【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、フルオレン化合物
のオリゴ体およびこれを用いた有機発光素子に関し、詳
しくは有機化合物を含む薄膜に電界を印加することによ
り光を放出する素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an fluorene compound oligo and an organic light emitting device using the same, and more particularly to a device emitting light by applying an electric field to a thin film containing an organic compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性
有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子お
よびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合
物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる
際に放射される光を利用する素子である。2. Description of the Related Art In an organic light emitting device, a thin film containing a fluorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode and electrons and holes are injected from each electrode to excite excitons of the fluorescent compound. It is an element that uses the light emitted when the excitons return to the ground state.
【０００３】１９８７年コダック社の研究（Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８７））で
は、陽極にＩＴＯ、陰極にマグネシウム銀の合金をそれ
ぞれ用い、電子輸送材料および発光材料としてアルミニ
ウムキノリノール錯体を用い、ホール輸送材料にトリフ
ェニルアミン誘導体を用いた機能分離型２層構成の素子
で、１０Ｖ程度の印加電圧において１０００ｃｄ／ｍ2
程度の発光が報告されている。関連の特許としては，米
国特許４，５３９，５０７号，米国特許４，７２０，４
３２，米国特許４，８８５，２１１号等が挙げられる。1987 Research by Kodak Company (Appl.
Phys. Lett. 51, 913 (1987)), an anode is made of ITO, a cathode is made of a magnesium-silver alloy, an aluminum quinolinol complex is used as an electron transporting material and a light emitting material, and a triphenylamine derivative is used as a hole transporting material. A two-layer device with an applied voltage of about 10 V is 1000 cd / m2
Some light emission has been reported. Related patents include US Pat. No. 4,539,507 and US Pat. No. 4,720,4.
32, US Pat. No. 4,885,211 and the like.
【０００４】また、蛍光性有機化合物の種類を変えるこ
とにより、紫外から赤外までの発光が可能であり、最近
では様々な化合物の研究が活発に行われている。例え
ば、米国特許５，１５１，６２９号，米国特許５，４０
９，７８３号，米国特許５，３８２，４７７号，特開平
２−２４７２７８号公報，特開平３−２５５１９０号公
報，特開平５−２０２３５６号公報，特開平９−２０２
８７８号公報，特開平９−２２７５７６号公報等に記載
されている。Further, it is possible to emit light from ultraviolet to infrared by changing the kind of the fluorescent organic compound, and recently, various compounds have been actively researched. For example, US Pat. No. 5,151,629, US Pat.
9,783, US Pat. No. 5,382,477, JP-A-2-247278, JP-A-3-255190, JP-A-5-202356, JP-A-9-202.
No. 878, Japanese Patent Laid-Open No. 9-227576, and the like.
【０００５】さらに、上記のような低分子材料を用いた
有機発光素子の他にも、共役系高分子を用いた有機発光
素子が、ケンブリッジ大学のグループ（Ｎａｔｕｒｅ，
３４７，５３９（１９９０））により報告されている。
この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工
系で成膜することにより、単層で発光を確認している。
共役系高分子を用いた有機発光素子の関連特許として
は、米国特許５，２４７，１９０号、米国特許５，５１
４，８７８号、米国特許５，６７２，６７８号、特開平
４−１４５１９２号公報、特開平５−２４７４６０号公
報等が挙げられる。Further, in addition to the organic light emitting device using the low molecular weight material as described above, an organic light emitting device using a conjugated polymer is also available at the group of Cambridge University (Nature,
347, 539 (1990)).
In this report, light emission is confirmed in a single layer by depositing polyphenylene vinylene (PPV) in a coating system.
Related patents for organic light emitting devices using conjugated polymers include US Pat. No. 5,247,190 and US Pat.
4,878, US Pat. No. 5,672,678, JP-A-4-145192, JP-A-5-247460 and the like.
【０００６】このように有機発光素子における最近の進
歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長
の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が
可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆して
いる。As described above, the recent progress in organic light-emitting devices is remarkable, and the features thereof are that it is possible to realize a light-emitting device with high luminance, diversity of emission wavelength, high-speed response, thinness and light weight at a low applied voltage. It suggests the possibility of a wide range of applications.
【０００７】しかしながら、現状では更なる高輝度の光
出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の
使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気など
による劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さ
らにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場
合、色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、こ
の問題に関してもまだ十分に解決されていない。However, under the present circumstances, further higher brightness light output or higher conversion efficiency is required. Further, there are still many problems in terms of durability such as deterioration with time due to long-term use and deterioration due to atmospheric gas containing oxygen or moisture. Further, in consideration of application to a full-color display or the like, light emission of blue, green, and red with good color purity is required, but this problem has not been sufficiently solved yet.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の問題点を解決するためになされたものであ
り、極めて高効率で高輝度、高寿命の光出力を有する化
合物および有機発光素子を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems of the prior art, and is a compound and organic light-emitting device which have extremely high efficiency, high brightness, and long life light output. The purpose is to provide a device.
【０００９】また、発光波長に多様性があり、種々の発
光色相を呈するとともに極めて耐久性のある化合物およ
び有機発光素子を提供することを目的とする。It is another object of the present invention to provide a compound and an organic light emitting device which have various emission wavelengths, exhibit various emission hues, and are extremely durable.
【００１０】さらには、製造が容易でかつ比較的安価に
作成可能な化合物および有機発光素子を提供することを
目的とする。Another object of the present invention is to provide a compound and an organic light emitting device which are easy to manufacture and can be prepared at a relatively low cost.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の課
題を解決するために鋭意検討した結果、陽極及び陰極か
らなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一ま
たは複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機
発光素子において、前記有機化合物を含む層のうち少な
くとも一層が特定の化合物を含有することにより、より
高効率で高輝度の光出力を有する有機発光素子を作成す
ることが可能となることを見出し、本発明を完成するに
至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode and one or a plurality of electrodes sandwiched between the pair of electrodes. An organic light emitting device having at least a layer containing an organic compound, wherein at least one layer of the layers containing an organic compound contains a specific compound, thereby producing an organic light emitting device having higher efficiency and higher light output. The inventors have found that it is possible to complete the present invention.
【００１２】即ち、本発明のオリゴフルオレン化合物
は、下記一般式[１]で示されることを特徴とする。That is, the oligofluorene compound of the present invention is characterized by being represented by the following general formula [1].
【００１３】[0013]
【化３】[Chemical 3]
【００１４】（但し、一般式［１］中、Ｒ1〜Ｒ8は水素
原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、
置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換の
シクロアルキル基、置換または未置換のアルケニル基、
置換または未置換のシクロアルケニル基、置換または未
置換のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、
置換または未置換のヘテロ環基、置換または未置換のア
ミノ基、置換または未置換のカルボニル基、ニトロ基、
シアノ基、置換または未置換のエステル基、置換または
未置換のカルバモイル基を表し、ｎは２から１０の整数
を表す。また、オリゴ体を形成するユニットは同一であ
っても異なってもよい。）(However, in the general formula [1], R1 to R8 are a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
A substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group,
A substituted or unsubstituted cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group,
A substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted carbonyl group, a nitro group,
It represents a cyano group, a substituted or unsubstituted ester group, or a substituted or unsubstituted carbamoyl group, and n represents an integer of 2 to 10. The units forming the oligo may be the same or different. )
【００１５】本発明のオリゴフルオレン化合物は、絶対
分子量が３００〜５０００であること、Ｒ1〜Ｒ8がすべ
て同一であるフルオレンユニットを繰り返し単位とする
こと、Ｒ1〜Ｒ8が異なるフルオレンユニットを結合した
部分を有することを好ましい態様として含むものであ
る。The oligofluorene compound of the present invention has an absolute molecular weight of 300 to 5,000, a fluorene unit in which R1 to R8 are all the same as a repeating unit, and a fluorene unit in which R1 to R8 are different from each other. As a preferred embodiment, having a bonded portion is included.
【００１６】また、本発明の有機発光素子は、陽極およ
び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持さ
れた一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有
する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の
うち少なくとも一層が下記一般式［１］で示される化合
物を含有することを特徴とする。The organic light emitting device of the present invention is an organic light emitting device having at least a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode, and a layer containing one or a plurality of organic compounds sandwiched between the pair of electrodes. At least one of the layers containing an organic compound contains a compound represented by the following general formula [1].
【００１７】[0017]
【化４】[Chemical 4]
【００１８】（但し、一般式［１］中、Ｒ1〜Ｒ8は水素
原子、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、
置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換の
シクロアルキル基、置換または未置換のアルケニル基、
置換または未置換のシクロアルケニル基、置換または未
置換のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、
置換または未置換のヘテロ環基、置換または未置換のア
ミノ基、置換または未置換のカルボニル基、ニトロ基、
シアノ基、置換または未置換のエステル基、置換または
未置換のカルバモイル基を表し、ｎは２から１０の整数
を表す。また、オリゴ体を形成するユニットは同一であ
っても異なってもよい。）(However, in the general formula [1], R1 to R8 are a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
A substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group,
A substituted or unsubstituted cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group,
A substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted carbonyl group, a nitro group,
It represents a cyano group, a substituted or unsubstituted ester group, or a substituted or unsubstituted carbamoyl group, and n represents an integer of 2 to 10. The units forming the oligo may be the same or different. )
【００１９】本発明の有機発光素子は、一般式［１］で
示される化合物の絶対分子量が３００〜５０００である
こと、一般式［１］で示される化合物がＲ1〜Ｒ8がすべ
て同一であるフルオレンユニットを繰り返し単位とする
こと、Ｒ1〜Ｒ8が異なるフルオレンユニットを繰り返し
単位とすることを好ましい態様として含むものである。In the organic light emitting device of the present invention, the compound represented by the general formula [1] has an absolute molecular weight of 300 to 5,000, and the compound represented by the general formula [1] has the same R1 to R8. As a preferred embodiment, a fluorene unit is used as a repeating unit and a fluorene unit having different R1 to R8 is used as a repeating unit.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
【００２１】まず、本発明の上記一般式［１］で示され
るオリゴフルオレン化合物について説明する。First, the oligofluorene compound represented by the above general formula [1] of the present invention will be described.
【００２２】一般式［１］における置換基Ｒ1〜Ｒ8の具
体的な例を以下に示す。Specific examples of the substituents R1 to R8 in the general formula [1] are shown below.
【００２３】置換あるいは未置換のアルキル基、アラル
キル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒ−ブチル基、オクチル
基、２−エチルーオクチル基、ドデカン基、ベンジル
基、フェネチル基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group and aralkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, ter-butyl group, octyl group, 2-ethyl-octyl group, dodecane group, Examples thereof include a benzyl group and a phenethyl group.
【００２４】置換あるいは未置換のシクロアルキル基と
しては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
オクチル基、アダマンタニル基、メチルシクロヘキシル
基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyl group include cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, adamantanyl group and methylcyclohexyl group.
【００２５】置換あるいは未置換のアルケニル基として
は、ビニル基、アリル基（２−プロペニル基）、１−プ
ロペニル基、ｉｓｏ−プロペニル基、２−ブテニル基等
が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group include vinyl group, allyl group (2-propenyl group), 1-propenyl group, iso-propenyl group and 2-butenyl group.
【００２６】置換あるいは未置換のシクロアルケニル基
としては、シクロペンテニル基、シクロへキセニル基、
シクロヘキセジエニル基、シクロオクテニル基等が挙げ
られる。The substituted or unsubstituted cycloalkenyl group includes a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group,
Examples thereof include a cyclohexedienyl group and a cyclooctenyl group.
【００２７】置換あるいは未置換のアルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチ
ル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ブチルフェ
ノキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, 2-ethyl-octyloxy group, phenoxy group, 4-butylphenoxy group and benzyloxy group.
【００２８】置換あるいは未置換のアリール基として
は、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフ
ェニル基、ｔｅｒ−ブチルフェニル基、４−オクチルフ
ェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフ
ェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ター
フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナント
リル基、ピレニル基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted aryl group are phenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, ter-butylphenyl group, 4-octylphenyl group, 3-chlorophenyl group and 3,5-dimethyl. Examples thereof include a phenyl group, a triphenylamino group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a phenanthryl group and a pyrenyl group.
【００２９】置換あるいは未置換のヘテロ環基として
は、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チ
エニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリ
ル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバ
ゾリル基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic group include pyridyl group, bipyridyl group, methylpyridyl group, thienyl group, terthienyl group, propylthienyl group, furyl group, quinolyl group, carbazolyl group and N-ethylcarbazolyl group. Etc.
【００３０】置換または未置換のアミノ基としては、メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ベンジルアミ
ノ基、メチルベンジルアミノ基、アニリノ基、ジフェニ
ルアミノ基、フェニルトリルアミノ基、ジトリルアミノ
基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted amino group are methylamino group, ethylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, methylethylamino group, benzylamino group, methylbenzylamino group, anilino group, diphenylamino group and phenyl. Examples thereof include a tolylamino group and a ditolylamino group.
【００３１】置換または未置換のカルボニル基として
は、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、メ
タクリロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、アント
ライル基、トルオイル基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted carbonyl group include acetyl group, propionyl group, isobutyryl group, methacryloyl group, benzoyl group, naphthoyl group, anthryl group and toluoyl group.
【００３２】置換あるいは未置換のエステル基として
は、メチルエステル基、エチルエステル基、イソプロピ
ルエステル基、フェニルエステル基、フェニルエチルエ
ステル基等が挙げられる。Examples of the substituted or unsubstituted ester group include a methyl ester group, an ethyl ester group, an isopropyl ester group, a phenyl ester group and a phenyl ethyl ester group.
【００３３】置換あるいは未置換のカルバモイル基とし
ては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、
イソプロカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、フ
ェニルエチルカルバモイル基等が挙げられる。The substituted or unsubstituted carbamoyl group includes a methylcarbamoyl group, an ethylcarbamoyl group,
Examples thereof include an isoprocarbamoyl group, a phenylcarbamoyl group and a phenylethylcarbamoyl group.
【００３４】また、これらのＲ1〜Ｒ8が有しても良い置
換基としては、上記のようなアルキル基、アラルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ
基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、更に
はハロゲン、ニトロ基、シアノ基等が挙げられるが、も
ちろんこれらに限定されるものではない。The substituents that R1 to R8 may have include the above-mentioned alkyl groups, aralkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkoxy groups, aryl groups, Examples thereof include a heterocyclic group, an amino group, a carbonyl group, an ester group, a carbamoyl group, and further a halogen, a nitro group, a cyano group and the like, but are not limited thereto.
【００３５】一般式［１］におけるｎは２から１０の整
数を表す。ｎが１では、膜安定性等の点で好ましくな
く、ｎが１１以上では、単一化合物としての分離が困難
になり、安定した性能確保の点で好ましくない。N in the general formula [1] represents an integer of 2 to 10. When n is 1, it is not preferable in view of membrane stability and the like, and when n is 11 or more, separation as a single compound becomes difficult, which is not preferable in securing stable performance.
【００３６】また、上記と同様の理由により、絶対分子
量が３００〜５０００であることが好ましい。For the same reason as above, the absolute molecular weight is preferably 300 to 5,000.
【００３７】また、Ｒ1〜Ｒ8がすべて同一であるフルオ
レンユニットを繰り返し単位としてもよいし、Ｒ1〜Ｒ8
が異なるフルオレンユニットを結合した部分を有すして
もよい。Further, a fluorene unit in which R1 to R8 are all the same may be used as the repeating unit, or R1 to R8
May have a portion to which different fluorene units are bound.
【００３８】一般式［１］で表される化合物の合成法は
特に制限されないが、例えば、パラジウム触媒を用いた
ｓｕｚｕｋｉ ｃｏｕｐｌｉｎｇ法（例えばＣｈｅｍ．
Ｒｅｖ．１９９５，９５，２４５７−２４８３）、ニッ
ケル触媒を用いたＹａｍａｍｏｔｏ法（例えばＢｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．５１，２０９１，１９
７８）、アリールスズ化合物を用いて合成する方法（例
えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５２，４２９６，１９８
７）などの合成法を用いて容易に合成することができ
る。The method for synthesizing the compound represented by the general formula [1] is not particularly limited, but for example, the Suzuki coupling method using a palladium catalyst (eg Chem.
Rev. 1995, 95, 2457-2483), Yamamoto method using a nickel catalyst (for example, Bul
l. Chem. Soc. Jpn. 51,2091,19
78), a method of synthesis using an aryl tin compound (for example, J. Org. Chem., 52, 4296, 198).
It can be easily synthesized using a synthesis method such as 7).
【００３９】次に、本発明の有機発光素子について図面
に沿って説明する。Next, the organic light emitting device of the present invention will be described with reference to the drawings.
【００４０】図１は本発明の有機発光素子の一例を示す
断面図である。図１は基板１上に陽極２、発光層３及び
陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する
発光素子はそれ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送
能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞ
れの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用であ
る。FIG. 1 is a sectional view showing an example of the organic light emitting device of the present invention. FIG. 1 shows a structure in which an anode 2, a light emitting layer 3 and a cathode 4 are sequentially provided on a substrate 1. The light emitting device used here is useful when it has a single hole transporting ability, an electron transporting ability and a light emitting ability by itself, or when a compound having each characteristic is mixed and used.
【００４１】図２は本発明の有機発光素子における他の
例を示す断面図である。図２は基板１上に陽極２、ホー
ル輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成
のものである。この場合、発光物質はホール輸送性かあ
るいは電子輸送性のいずれかあるいは両方の機能を有し
ている材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なる
ホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用
いる場合に有用である。また、この場合、発光層はホー
ル輸送層５あるいは電子輸送層６のいずれかから成る。FIG. 2 is a sectional view showing another example of the organic light emitting device of the present invention. In FIG. 2, an anode 2, a hole transport layer 5, an electron transport layer 6 and a cathode 4 are sequentially provided on a substrate 1. In this case, as the light emitting substance, a material having a hole transporting property, an electron transporting property, or both is used for each layer, and the light emitting substance is used in combination with a simple hole transporting substance or an electron transporting substance having no light emitting property. Useful in cases. In this case, the light emitting layer is composed of either the hole transport layer 5 or the electron transport layer 6.
【００４２】図３は本発明の有機発光素子における他の
例を示す断面図である。図３は基板１上に陽極２、ホー
ル輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次
設けた構成のものである。これはキャリヤ輸送と発光の
機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送
性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて
用いられ極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光
波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色
相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各
キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて発光効率の
向上を図ることも可能になる。FIG. 3 is a sectional view showing another example of the organic light emitting device of the present invention. FIG. 3 shows a structure in which an anode 2, a hole transport layer 5, a light emitting layer 3, an electron transport layer 6 and a cathode 4 are sequentially provided on a substrate 1. This separates the functions of carrier transport and light emission, and is used in combination with a compound having hole transporting property, electron transporting property, and light emitting property in a timely manner to greatly increase the degree of freedom in material selection and to increase the emission wavelength. Since various compounds having different colors can be used, it is possible to diversify the emission hue. Further, it becomes possible to effectively confine each carrier or exciton in the central light emitting layer 3 to improve the light emitting efficiency.
【００４３】図４は本発明の有機発光素子における他の
例を示す断面図である。図４は図３に対してホール注入
層７を陽極２側に挿入した構成であり、陽極２とホール
輸送層５の密着性改善あるいはホールの注入性改善に効
果があり、低電圧化に効果的である。FIG. 4 is a sectional view showing another example of the organic light emitting device of the present invention. FIG. 4 shows a structure in which the hole injection layer 7 is inserted on the side of the anode 2 as compared with FIG. 3, which is effective in improving the adhesion between the anode 2 and the hole transport layer 5 or improving the hole injection property, and is effective in lowering the voltage. Target.
【００４４】図５および図６は本発明の有機発光素子に
おける他の例を示す断面図である。図５および図６は、
図３および図４に対してホールあるいは励起子（エキシ
トン）が陰極側に抜けることを阻害する層（ホール/エ
キシトンブロッキング層８）を、発光層３、電子輸送層
６間に挿入した構成である。イオン化ポテンシャルの非
常に高い化合物をホール/エキシトンブロッキング層８
として用いる事により、発光効率の向上に効果的な構成
である。5 and 6 are sectional views showing other examples of the organic light emitting device of the present invention. 5 and 6 show
3 and 4, a layer (hole / exciton blocking layer 8) that prevents holes or excitons (excitons) from escaping to the cathode side is inserted between the light emitting layer 3 and the electron transport layer 6. . Hole / exciton blocking layer 8 for compounds with very high ionization potential
The structure is effective for improving the light emission efficiency.
【００４５】ただし、図１〜６はあくまでごく基本的な
素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機発光素子
の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電
極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干
渉層を設ける、ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの
異なる２層から構成されるなど多様な層構成をとること
ができる。However, FIGS. 1 to 6 show only a very basic device structure, and the structure of the organic light emitting device using the compound of the present invention is not limited to these. For example, various layer configurations can be adopted such as providing an insulating layer at the interface between the electrode and the organic layer, providing an adhesive layer or an interference layer, and forming the hole transport layer from two layers having different ionization potentials.
【００４６】また、図１〜６には基板側に陽極から積層
していった構成のみを示したが、もちろん基板側に陰極
から積層していく構造をとることも可能である。Although FIGS. 1 to 6 show only the structure in which the anode is laminated on the substrate side, it is of course possible to adopt a structure in which the cathode is laminated on the substrate side.
【００４７】本発明に用いられる一般式［１］で示され
る化合物は、従来の化合物に比べいずれも極めて電荷輸
送性、発光性の優れた化合物であり、図１〜図６のいず
れの形態をも使用することができる。The compounds represented by the general formula [1] used in the present invention are compounds having extremely excellent charge transporting property and light emitting property as compared with the conventional compounds, and any of the forms shown in FIGS. Can also be used.
【００４８】特に、本発明の一般式［１］で示される化
合物を用いた有機層は、電荷輸送層として有用であり、
発光層あるいは発光層ホスト材料としても有用である。Particularly, the organic layer using the compound represented by the general formula [1] of the present invention is useful as a charge transport layer,
It is also useful as a light emitting layer or a light emitting layer host material.
【００４９】本発明の有機発光素子においては、一般式
［１］で示される化合物を真空蒸着法や溶液塗布法ある
いは印刷法により陽極２及び陰極４の間に形成する。そ
の有機層の厚みは１０μｍより薄く、好ましくは０．５
μｍ以下、より好ましくは０．０５〜０．５μｍの厚み
に薄膜化することが好ましい。In the organic light emitting device of the present invention, the compound represented by the general formula [1] is formed between the anode 2 and the cathode 4 by a vacuum vapor deposition method, a solution coating method or a printing method. The thickness of the organic layer is less than 10 μm, preferably 0.5
It is preferable to form a thin film having a thickness of not more than μm, and more preferably 0.05 to 0.5 μm.
【００５０】本発明においては、電子輸送、発光層構成
成分として前記一般式［１］で示される化合物を用いる
ものであるが、必要に応じてこれまで知られているホー
ル輸送性化合物、発光性化合物、発光層マトリックス化
合物、電子輸送性化合物、電荷輸送性ポリマー材料、発
光性ポリマー材料（例えば以下に示される化合物等）を
必要に応じて一緒に使用することもできる。但し、もち
ろんこれらに限定されるものではない。In the present invention, the compound represented by the above-mentioned general formula [1] is used as a component for electron transporting and light emitting layer. If necessary, a hole transporting compound and a light emitting compound which have been known so far are used. A compound, a light emitting layer matrix compound, an electron transporting compound, a charge transporting polymer material, and a light emitting polymer material (for example, a compound shown below) can be used together as necessary. However, of course, it is not limited to these.
【００５１】[0051]
【化５】[Chemical 5]
【００５２】[0052]
【化６】[Chemical 6]
【００５３】[0053]
【化７】[Chemical 7]
【００５４】[0054]
【化８】[Chemical 8]
【００５５】[0055]
【化９】[Chemical 9]
【００５６】[0056]
【化１０】[Chemical 10]
【００５７】本発明の有機発光素子において、一般式
［１］で示される化合物を含有する層およびその他の有
機化合物を含む層は、一般には真空蒸着法あるいは、適
当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特
に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わ
せて膜を形成することもできる。また、オフセット印刷
あるいはインクジェット印刷などの印刷法を用いて成膜
することも可能である。In the organic light-emitting device of the present invention, the layer containing the compound represented by the general formula [1] and the layer containing other organic compounds are generally vacuum vapor deposition method or coating method by dissolving in a suitable solvent. To form a thin film. In particular, when the film is formed by the coating method, the film can be formed by combining with an appropriate binder resin. It is also possible to form a film by using a printing method such as offset printing or inkjet printing.
【００５８】上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂
より選択でき、たとえばポリビニルカルバゾール樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレ
ート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ま
た、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種ま
たは２種以上混合してもよい。The binder resin can be selected from a wide range of binder resins such as polyvinyl carbazole resin,
Polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, polystyrene resin, acrylic resin, methacrylic resin, butyral resin, polyvinyl acetal resin,
Examples thereof include diallyl phthalate resin, phenol resin, epoxy resin, silicone resin, polysulfone resin, and urea resin, but are not limited thereto. Further, these may be used alone or as a copolymer polymer, or one or more kinds thereof may be mixed.
【００５９】陽極材料としては仕事関数がなるべく大き
なものがよく、例えば、金、白金、ニッケル、パラジウ
ム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるい
はこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム
（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用
できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオ
フェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマー
も使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよ
く、複数併用することもできる。As the anode material, a material having a work function as large as possible is preferable. For example, simple metals such as gold, platinum, nickel, palladium, cobalt, selenium, vanadium or alloys thereof, tin oxide, zinc oxide, indium tin oxide ( A metal oxide such as ITO) or zinc indium oxide can be used. In addition, conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, polythiophene, and polyphenylene sulfide can also be used. These electrode substances may be used alone or in combination of two or more.
【００６０】一方、陰極材料としては仕事関数の小さな
ものがよく、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、
鉛、錫、クロム等の金属単体あるいは複数の合金として
用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の
金属酸化の利用も可能である。また、陰極は一層構成で
もよく、多層構成をとることもできる。On the other hand, as the cathode material, one having a small work function is preferable, and lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, aluminum, indium, silver,
It can be used as a simple metal or a plurality of alloys of lead, tin, chromium and the like. It is also possible to use a metal oxide such as indium tin oxide (ITO). The cathode may have a single layer structure or a multilayer structure.
【００６１】本発明で用いる基板としては、特に限定す
るものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等
の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等
の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィル
ター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを
用いて発色光をコントロールする事も可能である。The substrate used in the present invention is not particularly limited, but an opaque substrate such as a metal substrate or a ceramic substrate, or a transparent substrate such as glass, quartz or a plastic sheet is used. Further, it is also possible to control the emitted light by using a color filter film, a fluorescent color conversion filter film, a dielectric reflection film or the like on the substrate.
【００６２】なお、作成した素子に対して、酸素や水分
等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設
けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄
膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッソ樹
脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹
脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜さらには、光硬化性
樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィ
ルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子
自体をパッケージングすることもできる。A protective layer or a sealing layer may be provided on the produced element for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture or the like. Examples of the protective layer include an inorganic material film such as a diamond thin film, a metal oxide and a metal nitride, a polymer film such as a fluorine resin, polyparaxylene, polyethylene, a silicone resin and a polystyrene resin, and a photocurable resin. To be It is also possible to cover the glass, gas impermeable film, metal, etc., and package the element itself with a suitable sealing resin.
【００６３】[0063]
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明していくが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
【００６４】［実施例１］図１に示す構造の素子を作成
した。Example 1 An element having the structure shown in FIG. 1 was prepared.
【００６５】基板１としてのガラス基板上に陽極２とし
ての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２
０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板とし
て用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール
（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、ＩＰＡで煮沸洗浄、乾
燥をした。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導
電性支持基板として使用した。On the glass substrate as the substrate 1, indium tin oxide (ITO) as the anode 2 was formed by sputtering 12
The film having a film thickness of 0 nm was used as a transparent conductive support substrate. This was sequentially ultrasonically cleaned with acetone and isopropyl alcohol (IPA), washed with boiling IPA, and dried. Furthermore, what was washed with UV / ozone was used as a transparent conductive support substrate.
【００６６】まず、ＰＤＯＴの水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ
Ｐ ＡＩ バイエル社製）を用いて、透明支持基板上
にスピンコート法（２０００ｒｐｍ）により厚さ８０ｎ
ｍの導電性層を成膜した。First, an aqueous solution of PDOT (Baytron
PAI (manufactured by Bayer) on a transparent support substrate by spin coating (2000 rpm) to a thickness of 80 n.
m conductive layer was deposited.
【００６７】次に、９，９−ジ−ｎ−プロピルフルオレ
ンの５量体（分子量１２４３．８６）０．１０ｇをｐ−
キシレン１．０ｇに溶解して溶工液を調整した。この溶
工液を用いて、導電性層を成膜した透明支持基板上にス
ピンコート法（２０００ｒｐｍ）により厚さ１２０ｎｍ
の有機層膜（発光層３）を製膜した。Next, 0.10 g of a pentamer of 9,9-di-n-propylfluorene (molecular weight: 1243.86) was added to p-
A solution was prepared by dissolving it in 1.0 g of xylene. A thickness of 120 nm was formed by spin coating (2000 rpm) on a transparent supporting substrate on which a conductive layer was formed, using this melt.
The organic layer film (light emitting layer 3) of was formed into a film.
【００６８】次に、アルミニウムとリチウム（リチウム
濃度１原子％）からなる蒸着材料を用いて、先ほどの有
機層の上に、真空蒸着法により厚さ１５０ｎｍの金属層
膜（陰極４）を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１
０-4Ｐａ、成膜速度は１．０〜１．２ｎｍ／ｓｅｃの条
件で成膜した。Next, a metal layer film (cathode 4) having a thickness of 150 nm was formed on the above organic layer by using a vapor deposition material composed of aluminum and lithium (lithium concentration: 1 atomic%) by a vacuum vapor deposition method. . The degree of vacuum during vapor deposition is 1.0 x 1
The film was formed under the conditions of 0−4 Pa and the film forming rate of 1.0 to 1.2 nm / sec.
【００６９】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、７Ｖの直流電圧
を印加すると１０．８ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が
流れ、初期輝度１４５ｃｄ／ｍ2の青色発光が観測され
た。When a direct current voltage of 7 V was applied to the device thus obtained with the ITO electrode as a positive electrode and the Al-Li electrode as a negative electrode, a current flowed at a current density of 10.8 mA / cm2 to obtain an initial luminance. A blue emission of 145 cd / m2 was observed.
【００７０】［実施例２］ポリアニリンのトルエン溶液
（日東電工社製）を用いて、透明支持基板上にスピンコ
ート法（２０００ｒｐｍ）により厚さ１００ｎｍの導電
性層を成膜し、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレンの
１０量体（分子量２７５６．１７）０．１０ｇおよびク
マリン６（アルドリッチ社製）１．００ｍｇをｐ−キシ
レン１．０ｇに溶解して溶工液を調整し、この溶工液を
用いて、導電性層を成膜した透明支持基板上にスピンコ
ート法（２０００ｒｐｍ）により厚さ１２０ｎｍの有機
層膜（発光層３）を製膜した以外は、実施例１と同様に
して素子を作製した。[Example 2] Using a toluene solution of polyaniline (manufactured by Nitto Denko Corporation), a conductive layer having a thickness of 100 nm was formed on a transparent supporting substrate by a spin coating method (2000 rpm). 0.10 g of a decamer of di-n-octylfluorene (molecular weight 2756.17) and 1.00 mg of coumarin 6 (manufactured by Aldrich Co.) were dissolved in 1.0 g of p-xylene to prepare a solution. Example 1 was repeated except that a 120 nm-thick organic layer film (light emitting layer 3) was formed by spin coating (2000 rpm) on the transparent supporting substrate on which the conductive layer was formed using the working solution. A device was produced by
【００７１】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、５Ｖの直流電圧
を印加すると３．３ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が流
れ、初期輝度７２０ｃｄ／ｍ2の緑色発光が観測され
た。When a DC voltage of 5 V was applied to the device thus obtained with the ITO electrode as the positive electrode and the Al-Li electrode as the negative electrode, a current flowed at a current density of 3.3 mA / cm2 to obtain the initial luminance. Green emission of 720 cd / m2 was observed.
【００７２】［実施例３］図２に示す構造の素子を作成
した。Example 3 An element having the structure shown in FIG. 2 was prepared.
【００７３】実施例１と同じ透明導電性支持基板上にα
−ＮＰＤを真空蒸着法により７０ｎｍの膜厚で成膜し、
ホール輸送層５を形成した。さらに、９，９−ジエチル
フルオレンの６量体（分子量：１３２３．９１）を真空
蒸着法により５０ｎｍの膜厚で成膜し、電子輸送層６を
形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜
速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。Α was formed on the same transparent conductive support substrate as in Example 1.
-NPD is formed into a film having a thickness of 70 nm by a vacuum evaporation method,
The hole transport layer 5 was formed. Further, a hexamer of 9,9-diethylfluorene (molecular weight: 1323.91) was formed into a film with a film thickness of 50 nm by a vacuum deposition method to form an electron transport layer 6. The degree of vacuum at the time of vapor deposition was 1.0 × 10−4 Pa, and the film formation rate was 0.2 to 0.3 nm / sec.
【００７４】次に、実施例１と同様にしてＡｌ−Ｌｉ電
極を形成した。Then, an Al--Li electrode was formed in the same manner as in Example 1.
【００７５】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、８Ｖの直流電圧
を印加すると１５．８ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が
流れ、初期輝度５７０ｃｄ／ｍ2の緑色発光が観測され
た。When a direct current voltage of 8 V was applied to the device thus obtained with the ITO electrode as the positive electrode and the Al--Li electrode as the negative electrode, a current flowed at a current density of 15.8 mA / cm2 to obtain the initial luminance. A green emission of 570 cd / m2 was observed.
【００７６】また、この素子を窒素雰囲気下において、
電流密度５．０ｍＡ／ｃｍ2に保ち、１０００時間電圧
を印加したところ、初期輝度２１０ｃｄ／ｍ2から１０
００時間後輝度１９０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は非常に少
なかった。In addition, this element was placed under a nitrogen atmosphere.
When the voltage was applied for 1000 hours while maintaining the current density at 5.0 mA / cm2 , the initial luminance was 210 cd / m2 to 10
The luminance was 190 cd / m2 after 00 hours, and the deterioration in luminance was very small.
【００７７】［実施例４］図３に示す構造の素子を作成
した。Example 4 An element having the structure shown in FIG. 3 was prepared.
【００７８】実施例１と同じ透明導電性支持基板上にＴ
ＰＤを真空蒸着法により７０ｎｍの膜厚で成膜しホール
輸送層５を形成した。発光層３としては９，９−ジメチ
ルフルオレンの３量体（分子量：５６７．７１）を用い
真空蒸着法により３０ｎｍの膜厚で成膜した。さらに、
アルミニウムトリスキノリノールを真空蒸着法により４
０ｎｍの膜厚で成膜し電子輸送層６を形成した。各層蒸
着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２
〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。T was formed on the same transparent conductive support substrate as in Example 1.
A hole transport layer 5 was formed by forming a film of PD with a film thickness of 70 nm by a vacuum evaporation method. As the light-emitting layer 3, a 9,9-dimethylfluorene trimer (molecular weight: 567.71) was used to form a film having a thickness of 30 nm by a vacuum vapor deposition method. further,
Aluminum trisquinolinol 4 by vacuum deposition
The electron transport layer 6 was formed with a film thickness of 0 nm. The degree of vacuum during vapor deposition of each layer was 1.0 × 10−4 Pa, and the film formation rate was 0.2.
The film was formed under the condition of ~ 0.3 nm / sec.
【００７９】次に、実施例１と同様にしてＡｌ−Ｌｉ電
極を形成した。Then, an Al--Li electrode was formed in the same manner as in Example 1.
【００８０】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、８Ｖの直流電圧
を印加すると２０３ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が流
れ、初期輝度５７００ｃｄ／ｍ2の緑色発光が観測され
た。When a direct current voltage of 8 V was applied to the device thus obtained with the ITO electrode as the positive electrode and the Al-Li electrode as the negative electrode, a current flowed at a current density of 203 mA / cm2 and an initial luminance of 5700 cd / A green emission of m2 was observed.
【００８１】また、この素子を窒素雰囲気下において、
電流密度５．０ｍＡ／ｃｍ2に保ち、１０００時間電圧
を印加したところ、初期輝度４５０ｃｄ／ｍ2から１０
００時間後輝度４００ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は非常に少
なかった。In addition, this element was placed under a nitrogen atmosphere,
When the voltage was applied for 1000 hours while maintaining the current density at 5.0 mA / cm2 , the initial luminance was 450 cd / m2 to 10
After 00 hours, the luminance was 400 cd / m2 and the luminance deterioration was very small.
【００８２】［実施例５］図３に示す構造の素子を作成
した。Example 5 An element having the structure shown in FIG. 3 was prepared.
【００８３】実施例１と同じ透明導電性支持基板上に銅
フタロシアニンを真空蒸着法により４０ｎｍの膜厚で成
膜しホール輸送層５を形成した。発光層３としては９，
９−ジフェニルフルオレンの５量体（分子量：１５８
４．０３）０．１０ｇおよびＤＰＡＢＶｉ１．００ｍｇ
をキシレン１．０ｇに溶解した溶工液を用いて、スピン
コート法（２０００ｒｐｍ）により３０ｎｍの膜厚で成
膜した。さらに、アルミニウムトリスキノリノールを真
空蒸着法により５０ｎｍの膜厚で成膜し電子輸送層６を
形成した。各層蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、
成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜し
た。On the same transparent conductive support substrate as in Example 1, copper phthalocyanine was formed into a film having a thickness of 40 nm by a vacuum evaporation method to form a hole transport layer 5. The light emitting layer 3 is 9,
Pentamer of 9-diphenylfluorene (molecular weight: 158
4.03) 0.10 g and DPABVi 1.00 mg
Was dissolved in 1.0 g of xylene to form a film having a thickness of 30 nm by a spin coating method (2000 rpm). Further, aluminum trisquinolinol was formed into a film having a thickness of 50 nm by a vacuum vapor deposition method to form the electron transport layer 6. The degree of vacuum during vapor deposition of each layer is 1.0 × 10−4 Pa,
The film was formed at a film forming speed of 0.2 to 0.3 nm / sec.
【００８４】次に、実施例１と同様にしてＡｌ−Ｌｉ電
極を形成した。Then, an Al-Li electrode was formed in the same manner as in Example 1.
【００８５】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、５Ｖの直流電圧
を印加すると５．１ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が流
れ、初期輝度１２００ｃｄ／ｍ2の青色発光が観測され
た。When a direct current voltage of 5 V was applied to the device thus obtained with the ITO electrode as the positive electrode and the Al-Li electrode as the negative electrode, a current flowed at a current density of 5.1 mA / cm2 to obtain the initial luminance. A blue emission of 1200 cd / m2 was observed.
【００８６】また、この素子を窒素雰囲気下において、
電流密度５．０ｍＡ／ｃｍ2に保ち、１０００時間電圧
を印加したところ、初期輝度１１７０ｃｄ／ｍ2から１
０００時間後輝度９００ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は非常に
少なかった。Further, this element was placed under a nitrogen atmosphere,
When the voltage was applied for 1000 hours while maintaining the current density at 5.0 mA / cm2 , the initial luminance was 1170 cd / m2 to 1
After 000 hours, the luminance was 900 cd / m2 and the luminance deterioration was very small.
【００８７】［実施例６］図４に示す構造の素子を作成
した。Example 6 An element having the structure shown in FIG. 4 was prepared.
【００８８】実施例１と同じ透明導電性支持基板上に銅
フタロシアニンを真空蒸着法により３０ｎｍの膜厚で成
膜し（ホール注入層７）、α−ＮＰＤを真空蒸着法によ
り４０ｎｍの膜厚で成膜しホール輸送層５を形成した。
発光層３としては３−オクチル−９，９−ジ（４−メチ
ルフェニル）フルオレンの５量体（分子量：２２８３．
３７）を用いスクリーン印刷法により３０ｎｍの膜厚で
成膜した。さらに、アルミニウムトリスキノリノールを
真空蒸着法により５０ｎｍの膜厚で成膜し電子輸送層６
を形成した。各層蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐ
ａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成
膜した。Copper phthalocyanine was formed into a film having a thickness of 30 nm by the vacuum evaporation method (hole injection layer 7) on the same transparent conductive supporting substrate as in Example 1, and α-NPD was formed into a film having a thickness of 40 nm by the vacuum evaporation method. A film was formed to form the hole transport layer 5.
As the light emitting layer 3, a pentamer of 3-octyl-9,9-di (4-methylphenyl) fluorene (molecular weight: 2283.
37) was used to form a film with a film thickness of 30 nm by a screen printing method. Further, aluminum trisquinolinol was formed into a film with a thickness of 50 nm by a vacuum evaporation method to form an electron transport layer 6.
Was formed. The degree of vacuum during vapor deposition of each layer is 1.0 × 10-4 P
a, the film formation rate was 0.2 to 0.3 nm / sec.
【００８９】次に、実施例１と同様にしてＡｌ−Ｌｉ電
極を形成した。Next, an Al-Li electrode was formed in the same manner as in Example 1.
【００９０】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、１２Ｖの直流電
圧を印加すると２２９ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が
流れ、初期輝度３５７ｃｄ／ｍ2の緑色発光が観測され
た。When a DC voltage of 12 V was applied to the element thus obtained with the ITO electrode as the positive electrode and the Al-Li electrode as the negative electrode, a current flowed with a current density of 229 mA / cm2 and an initial luminance of 357 cd / A green emission of m2 was observed.
【００９１】また、この素子を窒素雰囲気下において、
電流密度１．０ｍＡ／ｃｍ2に保ち、１０００時間電圧
を印加したところ、初期輝度１１０ｃｄ／ｍ2から１０
００時間後輝度１００ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は非常に少
なかった。In addition, this element was placed under a nitrogen atmosphere,
When the voltage was applied for 1000 hours while maintaining the current density at 1.0 mA / cm2 , the initial luminance was 110 cd / m2 to 10
After 00 hours, the luminance was 100 cd / m2 and the deterioration in luminance was very small.
【００９２】［比較例１］実施例１の発光層に用いられ
る化合物を、９，９−ジオクチルフルオレンのホモポリ
マー（分子量分布：２００００〜２５０００）のものに
変えた他は実施例１と全く同様にして素子を作成した。Comparative Example 1 The same as Example 1 except that the compound used in the light emitting layer of Example 1 was changed to a homopolymer of 9,9-dioctylfluorene (molecular weight distribution: 20000 to 25000). Then, a device was prepared.
【００９３】この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極
を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極を負極にして、１０Ｖの直流電
圧を印加すると１３．７ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流
が流れ、初期輝度５５ｃｄ／ｍ2の青白色発光が観測さ
れた。When a direct current voltage of 10 V was applied to the device thus obtained with the ITO electrode as the positive electrode and the Al-Li electrode as the negative electrode, a current flowed at a current density of 13.7 mA / cm2 to obtain the initial luminance. A bluish white luminescence of 55 cd / m2 was observed.
【００９４】また、この素子を窒素雰囲気下において、
電流密度５．０ｍＡ／ｃｍ2に保ち、１０００時間電圧
を印加したところ、初期輝度３０ｃｄ／ｍ2から１００
０時間後には発光は確認されなかった。Further, this element was placed in a nitrogen atmosphere and
When the voltage was applied for 1000 hours while maintaining the current density at 5.0 mA / cm2 , the initial luminance was 30 cd / m2 to 100.
No luminescence was confirmed after 0 hour.
【００９５】[0095]
【発明の効果】本発明の一般式［１］で示される化合物
を用いた有機発光素子は、実施例および比較例から示さ
れる通り、低い印加電圧で高輝度な発光が得られ、耐久
性にも優れている。EFFECT OF THE INVENTION The organic light-emitting device using the compound represented by the general formula [1] of the present invention, as shown in Examples and Comparative Examples, can obtain high-luminance light emission at a low applied voltage and is durable. Is also excellent.
【００９６】特に、本発明の一般式［１］で示される化
合物を用いた有機層は、電荷輸送化合物、あるいは発光
層ホスト材料、さらには、例えば青色を発光する発光層
としても有用である。In particular, the organic layer using the compound represented by the general formula [1] of the present invention is also useful as a charge transport compound or a light emitting layer host material, and further as a light emitting layer which emits blue light, for example.
【００９７】さらに、素子の作成も真空蒸着あるいはキ
ャスティング法等を用いて作成可能であり、比較的安価
で大面積の素子を容易に作成できる。Further, the element can be formed by using the vacuum evaporation method or the casting method, and the element having a large area can be easily prepared at a relatively low cost.
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面
図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an organic light emitting device according to the present invention.
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断
面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the organic light emitting device according to the present invention.
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断
面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the organic light emitting device according to the present invention.
【図４】本発明における有機発光素子の他の例を示す断
面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of the organic light emitting device according to the present invention.
【図５】本発明における有機発光素子の他の例を示す断
面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the organic light emitting device according to the present invention.
【図６】本発明における有機発光素子の他の例を示す断
面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing another example of the organic light emitting device according to the present invention.
１ 基板２ 陽極３ 発光層４ 陰極５ ホール輸送層６ 電子輸送層７ ホール注入層８ ホール/エキシトンブロッキング層1 substrate2 anode3 light emitting layer4 cathode5 hole transport layer6 Electron transport layer7 hole injection layer8 holes / exciton blocking layer
─────────────────────────────────────────────────────フロントページの続き (72)発明者 鈴木 幸一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内(72)発明者 田邊 浩 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内(72)発明者 川合 達人 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB06 AB11 AB18 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 4H006 AA01 AB92 ─────────────────────────────────────────────────── ───Continued front page (72) Inventor Koichi Suzuki 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Non non corporation(72) Inventor Hiroshi Tanabe 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Non non corporation(72) Inventor Tatsuto Kawai 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Non non corporationF-term (reference) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB06 AB11 AB18 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 4H006 AA01 AB92
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