【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、加熱殺菌可能なラ
イナー付きキャップに関するもので、より詳細には環境
適応性、衛生的特性、耐レトルト性、耐熱密封性、耐衝
撃密封性及び成形加工性の組合せに優れたライナー付キ
ャップに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sterilizable cap with a liner, and more particularly to environmental adaptability, sanitary properties, retort resistance, heat-resistant sealing, impact-resistant sealing, and moldability. And a liner cap excellent in the combination of
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来レトルト殺菌可能なキャップのライ
ナーとしては、塩化ビニル系樹脂のプラスチゾルから形
成されたライナーが広く使用されている。この塩化ビニ
ル系樹脂のライナーは、耐熱性や密封性能の点では満足
しうるものであるが、可塑剤及び残留モノマーによる衛
生的な問題、環境ホルモンに対する懸念及び焼却廃棄の
困難な問題などから、これに代替できるライナー材の出
現が望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, a liner formed from a plastisol of a vinyl chloride resin has been widely used as a liner for a cap that can be sterilized by retort. This vinyl chloride resin liner is satisfactory in terms of heat resistance and sealing performance, but from sanitary problems due to plasticizers and residual monomers, concerns about environmental hormones and difficult problems of incineration disposal, There is a demand for an alternative liner material.
【０００３】特開昭６３−１５２５５７号公報には、Ａ
（ａ）モノオレフィン共重合ゴム１０〜１００重量部、
（ｂ）ポリオレフィン系樹脂及び／またはポリエステル
系エラストマー９０〜０重量部、（ｃ）架橋剤０．０１
〜３重量部を溶融混練し架橋させた組成物 ３０〜９０
重量％、Ｂポリオレフィン系樹脂及び／またはポリエス
テル系エラストマー７０〜１０重量％を均一混合した重
合体組成物よりなる耐熱性に優れたキャップライナーが
記載されている。[0003] JP-A-63-152557 discloses A
(A) 10 to 100 parts by weight of a monoolefin copolymer rubber,
(B) 90 to 0 parts by weight of a polyolefin-based resin and / or polyester-based elastomer, and (c) a crosslinking agent 0.01
30 to 90 parts by melt-kneading to 3 parts by weight and crosslinking.
A cap liner having excellent heat resistance and comprising a polymer composition in which 70% to 10% by weight of a B polyolefin resin and / or a polyester elastomer is uniformly mixed is described.
【０００４】また、特開平３−１８２５８６号公報に
は、ポリプロピレン系樹脂５０〜５重量％、水素添加ブ
ロック共重合エラストマー５０〜９５重量％からなる樹
脂組成物１００重量部に対し、滑剤０．１〜５重量部を
混合した重合体組成物よりなるプラスチックキャップ用
ライナーが記載されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-182586 discloses that a lubricant is used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight of a resin composition comprising 50 to 5% by weight of a polypropylene resin and 50 to 95% by weight of a hydrogenated block copolymer elastomer. A liner for a plastic cap comprising a polymer composition mixed with about 5 to 5 parts by weight is described.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、公知の
非塩化ビニル系樹脂系の熱可塑性エラストマーは、環境
適応性や衛生的特性においては満足しうるものであって
も、耐レトルト性、耐熱密封性、耐衝撃密封性及び成形
加工性の組合せに関して満足しうるものは未だ知られて
いない。However, known non-vinyl chloride resin-based thermoplastic elastomers are satisfactory in terms of environmental adaptability and sanitary properties, but are resistant to retort and heat sealing. However, there is no known satisfactory combination of impact resistance and molding processability.
【０００６】一般に、瓶詰め製品の保存性を向上させる
ために、加熱殺菌包装は広く使用されている技法であ
り、レトルト殺菌を始めとして、湯殺菌、熱間充填等が
行われているが、油脂や脂肪などを含む中性食品ではレ
トルト殺菌が必要であり、具体的には１２０℃で３０分
間程度の殺菌処理に耐えることが要求される。公知の熱
可塑性エラストマーは上記殺菌条件に耐えることができ
ないものが多く、また上記殺菌条件に耐えるものでは、
キャップライナーに必要な柔軟性やクッション性に欠け
るという欠点を有している。[0006] Generally, heat sterilization packaging is a widely used technique for improving the preservability of bottled products, and retort sterilization, hot water sterilization, hot filling and the like are performed. Neutral foods containing fats and fats require retort sterilization, and more specifically, must withstand sterilization at 120 ° C. for about 30 minutes. Many known thermoplastic elastomers cannot withstand the above sterilization conditions, and those that can withstand the above sterilization conditions,
It has the disadvantage of lacking the flexibility and cushioning properties required for cap liners.
【０００７】容器蓋用ライナー材としては、柔軟性やク
ッション性に富んでいるという基本的物性に加えて、耐
熱密封性、耐衝撃密封性や成形加工性に優れていること
が要求される。本明細書において、耐熱密封性及び耐衝
撃密封性とは、容器蓋のライナー材が前述したレトルト
殺菌に付された後にも尚密封性を保持し、またレトルト
殺菌後に落下等による衝撃を受けた場合にも尚密封性を
保持することを意図しており、このような要求を満足す
るライナー材も未だ知られていない。[0007] In addition to the basic physical properties of being excellent in flexibility and cushioning properties, the liner material for container lids is required to be excellent in heat resistance, impact resistance, and moldability. In this specification, the heat-resistant sealing property and the impact-resistant sealing property mean that the container liner material retains the sealing property even after being subjected to the retort sterilization described above, and also receives an impact due to dropping or the like after the retort sterilization. Even in such a case, it is intended to maintain the hermeticity, and a liner material satisfying such requirements has not yet been known.
【０００８】生産性、衛生性及びコストに優れたライナ
ーの成形法として、所謂インシェルモールド法が知られ
ており、この方法によれば、容器蓋殻体内に押出機で材
料を供給し、一定量ずつ切断して殻体の中央に落とし、
型押し成形でライナーを成形するか、或いは型内に容器
蓋殻体をインサートして、射出機からの樹脂の射出によ
りその場でライナーに成形する。しかしながら、ライナ
ー材の種類によっては押出機や射出機での成形が出来な
いものもあり、これは、成形条件にもよるが、材料の影
響がより大きい。A so-called in-shell molding method is known as a method for forming a liner excellent in productivity, hygiene and cost. According to this method, a material is supplied into a container lid shell by an extruder, and a predetermined amount is supplied. Cut it by the amount and drop it in the center of the shell,
A liner is formed by embossing, or a container lid is inserted into a mold, and the liner is formed on the spot by injecting a resin from an injection machine. However, some types of liner materials cannot be molded by an extruder or an injection machine, and this depends on the molding conditions, but the influence of the material is greater.
【０００９】そこで、本発明の目的は、環境適応性、衛
生的特性、耐レトルト性、耐熱密封性、耐衝撃密封性及
び成形加工性の組合せに優れたライナー付キャップ、つ
まりレトルト殺菌が可能でありながら、レトルト殺菌後
にも密封に必要な柔軟性及びクッション性を備えてお
り、更に押出や射出によるライナーへの成形が可能なラ
イナーを備えたキャップを提供するにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a cap with a liner which is excellent in a combination of environmental adaptability, sanitary properties, retort resistance, heat sealing resistance, impact sealing resistance and moldability, that is, retort sterilization is possible. However, it is an object of the present invention to provide a cap having a liner which has the flexibility and cushioning properties necessary for sealing even after retort sterilization, and which can be formed into a liner by extrusion or injection.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、キャッ
プ殻体と該殻体の内面側に施されたライナーとから成る
キャップにおいて、前記ライナーがポリプロピレン系樹
脂とエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム
とを二成分基準で３：７乃至５：５の重量比で含有し、
これらの合計当たり軟化剤を３０乃至５０重量％の量で
含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から
成り、前記共重合体ゴムは架橋され、且つその分散粒径
が５μｍ以下であり、永久圧縮歪み（ＪＩＳ−Ｋ６３０
１）が７０℃−２２時間の条件下で５０％以下、ＪＩＳ
−Ａ硬度が７０以下であり、且つ１２０℃における引っ
張り強度が０．５ＭＰａ以上であることを特徴とする加
熱殺菌可能なキャップが提供される。本発明のキャップ
においては、 １．キャップ殻体が金属製であり且つキャップ殻体とラ
イナーとが酸変性プロピレン系重合体を分散させた接着
性塗料乃至ポリプロピレン系樹脂フィルムを介して接着
されていること、 ２．キャップ殻体とライナーとがライナーの外周側に非
接着部を有するように部分接着されていること、 ３．ライナーがオレフィン系樹脂エラストマーの溶融押
出と型押し或いはインサート射出成形により形成されて
おり、瓶口が接触する部分にリング状の溝形状を有する
こと、が好ましい。According to the present invention, there is provided a cap comprising a cap shell and a liner provided on the inner surface side of the shell, wherein the liner is made of a polypropylene resin and an ethylene / propylene / non-conjugated diene. Containing a copolymer rubber in a weight ratio of 3: 7 to 5: 5 on a two-component basis,
The copolymer rubber is composed of an olefin-based thermoplastic elastomer composition containing a softener in an amount of 30 to 50% by weight based on the total thereof, the copolymer rubber is crosslinked, and the dispersed particle size is 5 μm or less, and the permanent compression set (JIS-K630
1) is 50% or less under the condition of 70 ° C. for 22 hours, JIS
A heat-sterilizable cap characterized by having -A hardness of 70 or less and a tensile strength at 120 ° C of 0.5 MPa or more is provided. In the cap of the present invention, 1. The cap shell is made of metal, and the cap shell and the liner are bonded via an adhesive paint or a polypropylene resin film in which an acid-modified propylene polymer is dispersed; 2. The cap shell and the liner are partially adhered so as to have a non-adhered portion on the outer peripheral side of the liner; It is preferable that the liner is formed by melt extrusion of an olefin-based resin elastomer and embossing or insert injection molding, and has a ring-shaped groove shape at a portion where the bottle mouth contacts.
【００１１】[0011]
【発明の実施形態】［作用］本発明のキャップは、キャ
ップ殻体と該殻体の内面側に施されたライナーとから成
るが、このライナーとして、（Ａ）ポリプロピレン系樹
脂とエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム
とを二成分基準で３：７乃至５：５の重量比で含有し、
これらの合計当たり軟化剤を３０乃至５０重量％の量で
含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から
成り、（Ｂ）前記共重合体ゴムは架橋され、且つその分
散粒径が５μｍ以下であり、且つ（Ｃ）永久圧縮歪み
（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）が７０℃−２２時間の条件下で
５０％以下、ＪＩＳ−Ａ硬度が７０以下であり、且つ１
２０℃における引っ張り強度が０．５ＭＰａ以上である
ものを用いたことが特徴である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Operation] The cap of the present invention comprises a cap shell and a liner provided on the inner surface side of the shell. As the liner, (A) a polypropylene resin and ethylene propylene A non-conjugated diene copolymer rubber in a weight ratio of 3: 7 to 5: 5 on a two-component basis,
An olefin-based thermoplastic elastomer composition containing a softener in an amount of 30 to 50% by weight based on the total thereof, (B) the copolymer rubber is crosslinked, and the dispersed particle size is 5 μm or less; And (C) a permanent compression set (JIS-K6301) of 50% or less under conditions of 70 ° C. for 22 hours, a JIS-A hardness of 70 or less, and 1
It is a feature that a material having a tensile strength at 20 ° C. of 0.5 MPa or more is used.
【００１２】先ず、本発明で用いるライナーは、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物から成るが、（ａ）
ポリプロピレン系樹脂は組成物に耐熱性を付与するため
のハードセグメントであり、（ｂ）エチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン共重合体ゴムは組成物に柔軟性、ゴム
弾性を付与するためのソフトセグメントであり、（ｃ）
軟化剤は組成物の硬度を調整するための成分であるが、
これらを上述した特定の割合で含有することが、前述し
た組合せ特性に関して重要である。First, the liner used in the present invention comprises an olefin-based thermoplastic elastomer composition.
The polypropylene resin is a hard segment for imparting heat resistance to the composition, and the (b) ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber is a soft segment for imparting flexibility and rubber elasticity to the composition. Yes, (c)
Softener is a component for adjusting the hardness of the composition,
It is important to include these in the above-mentioned specific proportions with respect to the above-mentioned combination properties.
【００１３】即ち、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の量が
上記範囲を下回り或いは（ｂ）エチレン・プロピレン・
非共役ジエン共重合体ゴムの量が上記範囲を上回るエラ
ストマー組成物では、耐レトルト性に劣り、特に耐熱密
封性が上記範囲内にある場合に比して著しく低下するよ
うになる。また、このエラストマー組成物では、ライナ
ーへの成形性も低下する傾向がある（後述する比較例１
参照）。一方、ポリプロピレン系樹脂の量が上記範囲を
上回り或いはエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合体ゴムの量が上記範囲を下回るエラストマー組成物で
は、柔軟性やクッション性が低下し、特に耐衝撃密封性
が上記範囲内にある場合に比して著しく低下するように
なる（後述する比較例２参照）。That is, (a) the amount of the polypropylene resin falls below the above range or (b) ethylene-propylene-propylene resin
An elastomer composition in which the amount of the non-conjugated diene copolymer rubber exceeds the above-mentioned range is inferior in retort resistance, and in particular, the heat-resistant sealing property is remarkably reduced as compared with the case where it is within the above-mentioned range. Further, in this elastomer composition, the moldability to the liner also tends to decrease (Comparative Example 1 described later).
reference). On the other hand, in an elastomer composition in which the amount of the polypropylene resin exceeds the above range or the amount of the ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber falls below the above range, the flexibility and cushioning properties are reduced, and particularly, the impact resistance is improved. Is significantly lower than that in the above range (see Comparative Example 2 described later).
【００１４】本発明に用いるエラストマー組成物では、
（ｃ）軟化剤の量が上記範囲内にあることも重要であ
り、軟化剤の量が上記範囲を下回るエラストマー組成物
では、柔軟性やクッション性が低下し、特に耐衝撃密封
性が上記範囲内にある場合に比して著しく低下するよう
になる（後述する比較例３参照）。一方、軟化剤の量が
上記範囲を上回るエラストマー組成物では、耐熱性その
もの（耐レトルト性）が著しく低下し、耐熱密封性や耐
衝撃密封性が上記範囲内にある場合に比して共に著しく
低下するようになる（後述する比較例４参照）。In the elastomer composition used in the present invention,
(C) It is also important that the amount of the softening agent is within the above range, and in the elastomer composition in which the amount of the softening agent is lower than the above range, the flexibility and cushioning property are reduced, and particularly, the impact sealing resistance is in the above range. (See Comparative Example 3 described later). On the other hand, in the case of an elastomer composition in which the amount of the softener exceeds the above range, the heat resistance itself (retort resistance) is significantly reduced, and both the heat resistance and the impact resistance are remarkably lower than those in the above range. (See Comparative Example 4 described later).
【００１５】本発明に用いるエラストマー組成物では、
共重合体ゴム（ｂ）は、架橋され、特に架橋度が９０％
以上、特に９７％以上であり、且つその分散粒径が５μ
ｍ以下であることも、エラストマー組成物の耐熱性や成
形性を向上させ、且つ永久変形を小さなレベルに抑制す
るために重要である。即ち、エラストマー組成物中の共
重合体ゴム（ｂ）を高度に架橋し、しかもポリプロピレ
ン系樹脂マトリックス中に微粒化分散させることによ
り、要求される特性の組合せを実現することが可能とな
る。In the elastomer composition used in the present invention,
The copolymer rubber (b) is crosslinked, and particularly has a crosslinking degree of 90%.
Above, especially 97% or more, and the dispersed particle size is 5 μm.
The value of m or less is also important for improving the heat resistance and moldability of the elastomer composition and for suppressing permanent deformation to a small level. That is, the required combination of properties can be realized by highly crosslinking the copolymer rubber (b) in the elastomer composition and, further, atomizing and dispersing the copolymer rubber (b) in the polypropylene resin matrix.
【００１６】先ず、共重合体ゴム（ｃ）の分散粒径が５
μｍを上回ると、柔軟性や耐クッション性が低下し、耐
衝撃密封性が５μｍ以内にある場合に比して著しく低下
し、成形性も低下する傾向がある（後述する比較例５参
照）。一方、共重合体ゴム（ｃ）の架橋が不十分である
と、エラストマー組成物のライナーに必要な基本的物性
値が低下すると共に、耐レトルト性が不十分なものとな
り、耐熱密封性及び耐衝撃密封性共に、大きく低下する
（後述する比較例６参照）。First, the dispersed particle size of the copolymer rubber (c) is 5
If it exceeds μm, the flexibility and cushion resistance are reduced, and the impact sealing resistance is significantly reduced as compared with the case where it is within 5 μm, and the moldability tends to be reduced (see Comparative Example 5 described later). On the other hand, if the cross-linking of the copolymer rubber (c) is insufficient, the basic physical properties required for the liner of the elastomer composition decrease, and the retort resistance becomes insufficient. Both impact sealing properties are significantly reduced (see Comparative Example 6 described later).
【００１７】本発明者らは、更にレトルト殺菌可能なラ
イナーに要求される基本的な特性について検討した結
果、永久圧縮歪み（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）が７０℃−２
２時間の条件下で５０％よりも小さく、ＪＩＳ−Ａ硬度
が７０以下であり、且つ１２０℃における引っ張り強度
が０．５ＭＰａ以上であることが必要であることが分か
った。即ち、永久圧縮歪み（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）が５
０％以上となり、或いはＪＩＳ−Ａ硬度が７０を越える
と、ライナーとしての耐衝撃密封性が低下する。また、
１２０℃における引っ張り強度が０．５ＭＰａを下回る
と、耐熱密封性が何れも低下する。The present inventors further studied the basic characteristics required for a retort-sterilizable liner, and found that the permanent compression set (JIS-K6301) was 70 ° C.-2.
It was found that it was necessary that the JIS-A hardness was less than 50% under 2 hours, the JIS-A hardness was 70 or less, and the tensile strength at 120 ° C. was 0.5 MPa or more. That is, the permanent compression set (JIS-K6301) is 5
If it is 0% or more, or if the JIS-A hardness exceeds 70, the impact sealing resistance as a liner is reduced. Also,
If the tensile strength at 120 ° C. is less than 0.5 MPa, the heat-resistant sealing properties are all reduced.
【００１８】以上のように、本発明によれば、前述した
３成分の組成（Ａ）、共重合体ゴムの架橋の程度と分散
粒径（Ｂ）及び基本的物性（Ｃ）の全てを満足するオレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物を用いることによ
り、レトルト殺菌が可能でありながら、レトルト殺菌後
にも密封に必要な柔軟性及びクッション性を備えてお
り、更に押出や射出によるライナーへの成形が可能なラ
イナーを備えたキャップを提供することができる。As described above, according to the present invention, all of the above-described three-component composition (A), the degree of crosslinking of the copolymer rubber, the dispersed particle size (B), and the basic physical properties (C) are satisfied. By using an olefin-based thermoplastic elastomer composition that can be retorted, it has the flexibility and cushioning properties necessary for sealing even after retort sterilization, and can be molded into a liner by extrusion or injection A cap with a suitable liner can be provided.
【００１９】本発明では、レトルト殺菌に付されること
から、キャップ殻体が耐熱性に優れた金属製であること
が好ましい。ところが、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物は金属への接着性に欠けるという問題を有し
ている。本発明では、キャップ殻体とライナーとを、酸
変性プロピレン系重合体を分散させた接着性塗料乃至ポ
リプロピレン系樹脂フィルムを介して接着させることに
より、レトルト殺菌に耐える接着構造を形成させること
ができる。In the present invention, since the cap shell is subjected to retort sterilization, it is preferable that the cap shell is made of metal having excellent heat resistance. However, the olefin-based thermoplastic elastomer composition has a problem of lacking adhesiveness to metal. In the present invention, an adhesive structure resistant to retort sterilization can be formed by bonding the cap shell and the liner through an adhesive paint or a polypropylene resin film in which an acid-modified propylene polymer is dispersed. .
【００２０】上記の接着構造のライナー付キャップで
は、キャップ殻体とライナーとがライナーの外周側に非
接着部を有するように部分接着されていることが、密封
性能、特に耐衝撃密封性能の点で好ましい。即ち、後述
する表３に示すとおり、全面接着したライナーに比し
て、外周側に非接着部を設けた部分接着ライナーでは耐
衝撃性能に優れている。In the cap with a liner having the above-mentioned adhesive structure, the cap shell and the liner are partially bonded to each other so as to have a non-adhered portion on the outer peripheral side of the liner. Is preferred. That is, as shown in Table 3 below, a partially adhesive liner having a non-adhesive portion on the outer peripheral side is superior in impact resistance as compared with a liner entirely adhered.
【００２１】本発明のキャップでは、ライナーがオレフ
ィン系樹脂エラストマーの溶融押出と型押し或いはイン
サート射出成形により形成されており、瓶口が接触する
部分にリング状の溝形状を有することが好ましい。上記
の成形法では、キャップ殻体の中で、溶融樹脂から直接
ライナーが形成されるため、形成されるライナーはきわ
めて衛生的であり、面倒な手数も不要で生産性にも優れ
ているという特徴がある。ライナー形状としても任意の
シール形状のものが得られるが、ビン高が接触する部分
をリング状の溝形状とすると、耐衝撃密封性に優れたラ
イナーが得られると共に、開栓時の開栓トルクを比較的
低いレベルに抑制し、易開栓性を向上させることができ
る。In the cap of the present invention, the liner is formed by melt extrusion of an olefin resin elastomer and embossing or insert injection molding, and preferably has a ring-shaped groove at a portion where the bottle mouth comes into contact. In the above molding method, since the liner is formed directly from the molten resin in the cap shell, the formed liner is extremely sanitary, requires no troublesome work, and is excellent in productivity. There is. Any seal shape can be obtained as the liner shape.However, if the portion where the bottle height comes into contact is formed as a ring-shaped groove shape, a liner with excellent impact-sealing resistance can be obtained, and the opening torque at the time of opening is opened. Can be suppressed to a relatively low level, and the easy-opening property can be improved.
【００２２】［オレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物の成分］本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、必須成分として、ポリプロピレン系樹
脂、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム
および軟化剤を含有するものであるが、以下これらの成
分について説明する。[Components of Olefin-Based Thermoplastic Elastomer Composition] The olefin-based thermoplastic elastomer composition used in the present invention comprises, as essential components, a polypropylene-based resin, an ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber and a softener. These components will be described below.
【００２３】（ａ）ポリプロピレン系樹脂 本発明において、ポリプロピレン系樹脂としては、ホモ
ポリプロピレンの他に結晶性であるという条件下に、プ
ロピレンと他のオレフィンとの共重合体も使用しうる。
これらのポリプロピレン系樹脂は、アイソタクティック
ポリプロピレンやシンジオタクティックポリプロピレン
であってもよい。プロピレン含有量が９５重量％以上で
あるという条件下にプロピレン−エチレン共重合体、プ
ロピレン−ブテン１共重合体、プロピレン−エチレン−
ブテン１共重合体なども使用できる。これらの共重合体
はブロック共重合体でもよく、またランダム共重合体で
あってもよい。更に、ホモポリプロピレンと上記共重合
体とのブレンド物であってもよい。(A) Polypropylene Resin In the present invention, a copolymer of propylene and another olefin may be used as the polypropylene resin under the condition that it is crystalline, in addition to homopolypropylene.
These polypropylene resins may be isotactic polypropylene or syndiotactic polypropylene. Propylene-ethylene copolymer, propylene-butene 1 copolymer, propylene-ethylene-
Butene 1 copolymer can also be used. These copolymers may be block copolymers or random copolymers. Further, a blend of homopolypropylene and the above copolymer may be used.
【００２４】本発明に用いるポリプロピレン系樹脂は、
２３０℃−２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート
（ＪＩＳ Ｋ７２１０）が０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、
好適には１乃至５０ｇ／１０ｍｉｎのものであること
が、成形性やライナー特性の点で好ましい。The polypropylene resin used in the present invention comprises:
The melt flow rate (JIS K7210) under a load of 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.5 g / 10 min or more,
It is preferably 1 to 50 g / 10 min in terms of moldability and liner characteristics.
【００２５】（ｂ）エチレン・プロピレン・非共役ポリ
エン共重合ゴム 本発明において使用するエチレン・プロピレン・非共役
ジエン共重合体ゴムは、エチレン、プロピレン及び非共
役ジエンを必須成分とする共重合体ゴムである。(B) Ethylene / propylene / non-conjugated polyene copolymer rubber The ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber used in the present invention is a copolymer rubber containing ethylene, propylene and a non-conjugated diene as essential components. It is.
【００２６】非共役ジエンとしては、鎖状ジエン類或い
は環状ジエン類が単独或いは２種以上の組合せで用いる
ことができ、例えば１，４−ヘキサジエン、３−メチル
−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサ
ジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４，５−
ジメチル−１，４−ヘキサジエンなどの鎖状非共役ジエ
ン類、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジシク
ロオクタジエンなどの環状非共役ジエン類などが使用さ
れるが、勿論この例に限定されない。As the non-conjugated diene, chain dienes or cyclic dienes can be used alone or in combination of two or more. For example, 1,4-hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-diene Methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 4,5-
Chain non-conjugated dienes such as dimethyl-1,4-hexadiene and cyclic non-conjugated dienes such as 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene and dicyclooctadiene are used. However, the present invention is not limited to this example.
【００２７】この共重合体ゴムにおけるエチレン単位と
プロピレン単位のモル比（エチレン／プロピレン）が５
０／５０乃至９０／１０であるもの、特に５５／４５乃
至８５／１５の範囲内にあることが好ましい。一方、非
共役ジエンの含有量は、ヨウ素価が５０以下、特に４０
以下となるような量で存在するのがよい。In the copolymer rubber, the molar ratio of ethylene units to propylene units (ethylene / propylene) is 5
It is preferably in the range of 0/50 to 90/10, especially in the range of 55/45 to 85/15. On the other hand, the content of the non-conjugated diene is such that the iodine value is 50 or less, particularly 40 or less.
It should be present in an amount such that:
【００２８】この共重合体ゴムのムーニー粘度ＭＬ1+4
（１００℃）は１０乃至３００、特に４０乃至１５０が
好ましく、１０未満では引張特性が劣った組成物しか得
られず、一方３００を超えると組成物の流動性が劣った
ものとなる。Mooney viscosity ML1 + 4 of this copolymer rubber
(100 ° C.) is preferably from 10 to 300, particularly preferably from 40 to 150, and if it is less than 10, only a composition having inferior tensile properties can be obtained, while if it exceeds 300, the fluidity of the composition is inferior.
【００２９】（ｃ）軟化剤 本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、
軟化剤を含有していることが成形性や密封性能の点で重
要である。本発明で使用できる軟化剤は通常ゴムに使用
される軟化剤で十分であるが、例えばプロセスオイル、
潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファル
ト、ワセリンなどの石油系軟化剤、コールタール、コー
ルタールピッチなどのコールタール系軟化剤、ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化
剤、トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノール酸、バルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエス
テル系樹脂などの合成高分子物質、あるいはジオクチル
アジペート、ジオクチルフタレートなどのエステル系可
塑剤その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（フア
クチア）、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルな
どを挙げることができる。(C) Softener The olefin-based thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
It is important that a softener is contained in terms of moldability and sealing performance. As the softener that can be used in the present invention, a softener usually used for rubber is sufficient.
Lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum softening agents such as petroleum asphalt and petrolatum, coal tar softening agents such as coal tar and coal tar pitch, fatty oil softening such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil, and coconut oil Ingredients, tall oil; sub; waxes such as beeswax, carnauba wax and lanolin; fatty acids and fatty acid salts such as ricinoleic acid, barmitic acid, barium stearate, calcium stearate, zinc laurate; petroleum resins, atactic polypropylene, cumarone Synthetic polymer substances such as indene resin and polyester resin, or ester plasticizers such as dioctyl adipate and dioctyl phthalate, microcrystalline wax, sub (Factia), silicone oil, modified silicone oil, etc. .
【００３０】［オレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物及びその調製］本発明に用いるオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物は、（ａ）ポリプロピレン系樹脂と
（ｂ）エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴ
ムとを二成分基準で３：７乃至５：５の重量比で含有
し、これらの合計当たり（ｃ）軟化剤を３０乃至５０重
量％の量で含有する。このオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物において、前記共重合体ゴム（ｂ）の架橋
度は９０％以上であり、且つその分散粒径は５μｍ以下
である。尚、架橋度は、架橋処理後の共重合体ゴムを、
溶剤としてキシレンを用い、１４０℃の温度で１時間浸
漬し、不溶解分を濾別し、溶媒を乾燥して重量を測定
し、浸漬前の重量に対する浸漬後の重量の比から百分率
として求める。[Olefin Thermoplastic Elastomer Composition and Preparation Thereof] The olefin thermoplastic elastomer composition used in the present invention comprises (a) a polypropylene resin and (b) an ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber. Is contained in a weight ratio of 3: 7 to 5: 5 on the basis of two components, and (c) a softening agent is contained in an amount of 30 to 50% by weight based on the total thereof. In the olefin-based thermoplastic elastomer composition, the copolymer rubber (b) has a degree of crosslinking of 90% or more and a dispersed particle size of 5 μm or less. Incidentally, the degree of crosslinking, the copolymer rubber after crosslinking treatment,
Using xylene as a solvent, immersing for 1 hour at a temperature of 140 ° C., filtering off the insoluble matter, drying the solvent, weighing, and calculating as a percentage from the ratio of the weight after immersion to the weight before immersion.
【００３１】このエラストマー組成物の調製に際して、
架橋剤に加えて、加工性および要求性能に応じて、それ
自体公知の他の配合剤、例えば、補強剤、顔料、充填
剤、滑剤、老化防止剤、加工助剤等を配合することがで
きる。In preparing this elastomer composition,
In addition to the cross-linking agent, other compounding agents known per se, for example, a reinforcing agent, a pigment, a filler, a lubricant, an antioxidant, a processing aid, and the like can be compounded depending on processability and required performance. .
【００３２】共重合体ゴム（ｂ）の架橋には、樹脂架橋
法、過酸化物架橋法を用いることができ、また全成分を
溶融混練して共重合体ゴムを架橋する方法や、予め共重
合体ゴム（ｂ）を架橋し、この架橋物とポリプロピレン
系樹脂等とを溶融混練する方法などが採用される。For crosslinking of the copolymer rubber (b), a resin crosslinking method or a peroxide crosslinking method can be used. Alternatively, a method in which all components are melt-kneaded to crosslink the copolymer rubber, A method of crosslinking the polymer rubber (b) and melt-kneading the crosslinked product with a polypropylene resin or the like is employed.
【００３３】樹脂架橋法には、例えば臭素化メチルメチ
ロールフェノール樹脂等のメチロール基或いはエーテル
化メチロール基を含有する樹脂のような樹脂架橋剤と、
塩化錫（II）のような架橋開始剤との組合せが使用され
る。樹脂架橋剤は、前記（ｂ）成分１００重量部を基準
として、８乃至１５重量部の量で使用し、一方架橋開始
剤は１乃至３重量部の量で用いるのが好ましい。The resin crosslinking method includes, for example, a resin crosslinking agent such as a resin containing a methylol group or an etherified methylol group such as a brominated methylmethylolphenol resin;
A combination with a crosslinking initiator such as tin (II) chloride is used. The resin crosslinking agent is used in an amount of 8 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (b), while the crosslinking initiator is preferably used in an amount of 1 to 3 parts by weight.
【００３４】一方、過酸化物架橋には、それ自体公知の
過酸化物が単独、或いは架橋助剤、多官能性単量体など
との組合せで使用される。過酸化物としては、従来共重
合体ゴムの架橋に使用されている有機過酸化物は全て使
用可能であるが、安全性の点で、ｔ−ブチルパーオキシ
アセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブ
チルパーオキシビバレートを用いることが好ましいが、
勿論この例に限定されない。この過酸化物は、前記
（ｂ）成分１００重量部を基準として、６乃至１０重量
部の量で使用するのがよい。尚、イオウ架橋は、フレー
バー保持性の点で推奨できない。On the other hand, for peroxide crosslinking, a peroxide known per se is used alone or in combination with a crosslinking aid, a polyfunctional monomer or the like. As the peroxide, all organic peroxides conventionally used for crosslinking copolymer rubber can be used, but from the viewpoint of safety, t-butyl peroxyacetate and t-butyl peroxyisobutyrate are used. Rate, t
-Butyl peroxy-2-ethyl hexanate, t-butyl peroxybivalate is preferably used,
Of course, it is not limited to this example. The peroxide is preferably used in an amount of 6 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (b). Incidentally, sulfur crosslinking is not recommended in view of flavor retention.
【００３５】本発明においては、後述する実施例５に示
すとおり、共重合体ゴム（ｂ）を架橋し、この架橋物と
ポリプロピレン系樹脂等とを溶融混練する方法（予備架
橋法）も採用しうるが、一般には全成分を溶融混練して
共重合体ゴム（ｂ）を架橋する方法（動的架橋法）が好
ましい。即ち、本発明に用いるポリプロピレン系樹脂
（ａ）はラジカル分解性であり、一方共重合体ゴム
（ｂ）はラジカル架橋性であるので、全成分を溶融混練
しても共重合体ゴム（ｂ）成分の選択的架橋が可能とな
るのである。しかも、動的架橋法によると、高剪断下で
の溶融混練により、共重合体ゴムの微粒分散化とその架
橋とが進行するので、得られるエラストマー組成物は種
々の物性と加工性とに優れている。また、樹脂架橋法と
動的架橋法との組合せでは、共重合体ゴム（ｂ）成分の
選択的架橋が行われる一方、ポリプロピレン系樹脂の劣
化が少ないという利点もある。In the present invention, a method (preliminary crosslinking method) in which the copolymer rubber (b) is crosslinked and the crosslinked product is melt-kneaded with a polypropylene resin as shown in Example 5 described later. In general, a method in which all the components are melt-kneaded to crosslink the copolymer rubber (b) (dynamic crosslinking method) is preferred. That is, since the polypropylene resin (a) used in the present invention is radically decomposable and the copolymer rubber (b) is radically crosslinkable, the copolymer rubber (b) is melt-kneaded even if all components are melt-kneaded. This allows selective crosslinking of the components. Moreover, according to the dynamic crosslinking method, the melt kneading under high shear promotes the fine dispersion of the copolymer rubber and the crosslinking thereof, so that the obtained elastomer composition is excellent in various physical properties and processability. ing. In addition, in the combination of the resin crosslinking method and the dynamic crosslinking method, while the copolymer rubber (b) component is selectively crosslinked, there is an advantage that deterioration of the polypropylene resin is small.
【００３６】本発明におけるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物の混練は、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、ロール、一軸或いは二軸押出機、或いは射出機のシ
リンダーなどを用いて行うことができる。溶融混練操作
は、樹脂成分の種類によっても相違するが、一般に１９
０乃至２４０℃の温度が適当である。The kneading of the olefin-based thermoplastic elastomer composition in the present invention can be carried out by using a kneader, a Banbury mixer, a roll, a single-screw or twin-screw extruder, or a cylinder of an injection machine. The melt-kneading operation differs depending on the type of the resin component.
Temperatures between 0 and 240 ° C. are suitable.
【００３７】［キャップ及びその製造］本発明による容
器蓋の一例を示す図１及び２において、このキャップ殻
体（シェル）１は金属板から形成された頂板部２とスカ
ート部３とから成っている。この頂板部２の内面側に
は、全体として４で示すライナーが設けられている。こ
のライナー４は、シェル１内においてその場で、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物を押圧成形するか或
いは射出成形することにより、形成されており、全体と
してリング状に設けられている。ライナー４と頂板部２
の内面とは、熱接着用の塗料乃至フィルム（図示せず）
を介して熱接着による接着部分５を形成しており、ライ
ナー４の瓶口（図示せず）との当接部分にはリング状の
凹部６が形成されていて、閉栓に際して密封性を向上さ
せると共に、開栓時の開栓トルクを易開栓性と呼ばれる
低い値に抑制できるようになっている。[Cap and its Production] In FIGS. 1 and 2 showing an example of a container lid according to the present invention, this cap shell (shell) 1 comprises a top plate 2 and a skirt 3 formed from a metal plate. I have. On the inner surface side of the top plate portion 2, a liner indicated as a whole by 4 is provided. The liner 4 is formed in the shell 1 by pressing or injection molding the olefin-based thermoplastic elastomer composition in situ, and is provided in a ring shape as a whole. Liner 4 and top plate 2
The inner surface is a paint or film for thermal bonding (not shown)
An adhesive portion 5 is formed by thermal bonding via a via hole, and a ring-shaped concave portion 6 is formed at a contact portion of the liner 4 with a bottle opening (not shown) to improve sealing performance when plugging. At the same time, the opening torque at the time of opening can be suppressed to a low value called easy-opening property.
【００３８】ライナー４の頂板部２の内面に対する接着
は、図２に示すとおり、全面にわたって行うこともでき
るし、また部分的に行うこともできる。図１に示す好適
な例では、ライナー４のスカート部側周辺部に短い幅の
非接着部７を設けている。このライナーの接着構造で
は、耐衝撃密封性に特に優れているという利点がある。The bonding of the liner 4 to the inner surface of the top plate portion 2 can be performed over the entire surface, as shown in FIG. 2, or can be performed partially. In the preferred example shown in FIG. 1, a non-adhesive portion 7 having a short width is provided around the skirt side of the liner 4. The adhesive structure of the liner has an advantage that it is particularly excellent in impact sealing resistance.
【００３９】キャップ殻体を構成する金属としては、例
えば、ブラックプレート、各種被覆鋼板、例えばスズ、
ニッケル、クロム、アルミニウム、亜鉛等の少なくとも
１種を表面にメッキしたメッキ鋼板やその表面をクロム
酸及び／又はリン酸等で化学処理乃至は陰極電解処理し
た鋼板；アルミニウム或いはその合金の如き軽金属板が
挙げられる。金属基体の厚みは、一般に０．１５乃至
０．２５ｍｍの厚みにあるのがよい。As the metal constituting the cap shell, for example, black plate, various coated steel plates, for example, tin,
Plated steel plate with at least one of nickel, chromium, aluminum, zinc, etc. plated on its surface, and steel plate whose surface is chemically or cathodically treated with chromic acid and / or phosphoric acid; light metal plate such as aluminum or its alloy Is mentioned. Generally, the thickness of the metal substrate is preferably 0.15 to 0.25 mm.
【００４０】これらの金属素材の表面は保護塗料で塗装
するのがよい。塗料の適当な例は、熱硬化性樹脂塗料、
例えば、フエノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−
ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビスマ
レイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化型
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂、或いは熱可
塑性樹脂塗料、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、塩
化ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−マレイン
酸−酢酸ビニル共重合体、アクリル系重合体、飽和ポリ
エステル樹脂等であるが、勿論これらの例に限定されな
い。これらの樹脂塗料は単独でも２種以上の組合せでも
使用される。The surface of these metal materials is preferably coated with a protective paint. Suitable examples of paints are thermosetting resin paints,
For example, phenol-formaldehyde resin, furan-
Formaldehyde resin, xylene-formaldehyde resin, ketone-formaldehyde resin, urea formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, bismaleimide resin, triallyl cyanurate resin, thermosetting acrylic resin, silicone Resin, oily resin, or thermoplastic resin paint, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer partially saponified, vinyl chloride-maleic acid copolymer, vinyl chloride-maleic acid-vinyl acetate Copolymers, acrylic polymers, saturated polyester resins, etc., are of course not limited to these examples. These resin coatings may be used alone or in combination of two or more.
【００４１】キャップの内面に施される塗料は、ライナ
ーを構成するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
に対して熱接着性を有するものが使用される。オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物に対する熱接着性を付
与するために、前述した塗料、特にフェノールエポキシ
塗料等の熱硬化型塗料に、無水マレイン酸グラフトポリ
プロピレンなどの酸変性ポリプロピレンを配合したもの
を使用するのがよい。この酸変性ポリプロピレンは、塗
料固形分当たり１乃至４０重量％の量で用いるのが好ま
しい。また、塗膜にオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物を直接熱接着させる代わりに、塗膜にポリプロピ
レン系樹脂フィルムを熱接着させ、このフィルムを介し
てオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を熱接着さ
せることもできる。このポリプロピレン系樹脂フィルム
を用いる態様においては、塗料中に酸変性ポリプロピレ
ンを配合するか、或いはポリプロピレン系樹脂フィルム
中に酸変性ポリプロピレンを配合し、或いはフィルム表
面に酸変性ポリプロピレンをコートするかして、フィル
ムと塗膜との接着性を確保することができる。As the paint applied to the inner surface of the cap, one having thermal adhesiveness to the olefin-based thermoplastic elastomer composition constituting the liner is used. In order to impart thermal adhesiveness to the olefin-based thermoplastic elastomer composition, the above-mentioned paint, particularly a thermosetting paint such as a phenol epoxy paint, which is mixed with an acid-modified polypropylene such as a maleic anhydride-grafted polypropylene is used. Is good. The acid-modified polypropylene is preferably used in an amount of 1 to 40% by weight based on the solid content of the paint. Further, instead of directly thermally bonding the olefin-based thermoplastic elastomer composition to the coating film, a polypropylene-based resin film may be thermally bonded to the coating film, and the olefin-based thermoplastic elastomer composition may be thermally bonded via the film. it can. In the embodiment using the polypropylene resin film, the acid-modified polypropylene is blended in the coating material, or the acid-modified polypropylene is blended in the polypropylene resin film, or the film surface is coated with the acid-modified polypropylene, Adhesion between the film and the coating film can be ensured.
【００４２】上記の塗装金属板を、それ自体公知の成形
手段により、キャップ殻体に成形する。本発明による容
器蓋は、ネジ付きキャップ、ツイストオフキャップ、ピ
ルファープルーフキャップ、王冠、テアーオフキャッ
プ、その他公知の任意の容器蓋形状を取り得る。The above-mentioned coated metal plate is formed into a cap shell by a molding means known per se. The container lid according to the present invention may take a threaded cap, a twist-off cap, a pill fur proof cap, a crown, a tear-off cap, or any other known container lid shape.
【００４３】ライナーの施用には、所謂インシェルモー
ルド法や、インサート射出成形法が使用される。ライナ
ーのキャップシェルへの施用量はキャップの種類やサイ
ズによっても相違するが、一般的にいって、キャップ１
個当たり０．２乃至１．５ｇの範囲にあるのが適当であ
る。本発明のキャップは、ガラスビン、プラスチックビ
ン等に対するレトルト殺菌用キャップとして有用である
が、勿論熱間充填や湯殺菌等の用途にも用いることがで
きる。For applying the liner, a so-called in-shell molding method or insert injection molding method is used. The application rate of the liner to the cap shell varies depending on the type and size of the cap, but generally speaking, the cap 1
Suitably, it is in the range of 0.2 to 1.5 g per piece. The cap of the present invention is useful as a cap for sterilizing retorts for glass bottles, plastic bottles, and the like, but can also be used for applications such as hot filling and hot water sterilization.
【００４４】[0044]
【実施例】本発明を次の例で更に詳細に説明する。以下
の実施例及び比較例で用いた原料は次の通りである。 （ａ）ポリプロピレン（日本ポリケム（株）製 ノバテ
ックＰＰ ＥＧ７Ｆ） （ｂ）エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴ
ム（ＪＳＲ（株）製 ＪＳＲ ＥＰ２５） （ｃ）軟化剤（Ｓｕｎｏｃｏ社製 ＳＵＮＰＡＲ１２
０） （ｄ）酸化亜鉛（和光純薬工業（株）製） （ｅ）臭素化メチルメチロールフェノール樹脂（東洋イ
ンキ（株）製） （ｆ）塩化スズ（II）二水和物（和光純薬工業（株）
製） （ｇ）エルカ酸アミド（ＡＬＤＲＩＣＨ社製） （ｈ）ステアリン酸（和光純薬工業（株）製）The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The raw materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows. (A) Polypropylene (Novatec PP EG7F, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) (b) Ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (JSR EP25, manufactured by JSR Corporation) (c) Softener (SUNPAR12 manufactured by Sunoco)
0) (d) Zinc oxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (e) Brominated methylmethylolphenol resin (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) (f) Tin (II) chloride dihydrate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Industrial Co., Ltd.
(G) Erucamide (ALDRICH) (h) Stearic acid (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
【００４５】樹脂物性の測定は次の通り行った。試験シ
ートをホットプレス法により220℃にて1mm厚に形成し
た。 ○圧縮永久歪みはJIS K-6301に従い70℃-22時間にて測
定を行った。但し、試験片は試験シートを所定の形状に
打ち抜き、積層することにより作成してある。 ○JIS-A硬度はJIS K-6301に従い、所定の厚みになる様
に試験シートを積層し、A型のスプリング式硬さ試験機
を用い測定した。 ○引っ張り強度はJIS K-6301に従い、試験シートをダン
ベル型3号形試験片に打ち抜き、引っ張り試験機にて測
定した。この測定には恒温槽を使用し、測定雰囲気は12
0℃に調整してある。 ○架橋の有無は、架橋処理後の共重合体ゴムを、溶剤と
してキシレンを用い、１４０℃の温度で１時間浸漬し、
不溶解分の有無により確認した。 ○ポリプロピレン中に分散したポリプロピレン、エチレ
ン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムの分散粒径
は、該組成物１重量部に対しブチルゴム（JSR（株）
製）５５重量部をブラベンダーミキサーを用い180℃に
て混練し、得られた組成物の断面を光学顕微鏡を用い観
察し、200個のゴム分の測定値の平均を取った。The physical properties of the resin were measured as follows. A test sheet was formed to a thickness of 1 mm at 220 ° C. by a hot press method. -Compression set was measured at 70 ° C for 22 hours in accordance with JIS K-6301. However, the test pieces were prepared by punching test sheets into a predetermined shape and laminating them. The JIS-A hardness was measured according to JIS K-6301 by laminating test sheets so as to have a predetermined thickness and using an A-type spring hardness tester. ○ The tensile strength was measured according to JIS K-6301 by punching a test sheet into a dumbbell type No. 3 test piece and using a tensile tester. A constant temperature bath was used for this measurement, and the measurement atmosphere was 12
Adjusted to 0 ° C. ○ The presence or absence of cross-linking, the copolymer rubber after cross-linking, using xylene as a solvent, immersed for 1 hour at a temperature of 140 ℃,
It was confirmed by the presence or absence of insoluble components. ○ The dispersed particle size of the polypropylene and the ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber dispersed in the polypropylene is calculated as follows: butyl rubber (JSR Corporation)
55 parts by weight were kneaded at 180 ° C. using a Brabender mixer, and the cross section of the obtained composition was observed using an optical microscope, and the average of measured values of 200 rubbers was taken.
【００４６】キャップ殻体へライナー材を成形する方法
は下記の方法によった。射出成型機（新潟鐵工所製HYPE
R SHOT7000）を用いて口径６３mmの金属キャップ殻体内
面にライナー材を220℃で射出し、図1に示す形状に成型
した。金属キャップ内面には酸変性ポリプロピレン分散
エポキシフェノール系塗料が塗装されている。更に、図
１に示すように外周部にはライナー材とキャップ殻体と
の間に非接着部分を設けてある。これは、非接着部分に
相当するキャップ内面側にライナー材とは非接着性のエ
ポキシフェノール系塗料を塗装することによりおこなっ
た。The following method was used to form the liner material on the cap shell. Injection molding machine (HYPE manufactured by Niigata Iron Works)
R SHOT7000) was used to inject a liner material into the inner surface of the metal cap shell having a diameter of 63 mm at 220 ° C. and molded into the shape shown in FIG. The inner surface of the metal cap is coated with an acid-modified polypropylene-dispersed epoxyphenol-based paint. Further, as shown in FIG. 1, a non-adhesive portion is provided on the outer peripheral portion between the liner material and the cap shell. This was performed by applying an epoxyphenol-based paint which is non-adhesive to the liner material on the inner surface of the cap corresponding to the non-adhesive portion.
【００４７】得られたキャップのキャップ性能の評価方
法は次の方法によった。 （耐熱密封性）１０mlの空間を残し、90℃の熱水を充填
した瓶（１２５ml）にサンプルキャップをキャッピング
した後、１２１℃にて３０分のレトルト処理した。室温
にて一日経時した後にバキューム値を測定した。評価結
果は以下の基準に依った。 ○：全数について適性バキューム値（４０ｃｍＨｇ以
上）を示した場合 ×：一つ以上のキャップにおいて適性バキューム値を示
さなかった場合The cap performance of the obtained cap was evaluated by the following method. (Heat-resistant sealing property) A sample cap was capped in a bottle (125 ml) filled with 90 ° C. hot water leaving a space of 10 ml, and then retorted at 121 ° C. for 30 minutes. After one day at room temperature, the vacuum value was measured. The evaluation results were based on the following criteria. ：: When the appropriate vacuum value (40 cmHg or more) was shown for all the samples ×: When the appropriate vacuum value was not shown for one or more caps
【００４８】（耐衝撃密封性）１０mlの空間を残し、90
℃の熱水を充填した瓶（１２５ml）にサンプルキャップ
をキャッピングした後、１２１℃にて３０分のレトルト
処理した。室温にて一日経時した後に３０ｃｍの高さか
ら瓶を倒立にて鉄板上に落下させ評価した。評価結果は
以下の基準に依った。 ○：全数について液漏れが無い場合 ×：一つ以上液漏れが発生した場合(Impact sealing resistance) Leave 90 ml of space, 90
After capping the sample cap into a bottle (125 ml) filled with hot water at ° C, the sample was retorted at 121 ° C for 30 minutes. After one day at room temperature, the bottle was dropped on a steel plate from a height of 30 cm by inversion and evaluated. The evaluation results were based on the following criteria. ：: When there is no liquid leakage for all the parts ×: When one or more liquid leakages occur
【００４９】［実施例１乃至４及び比較例１乃至５及び
比較例７］前記（ａ）乃至（ｈ）に記載の原料を、表１
記載のライナー組成でヘンシェルミキサー（三井鉱山
（株）製FM20C/I）を用い混合した後、二軸押出機（東
芝機械（株）製TEM-35B）を用い220℃で動的架橋をおこ
ない、キャップライナー用組成物を得た。これらのライ
ナー組成物について、物性評価及びキャップライナー評
価を行った。得られた結果を表１に示す。[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 and Comparative Example 7] The raw materials described in the above (a) to (h) were prepared as shown in Table 1.
After mixing using a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd. FM20C / I) with the described liner composition, dynamic crosslinking was performed at 220 ° C. using a twin-screw extruder (TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) A composition for a cap liner was obtained. These liner compositions were evaluated for physical properties and cap liners. Table 1 shows the obtained results.
【００５０】［実施例５及び比較例６］エチレン・プロ
ピレン・非共役ジエン共重合体ゴム60部、ステアリン酸
１部、酸化亜鉛５部、臭素化メチルメチロールフェノー
ル樹脂12部、塩化スズ（II）二水和物2.4部、エルカ酸
アミド1部を、70℃に制御されたロールミルで混練した
後、ホットプレス法により200℃で10分間架橋させた。
得られた組成物をロールミルを用い所定の粒径に粉砕し
た。この粉砕物161.4部に対しポリプロピレン40部を190
℃に保たれたブラベンダーミキサーにてポリプロピレン
が溶融するまで混合した。得られた組成物を冷却固化の
後粉砕し、キャップライナー用組成物を得た。これらの
ライナー組成物について、物性評価及びキャップライナ
ー評価を行った。得られた結果を表１に示す。Example 5 and Comparative Example 6 60 parts of ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber, 1 part of stearic acid, 5 parts of zinc oxide, 12 parts of brominated methylmethylolphenol resin, tin (II) chloride After 2.4 parts of dihydrate and 1 part of erucamide were kneaded by a roll mill controlled at 70 ° C., they were crosslinked at 200 ° C. for 10 minutes by a hot press method.
The obtained composition was pulverized to a predetermined particle size using a roll mill. 40 parts of polypropylene were added to 190 parts
The mixture was mixed with a Brabender mixer kept at 0 ° C until the polypropylene melted. The obtained composition was cooled and solidified and then pulverized to obtain a composition for a cap liner. These liner compositions were evaluated for physical properties and cap liners. Table 1 shows the obtained results.
【００５１】［実施例６］実施例１のキャップの内面の
酸変性ポリプロピレン分散エポキシフェノール系塗料層
の上にポリプロピレンフィルムを熱接着させたものを用
いる以外は、実施例１と同様にして、ライナー付キャッ
プを製造した。得られた結果を実施例１の結果と共に表
２に示す。Example 6 A liner was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polypropylene film was thermally bonded on an acid-modified polypropylene-dispersed epoxyphenol-based paint layer on the inner surface of the cap of Example 1. An attached cap was manufactured. The obtained results are shown in Table 2 together with the results of Example 1.
【００５２】［比較例７］実施例１のキャップの内面の
酸変性ポリプロピレン分散エポキシフェノール系塗料の
代わりに酸変性ポリエチレン分散エポキシフェノール系
塗料を用いる以外は、実施例１と同様にして、ライナー
付キャップを製造した。得られた結果を表２に示す。Comparative Example 7 A liner was prepared in the same manner as in Example 1 except that an acid-modified polyethylene-dispersed epoxyphenol-based paint was used instead of the acid-modified polypropylene-dispersed epoxyphenol-based paint on the inner surface of the cap of Example 1. A cap was manufactured. Table 2 shows the obtained results.
【００５３】［比較例８］比較例７のキャップの内面の
酸変性ポリエチレン分散エポキシフェノール系塗料層の
上にポリエチレンフィルムを熱接着させたものを用いる
以外は、比較例７と同様にして、ライナー付キャップを
製造した。得られた結果を表２に示す。Comparative Example 8 A liner was prepared in the same manner as in Comparative Example 7 except that a polyethylene film was heat-bonded on the acid-modified polyethylene-dispersed epoxyphenol-based paint layer on the inner surface of the cap of Comparative Example 7. An attached cap was manufactured. Table 2 shows the obtained results.
【００５４】［参考例１］実施例１において、キャップ
殻体とライナーとがライナーの外周部に非接着層を有し
ない場合（図２）についてキャップ性能を評価した結果
を表３に示した。REFERENCE EXAMPLE 1 Table 3 shows the results of evaluation of the cap performance in Example 1 where the cap shell and the liner had no non-adhesive layer on the outer periphery of the liner (FIG. 2).
【００５５】[0055]
【表１】[Table 1]
【００５６】[0056]
【表２】[Table 2]
【００５７】[0057]
【表３】[Table 3]
【００５８】[0058]
【発明の効果】本発明によれば、キャップ殻体と該殻体
の内面側に施されたライナーとから成るキャップにおい
て、前記ライナーとして、ポリプロピレン系樹脂とエチ
レン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムとを二成
分基準で３：７乃至５：５の重量比で含有し、これらの
合計当たり軟化剤を３０乃至５０重量％の量で含有する
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物から成り、前
記共重合体ゴムは架橋され、且つその分散粒径が５μｍ
以下であり、永久圧縮歪み（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）が７
０℃−２２時間の条件下で５０％以下、ＪＩＳ−Ａ硬度
が７０以下であり、且つ１２０℃における引っ張り強度
が０．５ＭＰａ以上であるものを用いることにより、環
境適応性、衛生的特性、耐レトルト性、耐熱密封性、耐
衝撃密封性及び成形加工性の組合せに優れたライナー付
キャップを提供することができる。このキャップは、レ
トルト殺菌が可能でありながら、レトルト殺菌後にも密
封に必要な柔軟性及びクッション性を備えており、更に
押出や射出によるライナーへの成形が可能であるという
利点を有している。According to the present invention, in a cap comprising a cap shell and a liner provided on the inner surface side of the shell, a polypropylene resin and an ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer are used as the liner. And an olefinic thermoplastic elastomer composition containing a rubber in a weight ratio of 3: 7 to 5: 5 on a two-component basis and a softening agent in an amount of 30 to 50% by weight based on the total weight of the two components. The polymer rubber is crosslinked and its dispersed particle size is 5 μm
And the permanent compression set (JIS-K6301) is 7
Environmental adaptability, hygienic properties, and the like can be obtained by using a material having a JIS-A hardness of 70% or less and a tensile strength at 120 ° C of 0.5 MPa or more under a condition of 0 ° C for 22 hours. It is possible to provide a cap with a liner that is excellent in a combination of retort resistance, heat sealing resistance, impact sealing resistance, and moldability. This cap has the advantages of being capable of retort sterilization, having the flexibility and cushioning properties necessary for sealing even after retort sterilization, and being capable of being molded into a liner by extrusion or injection. .
【図１】本発明のライナー付キャップの一例を示す部分
断面図であり、FIG. 1 is a partial sectional view showing an example of a cap with a liner of the present invention;
【図２】本発明のライナー付キャップの他の例を示す部
分断面図である。FIG. 2 is a partial sectional view showing another example of the cap with a liner of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松木 理三郎 神奈川県横浜市西区西戸部町２−206 (72)発明者 菊地 裕昭 神奈川県平塚市長瀞２番12号 日本クラウ ンコルク株式会社平塚工場内 (72)発明者 小田嶋 慎次 神奈川県平塚市長瀞２番12号 日本クラウ ンコルク株式会社平塚工場内 Ｆターム(参考） 3E084 AA04 BA01 CC01 CC02 DC01 DC02 FA09 HA02 HC03 HD01 4F071 AA12X AA15X AA20 AA20A AA20X AA39 AA43 AA67 AA71 AA72 AA78A AC09 AC10 AD06 AE04 AF13 AF15 AF25 AG05 AH05 BB05 BB06 BC02 BC07 CB01 CB06 4J002 AE013 AE033 AE043 AE053 AG003 BA013 BB122 BB133 BB151 BK003 CF003 CP033 EF056 EG036 EG046 EH096 EH146 FD023 FD026 GF00 GG01 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Risaburo Matsuki 2-206, Nishitobe-cho, Nishi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Hiroaki Kikuchi 2-12 Nagatoro, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture Japan Hiratsuka Plant (72) Inventor Shinji Odajima 2-12 Nagatoro, Hiratsuka-shi, Kanagawa Japan F-term in Hiratsuka Plant, Japan Cork Corporation 3E084 AA04 BA01 CC01 CC02 DC01 DC02 FA09 HA02 HC03 HD01 4F071 AA12X AA15X AA20 AA20A AA20A AA72 AA78A AC09 AC10 AD06 AE04 AF13 AF15 AF25 AG05 AH05 BB05 BB06 BC02 BC07 CB01 CB06 4J002 AE013 AE033 AE043 AE053 AG003 BA013 BB122 BB133 BB151 BK003 CF003 CP033 EF056 EG036 EG046 EG046 EG046 E
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