【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高輝度での発光が
可能な有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescence device capable of emitting light with high brightness.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、米国特許第６０９７１４７号によ
り、燐光を放射する物質を含有する発光層を備えた多層
積層構造で形成された有機エレクトロルミネッセンス素
子が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, from US Pat. No. 6,097,147, there is known an organic electroluminescence device having a multi-layered structure having a light emitting layer containing a substance emitting phosphorescence.
【０００３】このものでは、励起一重項状態による発
光、即ち、蛍光のみを利用して発光させる場合の内部量
子効率の理論的限界が２５％であるのに対し、燐光によ
る発光は、三重項状態の励起エネルギーが発光に寄与す
るため内部量子効率の理論的限界を１００％と考えてよ
い。このため、駆動電圧に対する発光輝度で定義される
発光効率の向上が期待できる。In this case, the theoretical limit of the internal quantum efficiency in the case of light emission by the excited singlet state, that is, in the case of emitting light only by using fluorescence, is 25%, whereas the light emission by phosphorescence is in the triplet state. Since the excitation energy of 1 contributes to light emission, the theoretical limit of the internal quantum efficiency may be considered to be 100%. Therefore, it can be expected that the light emission efficiency defined by the light emission luminance with respect to the drive voltage is improved.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記従来の
有機エレクトロルミネッセンス素子では、発光層中のホ
スト剤として、By the way, in the above-mentioned conventional organic electroluminescence device, as a host agent in the light emitting layer,
【０００５】[0005]
【化５】[Chemical 5]
【０００６】［化５］に示すカルバゾールビフェニル
（以下、ＣＢＰとも言う。）を用いている。ＣＢＰは、
正孔及び電子の移動度が低いため、電気抵抗値を上昇さ
せる要因となる。したがって、有機エレクトロルミネッ
センス素子を駆動させる場合には比較的高い印加電圧が
必要となり、これが所期の発光効率の向上を阻害するこ
とになる。The carbazole biphenyl shown in [Chemical formula 5] (hereinafter, also referred to as CBP) is used. CBP is
Since the mobility of holes and electrons is low, it becomes a factor of increasing the electric resistance value. Therefore, when driving the organic electroluminescence element, a relatively high applied voltage is required, which hinders the desired improvement of the luminous efficiency.
【０００７】本発明は、上記問題点に鑑み、低電圧での
駆動により高輝度で発光し得る、即ち、発光効率の高い
有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを課
題としている。In view of the above problems, it is an object of the present invention to provide an organic electroluminescence device which can emit light with high brightness when driven at a low voltage, that is, which has a high luminous efficiency.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、陽極層及び陰極層の両電極層間に形成さ
れ、ホスト剤と燐光を放射するドープ剤とを有する発光
層と正孔輸送層と電子輸送層とを具備する有機エレクト
ロルミネッセンス素子において、前記ホスト剤に導電性
高分子を用いている。このものは、正孔及び電子の移動
度が高いので、有機エレクトロルミネッセンス素子全体
の電気抵抗値を軽減できる。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a light-emitting layer and a hole which are formed between both electrode layers of an anode layer and a cathode layer and which have a host agent and a phosphorescent emitting dopant. In an organic electroluminescence device having a transport layer and an electron transport layer, a conductive polymer is used as the host agent. Since this one has high mobility of holes and electrons, the electric resistance value of the whole organic electroluminescence device can be reduced.
【０００９】この場合、前記導電性高分子を、前記［化
１］または［化２］（一般式［化１］及び［化２］中、
Ｒは水素、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、エー
テル基、複素環基のいずれかを示す。）で表される繰り
返し単位を有する重合体で構成することが好適である。In this case, the conductive polymer is added to the above [Chemical formula 1] or [Chemical formula 2] (in the general formulas [Chemical formula 1] and [Chemical formula 2],
R represents hydrogen, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, an ether group, or a heterocyclic group. It is preferable that the polymer is composed of a polymer having a repeating unit represented by
【００１０】さらに、この場合、前記［化１］または
［化２］を繰り返し単位に有する重合体を共重合体とし
て構成することも可能である。Further, in this case, the polymer having the above-mentioned [Chemical formula 1] or [Chemical formula 2] as a repeating unit can be constituted as a copolymer.
【００１１】さらに、この場合、前記［化１］または
［化２］で表される繰り返し単位中のＲは、炭素数１５
以下のアルキル基から成ることが望ましい。Further, in this case, R in the repeating unit represented by the above [Chemical formula 1] or [Chemical formula 2] has 15 carbon atoms.
Desirably it consists of the following alkyl groups:
【００１２】また、前記［化１］または［化２］で表さ
れる繰り返し単位中のＲは、炭素数１５以下のアルコキ
シル基から成ることが望ましい。R in the repeating unit represented by the above [Chemical formula 1] or [Chemical formula 2] is preferably an alkoxyl group having 15 or less carbon atoms.
【００１３】また、前記［化１］または［化２］で表さ
れる繰り返し単位中のＲは、アリール基を有する置換基
から成ることが望ましい。Further, R in the repeating unit represented by the above [Chemical formula 1] or [Chemical formula 2] is preferably a substituent having an aryl group.
【００１４】また、前記［化１］または［化２］中にＲ
として表される置換基、または、前記重合体の分子量を
選んで、前記［化１］または［化２］を繰り返し単位と
して有する重合体が、前記正孔輸送層を構成する正孔輸
送性物質を不溶とする溶媒に可溶であると共に前記電子
輸送層を構成する電子輸送性物質を不溶とする溶媒に可
溶であるようにすれば、上記有機エレクトロルミネッセ
ンス素子を湿式法で形成できる。In the above [Chemical formula 1] or [Chemical formula 2], R
Or a polymer having the above-mentioned [Chemical formula 1] or [Chemical formula 2] as a repeating unit by selecting the substituent represented by The organic electroluminescent element can be formed by a wet method if it is soluble in a solvent insoluble in the solvent and in a solvent insoluble in the electron transporting material forming the electron transporting layer.
【００１５】この場合、湿式法で用いる溶媒の選択の便
宜上、前記正孔輸送性物質の室温における溶解度パラメ
ータ範囲を、８．９（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１３．０
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下とするために、前記重合体を
可溶とする溶媒として、室温における溶解度パラメータ
が７．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上８．９（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2未満の範囲に属する、ｎ−ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカ
ン、１−デセン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサ
ン、１−クロロプロパン、テトラクロロメタン、エチル
ベンゼンまたはｍ−キシレンなどを用いることができ
る。In this case, for the convenience of selection of the solvent used in the wet method, the solubility parameter range of the hole transporting material at room temperature is 8.9 (cal / cm3 )1/2 or more and 13.0 or more.
In order to make it (cal / cm3 )1/2 or less, the solubility parameter at room temperature is 7.0 (cal / cm3 )1/2 or more and 8.9 (cal / cm3 ) as a solvent in which the polymer is soluble. c
m3) belonging to the range of less than1/2, n- pentane, hexane, heptane, n- octane, n- nonane, n- decane, 1-decene, methylcyclohexane, cyclohexane, 1-chloropropane, tetrachloromethane, ethyl benzene Alternatively, m-xylene or the like can be used.
【００１６】また、湿式法で用いる溶媒の選択の便宜
上、前記正孔輸送性物質の室温における溶解度パラメー
タ範囲を、８．９（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．０
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下とすると共に、前記電子輸送
性物質の室温における溶解度パラメータ範囲を、７．０
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2
以下とするために、前記重合体を可溶とする溶媒とし
て、室温における溶解度パラメータが８．４（ｃａｌ／
ｃｍ3）1/2より大きく８．９（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満
の範囲に属する、テトラクロロメタン、エチルベンゼン
またはｍ−キシレンなどを用いることができる。For the convenience of selecting a solvent used in the wet method, the solubility parameter range of the hole transporting material at room temperature is 8.9 (cal / cm3 )1/2 or more 10.0.
(Cal / cm3 )1/2 or less, and the solubility parameter range of the electron-transporting substance at room temperature is 7.0.
(Cal / cm3 )1/2 or more 8.4 (cal / cm3 )1/2
In order to make the following, the solubility parameter at room temperature is 8.4 (cal /
cm3) within the scope 8.9 (cal / cm3) of less than1/2 greater than1/2, tetrachloromethane, ethylbenzene or m- xylene can be used.
【００１７】同様に、前記正孔輸送性物質の室温におけ
る溶解度パラメータ範囲を、８．９（ｃａｌ／ｃｍ3）
1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下とすると共
に、前記電子輸送性物質の室温における溶解度パラメー
タ範囲を、７．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2以下とするために、前記重合体を可溶
とする溶媒として、室温における溶解度パラメータが１
０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2より大きく１３．０（ｃａ
ｌ／ｃｍ3）1/2以下の範囲に属する、αブロモナフタリ
ン、ニトロエタン、アセトニトリルまたはニトロメタン
などを用いることができる。Similarly, the solubility parameter range of the hole transporting material at room temperature is 8.9 (cal / cm3 ).
1/2 or more and 10.0 (cal / cm3 )1/2 or less, and the solubility parameter range of the electron-transporting substance at room temperature is 7.0 (cal / cm3 )1/2 or more and 8.4. (C
Al / cm3 )1/2 or less, the solubility parameter at room temperature is 1 as a solvent for dissolving the polymer.
Greater than 0.0 (cal / cm3 )1/2 and 13.0 (ca
It is possible to use α-bromonaphthalene, nitroethane, acetonitrile, nitromethane and the like, which belong to the range of 1 / cm3 )1/2 or less.
【００１８】さらに、前記正孔輸送性物質の室温におけ
る溶解度パラメータ範囲を、８．９（ｃａｌ／ｃｍ3）
1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下とすると共
に、前記電子輸送性物質の室温における溶解度パラメー
タ範囲を、１１．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１３．０
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下とするために、前記重合体を
可溶とする溶媒として、室温における溶解度パラメータ
が１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2より大きく１１．５
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満の範囲に属する、αブロモナ
フタリンまたはニトロエタンなどを用いることができ
る。Further, the solubility parameter range of the hole transporting substance at room temperature is 8.9 (cal / cm3 ).
1/2 or more and 10.0 (cal / cm3 )1/2 or less, and the solubility parameter range of the electron-transporting substance at room temperature is 11.5 (cal / cm3 )1/2 or more and 13.0 or less.
In order to make it (cal / cm3 )1/2 or less, the solubility parameter at room temperature is more than 10.0 (cal / cm3 )1/2 and 11.5 as a solvent for dissolving the polymer.
It is possible to use α-bromonaphthalene, nitroethane, or the like, which belongs to the range of less than (cal / cm3 )1/2 .
【００１９】また、上記のように前記［化１］または
［化２］で表される繰り返し単位を有する重合体を用い
たホスト剤に対して、燐光を放射するドープ剤として一
般式［化３］または［化４］で示される化合物を用いる
と、燐光により発光し得る有機エレクトロルミネッセン
ス素子の形成が可能になる。In addition to the host agent using the polymer having the repeating unit represented by the above [Chemical formula 1] or [Chemical formula 2] as described above, a general formula [Chemical formula 3] can be used as a phosphorescent emitting dopant. ] Or [Chemical Formula 4] is used, it becomes possible to form an organic electroluminescence device capable of emitting light by phosphorescence.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】図１は、発光効率の向上を目的と
して多層に積層された素子構造を有する有機エレクトロ
ルミネッセンス素子の基本構造を示す。有機エレクトロ
ルミネッセンス素子の素子構造は、図外の基板上に形成
された陽極層１０に、正孔輸送層２０、電子ブロック層
３０、発光層４０、正孔ブロック層５０及び電子輸送層
６０の各薄膜層が、陽極層１０と陰極層７０との両電極
層間で順次積層されて成る多層積層構造であり、発光層
４０は、発光層ドープ剤４１と発光層ホスト剤４２とを
有して構成されている。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 shows a basic structure of an organic electroluminescence device having a device structure laminated in multiple layers for the purpose of improving luminous efficiency. The element structure of the organic electroluminescence element is such that each of the hole transport layer 20, the electron block layer 30, the light emitting layer 40, the hole block layer 50, and the electron transport layer 60 is formed on the anode layer 10 formed on a substrate (not shown). The thin film layer has a multi-layered structure in which the anode layer 10 and the cathode layer 70 are sequentially laminated between both electrode layers, and the light emitting layer 40 includes a light emitting layer doping agent 41 and a light emitting layer host agent 42. Has been done.
【００２１】図１で示される素子構造において、陽極層
１０は、例えばガラス基板のような透明絶縁性支持体に
形成された透明な導電性物質が用いられ、その材料とし
ては、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（Ｉ
ＴＯ）などの導電性酸化物、あるいは、金、銀、クロム
などの金属、よう化銅、硫化銅などの無機導電性物質、
ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電
性ポリマーなどを用いることができる。In the element structure shown in FIG. 1, for the anode layer 10, a transparent conductive substance formed on a transparent insulating support such as a glass substrate is used, and the material thereof is tin oxide or oxide. Indium, indium tin oxide (I
Conductive oxides such as TO) or metals such as gold, silver and chromium, inorganic conductive substances such as copper iodide and copper sulfide,
Conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, and polyaniline can be used.
【００２２】また、陰極層７０が透明な材料で形成され
ている場合には、陽極層１０は不透明な材料で形成され
ても良い。When the cathode layer 70 is made of a transparent material, the anode layer 10 may be made of an opaque material.
【００２３】また、図１で示される素子構造において、
陰極層７０には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウム、硼素、アルミニウム、銅、銀、
金などの単体または合金が使用できる。さらに、これら
を積層して使用することもできる。また、テトラヒドロ
アルミン酸塩により湿式で形成することもできる。この
場合、陰極層７０に用いられるテトラヒドロアルミン酸
塩としては、特に、水素化アルミニウムリチウム、水素
化アルミニウムカリウム、水素化アルミニウムマグネシ
ウム、水素化アルミニウムカルシウムを挙げることがで
きる。この中で、水素化アルミニウムリチウムが、特に
電子輸送層への電子注入性に優れている。Further, in the device structure shown in FIG.
The cathode layer 70 includes lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, strontium, barium, boron, aluminum, copper, silver,
A simple substance such as gold or an alloy can be used. Further, these may be laminated and used. It can also be formed by a wet process using tetrahydroaluminate. In this case, examples of the tetrahydroaluminate used for the cathode layer 70 include lithium aluminum hydride, potassium aluminum hydride, magnesium aluminum hydride, and aluminum calcium hydride. Among these, lithium aluminum hydride is particularly excellent in the electron injection property into the electron transport layer.
【００２４】また、正孔輸送層２０は、陽極層１０から
注入される正孔を輸送するための層であり、正孔輸送性
有機物を含む有機層である。正孔輸送層性有機物の例と
して、［化５］に示すＣＢＰ、The hole transport layer 20 is a layer for transporting holes injected from the anode layer 10 and is an organic layer containing a hole transporting organic substance. As an example of the hole transport layer organic material, CBP shown in [Chemical Formula 5],
【００２５】[0025]
【化６】[Chemical 6]
【００２６】［化６］に示すポリ（Ｎ−ビニルカルバゾ
ール）（以下ＰＶＫともいう。）、Poly (N-vinylcarbazole) shown in [Chemical Formula 6] (hereinafter also referred to as PVK),
【００２７】[0027]
【化７】[Chemical 7]
【００２８】［化７］に示すポリ（パラ−フェニレンビ
ニレン）、などの高分子からなることが好ましい。ある
いは、It is preferably composed of a polymer such as poly (para-phenylene vinylene) shown in [Chemical Formula 7]. Alternatively,
【００２９】[0029]
【化８】[Chemical 8]
【００３０】［化８］に示すＮ，Ｎ’−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビ
フェニル−４，４’−ジアミン（以下ＴＰＤともい
う。）、N, N'-diphenyl-shown in [Chemical Formula 8]
N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine (hereinafter also referred to as TPD),
【００３１】[0031]
【化９】[Chemical 9]
【００３２】［化９］に示すＮ，Ｎ’−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）―１，１’−ビフェニ
ル−４，４’−ジアミン（以下ＮＰＤとも言う。）N, N'-diphenyl-shown in [Chemical Formula 9]
N, N'-bis (1-naphthyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine (hereinafter also referred to as NPD)
【００３３】[0033]
【化１０】[Chemical 10]
【００３４】［化１０］に示す４，４’−ビス（１０−
フェノチアジニル）ビフェニル、4,4'-bis (10-
Phenothiazinyl) biphenyl,
【００３５】[0035]
【化１１】[Chemical 11]
【００３６】［化１１］に示すカッパーフタロシアニン
等が挙げられる。Examples include copper phthalocyanine shown in [Chemical Formula 11].
【００３７】また、電子ブロック層３０は、陰極層７０
から発光層４０へ注入された電子がそのまま陽極層１０
へ通過してしまうことを防ぐため電子をブロックするた
めの層であり、電子ブロック性物質で構成される。電子
ブロック性物質としては、例えば、[化６]、[化７]、
[化８]乃至[化１０]で示される化合物や、Further, the electron block layer 30 is the cathode layer 70.
Electrons injected into the light emitting layer 40 from the anode layer 10 as they are.
It is a layer for blocking electrons in order to prevent it from passing through, and is composed of an electron blocking substance. Examples of the electron blocking substance include [Chemical formula 6], [Chemical formula 7],
Compounds represented by [Chemical formula 8] to [Chemical formula 10],
【００３８】[0038]
【化１２】[Chemical 12]
【００３９】[化１２]に示す２，４，６−トリフェニル
−１，３，５−トリアゾール、2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazole shown in [Chemical Formula 12],
【００４０】[0040]
【化１３】[Chemical 13]
【００４１】[化１３]に示すフローレン、などを挙げる
ことができる。Examples include fluorene represented by [Chemical Formula 13] and the like.
【００４２】また、発光層４０はドープ剤４１とホスト
剤４２とを有し、これらドープ剤４１とホスト剤４２と
を均一に分散させるため、バインダ高分子を添加するこ
とも可能である。ホスト剤４２は、陽極層１０及び陰極
層７０からそれぞれ注入された正孔と電子とが発光層４
０において再結合する際に賦活されて励起子として作用
する物質であり、［化５］に示すＣＢＰ、Further, the light emitting layer 40 has a doping agent 41 and a host agent 42, and in order to disperse the doping agent 41 and the host agent 42 uniformly, it is possible to add a binder polymer. In the host agent 42, holes and electrons injected from the anode layer 10 and the cathode layer 70, respectively, are emitted from the light emitting layer 4.
CBP shown in [Chemical Formula 5], which is a substance that is activated when recombining at 0 and acts as an exciton,
【００４３】[0043]
【化１４】[Chemical 14]
【００４４】［化１４］に示す１，３，５−トリ（５−
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキ
サジアゾール）フェニル（以下ＯＸＤ−１ともい
う。）、1,3,5-tri (5-
(4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole) phenyl (hereinafter also referred to as OXD-1),
【００４５】[0045]
【化１５】[Chemical 15]
【００４６】[化１５]で示されるＮ―フェニルポリカル
バゾールN-phenyl polycarbazole represented by the formula
【００４７】[0047]
【化１６】[Chemical 16]
【００４８】（一般式[化１６]中、Ｒは水素、脂肪族炭
化水素基、芳香族炭化水素基、エーテル基、複素環基の
いずれかを示す。）一般式[化１６]を繰り返し単位とし
て有するポリフルオレン化合物、例えば、(In the general formula [Chemical formula 16], R represents hydrogen, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, an ether group, or a heterocyclic group.) The general formula [Chemical formula 16] is a repeating unit. A polyfluorene compound having, for example,
【００４９】[0049]
【化１７】[Chemical 17]
【００５０】［化１７］で示されるジノルマルオクチル
ポリフルオレンDinormal octyl polyfluorene represented by [Chemical Formula 17]
【００５１】[0051]
【化１８】[Chemical 18]
【００５２】［化１８］で示されるジノルマルオクチル
フルオレン／チオフェンコポリマーなどを挙げることが
できる。Examples thereof include dinormal octylfluorene / thiophene copolymers represented by [Chemical Formula 18].
【００５３】一方、発光層４０のドープ剤４１は、励起
子たるホスト剤４２の励起エネルギーにより燐光を放射
する物質であり、On the other hand, the doping agent 41 of the light emitting layer 40 is a substance which emits phosphorescence by the excitation energy of the host agent 42 which is an exciton,
【００５４】[0054]
【化１９】[Chemical 19]
【００５５】［化１９］に示すトリ（２フェニルピリジ
ン）イリジウム錯体（以下Ｉｒ（ｐｐｙ）3とも言
う。）、A tri (2phenylpyridine) iridium complex represented by [Chemical Formula 19] (hereinafter also referred to as Ir (ppy)3 ),
【００５６】[0056]
【化２０】[Chemical 20]
【００５７】[0057]
【化２１】[Chemical 21]
【００５８】[0058]
【化２２】[Chemical formula 22]
【００５９】[0059]
【化２３】[Chemical formula 23]
【００６０】[0060]
【化２４】[Chemical formula 24]
【００６１】[0061]
【化２５】[Chemical 25]
【００６２】（化学式[化２５]中、ａｃａｃは、(In the chemical formula [Chemical Formula 25], acac is
【００６３】[0063]
【化２６】[Chemical formula 26]
【００６４】[化２６]で示される官能基を示す。下記
[化２７]乃至[化３１]に示す化学式において同じ。）The functional group represented by [Chemical Formula 26] is shown below. following
The same applies to the chemical formulas shown in [Chemical Formula 27] to [Chemical Formula 31]. )
【００６５】[0065]
【化２７】[Chemical 27]
【００６６】[0066]
【化２８】[Chemical 28]
【００６７】[0067]
【化２９】[Chemical 29]
【００６８】[0068]
【化３０】[Chemical 30]
【００６９】[0069]
【化３１】[Chemical 31]
【００７０】[化１９]乃至[化２５]、[化２７]乃至[化
３１]で示されるイリジウム錯体化合物、Iridium complex compounds represented by [Chemical formula 19] to [Chemical formula 25] and [Chemical formula 27] to [Chemical formula 31],
【００７１】[0071]
【化３２】[Chemical 32]
【００７２】［化３２］に示す２，３，７，８，１２，
１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−白
金（II）ポルフィン（以下ＰｔＯＥＰとも言う。）、な
どを挙げることができる。2, 3, 7, 8, 12, shown in [Chemical Formula 32]
Examples include 13,17,18-octaethyl-21H, 23H-platinum (II) porphine (hereinafter also referred to as PtOEP).
【００７３】また、発光層４０に添加可能なバインダ高
分子の例として、ポリスチレン、ポリビニルビフェニ
ル、ポリビニルフェナントレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルペリレン、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニ
ルアセテート）、ポリブタジエンのｃｉｓとｔｒａｎ
ｓ、ポリ（２−ビニルナフタレン）、ポリビニルピロリ
ドン、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、
ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（２−ビニルピリジン
−ｃｏ−スチレン）、ポリアセナフチレン、ポリ（アク
リロニトリル−ｃｏ−ブタジエン）、ポリ（ベンジルメ
タクリレート）、ポリ（ビニルトルエン）、ポリ（スチ
レン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリ（４−ビニルビ
フェニル）、ポリエチレングリコールなどが挙げられ
る。Examples of the binder polymer that can be added to the light emitting layer 40 include polystyrene, polyvinylbiphenyl, polyvinylphenanthrene, polyvinylanthracene, polyvinylperylene, poly (ethylene-co-vinylacetate), polybutadiene cis and tran.
s, poly (2-vinylnaphthalene), polyvinylpyrrolidone, polystyrene, poly (methylmethacrylate),
Poly (vinyl acetate), poly (2-vinyl pyridine-co-styrene), polyacenaphthylene, poly (acrylonitrile-co-butadiene), poly (benzyl methacrylate), poly (vinyltoluene), poly (styrene-co-) Acrylonitrile), poly (4-vinylbiphenyl), polyethylene glycol and the like.
【００７４】また、正孔ブロック層５０は、陽極層１０
から発光層４０へ注入された正孔がそのまま陰極層７０
へ通過してしまうことを防ぐため正孔をブロックするた
めの層であり、正孔ブロック性物質で構成される。正孔
ブロック性物質としては、例えば、Further, the hole blocking layer 50 is the anode layer 10
The holes injected into the light emitting layer 40 from the cathode layer 70 as they are.
It is a layer for blocking holes in order to prevent the holes from passing through and is composed of a hole blocking substance. As the hole blocking substance, for example,
【００７５】[0075]
【化３３】[Chemical 33]
【００７６】[化３３]に示すバソキュプロイン（以下Ｂ
ＣＰともいう。）、Bathocuproine shown in [Chemical Formula 33] (hereinafter referred to as B
Also called CP. ),
【００７７】[0077]
【化３４】[Chemical 34]
【００７８】［化３４］に示す４，４’−ビス（１，１
−ジフェニルエテニル）ビフェニル（以下にＤＰＶＢｉ
ともいう。）、4,4'-bis (1,1 shown in [Chemical Formula 34]
-Diphenylethenyl) biphenyl (hereinafter DPVBi
Also called. ),
【００７９】[0079]
【化３５】[Chemical 35]
【００８０】［化３５］に示される４，４’−ビス
（１，１−ビス（４−メチルフェニル）エテニル）ビフ
ェニル（以下ＤＴＶＢｉとも言う。）、4,4'-bis (1,1-bis (4-methylphenyl) ethenyl) biphenyl (hereinafter also referred to as DTVBi) represented by [Chemical Formula 35],
【００８１】[0081]
【化３６】[Chemical 36]
【００８２】[0082]
【化３７】[Chemical 37]
【００８３】［化３６］、［化３７］に示すようなオキ
サジアゾール系高分子化合物、Oxadiazole-based polymer compounds represented by [Chemical Formula 36] and [Chemical Formula 37],
【００８４】[0084]
【化３８】[Chemical 38]
【００８５】[0085]
【化３９】[Chemical Formula 39]
【００８６】［化３８］、［化３９］で示すようなトリ
アゾール系高分子化合物、などを挙げることができる。Examples thereof include triazole polymer compounds represented by [Chemical Formula 38] and [Chemical Formula 39].
【００８７】また、電子輸送層６０は、陰極層７０から
注入される電子を輸送するための層であり、電子輸送剤
を含む。電子輸送剤は、電子輸送性高分子で構成され、
さらに電子輸送性低分子を含む構成が可能である。The electron transport layer 60 is a layer for transporting electrons injected from the cathode layer 70 and contains an electron transport agent. The electron transport agent is composed of an electron transporting polymer,
Further, a structure containing a low molecule having an electron transport property is possible.
【００８８】ここで、電子輸送性低分子の例として、
［化１４］に示されるＯＸＤ−１、Here, as an example of the electron transporting low molecule,
OXD-1 shown in [Chemical Formula 14],
【００８９】[0089]
【化４０】[Chemical 40]
【００９０】[化４０] に示す２−（４−ビフェニリ
ル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、（以下ＰＢＤともい
う。）、2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1, shown in [Chemical Formula 40],
3,4-oxadiazole, (hereinafter also referred to as PBD),
【００９１】[0091]
【化４１】[Chemical 41]
【００９２】［化４１］に示すトリス（８−ヒドロキシ
キノリナート）アルミニウム（以下Ａｌｑ３ともい
う。）、また、電子輸送性高分子の例として、［化３
６］、［化３７］に示すようなオキサジアゾール系高分
子化合物、［化３８］、［化３９］で示すようなトリア
ゾール系高分子化合物、などを挙げることができる。As an example of tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum (hereinafter also referred to as Alq3) shown in [Chemical formula 41], and an example of an electron transporting polymer, [Chemical formula 3]
6] and oxadiazole-based polymer compounds as shown in [Chemical Formula 37], and triazole-based polymer compounds as shown in [Chemical Formula 38] and [Chemical Formula 39].
【００９３】発光効率のさらなる向上や構造の簡素化の
ため、図１に示す有機エレクトロルミネッセンス素子の
基本構造に変更を加えたものとして、図２乃至図４に示
す素子構造が可能である。The element structures shown in FIGS. 2 to 4 are possible by modifying the basic structure of the organic electroluminescence element shown in FIG. 1 in order to further improve the luminous efficiency and simplify the structure.
【００９４】図２で示される有機エレクトロルミネッセ
ンス素子の素子構造は、本発明の有機エレクトロルミネ
ッセンス素子の第１の実施形態を示す。図１の電子ブロ
ック層３０と正孔ブロック層５０とが省略されている
が、図２において、正孔輸送層２０に電子ブロック効果
を、電子輸送層６０に正孔ブロック効果をそれぞれ持た
せて、発光効率を維持させることができる。The element structure of the organic electroluminescent element shown in FIG. 2 shows the first embodiment of the organic electroluminescent element of the present invention. Although the electron blocking layer 30 and the hole blocking layer 50 in FIG. 1 are omitted, in FIG. 2, the hole transporting layer 20 has an electron blocking effect and the electron transporting layer 60 has a hole blocking effect. The luminous efficiency can be maintained.
【００９５】図３で示される有機エレクトロルミネッセ
ンス素子の素子構造は、図１で示す素子構造において、
電子ブロック層３０を省略したものである。The element structure of the organic electroluminescence element shown in FIG. 3 is the same as the element structure shown in FIG.
The electron block layer 30 is omitted.
【００９６】図４で示される有機エレクトロルミネッセ
ンス素子の素子構造は、図１で示す素子構造から、電子
ブロック層３０と正孔ブロック層５０とを省略し、陰極
層７０と電子輸送層６０との間に電子注入性物質で構成
される電子注入層６１を追加したものである。In the element structure of the organic electroluminescence element shown in FIG. 4, the electron block layer 30 and the hole block layer 50 are omitted from the element structure shown in FIG. 1, and the cathode layer 70 and the electron transport layer 60 are omitted. An electron injection layer 61 made of an electron injection material is added between them.
【００９７】電子注入性物質としては、たとえば、フッ
化リチウム、酸化リチウム、Examples of the electron injecting substance include lithium fluoride, lithium oxide,
【００９８】[0098]
【化４２】[Chemical 42]
【００９９】[化４２]で示される８−ヒドロキシキノリ
ナートリチウム（以下Ｌｉｑともいう。）などが挙げら
れる。Examples thereof include 8-hydroxyquinolinato lithium (hereinafter also referred to as Liq) represented by [Chemical Formula 42].
【０１００】次に、図２を本発明の第１の実施形態とし
て、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法を説
明する。Next, with reference to FIG. 2 as a first embodiment of the present invention, a method of manufacturing an organic electroluminescence element will be described.
【０１０１】まず、基板（図示せず）となる透明絶縁性
支持体、例えばガラス基板上に陽極層１０を蒸着法また
はスパッタ法にて形成する。First, the anode layer 10 is formed on a transparent insulating support, which is a substrate (not shown), such as a glass substrate, by vapor deposition or sputtering.
【０１０２】次に、正孔輸送性高分子または正孔輸送性
低分子を溶媒に溶解または分散した第１の溶液を作成す
る。ここで、第１の溶液に、さらにバインダ高分子を溶
解または分散することも可能である。そして、第１の溶
液を用いた湿式法によって、陽極層１０上に正孔輸送層
２０を形成する。Next, a first solution is prepared by dissolving or dispersing the hole transporting polymer or the hole transporting low molecule in a solvent. Here, it is also possible to further dissolve or disperse the binder polymer in the first solution. Then, the hole transport layer 20 is formed on the anode layer 10 by a wet method using the first solution.
【０１０３】さらに、発光層４０のドープ剤４１とホス
ト剤４２とを溶媒に溶解または分散した第２の溶液を作
成する。ここで、第２の溶液に、さらにバインダ高分子
を溶解または分散することも可能である。そして、その
第２の溶液を用いた湿式法によって、上記正孔輸送層２
０上に発光層４０を形成する。Further, a second solution is prepared by dissolving or dispersing the doping agent 41 and the host agent 42 of the light emitting layer 40 in a solvent. Here, it is also possible to further dissolve or disperse the binder polymer in the second solution. Then, the hole transport layer 2 is formed by the wet method using the second solution.
The light emitting layer 40 is formed on the transparent layer 0.
【０１０４】さらに、電子輸送性高分子または電子輸送
性低分子を溶媒に溶解または分散した第３の溶液を作成
する。ここで、第３の溶液に、さらにバインダ高分子を
溶解または分散することも可能である。その第３の溶液
を用いた湿式法によって、発光層４０上に電子輸送層６
０を形成する。Further, an electron transporting polymer or an electron transporting low molecule is dissolved or dispersed in a solvent to prepare a third solution. Here, the binder polymer can be further dissolved or dispersed in the third solution. The electron transport layer 6 is formed on the light emitting layer 40 by a wet method using the third solution.
Form 0.
【０１０５】また、第２の溶液に用いた溶媒の溶解度パ
ラメータは、発光層４０の成膜温度において、正孔輸送
層２０に含まれる物質（正孔輸送性高分子または正孔輸
送性低分子から成る正孔輸送性物質など）に対して可溶
範囲外を示す値を有する。このような溶媒を用いた、湿
式法による発光層４０の形成において、下層の正孔輸送
層２０に含まれる有機物を溶解することがない。The solubility parameter of the solvent used in the second solution is determined by the substance contained in the hole transport layer 20 (the hole transport polymer or the hole transport low molecule) at the film formation temperature of the light emitting layer 40. A hole-transporting substance consisting of) and a value outside the soluble range. When the light emitting layer 40 is formed by the wet method using such a solvent, the organic substance contained in the lower hole transport layer 20 is not dissolved.
【０１０６】また、第３の溶液に用いる溶媒の溶解度パ
ラメータは、電子輸送層６０の成膜温度において、発光
層４０に含まれる物質（ドープ剤４１やホスト剤４２か
ら成る発光性物質及びバインダ高分子など）に対して可
溶範囲外を示す値を有する。このような溶媒を用いた、
湿式法による電子輸送層６０の形成において、下層の発
光層４０に含まれる有機物を溶解することがない。Further, the solubility parameter of the solvent used in the third solution is such that at the film forming temperature of the electron transport layer 60, the substance contained in the light emitting layer 40 (the light emitting substance including the doping agent 41 and the host agent 42 and the binder content). It has a value that is out of the soluble range for a molecule, etc.). Using such a solvent,
In forming the electron transport layer 60 by the wet method, the organic substance contained in the lower light emitting layer 40 is not dissolved.
【０１０７】ここで、正孔輸送層２０に含まれる正孔輸
送性物質の溶解度パラメータ範囲が室温において８．９
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１３．０（ｃａｌ／ｃｍ3）
1/2以下であると、第１の溶液に用いる溶媒を選択し易
くなる。Here, the solubility parameter range of the hole-transporting substance contained in the hole-transporting layer 20 is 8.9 at room temperature.
(Cal / cm3 )1/2 or more 13.0 (cal / cm3 )
When it is1/2 or less, it becomes easy to select the solvent used for the first solution.
【０１０８】ところで、［化１］を繰り返し単位として
有する重合体は、［化１］中のＲや重合体の分子量を選
択することによりその溶解度パラメータ範囲を調整する
ことができる。したがって、このように調整して［化
１］を繰り返し単位として有する重合体の室温における
溶解度パラメータを、上記８．９（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2
以上１３．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下の範囲外、即
ち、７．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上８．９（ｃａｌ／
ｃｍ3）1/2未満の範囲とし、第２の溶液に用いる溶媒と
して、この溶解度パラメータ範囲に属する溶媒を用いる
と、正孔輸送層２０の正孔輸送性物質を溶解することな
く発光層４０を形成することができる。なお、この場
合、発光層４０の上層として隣接する電子輸送層６０
は、蒸着などの乾式法で形成することができる。By the way, using [Chemical formula 1] as a repeating unit
For the polymer to have, select R in [Chemical formula 1] and the molecular weight of the polymer.
Adjust its solubility parameter range by selecting
be able to. Therefore, adjust like this
1] as a repeating unit at room temperature
The solubility parameter is set to 8.9 (cal / cm3)1/2
Above 13.0 (cal / cm3)1/2Out of the following range, immediately
C, 7.0 (cal / cm3)1/2Above 8.9 (cal /
cm3)1/2And a solvent used for the second solution.
And use a solvent that falls within this solubility parameter range
And the hole transport material of the hole transport layer 20 should not be dissolved.
The light emitting layer 40 can be formed. In addition, this place
In this case, the electron transport layer 60 adjacent as the upper layer of the light emitting layer 40.
Can be formed by a dry method such as vapor deposition.
【０１０９】上記第２の溶液に用いる溶媒の例として、
ｎ−ペンタン（室温における溶解度パラメータ、以下同
じ：７．０５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）、ヘキサン（７．
３０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）、ヘプタン（７．４５（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2）、ｎ−オクタン（７．５４（ｃａｌ
／ｃｍ3）1/2）、ｎ−ノナン（７．６４（ｃａｌ／ｃｍ
3）1/2）、ｎ−デカン（７．７４ （ｃａｌ／ｃｍ3）
1/2）、１−デセン（７．８５（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2）、メチルシクロヘキサン（８．１３（ｃａｌ
／ｃｍ3）1/2）、シクロヘキサン（８．２０（ｃａｌ／
ｃｍ3）1/2）、１−クロロプロパン（８．３０（ｃａｌ
／ｃｍ3）1/2）、テトラクロロメタン（８．６０（ｃａ
ｌ／ｃｍ3）1/2）、エチルベンゼン（８．７０（ｃａｌ
／ｃｍ3）1/2）、ｍ−キシレン（８．８０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2）などが挙げられる。もちろん、第２の溶液の
用いることができる溶媒は、室温における溶解度パラメ
ータが、７．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上８．９（ｃａ
ｌ／ｃｍ3）1/2未満の範囲に属する溶媒であれば良く、
上記に例示した溶媒に限定されるものでない。As an example of the solvent used for the second solution,
n-Pentane (solubility parameter at room temperature, the same below: 7.05 (cal / cm3 )1/2 ) and hexane (7.
30 (cal / cm3 )1/2 ), heptane (7.45 (c
al / cm3 )1/2 ), n-octane (7.54 (cal
/ Cm3 )1/2 ), n-nonane (7.64 (cal / cm
3 )1/2 ), n-decane (7.74 (cal / cm3 ).
1/2 ), 1-decene (7.85 (cal / c
m3 )1/2 ), methylcyclohexane (8.13 (cal
/ Cm3 )1/2 ), cyclohexane (8.20 (cal /
cm3 )1/2 ), 1-chloropropane (8.30 (cal
/ Cm3 )1/2 ), tetrachloromethane (8.60 (ca
1 / cm3 )1/2 ), ethylbenzene (8.70 (cal)
/ Cm3 )1/2 ), m-xylene (8.80 (cal / c)
m3 )1/2 ) and the like. Of course, the solvent that can be used for the second solution has a solubility parameter at room temperature of 7.0 (cal / cm3 )1/2 or more and 8.9 (ca).
1 / cm3 ) A solvent belonging to the range of less than1/2 ,
It is not limited to the solvents exemplified above.
【０１１０】また、ここで、正孔輸送層２０に含まれる
正孔輸送性物質の溶解度パラメータ範囲が室温において
８．９（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2以下であると第１の溶液に用いる溶媒を選択し
易くなり、さらに、電子輸送層６０に含まれる電子輸送
性物質の溶解度パラメータ範囲が室温において７．０
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2
以下であると第３の溶液に用いる溶媒を選択し易くな
る。The solubility parameter range of the hole-transporting substance contained in the hole-transporting layer 20 is 8.9 (cal / cm3 )1/2 or more and 10.0 (cal / c) at room temperature.
When m3 )1/2 or less, it becomes easy to select the solvent used for the first solution, and the solubility parameter range of the electron transporting material contained in the electron transporting layer 60 is 7.0 at room temperature.
(Cal / cm3 )1/2 or more 8.4 (cal / cm3 )1/2
When it is the following, it becomes easy to select the solvent used for the third solution.
【０１１１】そこで、上記と同様に、［化１］を繰り返
し単位として有する重合体の［化１］中のＲや分子量を
選択することによりその溶解度パラメータ範囲を調整し
て［化１］を繰り返し単位として有する重合体の室温に
おける溶解度パラメータを、上記８．９（ｃａｌ／ｃｍ
3）1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下または
７．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃａｌ／ｃｍ
3）1/2以下の範囲外、即ち、８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）
1/2より大きく８．９（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満または
１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2より大きく１３．０（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2以下の範囲とし、第２の溶液に用いる
溶媒として、これらの溶解度パラメータ範囲に属する溶
媒を用いると、正孔輸送層２０の正孔輸送性物質を溶解
することなく発光層４０を形成でき、また、発光層４０
の発光性物質を溶解することなく電子輸送層６０を形成
することができる。Therefore, in the same manner as described above, the solubility parameter range is adjusted by selecting R and the molecular weight in [Chemical formula 1] of the polymer having [Chemical formula 1] as a repeating unit, and repeating [Chemical formula 1]. The solubility parameter of the polymer having as a unit at room temperature is 8.9 (cal / cm 2).
3 )1/2 or more 10.0 (cal / cm3 )1/2 or less or 7.0 (cal / cm3 )1/2 or more 8.4 (cal / cm
3 ) Outside the range of1/2 or less, that is, 8.4 (cal / cm3 ).
Greater than1/2 and less than 8.9 (cal / cm3 )1/2 or greater than 10.0 (cal / cm3 )1/2 and 13.0 (c
al / cm3 )1/2 or less and a solvent belonging to these solubility parameter ranges is used as the solvent for the second solution, without dissolving the hole transporting substance in the hole transport layer 20. The light emitting layer 40 can be formed, and the light emitting layer 40 can be formed.
The electron transport layer 60 can be formed without dissolving the luminescent substance.
【０１１２】この場合の、上記第２の溶液に用いる溶媒
の例として、テトラクロロメタン（室温における溶解度
パラメータ、以下同じ：８．６０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2）、エチルベンゼン（８．７０（ｃａｌ／ｃｍ
3）1/2）、ｍ−キシレン（８．８０（ｃａｌ／ｃｍ3）
1/2、αブロモナフタリン（１０．６０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2）、ニトロエタン（１１．１０（ｃａｌ／ｃｍ
3）1/2）、アセトニトリル（１１．８０（ｃａｌ／ｃｍ
3）1/2）、ニトロメタン（１２．７０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2）などが挙げられる。もちろん、第２の溶液の
用いることができる溶媒は、室温における溶解度パラメ
ータが、８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2より大きく８．９
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満または１０．０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2より大きく１３．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下
の範囲に属する溶媒であれば良く、上記に例示した溶媒
に限定されるものでない。In this case, as an example of the solvent used for the second solution, tetrachloromethane (solubility parameter at room temperature, the same below: 8.60 (cal / c
m3 )1/2 ), ethylbenzene (8.70 (cal / cm
3 )1/2 ), m-xylene (8.80 (cal / cm3 ).
1/2 , α-bromonaphthalene (10.60 (cal / c
m3 )1/2 ), nitroethane (11.10 (cal / cm
3 )1/2 ), acetonitrile (11.80 (cal / cm
3 )1/2 ), nitromethane (12.70 (cal / c
m3 )1/2 ) and the like. Of course, the solvent that can be used for the second solution has a solubility parameter at room temperature of more than 8.4 (cal / cm3 )1/2 and 8.9.
Less than (cal / cm3 )1/2 or 10.0 (cal / c
The solvent is not limited to the above-exemplified solvents as long as it is a solvent in the range of more than m3 )1/2 and less than or equal to 13.0 (cal / cm3 )1/2 .
【０１１３】また、上記とは別に、正孔輸送層２０に含
まれる正孔輸送性物質の溶解度パラメータ範囲が室温に
おいて８．９（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．０（ｃａ
ｌ／ｃｍ3）1/2以下であると第１の溶液に用いる溶媒を
選択し易くなり、さらに、電子輸送層６０に含まれる電
子輸送性物質の溶解度パラメータ範囲が室温において１
１．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１３．０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2以下であると第３の溶液に用いる溶媒を選択し
易くなる。Separately from the above, the solubility parameter range of the hole-transporting substance contained in the hole-transporting layer 20 is 8.9 (cal / cm3 )1/2 or more and 10.0 (ca) at room temperature.
When it is 1 / cm3 )1/2 or less, the solvent used for the first solution can be easily selected, and the solubility parameter range of the electron transporting material contained in the electron transporting layer 60 is 1 at room temperature.
1.5 (cal / cm3 )1/2 or more 13.0 (cal / c
When it is m3 )1/2 or less, the solvent used for the third solution can be easily selected.
【０１１４】そこで、上記と同様に、［化１］を繰り返
し単位として有する重合体の［化１］中のＲや分子量を
選択することによりその溶解度パラメータ範囲を調整し
て［化１］を繰り返し単位として有する重合体の室温に
おける溶解度パラメータを、上記８．９（ｃａｌ／ｃｍ
3）1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下または１
１．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上１３．０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2以下の範囲外、例えば、１０．０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2より大きく１１．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満
の範囲とし、第２の溶液に用いる溶媒として、これらの
溶解度パラメータ範囲に属する溶媒を用いると、正孔輸
送層２０の正孔輸送性物質を溶解することなく発光層４
０を形成でき、また、発光層４０の発光性物質を溶解す
ることなく電子輸送層６０を形成することができる。Therefore, in the same manner as above, by selecting R and the molecular weight in [Chemical formula 1] of the polymer having [Chemical formula 1] as a repeating unit, the solubility parameter range is adjusted and [Chemical formula 1] is repeated. The solubility parameter of the polymer having as a unit at room temperature is 8.9 (cal / cm 2).
3 )1/2 or more and 10.0 (cal / cm3 )1/2 or less or 1
1.5 (cal / cm3 )1/2 or more 13.0 (cal / c
m3 )1/2 or less, for example, 10.0 (cal / c
m3 )1/2 and less than 11.5 (cal / cm3 )1/2 and a solvent belonging to these solubility parameter ranges is used as the solvent for the second solution. Emissive layer 4 without dissolving 20 hole transporting substances
0 can be formed, and the electron transport layer 60 can be formed without dissolving the light emitting substance of the light emitting layer 40.
【０１１５】この場合の、上記第２の溶液に用いる溶媒
の例として、αブロモナフタリン（室温における溶解度
パラメータ、以下同じ：１０．６０（ｃａｌ／ｃｍ3）
1/2）、ニトロエタン（１１．１０（ｃａｌ／ｃｍ3）
1/2）などが挙げられる。もちろん、第２の溶液の用い
ることができる溶媒は、室温における溶解度パラメータ
が、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2より大きく１１．５
（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2未満の範囲に属する溶媒であれば
良く、上記に例示した溶媒に限定されるものでない。In this case, as an example of the solvent used in the second solution, α-bromonaphthalene (solubility parameter at room temperature, the same applies hereinafter: 10.60 (cal / cm3 )
1/2 ), nitroethane (11.10 (cal / cm3 )
1/2 ) and the like. Of course, the solvent that can be used for the second solution has a solubility parameter at room temperature of more than 10.0 (cal / cm3 )1/2 and 11.5.
Any solvent can be used as long as it is within the range of (cal / cm3 )1/2 and is not limited to the above-exemplified solvents.
【０１１６】なお、上記数値範囲に関して、室温におい
て７．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下または１３．０（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2以上の溶解度パラメータを有する溶媒
はほとんど存在しない。Regarding the above numerical range, at room temperature 7.0 (cal / cm3 )1/2 or less or 13.0 (c
Almost no solvent has a solubility parameter of al / cm3 )1/2 or more.
【０１１７】この時、上記の第１乃至第３の溶液に用い
る溶媒は自然乾燥によって蒸発することにより、正孔輸
送層２０と発光層４０と電子輸送層６０とが形成され
る。この場合、加熱、紫外線の照射による重合、硬化等
の処理を行う必要がなく、従って、製造工程が簡単であ
り生産効率を向上させることができる。At this time, the solvent used for the above-mentioned first to third solutions is evaporated by natural drying to form the hole transport layer 20, the light emitting layer 40 and the electron transport layer 60. In this case, there is no need to perform treatments such as heating, polymerization by irradiation of ultraviolet rays, curing, etc. Therefore, the manufacturing process is simple and the production efficiency can be improved.
【０１１８】本発明で使用される湿式法には、たとえば
キャスティング法、ブレードコート法、浸漬塗工法、ス
ピンコート法、スプレイコート法、ロール塗工法、イン
クジェット塗工法などの通常の塗工法が含まれる。The wet method used in the present invention includes ordinary coating methods such as casting method, blade coating method, dip coating method, spin coating method, spray coating method, roll coating method and ink jet coating method. .
【０１１９】最後に、電子輸送層６０上に、蒸着法など
を用いて陰極層７０を形成し、本発明の有機エレクトロ
ルミネッセンス素子が得られる。Finally, the cathode layer 70 is formed on the electron transport layer 60 by using a vapor deposition method or the like to obtain the organic electroluminescence device of the present invention.
【０１２０】なお、溶解度パラメータＳＰは、モル蒸発
熱ΔＨ、モル体積Ｖの液体の絶対温度Ｔにおいて、ＳＰ＝｛（ΔＨ−ＲＴ）／Ｖ｝1/2で定義される。ただし、上記式中、ＳＰは溶解度パラメ
ータ（単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）であり、ΔＨはモ
ル蒸発熱（単位：ｃａｌ／ｍｏｌ）であり、Ｒは気体定
数（単位：ｃａｌ／（ｍｏｌ・Ｋ））であり、Ｔは絶対
温度（単位：Ｋ）であり、Ｖはモル体積（単位：ｃｍ3
／ｍｏｌ）である。The solubility parameter SP is defined by SP = {(ΔH-RT) / V}1/2 at the absolute temperature T of the liquid having a molar evaporation heat ΔH and a molar volume V. However, in the above formula, SP is a solubility parameter (unit: (cal / cm3 )1/2 ), ΔH is a heat of molar evaporation (unit: cal / mol), and R is a gas constant (unit: cal / mol). (Mol · K)), T is the absolute temperature (unit: K), and V is the molar volume (unit: cm3).
/ Mol).
【０１２１】また、図３は、本発明の有機エレクトロル
ミネッセンス素子の第２の実施形態であり、上記図２で
示される素子構造の製造工程中、電子輸送層６０の形成
前に、発光層４０上に［化４０］に示すＰＢＤなどの正
孔ブロック性物質を湿式法により成膜して正孔ブロック
層５０を形成した後に、該正孔ブロック層５０上に、上
記図２と同様に電子輸送層６０と陰極層７０とを順次形
成する製造工程を経て得られる。FIG. 3 shows a second embodiment of the organic electroluminescent device of the present invention. The light emitting layer 40 is formed before the formation of the electron transport layer 60 during the manufacturing process of the device structure shown in FIG. A hole blocking substance such as PBD shown in [Chemical Formula 40] is formed on the hole blocking layer 50 by a wet method to form an electron on the hole blocking layer 50 in the same manner as in FIG. It is obtained through a manufacturing process in which the transport layer 60 and the cathode layer 70 are sequentially formed.
【０１２２】また、図４は、本発明の有機エレクトロル
ミネッセンス素子の第３の実施形態であり、上記図２で
示される素子構造の製造工程中、陰極層７０の形成前
に、電子輸送層６０上に、フッ化リチウムなどの電子注
入性物質を蒸着法により成膜して電子注入層６１を形成
した後に、該電子注入層６１上に、上記図２と同様に陰
極層７０を形成する製造工程を経て得られる。FIG. 4 shows a third embodiment of the organic electroluminescence device of the present invention. During the process of manufacturing the device structure shown in FIG. 2, the electron transport layer 60 is formed before the cathode layer 70 is formed. An electron injecting substance such as lithium fluoride is deposited thereon by an evaporation method to form an electron injecting layer 61, and then a cathode layer 70 is formed on the electron injecting layer 61 in the same manner as in FIG. Obtained through steps.
【０１２３】[0123]
【実施例】[実施例１] ゲルパーエイションクロマトグ
ラフィーにより測定したポリスチレン換算重量平均量
（以下分子量と言う。）１，１００，０００の［化６］
で示されるＰＶＫとして６ｍｇを１ｍｌの１，２ジクロ
ロエタンで溶解して、溶液１を作成した。EXAMPLES Example 1 A polystyrene-converted weight average amount (hereinafter referred to as molecular weight) of 1,100,000 measured by gel permeation chromatography [Chemical Formula 6]
Solution 1 was prepared by dissolving 6 mg of PVK shown in 1 with 1 ml of 1,2 dichloroethane.
【０１２４】［化１７］で示されるジノルマルオクチル
ポリフルオレン（分子量６０，０００）として５ｍｇと
［化１９］で示されるＩｒ（ｐｐｙ）3として０．２ｍ
ｇとをキシレン１ｍｌに溶解して、溶液２を作成した。5 mg as the dinormal octyl polyfluorene (molecular weight 60,000) represented by [Chemical formula 17] and 0.2 m as Ir (ppy)3 represented by [Chemical formula 19]
Solution 2 was prepared by dissolving g and 1 ml of xylene.
【０１２５】ホスト剤として用いたジノルマルオクチル
ポリフルオレンのイオン化ポテンシャルと電子親和力と
は、それぞれ５．８ｅＶと２．２ｅＶとであった。The ionization potential and electron affinity of the di-normal octyl polyfluorene used as the host agent were 5.8 eV and 2.2 eV, respectively.
【０１２６】即ち、ホスト剤たるジノルマルオクチルポ
リフルオレンは、ドープ剤たるＩｒ（ｐｐｙ）3（５．
３ｅＶ）より大きいイオン化ポテンシャル値を有し、Ｉ
ｒ（ｐｐｙ）3（３．０４ｅＶ）より小さい電子親和力
を有する。That is, the host agent, dinormal octyl polyfluorene, was added to Ir (ppy)3 (5.
3eV) and an ionization potential value greater than
It has an electron affinity smaller than r (ppy)3 (3.04 eV).
【０１２７】酸素プラズマ処理を行なったＩＴＯ基板上
（市販ＩＴＯ、旭硝子社製：２０Ω／□以下）に溶液１
を回転数１０００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事に
より５０ｎｍの膜厚の正孔輸送層を得た。Solution 1 was placed on an ITO substrate subjected to oxygen plasma treatment (commercial ITO, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .: 20 Ω / □ or less).
Was spin-coated at 1000 rpm for 1 second to obtain a hole transport layer having a film thickness of 50 nm.
【０１２８】さらに、正孔輸送層上に溶液２を回転数１
０００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により２０ｎ
ｍの膜厚の発光層を得た。Further, the solution 2 was spun on the hole transport layer at a rotation speed of 1
20n by spin coating at 000 rpm for 1 second
A light emitting layer having a thickness of m was obtained.
【０１２９】真空蒸着装置により、真空度１０-3Ｐａ下
で、電子輸送層として[化４１]で示されるＡｌｑ３を蒸
着速度１ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの膜厚に成膜し、最後
に、アルミニウムとリチウムを、リチウムが１％となる
ように蒸着速度１ｎｍ／ｓｅｃで共蒸着して陰極を形成
して、図２に示す素子構造を作成した。Alq3 represented by [Chemical Formula 41] was formed as an electron transporting layer with a vacuum deposition apparatus at a vacuum degree of 10-3 Pa to a film thickness of 50 nm at a deposition rate of 1 nm / sec. Lithium was co-evaporated at a vapor deposition rate of 1 nm / sec so that the lithium content was 1% to form a cathode, and the device structure shown in FIG. 2 was prepared.
【０１３０】この時、７Ｖ（駆動電圧、以下同じ）、１
ｍＡ／ｃｍ2（電流密度、以下同じ）で５００ｃｄ／ｍ2
（輝度、以下同じ）の緑色の発光が得られた。At this time, 7V (driving voltage, the same applies hereinafter), 1
500 cd / m2 at mA / cm2 (current density, the same applies below)
Green light emission (luminance, the same applies hereinafter) was obtained.
【０１３１】[比較例１][実施例１]で溶液２を［化１
４］で示されるＯＸＤ−１として１１．２５ｍｇと［化
５］で示されるＣＢＰとして１．２５ｍｇとＩｒ（ｐｐ
ｙ）3として０．１７ｍｇとバインダ高分子たる分子量
１００，０００のポリビニルビフェニルとして２．５ｍ
ｇとをキシレン１ｍｌに溶解して、溶液２を作成した事
以外は[実施例１]と同様に図２に示す素子構造を作成し
た。この時、９Ｖ、１ｍＡ／ｃｍ2で４８０ｃｄ／ｍ2の
緑色の発光が得られた。[Comparative Example 1] The solution 2 was converted into [Compound 1] in [Example 1].
4] and 11.25 mg as OXD-1 and 1.25 mg as CBP shown in [Chemical 5] and Ir (pp
y) 0.17 mg as3 and 2.5 m as polyvinyl biphenyl having a molecular weight of 100,000 as a binder polymer
A device structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in [Example 1] except that g and were dissolved in 1 ml of xylene to prepare solution 2. At this time, green light emission of 480 cd / m2 was obtained at 9 V and 1 mA / cm2 .
【０１３２】[実施例２]〜[実施例７] [比較例２]〜[比
較例３]［化１７］で示されるジノルマルオクチルポリ
フルオレンにおけるオクチル基の替わりに下記［表１］
にＲとして示す置換基を用いた以外は、[実施例１]と同
様に図２に示す素子構造を作成したところ、［表１］に
示す発光効率の発光が得られた。このときに用いた、ポ
リフルオレン化合物の分子量はすべて６０，０００であ
った。[Example 2] to [Example 7] [Comparative Example 2] to [Comparative Example 3] Instead of the octyl group in the dinormal octyl polyfluorene represented by [Chemical formula 17], the following [Table 1] is shown.
When the device structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in [Example 1] except that the substituent represented by R was used, light emission with emission efficiency shown in [Table 1] was obtained. The molecular weights of the polyfluorene compounds used at this time were all 60,000.
【０１３３】[0133]
【表１】[Table 1]
【０１３４】上記［表１］から、Ｒとして用いる置換基
の炭素数が多くなるほど、駆動電圧が上昇する。Ｒとし
て置換されるアルキル基またはアルコキシル基の炭素数
は１５以下が望ましい。From the above [Table 1], the driving voltage increases as the carbon number of the substituent used as R increases. The alkyl group or alkoxyl group substituted as R preferably has 15 or less carbon atoms.
【０１３５】[実施例８]〜[実施例１４] [比較例４]〜
[比較例５]［化１７］に示されるジノルマルオクチルポ
リフルオレンの替わりに、 [化２]に示される繰り返し
単位を有するポリカルバゾール化合物として下記［表
２］中にＲとして示される置換基を有するものを用いた
以外は、[実施例１]と同様に図２に示す素子構造を作成
したところ、［表２］に示す発光効率の発光が得られ
た。このときに用いたポリカルバゾール化合物の分子量
はすべて６０，０００であった。[Example 8]-[Example 14] [Comparative Example 4]-
[Comparative Example 5] Instead of the dinormal octyl polyfluorene shown in [Chemical formula 17], a substituent represented by R in the following [Table 2] was used as a polycarbazole compound having a repeating unit shown in [Chemical formula 2]. When the device structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in [Example 1] except that the one having the above was used, the light emission having the light emission efficiency shown in [Table 2] was obtained. The molecular weights of the polycarbazole compounds used at this time were all 60,000.
【０１３６】[0136]
【表２】[Table 2]
【０１３７】上記［表２］から、Ｒの炭素数が多くなる
ほど、駆動電圧が上昇する。Ｒとして置換されるアルキ
ル基またはアルコキシル基の炭素数は１５以下が望まし
い。From the above [Table 2], the driving voltage increases as the carbon number of R increases. The alkyl group or alkoxyl group substituted as R preferably has 15 or less carbon atoms.
【０１３８】[実施例１５] 〜[実施例２６]ドープ剤と
してＩｒ（ｐｐｙ）3に替え、下記［表３］に示される
化合物を使用した事以外は[実施例１]と同様に図２に示
す素子構造を作成したところ、［表３］に示す発光効率
の発光が得られた。[Example 15] to [Example 26] As in [Example 1] except that the compound shown in the following [Table 3] was used in place of Ir (ppy)3 as the doping agent, FIG. When the device structure shown in was produced, the light emission having the light emission efficiency shown in [Table 3] was obtained.
【０１３９】[0139]
【表３】[Table 3]
【０１４０】[実施例２７]電子輸送層に用いたＡｌｑ３
に替えＯＸＤ−１を使用した以外は[実施例１]と同様に
図２に示す素子構造を作成した。この時、７．５Ｖ、１
ｍＡ／ｃｍ2で５００ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られ
た。[Example 27] Alq3 used for the electron transport layer
2 was prepared in the same manner as in [Example 1] except that OXD-1 was used instead of the above. At this time, 7.5V, 1
Green light emission of 500 cd / m2 was obtained at mA / cm2 .
【０１４１】[実施例２８]発光層と電子輸送層の間に正
孔ブロック層として、［化３３］に示すＢＣＰを真空蒸
着により蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで６ｎｍの膜厚に
成膜した以外は[実施例１]と同様にして図３に示す素子
構造を作成した。この時、７．２Ｖ、１ｍＡ／ｃｍ2で
５２０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られた。Example 28 BCP shown in [Chemical Formula 33] was formed as a hole blocking layer between the light emitting layer and the electron transport layer by vacuum vapor deposition at a vapor deposition rate of 0.1 nm / sec to a film thickness of 6 nm. The device structure shown in FIG. 3 was prepared in the same manner as in [Example 1] except for the above. At this time, green light emission of 520 cd / m2 was obtained at 7.2 V and 1 mA / cm2 .
【０１４２】[実施例２９]電子輸送層と陰極の間に電子
注入層として、フッ化リチウムを真空蒸着により、蒸着
速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで５ｎｍの膜厚に成膜したこ
と、陰極にアルミニウムを用いたこと以外は[実施例１]
と同様にして図４に示す素子構造を作成した。Example 29 Lithium fluoride was vacuum-deposited as an electron injection layer between the electron transport layer and the cathode to a film thickness of 5 nm at a deposition rate of 0.1 nm / sec. Example 1 except that
A device structure shown in FIG. 4 was prepared in the same manner as in.
【０１４３】この時、６．７Ｖ、１ｍＡ／ｃｍ2で５０
０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られた。At this time, 50 at 6.7 V and 1 mA / cm2 .
A green emission of 0 cd / m2 was obtained.
【０１４４】[実施例３０]正孔輸送層の材料をＰＶＫか
ら[化１５]に示されるＮ−フェニルポリカルバゾール
（分子量６０，０００）に替えた以外は[実施例１]と同
様に図２に示す素子構造を作成した。この時、５．８
Ｖ、１ｍＡ／ｃｍ2で５００ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得
られた。Example 30 Similar to [Example 1] except that the material for the hole transport layer was changed from PVK to N-phenylpolycarbazole (molecular weight 60,000) shown in [Chemical formula 15]. The device structure shown in was prepared. At this time, 5.8
A green emission of 500 cd / m2 was obtained at V and 1 mA / cm2 .
【０１４５】[実施例３１]分子量１，１００，０００の
ＰＶＫ６ｍｇを１ｍｌの１，２ジクロロエタンで溶解し
て、溶液１を作成した。［化１７］で示されるジノルマ
ルオクチルポリフルオレン（分子量１，０００，００
０）として５ｍｇとＩｒ（ｐｐｙ）3として０．２ｍｇ
とをキシレン１ｍｌに溶解して、溶液２を作成した。Example 31 A solution 1 was prepared by dissolving 6 mg of PVK having a molecular weight of 1,100,000 in 1 ml of 1,2 dichloroethane. The dinormal octyl polyfluorene represented by [Chemical Formula 17] (molecular weight 1,000,00
0) as 5 mg and Ir (ppy)3 as 0.2 mg
And were dissolved in 1 ml of xylene to prepare solution 2.
【０１４６】［化４０］で示されるＰＢＤとして２．５
ｍｇとバインダ高分子として分子量５０，０００のポリ
スチレン２．５ｍｌとをシクロヘキサン１ｍｌに溶解し
て、溶液３を作成した。2.5 as the PBD shown in [Chemical Formula 40]
Solution 3 was prepared by dissolving mg and 2.5 ml of polystyrene having a molecular weight of 50,000 as a binder polymer in 1 ml of cyclohexane.
【０１４７】酸素プラズマ処理を行なったＩＴＯ基板上
（市販ＩＴＯ、旭硝子社製：２０Ω／□以下）に溶液１
を回転数１０００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事に
より５０ｎｍの膜厚の正孔輸送層を得た。Solution 1 was placed on an ITO substrate subjected to oxygen plasma treatment (commercial ITO, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .: 20 Ω / □ or less).
Was spin-coated at 1000 rpm for 1 second to obtain a hole transport layer having a film thickness of 50 nm.
【０１４８】さらに、正孔輸送層上に溶液２を回転数１
０００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により２０ｎ
ｍの膜厚の発光層を得た。Further, the solution 2 was spun on the hole transport layer at a rotation speed of 1
20n by spin coating at 000 rpm for 1 second
A light emitting layer having a thickness of m was obtained.
【０１４９】さらに、発光層上に溶液３を回転数１００
０ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により５０ｎｍの
膜厚の電子輸送層を得た。Further, the solution 3 was spun on the light emitting layer at a rotation speed of 100.
An electron transport layer having a film thickness of 50 nm was obtained by spin coating at 0 rpm for 1 second.
【０１５０】最後に、真空蒸着装置により真空度１０-3
Ｐａ下で、アルミニウムとリチウムを、リチウムが１％
となるように蒸着速度１ｎｍ／ｓｅｃで共蒸着して陰極
を形成して図２に示す素子構造を作成した。Finally, the degree of vacuum is set to 10-3 by a vacuum evaporation system.
Under Pa, lithium and lithium are 1%
To form a cathode, the element structure shown in FIG. 2 was prepared.
【０１５１】この時、７．８Ｖ、１ｍＡ／ｃｍ2で４８
０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られた。At this time, 48 at 7.8 V and 1 mA / cm2
A green emission of 0 cd / m2 was obtained.
【０１５２】[実施例３２] [化１５]で示されるＮ−フ
ェニルポリカルバゾール（分子量１０，０００）５ｍｇ
をキシレン１ｍｌに溶解して溶液２を作成した以外は
[実施例３１]と同様に図２に示す素子構造を作成した。
この時、８．２Ｖ、１ｍＡ／ｃｍ2で４６０ｃｄ／ｍ2
の緑色の発光が得られた。[Example 32] 5 mg of N-phenylpolycarbazole (molecular weight 10,000) represented by [Chemical Formula 15]
Was dissolved in 1 ml of xylene to prepare solution 2.
The device structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in [Example 31].
At this time, 8.2V, at 1mA / cm2 460cd / m2
A green emission of was obtained.
【０１５３】[実施例３３] [化１８] で示されるジノル
マルオクチルフルオレン／チオフェンコポリマー（分子
量６０，０００）として５ｍｇをキシレン１ｍｌに溶解
して溶液２を作成した以外は[実施例３２]と同様に図２
に示す素子構造を作成した。[Example 33] [Example 32] except that 5 mg of the dinormal octylfluorene / thiophene copolymer (molecular weight 60,000) represented by [Chemical Formula 18] was dissolved in 1 ml of xylene to prepare Solution 2. Similarly, FIG.
The device structure shown in was prepared.
【０１５４】この時、７．５Ｖ、１ｍＡ／ｃｍ2で４６
０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られた。At this time, it is 46 at 7.5 V and 1 mA / cm2 .
A green emission of 0 cd / m2 was obtained.
【０１５５】[実施例３４] [化１８] で示されるジノル
マルオクチルフルオレン／チオフェンコポリマー（分子
量６０，０００）として５ｍｇとＩｒ（ｐｐｙ）3とし
て０．１７ｍｇとをキシレン１ｍｌに溶解して溶液２を
作成した以外は[実施例３３]と同様に図２に示す素子構
造を作成した。この時、４．５Ｖ、１ｍＡ／ｃｍ2で４
６０ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られた。Example 34 5 mg of the dinormal octylfluorene / thiophene copolymer (molecular weight 60,000) represented by [Chemical Formula 18] and 0.17 mg of Ir (ppy)3 were dissolved in 1 ml of xylene to prepare a solution 2 The element structure shown in FIG. 2 was formed in the same manner as in [Example 33] except that the above-mentioned element was formed. At this time, 4.5V, 1mA / cm2 4
Green light emission of 60 cd / m2 was obtained.
【０１５６】[実施例３５][化１]で示される繰り返し単
位中のＲを直鎖のアルキル（-ＣnＨ2n+1）としたポリフ
ルオレン化合物の溶解度パラメータ表示の溶解範囲を測
定した。Example 35 The repeating unit represented by [Chemical Formula 1]
R in the position is linear alkyl (-CnH2n + 1) And polyf
Measure the solubility range of the solubility parameter display of the luolene compound
Decided
【０１５７】測定方法は、下記に［実験１］として示す
方法により、所定の膜厚を有する薄膜を基板上に積層し
たテストピースを作成し、所定の溶解度パラメータを有
する溶媒に対する溶解範囲を測定することによって行っ
た。The measuring method is the method shown below as [Experiment 1] to prepare a test piece in which a thin film having a predetermined film thickness is laminated on a substrate, and the dissolution range in a solvent having a predetermined solubility parameter is measured. I went by.
【０１５８】[実験１]有機エレクトロルミネッセンス素
子を構成する、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、
正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層などの薄膜層
の材料となる重合体６ｍｇを、エチルベンゼン１ｍｌに
溶解して溶液を作成する。酸素プラズマ処理を施した市
販のＩＴＯ基板（旭硝子社製：２０Ω／□以下）上に、
この溶液を、回転数１５００ｒｐｍで１秒間スピンコー
トして、５０ｎｍの薄膜付の基板を作成し、テストピー
スとする。[Experiment 1] A hole transport layer, an electron block layer, a light emitting layer, which constitute an organic electroluminescence device,
A solution is prepared by dissolving 6 mg of a polymer, which is a material for a thin film layer such as a hole blocking layer, an electron transport layer, and an electron injection layer, in 1 ml of ethylbenzene. On a commercially available ITO substrate (Asahi Glass Co., Ltd .: 20Ω / □ or less) that has been subjected to oxygen plasma treatment,
This solution is spin-coated at a rotation speed of 1500 rpm for 1 second to prepare a substrate with a thin film of 50 nm as a test piece.
【０１５９】[0159]
【表４】[Table 4]
【０１６０】[表４]に示す溶解度パラメータを有する溶
媒を、これら溶解度パラメータ値の昇順に用意し、図５
（ａ）及び図５（ｂ）に示すように、それらの溶媒１で
満たされたビーカー２にテストピース３をそれぞれ１０
秒間浸漬させ、その後、図５（ｃ）に示すように、テス
トピース３を取り出して薄膜が溶解したか否かを目視で
確認する。Solvents having the solubility parameters shown in [Table 4] were prepared in the ascending order of these solubility parameter values, and
As shown in (a) and FIG. 5 (b), 10 pieces of test pieces 3 are placed in each beaker 2 filled with the solvent 1.
It is immersed for a second, and then, as shown in FIG. 5C, the test piece 3 is taken out and it is visually confirmed whether or not the thin film is dissolved.
【０１６１】薄膜が溶解する溶媒の溶解度パラメータの
うち、最小値と最大値とをテストピースの溶解範囲と定
義する。Among the solubility parameters of the solvent in which the thin film dissolves, the minimum value and the maximum value are defined as the dissolution range of the test piece.
【０１６２】この時使用した重合体の分子量１００，０
００の物で実施した。溶解範囲の測定結果を下記［表
５］に示す。The polymer used at this time had a molecular weight of 100,0.
No. 00 was used. The measurement results of the dissolution range are shown in [Table 5] below.
【０１６３】[0163]
【表５】[Table 5]
【０１６４】[表５]より[化１]中にＲとして用いるアル
キル基の炭素数で溶解範囲が調整できる事が判る。From Table 5, it can be seen that the solubility range can be adjusted by the number of carbon atoms of the alkyl group used as R in [Chemical formula 1].
【０１６５】この時、正孔輸送層に含まれる正孔輸送性
物質の溶解度パラメータ範囲が室温において８．９（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以
下であると正孔輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易く
なり、さらに、電子輸送層に含まれる電子輸送性物質の
溶解度パラメータ範囲が室温において７．０（ｃａｌ／
ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である
と電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。At this time, the solubility parameter range of the hole transporting material contained in the hole transporting layer is 8.9 (c) at room temperature.
If the ratio is not less than al / cm3 )1/2 and not more than 10.0 (cal / cm3 )1/2 , the solvent used for forming the hole transport layer can be easily selected, and the electrons contained in the electron transport layer can be further selected. The solubility parameter range of the transportable substance is 7.0 (cal /
If it is cm3 )1/2 or more and 8.4 (cal / cm3 )1/2 or less, it becomes easy to select the solvent used for forming the electron transport layer.
【０１６６】そこで、分子量１，１００，０００のＰＶ
Ｋ６ｍｇを１ｍｌの１，２-ジクロロエタンで溶解し
て、溶液１を作成した。Therefore, PV having a molecular weight of 1,100,000 is used.
Solution 6 was prepared by dissolving 6 mg of K in 1 ml of 1,2-dichloroethane.
【０１６７】[化１]で示される繰り返し単位中のＲを直
鎖のアルキル（-ＣnＨ2n+1）とした分子量１００，００
０のポリフルオレン化合物として５ｍｇとＩｒ（ｐｐ
ｙ）3として０．１７ｍｇとをエチルベンゼン１ｍｌに
溶解して、溶液２を作成した。A molecular weight of 100,00 in which R in the repeating unit represented by [Chemical Formula 1] is linear alkyl (—Cn H2n + 1 )
0 as a polyfluorene compound of 0 and Ir (pp
y)3 and 0.17 mg were dissolved in 1 ml of ethylbenzene to prepare solution 2.
【０１６８】ＰＢＤとして２．５ｍｇとバインダ高分子
として分子量５０，０００のポリスチレン２．５ｍｌと
をシクロヘキサン１ｍｌに溶解して、溶液３を作成し
た。Solution 3 was prepared by dissolving 2.5 mg of PBD and 2.5 ml of polystyrene having a molecular weight of 50,000 as a binder polymer in 1 ml of cyclohexane.
【０１６９】酸素プラズマ処理を行なったＩＴＯ基板上
（市販ＩＴＯ、旭硝子社製：２０Ω／□以下）に溶液１
を回転数１５００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事に
より５０ｎｍの膜厚の正孔輸送層を形成した。この、正
孔輸送層の溶解範囲は８．９〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ
3）1/2であった。Solution 1 was placed on an ITO substrate that had been subjected to oxygen plasma treatment (commercial ITO, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .: 20 Ω / □ or less).
Was spin-coated at 1500 rpm for 1 second to form a hole transport layer having a film thickness of 50 nm. The dissolution range of the hole transport layer is 8.9 to 10.0 (cal / cm
3 ) It was1/2 .
【０１７０】さらに、正孔輸送層上に溶液２を回転数１
０００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により２０ｎ
ｍの膜厚の発光層を得た。Further, the solution 2 was spun on the hole transport layer at a rotation speed of 1
20n by spin coating at 000 rpm for 1 second
A light emitting layer having a thickness of m was obtained.
【０１７１】さらに、発光層上に溶液３を回転数１００
０ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により５０ｎｍの
膜厚の電子輸送層を得た最後に、アルミニウムとリチウ
ムを、リチウムが１％となるように蒸着速度１ｎｍ／ｓ
ｅｃで共蒸着して陰極を形成して図２に示す素子構造を
作成したところ、下記［表６］に示す発光効率の発光が
得られた。Further, the solution 3 was spun on the light emitting layer at a rotation speed of 100.
Finally, an electron transport layer having a thickness of 50 nm was obtained by spin coating at 0 rpm for 1 second. Finally, aluminum and lithium were deposited at a deposition rate of 1 nm / s so that the lithium content was 1%.
When a cathode was formed by co-evaporation with ec to form the device structure shown in FIG. 2, light emission with the light emission efficiency shown in [Table 6] below was obtained.
【０１７２】[0172]
【表６】[Table 6]
【０１７３】Ｎ≦８では、電子輸送層成膜時に発光層が
溶解してしまう為、素子は作成できなかった。When N ≦ 8, the light emitting layer was dissolved during the film formation of the electron transport layer, so that the device could not be prepared.
【０１７４】[実施例３６]溶液３の溶媒をαブロモナフ
タリンに変更した以外は、[実施例３５]と同様に図２に
示す素子構造を作成したところ、下記［表７］に示す発
光効率の発光が得られた。Example 36 A device structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in [Example 35] except that the solvent of the solution 3 was changed to α-bromonaphthalene, and the luminous efficiency shown in [Table 7] below was obtained. Luminescence was obtained.
【０１７５】[0175]
【表７】[Table 7]
【０１７６】Ｎ＝１２〜１５では、電子輸送層成膜時に
発光層が溶解してしまう為、素子は作成できなかった。When N = 12 to 15, the device could not be prepared because the light emitting layer was dissolved during the film formation of the electron transport layer.
【０１７７】［実施例３５］と［実施例３６］とによ
り、［化１］中にＲとして示される置換基がアルキル基
であるとき、このアルキル基を選択することにより、
［化１］を繰り返し単位に有する重合体の溶解範囲を調
整でき、下層に位置する正孔輸送層の成膜と上層に位置
する電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。
そして、［化１］を繰り返し単位に有する重合体を用い
て構成される発光層と正孔輸送層と電子輸送層とが湿式
法により積層でき、そのような構造の有機エレクトロル
ミネッセンス素子の発光が得られる。According to [Example 35] and [Example 36], when the substituent represented by R in [Chemical Formula 1] is an alkyl group, by selecting this alkyl group,
It is possible to adjust the dissolution range of the polymer having [Chemical formula 1] as a repeating unit, and it becomes easy to select the solvent used for forming the hole transport layer located in the lower layer and the electron transport layer located in the upper layer.
Then, the light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer, which are formed by using the polymer having [Chemical formula 1] as a repeating unit, can be laminated by the wet method, and the light emission of the organic electroluminescence device having such a structure can be achieved. can get.
【０１７８】[実施例３７][化１]で示される繰り返し単
位中のＲを直鎖の-Ｃ8Ｈ17としたジノルマルオクチルポ
リフルオレンの分子量を種々設定したときの溶解度パラ
メータ表示での溶解範囲を測定した。測定方法は、[実
験１]と同様に行ったところ、下記［表８］に示す測定
結果が得られた。[Example 37] Solubility in the solubility parameter display when various molecular weights of dinormal octyl polyfluorene in which R in the repeating unit represented by [Chemical formula 1] was linear -C8 H17 were set The range was measured. The measurement method was the same as in [Experiment 1], and the measurement results shown in [Table 8] below were obtained.
【０１７９】[0179]
【表８】[Table 8]
【０１８０】［表８］により[化１]を繰り返し単位に有
する重合体の分子量で溶解範囲が調整できる事が判る。[Table 8] shows that the solubility range can be adjusted by the molecular weight of the polymer having [Chemical formula 1] as a repeating unit.
【０１８１】ここで、正孔輸送層に含まれる正孔輸送性
物質の溶解度パラメータ範囲が室温において８．９（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以
下であると正孔輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易く
なり、さらに、電子輸送層に含まれる電子輸送性物質の
溶解度パラメータ範囲が室温において７．０（ｃａｌ／
ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である
と電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。Here, the solubility parameter range of the hole-transporting substance contained in the hole-transporting layer is 8.9 (c) at room temperature.
If the ratio is not less than al / cm3 )1/2 and not more than 10.0 (cal / cm3 )1/2 , the solvent used for forming the hole transport layer can be easily selected, and the electrons contained in the electron transport layer can be further selected. The solubility parameter range of the transportable substance is 7.0 (cal /
If it is cm3 )1/2 or more and 8.4 (cal / cm3 )1/2 or less, it becomes easy to select the solvent used for forming the electron transport layer.
【０１８２】そこで、上記［表８］に示した分子量に調
整したジノルマルオクチルポリフルオレンを使用して、
[実施例３５]と同様に図２に示す素子構造を作成したと
ころ、下記［表９］に示す発光効率の発光が得られた。Therefore, using dinormal octyl polyfluorene adjusted to the molecular weight shown in the above [Table 8],
When the device structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in [Example 35], light emission having the light emission efficiency shown in [Table 9] below was obtained.
【０１８３】[0183]
【表９】[Table 9]
【０１８４】［実施例３７］［化１］で示される繰り返
し単位中のＲを直鎖の−Ｃ9Ｈ19とした分子量１００，
０００のジノルマルノニルポリフルオレンとして５ｍｇ
とＩｒ（ｐｐｙ）3として０．１７ｍｇとを下記［表１
０］に示す溶媒（各１ｍｌ）に溶解して溶液２を作成し
た以外は［実施例３５］と同様に図２に示す素子構造を
作成したところ、［表１０］に示す発光効率の発光が得
られた。[Example 37] A molecular weight of 100 in which R in the repeating unit represented by [Chemical Formula 1] was changed to linear -C9 H19 ,
5 mg as 000 dinormalnonyl polyfluorene
And 0.17 mg as Ir (ppy)3 in the following [Table 1
2] was prepared in the same manner as in [Example 35] except that the solution 2 was prepared by dissolving it in the solvent (1 ml each) shown in [0]. Was obtained.
【０１８５】[0185]
【表１０】[Table 10]
【０１８６】[表１０]より溶媒が変化しても、輝度のば
らつきは１０％以内に留まることがわかる。It can be seen from Table 10 that the variation in brightness remains within 10% even if the solvent changes.
【０１８７】[実施例３６]と[実施例３７]とから、［化
１］中にＲとして示される置換基がアルキル基であると
き、［化１］を繰り返し単位に有する重合体の分子量を
選択することにより、この溶解範囲を調整でき、下層に
位置する正孔輸送層の成膜と上層に位置する電子輸送層
の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。そして、［化
１］を繰り返し単位に有する重合体を用いて構成される
発光層と正孔輸送層と電子輸送層とが湿式法により積層
でき、そのような構造の有機エレクトロルミネッセンス
素子の発光が得られる。From [Example 36] and [Example 37], when the substituent represented by R in [Chemical formula 1] is an alkyl group, the molecular weight of the polymer having [Chemical formula 1] as a repeating unit is determined. By selecting it, the dissolution range can be adjusted, and it becomes easy to select the solvent used for forming the hole transport layer located in the lower layer and the electron transport layer located in the upper layer. Then, the light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer, which are formed by using the polymer having [Chemical formula 1] as a repeating unit, can be laminated by the wet method, and the light emission of the organic electroluminescence device having such a structure can be achieved. can get.
【０１８８】[実施例３８][化２]に示される繰り返し単
位中のＲを直鎖のアルキル（-ＣnＨ2n+1）として生成さ
れるポリカルバゾール化合物の溶解度パラメータでの溶
解範囲を測定した。測定方法は、[実験１]と同じ方法で
行った。用いたポリカルバゾール化合物の分子量１０，
０００としたところ、下記［表１１］に示す測定結果が
得られた。[Example 38] The repeating unit shown in [Chemical Formula 2]
R in the position is linear alkyl (-CnH2n + 1) Generated as
Of polycarbazole compound
The solution range was measured. The measurement method is the same as in [Experiment 1].
went. The molecular weight of the polycarbazole compound used was 10,
000, the measurement results shown in [Table 11] below
Was obtained.
【０１８９】[0189]
【表１１】[Table 11]
【０１９０】[表１１]より[化２]中にＲとして用いるア
ルキル基の炭素数で溶解範囲が調整できる事が判る。From Table 11 it can be seen that the solubility range can be adjusted by the carbon number of the alkyl group used as R in [Chemical formula 2].
【０１９１】この時、正孔輸送層に含まれる正孔輸送性
物質の溶解度パラメータ範囲が室温において８．９（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以
下であると正孔輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易く
なり、さらに、電子輸送層に含まれる電子輸送性物質の
溶解度パラメータ範囲が室温において７．０（ｃａｌ／
ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である
と電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。At this time, the solubility parameter range of the hole transporting material contained in the hole transporting layer is 8.9 (c) at room temperature.
If the ratio is not less than al / cm3 )1/2 and not more than 10.0 (cal / cm3 )1/2 , the solvent used for forming the hole transport layer can be easily selected, and the electrons contained in the electron transport layer can be further selected. The solubility parameter range of the transportable substance is 7.0 (cal /
If it is cm3 )1/2 or more and 8.4 (cal / cm3 )1/2 or less, it becomes easy to select the solvent used for forming the electron transport layer.
【０１９２】ここで、分子量１，１００，０００のＰＶ
Ｋとして６ｍｇを１ｍｌの１，２-ジクロロエタンで溶
解して、溶液１を作成した。PV having a molecular weight of 1,100,000
As K, 6 mg was dissolved in 1 ml of 1,2-dichloroethane to prepare a solution 1.
【０１９３】[化２]で示される繰り返し単位中のＲを直
鎖のアルキル基（-ＣnＨ2n+1）とした分子量１０，００
０のＮ-アルキルポリカルバゾール化合物として５ｍｇ
とＩｒ（ｐｐｙ）3として０．１７ｍｇとをキシレン１
ｍｌに溶解して、溶液２を作成した。The molecular weight of R in the repeating unit represented by [Chemical Formula 2] was set to a linear alkyl group (—Cn H2n + 1 ) and the molecular weight was set to 10,000.
0 mg of N-alkyl polycarbazole compound as 5 mg
And 0.17 mg of Ir (ppy)3 as xylene 1
It was dissolved in ml to prepare solution 2.
【０１９４】ＰＢＤとして２．５ｍｇとバインダ高分子
として分子量５０，０００のポリスチレン２．５ｍｌと
をシクロヘキサン１ｍｌに溶解して、溶液３を作成し
た。Solution 3 was prepared by dissolving 2.5 mg of PBD and 2.5 ml of polystyrene having a molecular weight of 50,000 as a binder polymer in 1 ml of cyclohexane.
【０１９５】酸素プラズマ処理を行なったＩＴＯ基板上
（市販ＩＴＯ、旭硝子社製：２０Ω／□以下）に溶液１
を回転数１５００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事に
より５０ｎｍの膜厚の正孔輸送層を形成した。この、正
孔輸送層の溶解範囲は８．９〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ
3）1/2であった。Solution 1 was placed on an ITO substrate subjected to oxygen plasma treatment (commercial ITO, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .: 20 Ω / □ or less).
Was spin-coated at 1500 rpm for 1 second to form a hole transport layer having a film thickness of 50 nm. The dissolution range of the hole transport layer is 8.9 to 10.0 (cal / cm
3 ) It was1/2 .
【０１９６】さらに、正孔輸送層上に溶液２を回転数１
０００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により２０ｎ
ｍの膜厚の発光層を得た。Further, the solution 2 was spun on the hole transport layer at a rotation speed of 1
20n by spin coating at 000 rpm for 1 second
A light emitting layer having a thickness of m was obtained.
【０１９７】さらに、発光層上に溶液３を回転数１００
０ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により５０ｎｍの
電子輸送層を得た最後に、アルミニウムとリチウムを、
リチウムが１％となるように蒸着速度１ｎｍ／ｓｅｃで
共蒸着して陰極を形成して、図２に示す素子構造を作成
したところ、下記［表１２］に示す発光効率の発光が得
られた。Further, the solution 3 was spun on the light emitting layer at a rotation speed of 100.
Finally, a 50 nm electron transport layer was obtained by spin coating at 0 rpm for 1 second. Finally, aluminum and lithium were added,
When a cathode was formed by co-evaporating at a deposition rate of 1 nm / sec so that lithium was 1% and a device structure shown in FIG. 2 was prepared, light emission with a luminous efficiency shown in [Table 12] below was obtained. .
【０１９８】[0198]
【表１２】[Table 12]
【０１９９】Ｎ＝１５では、電子輸送層成膜時に発光層
が溶解してしまう為、素子は作成できなかった。When N = 15, the device could not be prepared because the light emitting layer was dissolved during the film formation of the electron transport layer.
【０２００】[実施例３９]溶液３の溶媒をニトロエタン
に変更した以外は、[実施例３８]と同様にして図２に示
す素子構造を作成したところ、下記［表１３］に示す発
光効率の発光が得られた。Example 39 A device structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in [Example 38] except that the solvent of the solution 3 was changed to nitroethane. Luminescence was obtained.
【０２０１】[0201]
【表１３】[Table 13]
【０２０２】Ｎ≧８では、電子輸送層成膜時に発光層が
溶解してしまう為、素子は作成できなかった。When N ≧ 8, the light emitting layer was dissolved during the film formation of the electron transport layer, so that the device could not be prepared.
【０２０３】［実施例３８］と［実施例３９］とによ
り、［化２］中にＲとして示される置換基がアルキル基
であるとき、このアルキル基を選択することにより、
［化２］を繰り返し単位に有する重合体の溶解範囲を調
整でき、下層に位置する正孔輸送層の成膜と上層に位置
する電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。
そして、［化２］を繰り返し単位に有する重合体を用い
て構成される発光層と正孔輸送層と電子輸送層とが湿式
法により積層でき、そのような構造の有機エレクトロル
ミネッセンス素子の発光が得られる。According to [Example 38] and [Example 39], when the substituent represented by R in [Chemical Formula 2] is an alkyl group, by selecting this alkyl group,
It is possible to adjust the dissolution range of the polymer having [Chemical Formula 2] as a repeating unit, and it becomes easy to select the solvent used for forming the hole transport layer located in the lower layer and the electron transport layer located in the upper layer.
Then, the light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer, which are formed by using the polymer having [Chemical Formula 2] as a repeating unit, can be laminated by a wet method, and the light emission of the organic electroluminescent device having such a structure can be achieved. can get.
【０２０４】[実施例４０][化２]で示される繰り返し単
位中のＲを直鎖の-Ｃ8Ｈ17として生成したＮ-ノルマル
オクチルポリカルバゾール化合物の分子量を変化させた
ときの、各分子量での溶解範囲を測定した。測定方法
は、[実験１]と同様に行ったところ、下記［表１４］に
示す測定結果が得られた。[Example 40] Each molecular weight when the molecular weight of the N-normal octyl polycarbazole compound produced by changing R in the repeating unit represented by [Chemical Formula 2] to straight-chain -C8 H17 was changed The dissolution range was measured. The measurement method was the same as in [Experiment 1], and the measurement results shown in [Table 14] below were obtained.
【０２０５】[0205]
【表１４】[Table 14]
【０２０６】［表１４］により[化２]を繰り返し単位に
有する重合体の分子量で溶解範囲が調整できる事が判
る。From Table 14, it is understood that the solubility range can be adjusted by the molecular weight of the polymer having [Chemical formula 2] as a repeating unit.
【０２０７】ここで、正孔輸送層に含まれる正孔輸送性
物質の溶解度パラメータ範囲が室温において８．９（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以
下であると正孔輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易く
なり、さらに、電子輸送層に含まれる電子輸送性物質の
溶解度パラメータ範囲が室温において７．０（ｃａｌ／
ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である
と電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。Here, the solubility parameter range of the hole-transporting substance contained in the hole-transporting layer is 8.9 (c) at room temperature.
If the ratio is not less than al / cm3 )1/2 and not more than 10.0 (cal / cm3 )1/2 , the solvent used for forming the hole transport layer can be easily selected, and the electrons contained in the electron transport layer can be further selected. The solubility parameter range of the transportable substance is 7.0 (cal /
If it is cm3 )1/2 or more and 8.4 (cal / cm3 )1/2 or less, it becomes easy to select the solvent used for forming the electron transport layer.
【０２０８】ここで、上記の分子量に調整したポリカル
バゾール化合物を用いて、[実施例３８]と同様に図２に
示す素子構造を作成したところ、下記［表１５］に示す
発光効率の発光が得られた。Here, when the device structure shown in FIG. 2 was prepared in the same manner as in [Example 38] using the polycarbazole compound adjusted to the above-mentioned molecular weight, the light emission with the emission efficiency shown in [Table 15] below was obtained. Was obtained.
【０２０９】[0209]
【表１５】[Table 15]
【０２１０】分子量１００，０００〜１，０００，００
０では溶液２が作成できなかった。Molecular weight 100,000 to 1,000,00
With 0, Solution 2 could not be prepared.
【０２１１】[実施例４１] [化２]で示される繰り返し
単位中のＲを直鎖の-Ｃ12Ｈ25とした分子量１０，００
０のノルマルドデシルポリカルバゾールとして５ｍｇと
Ｉｒ（ｐｐｙ）3として０．１７ｍｇとを下記［表１
６］に示す溶媒（各１ｍｌ）に溶解し溶液２を作成した
以外は[実施例３５]と同様に図２に示す素子構造を作成
したところ、［表１６］に示す発光効率の発光が得られ
た。[Example 41] A molecular weight of 10,000 in which R in the repeating unit represented by [Chemical Formula 2] was changed to linear -C12 H25
0 mg of normal dodecyl polycarbazole and 0.17 mg of Ir (ppy)3 were prepared in the following [Table 1
2] was prepared in the same manner as in [Example 35] except that the solution 2 was prepared by dissolving it in the solvent (1 ml each) shown in [6], and emission with the emission efficiency shown in [Table 16] was obtained. Was given.
【０２１２】[0212]
【表１６】[Table 16]
【０２１３】溶媒が変化しても、正孔輸送層の溶解範囲
外では、輝度のばらつきは１０％以内に留まる。Even if the solvent changes, outside the dissolution range of the hole transport layer, the brightness variation remains within 10%.
【０２１４】[実施例４０]と[実施例４１]とから、［化
２］中にＲとして示される置換基がアルキル基であると
き、［化２］を繰り返し単位に有する重合体の分子量を
選択することにより、この溶解範囲を調整でき、下層に
位置する正孔輸送層の成膜と上層に位置する電子輸送層
の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。そして、［化
２］を繰り返し単位に有する重合体を用いて構成される
発光層と正孔輸送層と電子輸送層とが湿式法により積層
でき、そのような構造の有機エレクトロルミネッセンス
素子の発光が得られる。From [Example 40] and [Example 41], when the substituent represented by R in [Chemical formula 2] is an alkyl group, the molecular weight of the polymer having [Chemical formula 2] as a repeating unit is By selecting it, the dissolution range can be adjusted, and it becomes easy to select the solvent used for forming the hole transport layer located in the lower layer and the electron transport layer located in the upper layer. Then, the light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer, which are formed by using the polymer having [Chemical Formula 2] as a repeating unit, can be laminated by a wet method, and the light emission of the organic electroluminescent device having such a structure can be achieved. can get.
【０２１５】［実施例４２］［化１］で示されるＲとし
て下記［表１７］に示す置換基を用いて、該［化１］を
繰り返し単位に有する、分子量１００，０００の重合体
それぞれの溶解範囲を、［実験１］に示す測定方法で測
定したところ、下記［表１７］に示す結果が得られた。[Example 42] A polymer having a molecular weight of 100,000 having a repeating unit of [Chemical Formula 1] using a substituent shown in [Table 17] below as R represented by [Chemical Formula 1] When the dissolution range was measured by the measurement method shown in [Experiment 1], the results shown in [Table 17] below were obtained.
【０２１６】下記［表１７］に示す溶解範囲より、［化
１］中にＲとして示す置換基がアルコキシル基またはア
リール基の場合も、アルキル基の場合と同様に、置換基
の炭素数で溶解範囲が調整できる事が判る。From the solubility range shown in [Table 17] below, when the substituent represented by R in [Chemical formula 1] is an alkoxyl group or an aryl group, the solubility is the same as the number of carbon atoms in the substituent, as in the case of the alkyl group. You can see that the range can be adjusted.
【０２１７】この時、正孔輸送層に含まれる正孔輸送性
物質の溶解度パラメータ範囲が室温において８．９（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以
下であると正孔輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易く
なり、さらに、電子輸送層に含まれる電子輸送性物質の
溶解度パラメータ範囲が室温において７．０（ｃａｌ／
ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である
と電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。At this time, the solubility parameter range of the hole-transporting substance contained in the hole-transporting layer is 8.9 (c) at room temperature.
If the ratio is not less than al / cm3 )1/2 and not more than 10.0 (cal / cm3 )1/2 , the solvent used for forming the hole transport layer can be easily selected, and the electrons contained in the electron transport layer can be further selected. The solubility parameter range of the transportable substance is 7.0 (cal /
If it is cm3 )1/2 or more and 8.4 (cal / cm3 )1/2 or less, it becomes easy to select the solvent used for forming the electron transport layer.
【０２１８】ここで、分子量１，１００，０００のＰＶ
Ｋとして６ｍｇを１ｍｌの１，２ジクロロエタンで溶解
して溶液１を作成した。Here, PV having a molecular weight of 1,100,000
A solution 1 was prepared by dissolving 6 mg as K with 1 ml of 1,2 dichloroethane.
【０２１９】[化１]中のＲとして下記[表１７]に示され
る置換基を用い、該[化１]を繰り返し単位として有する
分子量１００，０００の重合体として５ｍｇとＩｒ（ｐ
ｐｙ）3として０．１７ｍｇとをエチルベンゼン１ｍｌ
に溶解しして、溶液２を作成した。As R in [Chemical Formula 1], the substituent shown in [Table 17] below was used, and 5 mg and Ir (p) were prepared as a polymer having the [Chemical Formula 1] as a repeating unit and having a molecular weight of 100,000.
ethylbenzene and 0.17mg as py)3 1ml
To prepare solution 2.
【０２２０】ＰＢＤとして２．５ｍｇとバインダ高分子
として分子量５０，０００のポリスチレン２．５ｍｌと
をシクロヘキサン１ｍｌに溶解して、溶液３を作成し
た。Solution 3 was prepared by dissolving 2.5 mg of PBD and 2.5 ml of polystyrene having a molecular weight of 50,000 as a binder polymer in 1 ml of cyclohexane.
【０２２１】酸素プラズマ処理を行なったＩＴＯ基板上
（市販ＩＴＯ、旭硝子社製：２０Ω／□以下）に溶液１
を回転数１５００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事に
より５０ｎｍの膜厚の正孔輸送層を形成した。この正孔
輸送層の溶解範囲は８．９〜１０．０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2であった。Solution 1 was placed on an ITO substrate that had been subjected to oxygen plasma treatment (commercial ITO, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .: 20 Ω / □ or less).
Was spin-coated at 1500 rpm for 1 second to form a hole transport layer having a film thickness of 50 nm. The dissolution range of this hole transport layer is 8.9 to 10.0 (cal / c
m3 )1/2 .
【０２２２】さらに、正孔輸送層上に溶液２を回転数１
０００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により２０ｎ
ｍの膜厚の発光層を得た。Further, the solution 2 was spun on the hole transport layer at a rotation speed of 1
20n by spin coating at 000 rpm for 1 second
A light emitting layer having a thickness of m was obtained.
【０２２３】さらに、発光層上に溶液３を回転数１００
０ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により５０ｎｍの
膜厚の電子輸送層を得た。Further, the solution 3 was spun on the light emitting layer at a rotation speed of 100.
An electron transport layer having a film thickness of 50 nm was obtained by spin coating at 0 rpm for 1 second.
【０２２４】最後に、アルミニウムとリチウムとを、リ
チウムが１％となるように蒸着速度１ｎｍ／ｓｅｃで共
蒸着して陰極を形成した。このようにして図２に示す素
子を作成したところ、下記[表１７]に示す発光効率の発
光が得られた。Finally, aluminum and lithium were co-evaporated at a deposition rate of 1 nm / sec so that lithium was 1% to form a cathode. When the device shown in FIG. 2 was produced in this manner, light emission having the light emission efficiency shown in [Table 17] below was obtained.
【０２２５】[0225]
【表１７】[Table 17]
【０２２６】［表１７］により、［化１］中にＲとして
示される置換基が、アルコキシル基やアリール基である
ときも、このアルコキシル基やアリール基を選択するこ
とにより、［化１］を繰り返し単位に有する重合体の溶
解範囲を調整でき、下層に位置する正孔輸送層の成膜と
上層に位置する電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し
易くなる。そして、［化１］を繰り返し単位に有する重
合体を用いて構成される発光層と正孔輸送層と電子輸送
層とが湿式法により積層でき、そのような構造の有機エ
レクトロルミネッセンス素子の発光が得られる。According to Table 17, even when the substituent represented by R in [Chemical formula 1] is an alkoxyl group or an aryl group, [Chemical formula 1] is selected by selecting this alkoxyl group or aryl group. The dissolution range of the polymer contained in the repeating unit can be adjusted, and the solvent used for forming the hole transport layer located in the lower layer and the electron transport layer located in the upper layer can be easily selected. Then, the light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer, which are formed by using the polymer having [Chemical formula 1] as a repeating unit, can be laminated by the wet method, and the light emission of the organic electroluminescence device having such a structure can be achieved. can get.
【０２２７】このような発光層と正孔輸送層と電子輸送
層との積層は、アルキル基の場合と同様に、［化１］中
にＲとして示される置換基にアルコキシル基やアリール
基を用い、該［化１］を繰り返し単位に有する重合体の
分子量を選択して、その重合体の溶解範囲を調整するこ
とによっても形成できる。In the lamination of such a light emitting layer, a hole transporting layer and an electron transporting layer, an alkoxyl group or an aryl group is used as a substituent represented by R in [Chemical formula 1] as in the case of an alkyl group. Alternatively, it can be formed by selecting the molecular weight of a polymer having the [Chemical formula 1] as a repeating unit and adjusting the dissolution range of the polymer.
【０２２８】[実施例４３] [化２]中のＲとして下記[表
１８]に示す置換基を用いて、該[化２]を繰り返し単位
に有する、分子量１０，０００の重合体それぞれの溶解
範囲を、［実験１］に示す測定方法で測定したところ、
下記［表１８］に示す結果が得られた。[Example 43] Using the substituents shown in [Table 18] below as R in [Chemical Formula 2], each of the polymers having the [Chemical Formula 2] as a repeating unit and having a molecular weight of 10,000 is dissolved. When the range was measured by the measuring method shown in [Experiment 1],
The results shown in the following [Table 18] were obtained.
【０２２９】下記［表１８］に示す溶解範囲より、［化
２］中にＲとして示す置換基がアルコキシル基またはア
リール基の場合も、アルキル基の場合と同様に、置換基
の炭素数で溶解範囲が調整できる事が判る。From the solubility range shown in the following [Table 18], even when the substituent represented by R in [Chemical Formula 2] is an alkoxyl group or an aryl group, it dissolves at the carbon number of the substituent as in the case of the alkyl group. You can see that the range can be adjusted.
【０２３０】この時、正孔輸送層に含まれる正孔輸送性
物質の溶解度パラメータ範囲が室温において８．９（ｃ
ａｌ／ｃｍ3）1/2以上１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以
下であると正孔輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易く
なり、さらに、電子輸送層に含まれる電子輸送性物質の
溶解度パラメータ範囲が室温において７．０（ｃａｌ／
ｃｍ3）1/2以上８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である
と電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し易くなる。At this time, the solubility parameter range of the hole transporting material contained in the hole transporting layer is 8.9 (c) at room temperature.
If the ratio is not less than al / cm3 )1/2 and not more than 10.0 (cal / cm3 )1/2 , the solvent used for forming the hole transport layer can be easily selected, and the electrons contained in the electron transport layer can be further selected. The solubility parameter range of the transportable substance is 7.0 (cal /
If it is cm3 )1/2 or more and 8.4 (cal / cm3 )1/2 or less, it becomes easy to select the solvent used for forming the electron transport layer.
【０２３１】ここで、分子量１，１００，０００のＰＶ
Ｋとして６ｍｇを１ｍｌの１，２ジクロロエタンで溶解
して溶液１を作成した。PV having a molecular weight of 1,100,000
A solution 1 was prepared by dissolving 6 mg as K with 1 ml of 1,2 dichloroethane.
【０２３２】［化２］中のＲとして下記［表１８］に示
される置換基を用い、該［化２］を繰り返し単位として
有する分子量１０，０００の重合体として５ｍｇとＩｒ
（ｐｐｙ）3として０．１７ｍｇとをエチルベンゼン１
ｍｌ（ＲがＣＨ3ＮＨ2のときのみニトロエタン）に溶解
して、溶液２を作成した。As R in [Chemical Formula 2], the substituents shown in the following [Table 18] were used, and 5 mg of Ir having a molecular weight of 10,000 as a repeating unit having [Chemical Formula 2] as a repeating unit and Ir were used.
Ethylbenzene 1 with 0.17 mg as (ppy)3
Solution 2 was prepared by dissolving in ml (nitroethane only when R is CH3 NH2 ).
【０２３３】ＰＢＤとして２．５ｍｇとバインダ高分子
として分子量５０，０００のポリスチレン２．５ｍｌと
をシクロヘキサン１ｍｌに溶解して、溶液３を作成し
た。Solution 3 was prepared by dissolving 2.5 mg of PBD and 2.5 ml of polystyrene having a molecular weight of 50,000 as a binder polymer in 1 ml of cyclohexane.
【０２３４】酸素プラズマ処理を行なったＩＴＯ基板上
（市販ＩＴＯ、旭硝子社製：２０Ω／□以下）に溶液１
を回転数１５００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事に
より５０ｎｍの膜厚の正孔輸送層を形成した。この正孔
輸送層の溶解範囲は８．９〜１０．０（ｃａｌ／ｃ
ｍ3）1/2であった。Solution 1 was placed on an ITO substrate subjected to oxygen plasma treatment (commercial ITO, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .: 20 Ω / □ or less).
Was spin-coated at 1500 rpm for 1 second to form a hole transport layer having a film thickness of 50 nm. The dissolution range of this hole transport layer is 8.9 to 10.0 (cal / c
m3 )1/2 .
【０２３５】さらに、正孔輸送層上に溶液２を回転数１
０００ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により２０ｎ
ｍの膜厚の発光層を得た。Further, the solution 2 was spun on the hole transport layer at a rotation speed of 1
20n by spin coating at 000 rpm for 1 second
A light emitting layer having a thickness of m was obtained.
【０２３６】さらに、発光層上に溶液３を回転数１００
０ｒｐｍで１秒間スピンコートする事により５０ｎｍの
膜厚の電子輸送層を得た。Further, the solution 3 was spun on the light emitting layer at 100 rpm.
An electron transport layer having a film thickness of 50 nm was obtained by spin coating at 0 rpm for 1 second.
【０２３７】最後に、アルミニウムとリチウムとを、リ
チウムが１％となるように蒸着速度１ｎｍ／ｓｅｃで共
蒸着して陰極を形成した。このようにして図２に示す素
子を作成したところ、下記[表１８]に示す発光効率の発
光が得られた。Finally, aluminum and lithium were co-evaporated at a vapor deposition rate of 1 nm / sec so that lithium was 1% to form a cathode. When the device shown in FIG. 2 was produced in this manner, light emission having the light emission efficiency shown in [Table 18] below was obtained.
【０２３８】[0238]
【表１８】[Table 18]
【０２３９】［表１８］により、［化２］中にＲとして
示される置換基が、アルコキシル基やアリール基である
ときも、このアルコキシル基やアリール基を選択するこ
とにより、［化２］を繰り返し単位に有する重合体の溶
解範囲を調整でき、下層に位置する正孔輸送層の成膜と
上層に位置する電子輸送層の成膜に用いる溶媒を選択し
易くなる。そして、［化２］を繰り返し単位に有する重
合体を用いて構成される発光層と正孔輸送層と電子輸送
層とが湿式法により積層でき、そのような構造の有機エ
レクトロルミネッセンス素子の発光が得られる。According to Table 18, even when the substituent represented by R in [Chemical formula 2] is an alkoxyl group or an aryl group, [Chemical formula 2] is selected by selecting this alkoxyl group or aryl group. The dissolution range of the polymer contained in the repeating unit can be adjusted, and the solvent used for forming the hole transport layer located in the lower layer and the electron transport layer located in the upper layer can be easily selected. Then, the light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer, which are formed by using the polymer having [Chemical Formula 2] as a repeating unit, can be laminated by a wet method, and the light emission of the organic electroluminescent device having such a structure can be achieved. can get.
【０２４０】このような発光層と正孔輸送層と電子輸送
層との積層は、アルキル基の場合と同様に、［化２］中
にＲとして示される置換基にアルコキシル基やアリール
基を用い、該［化２］を繰り返し単位に有する重合体の
分子量を選択して、その重合体の溶解範囲を調整するこ
とによっても形成できる。In the lamination of such a light emitting layer, a hole transporting layer and an electron transporting layer, an alkoxyl group or an aryl group is used as a substituent represented by R in [Chemical Formula 2] as in the case of an alkyl group. It can also be formed by selecting the molecular weight of a polymer having the repeating unit of [Chemical Formula 2] and adjusting the dissolution range of the polymer.
【０２４１】[0241]
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
に用いるホスト剤は導電性高分子から構成され、イオン
化ポテンシャルが比較的小さいため、このようなホスト
剤を有する発光層を具備する有機エレクトロルミネッセ
ンス素子は、比較的低電圧の駆動により高輝度の発光が
得られる。即ち、発光効率を向上させることができる。As is apparent from the above description, the host agent used in the present invention is composed of a conductive polymer and has a relatively low ionization potential. Therefore, an organic material having a light emitting layer having such a host agent is used. The electroluminescence device can emit light with high brightness by driving at a relatively low voltage. That is, the luminous efficiency can be improved.
【０２４２】また、本発明の発光層に用いる導電性高分
子から成るホスト剤は、分子構造中の置換基や高分子の
分子量を選択して溶解範囲を調整できるので、隣接層た
る正孔輸送層と電子輸送層との成膜に用いる溶媒を選択
し易くなり、素子構造の作成が容易である。In addition, the host agent made of a conductive polymer used in the light emitting layer of the present invention can adjust the dissolution range by selecting the substituents in the molecular structure and the molecular weight of the polymer, so that the hole transporting layer as an adjacent layer can be transported. The solvent used for forming the layer and the electron transport layer can be easily selected, and the device structure can be easily formed.
【図１】有機エレクトロルミネッセンス素子の素子構造FIG. 1 is a device structure of an organic electroluminescence device.
【図２】本発明の素子構造の第１の実施形態FIG. 2 is a first embodiment of the device structure of the present invention.
【図３】本発明の素子構造の第２の実施形態FIG. 3 is a second embodiment of the device structure of the present invention.
【図４】本発明の素子構造の第３の実施形態FIG. 4 is a third embodiment of the device structure of the present invention.
【図５】（ａ）〜（ｃ）溶解度パラメータ表示によるサ
ンプルピースの溶解範囲の測定手順FIG. 5 (a) to (c) Procedure for measuring dissolution range of sample piece by displaying solubility parameter
１０ 陽極層２０ 正孔輸送層４０ 発光層４１ ドープ剤４２ ホスト剤６０ 電子輸送層７０ 陰極層10 Anode layer20 Hole transport layer40 light emitting layer41 Dope42 Host agent60 electron transport layer70 cathode layer
─────────────────────────────────────────────────────フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｄ // Ｃ０７Ｄ 213/16 Ｃ０７Ｄ 213/16 277/66 277/66 409/14 409/14 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB06 AB18 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 FA01 4C055 AA15 BA02 BA11 CA01 DA01 4C063 AA01 AA03 AA05 BB03 BB06 CC04 CC12 CC52 CC62 CC92 DD03 DD12 DD52 DD62 EE10─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl.7 Identification code FI theme code (reference) H05B 33/22 H05B 33/22 D // C07D 213/16 C07D 213/16 277/66 277/66 409 / 14 409/14 F term (reference) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB06 AB18 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 FA01 4C055 AA15 BA02 BA11 CA01 DA01 4C063 AA01 AA03 AA05 BB03 BB06 CC04 CC12 CC52 CC62 CC92 DD03 DD12 DD52 DD62 EE10
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