JP2010036436A - Film, method for manufacturing film, polarizing plate, and liquid crystal display - Google Patents

Abstract

Translated fromJapanese

【課題】傾斜位相差構造が大きく、光学特性の均一性が高く、表示視認性に優れるフィルムの製造方法およびフィルムを提供する。
【解決手段】熱可塑性樹脂を含有する組成物をダイから溶融押出しする工程と、溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程と、を含むフィルムの製造方法において、前記挟圧装置によりフィルム状溶融物にかかる圧力が下記式を満たし、該圧力のバラツキがフィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域において０〜１０％であることを特徴とするフィルムの製造方法。Ｐｓ／Ｐｃ＝０．１〜０．９９（式中、Ｐｓはフィルム状溶融物の全幅に対して両端部から１０％幅の領域にかかる平均圧力を表し、Ｐｃはフィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域にかかる平均圧力を表す。）
【選択図】図１The present invention provides a film manufacturing method and a film having a large tilted phase difference structure, high optical property uniformity, and excellent display visibility.
SOLUTION: A composition containing a thermoplastic resin is melt-extruded from a die, and the melt-extruded melt is continuously sandwiched between a first clamping surface and a second clamping surface constituting a clamping device. And a step of forming the film into a film, wherein the pressure applied to the film-like melt by the clamping device satisfies the following formula, and the variation in the pressure is relative to the full width of the film-like melt A method for producing a film, characterized in that the content is 0 to 10% in an area of 80% in the central part. Ps / Pc = 0.1 to 0.99 (wherein Ps represents an average pressure applied to a region having a width of 10% from both ends with respect to the entire width of the film-like melt, and Pc represents the entire width of the film-like melt. On the other hand, the average pressure applied to the region of the center 80% is represented.)
[Selection] Figure 1

Description

Translated fromJapanese

近年、液晶ディスプレイ市場の隆盛に伴い、様々な光学フィルムが開発されている。液晶パネルにおける液晶モード（液晶の配向状態）が種々異なるタイプが提案され、この中、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モードや、ＥＣＢ（Electrically Controlled Birefringence）モードや、ベント構造をもつＯＣＢモードの液晶セル用として、フィルム厚み方向の光軸が傾斜したフィルムが提案されている。例えば、特許文献１および２には、金属ロールとゴムロールとの周速度差をつけて、フィルム製膜時に２０ＭＰａ以下の圧力でずりのせん断をかけ、フィルム厚み方向の光軸を傾斜した光学フィルムが開示されている。特に特許文献２ではその実施例で厚みが９０μｍ〜１８０μｍ、光軸が１１．５〜１８．２°傾斜した光学フィルムが開示されている。  In recent years, various optical films have been developed with the rise of the liquid crystal display market. Different types of liquid crystal modes (liquid crystal alignment states) in liquid crystal panels have been proposed. Among them, for twisted nematic (TN) mode, ECB (electrically controlled birefringence) mode, and OCB mode liquid crystal cells with bent structure A film with an inclined optical axis in the film thickness direction has been proposed. For example, in Patent Documents 1 and 2, there is an optical film having a peripheral speed difference between a metal roll and a rubber roll, shearing shearing at a pressure of 20 MPa or less during film formation, and an optical axis inclined in the film thickness direction. It is disclosed. In particular, Patent Document 2 discloses an optical film having a thickness of 90 μm to 180 μm and an optical axis inclined by 11.5 to 18.2 ° in the examples.

一方、携帯やパソコンやテレビなど液晶表示装置の薄型化及び高精細化の進化に伴い、これに使用される光学フィルムが薄さ、高い表示視認性が強く要求されている。
上記の特許文献１及び２では、光軸傾斜角度と液晶ディスプレイの光学補償との関係については何ら記載されておらず、実際に、透過型のＴＮやＥＣＢ液晶ディスプレイや、半透過型のＥＣＢ液晶ディスプレイの光学補償を行うには、液晶セルのリタデーションを補償できるまでもの大きな位相差を有する、さらに傾斜構造の大きな光学フィルムが望まれていた。またさらに、光学特性の均一性が高い光学フィルムが望まれていた。On the other hand, with the progress of thinning and high definition of liquid crystal display devices such as mobile phones, personal computers, and televisions, optical films used for these devices are strongly demanded to be thin and have high display visibility.
In the above Patent Documents 1 and 2, there is no description about the relationship between the optical axis tilt angle and the optical compensation of the liquid crystal display. Actually, the transmissive TN or ECB liquid crystal display, or the transflective ECB liquid crystal is used. In order to perform optical compensation of a display, there has been a demand for an optical film having a large tilt structure and a large phase difference until the retardation of the liquid crystal cell can be compensated. Furthermore, an optical film with high uniformity of optical properties has been desired.

上記特許文献１および２のような従来の製造方法ではこれらの要求を満たすことができず、製造した未延伸フィルムの傾斜構造が小さく、レターデーションのバラツキが大きく、表示視認性が低かった。そのため、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモードの液晶ディスプレイに使用した場合に、十分な光学補償を達成するのが困難であるのが現状である。
特開２００３−２５４１４号公報特開２００７−３８６４６号公報The conventional manufacturing methods such as Patent Documents 1 and 2 cannot satisfy these requirements, and the manufactured unstretched film has a small inclined structure, large retardation variation, and low display visibility. For this reason, it is difficult to achieve sufficient optical compensation when used in a TN mode, ECB mode, or OCB mode liquid crystal display.
JP 2003-25414 A JP 2007-38646 A

ここで、熱可塑性樹脂の溶融物をダイから溶融押出しし、溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形することによって傾斜構造のフィルムを作製する際、フィルムにかかる圧力が樹脂の配向状態に影響を与え、得られるフィルムのレターデーションが変化する。したがって、フィルム状の溶融物の全幅に均一な圧力をかけない場合、タッチ抜け故障が発生し、得られるフィルムの表示視認性は低下してしまう。そのため、表示視認性が高い光学フィルムを得るためには、十分に均一な圧力で挟圧を行うことが重要になる。  Here, the melt of the thermoplastic resin is melt-extruded from the die, and the melt-extruded melt is continuously sandwiched between the first sandwiching surface and the second sandwiching surface constituting the sandwiching device to form a film. When producing a film having an inclined structure by molding, the pressure applied to the film affects the orientation state of the resin, and the retardation of the resulting film changes. Therefore, when a uniform pressure is not applied to the entire width of the film-like melt, touch failure occurs, and the display visibility of the resulting film decreases. Therefore, in order to obtain an optical film with high display visibility, it is important to perform clamping with a sufficiently uniform pressure.

しかし、本発明者が実際に特許文献１および２に提案されている製造方法を検討したところ、フィルム状の溶融物の全幅に均一な圧力をかけることができず、結果として表示視認性が高い光学フィルムを得ることができない課題があることが判明した。この課題に対し、本発明者が鋭意検討したところ、熱可塑性樹脂の溶融物を流延ダイから挟圧装置の表面にフィルム状に押し出した場合、押し出されたフィルム状の溶融物は、ネックイン現象（流れ方向の進行に伴い、メルトの幅がダイ吐出時の幅により狭くなる現象）により、溶融物の両端部の膜厚が中央部の膜厚と比べ、厚くなることを明らかになった。すなわち、特許文献１および２おいては、かかる両端部が厚膜部を形成することについては全く認識されておらず、そのため特許文献１および２に提案されている製造方法を用いた場合、該厚膜部の影響により、フィルム状の溶融物の中央薄膜部に均一な圧力をかけることができず、タッチ抜け故障が発生する。そのため、前記タッチ抜け故障を改善することで表示視認性及びレデーデーションの均一性が高い光学フィルムを得ることができることを見出した。  However, when the present inventors actually examined the manufacturing methods proposed in Patent Documents 1 and 2, it was impossible to apply a uniform pressure to the entire width of the film-like melt, resulting in high display visibility. It has been found that there is a problem that an optical film cannot be obtained. As a result of extensive studies by the inventor of the present invention, when the melt of the thermoplastic resin is extruded from the casting die onto the surface of the pinching device, the extruded melt of the film It became clear that the film thickness at both ends of the melt became thicker than the film thickness at the center due to the phenomenon (the phenomenon that the melt width becomes narrower with the die discharge width as the flow direction progresses). . That is, in Patent Documents 1 and 2, it is not recognized at all that the both end portions form a thick film part. Therefore, when the manufacturing method proposed in Patent Documents 1 and 2 is used, Due to the influence of the thick film part, a uniform pressure cannot be applied to the central thin film part of the film-like melt, and a touch failure occurs. Therefore, the present inventors have found that an optical film having high display visibility and high uniformity of display can be obtained by improving the touch loss failure.

さらに、例えば挟圧装置として同じ幅のタッチロールとキャストロールを用いた場合、フィルムに高いレターデーションを発現させるために２つのロール間の圧力を高くして製膜するとフィルム状の溶融物の中央薄膜部に均一な圧力をかけることができないことがわかった。すなわち、タッチロールが撓んでフィルムよりも外側でタッチロールの端部がキャストロールに接触してしまい、溶融物中央に形成される薄膜部にかかる圧力が大きくばらついてしまうという問題があった。また、製膜時のタッチ幅が例えば１５００ｍｍ以上など大きい場合にこの問題が顕著となることがわかった。  Furthermore, for example, when a touch roll and a cast roll having the same width are used as a pinching device, if the film is formed with a high pressure between the two rolls in order to develop a high retardation in the film, the center of the film-like melt is formed. It turned out that a uniform pressure cannot be applied to a thin film part. That is, there is a problem that the touch roll is bent and the end of the touch roll comes into contact with the cast roll outside the film, and the pressure applied to the thin film portion formed in the center of the melt varies greatly. Further, it was found that this problem becomes significant when the touch width during film formation is large, for example, 1500 mm or more.

このような新規課題に鑑みて、本発明の第一の目的は、傾斜位相差構造が大きく、光学特性の均一性が高く、表示視認性に優れるフィルムの製造方法およびフィルムを提供することにある。また、本発明の第二の目的は、光学補償性能に優れた偏光板、および液晶表示装置を提供することにある。  In view of such a new problem, a first object of the present invention is to provide a film manufacturing method and a film having a large tilted phase difference structure, high optical property uniformity, and excellent display visibility. . A second object of the present invention is to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device excellent in optical compensation performance.

本発明の上記目的は、以下の構成を有する本発明によって達成される。  The above object of the present invention is achieved by the present invention having the following configuration.

［１］ 熱可塑性樹脂を含有する組成物をダイから溶融押出しする工程と、溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程と、を含むフィルムの製造方法において、
前記挟圧装置によりフィルム状溶融物にかかる圧力が下記式（Ｉ）を満足することを特徴とするフィルムの製造方法。
Ｐｓ／Ｐｃ＝０．１〜０．９９ （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｐｓはフィルム状溶融物の全幅に対して両端部から１０％幅の領域にかかる平均圧力を表し、Ｐｃはフィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域にかかる平均圧力を表す。）
［２］ 前記溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程において、前記挟圧装置が互いに周速が異なる２つのロールであることを特徴とする［１］に記載のフィルムの製造方法。
［３］ 前記フィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域におけるダイリップの平均クリアランスｄｃと、前記フィルム状溶融物の全幅に対して両端部から１０％幅の領域におけるダイリップの平均クリアランスｄｓが、ｄｓ／ｄｃ＝０．５〜０．９５を満たすことを特徴する［１］または［２］に記載のフィルムの製造方法。
［４］ 前記２つのロール中のうち少なくとも１つのロールが、中央部が太く、両端部が細いクラウン形状のロールであり、かつ、前記２つのロールを圧着した際の前記クラウン形状のロールの両端部から１０％幅の領域ともう一方のロールとの距離が１〜８０μｍであることを特徴とする［２］または［３］に記載のフィルムの製造方法。
［５］ 前記２つのロールがともに金属ロールであることを特徴とする［２］〜［４］のいずれか一項に記載のフィルムの製造方法。
［６］ 前記２つの金属ロール中のうち少なくとも１つの金属ロールにおいて、該金属ロールの全幅に対して中央部８０％の領域の金属外筒平均肉厚が、該金属ロールの全幅に対して両端部１０％の領域の金属外筒平均肉厚の１．０５〜１．５倍であることを特徴とする［５］に記載のフィルムの製造方法。
［７］ ダイ出口から挟圧装置の溶融物着地点までの距離が、３０〜２００ｍｍであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
［８］ 前記フィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域にかかる平均圧力Ｐｃが２０〜５００ＭＰａであることを特徴する［１］〜［７］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
［９］ フィルム厚みが１０〜８５μｍであり、かつフィルム製膜幅が０．８５〜２．５ｍであることを特徴とする［１］〜［８］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
［１０］ 製膜速度が５〜３５ｍ／分であり、かつ前記挟圧装置の第一挟圧面の移動速度が第二挟圧面の移動速度よりも速く、かつ、下記式（ＩＩ）で定義される挟圧装置の第一挟圧面と第二挟圧面の移動速度比が０．６０〜０．９９であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
移動速度比＝第二挟圧面の速度／第一挟圧面の速度 （ＩＩ）
［１１］ 前記熱可塑性樹脂が環状オレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、セルロースアシレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂から選ばれることを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
［１２］ ［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の製造方法で作成されたことを特徴とするフィルム。
［１３］ 熱可塑性樹脂を含有し、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線から＋４０°傾いた方向から測定した測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して−４０°傾いた方向から測定したレターデーションＲｅ［−４０°］が下記式（ＩＩＩ）を満たし、該フィルムのタッチ抜け故障が１５個／ｍ²未満であることを特徴とする［１２］に記載のフィルム（ここで、「フィルム法線からθ°傾いた方向」とは、法線方向から傾斜方位にθ°だけフィルム面方向に傾斜させた方向である）。
４０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ （ＩＩＩ）
［１４］ フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［０°］が６０〜３００ｎｍであり、厚み方向のレターデーションＲｔｈが４０〜５００ｎｍであり、かつ前記Ｒｅ［０°］および前記Ｒｔｈのバラツキがいずれも０〜１０％であることを特徴とする［１２］または［１３］に記載のフィルム。
［１５］ ［１２］〜［１４］のいずれか一項に記載のフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする偏光板。
［１６］ ［１２］〜［１４］のいずれか一項に記載のフィルムの少なくとも一枚のフィルム、または、［１５］に記載の偏光板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。[1] A step of melt-extruding a composition containing a thermoplastic resin from a die, and continuously pressing the melt-extruded melt between a first clamping surface and a second clamping surface constituting a clamping device. And a step of forming the film,
A method for producing a film, wherein the pressure applied to the film-like melt by the clamping device satisfies the following formula (I):
Ps / Pc = 0.1-0.99 (I)
(In the formula (I), Ps represents an average pressure applied to a region having a width of 10% from both ends with respect to the full width of the film-like melt, and Pc is a region having a central portion of 80% with respect to the full width of the film-like melt. Represents the average pressure applied to the
[2] In the step of continuously pressing the melt-extruded melt between a first clamping surface and a second clamping surface constituting the clamping device to form a film, the clamping devices are arranged around each other. The method for producing a film according to [1], wherein the two rolls have different speeds.
[3] The average clearance dc of the die lip in the region of 80% of the central portion with respect to the full width of the film-like melt, and the average clearance of the die lip in the region of 10% from both ends with respect to the full width of the film-like melt. ds satisfy | fills ds / dc = 0.5-0.95. The manufacturing method of the film as described in [1] or [2] characterized by the above-mentioned.
[4] At least one of the two rolls is a crown-shaped roll having a thick central portion and narrow both ends, and both ends of the crown-shaped roll when the two rolls are pressure-bonded. The method for producing a film according to [2] or [3], wherein the distance between the region having a width of 10% from the portion and the other roll is 1 to 80 μm.
[5] The method for producing a film according to any one of [2] to [4], wherein the two rolls are both metal rolls.
[6] In at least one metal roll of the two metal rolls, the average thickness of the metal outer cylinder in the region of 80% of the central portion with respect to the full width of the metal roll is opposite to the full width of the metal roll. The method for producing a film as described in [5], wherein the average thickness of the metal outer cylinder in the region of 10% is 1.05 to 1.5 times.
[7] The method for producing a film according to any one of [1] to [6], wherein a distance from the die outlet to the melt landing point of the pinching device is 30 to 200 mm.
[8] The film according to any one of [1] to [7], wherein an average pressure Pc applied to an area of 80% of the central portion with respect to the entire width of the film-like melt is 20 to 500 MPa. Manufacturing method.
[9] The film production according to any one of [1] to [8], wherein the film thickness is 10 to 85 μm and the film forming width is 0.85 to 2.5 m. Method.
[10] The film forming speed is 5 to 35 m / min, the moving speed of the first pressing surface of the pressing apparatus is higher than the moving speed of the second pressing surface, and is defined by the following formula (II): The film according to any one of [1] to [9], wherein a moving speed ratio between the first clamping surface and the second clamping surface of the clamping device is 0.60 to 0.99. Production method.
Movement speed ratio = speed of the second clamping surface / speed of the first clamping surface (II)
[11] The film according to any one of [1] to [10], wherein the thermoplastic resin is selected from a cyclic olefin resin, a norbornene resin, a cellulose acylate resin, a polycarbonate resin, and an acrylic resin. Production method.
[12] A film produced by the production method according to any one of [1] to [11].
[13] A retardation Re [+ 40 °] at a wavelength of 550 nm measured from a direction inclined + 40 ° from the normal in a plane containing a thermoplastic resin and including a film tilt direction and a film normal, Retardation Re [−40 °] measured from a direction inclined by −40 ° with respect to the normal satisfies the following formula (III), and touch failure of the film is less than 15 pieces / m^2. The film according to [12] (here, “the direction inclined by θ ° from the film normal” is a direction inclined by θ ° from the normal direction to the inclination direction in the film surface direction).
40 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm (III)
[14] In a plane including the film tilt direction and the film normal, the retardation Re [0 °] at a wavelength of 550 nm measured from the normal is 60 to 300 nm, and the retardation Rth in the thickness direction is 40 to 500 nm. The film according to [12] or [13], wherein the variation of Re [0 °] and Rth is 0 to 10%.
[15] A polarizing plate using at least one film according to any one of [12] to [14].
[16] A liquid crystal display device using at least one film of the film according to any one of [12] to [14] or the polarizing plate according to [15].

本発明によれば、液晶ディスプレイに使用した場合に十分な光学補償を実現できるフィルムおよびその製造方法を提供することができる。詳しくは、上記光学特性を有するフィルムは、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモードの液晶ディスプレイに使用した場合に、十分な光学補償を実現できる。例えば、ＴＮモードの液晶ディスプレイでは、視野角度が狭いため、通常、光学補償を実現する液晶組成物からなる光学補償層が設けられた光学補償フィルム（例えば、ＷＶフィルム（富士フィルム製））が偏光子に積層されて使用されるが、本発明のフィルムを使用した場合には、液晶組成物からなる光学補償層を利用しなくても、従来の液晶組成物からなる光学補償層を有する光学補償フィルムを利用したものよりも簡便に視野角補償を行うことができる。また、本発明のフィルムの製造方法により、本発明のフィルムを提供することができる。  ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the film which can implement | achieve sufficient optical compensation when it uses for a liquid crystal display, and its manufacturing method can be provided. Specifically, the film having the above optical characteristics can realize sufficient optical compensation when used in a TN mode, ECB mode, or OCB mode liquid crystal display. For example, in a TN mode liquid crystal display, since the viewing angle is narrow, an optical compensation film (for example, WV film (Fuji Film)) provided with an optical compensation layer made of a liquid crystal composition that realizes optical compensation is usually polarized. When the film of the present invention is used, an optical compensation having an optical compensation layer made of a conventional liquid crystal composition can be used without using an optical compensation layer made of a liquid crystal composition. Viewing angle compensation can be performed more easily than those using a film. Moreover, the film of this invention can be provided with the manufacturing method of the film of this invention.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において、「フィルム長手方向」とは、ＭＤ（マシン・ダイレクション）方向を意味する。  Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value. In the present specification, the “film longitudinal direction” means the MD (machine direction) direction.

［フィルム］
（タッチ抜け故障）
本発明のフィルムは、タッチ抜け故障が１５個／ｍ²未満であり、１０個／ｍ²以下であることがより好ましく、５個／ｍ²以下であることが特に好ましい。ここで、前記タッチ抜け故障とは、フィルム上に発生する幅１ｍｍ以上、長さ１０ｍｍ以上、斜め不定形の状態になっていることを言う。前記タッチ抜け故障を少なくすると、液晶表示装置に組み込んだ際の表示視認性が向上するため、好ましい。
フィルムのタッチ抜け故障は次に記載する測定方法にしたがって、測定することができる。フィルム（製膜全幅×流れ方向１ｍ）を白色スクリーンの前に１０ｍｍの間隔を空けてスクリーンと平行に設置する。点光源を用い、点光源発生装置（例えば、スライド投影機、キャビン工業社製Color CabinIII）を用い、フィルムに向けて投光する。その際のスクリーンに投影されたフィルムの明暗模様の欠陥数を数え、単位面積にあたりのタッチ抜け故障数を求める。[the film]
(Touch disconnection failure)
The film of the present invention has a touch loss failure of less than 15 pieces / m² , more preferably 10 pieces / m² or less, and particularly preferably 5 pieces / m² or less. Here, the failure of touch failure means that the film is in an obliquely indeterminate state with a width of 1 mm or more and a length of 10 mm or more generated on the film. It is preferable to reduce the touch-out failure because display visibility when incorporated in a liquid crystal display device is improved.
Film touch failure can be measured according to the measurement method described below. A film (total width of film formation × 1 m in the flow direction) is placed in parallel with the screen with a space of 10 mm in front of the white screen. Using a point light source, a point light source generator (for example, a slide projector, Color Cabin III manufactured by Cabin Kogyo Co., Ltd.) is used to project light toward the film. At that time, the number of defects of the light and dark pattern of the film projected on the screen is counted, and the number of touch failure failures per unit area is obtained.

（面内方向のレターデーションＲｅ、厚み方向のレターデーションＲｔｈ）
本発明のフィルムは、熱可塑性樹脂を含有し、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［０°］と、＋４０°傾いた方向から測定したレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して−４０°傾いた方向から測定したレターデーションＲｅ［−４０°］が、以下の式（ＩＩＩ）を満たす。
４０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ （ＩＩＩ）(In-plane retardation Re, thickness direction retardation Rth)
The film of the present invention contains a thermoplastic resin, and in a plane including a film tilt direction and a film normal, retardation Re [0 °] at a wavelength of 550 nm measured from the normal, and a direction inclined + 40 ° The measured retardation Re [+ 40 °] and the retardation Re [−40 °] measured from the direction inclined by −40 ° with respect to the normal line satisfy the following formula (III).
40 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm (III)

本明細書において、「フィルム法線からθ°傾いた方向」とは、法線方向から傾斜方位にθ°だけフィルム面方向に傾斜させた方向と定義する。即ち、フィルム面の法線方向は、傾斜角度０°の方向であり、フィルム面内の任意の方向は、傾斜角度９０°の方向である。  In this specification, the “direction inclined by θ ° from the film normal” is defined as a direction inclined in the film surface direction by θ ° from the normal direction to the inclination direction. That is, the normal direction of the film surface is a direction with an inclination angle of 0 °, and an arbitrary direction within the film surface is a direction with an inclination angle of 90 °.

本発明のフィルムにおいて、｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜は４０〜３００ｎｍであり、５０〜３００ｎｍであることが好ましく、６０〜２００ｎｍであることがより好ましく、さらに好ましくは、８０〜１８０ｎｍである。  In the film of the present invention, | Re [+ 40 °] -Re [−40 °] | is 40 to 300 nm, preferably 50 to 300 nm, more preferably 60 to 200 nm, still more preferably, 80-180 nm.

また、本発明のフィルムは、面内方向のレターデーションＲｅ［０°］が６０〜３００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは６０〜２５０ｎｍであり、特に好ましくは６０〜２００ｎｍであり、さらに好ましくは、８０〜１８０ｎｍである。
さらに、本発明のフィルムは、厚み方向のレターデーションＲｔｈが４０〜５００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは４０〜３５０ｎｍ、さらに好ましくは４０〜３００ｎｍである。The film of the present invention preferably has an in-plane retardation Re [0 °] of 60 to 300 nm, more preferably 60 to 250 nm, particularly preferably 60 to 200 nm, and still more preferably. 80-180 nm.
Further, the film of the present invention preferably has a thickness direction retardation Rth of 40 to 500 nm, more preferably 40 to 350 nm, and still more preferably 40 to 300 nm.

またさらに、本発明のフィルムは、下記式（ＩＶ）〜（ＶＩ）を同時に満たすことが好ましい。
６０ｎｍ≦Ｒｅ［０°］≦２００ｎｍ （ＩＶ）
６０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦２５０ｎｍ （Ｖ）
４０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦３５０ｎｍ （ＶＩ）
｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜が前記好ましい範囲のフィルムは、後述する本発明の製造方法によって作製することができる。また、上記好ましい光学特性の光学フィルムを、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード等の液晶ディ液晶ディスプレイの光学補償に利用した場合に、視野角特性の改善に寄与し、広視野角化を達成することができる。Furthermore, the film of the present invention preferably satisfies the following formulas (IV) to (VI) at the same time.
60 nm ≦ Re [0 °] ≦ 200 nm (IV)
60 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 250 nm (V)
40 nm ≦ Rth ≦ 350 nm (VI)
A film having | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | in the above preferred range can be produced by the production method of the present invention described later. In addition, when the optical film having the preferable optical characteristics is used for optical compensation of a liquid crystal display such as a TN mode, an ECB mode, and an OCB mode, it contributes to an improvement in viewing angle characteristics and achieves a wide viewing angle. be able to.

本発明のフィルムの膜厚は、１００μｍ以下である。液晶ディスプレイ等に用いる場合は、薄型化の観点からは、８０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがより好ましく、４０μｍ以下であることが特に好ましい。本発明のフィルムの製造方法では、このような薄手のフィルムを作成でき、従来技術との差異点の一つである。  The film thickness of the film of the present invention is 100 μm or less. When used for a liquid crystal display or the like, it is preferably 80 μm or less, more preferably 60 μm or less, and particularly preferably 40 μm or less from the viewpoint of thinning. In the film manufacturing method of the present invention, such a thin film can be produced, which is one of the differences from the prior art.

Ｒｅ［０°］、および、Ｒｔｈのバラツキは、液晶ディスプレイに利用した場合に、色ムラや光漏れや画像歪みとなって現れるので、そのバラツキは小さいほど好ましく、具体的には０〜１０％であることが好ましく、０〜５％であることがより好ましく、０〜３％であることが特に好ましい。
また、同様に遅相軸の角度のバラツキも、光漏れや画像歪みの原因となるので、そのバラツキは小さいほど好ましく、具体的には±１°以内であることが好ましく、±０．５°以内であることがさらに好ましく、±０．２５°以内であることが特に好ましい。Variations in Re [0 °] and Rth appear as color unevenness, light leakage, and image distortion when used in a liquid crystal display. Therefore, the variation is preferably as small as possible, specifically 0 to 10%. Is preferable, 0 to 5% is more preferable, and 0 to 3% is particularly preferable.
Similarly, the variation in the angle of the slow axis also causes light leakage and image distortion. Therefore, the variation is preferably as small as possible, specifically within ± 1 °, preferably ± 0.5 °. Is more preferably within ± 0.25 °, and particularly preferably within ± 0.25 °.

上記光学特性値は、以下の方法により測定することができる。
本発明において、フィルムのＲｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］は、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）を用い、フィルムの傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、傾斜角度０°での位相差、傾斜角度４０度での位相差および傾斜角度−４０度での位相差を測定したものである。
ここで、傾斜方位は、以下の方法で決定した。
（１）フィルム面内の遅相軸方位を０°、フィルム面内の進相軸方位を９０°とし、０°〜９０°の間で０．１°刻みで仮傾斜方位を設定する。
（２）各仮傾斜方位とフィルム法線を含む面内においてＲｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］を測定し、｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜を求める。
（３）｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜が最大となる方位を傾斜方位と決定する。
なお、測定波長は５５０ｎｍとする。なお、一般的な熱可塑性樹脂を溶融製膜法で作成したフィルムは、どの方位で測定しても、｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≒０ｎｍとなる。すなわち、傾斜方位で｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜を測定した場合、０ｎｍ以上の位相差を発現することが本発明のフィルムの特徴である。
また、Ｒｅ［０°］、Ｒｔｈのバラツキは、以下の方法により測定することができる。フィルム面の互いに２ｍｍ以上離れた任意の１０点以上の位置でサンプリングを行い、上記方法でＲｅ［０°］、Ｒｔｈを測定し、その最大値と最小値の差を、Ｒｅ［０°］、Ｒｔｈのぞれぞれの平均値で割り、百分率で示す値をバラツキとする。本願では、任意の位置でフィルムの幅方向を１１等分した１０点、および、その点からフィルム搬送方向に０．２ｍ間隔で９点ずつサンプリングした計１００点でのバラツキを測定した。
さらに、遅相軸および後述のＲｔｈのバラツキも同様に測定される。The optical characteristic value can be measured by the following method.
In the present invention, Re [0 °], Re [+ 40 °] and Re [−40 °] of the film are measured using KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.). , The phase difference at an inclination angle of 0 °, the phase difference at an inclination angle of 40 degrees, and the phase difference at an inclination angle of −40 degrees were measured.
Here, the inclination direction was determined by the following method.
(1) The slow axis direction in the film plane is 0 °, the fast axis direction in the film plane is 90 °, and the temporary tilt direction is set in increments of 0.1 ° between 0 ° and 90 °.
(2) Re [+ 40 °] and Re [−40 °] are measured in a plane including each provisional tilt direction and the film normal to obtain | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] |.
(3) The direction in which | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | is maximized is determined as the tilt direction.
The measurement wavelength is 550 nm. Note that a film made of a general thermoplastic resin by a melt film forming method has a value of | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≈0 nm regardless of the orientation. That is, when | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | is measured in the tilt direction, it is a feature of the film of the present invention that a phase difference of 0 nm or more is expressed.
In addition, variations in Re [0 °] and Rth can be measured by the following method. Sampling is performed at any 10 or more positions on the film surface 2 mm or more apart from each other, Re [0 °] and Rth are measured by the above method, and the difference between the maximum value and the minimum value is Re [0 °], Divide by the average value of each Rth, and the value expressed as a percentage will be the variation. In this application, the variation was measured at 10 points obtained by dividing the film width direction into 11 equal parts at an arbitrary position and 100 points sampled at 9 points at 0.2 m intervals from that point.
Further, the slow axis and the variation of Rth described later are measured in the same manner.

Ｒｔｈは、屈折率楕円体がβ°一様傾斜したことを仮定し、屈折率楕円体の各方位の屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを数値計算し、下記数式（Ａ）に代入して、求めることができる。
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ 数式（Ａ）
本発明のフィルムでは、ｎｙはフィルム幅方向の屈折率である。ｎｘはフィルムのｘ軸への射影成分がｚ軸への射影成分よりも大きい方位の、ｎｚはｚ軸への射影成分がｘ軸の射影成分よりも大きい方位の屈折率である。
ｎｘ、ｎｙ、ｎｚの求め方については、王子計測機器株式会社の技術資料等（http://www.oji-keisoku.co.jp/products/kobra/kobra.html）に記載されているが、例えば、Ｒｅ［０°］、Ｒｅ［＋４０°］およびＲｅ［−４０°］の値および平均屈折率ｎ_aveの値および膜厚値ｄから、以下の数式（Ｂ）を用いて計算することが出来る。

式中、Ｒｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。また、数式（Ｂ）中のβは、屈折率楕円体が一様傾斜したことを仮定した場合の傾斜角度を表し、傾斜型位相差フィルムの構造を単純に把握するときに使用される。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学補償フィルムのカタログの値を使用することができる。また、平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学補償フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。Rth is calculated by calculating the refractive indices nx, ny, and nz in each direction of the refractive index ellipsoid and substituting them into the following formula (A), assuming that the refractive index ellipsoid is uniformly inclined by β °. be able to.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d Formula (A)
In the film of the present invention, ny is the refractive index in the film width direction. nx is the refractive index in the direction in which the projection component on the x-axis of the film is larger than the projection component on the z-axis, and nz is the refractive index in the direction in which the projection component on the z-axis is larger than the projection component on the x-axis.
The method for obtaining nx, ny, and nz is described in the technical data of Oji Scientific Instruments Co., Ltd. (http://www.oji-keisoku.co.jp/products/kobra/kobra.html). For example, it is possible to calculate from the values of Re [0 °], Re [+ 40 °] and Re [−40 °], the value of average refractive index n_ave , and the film thickness value d using the following formula (B). I can do it.

In the formula, Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. In addition, β in the mathematical formula (B) represents an inclination angle when it is assumed that the refractive index ellipsoid is uniformly inclined, and is used when the structure of the inclined retardation film is simply grasped.
In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical compensation films can be used. Moreover, about the thing whose average refractive index value is not known, it can measure with an Abbe refractometer. The average refractive index values of the main optical compensation films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49) Polystyrene (1.59).

（熱可塑性樹脂）
本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、上記光学特性を有する限り特に限定されないが、溶融押出し法を利用して作製する場合は、溶融押出し成形性が良好な材料を利用するのが好ましく、その観点では、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル類、透明ポリエチレン、透明ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリアリレート類、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、マレイミド系共重合体類、透明ナイロン類、透明フッ素樹脂類、透明フェノキシ類、ポリエーテルイミド類、ポリスチレン類、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂を選択するのが好ましい。１種の当該樹脂を含有していてもよいし、互いに異なる２種以上の当該樹脂を含有していてもよい。本発明のフィルムでは、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂およびアクリル系樹脂の少なくとも１種を含むことが好ましく、環状オレフィン系樹脂、セルロースアシレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびアクリル系樹脂の少なくとも１種を含むことが好ましい。また、前記環状オレフィン類は、付加重合によって得られた環状オレフィン類であることが好ましい。(Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned optical characteristics. However, when it is produced using a melt extrusion method, it is preferable to use a material having good melt extrusion moldability. In, polyolefins such as cyclic olefin resins, cellulose acylate resins, polycarbonate resins, polyesters, transparent polyethylene, transparent polypropylene, polyarylates, polysulfones, polyethersulfones, maleimide copolymers, transparent It is preferable to select nylons, transparent fluororesins, transparent phenoxys, polyetherimides, polystyrenes, acrylic resins, and styrene resins. One kind of the resin may be contained, or two or more kinds of the resins different from each other may be contained. The film of the present invention preferably contains at least one of a cyclic olefin resin, a cellulose acylate resin, a polycarbonate resin, a styrene resin, and an acrylic resin. The cyclic olefin resin, the cellulose acylate resin, and the polycarbonate It is preferable that at least 1 sort (s) of a resin and an acrylic resin is included. The cyclic olefins are preferably cyclic olefins obtained by addition polymerization.

特に、正の固有複屈折性を示す、セルロースアシレート系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂は、２つのロールでせん断変形を付加した場合、遅相軸が傾斜方位を向き、｜Ｒｅ［＋４０°］―Ｒｅ［−４０°］｜＞４０のフィルムを作成することができ、例えば、２つのロールをダイ出口と平行に配置した場合、傾斜方位はフィルム長手方向と同じである。
また、負の固有複屈折性を示す、アクリル系樹脂およびスチレン系樹脂は、上記加工を行った場合、進相軸が傾斜方位を向き、｜Ｒｅ［＋４０°］―Ｒｅ［−４０°］｜＞４０のフィルムを作成することができる。In particular, when a cellulose acylate resin, a cyclic olefin resin, and a polycarbonate resin exhibiting positive intrinsic birefringence are subjected to shear deformation with two rolls, the slow axis faces the tilt direction, and | Re [ + 40 °] −Re [−40 °] |> 40 film can be produced. For example, when two rolls are arranged in parallel to the die exit, the tilt direction is the same as the film longitudinal direction.
Also, acrylic resin and styrene resin exhibiting negative intrinsic birefringence, when the above processing is performed, the fast axis is directed to the tilt direction, and | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | > 40 films can be created.

本発明のフィルムを、視野角補償フィルムとして液晶表示装置に応用する場合には、液晶表示装置の特性や偏光板加工の利便性を考慮にいれて、上記正または負の固有複屈折樹脂を適宜選択して用いることが出来る。  When the film of the present invention is applied to a liquid crystal display device as a viewing angle compensation film, the positive or negative intrinsic birefringent resin is appropriately used in consideration of the characteristics of the liquid crystal display device and the convenience of polarizing plate processing. You can select and use.

本発明に使用可能な環状オレフィン系樹脂の例には、ノルボルネン系化合物の重合により得られたノルボルネン系樹脂が含まれる。また、開環重合および付加重合のいずれの重合方法によって得られる樹脂であってもよい。
付加重合およびそれにより得られる環状オレフィン系樹脂としては、例えば、特許３５１７４７１号公報、特許３５５９３６０号公報、特許３８６７１７８号公報、特許３８７１７２１号公報、特許３９０７９０８号公報、特許３９４５５９８号公報、特表２００５−５２７６９６号公報、特開２００６−２８９９３号公報、特開２００６−１１３６１公報、国際公開ＷＯ第２００６／００４３７６号公報、国際公開ＷＯ第２００６／０３０７９７号公報パンフレットに記載されているものが挙げられる。中でも、特許３５１７４７１号公報に記載のものが特に好ましい。
開環重合およびそれにより得られる環状オレフィン系樹脂としては、国際公開ＷＯ９８第９８／１４４９９号公報パンフレット、特許３０６０５３２号公報、特許３２２０４７８号公報、特許３２７３０４６号公報、特許３４０４０２７号公報、特許３４２８１７６号公報、特許３６８７２３１号公報、特許３８７３９３４号公報、特許３９１２１５９号公報に記載のものが挙げられる。中でも、国際公開ＷＯ第９８／１４４９９号公報パンフレット、特許３０６０５３２号公報に記載のものが特に好ましい。
これらの環状オレフィン系樹脂の中でも付加重合によって得られるものが、複屈折の発現性、溶融粘度の観点から好ましく、例えば、「ＴＯＰＡＳ ＃６０１３」（Polyplastics社製）を用いることができる。Examples of the cyclic olefin resin that can be used in the present invention include a norbornene resin obtained by polymerization of a norbornene compound. Further, it may be a resin obtained by any polymerization method of ring-opening polymerization and addition polymerization.
Examples of the addition polymerization and the cyclic olefin-based resin obtained thereby include, for example, Japanese Patent No. 3517471, Japanese Patent No. 3559360, Japanese Patent No. 3867178, Japanese Patent No. 3871721, Japanese Patent No. 3907908, Japanese Patent No. 3945598, Special Table 2005 No. 5,276,696, JP-A-2006-28993, JP-A-2006-11361, International Publication No. WO 2006/004376, International Publication No. WO 2006/030797. Among these, those described in Japanese Patent No. 3517471 are particularly preferable.
Examples of the ring-opening polymerization and the cyclic olefin-based resin obtained thereby include International Publication WO 98/98499, pamphlet, Japanese Patent No. 30605532, Japanese Patent No. 3320478, Japanese Patent No. 3273046, Japanese Patent No. 3404027, Japanese Patent No. 3428176. , Japanese Patent No. 3687231, Japanese Patent No. 3873934, and Japanese Patent No. 3912159. Among these, those described in International Publication WO 98/14499 pamphlet and Japanese Patent No. 30605532 are particularly preferable.
Among these cyclic olefin-based resins, those obtained by addition polymerization are preferable from the viewpoint of the expression of birefringence and the melt viscosity. For example, “TOPAS # 6013” (manufactured by Polyplastics) can be used.

本発明に使用可能なセルロースアシレート系樹脂の例には、セルロース単位中の３個の水酸基が、少なくとも一部がアシル基で置換されたいずれのセルロースアシレートも含まれる。当該アシル基（好ましくは炭素数３〜２２のアシル基）は、脂肪族アシル基および芳香族アシル基のいずれであってもよい。中でも、脂肪族アシル基を有するセルロースアシレートが好ましく、炭素数３〜７の脂肪族アシル基を有するものがより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族アシル基を有するものがさらに好ましく、炭素数は３〜５の脂肪族アシル基を有するものがよりさらに好ましい。これらのアシル基は複数種が１分子中に存在していてもよい。好ましいアシル基の例には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基などが含まれる。これらの中でも、さらに好ましいものは、アセチル基、プロピオニル基およびブチリル基から選択される１種または２種以上を有するセルロースアシレートであり、よりさらに好ましいものは、アセチル基およびプロピオニル基の双方を有するセルロースアシレート（ＣＡＰ）である。前記ＣＡＰは、樹脂の合成が容易であること、押し出し成形の安定性が高いこと、の点で好ましい。  Examples of the cellulose acylate resin that can be used in the present invention include any cellulose acylate in which three hydroxyl groups in a cellulose unit are at least partially substituted with an acyl group. The acyl group (preferably an acyl group having 3 to 22 carbon atoms) may be either an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group. Among them, cellulose acylate having an aliphatic acyl group is preferable, those having an aliphatic acyl group having 3 to 7 carbon atoms are more preferable, those having an aliphatic acyl group having 3 to 6 carbon atoms are more preferable, and carbon number More preferably has 3 to 5 aliphatic acyl groups. A plurality of these acyl groups may be present in one molecule. Examples of preferred acyl groups include acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl and the like. Among these, a cellulose acylate having one or more selected from an acetyl group, a propionyl group and a butyryl group is more preferable, and an even more preferable one has both an acetyl group and a propionyl group. Cellulose acylate (CAP). The CAP is preferable in terms of easy resin synthesis and high stability of extrusion molding.

本発明の製造方法を含む溶融押出し法によりフィルムを作製する場合は、用いるセルロースアシレートは、以下の式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）を満足することが好ましい。以下の式を満足するセルロースアシレートは、融解温度が低く、融解性が改善されているので、溶融押出し製膜性に優れる。
式（Ｓ−１） ２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０
式（Ｓ−２） ０．２５≦Ｙ≦３．０
前記式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）中、Ｘはセルロースの水酸基に対するアセチル基の置換度を表し、Ｙはセルロースの水酸基に対するアシル基の置換度の総和を表す。本明細書でいう「置換度」とは、セルロースの２位、３位および６位のぞれぞれの水酸基の水素原子が置換されている割合の合計を意味する。２位、３位および６位全ての水酸基の水素がアシル基で置換された場合は置換度が３となる。
さらに、下記式（Ｓ−３）および（Ｓ−４）を満足するセルロースアシレートを用いるのがより好ましい。
式（Ｓ−３）２．３≦Ｘ＋Ｙ≦２．９５
式（Ｓ−４）１．０≦Ｙ≦２．９５
下記式（Ｓ−５）および（Ｓ−６）を満足するセルロースアシレートを用いるのがさらに好ましい。
式（Ｓ−５）２．７≦Ｘ＋Ｙ≦２．９５
式（Ｓ−６）２．０≦Ｙ≦２．９When producing a film by the melt extrusion method including the production method of the present invention, the cellulose acylate used preferably satisfies the following formulas (S-1) and (S-2). Cellulose acylate satisfying the following formula has a low melting temperature and improved meltability, and is therefore excellent in melt extrusion film formation.
Formula (S-1) 2.0 ≦ X + Y ≦ 3.0
Formula (S-2) 0.25 <= Y <= 3.0
In the formulas (S-1) and (S-2), X represents the degree of substitution of the acetyl group with respect to the hydroxyl group of cellulose, and Y represents the sum of the degree of substitution of the acyl group with respect to the hydroxyl group of cellulose. The “degree of substitution” in the present specification means the total of the ratio of substitution of hydrogen atoms of hydroxyl groups at the 2-position, 3-position and 6-position of cellulose. When the hydrogen atoms of all hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions are substituted with acyl groups, the degree of substitution is 3.
Furthermore, it is more preferable to use a cellulose acylate that satisfies the following formulas (S-3) and (S-4).
Formula (S-3) 2.3 ≦ X + Y ≦ 2.95
Formula (S-4) 1.0 ≦ Y ≦ 2.95
It is more preferable to use a cellulose acylate that satisfies the following formulas (S-5) and (S-6).
Formula (S-5) 2.7 ≦ X + Y ≦ 2.95
Formula (S-6) 2.0 ≦ Y ≦ 2.9

セルロースアシレート系樹脂の質量平均重合度および数平均分子量については特に制限はない。一般的には、質量平均重合度が３５０〜８００程度、および数平均分子量が７００００〜２３００００程度である。前記セルロースアシレート系樹脂は、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。工業的に最も一般的な合成方法では、綿花リンタや木材パルプなどから得たセルロースをアセチル基および他のアシル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）またはそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースエステルを合成する。前記式（Ｓ−１）および（Ｓ−２）を満足するセルロースアシレートの合成方法としては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）７〜１２頁の記載や、特開２００６−４５５００号公報、特開２００６−２４１４３３号公報、特開２００７−１３８１４１号公報、特開２００１−１８８１２８号公報、特開２００６−１４２８００号公報、特開２００７−９８９１７号公報記載の方法を参照することができる。  There is no restriction | limiting in particular about the mass average polymerization degree and number average molecular weight of a cellulose acylate-type resin. In general, the mass average degree of polymerization is about 350 to 800, and the number average molecular weight is about 70000 to 230,000. The cellulose acylate resin can be synthesized using an acid anhydride or acid chloride as an acylating agent. In the industrially most general synthesis method, cellulose obtained from cotton linter, wood pulp, etc. is converted into organic acids (acetic acid, propionic acid, butyric acid) corresponding to acetyl groups and other acyl groups, or their acid anhydrides (anhydrous anhydride). A cellulose ester is synthesized by esterification with a mixed organic acid component containing acetic acid, propionic anhydride, and butyric anhydride). As a method for synthesizing cellulose acylate satisfying the above formulas (S-1) and (S-2), the technical report of the Japan Society of Invention (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society of Invention) 7 Pp. 12 to 12, JP-A-2006-45500, JP-A-2006-241433, JP-A-2007-138141, JP-A-2001-188128, JP-A-2006-142800, JP-A-2007. Reference can be made to the method described in Japanese Patent No. 98917.

本発明に使用可能なポリカーボネート系樹脂として、ビスフェノールＡ骨格を有するポリカーボネート樹脂が挙げられ、ジヒドロキシ成分とカーボネート前駆体とを界面重合法または溶融重合法で反応させて得られるものであり、例えば、特開２００６−２７７９１４号公報、特開２００６−１０６３８６号公報、特開２００６−２８４７０３号公報記載のものが好ましく用いることができる。例えば、市販品として、「タフロンＭＤ１５００」（出光興産社製）を用いることができる。  Examples of polycarbonate resins that can be used in the present invention include polycarbonate resins having a bisphenol A skeleton, which are obtained by reacting a dihydroxy component and a carbonate precursor by an interfacial polymerization method or a melt polymerization method. JP-A-2006-277914, JP-A-2006-106386, and JP-A-2006-284703 can be preferably used. For example, “Taflon MD1500” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) can be used as a commercial product.

本発明に使用可能なスチレン系樹脂とは、主成分としてスチレン及びそれらの誘導体を重合して得られる樹脂及び、その他の樹脂の共重合体を指し、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、公知のスチレン系熱可塑性樹脂等を用いることができ、特に複屈折、フィルム強度、耐熱性を改良できる、共重合体樹脂が好ましい。
共重合体樹脂としては、例えばスチレン-アクリロニトリル系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、スチレン−無水マレイン酸系樹脂、あるいはこれらの多元（二元、三元等）共重合ポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン−無水マレイン酸系樹脂がフィルム強度の観点から好ましい。
前記スチレン−無水マレイン酸系樹脂は、スチレンと無水マレイン酸との質量組成比が、スチレン：無水マレイン酸＝９５：５〜５０：５０であることが好ましく、スチレン：無水マレイン酸＝９０：１０〜７０：３０であることがより好ましい。また、固有複屈折を調整するため、スチレン系樹脂の水素添加を行うことも好ましく利用できる。
前記スチレン−無水マレイン酸系樹脂としては、例えば、ノバケミカル社製の「 Ｄａｙｌａｒｋ Ｄ３３２」などが挙げられる。The styrenic resin that can be used in the present invention refers to a resin obtained by polymerizing styrene and derivatives thereof as a main component, and copolymers of other resins, and is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. A known styrene-based thermoplastic resin can be used, and a copolymer resin that can improve birefringence, film strength, and heat resistance is particularly preferable.
Examples of the copolymer resin include styrene-acrylonitrile resins, styrene-acrylic resins, styrene-maleic anhydride resins, and multi-component (binary, ternary, etc.) copolymer polymers thereof. Among these, a styrene-maleic anhydride resin is preferable from the viewpoint of film strength.
In the styrene-maleic anhydride resin, the mass composition ratio of styrene and maleic anhydride is preferably styrene: maleic anhydride = 95: 5 to 50:50, and styrene: maleic anhydride = 90: 10. More preferably, it is ˜70: 30. In order to adjust the intrinsic birefringence, hydrogenation of a styrene resin can be preferably used.
Examples of the styrene-maleic anhydride resin include “Daylark D332” manufactured by Nova Chemical Co., Ltd.

本発明に使用可能なアクリル系樹脂とは、主成分として、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体を重合して得られる樹脂、およびさらにその誘導体のことをいい、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、公知のメタクリル酸系熱可塑性樹脂等を用いることできる。
アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体を重合して得られる樹脂としては、例えば、下記一般式（１）で表される構造のものを挙げることができる。The acrylic resin that can be used in the present invention refers to a resin obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof as main components, and further derivatives thereof, as long as the effects of the present invention are not impaired. It does not specifically limit, A well-known methacrylic acid type thermoplastic resin etc. can be used.
Examples of the resin obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof include those having a structure represented by the following general formula (1).

前記一般式（１）中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を示す。有機残基とは、具体的には、炭素数１〜２０の直鎖状、分枝鎖状、もしくは環状のアルキル基を示す。

In the general formula (1), R¹ and R² each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue specifically represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

前記アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体を重合して得られる樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸tert-ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシエキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルが好ましく、熱安定性に優れる点で（メタ）アクリル酸メチル（以下ＭＭＡともいう）がより好ましい。これらのうち一種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらのうち一種の単重合体であっても、２種以上の共重合体であっても、その他の樹脂の共重合体であってもよいが、ガラス転移温度を高める観点からその他の樹脂との共重合体であることが特に好ましい。
前記アクリル系共重合体樹脂の中でも、樹脂を構成する全モノマー中、ＭＭＡ単位（モノマー）を３０モル％以上含むものが好ましく、ＭＭＡ以外に、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、グルタル酸無水物単位の少なくとも１種の単位を含むことがより好ましく、例えば下記のものを使用できる。Specific examples of resins obtained by polymerizing the acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. N-butyl acid, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxy (meth) acrylate Propyl, 2,3,4,5,6-pentahydroxyexyl (meth) acrylate and 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate are preferred, and in terms of excellent thermal stability (meta ) Methyl acrylate (hereinafter also referred to as MMA) is more preferable. Among these, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. Further, among these, it may be a single polymer, a copolymer of two or more, or a copolymer of other resins, but from the viewpoint of increasing the glass transition temperature, Particularly preferred is a copolymer with a resin.
Among the acrylic copolymer resins, those containing 30 mol% or more of MMA units (monomer) in all monomers constituting the resin are preferable. In addition to MMA, lactone ring units, maleic anhydride units, glutaric anhydrides More preferably, at least one unit of units is included, and for example, the following can be used.

（１）ラクトン環単位を含むアクリル樹脂
特開２００７−２９７６１５号、特開２００７−６３５４１号、特開２００７−７０６０７号、特開２００７−１０００４４号、特開２００７−２５４７２６号、特開２００７−２５４７２７号、特開２００７−２６１２６５号、特開２００７−２９３２７２号、特開２００７−２９７６１９号、特開２００７−３１６３６６号、特開２００８−９３７８号、特開２００８−７６７６４号の各公報に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが特開２００８−９３７８号公報に記載の樹脂である。
（２）無水マレイン酸単位を含むアクリル樹脂
特開２００７−１１３１０９号、特開２００３−２９２７１４号、特開平６−２７９５４６号、特開２００７−５１２３３号（ここに記載の酸変性ビニル）、特開２００１−２７０９０５号、特開２００２−１６７６９４号、特開２０００−３０２９８８号、特開２００７−１１３１１０号、特開２００７−１１５６５号各公報に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが、特開２００７−１１３１０９号公報に記載のものである。また市販のマレイン酸変性ＭＡＳ樹脂（例えば旭化成ケミカルズ(株)製デルペット９８０Ｎ）も好ましく使用できる。
（３）グルタル酸無水物単位を含むアクリル樹脂
特開２００６−２４１２６３号、特開２００４−７０２９０号、特開２００４−７０２９６号、特開２００４−１２６５４６号、特開２００４−１６３９２４号、特開２００４−２９１３０２号、特開２００４−２９２８１２号、特開２００５−３１４５３４号、特開２００５−３２６６１３号、特開２００５−３３１７２８号、特開２００６−１３１８９８号、特開２００６−１３４８７２号、特開２００６−２０６８８１号、特開２００６−２４１１９７号、特開２００６−２８３０１３号、特開２００７−１１８２６６号、特開２００７−１７６９８２号、特開２００７−１７８５０４号、特開２００７−１９７７０３号、特開２００８−７４９１８号、国際公開ＷＯ２００５／１０５９１８等各公報に記載のものを使用できる。この中でより好ましいのが特開２００８−７４９１８号公報に記載のものである。
これらの樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０６℃〜１７０℃が好ましく、より好ましくは１１０℃〜１６０℃、さらに好ましくは１１５℃〜１５０℃である。(1) Acrylic resin containing a lactone ring unit JP 2007-297615 A, JP 2007-63541 A, JP 2007-70607 A, JP 2007-100044 A, JP 2007-254726 A, JP 2007-254727 A , JP 2007-261265, JP 2007-293272, JP 2007-297619, JP 2007-316366, JP 2008-9378, and JP 2008-76764. Can be used. Among these, the resin described in JP-A-2008-9378 is more preferable.
(2) Acrylic resin containing maleic anhydride unit JP 2007-113109 A, JP 2003-292714 A, JP 6-279546 A, JP 2007-51233 A (described here), JP JP-A-2001-270905, JP-A-2002-167694, JP-A-2000-302988, JP-A-2007-111110, JP-A-2007-11565 can be used. Among these, the one described in JP 2007-113109 A is more preferable. A commercially available maleic acid-modified MAS resin (for example, Delpet 980N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) can also be preferably used.
(3) Acrylic resin containing glutaric anhydride unit JP-A-2006-241263, JP-A-2004-70290, JP-A-2004-70296, JP-A-2004-126546, JP-A-2004-163924, JP-A-2004 -291302, JP-A-2004-292812, JP-A-2005-314534, JP-A-2005-326613, JP-A-2005-331728, JP-A-2006-131898, JP-A-2006-134882, JP-A-2006- 206881, JP 2006-241197, JP 2006-283013, JP 2007-118266, JP 2007-176982, JP 2007-178504, JP 2007-197703, JP 2008-74918. No., International Publication WO2005 / 105 Those described in each publication such as 918 can be used. Among these, those described in JP-A-2008-74918 are more preferable.
The glass transition temperature (Tg) of these resins is preferably 106 ° C to 170 ° C, more preferably 110 ° C to 160 ° C, still more preferably 115 ° C to 150 ° C.

これらの中でも、前記熱可塑性樹脂としては、環状オレフィン系樹脂であることが好ましく、高透明性、複屈折発現性および耐熱性の観点からノルボルネン系樹脂であることがより好ましく、付加重合系のノルボルネン系樹脂であることが特に好ましい。
また、前記熱可塑性樹脂が共重合体である場合は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもかまわない。Among these, the thermoplastic resin is preferably a cyclic olefin resin, more preferably a norbornene resin from the viewpoint of high transparency, birefringence and heat resistance, and an addition polymerization type norbornene. It is particularly preferable that the resin is a series resin.
In addition, when the thermoplastic resin is a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer.

（添加剤）
本発明のフィルムは、上記熱可塑性樹脂以外の材料を含有していてもよいが、上記熱可塑性樹脂の１種または２種以上を主成分（組成物中の全材料中、最も含有割合の高い材料を意味し、当該樹脂を２種以上含有する態様では、それらの合計の含有割合が、他の材料それぞれの含有割合より高いことを意味する）として含有しているのが好ましい。上記熱可塑性樹脂以外の材料としては、種々の添加剤が挙げられ、その例には、安定化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、可塑剤、微粒子、および光学調整剤が含まれる。(Additive)
The film of the present invention may contain a material other than the thermoplastic resin, but contains one or more of the thermoplastic resins as a main component (the highest content ratio among all the materials in the composition). In the aspect which means material and contains 2 or more types of the said resin, it is preferable to contain as the content ratio of those sum total being higher than the content rate of each other material. Examples of materials other than the thermoplastic resin include various additives, and examples thereof include a stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a plasticizer, fine particles, and an optical adjusting agent.

安定化剤：
本発明のフィルムは、安定化剤の少なくとも一種を含有していてもよい。安定化剤は、前記熱可塑性樹脂を加熱溶融する前にまたは加熱溶融時に添加することが好ましい。安定化剤は、フィルム構成材料の酸化防止、分解して発生した酸の捕捉、光または熱によるラジカル種基因の分解反応を抑制または禁止する等の作用がある。安定化剤は、解明されていない分解反応などを含む種々の分解反応によって、着色や分子量低下等の変質および揮発成分の生成等が引き起こされるのを抑制するのに有用である。樹脂を製膜するための溶融温度においても安定化剤自身が分解せずに機能することが求められる。安定化剤の代表的な例には、フェノール系安定化剤、亜リン酸系安定化剤（フォスファイト系）、チオエーテル系安定化剤、アミン系安定化剤、エポキシ系安定化剤、ラクトン系安定化剤、アミン系安定化剤、金属不活性化剤（スズ系安定化剤）などが含まれる。これらは、特開平３−１９９２０１号公報、特開平５−１９０７０７３号公報、特開平５−１９４７８９号公報、特開平５−２７１４７１号公報、特開平６−１０７８５４号公報などに記載があり、本発明ではフェノール系や亜リン酸系安定化剤の少なくとも一方以上を用いることが好ましい。フェノール系安定化剤の中でも、特に分子量５００以上のフェノール系安定化剤を添加することが好ましい。好ましいフェノール系安定化剤としては、ヒンダードフェノール系安定化剤が挙げられる。Stabilizer:
The film of the present invention may contain at least one stabilizer. The stabilizer is preferably added before or when the thermoplastic resin is heated and melted. The stabilizer has effects such as preventing oxidation of the film constituting material, capturing an acid generated by decomposition, and suppressing or inhibiting a decomposition reaction caused by radical species caused by light or heat. Stabilizers are useful for suppressing the occurrence of alterations such as coloring and molecular weight reduction and the generation of volatile components due to various decomposition reactions including unresolved decomposition reactions. Even at the melting temperature for forming a resin film, the stabilizer itself is required to function without being decomposed. Typical examples of stabilizers include phenol-based stabilizers, phosphorous acid-based stabilizers (phosphite-based), thioether-based stabilizers, amine-based stabilizers, epoxy-based stabilizers, and lactone-based stabilizers. Stabilizers, amine stabilizers, metal deactivators (tin stabilizers) and the like are included. These are described in JP-A-3-199201, JP-A-5-1907073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, JP-A-6-107854, and the like. Then, it is preferable to use at least one or more of a phenol-based or phosphorous acid-based stabilizer. Among phenolic stabilizers, it is particularly preferable to add a phenolic stabilizer having a molecular weight of 500 or more. Preferable phenolic stabilizers include hindered phenolic stabilizers.

これらの素材は、市販品として容易に入手可能であり、下記のメーカーから販売されている。チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から、Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ ３１１３、Ｉｒｇａｎｏｘ ２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ １１３５、Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０、Ｉｒｇａｎｏｘ ２５９、Ｉｒｇａｎｏｘ ５６５、Ｉｒｇａｎｏｘ １０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ １０９８、Ｉｒｇａｎｏｘ １４２５ＷＬ、として入手することができる。また、旭電化工業株式会社から、アデカスタブ ＡＯ−５０、アデカスタブ ＡＯ−６０、アデカスタブ ＡＯ−２０、アデカスタブ ＡＯ−７０、アデカスタブ ＡＯ−８０として入手できる。さらに、住友化学株式会社から、スミライザーＢＰ−７６、スミライザーＢＰ−１０１、スミライザーＧＡ−８０、として入手できる。また、シプロ化成株式会社からシーノックス３２６Ｍ、シーノックス３３６Ｂ、としても入手することが可能である。  These materials are readily available as commercial products and are sold by the following manufacturers. From Ciba Specialty Chemicals, Irganox 1076, Irganox 1010, Irganox 3113, Irganox 245, Irganox 1135, Irganox 1330, Irganox 259, Irganox 565, Irganx 565, Irganx 565, Ir35x10 Moreover, it can obtain from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as ADK STAB AO-50, ADK STAB AO-60, ADK STAB AO-20, ADK STAB AO-70, and ADK STAB AO-80. Furthermore, from Sumitomo Chemical Co., Ltd., it can obtain as Sumilizer BP-76, Sumilizer BP-101, Sumilizer GA-80. In addition, it is also possible to obtain as Sinox 326M and Sinox 336B from Sipro Kasei Corporation.

また、上記の亜リン酸系安定化剤としては、特開２００４−１８２９７９号公報の［００２３］〜［００３９］に記載の化合物をより好ましく用いることができる。亜リン酸エステル系安定化剤の具体例としては、特開昭５１−７０３１６号公報、特開平１０−３０６１７５号公報、特開昭５７−７８４３１号公報、特開昭５４−１５７１５９号公報、特開昭５５−１３７６５号公報に記載の化合物を挙げることができる。さらに、その他の安定化剤としては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）１７頁〜２２頁に詳細に記載されている素材を好ましく用いることができる。  Moreover, as said phosphorous acid type stabilizer, the compound as described in [0023]-[0039] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-182979 can be used more preferably. Specific examples of the phosphite ester stabilizer include JP-A-51-70316, JP-A-10-306175, JP-A-57-78431, JP-A-54-157159, Examples thereof include compounds described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 55-13765. Furthermore, as other stabilizers, the materials described in detail on pages 17 to 22 of the Japan Institute of Invention Disclosure Bulletin (Public Technical No. 2001-1745, issued March 15, 2001, Japan Society of Invention) are preferably used. be able to.

上記亜リン酸エステル系安定化剤は、高温での安定性を保つために高分子量であることが有用であり、分子量５００以上であり、より好ましくは分子量５５０以上であり、特には分子量６００以上が好ましい。さらに、少なくとも一置換基は芳香族性エステル基であることが好ましい。また、亜リン酸エステル系安定化剤は、トリエステルであることが好ましく、リン酸、モノエステルやジエステルの不純物の混入がないことが望ましい。これらの不純物が存在する場合は、その含有量が５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下であり、特には２質量％以下である。これらは、特開２００４−１８２９７９号公報の［００２３］〜［００３９］に記載の化合物などを挙げることが、さらに特開昭５１−７０３１６号公報、特開平１０−３０６１７５号公報、特開昭５７−７８４３１号公報、特開昭５４−１５７１５９号公報、特開昭５５−１３７６５号公報に記載の化合物も挙げることができる。亜リン酸エステル系安定化剤の好ましい具体例として下記の化合物を挙げることができるが、本発明で用いることができる亜リン酸エステル系安定化剤はこれらに限定されるものではない。  The phosphite stabilizer is useful to have a high molecular weight in order to maintain stability at high temperature, has a molecular weight of 500 or more, more preferably a molecular weight of 550 or more, and particularly a molecular weight of 600 or more. Is preferred. Furthermore, at least one substituent is preferably an aromatic ester group. The phosphite ester stabilizer is preferably a triester, and is desirably free of impurities such as phosphoric acid, monoester and diester. When these impurities are present, the content is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly 2% by mass or less. These include compounds described in [0023] to [0039] of JP-A No. 2004-182979, JP-A-51-70316, JP-A-10-306175, JP-A-57. The compounds described in JP-A-78431, JP-A-54-157159, and JP-A-55-13765 can also be mentioned. Preferred specific examples of the phosphite stabilizer include the following compounds, but the phosphite stabilizer that can be used in the present invention is not limited thereto.

これらは、旭電化工業株式会社からアデカスタブ１１７８、同２１１２、同ＰＥＰ−８、同ＰＥＰ−２４Ｇ、ＰＥＰ−３６Ｇ、同ＨＰ−１０として、またクラリアント社からＳａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱとして市販されており、入手可能である。さらに、フェノールと亜リン酸エステルを同一分子内に有する安定化剤も好ましく用いられる。これらの化合物については、さらに特開平１０−２７３４９４号公報に詳細に記載されており、その化合物例は、前記安定化剤の例に含まれるが、これらに限定されるものではない。代表的な市販品として、住友化学株式会社から、スミライザーＧＰがある。これらは、住友化学株式会社から、スミライザーＴＰＬ、同ＴＰＭ、同ＴＰＳ、同ＴＤＰとして市販されている。旭電化工業株式会社から、アデカスタブＡＯ-４１２Ｓとしても入手可能である。  These are commercially available from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as ADK STAB 1178, 2112, PEP-8, PEP-24G, PEP-36G, and HP-10, and Sandostab P-EPQ from Clariant. Is possible. Furthermore, a stabilizer having phenol and phosphite in the same molecule is also preferably used. These compounds are further described in detail in JP-A-10-273494. Examples of the compounds are included in the examples of the stabilizer, but are not limited thereto. As a typical commercial product, Sumitizer GP is available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. These are commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. as Sumilizer TPL, TPM, TPS, TDP. Also available from Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as ADK STAB AO-412S.

前記安定化剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。好ましくは、熱可塑性樹脂の質量に対して、安定化剤の添加量は０．００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜３質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．８質量％である。  The stabilizers can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention. Preferably, the addition amount of the stabilizer is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.005 to 3% by mass, and still more preferably 0.01 to 0% with respect to the mass of the thermoplastic resin. 0.8% by mass.

紫外線吸収剤：
本発明のフィルムは、１種または２種以上の紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤は、劣化防止の観点から、波長３８０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ、透明性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。特に好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物である。中でも、ベンゾトリアゾール系化合物は、セルロース混合エステルに対する不要な着色が少ないことから好ましい。これらは、特開昭６０−２３５８５２号、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号、同６−１１８２３３号、同６−１４８４３０号、同７−１１０５６号、同７−１１０５５号、同７−１１０５６号、同８−２９６１９号、同８−２３９５０９号、特開２０００−２０４１７３号の各公報に記載がある。
紫外線吸収剤の添加量は、熱可塑性樹脂の０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０１〜１．５質量％であることがさらに好ましい。UV absorber:
The film of this invention may contain the 1 type (s) or 2 or more types of ultraviolet absorber. From the viewpoint of preventing deterioration, the ultraviolet absorbent is preferably excellent in the ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 380 nm or less and has little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more from the viewpoint of transparency. Examples include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Particularly preferred ultraviolet absorbers are benzotriazole compounds and benzophenone compounds. Among these, a benzotriazole-based compound is preferable because unnecessary coloring with respect to the cellulose mixed ester is small. These are disclosed in JP-A-60-235852, JP-A-3-199201, 5-1907073, 5-194789, 5-271471, 6-107854, 6-118233, 6 -148430, 7-11056, 7-11055, 7-11056, 8-29619, 8-239509, and JP-A-2000-204173.
The addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 2% by mass of the thermoplastic resin, and more preferably 0.01 to 1.5% by mass.

光安定化剤：
本発明のフィルムは、１種または２種以上の光安定化剤を含有していてもよい。光安定化剤としては、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）化合物が挙げられ、より具体的には、米国特許第４，６１９，９５６号明細書の第５〜１１欄および米国特許第４，８３９，４０５号明細書の第３〜５欄に記載されているように、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合物、またはそれらの酸付加塩もしくはそれらと金属化合物との錯体が含まれる。これらは、旭電化からアデカスタブＬＡ−５７、同ＬＡ−５２、同ＬＡ−６７、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−７７として、またチバ・スペシャリティーケミカルズ社からＴＩＮＵＶＩＮ ７６５、同１４４として市販されている。Light stabilizer:
The film of the present invention may contain one or more light stabilizers. Light stabilizers include hindered amine light stabilizer (HALS) compounds, more specifically, US Pat. No. 4,619,956, columns 5-11 and US Pat. No. 4,839. 2,405, 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine compounds, or their acid addition salts or complexes of them with metal compounds. These are commercially available from Asahi Denka as ADK STAB LA-57, LA-52, LA-67, LA-62, LA-77, and TINUVIN 765, 144 from Ciba Specialty Chemicals. .

これらのヒンダードアミン系光安定化剤は、それぞれ単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらヒンダードアミン系光安定化剤は、勿論、可塑剤、安定化剤、紫外線吸収剤等の添加剤と併用してもよいし、これら添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。その配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で決定され、一般的には、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部程度であり、好ましくは０．０２〜１５質量部程度、特に好ましくは０．０５〜１０質量部程度である。光安定か剤は、熱可塑性樹脂組成物の溶融物を調製するいずれの段階で添加してもよく、例えば、溶融物調製工程の最後に添加してもよい。  These hindered amine light stabilizers can be used alone or in combination of two or more. These hindered amine light stabilizers may of course be used in combination with additives such as plasticizers, stabilizers, UV absorbers, etc., or may be introduced into a part of the molecular structure of these additives. Good. The blending amount is determined within a range not impairing the effects of the present invention, and is generally about 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.02 to 15 parts per 100 parts by mass of the thermoplastic resin. About mass parts, and particularly preferably about 0.05 to 10 mass parts. The light stabilizing agent may be added at any stage of preparing the melt of the thermoplastic resin composition, for example, at the end of the melt preparation process.

可塑剤：
本発明のフィルムは、可塑剤を含有していてもよい。可塑剤の添加は、機械的性質向上、柔軟性を付与、耐吸水性付与、水分透過率低減等のフィルム改質の観点において好ましい。また、本発明のフィルムを溶融製膜法で製造する場合は、用いる熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも、可塑剤の添加によりフィルム構成材料の溶融温度を低下させることを目的として、または無添加の熱可塑性樹脂よりも同じ加熱温度において粘度を低下させることを目的として、添加されるであろう。本発明のフィルムには、例えばリン酸エステル誘導体、カルボン酸エステル誘導体から選択される可塑剤が好ましく用いられる。また、特開２００３−１２８５９号に記載の重量平均分子量が５００〜１００００であるエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリル系ポリマーまたはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系ポリマーなども好ましく用いられる。Plasticizer:
The film of the present invention may contain a plasticizer. The addition of a plasticizer is preferable from the viewpoint of film modification such as improvement of mechanical properties, imparting flexibility, imparting water absorption resistance, and reducing moisture permeability. In addition, when the film of the present invention is produced by a melt film-forming method, for the purpose of lowering the melting temperature of the film constituting material by adding a plasticizer rather than the glass transition temperature of the thermoplastic resin used, or without addition Will be added for the purpose of lowering the viscosity at the same heating temperature than the other thermoplastic resins. For the film of the present invention, for example, a plasticizer selected from phosphoric acid ester derivatives and carboxylic acid ester derivatives is preferably used. Further, a polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a weight average molecular weight of 500 to 10,000 described in JP-A-2003-12859, an acrylic polymer, an acrylic polymer having an aromatic ring in the side chain, or a cyclohexyl group An acrylic polymer or the like having in the side chain is also preferably used.

微粒子：
本発明のフィルムは、微粒子を含有していてもよい。微粒子としては、無機化合物の微粒子や有機化合物の微粒子が挙げられ、いずれでもよい。本発明における熱可塑性樹脂に含まれる微粒子の平均一次粒子サイズは、ヘイズを低く抑えるという観点から５ｎｍ〜３μｍであることが好ましく、５ｎｍ〜２．５μｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜２．０μｍであることがさらに好ましい。ここで、微粒子の平均一次粒子サイズは、熱可塑性樹脂を透過型電子顕微鏡（倍率５０万〜１００万倍）で観察し、粒子１００個の一次粒子サイズの平均値を求めることにより決定する。微粒子の添加量は、熱可塑性樹脂に対して０．００５〜１．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．８質量％であり、さらに好ましくは０．０２〜０．４質量％である。Fine particles:
The film of the present invention may contain fine particles. Examples of the fine particles include fine particles of inorganic compounds and fine particles of organic compounds, and any of them may be used. The average primary particle size of the fine particles contained in the thermoplastic resin in the present invention is preferably 5 nm to 3 μm, more preferably 5 nm to 2.5 μm, more preferably 10 nm to 2.0 μm from the viewpoint of keeping haze low. More preferably. Here, the average primary particle size of the fine particles is determined by observing the thermoplastic resin with a transmission electron microscope (magnification of 500,000 to 1,000,000 times) and determining the average value of the primary particle sizes of 100 particles. The addition amount of the fine particles is preferably 0.005 to 1.0% by mass with respect to the thermoplastic resin, more preferably 0.01 to 0.8% by mass, and further preferably 0.02 to 0%. 4% by mass.

光学調整剤：
本発明のフィルムは、光学調整剤を含有していてもよい。光学調整剤としてはレターデーション調整剤を挙げることができ、例えば、特開２００１−１６６１４４号、特開２００３−３４４６５５号、特開２００３−２４８１１７号、特開２００３−６６２３０号各公報記載のものを使用することができる。光学調整剤を添加することによって、面内のレターデーション（Ｒｅ）、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）を制御することができる。好ましい添加量は０〜１０質量％であり、より好ましくは０〜８質量％、さらに好ましくは０〜６質量％である。Optical adjusting agent:
The film of the present invention may contain an optical adjusting agent. Examples of the optical adjusting agent include a retardation adjusting agent, for example, those described in JP-A Nos. 2001-166144, 2003-344655, 2003-248117, and 2003-66230. Can be used. By adding an optical adjusting agent, in-plane retardation (Re) and thickness direction retardation (Rth) can be controlled. A preferable addition amount is 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 8% by mass, and further preferably 0 to 6% by mass.

［フィルムの製造方法］
本発明のフィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂を含有する組成物をダイから溶融押出しする工程と、溶融押出しされた溶融物（以下、メルトともいう）を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程と、を含むフィルムの製造方法であって、 前記挟圧装置によりフィルム状溶融物にかかる圧力が下記式（Ｉ）を満足することを特徴とする。
Ｐｓ／Ｐｃ＝０．１〜０．９９ （Ｉ）
ここで、式（Ｉ）中、Ｐｓはフィルム状溶融物の全幅に対して両端部から１０％幅の領域にかかる平均圧力を表し、Ｐｃはフィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域にかかる平均圧力を表す。このような大きな圧力をフィルム状溶融物の中央部に均一にかけることが、従来の方法と異なる本発明の特徴である。前記挟圧装置としては、例えば互いに周速が異なる２つのロールの組合せや、特開２０００−２１９７５２号公報に記載の互いに速度の異なるロールとタッチベルトの組合せ等が挙げられる。この中でも、大きな傾斜構造を得る観点から、互いに周速が異なる２つのロールであることが好ましい。ロール圧力は、圧力測定フィルム（富士フィルム社製 中圧用プレスケール等）を２つのロールに通すことで測定することが出来る。例えば、中圧用プレスケール（富士フィルム社製）を２つのロール間に挟み、発色したプレスケールが濃度計ＦＰＤ−３０５Ｅ（富士フィルム社製）を用い、ロール間の圧力及び圧力のバラツキを測定できる。
以下、本発明のフィルムの製造方法（以下、本発明の製造方法ともいう）について詳細に説明する。[Film Production Method]
The method for producing a film of the present invention includes a step of melt-extruding a composition containing a thermoplastic resin from a die, and a first pinching surface constituting a pinching device for the melt-extruded melt (hereinafter also referred to as melt) And a step of forming a film by continuously pressing between the second clamping surface and the pressure applied to the film-like melt by the clamping device is represented by the following formula (I) It is characterized by satisfying.
Ps / Pc = 0.1-0.99 (I)
Here, in the formula (I), Ps represents an average pressure applied to a region having a width of 10% from both ends with respect to the entire width of the film-like melt, and Pc is 80% of the central portion with respect to the entire width of the film-like melt. This represents the average pressure applied to the region. It is a feature of the present invention that is different from the conventional method that the large pressure is uniformly applied to the central portion of the film-like melt. Examples of the clamping device include a combination of two rolls having different peripheral speeds, and a combination of a roll and a touch belt having different speeds described in JP-A-2000-219752. Among these, from the viewpoint of obtaining a large inclined structure, two rolls having different peripheral speeds are preferable. The roll pressure can be measured by passing a pressure measurement film (such as a prescale for medium pressure by Fuji Film) through two rolls. For example, a prescale for medium pressure (made by Fuji Film Co., Ltd.) is sandwiched between two rolls, and the colored prescale can be measured using a densitometer FPD-305E (made by Fuji Film Co., Ltd.) to measure the pressure between the rolls and pressure variation. .
Hereinafter, the film production method of the present invention (hereinafter also referred to as the production method of the present invention) will be described in detail.

＜溶融押出し＞
本発明の製造方法では、まず、熱可塑性樹脂を含有する組成物（「熱可塑性樹脂組成物」という場合がある）を溶融押出しする。溶融押出しをする前に、熱可塑性樹脂組成物をペレット化するのが好ましい。市販品の熱可塑性樹脂（例えば、ＴＯＰＡＳ＃６０１３、タフロンＭＤ１５００、デルペット９８０N、ＤａｙＬａｒｋ Ｄ３３２等）は、ペレット化されている場合もあるが、ペレット化されていない場合は以下の方法を用いることができる。
前記熱可塑性樹脂組成物を乾燥した後、２軸混練押出機を用い１５０℃〜３００℃で溶融後、ヌードル状に押出したものを空気中あるいは水中で固化し裁断することにより作製できる。また、押出機による溶融後、水中に口金より直接押出しながらカットするアンダーウオーターカット法等によりペレット化することもできる。ペレット化に利用される押出機としては、単軸スクリュー押出機、非かみ合い型異方向回転二軸スクリュー押出機、かみ合い型異方向回転二軸スクリュー押出機、かみ合い型同方向回転二軸スクリュー押出機などを用いることができる。押出機の回転数は１０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは２０ｒｐｍ〜７００ｒｐｍである。押出滞留時間は１０秒〜１０分、より好ましくは２０秒〜５分である。
ペレットの大きさについては特に制限はないが、一般的には１０ｍｍ³〜１０００ｍｍ³程度であり、より好ましくは３０ｍｍ³〜５００ｍｍ³程度である。<Melting extrusion>
In the production method of the present invention, first, a composition containing a thermoplastic resin (sometimes referred to as a “thermoplastic resin composition”) is melt-extruded. Prior to melt extrusion, the thermoplastic resin composition is preferably pelletized. Commercially available thermoplastic resins (for example, TOPAS # 6013, Toughlon MD1500, Delpet 980N, DayLark D332, etc.) may be pelletized, but if not pelletized, the following method may be used. it can.
The thermoplastic resin composition is dried, melted at 150 ° C. to 300 ° C. using a twin-screw kneading extruder, and then extruded into noodles, and solidified in air or water and cut. Further, after melting by an extruder, it can be pelletized by an underwater cutting method in which it is cut while being directly extruded from a die into water. Extruders used for pelletization include single screw extruders, non-meshing different direction rotating twin screw extruders, meshing different direction rotating twin screw extruders, and meshing same direction rotating twin screw extruders. Etc. can be used. The number of revolutions of the extruder is preferably 10 rpm to 1000 rpm, more preferably 20 rpm to 700 rpm. The extrusion residence time is 10 seconds to 10 minutes, more preferably 20 seconds to 5 minutes.
No particular limitation is imposed on the size of the pellets is generally about 10mm³ ~1000mm^3, more preferably about 30 mm³ 500 mm^3.

溶融押出し前に、ペレット中の水分を減少させることが好ましい。好ましい乾燥温度は４０〜２００℃、さらに好ましくは６０〜１５０℃である。これにより含水率を１．０質量％以下にすることが好ましく、０．１質量％以下にすることがさらに好ましい。乾燥は空気中で行ってもよく、窒素中で行ってもよく、真空中で行ってもよい。  It is preferred to reduce the moisture in the pellets prior to melt extrusion. A preferable drying temperature is 40 to 200 ° C, more preferably 60 to 150 ° C. Thereby, the moisture content is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less. Drying may be performed in air, nitrogen, or vacuum.

次に、乾燥したペレットを、押出機の供給口を介してシリンダー内に供給し、混練および溶融させる。シリンダー内は、例えば、供給口側から順に、供給部、圧縮部、計量部とで構成される。押出機のスクリュー圧縮比は１．５〜４．５が好ましく、シリンダー内径に対するシリンダー長さの比（Ｌ／Ｄ）は２０〜７０が好ましく、シリンダー内径は３０ｍｍ〜１５０ｍｍが好ましい。ダイの押出し温度（以下、吐出温度とも言う）は、熱可塑性樹脂の溶融温度に応じて決定されるが、一般的には、１９０〜３００℃程度が好ましい。さらに残存酸素による溶融樹脂の酸化を防止するため、押出機内を不活性（窒素等）気流中、あるいはベント付き押出機を用い真空排気しながら実施するのも好ましい。  Next, the dried pellets are supplied into the cylinder through the supply port of the extruder, and are kneaded and melted. The inside of the cylinder is composed of, for example, a supply unit, a compression unit, and a measurement unit in order from the supply port side. The screw compression ratio of the extruder is preferably 1.5 to 4.5, the ratio of the cylinder length to the cylinder inner diameter (L / D) is preferably 20 to 70, and the cylinder inner diameter is preferably 30 mm to 150 mm. The extrusion temperature of the die (hereinafter also referred to as the discharge temperature) is determined according to the melting temperature of the thermoplastic resin, but generally it is preferably about 190 to 300 ° C. Furthermore, in order to prevent the molten resin from being oxidized by residual oxygen, it is also preferable to carry out the inside of the extruder in an inert (nitrogen or the like) air flow or while evacuating using an extruder with a vent.

熱可塑性樹脂組成物中の異物濾過のためブレーカープレート式の濾過やリーフ型ディスクフィルターを組み込んだ濾過装置を設けることが好ましい。濾過は１段で行ってもよく、多段濾過で行ってもよい。濾過精度は１５μｍ〜３μｍが好ましく、さらに好ましくは１０μｍ〜３μｍである。濾材としてはステンレス鋼を用いることが望ましい。濾材の構成は、線材を編んだもの、金属繊維もしくは金属粉末を焼結したもの（焼結濾材）が使用でき、中でも焼結濾材が好ましい。  It is preferable to provide a filtration apparatus incorporating a breaker plate type filtration or a leaf type disk filter for filtering foreign matter in the thermoplastic resin composition. Filtration may be performed in one stage or may be performed in multistage filtration. The filtration accuracy is preferably 15 μm to 3 μm, more preferably 10 μm to 3 μm. It is desirable to use stainless steel as the filter medium. As the configuration of the filter medium, a knitted wire, a sintered metal fiber or metal powder (sintered filter medium) can be used, and among them, a sintered filter medium is preferable.

吐出量の変動を減少させ厚み精度を向上させるために、押出機とダイの間にギアポンプを設けることが好ましい。これによりダイ内の樹脂圧力変動巾を±１％以内にすることができる。ギアポンプによる定量供給性能を向上させるために、スクリューの回転数を変化させて、ギアポンプ前の圧力を一定に制御する方法も用いることができる。  In order to reduce the fluctuation of the discharge amount and improve the thickness accuracy, it is preferable to provide a gear pump between the extruder and the die. Thereby, the resin pressure fluctuation width in the die can be within ± 1%. In order to improve the quantitative supply performance by the gear pump, a method of controlling the pressure before the gear pump to be constant by changing the number of rotations of the screw can also be used.

前記の如く構成された押出機によって溶融され、必要に応じ濾過機、ギアポンプを経由して溶融樹脂がダイに連続的に送られる。前記ダイはＴダイ、フィッシュテールダイ、ハンガーコートダイの何れのタイプでも構わない。またダイの直前に樹脂温度の均一性アップのためスタティックミキサーを入れることも好ましい。  The molten resin is melted by the extruder configured as described above, and the molten resin is continuously fed to the die via a filter and a gear pump as necessary. The die may be any of a T die, a fish tail die, and a hanger coat die. It is also preferable to insert a static mixer immediately before the die to increase the uniformity of the resin temperature.

ダイ出口部分（以下、ダイリップともいう）のクリアランスは一般的にフィルム厚みの１．０〜３０倍がよく、好ましくは５．０〜２０倍である。
本発明の製造方法では、前記フィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域におけるダイリップの平均クリアランスｄｃと、前記フィルム状溶融物の全幅に対して両端部から１０％幅の領域におけるダイリップの平均クリアランスｄｓが、ｄｓ／ｄｃ＝０．５〜０．９５を満たすことが好ましい。このようなダイリップのクリアランスとすることで、前記Ｐｓ／Ｐｃを達成しやすいため好ましい。詳しくは、ダイ中央部のリップクリアランスを、ダイ両端部より厚くすることにより、吐出されたメルトも中央部が厚く、両端部が薄くなる。これにより、メルトが挟圧装置間に到着した際に、ネックイン現象が発生しても、両端部の膜厚が大きくならず、本発明のタッチ圧力分布をできる。
一般的な溶融製膜分野において、このような構成のダイを用いることは、従来好ましくないとも考えられていた。すなわち、ダイから吐出されたメルト両端部が薄い場合、メルト両端部のねじれによる波うち（以下、耳揺れとも言う）が発生し、耳揺れがメルト中央部に伝播すると、メルトに波状しわが発生し易くなる。そのため挟圧装置間に挟んで固化すると、フィルム上に斜めしわが形成されると考えられてきた。これに対し、本発明の製造方法では、上記メルトが挟圧装置間に挟まれる直前にバンクと呼ばれる樹脂だまりを形成した状態で強いずりせん断を加えることにより、バンクをつぶし、メルトのレべリング性を促進させ、優れた面状のフィルムを得ることができる。
前記ｄｓ／ｄｃは、より好ましくはｄｓ／ｄｃ＝０．６〜０．９であり、さらに好ましくはｄｓ／ｄｃ＝０．６〜０．８である。The clearance of the die exit portion (hereinafter also referred to as die lip) is generally 1.0 to 30 times the film thickness, preferably 5.0 to 20 times.
In the production method of the present invention, the average clearance dc of the die lip in the region of 80% of the central portion with respect to the full width of the film-like melt, and in the region of 10% width from both ends with respect to the full width of the film-like melt. The average clearance ds of the die lip preferably satisfies ds / dc = 0.5 to 0.95. Such a die lip clearance is preferable because Ps / Pc is easily achieved. Specifically, by making the lip clearance at the center of the die thicker than both ends of the die, the discharged melt is also thicker at the center and thinner at both ends. Thereby, even if a neck-in phenomenon occurs when the melt arrives between the clamping devices, the film thickness at both ends does not increase, and the touch pressure distribution of the present invention can be achieved.
In the general melt film forming field, it has been conventionally considered that using a die having such a configuration is not preferable. In other words, when both ends of the melt discharged from the die are thin, a wave caused by twisting of both ends of the melt (hereinafter also referred to as ear shaking) occurs, and when the ear shaking propagates to the center of the melt, wrinkles are generated in the melt. It becomes easy to do. For this reason, it has been considered that diagonal wrinkles are formed on the film when solidified by being sandwiched between clamping devices. On the other hand, in the manufacturing method of the present invention, the melt is leveled by crushing the bank by applying strong shear shear in a state where a resin pool called a bank is formed immediately before the melt is sandwiched between the clamping devices. Property can be promoted and an excellent planar film can be obtained.
The ds / dc is more preferably ds / dc = 0.6 to 0.9, and further preferably ds / dc = 0.6 to 0.8.

前記ダイは５〜５０ｍｍ間隔で厚み調整可能であることが好ましい。また下流のフィルム厚み、厚み偏差を計算し、その結果をダイの厚み調整にフィードバックさせる自動厚み調整ダイも有効である。
単層製膜装置以外にも、多層製膜装置を用いて製造も可能である。
このようにして、樹脂が供給口から押出機に入ってからダイから出るまでの滞留時間は３分〜４０分が好ましく、さらに好ましくは４分〜３０分である。It is preferable that the die can be adjusted in thickness at intervals of 5 to 50 mm. An automatic thickness adjustment die that calculates downstream film thickness and thickness deviation and feeds back the results to die thickness adjustment is also effective.
In addition to the single layer film forming apparatus, it is also possible to manufacture using a multilayer film forming apparatus.
Thus, the residence time from when the resin enters the extruder through the supply port until it exits from the die is preferably 3 to 40 minutes, more preferably 4 to 30 minutes.

＜キャスト＞
次に、熱可塑性樹脂の溶融物をダイからフィルム状に押し出し、溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧し、冷却固化して、フィルムを得る。この際、第一挟圧面と第二挟圧面のうち、いずれか一方の面と溶融物が先に剥離し、その後もう一方の面と溶融物が剥離することが面状不良（剥離ダン、剥離粘着ムラなど）を低減する観点から好ましい。本発明の製造方法において第一挟圧面の移動速度は前記第二挟圧面の移動速度よりも速いことが好ましいが、移動速度に差がある場合に先に剥離する側の面は、第一挟圧面であっても第二挟圧面であってもよいが、剥離ダンを抑制する観点から、先に剥離する側の面は、第一挟圧面（移動速度が速い挟圧面）であることが好ましい。<Cast>
Next, the melt of the thermoplastic resin is extruded from the die into a film, and the melt-extruded melt is continuously sandwiched between the first sandwiching surface and the second sandwiching surface constituting the sandwiching device, and then cooled and solidified. To obtain a film. At this time, it is possible that either one of the first clamping surface and the second clamping surface is peeled off first from the melt, and then the other surface is peeled off from the melt. This is preferable from the viewpoint of reducing unevenness of adhesion). In the manufacturing method of the present invention, it is preferable that the moving speed of the first clamping surface is higher than the moving speed of the second clamping surface. Although it may be a pressing surface or a second pressing surface, it is preferable that the surface to be peeled first is the first pressing surface (a pressing surface having a high moving speed) from the viewpoint of suppressing the peeling dan. .

（Ｐｃ、Ｐｓ）
本発明の製造方法では、溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する従来の方法に加え、前記挟圧装置によりフィルム状溶融物にかかる前記Ｐｓと前記ＰｃがＰｓ／Ｐｃ＝０．１〜０．９９を満たし、該圧力のバラツキをフィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域において０％〜１０％とすることで、本発明の光学特性を有するフィルムを作製している。すなわち、従来の方法ではダイから押し出されたメルトは、ネックイン現象により、両端部に膜厚が中央と比べ、厚くなる。これにより、均一な圧力をかけることができず、レターデーションのバラツキが大きくなる。
これに対し、本発明は端部の圧力Ｐｓを中央部の圧力Ｐｃより小さくし、中央部の圧力Ｐｃのバラツキを小さくしておくことにより、タッチムラ故障を減らし、本課題を解決できる。
前記Ｐｓ／Ｐｃは、好ましくはＰｓ／Ｐｃ＝０．５〜０．９５、さらに好ましくはＰｓ／Ｐｃ＝０．６〜０．９０である。
前記Ｐｃのバラツキは好ましくは０％〜６％、より好ましくは０％〜５％である。(Pc, Ps)
In the production method of the present invention, in addition to the conventional method of continuously pressing the melt-extruded melt between the first clamping surface and the second clamping surface constituting the clamping device to form a film, The Ps and Pc applied to the film-like melt by the clamping device satisfy Ps / Pc = 0.1 to 0.99, and the variation in the pressure is an area of 80% in the central portion with respect to the entire width of the film-like melt. In this case, the film having the optical characteristics of the present invention is produced by adjusting the content to 0% to 10%. That is, in the conventional method, the melt extruded from the die becomes thicker at both ends than at the center due to the neck-in phenomenon. As a result, uniform pressure cannot be applied, and the variation in retardation increases.
On the other hand, according to the present invention, the pressure Ps at the end portion is made smaller than the pressure Pc at the central portion, and the variation in the pressure Pc at the central portion is reduced, thereby reducing touch unevenness failure and solving this problem.
The Ps / Pc is preferably Ps / Pc = 0.5 to 0.95, more preferably Ps / Pc = 0.6 to 0.90.
The variation of the Pc is preferably 0% to 6%, more preferably 0% to 5%.

さらに、前記Ｐｃが２０〜５００ＭＰａであることが好ましく、２５〜３００ＭＰａであることがより好ましく、２５〜２００ＭＰａであることが特に好ましく、３０〜１５０ＭＰａであることがより特に好ましい。前記Ｐｃを高くすることにより、アイロン効果でメルトの粘度ムラおよび厚みムラを低減できる。また同時に、挟圧装置間の圧力を均一に維持しやすくなり、本発明の目的が得られる。また、Ｐｃが上記の好ましい範囲内であれば、得た光学フィルムのレターデーション発現性が大きく、傾斜構造も大きくなり、先行技術で達成できない領域を達成できる。さらにＰｃが２０ＭＰａ以上であれば、タッチロールの押し付けが十分強く、挟圧装置間の圧力の不均一に起因するタッチ抜け故障を低減する効果を充分に得ることができる。また、Ｐｃが５００ＭＰａ以下であれば、タッチ圧力が強すぎず、メルトと挟圧装置の第一挟圧面もしくは第二挟圧面との密着力が高くなりすぎず、メルトが第一挟圧面もしくは第二挟圧面から剥離する際に、フィルム表面に剥離粘着ムラが発生しにくくなり、面状悪化しにくくなるため好ましい。また、Ｐｃが２５ＭＰａ以上であれば、さらにＲｅ［０°］およびＲｔｈのバラツキが低減される傾向がある。  Further, the Pc is preferably 20 to 500 MPa, more preferably 25 to 300 MPa, particularly preferably 25 to 200 MPa, and particularly preferably 30 to 150 MPa. By increasing the Pc, the viscosity unevenness and thickness unevenness of the melt can be reduced by the ironing effect. At the same time, it is easy to maintain a uniform pressure between the clamping devices, and the object of the present invention is obtained. Moreover, if Pc is in said preferable range, the retardation development property of the obtained optical film will be large, the inclination structure will also become large, and the area | region which cannot be achieved by a prior art can be achieved. Furthermore, if Pc is 20 MPa or more, the pressing of the touch roll is sufficiently strong, and it is possible to sufficiently obtain the effect of reducing the touch-out failure caused by the non-uniform pressure between the clamping devices. Further, if Pc is 500 MPa or less, the touch pressure is not too strong, the adhesive force between the melt and the first clamping surface or the second clamping surface of the clamping device is not too high, and the melt is in the first clamping surface or the second clamping surface. When peeling from the two-pressing surface, peeling adhesion unevenness is unlikely to occur on the film surface, and the surface condition is hardly deteriorated, which is preferable. Further, if Pc is 25 MPa or more, the variation of Re [0 °] and Rth tends to be further reduced.

本発明の製造方法では、前記挟圧装置の第一挟圧面の移動速度が第二挟圧面の移動速度より速いことが好ましく、さらに下記式（ＩＩ）で定義される前記挟圧装置の第一挟圧面と第二挟圧面の移動速度比を０．６０〜０．９９に調製し、溶融樹脂が挟圧装置を通過する際にせん断応力を付与し、本発明のフィルムを製造することが好ましい。挟圧装置の移動速度比は、０．６０〜０．９９とすることが好ましく、０．７５〜０．９８とすることがより好ましい。
移動速度比＝第二挟圧面の速度／第一挟圧面の速度 （ＩＩ）
前記移動速度比が０．６０以上であれば、得られるフィルムのＲｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］の差の絶対値は大きくなり、前記式（ＩＩＩ）を満たすことができ好ましい。移動速度比が０．６０以上であれば、得られるフィルムの表面に傷が付きにくく好ましい。前記前記挟圧装置の第一挟圧面と第二挟圧面の移動速度比を０．６０〜０．９９にすると、フィルム表面に傷が付き難く、平滑性が良好なフィルムを安定的に製造することができるため好ましい。In the manufacturing method of the present invention, it is preferable that the moving speed of the first clamping surface of the clamping device is faster than the movement speed of the second clamping surface, and further, the first clamping device defined by the following formula (II): It is preferable to prepare the film of the present invention by adjusting the moving speed ratio of the clamping surface and the second clamping surface to 0.60 to 0.99 and applying shear stress when the molten resin passes through the clamping device. . The moving speed ratio of the clamping device is preferably 0.60 to 0.99, and more preferably 0.75 to 0.98.
Movement speed ratio = speed of the second clamping surface / speed of the first clamping surface (II)
If the moving speed ratio is 0.60 or more, the absolute value of the difference between Re [+ 40 °] and Re [−40 °] of the obtained film is large, and the above formula (III) is preferably satisfied. If the moving speed ratio is 0.60 or more, it is preferable that the surface of the obtained film is hardly scratched. When the moving speed ratio between the first clamping surface and the second clamping surface of the clamping device is 0.60 to 0.99, the film surface is less likely to be scratched and a film with good smoothness is stably produced. This is preferable.

（吐出温度）
本発明の製造方法では、吐出温度（ダイ出口の樹脂温度）は、樹脂の成形性向上と劣化抑制の観点から、Ｔｇ＋５０〜Ｔｇ＋２００℃であることが好ましく、Ｔｇ＋７０〜Ｔｇ＋１８０℃であることがより好ましく、Ｔｇ＋９０〜Ｔｇ＋１５０℃であることが特に好ましい。すなわち、Ｔｇ＋５０℃以上であれば、樹脂の粘度が十分低くなるため成形性が良好となり、Ｔｇ＋２００℃以下であれば、樹脂が劣化しにくい。(Discharge temperature)
In the production method of the present invention, the discharge temperature (resin temperature at the die outlet) is preferably Tg + 50 to Tg + 200 ° C., more preferably Tg + 70 to Tg + 180 ° C., from the viewpoint of improving the moldability of the resin and suppressing deterioration. Tg + 90 to Tg + 150 ° C. is particularly preferable. That is, if Tg + 50 ° C. or higher, the viscosity of the resin is sufficiently low and the moldability is good, and if Tg + 200 ° C. or lower, the resin is less likely to deteriorate.

（エアーギャップ）
本発明の製造方法では、エアーギャップ（ダイ出口から挟圧装置の溶融物着地点までの距離）は、３０〜２００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは、５０〜１８０ｍｍ、特に好ましくは、７０〜１５０ｍｍである。前記エアーギャップを短くすることにより、メルトのネックイン現象を抑え、メルト両端部の厚みが厚くなることを防止でき、本発明のＰｓ／Ｐｃの比を達成する効果が得られる。また、同時にメルトの保温効果も得ることができ、挟圧装置間に挟むメルトの流動性を向上させ、レターデーションの均一性を促進させると同時に、ずりせん断を加える際に、レターデーションの発現性を向上できる。(Air gap)
In the production method of the present invention, the air gap (distance from the die outlet to the melt landing point of the clamping device) is preferably 30 to 200 mm, more preferably 50 to 180 mm, and particularly preferably 70 to 150 mm. By shortening the air gap, it is possible to suppress the melt neck-in phenomenon and prevent the thickness of both ends of the melt from increasing, and the effect of achieving the Ps / Pc ratio of the present invention can be obtained. At the same time, the heat retention effect of the melt can be obtained, improving the fluidity of the melt sandwiched between the clamping devices, promoting the uniformity of the retardation, and at the same time, developing the retardation when applying shear shear Can be improved.

（製膜速度）
本発明の製造方法では、５〜３５ｍ／分であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０ｍ／分、さらに好ましくは１２〜２５ｍ／分である。製膜速度（以下、ライン速度とも言う）が速くなると、ダイから吐出されたメルトを引き取る速度が速くなり、メルト樹脂のダイスウェル現象が小さくなり、ダイリップとの接触時間が短くなり、メルト表面の凹凸ムラが発生難くなる。また、製膜速度が速くすることで、冷却ムラの影響を受けにくく、タッチされる際に、粘度および圧力の均一化を向上させ、本発明の目的が得られる。また、製膜速度を本発明の範囲に速くすることで、メルト樹脂の伸長変形が大きくなり、レターデーションの発現性がより大きくなる。なお、前記ライン速度とは、挟圧装置間を溶融物が通過する速度、および搬送装置におけるフィルム搬送速度を表す。(Film forming speed)
In the manufacturing method of this invention, it is preferable that it is 5-35 m / min, More preferably, it is 10-30 m / min, More preferably, it is 12-25 m / min. When the film forming speed (hereinafter also referred to as line speed) is increased, the speed at which the melt discharged from the die is taken up becomes faster, the die swell phenomenon of the melt resin is reduced, the contact time with the die lip is shortened, and the melt surface Unevenness unevenness is difficult to occur. Further, by increasing the film forming speed, it is difficult to be affected by uneven cooling, and when touched, the uniformity of viscosity and pressure is improved, and the object of the present invention is obtained. Further, by increasing the film forming speed within the range of the present invention, the elongation deformation of the melt resin increases, and the retardation develops more. The line speed represents the speed at which the melt passes between the clamping apparatuses and the film conveyance speed in the conveyance apparatus.

本発明の製造方法では、フィルム幅が０．８５〜２．５ｍであることが好ましく、より好ましくは１．０〜２．２ｍ、さらに好ましくは１．５〜２．０ｍである。フィルム幅が本発明の範囲になると、吐出されたメルト幅が広くなり、エアーギャップ距離が一定の場合、幅方向のネックイン量がより小さくなる。そのためメルト幅方向の応力および表面張力を緩和し易くなり、結果としてメルトの冷却ムラおよび厚みムラ分布を抑制でき、本発明の圧力分布が得られ易い。フィルム幅が０．８５ｍ以上であれば、吐出メルト幅が十分広く、メルトリップの冷却ムラおよび厚みムラが発生しにくいため、本発明の効果が得られやすい。また、ダイ設備の小型化およびダイリップの精密加工の観点から、フィルム幅が２．５ｍ以下であることが好ましい。  In the production method of the present invention, the film width is preferably 0.85 to 2.5 m, more preferably 1.0 to 2.2 m, and still more preferably 1.5 to 2.0 m. When the film width is within the range of the present invention, the discharged melt width becomes wide, and when the air gap distance is constant, the neck-in amount in the width direction becomes smaller. Therefore, it becomes easy to relieve the stress and surface tension in the melt width direction, and as a result, it is possible to suppress the uneven cooling and uneven thickness distribution of the melt, and the pressure distribution of the present invention can be easily obtained. If the film width is 0.85 m or more, the discharge melt width is sufficiently wide, and Meltrip cooling unevenness and thickness unevenness are unlikely to occur, so that the effects of the present invention can be easily obtained. Moreover, it is preferable that a film width is 2.5 m or less from a viewpoint of size reduction of die equipment and precision processing of a die lip.

（２つのロールを用いたキャスト）
前記溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する方法の中でも、２つのロール（例えば、タッチロール（第１ロール）およびチルロール（第２ロール））間を通過させることが好ましい。なお、本明細書では、前記溶融物を搬送するキャスティングロールを複数有している場合、最上流のダイに最も近いキャスティングロールのことをチルロールともいう。以下、２つのロールを用いた本発明の製造方法の好ましい態様を説明する。(Cast using two rolls)
Among the methods in which the melt-extruded melt is continuously pressed between a first pressing surface and a second pressing surface constituting a pressing device to form a film, two rolls (for example, a touch roll ( It is preferable to pass between the first roll) and the chill roll (second roll)). In addition, in this specification, when it has multiple casting rolls which convey the said melt, the casting roll nearest to the most upstream die | dye is also called a chill roll. Hereinafter, the preferable aspect of the manufacturing method of this invention using two rolls is demonstrated.

本発明のフィルムの製造方法では、前記ダイから押し出された溶融物の着地点に特に制限はなく、該ダイから押出されたメルトの着地点と、該タッチロールと該キャストロールとが最も接近する部分における隙間の中点を通る鉛直線との距離がゼロであっても、ずれていてもよい。前記メルトの着地点とは、ダイから押し出されたメルトが初めてタッチロールあるいはチルロールに接触（着地）する地点を指す。また前記タッチロールとキャストロールの隙間の中点とは、タッチロールとキャストロールの隙間が最も狭くなった所のタッチロール表面とキャストロール表面の中点を指す。  In the method for producing a film of the present invention, there is no particular limitation on the landing point of the melt extruded from the die, and the landing point of the melt extruded from the die is closest to the touch roll and the cast roll. The distance from the vertical line passing through the midpoint of the gap in the portion may be zero or may be shifted. The landing point of the melt refers to a point where the melt extruded from the die comes into contact (landing) with the touch roll or chill roll for the first time. The midpoint of the gap between the touch roll and the cast roll refers to the midpoint of the touch roll surface and the cast roll surface where the gap between the touch roll and the cast roll is the narrowest.

前記２つのロール（例えば、タッチロールやキャスティングロール）の表面は、算術平均高さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは２５ｎｍ以下である。  The surface of the two rolls (for example, a touch roll or a casting roll) preferably has an arithmetic average height Ra of 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and further preferably 25 nm or less.

本発明の製造方法では、前記２つのロールのそれぞれの横幅は特に制限はなく、フィルム状の溶融物の幅に対応して、自由に変更して採用することができる。  In the production method of the present invention, the width of each of the two rolls is not particularly limited, and can be freely changed and employed according to the width of the film-like melt.

本発明の製造方法における互いに異なる周速で回転している２つのロールのメルトに対するタッチ圧力について、Ｐｓ／Ｐｃの値、およびＰｃのバラツキは前記挟圧装置一般で記載した範囲と同様であり、好ましい範囲も同様である。  Regarding the touch pressure on the melt of two rolls rotating at different peripheral speeds in the production method of the present invention, the value of Ps / Pc, and the dispersion of Pc are the same as the ranges described in the above-mentioned clamping device in general, The preferable range is also the same.

本発明の製造方法では、前記範囲のロール圧力を加圧するために、シリンダー設定値を適宜変更することとなる。前記シリンダー設定値は、用いる樹脂材料や２つのロールの材質によっても異なるが、例えば、フィルム状の溶融物の実効幅が２００ｍｍの場合、３〜１００ＫＮであることが好ましく、３〜５０ＫＮであることがより好ましく、３〜２５ＫＮであることが特に好ましい。  In the manufacturing method of the present invention, in order to pressurize the roll pressure in the above range, the cylinder set value is appropriately changed. The cylinder set value varies depending on the resin material used and the material of the two rolls. For example, when the effective width of the film-like melt is 200 mm, it is preferably 3 to 100 KN, and preferably 3 to 50 KN. Is more preferable, and 3 to 25 KN is particularly preferable.

前記範囲のロール圧力を加圧するために、ロールのショア硬さが４５ＨＳ以上のロールを使用することが好ましい。好ましい前記２つのロールのショア硬さは５０ＨＳ以上であり、さらに好ましくは６０〜９０ＨＳである。
ショア硬さは、ＪＩＳ Ｚ ２２４６の方法を用いて、ロール幅方向に５点および周方向に５点測定した値の平均値から求めることができる。In order to pressurize the roll pressure in the above range, it is preferable to use a roll having a Shore hardness of 45 HS or more. The Shore hardness of the two preferable rolls is preferably 50 HS or more, and more preferably 60 to 90 HS.
The Shore hardness can be determined from the average value of values measured at 5 points in the roll width direction and 5 points in the circumferential direction using the method of JIS Z 2246.

本発明の製造方法では、前記２つのロール中のうち少なくとも１つのロールが、中央部が太く、両端部が細いクラウン形状のロールであり、かつ、前記２つのロールを圧着した際の前記クラウン形状のロールの両端部から１０％幅の領域ともう一方のロールとの距離が１〜８０μｍであることが好ましく、５〜７５μｍであることがより好ましく、１０〜７０μｍであることが特に好ましい。このように２つのロールを圧着する際に、クラウン形状のロールの両端部が１μｍ〜８０μｍ浮いていることにより、２つのロールの挟圧時のたわみ量を大幅に抑制することができ、メルト中央部分に均一な圧力を掛けることができるため好ましい。また、同時にメルト両端部の圧力を弱くする効果もあり、好ましい。  In the manufacturing method of the present invention, at least one of the two rolls is a crown-shaped roll having a thick central portion and narrow both ends, and the crown shape when the two rolls are pressure-bonded. The distance between the 10% width region from the both ends of the other roll and the other roll is preferably 1 to 80 μm, more preferably 5 to 75 μm, and particularly preferably 10 to 70 μm. Thus, when the two rolls are pressure-bonded, both ends of the crown-shaped roll are floated by 1 μm to 80 μm, so that the amount of deflection when the two rolls are pinched can be greatly suppressed, and the melt center This is preferable because a uniform pressure can be applied to the portion. Moreover, there is also an effect of decreasing the pressure at both ends of the melt at the same time, which is preferable.

前記２つのロールはともに金属製の外筒を有する金属ロールであることがフィルム平滑性を向上させる観点から好ましく、より好ましくはステンレスであり、表面をメッキ処理されたロールも好ましい。また、２つのロールの材質は金属であれば、表面の凹凸が小さく、フィルムの表面に傷が付きにくいため、好ましい。一方、ゴムロールやゴムでライニングした金属ロールは、前記ロール圧力を達成できれば特に制限なく用いることができる。
前記タッチロールについては、例えば特開平１１−３１４２６３号公報、特開２００２−３６３３２号公報、特開平１１−２３５７４７号公報、国際公開第９７／２８９５０号パンフレット、特開２００４−２１６７１７号公報、特開２００３−１４５６０９号公報記載のものを利用できる。Both of the two rolls are preferably metal rolls having a metal outer cylinder from the viewpoint of improving film smoothness, more preferably stainless steel, and a roll whose surface is plated is also preferred. Moreover, if the material of two rolls is a metal, since the surface unevenness | corrugation is small and the surface of a film is hard to be damaged, it is preferable. On the other hand, a rubber roll or a metal roll lined with rubber can be used without particular limitation as long as the roll pressure can be achieved.
As for the touch roll, for example, JP-A-11-314263, JP-A-2002-36332, JP-A-11-235747, WO97 / 28950, JP-A-2004-216717, JP The thing of 2003-145609 gazette can be utilized.

前記２つの金属ロール中のうち少なくとも１つの金属ロールにおいて、該金属ロールの全幅に対して中央部８０％の領域の金属外筒平均肉厚と、該金属ロールの全幅に対して両端部１０％の領域の金属外筒平均肉厚との比、（ロール中央部の金属外筒平均肉厚）／（ロール中央部の金属外筒平均肉厚）が１．０５〜１．５であることが好ましい。このような構造の金属ロールを用いると、金属ロール中央部が硬く、金属ロール両端部が柔らかくなり、挟圧する際のＰｓ／Ｐｃおよび圧力のバラツキを本発明の範囲に実現し易くなる。
前記（ロール中央部の金属外筒平均肉厚）／（ロール中央部の金属外筒平均肉厚）の比は、１．１０〜１．４５であることがより好ましく、１．１５〜１．４０であることが特に好ましい。In at least one of the two metal rolls, the average thickness of the metal outer cylinder in the region of 80% of the central portion with respect to the full width of the metal roll, and 10% of both end portions with respect to the full width of the metal roll The ratio of the average thickness of the metal outer cylinder in the region of (the average thickness of the metal outer cylinder at the center of the roll) / (the average thickness of the metal outer cylinder at the center of the roll) is 1.05 to 1.5. preferable. When the metal roll having such a structure is used, the central part of the metal roll is hard and the both ends of the metal roll are soft, and it is easy to realize variations in Ps / Pc and pressure during clamping within the scope of the present invention.
The ratio of (the average thickness of the metal outer cylinder at the center of the roll) / (average thickness of the metal outer cylinder at the center of the roll) is more preferably 1.10 to 1.45, and 1.15 to 1.5. 40 is particularly preferred.

さらに、本発明の製造方法では、フィルム状の溶融物を通過させる２つのロールの周速比を調整することで、溶融樹脂が２つのロールを通過する際にせん断応力を付与し、本発明のフィルムを製造することが好ましい。２つのロールの周速比は、０．６０〜０．９９とすることが好ましく、０．７５〜０．９８とすることがより好ましい。ここで、２つのロールの周速比とは、遅いロールの周速度／速いロールの周速度を意味する。
２つのロールの周速比が０．６０以上であれば、得られるフィルムのＲｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］の差の絶対値は大きくなり、前記式（ＩＩＩ）を満たすことができ好ましい。周速比が０．６０以上であれば、得られるフィルムの表面に傷が付きにくく好ましい。前記２つのロールの周速比を０．６０〜０．９９にすると、フィルム表面に傷が付き難く、平滑性が良好なフィルムを安定的に製造することができるため好ましい。
本発明のフィルムを得るためには、前記２つのロールの速度はどちらが速くても構わないが、タッチロールが遅い場合、タッチロール側にバンク（溶融物の余剰分がロール上へ滞留し、形成された滞留物）が形成される。タッチロールは、溶融物が接触している時間が短いため、タッチロール側に形成されたバンクは、十分に冷却することができず、剥離ダンが発生し、面状故障の原因となり易い。よって、遅いロールがチルロール（第２ロール）であり、速いロールがタッチロール（第１ロール）であることが好ましい。Furthermore, in the production method of the present invention, by adjusting the peripheral speed ratio of the two rolls through which the film-like melt passes, a shear stress is applied when the molten resin passes through the two rolls. It is preferable to produce a film. The peripheral speed ratio of the two rolls is preferably 0.60 to 0.99, and more preferably 0.75 to 0.98. Here, the peripheral speed ratio of the two rolls means the peripheral speed of the slow roll / the peripheral speed of the fast roll.
If the peripheral speed ratio of the two rolls is 0.60 or more, the absolute value of the difference between Re [+ 40 °] and Re [−40 °] of the obtained film becomes large and satisfies the above formula (III). This is preferable. If the peripheral speed ratio is 0.60 or more, it is preferable that the surface of the obtained film is hardly damaged. It is preferable to set the peripheral speed ratio of the two rolls to 0.60 to 0.99, since it is difficult to scratch the film surface and a film with good smoothness can be stably produced.
In order to obtain the film of the present invention, whichever speed of the two rolls may be high, when the touch roll is slow, a bank (excess of melt stays on the roll and forms on the roll side). Formed residue) is formed. Since the touch roll has a short contact time with the melt, the bank formed on the touch roll side cannot be sufficiently cooled, and a peeling dan is generated, which easily causes a surface failure. Therefore, it is preferable that the slow roll is a chill roll (second roll) and the fast roll is a touch roll (first roll).

さらに、本発明の製造方法では、前記２つのロールとして、それぞれ直径の大きなロールを用いるのが好ましく、具体的には、直径が３５０〜６００ｎｍ、より好ましくは３５０〜５００ｎｍの２つのロールを使用するのが好ましい。直径の大きなロールを用いると、フィルム状の溶融物とロールの接触面積が広くなり、せん断がかかる時間がより長くなるため、Ｒｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］の差が大きなフィルムを、しかもＲｅ［０°］、Ｒｔｈのバラツキを抑制しつつ製造することができる。なお、本発明の製造方法では、前記２つのロールの直径は等しくても、異なっていてもよい。  Furthermore, in the production method of the present invention, it is preferable to use a roll having a large diameter as each of the two rolls. Specifically, two rolls having a diameter of 350 to 600 nm, more preferably 350 to 500 nm are used. Is preferred. When a roll with a large diameter is used, the contact area between the film-like melt and the roll becomes wide, and the time for shearing becomes longer. Therefore, a film with a large difference between Re [+ 40 °] and Re [−40 °] is used. Moreover, it can be manufactured while suppressing variations in Re [0 °] and Rth. In the production method of the present invention, the diameters of the two rolls may be the same or different.

本発明の製造方法では、前記２つのロールが、互いに異なる周速で駆動される。前記２つのロールは、連れ周り駆動でも独立駆動でもよいが、Ｒｅ［０°］、Ｒｔｈのバラツキを抑制するためには、独立駆動であることが好ましい。  In the manufacturing method of the present invention, the two rolls are driven at different peripheral speeds. The two rolls may be driven or driven independently. However, in order to suppress variations in Re [0 °] and Rth, independent driving is preferable.

さらにＲｅ［４０°］とＲｅ［−４０°］の差を大きくするために、２つのロールの表面温度に差をつけてもよい。好ましい温度差は５℃〜８０℃であり、より好ましくは２０℃〜８０℃、さらに好ましくは２０℃〜６０℃である。その際、２つのロールの温度は、樹脂のガラス転移温度Ｔｇを用いて、はＴｇ−７０℃〜Ｔｇ＋２０℃、より好ましくはＴｇ−５０℃〜Ｔｇ＋１０℃、さらに好ましくはＴｇ−４０℃〜Ｔｇ＋５℃に設定する。このような温度制御は、タッチロール内部に温調した液体、気体を通すことで達成することができる。
なお、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、走査型示差熱量計（ＤＳＣ）を用いて、測定パンに樹脂をいれ、これを窒素気流中で、１０℃／分で３０℃から３００℃まで昇温した後（１st-run）、３０℃まで−１０℃／分で冷却し、再度１０℃／分で３０℃から３００℃まで昇温した（２nd-run）。２nd-runでベースラインが低温側から偏奇し始める温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として、求めることができる。Further, in order to increase the difference between Re [40 °] and Re [−40 °], the surface temperature of the two rolls may be made different. A preferable temperature difference is 5 ° C to 80 ° C, more preferably 20 ° C to 80 ° C, and further preferably 20 ° C to 60 ° C. At that time, the temperature of the two rolls is Tg−70 ° C. to Tg + 20 ° C., more preferably Tg−50 ° C. to Tg + 10 ° C., more preferably Tg−40 ° C. to Tg + 5 ° C., using the glass transition temperature Tg of the resin. Set to. Such temperature control can be achieved by passing a temperature-controlled liquid or gas through the touch roll.
The glass transition temperature of the thermoplastic resin is measured by adding a resin to a measurement pan using a scanning differential calorimeter (DSC) and raising the temperature from 30 ° C. to 300 ° C. at 10 ° C./min in a nitrogen stream. (1st-run), and then cooled to 30 ° C. at −10 ° C./min, and again heated from 30 ° C. to 300 ° C. at 10 ° C./min (2nd-run). The temperature at which the baseline starts to deviate from the low temperature side in 2nd-run can be obtained as the glass transition temperature (Tg).

また、本発明の製造方法では、ダイから溶融押出しされ２つのロールの少なくとも一方に接触する直前まで、溶融物を保温し、幅方向の温度分布を軽減するのが好ましく、具体的には、幅方向の温度分布を５℃以内にするのが好ましい。温度分布を軽減するためには、溶融物のダイと２つのロールとの間の通路の少なくとも一部に、断熱機能または熱反射機能のある部材を配置し、該溶融物を外気から遮蔽するのが好ましい。この様に、断熱部材を通路に配置して、外気から遮蔽することで、外部環境、例えば風、の影響を抑えることができ、フィルムの幅方向の温度分布を抑制することができる。フィルム状溶融物の幅方向の温度分布は、±３℃以内がより好ましく、±１℃以内がよりさらに好ましい。
さらに、前記遮蔽部材を用いると、フィルム状溶融物の温度が高い状態、すなわち、溶融粘度が低い状態で、ロール間を通過させることができるため、本発明のフィルムを作成しやすい効果もある。
なお、フィルム状の溶融物の温度分布は、接触式温度計や非接触式温度計によって測定することができる。In the production method of the present invention, the melt is preferably kept warm until the melt is extruded from the die and comes into contact with at least one of the two rolls to reduce the temperature distribution in the width direction. The temperature distribution in the direction is preferably within 5 ° C. In order to reduce the temperature distribution, a member having a heat insulating function or a heat reflecting function is disposed in at least a part of the passage between the melt die and the two rolls to shield the melt from the outside air. Is preferred. Thus, by arranging the heat insulating member in the passage and shielding it from the outside air, it is possible to suppress the influence of the external environment, for example, wind, and to suppress the temperature distribution in the width direction of the film. The temperature distribution in the width direction of the film-like melt is more preferably within ± 3 ° C., and even more preferably within ± 1 ° C.
Furthermore, when the said shielding member is used, since it can pass between rolls in the state with the high temperature of a film-form melt, ie, a state with low melt viscosity, there also exists an effect which is easy to produce the film of this invention.
The temperature distribution of the film-like melt can be measured with a contact thermometer or a non-contact thermometer.

前記遮蔽部材は、例えば、２つのロールの両端部よりも内側で、且つダイの幅方向側面と隙間を介して設けられる。遮蔽板は、ダイの側面に直接固定されてもよいし、支持部材によって支持固定されてもよい。遮蔽部材の幅は、ダイの放熱による上昇気流を効率的に遮断できるように、例えば、ダイ側面の幅と同等かそれ以上であるのが好ましい。
遮蔽部材とフィルム状の溶融物の幅方向端部との隙間は、ロールの表面に沿って流れ込む上昇気流を効率よく遮蔽する上で狭く形成されることが好ましく、フィルム状溶融物の幅方向端部から５０ｍｍ程度であることがより好ましい。なお、ダイの側面と遮蔽部材との隙間は、必ずしも設ける必要はないが、遮蔽部材に囲まれた空間内の気流を排出できる程度、例えば１０ｍｍ以下に形成されることが好ましい。
また、断熱機能および／または熱反射機能を持つ材料として、遮風性や保温性に優れたものが好ましく、例えば、ステンレス等の金属板が好ましく使用できる。The said shielding member is provided inside the both ends of two rolls, for example, via the width direction side surface of die | dye, and a clearance gap. The shielding plate may be directly fixed to the side surface of the die, or may be supported and fixed by a support member. For example, the width of the shielding member is preferably equal to or greater than the width of the side surface of the die so that the rising airflow due to heat dissipation of the die can be efficiently blocked.
The gap between the shielding member and the end in the width direction of the film-like melt is preferably narrow so as to efficiently shield the rising airflow flowing along the surface of the roll. More preferably, it is about 50 mm from the part. Note that the gap between the side surface of the die and the shielding member is not necessarily provided, but is preferably formed to an extent that allows airflow in the space surrounded by the shielding member to be discharged, for example, 10 mm or less.
In addition, as the material having a heat insulating function and / or a heat reflecting function, a material excellent in wind insulation and heat retention is preferable. For example, a metal plate such as stainless steel can be preferably used.

よりＲｅ［０°］、およびＲｔｈのバラツキをなくす方法として、フィルム状の溶融物がキャスティングロールに接触する際の密着性を上げる方法がある。具体的には、静電印加法、エアナイフ法、エアーチャンバー法、バキュームノズル法などの方法を組み合わせて、密着性を向上させることができる。このような密着向上法は、フィルム状の溶融物の全面に実施してもよく、一部に実施してもよい。  As a method for eliminating variations in Re [0 °] and Rth, there is a method of increasing adhesion when a film-like melt comes into contact with a casting roll. Specifically, the adhesion can be improved by combining electrostatic application method, air knife method, air chamber method, vacuum nozzle method and the like. Such an adhesion improving method may be performed on the entire surface of the film-like melt or may be partially performed.

このようにして製膜した後、フィルム状の溶融物を通過させる２つのロール（例えばキャスティングロールとタッチロール）以外に、キャスティングロールを１本以上使用して、フィルムを冷却するのが好ましい。タッチロールは、通常は最上流側（ダイに近い方）の最初のキャスティングロールにタッチさせるように配置する。一般的には３本の冷却ロールを用いることが比較的よく行われているが、この限りではない。複数本あるキャスティングロールの間隔は、面間で０．３ｍｍ〜３００ｍｍが好ましく、より好ましくは、１ｍｍ〜１００ｍｍ、さらに好ましくは３ｍｍ〜３０ｍｍである。  After film formation in this way, it is preferable to cool the film by using one or more casting rolls in addition to two rolls (for example, a casting roll and a touch roll) that allow the film-like melt to pass through. The touch roll is usually arranged so as to touch the first casting roll on the most upstream side (closer to the die). In general, it is relatively common to use three cooling rolls, but this is not a limitation. The distance between the plurality of casting rolls is preferably 0.3 mm to 300 mm, more preferably 1 mm to 100 mm, and still more preferably 3 mm to 30 mm between the surfaces.

さらに加工したフィルムの両端をトリミングすることが好ましい。トリミングで切り落とした部分は破砕し、再度原料として使用してもよい。また片端あるいは両端に厚みだし加工（ナーリング処理）を行うことも好ましい。厚みだし加工による凹凸の高さは１μｍ〜５０μｍが好ましく、より好ましくは３μｍ〜２０μｍである。厚みだし加工は両面に凸になるようにしても、片面に凸になるようにしても構わない。厚みだし加工の幅は１ｍｍ〜５０ｍｍが好ましく、より好ましくは３ｍｍ〜３０ｍｍである。押出し加工は室温〜３００℃で実施できる。  Further, it is preferable to trim both ends of the processed film. The portion cut off by trimming may be crushed and used again as a raw material. Further, it is also preferable to perform a thickness increasing process (knurling process) on one or both ends. The height of the unevenness due to the thickness increasing process is preferably 1 μm to 50 μm, more preferably 3 μm to 20 μm. Thickening processing may be convex on both sides or convex on one side. The width of the thickness increasing process is preferably 1 mm to 50 mm, more preferably 3 mm to 30 mm. Extrusion can be performed at room temperature to 300 ° C.

巻き取る前に、片面もしくは両面に、ラミフィルムを付けることも好ましい。ラミフィルムの厚みは５μｍ〜１００μｍが好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましい。材質はポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン等、特に限定されない。  It is also preferable to attach a lami film on one side or both sides before winding. The thickness of the laminated film is preferably 5 μm to 100 μm, more preferably 10 μm to 50 μm. The material is not particularly limited, such as polyethylene, polyester, and polypropylene.

巻き取り張力は、好ましくは２ｋｇ／ｍ幅〜５０ｋｇ／幅であり、より好ましくは５ｋｇ／ｍ幅〜３０ｋｇ／幅である。  The winding tension is preferably 2 kg / m width to 50 kg / width, more preferably 5 kg / m width to 30 kg / width.

本発明の製造方法で得られるフィルムの未延伸時の膜厚は、フィルム厚みが１０μｍ〜８５μｍであることが好ましく、より好ましくは１５μｍ〜６５μｍ、さらに好ましくは２０μｍ〜４０μｍである。このような薄い膜厚で製膜することで、ダイリップ吐出口から挟圧装置間に挟むまでのメルトの伸長変形を大きくできるため、メルト表面の凹凸および冷却ムラが発生し難く、本発明の圧力分布が得られ易い。フィルム厚みが８５μｍ以下であれば、ダイから吐出されたメルトのダイスウェルが大きくなりすぎず、ダイリップとの接触面積が増えすぎず、メルト表面の凹凸が発生しにくくなるため本発明の目的が得られやすい。また、フィルム厚みが１０μｍ以上であれば、フィルムの強度が十分強く、ハンドリング性の観点から、好ましい。  The film thickness when the film obtained by the production method of the present invention is unstretched is preferably 10 μm to 85 μm, more preferably 15 μm to 65 μm, and still more preferably 20 μm to 40 μm. By forming a film with such a thin film thickness, it is possible to increase the elongation and deformation of the melt from the die lip outlet to the clamping device, so that unevenness of the melt surface and uneven cooling are less likely to occur, and the pressure of the present invention Distribution is easy to obtain. If the film thickness is 85 μm or less, the die swell of the melt discharged from the die does not become too large, the contact area with the die lip does not increase, and unevenness on the melt surface is less likely to occur. It is easy to be done. Moreover, if film thickness is 10 micrometers or more, the intensity | strength of a film is sufficiently strong and it is preferable from a viewpoint of handling property.

＜延伸、緩和処理＞
さらに、上記方法により製膜した後、延伸および／または緩和処理を行ってもよい。例えば、以下の（ａ）〜（ｇ）の組合せで各工程を実施することができる。
（ａ） 横延伸
（ｂ） 横延伸→緩和処理
（ｃ） 縦延伸
（ｄ） 縦延伸→緩和処理
（ｅ） 縦（横）延伸→横（縦）延伸
（ｆ） 縦（横）延伸→横（縦）延伸→緩和処理
（ｇ） 横延伸→緩和処理→縦延伸→緩和処理
これらの中で特に好ましいのは、（ａ）〜（ｄ）の工程である。<Stretching and relaxation treatment>
Furthermore, after film formation by the above method, stretching and / or relaxation treatment may be performed. For example, each process can be implemented by the following combinations (a) to (g).
(A) transverse stretching (b) transverse stretching → relaxation treatment (c) longitudinal stretching (d) longitudinal stretching → relaxation treatment (e) longitudinal (transverse) stretching → lateral (longitudinal) stretching (f) longitudinal (transverse) stretching → lateral (Longitudinal) stretching → relaxation treatment (g) Transverse stretching → relaxation treatment → longitudinal stretching → relaxation treatment Among these, the steps (a) to (d) are particularly preferable.

横延伸はテンターを用い実施することができる。即ちフィルムの幅方向の両端部をクリップで把持し、横方向に拡幅することで延伸する。この時、テンター内に所望の温度の風を送ることで延伸温度を制御できる。延伸温度は、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇ＋６０℃が好ましく、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ＋４５℃がより好ましく、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ＋２０℃以下がさらに好ましい。また、好ましい横延伸倍率は１．２〜３．０倍、より好ましく１．２〜２．５倍、さらに好ましくは１．２〜２．０倍である。
このような延伸の前に予熱、延伸の後に熱固定を行うことで延伸後のＲｅ、Ｒｔｈ分布を小さくし、ボーイングに伴う配向角のばらつきを小さくできる。予熱、熱固定はどちらか一方であってもよいが、両方行うのがより好ましい。これらの予熱、熱固定はクリップで把持して行うのが好ましく、即ち延伸と連続して行うのが好ましい。
予熱は延伸温度より１℃〜５０℃程度高い温度で行うことができ、好ましく２℃〜４０℃以下、さらに好ましくは３℃〜３０℃高くすることが好ましい。好ましい予熱時間は１秒〜１０分であり、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分である。予熱の際、テンターの幅はほぼ一定に保つことが好ましい。ここで「ほぼ」とは未延伸フィルムの幅の±１０％を指す。
熱固定は延伸温度より１℃〜５０℃低い温度で行うことができ、より好ましく２℃〜４０℃、さらに好ましくは３℃〜３０℃低くすることが好ましい。さらに好ましくは延伸温度以下でかつＴｇ以下にするのが好ましい。好ましい予熱時間は１秒〜１０分であり、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分である。熱固定の際、テンターの幅はほぼ一定に保つことが好ましい。ここで「ほぼ」とは延伸終了後のテンター幅の０％（延伸後のテンター幅と同じ幅）〜−１０％（延伸後のテンター幅より１０％縮める＝縮幅）を指す。延伸幅以上に拡幅すると、フィルム中に残留歪が発生しやすく好ましくない。The transverse stretching can be performed using a tenter. That is, the film is stretched by holding both ends in the width direction with clips and widening the film in the lateral direction. At this time, the stretching temperature can be controlled by sending wind at a desired temperature into the tenter. The stretching temperature is preferably Tg-30 ° C to Tg + 60 ° C, more preferably Tg-20 ° C to Tg + 45 ° C, and even more preferably Tg-10 ° C to Tg + 20 ° C. Moreover, a preferable lateral stretch ratio is 1.2 to 3.0 times, more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.2 to 2.0 times.
By performing preheating before stretching and heat setting after stretching, the Re and Rth distribution after stretching can be reduced, and the variation in orientation angle associated with bowing can be reduced. Either preheating or heat setting may be performed, but both are more preferable. These preheating and heat setting are preferably performed by holding with a clip, that is, preferably performed continuously with stretching.
Preheating can be performed at a temperature about 1 ° C to 50 ° C higher than the stretching temperature, preferably 2 ° C to 40 ° C or less, more preferably 3 ° C to 30 ° C. The preheating time is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 5 seconds to 4 minutes, and even more preferably 10 seconds to 2 minutes. During preheating, it is preferable to keep the width of the tenter substantially constant. Here, “substantially” refers to ± 10% of the width of the unstretched film.
The heat setting can be performed at a temperature lower by 1 ° C. to 50 ° C. than the stretching temperature, more preferably 2 ° C. to 40 ° C., further preferably 3 ° C. to 30 ° C. More preferably, it is less than the stretching temperature and less than Tg. The preheating time is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 5 seconds to 4 minutes, and even more preferably 10 seconds to 2 minutes. During the heat setting, it is preferable to keep the width of the tenter substantially constant. Here, “substantially” refers to 0% (the same width as the tenter width after stretching) to −10% (shrinking by 10% from the tenter width after stretching = reduced width) of the tenter width after stretching. If the width is wider than the stretched width, residual strain tends to occur in the film, which is not preferable.

縦延伸は、２対のロール間を加熱しながら出口側の周速を入口側の周速より速くすることで達成できる。この際、間の間隔（Ｌ）と延伸前のフイルム幅（Ｗ）を変えることで厚み方向のレターデーションの発現性を変えることができる。Ｌ／Ｗ（縦横比と称する）が２〜５０以下（長スパン延伸）ではＲｔｈを小さいフィルムを作成し易く、Ｌ／Ｗが０．０１〜０．３（短スパン）ではＲｔｈが大きいフィルムを作成できる。本実施の形態では長スパン延伸、短スパン延伸、これらの間の領域（中間延伸＝Ｌ／Ｗが０．３を超え２以下）のどれを使用してもよいが、配向角を小さくできる長スパン延伸、短スパン延伸が好ましい。さらに高Ｒｔｈを狙う場合は短スパン延伸、低Ｒｔｈを狙う場合は長スパン延伸と区別して使用することがより好ましい。
延伸温度は、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇ＋６０℃が好ましく、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ＋４５℃がより好ましく、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ＋２０℃以下がさらに好ましい。また、好ましい縦延伸倍率は１．２〜３．０倍、より好ましく１．２〜２．５倍、さらに好ましくは１．２〜２．０倍である。Longitudinal stretching can be achieved by making the peripheral speed on the outlet side faster than the peripheral speed on the inlet side while heating between two pairs of rolls. Under the present circumstances, the expression of the retardation of the thickness direction can be changed by changing the space | interval (L) between and the film width (W) before extending | stretching. When L / W (referred to as aspect ratio) is 2 to 50 or less (long span stretching), it is easy to produce a film having a small Rth, and when L / W is 0.01 to 0.3 (short span), a film having a large Rth is used. Can be created. In this embodiment, any of long span stretching, short span stretching, and a region between them (intermediate stretching = L / W exceeds 0.3 and 2 or less) may be used. Span stretching and short span stretching are preferred. Further, when aiming at high Rth, it is more preferable to use short span stretching, and when aiming at low Rth, it is distinguished from long span stretching.
The stretching temperature is preferably Tg-30 ° C to Tg + 60 ° C, more preferably Tg-20 ° C to Tg + 45 ° C, and even more preferably Tg-10 ° C to Tg + 20 ° C. Moreover, a preferable longitudinal draw ratio is 1.2 to 3.0 times, more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.2 to 2.0 times.

さらに、これらの延伸の後に緩和処理を行うことで寸法安定性を改良できる。熱緩和は製膜後、縦延伸後、横延伸後のいずれか、あるいは両方で行うことが好ましい。緩和処理は延伸後に連続してオンラインで行ってもよく、延伸後巻き取った後、オフラインで行ってもよい。
熱緩和は（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃、より好ましく（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋２０）℃、さらに好ましくは（Ｔｇ−１５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃で、１秒〜１０分、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分、０．１ｋｇ／ｍ〜２０ｋｇ／ｍ、より好ましく１ｋｇ／ｍ〜１６ｋｇ／ｍ、さらに好ましくは２ｋｇ／ｍ〜１２ｋｇ／ｍの張力で搬送しながら実施するのが好ましい。Furthermore, dimensional stability can be improved by performing relaxation treatment after these stretching. Thermal relaxation is preferably performed either after film formation, after longitudinal stretching, or after lateral stretching, or both. The relaxation treatment may be performed online continuously after stretching, or may be performed offline after winding after stretching.
Thermal relaxation is (Tg-30) ° C to (Tg + 30) ° C, more preferably (Tg-30) ° C to (Tg + 20) ° C, and more preferably (Tg-15) ° C to (Tg + 10) ° C for 1 second to 10 minutes. More preferably 5 seconds to 4 minutes, still more preferably 10 seconds to 2 minutes, 0.1 kg / m to 20 kg / m, more preferably 1 kg / m to 16 kg / m, still more preferably 2 kg / m to 12 kg / m. It is preferable to carry out while conveying with tension.

［偏光板］
本発明のフィルムに、少なくとも偏光子（以下、偏光膜ともいう）を積層することで、本発明の偏光板を得ることができる。以下において、本発明の偏光板を説明する。本発明の偏光板の例は、偏光膜の一面に、保護フィルムと視野角補償の２つの機能を目的として作成されたものや、ＴＡＣなどの保護フィルムの上に積層された複合型偏光板が挙げられる。[Polarizer]
The polarizing plate of the present invention can be obtained by laminating at least a polarizer (hereinafter also referred to as a polarizing film) on the film of the present invention. Hereinafter, the polarizing plate of the present invention will be described. Examples of the polarizing plate of the present invention include a polarizing plate formed on the surface of a polarizing film for the purpose of two functions of a protective film and viewing angle compensation, and a composite polarizing plate laminated on a protective film such as TAC. Can be mentioned.

本発明の偏光板は、本発明のフィルムと偏光子を用いたものであれば、特に構成に制限はない。例えば、本発明の偏光板が、偏光子とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（透明ポリマーフィルム）からなる場合において、本発明のフィルムを少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして用いることができる。また、本発明の偏光板は、その少なくとも一方の面に、他の部材との貼着のための粘着剤層を有してもよい。また、本発明の偏光板において、本発明のフィルムの表面が凹凸構造であれば、アンチグレア性（防眩性）の機能を有することになる。さらに、本発明の偏光板には、本発明のフィルムの表面にさらに反射防止層（低屈折率層）を積層した本発明の反射防止フィルムや、本発明のフィルムの表面にさらに光学異方性層を積層した本発明の光学補償フィルムを用いることも好ましい。  If the polarizing plate of this invention uses the film and polarizer of this invention, there will be no restriction | limiting in particular in a structure. For example, when the polarizing plate of the present invention is composed of a polarizer and two polarizing plate protective films (transparent polymer films) that protect both sides of the polarizer, the film of the present invention may be used as at least one polarizing plate protective film. it can. Moreover, the polarizing plate of this invention may have an adhesive layer for sticking with another member in the at least one surface. Moreover, in the polarizing plate of this invention, if the surface of the film of this invention is an uneven | corrugated structure, it will have an anti-glare (anti-glare) function. Further, the polarizing plate of the present invention has an antireflection film of the present invention in which an antireflection layer (low refractive index layer) is further laminated on the surface of the film of the present invention, and further optical anisotropy on the surface of the film of the present invention. It is also preferable to use the optical compensation film of the present invention in which layers are laminated.

一般に液晶表示装置は二枚の偏光板の間に液晶セルが設けられるため、４枚の偏光板保護フィルムを有する。本発明のフィルムは、４枚の偏光板保護フィルムのいずれに用いてもよいが、本発明のフィルムは、液晶表示装置における液晶セルと偏光板との間に配置される保護フィルムとして、特に有利に用いることができる。  In general, a liquid crystal display device includes four polarizing plate protective films because a liquid crystal cell is provided between two polarizing plates. The film of the present invention may be used for any of the four polarizing plate protective films, but the film of the present invention is particularly advantageous as a protective film disposed between a liquid crystal cell and a polarizing plate in a liquid crystal display device. Can be used.

本発明の偏光板は、セルロースアシレートフィルム、偏光子および本発明のフィルムがこの順に積層している構成であることがより好ましい。また、セルロースアシレートフィルム、偏光子、本発明のフィルムおよび粘着剤層がこの順に積層している構成もより好ましい。  The polarizing plate of the present invention more preferably has a configuration in which a cellulose acylate film, a polarizer and a film of the present invention are laminated in this order. Moreover, the structure which the cellulose acylate film, the polarizer, the film of this invention, and the adhesive layer are laminated | stacked in this order is also more preferable.

（光学フィルム）
本発明の偏光板の光学フィルムには、本発明のフィルムが用いられる。また、前記フィルムには表面処理をしておくこともできる。表面処理方法としては、例えば、コロナ放電、グロー放電、ＵＶ照射、火炎処理等の方法が挙げられる。(Optical film)
The film of the present invention is used for the optical film of the polarizing plate of the present invention. The film can be surface treated. Examples of the surface treatment method include methods such as corona discharge, glow discharge, UV irradiation, and flame treatment.

（セルロースアシレートフィルム）
本発明の偏光板のセルロースアシレートフィルムには、公知の偏光板用のセルロースアシレートフィルムが用いられる。例えば、公知のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（例えば、富士フィルム（株）製フジタックＴ−６０）などを好ましく用いることができる。また、前記ルロースアシレートフィルムには表面処理をしておくこともできる。表面処理方法としては、例えば、けん化処理などが挙げられる。(Cellulose acylate film)
As the cellulose acylate film of the polarizing plate of the present invention, a known cellulose acylate film for a polarizing plate is used. For example, a known triacetyl cellulose (TAC) film (for example, Fujitac T-60 manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) can be preferably used. The lurose acylate film may be surface treated. Examples of the surface treatment method include saponification treatment.

（偏光子）
前記偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。(Polarizer)
As the polarizer, for example, a film obtained by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution can be used.

本発明に用いられる偏光子は、本発明の目的を達成し得るものであれば、任意の適切なものが選択され得る。前記偏光子としては、例えば、親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。前記親水性高分子フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等が挙げられる。本発明において、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させた偏光子が好ましい。  As the polarizer used in the present invention, any appropriate one can be selected as long as the object of the present invention can be achieved. Examples of the polarizer include a uniaxially stretched film obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye on a hydrophilic polymer film, a dehydrated polyvinyl alcohol product or a dehydrochlorinated polyvinyl chloride product. And polyene-based oriented films. Examples of the hydrophilic polymer film include a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film. In the present invention, a polarizer in which iodine is adsorbed on a polyvinyl alcohol film is preferable.

前記偏光子は、好ましくは、さらにカリウムおよびホウ素の少なくとも一方を含有する。前記偏光子が、カリウムおよびホウ素を含有することによって、好ましい範囲の複合弾性率（Ｅｒ）を有し、且つ、偏光度が高い偏光子（偏光板）を得ることができる。カリウムおよびホウ素の少なくとも一方を含む偏光子の製造は、例えば、偏光子の形成材料であるフィルムを、カリウムおよびホウ素の少なくとも一方の溶液に浸漬すればよい。前記溶液は、ヨウ素を含む溶液を兼ねてもよい。  The polarizer preferably further contains at least one of potassium and boron. When the polarizer contains potassium and boron, a polarizer (polarizing plate) having a composite elastic modulus (Er) in a preferable range and having a high degree of polarization can be obtained. For production of a polarizer containing at least one of potassium and boron, for example, a film which is a material for forming a polarizer may be immersed in a solution of at least one of potassium and boron. The solution may also serve as a solution containing iodine.

前記ポリビニルアルコール系フィルムを得る方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。前記成形加工法としては、従来公知の方法が適用できる。また、前記ポリビニルアルコール系フィルムには、市販のフィルムをそのまま用いることもできる。市販のポリビニルアルコール系フィルムとしては、例えば、（株）クラレ製の商品名「クラレビニロンフィルム」、東セロ（株）製の商品名「トーセロビニロンフィルム」、日本合成化学工業（株）製の商品名「日合ビニロンフィルム」等が挙げられる。  Any appropriate molding method can be adopted as a method for obtaining the polyvinyl alcohol film. A conventionally known method can be applied as the molding method. Moreover, a commercially available film can be used as it is for the polyvinyl alcohol film. Examples of commercially available polyvinyl alcohol films include the product name “Kuraray Vinylon Film” manufactured by Kuraray Co., Ltd., the product name “Tosero Vinylon Film” manufactured by Tosero Co., Ltd., and the product manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Names include “Nippon Vinylon Film”.

偏光子の製造方法の一例について、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム（原反フィルム）は、純水を含む膨潤浴、およびヨウ素水溶液を含む染色浴に浸漬され、速比の異なるロールでフィルム長手方向に張力を付与されながら、膨潤処理および染色処理が施される。つぎに、膨潤処理および染色処理されたフィルムは、ヨウ化カリウムを含む架橋浴中に浸漬され、速比の異なるロールでフィルムの長手方向に張力を付与されながら、架橋処理および最終的な延伸処理が施される。架橋処理されたフィルムは、ロールによって、純水を含む水洗浴中に浸漬され、水洗処理が施される。水洗処理されたフィルムは、乾燥して水分率を調節した後で巻き取られる。このように、偏光子は、原反フィルムを、例えば、元の長さの５倍〜７倍に延伸することで得ることができる。  Regarding an example of a method for producing a polarizer, for example, a polymer film (raw film) mainly composed of a polyvinyl alcohol resin is immersed in a swelling bath containing pure water and a dyeing bath containing an aqueous iodine solution. Swelling treatment and dyeing treatment are performed while applying tension in the film longitudinal direction with different rolls. Next, the film subjected to the swelling treatment and the dyeing treatment is immersed in a crosslinking bath containing potassium iodide, and is subjected to crosslinking treatment and final stretching treatment while tension is applied in the longitudinal direction of the film with rolls having different speed ratios. Is given. The film subjected to crosslinking treatment is immersed in a washing bath containing pure water by a roll and subjected to a washing treatment. The film subjected to the water washing treatment is dried and wound up after adjusting the moisture content. Thus, the polarizer can be obtained by stretching the original film, for example, 5 to 7 times the original length.

前記偏光子は、接着剤との密着性を向上させるために、任意の表面改質処理が施されていてもよい。前記表面改質処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、グロー放電処理、火炎処理、オゾン処理、ＵＶオゾン処理、紫外線処理等が挙げられる。これらの処理は、単独で、または２つ以上を組み合せて用いてもよい。  The polarizer may be subjected to any surface modification treatment in order to improve the adhesion with the adhesive. Examples of the surface modification treatment include corona treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, UV ozone treatment, and ultraviolet treatment. These treatments may be used alone or in combination of two or more.

（粘着剤層）
本発明の偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても良い（このような偏光板を粘着型偏光板と称することがある）。特に好ましい形態として、前記光学フィルムの偏光子が接着されていない側に、他の光学フィルムや液晶セル等の他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。(Adhesive layer)
The polarizing plate of the present invention may have an adhesive layer as at least one of the outermost layers (such a polarizing plate may be referred to as an adhesive polarizing plate). As a particularly preferred embodiment, a pressure-sensitive adhesive layer for adhering to another member such as another optical film or a liquid crystal cell can be provided on the side of the optical film where the polarizer is not adhered.

（偏光板の製造方法）
本発明の偏光板の製造方法を説明する。
本発明の偏光板は、接着剤を用いて前記偏光子の少なくとも片面に本発明のフィルムの片面（表面処理をしてある場合は表面処理面）を貼り合わせることで製造できる。また、セルロースアシレートフィルム、偏光子および本発明のフィルムの順に貼り合わせる場合は、本発明の偏光板は偏光子の両面に接着剤を用いて偏光子とその他のフィルムを張り合わせることで製造できる。
本発明の偏光板の製造方法においては、本発明のフィルムが偏光子と直接貼合されていることが好ましい。(Production method of polarizing plate)
The manufacturing method of the polarizing plate of this invention is demonstrated.
The polarizing plate of the present invention can be produced by bonding one side of the film of the present invention (a surface-treated surface in the case of surface treatment) to at least one side of the polarizer using an adhesive. When the cellulose acylate film, the polarizer, and the film of the present invention are bonded together in this order, the polarizing plate of the present invention can be produced by laminating the polarizer and other films using an adhesive on both sides of the polarizer. .
In the manufacturing method of the polarizing plate of this invention, it is preferable that the film of this invention is directly bonded with the polarizer.

前記接着剤としては、公知の偏光板製造用接着剤を用いることができる。また、前記偏光子と各フィルムの間に接着剤層を有する態様も好ましい。前記接着剤の具体例としては、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアセタール（例、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例、ポリブチルアクリレート）のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。前記ポリビニルアルコール系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を含有することが好ましい。  As the adhesive, a known polarizing plate production adhesive can be used. Moreover, the aspect which has an adhesive bond layer between the said polarizer and each film is also preferable. Specific examples of the adhesive include an aqueous solution of polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal (eg, polyvinyl butyral) and a latex of a vinyl-based polymer (eg, polybutyl acrylate). A particularly preferred adhesive is an aqueous solution of fully saponified polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol-based adhesive preferably contains a polyvinyl alcohol-based resin and a crosslinking agent.

本発明の偏光板の製造方法は、上記の方法に限定されず、他の方法を用いることもできる。例えば、特開２０００−１７１６３５号、特開２００３−２１５５６３号、特開２００４−７０２９６号、特開２００５−１８９４３７号、特開２００６−１９９７８８号、特開２００６−２１５４６３号、特開２００６−２２７０９０号、特開２００６−２４３２１６号、特開２００６−２４３６８１号、特開２００６−２５９３１３号、特開２００６−２７６５７４号、特開２００６−３１６１８１号、特開２００７−１０７５６号、特開２００７−１２８０２５号、特開２００７−１４００９２号、特開２００７−１７１９４３号、特開２００７−１９７７０３号、特開２００７−３１６３６６号、特開２００７−３３４３０７号、特開２００８−２０８９１号各公報などに記載の方法を使用できる。これらの中でもより好ましくは特開２００７−３１６３６６号、特開２００８−２０８９１号公報に記載の方法である。  The manufacturing method of the polarizing plate of this invention is not limited to said method, Another method can also be used. For example, JP 2000-171635, JP 2003-215563, JP 2004-70296, JP 2005-189437, JP 2006-199788, JP 2006-215463, JP 2006-227090. JP, 2006-243216, JP 2006-243681, JP 2006-259313, JP 2006-276574, JP 2006-316181, JP 2007-10756, JP 2007-128025, Use methods described in JP 2007-140092, JP 2007-171943, JP 2007-197703, JP 2007-316366, JP 2007-334307, JP 2008-20891, etc. it can. Among these, the methods described in JP2007-316366A and JP2008-20891A are more preferable.

偏光膜の他方の表面にも保護フィルムが貼り付けられているのが好ましく、かかる保護フィルムは、本発明のフィルムであってもよい。また、セルロースアシレートフィルム、環状ポリオレフィン系ポリマーフィルム等、従来偏光板の保護フィルムとして用いられている種々のフィルムを利用することができる。  It is preferable that a protective film is also attached to the other surface of the polarizing film, and the protective film may be the film of the present invention. Moreover, the various films conventionally used as a protective film of a polarizing plate, such as a cellulose acylate film and a cyclic polyolefin polymer film, can be used.

このようにして得た本発明の偏光板は、液晶表示装置内で使用するのが好ましく、液晶セルの視認側、バックライト側のどちらか片側に設けても、両側に設けてもよく、限定されない。本発明の偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）のような自発光型表示装置が挙げられる。液晶表示装置は透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置等に適用される。  The polarizing plate of the present invention thus obtained is preferably used in a liquid crystal display device, and may be provided on either the viewing side or the backlight side of the liquid crystal cell, or on both sides. Not. Specific examples of the image display device to which the polarizing plate of the present invention can be applied include a self-luminous display device such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED: Field Emission Display). Can be mentioned. The liquid crystal display device is applied to a transmissive liquid crystal display device, a reflective liquid crystal display device, and the like.

［液晶表示装置］
本発明のフィルムおよび偏光板は、種々のモードの液晶表示装置に用いることができる。好ましくは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）モードの液晶表示装置、中でも、より好ましくは、ＴＮ、ＥＣＢモード液晶表示に用いることができる。[Liquid Crystal Display]
The film and polarizing plate of the present invention can be used for liquid crystal display devices of various modes. Preferably, it can be used for TN (Twisted Nematic), OCB (Optically Compensatory Bend), ECB (Electrically Controlled Birefringence) mode liquid crystal display devices, and more preferably for TN and ECB mode liquid crystal displays.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。  The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

［製造例１］ 環状オレフィン共重合体のペレットＰ−１の製造
環状オレフィン共重合体として、Polyplastics社製の「ＴＯＰＡＳ＃６０１３」のペレットを用いた。なお、「ＴＯＰＡＳ＃６０１３」は、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は１３６℃であった。Production Example 1 Production of Cyclic Olefin Copolymer Pellets P-1 As a cyclic olefin copolymer, pellets of “TOPAS # 6013” manufactured by Polyplastics were used. “TOPAS # 6013” indicates positive intrinsic birefringence. The glass transition point of the resin was 136 ° C.

［製造例２］ 環状オレフィン樹脂Ｐ−２のペレットの製造
環状オレフィン系樹脂として、日本ゼオン（株）社製の「ゼオノア１４２０Ｒ」のペレットを用いた。また、当該樹脂のガラス転移点は１３８℃であった。[Production Example 2] Manufacture of pellets of cyclic olefin resin P-2 As a cyclic olefin resin, pellets of "ZEONOR 1420R" manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. were used. The glass transition point of the resin was 138 ° C.

［製造例３］ アクリル系樹脂のペレットＰ−３の製造
アクリル系樹脂として、スチレン-アクリル系共重合体である旭化成ケミカルズ社製の「デルペット９８０Ｎ」のペレットを用いた。なお、「デルペット９８０Ｎ」は、負の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は１２３℃であった。Production Example 3 Production of Acrylic Resin Pellets P-3 As acrylic resins, pellets of “Delpet 980N” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, which is a styrene-acrylic copolymer, were used. “Delpet 980N” indicates negative intrinsic birefringence. The glass transition point of the resin was 123 ° C.

［製造例４］ セルロースアシレートのペレットＰ−４の製造
セルロース・アセテート・プロピオネート（ＣＡＰ）を特開２００６−３４８１２３号公報の実施例１に記載の方法に従って製造し、これを常法に従ってペレット化した。なお使用したＣＡＰの組成は、アセチル化度０．１５、プロピオニル化度２．６０、全アシル置換度２．７５、数平均重合度ＤＰｎ＝１１８で、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は１３７℃であった。[Production Example 4] Production of Cellulose Acylate Pellets P-4 Cellulose acetate propionate (CAP) was produced according to the method described in Example 1 of JP-A-2006-348123, and pelletized according to a conventional method. did. The composition of the CAP used is a positive intrinsic birefringence with an acetylation degree of 0.15, a propionylation degree of 2.60, a total acyl substitution degree of 2.75, and a number average polymerization degree of DPn = 118. The glass transition point of the resin was 137 ° C.

［製造例５］ ポリカーボネートのペレットＰ−５の製造
ポリカーボネートとして、出光興産社製の「タフロンＭＤ１５００」のペレットを用いた。なお、「タフロンＭＤ１５００」は、正の固有複屈折性を示す。また、当該樹脂のガラス転移点は１５０℃であった。Production Example 5 Production of Polycarbonate Pellets P-5 As polycarbonate, pellets of “Taflon MD1500” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. were used. “Taflon MD1500” exhibits positive intrinsic birefringence. Moreover, the glass transition point of the said resin was 150 degreeC.

［実施例１］
（フィルムの作製）
環状オレフィン共重合体ＴＯＰＡＳ＃６０１３のペレットを用いて、１００℃において２時間以上乾燥した。安定剤ＩＲＧＡＮＯＸ−１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を樹脂１００重量部に対して１．０重量部を添加し、２６０℃で溶融し、１軸混練押出し機を用い混練し押出した。このとき押し出し機とダイの間にスクリーンフィルター、ギアポンプ、リーフディスクフィルターをこの順に配置し、これらをメルト配管で連結した。これを押出し温度（吐出温度）２６５℃で幅２０００ｍｍのダイから押出した。ここで、自動厚み調整ダイを用い、ダイリップの中央部のクリアランスｄｃと、端部のクリアランスｄｓがｄｓ／ｄｃ＝０．８０となるように調整した。
この後、キャストロール上にメルト（溶融樹脂）を押出した。この時、最上流側の幅２８００ｍｍのキャストロール（チルロール）にフィルム中央部にかかるタッチ圧力Ｐｃが４０ｋｇ／ｃｍ、フィルム端部にかかるタッチ圧力ＰｓがＰｓ／Ｐｃ＝０．６０となるようにシリンダーを設定し、タッチロールを接触させた。なお、前記シリンダー設定値で、前記圧力がかかることは、メルトを押し出す前に、２つのロール間に、中圧用プレスケール（富士フィルム社製）を通して圧力を測定し、確認した。この際、中央部Ｐｃのバラツキが０．１％であった。タッチロールは、中央部の肉厚と端部の肉厚との比が１．２０のものを用いた。また、用いたタッチロールには、ロールたわみを考慮したクラウン加工を施し、２つのロールの圧着時の隙間を１５μｍとした。また、２つのロールの表面材質は共に金属のものを用いた。これらのロールを用い、タッチロール速度とチルロール速度の周速比を下記表１に記載の条件に設定して製膜した。ダイとメルト着地点の距離（エアギャップ距離）を１５０ｍｍと設定した。なお、タッチロール、チルロールの温度はＴｇ−５℃とし、製膜の雰囲気は２５℃、３０％であった。
この後、巻き取り直前に両端（全幅の各５ｃｍ）をトリミングした後、両端に幅１５ｍｍ、高さ２０μｍの厚みだし加工（ナーリング）をつけた。また製膜幅は１７００ｍｍとし、製膜速度１０ｍ／分（チルロール速度）で４５０ｍ巻き取った。製膜後のフィルムの厚みは６０μｍとし、実施例１のフィルムを作製した。[Example 1]
(Production of film)
It dried for 2 hours or more at 100 degreeC using the pellet of cyclic olefin copolymer TOPAS # 6013. 1.0 part by weight of stabilizer IRGANOX-1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was added to 100 parts by weight of the resin, melted at 260 ° C., kneaded and extruded using a single-screw kneading extruder. At this time, a screen filter, a gear pump, and a leaf disk filter were arranged in this order between the extruder and the die, and these were connected by a melt pipe. This was extruded from a die having a width of 2000 mm at an extrusion temperature (discharge temperature) of 265 ° C. Here, using an automatic thickness adjusting die, the clearance dc at the center of the die lip and the clearance ds at the end were adjusted to be ds / dc = 0.80.
Thereafter, a melt (molten resin) was extruded onto the cast roll. At this time, the cylinder so that the touch pressure Pc applied to the center of the film is 40 kg / cm and the touch pressure Ps applied to the end of the film is Ps / Pc = 0.60 on the 2800 mm wide cast roll (chill roll) on the most upstream side Was set and the touch roll was brought into contact. In addition, it was confirmed by measuring the pressure through a prescale for medium pressure (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) between two rolls before extruding the melt at the cylinder set value. At this time, the variation of the central portion Pc was 0.1%. As the touch roll, one having a ratio of the thickness of the central portion to the thickness of the end portion of 1.20 was used. In addition, the touch roll used was crowned in consideration of roll deflection, and the gap between the two rolls was 15 μm. The two rolls were made of metal as the surface material. Using these rolls, a film was formed by setting the peripheral speed ratio between the touch roll speed and the chill roll speed to the conditions shown in Table 1 below. The distance (air gap distance) between the die and the melt landing point was set to 150 mm. The temperature of the touch roll and chill roll was Tg-5 ° C., and the atmosphere for film formation was 25 ° C. and 30%.
Thereafter, both ends (5 cm each of the total width) were trimmed immediately before winding, and then both ends were subjected to a thicknessing process (knurling) having a width of 15 mm and a height of 20 μm. The film forming width was 1700 mm, and the film was wound up by 450 m at a film forming speed of 10 m / min (chill roll speed). The thickness of the film after film formation was 60 μm, and the film of Example 1 was produced.

（フィルムの特性）
得られた実施例１のフィルムの特性を表１にあわせて記載した。なお、実施例１のフィルムのＲｅ［＋４０°］とＲｅ［−４０°］を測定した傾斜方位は、いずれも、フィルムの長手方向である。(Characteristics of film)
The properties of the obtained film of Example 1 are shown in Table 1. In addition, the inclination azimuth | direction which measured Re [+40 degrees] and Re [-40 degrees] of the film of Example 1 are all the longitudinal directions of a film.

（偏光板の作製）
作成した実施例１のフィルムを用いて偏光板を作製した。具体的には、まず、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光フィルムを作製した。この偏光フィルムを用いて、図１に示すような配置で、８０μｍのＴＡＣフィルム（富士フィルム社製）、一軸延伸したノルボルネン系高分子フィルムからなる、Ｒｅ＝２７０ｎｍのλ／２板、実施例１のフィルムを貼合わせた。この様にして、実施例１のフィルムを用いた偏光板ＰＬ１をそれぞれ２枚ずつ作製した。(Preparation of polarizing plate)
A polarizing plate was produced using the produced film of Example 1. Specifically, first, iodine was adsorbed to a stretched polyvinyl alcohol film to prepare a polarizing film. Using this polarizing film, a Re = 270 nm λ / 2 plate composed of an 80 μm TAC film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) and a uniaxially stretched norbornene polymer film in the arrangement shown in FIG. 1, Example 1 The films were pasted together. In this manner, two polarizing plates PL1 each using the film of Example 1 were produced.

（半透過型ＥＣＢモード液晶表示装置の作製と評価）
次に、上記偏光板を用いてＥＣＢ型の半透過型液晶表示装置を作製した。使用した液晶セルは、液晶材料としてＺＬＩ−１６９５（Ｍｅｒｃｋ社製）を用い、液晶層厚は反射電極領域（反射表示部）で２．４μｍ、透過電極領域（透過表示部）で４．９μｍとした。液晶層の基板両界面のプレチルト角は２度であり、液晶セルのΔｎｄは、反射表示部で略１５０ｎｍ、透過表示部で略３２０ｎｍであった。
この液晶セルの上下に、上記作製した２種の偏光板を、図１に示すように配置した。偏光板Ｐ１およびＰ２中の矢印はそれぞれの吸収軸を、位相差フィルム中の矢印はそれぞれの遅相軸を、ＥＣＢセルの矢印はそれぞれの対向面に施されたラビング処理のラビング方向を示す。ここで、１２時方向が０°、時計回りが＋である。(Production and evaluation of transflective ECB mode liquid crystal display)
Next, an ECB type transflective liquid crystal display device was manufactured using the polarizing plate. The liquid crystal cell used uses ZLI-1695 (manufactured by Merck) as the liquid crystal material, and the liquid crystal layer thickness is 2.4 μm in the reflective electrode region (reflective display portion) and 4.9 μm in the transmissive electrode region (transmissive display portion). did. The pretilt angle at the substrate interface of the liquid crystal layer was 2 degrees, and Δnd of the liquid crystal cell was about 150 nm for the reflective display portion and about 320 nm for the transmissive display portion.
The two types of polarizing plates prepared above were arranged above and below the liquid crystal cell as shown in FIG. The arrows in the polarizing plates P1 and P2 indicate the respective absorption axes, the arrows in the retardation film indicate the respective slow axes, and the arrows of the ECB cells indicate the rubbing direction of the rubbing treatment applied to the respective facing surfaces. Here, the 12 o'clock direction is 0 ° and the clockwise direction is +.

（表示視認性）
実施例１の液晶表示装置について、下記方法にしたがって評価した表示視認性結果を、下記表１に示す。
得られた液晶表示装置の液晶セルを真っ暗な部屋で全面黒表示した際に、正面から光漏れと色ムラなどの表示ムラが発生している領域を目視で検出し、この領域の面積を液晶表示板の全面積で割り百分率で示した。また、液晶表示装置正面からの方位角方向４５度、極角方向６０度における黒表示時の表示ムラを同様に観察した。下記の基準で評価した。
○：全く気にならなく、正面と斜めからの表示ムラが３％未満であった。
△：変化は気になるが、許容できる、正面と斜めからの表示ムラが３％以上１０％未満であった。
×：変化が気になり、正面と斜めからの表示ムラが１０％以上であった。(Display visibility)
The display visibility result evaluated according to the following method about the liquid crystal display device of Example 1 is shown in Table 1 below.
When the liquid crystal cell of the obtained liquid crystal display device is displayed in black in a completely dark room, a region where display unevenness such as light leakage and color unevenness has occurred is visually detected from the front, and the area of this region is measured by the liquid crystal The percentage is shown by dividing the total area of the display board. Further, display unevenness during black display in the azimuth angle direction 45 degrees and the polar angle direction 60 degrees from the front of the liquid crystal display device was similarly observed. Evaluation was made according to the following criteria.
○: Not concerned at all, and display unevenness from the front and oblique directions was less than 3%.
(Triangle | delta): Although a change is worrisome, the display nonuniformity from the front and diagonal was 3% or more and less than 10%.
X: The change was worrisome, and the display unevenness from the front and diagonal was 10% or more.

［実施例２〜１９、比較例１〜７］
用いた樹脂と製膜条件を下記表１および表２に記載したように変更した以外は実施例１と同様にして、各実施例および比較例のフィルムを得た。また、各実施例および比較例の液晶表示装置を得た。各実施例および比較例のフィルムの特性および液晶表示装置の表示視認性を下記表２に示す。なお、各樹脂の製膜温度は以下の通りである。Ｐ−２樹脂の製膜温度が２６５℃、Ｐ−３樹脂の製膜温度が２６０℃、Ｐ−４樹脂の製膜温度が２４０℃、Ｐ−５樹脂の製膜温度が２７０℃である。[Examples 2 to 19, Comparative Examples 1 to 7]
Films of Examples and Comparative Examples were obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin used and the film forming conditions were changed as described in Tables 1 and 2 below. Moreover, the liquid crystal display device of each Example and the comparative example was obtained. Table 2 below shows the characteristics of the films of the examples and comparative examples and the display visibility of the liquid crystal display device. In addition, the film forming temperature of each resin is as follows. The film formation temperature of P-2 resin is 265 ° C., the film formation temperature of P-3 resin is 260 ° C., the film formation temperature of P-4 resin is 240 ° C., and the film formation temperature of P-5 resin is 270 ° C.

表１および表２から、実施例１〜１９のフィルムはタッチ抜け故障が少なく、液晶表示装置に組み込んだ際の表示視認性がかなり高いことがわかった。また、比較例１〜７ではいずれもタッチ抜け故障が１５個／ｍ²以上であり、液晶表示装置に組み込んだ際の表示視認性は低かった。
以上より、本発明の製造方法によれば、挟圧装置によるメルトの幅方向の中央部および両端部にかかる圧力の関係Ｐｓ／Ｐｃを本発明の範囲とし、Ｐｃのバラツキを本発明の範囲とし、２つのロール間に周速差を与えることで、良好な表示視認性のフィルムを製造できることがわかった。
また、実施例１〜１９より、本発明のフィルムは光学用途に適したフィルムであり、特に光学補償フィルムとして好適に用いることができることがわかった。From Table 1 and Table 2, it was found that the films of Examples 1 to 19 had few touch-out failures and the display visibility when incorporated in a liquid crystal display device was considerably high. Further, in each of Comparative Examples 1 to 7, the touch drop failure was 15 / m² or more, and the display visibility when incorporated in the liquid crystal display device was low.
As described above, according to the manufacturing method of the present invention, the relationship Ps / Pc of the pressure applied to the center and both ends of the melt in the width direction by the clamping device is within the scope of the present invention, and the variation of Pc is within the scope of the present invention. It was found that a film with good display visibility can be produced by giving a peripheral speed difference between the two rolls.
Moreover, from Examples 1-19, it turned out that the film of this invention is a film suitable for an optical use, and can be used suitably especially as an optical compensation film.

本発明の半透過型ＥＣＢモード液晶表示装置における偏光板の吸収軸、液晶セルの配向方向およびフィルムの遅相軸を表した平面図である。It is a top view showing the absorption axis of the polarizing plate, the orientation direction of a liquid crystal cell, and the slow axis of a film in the transflective ECB mode liquid crystal display device of the present invention.

Claims (16)

Translated fromJapanese

熱可塑性樹脂を含有する組成物をダイから溶融押出しする工程と、溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程と、を含むフィルムの製造方法において、
前記挟圧装置によりフィルム状溶融物にかかる圧力が下記式（Ｉ）を満足することを特徴とするフィルムの製造方法。
Ｐｓ／Ｐｃ＝０．１〜０．９９ （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｐｓはフィルム状溶融物の全幅に対して両端部から１０％幅の領域にかかる平均圧力を表し、Ｐｃはフィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域にかかる平均圧力を表す。）A step of melt-extruding a composition containing a thermoplastic resin from a die, and a film-like product by continuously pressing the melt-extruded melt between a first clamping surface and a second clamping surface constituting a clamping device In a method for producing a film comprising the step of forming into
A method for producing a film, wherein the pressure applied to the film-like melt by the clamping device satisfies the following formula (I):
Ps / Pc = 0.1-0.99 (I)
(In the formula (I), Ps represents an average pressure applied to a region having a width of 10% from both ends with respect to the full width of the film-like melt, and Pc is a region having a central portion of 80% with respect to the full width of the film-like melt. Represents the average pressure applied to the 前記溶融押出しされた溶融物を挟圧装置を構成する第一挟圧面と第二挟圧面の間に連続的に挟圧してフィルム状に成形する工程において、前記挟圧装置が互いに周速が異なる２つのロールであることを特徴とする請求項１に記載のフィルムの製造方法。  In the step of continuously pressing the melt-extruded melt between the first clamping surface and the second clamping surface constituting the clamping device to form a film, the clamping devices have different peripheral speeds. The method for producing a film according to claim 1, wherein there are two rolls. 前記フィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域におけるダイリップの平均クリアランスｄｃと、前記フィルム状溶融物の全幅に対して両端部から１０％幅の領域におけるダイリップの平均クリアランスｄｓが、ｄｓ／ｄｃ＝０．５〜０．９５を満たすことを特徴する請求項１または２に記載のフィルムの製造方法。  The average clearance dc of the die lip in the region of 80% of the central portion with respect to the full width of the film-like melt, and the average clearance ds of the die lip in the region of 10% width from both ends with respect to the full width of the film-like melt, The method for producing a film according to claim 1, wherein ds / dc = 0.5 to 0.95 is satisfied. 前記２つのロールのうち少なくとも１つのロールが、中央部が太く、両端部が細いクラウン形状のロールであり、かつ、前記２つのロールを圧着した際の前記クラウン形状のロールの両端部から１０％幅の領域の全領域において、もう一方のロールとの距離が１〜８０μｍであることを特徴とする請求項２または３に記載のフィルムの製造方法。  At least one of the two rolls is a crown-shaped roll having a thick central portion and narrow both ends, and 10% from both ends of the crown-shaped roll when the two rolls are pressure-bonded. 4. The method for producing a film according to claim 2, wherein the distance from the other roll is 1 to 80 μm in the entire width region. 5. 前記２つのロールがともに金属製の外筒を有する金属ロールであることを特徴とする請求項２〜４のいずれか一項に記載のフィルムの製造方法。  The method for producing a film according to any one of claims 2 to 4, wherein both of the two rolls are metal rolls having a metal outer cylinder. 前記２つの金属ロール中のうち少なくとも１つの金属ロールにおいて、該金属ロールの全幅に対して中央部８０％の領域の金属製の外筒の平均肉厚が、該金属ロールの全幅に対して両端部１０％の領域の金属製の外筒の平均肉厚の１．０５〜１．５倍であることを特徴とする請求項５に記載のフィルムの製造方法。  In at least one of the two metal rolls, the average thickness of the metal outer tube in the region of 80% of the central portion with respect to the full width of the metal roll has both ends with respect to the full width of the metal roll. 6. The method for producing a film according to claim 5, wherein the film thickness is 1.05 to 1.5 times the average wall thickness of a metal outer cylinder in a 10% area. ダイ出口から挟圧装置の溶融物着地点までの距離が、３０〜２００ｍｍであることを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。  The method for producing a film according to any one of claims 2 to 6, wherein the distance from the die outlet to the melt landing point of the clamping device is 30 to 200 mm. 前記フィルム状溶融物の全幅に対して中央部８０％の領域にかかる平均圧力Ｐｃが２０〜５００ＭＰａであることを特徴する請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。  The method for producing a film according to any one of claims 1 to 7, wherein an average pressure Pc applied to a region having a central portion of 80% with respect to the entire width of the film-like melt is 20 to 500 MPa. フィルム厚みが１０〜８５μｍであり、かつフィルム製膜幅が０．８５〜２．５ｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。  The film thickness according to any one of claims 1 to 8, wherein the film thickness is 10 to 85 µm, and the film forming width is 0.85 to 2.5 m. 製膜速度が５〜３５ｍ／分であり、かつ前記挟圧装置の第一挟圧面の移動速度が第二挟圧面の移動速度よりも速く、かつ、下記式（ＩＩ）で定義される挟圧装置の第一挟圧面と第二挟圧面の移動速度比が０．６０〜０．９９であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
移動速度比＝第二挟圧面の速度／第一挟圧面の速度 （ＩＩ）The film forming speed is 5 to 35 m / min, the moving speed of the first pressing surface of the pressing apparatus is higher than the moving speed of the second pressing surface, and the pressing pressure defined by the following formula (II) The film production method according to any one of claims 1 to 9, wherein a moving speed ratio between the first clamping surface and the second clamping surface of the apparatus is 0.60 to 0.99.
Movement speed ratio = speed of the second clamping surface / speed of the first clamping surface (II) 前記熱可塑性樹脂が環状オレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、セルロースアシレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂から選ばれることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。  The method for producing a film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is selected from a cyclic olefin resin, a norbornene resin, a cellulose acylate resin, a polycarbonate resin, and an acrylic resin. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載の製造方法で作成されたことを特徴とするフィルム。  A film produced by the production method according to claim 1. 熱可塑性樹脂を含有し、フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線から＋４０°傾いた方向から測定した測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［＋４０°］と、該法線に対して−４０°傾いた方向から測定したレターデーションＲｅ［−４０°］が下記式（ＩＩＩ）を満たし、該フィルムのタッチ抜け故障が１５個／ｍ²未満であることを特徴とする請求項１２に記載のフィルム（ここで、「フィルム法線からθ°傾いた方向」とは、法線方向から傾斜方位にθ°だけフィルム面方向に傾斜させた方向である）。
４０ｎｍ≦｜Ｒｅ［＋４０°］−Ｒｅ［−４０°］｜≦３００ｎｍ （ＩＩＩ）Retardation Re [+ 40 °] at a wavelength of 550 nm measured from a direction inclined + 40 ° from the normal line in a plane containing a thermoplastic resin and including a film inclination direction and a film normal line, and the normal line Retardation Re [-40 °] measured from a direction tilted by -40 ° satisfies the following formula (III), and the touch failure of the film is less than 15 pieces / m^2. 12. The film according to 12, wherein “the direction inclined by θ ° from the film normal” is a direction inclined by θ ° from the normal direction to the inclination direction in the film surface direction.
40 nm ≦ | Re [+ 40 °] −Re [−40 °] | ≦ 300 nm (III) フィルム傾斜方位とフィルム法線を含む面内において、該法線から測定した波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ［０°］が６０〜３００ｎｍであり、厚み方向のレターデーションＲｔｈが４０〜５００ｎｍであり、かつ前記Ｒｅ［０°］および前記Ｒｔｈのバラツキがいずれも０〜１０％であることを特徴とする請求項１２または１３に記載のフィルム。  In the plane including the film tilt direction and the film normal, the retardation Re [0 °] at a wavelength of 550 nm measured from the normal is 60 to 300 nm, the thickness direction retardation Rth is 40 to 500 nm, and 14. The film according to claim 12, wherein variations in Re [0 °] and Rth are both 0 to 10%. 請求項１２〜１４のいずれか一項に記載のフィルムを少なくとも１枚用いたことを特徴とする偏光板。  A polarizing plate using at least one film according to any one of claims 12 to 14. 請求項１２〜１４のいずれか一項に記載のフィルムの少なくとも一枚のフィルム、または、請求項１５に記載の偏光板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。  A liquid crystal display device comprising the film according to any one of claims 12 to 14 or the polarizing plate according to claim 15.

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