【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、粘着剤組成物及び
該組成物を用いてなる塩化ビニル樹脂粘着テープに関す
る。さらに詳しくは、本発明は、基材からの可塑剤の移
行の影響を受けにくく、凝集力、粘着力及びタックが大
きい粘着剤組成物及び該組成物を用いてなる塩化ビニル
樹脂粘着テープに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tape using the composition. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition which is hardly affected by migration of a plasticizer from a substrate and has high cohesive strength, adhesive strength and tackiness, and a vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tape using the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】塩化ビニル樹脂粘着テープは、電気絶縁
用、包装用、防食用などに広く用いられている。塩化ビ
ニル樹脂粘着テープは、軟質塩化ビニル樹脂フィルムの
片面に粘着剤を均一に塗布したものであり、粘着剤組成
物としては、ゴム成分にロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、石油樹脂などを粘着付与剤として配合した組成物が
用いられる。塩化ビニル樹脂粘着テープの問題点のひと
つに、可塑剤の移行がある。これは、基材である軟質塩
化ビニル樹脂フィルムから、粘着剤層に可塑剤が移行す
る現象であり、可塑剤の移行によって軟化した粘着剤が
搾り出されるサイドスティックや、可塑剤の移行による
凝集力、粘着力の低下などが生ずる。このような不都合
を解消するために、塩化ビニル樹脂粘着テープについ
て、さまざまな改良が試みられている。例えば、特開平
４−２７７５８２号公報には、サイドスティックを生じ
ない塩化ビニル粘着テープとして、裏打支持体層である
塩化ビニル樹脂フィルムの組成に、ＥＶＡ、ウレタンゴ
ム、ＳＩＳ、ＮＢＲなどのエラストマーを含有させた粘
着テープが提案されている。塩化ビニル樹脂フィルムに
エラストマーを含有させることにより、可塑剤の移行を
抑制し、サイドスティックを防止することはできるが、
このような基材は特殊であり、汎用的に製造されている
軟質塩化ビニル樹脂フィルムを使用することができない
ので、経済的に不利となる。また、特開平１０−１４０
１１８号公報には、塩化ビニル樹脂テープの粘着剤層の
粘着力とタックの双方を改良して、バランスのとれた粘
着特性を実現する粘着剤として、天然ゴムと合成ゴムの
混合物からなるゴム基材に対して、ロジンエステル樹脂
とマレイン化ロジンエステル樹脂からなるロジンエステ
ル系粘着付与剤及び低分子量ポリイソプレンを含む粘着
剤が提案されている。さらに、特開平１０−３３８８５
６号公報には、高い凝集力を有し、膜厚を薄くすること
ができる粘着組成物として、未加硫ゴムと加硫ゴムを、
加硫ゴムの割合が１０〜９０重量％になるように配合し
たムーニー粘度が６０［ＭＬ1+4(１００℃)］以上のゴ
ム組成物を含有する粘着剤組成物が提案されている。し
かし、これらの手段によっても可塑剤の粘着剤層への移
行と、それに伴う粘着テープの性能低下を防止すること
ができなかった。このために、粘着剤層への可塑剤の移
行の影響を受けにくく、可塑剤が移行しても凝集力など
の低下の少ない粘着剤組成物及び塩化ビニル樹脂粘着テ
ープが求められていた。2. Description of the Related Art Vinyl chloride resin adhesive tapes are widely used for electrical insulation, packaging, anticorrosion, and the like. The vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tape is a soft vinyl chloride resin film in which a pressure-sensitive adhesive is uniformly applied to one side, and the pressure-sensitive adhesive composition is such that a rosin-based resin, a terpene-based resin, a petroleum resin, etc. are tackified to a rubber component. A composition formulated as an agent is used. One of the problems with the vinyl chloride resin adhesive tape is the migration of the plasticizer. This is a phenomenon in which the plasticizer migrates from the soft vinyl chloride resin film, which is the base material, to the pressure-sensitive adhesive layer.The side stick where the pressure-sensitive adhesive softened by the migration of the plasticizer is squeezed out, and the cohesion caused by the migration of the plasticizer The strength and adhesive strength are reduced. In order to solve such inconveniences, various improvements have been attempted on vinyl chloride resin adhesive tapes. For example, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 4-277852 discloses that a vinyl chloride pressure-sensitive adhesive tape which does not produce side sticks contains an elastomer such as EVA, urethane rubber, SIS or NBR in the composition of a vinyl chloride resin film as a backing support layer. Adhesive tapes have been proposed. By including an elastomer in the vinyl chloride resin film, the migration of the plasticizer can be suppressed and the side stick can be prevented,
Such a substrate is special and economically disadvantageous because a flexible vinyl chloride resin film manufactured for general purposes cannot be used. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 10-140
No. 118 discloses a rubber base comprising a mixture of natural rubber and synthetic rubber as an adhesive which improves both the adhesive strength and tack of an adhesive layer of a vinyl chloride resin tape and achieves balanced adhesive properties. For materials, a rosin ester-based tackifier comprising a rosin ester resin and a maleated rosin ester resin and a pressure-sensitive adhesive containing a low molecular weight polyisoprene have been proposed. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-33885
No. 6 discloses a non-vulcanized rubber and a vulcanized rubber as a pressure-sensitive adhesive composition having a high cohesive force and capable of reducing the film thickness.
A pressure-sensitive adhesive composition containing a rubber composition having a Mooney viscosity of 60 [ML1 + 4 (100 ° C.)] or more blended so that the proportion of vulcanized rubber is 10 to 90% by weight has been proposed. However, even with these means, it was not possible to prevent the transfer of the plasticizer to the pressure-sensitive adhesive layer and the accompanying deterioration in the performance of the pressure-sensitive adhesive tape. For this reason, there has been a demand for a pressure-sensitive adhesive composition and a vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tape which are not easily affected by the transfer of the plasticizer to the pressure-sensitive adhesive layer, and exhibit little decrease in cohesive force even when the plasticizer is transferred.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、基材からの
可塑剤の移行の影響を受けにくく、凝集力、粘着力及び
タックが大きい粘着剤組成物及び該組成物を用いてなる
塩化ビニル樹脂粘着テープを提供することを目的として
なされたものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition which is hardly affected by the migration of a plasticizer from a substrate, and has high cohesive strength, adhesive strength and tack, and a vinyl chloride obtained by using the composition. The purpose of the present invention is to provide a resin adhesive tape.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル樹脂
粘着テープの粘着付与剤として、シクロペンタジエン系
樹脂５〜５０重量％と石油樹脂５０〜９５重量％からな
る石油樹脂混合物を用いることにより、基材からの可塑
剤の移行による性能の低下を防止し得ることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は、（１）(Ａ)ゴム成分１００重量部、
(Ｂ)シクロペンタジエン系樹脂５〜５０重量％と脂肪族
系石油樹脂または／および芳香族系石油樹脂５０〜９５
重量％からなる石油樹脂混合物５０〜１５０重量部並び
に(Ｃ)軟化剤０〜５０重量部を含有してなることを特徴
とする粘着剤組成物、及び、（２）軟質塩化ビニル樹脂
フィルムに第１項記載の粘着剤組成物を塗布してなるこ
とを特徴とする塩化ビニル樹脂粘着テープ、を提供する
ものである。さらに、本発明の好ましい態様として、
（３）シクロペンタジエン系樹脂の軟化点が、６０〜１
６０℃である第１項記載の粘着剤組成物、を挙げること
ができる。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, as a tackifier for a vinyl chloride resin adhesive tape, 5 to 50% by weight of cyclopentadiene resin was used. By using a petroleum resin mixture consisting of 50 to 95% by weight of a petroleum resin, it was found that a decrease in performance due to migration of a plasticizer from a base material could be prevented, and based on this finding, the present invention was completed. . That is, the present invention provides (1) (A) 100 parts by weight of a rubber component,
(B) 5 to 50% by weight of cyclopentadiene resin and 50 to 95 of aliphatic petroleum resin and / or aromatic petroleum resin
% By weight of a petroleum resin mixture and 50 to 150 parts by weight of (C) a softener, and (2) a soft vinyl chloride resin film. A vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tape provided by applying the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1. Further, as a preferred embodiment of the present invention,
(3) The softening point of the cyclopentadiene resin is from 60 to 1
Item 3. The pressure-sensitive adhesive composition according to item 1, which has a temperature of 60 ° C.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の粘着剤組成物は、(Ａ)ゴ
ム成分１００重量部、(Ｂ)シクロペンタジエン系樹脂５
〜５０重量％と脂肪族系石油樹脂または／および芳香族
系石油樹脂５０〜９５重量％からなる石油樹脂混合物５
０〜１５０重量部並びに(Ｃ)軟化剤０〜５０重量部を含
有してなる組成物である。本発明組成物に用いるゴム成
分に特に制限はなく、例えば、天然ゴム；イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エ
チレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、
クロロスルホン化ポリエチレンゴム、シリコーンゴム、
フッ素ゴム、多硫化ゴムなどの合成ゴム；スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体、スチレン−(エチレン−ブチレン)ブロッ
ク共重合体などの熱可塑性エラストマーなどを挙げるこ
とができる。これらのゴム成分は、１種を単独で用いる
ことができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いる
こともでき、一般的に天然ゴムとスチレン−ブタジエン
ゴムの混合使用が賞用される。本発明組成物に用いるシ
クロペンタジエン系樹脂は、シクロペンタジエン系単量
体の単独重合体又は共重合体である。シクロペンタジエ
ン系単量体としては、例えば、シクロペンタジエン、メ
チル基、エチル基などの低級アルキル基置換シクロペン
タジエン、これらの二量体、三量体、共二量体、共三量
体などの低位のディールス・アルダー付加物、エチリデ
ンノルボルネン、フルベン、シクロペンタジエノンなど
のシクロペンタジエン誘導体などを挙げることができ
る。これらのシクロペンタジエン系単量体は、１種を単
独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わ
せて用いることもできる。シクロペンタジエンは、室温
で容易に二量化して二量体のジシクロペンタジエンとな
るので、ジシクロペンタジエンを原料として扱うことが
好ましい。使用される共単量体に特に制限はなく、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセ
ン、メチルブテン、シクロペンテン、スチレン、α−メ
チルスチレンなどのモノオレフィン；１,３−ブタジエ
ン、イソプレン、１,３−ペンタジエンなどのジオレフ
ィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの不飽和ア
ルコールの脂肪酸エステル；アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸メチルなどのα,β−不飽和
カルボン酸のアルキルエステル；アリルアルコール、ク
ロチルアルコールなどの不飽和アルコールなどを挙げる
ことができる。これらの共単量体は、１種を単独で用い
ることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用い
ることもできる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a rubber component and (B) a cyclopentadiene resin 5
Petroleum resin mixture 5 consisting of 50 to 95% by weight and 50 to 95% by weight of an aliphatic petroleum resin and / or an aromatic petroleum resin
It is a composition comprising 0 to 150 parts by weight and (C) 0 to 50 parts by weight of a softener. There is no particular limitation on the rubber component used in the composition of the present invention. For example, natural rubber; isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, butyl rubber, acrylic rubber,
Chlorosulfonated polyethylene rubber, silicone rubber,
Synthetic rubbers such as fluororubber and polysulfide rubber; and thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, and styrene- (ethylene-butylene) block copolymer. One of these rubber components can be used alone, or two or more can be used in combination. Generally, a mixture of natural rubber and styrene-butadiene rubber is awarded. The cyclopentadiene-based resin used in the composition of the present invention is a homopolymer or a copolymer of a cyclopentadiene-based monomer. Examples of the cyclopentadiene-based monomer include, for example, cyclopentadiene, lower alkyl group-substituted cyclopentadiene such as a methyl group and an ethyl group, and dimers, trimers, co-dimers, and co-trimers of these dimers. And cyclopentadiene derivatives such as ethylidene norbornene, fulvene, and cyclopentadienone. One of these cyclopentadiene-based monomers can be used alone, or two or more thereof can be used in combination. Cyclopentadiene is easily dimerized at room temperature into a dimeric dicyclopentadiene, and thus it is preferable to use dicyclopentadiene as a raw material. There is no particular limitation on the comonomer used, for example, monoolefins such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, methylbutene, cyclopentene, styrene and α-methylstyrene; 1,3-butadiene, isoprene, 1, Diolefins such as 3-pentadiene; fatty acid esters of unsaturated alcohols such as vinyl acetate and vinyl propionate; α, β such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate -Alkyl esters of unsaturated carboxylic acids; and unsaturated alcohols such as allyl alcohol and crotyl alcohol. One of these comonomers can be used alone, or two or more thereof can be used in combination.
【０００６】本発明組成物に用いるシクロペンタジエン
系樹脂の製造方法に特に制限はなく、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの不活性溶剤の不存在下又
は存在下に、シクロペンタジエン系単量体又はシクロペ
ンタジエン系単量体と共単量体との混合物を好ましくは
２２０〜３２０℃において熱重合し、生成した重合体溶
液を第一次分離帯域に供給してフラッシュすることによ
り易揮発性成分と重合体成分を分離し、さらに重合体成
分を第二次分離帯域に供給して薄膜型蒸発器により油状
重合体と樹脂状重合体とに分離することにより製造する
ことができ、あるいは、塩化アルミニウムなどのフリー
デルクラフツ型触媒を用いてカチオン重合することによ
っても製造することができる。シクロペンタジエン系樹
脂は、共単量体の種類、単量体混合物組成などによっ
て、得られるシクロペンタジエン系樹脂の軟化点、平均
分子量、分子量分布、他の樹脂に対する相溶性などを制
御することができるので、目的とするシクロペンタジエ
ン系樹脂の特性に応じて、使用する共単量体を適宜選択
することができる。単量体混合物に占める共単量体が５
０重量％を超えると、シクロペンタジエン系樹脂の収率
が著しく低下するので、単量体混合物中のシクロペンタ
ジエン系単量体は５０重量％以上であることが好まし
い。本発明組成物に用いるシクロペンタジエン系樹脂の
軟化点は、６０〜１６０℃であることが好ましく、８０
〜１５０℃であることがより好ましい。シクロペンタジ
エン系樹脂の軟化点が高くなると粘着剤の凝集力が高く
なり、軟化点が低くなるとタックが向上するので、粘着
剤組成物の使用目的に応じてシクロペンタジエン系樹脂
の軟化点を選定することができる。シクロペンタジエン
系樹脂の軟化点は、環球式軟化点測定器などを用いて測
定することができる。[0006] The method for producing the cyclopentadiene resin used in the composition of the present invention is not particularly limited. For example, a cyclopentadiene monomer or a cyclopentadiene monomer may be prepared in the absence or presence of an inert solvent such as benzene, toluene and xylene. The mixture of the cyclopentadiene-based monomer and the comonomer is preferably thermally polymerized at 220 to 320 ° C., and the resulting polymer solution is supplied to the first separation zone to be flashed by supplying it to the primary separation zone. The polymer component can be produced by separating the polymer component, further supplying the polymer component to a secondary separation zone, and separating the polymer component into an oily polymer and a resinous polymer by a thin film evaporator. It can also be produced by cationic polymerization using a Friedel Crafts type catalyst such as The cyclopentadiene-based resin can control the softening point, average molecular weight, molecular weight distribution, compatibility with other resins, and the like of the obtained cyclopentadiene-based resin depending on the type of the comonomer, the composition of the monomer mixture, and the like. Therefore, the comonomer to be used can be appropriately selected according to the intended properties of the cyclopentadiene-based resin. The comonomer in the monomer mixture is 5
If the content exceeds 0% by weight, the yield of cyclopentadiene-based resin is significantly reduced. Therefore, the content of cyclopentadiene-based monomer in the monomer mixture is preferably 50% by weight or more. The softening point of the cyclopentadiene resin used in the composition of the present invention is preferably from 60 to 160 ° C,
It is more preferable that the temperature is 150 ° C. The higher the softening point of the cyclopentadiene resin, the higher the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive, and the lower the softening point, the better the tack.Therefore, select the softening point of the cyclopentadiene-based resin according to the intended use of the pressure-sensitive adhesive composition. be able to. The softening point of the cyclopentadiene-based resin can be measured using a ring and ball softening point measuring device or the like.
【０００７】本発明組成物に用いる脂肪族系石油樹脂ま
たは／および芳香族系石油樹脂とは、脂肪族系石油樹
脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合石油樹
脂、またはこれらの樹脂に水素添加もしくは極性基付加
をほどこした石油樹脂である。これらの石油樹脂は、１
種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組
み合わせて用いることもできる。脂肪族系石油樹脂は、
石油類のスチームクラッキングによるエチレンプラント
から副生する分解油留分のうち、ペンテン、１,３−ペ
ンタジエンなどのＣ５オレフィン／ジオレフィンを主原
料として、カチオン重合することにより得ることができ
る。芳香族系石油樹脂は、石油類のクラッキングの際に
生成するスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、インデンなどのＣ９芳香族系不飽和化合物を主原料
として、同様にカチオン重合することにより得ることが
できる。本発明組成物においては、シクロペンタジエン
系樹脂５〜５０重量％と脂肪族系又は／及び芳香族系石
油樹脂５０〜９５重量％からなる石油樹脂混合物を用い
る。石油樹脂混合物中のシクロペンタジエン系樹脂の含
有量が５重量％未満であると、凝集力が不足するおそれ
がある。石油樹脂混合物中のシクロペンタジエン系樹脂
の含有量が５０重量％を超えると、タックが低下し、臭
気が強くなるおそれがある。本発明組成物において、
(Ｂ)石油樹脂混合物の含有量は、(Ａ)ゴム成分１００重
量部に対して５０〜１５０重量部であり、より好ましく
は８０〜１３０重量部である。石油樹脂混合物の含有量
がゴム成分１００重量部に対して５０重量部未満である
と、粘着力が低下するおそれがある。石油樹脂混合物の
含有量がゴム成分１００重量部に対して１５０重量部を
超えると、タックおよび凝集力が低下するおそれがあ
る。[0007] The aliphatic petroleum resin and / or aromatic petroleum resin used in the composition of the present invention refers to an aliphatic petroleum resin, an aromatic petroleum resin, an aliphatic / aromatic copolymerized petroleum resin, or a mixture thereof. It is a petroleum resin obtained by subjecting a resin to hydrogenation or polar group addition. These petroleum resins are 1
The species can be used alone, or two or more can be used in combination. Aliphatic petroleum resins are
Among cracked oil fractions produced as a by-product from an ethylene plant by steam cracking of petroleum, it can be obtained by cationic polymerization using a C5 olefin / diolefin such as pentene and 1,3-pentadiene as a main raw material. Aromatic petroleum resins are obtained by similarly cationic polymerization using C9 aromatic unsaturated compounds such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene and indene generated during cracking of petroleum as main raw materials. Can be. In the composition of the present invention, a petroleum resin mixture comprising 5 to 50% by weight of a cyclopentadiene resin and 50 to 95% by weight of an aliphatic or / and aromatic petroleum resin is used. If the content of the cyclopentadiene-based resin in the petroleum resin mixture is less than 5% by weight, the cohesion may be insufficient. If the content of the cyclopentadiene-based resin in the petroleum resin mixture exceeds 50% by weight, tackiness may decrease and odor may increase. In the composition of the present invention,
The content of the (B) petroleum resin mixture is from 50 to 150 parts by weight, more preferably from 80 to 130 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component (A). When the content of the petroleum resin mixture is less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component, the adhesive strength may be reduced. When the content of the petroleum resin mixture exceeds 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, tackiness and cohesive strength may decrease.
【０００８】本発明組成物に用いる軟化剤に特に制限は
なく、例えば、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル
酸ジブチル（ＤＢＰ）、石油系プロセスオイルなどを挙
げることができる。これらの軟化剤は、１種を単独で用
いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用
いることもできる。本発明組成物において、軟化剤の含
有量は、ゴム成分１００重量部に対して０〜５０重量部
であり、より好ましくはゴム成分１００重量部に対して
１０〜４０重量部である。軟化剤の含有量がゴム成分１
００重量部に対して５０重量部を超えると、凝集力と粘
着力が低下するおそれがある。本発明組成物において
は、(Ａ)ゴム成分、(Ｂ)シクロペンタジエン系樹脂と脂
肪族系石油樹脂または／および芳香族系石油樹脂からな
る石油樹脂混合物並びに(Ｃ)軟化剤に加えて、その他の
成分を含有させることができる。含有させるその他の成
分としては、例えば、老化防止剤、充填剤などを挙げる
ことができる。老化防止剤としては、例えば、２,６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、
２,６−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、フェニル−β−ナフチルアミンな
どを挙げることができる。老化防止剤の含有量は、ゴム
成分１００重量部に対して、１〜５重量部であることが
好ましい。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、
クレー、タルク、ケイソウ土、カーボンブラックなどを
挙げることができる。充填剤の含有量は、ゴム成分１０
０重量部に対して、０〜３００重量部であることが好ま
しい。The softener used in the composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), and petroleum-based process oils. One of these softeners can be used alone, or two or more can be used in combination. In the composition of the present invention, the content of the softener is from 0 to 50 parts by weight, more preferably from 10 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component. Rubber component 1 with softener content
If it exceeds 50 parts by weight with respect to 00 parts by weight, cohesive strength and adhesive strength may be reduced. In the composition of the present invention, in addition to (A) a rubber component, (B) a petroleum resin mixture comprising a cyclopentadiene resin and an aliphatic petroleum resin or / and an aromatic petroleum resin, and (C) a softener, Can be contained. As other components to be contained, for example, an antioxidant, a filler and the like can be mentioned. As the anti-aging agent, for example, 2,6-
Di-t-butyl-4-methylphenol (BHT),
Examples thereof include 2,6-di-t-butylhydroquinone, mercaptobenzimidazole, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and phenyl-β-naphthylamine. The content of the antioxidant is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. As the filler, for example, calcium carbonate,
Examples include clay, talc, diatomaceous earth, and carbon black. The content of the filler is the rubber component 10
The amount is preferably 0 to 300 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
【０００９】本発明の塩化ビニル樹脂粘着テープは、軟
質塩化ビニル樹脂フィルムに、本発明の粘着剤組成物を
塗布してなる粘着テープである。基材となる軟質塩化ビ
ニル樹脂フィルムに特に制限はなく、塩化ビニル樹脂
に、可塑剤、充填剤、安定剤、顔料などを配合した樹脂
組成物から形成されたフィルムを用いることができる。
基材となる軟質塩化ビニル樹脂フィルムの厚さに特に制
限はないが、通常は５０〜５００μｍであることが好ま
しく、１００〜３５０μｍであることがより好ましい。
本発明の塩化ビニル樹脂粘着テープの製造方法に特に制
限はなく、本発明組成物を有機溶剤に溶解して、もしく
は水性エマルジョンにして、またはホットメルト方式に
よって、基材となる軟質塩化ビニル樹脂フィルムに常法
により所定の厚みに塗工して製造することができる。本
発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、基材の
軟質塩化ビニル樹脂フィルムから可塑剤が移行しても凝
集力の低下が少ないので、性能の優れた塩化ビニル樹脂
粘着テープを得ることができる。The vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to a soft vinyl chloride resin film. There is no particular limitation on the soft vinyl chloride resin film as the base material, and a film formed from a resin composition in which a plasticizer, a filler, a stabilizer, a pigment, and the like are mixed with the vinyl chloride resin can be used.
The thickness of the soft vinyl chloride resin film as the base material is not particularly limited, but is usually preferably from 50 to 500 µm, more preferably from 100 to 350 µm.
The method for producing the vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, and the composition of the present invention is dissolved in an organic solvent, or an aqueous emulsion, or by a hot melt method, and a soft vinyl chloride resin film serving as a base material. It can be manufactured by coating to a predetermined thickness by an ordinary method. The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a small decrease in cohesive force even when the plasticizer migrates from the soft vinyl chloride resin film of the base material. Obtainable.
【００１０】[0010]
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。実施例及び比較例において、粘
着テープの性能は下記の方法により評価した。なお、作
製した粘着テープを６０℃、６０％ＲＨの恒温恒湿器中
に３日間保ち、さらに２３℃、６０％ＲＨで２４時間状
態調節したのち評価を行った。 （１）凝集力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７ １１．保持力の測定方法に準じて
測定した。ただし、試験板として厚さ２.０mmのＳＵＳ
３０４鋼板を用い、試験板の一端に粘着テープの２５×
２５mmの面積が接するようにはり付け、荷重を２００ｇ
とし、６０℃において粘着テープが試験板から落下する
までの時間を測定した。 （２）粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７ ８．粘着力の測定方法に準じ、２
８０番の耐水研磨紙で研磨したＳＵＳ３０４鋼板に、幅
１０mm、長さ１００mmの粘着テープをはり付け、２３℃
において、２００mm／分の速度で、１８０度の方向に剥
離することにより測定した。 （３）タック ＪＩＳ Ｚ ０２３７ １２．タック（球転法）の測定方
法に準じ、２３℃において、傾斜角３０度のステンレス
板上の斜面に、長さ１０cmの粘着テープを粘着面を上に
してはり付け、斜面の上方１０cmの位置より直径３／３
２インチから１インチまでの３０種類の大きさの鋼球を
初速度０でころがして、粘着テープ上で停止する最大径
の球の呼びの３２倍の数値を、ボールナンバーとして表
示した。 （４）テープの臭気 官能検査により、ジシクロペンタジエン臭について、下
記の基準により判定した。 ○：臭気なし、△：かすかに臭気あり、×：臭気あり。 製造例１（シクロペンタジエン系樹脂の製造） 撹拌機を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、ジシ
クロペンタジエン８０重量部と１,３−ペンタジエン２
０重量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換したのち、２
６０℃において４時間反応せしめ、次いで減圧蒸留によ
り未反応原料と低分子量重合体を除去し、軟化点１４５
℃のシクロペンタジエン系樹脂を得た。この樹脂を、シ
クロペンタジエン系樹脂Ａとする。 製造例２（シクロペンタジエン系樹脂の製造） 撹拌機を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、ジシ
クロペンタジエン７０重量部と１,３−ペンタジエン３
０重量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換したのち、２
６０℃において４時間反応せしめ、次いで減圧蒸留によ
り未反応原料と低分子量重合体を除去し、軟化点１００
℃のシクロペンタジエン系樹脂を得た。この樹脂を、シ
クロペンタジエン系樹脂Ｂとする。 実施例１ 天然ゴム［ＲＳＳ＃１、７５−ＭＬ1+4(１００℃)］５
０重量部、スチレン−ブタジエンゴム［日本ゼオン
(株)、Ｎｉｐｏｌ １００６］５０重量部、ジオクチル
フタレート３０重量部、シクロペンタジエン系樹脂Ａ３
０重量部、Ｃ５系石油樹脂［日本ゼオン(株)、クイント
ンＡ１００、軟化点１００℃］８０重量部及び２,６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール１重量部をトル
エン５００重量部に溶解して粘着剤組成物を調製した。
上記粘着剤組成物を厚さ５０μｍになるようにシリコー
ン剥離紙上に塗布、乾燥した後、厚さ１５０μｍの軟質
塩化ビニル樹脂フィルムに加圧、転写して塩化ビニル樹
脂粘着テープを作製した。この塩化ビニル樹脂粘着テー
プの凝集力は１５４min、粘着力は１７０Ｎ／ｍ、タッ
ク試験におけるボールナンバーは２６であり、ジシクロ
ペンタジエン臭は感じられなかった。 実施例２〜６ 第１表に示す配合組成により、実施例１と同様にして、
粘着剤組成物を調製し、塩化ビニル樹脂粘着テープを作
製し、評価を行った。 比較例１〜５ 第２表に示す配合組成により、実施例１と同様にして、
粘着剤組成物を調製し、塩化ビニル樹脂粘着テープを作
製し、評価を行った。実施例１〜６の粘着剤組成物の配
合組成と粘着テープの評価結果を第１表に、比較例１〜
５の粘着剤組成物の配合組成と粘着テープの評価結果を
第２表に示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. In Examples and Comparative Examples, the performance of the pressure-sensitive adhesive tape was evaluated by the following method. The pressure-sensitive adhesive tape thus prepared was kept in a thermo-hygrostat at 60 ° C. and 60% RH for 3 days, and the condition was further adjusted at 23 ° C. and 60% RH for 24 hours before evaluation. (1) Cohesive strength JIS Z 0237 11. The holding force was measured according to the measuring method. However, SUS of 2.0mm thickness is used as a test plate.
Using 304 steel plate, 25x of adhesive tape
Glue so that the area of 25mm touches, and apply a load of 200g.
At 60 ° C., the time until the pressure-sensitive adhesive tape dropped from the test plate was measured. (2) Adhesive strength JIS Z 0237 8. According to the measuring method of adhesive strength, 2
Attach an adhesive tape of 10 mm width and 100 mm length to SUS304 steel plate polished with water-resistant abrasive paper of No. 80, 23 ℃
Was measured by peeling at a speed of 200 mm / min in a direction of 180 degrees. (3) Tack JIS Z 0237 12. According to the measuring method of tack (ball rolling method), at 23 ° C., an adhesive tape having a length of 10 cm is attached to a slope on a stainless steel plate having an inclination angle of 30 ° with the adhesive side facing up, and a position 10 cm above the slope. 3/3 diameter
A steel ball of 30 different sizes from 2 inches to 1 inch was rolled at an initial speed of 0, and a value 32 times the nominal diameter of the ball having the largest diameter stopped on the adhesive tape was displayed as a ball number. (4) Odor of the tape The dicyclopentadiene odor was determined by a sensory test according to the following criteria. ○: no odor, Δ: slight odor, ×: odor. Production Example 1 (Production of cyclopentadiene-based resin) In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, 80 parts by weight of dicyclopentadiene and 1,3-pentadiene 2 were added.
After charging 0 parts by weight and purging the system with nitrogen gas,
The mixture was reacted at 60 ° C. for 4 hours, and then the unreacted raw materials and the low molecular weight polymer were removed by distillation under reduced pressure.
A cyclopentadiene-based resin at a temperature of ° C was obtained. This resin is referred to as cyclopentadiene-based resin A. Production Example 2 (Production of cyclopentadiene resin) In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, 70 parts by weight of dicyclopentadiene and 1,3-pentadiene 3 were added.
After charging 0 parts by weight and purging the system with nitrogen gas,
The mixture was reacted at 60 ° C. for 4 hours, and then the unreacted raw materials and the low molecular weight polymer were removed by distillation under reduced pressure.
A cyclopentadiene-based resin at a temperature of ° C was obtained. This resin is referred to as cyclopentadiene-based resin B. Example 1 Natural rubber [RSS #1, 75-ML1 + 4 (100 ° C.)] 5
0 parts by weight, styrene-butadiene rubber [Nihon Zeon
Nipol 1006] 50 parts by weight, dioctyl phthalate 30 parts by weight, cyclopentadiene resin A3
0 parts by weight, 80 parts by weight of C5 petroleum resin [Nippon Zeon Co., Ltd., Quinton A100, softening point 100 ° C] and 2,6-
One part by weight of di-t-butyl-4-methylphenol was dissolved in 500 parts by weight of toluene to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
The pressure-sensitive adhesive composition was applied on silicone release paper so as to have a thickness of 50 μm, dried, and then pressed and transferred to a 150 μm-thick soft vinyl chloride resin film to prepare a vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tape. The cohesive strength of this vinyl chloride resin adhesive tape was 154 min, the adhesive strength was 170 N / m, the ball number in the tack test was 26, and no dicyclopentadiene odor was felt. Examples 2 to 6 According to the composition shown in Table 1, in the same manner as in Example 1,
An adhesive composition was prepared, and a vinyl chloride resin adhesive tape was prepared and evaluated. Comparative Examples 1 to 5 According to the composition shown in Table 2, in the same manner as in Example 1,
An adhesive composition was prepared, and a vinyl chloride resin adhesive tape was prepared and evaluated. Table 1 shows the composition of the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 6 and the evaluation results of the pressure-sensitive adhesive tapes.
Table 2 shows the composition of the pressure-sensitive adhesive composition of No. 5 and the evaluation results of the pressure-sensitive adhesive tape.
【００１１】[0011]
【表１】[Table 1]
【００１２】[0012]
【表２】[Table 2]
【００１３】［注］ １）天然ゴム：ＲＳＳ＃１、ムーニー粘度７５−ＭＬ
1+4(１００℃)。 ２）ＳＢＲ：スチレン−ブタジエンゴム、日本ゼオン
(株)、Ｎｉｐｏｌ １００６、スチレン含有量約２３重
量％、ムーニー粘度５０ＭＬ1+4（１００℃）。 ３）ＤＯＰ：ジオクチルフタレート。 ４）シクロペンタジエン系樹脂Ａ：軟化点１４５℃。 ５）シクロペンタジエン系樹脂Ｂ：軟化点１００℃。 ６）Ｃ５系石油樹脂：日本ゼオン(株)、クイントンＡ１
００、軟化点１００℃、１,３−ペンタジエンを主原料
とする樹脂。 ７）Ｃ９系石油樹脂：日本石油化学(株)、ネオポリマー
１２０、軟化点１２０℃。 ８）Ｃ９系水添石油樹脂：荒川化学(株)、アルコンＰ１
００、軟化点１００℃。 ９）テルペン樹脂：ヤスハラケミカル(株)、Ｙｓ−Ｐｘ
−１１５０、軟化点１１５℃。 10）ＢＨＴ：２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール。 11）凝集力：被着体ＳＵＳ、接着面積２５×２５mm、荷
重２００ｇ、測定温度６０℃。 12）粘着力：測定温度２３℃。 13）タック：Ｊ．Ｄｏｗ Ｔａｃｋ法。 14）テープの臭気：官能検査、○臭気なし、△かすかに
臭気あり、×臭気あり。比較例１の粘着テープに用いた
粘着剤組成物のＣ５系石油樹脂の９〜４５重量％を、シ
クロペンタジエン系樹脂で置き換えた粘着剤組成物を用
いた実施例１、実施例２、実施例５及び実施例６の粘着
テープは、比較例１の粘着テープに比べて凝集力が顕著
に向上している。比較例１の粘着テープに用いた粘着剤
組成物のＣ５系石油樹脂の７３重量％をシクロペンタジ
エン系樹脂で置き換えた粘着剤組成物を用いた比較例５
の粘着テープは、凝集力はさらに一段と向上している
が、タックが低下して粘着テープとしての性能のバラン
スが失われ、また、ジシクロペンタジエン臭が感じられ
るようになる。また、実施例１と実施例６を比較する
と、粘着剤組成物中の石油樹脂を同じ量のシクロペンタ
ジエン系樹脂で置き換えると、実施例１よりも実施例６
の方が凝集力の向上の程度が大きく、軟化点の高いシク
ロペンタジエン系樹脂の多い方が凝集力向上効果が大き
い。比較例２の粘着テープと実施例３の粘着テープ及び
比較例３の粘着テープと実施例４の粘着テープの性能を
比較しても、Ｃ９系石油樹脂又はＣ９系水添石油樹脂の
一部をシクロペンタジエン系樹脂で置き換えることによ
り、粘着テープの凝集力が向上することが分かる。比較
例４に見られるように、粘着剤組成物中のテルペン樹脂
は、その一部をシクロペンタジエン系樹脂で置き換えて
も凝集力は向上しない。[Note] 1) Natural rubber: RSS # 1, Mooney viscosity 75-ML
1 + 4 (100 ° C). 2) SBR: Styrene-butadiene rubber, Nippon Zeon
Nipol 1006, styrene content about 23% by weight, Mooney viscosity 50ML1 + 4 (100 ° C). 3) DOP: dioctyl phthalate. 4) Cyclopentadiene resin A: softening point 145 ° C. 5) Cyclopentadiene resin B: softening point 100 ° C. 6) C5 petroleum resin: Nippon Zeon Co., Ltd., Quinton A1
00, a resin having a softening point of 100 ° C. and 1,3-pentadiene as a main raw material. 7) C9 petroleum resin: Nippon Petrochemical Co., Ltd., Neopolymer 120, softening point 120 ° C. 8) C9 hydrogenated petroleum resin: Arakawa Chemical Co., Ltd., Archon P1
00, softening point 100 ° C. 9) Terpene resin: Yasuhara Chemical Co., Ltd., Ys-Px
-1150, softening point 115 ° C. 10) BHT: 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol. 11) Cohesive force: adherend SUS, adhesion area 25 × 25 mm, load 200 g, measurement temperature 60 ° C. 12) Adhesive strength: measured temperature 23 ° C. 13) Tack: J.I. Dow Tack method. 14) Odor of the tape: Sensory test, ○ No odor, slightly odor, × odor. Example 1, Example 2, Example using the pressure-sensitive adhesive composition in which 9 to 45% by weight of the C5 petroleum resin of the pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 was replaced with a cyclopentadiene-based resin. The pressure-sensitive adhesive tapes of Example 5 and Example 6 have significantly improved cohesive strength as compared with the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1. Comparative Example 5 using a pressure-sensitive adhesive composition in which 73% by weight of the C5 petroleum resin of the pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 was replaced with cyclopentadiene-based resin
Although the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tape is further improved, the tackiness is reduced, the balance of the performance as the pressure-sensitive adhesive tape is lost, and the smell of dicyclopentadiene is felt. In addition, comparing Example 1 with Example 6, when the petroleum resin in the pressure-sensitive adhesive composition is replaced with the same amount of cyclopentadiene-based resin, Example 6 is more effective than Example 1.
The greater the degree of improvement in cohesion, the greater the amount of cyclopentadiene-based resin having a high softening point. The performance of the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 2 and the pressure-sensitive adhesive tape of Example 3 and the pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 3 and the pressure-sensitive adhesive tape of Example 4 were also compared. It can be seen that the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tape is improved by replacing with a cyclopentadiene-based resin. As seen in Comparative Example 4, the terpene resin in the pressure-sensitive adhesive composition does not improve the cohesive force even if a part thereof is replaced with a cyclopentadiene-based resin.
【００１４】[0014]
【発明の効果】本発明の粘着剤組成物から形成される粘
着剤層は、基材の軟質塩化ビニル樹脂フィルムから可塑
剤が移行しても凝集力の低下が少ない。軟質塩化ビニル
樹脂フィルムに該組成物を塗布してなる本発明の塩化ビ
ニル樹脂粘着テープは、凝集力、粘着力及びタックのバ
ランスがよく、優れた性能を有している。The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a small decrease in cohesive force even when the plasticizer migrates from the soft vinyl chloride resin film as the base material. The vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tape of the present invention obtained by applying the composition to a soft vinyl chloride resin film has a good balance of cohesive strength, adhesive strength and tack, and has excellent performance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA04 AA05 AA06 AA17 AB01 CA05 CC02 4J040 CA011 CA012 CA071 CA072 CA081 CA082 CA091 CA092 CA141 CA142 DA041 DA042 DC091 DC092 DF041 DF042 DJ011 DJ012 DJ031 DJ032 DK021 DK022 DM011 DM012 JA02 JA09 JB09 KA10 KA26 LA06 MB03 PA23 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued from the front page F-term (reference) 4J004 AA04 AA05 AA06 AA17 AB01 CA05 CC02 4J040 CA011 CA012 CA071 CA072 CA081 CA082 CA091 CA092 CA141 CA142 DA041 DA042 DC091 DC092 DF041 DF042 DJ011 DJ012 DJ031 DJ032 LA06 MB03 PA23
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|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2006002102A (en)* | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Emulsion type adhesive and adhesive tape |
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