【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、洗剤組成物に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a detergent composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】粒状洗剤組成物は、消費者の利便性よ
り、高嵩密度化や低使用量化が強く指向されている。し
かし、高嵩密度洗剤組成物は、該組成物を構成する洗剤
粒子の溶解速度が低くなる傾向があることが知られてい
る。また、環境・エネルギー問題や経済性への対応か
ら、洗濯水の低温化、運転時間の短縮化等の近年の洗濯
機の傾向は、いずれも洗剤粒子の溶解速度の遅延の要因
となり、ひいては洗剤組成物の洗浄能力が著しく低下す
ることから、洗剤粒子の溶解速度の大幅な向上が切望さ
れている。一方、洗剤組成物において移染防止剤として
種々のポリマーを使用することは、種々の先行技術にお
いて記載されている。しかし、洗剤粒子の高嵩密度化や
低使用量化により十分な移染防止効果を達成することが
できなかった。例えば、特表平９−５１２０５１号公
報、及び 特表平１０−５０１５７７号公報には、高分
子移染防止剤を用いることが開示されているが、洗剤の
溶解性が十分とはいえず、十分な移染防止効果を達成す
ることができなかった。2. Description of the Related Art Granular detergent compositions are strongly directed to higher bulk densities and lower usage amounts from the convenience of consumers. However, it is known that a high bulk density detergent composition tends to have a low dissolution rate of detergent particles constituting the composition. In addition, in response to environmental and energy issues and economics, recent trends in washing machines, such as lowering the temperature of washing water and shortening the operation time, all cause a delay in the dissolution rate of detergent particles, and consequently, detergents. Since the cleaning ability of the composition is significantly reduced, a great improvement in the dissolution rate of the detergent particles has been desired. On the other hand, the use of various polymers as dye transfer inhibitors in detergent compositions has been described in various prior arts. However, a sufficient transfer prevention effect could not be achieved by increasing the bulk density and reducing the amount of detergent particles used. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 9-512051 and Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 10-501577 disclose the use of a polymer migration inhibitor, but it cannot be said that the solubility of the detergent is sufficient. A sufficient anti-migration effect could not be achieved.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶解
性及び洗浄力に優れ、移染防止効果の高い洗剤組成物を
提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a detergent composition which is excellent in solubility and detergency and has a high effect of preventing dye transfer.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
界面活性剤と移染防止剤を含有する高嵩密度洗剤粒子群
であって、１０℃における電気伝導度法による９５％溶
解時間が１２０秒以下の洗剤粒子群を含有してなる洗剤
組成物、に関するものである。That is, the gist of the present invention is as follows.
A detergent composition comprising detergent particles and high bulk density detergent particles containing a surfactant and a dye transfer inhibitor, wherein the detergent particles have a 95% dissolution time at 120C of not more than 120 seconds by an electric conductivity method. It is about.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】界面活性剤と移染防止剤とを含有
する高嵩密度洗剤粒子群（以下、洗剤粒子群ともいう）
の１０℃における電気伝導度法による９５％溶解時間
は、洗浄能力の向上の観点から１２０秒以下、好ましく
は１００秒以下、より好ましくは９０秒以下、特に好ま
しくは８０秒以下である。なお、本発明において、「１
０℃における電気伝導度法による９５％溶解時間」は、
次のように定義される。内径１０５ｍｍの円柱状の１Ｌ
ビーカーに１０℃の蒸留水１Ｌを入れ、電気伝導度計
（ＣＭ−６０Ｖ、東亜電波工業製）をセットする。全長
３５ｍｍ、直径７．５ｍｍの円柱状攪拌子を用いて５５
０ｒｐｍにて攪拌を行う。１０℃の試料１ｇを水の渦中
心に投入する。この時点を０秒として、１０秒間隔で電
気伝導度を測定する。継続して２分以上測定値が上昇し
なくなった値を１００％溶解値として９５％溶解値を算
出する。そして、この値に至るまでに要する時間を９５
％溶解時間とする。なお、攪拌子は科学共栄社製、「型
式ＳＡ−３５」等が好適例である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS High bulk density detergent particles containing a surfactant and a dye transfer inhibitor (hereinafter also referred to as detergent particles).
The 95% dissolution time at 10 ° C. by the electric conductivity method is 120 seconds or less, preferably 100 seconds or less, more preferably 90 seconds or less, and particularly preferably 80 seconds or less from the viewpoint of improving the cleaning ability. In the present invention, “1”
The 95% dissolution time according to the electric conductivity method at 0 ° C. ”
It is defined as: 1L of cylindrical shape with inner diameter of 105mm
Pour 1 L of distilled water at 10 ° C. into a beaker, and set an electric conductivity meter (CM-60V, manufactured by Toa Denpa Kogyo). Using a cylindrical stirrer with a total length of 35 mm and a diameter of 7.5 mm, 55
Stir at 0 rpm. A 1 g sample at 10 ° C. is introduced into the center of the water vortex. With this time taken as 0 second, the electrical conductivity is measured at 10 second intervals. A value at which the measured value does not increase continuously for 2 minutes or more is defined as a 100% dissolution value, and a 95% dissolution value is calculated. The time required to reach this value is 95
% Dissolution time. A preferred example of the stirrer is “Model SA-35” manufactured by Kagaku Kyoeisha.
【０００６】また、前記洗剤粒子群の嵩密度は好ましく
は５００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは５００〜１０００
ｇ／Ｌ、さらに好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、特
に好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。嵩密度は、
経済効率の観点から、５００ｇ／Ｌ以上が好ましく、溶
解性の観点から１０００ｇ／Ｌ以下が好ましい。なお、
粒子の嵩密度はＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定された
方法で測定する。The bulk density of the detergent particles is preferably 500 g / L or more, more preferably 500 to 1000.
g / L, more preferably 600 to 1000 g / L, particularly preferably 650 to 850 g / L. The bulk density is
From the viewpoint of economic efficiency, 500 g / L or more is preferable, and from the viewpoint of solubility, 1000 g / L or less is preferable. In addition,
The bulk density of the particles is measured by a method specified in JIS K3362.
【０００７】高嵩密度洗剤粒子群の一つの態様として、
平均粒径が１５０〜５００μｍ、好ましくは１８０〜５
００μｍ、より好ましくは１８０〜４００μｍであり、
且つ７１０μｍ以上の粒径の粒子及び１２５μｍ未満の
粒径の粒子の割合がそれぞれ高嵩密度洗剤粒子群全体の
１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好まし
くは５重量％以下の洗剤粒子群（洗剤粒子群Ｉ）が挙げ
られる。[0007] As one embodiment of the group of high bulk density detergent particles,
Average particle size of 150 to 500 μm, preferably 180 to 5
00 μm, more preferably 180 to 400 μm,
In addition, the ratio of particles having a particle size of 710 μm or more and particles having a particle size of less than 125 μm is 10% by weight or less, preferably 8% by weight or less, more preferably 5% by weight or less of the entire high bulk density detergent particle group. Group (detergent particle group I).
【０００８】ここで、洗剤粒子群Ｉのペースト化による
溶解遅延の防止の観点から、該平均粒径は１５０μｍ以
上であり、且つ１２５μｍ未満の粒径の粒子群の割合が
１０重量％以下であることが好ましい。また、洗剤粒子
群Ｉ自身の溶解性の向上の観点から、該平均粒径は５０
０μｍ以下であり、且つ７１０μｍ以上の粒子群の割合
が１０重量％以下であることが好ましい。なお、粒子群
の平均粒径はメジアン径であり、ＪＩＳ Ｚ ８８０１
の標準篩を用いて試料を５分間振動させた後、ふるいの
目開きのサイズによる重量分率から各粒径の粒子の割合
を測定する。Here, from the viewpoint of preventing dissolution delay due to the formation of the detergent particles I into a paste, the average particle size is 150 μm or more, and the ratio of particles having a particle size of less than 125 μm is 10% by weight or less. Is preferred. Further, from the viewpoint of improving the solubility of the detergent particle group I itself, the average particle size is 50.
It is preferable that the ratio of the particle group of 0 μm or less and 710 μm or more is 10% by weight or less. The average particle diameter of the particle group is the median diameter, and is JIS Z8801.
After shaking the sample for 5 minutes using a standard sieve, the ratio of particles of each particle size is measured from the weight fraction based on the size of the sieve opening.
【０００９】洗剤粒子群Ｉの組成中、界面活性剤は、好
ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重
量％、特に好ましくは１５〜４０重量％である。移染防
止剤は好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは
０．５〜２５重量％、特に好ましくは１〜２５重量％で
ある。水難溶性無機物は、好ましくは５〜５０重量％、
より好ましくは１０〜４５重量％、特に好ましくは１５
〜４０重量％である。水溶性成分の内、水溶性ポリマー
は、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１〜２
０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％である。ま
た、水溶性塩類は、好ましくは２〜４０重量％、より好
ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重
量％である。In the composition of the detergent particle group I, the surfactant is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 15 to 40% by weight. The migration inhibitor is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 25% by weight, particularly preferably 1 to 25% by weight. The poorly water-soluble inorganic substance is preferably 5 to 50% by weight,
More preferably 10 to 45% by weight, particularly preferably 15% by weight.
４０40% by weight. Of the water-soluble components, the water-soluble polymer is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 1 to 2% by weight.
0% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight. The content of the water-soluble salts is preferably 2 to 40% by weight, more preferably 5 to 35% by weight, and particularly preferably 10 to 30% by weight.
【００１０】かかる洗剤粒子群Ｉは、例えば、水難溶性
無機物の一部を除いた主成分を連続ニーダーを用いて捏
和・混合し、得られた捏和物と残部の水難溶性無機物と
を粉砕機に投入することにより得ることができる。そし
て、これを篩い分けすることによって所定の平均粒径分
布を有する洗剤粒子群を得ることができる。なお、連続
ニーダーとしては、栗本鉄工所製「ＫＲＣ２型」、粉砕
機としてはホソカワミクロン製「ＤＫＡＳＯ６型」等が
好適例である。In the detergent particle group I, for example, the main component excluding a part of the poorly water-soluble inorganic material is kneaded and mixed using a continuous kneader, and the obtained kneaded material and the remaining poorly water-soluble inorganic material are pulverized. It can be obtained by putting it in a machine. Then, by sieving this, a detergent particle group having a predetermined average particle size distribution can be obtained. Preferred examples of the continuous kneader include "KRC2 type" manufactured by Kurimoto Iron Works, and "DKASO6 type" manufactured by Hosokawa Micron as a pulverizer.
【００１１】他の態様の高嵩密度洗剤粒子群として、移
染防止剤及び水難溶性無機物と、水溶性ポリマー及び水
溶性塩類からなる群より選ばれる一種以上の水溶性成分
とを含有してなるベース顆粒に界面活性剤が担持されて
なる高嵩密度洗剤粒子群（洗剤粒子群II）が挙げられ
る。該洗剤粒子群IIの平均粒径は、洗剤粒子群のペース
ト化による溶解遅延の防止、及び洗剤粒子群II自身の溶
解性の観点から、好ましくは１５０〜６００μｍ、より
好ましくは１５０〜５００μｍ、特に好ましくは１８０
〜４００μｍである。In another embodiment, the high bulk density detergent particles comprise a dye transfer inhibitor, a poorly water-soluble inorganic substance, and at least one water-soluble component selected from the group consisting of a water-soluble polymer and a water-soluble salt. A high bulk density detergent particle group in which a surfactant is supported on a base granule (detergent particle group II). The average particle size of the detergent particle group II is preferably from 150 to 600 μm, more preferably from 150 to 500 μm, particularly from the viewpoint of preventing dissolution delay due to the paste formation of the detergent particle group and the solubility of the detergent particle group II itself. Preferably 180
４００400 μm.
【００１２】ベース顆粒の組成中、移染防止剤は好まし
くは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２５
重量％、特に好ましくは１〜２５重量％、水難溶性無機
物は好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０
〜７５重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％であ
る。水溶性成分の内、水溶性ポリマーは好ましくは２〜
３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、特に好ま
しくは５〜２０重量％である。水溶性塩類は好ましくは
５〜７７重量％、より好ましくは１０〜６６重量％、特
に好ましくは２０〜５４重量％である。In the composition of the base granules, the migration inhibitor is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 25% by weight.
% By weight, particularly preferably 1 to 25% by weight, and the poorly water-soluble inorganic substance is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 30% by weight.
７５75% by weight, particularly preferably 40-70% by weight. Of the water-soluble components, the water-soluble polymer is preferably 2-
The content is 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight. The content of the water-soluble salts is preferably 5 to 77% by weight, more preferably 10 to 66% by weight, particularly preferably 20 to 54% by weight.
【００１３】ベース顆粒の構造は、水溶性ポリマー及び
／又は水溶性塩類がベース顆粒の内部よりも表面近傍に
多く偏在した構造がより好ましい。このようなベース顆
粒は、水中で表面近傍の水溶性成分が速やかに溶解し
て、それにより洗剤粒子群II表面からの洗剤粒子群IIの
崩壊を促進するという溶解挙動を示す。そのために、か
かるベース顆粒により高速溶解性が実現され、溶解性に
優れた洗剤粒子群IIを得ることができる。特に、ベース
顆粒に陰イオン界面活性剤を配合担持させることによ
り、偏在性を維持しつつ多量の界面活性剤を配合するこ
とができる。ベース顆粒における水溶性ポリマー及び／
又は水溶性塩類の偏在性の確認は、例えば、フーリエ変
換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）や光音響分光法（ＰＡＳ）
を併用する方法（ＦＴ−ＩＲ／ＰＡＳ）を用いて行うこ
とができる。これは、APPLIED SPECTROSCOPY vol.47 、
1311-1316(1993) に記載のとおり、ベース顆粒の表面か
ら深さ方向における物質の分布状態を解析する方法であ
る。The structure of the base granule is more preferably a structure in which the water-soluble polymer and / or water-soluble salts are more unevenly distributed near the surface than inside the base granule. Such base granules exhibit a dissolution behavior in which the water-soluble components near the surface are rapidly dissolved in water, thereby promoting the disintegration of the detergent particles II from the surface of the detergent particles II. Therefore, high-speed solubility is realized by such base granules, and detergent particles II having excellent solubility can be obtained. In particular, a large amount of a surfactant can be blended while maintaining uneven distribution by blending and supporting an anionic surfactant in the base granules. Water-soluble polymer in the base granules and / or
Alternatively, the uneven distribution of the water-soluble salts can be confirmed by, for example, Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) or photoacoustic spectroscopy (PAS)
(FT-IR / PAS). This is APPLIED SPECTROSCOPY vol.47,
As described in 1311-1316 (1993), this is a method for analyzing the distribution state of a substance in the depth direction from the surface of a base granule.
【００１４】ベース顆粒に担持させる界面活性剤の量と
しては、洗浄力の点で、ベース顆粒１００重量部に対し
て５〜８０重量部が好ましく、５〜６０重量部がより好
ましく、１０〜６０重量部がさらに好ましく、２０〜６
０重量部が特に好ましい。The amount of the surfactant to be carried on the base granules is preferably from 5 to 80 parts by weight, more preferably from 5 to 60 parts by weight, more preferably from 5 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base granules in terms of detergency. More preferably 20 to 6 parts by weight.
0 parts by weight is particularly preferred.
【００１５】このような洗剤粒子群IIは、例えば、次の
ようにして調製することができる。まず、ベース顆粒を
構成する成分を含有するスラリーを調製する。次いで、
スラリーを噴霧乾燥に付してベース顆粒を得る。噴霧乾
燥により、ベース顆粒を構成する成分のうちの水溶性成
分が水分の蒸発に伴ってベース顆粒表面に移動して、ベ
ース顆粒は偏在性を示すことになる。次いで、得られた
ベース顆粒と界面活性剤とを、回分式や連続式の混合機
に投入することによりベース顆粒に界面活性剤を担持さ
せることができる。Such a detergent particle group II can be prepared, for example, as follows. First, a slurry containing the components constituting the base granules is prepared. Then
The slurry is subjected to spray drying to obtain base granules. By spray drying, the water-soluble components of the components constituting the base granules move to the surface of the base granules with the evaporation of water, and the base granules exhibit uneven distribution. Next, the surfactant can be supported on the base granules by introducing the obtained base granules and the surfactant into a batch type or continuous mixer.
【００１６】また、洗剤粒子群IIの流動性及び非ケーキ
ング性の観点から、洗剤粒子群IIと表面被覆剤とを混合
して、さらに表面改質を行っても良い。表面被覆剤とし
ては、例えば、アルミノシリケート、ケイ酸カルシウ
ム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非
晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケ
ート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、
カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコー
ル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸の
コポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性
ポリマー、脂肪酸等が挙げられる。From the viewpoint of the fluidity and non-caking properties of the detergent particles II, the detergent particles II and the surface coating agent may be mixed to further modify the surface. As the surface coating agent, for example, silicate compounds such as aluminosilicate, calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives, crystalline silicate compounds, metal soaps, fine powders such as powdered surfactants, etc. body,
Water-soluble polymers such as carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, polycarboxylates such as copolymers of acrylic acid and maleic acid or salts thereof, and fatty acids.
【００１７】次に、高嵩密度洗剤粒子群を構成する成分
について述べる。移染防止剤は、染色布帛から、洗浄さ
れた布帛への染料の移動を抑制するために洗剤組成物に
配合される。移染防止剤としては、染色布帛から洗い出
された逃亡染料を複合化し又は逃亡染料に吸着する能力
を有する化合物であれば、特に限定はなく、例えば、ポ
リアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンと
Ｎ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミ
ダゾールから選ばれる１種以上が好適例として挙げられ
る。Next, the components constituting the high bulk density detergent particles will be described. The dye transfer inhibitor is added to the detergent composition to suppress the transfer of the dye from the dyed fabric to the washed fabric. The dye transfer inhibitor is not particularly limited as long as it is a compound capable of complexing or adsorbing the runaway dye washed out from the dyed fabric, and is, for example, a polyamine N-oxide polymer or N-vinyl. Preferable examples include one or more selected from a copolymer of pyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, and polyvinylimidazole.
【００１８】（ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体は、
式（Ｉ）：(A) The polyamine N-oxide polymer is
Formula (I):
【００１９】[0019]
【化１】Embedded image
【００２０】（式中、Ｐは重合性単位を示し、ＰにはＲ
−Ｎ−Ｏ基が結合したり及び／又はＲ−Ｎ−Ｏ基がＰの
一部分を構成してもよく；Ａは(Wherein P represents a polymerizable unit, and P represents R
-N-O groups may be attached and / or R-N-O groups may form part of P;
【００２１】[0021]
【化２】Embedded image
【００２２】の群から選ばれる１種以上；ｘは０又は
１；Ｒは炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数２〜２０の
エトキシ化脂肪族基、炭素数６〜２６の芳香族基、３〜
６員環の複素環式基又は炭素数３〜６の脂環式基を示
し、Ｒ基にはＮ−Ｏ基の窒素が結合したり、及び／又は
Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分で構成してもよい）で表
される単位を有する。X is 0 or 1; R is an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, an ethoxylated aliphatic group having 2 to 20 carbon atoms, and an aromatic group having 6 to 26 carbon atoms. Group, 3 ~
A 6-membered heterocyclic group or an alicyclic group having 3 to 6 carbon atoms, wherein a nitrogen of an NO group is bonded to an R group, and / or a nitrogen of an NO group is an R group (It may be composed of a part).
【００２３】ここで、Ｐは、重合体の主鎖を構成する単
位であり、アミンＮ−オキシドを有し、且つ生成するア
ミンＮ−オキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑
制性を有する限り、いかなる重合体の主鎖を構成する単
位であってもよく、例えば、ポリビニル、ポリアルキレ
ン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリアクリレート等を構成する重合性単位及びこ
れらの混合物が挙げられる。Here, P is a unit constituting the main chain of the polymer and has an amine N-oxide, and the resulting amine N-oxide polymer is water-soluble and has a dye transfer inhibiting property. As long as it is a unit constituting the main chain of any polymer, examples thereof include polymerizable units constituting polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, polyacrylate and the like, and mixtures thereof. .
【００２４】Ｎ−Ｏ基は、下記の式（II）〜（III)：The NO group is represented by the following formulas (II) to (III):
【００２５】[0025]
【化３】Embedded image
【００２６】（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独
立して炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２６の芳
香族基、３〜６員環の複素環式基、炭素数３〜６の脂環
式基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3にＮ−Ｏ基の窒素が結
合してもよく、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ1、Ｒ2及びＲ3の
一部分を構成してもよい；ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立
して０又は１を示す）で表される基である。(Wherein R1 , R2 and R3 are each independently an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 26 carbon atoms, and a 3- to 6-membered heterocyclic group) And an alicyclic group having 3 to 6 carbon atoms, wherein the nitrogen of the NO group may be bonded to R1 , R2 and R3 , and the nitrogen of the NO group is R1 , R2 and RAnd x, y and z each independently represent 0 or 1).
【００２７】式（Ｉ）において、Ｎ−Ｏ基は、Ｐ（重合
性単位）の一部分を構成しても、及び／又はＰに結合し
てもよい。Ｎ−Ｏ基がＰの一部分を構成する好適なポリ
アミンＮ−オキシドにおいて、Ｒは脂肪族基、芳香族
基、脂環式基又は複素環式基から選ばれる。これらの中
では、Ｒは複素環式基が好ましく、ピリジン、ピロー
ル、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリ
ン、アクリジン及びそれらの誘導体であることが特に好
ましい。また、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成し
てもよい。In the formula (I), the NO group may form a part of P (polymerizable unit) and / or may be bonded to P. In preferred polyamine N-oxides in which the N-O group forms part of P, R is selected from an aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic group. Among them, R is preferably a heterocyclic group, and particularly preferably pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and derivatives thereof. Further, the nitrogen of the NO group may constitute a part of the R group.
【００２８】他のポリアミンＮ−オキシド重合体では、
Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合していてもよく、Ｎ−Ｏ基
がＰに結合していてもよい。好ましくは、式（Ｉ）（式
中、ＲはＮ−Ｏ基の窒素が前記Ｒ基の一部分を構成して
いる芳香族基、複素環式基又は脂環式基である）で表さ
れる単位を有するものである。ここで、Ｒは複素環式化
合物が好ましく、ピリジン、ピロール、イミダゾール及
びそれらの誘導体が特に好ましい。その他、好ましく
は、式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ基の窒素が前記Ｒ基に
結合している芳香族、複素環式又は脂環式基である）で
表される単位を有するものである。ここで、Ｒはフェニ
ルなどの芳香族基が好ましい。In another polyamine N-oxide polymer,
The nitrogen of the NO group may be bonded to the R group, and the NO group may be bonded to P. Preferably, represented by the formula (I), wherein R is an aromatic group, a heterocyclic group or an alicyclic group in which the nitrogen of the NO group constitutes a part of the R group. It has a unit. Here, R is preferably a heterocyclic compound, particularly preferably pyridine, pyrrole, imidazole and derivatives thereof. In addition, preferably, a unit represented by the formula (I) (wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the NO group is bonded to the R group). Have Here, R is preferably an aromatic group such as phenyl.
【００２９】ポリアミンＮ−オキシド重合体において、
アミン対アミンＮ−オキシドの比率（モル比）は、好ま
しくは１０：１〜１：１００万、より好ましくは２：３
〜１：１００万、さらに好ましくは１：４〜１：１００
万、最も好ましくは１：７〜１：１００万である。In a polyamine N-oxide polymer,
The ratio of amine to amine N-oxide (molar ratio) is preferably from 10: 1 to 1: 1,000,000, more preferably 2: 3.
１ ： 1: 1,000,000, more preferably 1: 4 to 1: 100
10,000, most preferably 1: 7 to 1: 1,000,000.
【００３０】ポリアミンＮ−オキシド重合体は、一方の
単量体型がアミンＮ−オキシドを有し、且つ他方の単量
体型がアミンＮ−オキシドを有しても良いものの、ラン
ダム又はブロックコポリマーを包含する。ポリアミンＮ
−オキシドのアミンオキシド単位のｐＫａは１０未満、
好ましくは７未満、より好ましくは６未満である。ポリ
アミンＮ−オキシドは、所望の水溶性及び染料懸濁力を
有するならば、重合度は臨界的ではなく、ほとんどいか
なる重合度でも得ることができる。典型的には、平均分
子量は、５００〜１００万、好ましくは１千〜５万、よ
り好ましくは２千〜３万、最も好ましくは３千〜２万の
範囲内である。The polyamine N-oxide polymers include random or block copolymers, although one monomer type may have an amine N-oxide and the other monomer type may have an amine N-oxide. I do. Polyamine N
-The pKa of the amine oxide unit of the oxide is less than 10,
Preferably it is less than 7, more preferably less than 6. The degree of polymerization is not critical, provided that the polyamine N-oxide has the desired water solubility and dye suspending power, and can be obtained at almost any degree of polymerization. Typically, the average molecular weight is in the range of from 500 to 1,000,000, preferably from 10,000 to 50,000, more preferably from 2,000 to 30,000, most preferably from 3,000 to 20,000.
【００３１】（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンコポリマー／
Ｎ−ビニルイミダゾールは、好ましくは平均分子量範囲
５千〜１００万、より好ましくは２万〜２０万を有す
る。また、好ましい重合体は、Ｎ−ビニルピロリドンコ
ポリマー／Ｎ−ビニルイミダゾールから選ばれる重合体
からなる。該コポリマーは平均分子量範囲５千〜５万、
より好ましくは８千〜３万、最も好ましくは１万〜２万
を有する。なお、平均分子量範囲は、Ｈ．Ｇ．バース及
びＪ．Ｗ．マイズのChemical Analysis 、第１１３巻、
「重合体キャラクタライゼーションの現代的方法」に記
載の光散乱によって測定した。また、Ｎ−ビニルイミダ
ゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２、
より好ましくは０．８〜０．３、最も好ましくは０．６
〜０．４のものである。(B) N-vinylpyrrolidone copolymer /
N-vinylimidazole preferably has an average molecular weight range of 5,000 to 1,000,000, more preferably 20,000 to 200,000. Further, a preferred polymer comprises a polymer selected from N-vinylpyrrolidone copolymer / N-vinylimidazole. The copolymer has an average molecular weight range of 5,000 to 50,000,
More preferably it has from 8,000 to 30,000, most preferably from 10,000 to 20,000. Note that the average molecular weight range is as described in H.E. G. FIG. Bath and J.M. W. Maze's Chemical Analysis, Volume 113,
Measured by light scattering as described in "Modern Methods of Polymer Characterization". Also, the molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone is 1 to 0.2,
More preferably 0.8-0.3, most preferably 0.6
~ 0.4.
【００３２】（ｃ）ポリビニルピロリドンは、平均分子
量２，５００〜４０万、好ましくは５千〜２０万、より
好ましくは５千〜５万、最も好ましくは５千〜１万５千
を有する。 （ｄ）ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量２，５
００〜４０万、好ましくは５千〜２０万、より好ましく
は５千〜５万、最も好ましくは５千〜１万５千を有す
る。 （ｅ）ポリビニルイミダゾールは、平均分子量２，５０
０〜４０万、好ましくは５千〜２０万、より好ましくは
５千〜５万、最も好ましくは５千〜１万５千を有する。 これらの移染防止剤は単独で又は混合して使用すること
ができる。(C) The polyvinylpyrrolidone has an average molecular weight of 2,500 to 400,000, preferably 5,000 to 200,000, more preferably 5,000 to 50,000, and most preferably 5,000 to 15,000. (D) The polyvinyl oxazolidone has an average molecular weight of 2.5
It has 100,000 to 400,000, preferably 5,000 to 200,000, more preferably 5,000 to 50,000, and most preferably 5,000 to 15,000. (E) Polyvinyl imidazole has an average molecular weight of 2,50
It has from 0,000 to 400,000, preferably from 5,000 to 200,000, more preferably from 5,000 to 50,000, most preferably from 5,000 to 15,000. These dye transfer inhibitors can be used alone or in combination.
【００３３】水難溶性無機物としては、一次粒子の平均
粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく、例えば、結
晶性又は非晶質のアルミノシリケート、二酸化ケイ素、
水和ケイ酸化合物、ゼオライト、パーライト、ベントナ
イト等の粘土化合物等が挙げられる。中でも金属イオン
封鎖能及び界面活性剤の吸油能の点で結晶性アルミノシ
リケートが好ましい。水溶性ポリマーとしては、カルボ
ン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性
澱粉、糖類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、
固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、
分子量が数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好まし
い。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポ
リアクリル酸塩が好ましい。水溶性塩類としては、炭酸
塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸
塩、リン酸塩等の水溶性無機塩類や、クエン酸塩やフマ
ル酸塩等の低分子量の水溶性有機酸塩が挙げられる。該
水溶性塩類を配合することは、該水溶性塩類と水との反
応で生じた水和熱、溶解熱により、洗剤粒子から発生す
る気泡を熱膨張させ、それにより粒子の崩壊性を促進で
きる点でより好ましい。As the poorly water-soluble inorganic substance, those having an average primary particle size of 0.1 to 20 μm are preferable. For example, crystalline or amorphous aluminosilicate, silicon dioxide,
Examples include hydrated silicate compounds, clay compounds such as zeolite, perlite, and bentonite. Among them, crystalline aluminosilicate is preferable in terms of sequestering ability and oil absorbing ability of a surfactant. Examples of the water-soluble polymer include a carboxylic acid polymer, carboxymethyl cellulose, soluble starch, and saccharides. Among them, sequestering ability,
In terms of dispersing ability of solid dirt and particle dirt and prevention of re-contamination,
Carboxylic acid-based polymers having a molecular weight of several thousands to 100,000 are preferred. Particularly, a salt of an acrylic acid-maleic acid copolymer and a polyacrylate are preferred. Examples of the water-soluble salts include water-soluble inorganic salts such as carbonate, bicarbonate, sulfate, sulfite, hydrogensulfate, hydrochloride, and phosphate, and low-molecular-weight water-soluble salts such as citrate and fumarate. Organic acid salts. The incorporation of the water-soluble salts allows the bubbles generated from the detergent particles to thermally expand by the heat of hydration and heat of dissolution generated by the reaction between the water-soluble salts and water, thereby promoting the disintegration of the particles. It is more preferable in this respect.
【００３４】界面活性剤としては、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤等から選ばれる１種以上である。陰イオン界面
活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高
級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、
α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若し
くはそのエステル塩、又は脂肪酸塩が挙げられる。特
に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８の、より好ましく
は１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭
素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩が好ましい。また、対イオンとしては、洗浄力向上の
点で、アルカリ金属イオンが好適である。特に、溶解速
度向上の観点から、カリウムイオンが好ましく、全対イ
オン中カリウムイオンは５重量％以上が好ましく、２０
重量％以上がより好ましく、４０重量％以上が特に好ま
しい。The surfactant is at least one selected from anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants and the like. Examples of the anionic surfactant include a sulfate of a higher alcohol, a sulfate of an ethoxylated higher alcohol, an alkylbenzene sulfonate, a paraffin sulfonate,
α-olefin sulfonate, α-sulfofatty acid salt or its ester salt, or fatty acid salt. In particular, a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl chain having 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms, and an α-sulfofatty acid alkyl ester salt having 10 to 20 carbon atoms are preferable. As the counter ion, an alkali metal ion is preferable from the viewpoint of improving the detergency. Particularly, from the viewpoint of improving the dissolution rate, potassium ions are preferable, and potassium ions in all counter ions are preferably 5% by weight or more.
% By weight or more, more preferably 40% by weight or more.
【００３５】非イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールのエチレンオキシド（以下、ＥＯという）付加物、
若しくはＥＯ／プロピレンオキシド（以下、ＰＯとい
う）付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリ
グリコシド等が挙げられる。特に炭素数が１０〜１６の
アルコールのＥＯ１〜１０モル付加物が皮脂汚れの除
去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。陽イオン界面
活性剤として、アルキルトリメチルアンモニウム塩等
が、両性界面活性剤として、カルボベタイン型、スルホ
ベタイン型活性剤等が挙げられる。Examples of the nonionic surfactant include an ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) adduct of a higher alcohol,
Alternatively, EO / propylene oxide (hereinafter, referred to as PO) adducts, fatty acid alkanolamides, alkyl polyglycosides, and the like can be given. In particular, an adduct of an alcohol having 10 to 16 carbon atoms with 1 to 10 moles of EO is preferred in terms of removing sebum stains, hard water resistance, biodegradability, and compatibility with a linear alkylbenzene sulfonate. Examples of the cationic surfactant include an alkyltrimethylammonium salt and the like, and examples of the amphoteric surfactant include a carbobetaine type and a sulfobetaine type surfactant.
【００３６】高嵩密度洗剤粒子群には、漂白剤（過炭酸
塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カ
ルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜
硫酸塩等）、蛍光増白剤、蛍光染料、抑泡剤（シリコー
ン等）、香料等を適宜含有させることができる。また、
高嵩密度洗剤粒子群の水分量は、該洗剤粒子群中２０重
量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。The high bulk density detergent particles include bleaching agents (percarbonates, perborates, bleaching activators, etc.), anti-redeposition agents (carboxymethyl cellulose, etc.), softening agents, reducing agents (sulfites, etc.). Etc.), a fluorescent brightener, a fluorescent dye, a foam inhibitor (such as silicone), a fragrance, and the like can be appropriately contained. Also,
The water content of the high bulk density detergent particles is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less in the detergent particles.
【００３７】このような構成を有する洗剤粒子群には、
酵素を配合して、酵素含有粒子群を調製することができ
る。酵素含有粒子群の配合量は、該洗剤組成物１００重
量部に対して、０．２〜１０重量部が好ましく、０．２
〜５重量部がより好ましい。酵素としては、プロテアー
ゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リパーゼ、セルラーゼ
等が挙げられ、特にプロテアーゼとセルラーゼの組合せ
が好ましい。酵素含有粒子群の平均粒径は、１００〜２
０００μｍが好ましく、１５０〜１５００μｍがより好
ましく、１５０〜１０００μｍが特に好ましい。The detergent particles having such a structure include:
An enzyme can be blended to prepare an enzyme-containing particle group. The amount of the enzyme-containing particles is preferably 0.2 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the detergent composition.
-5 parts by weight is more preferred. Examples of the enzyme include protease, amylase, pectinase, lipase, and cellulase, and a combination of protease and cellulase is particularly preferable. The average particle size of the enzyme-containing particle group is 100 to 2
000 μm is preferred, 150 to 1500 μm is more preferred, and 150 to 1000 μm is particularly preferred.
【００３８】酵素含有粒子群は、保型性及び分散性の観
点から界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性
剤の量は、酵素粉末１００重量部に対して０．１〜２０
重量部が好ましく、０．２〜１０重量部がより好まし
い。なお、界面活性剤としては、高嵩密度洗剤粒子群の
説明中で挙げられたものを用いることができる。酵素含
有粒子群には、その比活性を一定に保つための希釈剤
（例えば、増量剤、充填剤等）、乾燥促進剤、緩衝剤等
を必要に応じて含有できる。また、着色剤、安定剤、賦
香剤、消香剤、帯電防止剤等も使用できる。The enzyme-containing particles preferably contain a surfactant from the viewpoints of shape retention and dispersibility. The amount of the surfactant is 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the enzyme powder.
Part by weight is preferable, and 0.2 to 10 parts by weight is more preferable. As the surfactant, those described in the description of the high bulk density detergent particles can be used. The enzyme-containing particle group may contain a diluent (for example, a bulking agent, a filler, etc.), a drying accelerator, a buffering agent, and the like as needed, for keeping the specific activity constant. In addition, coloring agents, stabilizers, fragrances, deodorants, antistatic agents and the like can also be used.
【００３９】本発明において規定される程度にまで溶解
性の高い、界面活性剤と移染防止剤とを含有する高嵩密
度洗剤粒子群は従来より知られておらず、当然のことな
がらかかる洗剤粒子群を得る方法も知られていなかっ
た。しかしながら、本明細書に記載のように、得られた
洗剤粒子群を所定の程度に篩い分けする方法や、特定の
成分の存在するスラリーを噴霧乾燥する方法といった方
法で溶解性の高い洗剤粒子群を得ることができる。その
ために、従来にはないアプローチから移染防止剤の作用
を十分に発揮させることができ、洗浄力の向上効果が奏
される。High bulk density detergent particles containing a surfactant and a dye transfer inhibitor, which are highly soluble to the extent specified in the present invention, have not heretofore been known. A method for obtaining a particle group was not known. However, as described in the present specification, a method of sieving the obtained detergent particles to a predetermined degree or a method of spray-drying a slurry in which a specific component is present has a high solubility in the detergent particles. Can be obtained. Therefore, the action of the dye transfer inhibitor can be sufficiently exerted from an approach that has not been conventionally used, and the effect of improving the detergency is exhibited.
【００４０】本発明の洗剤組成物は、以上のような構成
を有する洗剤粒子群を含有する。該洗剤粒子群の含有量
は、洗剤組成物中に６０〜１００重量％が好ましく、７
０〜１００重量％がより好ましく、７０〜９９重量％が
さらに好ましい。洗剤組成物には、さらに消泡剤粒子、
漂白剤粒子、香料粒子、柔軟化剤粒子等の機能性粒子、
ビルダー粒子等を添加することができる。かかる洗剤組
成物は、溶解性及び洗浄力に優れ、移染防止効果の高い
ものであり、低攪拌力でのおしゃれ着洗い、中低浴比
（洗濯物１ｋｇ当たりの洗濯浴の水量（Ｌ））中での省
エネ洗いや、特に低水温での洗濯、さらに手洗い、漬け
おき洗い等に好適に使用することができる。The detergent composition of the present invention contains the detergent particles having the above-mentioned constitution. The content of the detergent particles is preferably 60 to 100% by weight in the detergent composition,
0-100 weight% is more preferable, and 70-99 weight% is still more preferable. The detergent composition further comprises defoamer particles,
Functional particles such as bleach particles, fragrance particles, softener particles,
Builder particles and the like can be added. Such a detergent composition is excellent in solubility and detergency, and has a high effect of preventing dye transfer. It can be used for fashionable washing with a low stirring power, and has a low to medium bath ratio (amount of washing bath water per kg of laundry (L)). ), It can be suitably used for energy-saving washing, especially washing at low water temperature, hand washing, pickling and so on.
【００４１】[0041]
【実施例】実施例１〔洗剤組成物の製造方法〕 攪拌翼を有した１ｍ3の混合槽に水５３７ｋｇを加え、
ポリビニルピロリドン６０ｋｇを添加し、水温が５５℃
に達した後に、４０重量％のアクリル酸−マレイン酸コ
ポリマー水溶液４５ｋｇを添加した。これを１５分間攪
拌した後に、炭酸ナトリウム９６ｋｇ、硫酸ナトリウム
９０ｋｇ、亜硫酸ナトリウム９ｋｇ、蛍光染料３ｋｇを
添加した。更に１５分間攪拌した後に、ゼオライト２８
８ｋｇを添加した。３０分間攪拌してスラリーを得た。
スラリーの最終温度は６０℃であった。このスラリーを
噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力２５ｋｇ／ｃｍ2で塔頂
より噴霧を行うことによりベース顆粒を調製した。得ら
れたベース顆粒の組成は次のとおりである。ポリビニル
ピロリドン１０重量％、アクリル酸−マレイン酸コポリ
マー３重量％、炭酸ナトリウム１６重量％、硫酸ナトリ
ウム１５重量％、亜硫酸ナトリウム１．５重量％、蛍光
染料０．５重量％、ゼオライト４８重量％、水６重量
％。EXAMPLES Example 1 Water 537kg mixing vessel of 1 m3 having a stirring blade [the method of manufacture of a detergent composition] In addition,
60 kg of polyvinylpyrrolidone was added, and the water temperature was 55 ° C.
Was reached, 45 kg of a 40% by weight aqueous solution of acrylic acid-maleic acid copolymer were added. After stirring for 15 minutes, 96 kg of sodium carbonate, 90 kg of sodium sulfate, 9 kg of sodium sulfite and 3 kg of a fluorescent dye were added. After stirring for another 15 minutes, zeolite 28
8 kg were added. The mixture was stirred for 30 minutes to obtain a slurry.
The final temperature of the slurry was 60 ° C. This slurry was supplied to a spray drying tower, and spraying was performed from the top of the tower at a spray pressure of 25 kg / cm2 to prepare base granules. The composition of the obtained base granules is as follows. Polyvinylpyrrolidone 10% by weight, acrylic acid-maleic acid copolymer 3% by weight, sodium carbonate 16% by weight, sodium sulfate 15% by weight, sodium sulfite 1.5% by weight, fluorescent dye 0.5% by weight, zeolite 48% by weight, water 6% by weight.
【００４２】ポリビニルピロリドンは「ＰＶＰ Ｋ−３
０」（ＧＡＦ社製）を用いた。アクリル酸−マレイン酸
コポリマーはナトリウム塩（７０モル％中和）であり、
モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル
比）であった。蛍光染料としては「チノパールＣＢＳ−
Ｘ」（チバガイギー社製）を用いた。ゼオライトとして
は４Ａ型ゼオライト（東ソー（株）製、平均粒径３μ
ｍ）を用いた。また、ベース顆粒の構造の偏在性の確認
をしたところ、水溶性ポリマー及び水溶性塩類は、ベー
ス顆粒表面に多く存在し、偏在していた。Polyvinylpyrrolidone is referred to as "PVP K-3".
0 "(manufactured by GAF). The acrylic acid-maleic acid copolymer is a sodium salt (70 mol% neutralized),
The monomer ratio was acrylic acid / maleic acid = 3/7 (molar ratio). As a fluorescent dye, "Tinopearl CBS-
X "(manufactured by Ciba Geigy). As the zeolite, 4A type zeolite (manufactured by Tosoh Corporation, average particle size 3μ)
m) was used. When the uneven distribution of the structure of the base granules was confirmed, the water-soluble polymer and the water-soluble salts were present in large amounts on the surface of the base granules and were unevenly distributed.
【００４３】次いで、ベース顆粒に界面活性剤等を添加
することにより高嵩密度洗剤粒子群を得た。即ち、非イ
オン界面活性剤、陰イオン界面活性剤酸前駆体、ポリエ
チレングリコール、及びアルカリ水溶液を加熱混合して
７０℃の活性剤混合液を得た。組成は以下のとおりであ
る。ベース顆粒１００重量部、非イオン界面活性剤１８
重量部、陰イオン界面活性剤２２重量部、ポリエチレン
グリコール２重量部、水４重量部。Next, a surfactant and the like were added to the base granules to obtain a group of high bulk density detergent particles. That is, a nonionic surfactant, an anionic surfactant acid precursor, polyethylene glycol, and an alkaline aqueous solution were heated and mixed to obtain an activator mixture at 70 ° C. The composition is as follows. 100 parts by weight of base granules, nonionic surfactant 18
Parts by weight, 22 parts by weight of anionic surfactant, 2 parts by weight of polyethylene glycol, 4 parts by weight of water.
【００４４】次に、レディゲミキサー（松阪技研（株）
製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に上記ベース顆粒１
００重量部を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）の攪拌を開
始した。そこに、上記活性剤混合液を３分間で投入し、
その後５分間攪拌を行い、洗剤粒子群を得た。更に、こ
のミキサーに結晶性シリケート１０重量部と非晶質アル
ミノシリケート６重量部とを投入し、洗剤粒子群の表面
被覆を行った。なお、非イオン界面活性剤は、炭素数１
２〜１６、平均ＥＯ付加モル数７．０のポリオキシエチ
レンアルキルエーテルを用いた。陰イオン界面活性剤は
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた。ポリ
エチレングリコールは平均分子量８５００のものを用い
た。結晶性シリケートは粉末「ＳＫＳ−６」（クラリア
ントトクヤマ（株）製を粉砕、平均粒径５０μｍ）を用
いた。非晶質アルミノシリケートは、Ａｌ2Ｏ3＝２
９．６重量％、ＳｉＯ2＝５２．４重量％、Ｎａ2Ｏ＝
１８．０重量％（１．０Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・３．１
ＳｉＯ2）の組成のもの（原子吸光分析及びプラズマ発
光分析による）を用いた。また、その吸油能は２８５ｍ
Ｌ／１００ｇ含水分量は１１．２重量％であった。Next, a Ladyge mixer (Matsusaka Giken Co., Ltd.)
20L, with a jacket)
Then, the stirring of the main shaft (150 rpm) was started. There, the above-mentioned activator mixed solution is thrown in for 3 minutes,
Thereafter, stirring was performed for 5 minutes to obtain a detergent particle group. Further, 10 parts by weight of the crystalline silicate and 6 parts by weight of the amorphous aluminosilicate were charged into the mixer to coat the surface of the detergent particles. The nonionic surfactant has a carbon number of 1
A polyoxyethylene alkyl ether having an average number of moles of added EO of 2 to 16 and 7.0 was used. As the anionic surfactant, sodium dodecylbenzenesulfonate was used. Polyethylene glycol having an average molecular weight of 8,500 was used. As the crystalline silicate, powder “SKS-6” (pulverized by Clariant Tokuyama Co., Ltd., average particle size 50 μm) was used. Amorphous aluminosilicate has Al2 O3 = 2
9.6% by weight, SiO2 = 52.4% by weight, Na2 O =
18.0% by weight (1.0Na2 O · Al2 O3 · 3.1
SiO2 ) (by atomic absorption analysis and plasma emission analysis). The oil absorption capacity is 285m
The water content of L / 100 g was 11.2% by weight.
【００４５】次いで、目開き１０００μｍの篩を用いて
洗剤粒子群を分級し、１０００μｍ未満の粒径の洗剤粒
子群を得た。得られた洗剤粒子群１００重量部に酵素
１．５重量部と香料０．５重量部を混合して洗剤組成物
を得た。なお、酵素はセルラーゼＫ（特開昭６３−２６
４６９９号公報記載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社
製）を３：１の重量比で混合したものを用いた。Next, the detergent particles were classified using a sieve having an opening of 1000 μm to obtain detergent particles having a particle size of less than 1000 μm. 1.5 parts by weight of an enzyme and 0.5 parts by weight of a fragrance were mixed with 100 parts by weight of the obtained detergent particles to obtain a detergent composition. The enzyme was cellulase K (JP-A-63-26).
No. 4699) and lipolase 100T (manufactured by Novo) in a weight ratio of 3: 1.
【００４６】実施例２〔洗剤組成物の製造方法〕 以下の方法で表１の配合例の洗剤粒子群を製造した。ゼ
オライトの一部（１７重量％分）、酵素、香料、及び結
晶性シリケート以外の成分で含水率５０％の水性スラリ
ーを調整し、噴霧乾燥を行う。次いでスクリュー押し出
し造粒機により造粒し、洗剤粒子群を得る。洗剤粒子群
を分級器で７１０μｍ以上を分級し、ゼオライトの一部
（３重量％分）と共に粉砕機で粉砕し、分級器で分級し
た７１０μｍ未満の洗剤粒子群と混合した。次いで、造
粒・粉砕粒子をロータリーキルンに入れ、ゼオライトの
一部（３重量％分）、酵素、結晶性シリケートをブレン
ドし、同時に香料をスプレーし、洗剤組成物を得た。Example 2 [Method for producing detergent composition] A group of detergent particles shown in Table 1 were produced by the following method. An aqueous slurry having a water content of 50% is prepared by using a part of zeolite (17% by weight), an enzyme, a fragrance, and components other than crystalline silicate, and spray drying is performed. Next, granulation is performed by a screw extrusion granulator to obtain a detergent particle group. The detergent particles were classified with a classifier to a size of 710 μm or more, pulverized with a pulverizer together with a part of zeolite (for 3% by weight), and mixed with the detergent particles having a size of less than 710 μm classified by the classifier. Next, the granulated and pulverized particles were placed in a rotary kiln, a part of zeolite (for 3% by weight), an enzyme, and a crystalline silicate were blended, and simultaneously a fragrance was sprayed to obtain a detergent composition.
【００４７】比較例１ ポリビニルピロリドンのかわりに芒硝を使用する以外
は、実施例２と同様にして、洗剤組成物を得た。Comparative Example 1 A detergent composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that sodium sulfate was used instead of polyvinylpyrrolidone.
【００４８】比較例２ 実施例２と同じ組成で、分級及び粉砕条件を変えて（分
級器で２０００μｍ以上の洗剤粒子群を分級し、同様に
粉砕した）、洗剤組成物を得た。Comparative Example 2 A detergent composition having the same composition as in Example 2 was obtained by changing the classification and pulverizing conditions (the detergent particles having a size of 2000 μm or more were classified by a classifier and pulverized in the same manner) to obtain a detergent composition.
【００４９】[0049]
【表１】[Table 1]
【００５０】実施例１、２及び比較例１、２で得られた
洗剤組成物の物性値を表２に示す。また、これらの洗剤
組成物の移染防止効果について、以下の方法に基づいて
評価した。The physical properties of the detergent compositions obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 2. In addition, the anti-migration effect of these detergent compositions was evaluated based on the following method.
【００５１】（移染評価方法）着色布からの移染の程度
を以下の条件にて行った。１０ｃｍ×１０ｃｍの着色布
と、移染評価用の１０ｃｍ×１０ｃｍの布（ポリアセテ
ート、綿、ポリアミド、ポリエステル、ウール及びオー
ロン）を同浴中で洗浄した。洗浄後、目視にて移染の程
度を評価した。表中、「○」は移染なし、「×」は移染
ありを示す。また、洗浄条件を以下に示す。 （洗浄条件）ターゴトメーター（Terg-O-Tometer, 100r
pm）により下記条件で行った。 浴比；１／60、水温；１０℃、洗浄時間；５分間、すす
ぎ；水道水にて５分間、水の硬度；７０ｍｇ ＣａＣＯ
3／ｋｇ、洗剤濃度；０．１重量％。(Method of evaluating transfer) The degree of transfer from a colored cloth was evaluated under the following conditions. A 10 cm × 10 cm colored cloth and a 10 cm × 10 cm cloth (polyacetate, cotton, polyamide, polyester, wool and auron) for transfer evaluation were washed in the same bath. After washing, the degree of transfer was visually evaluated. In the table, “○” indicates no migration, and “X” indicates migration. The cleaning conditions are shown below. (Washing conditions) Terg-O-Tometer, 100r
pm) under the following conditions. Bath ratio: 1/60, water temperature: 10 ° C., washing time: 5 minutes, rinsing; tap water for 5 minutes, water hardness: 70 mg CaCO 2
3 / kg, detergent concentration; 0.1% by weight.
【００５２】[0052]
【表２】[Table 2]
【００５３】表２の結果より、実施例１、２で得られた
洗剤組成物は、９５％溶解時間が短く、また、比較例
１、２で得られた洗剤組成物と比べ、移染防止効果が高
いものであることがわかる。From the results shown in Table 2, the detergent compositions obtained in Examples 1 and 2 have a short dissolution time of 95%, and are more effective in preventing migration than the detergent compositions obtained in Comparative Examples 1 and 2. It can be seen that the effect is high.
【００５４】[0054]
【発明の効果】本発明により、溶解性及び洗浄力に優
れ、移染防止効果の高い洗剤組成物を得ることができる
という効果が奏される。According to the present invention, it is possible to obtain a detergent composition which is excellent in solubility and detergency and has a high effect of preventing dye transfer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 弘 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AC08 BA10 CA15 DA01 EA12 EA16 EA25 EA28 EB28 EB32 EB36 EB38 EC01 FA14 FA32 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Hiroshi Nishimura 1334 Minato, Wakayama City F-term in Kao Corporation Research Laboratory 4H003 AB19 AC08 BA10 CA15 DA01 EA12 EA16 EA25 EA28 EB28 EB32 EB36 EB38 EC01 FA14 FA32
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