【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、正孔注入層と発光
層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子（以
下、有機ＥＬ素子ということがある。）に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an organic electroluminescence device having a hole injection layer and a light emitting layer (hereinafter sometimes referred to as an organic EL device).
【０００２】[0002]
【従来の技術】有機ＥＬ素子は、発光材料として低分子
または高分子の有機化合物を用いる素子であり、従来の
無機エレクトロルミネッセンス素子に比べ、低電圧駆
動、高輝度に加えて多数の色の発光が容易に得られると
いう特徴があることから種々検討されている。2. Description of the Related Art An organic EL element is an element that uses a low molecular weight or high molecular weight organic compound as a light emitting material, and has a low voltage drive and high brightness as well as a large number of colors of light emission as compared with a conventional inorganic electroluminescent element. Has been studied because it has a feature that can be easily obtained.
【０００３】有機ＥＬ素子では、電極間に、発光層単
独、またはそれに積層して正孔輸送層や電子輸送層が用
いられているが、素子の特性や寿命の向上のために、陽
極に隣接して正孔注入層を用いることが一般的である。
正孔注入層に用いる材料としては、真空蒸着で製膜され
る銅フタロシアニンや芳香族アミンオリゴマー等や、塗
布で製膜でされる導電性高分子等が用いられている。In the organic EL device, a light emitting layer alone or a hole transporting layer or an electron transporting layer laminated on the light emitting layer is used between the electrodes, but it is adjacent to the anode in order to improve the characteristics and life of the device. Then, a hole injection layer is generally used.
Materials used for the hole injection layer include copper phthalocyanine and aromatic amine oligomers formed by vacuum deposition, and conductive polymers formed by coating.
【０００４】正孔注入層に用いる上記材料に電気伝導度
を調整する等の目的で、さらにその他の材料を添加する
ことが検討されており、例えば、特開２０００−９１０
８１号公報には、正孔注入層が導電性高分子であるポリ
チオフェン誘導体（ポリエチレンジオキシチオフェン）
とポリスチレンスルホン酸とを含有する素子が開示され
ている。また、特開平９−４５４７９号公報には、正孔
注入層が導電性高分子であるポリアニリンとカンファー
スルホン酸とを含有する素子が開示されている。[0004] For the purpose of adjusting the electric conductivity and the like to the above materials used for the hole injecting layer, it is being studied to add other materials, for example, JP-A 2000-910.
No. 81 discloses a polythiophene derivative (polyethylenedioxythiophene) in which the hole injection layer is a conductive polymer.
An element containing styrene and polystyrene sulfonic acid is disclosed. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-45479 discloses an element in which the hole injection layer contains polyaniline which is a conductive polymer and camphorsulfonic acid.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
知の素子の寿命は未だ十分ではなく、さらに長寿命の有
機ＥＬ素子が望まれていた。本発明の目的は、正孔注入
層と発光層を有する長寿命の有機ＥＬ素子を提供するこ
とにある。However, the life of the above-mentioned known device is not yet sufficient, and an organic EL device having a longer life has been desired. An object of the present invention is to provide a long-life organic EL device having a hole injection layer and a light emitting layer.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、正孔注入層に超強酸を
含有させることにより、長寿命の有機ＥＬ素子が得られ
ることを見出し、本発明に至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a long-life organic EL device can be obtained by incorporating a super strong acid in the hole injection layer. Heading out, the present invention was reached.
【０００７】すなわち本発明は、陽極および陰極からな
る電極間に正孔注入層と発光層とを有し、該正孔注入層
が超強酸を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子
に係るものである。That is, the present invention relates to an organic electroluminescence device having a hole injection layer and a light emitting layer between electrodes composed of an anode and a cathode, the hole injection layer containing a super strong acid.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明において、正孔注入層とは
陽極に隣接して設けた層であって、陽極からの正孔注入
効率を改善する機能を有する層である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the hole injection layer is a layer provided adjacent to the anode and has a function of improving the hole injection efficiency from the anode.
【０００９】本発明の有機ＥＬ素子が有する正孔注入層
は、必須成分として、超強酸を含有する。超強酸として
は、高分子の超強酸と、低分子の超強酸のいずれも使用
することができる。The hole injection layer of the organic EL device of the present invention contains a super strong acid as an essential component. As the super strong acid, both a high molecular weight super strong acid and a low molecular weight super strong acid can be used.
【００１０】低分子の超強酸としては、例えば、硫酸の
一つのＯＨ基を陰性基で置換したものが挙げられ、Ｃｌ
ＳＯ３Ｈ、ＦＳＯ３Ｈ、ＣＦ３ＳＯ３Ｈ、Ｃ２Ｆ５ＳＯ
３Ｈ、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３Ｈ，Ｃ６Ｆ１３ＳＯ３Ｈ、トルエ
ンスルホン酸やカンファースルホン酸の水素原子をフッ
素原子に置換した化合物が例示される。また、低分子材
料の超強酸には、上記のものと五フッ化アンチモンや五
フッ化タンタルなどのルイス酸との混合物も含まれる。Examples of the low-molecular-weight superacid include, for example, one obtained by substituting one OH group of sulfuric acid with a negative group.
SO3 H, FSO3 H, CF3 SO3 H, C2 F5 SO
Examples are3 H, C4 F9 SO3 H, C6 F13 SO3 H, and compounds in which the hydrogen atom of toluenesulfonic acid or camphorsulfonic acid is replaced with a fluorine atom. In addition, the super strong acid as a low molecular weight material also includes a mixture of the above with a Lewis acid such as antimony pentafluoride or tantalum pentafluoride.
【００１１】また、高分子の超強酸としては、例えば、
側鎖に１種類以上の下記の一般式（P-1）、（P-2）、
（P-3）および（P-4）で示される超強酸基を有する高分
子が挙げられる。−Ｇ−ＳＯ３−Ｗ＋ （P-1）−Ｇ−ＳＯ２Ｎ−Ｗ＋ＳＯ２−Ｅ （P-2）−Ｇ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−Ｗ＋）２ （P-3）−Ｇ−Ｐ（Ｏ）Ｏ−Ｗ＋−Ｅ （P-4）（式中、Ｇは水素の一部または全部がフッ素置換された
アルキレン基、水素の一部または全部がフッ素で置換さ
れたアラルキレン基、または水素の一部または全部がフ
ッ素で置換されたアリーレン基を表わし、Ｗ＋は陽イオ
ンを表し、Ｅは水素の一部または全部がフッ素で置換さ
れたアルキル基、水素の一部または全部がフッ素で置換
されたアラルキル基、または水素の一部または全部がフ
ッ素で置換されたアリール基を表わす。）Further, examples of the polymeric super strong acid include, for example,
One or more of the following general formulas (P-1), (P-2) in the side chain,
Examples include polymers having a super strong acid group represented by (P-3) and (P-4).-G-SO 3 - W + ( P-1) -G-SO 2 N - W + SO 2 -E (P-2) -G-P (O) (O - W +) 2 (P-3) -G-P (O) O- W+ -E (P-4) (In the formula, G is an alkylene group in which part or all of hydrogen is fluorine-substituted, or part or all of hydrogen is fluorine-substituted. An aralkylene group, or an arylene group in which a part or all of hydrogen is substituted with fluorine, W+ represents a cation, E is an alkyl group in which a part or all of hydrogen is substituted with fluorine, a part of hydrogen Or an aralkyl group in which all of them are substituted with fluorine, or an aryl group in which a part or all of hydrogen is substituted with fluorine.)
【００１２】ここで、Ｗ＋の代表例しては、例えば水素
イオン、ナトリウムイオン、リチウムイオン等のアルカ
リ金属イオン等が挙げられる。正孔注入材料に混合して
用いる場合には水素イオンであることが好ましい。また
Ｇにおけるアルキレン基は、通常炭素数１〜６程度、ア
ラルキレン基は、通常炭素数７〜１２の程度、アリーレ
ン基は、通常炭素数６〜１０程度である。なかでもＧ
は、水素の全部がフッ素で置換されたアルキレン基、水
素の全部がフッ素置換されたアラルキレン基、または水
素の全部がフッ素置換されたアリーレン基であることが
好ましい。Ｇの好ましい例としては、例えばジフルオロ
メチレン基、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオ
ロプロピレン基、ヘキサフルオロベンジレン基、テトラ
フルオロフェニレン基、ヘキサフルオロナフチレン基な
どが挙げられる。Here, as typical examples of W+ , for example, alkali metal ions such as hydrogen ion, sodium ion, lithium ion and the like can be mentioned. When used as a mixture with a hole injection material, hydrogen ions are preferred. The alkylene group in G usually has about 1 to 6 carbon atoms, the aralkylene group usually has about 7 to 12 carbon atoms, and the arylene group usually has about 6 to 10 carbon atoms. Above all, G
Is preferably an alkylene group in which all hydrogen is replaced by fluorine, an aralkylene group in which all hydrogen is replaced by fluorine, or an arylene group in which all hydrogen is replaced by fluorine. Preferred examples of G include a difluoromethylene group, a tetrafluoroethylene group, a hexafluoropropylene group, a hexafluorobenzylene group, a tetrafluorophenylene group, a hexafluoronaphthylene group and the like.
【００１３】Ｅにおけるアルキル基は、通常炭素数１〜
６程度、アラルキル基は、通常炭素数７〜１２程度、ア
リール基は、通常炭素数６〜１０程度である。なかでも
Ｅは、水素の全部がフッ素で置換されたアルキル基、水
素の全部がフッ素置換されたアラルキル基、または水素
の全部がフッ素置換されたアリール基であることが好ま
しい。Ｅの好ましい例としては、例えばトリフルオロメ
チル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロ
ピル基、ヘプタフルオロベンジル基、ペンタフルオロフ
ェニル基、ヘプタフルオロナフチル基などが挙げられ
る。The alkyl group in E usually has 1 to 10 carbon atoms.
About 6, an aralkyl group usually has about 7 to 12 carbon atoms, and an aryl group usually has about 6 to 10 carbon atoms. Among them, E is preferably an alkyl group in which all hydrogen atoms are replaced with fluorine, an aralkyl group in which all hydrogen atoms are replaced with fluorine, or an aryl group in which all hydrogen atoms are replaced with fluorine. Preferred examples of E include, for example, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, heptafluoropropyl group, heptafluorobenzyl group, pentafluorophenyl group, heptafluoronaphthyl group and the like.
【００１４】該高分子の主鎖としては、前記（P-1）、
（P-2）、（P-3）および（P-4）で示される超強酸基を
側鎖に有していれば特に制限はなく、ポリエチレン系、
ポリプロピレン系、ポリスチレン系、ポリエーテル系、
ポリエーテルケトン系、ポリエーテルスルホン系、ポリ
フェニレンエーテル系、ポリナフチレン系、ポリフェニ
レン系、ポリアニリン系、ポリチオフェン系、ポリピロ
ール系、ポリフェニレンビニレン系、ポリフェニレンス
ルフィド系、ポリエーテルエーテルケトン系、ポリエー
テルエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリエーテ
ルスルホン系、ポリエーテルケトン系、ポリベンズイミ
ダゾール系およびこれらの２種類以上を含む系などが挙
げられる。また該高分子の主鎖と超強酸基は、直接また
は炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数１〜２０のア
ルキレンジオキシ基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ２−、およびこれらの同一または異なるもの同士の繰
り返しからなる基で連結されていたもよいし、超強酸基
の一部が主鎖に組み込まれていてもよい。また該アルキ
レン基およびアルキレンジオキシ基は、水素の一部また
は全部がフッ素に置換されていてもよい。The main chain of the polymer is (P-1),
There is no particular limitation as long as it has a super strong acid group represented by (P-2), (P-3) and (P-4) in its side chain.
Polypropylene type, polystyrene type, polyether type,
Polyetherketone, polyethersulfone, polyphenylene ether, polynaphthylene, polyphenylene, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylenevinylene, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, polyetherethersulfone, polysulfone Examples thereof include a system, a polyether sulfone system, a polyether ketone system, a polybenzimidazole system, and a system containing two or more of these. Further, the main chain and the super strong acid group of the polymer are directly or with an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylenedioxy group having 1 to 20 carbon atoms, -O-, -S-, -CO-, -S.
It may be linked by a group consisting of O2 − and a repeating group of these same or different ones, or a part of the super strong acid group may be incorporated in the main chain. In the alkylene group and alkylenedioxy group, part or all of hydrogen may be replaced with fluorine.
【００１５】さらに該高分子は、側鎖としての超強酸基
の他に、置換基を有していてもよく、例えば、水酸基、
メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のア
ルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６の
アルコキシ基、ベンジル基などの炭素数７〜１２のアラ
ルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲンなどが挙げ
られる。置換基は複数有していても良く、その場合は、
これらは異なっていてもよい。なかでもフッ素原子で置
換されたものが好ましく使用される。Further, the polymer may have a substituent in addition to the super strong acid group as a side chain, for example, a hydroxyl group,
C1-C6 alkyl groups such as methyl, ethyl, and propyl groups, C1-C6 alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups, C7-C12 aralkyl groups such as benzyl, and phenyl groups. Aryl groups such as naphthyl group, halogens such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom. It may have a plurality of substituents, in which case,
These may be different. Among them, those substituted with a fluorine atom are preferably used.
【００１６】具体的にはナフィオン（登録商標）など下
記の一般式（P-5）（ここでmmは０〜２０の整数、nnは１〜６整数であ
る。）で示される繰り返し構造単位を含む高分子。；Specifically, the following general formula (P-5) such as Nafion (registered trademark) is used. (Here, mm is an integer of 0 to 20 and nn is an integer of 1 to 6) A polymer containing a repeating structural unit. ;
【００１７】下記の一般式（P-6）〜（P-10）（ここでbbは０〜２０の整数、aa、ccおよびddは、それ
ぞれ独立に１〜６整数である。）で示される、スルホン
酸やポリビニルスルホン酸の水素原子をフッ素原子に置
き換えた繰り返し構造単位を含む高分子。；下記の一般
式（P-11）〜（P-18）（ここでgg、kk、ooおよびqqはそれぞれ独立に０〜２０
の整数、ee、ff、hh、ii、jj、ll、ppおよびrrは、それ
ぞれ独立に１〜６の整数である。）で示される繰り返し
構造単位を含む導電性高分子（例えば、ポリチオフェ
ン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子にス
ルホン酸基をパーフルオロアルキレン基で結合した高分
子）等が例示される。The following general formulas (P-6) to (P-10) (Here, bb is an integer of 0 to 20 and aa, cc, and dd are each independently an integer of 1 to 6.) A repeating structure in which a hydrogen atom of sulfonic acid or polyvinyl sulfonic acid is replaced with a fluorine atom. A polymer containing units. ; General formulas (P-11) to (P-18) below (Here, gg, kk, oo and qq are 0-20 independently.
, Ee, ff, hh, ii, jj, ll, pp and rr are each independently an integer of 1 to 6. ), A conductive polymer containing a repeating structural unit (for example, a polymer in which a sulfonic acid group is bonded to a perfluoroalkylene group to a conductive polymer such as polythiophene, polypyrrole, and polyaniline) is exemplified.
【００１８】また超強酸基を有する繰り返し構造単位の
割合は、全繰り返し構造単位の合計の通常１モル％以上
１００モル％以下であり、好ましくは１０モル％以上１
００モル％以下である。The proportion of the repeating structural units having a super strong acid group is usually 1 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 10 mol% or more 1 based on the total of all repeating structural units.
It is not more than 00 mol%.
【００１９】これらの超強酸の中で、高分子の超強酸が
好ましく、ナフィオン（登録商標）など上記の一般式
（P-5）で示される繰り返し構造単位を含む高分子がよ
り好ましい。高分子の超強酸の重合度は、5以上である
ことが好ましく、１０〜１０００００がより好ましい。Among these super strong acids, high molecular weight super strong acids are preferable, and high molecular weight polymers containing repeating structural units represented by the above general formula (P-5) such as Nafion (registered trademark) are more preferable. The degree of polymerization of the polymer superacid is preferably 5 or more, more preferably 10 to 100,000.
【００２０】本発明の有機ＥＬ素子が有する正孔注入層
中の超強酸の含有量は、通常は正孔注入層を構成する成
分全体の０．１重量％以上（100重量％以下）である。
超強酸が、実質的に、正孔注入性を有しないものの場合
は、好ましくは、０．５重量％〜９０重量％であり、
０．５重量％〜６０重量％がさらに好ましく、特に好ま
しくは５重量％〜５０重量％であり、最も好ましくは１
５重量％〜３０重量％である。含有量が少な過ぎると本
発明の効果が小さくなる傾向があり、多過ぎると、正孔
注入能力が十分でなくなる傾向がある。超強酸が、例え
ば、前記の超強酸基を有する導電性高分子のように正孔
注入性を有するものの場合には正孔注入層を構成する成
分全体の０．１重量％〜１００重量％が好ましく、より
好ましくは、１０重量％〜１００重量％である。The content of the super strong acid in the hole injection layer of the organic EL device of the present invention is usually 0.1% by weight or more (100% by weight or less) based on the whole components constituting the hole injection layer. .
When the super strong acid has substantially no hole injecting property, it is preferably 0.5% by weight to 90% by weight,
0.5% to 60% by weight is more preferable, 5% to 50% by weight is particularly preferable, and 1% is most preferable.
It is 5% by weight to 30% by weight. If the content is too small, the effect of the present invention tends to be small, and if it is too large, the hole injection ability tends to be insufficient. In the case where the super strong acid has a hole injecting property such as the above-mentioned conductive polymer having a super strong acid group, 0.1% by weight to 100% by weight of the whole components constituting the hole injecting layer is contained. It is preferably, and more preferably, 10% by weight to 100% by weight.
【００２１】本発明の有機ＥＬ素子が有する正孔注入層
は超強酸に加えて、正孔注入効率を改善する機能を付与
する（正孔注入性）ことができる材料（正孔注入材料）
を含有させることが好ましい、The hole injection layer included in the organic EL device of the present invention is a material (hole injection material) capable of imparting a function of improving hole injection efficiency (hole injection property) in addition to superacid.
Is preferably included,
【００２２】正孔注入材料としては、陽極の材料、〔例
えば透明電極（インジウム錫酸化物等）〕の仕事関数と
発光層中に用いられる発光材料および正孔輸送層中に用
いられる正孔輸送材料のイオン化電位との間のイオン化
電位を有する低分子系および高分子系の正孔材料が好適
に用いられる。As the hole injecting material, the material of the anode, the work function of [for example, a transparent electrode (indium tin oxide, etc.)] and the light emitting material used in the light emitting layer and the hole transporting material used in the hole transporting layer. Low molecular weight and high molecular weight hole materials having an ionization potential between those of the material are preferably used.
【００２３】低分子系の正孔注入材料としてはピラゾリ
ン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
トリフェニルジアミン誘導体が例示される。特開昭６３
−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特
開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公
報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公
報、同３−１５２１８４号公報に記載されている正孔輸
送材料等が好適に利用できる。As the low molecular weight hole injection material, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative,
An example is a triphenyldiamine derivative. JP 63
No. 70257, No. 63-175860, No. 2-135359, No. 2-135361, No. 2-209988, No. 3-37992, No. 3-152184. The hole-transporting material and the like which are available can be preferably used.
【００２４】また、高分子系の正孔注入材料としては、
芳香族アミン基を有する高分子、カルバゾール基を有す
る高分子、導電性高分子等が例示される。芳香族アミン
基を有する高分子、カルバゾール基を有する高分子とし
て、具体的には、ポリビニルカルバゾールとその誘導
体、芳香族アミン基を主鎖もしくは側鎖に有する高分子
化合物であり、特開平６−９５５３７号公報、特開平１
１−３５６８７号公報、特開２０００−８０１６７号公
報に記載されているものが好適に使用できる。導電性高
分子としては、チオフェンおよびその誘導体の重合体
（例えば、ポリ−3-アルキルチオフェン、ポリエチレン
ジオキシチオフェン）、ピロールおよびその誘導体の重
合体（例えばポリピロール）、アニリンおよびその誘導
体の重合体（例えばポリアニリン）、ポリフェニレンビ
ニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよ
びその誘導体、ポリアセチレン及びその誘導体、ポリフ
ェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその
誘導体、ポリイソチオナフテンおよびその誘導体が例示
される。これらの中で、好ましくは、チオフェンおよび
その誘導体の重合体、ピロールおよびその誘導体の重合
体、ポリアニリンおよびその誘導体の重合体、であり、
より好ましくは、アニリンおよびその誘導体の重合体、
チオフェンおよびその誘導体の重合体である。Further, as the high molecular hole injection material,
Examples thereof include a polymer having an aromatic amine group, a polymer having a carbazole group, and a conductive polymer. Specific examples of the polymer having an aromatic amine group and the polymer having a carbazole group include polyvinylcarbazole and its derivatives, and a polymer compound having an aromatic amine group in its main chain or side chain. Japanese Patent No.
Those described in JP-A-1-35687 and JP-A-2000-80167 can be preferably used. Examples of the conductive polymer include polymers of thiophene and its derivatives (for example, poly-3-alkylthiophene, polyethylenedioxythiophene), polymers of pyrrole and its derivatives (for example, polypyrrole), polymers of aniline and its derivatives ( Examples thereof include polyaniline), polyphenylene vinylene and its derivatives, polythienylene vinylene and its derivatives, polyacetylene and its derivatives, polyphenylene and its derivatives, polyfluorene and its derivatives, polyisothionaphthene and its derivatives. Of these, preferred are polymers of thiophene and its derivatives, polymers of pyrrole and its derivatives, polymers of polyaniline and its derivatives,
More preferably, a polymer of aniline and its derivatives,
It is a polymer of thiophene and its derivatives.
【００２５】これらの中で、高分子系の正孔注入材料が
好ましく、導電性高分子であることがより好ましい。Of these, polymer-based hole injection materials are preferable, and conductive polymers are more preferable.
【００２６】正孔注入材料の含有量は、正孔注入層を構
成する成分全体に対して適宜決めればよく、好ましい範
囲は０．５重量％〜９８重量％であり、より好ましい範
囲として、０．５重量％〜８０重量％であり、さらに好
ましい１重量％〜６０重量％であり、特に好ましくは２
重量％〜４０重量％である。The content of the hole injecting material may be appropriately determined with respect to the entire components constituting the hole injecting layer, and a preferable range is 0.5% by weight to 98% by weight, and a more preferable range is 0%. 0.5 to 80% by weight, more preferably 1 to 60% by weight, particularly preferably 2
% To 40% by weight.
【００２７】また、正孔注入層は、１００％硫酸と同等
の酸性の酸または１００％硫酸より酸性の弱い酸（超強
酸より弱い酸）を含有していてもよい。超強酸より弱い
酸としてはトルエンスルホン酸、カンファースルホン酸
などの低分子のスルホン酸；ポリスチレンスルホン酸、
ポリビニルスルホン酸などの高分子のスルホン酸；硫酸
などの無機の酸が例示される。これらの酸の中で、高分
子のスルホン酸が好ましく、ポリスチレンスルホン酸、
ポリビニルスルホン酸がより好ましい。Further, the hole injection layer may contain an acidic acid equivalent to 100% sulfuric acid or an acid weaker in acidity than 100% sulfuric acid (acid weaker than a super strong acid). Acids weaker than super strong acids include low molecular weight sulfonic acids such as toluene sulfonic acid and camphor sulfonic acid; polystyrene sulfonic acid,
Examples are polymeric sulfonic acids such as polyvinyl sulfonic acid; and inorganic acids such as sulfuric acid. Among these acids, polymeric sulfonic acid is preferable, polystyrene sulfonic acid,
Polyvinyl sulfonic acid is more preferred.
【００２８】正孔注入層を構成する全ての材料を混合し
て測定した電気伝導度は、１０-７Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ
／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画素間のリーク
電流を小さくするためには、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０2
Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０
1Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。電気伝導度は超強
酸、超強酸より弱い酸等の量により調整するのが一般的
である。The electric conductivity measured by mixing all the materials constituting the hole injection layer is 10−7 S / cm or more and 103 S.
/ Cm or less is preferable, and in order to reduce the leak current between the light emitting pixels, 10-5 S / cm or more and 102 or more.
S / cm or less is more preferable, and 10−5 S / cm or more and 10
It is more preferably1 S / cm or less. The electric conductivity is generally adjusted by the amount of super strong acid, acid weaker than super strong acid, and the like.
【００２９】正孔注入層が、超強酸に加えて、超強酸以
外の材料（正孔注入材料、超強酸より弱い酸等）を含有
する層である場合、その製造方法には、特に制限はな
い。例えば、超強酸に加え、正孔注入材料として導電性
高分子を含有した層を製造する方法としては（1）導電
性高分子の原料モノマーを超強酸の存在下重合させて製
造する方法；（2）導電性高分子と超強酸の溶液や分散
液を混合して溶液や分散液をつくり、これを用いて製造
する方法が例示される。また、超強酸が水に可溶であ
り、超強酸以外の材料が水に不溶な場合には、（3）超
強酸以外の材料を用いて層を形成した後、その層に超強
酸の水溶液を接触させることにより製造することもでき
る。When the hole injecting layer is a layer containing a material other than the super strong acid (a hole injecting material, an acid weaker than the super strong acid, etc.) in addition to the super strong acid, the production method thereof is not particularly limited. Absent. For example, as a method for producing a layer containing a conductive polymer as a hole injecting material in addition to a super strong acid, (1) a method in which a raw material monomer for the conductive polymer is polymerized in the presence of a super strong acid; 2) A method of mixing a conductive polymer and a solution or dispersion of a super strong acid to prepare a solution or dispersion, and using this to manufacture is exemplified. Further, when the super strong acid is soluble in water and the materials other than the super strong acid are insoluble in water, (3) after forming a layer using a material other than the super strong acid, an aqueous solution of the super strong acid in the layer. It can also be produced by contacting.
【００３０】本発明の正孔注入性組成物は、超強酸を必
須成分とする組成物であり、さらに正孔注入材料、超強
酸でない酸等を含んでいてもよい。該組成物は、正孔注
入性を必要とする用途に用いることができる。その用途
としては、正孔注入性薄膜があげられ、その例として、
本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層があげられる。正孔
注入性組成物中の超強酸、正孔注入材料等の含有量は用
途に応じて適宜選べばよいが、有機ＥＬ素子の正孔注入
層に用いる場合には、本発明における正孔注入層中のそ
れぞれの含有量の好ましい範囲と同じ範囲が好ましい。The hole injecting composition of the present invention is a composition containing a super strong acid as an essential component, and may further contain a hole injecting material, an acid which is not a super strong acid and the like. The composition can be used for applications requiring hole injection properties. As its application, a hole-injecting thin film can be mentioned.
The hole injection layer of the organic EL device of the present invention can be mentioned. The content of the super strong acid, the hole injecting material, etc. in the hole injecting composition may be appropriately selected according to the application. The same ranges as the respective preferable ranges of the respective contents in the layer are preferable.
【００３１】本発明の有機ＥＬ素子が有する発光層に含
まれる発光材料としては低分子発光体、高分子発光体が
使用できるが、高分子発光体が、製造プロセスが容易で
あるので好ましい。As the light emitting material contained in the light emitting layer of the organic EL device of the present invention, a low molecular weight light emitting material and a high molecular weight light emitting material can be used, but a high molecular weight light emitting material is preferable because the manufacturing process is easy.
【００３２】低分子発光体としては、低分子蛍光材料、
三重項発光錯体などが挙げられる。低分子蛍光材料とし
ては、例えば、ナフタレンもしくはその誘導体、アント
ラセンもしくはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導
体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニ
ン系などの色素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはそ
の誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシ
クロペンタジエンもしくはその誘導体、またはテトラフ
ェニルブタジエンもしくはその誘導体などを用いること
ができる。具体的には、例えば特開昭５７−５１７８１
号、同５９−１９４３９３号公報に記載されている。三
重項発光錯体としては、例えば、イリジウムを中心金属
とするIr(ppy)3、白金を中心金属とするPtOEP、ユーロ
ピウムを中心金属とするEu(TTA)3phen等が挙げられる。As the low-molecular light emitter, a low-molecular fluorescent material,
Examples include triplet light emitting complexes. Examples of the low molecular weight fluorescent material include naphthalene or its derivative, anthracene or its derivative, perylene or its derivative, polymethine-based, xanthene-based, coumarin-based, cyanine-based dyes, 8-hydroxyquinoline or its derivative metal complex. , Aromatic amine, tetraphenylcyclopentadiene or its derivative, or tetraphenylbutadiene or its derivative can be used. Specifically, for example, JP-A-57-51781
No. 59-194393. Examples of the triplet light emitting complex include Ir (ppy) 3 having iridium as a central metal, PtOEP having platinum as a central metal, and Eu (TTA) 3phen having europium as a central metal.
【００３３】[0033]
【００３４】[0034]
【００３５】具体的には、例えばNature, (1998), 395, 151、Appl.
Phys. Lett. (1999),75(1), 4、Proc. SPIE-Int. Soc.
Opt. Eng. (2001), 4105(Organic Light-Emitting Mate
rials and DevicesＩＶ), 119、J. Am. Chem. Soc., (2
001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(1
8), 2596、Syn. Met., (1998), 94(1), 103、Syn. Me
t., (1999), 99(2), 1361、Adv. Mater., (1999), 11(1
0), 852 、Jpn.J.Appl.Phys.,34, 1883 (1995)などに記
載されている。[0035] Specifically, for example, Nature, (1998), 395, 151, Appl.
Phys. Lett. (1999), 75 (1), 4, Proc. SPIE-Int. Soc.
Opt. Eng. (2001), 4105 (Organic Light-Emitting Mate
rials and Devices IV), 119, J. Am. Chem. Soc., (2
001), 123, 4304, Appl. Phys. Lett., (1997), 71 (1
8), 2596, Syn. Met., (1998), 94 (1), 103, Syn. Me.
t., (1999), 99 (2), 1361, Adv. Mater., (1999), 11 (1
0), 852, Jpn.J.Appl.Phys., 34, 1883 (1995).
【００３６】高分子発光体としては、蛍光を示す高分子
（高分子蛍光体）または燐光を示す高分子であれば制限
はないが、下記一般式（１）および／または下記一般式
（２）で示される繰り返し単位を有する高分子発光体が
好適に使用される。これらの高分子発光体の分子量はポ
リスチレン換算の数平均分子量が１×１０３〜１×１０
７であり、好ましくは５×１０３〜１×１０７であり、
さらに好ましくは１×１０４〜５×１０６である。The polymer light emitter is not limited as long as it is a polymer showing fluorescence (polymer fluorescent substance) or a polymer showing phosphorescence, but it is not limited to the following general formula (1) and / or the following general formula (2). A polymer light-emitting body having a repeating unit represented by is preferably used. As for the molecular weight of these polymer light-emitting materials, the polystyrene-equivalent number average molecular weight is 1 × 103 to 1 × 10.
7 , preferably 5 × 103 to 1 × 107 ,
More preferably, it is 1 × 104 to 5 × 106 .
【００３７】−Ａｒ1−（Ｙ１）k− （１）ここで、Ａｒ1は、アリーレン基または２価の複素環基
または金属錯体構造を有する２価の基を示す。Ｙ１は−
ＣＲ1＝ＣＲ2−または、−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ１および
Ｒ２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリー
ル基、１価の複素環基またはシアノ基を示す。ｋは０〜
２の整数である。Ｒ１およびＲ２がそれぞれ複数存在す
るばあい、それらは同一であっても異なっていてもよ
い。-Ar1- (Y1 )k- (1) Here, Ar1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group or a divalent group having a metal complex structure. Y1 is-
CR1 = CR2 - or represents -C≡C-. R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a cyano group. k is 0
It is an integer of 2. When a plurality of R1 and R2 are present, they may be the same or different.
【００３８】（２）ここで、Ａｒ２およびＡｒ３はそれぞれ独立にアリーレ
ン基または２価の複素環基を示す。またＲ3は、アルキ
ル基、アリール基、１価の複素環基、下記式（３）で示
される基または下記式（４）で示される基を示す。ｍは
１〜４の整数である。Ａｒ３およびＲ3がそれぞれ複数
存在する場合、それらは同一であっても異なっていても
よい。[0038] (2) Here, Ar2 and Ar3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group. R3 represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a group represented by the following formula (3) or a group represented by the following formula (4). m is an integer of 1 to 4. When a plurality of Ar3 and R3 are present, they may be the same or different.
【００３９】Ｒ3がアリール基または１価の複素環基の
場合、該アリール基、該１価の複素環基はアルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、置換シリル基、置換ア
ミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアル
キル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル
基、アリールアルキニル基、１価の複素環基等の置換基
を有していてもよい。When R3 is an aryl group or a monovalent heterocyclic group, the aryl group and the monovalent heterocyclic group are alkyl groups,
Having a substituent such as an alkoxy group, an alkylthio group, a substituted silyl group, a substituted amino group, an aryl group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, and a monovalent heterocyclic group. May be.
【００４０】（３）ここで、Ａｒ４はアリーレン基または２価の複素環基で
ある。Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、１
価の複素環基、または下記式（４）で示される基を示
す。Ｙ２は、 −ＣＲ５＝ＣＲ６−または−Ｃ≡Ｃ−を
表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アリール基、１価の複素環基またはシアノ基を
示す。ｐは０〜２の整数を示す。Ｒ５およびＲ６がそれ
ぞれ複数存在する場合、それらは同一であっても異なっ
ていてもよい。またＲ４、Ｒ５およびＲ６がアリール基
または１価の複素環基の場合、該アリール基、該１価の
複素環基はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、置換シリル基、置換アミノ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ
基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１
価の複素環基等の置換基を有していてもよい。[0040](3)Where ArFourIs an arylene group or a divalent heterocyclic group
is there. RFourIs a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, 1
A valent heterocyclic group or a group represented by the following formula (4)
You YTwoIs -CR5= CR6-Or-C≡C-
Represent R5And R6Are each independently a hydrogen atom,
Kill group, aryl group, monovalent heterocyclic group or cyano group
Show. p shows the integer of 0-2. R5And R6Is that
If there are more than one, they are the same but different
May be. Also RFour, R5And R6Is an aryl group
Or in the case of a monovalent heterocyclic group, the aryl group, the monovalent
Heterocyclic groups are alkyl groups, alkoxy groups, alkylthio
Group, substituted silyl group, substituted amino group, aryl group, aryl
Luoxy group, arylalkyl group, arylalkoxy
Groups, arylalkenyl groups, arylalkynyl groups, 1
It may have a substituent such as a valent heterocyclic group.
【００４１】（４）ここで、Ａｒ５およびＡｒ６はそれぞれ独立にアリーレ
ン基または２価の複素環基である。また、Ｒ７はアルキ
ル基、アリール基または１価の複素環基を示す。Ｒ８は
水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環
基を示す。ｑは１〜４の整数である。Ａｒ6およびＲ7が
それぞれ複数存在する場合、それらは同一であっても異
なっていてもよい。Ｒ７およびＲ８がアリール基または
１価の複素環基の場合、該アリール基、該１価の複素環
基はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換
シリル基、置換アミノ基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
ールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素
環基等の置換基を有していてもよい。[0041] (4) Here, Ar5 and Ar6 are each independently an arylene group or a divalent heterocyclic group. R7 represents an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group. R8 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group. q is an integer of 1 to 4. When a plurality of Ar6 and R7 are present, they may be the same or different. When R7 and R8 are an aryl group or a monovalent heterocyclic group, the aryl group and the monovalent heterocyclic group are an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a substituted silyl group, a substituted amino group, an aryl group, It may have a substituent such as an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group or a monovalent heterocyclic group.
【００４２】さらに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ８は、化合物の安定性や製造の容易さによるが、アル
コキシ基、アルキルチオ基、置換シリル基、置換アミノ
基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリール
アルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキ
ニル基であってもよい。Further, R1 , R2 , R4 , R5 , R6 ,
R8 is an alkoxy group, an alkylthio group, a substituted silyl group, a substituted amino group, an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, depending on the stability of the compound and the ease of production. It may be.
【００４３】上記Ａｒ1〜Ａｒ６は、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、置換シリル基、置換アミノ
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル
基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、ア
リールアルキニル基、１価の複素環基等の置換基を有し
ていてもよい。Ar1 to Ar6 are alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, substituted silyl group, substituted amino group, aryl group, aryloxy group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkenyl group, arylalkynyl group. It may have a substituent such as a monovalent heterocyclic group.
【００４４】本発明において、アリーレン基とは、芳香
族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団である。
ここに芳香族炭化水素としては縮合芳香族多環をもつも
の、独立したベンゼン環または縮合多環２個以上が直接
またはビニレン等の基を介して結合したものが含まれ
る。In the present invention, the arylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon.
Here, the aromatic hydrocarbon includes those having a condensed aromatic polycycle, and those in which two or more independent benzene rings or condensed polycycles are bonded directly or through a group such as vinylene.
【００４５】縮合芳香族多環をもつものとしては、環に
含まれる炭素原子数が通常６〜６０程度であり、ベンゼ
ン環が２個から５個縮合した芳香族化合物が好ましい。
具体的には、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレ
ン、ピレン、ペリレン、ナフタセン、ペンタセン、クリ
セン、コロネンなどであり、ナフタレン、アントラセン
が好ましい。溶解性の観点からは、少なくとも１つの置
換基を有していることが好ましい。As the compound having a condensed aromatic polycycle, an aromatic compound in which the number of carbon atoms contained in the ring is usually about 6 to 60 and 2 to 5 benzene rings are condensed is preferable.
Specifically, it includes naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, perylene, naphthacene, pentacene, chrysene, coronene, and the like, and naphthalene and anthracene are preferable. From the viewpoint of solubility, it preferably has at least one substituent.
【００４６】独立したベンゼン環または縮合芳香族多環
２個以上が直接またはビニレン等の基を介して結合した
ものの例としてはスチルベン基やジスチルベン基があ
る。さらにベンゼン環上に、アルコキシ基、アルコキシ
基で置換されたアリール基、アリールオキシ基、および
アリールアルコキシ基からなる群から選ばれる基を１個
または２個有してもよい。ジスチルベン基は、中央にア
リーレン基または２価の複素環基を有し、２個のフェニ
レン基との間に、ビニレン基を有する基である。Examples of those in which two or more independent benzene rings or fused aromatic polycycles are bonded directly or via a group such as vinylene include a stilbene group and a distilbene group. Further, the benzene ring may have one or two groups selected from the group consisting of an alkoxy group, an aryl group substituted with an alkoxy group, an aryloxy group, and an arylalkoxy group. The distilbene group is a group having an arylene group or a divalent heterocyclic group in the center and a vinylene group between the two phenylene groups.
【００４７】アリーレン基として具体的には、フェニレ
ン基（例えば、下図の式１〜３）、ナフタレンジイル基
（下図の式４〜１３）、アントラセニレン基（下図の式
１４〜１９）、ビフェニル−ジイル基（下図の式２０〜
２５）、ターフェニル−ジイル基（下図の式２６〜２
８）、縮合環化合物基（下図の式２９〜３８）などが例
示される。中でもフェニレン基、ビフェニル−ジイル
基、フルオレンージイル基（下図の式３６〜３８）が好
ましい。Specific examples of the arylene group include a phenylene group (for example, formulas 1 to 3 below), a naphthalenediyl group (formulas 4 to 13 below), an anthracenylene group (formulas 14 to 19 below), and biphenyl-diyl. Group (Equation 20 ~
25), a terphenyl-diyl group (the following formulas 26 to 2
8), fused ring compound groups (the following formulas 29 to 38) and the like. Of these, a phenylene group, a biphenyl-diyl group, and a fluorene-diyl group (formulas 36 to 38 in the figure below) are preferable.
【００４８】[0048]
【００４９】[0049]
【００５０】[0050]
【００５１】[0051]
【００５２】[0052]
【００５３】本発明において、２価の複素環基は、複素
環化合物から、水素原子２個を除いた原子団である。こ
こに複素環化合物とは、５員環や６員環などの単独の環
構造を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫
黄、窒素、燐、硼素なんどのヘテロ原子を環内に含むも
のをいう。さらに、複素環化合物には、単独の環構造を
有する化合物以外に、縮合多環をもつもの、独立した単
独の複素環化合物または縮合多環が直接またはビニレン
等の基を介して結合したものが含まれる。ここで、縮合
多環複素環化合物は、２つ以上の環が縮合した環式構造
をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子
だけでなく、酸素、硫黄、窒素、燐、硼素などのヘテロ
原子を環内に含むものをいう。環に含まれる炭素原子数
は、６〜６０程度が好ましく、より好ましくは６〜３０
である。具体的には、キノリン、キノキサリン、アクリ
ジン、フェナントロリン、ベンゾキサゾール、ベンゾチ
アゾール、ベンゾキサジアゾール、ベンゾチアジアゾー
ル、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾー
ルなどであり、キノリン、ベンゾキサジアゾール、ベン
ゾチアジアゾール、カルバゾールが好ましい。溶解性の
観点からは、少なくとも１つの置換基を有していること
が好ましい。In the present invention, the divalent heterocyclic group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from a heterocyclic compound. Here, the heterocyclic compound includes not only carbon atoms but also heteroatoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus and boron in the ring, which are elements constituting a single ring structure such as a 5-membered ring and a 6-membered ring. Say something. Further, the heterocyclic compound includes, in addition to the compound having a single ring structure, a compound having a condensed polycycle, an independent single heterocyclic compound or a compound having a condensed polycycle bonded directly or through a group such as vinylene. included. Here, the condensed polycyclic heterocyclic compound is an organic compound having a cyclic structure in which two or more rings are condensed, and the elements constituting the ring are not only carbon atoms but also oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus and boron. And the like containing a hetero atom in the ring. The number of carbon atoms contained in the ring is preferably about 6 to 60, more preferably 6 to 30.
Is. Specifically, quinoline, quinoxaline, acridine, phenanthroline, benzoxazole, benzothiazole, benzoxadiazole, benzothiadiazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, carbazole and the like, quinoline, benzoxadiazole, benzothiadiazole, carbazole is preferable. From the viewpoint of solubility, it preferably has at least one substituent.
【００５４】ここで、２価の複素環基としては、以下の
ものが例示される。ヘテロ原子として、窒素を含む２価
の複素環基；ピリジンージイル基（下図の式３９〜４
４）、ジアザフェニレン基（下図の式４５〜４８）、キ
ノリンジイル基（下図の式４９〜６３）、キノキサリン
ジイル基（下図の式６４〜６８）、アクリジンジイル基
（下図の式６９〜７２）、ビピリジルジイル基（下図の
式７３〜７５）、フェナントロリンジイル基（下図の式
７６〜７８）、など。ヘテロ原子としてけい素、窒素、
硫黄、セレンなどを含みフルオレン構造を有する基（下
図の式７９〜９３）。ヘテロ原子としてけい素、窒素、
硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基：（下図の式９
４〜９８）が挙げられる。ヘテロ原子としてけい素、窒
素、硫黄、セレンなどを含む５員環縮合複素環基：（下
図の式９９〜１０８）が挙げられる。ヘテロ原子として
けい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基
でそのヘテロ原子のα位で結合し２両体やオリゴマーに
なっている基：（下図の式１０９〜１１０）が挙げられ
る。ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなど
を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニ
ル基に結合している基：（下図の式１１１〜１１７）が
挙げられる。ヘテロ原子として窒素、硫黄、などを含む
ベンゼン環と５員環複素環が縮合した化合物基がその他
のアリール基に結合している基：（下図の式１１８〜１
２１）が挙げられる。Examples of the divalent heterocyclic group include the following. A divalent heterocyclic group containing nitrogen as a hetero atom; a pyridine-diyl group (the following formulas 39 to 4)
4), diazaphenylene group (formulas 45 to 48 in the following figure), quinolinediyl group (formulas 49 to 63 in the following figure), quinoxalinediyl group (formulas 64 to 68 in the following figure), acridinediyl group (formulas 69 to 72 in the following figure) , A bipyridyldiyl group (formulas 73 to 75 in the following figure), a phenanthrolinediyl group (formulas 76 to 78 in the following figure), and the like. Silicon, nitrogen as a hetero atom,
A group having a fluorene structure containing sulfur, selenium, etc. (formula 79 to 93 in the following figure). Silicon, nitrogen as a hetero atom,
5-membered heterocyclic group containing sulfur, selenium, etc .: (Formula 9 in the figure below
4-98). A 5-membered condensed heterocyclic group containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as a hetero atom: (Formulas 99 to 108 in the following figure). A 5-membered ring heterocyclic group containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as a hetero atom, which is bonded at the α-position of the hetero atom to form a dimer or an oligomer: (Formulas 109 to 110 below) Can be mentioned. A 5-membered ring heterocyclic group containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium or the like as a hetero atom, which is bonded to a phenyl group at the α-position of the hetero atom: (Formulas 111 to 117 in the following figure). A group in which a compound group obtained by condensing a benzene ring containing nitrogen, sulfur, etc. as a hetero atom and a 5-membered heterocycle is bonded to another aryl group: (Formulas 118 to 1 in the following figure)
21) are mentioned.
【００５５】[0055]
【００５６】[0056]
【００５７】[0057]
【００５８】[0058]
【００５９】[0059]
【００６０】[0060]
【００６１】[0061]
【００６２】[0062]
【００６３】[0063]
【００６４】金属錯体構造を有する２価の基とは、有機
配位子を有する金属錯体の有機配位子から水素原子を２
個除いた残りの２価の基をいう。有機配位子を有する金
属錯体の有機配位子の炭素数は、通常４〜６０程度であ
る。有機配位子としては、例えば、８−キノリノールお
よびその誘導体、ベンゾキノリノールおよびその誘導
体、２−フェニル−ピリジンおよびその誘導体、２−フ
ェニル−ベンゾチアゾールおよびその誘導体、２−フェ
ニル−ベンゾキサゾールおよびその誘導体、ポルフィリ
ンおよびその誘導体などが挙げられる。有機配位子を有
する金属錯体の中心金属としては、例えば、アルミニウ
ム、亜鉛、ベリリウム、イリジウム、白金、金、ユーロ
ピウム、テルビウムなどが挙げられる。有機配位子を有
する金属錯体としては、低分子の蛍光材料、燐光材料と
して公知のもの、いわゆる三重項発光錯体などが挙げら
れる。The divalent group having a metal complex structure means that a hydrogen atom is converted from an organic ligand of a metal complex having an organic ligand to a hydrogen atom.
The rest of the divalent groups are excluded. The carbon number of the organic ligand of the metal complex having the organic ligand is usually about 4 to 60. Examples of the organic ligand include 8-quinolinol and its derivatives, benzoquinolinol and its derivatives, 2-phenyl-pyridine and its derivatives, 2-phenyl-benzothiazole and its derivatives, 2-phenyl-benzoxazole and its derivatives. Examples thereof include derivatives, porphyrins and their derivatives. Examples of the central metal of the metal complex having an organic ligand include aluminum, zinc, beryllium, iridium, platinum, gold, europium, terbium, and the like. Examples of the metal complex having an organic ligand include a low molecular weight fluorescent material, a known phosphorescent material, a so-called triplet light emitting complex, and the like.
【００６５】金属錯体構造を有する２価の基としては、
例えば、以下の（１２２〜１２８）が例示される。As the divalent group having a metal complex structure,
For example, the following (122 to 128) are exemplified.
【００６６】[0066]
【００６７】上記の式１〜１２８において、Ｒはそれぞ
れ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アリール基、
アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアル
コキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル
基、1価の複素環基シアノ基等が挙げられる。In the above formulas 1 to 128, R is independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a substituted amino group, a substituted silyl group, an aryl group,
Examples thereof include an aryloxy group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, and a monovalent heterocyclic group cyano group.
【００６８】また上記の例において、１つの構造式中に
複数のＲを有しているが、それらは同一であってもよい
し、異なっていてもよい。溶媒への溶解性を高めるため
には、１つの構造式中の複数のＲのうち少なくとも一つ
が水素原子以外であることが好ましく、また置換基を含
めた繰り返し単位の形状の対称性が少ないことが好まし
い。また、１つの構造式中のＲの１つ以上が環状または
分岐のあるアルキル基を含む基であることが好ましい。
複数のＲが連結して環を形成していてもよい。また、上
記式においてＲがアルキル基含む置換基においては、該
アルキル基は直鎖、分岐または環状のいずれかまたはそ
れらの組み合わせであってもよく、直鎖でない場合、例
えば、イソアミル基、２−エチルヘキシル基、３，７−
ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、４−Ｃ１〜Ｃ
１２アルキルシクロヘキシル基などが例示される。さら
に、アルキル基を含む基のアルキル基のメチル基やメチ
レン基がヘテロ原子や一つ以上のフッ素で置換されたメ
チル基やメチレン基で置き換えられていてもよい。それ
らのヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原
子などが例示される。さらに、Ｒがアリール基や複素環
基をその一部に含む場合は、それらがさらに１つ以上の
置換基を有していてもよい。In the above example, a plurality of R's are contained in one structural formula, but they may be the same or different. In order to improve the solubility in a solvent, it is preferable that at least one of a plurality of Rs in one structural formula is other than a hydrogen atom, and the shape of the repeating unit including the substituent has little symmetry. Is preferred. Moreover, it is preferable that one or more of R in one structural formula is a group containing a cyclic or branched alkyl group.
Multiple R's may be linked to form a ring. Further, in the above formula, in the substituent in which R is an alkyl group, the alkyl group may be linear, branched or cyclic, or a combination thereof, and when not linear, for example, an isoamyl group, 2- Ethylhexyl group, 3,7-
Dimethyl octyl group, a cyclohexyl group,4-C 1 -C
Examples thereof include a12 alkylcyclohexyl group. Furthermore, the methyl group or methylene group of the alkyl group containing the alkyl group may be replaced with a hetero atom or a methyl group or methylene group substituted with one or more fluorine. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom. Further, when R contains an aryl group or a heterocyclic group as a part thereof, they may further have one or more substituents.
【００６９】アルキル基は、直鎖、分岐または環状のい
ずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体
的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ブチル基、 ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル
基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基などが挙
げられ、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル
基が好ましい。The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and the number of carbon atoms is usually about 1 to 20, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, i-propyl group, butyl group. , I-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group,
Octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group and the like can be mentioned, and pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, 3,7- A dimethyloctyl group is preferred.
【００７０】アルコキシ基は、直鎖、分岐または環状の
いずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具
体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、 ｉ−ブトキ
シ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、
オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニ
ルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチ
ルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチ
ルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２
−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−
ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。The alkoxy group may be linear, branched or cyclic, and the carbon number is usually about 1 to 20, and specifically, a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an i-propyloxy group, Butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, heptyloxy group,
Examples thereof include an octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, a 3,7-dimethyloctyloxy group and a lauryloxy group, and a pentyloxy group, a hexyloxy group, an octyloxy group, 2
-Ethylhexyloxy group, decyloxy group, 3,7-
A dimethyloctyloxy group is preferred.
【００７１】アルキルチオ基は、直鎖、分岐または環状
のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、
具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチ
オ基、 ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、 ｉ−ブ
チルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキ
シルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、
オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチ
オ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ
基、ラウリルチオ基などが挙げられ、ペンチルチオ基、
ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシル
チオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ
基が好ましい。The alkylthio group may be linear, branched or cyclic, and the carbon number is usually about 1 to 20,
Specifically, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, i-propylthio group, butylthio group, i-butylthio group, t-butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, cyclohexylthio group, heptylthio group,
Octylthio group, 2-ethylhexylthio group, nonylthio group, decylthio group, 3,7-dimethyloctylthio group, laurylthio group and the like, pentylthio group,
Hexylthio group, octylthio group, 2-ethylhexylthio group, decylthio group and 3,7-dimethyloctylthio group are preferred.
【００７２】置換シリル基は、アルキル基、アリール
基、アリールアルキル基または１価の複素環基は置換基
から選ばれる１、２または３個の基で置換されたシリル
基をいい、炭素数は通常１〜６０程度である。具体的に
は、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプ
ロピルシリル基、トリ−ｉ−プロピルシリル基、ジメチ
ル−ｉ−プロピリシリル基、ジエチル−ｉ−プロピルシ
リル基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチル
ジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチ
ルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−
エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシ
リル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオ
クチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル
基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12
アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1
〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル
基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−
ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1
〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル
基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル
基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニル
シリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリメトキシシ
リル基、トリエトキシシリル基、トリプロピルオキシシ
リル基、トリ−ｉ−プロピルシリル基、ジメチル−ｉ−
プロピリシリル基、メチルジメトキシシリル基、エチル
ジメトキシシリル基、などが例示される。The substituted silyl group is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or a monovalent heterocyclic group means a silyl group substituted with 1, 2 or 3 groups selected from the substituents, and has a carbon number of It is usually about 1 to 60. Specifically, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tripropylsilyl group, tri-i-propylsilyl group, dimethyl-i-propyrisilyl group, diethyl-i-propylsilyl group, t-butylsilyldimethylsilyl group, pentyldimethyl. Silyl group, hexyldimethylsilyl group, heptyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2-
Ethylhexyl-dimethylsilyl group, nonyldimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group, lauryldimethylsilyl group, phenyl-C1 -C12 alkylsilyl group, C1 -C12
Alkoxyphenyl -C1 -C12 alkylsilyl group, C1
To C12 alkylphenyl-C1 to C12 alkylsilyl group, 1-naphthyl-C1 to C12 alkylsilyl group, 2-
Naphthyl -C1 -C12 alkylsilyl group, a phenyl -C1
To C12 alkyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, tri-p-xylylsilyl group, tribenzylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, t-butyldiphenylsilyl group, dimethylphenylsilyl group, trimethoxysilyl group, triethoxysilyl Group, tripropyloxysilyl group, tri-i-propylsilyl group, dimethyl-i-
Examples include propyrisilyl group, methyldimethoxysilyl group, ethyldimethoxysilyl group, and the like.
【００７３】置換アミノ基は、アルキル基、アリール
基、アリールアルキル基または１価の複素環基から選ば
れる１個または２個の基で置換されたアミノ基をいい、
炭素数は通常１〜６０程度である。具体的には、メチル
アミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、
ｉ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチ
ルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ
基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、
２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシル
アミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリ
ルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチ
ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシ
ルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフル
オロメチルアミノ基フェニルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1
〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12
アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、
２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ
基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミ
ジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基
フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アル
コキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ
12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ
（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）
アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12
アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキ
ルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ
基、カルバゾイル基などが例示される。The substituted amino group means an amino group substituted with one or two groups selected from an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or a monovalent heterocyclic group,
The carbon number is usually about 1 to 60. Specifically, methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, dipropylamino group,
i-propylamino group, diisopropylamino group, butylamino group, i-butylamino group, t-butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, cyclohexylamino group, heptylamino group, octylamino group,
2-ethylhexylamino group, nonylamino group, decylamino group, 3,7-dimethyloctylamino group, laurylamino group, cyclopentylamino group, dicyclopentylamino group, cyclohexylamino group, dicyclohexylamino group, pyrrolidyl group, piperidyl group, ditrifluoro Methylamino group phenylamino group, diphenylamino group, C1 -C12 alkoxyphenylamino group, di (C1
To C12 alkoxyphenyl) amino group, di (C1 to C12
Alkylphenyl) amino group, 1-naphthylamino group,
2-naphthylamino group, pentafluorophenylamino group, pyridylamino group, pyridazinylamino group, pyrimidylamino group, pyrazylamino group, triazylamino group phenyl-C1 -C12 alkylamino group, C1 -C12 alkoxyphenyl -C1 -C12 alkylamino group, C1 -C
12 alkylphenyl-C1 -C12 alkylamino group, di (C1 -C12 alkoxyphenyl-C1 -C12 alkyl)
Amino group, di (C1 -C12 alkylphenyl-C1 -C12
Examples thereof include an alkyl) amino group, a 1-naphthyl-C1 -C12 alkylamino group, a 2-naphthyl-C1 -C12 alkylamino group, and a carbazoyl group.
【００７４】アリール基は、炭素数は通常６〜６０程度
であり、具体的には、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキ
シフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であるこ
とを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキル
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例
示され、 Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12
アルキルフェニル基が好ましい。The aryl group usually has about 6 to 60 carbon atoms, and specifically, a phenyl group and a C1 to C12 alkoxyphenyl group (C1 to C12 have1 to12 carbon atoms. The same applies to the following.), C1 to C12 alkylphenyl groups, 1-naphthyl groups, 2-naphthyl groups, and the like, and C1 to C12 alkoxyphenyl groups, C1 to C12
Alkylphenyl groups are preferred.
【００７５】アリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、具体的には、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12
アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキ
シ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基な
どが例示され、 Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。The aryloxy group usually has 6 to 6 carbon atoms.
0, specifically, a phenoxy group, C1 to C12
Examples thereof include an alkoxyphenoxy group, a C1 to C12 alkylphenoxy group, a 1-naphthyloxy group and a 2-naphthyloxy group, and a C1 to C12 alkoxyphenoxy group,
C1 -C12 alkylphenoxy group are preferable.
【００７６】アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜
６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12ア
ルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12ア
ルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アル
キル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナ
フチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ
12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ
12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が好まし
い。The arylalkyl group usually has 7 to 7 carbon atoms.
It is about 60, specifically, phenyl-C1 -C12 alkyl group, C1 -C12 alkoxyphenyl-C1 -C12 alkyl group, C1 -C12 alkylphenyl-C1 -C12 alkyl. Group, 1-naphthyl-C1 -C12 alkyl group, 2-naphthyl-C1 -C12 alkyl group and the like are exemplified, and C1 -C
12 alkoxyphenyl-C1 -C12 alkyl group, C1 -C
A 12 alkylphenyl-C1 -C12 alkyl group is preferred.
【００７７】アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７
〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12
アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ
12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ
12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ
基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基などが例示
され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコ
キシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコ
キシ基が好ましい。The arylalkoxy group usually has 7 carbon atoms.
To about 60, specifically, phenyl-C1 to C12
Alkoxy group, C1 -C12 alkoxyphenyl-C1 -C
12 alkoxy groups, C1 -C12 alkylphenyl-C1 -C
12 alkoxy group, 1-naphthyl-C1 -C12 alkoxy group, 2-naphthyl-C1 -C12 alkoxy group and the like are exemplified, and C1 -C12 alkoxyphenyl-C1 -C12 alkoxy group, C1 ˜C12 alkylphenyl-C1 -C12 alkoxy groups are preferred.
【００７８】アリールアミノ基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜
Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12ア
ルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２
−ナフチルアミノ基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルキ
ルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニ
ル）アミノ基が好ましい。The arylamino group usually has 6 to 6 carbon atoms.
It is about 0 and is a phenylamino group, a diphenylamino group, a C1 to C12 alkoxyphenylamino group, a di (C1 to
C12 alkoxyphenyl) amino group, di (C1 -C12 alkylphenyl) amino group, 1-naphthylamino group, 2
Examples thereof include a naphthylamino group, and a C1 to C12 alkylphenylamino group and a di (C1 to C12 alkylphenyl) amino group are preferable.
【００７９】アリールアルケニル基としては、炭素数は
通常８〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ２
〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−
Ｃ２〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル
−Ｃ２〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ12
アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ12アルケニル基
などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ２
〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ
２〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。The arylalkenyl group usually has about 8 to 60 carbon atoms, specifically, phenyl-C2
To C12 alkenyl group, C1 to C12 alkoxyphenyl-
C2 -C12 alkenyl group, C1 -C12 alkylphenyl-C 2 -C12 alkenyl group, 1-naphthyl-C 2 -C12
Examples thereof include an alkenyl group and a 2-naphthyl-C2 to C12 alkenyl group, and a C1 to C12 alkoxyphenyl-C2 group.
To C12 alkenyl group, C1 to C12 alkylphenyl-C
2 -C12 alkenyl groups are preferred.
【００８０】アリールアルキニル基としては、炭素数は
通常８〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ２
〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−
Ｃ２〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル
−Ｃ２〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ12
アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ12アルキニル基
などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ２
〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ
２〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。The arylalkynyl group usually has about 8 to 60 carbon atoms, specifically, phenyl-C2
To C12 alkynyl group, C1 to C12 alkoxyphenyl-
C2 -C12 alkynyl group, C1 -C12 alkylphenyl-C 2 -C12 alkynyl group, 1-naphthyl-C 2 -C12
Examples thereof include alkynyl group and 2-naphthyl-C2 -C12 alkynyl group, and C1 -C12 alkoxyphenyl-C2
To C12 alkynyl group, C1 to C12 alkylphenyl-C
2 -C12 alkynyl group are preferable.
【００８１】１価の複素環基は、炭素数は通常４〜６０
程度であり、具体的には、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アル
キルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、
Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基などが例示され、チエニ
ル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1
〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。１価の複素環基
とは、複素環化合物から水素原子１個を除いた残りの原
子団をいう。The monovalent heterocyclic group usually has 4 to 60 carbon atoms.
And specifically, a thienyl group, a C1 -C12 alkyl thienyl group, a pyrrolyl group, a furyl group, a pyridyl group,
C1 -C12 is like the illustration alkylpyridyl group, a thienyl group, C1 -C12 alkyl thienyl group, a pyridyl group, C1
~ C12 alkylpyridyl groups are preferred. The monovalent heterocyclic group means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom from the heterocyclic compound.
【００８２】一般式（１）および／または（２）で示さ
れる繰り返し単位を少なくとも一種類含む高分子発光体
の溶媒への溶解性を高めるためには、水素原子でない置
換基を少なくとも１つ有していることが好ましく、また
置換基を含めた繰り返し単位の形状の対称性が少ないこ
とが好ましい。In order to enhance the solubility of the polymer light-emitting body containing at least one type of repeating unit represented by the general formulas (1) and / or (2) in a solvent, at least one substituent other than a hydrogen atom is necessary. It is preferable that the symmetry of the shape of the repeating unit including the substituent is small.
【００８３】これまで述べてきた置換基の例のうち、ア
ルキル鎖を含む置換基においては、それらは直鎖、分岐
または環状のいずれかまたはそれらの組み合わせであっ
てもよく、直鎖でない場合、例えば、イソアミル基、２
−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シ
クロヘキシル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシクロヘキシ
ル基などが例示される。高分子発光体の溶媒への溶解性
を高めるためには、式（１）または式（２）で示される
繰り返し単位の置換基のうちの１つ以上に環状または分
岐のあるアルキル鎖が含まれることが好ましい。また、
２つのアルキル鎖の先端が連結されて環を形成していて
もよい。さらに、アルキル鎖の一部の炭素原子がヘテロ
原子を含む基で置き換えられていてもよく、それらのヘ
テロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子など
が例示される。さらに、置換基の例のうち、アリール基
や複素環基をその一部に含む場合は、それらがさらに１
つ以上の置換基を有していてもよい。Among the examples of the substituent described above, in the substituent containing an alkyl chain, they may be either linear, branched or cyclic, or a combination thereof, and when they are not linear, For example, isoamyl group, 2
Examples include -ethylhexyl group, 3,7-dimethyloctyl group, cyclohexyl group, 4-C1 -C12 alkylcyclohexyl group and the like. In order to increase the solubility of the polymer light-emitting body in a solvent, at least one of the substituents of the repeating unit represented by the formula (1) or (2) contains a cyclic or branched alkyl chain. It is preferable. Also,
The ends of two alkyl chains may be joined to form a ring. Further, some carbon atoms of the alkyl chain may be replaced with a group containing a hetero atom, and examples of the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom. Furthermore, when an aryl group or a heterocyclic group is contained in a part of the examples of the substituents, they are further
It may have one or more substituents.
【００８４】一般式（１）中のｋは０〜２の整数であ
り、好ましくは０または１である。K in the general formula (1) is an integer of 0 to 2, preferably 0 or 1.
【００８５】一般式（２）で示される繰り返し単位のｍ
は１から４までの整数であり、好ましくは１または２で
ある。一般式（３）中のｐは０〜２の整数であり、好ま
しくは０または１である。一般式（４）中のｑは１〜４
の整数であり、好ましくは１または２である。M of the repeating unit represented by the general formula (2)
Is an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2. P in the general formula (3) is an integer of 0 to 2, preferably 0 or 1. Q in the general formula (4) is 1 to 4
And is preferably 1 or 2.
【００８６】一般式（２）で示される繰り返し単位の好
ましい例を以下に例示する。式中Ｒは前述のものと同様な基が例示される。Preferred examples of the repeating unit represented by the general formula (2) are shown below. In the formula, R is exemplified by the same groups as described above.
【００８７】一般式（１）および／または（２）で示さ
れる繰り返し単位を少なくとも一種類含む高分子発光体
は、一般式（１）や一般式（２）で示される繰り返し単
位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。式（１）お
よび／または式（２）で示される繰り返し単位の合計は
通常全繰り返し単位の５０モル％以上である。一般式
（１）および／または（２）で示される繰り返し単位を
少なくとも一種類含む高分子発光体の具体例としては、
例えば、ＷＯ９９／１３６９２号公開明細書、ＷＯ９９
／４８１６０公開明細書、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ
００／５３６５６公開明細書、ＷＯ０１／１９８３４公
開明細書、ＷＯ００／５５９２７公開明細書、ＧＢ２３
４８３１６、ＷＯ００／４６３２１公開明細書、ＷＯ０
０／０６６６５公開明細書、ＷＯ９９／５４９４３公開
明細書、ＷＯ９９／５４３８５公開明細書、ＵＳ５７７
７０７０、ＷＯ９８／０６７７３公開明細書、ＷＯ９７
／０５１８４公開明細書、ＷＯ００／３５９８７公開明
細書、ＷＯ００／５３６５５公開明細書、ＷＯ０１／３
４７２２公開明細書、ＷＯ９９／２４５２６公開明細
書、ＷＯ００／２２０２７公開明細書、ＷＯ００／２２
０２６公開明細書、ＷＯ９８／２７１３６公開明細書、
ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２公開明細書、
ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４公開明細
書、ＷＯ９６／２９３５６公開明細書、ＷＯ９６／１０
６１７公開明細書、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０
７９５５公開明細書、特開２００１−１８１６１８号公
報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１
−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公
報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００
−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号
公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２００
０−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号
公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−
１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、
特開平９−４５４７８号公報等に開示されているポリフ
ルオレン、その誘導体および共重合体、ポリアリーレ
ン、その誘導体および共重合体、ポリアリーレンビニレ
ン、その誘導体および共重合体、芳香族アミンおよびそ
の誘導体の（共）重合体が例示される。The polymer light-emitting device containing at least one repeating unit represented by the general formula (1) and / or (2) is a repeating unit other than the repeating units represented by the general formula (1) or (2). May be included. The total of repeating units represented by formula (1) and / or formula (2) is usually 50 mol% or more of all repeating units. Specific examples of the polymer light-emitting body containing at least one repeating unit represented by the general formula (1) and / or (2) are:
For example, WO99 / 13692 publication specification, WO99
/ 48160 Published specification, GB2340304A, WO
00/53656 publication specification, WO01 / 19834 publication specification, WO00 / 55927 publication specification, GB23
48316, WO00 / 46321 published specification, WO0
0/06665 publication specification, WO99 / 54943 publication specification, WO99 / 54385 publication specification, US577
7070, WO98 / 06773 published specification, WO97
/ 05184 publication specification, WO00 / 35987 publication specification, WO00 / 53655 publication specification, WO01 / 3
4722 publication specification, WO99 / 24526 publication specification, WO00 / 22027 publication specification, WO00 / 22
026 published specification, WO98 / 27136 published specification,
US573636, WO98 / 21262 publication specification,
US5741921, WO97 / 09394 published specification, WO96 / 29356 published specification, WO96 / 10
617 Published specification, EP0707020, WO95 / 0
7955 Published specification, JP 2001-181618 A, JP 2001-123156 A, JP 2001
-3045, JP 2000-351967, JP 2000-303066, and JP 2000.
-299189, JP 2000-252065, JP 2000-136379, JP 200
0-104057, JP-A-2000-80167, JP-A-10-324870, and JP-A-10-
114891, JP-A-9-111233,
Polyfluorene, derivatives and copolymers thereof, polyarylene, derivatives and copolymers thereof, polyarylenevinylene, derivatives and copolymers thereof, aromatic amines and derivatives thereof disclosed in JP-A-9-45478 and the like. (Co) polymer of is exemplified.
【００８８】本発明の有機EL素子の発光層が含有する発
光材料が高分子発光体である場合、発光層が、さらに正
孔輸送性材料、電子輸送性材料、高分子発光体以外の発
光材料、（例えば低分子発光体）から選ばれる材料を一
種類以上含んでいてもよい。When the light emitting material contained in the light emitting layer of the organic EL device of the present invention is a polymer light emitting material, the light emitting layer further comprises a hole transporting material, an electron transporting material, and a light emitting material other than the polymer light emitting material. , (For example, a low molecular weight light emitter) may be included in one or more kinds.
【００８９】次に、本発明の有機ＥＬ素子の発光層の発
光材料として用いることができる上記一般式（１）およ
び／または（２）で示される繰り返し単位を少なくとも
一種類含む高分子発光体等の高分子発光体の製造方法に
ついて説明する。該高分子発光体が主鎖にビニレン基を
有する場合には、例えば特開平５−２０２３５５号公報
に記載の方法が挙げられる。すなわち、アルデヒド基を
有する化合物とホスホニウム塩基を有する化合物との、
もしくはアルデヒド基とホスホニウム塩基とを有する化
合物のＷｉｔｔｉｇ反応による重合、ビニル基を有する
化合物とハロゲン基を有する化合物との、もしくはビニ
ル基とハロゲン基とを有する化合物のＨｅｃｋ反応によ
る重合、アルデヒド基を有する化合物とアルキルホスホ
ネート基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基と
アルキルホスホネート基とを有する化合物のＨｏｒｎｅ
ｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、
ハロゲン化メチル基を２つあるいは２つ以上有する化合
物の脱ハロゲン化水素法による重縮合、スルホニウム塩
基を２つあるいは２つ以上有する化合物のスルホニウム
塩分解法による重縮合、アルデヒド基を有する化合物と
アセトニトリル基を有する化合物との、もしくはアルデ
ヒド基とアセトニトリル基とを有する化合物のＫｎｏｅ
ｖｅｎａｇｅｌ反応による重合などの方法、アルデヒド
基を２つあるいは２つ以上有する化合物のＭｃＭｕｒｒ
ｙ反応による重合などの方法が例示される。また、高分
子発光体が主鎖に三重結合を有する場合には、例えば、
Ｈｅｃｋ反応が利用できる。Next, a polymer light-emitting body containing at least one repeating unit represented by the above general formula (1) and / or (2), which can be used as a light-emitting material for the light-emitting layer of the organic EL device of the present invention, etc. The method for producing the polymer light-emitting body will be described. When the polymer light emitter has a vinylene group in the main chain, the method described in JP-A-5-202355 can be used, for example. That is, between the compound having an aldehyde group and the compound having a phosphonium base,
Alternatively, polymerization of a compound having an aldehyde group and a phosphonium base by Wittig reaction, polymerization of a compound having a vinyl group and a compound having a halogen group, or polymerization of a compound having a vinyl group and a halogen group by a Heck reaction, having an aldehyde group Horne of a compound and a compound having an alkylphosphonate group, or a compound having an aldehyde group and an alkylphosphonate group
Polymerization by r-Wadsworth-Emmons method,
Polycondensation of compounds having two or more methyl halide groups by dehydrohalogenation method, polycondensation of compounds having two or more sulfonium bases by sulfonium salt decomposition method, compounds having aldehyde groups and acetonitrile groups Of a compound having an aldehyde group or a compound having an aldehyde group and an acetonitrile group
Method such as polymerization by Venagel reaction, McMurr of compound having two or more aldehyde groups
A method such as polymerization by y reaction is exemplified. When the polymer light emitter has a triple bond in the main chain, for example,
Heck reaction is available.
【００９０】また、高分子発光体が主鎖にビニレン基や
三重結合を有しない場合には、例えば該当するモノマー
からＳｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方
法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ
（０）触媒により重合する方法、ＦｅＣｌ3等の酸化剤
により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、
あるいは適当な脱離基を有する中間体高分子の分解によ
る方法などが例示される。When the polymer light emitter does not have a vinylene group or a triple bond in the main chain, for example, a method of polymerizing the corresponding monomer by Suzuki coupling reaction, a method of polymerizing by Grignard reaction, Ni
(0) A method of polymerizing with a catalyst, a method of polymerizing with an oxidizing agent such as FeCl3, a method of electrochemically oxidative polymerization,
Alternatively, a method of decomposing an intermediate polymer having a suitable leaving group is exemplified.
【００９１】これらのうち、 Ｗｉｔｔｉｇ反応による
重合、Ｈｅｃｋ反応による重合、Ｈｏｒｎｅｒ−Ｗａｄ
ｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、Ｋｎｏｅｖ
ｅｎａｇｅｌ反応による重合、およびＳｕｚｕｋｉカッ
プリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反
応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する
方法が、構造制御がしやすいので好ましい。Among these, polymerization by Wittig reaction, polymerization by Heck reaction, Horner-Wad
Polymerization by the swath-Emmons method, Knoev
Polymerization by the enagel reaction, polymerization by the Suzuki coupling reaction, polymerization by the Grignard reaction, and polymerization by the Ni (0) catalyst are preferable because the structure can be easily controlled.
【００９２】具体的には、モノマーとなる、反応性置換
基を複数有する化合物を、必要に応じ、有機溶媒に溶解
し、例えばアルカリや適当な触媒を用い、有機溶媒の融
点以上沸点以下で、反応させることができる。例えば、
“オルガニック リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒ
ｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２７０−４９０頁，
ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５年、“オルガニッ
ク リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏ
ｎｓ）”，第２７巻，３４５−３９０頁，ジョンワイリ
ー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ
ｓ，Ｉｎｃ．），１９８２年、“オルガニック シンセ
シス（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，コレ
クティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ
ＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワイリー アンド
サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎ
ｃ．），１９８８年、ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍ．
Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年）、ジ
ャーナル オブ オルガノメタリック ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），第５７６
巻，１４７頁（１９９９年）、ジャーナル オブ プラ
クティカル ケミストリー（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅ
ｍ．），第３３６巻，２４７頁（１９９４年）、マクロ
モレキュラー ケミストリー マクロモレキュラー シ
ンポジウム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁（１９８
７年）などに記載の公知の方法を用いることができる。Specifically, a compound serving as a monomer, which has a plurality of reactive substituents, is dissolved in an organic solvent, if necessary, and, for example, an alkali or a suitable catalyst is used, and the temperature is from the melting point to the boiling point of the organic solvent. Can be reacted. For example,
"Organic Reactions (Organic R
actions) ", Vol. 14, 270-490,
John Wiley and Sons (John Wile
y & Sons, Inc. ), 1965, "Organic Reactions (Organic Reactio
ns) ”, vol. 27, pp. 345-390, John Wiley & Sons (John Wiley & Sons).
s, Inc. ), 1982, "Organic Syntheses", Collective Volume 6 (Collective Volume).
VI), pages 407-411, John Wiley & Sons, In.
c. ), 1988, Chemical Review (Chem.
Rev. ), 95, 2457 (1995), Journal of Organometallic Chemistry (J. Organomet. Chem.), 576.
Vol., 147 (1999), Journal of Practical Chemistry (J. Prakt. Che.
m. ), 336, 247 (1994), Macromolecular Chemistry Macromolecular Symposium (Makromol. Chem., Macr.
omol. Symp. ), Vol. 12, p. 229 (198
Known methods described in (7 years) and the like can be used.
【００９３】有機溶媒としては、用いる化合物や反応に
よっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用
いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気化で
反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処
理を行うことが好ましい。但し、Ｓｕｚｕｋｉカップリ
ング反応のような水との２相系での反応の場合にはその
限りではない。Although the organic solvent varies depending on the compound and reaction used, it is generally preferable to sufficiently deoxidize the solvent used and to allow the reaction to proceed in an inert atmosphere in order to suppress side reactions. Further, it is preferable to perform dehydration treatment in the same manner. However, this is not the case in the case of a reaction in a two-phase system with water, such as the Suzuki coupling reaction.
【００９４】反応させるために適宜アルカリや適当な触
媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すれば
よい。アルカリまたは触媒は、反応に用いる溶媒に十分
に溶解するものが好ましい。アルカリまたは触媒を混合
する方法としては、反応液をアルゴンや窒素などの不活
性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリまたは触
媒の溶液を添加するか、逆にアルカリまたは触媒の溶液
に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。For the reaction, an alkali or a suitable catalyst is added. These may be selected according to the reaction used. The alkali or catalyst is preferably one that is sufficiently dissolved in the solvent used for the reaction. The method for mixing the alkali or the catalyst is to slowly add the solution of the alkali or the catalyst while stirring the reaction solution under an inert atmosphere such as argon or nitrogen, or, conversely, slowly add the reaction solution to the solution of the alkali or the catalyst. The method of adding is illustrated.
【００９５】高分子発光体を有機ＥＬ素子に用いる場
合、その純度が発光特性等の素子の性能に影響を与える
ため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の
方法で精製したのちに重合することが好ましい。また重
合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純
化処理をすることが好ましい。When a polymer light emitter is used in an organic EL device, its purity affects the performance of the device such as light emission characteristics. Therefore, the monomer before polymerization is purified by a method such as distillation, sublimation purification, recrystallization and the like. Is preferably polymerized. Further, after the polymerization, it is preferable to carry out purification treatment such as reprecipitation purification and fractionation by chromatography.
【００９６】本発明の有機ＥＬ素子は、陽極および陰極
からなる電極間に少なくとも正孔注入層と発光層を有
し、該正孔注入層が超強酸を含有する。本発明の有機Ｅ
Ｌ素子は、正孔注入層、発光層以外に、正孔輸送層や電
子輸送層を有していてもよい。ここに、正孔輸送層と
は、正孔を輸送する機能を有する層をいい、電子輸送層
とは、電子を輸送する機能を有する層をいう。なお、電
子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。発
光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に２層
以上用いてもよい。ここに正孔輸送層および／または電
子輸送層は、２層以上であってもよい。The organic EL device of the present invention has at least a hole injection layer and a light emitting layer between electrodes consisting of an anode and a cathode, and the hole injection layer contains a super strong acid. Organic E of the present invention
The L element may have a hole transport layer and an electron transport layer in addition to the hole injection layer and the light emitting layer. Here, the hole transport layer means a layer having a function of transporting holes, and the electron transport layer means a layer having a function of transporting electrons. The electron transport layer and the hole transport layer are collectively referred to as a charge transport layer. The light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer may be independently used in two or more layers. Here, the hole transport layer and / or the electron transport layer may be two or more layers.
【００９７】すなわち、本発明の有機ＥＬ素子として
は、陽極および陰極からなる電極間に、陽極に接して正
孔注入層を有し、さらに発光層を有する素子(例えば、下
記ａ))のほかに、例えば、正孔注入層と発光層との間
に、該発光層に隣接して正孔輸送層を設けたＥＬ素子
(例えば、下記ｂ）)；陰極と発光層との間に、該発光層
に隣接して電子輸送層を設けたＥＬ素子(例えば、下記
ｃ）)；陰極と発光層との間に、該発光層に隣接して電
子輸送層を設け、正孔輸送層と発光層との間に、該発光
層に隣接して正孔輸送層を設けたＥＬ素子(例えば、下記
ｄ））；等が挙げられる。That is, as the organic EL element of the present invention, in addition to an element having a hole injection layer in contact with the anode between electrodes composed of an anode and a cathode and further having a light emitting layer (for example, a) below) In addition, for example, an EL device in which a hole transport layer is provided between the hole injection layer and the light emitting layer and adjacent to the light emitting layer.
(For example, b) below); an EL device in which an electron transport layer is provided between the cathode and the light emitting layer adjacent to the light emitting layer (for example, c) below); An EL device having an electron transport layer adjacent to the light emitting layer and a hole transport layer adjacent to the light emitting layer between the hole transport layer and the light emitting layer (for example, d below)); Can be mentioned.
【００９８】ａ）陽極／正孔注入層／発光層／陰極ｂ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極ｃ）陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極ｄ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送
層／陰極（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示
す。以下同じ。）A) Anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode b) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode c) Anode / hole injection layer / light emitting layer / electron transport layer / Cathode d) Anode / hole injecting layer / hole transporting layer / light emitting layer / electron transporting layer / cathode (here, / indicates that each layer is laminated adjacently. The same applies hereinafter.)
【００９９】本発明の有機ＥＬ素子が有する正孔注入層
の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜３００ｎｍであり、２
ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ
〜１００ｎｍである。The film thickness of the hole injecting layer of the organic EL device of the present invention is, for example, 1 nm to 300 nm.
nm-150 nm is preferable, and more preferably 10 nm
-100 nm.
【０１００】正孔注入層を形成する方法としては、前述
した超強酸と必要に応じその他の材料とを含む溶液や分
散液から製膜する方法や、電気化学的な重合を陽極上で
行い、正孔注入層を製膜することが例示される。低分子
系の材料では、蒸着してのち、超強酸でドープする方法
や、超強酸の溶液に低分子化合物を分散するか、溶解さ
せた後、塗布することも例示される。溶液から、および
エマルジョン状で水やアルコールに分散している液から
の成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング
法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バ
ーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、
ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷
法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェッ
トプリント法等の塗布法を用いることができる。As the method for forming the hole injecting layer, a film is formed from a solution or dispersion containing the above-mentioned strong acid and, if necessary, other materials, or electrochemical polymerization is carried out on the anode. The film formation of the hole injection layer is exemplified. In the case of a low molecular weight material, a method of performing vapor deposition and then doping with a super strong acid, or a method of dispersing or dissolving a low molecular weight compound in a solution of a super strong acid and then applying it are exemplified. As a film forming method from a solution or a liquid dispersed in water or alcohol in the form of emulsion, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar Coat method,
A coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method or an inkjet printing method can be used.
【０１０１】本発明の有機ＥＬ素子が有する発光層の膜
厚としては、該発光層に用いる材料によって最適値が異
なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択
すればよいが、少なくともピンホールが発生しないよう
な厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が
高くなり好ましくない。従って、該発光層の膜厚として
は、例えば１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは１０ｎｍ
〜３００ｎｍであり、さらに好ましくは２０ｎｍ〜１５
０ｎｍである。The film thickness of the light emitting layer included in the organic EL device of the present invention has an optimum value which varies depending on the material used for the light emitting layer, and may be selected so that the driving voltage and the light emitting efficiency have appropriate values. At least a thickness that does not cause pinholes is required, and if it is too thick, the driving voltage of the device becomes high, which is not preferable. Therefore, the thickness of the light emitting layer is, for example, 1 nm to 1 μm, and preferably 10 nm.
To 300 nm, more preferably 20 nm to 15 nm
It is 0 nm.
【０１０２】該発光層は、発光材料として低分子発光体
を用いる場合には、例えば、真空蒸着や高分子バインダ
ーとの混合溶液からの製膜により形成することができ
る。When a low molecular weight light emitting material is used as the light emitting material, the light emitting layer can be formed by, for example, vacuum deposition or film formation from a mixed solution with a polymer binder.
【０１０３】また、発光材料として、一般式（１）およ
び／または一般式（２）で表される繰り返し単位を有す
る高分子発光体を用いる場合には、該発光体を含む溶液
から製膜することができる。溶液から製膜する場合に
は、上記の正孔注入層と同様の製膜方法が採用される。
発光材料を溶液から成膜する際に用いる溶媒としては、
一般式（１）および／または一般式（２）で表される繰
り返し単位を有する高分子発光体や高分子バインダーを
溶解させるものであれば特に制限はない。具体的には、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素
系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒やトル
エン、キシレン、メシチレン、１，２，３，４−テトラ
メチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン等の芳香族化合物
系溶媒などがより好適に使用される。When a polymer light emitting body having a repeating unit represented by the general formula (1) and / or the general formula (2) is used as a light emitting material, a film is formed from a solution containing the light emitting body. be able to. When forming a film from a solution, a film forming method similar to that of the above hole injection layer is adopted.
As a solvent used when forming a film of a luminescent material from a solution,
There is no particular limitation as long as it dissolves the polymer light emitter or the polymer binder having the repeating unit represented by the general formula (1) and / or the general formula (2). In particular,
Chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride and dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran, and aromatic compound solvents such as toluene, xylene, mesitylene, 1,2,3,4-tetramethylbenzene, n-butylbenzene, etc. It is more preferably used.
【０１０４】本発明の有機ＥＬ素子が正孔輸送層を有す
る場合、該正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料によ
って最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値と
なるように選択すればよいが、少なくともピンホールが
発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素
子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔
輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１μｍであり、
好ましくは２ｎｍ〜３００ｎｍであり、さらに好ましく
は５ｎｍ〜２００ｎｍである。When the organic EL device of the present invention has a hole transport layer, the optimum film thickness of the hole transport layer varies depending on the material used, so that the driving voltage and the light emission efficiency have appropriate values. It may be selected, but at least a thickness that does not cause pinholes is required. If it is too thick, the driving voltage of the element becomes high, which is not preferable. Therefore, the thickness of the hole transport layer is, for example, 1 nm to 1 μm,
It is preferably 2 nm to 300 nm, more preferably 5 nm to 200 nm.
【０１０５】本発明の有機ＥＬ素子が電子輸送層を有す
る場合、該電子輸送層の膜厚としては、用いる材料によ
って最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値と
なるように選択すればよいが、少なくともピンホールが
発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素
子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電子
輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１μｍであり、
好ましくは２ｎｍ〜３００ｎｍであり、さらに好ましく
は５ｎｍ〜２００ｎｍである。When the organic EL device of the present invention has an electron transport layer, the film thickness of the electron transport layer varies depending on the material used, and should be selected so that the driving voltage and the luminous efficiency have appropriate values. However, it is necessary to have a thickness so that at least pinholes are not generated, and if it is too thick, the driving voltage of the element becomes high, which is not preferable. Therefore, the thickness of the electron transport layer is, for example, 1 nm to 1 μm,
It is preferably 2 nm to 300 nm, more preferably 5 nm to 200 nm.
【０１０６】本発明の有機ＥＬ素子に用いる正孔輸送性
材料、電子輸送性材料としては公知の低分子化合物や高
分子化合物が使用できるが、高分子化合物を用いること
が好ましい。正孔輸送性材料、および電子輸送性材料の
具体例として、高分子化合物としてはＷＯ９９／１３６
９２号公開明細書、ＷＯ９９／４８１６０公開明細書、
ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６公開明細
書、ＷＯ０１／１９８３４公開明細書、ＷＯ００／５５
９２７公開明細書、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４
６３２１公開明細書、ＷＯ００／０６６６５公開明細
書、ＷＯ９９／５４９４３公開明細書、ＷＯ９９／５４
３８５公開明細書、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０
６７７３公開明細書、ＷＯ９７／０５１８４公開明細
書、ＷＯ００／３５９８７公開明細書、ＷＯ００／５３
６５５公開明細書、ＷＯ０１／３４７２２公開明細書、
ＷＯ９９／２４５２６公開明細書、ＷＯ００／２２０２
７公開明細書、ＷＯ００／２２０２６公開明細書、ＷＯ
９８／２７１３６公開明細書、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ
９８／２１２６２公開明細書、ＵＳ５７４１９２１、Ｗ
Ｏ９７／０９３９４公開明細書、ＷＯ９６／２９３５６
公開明細書、ＷＯ９６／１０６１７公開明細書、ＥＰ０
７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５公開明細書、特開
２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３
１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２
０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０
６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開
２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６
３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特
開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８
７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平
９−１１１２３３号公報、特開平９−４５４７８号公報
等に開示されているポリフルオレン、その誘導体および
共重合体、ポリアリーレン、その誘導体および共重合
体、ポリアリーレンビニレン、その誘導体および共重合
体、芳香族アミンおよびその誘導体の（共）重合体が例
示される。As the hole transporting material and electron transporting material used in the organic EL device of the present invention, known low molecular weight compounds and high molecular weight compounds can be used, but it is preferable to use high molecular weight compounds. As specific examples of the hole transporting material and the electron transporting material, WO 99/136 is given as a polymer compound.
No. 92 published specification, WO99 / 48160 published specification,
GB2340304A, WO00 / 53656 publication specification, WO01 / 19834 publication specification, WO00 / 55
927 published specification, GB2348316, WO00 / 4
6321 publication specification, WO00 / 06665 publication specification, WO99 / 54943 publication specification, WO99 / 54
385 Published Specification, US5777070, WO98 / 0
6773 publication specification, WO 97/05184 publication specification, WO 00/35987 publication specification, WO 00/53
655 specification, WO 01/34722 specification,
WO99 / 24526 publication specification, WO00 / 2202
7 Published specification, WO00 / 22026 Published specification, WO
98/27136 published specification, US573636, WO
98/21262 Published Specification, US5741921, W
O97 / 09394 published specification, WO96 / 29356
Open specification, WO96 / 10617 Open specification, EP0
707020, WO95 / 07955 published specification, JP 2001-181618 A, JP 2001-123.
156, JP 2001-3045 A, JP 2
000-351967, JP 2000-3030A.
No. 66, No. 2000-299189, No. 2000-252065, No. 2000-136.
379, JP-A 2000-104057, JP-A 2000-80167, and JP-A 10-3248.
70, JP-A-10-114891, JP-A-9-111233, JP-A-9-45478, and the like, polyfluorene, derivatives and copolymers thereof, polyarylene, derivatives and copolymers thereof. Examples thereof include polymers, polyarylene vinylene, derivatives and copolymers thereof, and (co) polymers of aromatic amines and derivatives thereof.
【０１０７】高分子化合物の正孔輸送性材料としては、
上記に例示した文献に記載のものがより好適に用いられ
るが、それ以外の高分子化合物、例えば、ポリビニルカ
ルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはそ
の誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポ
リシロキサン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導
体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリピロール
もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレン
ビニレン）もしくはその誘導体なども利用可能である。
また、低分子化合物の正孔輸送性材料としてはピラゾリ
ン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
トリフェニルジアミン誘導体が例示される。As the hole transporting material of the polymer compound,
Those described in the above-mentioned documents are more preferably used, but other polymer compounds such as polyvinylcarbazole or its derivative, polysilane or its derivative, and polysiloxane having an aromatic amine in its side chain or main chain. A derivative, polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof, polypyrrole or a derivative thereof, or poly (2,5-thienylenevinylene) or a derivative thereof can be used.
Further, as a hole transporting material of a low molecular weight compound, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative,
An example is a triphenyldiamine derivative.
【０１０８】高分子化合物の電子輸送性材料としては、
上記に例示した文献に記載のもの以外に、ポリキノリン
もしくはその誘導体、ポリキノキサリンもしくはその誘
導体を使用してもよい。また、低分子化合物の電子輸送
性材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキ
ノジメタンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくは
その誘導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アント
ラキノンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキ
ノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、
ジフェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフ
ェノキノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもし
くはその誘導体の金属等が例示される。特開昭６３−７
０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平
２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、
同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、
同３−１５２１８４号公報に記載されている正孔輸送性
材料や電子輸送材料等が好適に利用できる。As the electron transporting material of the polymer compound,
In addition to those described in the above-mentioned documents, polyquinoline or its derivative, polyquinoxaline or its derivative may be used. Further, as the electron transporting material of low molecular weight compounds, oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane or its derivatives, benzoquinone or its derivatives, naphthoquinone or its derivatives, anthraquinone or its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane or its derivatives , Fluorenone derivatives,
Examples include metals such as diphenyldicyanoethylene or its derivative, diphenoquinone derivative, or 8-hydroxyquinoline or its derivative. JP-A-63-7
No. 0257, No. 63-175860, No. 2-135359, No. 2-135361.
No. 2-209988, No. 3-37992,
A hole transporting material, an electron transporting material and the like described in JP-A-3-152184 can be preferably used.
【０１０９】上記正孔輸送層や電子輸送層は、それぞ
れ、正孔輸送性材料や電子輸送性材料を用いて製膜す
る。正孔輸送性材料や電子輸送性材料が低分子化合物の
場合には、真空蒸着や高分子バインダーとの混合溶液か
らの製膜が例示され、高分子化合物の場合には溶液や溶
融状態から製膜することができる。The hole transporting layer and the electron transporting layer are formed by using a hole transporting material and an electron transporting material, respectively. When the hole transporting material or the electron transporting material is a low molecular compound, vacuum deposition or film formation from a mixed solution with a polymer binder is exemplified, and in the case of a polymer compound, it is prepared from a solution or a molten state. Can be membrane.
【０１１０】高分子化合物の正孔輸送性材料を溶液から
成膜する場合、該溶液に用いる溶媒としては、その材料
を溶解させるものであれば特に制限はない。具体的に
は、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の
塩素系溶媒やトルエン、キシレン、メシチレン、１，
２，３，４−テトラメチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼ
ン等の芳香族化合物系溶媒などが好適に使用される。正
孔輸送層を溶液から成膜する場合に用いる溶媒として
は、正孔輸送性材料や、必要により使用される高分子バ
インダーを溶解させるものであれば特に制限はない。該
溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエ
タン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル
系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート
等のエステル系溶媒が例示される。When forming a film of a hole transporting material of a polymer compound from a solution, the solvent used in the solution is not particularly limited as long as it can dissolve the material. Specifically, chlorinated solvents such as chloroform, methylene chloride and dichloroethane, toluene, xylene, mesitylene, 1,
Aromatic compound solvents such as 2,3,4-tetramethylbenzene and n-butylbenzene are preferably used. The solvent used when forming the hole transport layer from a solution is not particularly limited as long as it dissolves the hole transport material and the polymer binder used as necessary. As the solvent, chlorine-based solvents such as chloroform, methylene chloride and dichloroethane, ether-based solvents such as tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbon-based solvents such as toluene and xylene, ketone-based solvents such as acetone and methyl ethyl ketone,
Examples thereof include ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve acetate.
【０１１１】電子輸送層の成膜法としては特に制限はな
いが、低分子電子輸送性材料では、粉末からの真空蒸着
法、または溶液、もしくは溶融状態からの成膜による方
法が、高分子電子輸送性材料では溶液または溶融状態か
らの成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液または
溶融状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用し
てもよい。The method for forming the electron transport layer is not particularly limited, but for the low molecular weight electron transporting material, the vacuum deposition method from powder, or the method of film formation from a solution or a molten state is used as a polymer electron. For the transportable material, a method of forming a film from a solution or a molten state is exemplified. When forming a film from a solution or a molten state, a polymer binder may be used together.
【０１１２】正孔輸送性材料や電子輸送性材料に必要に
応じ混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極
度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する
吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バイ
ンダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリ
アニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくは
その誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくは
その誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もし
くはその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレー
ト、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはポリシロキ
サンなどが例示される。As the polymer binder to be mixed with the hole-transporting material or the electron-transporting material as necessary, those not extremely disturbing charge transportation are preferable, and those showing no strong absorption of visible light are suitably used. To be As the polymer binder, poly (N-vinylcarbazole), polyaniline or its derivative, polythiophene or its derivative, poly (p-phenylene vinylene) or its derivative, poly (2,5-thienylene vinylene) or its derivative, polycarbonate , Polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, polysiloxane, and the like.
【０１１３】本発明の有機ＥＬ素子は、陽極、陰極、発
光層、正孔注入層、正孔輸送層及び電子輸送層以外の層
を有していてもよい。このような層としては、例えば、
電子注入層、膜厚１０ｎｍ以下の絶縁層（界面の密着性
向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面
に設ける薄いバッファー層）があげられる。ここに、陰
極に隣接して設けた層であって、陰極からの電子注入効
率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果
を有するものを電子注入層という。積層する層の順番や
数、および各層の厚さについては、発光効率や素子寿命
を勘案して適宜用いることができる。The organic EL device of the present invention may have layers other than the anode, the cathode, the light emitting layer, the hole injection layer, the hole transport layer and the electron transport layer. As such a layer, for example,
Examples thereof include an electron injection layer and an insulating layer having a film thickness of 10 nm or less (a thin buffer layer provided at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer for improving the adhesion at the interface and preventing mixing). Here, a layer provided adjacent to the cathode, which has a function of improving electron injection efficiency from the cathode and has an effect of lowering the driving voltage of the element, is referred to as an electron injection layer. The order and number of layers to be laminated, and the thickness of each layer can be appropriately used in consideration of luminous efficiency and device life.
【０１１４】電子注入層の具体的な例としては、陰極と
発光層または電子輸送層との間に設けられ、陰極材料の
仕事関数と発光層に含まれる発光材料の電子親和力また
は電子輸送層に含まれる電子輸送性材料との中間の値の
電子親和力を有する材料を含む層などが好適に使用され
る。Specific examples of the electron injecting layer include a work function of the cathode material and an electron affinity of the light emitting material contained in the light emitting layer or an electron transporting layer provided between the cathode and the light emitting layer or the electron transporting layer. A layer containing a material having an electron affinity of an intermediate value with the contained electron transporting material is preferably used.
【０１１５】上記電子注入層が導電性高分子を含む層の
場合、該層は陰極と発光層との間に該電極に隣接して設
けられる。該導電性高分子の電気伝導度は、１０-７Ｓ／
ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発
光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5Ｓ
／ｃｍ以上１０2Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０-5
Ｓ／ｃｍ以上１０1Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。通
常は該導電性高分子の電気伝導度を１０-5Ｓ／ｃｍ以上
１０3Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適
量のイオンをドープする。ドープするイオンの種類は、
カチオンであり、その例としては、リチウムイオン、ナ
トリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモ
ニウムイオンなどが例示される。電子注入層の膜厚とし
ては、例えば１ｎｍ〜１５０ｎｍであり、２ｎｍ〜１０
０ｎｍが好ましい。When the electron injection layer is a layer containing a conductive polymer, the layer is provided between the cathode and the light emitting layer and adjacent to the electrode. The electric conductivity of the conductive polymer is 10−7 S /
cm or more and 103 S / cm or less, and in order to reduce the leak current between the light emitting pixels, 10−5 S
/ Cm to 10 more preferably2 S / cm, 10-5
S / cm or more and 101 S / cm or less are more preferable. Usually, in order to make the electric conductivity of the conductive polymer 10−5 S / cm or more and 103 S / cm or less, the conductive polymer is doped with an appropriate amount of ions. The types of ions to be doped are
It is a cation, and examples thereof include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion. The thickness of the electron injection layer is, for example, 1 nm to 150 nm, and 2 nm to 10 nm.
0 nm is preferred.
【０１１６】電子注入層の成膜方法としては、溶液から
成膜することが例示され、この溶液を塗布後乾燥により
溶媒を除去するだけでよく、製造上非常に有利である。
溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャス
ティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコー
ト法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコ
ート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリ
ーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、イン
クジェットプリント法等の塗布法を用いることができ
る。また電子注入材料は、エマルジョン状で水やアルコ
ールに分散させたものも溶液と同様な方法で、成膜する
ことができる。As a film forming method of the electron injection layer, film formation from a solution is exemplified, and it suffices to remove the solvent by coating the solution and then drying, which is very advantageous in manufacturing.
As a film forming method from a solution, a spin coating method, a casting method, a micro gravure coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a spray coating method, a screen printing method, A coating method such as a flexographic printing method, an offset printing method or an inkjet printing method can be used. Further, as the electron injecting material, an emulsion that is dispersed in water or alcohol can be formed into a film by a method similar to that of the solution.
【０１１７】陰極に接して設ける１０ｎｍ以下の絶縁層
としては、金属フッ化物や金属酸化物、または有機絶縁
材料等が挙げられ、アルカリ金属あるいはアルカリ土類
金属等の金属フッ化物や金属酸化物が好ましい。絶縁層
に用いる無機化合物の成膜方法には真空蒸着法が例示さ
れる。Examples of the insulating layer having a thickness of 10 nm or less provided in contact with the cathode include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials. Metal fluorides or metal oxides such as alkali metals or alkaline earth metals are used. preferable. A vacuum deposition method is exemplified as a method for forming the inorganic compound used for the insulating layer.
【０１１８】本発明の有機ＥＬ素子を形成する基板は、
電極や該素子の各層を形成する際に変化しないものであ
ればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィル
ム、シリコン基板などが例示される。不透明な基板の場
合には、反対の電極が透明または半透明であることが好
ましい。The substrate on which the organic EL element of the present invention is formed is
Any material that does not change when forming the electrode or each layer of the device may be used, and examples thereof include glass, plastics, polymer films, and silicon substrates. In the case of an opaque substrate, the opposite electrode is preferably transparent or translucent.
【０１１９】次に本発明の有機ＥＬ素子が有する陽極お
よび陰極について説明する。本発明の有機ＥＬ素子にお
いては、陽極又は陰極のいずれか一方が透明又は半透明
であることが、発光を透過するため、発光の取出し効率
がよく好都合である。Next, the anode and cathode of the organic EL device of the present invention will be described. In the organic EL device of the present invention, it is convenient that either the anode or the cathode is transparent or semi-transparent to allow the emitted light to pass therethrough, so that the emission efficiency of the emitted light is good.
【０１２０】本発明において、陽極側が透明または半透
明であることが好ましいが、陽極の材料としては、導電
性の金属酸化物、半透明の金属等が用いられる。具体的
には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそ
れらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（Ｉ
ＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電
性ガラス（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、銀、銅等が用
いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化
スズが好ましい。また、該陽極として、ポリアニリンも
しくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体
などの有機の透明導電膜を用いてもよい。In the present invention, the anode side is preferably transparent or semitransparent, but as the material of the anode, a conductive metal oxide, a semitransparent metal or the like is used. Specifically, indium oxide, zinc oxide, tin oxide, and indium tin oxide (I
TO), conductive glass (NESA, etc.) made of indium, zinc, oxide, etc., gold, platinum, silver, copper, etc. are used, and ITO, indium, zinc, oxide, tin oxide are preferable. Further, as the anode, an organic transparent conductive film such as polyaniline or a derivative thereof and polythiophene or a derivative thereof may be used.
【０１２１】陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度と
を考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０
ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍで
あり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。The film thickness of the anode can be appropriately selected in consideration of light transmittance and electric conductivity.
nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm, and more preferably 50 nm to 500 nm.
【０１２２】陽極の作製方法としては、真空蒸着法、ス
パッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等
が挙げられる。Examples of the method for producing the anode include a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method and a plating method.
【０１２３】本発明の有機ＥＬ素子で用いる陰極の材料
としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナ
ジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、
サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウ
ムなどの金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、あ
るいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マ
ンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、
錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラフ
ァイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、
マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合
金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀
合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネ
シウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−
アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の
積層構造としてもよい。As a material for the cathode used in the organic EL device of the present invention, a material having a small work function is preferable. For example,
Lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium,
Metals such as samarium, europium, terbium, ytterbium, and alloys of two or more of them, or one or more of them, and gold, silver, platinum, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten,
Alloys with one or more of tin, graphite, graphite intercalation compounds, etc. are used. Examples of alloys include
Magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, calcium-
Aluminum alloy etc. are mentioned. The cathode may have a laminated structure of two or more layers.
【０１２４】陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮
して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍか
ら１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであ
り、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。The film thickness of the cathode can be appropriately selected in consideration of electrical conductivity and durability, but is, for example, 10 nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm, and more preferably 50 nm to 500 nm. is there.
【０１２５】陰極の作製方法としては、真空蒸着法、ス
パッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等
が用いられる。As a method for producing the cathode, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded, or the like is used.
【０１２６】陰極作製後、該有機ＥＬ素子を保護する保
護層を装着していてもよい。該有機ＥＬ素子を長期安定
的に用いるためには、素子を外部から保護するために、
保護層および／または保護カバーを装着することが好ま
しい。After the production of the cathode, a protective layer for protecting the organic EL element may be attached. In order to stably use the organic EL device for a long period of time, in order to protect the device from the outside,
It is preferable to attach a protective layer and / or a protective cover.
【０１２７】該保護層としては、高分子化合物、金属酸
化物、金属窒化物、金属窒酸化物、金属フッ化物、金属
ホウ化物などを用いることができる。また、保護カバー
としては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラ
スチック板などを用いることができ、該カバーを熱硬化
樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方
法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持
すれば、素子が破損するのを防ぐことが容易である。該
空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれ
ば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリ
ウム、酸化カルシウム等の乾燥剤を該空間内に設置する
ことにより製造工程で吸着した水分が素子の性能を低下
させるのを制することが容易となる。これらのうち、い
ずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。As the protective layer, polymer compounds, metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides, metal fluorides, metal borides and the like can be used. Further, as the protective cover, a glass plate, a plastic plate whose surface has been subjected to low water permeability treatment, or the like can be used, and a method in which the cover is adhered to the element substrate with a thermosetting resin or a photocurable resin and sealed is preferable. Used for. If the space is maintained by using the spacer, it is easy to prevent the element from being damaged. If the space is filled with an inert gas such as nitrogen or argon, oxidation of the cathode can be prevented, and a desiccant such as barium oxide or calcium oxide can be placed in the space to improve the manufacturing process. It becomes easy to prevent the adsorbed water from deteriorating the performance of the device. It is preferable to take any one or more of these measures.
【０１２８】本発明の有機ＥＬ素子は、面状光源、セグ
メント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表
示装置のバックライト等として用いることができる。The organic EL element of the present invention can be used as a surface light source, a segment display device, a dot matrix display device, a backlight of a liquid crystal display device and the like.
【０１２９】本発明の有機ＥＬ素子を用いて面状の発光
を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように
配置すればよい。また、パターン状の発光を得るために
は、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設け
たマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に
厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極
のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成
する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを
形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるよ
うに配置することにより、数字や文字、簡単な記号など
を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。
更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と
陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配
置すればよい。複数の種類の発光色の異なる重合体を塗
り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィ
ルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカ
ラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パ
ッシブ駆動でも、アモルファスシリコンや低温ポリシリ
コンを用いた薄膜トランジスタなどと組み合わせたアク
ティブ駆動でもよい。これらの表示素子は、コンピュー
タ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーショ
ン、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装置
として用いることができる。さらに、前記面状の発光素
子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト
用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適に
用いることができる。また、フレキシブルな基板を用い
れば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。In order to obtain planar light emission by using the organic EL device of the present invention, the planar anode and cathode may be arranged so as to overlap each other. Further, in order to obtain a patterned light emission, a method of installing a mask having a patterned window on the surface of the planar light emitting element, and forming the organic layer of the non-light emitting portion to be extremely thick, There are a method of emitting light, and a method of forming either or both of the anode and the cathode in a pattern. By forming a pattern by one of these methods and arranging some electrodes so that they can be turned on / off independently, a segment type display element capable of displaying numbers, letters, simple symbols, etc. can be obtained.
Further, in order to form a dot matrix device, both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged so as to be orthogonal to each other. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymers having different emission colors or a method of using a color filter or a fluorescence conversion filter. The dot matrix element may be passively driven or may be actively driven in combination with a thin film transistor using amorphous silicon or low temperature polysilicon. These display elements can be used as display devices for computers, televisions, mobile terminals, mobile phones, car navigation systems, video camera viewfinders, and the like. Further, the planar light emitting element is a self-luminous thin type and can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. Further, if a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source or a display device.
【０１３０】[0130]
【実施例】以下、本発明をさらに詳細に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。ここで、重量平均分子量、数平均分子量について
は、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算
の平均分子量を求めた。EXAMPLES Examples will be shown below to explain the present invention in more detail, but the present invention is not limited to these. Here, regarding the weight average molecular weight and the number average molecular weight, the polystyrene equivalent average molecular weight was determined by gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as a solvent.
【０１３１】参考例１＜高分子化合物１の合成＞４、４’−ジブロムー
｛４’’−（４−ｔ-ブチルフェニル）エテニル｝トリ
フェニルアミン０．２５ｇと９，９−ジオクチル―２，
７−ジブロムフルオレン０．５１ｇと２，２’−ビピリ
ジル０．５５ｇとをテトラヒドロフラン４０ｇに溶解し
た後、窒素ガスでバブリングして、系内を窒素ガス置換
した。この溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル（０）｛Ni(COD)2｝１．０ｇを加え、室温
で約１０分間攪拌した後、昇温し、６０℃で６時間反応
した。この反応液を冷却した後、２５％アンモニア水１
０ｍｌ／メタノール１００ｍｌ／イオン交換水１００ｍ
ｌ混合溶液を加え、約１時間攪拌した。この溶液を室温
で一夜静置した後、生成した沈殿をろ過することによ
り、回収した。次に、この沈殿を乾燥した後、トルエン
に溶解した。不溶物をろ過することにより、除去した
後、このトルエン溶液をメタノール中に注ぎ込み、再沈
精製した。生成した沈殿を回収し、エタノールで洗浄し
た後、これを減圧乾燥して、重合体０．３ｇを得た。得
られた重合体を高分子化合物１と呼ぶ。Reference Example 1 <Synthesis of Polymer Compound 1> 0.25 g of 4,4′-dibromune {4 ″-(4-t-butylphenyl) ethenyl} triphenylamine and 9,9-dioctyl-2
After dissolving 0.51 g of 7-dibromofluorene and 0.55 g of 2,2'-bipyridyl in 40 g of tetrahydrofuran, nitrogen gas was bubbled to replace the inside of the system with nitrogen gas. To this solution, 1.0 g of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel (0) {Ni (COD)2 } was added, stirred for about 10 minutes at room temperature, then heated up and reacted at 60 ° C. for 6 hours. did. After cooling the reaction solution, 25% ammonia water 1
0 ml / methanol 100 ml / ion-exchanged water 100 m
1 mixed solution was added and stirred for about 1 hour. This solution was allowed to stand overnight at room temperature, and the generated precipitate was collected by filtration. Next, this precipitate was dried and then dissolved in toluene. After removing the insoluble matter by filtering, the toluene solution was poured into methanol for reprecipitation purification. The generated precipitate was collected, washed with ethanol, and then dried under reduced pressure to obtain 0.3 g of a polymer. The obtained polymer is called polymer compound 1.
【０１３２】高分子化合物１のポリスチレン換算の数平
均分子量は、４．１×１０４であり、重量平均分子量は
１．２×１０５であった。The polystyrene reduced number average molecular weight of polymer compound 1 was 4.1 × 104 , and the weight average molecular weight was 1.2 × 105 .
【０１３３】＜高分子化合物２の合成＞９，９−ジオク
チル−２，７−ジブロモフルオレン３．３ｇと９，９−
ジイソアミル−２，７−ジブロモフルオレン０．７ｇと
２，２’―ビピリジル２．７５ｇとを反応容器に仕込ん
だ後、反応系内をアルゴンガスで置換した。これに、あ
らかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテト
ラヒドロフラン（脱水溶媒）２００ｍｌを加えた。次
に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル（０）を５．０ｇを加え、室温で１０分間
攪拌した後、６０℃で５時間反応した。なお、反応は、
アルゴンガス雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷
却した後、２５％アンモニア水２５ｍｌ／メタノール１
５０ｍｌ／イオン交換水１５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ
込み、約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過
し、回収した。この沈殿を乾燥した後、トルエンに溶解
した。この溶液を濾過し、不溶物を除去した後、この溶
液を１Ｎ ＨＣｌ水で洗浄した後，２％ＮＨ３水で洗浄
した。これをさらにイオン交換水で洗浄した後、この溶
液をメタノール中にそそぎ込み、再沈して、生成した沈
殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥して、重合体１．６
ｇを得た（高分子化合物２）。この重合体のポリスチレ
ン換算重量平均分子量は、２．６×１０５であり、数平
均分子量は、１．０×１０５であった。<Synthesis of Polymer Compound 2> 3.3 g of 9,9-dioctyl-2,7-dibromofluorene and 9,9-
After charging 0.7 g of diisoamyl-2,7-dibromofluorene and 2.75 g of 2,2′-bipyridyl into a reaction vessel, the inside of the reaction system was replaced with argon gas. To this, 200 ml of tetrahydrofuran (dehydrated solvent) that had been degassed by bubbling argon gas in advance was added. Next, 5.0 g of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel (0) was added to this mixed solution, stirred at room temperature for 10 minutes, and then reacted at 60 ° C. for 5 hours. The reaction is
It was performed in an argon gas atmosphere. After the reaction, this solution was cooled and then 25% aqueous ammonia 25 ml / methanol 1
The mixture was poured into a mixed solution of 50 ml / 150 ml of ion-exchanged water and stirred for about 1 hour. Next, the generated precipitate was filtered and collected. This precipitate was dried and then dissolved in toluene. The solution was filtered to remove insoluble matter, and then the solution was washed with 1N HCl aqueous solution and then with 2% NH3 aqueous solution. After further washing this with ion-exchanged water, the solution was poured into methanol and reprecipitated, and the formed precipitate was recovered. The precipitate was dried under reduced pressure to give a polymer 1.6.
g was obtained (polymer compound 2). The polystyrene reduced weight average molecular weight of this polymer was 2.6 × 105 , and the number average molecular weight was 1.0 × 105 .
【０１３４】実施例１スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けた
ガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／
ポリスチレンスルホン酸の分散溶液（バイエル社、Ｂａ
ｙｔｒｏｎＲ Ｐ ＶＰ ＡＩ４０８３）に対してナフ
ィオン（登録商標）の５％溶液（アルドリッチ社製低級
アルコールと水の混合溶媒を用いた溶液）を重量比で９
５：５の割合になるように加えて、よく混合した後、こ
の混合液をスピンコートにより２０００ｒｐｍで成膜し
た。その後、ホットプレート上で２００℃で１０分間乾
燥した。次に、上記で得た高分子化合物１と高分子化合
物２を３：７となるように混合して、トルエンに溶解さ
せた。このとき、固形分の濃度は約１．５ｗｔ％となる
ように調製した。このトルエン溶液を用いてスピンコー
トにより２０００ｒｐｍで成膜した。さらに、これを減
圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リ
チウムを約４ｎｍ、カルシウムを約２０ｎｍ、次いでア
ルミニウムを約５０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製
した。なお真空度が、１×１０-４Ｐａ以下に到達した
のち、金属の蒸着を開始した。得られた素子に電圧を印
加したところ、ピーク波長４４０ｎｍの青色の発光を示
し、１ｃｄ／ｃｍ２となる発光開始電圧は３．１Ｖであ
った。最高の効率は０．６ｃｄ／Ａであった。２５ｍＡ
／ｃｍ２の電流密度でこの素子を駆動したところ、開始
直後の輝度から、８７時間たっても半減せず、５７％の
輝度を保持していた。Example 1 A glass substrate having an ITO film with a thickness of 150 nm formed by a sputtering method was coated with poly (ethylenedioxythiophene) /
Polystyrene sulfonic acid dispersion solution (Bayer, Ba
ytronR P VP AI4083) Nafion (solution with 5% solution (mixed solvent of Aldrich lower alcohol and water registered trademark)) in a weight ratio to 9
The mixture was added at a ratio of 5: 5 and mixed well, and the mixed solution was spin-coated at 2000 rpm to form a film. Then, it dried at 200 degreeC on the hotplate for 10 minutes. Next, the polymer compound 1 and the polymer compound 2 obtained above were mixed in a ratio of 3: 7 and dissolved in toluene. At this time, the concentration of the solid content was adjusted to about 1.5 wt%. A film was formed at 2000 rpm by spin coating using this toluene solution. Further, this was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 1 hour, and then lithium fluoride was evaporated as a cathode at a thickness of about 4 nm, calcium at a thickness of about 20 nm, and aluminum at a thickness of about 50 nm to prepare an organic EL element. After the degree of vacuum reached 1 × 10−4 Pa or less, vapor deposition of metal was started. When a voltage was applied to the obtained device, blue light emission with a peak wavelength of 440 nm was exhibited, and the light emission starting voltage at which it became 1 cd / cm2 was 3.1V. The highest efficiency was 0.6 cd / A. 25mA
When this device was driven at a current density of / cm2 , the brightness immediately after the start was not halved even after 87 hours, and the brightness was 57%.
【０１３５】実施例２実施例１でナフィオン（登録商標）の混合量を重量比９
０：１０とした以外は実施例１と同様に素子を作成し
た。この素子は、４４０ｎｍの発光ピークで青色の発光
を示した。１ｃｄ／ｃｍ２となる発光開始電圧は３．１
Ｖであった。最高の効率は０．６８ｃｄ／Ａであった。
２５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度でこの素子を駆動したとこ
ろ、開始直後の輝度から、８７時間たっても半減せず、
５５％の輝度を保持していた。Example 2 In Example 1, the mixing ratio of Nafion (registered trademark) was changed to 9 by weight.
An element was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio was 0:10. This device emitted blue light with an emission peak of 440 nm. The light emission starting voltage at which 1 cd / cm2 is reached is 3.1.
It was V. The highest efficiency was 0.68 cd / A.
When this device was driven at a current density of 25 mA / cm2 , the brightness immediately after the start did not decrease by half even after 87 hours,
The brightness was kept at 55%.
【０１３６】実施例３実施例１でナフィオン（登録商標）の混合量を重量比８
５：１５とした以外は実施例１と同様に素子を作成し
た。この素子は、４４０ｎｍの発光ピークで青色の発光
を示した。１ｃｄ／ｃｍ２となる発光開始電圧は３．１
Ｖであった。最高の効率は０．５７ｃｄ／Ａであった。
２５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度でこの素子を駆動したとこ
ろ、開始直後の輝度から、５９時間で半減した。Example 3 In Example 1, the mixing ratio of Nafion (registered trademark) was changed to 8 by weight.
A device was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio was set to 5:15. This device emitted blue light with an emission peak of 440 nm. The light emission starting voltage at which 1 cd / cm2 is reached is 3.1.
It was V. The highest efficiency was 0.57 cd / A.
When this device was driven at a current density of 25 mA / cm2 , the luminance immediately after the start of the device was reduced by half in 59 hours.
【０１３７】比較例１実施例１でナフィオン（登録商標）を添加しない以外は
実施例１と同様に素子を作成した。この素子は、４４０
ｎｍの発光ピークで青色の発光を示した。１ｃｄ／ｃｍ
２となる発光開始電圧は３．２Ｖであった。最高の効率
は０．６５ｃｄ／Ａであった。２５ｍＡ／ｃｍ２の電流
密度でこの素子を駆動したところ、開始直後の輝度か
ら、１３時間で半減した。Comparative Example 1 A device was prepared in the same manner as in Example 1 except that Nafion (registered trademark) was not added in Example 1. This element is 440
Blue emission was shown at the emission peak of nm. 1 cd / cm
The light emission start voltage at which the light emission level became2 was 3.2V. The highest efficiency was 0.65 cd / A. When this device was driven at a current density of 25 mA / cm2 , the luminance immediately after the start of the device was halved in 13 hours.
【０１３８】[0138]
【発明の効果】本発明により、長寿命の有機ＥＬ素子お
よび該有機ＥＬ素子などに用いることができる正孔注入
材料組成物を提供することができた。この有機ＥＬ素子
は、液晶ディスプレイのバックライトまたは照明用とし
ての曲面状や平面状の光源、セグメントタイプの表示素
子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ
等の装置に好ましく使用できる。According to the present invention, it is possible to provide an organic EL device having a long life and a hole injecting material composition which can be used for the organic EL device and the like. The organic EL element can be preferably used for a device such as a curved or flat light source for a backlight of a liquid crystal display or illumination, a segment type display element, a dot matrix flat panel display and the like.
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