JP2004170468A - Polyolefinic shrinkable label - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyolefinic shrinkable label having superior surface oil resistance, high inter-layer adhesive strength, and excellent low temperature shrinkability. <P>SOLUTION: The polyolefinic shrinkable label is one in which the base film is provided with a printing layer on at least one surface of the base film. The label is characterized in that this base film is constituted of a central layer (A) and a surface layer (B), that the central layer (A) is composed of a resin composition containing 5-30 pts. wt. amorphous cyclic olefinic polymer (A2) and 0.1-10 pts. wt. polyethylene (A3) against 100 pts. wt. propylene based random copolymer (A1) which is obtained by copolymerization with a metallocene catalyst, and that the surface layer (B) is composed of a resin composition containing 2-30 pts. wt. polyethylene (B2) against 100 pts. wt. amorphous cyclic olefinic polymer (B1) which is provided on both sides of the central layer (A) and which has a glass transition temperature (Tg) in the range of 50-80°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

Translated fromJapanese

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面耐油性に優れ、また層間接着強度が向上されたポリオレフィン系シュリンクラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリエチレンテレフタレート製ボトル（ＰＥＴボトル）などの容器に装着するシュリンクラベル（熱収縮性ラベル）として、ポリ塩化ビニル系重合体からなるベースフィルムを用いたものが使用されてきた。しかし、ベースフィルムがポリ塩化ビニル系重合体で形成されたラベルは廃棄後の焼却時に有毒ガスやダイオキシンを発生するという問題があるため、近年ではポリオレフィン系のシュリンクラベルの使用が検討されている（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−２１５０４４号公報
【特許文献２】
特開２００２−２３４１１５号公報
【特許文献３】
特開２０００−１５９９４６号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開２００２−２１５０４４号公報に記載のポリオレフィン系シュリンクラベルは、低温収縮性や耐熱性などには優れているものの、表面の耐油性が低く、表面に油脂（特に、動物性油脂）が付着することにより、白化が生じる場合がある。しかも、表面を手で触ると少しねばつきが感じられ、さらに指紋がついて艶が無くなる場合もある。さらにまた、表面層と中心層との密着性又は層間接着強度（層間強度）が低いために、センターシール強度が充分でない場合があった。
【０００５】
また、特開２００２−２３４１１５号公報や特開２０００−１５９９４６号公報に記載されているポリオレフィン系シュリンクラベルは、表面の耐油性が高められているものの、低温収縮性が十分でなく、また、表面層と中心層との密着性又は層間強度も未だ十分でない。そのため、表面の耐油性が高められているとともに、より一層優れた低温収縮性を有し、且つ、表面層と中心層との密着性又は層間強度がより一層高められているポリオレフィン系シュリンクラベルが求められている。
【０００６】
従って、本発明の目的は、表面耐油性に優れ、また、層間接着強度がより一層高く、さらに、低温収縮性が優れているポリオレフィン系シュリンクラベルを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、ベースフィルムを、特定のオレフィン系ポリマー組成物からなる表面層と、特定のプロピレン系ポリマー組成物からなる中心層とで構成すると、表面の耐油性を向上させることができるとともに、表面層と中心層との密着性を向上させ、センターシール強度を高めることができ、さらに低温収縮性も良好であることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、ベースフィルムの少なくとも一方の面に印刷層が設けられたシュリンクラベルであって、前記ベースフィルムが、メタロセン触媒を用いて共重合して得られたプロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）１００重量部に対して、非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）５〜３０重量部、およびポリエチレン（Ａ３）０．１〜１０重量部を含有する樹脂組成物からなる中心層（Ａ）と、該中心層（Ａ）の両側に設けられた、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜８０℃の範囲にある非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）１００重量部に対して、ポリエチレン（Ｂ２）２〜３０重量部を含有する樹脂組成物からなる表面層（Ｂ）とで構成されていることを特徴とするポリオレフィン系シュリンクラベルを提供する。
【０００９】
前記非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）としては、α−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ｂ１ａ）、または環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ１ｂ）を好適に用いることができる。中心層（Ａ）は、さらに、エチレン系ゴム（Ａ４）を含有していてもよい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。図１は本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルの一例を部分的に示す概略断面図である。図１の例では、シュリンクラベル１は、ベースフィルム２と、ベースフィルム２の一方の面に設けられた印刷層３とで構成されている。ベースフィルム２は、中心層（Ａ）４と、該中心層（Ａ）４の両側に設けられた表面層（Ｂ）５，５とで構成され、且つ一軸又は二軸に延伸配向されている。なお、表面層（Ｂ）５，５（単に「表面層（Ｂ）５」と総称する場合がある）は、被着体（被装着物）と接しない側の層である外面層と、被着体と接する側の層（印刷層３側の層）である内面層とで構成されている。
【００１１】
［中心層（Ａ）］
中心層（Ａ）４は、メタロセン触媒を用いて共重合して得られたプロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）と、該プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）１００重量部に対して、５〜３０重量部の非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）、および０．１〜１０重量部のポリエチレン（Ａ３）とを含有する樹脂組成物からなる層である。なお、中心層（Ａ）４を構成する樹脂組成物において、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）、非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）、ポリエチレン（Ａ３）は、それぞれ、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１２】
前記プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）は、プロピレンと、該プロピレンに対して共重合性を有しているモノマー成分（以下、単に「共重合性モノマー成分」と称する場合がある）とをメタロセン触媒を用いて共重合することにより調製される。共重合性モノマー成分としては、プロピレン以外のα−オレフィン（例えば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１などの炭素数２又は４〜２０のα−オレフィンなど）が好適に用いられる。共重合性モノマー成分としてはエチレンが最適である。共重合性モノマー成分は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００１３】
プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）は、プロピレンを構成モノマーとして含む共重合体であり、エチレン−プロピレンランダム共重合体を好適に用いることができる。このエチレン−プロピレンランダム共重合体において、エチレンとプロピレンの比率は、例えば、前者／後者（重量比）＝２／９８〜５／９５（好ましくは３／９７〜４．５／９５．５）程度の範囲から選択することができる。すなわち、エチレン−プロピレンランダム共重合体におけるエチレン成分の割合は、例えば、モノマー成分全量に対して２〜５重量％（好ましくは３〜４．５重量％）程度の範囲から選択することができる。
【００１４】
エチレン−プロピレンランダム共重合体としては、その融点が１１５〜１４０℃の範囲のものが使用できる。エチレン−プロピレンランダム共重合体としては、１３０℃以下（例えば、１２０〜１３０℃、好ましくは１２０〜１２５℃）の融点を有するものが、低温収縮性を高めるために最適である。また、融点が１２０℃以上（例えば、１２０〜１４０℃、好ましくは１２５〜１４０℃）であると、耐熱性の優れたものが得られる。
【００１５】
本発明では、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）は、低温収縮性やフィルムの腰の強度の観点から、アイソタクチックインデックスが９０％以上のものが好適である。
【００１６】
プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）は、前述のように、メタロセン触媒を用いて共重合して調製されている。このように、中心層（Ａ）を構成する樹脂組成物において、メタロセン触媒を用いて共重合して得られたプロピレン系ランダム共重合体（特に、エチレン−プロピレンランダム共重合体）を用いることにより、低温収縮性がより一層向上されている。また、メタロセン触媒によるプロピレン系ランダム共重合体の方が、非メタロセン触媒によるプロピレン系ランダム共重合体よりも、同じ温度での最高収縮率の値は大きくなり、熱収縮の際の容器へのフィット性を高めることができる。さらにまた、分子量分布が狭く、低分子成分の割合が少ないので、耐衝撃性がさらに向上し、熱収縮性ラベルとして好適な実質的に横方向に一軸延伸されたフィルムであっても、フィルムの印刷工程や製袋工程、熱収縮性ラベルのラベラーによるラベル装着時において縦方向に加わる張力や衝撃による横方向の裂けを防止することができる。
【００１７】
前記メタロセン触媒としては、公知乃至慣用のオレフィン重合用メタロセン触媒を用いることができ、具体的には、特開２００２−２１５０４４号公報に記載のメタロセン触媒を用いることができる。
【００１８】
プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）は、プロピレンと、該プロピレンに対する共重合性モノマー成分とを、メタロセン触媒を用いて共重合して調製することができ、該共重合方法としては、特に制限されず、公知の重合方法を採用することができる。また、スラリー法、溶液重合法、気相法のいずれでも用いることができる。
【００１９】
非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）やポリエチレン（Ａ３）としては、それぞれ、後述する表面層（Ｂ）で使用されている非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）やポリエチレン（Ｂ２）と同種のものを用いることができる。なお、非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）と、非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）とは同一の非晶性環状オレフィン系重合体であってもよく、異なる非晶性環状オレフィン系重合体であってもよい。また、ポリエチレン（Ａ３）と、ポリエチレン（Ｂ２）とは同一のポリエチレンであってもよく、異なるポリエチレンであってもよい。
【００２０】
非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）の割合としては、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）１００重量部に対して５〜３０重量部であれば特に制限されないが、７〜２５重量部が好ましい。
【００２１】
ポリエチレン（Ａ３）の割合としては、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）１００重量部に対して０．１〜１０重量部であれば特に制限されないが、０．２〜５重量部が好ましい。
【００２２】
中心層（Ａ）４は、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）、非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）およびポリエチレン（Ａ３）とともに、エチレン系ゴム（Ａ４）からなっていてもよい。エチレン系ゴム（Ａ４）を用いることにより、中心層（Ａ）４と表面層（Ｂ）５との密着性又は層間接着強度をより一層高めることができ、センターシール強度をより一層向上させることができる。
【００２３】
中心層（Ａ）４は、エチレン系ゴム（Ａ４）を含有している場合、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）、非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）、ポリエチレン（Ａ３）およびエチレン系ゴム（Ａ４）を含有する樹脂組成物により構成することができる。エチレン系ゴム（Ａ４）としては、例えば、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−ブテンゴム（ＥＢＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。エチレン系ゴム（Ａ４）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２４】
エチレン−プロピレンゴムやエチレン−ブテンゴム等としては、特に制限されず、公知乃至慣用のものを用いることができる。例えば、エチレン−プロピレンゴムにおいて、エチレンやプロピレンのモノマー成分としての含有割合は、特に制限されないが、プロピレンの含有割合としては、通常、モノマー成分全量に対して１５〜５０モル％（好ましくは２０〜４５モル％、さらに好ましくは２５〜４０モル％）程度である。
【００２５】
中心層（Ａ）４において、エチレン系ゴム（Ａ４）の割合としては、例えば、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）１００重量部に対して３０重量部以下（例えば、５〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部）の範囲から選択することができる。エチレン系ゴム（Ａ４）の割合が、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）１００重量部に対して３０重量部を超えると、ポリオレフィン系シュリンクラベルの腰が低下する。
【００２６】
また、中心層（Ａ）４には、本発明の作用又は効果を損なわない範囲で、いわゆるタッキファイヤ、例えば、石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン樹脂などを含んでいてもよい。これらのタッキファイヤの量は、中心層（Ａ）４の構成成分全量に対して、例えば、３０重量％以下（５〜３０重量％程度）の範囲から選択することができる。
【００２７】
［表面層（Ｂ）］
表面層（Ｂ）５は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜８０℃の範囲にある非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）と、該非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）１００重量部に対して、２〜３０重量部のポリエチレン（Ｂ２）とを含有する樹脂組成物からなる層である。表面層（Ｂ）５には、前述のように外面層と内面層とがあり、両層の樹脂は、同一であっても又は異なっていてもよいが、同一の樹脂組成物、または同一の種類の非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）やポリエチレン（Ｂ２）からなる樹脂組成物であることが好ましい。なお、表面層（Ｂ）５を構成する樹脂組成物において、非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）やポリエチレン（Ｂ２）はそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２８】
前記非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）には、（Ｂ１ａ）エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンと少なくとも１種の環状オレフィンとの共重合体（「環状オレフィン共重合体」と称することがある）、及び（Ｂ２ｂ）環状オレフィンの開環重合体又はその水添物が含まれる。なお、前記重合体（Ｂ１ａ）及び（Ｂ１ｂ）には、それぞれ、そのグラフト変性物も含まれる。
【００２９】
前記重合体（Ｂ１ａ）及び（Ｂ１ｂ）における環状オレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ノルボルネン）、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン、ヘキサシクロ［６．６．１．１^３，６．１^{１０，１３}．０^２，７．０^９，１４］−４−ヘプタデセン、オクタシクロ［８．８．０．１^２，９．１^４，７．１^{１１，１８}．１^{１３，１６}．０^３，８．０^{１２，１７}］−５−ドコセン、ペンタシクロ［６．６．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１４］−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５−イコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンイコセン、トリシクロ［４．３．０．１^２，５］−３−デセン、トリシクロ［４．４．０．１^２，５］−３−ウンデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１３］−４−ペンタデセン、ペンタシクロペンタデカジエン、ペンタシクロ［４．７．０．１^２，５．０^８，１３．１^９，１２］−３−ペンタデセン、ノナシクロ［９．１０．１．１^４，７．１^{１３，２０}．１^{１５，１８}．０^２，１０．０^{１２，２１}．０^{１４，１９}］−５−ペンタコセンなどの多環式環状オレフィン等が挙げられる。これらの環状オレフィンは、環に、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基などのエステル基、メチル基などのアルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
【００３０】
前記環状オレフィン共重合体（Ｂ１ａ）は、例えば、前記α−オレフィンと環状オレフィンとを、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒中、いわゆるチーグラー触媒や前記メタロセン触媒などの触媒を用いて重合することにより得ることができる。このような環状オレフィン共重合体（Ｂ１ａ）は市販されており、例えば、商品名「アペル」（三井化学（株）製）、商品名「ＴＯＰＡＳ」（Ｔｉｃｏｎａ社製）などが使用できる。
【００３１】
前記環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ１ｂ）は、例えば、１種又は２種以上の前記環状オレフィンを、モリブデン化合物やタングステン化合物を触媒としたメタセシス重合（開環重合）に付し、通常、得られたポリマーをさらに水添することにより製造できる。このような重合体（Ｂ１ｂ）は市販されており、例えば、商品名「アートン」（ＪＳＲ（株）製）、商品名「ゼオネックス」、商品名「ゼオノア」（以上、日本ゼオン（株）製）などが使用できる。
【００３２】
非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）としては、前記環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ１ｂ）を好適に用いることができる。環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ１ｂ）は、環状オレフィン共重合体（Ｂ１ａ）よりもゲルが生じにくく、成膜する際の混合や溶融押出し等の工程で劣化しにくいという特性を有しているためである。環状オレフィン共重合体（Ｂ１ａ）では、鎖状オレフィン（α−オレフィン）の残基部位と、環状オレフィンの残基部位とが、ランダムに配列された構成となっているが、環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ１ｂ）では、前記環状オレフィン共重合体（Ｂ１ａ）における鎖状オレフィンに相当する部位と、環状オレフィンに相当する部位とが、規則的に配列された構成を有しているために、環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ１ｂ）はゲル化されにくいと思われる。
【００３３】
しかも、非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）として、環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ１ｂ）を用いると、前記ゲルが生じにくいため、ベースフィルムの耐衝撃性や印刷適性（フィッシュアイが少ない）を高めることができる。そのため、例えば、ベースフィルムの作製時に、延伸を行っても、裂けたり、穴があいたりすることを防止でき、また、印刷等の後の工程においても裂けの発生を防止できる。特に、シュリンクラベルとして好適な実質的に横方向に一軸延伸されたフィルムは横方向に裂けやすいが、ゲルが生じにくいため、ゲルを起点とした裂けが生じないので好ましい。
【００３４】
しかし、ポリエチレン（Ｂ２）との混合性又は相溶性の観点からは、非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）としては、環状オレフィン共重合体（Ｂ１ａ）が好適である。また、環状オレフィン共重合体（Ｂ１ａ）を用いる方が、ベースフィルム２の透明性が優れている。
【００３５】
非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０〜８０℃であり、好ましくは６０〜８０℃（さらに好ましくは６０〜７５℃）程度であり、特に６５〜７５℃（特に７０℃程度）が最適である。非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）のガラス転移温度は、モノマー成分（例えば、環状オレフィンなど）の種類やその配合割合などにより調整することができる。非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）のガラス転移温度が５０〜８０℃の範囲であると、ポリオレフィン系シュリンクラベルの低温熱収縮性をより一層高めることができる。
【００３６】
ポリエチレン（Ｂ２）としては、特に制限されず、公知乃至慣用のポリエチレン［例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）など］を用いることができる。ポリエチレン（Ｂ２）としては、密度が０．９３０（ｇ／ｃｍ^３）未満の低密度ポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンを含む）が好ましく、中でも直鎖状低密度ポリエチレンが最適である。
【００３７】
なお、低密度ポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンを含む）としては、密度が０．８８０（ｇ／ｃｍ^３）以上０．９３０（ｇ／ｃｍ^３）未満であるものが好ましく、特に０．９１０（ｇ／ｃｍ^３）以上０．９２９（ｇ／ｃｍ^３）以下であるものが好ましい。ポリエチレン（Ｂ２）の密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定することができる。
【００３８】
表面層（Ｂ）５において、ポリエチレン（Ｂ２）の割合としては、非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）１００重量部に対して２〜３０重量部であれば特に制限されないが、５〜２５重量部が好ましく、さらに１０〜２０重量部が好適である。ポリエチレン（Ｂ２）の割合が、非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）１００重量部に対して２重量部未満であると、層間接着強度が弱く、皮脂対策としての効果が低下し、一方、３０重量部を超えると、ポリオレフィン系シュリンクラベルが柔らかくなり過ぎる。
【００３９】
ベースフィルム２又は表面層（Ｂ）５は、さらに必要に応じて、溶剤シール性等を損なわない範囲で他のポリマーを少量含んでいてもよく、また、フィルム同士の融着を防止するため、無機微粒子を含んでいてもよい。前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの無機酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；ケイ酸カルシウム、ガラスビーズ、タルク、クレー、マイカなどのケイ酸塩などが挙げられる。無機微粒子の平均粒径は、例えば０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜７μｍ程度である。無機微粒子の量は、ベースフィルム２又は表面層（Ｂ）５の構成成分全量に対して、例えば０．０５〜０．５０重量％程度である。
【００４０】
本発明では、ベースフィルム２の厚みは、例えば、２０〜８０μｍ（好ましくは３０〜６０μｍ）程度である。
【００４１】
中心層（Ａ）４の厚みは、例えば、１０〜７０μｍ（好ましくは２０〜５０μｍ）程度の範囲から選択することができる。
【００４２】
表面層（Ｂ）５，５（外面層、内面層）の厚みは、それぞれ、例えば、３〜１５μｍ（好ましくは３〜１０μｍ）程度の範囲から選択することができる。なお、各表面層の厚み（すなわち、外面層と、内面層との厚み）は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４３】
表面層（Ｂ）５のうち印刷層３側の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。また、中心層（Ａ）４、表面層（Ｂ）５には、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を添加してもよい。
【００４４】
なお、中心層（Ａ）４及び表面層（Ｂ）５はそれぞれ複数の層で構成することもできる。また、中心層（Ａ）４と表面層（Ｂ）５との間に、剛性、自然収縮性等を損なわない範囲で他の樹脂層を設けてもよい。
【００４５】
ベースフィルム２は、積層フィルムを製造する際に用いられる慣用の方法、例えば、共押出法などにより製造できる。例えば、図１に示されるベースフィルム２は、中心層（Ａ）４を形成する各種樹脂を含む樹脂組成物と、表面層（Ｂ）５，５（外面層、内面層）を形成する各種樹脂を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備え、合流方式がフィードブロック２種３層型の押出機を用いて溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、延伸処理することにより得ることができる。なお、Ｔダイに代えて環状ダイを用いることもできる。また、中心層（Ａ）に係る樹脂組成物を溶融押出し成形して、単層フィルムを作製し、これに表面層（Ｂ）の樹脂層をラミネート法により積層した後、延伸処理を施すことによりベースフィルム２を得ることもできる。
【００４６】
延伸は、テンター方式、チューブ方式の何れの方式で行うこともできる。延伸処理は、通常、８０〜１８０℃（好ましくは８０〜１５０℃）程度の温度で、幅方向（横方向；ＴＤ方向）に４〜８倍、好ましくは５〜７倍程度延伸することにより行われる。なお、必要に応じて、例えば長さ方向（縦方向；ＭＤ方向）にも、低い延伸倍率（例えば１．５倍程度以下）で延伸処理を施すことができる。本発明におけるベースフィルムには、このように、一方向のみに延伸された一軸配向フィルム、及び主に一方向に延伸され、且つ該方向と直交する方向に若干延伸された二軸配向フィルムが含まれる。つまり、実質上、横方向に一軸延伸されたフィルムである。
【００４７】
こうして得られるベースフィルム２は、幅方向（主に延伸処理を施した方向；主配向方向）に配向性を有し、該方向に熱収縮性を示す。
【００４８】
本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルでは、ベースフィルムを９０℃の温水中に１０秒間浸漬した後の主配向方向Ｘ（主に延伸処理を施した方向；前記の場合幅方向）における熱収縮率が、例えば、３０〜８０％、好ましくは４０〜７０％程度であることが望ましい。本発明では、ベースフィルムにこのような物性を付与することができるため、低温、低熱量で熱収縮が可能である。このため、例えば、湾曲面を有する容器にも簡易にしかも密着性よく装着できる。
【００４９】
また、前記ベースフィルムを８０℃の温水中に１０秒間浸漬した後の主配向方向Ｘ（主に延伸処理を施した方向；前記の場合幅方向）における熱収縮率としては、２５〜５０％、好ましくは３０〜５０％程度であることが望ましい。ベースフィルムがこのような物性を有していると、より一層低い温度や熱量で熱収縮が可能となり、例えば、湾曲面を有する容器にも簡易にしかも密着性よく装着できるようになる。
【００５０】
なお、前記熱収縮率は下記式で表される。
熱収縮率（％）＝［｛（主配向方向Ｘの元の長さ）−（主配向方向Ｘの浸漬後の長さ）｝／（主配向方向Ｘの元の長さ）］×１００
【００５１】
熱収縮率は、ベースフィルム２や中心層（Ａ）４、表面層（Ｂ）５，５を構成する樹脂の種類（融点やガラス転移点など）、中心層（Ａ）４と表面層（Ｂ）５，５との厚み比率、延伸倍率、延伸温度等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。
【００５２】
本発明のシュリンクラベル１は、上記のようにして得られたベースフィルム２の少なくとも一方の面に、グラビア印刷等の慣用の印刷法により所望の画像、文字を印刷して印刷層３を形成することにより製造できる。そして、印刷層３を形成した後、通常、所望の幅の長尺帯状に切断し、例えば印刷面を内側にして、ベースフィルム２のうち前記主配向方向Ｘが周方向となり、ベースフィルム２の前記方向Ｘと直交する方向Ｙが長さ方向となるように筒状に丸め、両端辺を溶剤や熱融着等で接着した後（センターシールした後）、必要に応じて所望の長さに切断することにより、筒状のシュリンクラベルとすることができる。なお、ベースフィルム２の表面（外面側の面）には、損傷防止等のため、アクリル系樹脂などからなるオーバーコート層を設けることができる。
【００５３】
前記印刷層３を形成する際の印刷インキとしては、特に限定されず、慣用の印刷インキを使用できるが、ボイル等の熱処理において耐熱性を有するインキ、例えば、反応型のウレタン系インキを用いるのが好ましい。この反応型ウレタン系インキには、ビヒクルを構成する樹脂として、ポリイソシアネートプレポリマー硬化剤と、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオールなどのポリオールとを組み合わせて用いる２液型のインキが含まれる。
【００５４】
本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルの好ましい態様では、印刷層３を内側とし、前記主配向方向Ｘが周方向となるように両端縁を重ね合わせて筒状に形成され、有機溶剤でセンターシールされている。このようなシュリンクラベルは、円筒状胴部を有する容器に容易に装着できると共に、ヒートシールされたラベルのように皺が生じることがなく、また光沢に優れ、美麗な外観を呈する。
【００５５】
前記有機溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素；塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチル、１，２−ジクロロエタン、塩化プロピルなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの鎖状又は環状エーテル；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステルなどが挙げられる。これらの中でも、沸点が２０〜７０℃程度の有機溶媒が作業性等の点で好ましい。
【００５６】
このように、本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルは、ベースフィルムの表面層（Ｂ）が前記非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）及びポリエチレン（Ｂ２）で形成されているので、表面耐油性が優れており、表面に油脂（例えば、動物性油脂）が付着しても、白化の発生が効果的に抑制又は防止されている。また、表面のねばつきも防止されており、指触しても、表面に指紋がつかず、優れた光沢性（艶など）が保持される。
【００５７】
しかも、表面層（Ｂ）は、非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）及びポリエチレン（Ｂ２）からなり、中心層（Ａ）は、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）、非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）及びポリエチレン（Ａ３）からなっているので、従来に比べて、表面層（Ｂ）と中心層（Ａ）との密着性が高まっている。従って、表面層（Ｂ）と中心層（Ａ）との層間接着強度が高められており、主配向方向が周方向となるように筒状に丸め、両端辺を溶剤や熱融着等で接着（センターシール）した際のセンターシール強度が向上されている。
【００５８】
特に、本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルは、中心層（Ａ）のプロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）としてメタロセン触媒を用いて製造されたプロピレン系ランダム共重合体が用いられており、且つ中心層（Ａ）及び表面層（Ｂ）の両層にポリエチレン［中心層（Ａ）ではポリエチレン（Ａ３）、表面層（Ｂ）ではポリエチレン（Ｂ２）］が用いられているので、低温収縮性がより一層高められており、低温で収縮させても、高いラベル強度を発揮することができ、この際、外観特性や印刷特性も良好である。従って、ポリオレフィン系シュリンクラベルは、ＰＥＴボトルやポリスチレン製容器などの熱変形しやすいプラスチック製容器や、内容物が熱変質しやすい医薬品や調味料、健康飲料などである容器に対するシュリンクラベルとして有用である。すなわち、薄肉のポリエチレンテレフタレート製ボトルなどの熱変形を生じやすい容器や熱変質しやすい内容物を有する容器に対して用いても、熱収縮時の熱による容器の熱変形や内容物の熱変質を抑制又は防止することができる。なお、本発明では、低温収縮性とは、例えば、６０〜８０℃程度の温度での収縮性のことを意味している。
【００５９】
さらにまた、中心層（Ａ）を、プロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）、非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）、ポリエチレン（Ａ３）及びエチレン系ゴム（Ａ４）で形成することにより、中心層（Ａ）と表面層（Ｂ）との層間接着強度をより一層高めることができる。加えて、ポリオレフィン系シュリンクラベルを熱収縮する際の収縮率も高めることができ、被装着物（例えば、ＰＥＴボトルなどのプラスチック製又はガラス製の瓶状容器など）に対する装着性がより一層高められる。
【００６０】
また、優れた光沢を有し、透明性も良好であるため、印刷が美麗である。さらにまた、熱収縮の際、収縮速度が速い上、熱源を離した後、経日しても緩むことがなく、フィット性（密着性、締め付け性）に優れる。
【００６１】
図２は図１のポリオレフィン系シュリンクラベルを被装着物に装着する際の状態を示す概略斜視図である。図２では、図１のシュリンクラベル１を被装着物６（例えば、ＰＥＴボトルなどのプラスチック製又はガラス製の瓶状容器など）に装着する際の状態が示されている。なお、同一の部材や部分には同一の符号が付されている。
【００６２】
上記のようにして得られた筒状のシュリンクラベル１を自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填した被装着物６に連続的に被嵌し、所定温度のスチームトンネル（例えば、７０〜９０℃、好ましくは７５〜８５℃程度）や熱風トンネル（例えば、１００〜２００℃程度）を通過させて熱収縮させることにより、該シュリンクラベル１を被装着物６に装着できる。この際、被装着物６に被嵌したラベルは熱収縮するので、被装着物６の肩部の形状などにも適合して密着する。
【００６３】
なお、本発明のオレフィン系シュリンクラベルは、ポリオレフィン系樹脂を用いているため、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）とは比重が異なっており、ポリエチレンテレフタレート製ボトルに対して用いても、リサイクル時にシュリンクラベルのプラスチック成分であるポリオレフィン系樹脂と、ボトルのポリエチレンテレフタレートとの分離が容易になる。
【００６４】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００６５】
（実施例１）
非晶性環状オレフィン系重合体（商品名「アペルＡＰＬ８００８Ｔ」三井化学社製；Ｔｇ７０℃、密度１．０ｇ／ｃｍ^３、環状オレフィン共重合体）１００重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（商品名「２０４０ＦＣ」宇部興産社製；密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３）１０重量部、および無機微粒子（球状シリカ、平均粒径２〜３μｍ）０．５重量部の混合物（ｂ１）と、メタロセン触媒を用いて得られたエチレン−プロピレンランダム共重合体（商品名「ウィンテック」日本ポリケム社製）１００重量部、非晶性環状オレフィン系重合体（商品名「アペルＡＰＬ８００８Ｔ」三井化学社製；Ｔｇ７０℃、密度１．０ｇ／ｃｍ^３、環状オレフィン共重合体）１０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（商品名「２０４０ＦＣ」宇部興産社製；密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３）１重量部、エチレン系ゴム（商品名「ＪＳＲ ＥＰ９６１ＳＰ」ＪＳＲ社製；エチレン−プロピレンゴム）：２０重量部、および石油樹脂（商品名「アルコンＰ−１４０」荒川化学社製；水添石油樹脂）：３０重量部の混合物（ａ１）とを、合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２８０℃で共押出しし、次いで１００℃で幅方向（ＴＤ方向）に６．０倍テンター延伸することにより、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。
【００６６】
このベースフィルムから１０ｃｍ×１０ｃｍ（幅方向（ＴＤ方向）の長さ×長さ方向（ＭＤ方向）の長さ）の試験片を切り取り、この試験片を８０℃、９０℃の各温度の温水中に１０秒間浸した後、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）の長さを測定し、前記式により熱収縮率を求めたところ、熱収縮率は、４２％（９０℃×１０秒間）、２７％（８０℃×１０秒間）であった。
【００６７】
前記ベースフィルムの一方の表面に反応型ウレタン系インキを用いて８色からなるデザインのグラビア印刷を施して印刷層を形成し、ロール状に巻回した。得られた印刷ロールを所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）が周方向となるように、印刷層を内側にして筒状に丸めて両端部を有機溶媒（シクロヘキサン）で接着し（センターシールし）、長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た。
【００６８】
この熱収縮ラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、５００ｍｌのＰＥＴボトル容器（ポリエチレンテレフタレート製容器）に外嵌し、スチームトンネル（温度：８０℃）を通過させて熱収縮させることにより、前記容器に装着した。その結果、ラベルのボトルに対する密着性は高く、締め付け性が優れていた。
【００６９】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、表面の耐油性を下記の方法により評価したところ、白化が生じず、耐油性は良好であった。
（耐油性の評価方法）
動物性油脂（ラード）を、熱収縮ラベルの表面に薄く塗布した後、９０℃の温水に１０秒間浸漬させて、その表面に白化が生じているかどうかを目視で観察することにより、耐油性を評価する。
【００７０】
（実施例２）
非晶性環状オレフィン系重合体として、商品名「アペルＡＰＬ８００８Ｔ（三井化学社製）」１００重量部に代えて、商品名「ゼオノア７５０Ｒ」日本ゼオン社製；Ｔｇ７０℃、密度１．０ｇ／ｃｍ^３、環状オレフィンの開環重合体又はその水添物）１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。該ベースフィルムの熱収縮率を実施例１と同様にして求めたところ、熱収縮率は、４３％（９０℃×１０秒間）、２８％（８０℃×１０秒間）であった。
【００７１】
前記ベースフィルムを用いて、実施例１と同様にして長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た後、さらに、自動ラベル装着装置に供給して容器に装着したところ、ラベルのボトルに対する密着性は高く、締め付け性が優れていた。
【００７２】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、実施例１と同様にして表面の耐油性を評価したところ、白化が生じず、耐油性は良好であった。
【００７３】
（実施例３）
直鎖状低密度ポリエチレンとして、商品名「２０４０ＦＣ（宇部興産社製）」１０重量部に代えて、商品名「１５４０Ｆ」宇部興産社製；密度０．９１３ｇ／ｃｍ^３）１０重量部を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。該ベースフィルムの熱収縮率を実施例１と同様にして求めたところ、熱収縮率は、４３％（９０℃×１０秒間）、３１％（８０℃×１０秒間）であった。
【００７４】
前記ベースフィルムを用いて、実施例１と同様にして長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た後、さらに、自動ラベル装着装置に供給して容器に装着したところ、ラベルのボトルに対する密着性は高く、締め付け性が優れていた。
【００７５】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、実施例１と同様にして表面の耐油性を評価したところ、白化が生じず、耐油性は良好であった。
【００７６】
（実施例４）
直鎖状低密度ポリエチレンとしての商品名「２０４０ＦＣ（宇部興産社製）」の使用量を、１０重量部に代えて５重量部としたこと以外は、実施例２と同様にして、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。該ベースフィルムの熱収縮率を実施例１と同様にして求めたところ、熱収縮率は、４５％（９０℃×１０秒間）、３３％（８０℃×１０秒間）であった。
【００７７】
前記ベースフィルムを用いて、実施例１と同様にして長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た後、さらに、自動ラベル装着装置に供給して容器に装着したところ、ラベルのボトルに対する密着性は高く、締め付け性が優れていた。
【００７８】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、実施例１と同様にして表面の耐油性を評価したところ、白化が生じず、耐油性は良好であった。
【００７９】
（実施例５）
エチレン系ゴムとして、商品名「ＪＳＲ ＥＰ９６１ＳＰ」ＪＳＲ社製；エチレン−プロピレンゴム）：２０重量部に代えて、商品名「ＥＢＭ２０４１Ｐ」ＪＳＲ社製；エチレン−ブテンゴム）：２０重量部を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。該ベースフィルムの熱収縮率を実施例１と同様にして求めたところ、熱収縮率は、４６％（９０℃×１０秒間）、３５％（８０℃×１０秒間）であった。
【００８０】
前記ベースフィルムを用いて、実施例１と同様にして長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た後、さらに、自動ラベル装着装置に供給して容器に装着したところ、ラベルのボトルに対する密着性は高く、締め付け性が優れていた。
【００８１】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、実施例１と同様にして表面の耐油性を評価したところ、白化が生じず、耐油性は良好であった。
【００８２】
（実施例６）
エチレン系ゴムとしての商品名「ＪＳＲ ＥＰ９６１ＳＰ」ＪＳＲ社製；エチレン−プロピレンゴム）の使用量を、２０重量部に代えて５重量部としたこと以外は、実施例２と同様にして、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。該ベースフィルムの熱収縮率を実施例１と同様にして求めたところ、熱収縮率は、４５％（９０℃×１０秒間）、３３％（８０℃×１０秒間）であった。
【００８３】
前記ベースフィルムを用いて、実施例１と同様にして長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た後、さらに、自動ラベル装着装置に供給して容器に装着したところ、ラベルのボトルに対する密着性は高く、締め付け性が優れていた。
【００８４】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、実施例１と同様にして表面の耐油性を評価したところ、白化が生じず、耐油性は良好であった。
【００８５】
（実施例７）
エチレン系ゴムとしての商品名「ＪＳＲ ＥＰ９６１ＳＰ」ＪＳＲ社製；エチレン−プロピレンゴム）の使用量を、２０重量部に代えて３０重量部としたこと以外は、実施例２と同様にして、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。該ベースフィルムの熱収縮率を実施例１と同様にして求めたところ、熱収縮率は、４８％（９０℃×１０秒間）、３８％（８０℃×１０秒間）であった。
【００８６】
前記ベースフィルムを用いて、実施例１と同様にして長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た後、さらに、自動ラベル装着装置に供給して容器に装着したところ、ラベルのボトルに対する密着性は高く、締め付け性が優れていた。
【００８７】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、実施例１と同様にして表面の耐油性を評価したところ、白化が生じず、耐油性は良好であった。
【００８８】
（実施例８）
エチレン系ゴムとしての商品名「ＪＳＲ ＥＰ９６１ＳＰ」ＪＳＲ社製；エチレン−プロピレンゴム）の使用量を、２０重量部に代えて０重量部としたこと以外は（すなわち、該実施例８ではエチレン系ゴムを用いていない）、実施例２と同様にして、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。該ベースフィルムの熱収縮率を実施例１と同様にして求めたところ、熱収縮率は、４２％（９０℃×１０秒間）、２８％（８０℃×１０秒間）であった。
【００８９】
前記ベースフィルムを用いて、実施例１と同様にして長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た後、さらに、自動ラベル装着装置に供給して容器に装着したところ、ラベルのボトルに対する密着性は高く、締め付け性が優れていた。
【００９０】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、実施例１と同様にして表面の耐油性を評価したところ、白化が生じず、耐油性は良好であった。
【００９１】
（比較例１）
非晶性環状オレフィン系重合体（商品名「ゼオノア７５０Ｒ」日本ゼオン社製；Ｔｇ７０℃、密度１．０ｇ／ｃｍ^３、環状オレフィンの開環重合体又はその水添物）１００重量部と、無機微粒子（無定形シリカ、平均粒径２〜３μｍ）０．５重量部との混合物（ｂ１）と、メタロセン触媒を用いて得られたエチレン−プロピレンランダム共重合体（商品名「ウィンテック」日本ポリケム社製）１００重量部、および石油樹脂（商品名「アルコンＰ−１４０」荒川化学社製；水添石油樹脂）：３０重量部の混合物（ａ１）とを、合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２８０℃で共押出しし、次いで１００℃で幅方向（ＴＤ方向）に６．０倍テンター延伸することにより、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。該ベースフィルムの熱収縮率を実施例１と同様にして求めたところ、熱収縮率は、５３％（９０℃×１０秒間）、３２％（８０℃×１０秒間）であった。
【００９２】
前記ベースフィルムを用いて、実施例１と同様にして長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た後、さらに、自動ラベル装着装置に供給して容器に装着したところ、ラベルのボトルに対する密着性はよく、締め付け性も良好であった。
【００９３】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、実施例１と同様にして表面の耐油性を評価したところ、白化が生じており、耐油性は不良であった。
【００９４】
（比較例２）
非晶性環状オレフィン系重合体（商品名「ゼオノア７５０Ｒ」日本ゼオン社製；Ｔｇ７０℃、密度１．０ｇ／ｃｍ^３、環状オレフィンの開環重合体又はその水添物）１００重量部と、直鎖状低密度ポリエチレン（商品名「２０４０ＦＣ」宇部興産社製；密度０．９２３ｇ／ｃｍ^３）１０重量部と、無機微粒子（無定形シリカ、平均粒径２〜３μｍ）０．５重量部との混合物（ｂ１）と、メタロセン触媒を用いて得られたエチレン−プロピレンランダム共重合体（商品名「ウィンテック」日本ポリケム社製）１００重量部、および石油樹脂（商品名「アルコンＰ−１４０」荒川化学社製；水添石油樹脂）：３０重量部の混合物（ａ１）とを、合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２８０℃で共押出しし、次いで１００℃で幅方向（ＴＤ方向）に６．０倍テンター延伸することにより、（ｂ１）／（ａ１）／（ｂ１）の層構成を有する厚み５０μｍ（中心層（ａ１）の厚み：３８μｍ、表面層（ｂ１）の厚み：各６μｍ）のベースフィルムを得た。該ベースフィルムの熱収縮率を実施例１と同様にして求めたところ、熱収縮率は、４８％（９０℃×１０秒間）、３０％（８０℃×１０秒間）であった。
【００９５】
前記ベースフィルムを用いて、実施例１と同様にして長尺筒状の熱収縮ラベル連続体を得た後、さらに、自動ラベル装着装置に供給して容器に装着したところ、ラベルのボトルに対する密着性はよく、締め付け性も良好であった。
【００９６】
さらに、前記熱収縮ラベルについて、実施例１と同様にして表面の耐油性を評価したところ、白化が生じず、耐油性は良好であった。
【００９７】
（層間接着強度測定）
実施例２、実施例８および比較例１で得られたベースフィルムについて、表面層と中心層との層間接着強度を下記の方法により評価したところ、各ベースフィルムにおける表面層と中心層との層間接着強度は、実施例２に係るベースフィルムでは３．５Ｎであり、実施例８に係るベースフィルムでは２．０Ｎであり、比較例１に係るベースフィルムでは１．６Ｎであった。従って、表面層を、非晶性環状オレフィン系重合体とポリエチレンとにより形成し、中心層を、プロピレン系ランダム共重合体と、非晶性環状オレフィン系重合体と、ポリエチレンとにより形成することにより、表面層と中心層との層間接着強度を高められることが確認された。特に、中心層の構成成分としてエチレン系ゴムを用いることにより、表面層と中心層との層間接着強度をより一層高められることが確認された。
【００９８】
（層間接着強度の測定方法）
ベースフィルムの一方の側縁部に、３ｍｍ幅で溶剤（シクロヘキサン）を塗布し、他方の側縁部と重ね合わせてセンターシールし、該センターシール部を中心にして円周方向に１５ｍｍ幅で切り取り、この端部の接着していない部分を引張試験機で引張り（ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠）、引張り強度（１５ｍｍ幅の剥離強度）を測定する。この際、センターシール部分が層間で剥離することから、このセンターシール部の引張り強度を、表面層と中心層との層間接着強度とする。
【００９９】
【発明の効果】
本発明のシュリンクラベルは、ベースフィルムにおける表面層及び中心層が、それぞれ、特定の樹脂で構成されているため、従来のポリオレフィン系シュリンクラベルと比較して、表面耐油性に優れている。また、層間接着強度が高い。従って、容器に装着時に表面に油脂が付着しても白化が生じにくく、また、容器からシュリンクラベルを剥がす際には、層間剥離を生じさせずに剥がすことができる。
【０１００】
もちろん、優れた低温熱収縮性を保持することができ、ＰＥＴボトルやポリスチレン製容器などの熱変形しやすいプラスチック製容器、内容物が熱変質しやすい医薬品や調味料、健康飲料などである容器に対して利用性が高い。また、耐熱性に優れたものも得られるので、加熱保温下での保管が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルの一例を部分的に示す概略断面図である。
【図２】図１のポリオレフィン系シュリンクラベルを被装着物に装着する際の状態を示す概略斜視図である。
【符号の説明】
１ シュリンクラベル
２ ベースフィルム
３ 印刷層
４ 中心層（Ａ）
５ 表面層（Ｂ）
６ 被装着物[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyolefin-based shrink label having excellent surface oil resistance and improved interlayer adhesion strength.
[0002]
[Prior art]
Heretofore, as a shrink label (heat-shrinkable label) to be attached to a container such as a polyethylene terephthalate bottle (PET bottle), a label using a base film made of a polyvinyl chloride polymer has been used. However, labels having a base film formed of a polyvinyl chloride polymer have a problem of generating toxic gas or dioxin when incinerated after disposal, and in recent years, the use of polyolefin-based shrink labels has been studied ( Patent Documents 1 to 3).
[0003]
[Patent Document 1]
JP 2002-215044 A
[Patent Document 2]
JP-A-2002-234115
[Patent Document 3]
JP 2000-159946 A
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, although the polyolefin-based shrink label described in JP-A-2002-215044 is excellent in low-temperature shrinkage and heat resistance, it has low oil resistance on the surface and oils and fats (particularly, animal oils and fats) on the surface. Adhesion may cause whitening. In addition, when the surface is touched by hand, a little stickiness is felt, and there is a case where a fingerprint is attached and gloss is lost. Furthermore, the center seal strength may not be sufficient due to low adhesion between the surface layer and the center layer or low interlayer adhesion strength (interlayer strength).
[0005]
Further, the polyolefin-based shrink labels described in JP-A-2002-234115 and JP-A-2000-159946 have improved oil resistance on the surface, but have insufficient low-temperature shrinkage, and The adhesion between the layer and the center layer or the interlayer strength is not yet sufficient. Therefore, polyolefin-based shrink labels having improved oil resistance on the surface, having even better low-temperature shrinkage properties, and having further improved adhesion or interlayer strength between the surface layer and the central layer have been developed. It has been demanded.
[0006]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyolefin-based shrink label that has excellent surface oil resistance, has higher interlayer adhesive strength, and has excellent low-temperature shrinkability.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, when the base film is constituted by a surface layer made of a specific olefin-based polymer composition and a central layer made of a specific propylene-based polymer composition, It has been found that the oil resistance can be improved, the adhesion between the surface layer and the center layer can be improved, the center seal strength can be increased, and the low-temperature shrinkability is good. The present invention has been completed based on these findings.
[0008]
That is, the present invention relates to a shrink label having a printed layer provided on at least one surface of a base film, wherein the base film is a propylene-based random copolymer obtained by copolymerization using a metallocene catalyst ( A1) A central layer (A) comprising a resin composition containing 5 to 30 parts by weight of an amorphous cyclic olefin polymer (A2) and 0.1 to 10 parts by weight of polyethylene (A3) based on 100 parts by weight. ) And 100 parts by weight of the amorphous cyclic olefin-based polymer (B1) having glass transition temperatures (Tg) in the range of 50 to 80 ° C provided on both sides of the center layer (A). (B2) A polyolefin-based shrink label characterized by comprising a surface layer (B) made of a resin composition containing 2 to 30 parts by weight.
[0009]
As the amorphous cyclic olefin polymer (B1), a copolymer (B1a) of an α-olefin and a cyclic olefin, or a ring-opened polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof (B1b) is preferably used. be able to. The center layer (A) may further contain an ethylene rubber (A4).
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. FIG. 1 is a schematic sectional view partially showing an example of the polyolefin-based shrink label of the present invention. In the example of FIG. 1, the shrink label 1 includes a base film 2 and aprinting layer 3 provided on one surface of the base film 2. The base film 2 includes a central layer (A) 4 and surface layers (B) 5 and 5 provided on both sides of the central layer (A) 4 and is uniaxially or biaxially stretched and oriented. . The surface layers (B) 5 and 5 (which may be simply referred to as “surface layer (B) 5”) are an outer surface layer that is not in contact with an adherend (object to be attached) and an outer layer. The inner layer is a layer on the side in contact with the body (the layer on theprinting layer 3 side).
[0011]
[Center layer (A)]
The center layer (A) 4 is formed by adding 5 to 5 parts by weight of the propylene random copolymer (A1) obtained by copolymerization using a metallocene catalyst and 100 parts by weight of the propylene random copolymer (A1). This is a layer comprising a resin composition containing 30 parts by weight of an amorphous cyclic olefin polymer (A2) and 0.1 to 10 parts by weight of polyethylene (A3). In the resin composition constituting the central layer (A) 4, the propylene random copolymer (A1), the amorphous cyclic olefin polymer (A2), and the polyethylene (A3) may be used alone or in combination with each other. It can be used in combination of more than one species.
[0012]
The propylene-based random copolymer (A1) comprises metallocene composed of propylene and a monomer component having a copolymerizability with respect to the propylene (hereinafter, may be simply referred to as a “copolymerizable monomer component”). It is prepared by copolymerization using a catalyst. Examples of the copolymerizable monomer component include α-olefins other than propylene (for example, having 2 or 4 carbon atoms such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-1-pentene, and octene-1). 20 α-olefins) are preferably used. As the copolymerizable monomer component, ethylene is optimal. The copolymerizable monomer components can be used alone or in combination of two or more.
[0013]
The propylene-based random copolymer (A1) is a copolymer containing propylene as a constituent monomer, and an ethylene-propylene random copolymer can be suitably used. In this ethylene-propylene random copolymer, the ratio of ethylene to propylene is, for example, about the former / the latter (weight ratio) = 2/98 to 5/95 (preferably 3/97 to 4.5 / 95.5). Can be selected from the range. That is, the proportion of the ethylene component in the ethylene-propylene random copolymer can be selected, for example, from a range of about 2 to 5% by weight (preferably 3 to 4.5% by weight) based on the total amount of the monomer components.
[0014]
As the ethylene-propylene random copolymer, those having a melting point in the range of 115 to 140 ° C can be used. As the ethylene-propylene random copolymer, those having a melting point of 130 ° C. or lower (for example, 120 to 130 ° C., preferably 120 to 125 ° C.) are most suitable for improving low-temperature shrinkage. When the melting point is 120 ° C. or higher (for example, 120 to 140 ° C., preferably 125 to 140 ° C.), a material having excellent heat resistance can be obtained.
[0015]
In the present invention, the propylene random copolymer (A1) preferably has an isotactic index of 90% or more from the viewpoints of low-temperature shrinkage and film stiffness.
[0016]
As described above, the propylene-based random copolymer (A1) is prepared by copolymerization using a metallocene catalyst. As described above, in the resin composition constituting the central layer (A), the propylene-based random copolymer (particularly, ethylene-propylene random copolymer) obtained by copolymerization using the metallocene catalyst is used. And the low-temperature shrinkability is further improved. In addition, the propylene-based random copolymer with a metallocene catalyst has a higher maximum shrinkage value at the same temperature than the propylene-based random copolymer with a non-metallocene catalyst, and fits into a container during heat shrinkage. Can be enhanced. Furthermore, since the molecular weight distribution is narrow and the proportion of low molecular components is small, the impact resistance is further improved, and even if the film is substantially uniaxially stretched in the transverse direction suitable as a heat-shrinkable label, In the printing step, the bag making step, and the label attachment of the heat-shrinkable label by the labeler, it is possible to prevent the tearing in the horizontal direction due to the tension or impact applied in the vertical direction.
[0017]
As the metallocene catalyst, a known or commonly used metallocene catalyst for olefin polymerization can be used, and specifically, a metallocene catalyst described in JP-A-2002-215044 can be used.
[0018]
The propylene random copolymer (A1) can be prepared by copolymerizing propylene and a copolymerizable monomer component with respect to the propylene using a metallocene catalyst, and the copolymerization method is not particularly limited. Instead, a known polymerization method can be employed. Further, any of a slurry method, a solution polymerization method, and a gas phase method can be used.
[0019]
The amorphous cyclic olefin polymer (A2) and the polyethylene (A3) include, respectively, the amorphous cyclic olefin polymer (B1) and the polyethylene (B2) used in the surface layer (B) described below. The same type can be used. The amorphous cyclic olefin polymer (A2) and the amorphous cyclic olefin polymer (B1) may be the same amorphous cyclic olefin polymer or different amorphous cyclic olefin polymers. It may be a system polymer. Further, the polyethylene (A3) and the polyethylene (B2) may be the same polyethylene or different polyethylenes.
[0020]
The proportion of the amorphous cyclic olefin polymer (A2) is not particularly limited as long as it is 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene random copolymer (A1), but is preferably 7 to 25 parts by weight. preferable.
[0021]
The ratio of the polyethylene (A3) is not particularly limited as long as it is 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene random copolymer (A1), but is preferably 0.2 to 5 parts by weight.
[0022]
The center layer (A) 4 may be made of an ethylene rubber (A4) together with the propylene random copolymer (A1), the amorphous cyclic olefin polymer (A2) and the polyethylene (A3). By using the ethylene rubber (A4), the adhesion between the center layer (A) 4 and the surface layer (B) 5 or the interlayer adhesion strength can be further increased, and the center seal strength can be further improved. it can.
[0023]
When the center layer (A) 4 contains an ethylene-based rubber (A4), the propylene-based random copolymer (A1), the amorphous cyclic olefin-based polymer (A2), the polyethylene (A3), and the ethylene-based rubber (A3) It can be composed of a resin composition containing rubber (A4). Examples of the ethylene rubber (A4) include ethylene-propylene rubber (EPM), ethylene-butene rubber (EBM), and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM). Ethylene rubber (A4) can be used alone or in combination of two or more.
[0024]
The ethylene-propylene rubber, ethylene-butene rubber and the like are not particularly limited, and known or commonly used ones can be used. For example, in ethylene-propylene rubber, the content of ethylene or propylene as a monomer component is not particularly limited, but the content of propylene is usually 15 to 50 mol% (preferably 20 to 50 mol%) based on the total amount of the monomer component. 45 mol%, more preferably 25 to 40 mol%).
[0025]
In the center layer (A) 4, the proportion of the ethylene rubber (A4) is, for example, 30 parts by weight or less (for example, 5 to 30 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the propylene random copolymer (A1)). Can be selected from the range of 10 to 20 parts by weight). When the proportion of the ethylene-based rubber (A4) exceeds 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the propylene-based random copolymer (A1), the rigidity of the polyolefin-based shrink label decreases.
[0026]
The central layer (A) 4 contains so-called tackifier, for example, a petroleum resin, a terpene resin, a rosin resin, a coumarone-indene resin, a styrene resin, or the like, as long as the function or effect of the present invention is not impaired. You may go out. The amount of these tackifiers can be selected, for example, from the range of 30% by weight or less (about 5 to 30% by weight) based on the total amount of the constituent components of the central layer (A) 4.
[0027]
[Surface layer (B)]
The surface layer (B) 5 includes an amorphous cyclic olefin polymer (B1) having a glass transition temperature (Tg) in the range of 50 to 80 ° C., and 100 parts by weight of the amorphous cyclic olefin polymer (B1). And a resin composition containing 2 to 30 parts by weight of polyethylene (B2). The surface layer (B) 5 has an outer surface layer and an inner surface layer as described above, and the resins of both layers may be the same or different, but have the same resin composition or the same resin. It is preferable that the resin composition is composed of various kinds of amorphous cyclic olefin polymer (B1) and polyethylene (B2). In the resin composition constituting the surface layer (B) 5, the amorphous cyclic olefin polymer (B1) and the polyethylene (B2) can be used alone or in combination of two or more.
[0028]
The amorphous cyclic olefin polymer (B1) includes (B1a) an α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and at least one cyclic olefin. (Sometimes referred to as “cyclic olefin copolymer”), and (B2b) a ring-opened polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof. The polymers (B1a) and (B1b) each include a graft-modified product thereof.
[0029]
Examples of the cyclic olefin in the polymers (B1a) and (B1b) include, for example, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (norbornene) and tetracyclo [4.4.0.1^2,5 . 1^7,10 ] -3-dodecene, hexacyclo [6.6.1.1]^3,6 . 1^10,13 . 0^2,7 . 0^9,14 ] -4-heptadecene, octacyclo [8.8.0.1^2,9 . 1^4,7 . 1^11,18 . 1^13,16 . 0^3,8 . 0^12,17 ] -5-docosene, pentacyclo [6.6.1.1]^3,6 . 0^2,7 . 0^9,14 -4-hexadecene, heptacyclo-5-icosene, heptacyclo-5-hemicosene, tricyclo [4.3.0.1^2,5 ] -3-decene, tricyclo [4.4.0.1^2,5 ] -3-undecene, pentacyclo [6.5.1.1]^3,6 . 0^2,7 . 0^9,13 ] -4-pentadecene, pentacyclopentadecadiene, pentacyclo [4.7.0.1^2,5 . 0^8,13 . 1^9,12 ] -3-pentadecene, nonacyclo [9.10.1.1]^4,7 . 1^13,20 . 1^{15, 18} . 0^2,10 . 0^12,21 . 0^14,19 ] -5-pentacocene and the like. These cyclic olefins may have substituents on the ring such as ester groups such as methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl groups, alkyl groups such as methyl groups, haloalkyl groups, cyano groups, and halogen atoms.
[0030]
The cyclic olefin copolymer (B1a) is obtained, for example, by mixing the α-olefin and the cyclic olefin in a hydrocarbon solvent such as hexane, heptane, octane, cyclohexane, benzene, toluene, or xylene, with a so-called Ziegler catalyst or the metallocene. It can be obtained by polymerization using a catalyst such as a catalyst. Such a cyclic olefin copolymer (B1a) is commercially available, and for example, “Apel” (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and “TOPAS” (trade name, manufactured by Ticona) can be used.
[0031]
The cyclic olefin ring-opening polymer or its hydrogenated product (B1b) is obtained by subjecting one or more cyclic olefins to metathesis polymerization (ring-opening polymerization) using a molybdenum compound or a tungsten compound as a catalyst. Usually, it can be produced by further hydrogenating the obtained polymer. Such a polymer (B1b) is commercially available, for example, trade name “ARTON” (manufactured by JSR Corporation), trade name “ZEONEX”, trade name “ZEONOR” (all made by Nippon Zeon Co., Ltd.) Can be used.
[0032]
As the amorphous cyclic olefin polymer (B1), a ring-opened polymer of the aforementioned cyclic olefin or a hydrogenated product thereof (B1b) can be suitably used. The ring-opened polymer of cyclic olefin or its hydrogenated product (B1b) is less likely to form a gel than the cyclic olefin copolymer (B1a), and is less likely to deteriorate in the steps of mixing and melt extrusion during film formation. It is because it has. In the cyclic olefin copolymer (B1a), the residue portion of the chain olefin (α-olefin) and the residue portion of the cyclic olefin are arranged randomly, but the ring-opening of the cyclic olefin is performed. The polymer or its hydrogenated product (B1b) has a structure in which a portion corresponding to a chain olefin and a portion corresponding to a cyclic olefin in the cyclic olefin copolymer (B1a) are regularly arranged. Therefore, it is considered that the ring-opened polymer of the cyclic olefin or the hydrogenated product thereof (B1b) is hardly gelled.
[0033]
Moreover, when a ring-opened polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof (B1b) is used as the amorphous cyclic olefin-based polymer (B1), the gel is unlikely to be formed. (There is less fisheye). For this reason, for example, even when the base film is stretched, tearing or puncturing can be prevented, and tearing can be prevented in a subsequent step such as printing. In particular, a substantially uniaxially stretched film suitable for a shrink label is easily torn in the transverse direction, but is less likely to form a gel, and is therefore preferable because it does not cause tearing starting from the gel.
[0034]
However, from the viewpoint of miscibility or compatibility with the polyethylene (B2), the cyclic olefin copolymer (B1a) is preferable as the amorphous cyclic olefin polymer (B1). Further, the use of the cyclic olefin copolymer (B1a) makes the base film 2 more excellent in transparency.
[0035]
The glass transition temperature (Tg) of the amorphous cyclic olefin polymer (B1) is 50 to 80 ° C., preferably about 60 to 80 ° C. (more preferably 60 to 75 ° C.), and particularly 65 to 75 ° C. C (especially about 70 C) is optimal. The glass transition temperature of the amorphous cyclic olefin-based polymer (B1) can be adjusted by the type of monomer component (for example, cyclic olefin and the like) and the mixing ratio thereof. When the glass transition temperature of the amorphous cyclic olefin polymer (B1) is in the range of 50 to 80 ° C., the low-temperature heat shrinkability of the polyolefin shrink label can be further improved.
[0036]
The polyethylene (B2) is not particularly limited, and is a known or commonly used polyethylene [eg, low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene ( HDPE) etc.] can be used. As polyethylene (B2), the density is 0.930 (g / cm³ ) Is preferable (including linear low-density polyethylene and ultra-low-density polyethylene), and among them, linear low-density polyethylene is most preferable.
[0037]
The low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene and ultra-low-density polyethylene) has a density of 0.880 (g / cm³ ) Or more and 0.930 (g / cm)³ Is preferably less than 0.910 (g / cm).³ ) Or more than 0.929 (g / cm³ The following are preferred: The density of polyethylene (B2) can be measured according to JIS K7112.
[0038]
In the surface layer (B) 5, the proportion of the polyethylene (B2) is not particularly limited as long as it is 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the amorphous cyclic olefin polymer (B1). Part by weight is preferable, and 10 to 20 parts by weight is more preferable. When the proportion of the polyethylene (B2) is less than 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the amorphous cyclic olefin polymer (B1), the interlayer adhesion strength is weak, and the effect as a measure against sebum is reduced. If the amount exceeds 30 parts by weight, the polyolefin-based shrink label becomes too soft.
[0039]
If necessary, the base film 2 or the surface layer (B) 5 may further contain a small amount of another polymer as long as the solvent sealing property is not impaired. It may contain inorganic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include inorganic oxides such as silica, alumina, zinc oxide and magnesium oxide; carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate; silicates such as calcium silicate, glass beads, talc, clay and mica. And the like. The average particle size of the inorganic fine particles is, for example, about 0.5 to 10 μm, and preferably about 1 to 7 μm. The amount of the inorganic fine particles is, for example, about 0.05 to 0.50% by weight based on the total amount of the constituent components of the base film 2 or the surface layer (B) 5.
[0040]
In the present invention, the thickness of the base film 2 is, for example, about 20 to 80 μm (preferably 30 to 60 μm).
[0041]
The thickness of the central layer (A) 4 can be selected, for example, from a range of about 10 to 70 μm (preferably 20 to 50 μm).
[0042]
The thickness of each of the surface layers (B) 5 and 5 (the outer layer and the inner layer) can be selected, for example, from a range of about 3 to 15 μm (preferably 3 to 10 μm). Note that the thickness of each surface layer (that is, the thickness of the outer layer and the inner layer) may be the same or different.
[0043]
The surface on theprinting layer 3 side of the surface layer (B) 5 may be subjected to a common surface treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, a flame treatment, and an acid treatment in order to improve printability. The center layer (A) 4 and the surface layer (B) 5 may have a lubricant, a filler, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, a colorant, etc., as necessary. May be added.
[0044]
Note that the center layer (A) 4 and the surface layer (B) 5 may each be composed of a plurality of layers. Further, another resin layer may be provided between the center layer (A) 4 and the surface layer (B) 5 as long as the rigidity, the natural shrinkage and the like are not impaired.
[0045]
The base film 2 can be manufactured by a conventional method used when manufacturing a laminated film, for example, a coextrusion method. For example, the base film 2 shown in FIG. 1 includes a resin composition containing various resins for forming the central layer (A) 4 and various resins for forming the surface layers (B) 5 and 5 (outer and inner layers). And a resin composition comprising a T-die and a melt-extrusion method using a feed block two-type three-layer extruder equipped with a T-die, cooled by a cooling roll, and then stretched. Note that an annular die can be used instead of the T die. Further, the resin composition of the center layer (A) is melt-extruded to form a single-layer film, and the resin layer of the surface layer (B) is laminated thereon by a lamination method, and then subjected to a stretching treatment. A base film 2 can also be obtained.
[0046]
Stretching can be performed by any of a tenter method and a tube method. The stretching treatment is usually carried out by stretching at a temperature of about 80 to 180 ° C. (preferably 80 to 150 ° C.) in the width direction (lateral direction; TD direction) by 4 to 8 times, preferably 5 to 7 times. Is Note that, if necessary, for example, a stretching process can be performed at a low stretching ratio (for example, about 1.5 times or less) also in the length direction (longitudinal direction; MD direction). The base film in the present invention thus includes a uniaxially oriented film stretched in only one direction, and a biaxially oriented film stretched mainly in one direction and slightly stretched in a direction perpendicular to the direction. It is. That is, the film is substantially uniaxially stretched in the transverse direction.
[0047]
The base film 2 thus obtained has an orientation in the width direction (mainly a direction subjected to a stretching treatment; a main orientation direction) and exhibits heat shrinkage in the direction.
[0048]
In the polyolefin-based shrink label of the present invention, the heat shrinkage in the main orientation direction X (direction in which the stretching treatment was mainly performed; in the width direction in the above case) after the base film was immersed in warm water at 90 ° C. for 10 seconds, For example, it is desirably about 30 to 80%, preferably about 40 to 70%. In the present invention, since such physical properties can be imparted to the base film, heat shrinkage is possible at a low temperature and a low calorific value. For this reason, for example, it can be easily and easily attached to a container having a curved surface.
[0049]
Further, the heat shrinkage in the main orientation direction X (the direction in which the stretching treatment was mainly performed; the width direction in the above case) after immersing the base film in hot water at 80 ° C. for 10 seconds is 25 to 50%. Preferably, it is about 30 to 50%. When the base film has such physical properties, heat shrinkage becomes possible at a lower temperature and calorie, and for example, it can be easily and well adhered to a container having a curved surface.
[0050]
The heat shrinkage is represented by the following equation.
Thermal shrinkage (%) = [{(original length in main alignment direction X)-(length after immersion in main alignment direction X)] / (original length in main alignment direction X)] × 100
[0051]
The heat shrinkage rate is determined by the type of resin (melting point, glass transition point, etc.) constituting the base film 2, the central layer (A) 4, and the surface layers (B) 5, 5, the central layer (A) 4 and the surface layer (B). ) It can be adjusted by appropriately selecting the stretching conditions such as the thickness ratio with respect to 5 and 5, the stretching ratio, the stretching temperature and the like.
[0052]
The shrink label 1 of the present invention forms aprint layer 3 by printing desired images and characters on at least one surface of the base film 2 obtained as described above by a conventional printing method such as gravure printing. It can be manufactured by Then, after forming theprinting layer 3, it is usually cut into a long strip having a desired width, for example, with the printing surface inside, the main orientation direction X of the base film 2 becomes the circumferential direction, and After rounding into a cylinder so that the direction Y perpendicular to the direction X is the length direction, and bonding both ends by solvent or heat fusion (after center sealing), if necessary, a desired length is obtained. By cutting, a cylindrical shrink label can be obtained. Note that an overcoat layer made of an acrylic resin or the like can be provided on the surface (the outer surface) of the base film 2 to prevent damage.
[0053]
The printing ink used for forming theprinting layer 3 is not particularly limited, and a conventional printing ink can be used. However, an ink having heat resistance in heat treatment of a boil or the like, for example, a reactive urethane ink is used. Is preferred. The reactive urethane-based ink includes a two-component ink that uses a combination of a polyisocyanate prepolymer curing agent and a polyol such as a polyether polyol, a polyester polyol, an acrylic polyol, or an epoxy polyol as a resin constituting a vehicle. included.
[0054]
In a preferred embodiment of the polyolefin-based shrink label of the present invention, theprinting layer 3 is set inside and the both edges are overlapped so that the main orientation direction X is the circumferential direction. I have. Such a shrink label can be easily attached to a container having a cylindrical body, does not wrinkle unlike a heat-sealed label, has excellent gloss, and has a beautiful appearance.
[0055]
Examples of the organic solvent include hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, benzene, and toluene; halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, methylene chloride, chloroform, ethyl chloride, 1,2-dichloroethane, and propyl chloride; diethyl ether Linear or cyclic ethers such as diisopropyl ether, dibutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate. Among these, an organic solvent having a boiling point of about 20 to 70 ° C. is preferable in terms of workability and the like.
[0056]
As described above, in the polyolefin-based shrink label of the present invention, since the surface layer (B) of the base film is formed of the amorphous cyclic olefin-based polymer (B1) and the polyethylene (B2), the surface oil resistance is reduced. It is excellent, and even if fats and oils (for example, animal fats and oils) adhere to the surface, the occurrence of whitening is effectively suppressed or prevented. In addition, stickiness of the surface is also prevented, and even when touched with a finger, a fingerprint is not attached to the surface, and excellent glossiness (such as gloss) is maintained.
[0057]
Moreover, the surface layer (B) is composed of the amorphous cyclic olefin polymer (B1) and the polyethylene (B2), and the central layer (A) is composed of the propylene random copolymer (A1) and the amorphous cyclic olefin. Since it is composed of the system polymer (A2) and the polyethylene (A3), the adhesion between the surface layer (B) and the center layer (A) is higher than before. Therefore, the interlayer adhesion strength between the surface layer (B) and the center layer (A) is enhanced, and the main alignment direction is rounded in a cylindrical shape so as to be in the circumferential direction, and both ends are bonded by a solvent or heat fusion. The center seal strength at the time of (center seal) is improved.
[0058]
In particular, the polyolefin-based shrink label of the present invention uses a propylene-based random copolymer produced using a metallocene catalyst as the propylene-based random copolymer (A1) of the center layer (A). Since polyethylene is used for both the layer (A) and the surface layer (B) [polyethylene (A3) for the center layer (A) and polyethylene (B2) for the surface layer (B)], the low-temperature shrinkability is further improved. It is enhanced and can exhibit high label strength even when shrunk at a low temperature, and at this time, appearance characteristics and printing characteristics are also good. Therefore, the polyolefin-based shrink label is useful as a shrink label for a plastic container such as a PET bottle or a polystyrene container, which is easily deformed by heat, or a container whose contents are easily deformed by heat, such as pharmaceuticals, seasonings, and health drinks. . In other words, even when used for containers that are likely to undergo thermal deformation such as thin polyethylene terephthalate bottles or containers that have contents that are susceptible to heat deterioration, heat deformation during heat shrinkage and heat deterioration of the contents due to heat at the time of heat shrinkage will not occur. Can be suppressed or prevented. In the present invention, the low-temperature shrinkability means, for example, shrinkage at a temperature of about 60 to 80 ° C.
[0059]
Furthermore, by forming the center layer (A) with a propylene-based random copolymer (A1), an amorphous cyclic olefin-based polymer (A2), a polyethylene (A3) and an ethylene-based rubber (A4), The interlayer adhesion strength between the layer (A) and the surface layer (B) can be further increased. In addition, the shrinkage rate when the polyolefin-based shrink label is thermally shrunk can also be increased, and the mounting property on an object to be mounted (for example, a plastic or glass bottle-shaped container such as a PET bottle) can be further improved. .
[0060]
In addition, since it has excellent gloss and good transparency, printing is beautiful. Furthermore, in the case of heat shrinkage, the shrinkage speed is fast, and after the heat source is separated, it does not become loose even after passing through the day, and is excellent in fitting properties (adhesion and tightening properties).
[0061]
FIG. 2 is a schematic perspective view showing a state when the polyolefin-based shrink label of FIG. 1 is mounted on an object. FIG. 2 shows a state in which the shrink label 1 of FIG. 1 is mounted on an object 6 (for example, a plastic or glass bottle such as a PET bottle). The same members and portions are denoted by the same reference numerals.
[0062]
The cylindrical shrink label 1 obtained as described above is supplied to an automatic label mounting device, cut into a required length, and then continuously fitted on the mounted object 6 filled with ordinary contents. The shrink label 1 is attached by passing through a steam tunnel (for example, about 70 to 90 ° C., preferably about 75 to 85 ° C.) or a hot air tunnel (for example, about 100 to 200 ° C.) and heat shrinking at a predetermined temperature. It can be attached to the object 6. At this time, since the label fitted to the mounted object 6 is thermally contracted, the label fits and adheres to the shape of the shoulder of the mounted object 6 and the like.
[0063]
Since the olefin-based shrink label of the present invention uses a polyolefin-based resin, the specific gravity is different from that of polyester (polyethylene terephthalate). Separation of the polyolefin-based resin as a component and polyethylene terephthalate of the bottle becomes easy.
[0064]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0065]
(Example 1)
Amorphous cyclic olefin polymer (trade name “Apel APL8008T” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; Tg 70 ° C., density 1.0 g / cm³ , Cyclic olefin copolymer) 100 parts by weight, linear low-density polyethylene (trade name “2040FC” manufactured by Ube Industries, Ltd .; density 0.923 g / cm)³ ) 10 parts by weight of a mixture (b1) of 0.5 parts by weight of inorganic fine particles (spherical silica, average particle size of 2 to 3 μm) and an ethylene-propylene random copolymer (trade name “ Wintech (manufactured by Nippon Polychem) 100 parts by weight, amorphous cyclic olefin polymer (trade name "Apel APL8008T" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; Tg 70 ° C., density 1.0 g / cm)³ , Cyclic olefin copolymer) 10 parts by weight, linear low-density polyethylene (trade name “2040FC” manufactured by Ube Industries, Ltd .; density 0.923 g / cm)³ ) 1 part by weight, ethylene rubber (trade name "JSR EP961SP" manufactured by JSR; ethylene-propylene rubber): 20 parts by weight, and petroleum resin (trade name "Alcon P-140" manufactured by Arakawa Chemical Co .; hydrogenated petroleum resin) ): 30 parts by weight of the mixture (a1) were co-extruded from a T-die at a temperature of 280 ° C. using a combined feed block two-type and three-layer extruder, and then at 100 ° C. in the width direction (TD direction). By stretching by a ten-fold tenter, a thickness of 50 μm having a layer configuration of (b1) / (a1) / (b1) (thickness of central layer (a1): 38 μm, thickness of surface layer (b1): 6 μm each) Was obtained.
[0066]
A test piece of 10 cm × 10 cm (length in the width direction (TD direction) × length in the length direction (MD direction)) is cut out from the base film, and the test piece is heated in hot water at 80 ° C. and 90 ° C. After being immersed in the base film for 10 seconds, the length of the base film in the width direction (TD direction) was measured, and the heat shrinkage was calculated by the above equation. The heat shrinkage was 42% (90 ° C. × 10 seconds), 27 % (80 ° C. × 10 seconds).
[0067]
One surface of the base film was subjected to gravure printing of a design consisting of eight colors using a reactive urethane-based ink to form a printing layer, which was wound into a roll. The obtained printing roll is slit into a predetermined width to form a plurality of rolls, and then the respective rolls are rewound so that the width direction (TD direction) of the base film is the circumferential direction. Was rolled into a tubular shape with the inside facing inward, and both ends were adhered with an organic solvent (cyclohexane) (center-sealed) to obtain a continuous tubular heat-shrinkable label.
[0068]
The heat-shrinkable label continuum is supplied to an automatic label mounting device, cut into each label, and then fitted over a 500 ml PET bottle container (polyethylene terephthalate container) and passed through a steam tunnel (temperature: 80 ° C.). It was attached to the container by heat shrinking. As a result, the adhesion of the label to the bottle was high, and the tightness was excellent.
[0069]
Furthermore, when the oil resistance of the surface of the heat shrinkable label was evaluated by the following method, no whitening occurred and the oil resistance was good.
(Evaluation method for oil resistance)
After applying a thin film of animal fat (Lard) on the surface of the heat-shrinkable label, immersing it in warm water of 90 ° C. for 10 seconds, and visually observing whether or not whitening has occurred on the surface, the oil resistance was evaluated. evaluate.
[0070]
(Example 2)
As an amorphous cyclic olefin polymer, “Aeon APL8008T (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)” is replaced by 100 parts by weight, and “Zeonor 750R” is manufactured by Nippon Zeon; Tg 70 ° C., density 1.0 g / cm.³ , A ring-opened polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof) in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of (b1) / (a1) / (b1) were used. A base film (thickness of the central layer (a1): 38 μm, thickness of the surface layer (b1): 6 μm) was obtained. When the heat shrinkage of the base film was determined in the same manner as in Example 1, the heat shrinkage was 43% (90 ° C. × 10 seconds) and 28% (80 ° C. × 10 seconds).
[0071]
Using the base film, after obtaining a continuous long heat-shrinkable label in the same manner as in Example 1, the label was further supplied to an automatic label mounting apparatus and mounted on a container. The properties were high and the tightening properties were excellent.
[0072]
Further, the heat resistance of the heat-shrinkable label was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, no whitening occurred and the oil resistance was good.
[0073]
(Example 3)
As a linear low-density polyethylene, trade name “1540F” manufactured by Ube Industries, instead of 10 parts by weight of trade name “2040FC (Ube Industries)”; density 0.913 g / cm³ ) In the same manner as in Example 2 except that 10 parts by weight was used, a thickness of 50 μm having a layer configuration of (b1) / (a1) / (b1) (thickness of the center layer (a1): 38 μm, surface layer (B1) thickness: 6 μm each). When the heat shrinkage of the base film was determined in the same manner as in Example 1, the heat shrinkage was 43% (90 ° C. × 10 seconds) and 31% (80 ° C. × 10 seconds).
[0074]
Using the base film, after obtaining a continuous long heat-shrinkable label in the same manner as in Example 1, the label was further supplied to an automatic label mounting apparatus and mounted on a container. The properties were high and the tightening properties were excellent.
[0075]
Further, the heat resistance of the heat-shrinkable label was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, no whitening occurred and the oil resistance was good.
[0076]
(Example 4)
(B1) In the same manner as in Example 2 except that the amount of trade name “2040FC (manufactured by Ube Industries)” as the linear low-density polyethylene was changed to 5 parts by weight instead of 10 parts by weight, (b1) A base film having a thickness of 50 μm (thickness of the central layer (a1): 38 μm, thickness of the surface layer (b1): 6 μm each) having a layer configuration of / (a1) / (b1) was obtained. When the heat shrinkage of the base film was determined in the same manner as in Example 1, the heat shrinkage was 45% (90 ° C. × 10 seconds) and 33% (80 ° C. × 10 seconds).
[0077]
Using the base film, after obtaining a continuous long heat-shrinkable label in the same manner as in Example 1, the label was further supplied to an automatic label mounting apparatus and mounted on a container. The properties were high and the tightening properties were excellent.
[0078]
Further, the heat resistance of the heat-shrinkable label was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, no whitening occurred and the oil resistance was good.
[0079]
(Example 5)
Instead of using 20 parts by weight of trade name "JSR EP961SP" manufactured by JSR; ethylene-propylene rubber): 20 parts by weight as the ethylene rubber, instead of using 20 parts by weight of trade name "EBM2041P" manufactured by JSR; ethylene-butene rubber) Has a thickness of 50 μm (thickness of the central layer (a1): 38 μm, thickness of the surface layer (b1): 6 μm each) having a layer configuration of (b1) / (a1) / (b1) in the same manner as in Example 2. Was obtained. When the heat shrinkage of the base film was determined in the same manner as in Example 1, the heat shrinkage was 46% (90 ° C. × 10 seconds) and 35% (80 ° C. × 10 seconds).
[0080]
Using the base film, after obtaining a continuous long heat-shrinkable label in the same manner as in Example 1, the label was further supplied to an automatic label mounting apparatus and mounted on a container. The properties were high and the tightening properties were excellent.
[0081]
Further, the heat resistance of the heat-shrinkable label was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, no whitening occurred and the oil resistance was good.
[0082]
(Example 6)
(B1) In the same manner as in Example 2 except that the used amount of the ethylene-based rubber (trade name “JSR EP961SP” manufactured by JSR; ethylene-propylene rubber) was changed to 5 parts by weight instead of 20 parts by weight, (b1 ) / (A1) / (b1) base film having a thickness of 50 μm (thickness of the central layer (a1): 38 μm, thickness of the surface layer (b1): 6 μm each) was obtained. When the heat shrinkage of the base film was determined in the same manner as in Example 1, the heat shrinkage was 45% (90 ° C. × 10 seconds) and 33% (80 ° C. × 10 seconds).
[0083]
Using the base film, after obtaining a continuous long heat-shrinkable label in the same manner as in Example 1, the label was further supplied to an automatic label mounting apparatus and mounted on a container. The properties were high and the tightening properties were excellent.
[0084]
Further, the heat resistance of the heat-shrinkable label was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, no whitening occurred and the oil resistance was good.
[0085]
(Example 7)
(B1) In the same manner as in Example 2 except that the amount of the ethylene-based rubber (trade name “JSR EP961SP” manufactured by JSR; ethylene-propylene rubber) was changed to 30 parts by weight instead of 20 parts by weight, (b1 ) / (A1) / (b1) base film having a thickness of 50 μm (thickness of the central layer (a1): 38 μm, thickness of the surface layer (b1): 6 μm each) was obtained. When the heat shrinkage of the base film was determined in the same manner as in Example 1, the heat shrinkage was 48% (90 ° C. × 10 seconds) and 38% (80 ° C. × 10 seconds).
[0086]
Using the base film, after obtaining a continuous long heat-shrinkable label in the same manner as in Example 1, the label was further supplied to an automatic label mounting apparatus and mounted on a container. The properties were high and the tightening properties were excellent.
[0087]
Further, the heat resistance of the heat-shrinkable label was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, no whitening occurred and the oil resistance was good.
[0088]
(Example 8)
Except that the amount of ethylene-based rubber used was "JSR EP961SP" manufactured by JSR; ethylene-propylene rubber) was changed to 0 parts by weight instead of 20 parts by weight (that is, in Example 8, the ethylene-based rubber was used). Is not used), and the thickness is 50 μm (thickness of the central layer (a1): 38 μm, thickness of the surface layer (b1)) having a layer configuration of (b1) / (a1) / (b1) in the same manner as in Example 2. : 6 μm each). When the heat shrinkage of the base film was determined in the same manner as in Example 1, the heat shrinkage was 42% (90 ° C. × 10 seconds) and 28% (80 ° C. × 10 seconds).
[0089]
Using the base film, after obtaining a continuous long heat-shrinkable label in the same manner as in Example 1, the label was further supplied to an automatic label mounting apparatus and mounted on a container. The properties were high and the tightening properties were excellent.
[0090]
Further, the heat resistance of the heat-shrinkable label was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, no whitening occurred and the oil resistance was good.
[0091]
(Comparative Example 1)
Amorphous cyclic olefin polymer (trade name “Zeonor 750R” manufactured by Nippon Zeon Co .; Tg 70 ° C., density 1.0 g / cm)³ A mixture (b1) of 100 parts by weight of a ring-opened polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof) and 0.5 parts by weight of inorganic fine particles (amorphous silica, average particle diameter of 2 to 3 μm), and a metallocene catalyst. 100 parts by weight of an ethylene-propylene random copolymer (trade name "Wintech" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) and a petroleum resin (trade name "Alcon P-140" manufactured by Arakawa Chemical Co .; hydrogenated petroleum resin): 5. 30 parts by weight of the mixture (a1) is co-extruded from a T-die at a temperature of 280 ° C. using a combined feed block type two / three layer extruder, and then at 100 ° C. in the width direction (TD direction). The base having a layer structure of (b1) / (a1) / (b1) having a thickness of 50 μm (thickness of the central layer (a1): 38 μm, thickness of the surface layer (b1): 6 μm each) is obtained by stretching the film ten times with a tenter. Get the film . When the heat shrinkage of the base film was determined in the same manner as in Example 1, the heat shrinkage was 53% (90 ° C. × 10 seconds) and 32% (80 ° C. × 10 seconds).
[0092]
Using the base film, a continuous long heat-shrinkable label was obtained in the same manner as in Example 1, and further supplied to an automatic label mounting apparatus and mounted on a container. The properties were good and the tightening properties were also good.
[0093]
Further, when the oil resistance of the surface of the heat shrinkable label was evaluated in the same manner as in Example 1, whitening occurred and the oil resistance was poor.
[0094]
(Comparative Example 2)
Amorphous cyclic olefin polymer (trade name “Zeonor 750R” manufactured by Nippon Zeon Co .; Tg 70 ° C., density 1.0 g / cm)³ , A ring-opened polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof) and 100 parts by weight of a linear low-density polyethylene (trade name “2040FC” manufactured by Ube Industries, Ltd .; density 0.923 g / cm)³ A) a mixture of 10 parts by weight, 0.5 part by weight of inorganic fine particles (amorphous silica, average particle size of 2 to 3 μm) (b1), and an ethylene-propylene random copolymer (product) obtained using a metallocene catalyst 100 parts by weight of "Wintech" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) and a mixture (a1) of 30 parts by weight of a petroleum resin (trade name "Alcon P-140" manufactured by Arakawa Chemical Co .; hydrogenated petroleum resin) are combined. By co-extrusion from a T-die at a temperature of 280 ° C. using a feed block two-type three-layer type extruder, and then performing a 6.0-fold tenter stretching in the width direction (TD direction) at 100 ° C., (b1) / ( A base film having a layer configuration of a1) / (b1) and a thickness of 50 μm (thickness of the center layer (a1): 38 μm, thickness of the surface layer (b1): 6 μm) was obtained. When the heat shrinkage of the base film was determined in the same manner as in Example 1, the heat shrinkage was 48% (90 ° C. × 10 seconds) and 30% (80 ° C. × 10 seconds).
[0095]
Using the base film, after obtaining a continuous long heat-shrinkable label in the same manner as in Example 1, the label was further supplied to an automatic label mounting apparatus and mounted on a container. The properties were good and the tightening properties were also good.
[0096]
Further, the heat resistance of the heat-shrinkable label was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, no whitening occurred and the oil resistance was good.
[0097]
(Measurement of interlayer adhesion strength)
For the base films obtained in Example 2, Example 8, and Comparative Example 1, the interlayer adhesion strength between the surface layer and the center layer was evaluated by the following method. The adhesive strength was 3.5 N in the base film according to Example 2, 2.0 N in the base film according to Example 8, and 1.6 N in the base film according to Comparative Example 1. Accordingly, by forming the surface layer from an amorphous cyclic olefin polymer and polyethylene, and forming the central layer from a propylene random copolymer, an amorphous cyclic olefin polymer, and polyethylene. It was confirmed that the interlayer adhesive strength between the surface layer and the center layer could be increased. In particular, it was confirmed that the use of ethylene-based rubber as a component of the center layer can further increase the interlayer adhesive strength between the surface layer and the center layer.
[0098]
(Method of measuring interlayer adhesion strength)
A solvent (cyclohexane) is applied to one side edge of the base film with a width of 3 mm, and is overlapped with the other side edge to seal the center, and the center seal portion is cut in a circumferential direction at a width of 15 mm. The unbonded portion of this end is pulled by a tensile tester (according to JIS K 7127), and the tensile strength (peel strength of 15 mm width) is measured. At this time, since the center seal portion peels between the layers, the tensile strength of the center seal portion is defined as the interlayer adhesion strength between the surface layer and the center layer.
[0099]
【The invention's effect】
The shrink label of the present invention is excellent in surface oil resistance as compared with a conventional polyolefin-based shrink label since the surface layer and the center layer of the base film are each formed of a specific resin. Further, the interlayer adhesive strength is high. Therefore, even if fats and oils adhere to the surface during mounting on the container, whitening hardly occurs, and when the shrink label is peeled off from the container, it can be peeled off without causing delamination.
[0100]
Of course, it can maintain excellent low-temperature heat shrinkability and is easily deformed by heat, such as PET bottles and polystyrene containers. High availability. In addition, since a product having excellent heat resistance can be obtained, it can be stored under heat and heat.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view partially showing an example of a polyolefin-based shrink label of the present invention.
FIG. 2 is a schematic perspective view showing a state in which the polyolefin-based shrink label of FIG. 1 is mounted on an object to be mounted.
[Explanation of symbols]
1 Shrink label
2 Base film
3 printing layer
4 Central layer (A)
5 Surface layer (B)
6 Wearing object

Claims (3)

Translated fromJapanese

ベースフィルムの少なくとも一方の面に印刷層が設けられたシュリンクラベルであって、前記ベースフィルムが、メタロセン触媒を用いて共重合して得られたプロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）１００重量部に対して、非晶性環状オレフィン系重合体（Ａ２）５〜３０重量部、およびポリエチレン（Ａ３）０．１〜１０重量部を含有する樹脂組成物からなる中心層（Ａ）と、該中心層（Ａ）の両側に設けられた、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜８０℃の範囲にある非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）１００重量部に対して、ポリエチレン（Ｂ２）２〜３０重量部を含有する樹脂組成物からなる表面層（Ｂ）とで構成されていることを特徴とするポリオレフィン系シュリンクラベル。A shrink label having a printing layer provided on at least one surface of a base film, wherein the base film is added to 100 parts by weight of a propylene-based random copolymer (A1) obtained by copolymerization using a metallocene catalyst. On the other hand, a central layer (A) comprising a resin composition containing 5 to 30 parts by weight of an amorphous cyclic olefin polymer (A2) and 0.1 to 10 parts by weight of polyethylene (A3); 100 parts by weight of the amorphous cyclic olefin polymer (B1) having a glass transition temperature (Tg) in the range of 50 to 80 ° C., provided on both sides of (A), and polyethylene (B2) 2 to 30 A polyolefin-based shrink label comprising: a surface layer (B) comprising a resin composition containing parts by weight.非晶性環状オレフィン系重合体（Ｂ１）が、α−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体（Ｂ１ａ）、または環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ１ｂ）である請求項１記載のポリオレフィン系シュリンクラベル。2. The amorphous cyclic olefin polymer (B1) is a copolymer of an α-olefin and a cyclic olefin (B1a), a ring-opened polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof (B1b). Polyolefin shrink label.中心層（Ａ）が、さらに、エチレン系ゴム（Ａ４）を含有している請求項１又は２記載のポリオレフィン系シュリンクラベル。The polyolefin-based shrink label according to claim 1, wherein the center layer (A) further contains an ethylene-based rubber (A4).

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