【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ホットメルト接着
剤組成物に関する。より詳しくは、オレフィン樹脂系材
料やセルロース繊維系材料等に対して優れた接着性を有
し、使い捨て製品や紙器包装用等として好適に用いられ
るホットメルト接着剤組成物に関する。[0001] The present invention relates to a hot melt adhesive composition. More specifically, the present invention relates to a hot melt adhesive composition having excellent adhesiveness to olefin resin-based materials, cellulose fiber-based materials, and the like, and which is suitably used for disposable products, paper packaging, and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、オレフィン樹脂系シートのような
オレフィン樹脂系材料やパルプ、パルプ繊維の圧縮体、
紙製品等のようなセルロース繊維系材料等の接着には、
例えば特開平４−３５１６８９号公報に開示されている
ような熱可塑性ブロック共重合体を主成分とするゴム系
ホットメルト接着剤や、例えばエチレン−プロピレン−
ブテン共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等を主
成分とするオレフィン樹脂系ホットメルト接着剤が広く
使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, compressed bodies of olefin resin materials such as olefin resin sheets, pulp and pulp fibers,
For adhesion of cellulosic fiber materials such as paper products,
For example, a rubber-based hot melt adhesive containing a thermoplastic block copolymer as a main component as disclosed in JP-A-4-351689, or ethylene-propylene-
An olefin resin-based hot melt adhesive containing a butene copolymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component is widely used.
【０００３】なかでも、熱可塑性ブロック共重合体を主
成分とするゴム系ホットメルト接着剤は、オレフィン樹
脂系材料に対して優れた接着性を有し、且つ、粘着性が
強く、凝集力や耐熱性、耐クリープ性等も高いため、例
えば衛生材料用部材（接着部材）として一般的に用いら
れているポリエチレンフィルムやポリプロピレン不織布
等の接着剤として広く使用されている。[0003] Among them, rubber-based hot-melt adhesives containing a thermoplastic block copolymer as a main component have excellent adhesiveness to olefin resin-based materials, have strong adhesiveness, and have a high cohesive strength and a high cohesive strength. Since it has high heat resistance, creep resistance and the like, it is widely used as an adhesive such as a polyethylene film or a polypropylene nonwoven fabric, which is generally used as a member (adhesive member) for sanitary materials.
【０００４】ところで、近年、上記ゴム系ホットメルト
接着剤の塗布方法としては、スプレーやスパイラルスプ
レー等のような低目付（低塗布量）塗布方法が主流とな
っている。また、接着部材も高機能化が進み複雑な構造
になってきているため、より高精度の塗布性が要求され
るようになっている。[0004] In recent years, as a method for applying the rubber-based hot melt adhesive, a low basis weight (low application amount) application method such as a spray or a spiral spray has become mainstream. In addition, since the bonding member has also become more sophisticated and has a complicated structure, a more accurate coating property has been required.
【０００５】このような高精度の塗布性を得るために
は、ホットメルト接着剤の溶融粘度の低粘度化が必須条
件であり、ホットメルト接着剤の溶融粘度の低粘度化を
図るために様々な方法が検討されている。例えば、可塑
化オイルの配合量を増加する方法や、粘着性付与樹脂の
配合量を増加する方法、熱可塑性ブロック共重合体の配
合量を可及的に少なくする方法、熱可塑性ブロック共重
合体としてスチレン−ブタジエンのジブロック型共重合
体の含有量の大きいものを用いる方法等が挙げられる。[0005] In order to obtain such high-precision coating properties, it is essential to reduce the melt viscosity of the hot-melt adhesive, and various measures are required to reduce the melt viscosity of the hot-melt adhesive. Methods are being considered. For example, a method of increasing the compounding amount of the plasticizing oil, a method of increasing the compounding amount of the tackifying resin, a method of reducing the compounding amount of the thermoplastic block copolymer as much as possible, a thermoplastic block copolymer Examples thereof include a method using a large content of a styrene-butadiene diblock copolymer.
【０００６】しかし、上記各種の低粘度化方法には、接
着剤の凝集力や耐熱性、耐クリープ性等が大幅に低下す
るという問題点や、塗布対象（被着体）が通気性フィル
ムの場合、滲み出しにより外観を損ねたり、接着剤がべ
たつき、かぶれの原因となる等の問題点があり、未だ十
分に満足出来るものとは言えない。従って、ホットメル
ト接着剤として、優れた接着性を有し、しかも溶融粘度
の低粘度化を達成し且つ接着部材への滲み出しが無いこ
とが強く要求されている。However, the above-mentioned various methods for lowering the viscosity are disadvantageous in that the cohesive force, heat resistance, creep resistance and the like of the adhesive are significantly reduced, and that the application target (substrate) is a gas-permeable film. In such a case, there is a problem that the appearance is impaired due to oozing, the adhesive becomes sticky, and rash is caused, and it cannot be said that it is still sufficiently satisfactory. Accordingly, there is a strong demand for a hot melt adhesive having excellent adhesiveness, achieving a low melt viscosity, and not exuding into an adhesive member.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点に鑑み、溶融粘度が適度に低くて高精度の
塗布が可能であると共に、例えばオレフィン樹脂系材料
やセルロース繊維系材料等に対する優れた粘着性や接着
力を有し、しかも凝集力や耐熱性、耐クリープ性等が高
く、且つ、接着部材への滲み出しも殆ど無い高性能のホ
ットメルト接着剤組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned conventional problems, an object of the present invention is to provide a low-melt viscosity which is suitable for high-precision coating and, for example, an olefin resin-based material or a cellulose fiber-based material. The present invention provides a high-performance hot melt adhesive composition having excellent tackiness and adhesive strength against the like, high cohesive strength, heat resistance, creep resistance, and the like, and hardly exuding to an adhesive member. It is in.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】請求項１に記載のホット
メルト接着剤組成物は、熱可塑性ブロック共重合体、室
温で固形の粘着性付与樹脂、室温で液状の粘着性付与樹
脂及び可塑化オイルを必須成分として含有するホットメ
ルト接着剤組成物であって、上記熱可塑性ブロック共重
合体が、下記（ａ）成分〜（ｄ）成分の内の少なくとも
１種と下記（ｅ）成分とから成り、且つ、熱可塑性ブロ
ック共重合体中における（ｅ）成分の含有量が７５重量
％以下であることを特徴とする。 （ａ）成分：（Ａ−Ｂ）nＭ（放射状マルチブロック型
共重合体） （ｂ）成分：Ａ−（Ｂ−Ａ）m（トリブロック型共重合
体） （ｃ）成分：（Ｂ−Ａ）n（直鎖状マルチブロック型共
重合体） （ｄ）成分：Ｂ−（Ａ−Ｂ）m（トリブロック型共重合
体） （ｅ）成分：Ａ−Ｂ（ジブロック型共重合体） 但し、上記（ａ）成分〜（ｅ）成分において、Ａは室温
以上のガラス転移温度を有するビニル芳香族炭化水素重
合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロック、
イソプレン重合体ブロック又はブタジエンもしくはイソ
プレンの水素添加物重合体ブロックを示し、Ｍは少なく
とも１個の重合鎖が結合している多官能性化合物の残査
もしくは残基（カップリング剤）を示し、ｎは２以上の
自然数を示し、ｍは１以上の自然数を示す。The hot melt adhesive composition according to claim 1 comprises a thermoplastic block copolymer, a solid tackifying resin at room temperature, a liquid tackifying resin at room temperature, and a plasticizer. A hot melt adhesive composition containing an oil as an essential component, wherein the thermoplastic block copolymer comprises at least one of the following components (a) to (d) and the following component (e): And the content of the component (e) in the thermoplastic block copolymer is 75% by weight or less. Component (a): (AB)n M (radial multi-block copolymer) Component (b): A- (BA)m (triblock copolymer) Component (c): (B- A)n (linear multiblock copolymer) (d) component: B- (AB)m (triblock copolymer) (e) component: AB (diblock copolymer) In the above components (a) to (e), A represents a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block having a glass transition temperature of room temperature or higher, B represents a butadiene polymer block,
M represents an isoprene polymer block or a hydrogenated polymer block of butadiene or isoprene; M represents a residue or residue (coupling agent) of a polyfunctional compound having at least one polymer chain bonded thereto; Represents a natural number of 2 or more, and m represents a natural number of 1 or more.
【０００９】本発明のホットメルト接着剤組成物に必須
成分として含有される熱可塑性ブロック共重合体は、上
記（ａ）成分〜（ｄ）成分の内の少なくとも１種と上記
（ｅ）成分とから成る。The thermoplastic block copolymer contained as an essential component in the hot melt adhesive composition of the present invention comprises at least one of the above components (a) to (d) and the above component (e). Consists of
【００１０】上記（ａ）成分〜（ｅ）成分において、Ａ
は室温以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するビニル芳
香族炭化水素重合体ブロックを示す。In the above components (a) to (e),
Represents a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block having a glass transition temperature (Tg) of room temperature or higher.
【００１１】上記ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック
を形成するビニル芳香族炭化水素モノマーとしては、例
えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、
ビニルアントラセン等が挙げられるが、なかでもスチレ
ンが一般的且つ好適に用いられる。これらのビニル芳香
族炭化水素モノマーは、単独で用いられても良いし、２
種類以上が併用されても良く、又、（ａ）成分〜（ｅ）
成分を構成するビニル芳香族炭化水素重合体ブロック
は、同一のビニル芳香族炭化水素モノマーから形成され
ていても良いし、異なるビニル芳香族炭化水素モノマー
から形成されていても良い。The vinyl aromatic hydrocarbon monomer forming the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block includes, for example, styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethyl Styrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene,
Vinyl anthracene and the like can be mentioned, and among them, styrene is generally and suitably used. These vinyl aromatic hydrocarbon monomers may be used alone or 2
More than one kind may be used in combination, and components (a) to (e)
The vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks constituting the component may be formed from the same vinyl aromatic hydrocarbon monomer, or may be formed from different vinyl aromatic hydrocarbon monomers.
【００１２】本発明においては、上記ビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックは、室温以上のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を有していることが必要である。ビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックのＴｇが室温未満であると、ホット
メルト接着剤組成物の凝集力や耐熱性、耐クリープ性等
が不十分となる。又、上記ビニル芳香族炭化水素重合体
ブロックは、同一の分子量であっても良いし、異なる分
子量であっても良い。In the present invention, the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block has a glass transition temperature (T
g). If the Tg of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block is lower than room temperature, the cohesive force, heat resistance, creep resistance, etc. of the hot melt adhesive composition will be insufficient. Further, the vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks may have the same molecular weight or different molecular weights.
【００１３】前記（ａ）成分〜（ｅ）成分において、Ｂ
はブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロッ
ク又はブタジエンもしくはイソプレンの水素添加物重合
体ブロックを示す。In the above components (a) to (e), B
Represents a butadiene polymer block, an isoprene polymer block or a hydrogenated polymer block of butadiene or isoprene.
【００１４】（ａ）成分〜（ｅ）成分を構成する上記ブ
タジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又
はブタジエンもしくはイソプレンの水素添加物重合体ブ
ロックは、同一の重合体ブロックであっても良いし、異
なる重合体ブロックであっても良い。又、上記ブタジエ
ン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はブタ
ジエンもしくはイソプレンの水素添加物重合体ブロック
は、同一の分子量であっても良いし、異なる分子量であ
っても良い。The butadiene polymer block, isoprene polymer block or hydrogenated polymer block of butadiene or isoprene constituting the components (a) to (e) may be the same polymer block. Different polymer blocks may be used. The butadiene polymer block, isoprene polymer block or hydrogenated polymer block of butadiene or isoprene may have the same molecular weight or different molecular weights.
【００１５】上記ブタジエン重合体ブロック、イソプレ
ン重合体ブロック又はブタジエンもしくはイソプレンの
水素添加物重合体ブロックは、ホットメルト接着剤組成
物に付与したい性能やホットメルト接着剤組成物の用途
等に対応して適宜選択されれば良いが、一般的には、ホ
ットメルト接着剤組成物に優れた粘着性や接着力を付与
したい場合にはブタジエン重合体ブロック又はイソプレ
ン重合体ブロックを選択することが好ましく、又、ホッ
トメルト接着剤組成物に優れた熱安定性や耐酸化性（耐
老化性）を付与したい場合にはブタジエンもしくはイソ
プレンの水素添加物重合体ブロックを選択することが好
ましい。The above-mentioned butadiene polymer block, isoprene polymer block or hydrogenated polymer block of butadiene or isoprene is used in accordance with the performance to be imparted to the hot melt adhesive composition, the use of the hot melt adhesive composition, and the like. It may be appropriately selected, but in general, it is preferable to select a butadiene polymer block or an isoprene polymer block when it is desired to impart excellent tackiness or adhesion to the hot melt adhesive composition, and When it is desired to provide the hot melt adhesive composition with excellent thermal stability and oxidation resistance (aging resistance), it is preferable to select a hydrogenated polymer block of butadiene or isoprene.
【００１６】本発明で用いられる熱可塑性ブロック共重
合体は、前記（ａ）成分〜（ｄ）成分の内の少なくとも
１種と前記（ｅ）成分とから成ることが必要である。こ
の場合、（ａ）成分〜（ｄ）成分は、それぞれ単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。即
ち、本発明で用いられる熱可塑性ブロック共重合体は、
（ａ）成分〜（ｄ）成分の内のいずれか１種と（ｅ）成
分とから成るものであっても良いし、（ａ）成分〜
（ｄ）成分の内の２種以上の混合体と（ｅ）成分とから
成るものであっても良い。It is necessary that the thermoplastic block copolymer used in the present invention comprises at least one of the components (a) to (d) and the component (e). In this case, the components (a) to (d) may be used alone or in combination of two or more. That is, the thermoplastic block copolymer used in the present invention,
Any one of the components (a) to (d) and the component (e) may be used, or the component (a) to the component (a) may be used.
It may be composed of a mixture of two or more of the components (d) and the component (e).
【００１７】本発明で用いられる熱可塑性ブロック共重
合体は、前記（ｅ）成分の含有量が７５重量％以下であ
ることが必要であり、好ましくは１０〜７０重量％であ
る。熱可塑性ブロック共重合体中における（ｅ）成分の
含有量が７５重量％を超えると、ホットメルト接着剤組
成物の凝集力や耐熱性、耐クリープ性等が不十分となっ
たり、べたつきが顕著になる。In the thermoplastic block copolymer used in the present invention, the content of the component (e) needs to be 75% by weight or less, and preferably 10 to 70% by weight. When the content of the component (e) in the thermoplastic block copolymer exceeds 75% by weight, the cohesive force, heat resistance, creep resistance, and the like of the hot melt adhesive composition become insufficient, and stickiness is remarkable. become.
【００１８】又、本発明で用いられる熱可塑性ブロック
共重合体は、特に限定されるものではないが、前記ビニ
ル芳香族炭化水素重合体ブロックの含有量が１５〜４５
重量％であることが好ましい。熱可塑性ブロック共重合
体中におけるビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの含
有量が１５重量％未満であると、ホットメルト接着剤組
成物の凝集力や耐熱性、耐クリープ性等が不十分となる
ことがあり、逆に熱可塑性ブロック共重合体中における
ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの含有量が４５重
量％を超えると、ホットメルト接着剤組成物の粘着性や
接着力等が不十分となることがある。Although the thermoplastic block copolymer used in the present invention is not particularly limited, the content of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block is 15 to 45.
% By weight. When the content of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block in the thermoplastic block copolymer is less than 15% by weight, the cohesive force, heat resistance, creep resistance, and the like of the hot melt adhesive composition become insufficient. Conversely, if the content of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block in the thermoplastic block copolymer exceeds 45% by weight, the tackiness or adhesive strength of the hot melt adhesive composition may be insufficient. May be.
【００１９】本発明のホットメルト接着剤組成物に必須
成分として含有される室温で固形の粘着性付与樹脂とし
ては、上述した熱可塑性ブロック共重合体との相溶性が
良好なものが好ましく、例えば、ロジン、ロジンエステ
ル、テルペン樹脂、Ｃ５系もしくはＣ９系石油樹脂、テ
ルペン−Ｃ５留分もしくはＣ９留分共重合樹脂並びにこ
れらの水素添加樹脂等が挙げられるが、なかでも、ホッ
トメルト接着剤組成物の凝集力低下を来し難く、熱安定
性や色調、臭気等の点でも優れる水素添加樹脂が好適に
用いられる。これらの室温で固形の粘着性付与樹脂は、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。The room temperature solid tackifying resin contained as an essential component in the hot melt adhesive composition of the present invention is preferably one having good compatibility with the above-mentioned thermoplastic block copolymer. Rosin, rosin ester, terpene resin, C5 or C9 petroleum resin, terpene-C5 fraction or C9 fraction copolymer resin, and hydrogenated resins thereof, among which hot melt adhesive compositions A hydrogenated resin which hardly causes a decrease in cohesive strength and is excellent in heat stability, color tone, odor and the like is preferably used. These room temperature solid tackifying resins are:
They may be used alone or in combination of two or more.
【００２０】上記室温で固形の粘着性付与樹脂は、特に
限定されるものではないが、軟化温度が８５〜１２５℃
であるものが好ましく、より好ましくは９０〜１２０℃
である。室温で固形の粘着性付与樹脂の軟化温度が８５
℃未満であると、ホットメルト接着剤組成物の凝集力や
耐熱性、耐クリープ性等が不十分となることがあり、逆
に室温で固形の粘着性付与樹脂の軟化温度が１２５℃を
超えると、ホットメルト接着剤組成物が硬くなり、脆弱
になることがある。The tackifying resin which is solid at room temperature is not particularly limited, but has a softening temperature of 85 to 125 ° C.
And more preferably 90 to 120 ° C.
It is. The softening temperature of the solid tackifying resin at room temperature is 85
When the temperature is lower than 0 ° C, the cohesive strength and heat resistance of the hot melt adhesive composition may be insufficient, and the softening temperature of the solid tackifying resin at room temperature may exceed 125 ° C. If so, the hot melt adhesive composition may become hard and brittle.
【００２１】本発明のホットメルト接着剤組成物に必須
成分として含有される室温で液状の粘着性付与樹脂とし
ては、前述した熱可塑性ブロック共重合体との相溶性が
良好なものが好ましく、例えば、ロジン、ロジンエステ
ル、テルペン樹脂、Ｃ５系もしくはＣ９系石油樹脂、テ
ルペン−Ｃ５留分もしくはＣ９留分共重合樹脂並びにこ
れらの水素添加樹脂等で室温で液状のものや液状ポリブ
テン等が挙げられるが、なかでも、ホットメルト接着剤
組成物の凝集力低下を来し難く、熱安定性や色調、臭気
等の点でも優れる水素添加樹脂で室温で液状のものが好
適に用いられる。これらの室温で液状の粘着性付与樹脂
は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用され
ても良い。As the room temperature liquid tackifier resin contained as an essential component in the hot melt adhesive composition of the present invention, those having good compatibility with the above-mentioned thermoplastic block copolymer are preferable. Rosin, rosin ester, terpene resin, C5 or C9 petroleum resin, terpene-C5 fraction or C9 fraction copolymer resin, hydrogenated resins of these, and liquid polybutene at room temperature, and the like. Above all, a hydrogenated resin which is hardly reduced in the cohesive strength of the hot melt adhesive composition and excellent in heat stability, color tone, odor and the like, and which is liquid at room temperature is preferably used. These tackifying resins which are liquid at room temperature may be used alone or in combination of two or more.
【００２２】本発明のホットメルト接着剤組成物に必須
成分として含有される可塑化オイルとしては、例えば、
パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマチック
系オイル並びにこれらの混合オイル等が挙げられる。こ
れらの可塑化オイルは、単独で用いられても良いし、２
種類以上が併用されても良い。Examples of the plasticizing oil contained as an essential component in the hot melt adhesive composition of the present invention include:
Examples include paraffinic oils, naphthenic oils, aromatic oils, and mixed oils thereof. These plasticizing oils may be used alone or 2
More than one type may be used in combination.
【００２３】前記熱可塑性ブロック共重合体を構成する
（ａ）成分〜（ｅ）成分中のＢがブタジエン重合体ブロ
ックである場合、上記可塑化オイルのなかでも、ホット
メルト接着剤組成物の凝集力低下を来し難く、熱安定性
や臭気等の点でも優れることから、特に限定されるもの
ではないが、アロマチック成分の含有量が５重量％以下
であり、ナフテン成分の含有量が３０重量％以上であっ
て、且つ、パラフィン成分も含有する可塑化オイルが好
適に用いられる。When B in the components (a) to (e) constituting the thermoplastic block copolymer is a butadiene polymer block, the coagulation of the hot-melt adhesive composition can be performed among the above plasticizing oils. Although it is not particularly limited because it hardly causes a decrease in power and is excellent in terms of thermal stability and odor, the content of the aromatic component is 5% by weight or less, and the content of the naphthene component is 30% by weight. Plasticized oils that are not less than% by weight and also contain a paraffin component are preferably used.
【００２４】上記可塑化オイル中におけるアロマチック
成分の含有量が５重量％を超えると、ホットメルト接着
剤組成物の凝集力が著しく低下して接着力が乏しくなっ
たり、臭気が激しくなることがある。又、可塑化オイル
中におけるナフテン成分の含有量が３０重量％未満であ
ると、熱可塑性ブロック共重合体との相溶性が著しく低
下して、ホットメルト接着剤組成物から可塑化オイルが
ブリードアウトし、滲み出しやべたつき等を惹起するこ
とがある。When the content of the aromatic component in the plasticized oil is more than 5% by weight, the cohesive strength of the hot melt adhesive composition is remarkably reduced, so that the adhesive strength becomes poor or the odor becomes severe. is there. When the content of the naphthene component in the plasticized oil is less than 30% by weight, the compatibility with the thermoplastic block copolymer is significantly reduced, and the plasticized oil bleeds out of the hot melt adhesive composition. And may cause oozing or stickiness.
【００２５】又、前記熱可塑性ブロック共重合体を構成
する（ａ）成分〜（ｅ）成分中のＢがイソプレン重合体
ブロック又はブタジエンもしくはイソプレンの水素添加
物重合体ブロックである場合、上記可塑化オイルのなか
でも、ホットメルト接着剤組成物の凝集力低下を来し難
く、熱安定性や臭気等の点でも優れることから、特に限
定されるものではないが、アロマチック成分の含有量が
２重量％以下であり、パラフィン成分の含有量が５０重
量％以上であって、且つ、ナフテン成分も含有する可塑
化オイルが好適に用いられる。In the case where B in the components (a) to (e) constituting the thermoplastic block copolymer is an isoprene polymer block or a hydrogenated polymer block of butadiene or isoprene, Among the oils, the hot melt adhesive composition hardly causes a decrease in cohesive strength, and is excellent in heat stability, odor, etc., but is not particularly limited. % Or less, a plasticized oil having a paraffin content of 50% by weight or more and also containing a naphthene component is preferably used.
【００２６】上記可塑化オイル中におけるアロマチック
成分の含有量が２重量％を超えると、ホットメルト接着
剤組成物の凝集力が著しく低下して接着力が乏しくなっ
たり、臭気が激しくなることがある。又、可塑化オイル
中におけるパラフィン成分の含有量が５０重量％未満で
あると、熱可塑性ブロック共重合体との相溶性が著しく
低下して、ホットメルト接着剤組成物から可塑化オイル
がブリードアウトし、滲み出しやべたつき等を惹起する
ことがある。When the content of the aromatic component in the plasticized oil exceeds 2% by weight, the cohesive strength of the hot melt adhesive composition is remarkably reduced, so that the adhesive strength becomes poor or the odor becomes intense. is there. When the content of the paraffin component in the plasticized oil is less than 50% by weight, the compatibility with the thermoplastic block copolymer is significantly reduced, and the plasticized oil bleeds out of the hot melt adhesive composition. And may cause oozing or stickiness.
【００２７】本発明のホットメルト接着剤組成物の好ま
しい配合組成は、特に限定されるものではないが、
（ａ）成分〜（ｄ）成分の内の少なくとも１種と（ｅ）
成分とから成り、且つ、（ｅ）成分の含有量が７５重量
％以下である熱可塑性ブロック共重合体１００重量部に
対し、室温で固形の粘着性付与樹脂５０〜４００重量部
（より好ましくは７０〜３５０重量部）、室温で液状の
粘着性付与樹脂１０〜２００重量部（より好ましくは２
０〜１８０重量部）、可塑化オイル１０〜２００重量部
（より好ましくは２０〜１８０重量部）である。The preferred composition of the hot melt adhesive composition of the present invention is not particularly limited.
At least one of components (a) to (d) and (e)
And 50 to 400 parts by weight of a solid tackifying resin at room temperature (more preferably, 100 parts by weight of a thermoplastic block copolymer having a content of the component (e) of 75% by weight or less). 70 to 350 parts by weight), 10 to 200 parts by weight (more preferably 2
0 to 180 parts by weight) and 10 to 200 parts by weight (more preferably 20 to 180 parts by weight) of the plasticizing oil.
【００２８】熱可塑性ブロック共重合体１００重量部に
対する室温で固形の粘着性付与樹脂の添加量が５０重量
部未満であると、ホットメルト接着剤組成物の硬度が不
足することがあり、逆に熱可塑性ブロック共重合体１０
０重量部に対する室温で固形の粘着性付与樹脂の添加量
が４００重量部を超えると、ホットメルト接着剤組成物
が脆弱になることがある。If the addition amount of the solid tackifying resin at room temperature to 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer is less than 50 parts by weight, the hardness of the hot-melt adhesive composition may be insufficient. Thermoplastic block copolymer 10
When the amount of the tackifying resin that is solid at room temperature relative to 0 parts by weight exceeds 400 parts by weight, the hot melt adhesive composition may become brittle.
【００２９】又、熱可塑性ブロック共重合体１００重量
部に対する室温で液状の粘着性付与樹脂の添加量が１０
重量部未満であると、ホットメルト接着剤組成物の室温
における粘着性や接着力等が不十分となることがあり、
逆に熱可塑性ブロック共重合体１００重量部に対する室
温で液状の粘着性付与樹脂の添加量が２００重量部を超
えると、ホットメルト接着剤組成物の凝集力が低下した
り、滲み出しが生じ易くなることがある。The amount of the tackifying resin that is liquid at room temperature is 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer.
If the amount is less than parts by weight, the adhesiveness and the like at room temperature of the hot melt adhesive composition may be insufficient,
Conversely, if the amount of the tackifying resin that is liquid at room temperature exceeds 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer, the cohesive strength of the hot melt adhesive composition is reduced or bleeding is likely to occur. May be.
【００３０】さらに、熱可塑性ブロック共重合体１００
重量部に対する可塑化オイルの添加量が１０重量部未満
であると、ホットメルト接着剤組成物の溶融粘度が十分
に低下しないため、高精度の塗布性を得られなかった
り、被着体に対する濡れ性や食い込み性（アンカー性）
が不十分となって、十分な接着力を得られなくなること
があり、逆に熱可塑性ブロック共重合体１００重量部に
対する可塑化オイルの添加量が２００重量部を超える
と、ホットメルト接着剤組成物の凝集力や耐熱性、耐ク
リープ性等が不十分となることがある。Further, the thermoplastic block copolymer 100
If the amount of the plasticizing oil to be added is less than 10 parts by weight, the melt viscosity of the hot melt adhesive composition does not sufficiently decrease, so that high-precision coatability cannot be obtained or wetness to the adherend cannot be obtained. And bite (anchor)
Insufficiently, sufficient adhesive strength may not be obtained. Conversely, if the amount of the plasticizing oil exceeds 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer, the hot melt adhesive composition The cohesive strength, heat resistance, creep resistance, etc. of the product may be insufficient.
【００３１】本発明のホットメルト接着剤組成物が指向
する用途においては、溶融粘度が適度に低くて高精度の
塗布が可能であると共に、優れた粘着性や接着力、凝集
力や耐熱性、耐クリープ性等を有し、且つ、接着部材へ
の滲み出しも殆ど無い等の諸性能をバランス良く兼備し
ていることが要求されるが、上述のような配合組成とす
ることにより、上記諸性能をバランス良く兼備するホッ
トメルト接着剤組成物を得ることが出来る。In applications where the hot-melt adhesive composition of the present invention is intended, the melt viscosity is appropriately low and high-precision coating is possible, and excellent adhesiveness, adhesive strength, cohesive strength and heat resistance, It is required to have various properties such as creep resistance and the like, and almost no bleeding to the adhesive member, etc. A hot melt adhesive composition having a good balance of performance can be obtained.
【００３２】本発明のホットメルト接着剤組成物には、
必須成分である熱可塑性ブロック共重合体、室温で固形
の粘着性付与樹脂、室温で液状の粘着性付与樹脂及び可
塑化オイル以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲
で必要に応じて、ワックス類、充填剤、軟化剤、可塑
剤、界面活性剤、カップリング剤、フェノール系やリン
系、硫黄系等の熱安定剤、酸化防止剤（老化防止剤）、
紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤等の各種添加剤の１
種もしくは２種以上が添加されていても良い。The hot melt adhesive composition of the present invention comprises
Thermoplastic block copolymer which is an essential component, a tackifying resin which is solid at room temperature, a tackifying resin which is liquid at room temperature and a plasticizing oil, if necessary, as long as the object of the present invention is not hindered, Waxes, fillers, softeners, plasticizers, surfactants, coupling agents, phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based heat stabilizers, antioxidants (antioxidants),
1 of various additives such as ultraviolet absorber, colorant, antistatic agent
Seeds or two or more kinds may be added.
【００３３】本発明のホットメルト接着剤組成物の製造
方法は、特別なものではなく、例えば、加熱装置を備え
た攪拌混合機やロール、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、押出機等を用いて、前記必須成分の各所定量と必要
に応じて添加される上記各種添加剤の各所定量とを均一
に加熱溶融混合すれば良い。The method for producing the hot-melt adhesive composition of the present invention is not particularly limited. For example, the above-mentioned essential method can be carried out by using a stirring mixer or a roll equipped with a heating device, a roll, a Banbury mixer, a kneader, an extruder, or the like. The respective predetermined amounts of the components and the respective predetermined amounts of the various additives to be added as needed may be uniformly heated and melted and mixed.
【００３４】[0034]
【作用】本発明のホットメルト接着剤組成物は、前記
（ａ）成分〜（ｄ）成分の内の少なくとも１種と前記
（ｅ）成分とから成る熱可塑性ブロック共重合体を主成
分とし、この熱可塑性ブロック共重合体に対し、室温で
固形の粘着性付与樹脂、室温で液状の粘着性付与樹脂及
び可塑化オイルが添加されて成るので、例えばオレフィ
ン樹脂系材料やセルロース繊維系材料等に対する優れた
粘着性や接着力と高い凝集力や耐熱性、耐クリープ性等
を発揮する。The hot melt adhesive composition of the present invention comprises, as a main component, a thermoplastic block copolymer comprising at least one of the components (a) to (d) and the component (e), To this thermoplastic block copolymer, a solid tackifying resin at room temperature, a tackifying resin liquid at room temperature and a plasticizing oil are added, so that, for example, for an olefin resin-based material or a cellulose fiber-based material, etc. It exhibits excellent tackiness and adhesion, high cohesion, heat resistance, creep resistance, etc.
【００３５】しかも、上記主成分である熱可塑性ブロッ
ク共重合体は、（ｅ）成分としてビニル芳香族炭化水素
重合体ブロックとブタジエン重合体ブロック、イソプレ
ン重合体ブロック又はブタジエンもしくはイソプレンの
水素添加物重合体ブロックとから成るジブロック型共重
合体を７５重量％以下含有するので、ホットメルト接着
剤組成物の溶融粘度は適度に低くなり、高精度の塗布が
可能であるにもかかわらず、接着部材への滲み出しは殆
ど無い高性能のものとなる。In addition, the thermoplastic block copolymer, which is the main component, comprises, as component (e), a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block and a butadiene polymer block, an isoprene polymer block or a hydrogenated product weight of butadiene or isoprene. Since the diblock-type copolymer composed of the united block is contained in an amount of 75% by weight or less, the melt viscosity of the hot-melt adhesive composition is appropriately reduced, and the adhesive member can be applied with high accuracy. High-performance with almost no seepage.
【００３６】[0036]
【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は
「重量部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”, and “%” means “% by weight”.
【００３７】（実施例１）(Example 1)
【００３８】（１）ホットメルト接着剤組成物の作製 熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体（商品名「ＪＳＲ ＴＲ２
６００」、スチレン含有量３２％、ジブロック型共重合
体の含有量６８％、日本合成ゴム社製）１００部、室温
で固形の粘着性付与樹脂として水添石油樹脂（商品名
「アルコンＭ１００」、軟化温度１００℃、荒川化学社
製）２００部、室温で液状の粘着性付与樹脂として水添
炭化水素樹脂（商品名「マルカクリアーＨ」、丸善石油
化学社製）５０部、可塑化オイルとして商品名「シェル
フレックス３７１Ｎ」（アロマチック成分含有量１％、
ナフテン成分含有量４４％、パラフィン成分含有量５５
％、シェル化学社製）５０部及びヒンダードフェノール
系酸化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」、チ
バスペシャルティケミカルズ社製）４部を均一に加熱溶
融混合して、ホットメルト接着剤組成物を作製した。(1) Preparation of Hot Melt Adhesive Composition As a thermoplastic block copolymer, a styrene-butadiene-styrene block copolymer (trade name “JSR TR2”)
600 ", styrene content 32%, diblock copolymer content 68%, 100 parts manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., and hydrogenated petroleum resin (trade name" Alcon M100 ") as a solid tackifying resin at room temperature. 200 parts, softening temperature 100 ° C, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), 50 parts of hydrogenated hydrocarbon resin (trade name “Marca Clear H”, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) as a tackifying resin in a liquid state at room temperature, Product name "Shelflex 371N" (Aromatic component content 1%,
Naphthene content 44%, paraffin content 55
%, Manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) and 4 parts of a hindered phenolic antioxidant (trade name: Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) are uniformly heated and melt-mixed to prepare a hot melt adhesive composition. Produced.
【００３９】（２）評価 上記で得られたホットメルト接着剤組成物の性能（接
着力、保持力、滲み出し性）を以下の方法で評価し
た。その結果は表１に示すとおりであった。(2) Evaluation The performance (adhesive strength, holding power, bleeding property) of the hot melt adhesive composition obtained above was evaluated by the following methods. The results were as shown in Table 1.
【００４０】接着力：ホットメルト接着剤組成物を塗
布温度１４０℃、塗布量０．０５ｇ／ｍの条件でビード
状に塗布して、ポリエチレンフィルムと不織布を接着し
た。次いで、接着物（試験片）を２０℃の雰囲気下に２
４時間放置した後、同雰囲気下で、手で試験片を引き剥
がして破壊状態を目視で観察し、下記判定基準により接
着力を評価した。尚、被着体として用いたポリエチレン
フィルム及び不織布は、主として紙おむつ製品に使用さ
れているものであった。 〔判定基準〕 ○‥‥被着体破断 △‥‥被着体破断と界面剥離またはホットメルト接着剤
組成物の凝集破壊との混在 ×‥‥界面剥離またはホットメルト接着剤組成物の凝集
破壊Adhesive force: The hot melt adhesive composition was applied in the form of beads at an application temperature of 140 ° C. and an application amount of 0.05 g / m, and the polyethylene film and the nonwoven fabric were adhered. Next, the adhesive (test piece) was placed in an atmosphere of 20 ° C. for 2 hours.
After being left for 4 hours, the test piece was peeled off by hand under the same atmosphere, the state of destruction was visually observed, and the adhesive strength was evaluated according to the following criteria. The polyethylene film and the nonwoven fabric used as the adherend were mainly used for disposable diaper products. [Judgment criteria] ○ ‥‥ adherend fracture △ ‥‥ interfacial peeling or cohesive failure of hot melt adhesive composition × ‥‥ interfacial peeling or cohesive failure of hot melt adhesive composition
【００４１】保持力：一方のＰＥＴフィルム（２５μ
ｍ厚）にホットメルト接着剤組成物を約５０μｍの塗布
厚みで塗布し、直ちに他方のＰＥＴフィルム（２５μｍ
厚）を接着して２５ｍｍ幅に切断し、試験片を作製し
た。次いで、試験片の一方の端部に１００ｇの錘を吊る
し、Ｔ型剥離の状態で５０℃の雰囲気下に３時間放置し
た後、取り出して、剥離した長さを測定し、下記判定基
準により保持力を評価した。 〔判定基準〕 ○‥‥剥離長さ１０ｍｍ未満 △‥‥剥離長さ１０ｍｍ〜２０ｍｍ未満 ×‥‥剥離長さ２０ｍｍ以上Retention: One PET film (25 μm)
m thickness), the hot melt adhesive composition was applied to a thickness of about 50 μm, and immediately the other PET film (25 μm
(Thickness) was adhered and cut into a width of 25 mm to prepare a test piece. Next, a 100 g weight is hung on one end of the test piece, left for 3 hours in an atmosphere of 50 ° C. in a T-peeled state, taken out, measured for the length of the peeled, and held according to the following criteria. Power was evaluated. [Judgment criteria] ○ ‥‥ Peel length less than 10 mm △ ‥‥ Peel length 10 mm to less than 20 mm × ‥‥ Peel length 20 mm or more
【００４２】滲み出し性：の場合と同様にして作製
した試験片を市販の紙おむつ製品の圧縮パックされた中
に入れ、４０℃の雰囲気下に１４日間放置した後、取り
出して、ホットメルト接着剤組成物の滲み出しの有無を
目視で観察し、滲み出しの認められた試験片については
剥離性を確認し、下記判定基準により滲み出し性を評価
した。 〔判定基準〕○‥‥ホットメルト接着剤組成物の滲み出
しは認められなかった △‥‥ホットメルト接着剤組成物の滲み出しが若干認め
られたが、容易に剥離することが出来た ×‥‥ホットメルト接着剤組成物の滲み出しが激しく、
剥離も困難であったLeachability: A test piece prepared in the same manner as in the above was placed in a compressed pack of a commercial disposable diaper product, left in an atmosphere of 40 ° C. for 14 days, and then taken out to obtain a hot melt adhesive. The presence or absence of bleeding of the composition was visually observed, and the test piece where bleeding was observed was checked for releasability, and the bleeding property was evaluated according to the following criteria. [Judgment Criteria] ○ ‥‥ No exudation of the hot melt adhesive composition was observed. △ ‥‥ Some exudation of the hot melt adhesive composition was observed, but the exfoliation was easy. × ‥ ‥ The bleeding of the hot melt adhesive composition is severe,
Peeling was also difficult
【００４３】（実施例２）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（商品名「Ｊ
ＳＲ ＴＲ２５００」、スチレン含有量３５％、ジブロ
ック型共重合体の含有量４０％、日本合成ゴム社製）１
００部、室温で固形の粘着性付与樹脂として水添石油樹
脂「アルコンＭ１００」２００部、室温で液状の粘着性
付与樹脂として水添石油樹脂（商品名「リガライトＲ１
０１０」、ハーキュレス社製）５０部、可塑化オイルと
して「シェルフレックス３７１Ｎ」５０部及びヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤「イルガノックス１０１０」
４部、としたこと以外は実施例１の場合と同様にして、
ホットメルト接着剤組成物を作製した。Example 2 The composition of the hot melt adhesive composition was changed to a styrene-butadiene-styrene block copolymer (trade name "J") as a thermoplastic block copolymer.
SR TR2500 ", styrene content 35%, diblock copolymer content 40%, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) 1
00 parts, 200 parts of hydrogenated petroleum resin “Alcon M100” as a solid tackifying resin at room temperature, and hydrogenated petroleum resin (trade name “Rigalite R1”) as a liquid tackifying resin at room temperature
010 ", manufactured by Hercules Co., Ltd.), 50 parts of" Shellflex 371N "as a plasticizing oil, and a hindered phenolic antioxidant" Irganox 1010 ".
4 parts, except that it was 4 parts,
A hot melt adhesive composition was prepared.
【００４４】（実施例３）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体「ＪＳＲ Ｔ
Ｒ２６００」１００部、室温で固形の粘着性付与樹脂と
して水添テルペン系樹脂（商品名「クリアロンＫ４０９
０」、軟化温度９０℃、ヤスハラケミカル社製）２５０
部、室温で液状の粘着性付与樹脂として水添炭化水素樹
脂「マルカクリアーＨ」３０部、可塑化オイルとして
「シェルフレックス３７１Ｎ」５０部及びヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤「イルガノックス１０１０」４
部、としたこと以外は実施例１の場合と同様にして、ホ
ットメルト接着剤組成物を作製した。Example 3 A hot melt adhesive composition was prepared by using a styrene-butadiene-styrene block copolymer "JSR T" as a thermoplastic block copolymer.
R2600 ”, 100 parts, hydrogenated terpene resin (trade name“ Clearon K409 ”) as a solid tackifying resin at room temperature
0 ", softening temperature 90 ° C, manufactured by Yashara Chemical Company) 250
Parts, 30 parts of hydrogenated hydrocarbon resin "Marca Clear H" as a tackifying resin which is liquid at room temperature, 50 parts of "Shellflex 371N" as a plasticizing oil, and a hindered phenolic antioxidant "Irganox 1010" 4
And a hot melt adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1.
【００４５】（実施例４）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体（商品名「ク
インタック３４５０」、スチレン含有量１９％、ジブロ
ック型共重合体の含有量３０％、日本ゼオン社製）１０
０部、室温で固形の粘着性付与樹脂として水添石油樹脂
（商品名「アルコンＰ１００」、軟化温度１００℃、荒
川化学社製）２００部、室温で液状の粘着性付与樹脂と
して水添炭化水素樹脂「マルカクリアーＨ」５０部、可
塑化オイルとして商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ
−９０」（ナフテン成分含有量２９％、パラフィン成分
含有量７１％、出光興産社製）５０部及びヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤「イルガノックス１０１０」４
部、としたこと以外は実施例１の場合と同様にして、ホ
ットメルト接着剤組成物を作製した。Example 4 The composition of the hot melt adhesive composition was changed to a styrene-isoprene-styrene block copolymer (trade name “Quintac 3450”, a styrene content of 19%) as a thermoplastic block copolymer. Diblock copolymer content 30%, manufactured by Zeon Corporation) 10
0 parts, hydrogenated petroleum resin (trade name “Alcon P100”, softening temperature 100 ° C., manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) as a tackifying resin solid at room temperature, hydrogenated hydrocarbon as a liquid tackifying resin at room temperature 50 parts of resin "Mulca Clear H", trade name "Diana Process Oil PW" as plasticizing oil
-90 "(naphthene component content 29%, paraffin component content 71%, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and 50 parts of a hindered phenolic antioxidant" Irganox 1010 "4
And a hot melt adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1.
【００４６】（実施例５）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（商
品名「クレイトンＧ１７２６」、スチレン含有量３０
％、ジブロック型共重合体の含有量７０％、シェル化学
社製）１００部、室温で固形の粘着性付与樹脂として水
添石油樹脂「アルコンＰ１００」２００部、室温で液状
の粘着性付与樹脂として水添石油樹脂「リガライトＲ１
０１０」３０部、可塑化オイルとして「ダイアナプロセ
スオイルＰＷ−９０」５０部及びヒンダードフェノール
系酸化防止剤「イルガノックス１０１０」４部、とした
こと以外は実施例１の場合と同様にして、ホットメルト
接着剤組成物を作製した。Example 5 A hot melt adhesive composition was prepared by using a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (trade name “Clayton G1726”, styrene content 30) as a thermoplastic block copolymer.
%, Content of diblock copolymer 70%, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) 100 parts, hydrogenated petroleum resin "Alcon P100" 200 parts as a solid tackifying resin at room temperature, liquid tackifying resin at room temperature As hydrogenated petroleum resin "Rigalite R1"
010 ”30 parts, as a plasticizing oil“ Diana Process Oil PW-90 ”50 parts and a hindered phenolic antioxidant“ Irganox 1010 ”4 parts, except that it was the same as in Example 1, A hot melt adhesive composition was prepared.
【００４７】（実施例６）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体
（商品名「セプトン２２７７」、スチレン含有量３０
％、ジブロック型共重合体の含有量７０％、クラレ社
製）１００部、室温で固形の粘着性付与樹脂として水添
ジシクロペンタジエン系樹脂（商品名「ＥＣＲ２４０
Ｃ」、軟化温度１００℃、トーネックス社製）２００
部、室温で液状の粘着性付与樹脂として水添炭化水素樹
脂「マルカクリアーＨ」３０部、可塑化オイルとして
「ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０」５０部及びヒン
ダードフェノール系酸化防止剤「イルガノックス１０１
０」４部、としたこと以外は実施例１の場合と同様にし
て、ホットメルト接着剤組成物を作製した。Example 6 The composition of the hot melt adhesive composition was changed to a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (trade name “Septon 2277”, styrene content 30) as a thermoplastic block copolymer.
%, Diblock copolymer content 70%, 100 parts, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and hydrogenated dicyclopentadiene resin (trade name “ECR240”) as a solid tackifying resin at room temperature.
C ", softening temperature 100 ° C, manufactured by Tonex Corporation) 200
Parts, hydrogenated hydrocarbon resin "Marca Clear H" 30 parts as a tackifying resin that is liquid at room temperature, 50 parts "Diana Process Oil PW-90" as a plasticizing oil, and a hindered phenolic antioxidant "Irganox 101"
A hot-melt adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0 was 4 parts.
【００４８】（実施例７）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体「ＪＳＲ Ｔ
Ｒ２５００」１００部、室温で固形の粘着性付与樹脂と
して水添石油樹脂「アルコンＭ１００」２００部、室温
で液状の粘着性付与樹脂として液状ポリブテン（商品名
「ポリブテン３００Ｒ」、出光石油化学社製）５０部、
可塑化オイルとして「シェルフレックス３７１Ｎ」５０
部及びヒンダードフェノール系酸化防止剤「イルガノッ
クス１０１０」４部、としたこと以外は実施例１の場合
と同様にして、ホットメルト接着剤組成物を作製した。Example 7 A hot melt adhesive composition was prepared by using a styrene-butadiene-styrene block copolymer "JSR T" as a thermoplastic block copolymer.
R2500 ”, 100 parts, hydrogenated petroleum resin“ Alcon M100 ”as a solid tackifying resin at room temperature, 200 parts, liquid polybutene as a liquid tackifying resin at room temperature (trade name“ Polybutene 300R ”, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 50 copies,
"Shellflex 371N" 50 as plasticizing oil
A hot-melt adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that parts and 4 parts of a hindered phenolic antioxidant “Irganox 1010” were used.
【００４９】（実施例８）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体「クインタッ
ク３４５０」１００部、室温で固形の粘着性付与樹脂と
して水添ジシクロペンタジエン系樹脂「ＥＣＲ２４０
Ｃ」２００部、室温で液状の粘着性付与樹脂として液状
ポリブテン（商品名「ポリブテン１００Ｒ」、出光石油
化学社製）５０部、可塑化オイルとして「シェルフレッ
クス３７１Ｎ」５０部及びヒンダードフェノール系酸化
防止剤「イルガノックス１０１０」４部、としたこと以
外は実施例１の場合と同様にして、ホットメルト接着剤
組成物を作製した。Example 8 A hot melt adhesive composition was prepared by adding 100 parts of a styrene-isoprene-styrene block copolymer "Quintac 3450" as a thermoplastic block copolymer, and imparting solid tack at room temperature. As a resin, hydrogenated dicyclopentadiene resin “ECR240”
C), 50 parts of liquid polybutene (trade name "Polybutene 100R", manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) as a tackifying resin that is liquid at room temperature, 50 parts of "Shelflex 371N" as a plasticizing oil, and hindered phenol-based oxidation A hot melt adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of the inhibitor "Irganox 1010" was used.
【００５０】（比較例１）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（商品名「ク
レイトンＤ１１１８」、スチレン含有量３１％、ジブロ
ック型共重合体の含有量８０％、シェル化学社製）１０
０部、室温で固形の粘着性付与樹脂として水添石油樹脂
「アルコンＭ１００」２００部、室温で液状の粘着性付
与樹脂として水添炭化水素樹脂「マルカクリアーＨ」５
０部、可塑化オイルとして「シェルフレックス３７１
Ｎ」５０部及びヒンダードフェノール系酸化防止剤「イ
ルガノックス１０１０」４部、としたこと以外は実施例
１の場合と同様にして、ホットメルト接着剤組成物を作
製した。Comparative Example 1 A hot-melt adhesive composition was prepared using a styrene-butadiene-styrene block copolymer (trade name “Clayton D1118”, a styrene content of 31%, Content of block type copolymer 80%, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) 10
0 parts, 200 parts of hydrogenated petroleum resin "Alcon M100" as a solid tackifying resin at room temperature, and hydrogenated hydrocarbon resin "Marca Clear H" 5 as a liquid tackifying resin at room temperature
0 parts, as plasticizing oil "Shellflex 371
N "and 4 parts of the hindered phenolic antioxidant" Irganox 1010 "were prepared in the same manner as in Example 1 to prepare a hot melt adhesive composition.
【００５１】（比較例２）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体「ＪＳＲ Ｔ
Ｒ２６００」１００部、室温で固形の粘着性付与樹脂と
して水添石油樹脂「アルコンＭ１００」１８０部、可塑
化オイルとして「シェルフレックス３７１Ｎ」２２０部
及びヒンダードフェノール系酸化防止剤「イルガノック
ス１０１０」４部、としたこと以外は実施例１の場合と
同様にして、ホットメルト接着剤組成物を作製した。(Comparative Example 2) The composition of the hot melt adhesive composition was changed to a thermoplastic block copolymer as a styrene-butadiene-styrene block copolymer "JSR T
R2600 "100 parts, hydrogenated petroleum resin" Alcon M100 "180 parts as a solid tackifying resin at room temperature, 220 parts" Shellflex 371N "as a plasticizing oil, and a hindered phenolic antioxidant" Irganox 1010 "4 And a hot melt adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1.
【００５２】（比較例３）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体「クインタッ
ク３４５０」１００部、室温で固形の粘着性付与樹脂と
して水添石油樹脂「アルコンＰ１００」２００部、可塑
化オイルとして「ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０」
２００部及びヒンダードフェノール系酸化防止剤「イル
ガノックス１０１０」４部、としたこと以外は実施例１
の場合と同様にして、ホットメルト接着剤組成物を作製
した。Comparative Example 3 A hot melt adhesive composition was prepared by adding 100 parts of a styrene-isoprene-styrene block copolymer "Quintac 3450" as a thermoplastic block copolymer and imparting solid tack at room temperature. 200 parts of hydrogenated petroleum resin "Alcon P100" as resin and "Diana Process Oil PW-90" as plasticizing oil
Example 1 except that 200 parts and 4 parts of a hindered phenolic antioxidant "Irganox 1010" were used.
In the same manner as in the above case, a hot melt adhesive composition was prepared.
【００５３】（比較例４）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体「ク
レイトンＧ１７２６」１００部、室温で固形の粘着性付
与樹脂として水添石油樹脂「アルコンＰ１００」２００
部、可塑化オイルとして「ダイアナプロセスオイルＰＷ
−９０」２００部及びヒンダードフェノール系酸化防止
剤「イルガノックス１０１０」４部、としたこと以外は
実施例１の場合と同様にして、ホットメルト接着剤組成
物を作製した。(Comparative Example 4) A hot melt adhesive composition was prepared by mixing 100 parts of a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer "Clayton G1726" as a thermoplastic block copolymer and a solid tack at room temperature. Hydrogenated petroleum resin "Alcon P100" 200 as the imparting resin
Part, plasticizing oil "Diana Process Oil PW
A hot melt adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 200 parts of “-90” and 4 parts of a hindered phenolic antioxidant “Irganox 1010” were used.
【００５４】（比較例５）ホットメルト接着剤組成物の
配合組成を、熱可塑性ブロック共重合体としてスチレン
−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体
「セプトン２２７７」１００部、室温で固形の粘着性付
与樹脂として水添石油樹脂「アルコンＰ１００」２００
部、可塑化オイルとして「ダイアナプロセスオイルＰＷ
−９０」２００部及びヒンダードフェノール系酸化防止
剤「イルガノックス１０１０」４部、としたこと以外は
実施例１の場合と同様にして、ホットメルト接着剤組成
物を作製した。Comparative Example 5 A hot melt adhesive composition was prepared by mixing 100 parts of a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer “Septon 2277” as a thermoplastic block copolymer and a solid tack at room temperature. Hydrogenated petroleum resin "Alcon P100" 200 as the imparting resin
Part, plasticizing oil "Diana Process Oil PW
A hot melt adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 200 parts of “-90” and 4 parts of a hindered phenolic antioxidant “Irganox 1010” were used.
【００５５】実施例２〜実施例８、及び、比較例１〜比
較例５で得られた１２種類のホットメルト接着剤組成物
の性能（接着力、保持力、滲み出し性）を実施例
１の場合と同様にして評価した。その結果は表１に示す
とおりであった。The performances (adhesive strength, holding power, bleeding property) of the twelve kinds of hot melt adhesive compositions obtained in Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were measured in Example 1. The evaluation was performed in the same manner as in the above case. The results were as shown in Table 1.
【００５６】[0056]
【表１】[Table 1]
【００５７】表１から明らかなように、本発明による実
施例１〜実施例８のホットメルト接着剤組成物は、いず
れも優れた接着力と保持力（耐剥離クリープ性）を発揮
し、且つ、４０℃の雰囲気下に長期間放置した場合でも
滲み出しが無く、優れたバランスの性能を示した。As is clear from Table 1, the hot melt adhesive compositions of Examples 1 to 8 according to the present invention exhibit excellent adhesive strength and holding power (peeling creep resistance), and Even when left in an atmosphere of 40 ° C. for a long period of time, there was no bleeding and excellent balance performance was exhibited.
【００５８】これに対し、ジブロック型共重合体の含有
量が７５重量％を超えていた（８０重量％）熱可塑性ブ
ロック共重合体を用いた比較例１のホットメルト接着剤
組成物は、滲み出しが激しく、保持力（耐剥離クリープ
性）も劣っていた。On the other hand, the hot melt adhesive composition of Comparative Example 1 using a thermoplastic block copolymer having a diblock type copolymer content of more than 75% by weight (80% by weight) The bleeding was severe, and the holding power (peeling creep resistance) was poor.
【００５９】又、室温で液状の粘着性付与樹脂を含有さ
せず、可塑化オイルの添加量が多かった比較例２〜比較
例５のホットメルト接着剤組成物は、保持力（耐剥離ク
リープ性）が弱く、滲み出しも激しかった。The hot-melt adhesive compositions of Comparative Examples 2 to 5, which did not contain a tackifying resin which is liquid at room temperature and contained a large amount of plasticizing oil, exhibited a holding force (peeling creep resistance). ) Was weak and bleeding was severe.
【００６０】[0060]
【発明の効果】以上述べたように、本発明のホットメル
ト接着剤組成物は、溶融粘度が適度に低くて高精度の塗
布が可能であると共に、例えばオレフィン樹脂系材料や
セルロース繊維系材料等に対する優れた粘着性や接着力
を有し、しかも凝集力や耐熱性、耐クリープ性等が高
く、且つ、接着部材への滲み出しも殆ど無い高性能のも
のであるので、例えば紙おむつのような衛生用品や生理
用品等の接着剤として好適に用いられる。As described above, the hot melt adhesive composition of the present invention has a moderately low melt viscosity and can be applied with high precision, and can be used for, for example, olefin resin-based materials and cellulose fiber-based materials. It has excellent adhesiveness and adhesive strength, and has high cohesive strength, heat resistance, creep resistance, etc., and has almost no bleeding to the adhesive member. It is suitably used as an adhesive for sanitary products and sanitary products.
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