JP2006505657A - Synthetic latex composition - Google Patents

Abstract

Translated fromJapanese

非汚染性手袋、コンドーム、指サック及び風船等の非汚染性浸漬ゴム物品を製造するための合成ラテックス配合組成物であって、合成カルボキシル化アクリロニトリルブタジエンゴムまたは合成カルボキシル化ブタジエン共重合体ゴムを含み、いかなる硫黄または硫黄含有薬品または促進剤を含まない合成ラッテクス配合組成物を提供する。該ゴム物品をI型及びIV型アレルゲン類のないものとするとともに、銅汚染または他の重金属汚染のないものとする多価金属化学薬品類のみを含む単独架橋系を提供する。Synthetic latex compounding composition for producing non-contaminating immersion rubber articles such as non-contaminating gloves, condoms, finger sacks and balloons, including synthetic carboxylated acrylonitrile butadiene rubber or synthetic carboxylated butadiene copolymer rubber A synthetic latex formulation that is free of any sulfur or sulfur-containing chemicals or accelerators is provided. Provided is a single crosslinking system comprising only polyvalent metal chemicals that render the rubber article free of type I and type IV allergens and free of copper or other heavy metal contamination.

Description

Translated fromJapanese

発明の詳細な説明Detailed Description of the Invention

発明の分野
本発明は非汚染性手袋、コンドーム、指サック（finger cot）及び風船等の非汚染性浸漬ゴム物品の製造に適したものとして識別される新規な種類の合ラテックス組成物に関する。更に詳しくは、本発明は非汚染性ゴム手袋を製造するための架橋用に多価金属化学薬品 (類) のみを含有する合成カルボキシル化（carboxylated）ブタジエン共重合体ラテックスを用いる合成ラテックス組成物に関する。汚れは通常茶色であって普通の合成及び天然ゴムの手袋を僅か数分間はめただけで通常観察される。また、本明細書に記載されている組成物は該ゴム物品を一部の個人に通常アレルギー応答をもたらす公知のアレルゲン類のないものとする。 適用しうる合成エラストマーラテックス類としては、カルボキシル化アクリロニトリルブタジエンラテックス、カルボキシル化アクリルブタジエンラテックス、カルボキシル化スチレンブタジエンラテックス、カルボキシル化クロロブタジエンラテックス及び他のブタジエン共重合体カルボキシル化ラテックス等の合成カルボキシル化重合体ラテックス類があり、これらは硫黄、硫黄含有促進剤、ホルムアルデヒドまたは不飽和架橋性単量体類を用いず多価金属化学薬品のみを用いて架橋できる。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to a novel class of synthetic latex compositions identified as being suitable for the production of non-contaminating dipped rubber articles such as non-contaminating gloves, condoms, finger cots and balloons. More particularly, the present invention relates to a synthetic latex composition using a synthetic carboxylated butadiene copolymer latex containing only polyvalent metal chemical (s) for crosslinking to produce non-staining rubber gloves. . The stains are usually brown and are usually observed with just a few minutes wearing normal synthetic and natural rubber gloves. Also, the compositions described herein make the rubber article free of known allergens that usually cause an allergic response in some individuals. Synthetic carboxylated polymers such as carboxylated acrylonitrile butadiene latex, carboxylated acrylic butadiene latex, carboxylated styrene butadiene latex, carboxylated chlorobutadiene latex and other butadiene copolymers carboxylated latex are applicable as synthetic elastomer latexes. There are latexes, which can be crosslinked using only polyvalent metal chemicals without the use of sulfur, sulfur-containing accelerators, formaldehyde or unsaturated crosslinkable monomers.

背景技術
過去20年間にわたり、高度に感染性で危険な伝染病から個人を保護するための必要からゴム手袋の使用は莫大な数に増加している。しかし、このゴム手袋の使用の増加と共に、市場はこのような手袋をはめるとき或いは手袋と接触するときの生理的で審美的な不向きないくつかの反応に気づくようになった。その生理的諸反応はゴム類またゴム配合の化学薬品構成成分類に対するアレルギー反応によるものである。最も広く世間に知られたアレルギー反応は、感作した個人が天然ゴムラテックス中に存在し、反応の激しい場合には、アナフィラキシーショックに至りうるラテックス蛋白アレルゲン類と接触して起こるものである。これはI型アレルギーとして知られている。製造業者がラテックスゴム製品類及びそれらを加工する機械との交叉汚染がないことを保証する予防策を講じるという条件で、この問題は蛋白アレルゲン類のない合成手袋に対して市場が成長する結果をもたらせた。Background Art Over the past two decades, the use of rubber gloves has increased to a huge number due to the need to protect individuals from highly infectious and dangerous infectious diseases. However, with the increased use of rubber gloves, the market has become aware of several physiological and aesthetic unsuitable reactions when putting on or in contact with such gloves. The physiological reactions are due to allergic reactions to rubbers and rubber-containing chemical components. The most widely known allergic reaction occurs when the sensitized individual is present in natural rubber latex and, if the reaction is intense, occurs in contact with latex protein allergens that can lead to anaphylactic shock. This is known as type I allergy. This problem has resulted in market growth for synthetic gloves without protein allergens, provided that the manufacturer takes precautions to ensure that there is no cross-contamination with latex rubber products and the machines that process them. I was able to bring it.

第二のより一般的なアレルギー反応であるIV型はゴム中の化学薬品類による接触反応で、皮膚炎等の不快な皮膚反応を起こす。他の審美的な問題である“銅汚染”は全ての従来の硫黄架橋天然及び合成ゴムに関して非常に一般的である。それは手袋上に汚されたものとみられる茶色の汚れが徐々に現れることにより明らかとなる。  The second and more common allergic reaction, type IV, is a contact reaction with chemicals in rubber and causes unpleasant skin reactions such as dermatitis. Another aesthetic problem, “copper contamination”, is very common with all conventional sulfur cross-linked natural and synthetic rubbers. This is evident by the gradual appearance of brown stains that appear to have been soiled on the gloves.

多価金属酸化物類、多価金属水酸化物類、多価金属(有機及び無機)塩類及び多価金属錯体類を用いてカルボキシル化合成重合体中に架橋を生成する能力は十分に確立されている。該架橋は該多価金属陽イオンと弾性重合体鎖の化学構造の部分として存在する2種以上のカルボキシル陰イオンとの反応によって起こる。  The ability to form crosslinks in carboxylated synthetic polymers using polyvalent metal oxides, polyvalent metal hydroxides, polyvalent metal (organic and inorganic) salts and polyvalent metal complexes is well established. ing. The crosslinking occurs by reaction of the polyvalent metal cation with two or more carboxyl anions present as part of the chemical structure of the elastic polymer chain.

合衆国特許2,662,874号はカルボキシル含有重合体類の製造を記載しており、該重合体類は、次いで亜鉛、マグネシウム、カルシウム、カドミウム、チタン、アルミニウム、バリウム、ストロンチウム、銅、コバルト、錫、鉄、鉛及び他の金属の酸化物等の多価金属酸化物類とともに固体カルボキシル化重合体を微粉砕することにより架橋させて乾式ゴム配合物類を製造している。この特許は本質的に水和酸化物である多価金属水酸化物に関して同類の結果を報告している。  U.S. Pat.No. 2,662,874 describes the preparation of carboxyl-containing polymers, which in turn are zinc, magnesium, calcium, cadmium, titanium, aluminum, barium, strontium, copper, cobalt, tin, iron, lead. Also, dry rubber compounds are produced by pulverizing a solid carboxylated polymer together with polyvalent metal oxides such as oxides of other metals and by cross-linking them. This patent reports similar results for polyvalent metal hydroxides which are essentially hydrated oxides.

英国特許第785,631号は反応性基を有する弾性重合体からの成形品の製造方法を開示している。この反応性重合体の群には、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硫酸鉄 (II)、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、酢酸クロム、クロムミョウバン、酢酸銅及びアルミニウム塩類等の多価金属の水溶性塩類または水酸化物類と反応することができるカルボキシル基、カルボニル基、スルホン酸基、アミドまたは塩基性基を含む重合体類が含まれる。該方法は該反応性重合体を多価金属の水溶性塩または水酸化物を含む凝固剤浴に導入し、その後、凝固生成物から物品を成形することまたは押し出すことを含む。  British Patent No. 785,631 discloses a process for producing a molded article from an elastic polymer having a reactive group. This group of reactive polymers includes calcium chloride, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, zinc sulfate, iron (II) sulfate, barium hydroxide, calcium hydroxide, chromium acetate, chromium alum, copper acetate and aluminum salts. And polymers containing carboxyl groups, carbonyl groups, sulfonic acid groups, amides or basic groups capable of reacting with water-soluble salts or hydroxides of polyvalent metals such as The method includes introducing the reactive polymer into a coagulant bath containing a water-soluble salt or hydroxide of a polyvalent metal and then molding or extruding an article from the coagulated product.

英国特許第862,372号はホルムアルデヒドの存在下で亜鉛、マグネシウム及びカドミウムの酸化物類、水酸化物類および炭酸塩類の架橋剤を利用できるカルボキシル含有エラストマーの水性分散液類の発明を開示している。このような組成物は手袋等の物品用の亀裂の入らないフィルム類の製造に適していると言われており、ホルムアルデヒドの存在が必要であった。  British Patent No. 862,372 discloses the invention of aqueous dispersions of carboxyl-containing elastomers which can utilize zinc, magnesium and cadmium oxide, hydroxide and carbonate crosslinkers in the presence of formaldehyde. Such compositions are said to be suitable for the production of non-cracking films for articles such as gloves and required the presence of formaldehyde.

合衆国特許3,403,136号は多価金属酸化物類をその対応する過酸化物類と組み合わせて含む固体カルボキシル弾性体用の重合体の前架橋を防ぐ架橋系の使用を記載している。好ましい過酸化物類及び酸化物類は周期律表の第II族のもので、特に亜鉛、カルシウム及びマグネシウムのものである。この特許は乾性ゴム配合物類に関する。  U.S. Pat. No. 3,403,136 describes the use of a crosslinking system that prevents precrosslinking of polymers for solid carboxyl elastomers containing polyvalent metal oxides in combination with their corresponding peroxides. Preferred peroxides and oxides are those of group II of the periodic table, especially those of zinc, calcium and magnesium. This patent relates to dry rubber compounds.

合衆国特許第3,976,723号はカルボキシル含有アクリル重合体を固体の形で架橋前に粉砕機または密閉式ミキサー中で多価金属酸化物と混合する方法を記載している。該多価金属酸化物類は亜鉛、マグネシウム、カドミウム、カルシウム、チタン、アルミニウム、バリウム、ストロンチウム、銅、コバルト、錫及び他の金属の酸化物類を、多価金属水酸化物類と同様に含む。  U.S. Pat. No. 3,976,723 describes a process in which a carboxyl-containing acrylic polymer is mixed with a polyvalent metal oxide in a pulverizer or closed mixer before crosslinking in the form of a solid. The polyvalent metal oxides include zinc, magnesium, cadmium, calcium, titanium, aluminum, barium, strontium, copper, cobalt, tin and other metal oxides as well as polyvalent metal hydroxides. .

特開昭61-278546号は発泡ゴム用のカルボキシル化クロロプレンゴムラテックスの架橋に亜鉛またはマグネシウム金属酸化物類または水酸化物類を用いることを記載している。
合衆国特許第4,525,517号は改良されたスコーチ耐性を有する加硫性乾性ゴム組成物を製造するために、一種以上の多価金属酸化物類と一種以上の炭素数12乃至18のアルカン酸のアルカリ金属塩 (リチウム、ナトリウムまたはカリウム塩) を用いて固体カルボキシル化ニトリルゴムと微粉砕することを記載している。JP-A-61-278546 describes the use of zinc or magnesium metal oxides or hydroxides for crosslinking of carboxylated chloroprene rubber latex for foamed rubber.
U.S. Pat.No. 4,525,517 discloses an alkali metal of one or more polyvalent metal oxides and one or more alkanoic acids having 12 to 18 carbon atoms to produce a vulcanizable dry rubber composition having improved scorch resistance. The pulverization of solid carboxylated nitrile rubber with a salt (lithium, sodium or potassium salt) is described.

合衆国特許第5,014,362号は手に与える圧力を減少するような初期延伸後に緩和することのできる手袋を製造するための弾性材料を記載している。カルボキシル化ニトリルブタジエンゴムを含み、また金属化合物、好ましくは鉛、マグネシウム及び亜鉛の酸化物類を含むその好ましい材料を記載している。好ましい酸化物はニトリルブタジエンゴム100部 (phr) につき 0.1乃至 0.5部の濃度で請求されている酸化亜鉛である。本特許の例示配合はまたより高い濃度の硫黄 (1.0 phr) 及びジブチルジチオカルバミン酸亜鉛 (1.0 phr) を含んでいる。  US Pat. No. 5,014,362 describes an elastic material for making a glove that can be relaxed after initial stretching to reduce the pressure on the hand. The preferred materials are described, including carboxylated nitrile butadiene rubbers and metal oxides, preferably oxides of lead, magnesium and zinc. A preferred oxide is zinc oxide, which is claimed at a concentration of 0.1 to 0.5 parts per 100 parts (phr) of nitrile butadiene rubber. The exemplary formulation of this patent also contains higher concentrations of sulfur (1.0 phr) and zinc dibutyldithiocarbamate (1.0 phr).

商業的に入手可能なカルボキシル化アクリロニトリルブタジエンラテックス（ニトリルラテックス）の全ての製造業者はこれらの材料で機能すると言われている二つの架橋機作を記載している。一つの機作は硫黄による該重合体の分子のジエン部分間の架橋で、他の架橋は該ニトリル重合体中のカルボキシル基と金属酸化物との反応で形成されたイオン結合によるものである。結果として、ニトリルラテックスの全ての製造業者は酸化亜鉛とともに硫黄とチオ促進剤の双方を含む指針配合物を提供している。  All manufacturers of commercially available carboxylated acrylonitrile butadiene latex (nitrile latex) describe two crosslinking mechanisms that are said to work with these materials. One mechanism is cross-linking between the diene portions of the polymer molecules with sulfur, and the other cross-linking is due to ionic bonds formed by the reaction of carboxyl groups and metal oxides in the nitrile polymer. As a result, all manufacturers of nitrile latex provide guidance formulations that contain both sulfur and thio accelerators along with zinc oxide.

発明の概要
よって、合成ラテックスの製造方法が提供され、該製造方法は、(a) 多価金属化学薬品またはその混合物を表面活性剤で安定化された合成カルボキシル化ラテックスまたは他の合成ラテックスとのブレンドへ添加して合成ラテックス配合物を形成する工程、(b) 該合成ラテックス配合物を攪拌する工程、(c) 工程 (b) で得た該合成ラテックス配合物を希釈して所定の全固形分 (TSC) とする工程及び (d) 工程 (c) で得た該合成ラテックス配合物を0乃至80℃の温度に維持する工程を含む。SUMMARY OF THE INVENTION According to an aspect of the invention, there is provided a method for producing a synthetic latex comprising: (a) a synthetic carboxylated latex or other synthetic latex with a polyvalent metal chemical or mixture thereof stabilized with a surfactant. Adding to the blend to form a synthetic latex formulation, (b) stirring the synthetic latex formulation, (c) diluting the synthetic latex formulation obtained in step (b) to give a predetermined total solids And (d) maintaining the synthetic latex blend obtained in step (c) at a temperature of 0 to 80 ° C.

また、(a) 多価金属化学薬品またはその混合物を表面活性剤で安定化された合成カルボキシル化ラテックスまたは他の非カルボキシル化ラテックスまたはラテックス類とのブレンドへ添加して合成ラテックス配合物を形成する工程、(b) 該合成ラテックス配合物を攪拌する工程、(c) 工程 (b) で得た該合成ラテックス配合物を希釈して所定の全固形分 (TSC) とする工程及び (d) 工程 (c) で得た該合成ラテックス配合物を0乃至80℃の温度に維持する工程を含む方法から得た合成ラテックス配合物も提供される。  Also, (a) a polyvalent metal chemical or mixture thereof is added to a synthetic carboxylated latex stabilized with a surfactant or blend with other non-carboxylated latex or latexes to form a synthetic latex formulation. (B) a step of stirring the synthetic latex formulation, (c) a step of diluting the synthetic latex formulation obtained in step (b) to obtain a predetermined total solid content (TSC), and (d) step. Also provided is a synthetic latex formulation obtained from a process comprising the step of maintaining the synthetic latex formulation obtained in (c) at a temperature of 0 to 80 ° C.

また、有効量の合成カルボキシル化ブタジエン共重合体ラテックス及びその単独の架橋剤として有効量の多価金属化学薬品またはその混合物を含む組成物から作製された非汚染性手袋、コンドーム、指サックまたは風船等の非汚染性浸漬ゴム製品類が提供される。  Non-contaminating gloves, condoms, finger sacs or balloons made from a composition comprising an effective amount of a synthetic carboxylated butadiene copolymer latex and an effective amount of a polyvalent metal chemical or mixture thereof as the sole crosslinker Non-contaminating immersion rubber products such as are provided.

そして、有効量の合成重合体ラテックスまたはラテックス類、有効量の合成カルボキシル化ブタジエン共重合体ラテックス及び単独の架橋剤として有効量の多価金属化学薬品を含む組成物から作製された手袋、コンドーム、指サックまたは風船等の非汚染性ゴム製品等の非汚染性の浸漬ゴム製品類も提供される。  A glove, condom made from a composition comprising an effective amount of a synthetic polymer latex or latex, an effective amount of a synthetic carboxylated butadiene copolymer latex and an effective amount of a polyvalent metal chemical as the sole cross-linking agent; Non-contaminating immersion rubber products such as non-contaminating rubber products such as finger sack or balloons are also provided.

本発明はいくつかの新規な特徴と以下に十分に記載され、添付図面に示され、特に添付された特許請求の範囲で指摘された部分との組み合わせからなり、本発明の範囲から外れることなく或いは本発明のいかなる利点をも犠牲にすることなく詳細における種々の変更がなされ得ることが理解されるであろう。  The present invention comprises a combination of several novel features and portions fully described below and shown in the accompanying drawings, particularly pointed out in the appended claims, without departing from the scope of the invention. Alternatively, it will be understood that various changes in detail may be made without sacrificing any advantage of the present invention.

本発明の理解を容易にするために、その好ましい態様を添付の図面に示し、それをみれば、以下の記載と関連させて考慮した場合、本発明、その構成、操作及びその多くの利点は容易に理解され評価されるであろう。  In order to facilitate the understanding of the present invention, its preferred embodiment is shown in the accompanying drawings and, when considered in connection with the following description, the present invention, its construction, operation and its many advantages are It will be easily understood and appreciated.

好ましい態様の詳細な記述
本発明は非汚染性手袋、コンドーム、指サック及び風船等の非汚染性浸漬ゴム物品を合成ラテックスから製造する方法及びそれらを製造するためのラテックス組成物に関する。
更に詳しくは、本発明は、合成弾性体組成物類から作製された、典型的な合成及び天然ゴム手袋を数分という短い時間はめただけで通常見られる共通の問題である見苦しい茶色の汚れのない非汚染性手袋を製造する方法及び非汚染性手袋、コンドーム、指サック及び風船等の非汚染性ゴム物品を製造するための新規な合成ラテックス組成物に関する。A preferred embodiment of the DETAILED DESCRIPTION The present invention is non-contaminating gloves, condoms, to latex compositions for preparation and their producing non-staining dipped rubber articles such as finger cots and bubble from synthetic latex.
More particularly, the present invention relates to an unsightly brown stain, a common problem that is commonly seen after only a few minutes of wearing a typical synthetic and natural rubber glove made from synthetic elastomer compositions. And a novel synthetic latex composition for producing non-staining rubber articles such as non-staining gloves, condoms, finger sacks and balloons.

以下で、本明細書は好ましい態様により、そして添付図面を参照して、非汚染性手袋を合成カルボキシル化ラテックス配合物から製造する方法及び該ラテックス配合物を記載する。しかし、該記載を手袋と本発明の好ましい態様へ限定し、そして添付図面に示したものは単に本発明の論述を容易にするためであると理解されるべきであり、そして当業者であれば添付特許請求の範囲から離れないで種々の改造及び相当物が工夫できると予想される。  In the following, this specification describes a method of making non-staining gloves from a synthetic carboxylated latex formulation and the latex formulation according to a preferred embodiment and with reference to the accompanying drawings. However, it should be understood that the description is limited to gloves and preferred embodiments of the present invention, and that what is shown in the accompanying drawings is merely for ease of discussion of the present invention, and will be understood by those skilled in the art. It is anticipated that various modifications and equivalents may be devised without departing from the scope of the appended claims.

以下に記載されている本発明は上記の問題点の全てとはいかないまでもいくつかは含まない非汚染性手袋の製造工程を記載する。該手袋は、カルボキシル化アクリロニトリルブタジエンラテックス、カルボキシル化アクリルブタジエンラテックス、カルボキシル化クロロプレンラテックス及び他のカルボキシル化合成重合体類を含むブタジエンのカルボキシル化合成共重合体から製造することができる。好ましい合成ラテックスはカルボキシル化アクリロニトリルブタジエンラテックスであり、本発明者等は商業的に入手可能な殆どのニトリルラテックス類を評価した。本技術が全てに適用可能なことを本発明者等は確立したがその評価は、全てのニトリルラテックス類はたとえアクリロニトリル/ブタジエン/カルボン酸濃度が類似の濃度を有するものであっても、同一の配合で著しく異なる物理的性質を示しうることを示した。  The invention described below describes a process for making a non-staining glove that does not include all, if not all, of the above problems. The gloves can be made from a carboxylated synthetic copolymer of butadiene, including carboxylated acrylonitrile butadiene latex, carboxylated acrylic butadiene latex, carboxylated chloroprene latex and other carboxylated synthetic polymers. The preferred synthetic latex is a carboxylated acrylonitrile butadiene latex and the inventors have evaluated most commercially available nitrile latexes. The inventors have established that this technology is applicable to all, but the evaluation is the same even if all nitrile latexes have similar concentrations of acrylonitrile / butadiene / carboxylic acid. It was shown that the formulation can show significantly different physical properties.

用いる単独の架橋機作は多価金属イオンと該エラストマーのカルボキシル基との間のイオン結合を利用するものである。好ましい多価金属イオン源は酸化亜鉛、炭酸亜鉛及び炭酸カルシウムまたはこれらの任意の組み合わせであるが、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、カルシウム、マグネシウムまたはアルミニウムの水酸化物及びアルミン酸塩類等の他のイオン源が十分な架橋を与えるために効果があることを本発明者等は確立した。酸化亜鉛の場合、0.6乃至2.5 phrの濃度が十分な架橋を与えることができ、医療用手袋に使用するための物理的要件を満たす。酸化亜鉛と超微粒の炭酸カルシウム等の多価金属炭酸塩との相乗的組み合わせを利用する配合が現在の厳しい基準を容易に満たす手袋の製造を可能とすることを更に確立した。  The single crosslinking mechanism used utilizes an ionic bond between the polyvalent metal ion and the carboxyl group of the elastomer. Preferred polyvalent metal ion sources are zinc oxide, zinc carbonate and calcium carbonate or any combination thereof, but other ion sources such as magnesium oxide, magnesium carbonate, calcium, magnesium or aluminum hydroxide and aluminates The inventors have established that is effective in providing sufficient crosslinking. In the case of zinc oxide, a concentration of 0.6 to 2.5 phr can provide sufficient cross-linking and meets the physical requirements for use in medical gloves. It was further established that a formulation utilizing a synergistic combination of zinc oxide and a polyvalent metal carbonate such as ultra-fine calcium carbonate enables the production of gloves that easily meet current stringent standards.

この技術を利用する手袋の製造に採用される方法は、普通0.1乃至0.2 mmの厚さの裏なし (独立）手袋の現在の製造に用いられる典型的な方法である。ラテックス配合物は、従来のラテックス配合混合槽中で予備分散した酸化亜鉛または他の多価金属源を表面活性剤で安定化されたニトリルラテックス等の合成カルボキシル化ラテックスへ添加することにより製造される。該ラテックスは通常数時間攪拌され、次いで特定の手袋浸漬ラインに必要な通常の全固形分へ希釈される。この通常の全固形分は25乃至35％の範囲にあり、そして該ラテックスは約25℃の温度に維持される。  The method employed in the manufacture of gloves utilizing this technology is the typical method used in the current manufacture of backless (independent) gloves, usually 0.1 to 0.2 mm thick. Latex formulations are made by adding zinc oxide or other polyvalent metal source predispersed in a conventional latex compounding vessel to a synthetic carboxylated latex such as a nitrile latex stabilized with a surfactant. . The latex is typically stirred for several hours and then diluted to the normal total solids required for a particular glove soaking line. This normal total solids ranges from 25 to 35% and the latex is maintained at a temperature of about 25 ° C.

用いる浸漬工程は凝固剤浸漬法のそれであり、通常用いられる凝固剤は10％乃至30％の濃度の硝酸カルシウム、塩化カルシウムまたは両者の混合物の水溶液または水/アルコール溶液である。工程要件にもよるが、（粉末不含凝固剤の場合）適当な離型添加剤と適当な湿潤剤が使用されるが、粉末ふりかけ（powdered）手袋には粉末凝固剤を用いる。凝固剤中に浸漬後、手袋型を70乃至100℃の範囲の温度で乾燥させ、次いで約50℃へ冷却する。次に該型をラテックス配合物中に浸漬し、そして部分乾燥後にラテックス被覆手袋型を約45℃の水中で浸出（leached）する。得られた手袋は次に異なる方法で更に加工することができ、そして三つの実施例を記載する。  The dipping process used is that of the coagulant dipping method, and the commonly used coagulant is an aqueous solution or water / alcohol solution of calcium nitrate, calcium chloride or a mixture of both at a concentration of 10% to 30%. Depending on process requirements, a suitable release additive and a suitable wetting agent are used (in the case of powder-free coagulants), but a powder coagulant is used for powdered gloves. After immersion in the coagulant, the glove mold is dried at a temperature in the range of 70-100 ° C and then cooled to about 50 ° C. The mold is then dipped into the latex formulation, and after partial drying, the latex coated glove mold is leaked in water at about 45 ° C. The resulting gloves can then be further processed in different ways and three examples are described.

生産ライン (オンライン) 重合体を被覆した手袋の場合、型上の手袋を次に選択された重合体分散液中に浸漬し、そしてビードを付ける (beading)。次に該型を硬化/乾燥オーブンに入れ、そこで被膜を40分間まで100乃至120℃の温度に付す。続いて約70℃で水中で浸出し、約100℃で乾燥させ、最後に型から該重合体被覆手袋を剥ぎ取る前に冷却する。オンラインで塩素化する場合、該前硬化浸出後に手袋にビードを付け、次いで上記にように硬化させる。これにオンラインでの塩素化工程が続き、浸出、乾燥及び剥ぎ取りの前の最終冷却が続く。  Production Line (Online) In the case of polymer-coated gloves, the gloves on the mold are then dipped into the selected polymer dispersion and beaded. The mold is then placed in a curing / drying oven where the coating is subjected to a temperature of 100-120 ° C. for up to 40 minutes. It is subsequently leached in water at about 70 ° C., dried at about 100 ° C., and finally cooled before the polymer-coated gloves are peeled from the mold. When chlorinated online, the gloves are beaded after the pre-curing leaching and then cured as described above. This is followed by an online chlorination step followed by final cooling before leaching, drying and stripping.

第3の選択は粉末凝固剤方式を利用するもので、硬化後の粉末スラリーが続き、次いで粉末不含手袋用の塩素化によるか或いは適当な粘着防止工程により生産ライン外 (オフライン) で手袋を処理する。粉末ふりかけ手袋が要求されるならば、いかなるオフラインの加工も必要としない。  The third option is to use a powder coagulant method, followed by a powder slurry after curing, followed by chlorination for powder-free gloves, or by applying appropriate anti-sticking processes outside the production line (offline). To process. If powdered gloves are required, no off-line processing is required.

以下に記載されているように、本発明は非汚染性で医療用手袋に要求される引張特性を所有する手袋等の物品を製造するための、合成カルボキシル化ブタジエン共重合体系エラストマー類の架橋用の単一系として多価金属化学薬品のみを用いる簡単な配合類の開発に関する。アメリカ試験材料規格 (ASTM) 及びドイツ規格 (EN) 等の種々の世界的な規格機構の引張物性を満足させる手袋等のゴム製品類を製造するために、硫黄及び硫黄含有促進剤を多価金属化学薬品と組み合わせて合成カルボキシル化ブタジエン共重合体系エラストマー類と配合することが必須であると普通に考えられている。  As described below, the present invention is for cross-linking synthetic carboxylated butadiene copolymer based elastomers to produce articles such as gloves that are non-staining and possess the tensile properties required of medical gloves. The development of simple formulations using only polyvalent metal chemicals as a single system. Sulfur and sulfur-containing accelerators are added to polyvalent metals to produce gloves and other rubber products that satisfy the tensile properties of various worldwide standards organizations such as the American Test Material Standard (ASTM) and German Standard (EN). It is commonly considered that it is essential to combine with synthetic carboxylated butadiene copolymer based elastomers in combination with chemicals.

また、本発明に記載する配合は、非汚染性ゴム製品を作製するために利用されるいかなる架橋性単量体類をも含んでいない。言及されている汚れは典型的な合成及び天然ゴム手袋を数分という短い時間はめていると通常容易に観察される。これは、身に着けた人の手が硬貨、鍵、取っ手等の物体に触れるとき、促進剤として用いられている硫黄含有化学薬品と銅、銀、鉛及びニッケル等の金属または他の反応性金属との間の反応によるものである。  Also, the formulations described in the present invention do not contain any crosslinkable monomers that are utilized to make non-fouling rubber products. The soils mentioned are usually easily observed when wearing a typical synthetic and natural rubber glove for a few minutes. This is because sulfur-containing chemicals used as promoters and metals such as copper, silver, lead and nickel or other reactivity when the wearer's hand touches objects such as coins, keys, handles, etc. This is due to the reaction with the metal.

前記ラテックス配合物は従来のラテックス配合混合槽中で製造される。該多価金属化学薬品または化学薬品類は水性分散溶液または水溶液として通常液体の形で攪拌混合槽中の界面活性剤で安定化された合成カルボキシル化ラテックスへ添加される。pH調節のためのアルカリ及び所望の色のための顔料等の他の材料が通常添加される。次いで該ラテックス配合物は通常脱塩水で希釈されて所望の全固形分 (TSC) に達し、そして該攪拌された配合物は80℃までの温度或いは0℃の低温も用いることができるが、通常20乃至30℃の範囲の温度に維持される。完全な脱気を容易にするために低速度での攪拌後、該ラテックス配合物は浸漬ゴム製品用の従来の浸漬機の上のラテックス浸漬槽へ移される。  The latex blend is produced in a conventional latex blending tank. The polyvalent metal chemicals or chemicals are added as an aqueous dispersion or solution, usually in liquid form, to a synthetic carboxylated latex stabilized with a surfactant in a stirred mixing vessel. Other materials such as alkali for pH adjustment and pigments for the desired color are usually added. The latex formulation is then usually diluted with demineralized water to reach the desired total solids (TSC), and the stirred formulation can be used at temperatures up to 80 ° C or as low as 0 ° C. Maintained at a temperature in the range of 20-30 ° C. After stirring at low speed to facilitate complete degassing, the latex formulation is transferred to a latex dip tank on a conventional dip machine for dipped rubber products.

第1図は商業的に入手可能なカルボキシル化ニトリルラテックスを用いる手袋の引張特性に対する酸化亜鉛の濃度の影響を示す。酸化亜鉛の濃度が増すにつれて、300％モジュラスの増加及び切断時伸びの着実な減少（各曲線の端部として示されている）とともに引張強さが着実に増加していることを第1図は明らかに示している。  FIG. 1 shows the effect of zinc oxide concentration on the tensile properties of gloves using commercially available carboxylated nitrile latex. Figure 1 shows that as the concentration of zinc oxide increases, the tensile strength increases steadily with an increase in the 300% modulus and a steady decrease in elongation at break (shown as the end of each curve). Clearly shows.

第2図は数種の同一基本配合を使用する異なる製造業者から商業的に入手可能なカルボキシル化ニトリルラテックスを用いたときに得られた異なる物理的特性を示す。しかし、先に述べたように、各種の合成カルボキシル化ラテックス用の配合を調節することにより所要の物理的特性を得ることが可能である。  FIG. 2 shows the different physical properties obtained when using carboxylated nitrile latex commercially available from different manufacturers using several identical basic formulations. However, as noted above, the required physical properties can be obtained by adjusting the formulation for various synthetic carboxylated latexes.

第3図は浸漬ゴム物品、特にゴム手袋の製造用の典型的な製造工程を示す。この方法は:
(a) ゴム型を機械的ブラシ掛けと組み合わせて清浄用流体中に浸漬して清浄する“型清浄”段階から始める工程；
(b) 該清浄型を70乃至100℃の範囲の温度でオーブン乾燥させる工程；
(c) 該型を50乃至70℃の範囲の温度へ冷却する工程；
(d) 該型を粉末凝固剤（経路1）また粉末不含凝固剤（経路２）に浸漬する工程であって、該凝固剤はカルシウム塩及び湿潤剤の水溶液または水/アルコール溶液と“離型剤”として粉末または粉末不含材料を含み；
(e) 該凝固剤被覆型を70乃至100℃の範囲の温度でオーブン乾燥させる工程；
(f) 該凝固剤被覆型を40乃至60℃の範囲の温度へ冷却する工程；
(g) 該凝固剤被覆型を20乃至30℃の範囲の温度に維持されたラテックス配合物中に浸漬する工程；
(h) 次いで該型上のラテックス配合物被覆を30乃至70℃の範囲の温度で部分的に乾燥させる工程；
(i) 該型上の部分的に乾燥した被膜を30乃至50℃の範囲の温度で水中または水溶液中で浸出する工程；
(j) 次いで該型上の浸出被膜を重合体分散液に浸漬する工程 (経路3) 或いは該重合体槽を迂回させる工程 (経路4)；
(k) ゴム物品にビードを付ける (beaded) 工程；
(l) 次いで該型上のゴム物品を80乃至120℃の範囲の温度でオーブン硬化させる工程；
(m) 次いで該型上の硬化ゴム物品を水または水溶液を含む50乃至80℃の範囲の温度の後硬化浸出工程を通過させる工程（経路5）或いは；
(n) 生産ライン (オンライン) の塩素化工程を通過させる工程 (経路6)；
(o) 後硬化浸出ゴム製品に対しては、それらを粉末スラリー中に浸漬させる工程 (経路7) 或いは経路3 として重合体被覆した工程 (j) からの手袋用のスラリーを迂回させる工程 (経路8);
(p) 次いで工程 (n) または工程 (o) からの該型上のゴム製品を80乃至100℃の範囲の温度で乾燥させる工程；及び
(q) 乾燥したゴム製品を該型から剥ぎ取る工程
を含む。FIG. 3 shows a typical manufacturing process for the manufacture of immersed rubber articles, in particular rubber gloves. This method is:
(a) starting from a “mold cleaning” stage in which a rubber mold is combined with a mechanical brushing to be immersed and cleaned in a cleaning fluid;
(b) oven drying the clean mold at a temperature in the range of 70 to 100 ° C;
(c) cooling the mold to a temperature in the range of 50 to 70 ° C;
(d) immersing the mold in a powder coagulant (path 1) or powder-free coagulant (path 2), the coagulant being separated from an aqueous solution of calcium salt and wetting agent or a water / alcohol solution. Including powder or powder-free material as “molding agent”;
(e) oven drying the coagulant coated mold at a temperature in the range of 70 to 100 ° C;
(f) cooling the coagulant-coated mold to a temperature in the range of 40-60 ° C;
(g) immersing the coagulant-coated mold in a latex formulation maintained at a temperature in the range of 20-30 ° C;
(h) then partially drying the latex blend coating on the mold at a temperature in the range of 30-70 ° C;
(i) leaching the partially dried coating on the mold in water or in an aqueous solution at a temperature in the range of 30-50 ° C;
(j) Next, a step of immersing the leaching film on the mold in a polymer dispersion (path 3) or a step of bypassing the polymer tank (path 4);
(k) a process of beading a rubber article;
(l) then oven curing the rubber article on the mold at a temperature in the range of 80-120 ° C;
(m) then passing the cured rubber article on the mold through a post-curing leaching process at a temperature in the range of 50 to 80 ° C. containing water or an aqueous solution (path 5);
(n) The process of passing the chlorination process of the production line (online) (path 6);
(o) For post-cured leach rubber products, the step of immersing them in the powder slurry (path 7) or the process of bypassing the slurry for gloves from the step (j) of polymer coating as path 3 (path) 8);
(p) then drying the rubber product on the mold from step (n) or step (o) at a temperature in the range of 80 to 100 ° C .; and
(q) including a step of peeling the dried rubber product from the mold.

上記の種々の流れ経路からのゴム物品類はゴム物品類の種々の相当物を作製するために用いることができる。ゴム手袋の場合、選択肢として、粉末ふりかけ手袋、オフライン塩素化手袋、オフライン不粘着加工手袋、外部粉末ふりかけ/内部重合体被覆手袋、オフライン塩素化/重合体被覆粉末不含手袋、オフライン加工重合体被覆粉末不含手袋、外部粉末ふりかけ/内部オンライン塩素化手袋、外部粉末不含/内部オンライン塩素化粉末手袋、オフライン塩素化/オンライン塩素化粉末不含手袋、オフライン不粘着/オンライン塩素化粉末不含手袋及び粉末不含重合体被覆手袋がある。  Rubber articles from the various flow paths described above can be used to make various equivalents of rubber articles. For rubber gloves, the options are: powder sprinkled gloves, off-line chlorinated gloves, off-line tack-free gloves, external powder sprinkled / inner polymer coated gloves, off-line chlorinated / polymer coated powder-free gloves, off-line processed polymer coated Powder-free gloves, external powder sprinkles / internal online chlorinated gloves, external powder-free / internal online chlorinated powder gloves, offline chlorinated / on-line chlorinated powder-free gloves, offline non-stick / on-line chlorinated powder-free gloves And powder-free polymer-coated gloves.

粉末ふりかけ手袋用には、製造方法は工程図から経路1, 4 ,5及び7に従い、次いで手袋を乾燥、冷却および包装する。オフライン塩素化手袋用には、該粉末ふりかけ手袋をオフライン塩素化用装置で加工し、乾燥、冷却及び包装する。オフライン不粘着加工手袋用には、該粉末ふりかけ手袋を不粘着添加剤を用いる機械で加工し、乾燥、冷却及び包装する。外部粉末ふりかけ/内部重合体被覆手袋用には、製造方法は工程図から経路1, 3, 5及び8に従い、次いで手袋を乾燥、冷却および包装する。オフライン塩素化/重合体被覆粉末不含手袋用には、該外部粉末ふりかけ/内部重合体被覆手袋をオフライン塩素化用装置で加工し、乾燥、冷却及び包装する。オフライン加工重合体被覆粉末不含手袋用には、該外部粉末ふりかけ/内部重合体被覆手袋を不粘着添加剤を用いる機械で加工し、乾燥、冷却及び包装する。外部粉末ふりかけ/内部オンライン塩素化手袋用には、製造方法は工程図から経路1, 4及び6に従い、次いで手袋を乾燥、冷却および包装する。外部粉末不含/内部オンライン塩素化無粉末手袋用には、製造方法は工程図から経路2, 4及び6に従い、次いで手袋を乾燥、冷却および包装する。オフライン塩素化/オンライン塩素化粉末不含手袋用には、該外部粉末/内部オンライン塩素化手袋を手袋の外表面を塩素化するためにオフラインでの塩素化工程に付し、次いで該手袋を乾燥、冷却および包装する。オフライン不粘着/オンライン塩素化粉末不含手袋用には、該外部粉末ふりかけ/内部オンライン塩素化被覆手袋を不粘着添加剤を用いる機械で加工し、乾燥、冷却及び包装する。粉末不含重合体被覆手袋用には、製造方法は工程図から経路2, 3, 5及び8に従い、次いで手袋を乾燥、冷却および包装する。これらの手袋はまた表面特性を増強するためにオフラインで更に加工することができる。本明細書のために、一種の商業的に入手可能なカルボキシル化ニトリルラテックスを選択し、(表1に示すような) 配合へ配合し、そして加工して、18乃至20 MPaの切断時引張強さ、2.0 MPa未満の300％モジュラス及び750％を超える切断時伸びを有する公知のアレルゲン類及び汚れのない粉末不含ニトリル手袋を製造した。表2のデータに示すように、同フィルムは7日間70℃での熟成後のこれらの引張物性において最小の変化を示している。  For powdered gloves, the manufacturing method followspath 1, 4, 5, and 7 from the process diagram, and then the gloves are dried, cooled, and packaged. For off-line chlorinated gloves, the powdered glove is processed with off-line chlorination equipment, dried, cooled and packaged. For off-line tack-free gloves, the powdered glove is processed on a machine using a tack-free additive, dried, cooled and packaged. For outer powdered / inner polymer coated gloves, the manufacturing process followspath 1, 3, 5, and 8 from the flow chart, then the gloves are dried, cooled, and packaged. For off-line chlorinated / polymer-coated powder-free gloves, the outer powder sprinkled / inner polymer-coated glove is processed with an off-line chlorination device, dried, cooled and packaged. For off-line processed polymer-coated powder-free gloves, the outer powder sprinkled / inner polymer-coated gloves are processed with a machine using a tack-free additive, dried, cooled and packaged. For external powder sprinkling / internal on-line chlorinated gloves, the manufacturing process followspath 1, 4 and 6 from the flow chart, then the gloves are dried, cooled and packaged. For external powder-free / internal online chlorinated powder-free gloves, the manufacturing method followspath 2, 4 and 6 from the flow chart, then the gloves are dried, cooled and packaged. For offline chlorinated / online chlorinated powder-free gloves, the external powder / internal online chlorinated gloves are subjected to an offline chlorination process to chlorinate the outer surface of the gloves, and then the gloves are dried Cooling and packaging. For off-line tack-free / on-line chlorinated powder-free gloves, the outer powder sprinkled / inner on-line chlorinated coated gloves are machined with a tack-free additive, dried, cooled and packaged. For powder-free polymer-coated gloves, the manufacturing process followspath 2, 3, 5 and 8 from the flow chart, then the gloves are dried, cooled and packaged. These gloves can also be further processed off-line to enhance surface properties. For purposes of this specification, a commercially available carboxylated nitrile latex was selected, formulated into a formulation (as shown in Table 1), and processed to a tensile strength at break of 18-20 MPa. Well-known allergens having a 300% modulus of less than 2.0 MPa and an elongation at break of more than 750% and a clean powder-free nitrile glove were produced. As shown in the data in Table 2, the film shows minimal changes in these tensile properties after aging at 70 ° C. for 7 days.

カルボキシル化ニトリルゴム等のフィルムの緩和特性にどのような要因が影響するかを理解するために、緩和特性に注意が向けられた。合衆国特許第5,014,362号は硫黄とジチオカルバミン酸と組み合わせた0.1乃至0.5 phrの濃度の酸化亜鉛を用いるカルボキシル化ニトリルラテックスで製造した手袋が特定の緩和特性を所有するフィルムを与える発明を記載している。この発明はこのような配合が100％の初期延伸後、100％の伸度を保ちながら6分後には応力が元の応力の10％未満に低下する加工フィルムとなることを請求している。  In order to understand what factors affect the relaxation properties of films such as carboxylated nitrile rubber, attention was directed to relaxation properties. US Pat. No. 5,014,362 describes an invention in which a glove made of carboxylated nitrile latex using zinc oxide at a concentration of 0.1 to 0.5 phr combined with sulfur and dithiocarbamic acid gives a film possessing specific relaxation properties. The present invention claims that such a blend results in a processed film in which the stress drops to less than 10% of the original stress after 6 minutes while maintaining 100% elongation after 100% initial stretching.

本発明者等は2.5 phrまでの濃度の酸化亜鉛を含む配合について異なる供給元からのニトリルラテックスを用いて評価を行ない、そして全ての配合が緩和特性として6分後の100％伸度において元の応力の10％未満を保持していた。これに加えて、凝固剤系の多価金属カルシウムイオンによるいかなる架橋をも避けるために、多価金属化学薬品、硫黄加硫化学薬品等の架橋剤または反応性単量体類の不存在下で、多回数“直接浸漬”により浸漬したいくつかの異なるニトリルラテックスフィルムについて緩和の研究を行った。これらのフィルムを100％延伸に付し緩和特性を測定し、そしてその緩和特性もまた上記のものと同様であるあることを見出した。新規な商業用カルボキシル化ニトリルラテックスは0.5 phrの酸化亜鉛、1.0 phrのジブチルジチオカルバミン酸亜鉛及び1.0 phrの硫黄を有する従来の硬化配合を用いて配合可能であることを見出した。この後者の材料は同様に緩和しないが天然ゴムの緩和特性と他のニトリルゴムラテックスの緩和特性との中間の緩和特性を現した。  We have evaluated formulations containing zinc oxide at concentrations up to 2.5 phr with nitrile latex from different suppliers, and all formulations are original at 100% elongation after 6 minutes as a relaxation property. Retained less than 10% of the stress. In addition to this, in the absence of cross-linking agents or reactive monomers such as polyvalent metal chemicals, sulfur vulcanizing chemicals to avoid any cross-linking by coagulant-based polyvalent metal calcium ions. Relaxation studies were conducted on several different nitrile latex films immersed by multiple "direct soaking". These films were subjected to 100% stretching and the relaxation properties were measured, and the relaxation properties were also found to be similar to those described above. It has been found that a new commercial carboxylated nitrile latex can be formulated using a conventional cure formulation having 0.5 phr zinc oxide, 1.0 phr zinc dibutyldithiocarbamate and 1.0 phr sulfur. This latter material does not relax as well, but exhibits an intermediate relaxation property between that of natural rubber and that of other nitrile rubber latexes.

これらの研究から、カルボキシル化ニトリルラテックスに浸漬したフィルムの緩和特性は該ニトリルラテックス配合物の配合というよりはむしろ任意の個別のラテックス固有の性質であるように見えると結論付けられる。  From these studies it can be concluded that the relaxation properties of films immersed in carboxylated nitrile latex appear to be an inherent property of any individual latex rather than the formulation of the nitrile latex formulation.

以下は配合例と工程条件の実施例であるが限定的な意図はない。
実施例1
カルボキシル化ニトリルラテックスを下記の表3に記述した種々の添加剤と配合した。The following are examples of formulation and process conditions, but are not intended to be limiting.
Example 1
Carboxylated nitrile latex was formulated with various additives described in Table 3 below.

上記配合を一晩緩やかに攪拌し、そして全固形分を30％に調整した。型を妥当な清浄薬品類を用いて生産ライン (オンライン) で清浄にし、水洗槽を通した後、約80℃でオーブン乾燥した。次いで該型を25％の硝酸カルシウムとステアリン酸塩系離型剤を含む凝固剤中に浸漬した。次いで凝固剤被覆型を70℃乃至100℃の範囲の温度で乾燥し、続いて50℃へ冷却した。この凝固剤被覆型を次に該ラテックス配合物中に滞留時間10秒で浸漬した。ラテックス配合物被覆型を次に60℃でゲル化用オーブン中を通し、続いて45℃で2分間水中で浸出し、そしてビードを付けた。次に型上の手袋を120℃までの温度で30分間オーブンで硬化/乾燥させた。出現する手袋を水浴中で冷却し、それからオンライン塩素化工程に入れ、続けて最終乾燥し、冷却し、そして剥ぎ取った。表4はこの方法からの手袋の典型的な物性を示す。  The above formulation was gently stirred overnight and the total solids was adjusted to 30%. The mold was cleaned on the production line (online) with reasonable cleaning chemicals, passed through a water bath, and oven dried at about 80 ° C. The mold was then immersed in a coagulant containing 25% calcium nitrate and a stearate release agent. The coagulant coated mold was then dried at a temperature in the range of 70 ° C. to 100 ° C. and subsequently cooled to 50 ° C. This coagulant coated mold was then immersed in the latex formulation with a residence time of 10 seconds. The latex formulation coated mold was then passed through a gelling oven at 60 ° C., followed by leaching in water at 45 ° C. for 2 minutes and beading. The gloves on the mold were then cured / dried in an oven at temperatures up to 120 ° C. for 30 minutes. The emerging gloves were cooled in a water bath and then entered into an online chlorination process, followed by final drying, cooling and stripping. Table 4 shows the typical physical properties of the gloves from this method.

実施例2
カルボキシル化アクリルブタジエン共重合体ラテックスを下記の表5に記述した種々の添加剤と配合した。Example 2
Carboxylated acrylic butadiene copolymer latex was blended with various additives described in Table 5 below.

上記配合を一晩緩やかに攪拌し、そしてその全固形分を30％に調整した。型を妥当な清浄薬品類を用いてオンラインで清浄にし、水洗槽を通した後、約80℃でオーブン乾燥した。次いで該型を25％の硝酸カルシウムとステアリン酸塩系離型剤を含む凝固剤中に約55℃で浸漬した。冷却後、該凝固剤被覆型を該ラテックス配合物中に滞留時間10秒で浸漬した。ラテックス配合物被覆型を次に60℃でゲル化用オーブン中を通し、続いて45℃で2分間水中で浸出し、そして次にビードを付けた。型上の手袋を次に120℃までの温度で30分間オーブンで硬化/乾燥させた。出現する型上の手袋を水浴中で冷却し、それからオンライン塩素化工程に入れ、続けて最終乾燥し、冷却し、そして剥ぎ取った。表6はこの方法からの手袋の典型的な物性を示す。  The blend was gently stirred overnight and its total solids adjusted to 30%. The mold was cleaned online with reasonable cleaning chemicals, passed through a water bath, and oven dried at about 80 ° C. The mold was then immersed at about 55 ° C. in a coagulant containing 25% calcium nitrate and a stearate release agent. After cooling, the coagulant-coated mold was immersed in the latex formulation with a residence time of 10 seconds. The latex formulation coated mold was then passed through a gelling oven at 60 ° C followed by leaching in water at 45 ° C for 2 minutes and then beaded. The gloves on the mold were then cured / dried in an oven at temperatures up to 120 ° C. for 30 minutes. The emerging glove on the mold was cooled in a water bath and then entered into an online chlorination process followed by final drying, cooling and stripping. Table 6 shows typical physical properties of gloves from this method.

実施例3
カルボキシル化ニトリルラテックスと合成クロロプレンラテックスとのブレンドを下記の表7に記述した種々の添加剤と配合した。Example 3
Blends of carboxylated nitrile latex and synthetic chloroprene latex were formulated with various additives described in Table 7 below.

上記配合を一晩緩やかに攪拌し、そしてその全固形分を30％に調整した。型を妥当な清浄薬品類を用いてオンラインで清浄にし、水洗槽を通した後、約80℃でオーブン乾燥した。該型を25％の硝酸カルシウムとステアリン酸塩系離型剤を含む凝固剤中に55℃で浸漬した。冷却後、凝固剤被覆型を該ラテックス配合物中に滞留時間10秒で浸漬した。ラテックス配合物被覆型を次に60℃でゲル化用オーブン中を通し、続いて45℃で2分間水中で浸出し、そして次にビードを付けた。型上の手袋を次に120℃までの温度で30分間オーブンで硬化/乾燥させた。出現する型上の手袋を水浴中で冷却し、それからオンライン塩素化工程に入れ、続けて最終乾燥し、冷却し、そして剥ぎ取った。表8はこの方法からの手袋の典型的な物性を示す。  The blend was gently stirred overnight and its total solids adjusted to 30%. The mold was cleaned online with reasonable cleaning chemicals, passed through a water bath, and oven dried at about 80 ° C. The mold was immersed at 55 ° C. in a coagulant containing 25% calcium nitrate and a stearate release agent. After cooling, the coagulant-coated mold was immersed in the latex formulation with a residence time of 10 seconds. The latex formulation coated mold was then passed through a gelling oven at 60 ° C followed by leaching in water at 45 ° C for 2 minutes and then beaded. The gloves on the mold were then cured / dried in an oven at temperatures up to 120 ° C. for 30 minutes. The emerging glove on the mold was cooled in a water bath and then entered into an online chlorination process followed by final drying, cooling and stripping. Table 8 shows the typical physical properties of the gloves from this method.

非汚染特性を示すための試験は、手袋を10％の硫酸銅水溶液、10％の硝酸銀水溶液及び10％の硝酸鉛水溶液で各々湿潤剤を含むものに2時間を超えて浸漬させることにより行った。いかなる色の汚れも観察されなかった。また、銅で汚染されていた手に手袋をはめてみても汚れは観察されなかった。  Tests to demonstrate non-contaminating properties were conducted by immersing gloves in a 10% aqueous copper sulfate solution, 10% aqueous silver nitrate solution and 10% aqueous lead nitrate solution each containing a wetting agent for more than 2 hours. . No color stains were observed. Also, no stains were observed when gloves were worn on the hands that had been contaminated with copper.

上述の明細書において、本発明をそのいくつかの好ましい態様の関係で記載し、そして説明のために多くの詳細を示しているが、本発明は付加的な態様があり得ることと、そして明細書に記載された詳細のいくつかは本発明の基本的原則からはなれないでかなり変更され得ることは当業者に明らかであろう。  In the foregoing specification, the invention has been described in connection with several preferred embodiments thereof, and numerous details have been set forth for the purpose of illustration, but the invention may have additional embodiments and specification. It will be apparent to those skilled in the art that some of the details described in the document may vary considerably without departing from the basic principles of the invention.

第1図は商業的に入手可能なカルボキシル化ニトリルラテックスを用いた手袋の引張特性に対する酸化亜鉛の濃度の影響を示す。FIG. 1 shows the effect of zinc oxide concentration on the tensile properties of gloves using commercially available carboxylated nitrile latex.第2図は数種の同一基本配合を使用する異なる製造業者から商業的に入手可能なカルボキシル化ニトリルラテックス類を用いたときに得られた異なる物理的特性を示す。FIG. 2 shows the different physical properties obtained when using carboxylated nitrile latexes that are commercially available from different manufacturers using several identical basic formulations.第3図は工程図であって手袋等の浸漬ゴム物品の製造用の典型的な製造工程を示す。FIG. 3 is a process diagram showing a typical manufacturing process for manufacturing a dipped rubber article such as a glove.

Claims (17)

Translated fromJapanese

合成ラテックス配合物の製造方法であって、(a) 多価金属化学薬品またはその混合物を界面活性剤で安定化された合成カルボキシル化ラテックスまたは他の合成ラテックスとのブレンドへ添加して合成ラテックス配合物を形成する工程；(b) 該合成ラテックス配合物を攪拌する工程；(c) 工程 (b) で得た該合成ラテックス配合物を所定の全固形分に希釈する工程；及び (d) 工程 (c) で得た該合成ラテックス配合物を0乃至80℃の温度に維持する工程を含む方法。  A method for producing a synthetic latex formulation comprising: (a) adding a polyvalent metal chemical or mixture thereof to a synthetic carboxylated latex or other synthetic latex blend stabilized with a surfactant and blending the synthetic latex (B) a step of stirring the synthetic latex formulation; (c) a step of diluting the synthetic latex formulation obtained in step (b) to a predetermined total solid content; and (d) step. A method comprising the step of maintaining the synthetic latex formulation obtained in (c) at a temperature of 0 to 80 ° C. 該多価金属化学薬品が酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、カルシウム、マグネシウムまたはアルミニウムの水酸化物またはアルミン酸塩またはそれらの任意の組み合わせであってもよい、請求項１の方法。  The polyvalent metal chemical may be zinc oxide, zinc carbonate, calcium carbonate, magnesium oxide, magnesium carbonate, calcium, magnesium or aluminum hydroxide or aluminate or any combination thereof. the method of. 該合成カルボキシル化ラテックスが合成カルボキシル化ブタジエン共重合体ラテックス、合成カルボキシル化アクリロニトリルブタジエンラテックス、合成カルボキシル化スチレンブタジエンラテックス、合成カルボキシル化塩素化ブタジエン共重合体ラテックスまたはこれらのラテックス類の任意のブレンドである、請求項１の方法。  The synthetic carboxylated latex is a synthetic carboxylated butadiene copolymer latex, a synthetic carboxylated acrylonitrile butadiene latex, a synthetic carboxylated styrene butadiene latex, a synthetic carboxylated chlorinated butadiene copolymer latex, or any blend of these latexes. The method of claim 1. 該合成カルボキシル化ラテックス配合物が合成カルボキシル化ニトリルラテックスである、請求項１の方法。  The process of claim 1 wherein the synthetic carboxylated latex formulation is a synthetic carboxylated nitrile latex. (a) 多価金属化学薬品またはその混合物を界面活性剤で安定化された合成カルボキシル化ラテックス或いは他の合成カルボキシル化または非カルボキシル化ラテックスまたはラテックス類とのブレンドへ添加して合成ラテックス配合物を形成する工程；(b) 該合成ラテックス配合物を攪拌する工程；(c) 工程 (b) で得た該合成ラテックス配合物を所定の全固形分に希釈する工程；及び (d) 工程 (c) で得た該合成ラテックス配合物を0乃至80℃の温度に維持する工程を含む方法から得た合成ラテックス配合物。  (a) adding a polyvalent metal chemical or mixture thereof to a surfactant stabilized synthetic carboxylated latex or other synthetic carboxylated or non-carboxylated latex or blends with latexes to produce a synthetic latex formulation; Forming step; (b) stirring the synthetic latex formulation; (c) diluting the synthetic latex formulation obtained in step (b) to a predetermined total solid content; and (d) step (c A synthetic latex formulation obtained from a process comprising the step of maintaining the synthetic latex formulation obtained in step 1) at a temperature of 0 to 80 ° C. 該多価金属化学薬品が酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、カルシウム、マグネシウムまたはアルミニウムの水酸化物またはアルミン酸塩或いはその任意の組み合わせであってもよい、請求項5の合成ラテックス配合物。  6. The polyvalent metal chemical may be zinc oxide, zinc carbonate, calcium carbonate, magnesium oxide, magnesium carbonate, calcium, magnesium or aluminum hydroxide or aluminate or any combination thereof. Synthetic latex formulation. 該合成ラテックス配合物がニトリルラテックスである、請求項5の合成ラテックス配合物。  6. The synthetic latex formulation of claim 5, wherein the synthetic latex formulation is a nitrile latex. 有効量の合成カルボキシル化ブタジエン共重合体ラテックス及びその単独の架橋剤として有効量の多価金属化学薬品またはその混合物を含有する組成物から作製された非汚染性手袋、コンドーム、指サックまたは風船等の非汚染性ゴム製品。  Non-contaminating gloves, condoms, finger sack or balloons, etc. made from an effective amount of a synthetic carboxylated butadiene copolymer latex and a composition containing an effective amount of a polyvalent metal chemical or a mixture thereof as the sole crosslinker Non-polluting rubber products. 有効量の合成重合体ラテックスまたはラテックス類、有効量の合成カルボキシル化ブタジエン共重合体ラテックス及びその単独の架橋剤として有効量の多価金属化学薬品を含有する組成物から作製された非汚染性手袋、コンドーム、指サックまたは風船等の非汚染性ゴム製品。  Non-staining gloves made from a composition containing an effective amount of a synthetic polymer latex or latex, an effective amount of a synthetic carboxylated butadiene copolymer latex and an effective amount of a polyvalent metal chemical as its sole crosslinker Non-contaminating rubber products such as condoms, finger sack or balloons. 該ゴム製品がいかなる硫黄及び/または硫黄含有化学薬品をも含まない、請求項8または9の非汚染性ゴム製品。  10. Non-staining rubber product according to claim 8 or 9, wherein the rubber product does not contain any sulfur and / or sulfur containing chemicals. 該合成カルボキシル化ブタジエン共重合体ラテックスがカルボキシル化アクリロニトリルブタジエンラテックスである、請求項8または9の非汚染性ゴム製品。  10. The non-staining rubber product of claim 8 or 9, wherein the synthetic carboxylated butadiene copolymer latex is a carboxylated acrylonitrile butadiene latex. 該多価金属化学薬品が亜鉛、マグネシウム、カルシウムまたはアルミニウムの酸化物のいずれかまたは組み合わせから選択される、請求項8または9の非汚染性ゴム製品。  10. Non-staining rubber product according to claim 8 or 9, wherein the polyvalent metal chemical is selected from any or combination of oxides of zinc, magnesium, calcium or aluminum. 亜鉛、マグネシウム、カルシウムまたはアルミニウムのカルボン酸塩が該酸化物類と組み合わされる、請求項12の非汚染性ゴム製品。  13. The non-staining rubber product of claim 12, wherein a zinc, magnesium, calcium or aluminum carboxylate is combined with the oxides. 該酸化亜鉛の濃度が0.6 phr以上である、請求項8または9の非汚染性ゴム製品。  10. The non-staining rubber product according to claim 8 or 9, wherein the zinc oxide concentration is 0.6 phr or more. 該ゴム製品がゴム促進剤を含まない、請求項8または9の非汚染性ゴム製品。  10. The non-staining rubber product of claim 8 or 9, wherein the rubber product does not contain a rubber accelerator. 該ゴム製品がI型及びIV型のラテックスアレルゲン類を含まない、請求項8または9の非汚染性ゴム製品。  10. The non-staining rubber product according to claim 8 or 9, wherein the rubber product does not contain type I and type IV latex allergens. 該ゴム製品が銅、銀、鉄、鉛またはこれらの金属の化学薬品類で汚染された皮膚または他の表面類と接触したとき、汚れない、請求項8または9の非汚染性ゴム製品。  10. The non-staining rubber product of claim 8 or 9, wherein the rubber product is not soiled when in contact with skin or other surfaces contaminated with copper, silver, iron, lead or chemicals of these metals.

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