solve this problem, attempts have been made to improve laser marking properties by polymerizing PET with PETG by polymer kneading. However, in order to exhibit sufficient laser marking properties, it is necessary to increase the PC ratio. If it does so, in a heat press process, sufficient heat fusion property between sheets cannot be ensured on the same temperature conditions as PVC and PETG, Therefore Heat press temperature must be raised. Then, in the vacuum press machine, the cycle time of one process of raising the temperature from room temperature to the set temperature and then pressurizing and then cooling to room temperature becomes long, resulting in a decrease in productivity. Furthermore, since laser marking is monochromatic (generally black), there is an increasing demand for monochromatic characters and full color images. For this purpose, an ink-receiving layer coat for sublimation thermal transfer color printing is applied to the surface of a card oversheet capable of laser marking, thereby supporting partial full color printing.

これらの問題に対して、特許文献９には、非レーザーマーキングタイプのカード用コアシート又はオーバーシートとして、スキン層の間にコア層を有し、共押出法により積層される少なくとも３層のシートであって、スキン層が実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物からなり、コア層がポリカーボネート系樹脂組成物からなり、かつ、コア層の全シート中に占める厚さの割合が５０％以上、１００％未満のシートが開示されている。一方、レーザーマーキングを施すためのシートとして、例えば、特許文献１〜５などがあり、他方、特許文献６では、レーザーマーキングに優れた多層構造物として、透明熱可塑性樹脂のシート、フイルムの裏にエラストマーでラミネートし、ヒートシールした多層シートが好ましいことが記載されている。さらに、特許文献７及び特許文献８にて、コントラストの良好で、かつ平滑性のあるレーザーマーキング性と耐熱性を有するカード用のレーザーマーキング用多層シートが提案されている。  In order to solve these problems, Patent Document 9 discloses a non-laser marking type card core sheet or oversheet, which has a core layer between skin layers and is laminated by a coextrusion method. The skin layer is made of a substantially non-crystalline aromatic polyester resin composition, the core layer is made of a polycarbonate resin composition, and the ratio of the thickness of the core layer in all sheets is Sheets of 50% or more and less than 100% are disclosed. On the other hand, as a sheet for performing laser marking, for example, there are Patent Documents 1 to 5 and the like. On the other hand, in Patent Document 6, as a multilayer structure excellent in laser marking, a sheet of transparent thermoplastic resin, on the back of a film It is stated that a multilayer sheet laminated with an elastomer and heat sealed is preferred. Furthermore, Patent Document 7 and Patent Document 8 propose a laser marking multi-layer sheet for a card having good contrast and smooth laser marking properties and heat resistance.

特公昭６１−１１７７１号公報Japanese Examined Patent Publication No. 61-11771特公昭６２−５９６６３号公報Japanese Examined Patent Publication No. 62-59663特公昭６１−４１３２０号公報Japanese Examined Patent Publication No. 61-41320特開昭６１−１９２７３７号公報JP-A 61-192737特公平２−４７３１４号公報Japanese Examined Patent Publication No. 2-47314特開平７−２７６５７５号公報JP-A-7-276575特開２００２−２７３８３２号公報JP 2002-273732 A特許第３８８９４３１号公報Japanese Patent No. 3889431特許第３８７６１０７号公報Japanese Patent No. 3876107

しかし、上記特許文献９では、スキン層を構成する非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂として、ＰＥＴＧ（ガラス転移温度が８０℃、商品名、イーストマンケミカル社製）が例示され、実施例で使用されている。しかしながら、コア層を構成するＰＣ（例えば、実施例で用いられている「ノバレックス７０２２」、三菱エンジニアリングプラスチックス社製）は、ガラス転移温度が１６０℃であり、両者のガラス転移温度の差が、約８０℃であることから、共押出法により２種３層の多層共押出成形にて両外層スキン層の均一化が難しく、また、スキン層を構成する樹脂の耐熱性が乏しいために、他のシートとの真空プレス機による加熱積層工程において金型からの取出し時における離型性に劣るという問題がある。更に、前記シートの表面に、昇華型熱転写カラー印刷用のインク受理層コートを施す場合に、スキン層を構成する樹脂の耐熱性が乏しいために、コート材を塗布した後の乾燥工程において、そのシートに“シワ”が発生する問題が生じる。  However, in the said patent document 9, PETG (Glass transition temperature is 80 degreeC, a brand name, the Eastman Chemical company make) is illustrated as an amorphous aromatic polyester-type resin which comprises a skin layer, and it uses in an Example. Has been. However, the PC constituting the core layer (for example, “Novalex 7022” used in the examples, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) has a glass transition temperature of 160 ° C., and the difference between the two glass transition temperatures is Because it is about 80 ° C., it is difficult to make the outer skin layers uniform by co-extrusion and multi-layer coextrusion molding of two types and three layers, and the heat resistance of the resin constituting the skin layer is poor. There exists a problem that it is inferior to the mold release property at the time of taking out from a metal mold | die in the heating lamination process with a vacuum press with another sheet | seat. Furthermore, in the case of applying an ink-receiving layer coat for sublimation type thermal transfer color printing on the surface of the sheet, since the heat resistance of the resin constituting the skin layer is poor, in the drying step after applying the coating material, There arises a problem that the sheet is wrinkled.

一方、上記特許文献１〜５に開示されたレーザーマーキングを考慮した方法をそのまま表面透明表皮層を有したプラスチック多層シートに適用すると、種々の問題点が発生する。すなわち、特許文献６では、透明熱可塑性樹脂のシート、フイルムの裏にエラストマーでラミネートし、ヒートシールした多層シートが好ましいことが記載されているが、この多層シートでは、表皮層と内層との密着性が悪いと、レーザー光エネルギーのエネルギー吸収体である内層へのレーザーマーキングの条件によっては、マーキング時に発生するガスにより透明表皮層が膨れたり、損傷したりする問題がある。  On the other hand, when the method in consideration of the laser marking disclosed in Patent Documents 1 to 5 is applied to a plastic multilayer sheet having a surface transparent skin layer as it is, various problems occur. That is, Patent Document 6 describes that a transparent thermoplastic resin sheet, a multilayer sheet laminated with an elastomer on the back of a film, and heat-sealed are preferable, but in this multilayer sheet, the adhesion between the skin layer and the inner layer is preferred. If the property is poor, there is a problem that the transparent skin layer swells or is damaged by the gas generated at the time of marking depending on the conditions of laser marking on the inner layer, which is an energy absorber of laser light energy.

この問題に対して、特許文献７及び特許文献８にて、コントラストの良好で、かつ平滑性のあるレーザーマーキング性と耐熱性を有するカード用に好適なレーザーマーキング用多層シートが提案されている。一般にカードの製造に際しては、複数枚のシートを重ねる工程にて真空吸着にてシートを吸引して搬送する。そして所定位置にて負圧を解除してシートを重ねる。ついで、熱プレスでシート間を熱融着した後、打ち抜き刃でカード形状に切断して製造される。これらの製造工程において提案のレーザーマーキング用多層シートをカードのオーバーシートに適用した場合に、シートの搬送工程にて負圧を解除してもシートが搬送機に貼りつく問題や熱プレスでシート間を熱融着する工程にてオーバーシートが金型に貼りつく（金型スティック）問題、更にはコアシートとオーバーシートの界面にてガス抜けが悪くレーザー光エネルギーを照射した場合に、この部分でガス焼けが発生し透明表皮層が膨れたり、損傷したりする問題があり、さらなる改良が求められている。  In order to solve this problem, Patent Document 7 and Patent Document 8 propose a multilayer sheet for laser marking suitable for cards having good contrast and smooth laser marking properties and heat resistance. In general, when manufacturing a card, a sheet is sucked and conveyed by vacuum suction in a process of stacking a plurality of sheets. Then, the negative pressure is released at a predetermined position and the sheets are stacked. Subsequently, the sheets are heat-sealed with a hot press and then cut into a card shape with a punching blade. When the proposed multilayer sheet for laser marking is applied to card oversheets in these manufacturing processes, the sheet sticks to the conveyor even if the negative pressure is released in the sheet transport process, In this part when the oversheet sticks to the mold in the process of heat-sealing (mold stick), and when the laser light energy is irradiated at the interface between the core sheet and the oversheet, the gas escape is bad. There is a problem that gas burning occurs and the transparent skin layer swells or is damaged, and further improvement is required.

一方、オーバーシート（透明）／コアシート（白）／オーバーシート（透明）を加熱積層した後、打ち抜きを行い、ブランクカード（白）を製造後、カード用印刷機にてカード表面にカラー印刷を施して所定のカードを製造する方法がある。この場合に、カード用印刷方式には大別して、直接熱転写印刷方式と間接熱転写印刷方式があり、前者はインクリボンを直接カード表面に押し当てて加熱することにより昇華型インクがカード表面に印刷される。このときに、オーバーシートがＰＶＣであると問題なく鮮明な印刷が可能である。しかし、ＰＥＴＧ／ＰＣ／ＰＥＴＧの３層シートは、昇華型インクがこれらのシートとの“なじみ”が悪く印刷が不鮮明になったり、部分的に印刷が抜けている現象が生じて好ましくない。このために、これらのシート表面に水系、溶剤系の薄膜塗工を施すが、オーバーシートの耐熱性が不十分な場合は、薄膜塗工後の乾燥工程で巻き取り時の張力に耐え切れずにシートに“シワ”が入ったり、シートが伸びてしまったりする問題が発生する。  On the other hand, after heating and laminating oversheet (transparent) / core sheet (white) / oversheet (transparent), punching is performed to produce a blank card (white), and color printing is performed on the card surface with a card printer. There is a method for manufacturing a predetermined card. In this case, the card printing method is roughly divided into a direct thermal transfer printing method and an indirect thermal transfer printing method. In the former, sublimation ink is printed on the card surface by pressing the ink ribbon directly on the card surface and heating. The At this time, if the oversheet is PVC, clear printing is possible without problems. However, the PETG / PC / PETG three-layer sheet is not preferable because the sublimation ink has poor “familiarity” with these sheets, resulting in unclear printing or partial loss of printing. For this reason, water-based and solvent-based thin film coating is applied to the surface of these sheets, but if the oversheet has insufficient heat resistance, it cannot withstand the tension during winding in the drying process after thin film coating. This causes problems such as “wrinkles” in the sheet and the sheet extending.

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、各種カード、特に接触式及び非接触式ＩＣカード等のプラスチックＩＣカードに好適に用いられるカード用シートに関し、特に、耐熱性と加熱融着性に優れた多層構造からなるカード用シートに関し、更には、レーザー光エネルギー照射により、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られ、耐熱性と加熱融着性に優れたカード用多層シート及びレーザーマーキング多層シートに関するものである。更に、昇華型熱転写印刷可能な薄膜塗工・乾燥工程にも耐えられる耐熱性を有するプラスチックカード用シートを提供することにある。  The present invention has been made to solve the above-described problems, and relates to a card sheet suitably used for various cards, particularly plastic IC cards such as contact type and non-contact type IC cards. With regard to card sheets having a multilayer structure with excellent wearing properties, laser light energy irradiation provides high contrast between the fabric color and the printed part, and clear characters, symbols, and images can be obtained. The present invention relates to a card multilayer sheet and a laser marking multilayer sheet excellent in wearability. Furthermore, it is providing the sheet | seat for plastic cards which has heat resistance which can be equal to the thin film coating and drying process in which sublimation type thermal transfer printing is possible.

本発明に係る多層構造のシートは、上記したようなカードの表面層として使用されるオーバーシート、オーバーシートで挟むようにして用いられるコアシート等として広く使用に供される。また、必要に応じて、ＩＣ−ＣＨＩＰ、アンテナ、磁気ストライプ等が配される。  The sheet having a multilayer structure according to the present invention is widely used as an oversheet used as a surface layer of a card as described above, a core sheet used by being sandwiched between oversheets, and the like. Moreover, IC-CHIP, an antenna, a magnetic stripe, etc. are arranged as needed.

本発明により、以下のカード用シートが提供される。  The present invention provides the following card sheet.

［１］スキン層とコア層を有し、共押出法により積層される少なくとも３層のシートから形成されるカード用シートであって、
前記３層シートの両最外層である前記スキン層が、ガラス転移温度が９０℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂からなり、前記コア層が、ポリカーボネート系樹脂からなり、前記３層シートの全厚さが５０〜４００μｍ、前記コア層の厚さが、前記３層シートの全厚さに対して占める割合が２５％以上、８５％未満からなる耐熱性と加熱融着性に優れたカード用シート。[1] A card sheet having a skin layer and a core layer and formed of at least three layers laminated by a coextrusion method,
The skin layer which is both outermost layers of the three-layer sheet is made of a non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or more, the core layer is made of a polycarbonate resin, Card having excellent heat resistance and heat-fusibility with a total thickness of 50 to 400 μm and a ratio of the core layer to the total thickness of the three-layer sheet of 25% or more and less than 85% Sheet.

［２］前記コア層が、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収体を０．０００１〜３質量部含有してなる［１］に記載のカード用シート。[2] The card sheet according to [1], wherein the core layer contains 0.0001 to 3 parts by mass of a laser light energy absorber with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin.

［３］前記３層シートの両最外層である前記スキン層を構成するガラス転移温度が９０℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂脂１００質量部に対して、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及び脂肪酸金属塩から選ばれる少なくとも１種の滑剤を０．０１〜３質量部含有してなる［１］または［２］に記載のカード用シート。[3] Fatty acid, fatty acid ester, fatty acid amide with respect to 100 parts by mass of the non-crystalline aromatic polyester resin fat having a glass transition temperature of 90 ° C. or more constituting the skin layer which is both outermost layers of the three-layer sheet And a card sheet according to [1] or [2], comprising 0.01 to 3 parts by mass of at least one lubricant selected from fatty acid metal salts.

［４］前記３層シートの両最外層である前記スキン層を構成するガラス転移温度が９０℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂及び前記コア層を構成するポリカーボネート系樹脂のうち、コア層またはスキン層とコア層を構成する樹脂１００質量部に対して、白色無機顔料を５重量％以上含有し、前記３層シートの少なくとも片面が、平均粗さ（Ｒａ）０．１〜１０μｍのマット加工が施されている［１］〜［３］のいずれかに記載のカード用シート。[4] Of the non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or more constituting the skin layer which is both outermost layers of the three-layer sheet and the polycarbonate resin constituting the core layer, the core layer Alternatively, a mat containing 5% by weight or more of a white inorganic pigment with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the skin layer and the core layer, and at least one surface of the three-layer sheet has an average roughness (Ra) of 0.1 to 10 μm. The card sheet according to any one of [1] to [3], which is processed.

［５］前記３層シートのコア層が、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び又は光安定剤０．１〜５質量部含有する［１］〜［４］のいずれかに記載のカード用シート。[5] The core layer of the three-layer sheet is 0.1 to 5 parts by mass of an antioxidant and / or an anti-coloring agent, and an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer 0.1 with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. The card sheet according to any one of [1] to [4], which is contained in 5 parts by mass.

本発明によれば、耐熱性と加熱融着性に優れたカード用シートを得ることができ、また、共押出法により積層する場合にも、均一化を容易に行うことができる。さらに他のシートとの真空プレス機による加熱積層工程において、金型からの取出し時における離型性に優れる。またコア層にレーザー光エネルギー吸収体を含むシートは、レーザー光エネルギー照射により、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られ、このようなシートは、更には、昇華型熱転写印刷可能な薄膜塗工・乾燥工程にも耐えられ、各種カード、特に接触式及び非接触式ＩＣカード等のプラスチックＩＣカードに用いられるカード用多層シート及びレーザーマーキング多層シートを提供できるという優れた効果を奏する。  According to the present invention, a card sheet excellent in heat resistance and heat-fusibility can be obtained, and even when laminated by a coextrusion method, uniformization can be easily performed. Furthermore, in the heat lamination process by a vacuum press machine with other sheets, it is excellent in releasability at the time of taking out from the mold. In addition, a sheet containing a laser light energy absorber in the core layer has a high contrast between the fabric color and the printed part when irradiated with laser light energy, and clear characters, symbols, and images can be obtained. Can withstand thin film coating and drying processes capable of sublimation thermal transfer printing, and can provide card multilayer sheets and laser marking multilayer sheets used for various cards, especially plastic IC cards such as contact and non-contact IC cards. There is an excellent effect.

以下、本発明のカード用シートを実施するための形態について具体的に説明する。但し、本発明はその発明特定事項を備えるカード用シートを広く包含するものであり、以下の実施形態に限定されるものではない。  Hereinafter, the form for implementing the card | curd sheet | seat of this invention is demonstrated concretely. However, the present invention broadly encompasses card sheets having the invention-specific matters, and is not limited to the following embodiments.

［１］本発明のカード用シートの構成：
本発明のカード用シートは、スキン層とコア層を有し、共押出法により積層される少なくとも３層のシートから形成される。前記３層シートの両最外層であるスキン層が、ガラス転移温度が９０℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂（以下、ＰＣＴ系樹脂と略する）からなり、コア層がポリカーボネート系樹脂（以下、ＰＣ系樹脂と略する）からなり、前記３層シートの全厚さが５０〜４００μｍ、前記コア層の厚さが、前記３層シートの全厚さに対して占める割合が２５％以上、８５％未満の厚さに構成されている。[1] Configuration of the card sheet of the present invention:
The card | curd sheet | seat of this invention has a skin layer and a core layer, and is formed from the sheet | seat of the at least 3 layer laminated | stacked by the coextrusion method. The skin layers that are both outermost layers of the three-layer sheet are made of a non-crystalline aromatic polyester resin (hereinafter abbreviated as PCT resin) having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher, and the core layer is a polycarbonate resin ( Hereinafter, the total thickness of the three-layer sheet is 50 to 400 μm, and the ratio of the thickness of the core layer to the total thickness of the three-layer sheet is 25% or more. The thickness is less than 85%.

３層シートは、スキン層とコア層とからなる少なくとも３層構造のシートとして構成され、共押出法により積層形成される。なお、前述したように、本発明に係る３層シートは、「少なくとも３層」であって、３層構造のシートに限られたものではない。換言すれば、３層以上の構成であれば、５層から構成されても、７層から形成されても、或いは、それ以上の奇数層から構成されていても、本発明のカード用シートに含まれる趣旨である。本発明のカード用シートにおいて、「３層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「３層シート」とは「少なくとも３層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「３層」から成るシートに限定する趣旨ではない。ただし、そのような多層から、本発明に係るカード用シートが構成される場合にも、後述するスキン層は、多層から構成されるシートの最も外側の位置にはスキン層が配され、かつ、そのシートの両側に配される。さらに、スキン層に、コア層が挟まれるように配されることが必要となり、しかも、後述の所定範囲の厚さでなければならない。ここでさらに付言すれば、「それ以上の奇数層」も、本発明の「３層シート」には含まれるものではあるが、あまりにも多層からなるカード用シートでは、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎ、カード積層時の加熱プレス工程での金型スティックが発生してしまう。したがって、好ましいのは５層、より好ましいのは３層、から構成されるカード用シートである。  The three-layer sheet is configured as a sheet having at least a three-layer structure including a skin layer and a core layer, and is laminated by a coextrusion method. As described above, the three-layer sheet according to the present invention is “at least three layers” and is not limited to a sheet having a three-layer structure. In other words, the card sheet of the present invention can be formed of 5 layers, 7 layers, or more odd layers as long as it has 3 layers or more. It is included. In the card sheet of the present invention, “three-layer sheet” is for convenience of explanation, and “three-layer sheet” means “a sheet composed of at least three layers”. Therefore, it is not intended to limit the sheet to “three layers”. However, even when the card sheet according to the present invention is configured from such a multilayer, the skin layer described below is disposed at the outermost position of the sheet configured from the multilayer, and Arranged on both sides of the sheet. Furthermore, the skin layer needs to be disposed so that the core layer is sandwiched between them, and the thickness must be within a predetermined range described later. Furthermore, it is further added that “an odd number layer or more” is also included in the “three-layer sheet” of the present invention, but in a card sheet composed of too many layers, the skin layer and the core to be arranged are arranged. The layer thickness per layer with the layer becomes too thin, and a mold stick is generated in the hot press process at the time of card lamination. Therefore, a card sheet composed of 5 layers and more preferably 3 layers is preferable.

前述のように、奇数層から構成される理由は、偶数層からなるカード用シートは、必ず奇数層からなるカード用シートと同じ構成となるからである。例えば、４層からなるカード用シートでは、スキン層（ＰＣＴ系樹脂）／コア層（ＰＣ系樹脂）／コア層（ＰＣ系樹脂）／スキン層（ＰＣＴ系樹脂）、といった層の配置である。結局のところ、奇数層から構成されるカード用シートと同様の構成となるからである。  As described above, the reason why the card sheet is composed of the odd layers is that the card sheet composed of the even layers always has the same structure as the card sheet composed of the odd layers. For example, in a card sheet having four layers, the layers are arranged as follows: skin layer (PCT resin) / core layer (PC resin) / core layer (PC resin) / skin layer (PCT resin). After all, this is because the configuration is the same as that of a card sheet composed of odd layers.

例えば、３層から構成されるカード用シートを例にすると、スキン層（ＰＣＴ系樹脂）／コア層（ＰＣ系樹脂）／スキン層（ＰＣＴ系樹脂）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配される。その２つのスキン層に挟まれるように、コア層が１層配されてカード用シートが形成されることになる。また、５層から構成されるカード用シートを例にすると、スキン層（ＰＣＴ系樹脂）／コア層（ＰＣ系樹脂）／スキン層（ＰＣＴ系樹脂）／コア層（ＰＣ系樹脂）／スキン層（ＰＣＴ系樹脂）、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に２つのスキン層が配され、かつ、交互にスキン層とコア層を配列して、カード用シートを形成してもよい。  For example, taking a card sheet composed of three layers as an example, the arrangement of layers such as skin layer (PCT resin) / core layer (PC resin) / skin layer (PCT resin) is made. Two skin layers are disposed on the outermost sides of one and the other. One core layer is arranged so as to be sandwiched between the two skin layers to form a card sheet. Taking a card sheet composed of five layers as an example, skin layer (PCT resin) / core layer (PC resin) / skin layer (PCT resin) / core layer (PC resin) / skin layer (PCT resin), the two skin layers are arranged on the outermost side of one and the other, and the skin layer and the core layer are alternately arranged so that the card sheet is It may be formed.

上記したように多層構造を有するカード用シートを形成することにより、カード用シートの下層部に位置する中間層シートや中間層がない場合はコアシートとの充分な加熱融着性が確保できる。そして、積層工程におけるシートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、折り曲げ性、透明性等の点で、微調整が可能となるため、望ましい。  By forming the card sheet having a multilayer structure as described above, sufficient heat-fusibility with the core sheet can be ensured when there is no intermediate layer sheet or intermediate layer located in the lower layer portion of the card sheet. Further, it is desirable because fine adjustment is possible in terms of sheet transportability in the laminating process, releasability from the mold after hot pressing, bendability, transparency, and the like.

上述のように構成された３層シートの全厚さ（総厚さ）は、５０〜４００μｍの厚さに形成される必要がある。３層シートの全厚さが、５０μｍ未満であると、シート溶融共押出成形工程において、シート厚み精度が低下して実用性に劣ること、更には、このような厚み精度の悪化に加えて両側スキン層厚み精度が極端に悪化するために３層シート自体がそる現象が生じてしまい、シート搬送性等、取り扱いに問題が生じたりして好ましくない。また、３層シートの全厚さが４００μｍを超えると、その４００μｍを超えた３層シートを用いて成形したカードの厚さが、一般的な接触、非接触式カードの規格である全厚さの最大厚さ８００μｍを超えることになるため、汎用性がなく、使用困難となるので好ましくない。このように３層シート全体の厚さは、３層シートの量産性とプラスチックＩＣカードの総厚み規定を左右する重要な要素となるものである。また、この３層シート全体の総厚さだけに限らず、３層シートを構成するスキン層及びコア層の３層シートに占める厚さの割合も、３層シート全体の厚さと関連して、カードのそり等の発生を左右し得る重要な要素となるものである。したがって、さらに後段にて、３層シート全体の総厚さと、スキン層、及びコア層との厚さとの関係について詳述する。  The total thickness (total thickness) of the three-layer sheet configured as described above needs to be formed to a thickness of 50 to 400 μm. When the total thickness of the three-layer sheet is less than 50 μm, in the sheet melt coextrusion molding process, the sheet thickness accuracy is lowered and inferior in practicality. Further, in addition to such deterioration in thickness accuracy, both sides Since the thickness accuracy of the skin layer is extremely deteriorated, a phenomenon that the three-layer sheet itself is warped occurs, which causes a problem in handling such as sheet transportability. When the total thickness of the three-layer sheet exceeds 400 μm, the thickness of the card formed using the three-layer sheet exceeding 400 μm is the total thickness that is a standard for general contact and non-contact cards. Since the maximum thickness exceeds 800 μm, it is not preferred because it is not versatile and difficult to use. Thus, the thickness of the entire three-layer sheet is an important factor that affects the mass productivity of the three-layer sheet and the total thickness of the plastic IC card. In addition to the total thickness of the entire three-layer sheet, the ratio of the thickness of the skin layer and the core layer constituting the three-layer sheet to the three-layer sheet is also related to the thickness of the entire three-layer sheet. This is an important factor that can affect the occurrence of card warpage. Therefore, the relationship between the total thickness of the entire three-layer sheet and the thicknesses of the skin layer and the core layer will be described in detail later.

［２］カード用シートにおけるスキン層：
スキン層は、３層シートの外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述するコア層の両端面側（外側）から、コア層を挟み込むように配される、３層シートの表層（両最外層）としての役割を担っている。[2] Skin layer in card sheet:
The skin layer is configured as both outermost layers arranged on the outside of the three-layer sheet. That is, this skin layer plays a role as a surface layer (both outermost layers) of a three-layer sheet that is arranged so as to sandwich the core layer from both end face sides (outside) of the core layer described later.

ここで、コア層を挟む両最外層に配されるスキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。それぞれ異なる厚さのスキン層から、カード用シートを構成すると、前述したように、カードのプレス工程等でシートのそりが生じて好ましくないからである。また、スキン層の厚さは、片側が１０〜５０μｍが好ましく、さらに好ましくは、１５〜４０μｍである。スキン層の厚さがあまりにも薄いと金型スティックの発生及び熱融着性の低下が生じる。他方、スキン層の厚さがあまりにも厚すぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、カード積層後にカードにそり発生するなどの問題が生じて好ましくないからである。このスキン層を形成する材料（素材）としては、ＰＣＴ系樹脂が使用される。  Here, it is preferable that the thicknesses of the skin layers disposed on both outermost layers sandwiching the core layer are the same. This is because if the card sheet is composed of skin layers having different thicknesses, as described above, the sheet is warped in the card pressing step or the like, which is not preferable. Further, the thickness of the skin layer is preferably 10 to 50 μm on one side, and more preferably 15 to 40 μm. When the thickness of the skin layer is too thin, the generation of a mold stick and a decrease in heat fusion property occur. On the other hand, if the thickness of the skin layer is too thick, the thickness of the core layer, which will be described later, is inevitably thinned, which is undesirable because problems such as warping of the card after stacking of cards occur. . A PCT resin is used as a material (raw material) for forming the skin layer.

（ＰＣＴ系樹脂）
本発明に用いられるＰＣＴ系樹脂としては、芳香族ジカルボン酸等成分とジオール成分との脱水縮合体をいい、その中でもガラス転移温度が９０℃以上、好ましくは１００℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル樹脂が使用される。ガラス転移温度が９０℃未満の非結晶性芳香族ポリエステル樹脂では、耐熱性に劣り、他のシートとの真空プレス加熱積層工程において金型からの取出し時の離型性に問題がある。また、ガラス転移温度が９０℃未満の非結晶性芳香族ポリエステル樹脂シートの表面に、昇華型熱転写カラー印刷用のインク受理層コートを施す場合に、スキン層樹脂の耐熱性が乏しいために、コート材を塗布した後の乾燥工程において“シワ”が発生し好ましくない。さらに、レーザー発色機能を付与した場合には、発色性が劣るようになり好ましくない。(PCT resin)
The PCT resin used in the present invention refers to a dehydration condensate of a component such as an aromatic dicarboxylic acid and a diol component. Among them, a non-crystalline aromatic polyester having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher. Resin is used. A non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of less than 90 ° C. is inferior in heat resistance and has a problem in releasability when taken out from a mold in a vacuum press heating lamination process with other sheets. In addition, when an ink-receiving layer coat for sublimation thermal transfer color printing is applied to the surface of an amorphous aromatic polyester resin sheet having a glass transition temperature of less than 90 ° C., the heat resistance of the skin layer resin is poor. “Wrinkles” occur in the drying process after applying the material, which is not preferable. Furthermore, when a laser coloring function is provided, the coloring property is deteriorated, which is not preferable.

さらに、このＰＣＴ系樹脂としては、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｔｒｉｔａｎ ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ＦＸ１００（ガラス転移温度１１０℃）、Ｅａｓｔｍａｎ Ｔｒｉｔａｎ ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ＦＸ２００（ガラス転移温度１１９℃）（いずれもイーストマンケミカル社製）が商業的に入手可能なものとして挙げられる。  Further, as this PCT resin, for example, Eastman Tritan copolyester FX100 (glass transition temperature 110 ° C.), Eastman Tritan copolyester FX200 (glass transition temperature 119 ° C.) (both manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) are commercially available. It is mentioned as a thing.

［３］カード用シートにおけるコア層：
コア層は、３層シートの中心に配されるいわゆる核層として構成される。すなわち、このコア層は、最外側に配された２つのスキン層に挟み込まれるように、３層シートの中核層として形成されている。このコア層の厚さは、全シート中に占める厚さの割合は、２５％以上、８５％未満になるよう形成されることが必要であり、より好ましいのは、５０％以上、７５％以下である。コア層厚み比率が８５％以上となると、３層シートの溶融共押出成形工程において両側スキン層の厚み制御が困難となり、異なるスキン層厚みの３層シートとなる。このような３層シートはシートのそりが生じることにより、シートの搬送性等取り扱い性に問題があり生産性の低下など実用性に問題である。また、コア層厚み比率が２５％未満ではカードのプレス工程において、スキン層が厚いため金型スティック問題が発生しないが、耐熱性が乏しいためカード用シートのそりが生じて好ましくないからである。[3] Core layer in card sheet:
The core layer is configured as a so-called core layer arranged in the center of the three-layer sheet. That is, this core layer is formed as a core layer of a three-layer sheet so as to be sandwiched between two skin layers disposed on the outermost side. The thickness of the core layer needs to be formed so that the ratio of the thickness in the entire sheet is 25% or more and less than 85%, and more preferably 50% or more and 75% or less. It is. When the core layer thickness ratio is 85% or more, it becomes difficult to control the thickness of the skin layers on both sides in the melt coextrusion molding process of the three-layer sheet, resulting in a three-layer sheet having a different skin layer thickness. Such a three-layer sheet has problems in handling such as sheet transportability due to warping of the sheet, and there are problems in practicality such as reduction in productivity. Also, if the core layer thickness ratio is less than 25%, the die stick problem does not occur in the card pressing process because the skin layer is thick, but the card sheet warps due to poor heat resistance, which is not preferable.

（ＰＣ系樹脂）
また、コア層を構成する材料（素材）としては、透明なＰＣ系樹脂が使用される。使用されるＰＣ系樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが４〜３０ｃｍ^３／分のものが好適に使用できる。メルトボリュームレイトが４ｃｍ^３／分未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが３０ｃｍ^３／分を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。(PC resin)
Moreover, as a material (raw material) constituting the core layer, a transparent PC resin is used. The PC resin used is not particularly limited, but those having a melt volume rate of 4 to³⁰ cm³ / min can be preferably used. If the melt volume rate is less than 4 cm³ / min, it is meaningful in that the toughness of the sheet is improved, but the molding processability is inferior, so that it is difficult to use in practice, which is not preferable. Moreover, when the melt volume rate exceeds 30 cm³ / min, the toughness of the sheet is inferior, which is not preferable.

さらに、このＰＣ系樹脂としては、例えば、商品名「タフロンＦＮ２２００Ａ」、「タフロンＦＮ２５００Ａ」（出光興産（株）製）、が商業的に入手可能なものとして挙げられる。  Furthermore, as this PC resin, for example, trade names “Taflon FN2200A” and “Taflon FN2500A” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) can be mentioned as commercially available products.

本発明においては、スキン層を構成するＰＣＴ系樹脂と、コア層を構成するＰＣ系樹脂とは、ガラス転移温度の差異が、５０℃以内、好ましくは４０℃以内、更に好ましくは３０℃以内の範囲にあることが好適である。ガラス転移温度の差異を前記のようにすることにより、耐熱性と加熱融着性に優れた多層構造からなるカード用シートを得ることができる。また昇華型熱転写印刷可能な薄膜塗工・乾燥工程にも耐えられる耐熱性を有するカード用シートを得ることができる。  In the present invention, the difference in glass transition temperature between the PCT resin constituting the skin layer and the PC resin constituting the core layer is within 50 ° C, preferably within 40 ° C, more preferably within 30 ° C. It is preferable to be in the range. By making the difference in glass transition temperature as described above, a card sheet having a multilayer structure excellent in heat resistance and heat-fusibility can be obtained. Moreover, the card | curd sheet | seat which has the heat resistance which can be equal to the thin film coating and drying process in which sublimation type thermal transfer printing is possible can be obtained.

（レーザー光エネルギー吸収体）
本発明においては、前記コア層が、ＰＣ系樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収体を０．０００１〜３質量部、好ましくは０．００１〜１質量部含有することが好適である。このようにコア層にレーザー光エネルギー吸収体を含有させることにより、このコア層にレーザーマーキングによる文字、画像等を形成することができる。そして、このレーザーマーキングによる文字、画像等は、コアシートに描写され、両面にスキン層が積層された構成とされているので、擦ったりしても容易に消えたりすることがない。それ故、このようなカード用シートを含むプラスチックＩＣカード等は、セキュリティ面にも優れる。(Laser light energy absorber)
In this invention, it is suitable for the said core layer to contain 0.0001-3 mass parts of laser beam energy absorbers with respect to 100 mass parts of PC-type resin, Preferably it is 0.001-1 mass parts. . Thus, by including a laser light energy absorber in the core layer, it is possible to form characters, images, and the like by laser marking in the core layer. The characters, images, and the like by this laser marking are drawn on the core sheet and the skin layers are laminated on both sides, so that they do not easily disappear even if they are rubbed. Therefore, a plastic IC card or the like including such a card sheet is excellent in security.

本発明において使用することができるレーザー光エネルギー吸収体としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、金属酸化物、複合金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩、金属ケイ酸塩、及び近赤外線吸収色素の群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。  Laser light energy absorbers that can be used in the present invention include carbon black, carbon nanotubes, graphite, metal oxides, composite metal oxides, metal sulfides, metal carbonates, metal silicates, and near infrared absorption And at least one selected from the group of dyes.

上記金属酸化物としては、酸化物を形成する金属として、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、チタン、珪素、アンチモン、錫、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、パラジウム、銀、白金などが挙げられる。複合金属酸化物としてはインジウムと錫（ＩＴＯ）、インジウムとアンチモン（ＡＴＯ）等の複合金属酸化物が挙げられる。  As the metal oxide, zinc, magnesium, aluminum, iron, titanium, silicon, antimony, tin, copper, manganese, cobalt, vanadium, niobium, molybdenum, ruthenium, tungsten, palladium, silver are used as the metal forming the oxide. And platinum. Examples of the composite metal oxide include composite metal oxides such as indium and tin (ITO) and indium and antimony (ATO).

さらに、金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙げられ、金属炭酸塩としては炭酸カルシウムなどが挙げられる。また、金属ケイ酸塩としては、ケイ酸アルミナ、鉄を含むケイ酸アルミナ（マイカ）、含水ケイ酸アルミナ（カオリン）、ケイ酸マグネシウム（タルク）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。  Furthermore, examples of the metal sulfide include zinc sulfide and cadmium sulfide, and examples of the metal carbonate include calcium carbonate. Examples of metal silicates include alumina silicate, iron-containing alumina silicate (mica), hydrous alumina silicate (kaolin), magnesium silicate (talc), calcium silicate, and magnesium silicate.

また、近赤外線吸収色素としては、ポリメチン系色素、金属錯体系色素、スクアリウム系色素、シアニン系色素、インドアニリン系色素、ジイモニウム系色素等が挙げられる。  Examples of the near-infrared absorbing dye include polymethine dyes, metal complex dyes, squalium dyes, cyanine dyes, indoaniline dyes, diimonium dyes, and the like.

これらエネルギー吸収体としては、カーボンブラックが好適に用いられる。また、カーボンブラックと平均粒子径２００ｎｍ未満の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも１種との混合物も好ましく用いられる。  As these energy absorbers, carbon black is preferably used. A mixture of carbon black and at least one selected from metal oxides, metal sulfides, metal carbonates and metal silicates having an average particle diameter of less than 200 nm is also preferably used.

また、カーボンブラックと他の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも１種との混合物をレーザー光エネルギー吸収体として用いる場合も、これら金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩の平均粒子径が少なくとも２００ｎｍ未満、好ましくは１００ｎｍ未満、更に好ましくは５０ｎｍ未満である。これらレーザー光エネルギー吸収体の平均粒子径が２００ｎｍを超えるとオーバーシートとして使用する場合、透明性が低下して好ましくない。  Also, when a mixture of carbon black and at least one selected from other metal oxides, metal sulfides, metal carbonates and metal silicates is used as a laser light energy absorber, these metal oxides, metals The average particle size of the sulfide, metal carbonate and metal silicate is at least less than 200 nm, preferably less than 100 nm, more preferably less than 50 nm. When the average particle diameter of these laser light energy absorbers exceeds 200 nm, when used as an oversheet, the transparency is lowered, which is not preferable.

さらに、上記レーザー光エネルギー吸収体の配合量も３質量部を超えるとカード用シートの透明性が低下すると共に、吸収エネルギー量が大きくなりすぎ樹脂を劣化させてしまい充分なコントラストが得られない。他方、レーザー光エネルギー吸収体の添加量が０.０００１質量部未満では充分なコントラストが得られず好ましくない。  Further, if the blending amount of the laser light energy absorber is more than 3 parts by mass, the transparency of the card sheet is lowered and the amount of absorbed energy is excessively increased to deteriorate the resin, so that sufficient contrast cannot be obtained. On the other hand, if the addition amount of the laser beam energy absorber is less than 0.0001 parts by mass, a sufficient contrast cannot be obtained, which is not preferable.

（滑剤）
また、本発明においては、前記スキン層を構成するガラス転移温度が９０℃以上のＰＣＴ系樹脂に、滑剤を含有させることが好ましい。このように、ＰＣＴ系樹脂に、滑剤を含有させることにより、加熱プレス積層時にプレス板に、前記スキン層が融着することをさらに効果的に防ぐことができる。(Lubricant)
In the present invention, it is preferable that a lubricant is contained in a PCT resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher constituting the skin layer. As described above, by adding a lubricant to the PCT resin, it is possible to more effectively prevent the skin layer from being fused to the press plate during the hot press lamination.

この滑剤としては、例えば脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩を挙げることができる。本発明に用いられる滑剤は、ＰＣＴ系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜３質量部、好ましくは０．０５〜１．５質量部である。０．０１質量部未満では加熱プレス時にプレス板に融着してしまい、３質量部を超えるとカードの熱融着性に問題が生じるため好ましくはない。この滑剤は、その使用に際しては、必ずしも１種類のみに限定されるものではない。脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩から選ばれる２種以上を併用してもよい。  Examples of the lubricant include fatty acid esters, fatty acid amides, and fatty acid metal salts. The lubricant used in the present invention is 0.01 to 3 parts by mass, preferably 0.05 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PCT resin. If it is less than 0.01 part by mass, it will be fused to the press plate at the time of hot pressing, and if it exceeds 3 parts by mass, there will be a problem in the heat-sealability of the card, which is not preferable. This lubricant is not necessarily limited to only one type when used. Two or more selected from fatty acid esters, fatty acid amides, and fatty acid metal salts may be used in combination.

脂肪酸エステル系滑剤としては、ブチルステアレート、セチルパルミレート、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、モンタンワックス酸のエステル、ロウエステル、ジカルボン酸エステル、複合エステル等が挙げられる。また、脂肪酸アマイド系滑剤としては、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリルアマイド等が挙げられる。さらに、脂肪酸金属塩系滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミウム、ステアリン酸バリウム等が挙げられる。  Examples of fatty acid ester-based lubricants include butyl stearate, cetyl palmitate, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, montan wax acid ester, wax ester, dicarboxylic acid ester, and complex ester. Examples of fatty acid amide-based lubricants include stearic acid amide and ethylene bisstearyl amide. Furthermore, examples of the fatty acid metal salt lubricant include calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, barium stearate and the like.

（白色無機顔料）
また、本発明においては、前記スキン層を構成するＰＣＴ系樹脂、及びコア層を構成するＰＣ系樹脂のうち、コア層またはスキン層とコア層を構成する樹脂１００質量部に対して、白色無機顔料を５質量％以上含有させることが好ましい。このように白色無機顔料を含有させることにより、カード用シートを白色化できる。カード用シートに、熱転写印刷を施したり、レーザーマーキングを施した場合に、白色化することにより、コントラストが良好になり、視認性を向上することができる。この白色無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。(White inorganic pigment)
In the present invention, among the PCT resin that constitutes the skin layer and the PC resin that constitutes the core layer, white inorganic is used with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the core layer or the skin layer and the core layer. It is preferable to contain 5% by mass or more of a pigment. Thus, the card | curd sheet | seat can be whitened by containing a white inorganic pigment. When the card sheet is subjected to thermal transfer printing or laser marking, whitening makes it possible to improve contrast and improve visibility. Examples of the white inorganic pigment include titanium oxide, barium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, calcium carbonate, kaolin, talc, magnesium carbonate, magnesium hydroxide and the like.

なお、上記したように白色無機顔料は、前記スキン層、及びコア層の全てに配合してもよく、また前記スキン層のみ、或いはコア層のみに配合してもよい。  As described above, the white inorganic pigment may be blended in all of the skin layer and the core layer, or may be blended only in the skin layer or only in the core layer.

（マット加工）
また、上記カード用シートの両面には、マット加工が施されていることが好ましい。そのマット加工による平均表面粗さ（Ｒａ）は、０．１〜１０μｍが好ましく、更に、０.５〜５μｍが好ましい。マット加工の平均表面粗さが０．１μｍ未満では、例えば、非接触式ＩＣカード構成の場合に、オーバーシート／コアシート／インレットシート／コアシート／オーバーシートである場合、各シート間の空気が抜けにくくなり、気泡がカード内に残存、レーザー光エネルギーを照射してレーザー発色をさせる工程でガス焼けが発生し、カードの変色及びレーザーマーク印字性の低下をするといった欠陥が生じるため、好ましくない。他方、マット加工の平均表面粗さ（Ｒａ）が１０μｍを超えると、カード積層工程においてカード最表層の平滑性が劣るため、表面光沢が劣り、更に、印刷した画像、文字などの鮮鋭性が劣るため好ましくない。(Matte processing)
Moreover, it is preferable that the mat | matte process is given to both surfaces of the said card | curd sheet | seat. The average surface roughness (Ra) by the mat processing is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm. When the average surface roughness of the mat processing is less than 0.1 μm, for example, in the case of a non-contact IC card configuration, in the case of oversheet / core sheet / inlet sheet / core sheet / oversheet, the air between the sheets is It is not preferable because it becomes difficult to escape, bubbles remain in the card, and gas burn occurs in the process of laser color development by irradiating laser light energy, resulting in defects such as discoloration of the card and deterioration of laser mark printability. . On the other hand, when the average surface roughness (Ra) of the mat processing exceeds 10 μm, the smoothness of the outermost layer of the card is inferior in the card lamination process, so that the surface gloss is inferior, and further, the sharpness of printed images and characters is inferior. Therefore, it is not preferable.

また、前記３層シートのコア層を構成するＰＣ系樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び又は着色防止剤を０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び又は光安定剤を０．１〜５質量部含有させることが好ましい。酸化防止剤及び又は着色防止剤は、成形加工時における分子量や色相をより安定化させる為、フェノール系酸化防止剤や亜燐酸エステル系着色防止剤が使用される。  Moreover, 0.1-5 mass parts of antioxidants and / or anti-coloring agents, and 0 UV absorbers and / or light stabilizers are added to 100 parts by mass of the PC resin constituting the core layer of the three-layer sheet. It is preferable to contain 1-5 mass parts. As the antioxidant and / or anti-coloring agent, a phenol-based antioxidant and a phosphite-based anti-coloring agent are used in order to further stabilize the molecular weight and hue during molding.

（酸化防止剤）
フェノール系酸化防止剤の例としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン；ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［２−｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］イソシアヌレート、およびテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタンなどが例示される。(Antioxidant)
Examples of phenolic antioxidants include, for example, α-tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapir alcohol, vitamin E, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene; pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3 -(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-tert-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2 '-Hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl-4- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate Diethyl ester, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-methylenebis (2,6- Di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-dimethylene-bis (6-α-methyl-benzyl-p-cresol), 2,2 ′ -Ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6- tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-N-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [2-tert-butyl-4-methyl 6- (3-tert-butyl) -5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] terephthalate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1,- Dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 4,4′-thiobis (6- ert-butyl-m-cresol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 4,4'-di-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-tri-thiobis (2,6-di-tert) -Butylphenol), 2,2-thiodiethylenebis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4- Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N'-hexamethylenebis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydride) Xyhydrocinnamide), N, N′-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy) -5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanur 1,3,5-tris [2- {3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] isocyanurate and tetrakis [3- (3,5- And di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane.

上記したフェノール系酸化防止剤の中でも、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタンが好適であり、特にｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好適である。上記フェノール系酸化防止剤は、単独で又は２種以上を組合せて使用することができる。  Among the above-mentioned phenolic antioxidants, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tetrakis [3- (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane is preferred, especially n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate. is there. The said phenolic antioxidant can be used individually or in combination of 2 or more types.

（着色防止剤）
着色防止剤としては、例えば、亜燐酸エステル系着色防止剤を挙げることができる。この亜燐酸エステル系着色防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。(Anti-coloring agent)
Examples of the coloring preventing agent include phosphite ester coloring preventing agents. Examples of the phosphite-based anti-coloring agent include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl mono Phenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tris (Diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenol) Phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis ( 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite Examples thereof include phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and dicyclohexyl pentaerythritol diphosphite.

更に他のホスファイト化合物としては、二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。  Further, as other phosphite compounds, those having a cyclic structure by reacting with dihydric phenols can be used. For example, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert- Butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite 2,2′-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite.

上記ホスファイト化合物の中でもトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。亜燐酸エステル系着色防止剤は、１種もしくは２種以上を混合して用いてもよい。また、フェノール系酸化防止剤と併用してもよい。  Among the phosphite compounds, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferable. The phosphite ester coloration inhibitor may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together with a phenolic antioxidant.

（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を添加（配合）してカードの耐光劣化性を抑制する紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができる。(UV absorber)
Examples of the ultraviolet absorber that suppresses the light deterioration resistance of the card by adding (compounding) the ultraviolet absorber and / or the light stabilizer include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2,2′methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenylpropionate-benzotriazole compounds represented by condensates with polyethylene glycol That.

また、上記以外の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げることができる。更に紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２，２’−ｐ，ｐ’−ジフェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などの環状イミノエステル系化合物を挙げることができる。  Moreover, as an ultraviolet absorber other than the above, for example, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (4,6-bis ( And hydroxyphenyltriazine compounds such as 2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol. Further, examples of the ultraviolet absorber include 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) and 2,2′-m-phenylenebis (3,1-benzoxazine-4-one). ON), and cyclic imino ester compounds such as 2,2′-p, p′-diphenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one).

（光安定剤）
また光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系のものも含むことができる。かかる光安定剤は前記紫外線吸収剤や場合によっては各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。(Light stabilizer)
Examples of the light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2, 3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6 , 6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetramethyl ) Piperidi It can also include those of hindered amine typified by Le] siloxane. Such a light stabilizer exhibits better performance in terms of weather resistance and the like when used in combination with the ultraviolet absorber and optionally various antioxidants.

（その他の添加剤）
本発明において、シートの各層に必要に応じて着色剤、フィラー、難燃剤等の添加材を添加（配合）したり、物性を改良するために異種のポリマーがブレンドしたりしても構わない。(Other additives)
In the present invention, additives such as colorants, fillers, and flame retardants may be added (blended) to each layer of the sheet as necessary, or different types of polymers may be blended to improve physical properties.

［３］カード用シートの成形方法：
本発明において、３層のカード用シートを得るには、例えば、各層の樹脂組成物を共押出して積層する共押出法、各層をフィルム状に形成し、これをラミネートする方法、２層を共押出法で形成し、これに別途形成したフィルムをラミネートする方法等があるが、生産性、コストの面から共押出法により積層することが好ましい。具体的には、各層の樹脂組成物をそれぞれ配合し、あるいは必要に応じてペレット状にして、Ｔダイを共有連結した３層Ｔダイ押出機の各ホッパーにそれぞれ投入する。温度２００℃〜２８０℃の範囲で溶融して３層Ｔダイ共押出し、冷却ロール等で冷却固化して、３層積層体を形成することができる。なお、本発明のカード用シートは、上記方法に限定されることなく、公知の方法により形成することができ、例えば、特開平１０−７１７６３号第（６）〜（７）頁の記載に従って得ることができる。[3] Card sheet forming method:
In the present invention, in order to obtain a three-layer card sheet, for example, a co-extrusion method in which the resin composition of each layer is co-extruded and laminated, a method in which each layer is formed into a film, and the two layers are laminated. There is a method of laminating a film formed separately by extrusion and a film formed separately thereto, but it is preferable to laminate by coextrusion from the viewpoint of productivity and cost. Specifically, the resin composition of each layer is blended, or pelletized as necessary, and charged into each hopper of a three-layer T-die extruder in which T-dies are covalently connected. It can be melted at a temperature of 200 ° C. to 280 ° C., co-extruded with a three-layer T die, and cooled and solidified with a cooling roll or the like to form a three-layer laminate. The card sheet of the present invention is not limited to the above method, and can be formed by a known method. For example, the card sheet can be obtained according to the description on pages 6 to 7 of JP-A-10-71763. be able to.

以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例における「部」および「％」は特に断りのない限り質量部および質量％を意味する。また、実施例における各種の評価、測定は、下記方法により実施した。  EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples and comparative examples, “parts” and “%” mean parts by mass and mass% unless otherwise specified. Various evaluations and measurements in the examples were performed by the following methods.

［１］カード用シート積層加熱プレス成形後の離型性：
実施例１〜５、比較例１〜２の構成となるように積層したシートを２枚のクロムメッキ鋼板（金型）で挟み、プレス温度１２０℃、圧力４．９０ＭＰａ（５０Ｋｇｆ／ｃｍ^２）にて１０分間保持した。その後、室温まで冷却した後、クロムメッキ鋼板で挟んだ試料をクロムメッキ鋼板ごと取り出した。取り出した試料からクロムメッキ鋼板を引き剥がした際の金型からの離型性を評価した。
○：金型から容易にはくり可、離型性が良好である。
△：金型にほんの少し付着するが、剥がすことは可能であり、シート表面に傷も殆んど認められない、使用に大きな問題はない、離型性がほぼ良好である。
△〜×：金型にわずかに付着し、剥がすことは可能であるが、シート表面に傷が生じて使用不可、離型性に問題がある。
×：金型に付着、目的とするシートを得ることができない。[1] Release property after card sheet lamination heat press molding:
The sheets laminated so as to have the configurations of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2 were sandwiched between two chrome-plated steel plates (molds), and the press temperature was 120 ° C. and the pressure was 4.90 MPa (50 kgf / cm² ). Held for 10 minutes. Then, after cooling to room temperature, the sample pinched | interposed with the chromium plating steel plate was taken out with the chromium plating steel plate. The releasability from the mold when the chrome-plated steel sheet was peeled from the sample taken out was evaluated.
○: Can be easily peeled off from the mold and has good releasability.
Δ: Slightly adheres to the mold, but can be peeled off, scars are hardly observed on the surface of the sheet, there are no major problems in use, and the releasability is almost good.
Δ to X: Slightly adheres to the mold and can be peeled off, but the sheet surface is damaged and cannot be used, and there is a problem in releasability.
X: It adheres to a metal mold | die and cannot obtain the target sheet | seat.

［２］気泡抜け性及び熱融着性：
ａ）気泡抜け性・・・前記のように加熱プレス成形後の積層体中の残存気泡状態を観察して、気泡抜け性を評価した。
○：積層体中に気泡なし、極めて優れる。
△：積層体中に気泡が僅かに残存、使用に際しての大きな不具合は生じない。
×：積層体中に気泡残存、不具合が生じる。
ｂ）熱融着性・・・積層体を構成するシート間にカッター刃を軽く差し入れることにより密着力を観察した。
○：剥離なし、熱融着性が良好である。
×：剥離が一部、又は全面にわたって発生、熱融着性に問題がある。[2] Air bubble releasing property and heat sealing property:
a) Bubble removal property: The state of remaining bubbles in the laminate after hot press molding was observed as described above to evaluate the bubble removal property.
○: There are no bubbles in the laminate, which is extremely excellent.
(Triangle | delta): A bubble remains in a laminated body slightly, and the big malfunction at the time of use does not arise.
X: Bubbles remain in the laminated body and defects occur.
b) Thermal fusion property: The adhesion was observed by inserting a cutter blade lightly between the sheets constituting the laminate.
○: No peeling and good heat-fusibility.
X: Peeling occurs partially or over the entire surface, and there is a problem in heat-fusibility.

［３］カード積層体表面光沢
カード積層体表面の目視観察を行い、以下の判定基準で評価した。
○：光沢良好、視認性に優れる。
△：やや光沢劣る、視認性が良好である。
×：光沢不足（劣る）、視認性に劣る。[3] Card laminate surface gloss The surface of the card laminate was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Good gloss and excellent visibility.
Δ: Slightly inferior in gloss and good visibility.
X: Insufficient gloss (inferior), inferior in visibility.

［４］レーザー印字性：
Ｎｄ・ＹＶＯ_４レーザー（レーザーテクノロジー社製 ＬＴ−１００ＳＡ及びロフィンシナール社製 ＲＳＭ１０３Ｄ）を使用して以下の方法によりレーザーマーク性を評価した。レーザーマーク性は４００ｍｍ／ｓｅｃのレーザー照射速度にてマーキングを行い、コントラストの良否、表面層破壊など異常の有無から判定した。
○：コントラスト比３以上、表面層破壊、樹脂焼けなし、レーザー印字性に優れる。
△：コントラスト比２〜３未満、表面層破壊、樹脂焼けなし、レーザー印字性良好。
×：コントラスト比２未満及び又は表面層破壊、樹脂焼けあり、レーザー印字性に劣る。[4] Laser printability:
The laser mark property was evaluated by the following method using Nd · YVO₄ laser (LT-100SA manufactured by Laser Technology and RSM103D manufactured by Roffincinal). The laser mark property was determined by marking at a laser irradiation speed of 400 mm / sec and determining whether there was an abnormality such as good contrast or surface layer destruction.
○: Contrast ratio of 3 or more, surface layer destruction, no resin burn, and excellent laser printability.
Δ: Contrast ratio of less than 2 to 3, surface layer destruction, no resin burn, good laser printability.
X: Contrast ratio of less than 2 and / or surface layer destruction, resin burning, inferior laser printability.

［５］オーバーシートの透明性：
オーバーシートの全光線透過率をマクベス社分光光度計ＥＹＥ７０００により測定し、以下の判定基準で評価した。
○：全光線透過率８０％以上、透明性に優れる。
△：全光線透過率６０％以上８０％未満、透明性が良好。
×：全光線透過率６０％未満、透明性に劣る。[5] Transparency of oversheet:
The total light transmittance of the oversheet was measured with a Macbeth spectrophotometer EYE7000, and evaluated according to the following criteria.
○: Total light transmittance of 80% or more and excellent transparency.
Δ: Total light transmittance of 60% or more and less than 80%, and transparency is good.
X: The total light transmittance is less than 60%, and the transparency is poor.

［６］オーバーシートの耐熱性：
グラビアコーターを用いて、シートに縦ジワの入らない最高温度（限界温度）を求めて、以下の判定基準で評価した。
○：限界温度１１０℃以上、耐熱性に優れる。
△：限界温度９０〜１１０℃未満、耐熱性が良好。
×：限界温度９０℃未満、耐熱性に劣る。[6] Heat resistance of oversheet:
Using a gravure coater, the maximum temperature (limit temperature) at which vertical wrinkles did not enter the sheet was determined and evaluated according to the following criteria.
○: The limit temperature is 110 ° C. or more, and the heat resistance is excellent.
(Triangle | delta): Limit temperature 90-110 degrees C and heat resistance are favorable.
X: It is inferior to limit temperature 90 degrees C or less and heat resistance.

（製造例１）オーバーシートＡ：
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂（商品名「Ｅａｓｔｍａｎ Ｔｒｉｔａｎ ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ＦＸ２００」 イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度＝１１９℃）を、コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２２００Ａ」 出光興産（株）製、メルトボリュームレイト＝１２ｃｍ^３／１０ｍｉｎ．）を用い、かつ、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂１００部に滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３部を配合した。さらに、上記ポリカーボネート１００部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラックを０．００１部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガノックス１０７６（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．１部、及び紫外線吸収剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 チヌビン３２７（２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）０．２部配合した。Ｔダイ共押出法によりスキン層／コア層／スキン層の３層のカード用コアシートを得た。シートの総厚さは、１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層（１２．５μｍ）／コア層（７５μｍ）／スキン層（１２．５μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を７５％にした。さらに、平均表面粗さ（Ｒａ）は１〜３μｍになるよう両面マット加工が施された３層オーバーシートＡを得た。(Production Example 1) Oversheet A:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 119 ° C.) as the skin layer, and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A”) as the core layer Idemitsu Kosan Co., Ltd. ) Ltd., melt volume rate⁼ 12cm 3 / 10min.) with and blended with 0.3 parts of calcium stearate as a lubricant to 100 parts of non-crystalline aromatic polyester resin. Further, 0.001 part of carbon black as an energy absorber that absorbs laser light energy is blended with 100 parts of the polycarbonate, and Irganox 1076 (n-) manufactured by Ciba Specialty Chemicals is used as a phenol-based antioxidant. 0.1 part of octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and UV absorber, Tinuvin 327 (2- (2′-hydroxy) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. -3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole) 0.2 parts by weight, core layer for card of 3 layers of skin layer / core layer / skin layer by T-die coextrusion method The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same. In addition, the thickness of the core layer was set to 75% with the skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm) layer structure. A three-layer oversheet A on which double-sided mat processing was performed so that the roughness (Ra) was 1 to 3 μm was obtained.

（製造例２）オーバーシートＢ：
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂（商品名「Ｅａｓｔｍａｎ Ｔｒｉｔａｎ ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ＦＸ１００」 イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度＝１１０℃）を、コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２２００Ａ」 出光興産（株）製、メルトボリュームレイト＝１２ｃｍ^３／１０ｍｉｎ．）を用い、かつ、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂１００部に滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３部を配合した。さらに、上記ポリカーボネート１００部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラックを０．００１部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガノックス１０７６（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．１部、及び紫外線吸収剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 チヌビン３２７（２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）０．２部配合した。Ｔダイ共押出法によりスキン層／コア層／スキン層の３層のカード用コアシートを得た。シートの総厚さは、１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層（１２．５μｍ）／コア層（７５μｍ）／スキン層（１２．５μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を７５％にした。さらに、平均表面粗さ（Ｒａ）は１〜３μｍになるよう両面マット加工が施された３層オーバーシートＢを得た。(Production Example 2) Oversheet B:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX100” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 110 ° C.) as the skin layer, and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A”, Idemitsu Kosan Co., Ltd.) ) Ltd., melt volume rate⁼ 12cm 3 / 10min.) with and blended with 0.3 parts of calcium stearate as a lubricant to 100 parts of non-crystalline aromatic polyester resin. Further, 0.001 part of carbon black as an energy absorber that absorbs laser light energy is blended with 100 parts of the polycarbonate, and Irganox 1076 (n-) manufactured by Ciba Specialty Chemicals is used as a phenol-based antioxidant. 0.1 part of octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and UV absorber, Tinuvin 327 (2- (2′-hydroxy) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. -3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole) 0.2 parts by weight, core layer for card of 3 layers of skin layer / core layer / skin layer by T-die coextrusion method The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same. In addition, the thickness of the core layer was set to 75% with the skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm) layer structure. A three-layer oversheet B on which double-sided mat processing was performed so that the roughness (Ra) was 1 to 3 μm was obtained.

（製造例３）オーバーシートＣ：
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂（商品名「Ｅａｓｔｍａｎ Ｔｒｉｔａｎ ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ＦＸ２００」 イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度＝１１９℃）を、コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２５００Ａ」 出光興産（株）製、メルトボリュームレイト＝８ｃｍ^３／１０ｍｉｎ．）を用い、かつ、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂１００部に、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３部を配合した。さらに、上記ポリカーボネート１００部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラックを０．００１部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガノックス１０７６（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．１部、及び紫外線吸収剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 チヌビン３２７（２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）０．２部配合した。Ｔダイ共押出法によりスキン層／コア層／スキン層の３層のカード用コアシートを得た。シートの総厚さは１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層（２７．５μｍ）／コア層（４５μｍ）／スキン層（２７．５μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を４５％にした。さらに、平均表面粗さ（Ｒａ）は１〜３μｍになるよう両面マット加工が施された３層オーバーシートＣを得た。(Production Example 3) Oversheet C:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 119 ° C.) as the skin layer, and polycarbonate (trade name “Taflon FN2500A”, Idemitsu Kosan Co., Ltd.) ) Ltd., melt volume rate⁼ 8 cm 3 / 10min.) with and in 100 parts of non-crystalline aromatic polyester resin, blended with 0.3 parts of calcium stearate as a lubricant. Further, 0.001 part of carbon black as an energy absorber that absorbs laser light energy is blended with 100 parts of the polycarbonate, and Irganox 1076 (n-) manufactured by Ciba Specialty Chemicals is used as a phenol-based antioxidant. 0.1 part of octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and UV absorber, Tinuvin 327 (2- (2′-hydroxy) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. -3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole) 0.2 parts by weight, core layer for card of 3 layers of skin layer / core layer / skin layer by T-die coextrusion method The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same. In addition, the thickness of the core layer was set to 45% by the configuration of the layer: skin layer (27.5 μm) / core layer (45 μm) / skin layer (27.5 μm) Furthermore, the average surface A three-layer oversheet C on which double-sided mat processing was performed so that the roughness (Ra) was 1 to 3 μm was obtained.

（製造例４）オーバーシートＤ：
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂（商品名「イースターＧＮ０７１」 イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度＝８０℃）を、コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２２００Ａ」 出光興産（株）製、メルトボリュームレイト＝１２ｃｍ^３／１０ｍｉｎ．）を用い、かつ、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂１００部に滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３部を配合した。さらに、上記ポリカーボネート１００部に、レーザー光エネルギーを吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラックを０．００１部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガノックス１０７６（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．１部、及び紫外線吸収剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 チヌビン３２７（２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）０．２部配合した。Ｔダイ共押出法によりスキン層／コア層／スキン層の３層のカード用コアシートを得た。シートの総厚さは、１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層（１２．５μｍ）／コア層（７５μｍ）／スキン層（１２．５μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を７５％にした。さらに、平均表面粗さ（Ｒａ）は１〜３μｍになるよう両面マット加工が施された３層オーバーシートＤを得た。(Production Example 4) Oversheet D:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Easter GN071” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 80 ° C.) as the skin layer, and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A”, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) as the core layer , melt volume rate⁼ 12cm 3 / 10min.) with and blended with 0.3 parts of calcium stearate as a lubricant to 100 parts of non-crystalline aromatic polyester resin. Further, 0.001 part of carbon black as an energy absorber that absorbs laser light energy is blended with 100 parts of the polycarbonate, and Irganox 1076 (n-) manufactured by Ciba Specialty Chemicals is used as a phenol-based antioxidant. 0.1 part of octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and UV absorber, Tinuvin 327 (2- (2′-hydroxy) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. -3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole) 0.2 parts by weight, core layer for card of 3 layers of skin layer / core layer / skin layer by T-die coextrusion method The total thickness of the sheet is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same. In addition, the thickness of the core layer was set to 75% with the skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm) layer structure. A three-layer oversheet D on which double-sided mat processing was performed so that the roughness (Ra) was 1 to 3 μm was obtained.

（製造例５）オーバーシートＥ：
製造例１において、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂に滑剤を加えなかった他は、製造例１と同様にして、オーバーシートＥを得た。(Production Example 5) Oversheet E:
In Production Example 1, an oversheet E was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the lubricant was not added to the amorphous aromatic polyester resin.

（製造例６）オーバーシートＦ：
製造例１において、３層シートのスキン層にマット加工をしなかった他は製造例１と同様にして、オーバーシートＦを得た。(Production Example 6) Oversheet F:
In Production Example 1, an oversheet F was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the skin layer of the three-layer sheet was not matted.

（製造例７）オーバーシートＧ：
製造例１において、３層シートのコア層厚み比率を９０％とした他は製造例１と同様にして、オーバーシートＧを得た。(Production Example 7) Oversheet G:
In Production Example 1, an oversheet G was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the core layer thickness ratio of the three-layer sheet was 90%.

（製造例８）コアシートＨ：
スキン層として非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂（商品名「Ｅａｓｔｍａｎ Ｔｒｉｔａｎ ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ＦＸ２００」 イーストマンケミカル社製、ガラス転移温度＝１１９℃）を、コア層としてポリカーボネート（商品名「タフロンＦＮ２２００Ａ」 出光興産（株）製、メルトボリュームレイト＝１２ｃｍ^３／１０ｍｉｎ．）を用い、かつ、非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂１００部に着色剤として酸化チタンを１５部、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３部を配合した。さらに、上記ポリカーボネート１００部に着色剤として酸化チタンを１５部を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製 イルガノックス１０７６（ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．１部、を配合した。Ｔダイ共押出法によりスキン層／コア層／スキン層の３層のカード用コアシートを得た。シートの総厚さは、１００μｍであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとすると共に、層の構成をスキン層（１２．５μｍ）／コア層（７５μｍ）／スキン層（１２．５μｍ）の構成にして、コア層の厚さ比率を７５％にした。さらに、平均表面粗さ（Ｒａ）は１〜３μｍになるよう両面マット加工が施された３層コアシートＨを得た。(Production Example 8) Core sheet H:
Non-crystalline aromatic polyester resin (trade name “Eastman Tritan copolyester FX200” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature = 119 ° C.) as the skin layer, and polycarbonate (trade name “Taflon FN2200A”) as the core layer Idemitsu Kosan Co., Ltd. ) Ltd., melt volume rate⁼ 12cm 3 / 10min.) using, and 15 parts of titanium oxide as a coloring agent in 100 parts of non-crystalline aromatic polyester resin, blended with 0.3 parts of calcium stearate as a lubricant. Further, 15 parts of titanium oxide as a colorant was blended with 100 parts of the polycarbonate, and Irganox 1076 (n-octadecyl-3- (3,5-di-oxide) manufactured by Ciba Specialty Chemicals was used as a phenolic antioxidant. -T-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate was blended in 0.1 part, and a core layer for card of 3 layers of skin layer / core layer / skin layer was obtained by T-die coextrusion method. The thickness is 100 μm, and the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is a skin layer (12.5 μm) / core layer (75 μm) / skin layer (12.5 μm). The thickness ratio of the core layer was set to 75%, and a three-layer core sheet H on which double-sided mat processing was performed so that the average surface roughness (Ra) was 1 to 3 μm was obtained.

上述の製造例１〜７で得たオーバーシートＡ〜Ｇと、製造例８で得たコアシートＨとを、表１に示す構成により、実施例１〜５、及び比較例１〜２として、各種評価を行った。その結果を表１に示す。  The oversheets A to G obtained in the above Production Examples 1 to 7 and the core sheet H obtained in Production Example 8 are configured as shown in Table 1 as Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, Various evaluations were performed. The results are shown in Table 1.

（考察）
表１に示すように、実施例１〜５は、いずれもオーバーシートの透明性と耐熱性に優れ、更に、実施例１〜３は、加熱積層工程における金型からの離型性、気泡抜け性に優れ、かつ、各層間との加熱融着性と表面光沢及びレーザー印字性の全ての評価に優れるものであった。また、実施例４は、加熱積層工程における金型からの離型性の評価のみが、実施例１〜３、５よりも、ほんの少し低いものであった。さらに、実施例５は、気泡抜け性が、実施例１〜３、４よりも、わずかに低く、積層体内に、ごくわずか気泡が残存していた。そして、レーザーマーキング時のガス焼けもわずかに発生した程度で、レーザーマーク性に与える影響は少ないものであった。これに対して、比較例１は積層体を構成するオーバーシートＤにおけるスキン層のＰＣに代えてＰＥＴＧを使用したために、加熱プレス工程にて離型性が悪く、かつ、薄膜塗工・乾燥工程においてシートに“シワ”が多数発生する等の不都合がみられ、実用が困難である。(Discussion)
As shown in Table 1, Examples 1 to 5 are all excellent in transparency and heat resistance of the oversheet. Further, Examples 1 to 3 are releasability from the mold in the heating and laminating process, and air bubbles are removed. In addition, it was excellent in all the evaluations of heat-fusibility between each layer, surface gloss and laser printability. In Example 4, only the evaluation of releasability from the mold in the heating and laminating process was only slightly lower than those in Examples 1 to 3. Furthermore, Example 5 had a slightly lower air bubble-removability than Examples 1 to 3 and 4, and very few bubbles remained in the laminate. In addition, only a slight gas burn at the time of laser marking occurred, and the influence on the laser mark property was small. On the other hand, since Comparative Example 1 used PETG instead of the skin layer PC in the oversheet D constituting the laminate, the releasability was poor in the hot press step, and the thin film coating / drying step However, there are problems such as the occurrence of a large number of “wrinkles” on the sheet, making it difficult to put it to practical use.

また、比較例２は積層体を構成するオーバーシートのコア層の比率を９０％としたため、片側スキン層の厚みが５μｍしかなく、シート共押出成形加工時にスキン層の厚みが制御困難となり、スキン層／コア層／スキン層の各層の厚みを制御した２種３層シートを得ることが工業生産レベルでは困難である。  In Comparative Example 2, since the ratio of the core layer of the oversheet constituting the laminate was 90%, the thickness of the one-side skin layer was only 5 μm, and the thickness of the skin layer became difficult to control during sheet coextrusion molding, and the skin It is difficult at an industrial production level to obtain a two-type three-layer sheet in which the thickness of each layer / core layer / skin layer is controlled.

本発明のカード用シートは、非ＰＶＣ系のカード用オーバーシートまたはコアシートであり、耐熱性と加熱融着性に優れ、コア層がレーザー光エネルギー吸収体を含有するレーザーマーキング多層シートは、レーザー光エネルギー照射により、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られ、カードの積層、加熱プレス工程においても、シートの搬送性、積層性、加熱によるシートの変形“ソリ”もなく耐熱性に優れたシートであり、非接触式、接触式カード用オーバーシートまたはコアシートとして好適に使用できるものである。  The card sheet of the present invention is a non-PVC card oversheet or core sheet, which is excellent in heat resistance and heat-fusibility, and the laser marking multilayer sheet in which the core layer contains a laser light energy absorber is a laser. Light energy irradiation provides high contrast between the fabric color and the printed part, and clear characters, symbols, and images can be obtained. Even in card lamination and heat pressing processes, sheet conveyance, lamination, and deformation of the sheet due to heating It is a sheet having no warpage and excellent heat resistance, and can be suitably used as a non-contact type, contact type card oversheet or core sheet.

Claims (5)

Translated fromJapanese

スキン層とコア層を有し、共押出法により積層される少なくとも３層のシートから形成されるカード用シートであって、
前記３層シートの両最外層である前記スキン層が、ガラス転移温度が９０℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂からなり、前記コア層が、ポリカーボネート系樹脂からなり、前記３層シートの全厚さが５０〜４００μｍ、前記コア層の厚さが、前記３層シートの全厚さに対して占める割合が２５％以上、８５％未満からなる耐熱性と加熱融着性に優れたカード用シート。A card sheet having a skin layer and a core layer and formed from at least three sheets laminated by a coextrusion method,
The skin layer which is both outermost layers of the three-layer sheet is made of a non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or more, the core layer is made of a polycarbonate resin, Card having excellent heat resistance and heat-fusibility with a total thickness of 50 to 400 μm and a ratio of the core layer to the total thickness of the three-layer sheet of 25% or more and less than 85% Sheet. 前記コア層が、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収体を０．０００１〜３質量部含有してなる請求項１に記載のカード用シート。  The card sheet according to claim 1, wherein the core layer contains 0.0001 to 3 parts by mass of a laser light energy absorber with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate-based resin. 前記３層シートの両最外層である前記スキン層を構成するガラス転移温度が９０℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂１００質量部に対して、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及び脂肪酸金属塩から選ばれる少なくとも１種の滑剤を０．０１〜３質量部含有してなる請求項１または２に記載のカード用シート。  Fatty acid, fatty acid ester, fatty acid amide, and fatty acid metal salt with respect to 100 parts by mass of a non-crystalline aromatic polyester-based resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or more constituting the skin layer that is both outermost layers of the three-layer sheet The card | curd sheet | seat of Claim 1 or 2 formed by containing 0.01-3 mass parts of at least 1 sort (s) of lubricant chosen from these. 前記３層シートの両最外層である前記スキン層を構成するガラス転移温度が９０℃以上の非結晶性芳香族ポリエステル系樹脂及び前記コア層を構成するポリカーボネート系樹脂のうち、コア層またはスキン層とコア層を構成する樹脂１００質量部に対して、白色無機顔料を５重量％以上含有し、前記３層シートの少なくとも片面が、平均粗さ（Ｒａ）０．１〜１０μｍのマット加工が施されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のカード用シート。  Of the non-crystalline aromatic polyester resin having a glass transition temperature of 90 ° C. or more constituting the skin layer as both outermost layers of the three-layer sheet and the polycarbonate resin constituting the core layer, the core layer or the skin layer In addition, a white inorganic pigment is contained in an amount of 5% by weight or more with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the core layer, and at least one surface of the three-layer sheet is subjected to mat processing with an average roughness (Ra) of 0.1 to 10 μm. The card | curd sheet | seat as described in any one of Claims 1-3. 前記３層シートのコア層が、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤及び又は着色防止剤０．１〜５質量部、及び紫外線吸収剤及び又は光安定剤０．１〜５質量部含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のカード用シート。  The core layer of the three-layer sheet is 0.1 to 5 parts by mass of an antioxidant and / or anti-coloring agent and 0.1 to 5 parts by mass of an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. The sheet | seat for cards as described in any one of Claims 1-4 which contains a part.