JP2000336167A - 延伸性に優れたポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】【課題】延伸性に優れた、特に、逐次二軸延伸法に好適
なポリアミドの提供。【解決手段】ラクタムおよび／又はアミノカルボン酸か
らなる単位、ジカルボン酸からなる単位および炭素数６
〜２２の分岐型飽和ジアミンを含むジアミンからなる単
位とを含有するポリアミド。具体的には、ラクタムおよ
び／又はアミノカルボン酸５０〜９９．８ｍｏｌ％、ジ
カルボン酸０．１〜２５ｍｏｌ％、ジアミン０．１〜２
５ｍｏｌ％を含むポリアミドであって、該ジアミンの１
０〜１００ｍｏｌ％が炭素数６〜２２の分岐型飽和ジア
ミンであるポリアミド。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は延伸性に優れた新規
なポリアミドに関する。更に詳しくは、ジアミンの一部
又は全部に炭素数６〜２２の分岐型飽和ジアミンを使用
するポリアミドであり、延伸フィルム、特に、逐次二軸
延伸フィルムに適した新規なポリアミドに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドは耐熱性やガスバリヤー性に
優れているため、レトルト食品などの食品包装用材料と
して使用されている。近年、これら食品包装用途の拡大
にともない、要求特性が多様化している。例えば、薄
く、かつ、実用的な機械的強度やガスバリヤー性を有す
るフィルムの製造に適したポリアミドや生産性の良い逐
次二軸延伸法に適したポリアミドに対する要求などがあ
る。

【０００３】一般に、結晶性ポリマーから得られるフィ
ルムは延伸することにより、フィルムの厚さが薄く、か
つ、単位当たりの機械的強度が向上することが知られて
いる。この延伸技術を応用して、多くの結晶性ポリマー
から薄く、機械的強度の高いフィルムが製造されてい
る。ところが、ナイロン６やナイロン６６等の結晶性ポ
リアミドから得られるフィルム、モノフィラメント、繊
維などは延伸条件をある狭い範囲で管理しないと、延伸
ムラが起こったり、破断したりすることが知られてい
る。特に、大量生産に有利とされている逐次二軸延伸法
によってフィルムを製造する場合、一段目の延伸でポリ
アミド分子がフィルム面に平行に配向して、分子間に水
素結合を形成し、これによって結晶化が進行して、フィ
ルムが硬くなるため、二段目の延伸が困難となることが
知られている。従って、容易に逐次二軸延伸法に適用で
きる延伸性の改良されたポリアミドが望まれている。

【０００４】従来、ポリアミドの延伸性改良に関し、多
くの提案がある。例えば、特開昭５２−１０４５６５号
公報には、脂肪族ポリアミドとキシリレンジアミンおよ
びα，ω−脂肪族ジカルボン酸とからなるポリアミドと
のブレンド物を溶融成形して、得られるフィルムを面配
向指数が０．６〜１．５になるように一段目の延伸
（「一次延伸」とも言う）し、そのフィルムを二段目の
延伸（「二次延伸」とも言う）を行う逐次二軸延伸フィ
ルムの製造方法が提案されている。特公昭５５−４１９
０１号公報には、脂肪族ポリアミドとこのポリアミドと
相溶性のある他のポリアミドおよび等温結晶化パラメー
ターが１．１〜２．５になるような量の結晶核剤をブレ
ンドし、面配向指数が０．６〜１．５になるように一次
延伸した後、二次延伸する逐次二軸延伸フィルムの製造
法が提案されている。特公昭６２−２５７０４号公報に
は、脂肪族ポリアミドと２，２，４−トリメチル−１，
６−ヘキサメチレンジアミンおよび／又は２，４，４−
トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミンと芳香族
および／又は脂環族ジカルボン酸からなるポリアミドと
を特定の割合でブレンドしたものから得られる延伸フィ
ルムの製造法が提案されている。又、特公平６−４３５
５２号公報には、脂肪族ポリアミドと半芳香族ポリアミ
ドからなる共重合ポリアミドと脂肪族ジアミンとイソフ
タル酸および／又はテレフタル酸からなる半芳香族ポリ
アミドとのブレンド物から得られる二軸延伸フィルムに
適したポリアミド組成物が提案されている。

【０００５】従来、提案されているポリアミド組成物な
どはナイロン６など単独のポリアミドに比べ、延伸性は
改良されている。しかし、フィルムの延伸倍率が３倍以
上になると延伸ムラが発生することがあったり、良好に
延伸できる延伸倍率に制約があったりした。又、逐次二
軸延伸法における二段目の延伸（二次延伸）、すなわ
ち、一次延伸の延伸方向と直角の方向への延伸を行った
場合、延伸ムラが起こりやすかったり、低い延伸倍率で
破断することがあるなど、未だ、延伸性の改良が十分と
は言えなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は延伸性
に優れた、特に、逐次二軸延伸法に好適なポリアミドの
提供にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、延伸性、
特に、逐次二軸延伸性に優れるポリアミドについて、ポ
リアミドの分子構造と延伸性の関係について鋭意検討を
重ねた結果、ジアミンの必須成分として、炭素数６〜２
２の分岐型飽和ジアミンを用いて製造したポリアミドが
本発明の目的を達成する良好な逐次二軸延伸性を有する
ポリアミドであることを見出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の第一の発明は、ラクタ
ムおよび／又はアミノカルボン酸からなる単位、ジカル
ボン酸からなる単位、および炭素数６〜２２の分岐型飽
和ジアミンを含むジアミンからなる単位を含む延伸性に
優れたポリアミドである。

【０００９】第二の発明は、前記のジアミンの１０〜１
００ｍｏｌ％が炭素数６〜２２の分岐型飽和ジアミンで
ある第一の発明に記載の延伸性に優れたポリアミドであ
る。

【００１０】第三の発明はラクタムおよび／又はアミノ
カルボン酸５０〜９９．８ｍｏｌ％、ジアミン０．１〜
２５ｍｏｌ％、ジカルボン酸０．１〜２５ｍｏｌ％から
なるポリアミドであって、該ジアミンの１０〜１００ｍ
ｏｌ％が炭素数６〜２２の分岐型飽和ジアミンである延
伸性に優れたポリアミドである。

【００１１】炭素数６〜２２の分岐型飽和ジアミンを構
成単位とするポリアミドが延伸性、特に、従来、困難と
されていた逐次二軸延伸性に優れる理由は明確ではない
が、ポリアミド分子鎖中に導入されたジアミン単位の分
岐が延伸時のポリアミド分子間の水素結合相互作用を弱
くして、フィルム面内でのポリアミド分子の配向を抑
え、結晶化が抑制されるためと推定される。このこと
は、炭素数６〜２２の分岐型飽和ジアミンを必須成分と
する本発明のポリアミドとナイロン６とから得られたほ
ぼ同一延伸倍率のフィルムの全分子面配向度を比べた場
合、本発明のポリアミドの方が分子の面配向が低いこと
からも、前記の様に推定される。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、詳細に本発明を説明する。
本発明のポリアミドは、ラクタムおよび／又はアミノカ
ルボン酸からなる単位、ジカルボン酸からなる単位、お
よび炭素数６〜２２の分岐型飽和ジアミンを含むジアミ
ン単位を含んでいる。

【００１３】本発明で使用するラクタムに、ε−カプロ
ラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ウンデカラクタ
ム、ω−ドデカラクタム、２−ピロリドンなどがあげら
れる。アミノカルボン酸としては、６−アミノカプロン
酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、１
０−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１
２−アミノドデカン酸などがあげられる。これらのラク
タムやアミノ酸は単独で使用しても良く、又、２種類以
上を適宜組合せて使用しても良い。ラクラムとアミノカ
ルボン酸を併用する場合、任意の割合で混合して使用す
ることが出来る。ラクタムおよび／又はアミノカルボン
酸から誘導されるポリアミドと炭素数が６〜２２の分岐
型飽和ジアミンを構成成分とするポリアミドとからなる
ポリアミドは、後者の含有量が少量であっても、延伸性
は改良される。

【００１４】本発明で使用するジカルボン酸の具体例
は、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、イソフタル酸、
テレフタル酸，ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸があげられ、これらのジカルボン酸は単独で
使用しても良く、又、２種類以上を適宜組合せて使用し
ても良い。

【００１５】本発明で使用する炭素数６〜２２の分岐型
飽和ジアミンとしては、例えば、２，２，４−トリメチ
ル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチ
ル−１，６−ヘキサンジアミン、１，２−ジアミノプロ
パン、１，３−ジアミノペンタン、２−メチル−１，５
−ジアミノペンタンおよび２−メチル−１，８−ジアミ
ノオクタンなどが挙げられる。これらは単独で使用して
も良く、又、２種類以上を適宜組み合わせて使用しても
良い。

【００１６】炭素数６〜２２の分岐型飽和ジアミン以外
のジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミンなどの脂肪族ジアミン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）
プロパン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサンなどの脂環式
ジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジ
アミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられ、これらの
ジアミンは単独で使用しても良く、又、２種類以上を適
宜組合せて使用しても良い。ジカルボン酸と炭素数６〜
２２の分岐型飽和ジアミンを含むジアミンとはほぼ等モ
ルの割合で使用される。

【００１７】ラクタムおよび／又はアミノカプロン酸の
使用量は５０〜９９．８ｍｏｌ％、好ましくは７０〜９
９．５ｍｏｌ％であり、ジカルボン酸は０．１〜２５ｍ
ｏｌ％、好ましくは０．２５〜１５ｍｏｌ％、ジアミン
は０．１〜２５ｍｏｌ％、好ましくは０．２５〜１５ｍ
ｏｌ％である。また、このジアミンの１０〜１００ｍｏ
ｌ％、好ましくは３０〜１００ｍｏｌ％、より好ましく
は、５０〜１００ｍｏｌ％が炭素数６〜２２の分岐型飽
和ジアミンである。ラクタムおよび／又はアミノカルボ
ン酸の使用量が上記下限より少なくなると機械的強度が
低下することがある。また、上記上限より多くなると延
伸性が低下することがある。ジアミン中の炭素数６〜２
２の分岐型飽和ジアミンの量が上記下限より少ないと延
伸性が低下するようになる。また、上限より多くなると
延伸性は良いが、機械的強度など実用的な物性が低下す
るようになる。

【００１８】本発明のポリアミドの製造は回分式でも、
連続式でも実施でき、バッチ式反応釜、一槽式ないし多
層式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押
出機、二軸型混練押出機などの混練反応押出機など、公
知のポリアミド製造装置を用いることができる。重合方
法としては溶融重合、溶液重合や固相重合などの公知の
方法を用いることができる。これらの重合方法は単独
で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。

【００１９】例えば、ラクタムおよび／又はアミノカル
ボン酸、ジカルボン酸、炭素数６〜２２の分岐型飽和ジ
アミンを含むジアミンと水を耐圧容器に仕込み、密封状
態で２００〜３５０℃の温度範囲で、加圧下に重縮合し
た後、圧力を下げて、大気圧下または減圧下で２００〜
３５０℃の温度範囲で重縮合反応を続け、高分子量化す
ることにより、目的のポリアミドを製造することができ
る。この際、ジアミンとジカルボン酸はそのまま耐圧容
器に仕込んでも良いし、又、ほぼ等モルのジアミンとジ
カルボン酸を水やアルコールに混合、溶解させた後、ナ
イロン塩を生成させ、そのままの溶液状態や濃縮した溶
液状態、又は、再結晶により得られる固体状のナイロン
塩を仕込んでも良い。本発明で使用する水は酸素を除去
したイオン交換水や蒸留水を使用することが望ましく、
その使用量はポリアミドを構成する原料１００重量部に
対して一般的には１〜１５０重量部である。

【００２０】高分子量化されたポリアミドは、通常、溶
融状態で反応容器から抜き出し、水などで冷却された
後、ペレット化される。ナイロン６など未反応モノマー
を多く含有するポリアミドを主成分とするペレットの場
合、さらに、熱水洗浄などにより未反応モノマーなどを
除去した後、フィルム、モノフィラメント、繊維などの
製造に使用される。本発明のポリアミドの分子量はＪＩ
Ｓ Ｋ６８１０に記載の方法で測定した相対粘度（η
ｒ）で１．５〜５．０の範囲、好ましくは２．０〜４．
５である。なお、ポリアミドの末端基の種類およびその
濃度や分子量分布に特別の制約は無い。

【００２１】本発明のポリアミド重合の際、必要なら
ば、重合促進や酸化防止のため、リン酸、亜リン酸、次
亜リン酸、ポリリン酸、メタリン酸やこれらのアルカリ
金属塩などのリン系化合物を添加することができる。こ
れらリン系化合物の添加量は、通常、得ようとするポリ
アミドに対し５０〜３，０００ｐｐｍである。また、分
子量調節や成形加工時の溶融粘度安定化のため、ラウリ
ルアミン、ステアリルアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミンなどのアミンや酢酸、安息
香酸、ステアリン酸、ヘキサンジオン酸、イソフタル
酸、テレフタル酸などのカルボン酸を添加することがで
きる。これら分子量調節剤の使用量は分子量調節剤の反
応性や重合条件により異なるが、最終的に得ようとする
ポリアミドの相対粘度が１．５〜５．０の範囲になるよ
うに、適宜決められる。

【００２２】本発明のポリアミドからのフィルム製造
は、公知のフィルム製造法、例えば、溶融押出機を用い
たＴダイ法、インフレーション法、チューブラー法や溶
剤キャスト法、熱プレス法などの方法により製造でき
る。また、モノフィラメントや繊維は公知の溶融紡糸法
により製造できる。溶融押出機を用いた方法や溶融紡糸
法でのポリアミドの溶融温度は、使用するポリアミドの
融点〜３２０℃である。

【００２３】逐次二軸延伸法でフィルムを製造する場
合、本発明のポリアミドに、必要に応じてステアリン酸
カルシウム、ビスアミド化合物、シリカ、タルクなどの
滑剤、スリップ剤、核剤などを添加した後、Ｔダイを備
えた押出機でポリアミドを溶融押出して、未延伸フィル
ムを成形する。未延伸フィルムは引続き、連続した工程
で延伸しても良いし、一旦、巻き取ってから延伸しても
良い。延伸は使用するポリアミドのガラス転移温度（以
下、Ｔｇと記載する）以上の温度で実施される。逐次二
軸延伸の一段目の延伸（一次延伸）はフィルムの押出方
向へ、Ｔｇ〜（Ｔｇ＋５０）℃の温度範囲で延伸倍率２
倍〜５倍、好ましくは、２．５〜４倍に延伸され、次い
で、フィルムの押出方向と直角の方向に行う二段目の延
伸（二次延伸）は、一次延伸と同じ温度かやや高い温度
で、延伸倍率２倍〜５倍、好ましくは、２．５〜４倍に
延伸される。その後、１５０℃以上の温度で熱固定さ
れ、逐次二軸延伸フィルムは得られる。

【００２４】本発明の効果が阻害されない範囲で、本発
明のポリアミドに熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、粘着性付与剤、シール性改良
剤、防曇剤、離型剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、顔料、
染料、香料、補強材などを添加することが出来る。

【００２５】本発明のポリアミドは延伸フィルム用材料
として好ましく、特に、逐次二軸延伸フィルム用材料と
して好適である。また、フィルムだけでなく、モノフィ
ラメント、繊維などにも利用され、モノフィラメント、
繊維の延伸性も良好である。また、本発明のポリアミド
は射出成形、圧縮成形や真空成形などによる成形品の製
造にも使用可能である。

【００２６】以下、実施例および比較例により本発明を
具体的に説明する。なお、実施例および比較例中に示し
た測定値は以下の方法で測定した。

【００２７】１）ポリアミドのηｒ（相対粘度）の測定 ＪＩＳ Ｋ６８１０に準じ、９８重量％の濃硫酸を溶媒
として、１重量／容量％のポリアミド濃度で、ウベロー
デ粘度計を用い、２５℃の温度で測定した。

【００２８】２）フィルムの押出方向に延伸（一次延
伸）した時の全分子面配向度の測定 所定雰囲気温度（５０℃、６０℃、７０℃）に温度調節
された二軸延伸機ＢＩＸー７０３型（岩本製作所製）の
延伸槽に、縦９２ｍｍ、横９２ｍｍの未延伸の試料フィ
ルムを取付け、雰囲気温度で２０秒間予熱した後、フィ
ルムの押出方向に３５ｍｍ／秒の変形速度で３．２倍に
延伸（一次延伸）し、２００℃で熱固定して全分子面配
向度測定用の試験フィルムを作成した。このフィルムの
延伸方向の屈折率（Ｎｘ）、幅方向の屈折率（Ｎｙ）お
よび厚み方向の屈折率（Ｎｚ）を、自動複屈折計ＫＯＢ
ＲＡ−２１ＡＤＨ型（王子計測機器製）で測定し、式
（１）により全分子面配向度（Ｐ）を求めた。

【数１】 Ｐ＝｛（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２｝−Ｎｚ 式（１） （ここで、Ｐは延伸フィルムの全分子面配向度、Ｎｘは
フィルムの延伸方向の屈折率、Ｎｙはフィルムの幅方向
の屈折率、Ｎｚは厚み方向の屈折率を示す）Ｐの値が小
さくなるほど、ポリアミド分子の配向が低く、延伸性が
良いことを示す。

【００２９】３）逐次二軸延伸法による二次延伸の破断
時の延伸倍率測定 ６０℃の雰囲気温度に調節された二軸延伸機ＢＩＸー７
０３型（岩本製作所製）の延伸槽に、試料フィルムを取
付け、雰囲気温度で２０秒間予熱した後、フィルムの押
出方向に変形速度３５ｍｍ／秒で３．０倍に一段目の延
伸（一次延伸）を行い、引続いて押出方向と直角の方向
に変形速度３５ｍｍ／秒で二段目の延伸（二次延伸）を
フィルムが破断するまで行い、破断時の延伸倍率を測定
した。

【００３０】実施例１ 攪拌機、温度計、圧力計、圧力制御装置およびポリマー
取出口を備えた５リットルの耐圧容器にεーカプロラク
タム２２００ｇ、２，２，４−トリメチル−１，６−ジ
アミノヘキサンと２，４，４−トリメチル−１，６−ジ
アミノヘキサンとの混合物（ヒュルス社製、商品名：ベ
スタミンＴＭＤ）４１．２ｇ、アジピン酸３８ｇおよび
蒸留水１２０ｇを仕込み、窒素加圧と放圧を数回繰り返
し、耐圧容器内を窒素置換してから２４０℃まで昇温し
た。２４０℃で攪拌下に４時間、反応させた後、２７０
℃に昇温してから２時間かけてゲージ圧力を０ｋｇ／ｃ
ｍ²・Ｇまで放圧し、引続き窒素ガスを１５０ｍｌ／分
で流しながら、２７０℃で攪拌下に６時間反応させた。
次に、攪拌を停止し、ポリマー取出口から溶融状態のポ
リアミドを紐状で抜出し、水冷した後、ペレタイズし
て、約１８００ｇのペレットを得た。このペレットを９
０〜９５℃の熱水流通下で数時間洗浄した後、８０℃
で、２４時間真空乾燥した。得られたポリアミドのηｒ
は３．１３であった。このポリアミド１５００ｇにステ
アリン酸カルシウム０．４５ｇを混合し、コートハンガ
ー型のＴダイを備えた押出機に供給した。２６０℃で溶
融混練して、約３５℃に制御された冷却ロール上に押出
し、厚さ１２０μｍの未延伸フィルムを製造した。この
未延伸フィルムは延伸性を評価するまで吸湿しないよう
にアルミ袋に入れ、０℃以下で保管した。未延伸フィル
ムから切出した縦９２ｍｍ、横９２ｍｍの試料を、二軸
延伸機ＢＩＸ−７０３型（岩本製作所製）に取付け、雰
囲気温度６０℃で２０秒間予熱した後、同温度下、変形
速度３５ｍｍ／秒でフィルムの押出方向に３倍に延伸
（一次延伸）した。得られた延伸フィルムの全分子面配
向度を測定した。結果を表１に示す。また、雰囲気温度
６０℃、変形速度３５ｍｍ／秒で押出方向に３．０倍に
一次延伸して得たフィルムを同温度で押出方向と直角の
方向に一次延伸と同じ変形速度３５ｍｍ／秒で破断する
まで二次延伸した。二次延伸破断時の延伸倍率は４倍で
あった。

【００３１】実施例２ εーカプロラクタム２２００ｇ、２，２，４−トリメチ
ル−１，６−ジアミノヘキサンと２，４，４−トリメチ
ル−１，６−ジアミノヘキサンとの混合物（ヒュルス社
製、商品名：ベスタミンＴＭＤ）１３．０ｇ、アジピン
酸１２．１ｇおよび蒸留水１００ｇを耐圧容器に仕込ん
だ他は実施例１と同様の方法で実施してポリアミドを得
た。このポリアミドのηｒは３．４７であった。このポ
リアミドから実施例１と同様の方法で製造したフィルム
の全分子面配向度を測定した。結果を表１に示す。ま
た、実施例１と同様の方法で測定した逐次二軸延伸によ
る二次延伸の破断時の延伸倍率は３．５倍であった。

【００３２】実施例３ εーカプロラクタム２２００ｇ、２，２，４−トリメチ
ル−１，６−ジアミノヘキサンと２，４，４−トリメチ
ル−１，６−ジアミノヘキサンとの混合物（ヒュルス社
製、商品名：ベスタミンＴＭＤ）１９．７ｇ、ヘキサメ
チレンジアミン３．６ｇ、イソフタル酸２５．９ｇおよ
び蒸留水１１０ｇを耐圧容器に仕込んだ他は実施例１と
同様の方法で実施してポリアミドを得た。このポリアミ
ドのηｒは３．５１であった。このポリアミドから実施
例１と同様の方法で製造したフィルムの全分子面配向度
を測定した。結果を表１に示す。また、実施例１と同様
の方法で測定した逐次二軸延伸による二次延伸の破断時
の延伸倍率は３．０倍であった。

【００３３】実施例４ εーカプロラクタム２２００ｇ、２−メチル−１，５−
ジアミノペンタン３０．１ｇ、アジピン酸３７．９ｇお
よび蒸留水１１８ｇを耐圧容器に仕込んだ他は実施例１
と同様の方法で実施してポリアミドを得た。このポリア
ミドのηｒは３．５５であった。このポリアミドから実
施例１と同様の方法で製造したフィルムの全分子面配向
度を測定した。結果を表１に示す。また、実施例１と同
様の方法で測定した逐次二軸延伸による二次延伸の破断
時の延伸倍率は３．３倍であった。

【００３４】実施例５ εーカプロラクタム２２００ｇ、２−メチル−１，８−
ジアミノオクタン３５．４ｇ、アジピン酸３２．６ｇお
よび蒸留水１１８ｇを耐圧容器に仕込んだ他は実施例１
と同様の方法で実施してポリアミドを得た。このポリア
ミドのηｒは３．５５であった。このポリアミドから実
施例１と同様の方法で製造したフィルムの全分子面配向
度を測定した。結果を表１に示す。また、実施例１と同
様の方法で測定した逐次二軸延伸による二次延伸の破断
時の延伸倍率は３．０倍であった。

【００３５】比較例１ εーカプロラクタム２２００ｇおよび蒸留水１１６ｇを
耐圧容器に仕込んだ他は実施例１と同様の方法で実施し
て、ポリアミド（ナイロン６）を得た。このポリアミド
のηｒは３．５７であった。このポリアミドから実施例
１と同様の方法で製造したフィルムの全分子面配向度を
測定した。結果を表１に示す。また、実施例１と同様の
方法で測定した逐次二軸延伸による二次延伸の破断時の
延伸倍率は１．３倍であった。

【００３６】比較例２ ε−カプロラクタム２２００ｇ、ヘキサメチレンジアミ
ン３０．１ｇ、アジピン酸３８．９ｇおよび蒸留水１１
９ｇを耐圧容器に仕込んだ他は、実施例１と同様の方法
で実施して、ポリアミド（ナイロン６と６６の共重合
体）を得た。このポリアミドのηｒは３．５０であっ
た。このポリアミドから実施例１と同様の方法で製造し
たフィルムの全分子面配向度を測定した。結果を表１に
示す。また、実施例１と同様の方法で測定した逐次二軸
延伸による二次延伸の破断時の延伸倍率は２．５倍であ
った。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例６ 実施例１と同様の方法で得たポリアミドを用い、ユニプ
ラス社製ＣＳ−４０−２６Ｎ型の溶融押出機を使用し
て、シリンダー温度２８０℃で押出し、直径２ｍｍのモ
ノフィラメントを得た。このモノフィラメントを手回延
伸機に取付け、６０℃の雰囲気温度の加熱炉中で５分間
予熱した後、同温度で、変形速度３ｍｍ／秒で延伸し
た。この操作を５回繰り返したが、５回とも均一に５．
５倍まで延伸できた。

【００３９】比較例３ 比較例１と同様の方法で得たポリアミドを用い、ユニプ
ラス社製ＣＳ−４０−２６Ｎ型の溶融押出機を使用し
て、シリンダー温度２８０℃で押出し、直径２ｍｍのモ
ノフィラメントを得た。このモノフィラメントを手回延
伸機に取付け、実施例６と同様の操作で延伸した。この
操作を５回繰り返し結果、延伸倍率３．３から４．６倍
の範囲で破断した。

【００４０】実施例７ ６−アミノカプロン酸２０００ｇ、２，２，４−トリメ
チル−１，６−ジアミノヘキサンと２，４，４−トリメ
チル−１，６−ジアミノヘキサンとの混合物（ヒュルス
社製、商品名：ベスタミンＴＭＤ）５４．８ｇ、アジピ
ン酸５０．５ｇおよび蒸留水２００ｇを実施例１と同様
の耐圧容器に仕込み窒素加圧と放圧を数回繰り返し、耐
圧容器内を窒素置換してから２７０℃まで昇温した。窒
素ガスを１５０ｍｌ／分で流しながら、２７０℃で攪拌
下に６時間反応させた。次に、攪拌を停止し、ポリマー
取出口から溶融状態のポリアミドを紐状で抜出し、水冷
した後、ペレタイズして、１６００ｇのペレットを得
た。このペレットを９０〜９５℃の熱水流通下で数時間
洗浄した後、８０℃、２４時間真空乾燥した。得られた
ポリアミドのηｒは３．６３であった。このポリマーか
ら実施例１と同様の方法でフィルムを成形し、逐次２軸
延伸による二次延伸の破断時の延伸倍率は３．８倍であ
った。

【００４１】

【発明の効果】ラクタムおよび／又はアミノカルボン酸
からなる単位、ジカルボン酸からなる単位および炭素数
６〜２２の分岐型飽和ジアミンを含むジアミンからなる
単位を含むポリアミド、特に、ジアミンの１０〜１００
ｍｏｌ％が炭素数６〜２２の分岐型飽和ジアミンである
ポリアミドは延伸性に優れ、特に、逐次二軸延伸用ポリ
アミドフィルムの材料として好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F210 AA29 AE01 AG01 QA02 QA03 QC06 QG01 QG18 4J001 DA01 DB04 DC11 DC14 EA02 EA04 EA06 EA07 EA08 EA13 EA15 EA16 EA17 EB08 EB09 EB14 EB36 EB37 EB46 EC05 EC07 EC08 EC09 EC13 EC14 EC16 EC47 EC48 FA03 FB03 FC03 FD01 JA01 JA10 JA12 JB13 4L035 BB31 BB79 BB89 BB91 DD14 HH10 JJ15

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ラクタムおよび／又はアミノカルボン酸か
   らなる単位、ジカルボン酸からなる単位、および炭素数
   ６〜２２の分岐型飽和ジアミンを含むジアミンからなる
   単位とを含有することを特徴とする延伸性に優れたポリ
   アミド。
2. 【請求項２】ジアミンの１０〜１００ｍｏｌ％が炭素数
   ６〜２２の分岐型飽和ジアミンであることを特徴とする
   請求項１記載の延伸性に優れたポリアミド。
3. 【請求項３】ラクタムおよび／又はアミノカルボン酸５
   ０〜９９．８ｍｏｌ％、ジカルボン酸０．１〜２５ｍｏ
   ｌ％、ジアミン０．１〜２５ｍｏｌ％を含むポリアミド
   であって、該ジアミンの１０〜１００ｍｏｌ％が炭素数
   ６〜２２の分岐型飽和ジアミンであることを特徴とする
   延伸性に優れたポリアミド。
4. 【請求項４】炭素数６〜２２の分岐型飽和ジアミンが
   ２，２，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、
   ２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、
   １，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノペンタ
   ン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２−メチ
   ル−１，８−ジアミノオクタン又はこれらの混合物から
   選ばれるジアミンであることを特徴とする請求項１〜３
   のいずれかに記載の延伸性に優れたポリアミド。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のポリアミ
   ドから製造されたフィルム、モノフィラメントまたは繊
   維。
6. 【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載のポリアミ
   ドから製造された逐次二軸延伸フィルム。