【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ボトル、シート、
フィルム、射出成形品、繊維に用いられるポリエステル
樹脂に関し、さらに詳しくは、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂よりも比重が軽くリサイクル使用の際にポリエ
チレンテレフタレート樹脂との分離が容易であり、かつ
耐熱性に優れたポリエステル樹脂およびそれからなるポ
リエステル成形品に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to bottles, sheets,
Regarding the polyester resin used in films, injection-molded products and fibers, more specifically, a polyester resin that has a lower specific gravity than polyethylene terephthalate resin, is easy to separate from polyethylene terephthalate resin when recycled, and has excellent heat resistance. And a polyester molded article comprising the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと記す）に代表されるポリエステル樹脂は、優れた機
械的特性、耐熱性、耐薬品性を有するためにボトル、フ
ィルム、シート、繊維として広く使用されている。2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate (hereinafter PE
A polyester resin represented by T) is widely used as a bottle, a film, a sheet and a fiber because it has excellent mechanical properties, heat resistance and chemical resistance.
【０００３】近年、ＰＥＴ製容器の需要が急増しその廃
棄物の量も増加してきたことから、該ＰＥＴ廃棄物を再
利用することが要求されている。ＰＥＴ製容器を市場か
ら回収して再生したＰＥＴ（回収ＰＥＴ）をＰＥＴ製容
器として再利用する試みがなされている。例えば、特開
平８−２５３２２号公報には、回収ＰＥＴをコア層に、
バージンＰＥＴをスキン層に用いたＰＥＴ製多層ボトル
が提案されている。In recent years, the demand for PET containers has rapidly increased and the amount of waste has also increased. Therefore, it is required to reuse the PET waste. Attempts have been made to reuse PET containers (recovered PET) recovered from the market as PET containers. For example, in JP-A-8-25322, recovered PET is used for the core layer,
A PET multi-layer bottle using virgin PET for the skin layer has been proposed.
【０００４】このＰＥＴ製容器のリサイクル工程におい
て問題となるのは、ＰＥＴとこれに少量混入される他の
樹脂（塩ビ、ポリスチレンなど）とを分別する技術が確
立されていないことである。特に、内容物の識別のため
にＰＥＴ製容器に装着される印刷フィルムは通常ポリス
チレンやポリ塩化ビニルが使用されており、このような
樹脂がＰＥＴに混入されると回収ＰＥＴの色調悪化や透
明性低下などの品質低下が起こる。また、環境汚染問題
によりポリスチレンやポリ塩化ビニル製の製品は避けら
れる傾向にある。A problem in the PET container recycling process is that a technique for separating PET from other resins (such as vinyl chloride and polystyrene) mixed in a small amount has not been established. In particular, polystyrene or polyvinyl chloride is usually used as a printing film attached to a PET container for identifying the contents, and when such a resin is mixed in PET, the color tone of the collected PET is deteriorated and the transparency is improved. Quality deterioration such as deterioration occurs. Further, due to environmental pollution problems, products made of polystyrene or polyvinyl chloride tend to be avoided.
【０００５】このような問題を解決する方法として、特
開平１−１３６７２２号公報や特開平１０−７７３３５
号公報には、ポリエステル系樹脂を印刷フィルムとして
使用することが提案されている。しかしながら、この方
法では他樹脂混入による回収ＰＥＴの色調悪化や透明性
低下などは改善できるが、印刷されたインキを脱離ある
いは脱色することなく再利用した場合、様々な色彩の再
生加工品となる問題は解決されない。As a method for solving such a problem, JP-A-1-136722 and JP-A-10-77335 are used.
The publication discloses the use of polyester resins as printing films. However, this method can improve the deterioration of the color tone and the transparency of the recovered PET due to the mixing of other resins, but when the printed ink is removed or reused without being decolorized, it becomes a recycled processed product of various colors. The problem is not resolved.
【０００６】そこで、特開平１１−２３５７７０号公報
や特開平１１−２３７８４１号公報には、インキ層を容
易に除去できる印刷フィルムを使用することが提案され
ている。しかしながら、この方法ではインキ層の除去は
可能であるが、アルカリ性水溶液中、高温で処理される
ために、回収ＰＥＴの粘度低下という新たな品質低下が
起こる。Therefore, JP-A-11-235770 and JP-A-11-237841 propose to use a printing film which can easily remove the ink layer. However, although the ink layer can be removed by this method, since it is treated at a high temperature in an alkaline aqueous solution, a new quality deterioration of the viscosity of the recovered PET occurs.
【０００７】一方、樹脂の分別方法としては、比重差を
利用して水または無機塩水溶液中でＰＥＴと他の樹脂を
分離する方法が最も容易な方法として考えられる。比重
の軽い樹脂としてポリオレフィン系樹脂が挙げられる
が、これらの樹脂は耐溶剤性が強いために溶剤接着性に
劣り、印刷フィルムとしての加工性が不十分である。ま
た、特開平１１−２３５７７０号公報や特開平１１−２
３７８４１号公報には、特定の化合物からなる低比重の
ポリエステル樹脂が提案されているが、長鎖の脂肪族化
合物を使用することによる耐熱性の低下は避けられな
い。On the other hand, as a method for separating the resins, a method of separating PET and other resins in water or an aqueous solution of an inorganic salt by utilizing the difference in specific gravity is considered to be the easiest method. Examples of the resin having a low specific gravity include polyolefin resins. However, since these resins have strong solvent resistance, they are inferior in solvent adhesiveness, and the processability as a printing film is insufficient. Further, JP-A-11-235770 and JP-A-11-2
Japanese Patent No. 37841 proposes a polyester resin having a low specific gravity composed of a specific compound, but a decrease in heat resistance due to the use of a long-chain aliphatic compound is unavoidable.
【０００８】本発明者らは、リサイクル工程におけるＰ
ＥＴとの分離が容易な低比重ポリエステル樹脂の開発に
取り組み、特定の化合物をジオール成分として用いるこ
とにより純水または海水よりも軽く、かつ耐熱性に優れ
たポリエステル樹脂が得られることを発見し本発明に到
達した。The present inventors have found that P in the recycling process
We worked on the development of a low specific gravity polyester resin that can be easily separated from ET, and discovered that a polyester resin that is lighter than pure water or seawater and has excellent heat resistance can be obtained by using a specific compound as a diol component. The invention was reached.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解消し、リサイクル工程においてＰ
ＥＴとの分離が容易な低比重ポリエステル樹脂およびそ
れからなる成形品を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to eliminate P in the recycling process.
It is intended to provide a low specific gravity polyester resin which can be easily separated from ET and a molded article made of the same.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記目的は、芳香族ジカ
ルボン酸３０〜５０モル％およびダイマー酸５０〜７０
モル％からなるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを主成分とするジオール成分とから
なり、密度が１．０３ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴
とするポリエステル樹脂によって達成される。The above-mentioned objects are achieved by 30 to 50 mol% of aromatic dicarboxylic acid and 50 to 70 of dimer acid.
It is achieved by a polyester resin characterized by comprising a dicarboxylic acid component consisting of mol% and a diol component containing 1,4-cyclohexanedimethanol as a main component and having a density of 1.03 g / cm3 or less.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明のポリエステル樹脂に用い
られるジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸３０〜
５０モル％およびダイマー酸５０〜７０モル％からなる
ものである。芳香族ジカルボン酸の比率が３０モル％未
満の場合、耐熱性が低下し常温（２５℃）で固体のポリ
マーを得ることが難しくなる。一方、ダイマー酸の比率
が５０モル％未満の場合、得られるポリエステル樹脂の
密度が１．０３ｇ／ｃｍ3を超える。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The dicarboxylic acid component used in the polyester resin of the present invention is an aromatic dicarboxylic acid 30-
It is composed of 50 mol% and 50-70 mol% of dimer acid. When the ratio of the aromatic dicarboxylic acid is less than 30 mol%, the heat resistance is lowered and it becomes difficult to obtain a solid polymer at room temperature (25 ° C.). On the other hand, when the ratio of dimer acid is less than 50 mol%, the density of the obtained polyester resin exceeds 1.03 g / cm3 .
【００１２】本発明のポリエステル樹脂において用いら
れる芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸などが挙げられる。これらは単独でも２
種以上を使用することもできる。これらの中でも、テレ
フタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸は、反
応性が良好で高粘度のポリマーが得られることから特に
好ましい。Examples of the aromatic dicarboxylic acid used in the polyester resin of the present invention include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and diphenyldicarboxylic acid. These are alone 2
It is also possible to use more than one seed. Among these, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are particularly preferable because they have good reactivity and a high-viscosity polymer can be obtained.
【００１３】本発明のポリエステル樹脂において用いら
れるダイマー酸は、粘土触媒を用いて不飽和脂肪酸の低
重合体から分離によってトリマー酸、モノマー酸等の副
生成物を除去した後に得られる。このような方法により
得られるダイマー酸には、脂環族ダイマー酸、芳香族ダ
イマー酸以外に、脂肪族ダイマー酸も含まれているが、
その含有率はダイマー酸全体の５０モル％未満であるこ
とが好ましく、３０モル％未満であることがより好まし
い。脂肪族ダイマー酸の含有率が５０モル％以上の場
合、得られるポリエステル樹脂の耐熱性が低下する。The dimer acid used in the polyester resin of the present invention is obtained after removing by-products such as trimer acid and monomer acid by separation from a low polymer of unsaturated fatty acid by using a clay catalyst. The dimer acid obtained by such a method includes, in addition to the alicyclic dimer acid and the aromatic dimer acid, an aliphatic dimer acid,
The content thereof is preferably less than 50 mol% of the whole dimer acid, more preferably less than 30 mol%. When the content of the aliphatic dimer acid is 50 mol% or more, the heat resistance of the obtained polyester resin decreases.
【００１４】好ましい具体例としては、ユニケマ社製の
ＰＲＩＰＯＬ１００８（炭素数３６で、芳香族タイプ／
脂環族タイプ／脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モル
％）の水添ダイマー酸）、ＰＲＩＰＯＬ１００９（炭素
数３６で、芳香族タイプ／脂環族タイプ／脂肪族タイプ
＝１３／６４／２３（モル％）の水添ダイマー酸）、Ｐ
ＲＩＰＯＬ１０９８（炭素数３６で、芳香族タイプ／脂
環族タイプ／脂肪族タイプ＝１３／６４／２３（モル
％）の未水添ダイマー酸）、さらにエステル形成性誘導
体としてユニケマ社製のＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８（Ｐ
ＲＩＰＯＬ１００８のジメチルエステル）が挙げられ
る。A preferred specific example is PRIPOL 1008 (36 carbon atoms, aromatic type /
Alicyclic type / aliphatic type = 9/54/37 (mol%) hydrogenated dimer acid), PRIPOL 1009 (36 carbon atoms, aromatic type / alicyclic type / aliphatic type = 13/64/23 (Mol%) hydrogenated dimer acid), P
RIPOL1098 (36 carbon atoms, aromatic type / alicyclic type / aliphatic type = 13/64/23 (mol%) unhydrogenated dimer acid), and PRIKLAST 3008 (P
Dimethyl ester of RIPOL1008).
【００１５】上記のジカルボン酸成分以外にも少量の他
のジカルボン酸成分を用いる事もできる。具体的には、
アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙
げられる。これらは単独でも２種以上を使用することも
できるが、ジカルボン酸成分全体の１０モル％以下であ
ることが好ましい。In addition to the above dicarboxylic acid component, a small amount of other dicarboxylic acid component may be used. In particular,
Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, azelaic acid and sebacic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. These may be used alone or in combination of two or more, but it is preferably 10 mol% or less of the whole dicarboxylic acid component.
【００１６】本発明のポリエステル樹脂に用いられるジ
オール成分は、主として１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールである。１，４−シクロヘキサンジメタノールを
使用することで、比重が軽くかつ耐熱性に優れるポリエ
ステル樹脂が得られる。、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール以外にも少量の他のグリコール成分を用いる事
もできる。具体的には、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡまた
はビスフェノールＳのジエトキシ化合物、および（化
１）で示される化合物などが挙げられる。これらは単独
でも２種以上を使用することもできるが、ジオール成分
全体の５０モル％以下であることが好ましい。The diol component used in the polyester resin of the present invention is mainly 1,4-cyclohexanedimethanol. By using 1,4-cyclohexanedimethanol, a polyester resin having a low specific gravity and excellent heat resistance can be obtained. In addition to 1,4-cyclohexanedimethanol, a small amount of other glycol component may be used. Specific examples include ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, polyalkylene glycol, a diethoxy compound of bisphenol A or bisphenol S, and a compound represented by (Chemical formula 1). . These may be used alone or in combination of two or more, but it is preferably 50 mol% or less of the whole diol component.
【００１７】[0017]
【化１】（Ｒ1〜Ｒ4は水素基またはアルキル基で、炭素数の合計
が３以上）[Chemical 1] (R1 to R4 are hydrogen groups or alkyl groups, and the total number of carbon atoms is 3 or more)
【００１８】本発明のポリエステル樹脂は、芳香族ジカ
ルボン酸とダイマー酸酸、および１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールからなる原料を、アンチモン、チタン、
ゲルマニウム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれる少な
くとも１種の金属元素含有化合物を触媒として、エステ
ル化反応工程、液相重縮合反応工程、必要に応じて固相
重合反応工程により製造される。The polyester resin of the present invention comprises a raw material comprising an aromatic dicarboxylic acid, a dimer acid and 1,4-cyclohexanedimethanol, antimony, titanium,
It is produced by an esterification reaction step, a liquid phase polycondensation reaction step, and if necessary, a solid phase polymerization reaction step, using at least one metal element-containing compound selected from the group consisting of germanium, tin and zinc as a catalyst.
【００１９】エステル化反応工程は、２４０〜２８０℃
の温度で、２０〜３００ｋＰａの圧力において行われ
る。この際、ジカルボン酸とジオール成分とのエステル
化反応によって生成した水のみ系外に放出されるThe esterification reaction step is at 240 to 280 ° C.
At a pressure of 20-300 kPa. At this time, only water generated by the esterification reaction between the dicarboxylic acid and the diol component is released out of the system.
【００２０】液相重縮合反応工程は、アンチモン、チタ
ン、ゲルマニウム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれる
少なくとも１種の金属元素含有化合物触媒の存在下、２
５０〜３００℃の温度で、１０〜６５０Ｐａの減圧下に
おいて行われる。液相重縮合反応工程では、上記エステ
ル化反応工程において得られたジカルボン酸とジオール
成分との低次縮合物から、未反応のジオール成分を系外
に留去させる。The liquid phase polycondensation reaction step is performed in the presence of at least one metal element-containing compound catalyst selected from the group consisting of antimony, titanium, germanium, tin and zinc.
It is carried out at a temperature of 50 to 300 ° C. under a reduced pressure of 10 to 650 Pa. In the liquid phase polycondensation reaction step, the unreacted diol component is distilled out of the system from the low-order condensate of the dicarboxylic acid and the diol component obtained in the esterification reaction step.
【００２１】本発明で用いられる重縮合反応触媒として
は、二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシ
ド、ゲルマニウムテトラブトキシドなどのゲルマニウム
化合物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酒石酸
アンチモン、酢酸アンチモンなどのアンチモン化合物、
テトラブチルチタネートなどのチタン化合物、酢酸スズ
などのスズ化合物、酢酸亜鉛などの亜鉛化合物が挙げら
れる。中でも、重合反応性の点でチタン化合物が好まし
い。重縮合反応触媒は、所定触媒濃度の水溶液またはグ
リコール溶液として添加される。The polycondensation reaction catalyst used in the present invention includes germanium compounds such as germanium dioxide, germanium tetraethoxide and germanium tetrabutoxide, antimony compounds such as antimony trioxide, antimony pentoxide, antimony tartrate and antimony acetate.
Examples thereof include titanium compounds such as tetrabutyl titanate, tin compounds such as tin acetate, and zinc compounds such as zinc acetate. Of these, titanium compounds are preferable from the viewpoint of polymerization reactivity. The polycondensation reaction catalyst is added as an aqueous solution or glycol solution having a predetermined catalyst concentration.
【００２２】重縮合反応触媒の添加量は、得られるポリ
エステル樹脂の酸成分１モルに対して１×１０-5〜１×
１０-3モルの量であることが、重縮合反応速度の点から
好ましい。The addition amount of the polycondensation reaction catalyst is 1 × 10-5 to 1 × with respect to 1 mol of the acid component of the obtained polyester resin.
An amount of 10−3 mol is preferable from the viewpoint of the polycondensation reaction rate.
【００２３】液相重縮合反応工程において、ポリエステ
ル樹脂の熱分解などの副反応を防止するために安定剤を
添加しても良い。安定剤としては、トリメチルリン酸、
トリエチルリン酸、トリフェニルリン酸などのリン酸エ
ステル、亜リン酸、ポリリン酸などのリン化合物、ヒン
ダードフェノール系の化合物などが挙げられる。In the liquid phase polycondensation reaction step, a stabilizer may be added to prevent side reactions such as thermal decomposition of the polyester resin. As a stabilizer, trimethyl phosphate,
Examples thereof include phosphoric acid esters such as triethylphosphoric acid and triphenylphosphoric acid, phosphorus compounds such as phosphorous acid and polyphosphoric acid, and hindered phenol compounds.
【００２４】安定剤の添加量は、得られるポリエステル
樹脂の酸成分１モルに対して１×１０-5〜１×１０-3モ
ルの量であることが、熱分解防止効果および重縮合反応
速度の点から好ましい。The amount of the stabilizer added is 1 × 10-5 to 1 × 10-3 mol per 1 mol of the acid component of the polyester resin obtained, so that the thermal decomposition preventing effect and the polycondensation reaction rate can be improved. From the point of, it is preferable.
【００２５】本発明の液相重縮合反応工程で得られるポ
リエステル樹脂の極限粘度は、０．４０〜０．８０ｄｌ
／ｇである。The intrinsic viscosity of the polyester resin obtained in the liquid phase polycondensation reaction step of the present invention is 0.40 to 0.80 dl.
/ G.
【００２６】本発明のポリエステル樹脂は、密度が１．
０３ｇ／ｃｍ3以下のものである。好ましくは１．００
ｇ／ｃｍ3以下、より好ましくは０．９８ｇ／ｃｍ3以下
である。密度がこの範囲にあることで、比重差により純
水または海水で他樹脂と分離することが容易となるため
に好ましい。The polyester resin of the present invention has a density of 1.
It is less than 03 g / cm3 . Preferably 1.00
g / cm3 or less, more preferably 0.98 g / cm3 or less. When the density is in this range, it is easy to separate it from other resins with pure water or seawater due to the difference in specific gravity, which is preferable.
【００２７】例えば、海水の比重は、常温（２５℃）に
おいて１．０２〜１．０３ｇ／ｃｍ3であり（共立出版
発行「化学大辞典」）、純水の比重は、常温（２５℃）
において０．９９７ｇ／ｃｍ3である（日本化学会編集
「化学便覧基礎編II」）。このような海水または純水に
ＰＥＴ樹脂と本発明のポリエステル樹脂を同時に投入し
た場合、ＰＥＴ樹脂は溶液下部に沈降し、本発明のポリ
エステル樹脂は溶液上部に浮遊するために容易に分離が
可能である。For example, the specific gravity of seawater is at room temperature (25 ° C).
1.02 to 1.03 g / cm3And (Kyoritsu Publishing
Published "Chemical Dictionary"), the specific gravity of pure water is room temperature (25 ℃)
At 0.997 g / cm3(Edited by the Chemical Society of Japan
"Chemical Handbook Basic Edition II"). In such seawater or pure water
The PET resin and the polyester resin of the present invention are charged at the same time.
The PET resin settles at the bottom of the solution, and
Since the ester resin floats above the solution, it can be easily separated.
It is possible.
【００２８】本発明のポリエステル樹脂は、公知の方法
によってシート、フィルム、ボトル、繊維に成形され
る。例えばフィルムの場合、押出し法やカレンダー法な
どの任意の方法で得た未延伸フィルムを、必要に応じて
延伸することにことにより得られる。The polyester resin of the present invention is formed into a sheet, a film, a bottle or a fiber by a known method. For example, in the case of a film, it can be obtained by stretching an unstretched film obtained by an arbitrary method such as an extrusion method or a calendar method, if necessary.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は、ＰＥＴ樹
脂よりも比重が軽くリサイクル使用の際にＰＥＴ樹脂と
の分離が容易であり、かつ耐熱性に優れており、ボト
ル、シート、フィルム、射出成形品、繊維として広く使
用することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyester resin of the present invention has a lower specific gravity than PET resin, is easy to separate from PET resin when recycled, and has excellent heat resistance, and can be used for bottles, sheets, films and injection molding. It can be widely used as products and fibers.
【００３０】[0030]
【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。各物性の測定および評価は下記の方法に従った。The present invention will be described in detail below with reference to examples. The measurement and evaluation of each physical property were according to the following methods.
【００３１】（１）極限粘度（ＩＶ）ポリエステル樹脂をフェノール／テトラクロロエタン＝
６０／４０（重量比）の混合液に溶かし、自動粘度測定
装置（柴山科学製 ＳＳ−２７０ＬＣ）を用いて２０℃
にて測定した。(1) Intrinsic viscosity (IV) Polyester resin is phenol / tetrachloroethane =
Dissolve it in a mixed solution of 60/40 (weight ratio), and use an automatic viscosity measuring device (SS-270LC manufactured by Shibayama Kagaku) at 20 ° C.
It was measured at.
【００３２】（２）ガラス転移温度（耐熱性Ｔｇ）パーキンエルマー社製ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い
て、昇温速度１０℃／分にて測定した。(2) Glass transition temperature (heat resistance Tg) The glass transition temperature was measured using a Perkin Elmer DSC (differential scanning calorimeter) at a heating rate of 10 ° C./min.
【００３３】（３）密度ｎ−ヘプタン／四塩化炭素混合溶液を用いた密度勾配法
にて測定した。（測定温度２３．０℃）(3) Density The density was measured by a density gradient method using a mixed solution of n-heptane / carbon tetrachloride. (Measurement temperature 23.0 ° C)
【００３４】（４）ポリエステル構成成分の定量（ＮＭ
Ｒ測定）ポリエステル樹脂をトリフルオロ酢酸−ｄと重クロロホ
ルムの１：１（重量比）混合溶液に溶解し、テトラメチ
ルシランを標品として混合して、バリアン社製ＦＴ−Ｎ
ＭＲ（型式３００ＭＧ）を用いて測定した。(4) Determination of polyester constituents (NM
R measurement) A polyester resin is dissolved in a mixed solution of trifluoroacetic acid-d and deuterated chloroform in a ratio of 1: 1 (weight ratio), and tetramethylsilane is mixed as a standard product, and FT-N manufactured by Varian is manufactured.
It measured using MR (type 300MG).
【００３５】（５）ＰＥＴ樹脂との分離性常温（２５℃）の海水（比重１．０３ｇ／ｃｍ3）中に
ＰＥＴ樹脂とポリエステル樹脂を同時に投入し、１０分
間放置した後の様子を観測した。○：ＰＥＴ樹脂は溶液下部に沈降し、ポリエステル樹脂
は溶液上部に浮遊する。×：ＰＥＴ樹脂、ポリエステル樹脂ともに沈降する。(5) Separability from PET resin The PET resin and the polyester resin were put into seawater (specific gravity 1.03 g / cm3 ) at room temperature (25 ° C.) at the same time, and the state after leaving for 10 minutes was observed. . ◯: PET resin settles at the bottom of the solution, and polyester resin floats at the top of the solution. X: Both PET resin and polyester resin settle.
【００３６】（６）透明性（シートへーズ）本発明のポリエステル樹脂を乾燥後、厚み２．０ｍｍの
平板プレートに溶融成形し、ヘーズメーター（日本電色
社製 ヘーズメーター３００Ａ）によりＪＩＳＫ ７１
０５に準じて測定した。○：ヘーズ５．０％未満×：ヘーズ５．０％以上(6) Transparency (sheet haze) After drying the polyester resin of the present invention, it is melt-molded on a flat plate having a thickness of 2.0 mm, and JISK 71 is used with a haze meter (Haze meter 300A manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).
It measured according to 05. ◯: Less than 5.0% haze ×: 5.0% or more haze
【００３７】実施例１〜１０、比較例１〜４ポリエステルの製造工程ステンレス製オートクレーブに表１に示した所定量のジ
カルボン酸成分とグリコール成分を、グリコール成分が
酸成分に対してモル比１．８となるように仕込み、常
圧、２５０℃にてエステル化反応を行った。エステル化
反応終了後、所定量のチタニウムテトラブトキシドを重
縮合触媒として加え、２８５℃、１３３Ｐａの減圧下で
重縮合反応を行なったチタニウムテトラブトキシドは
２．０重量％のエチレングリコール溶液として添加し
た。重縮合反応後のポリエステルはガット状に押出した
後、水中カッターを用いて切断した。得られたポリエス
テル樹脂のＮＭＲによって解析した組成を表１に、物性
評価結果を表２に示す。比較例２、比較例４について
は、常温（２５℃）でガラス状態のポリマーのため、分
離性評価などは実施できなかった。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 Polyester Production Process In a stainless steel autoclave, the predetermined amounts of the dicarboxylic acid component and the glycol component shown in Table 1 were used, and the glycol component and the acid component had a molar ratio of 1. It was charged so that it would be 8, and the esterification reaction was carried out at 250 ° C. under normal pressure. After the completion of the esterification reaction, a predetermined amount of titanium tetrabutoxide was added as a polycondensation catalyst, and titanium tetrabutoxide that had been polycondensed under a reduced pressure of 285 ° C. and 133 Pa was added as a 2.0 wt% ethylene glycol solution. The polyester after the polycondensation reaction was extruded into a gut shape and then cut using an underwater cutter. The composition of the obtained polyester resin analyzed by NMR is shown in Table 1, and the physical property evaluation results are shown in Table 2. In Comparative Examples 2 and 4, the separability could not be evaluated because the polymers were in a glass state at room temperature (25 ° C.).
【００３８】[0038]
【表１】[Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】[Table 2]
─────────────────────────────────────────────────────フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA82 AF06 AH04 AH05 BA01 BB05 BB06 BC01 BC07 4J029 AA03 AB01 AE01 AE02 AE03 BD07A CB03A CB06A CC06A CD03 HA01 HB01 ─────────────────────────────────────────────────── ───Continued front page F-term (reference) 4F071 AA44 AA82 AF06 AH04 AH05 BA01 BB05 BB06 BC01 BC07 4J029 AA03 AB01 AE01 AE02 AE03 BD07A CB03A CB06A CC06A CD03 HA01 HB01
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