【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、汚染された土壌
から汚染物質を分解あるいは気化することによりこれを
除去して修復する技術に関するものであり、特に、汚染
物質として油類もしくはシアン化合物又は油類及びシア
ン化合物の両方を含む土壌を修復する技術に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a technique for decomposing or vaporizing contaminants from contaminated soil to remove and repair the contaminants. In particular, the present invention relates to oils, cyanides or oils as contaminants. The present invention relates to a technique for repairing a soil containing both a class and a cyanide.
【０００２】[0002]
【従来の技術】産業廃液等により汚染された土壌から汚
染物質を分離除去又は分解除去する方法として、各種方
法が提案されている。例えば、特表平４―５０１３７８
号公報には、掘り出された汚染土壌を予備乾燥した後、
８００〜１０００℃の温度で加熱して有害物質を気相に
移行させ、当該有害物質を含んだ排ガスをサイクロンで
処理して粉塵を除去し、こうして粉塵が除去された排ガ
スを二次燃焼させるという土壌修復方法が記載されてい
る（以下、先行技術１という）。また、特開平８―３３
８８２号公報には次の方法が記載されている。即ち、揮
発性有機物質を含む土壌にキャリアー空気を供給しつつ
当該土壌を間接加熱方式で加熱する。その際、加熱温度
をその揮発性有機物質の沸点を超える温度で加熱し、当
該揮発性有機物質をキャリアー空気で汚染土壌から分離
する方法が記載されている（以下、先行技術２とい
う）。ここで、揮発性有機物質としてテトラクロロエチ
レンで汚染された土壌を例とし、間接加熱温度をテトラ
クロロエチレンの沸点である１２１．２℃よりも３０℃
以上高くすることが必要であり、上限温度は装置の運転
効率上、上記沸点＋５０℃以内が望ましいとしている。2. Description of the Related Art Various methods have been proposed as a method for separating and removing or decomposing and removing contaminants from soil contaminated with industrial waste liquid and the like. For example, Tokuhyo Hei 4-501378
In the official gazette, after pre-drying the excavated contaminated soil,
Heating at a temperature of 800 to 1000 ° C. transfers the harmful substances to the gas phase, treats the exhaust gas containing the harmful substances with a cyclone to remove dust, and secondary-burns the exhaust gas from which the dust has been removed. A soil restoration method is described (hereinafter referred to as Prior Art 1). In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-33
No. 882 discloses the following method. That is, the soil is heated by the indirect heating method while supplying carrier air to the soil containing the volatile organic substance. At that time, a method is described in which the heating temperature is increased to a temperature exceeding the boiling point of the volatile organic substance, and the volatile organic substance is separated from the contaminated soil with carrier air (hereinafter referred to as Prior Art 2). Here, as an example, a soil contaminated with tetrachloroethylene as a volatile organic substance is used, and the indirect heating temperature is set to 30 ° C. from 121.2 ° C., which is the boiling point of tetrachloroethylene.
It is necessary to raise the temperature above, and the upper limit temperature is desirably within the above-mentioned boiling point + 50 ° C. in view of the operation efficiency of the apparatus.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】先行技術１に記載され
た方法によれば、汚染された土壌を８００〜１０００℃
という高温に加熱するので、重金属を除くほとんどの有
機物は酸化されてほぼ焼却状態となって土壌雰囲気の気
相に移行し、多くの炭化物は二酸化炭素と水とに分解さ
れる。即ち、この方法はほとんどの有機物に対して有効
な処理方法である。しかしながら、土壌を８００℃以上
に昇温するためには莫大なエネルギーが必要となり、そ
の結果、処理コストが非常に高くなる。また、通常、８
００〜１０００℃で処理するためのドラム回転式加熱炉
を建設する場合には、鉄鋼構造体のみからなる加熱炉で
は高温強度及び耐熱性が不足するために、鉄皮の内部を
耐火煉瓦等で内張りする必要がある。従って、設備費が
高くなる上に、大重量物を回転させるための動力費も高
くなるという問題がある。更に、このような高温での加
熱は、土壌の物理特性を変化させてしまう懸念があると
いわれている。According to the method described in the prior art 1, the contaminated soil is heated to 800 to 1000 ° C.
As a result, most of the organic matter excluding heavy metals is oxidized, almost incinerated and transferred to the gas phase of the soil atmosphere, and many carbides are decomposed into carbon dioxide and water. That is, this method is an effective treatment method for most organic substances. However, enormous energy is required to raise the temperature of the soil to 800 ° C. or higher, resulting in extremely high processing costs. Also, usually 8
When a drum rotary heating furnace for processing at a temperature of 00 to 1000 ° C. is to be constructed, a heating furnace consisting of only a steel structure lacks high-temperature strength and heat resistance. Must be lined. Therefore, there is a problem that the equipment cost is increased and the power cost for rotating a heavy object is also increased. Furthermore, it is said that heating at such a high temperature may change the physical properties of the soil.
【０００４】一方、先行技術２によれば、土壌から除去
しようとする成分が揮発性有機物質の場合には効果を発
揮するが、油類等の難揮発性有機物質が含まれている場
合や、シアン化合物のような非揮発性化合物が含まれて
いる土壌を浄化しようとする場合には、先行技術２の方
法ではそれらの成分を十分に除去する効果は期待できな
い。On the other hand, according to the prior art 2, the effect is exhibited when the component to be removed from the soil is a volatile organic substance, but when a component containing a non-volatile organic substance such as oils is contained. When it is intended to purify soil containing non-volatile compounds such as cyanide, the effect of prior art 2 cannot be expected to sufficiently remove those components.
【０００５】この発明の目的は、汚染物質の成分とし
て、油類もしくはシアン化合物又はこれらの両方を含む
土壌から、当該成分を効率よく低コストで除去して当該
汚染土壌を修復する方法を提供することにある。[0005] An object of the present invention is to provide a method for repairing contaminated soil by efficiently and inexpensively removing the contaminant from soil containing oils, cyanide compounds, or both as components of the contaminants. It is in.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上述した観点から、本発
明者等は、汚染された土壌の修復を図るための方法を鋭
意研究した。その結果、油類を含む土壌を適切な温度で
所定時間加熱すれば、油類はその土壌から除去されるこ
と、また、シアン化合物を含む土壌に対しては、適宜水
分を含む状態で適切な温度で所定時間加熱すれば、シア
ン化合物はその土壌から除去されること、そして、土壌
が実用上修復されることを知見した。更に、上記加熱工
程に先立ち、粒径を所定値以下に限定した汚染土壌を加
熱工程へ供給すれば、そのような汚染土壌を連続的に処
理して修復することが可能であることを知見した。この
発明は、上記知見に基づきなされたものであり、その構
成は次の通りである。In view of the above, the present inventors have intensively studied a method for repairing contaminated soil. As a result, if the soil containing oils is heated at an appropriate temperature for a predetermined time, the oils will be removed from the soil. It has been found that heating at a temperature for a predetermined time removes cyanide from the soil and that the soil is practically repaired. Furthermore, prior to the heating step, it was found that if contaminated soil whose particle size was limited to a predetermined value or less was supplied to the heating step, it was possible to continuously treat and repair such contaminated soil. . The present invention has been made based on the above findings, and the configuration is as follows.
【０００７】請求項１記載の汚染土壌の修復方法は、油
類で汚染された土壌を修復する方法において、当該土壌
を２５０℃以上の温度で５分以上、加熱処理する工程を
含んでいることに特徴を有するものである。[0007] The method for repairing contaminated soil according to claim 1 includes a step of heating the soil at a temperature of 250 ° C or more for 5 minutes or more in the method of repairing soil contaminated with oils. It is characterized by the following.
【０００８】請求項２記載の汚染土壌の修復方法は、シ
アン化合物、又は、シアン化合物及び油類で汚染された
土壌を修復する方法において、当該土壌が水分を含んだ
状態、又は、当該土壌に水又は水蒸気を供給しつつ、３
００℃以上の温度で５分以上、加熱処理する工程を含ん
でいることに特徴を有するものである。[0008] The method for repairing contaminated soil according to claim 2 is a method for repairing soil contaminated with a cyanide compound or a cyanide compound and oils, wherein the soil contains water or the soil contains water. While supplying water or steam, 3
It is characterized in that it includes a step of performing a heat treatment at a temperature of 00 ° C. or more for 5 minutes or more.
【０００９】請求項３記載の汚染土壌の修復方法は、請
求項１又は請求項２記載の汚染土壌の修復方法に、更
に、上記加熱処理をする工程に先立って、当該汚染土壌
を篩分けする工程が付加されており、当該篩分け工程に
おいて粒径２０ｍｍ以下に分級された当該汚染土壌を上
記加熱処理工程に連続的に装入して、当該汚染土壌を連
続的に修復することに特徴を有するものである。The method for repairing contaminated soil according to claim 3 is the same as the method for repairing contaminated soil according to claim 1 or 2, further comprising sieving the contaminated soil prior to the heat treatment step. A step is added, wherein the contaminated soil classified to a particle size of 20 mm or less in the sieving step is continuously charged into the heat treatment step to continuously repair the contaminated soil. Have
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】次に、この発明の実施の形態を説
明する。Next, an embodiment of the present invention will be described.
【００１１】図１に、この発明の実施に適した土壌修復
プラントの概略フロー図を示す。１は回転式加熱炉、２
は熱風発生器、３は土壌の篩分け装置、そして４は土壌
破砕装置である。土壌採掘場５から搬入された汚染土壌
６を、篩分け装置３で分級し、分級された所定粒径以下
の土壌をコンベアベルト等で搬送して土壌装入ホッパー
７に供給する。こうして分級された汚染土壌を土壌装入
ホッパー７から定量切出し装置８を用いて回転式加熱炉
１に連続的に装入する。なお、篩分け装置３で分級され
た篩上の土壌は、破砕装置４で処理され、篩分け装置３
で所定粒径以下になったものだけを上記回転式加熱炉に
装入する。回転式加熱炉１に装入された土壌は、当該土
壌が汚染された成分の種類に応じて、適切な温度で適切
な時間、炉内で加熱される。以下に述べる適切な加熱処
理を施された土壌を、回転式加熱炉１から排出装置９に
より連続的に排出して熱回収装置１０を経由して排出コ
ンベア１１で修復土壌１２をストックヤード１３に貯留
し、適宜搬出する。FIG. 1 is a schematic flow chart of a soil restoration plant suitable for carrying out the present invention. 1 is a rotary heating furnace, 2
Is a hot air generator, 3 is a soil sieving device, and 4 is a soil crushing device. The contaminated soil 6 carried in from the soil mining site 5 is classified by the sieving device 3, and the classified soil having a predetermined particle size or less is conveyed by a conveyor belt or the like and supplied to the soil loading hopper 7. The contaminated soil classified in this manner is continuously charged from the soil charging hopper 7 into the rotary heating furnace 1 by using the quantitative cutout device 8. The soil on the sieve classified by the sieving device 3 is treated by the crushing device 4 and
Only those having a particle size of not more than a predetermined particle size are charged into the rotary heating furnace. The soil charged in the rotary heating furnace 1 is heated in the furnace at an appropriate temperature and for an appropriate time according to the type of the component contaminated with the soil. The soil subjected to the appropriate heat treatment described below is continuously discharged from the rotary heating furnace 1 by the discharge device 9, and the repaired soil 12 is discharged to the stock yard 13 by the discharge conveyor 11 via the heat recovery device 10. Store and transport as appropriate.
【００１２】この発明で修復対象とする土壌は、油類及
びシアン化合物の内、少なくともいずれか一方を含むも
のである。そして、この発明の方法により、汚染土壌か
ら油類及びシアン化合物を除去する反応機構、及びその
反応機構の利用方法は次の通りである。The soil to be repaired in the present invention contains at least one of oils and cyanide. A reaction mechanism for removing oils and cyanide compounds from contaminated soil by the method of the present invention, and a method of using the reaction mechanism are as follows.
【００１３】［油類の除去］この発明において、対象と
する油類とは常温で液体である脂肪油と常温で固体であ
る脂肪との両方、いわゆる油脂全般をさす。そして、こ
のような油類成分は高温に加熱されると蒸発して、対象
土壌から除去される。即ち、油類は土壌から気散して除
去される。このようにして土壌から油類を除去するため
には、油類で汚染された土壌を２５０℃以上の温度で５
分間以上加熱すれば、油類の含有量は減少して油膜及び
有機臭はなくなり、実用上問題がなくなる。こうして、
土壌は修復される。但し、加熱温度が２５０℃未満であ
ると、あるいは加熱時間が５分未満であると、油類の種
類により土壌からの気散が不十分となり、土壌中に油膜
が認められたり、有機臭が感じられたりするに至る。[Removal of Oils] In the present invention, the target oils include both fat oils which are liquid at ordinary temperature and fats which are solid at ordinary temperature, so-called general fats and oils. When heated to a high temperature, such oil components evaporate and are removed from the target soil. That is, oils are diffused and removed from the soil. In order to remove oils from the soil in this manner, the soil contaminated with oils must be removed at a temperature of 250 ° C. or more.
If heated for more than one minute, the oil content is reduced, the oil film and organic odor are eliminated, and no practical problem is caused. Thus,
The soil is repaired. However, if the heating temperature is less than 250 ° C., or if the heating time is less than 5 minutes, air diffusion from the soil becomes insufficient depending on the type of oil, and an oil film is observed in the soil or an organic odor is generated. It can even be felt.
【００１４】［シアン化合物の除去］シアン化合物は高
温度において加水分解し、土壌に含まれているシアン化
合物も、所定温度以上で加水分解する。この性質を利用
して、土壌からシアン化合物を除去する。そのために、
シアン化合物で汚染された土壌を３００℃以上の温度で
５分間以上加熱すれば、土壌中のシアン化合物含有量は
低下し、シアン化合物の土壌からの溶出量は実際上なく
なり、その修復が可能となる。即ち、シアン化合物（Ｒ
−ＣＮ）は、下記（１）式： Ｒ−ＣＮ＋２Ｈ2Ｏ → ＮＨ3（ｇ）＋Ｒ−ＣＯＯＨ…………（１） 但し、Ｒ：水素イオンを含む陽イオンあるいは有機物官
能基等 に示す加水分解反応により、アンモニアガスとカルボン
酸とを生成し、加熱状態によってはカルボン酸は更に分
解して、二酸化炭素が発生する。但し、加熱温度が３０
０℃未満であると、あるいは加熱温度が５分未満である
と、シアン化合物の加水分解反応が不十分となり、土壌
中にシアン化合物が残留して、その溶出液中にシアン化
合物が検出されるに至る。[Removal of Cyanide Compound] A cyanide compound is hydrolyzed at a high temperature, and a cyanide compound contained in soil is also hydrolyzed at a predetermined temperature or higher. Utilizing this property, cyanide is removed from soil. for that reason,
If the soil contaminated with cyanide is heated at a temperature of 300 ° C. or more for 5 minutes or more, the content of cyanide in the soil will decrease, and the amount of cyanide eluted from the soil will practically disappear, making it possible to repair the soil. Become. That is, a cyan compound (R
—CN) is the following formula (1): R—CN + 2H2 O → NH3 (g) + R—COOH (1) where R is a cation containing a hydrogen ion or an organic functional group. The decomposition reaction produces ammonia gas and carboxylic acid, and depending on the heating state, the carboxylic acid is further decomposed to generate carbon dioxide. However, if the heating temperature is 30
If the temperature is less than 0 ° C. or the heating temperature is less than 5 minutes, the hydrolysis reaction of the cyanide compound becomes insufficient, the cyanide compound remains in the soil, and the cyanide compound is detected in the eluate thereof. Leads to.
【００１５】また、シアン化合物の加水分解反応には、
（１）式から明らかなように、水の存在が必要である。
この水の供給については、土壌自身が保有している水分
や、燃焼ガスを当該土壌に直接接触させて加熱する、い
わゆる燃焼ガスによる直接加熱方式の場合には、当該燃
焼ガス中の水分が（１）式中のＨ2Ｏとして関与するの
で、別途水を供給する必要はない。The hydrolysis reaction of the cyanide compound includes:
As is clear from equation (1), the presence of water is necessary.
Regarding the supply of this water, in the case of the so-called direct heating method using combustion gas in which the soil itself holds or the combustion gas is brought into direct contact with the soil and heated, the moisture in the combustion gas becomes ( 1) Since it is involved as H2 O in the formula, there is no need to separately supply water.
【００１６】次に、採掘された土壌は、これを回転式加
熱炉１へ装入するに先立って篩分け装置で適切な粒径で
分級する。本発明者等は、粒径２０ｍｍ以下に分級され
た土壌を回転式加熱炉１で処理すると、汚染土壌の修復
効率がよいことを見出した。Next, the mined soil is classified with an appropriate particle size by a sieving apparatus before charging the soil into the rotary heating furnace 1. The present inventors have found that, when soil classified to a particle size of 20 mm or less is treated in the rotary heating furnace 1, the efficiency of repairing contaminated soil is good.
【００１７】一般的に土壌の粒径が大きくなるほど、土
壌の粒子内部まで熱伝導されるのに時間が長くかかると
共に、土壌の比表面積が小さくなるので汚染成分の反応
速度が低下する。そのために、土壌中の油類の気化ある
いはシアン化合物の分解反応が所定時間内に十分進行せ
ず、土壌の修復ができない恐れがある。また、土壌は一
般的に幅広い粒度分布を有し、回転式加熱炉で処理をす
る場合、その粒径が大きいほど炉内での滞留時間が短く
なるという特性を有する。従って、炉の運転条件を粒径
の大きな土壌が十分に処理される条件で設定すると、粒
径の小さな土壌の炉内滞留時間が長くなりすぎて過剰に
加熱される。その結果、処理速度が低下すると共に加熱
コストが上昇して、効率的な土壌修復処理がなされなく
なる。In general, as the particle size of the soil increases, it takes a longer time to conduct heat to the inside of the soil particles, and the specific surface area of the soil decreases, so that the reaction rate of the pollutant component decreases. For this reason, the vaporization of oils in the soil or the decomposition reaction of the cyanide compound may not sufficiently proceed within a predetermined time, and the soil may not be repaired. In addition, soil generally has a broad particle size distribution, and when treated in a rotary heating furnace, the larger the particle size, the shorter the residence time in the furnace. Therefore, if the operating conditions of the furnace are set under conditions in which soil with a large particle size is sufficiently treated, the residence time of the soil with a small particle size in the furnace becomes too long and is excessively heated. As a result, the processing speed is reduced and the heating cost is increased, so that efficient soil restoration processing cannot be performed.
【００１８】そこで、本発明者等は、数種類の土壌につ
いて加熱処理試験を行なった結果、その粒径が２０ｍｍ
以下の土壌を装入した場合に、効率よく修復処理が行な
われることがわかった。従って、汚染土壌の加熱処理前
に行なう粒径分級では、対象土壌を２０ｍｍ以下に分級
するのが望ましい。また、処理対象土壌によっては、汚
染物質の濃縮分布が土壌粒径に依存していることが考え
られる。従って、予め、粒径に対する油類及びシアン化
合物の含有率分布を調べておけば、処理すべき土壌の対
象量を分級により減らすこともできる。Therefore, the present inventors conducted a heat treatment test on several types of soil, and as a result, the particle size was found to be 20 mm.
It was found that the restoration treatment was performed efficiently when the following soil was charged. Therefore, in the particle size classification performed before the heat treatment of the contaminated soil, it is desirable to classify the target soil to 20 mm or less. Also, depending on the soil to be treated, the concentration distribution of pollutants may depend on the soil particle size. Therefore, if the distribution of the content of oils and cyanide with respect to the particle size is checked in advance, the target amount of soil to be treated can be reduced by classification.
【００１９】本発明者等は、図１に示した土壌修復プラ
ントのフロー図において、前処理工程に搬入された、油
類及びシアン化合物を含む土壌を振動篩で分級し、２０
ｍｍ以下の篩下の土壌はそのまま回転式加熱炉に装入し
て加熱を行ない、一方、篩上の土壌は破砕装置で破砕し
た後、再度振動篩にかけ、２０ｍｍ以下の篩下の土壌を
回転式加熱炉に装入した。こうして、土壌の分級・破砕
と加熱処理とを繰り返し、２０ｍｍ以下の土壌を３００
℃で５分間以上の加熱処理を連続的に行ない、汚染土壌
から油類及びシアン化合物を効率よく除去する操業技術
を開発した。In the flow chart of the soil rehabilitation plant shown in FIG. 1, the present inventors classify the soil containing oils and cyanide carried into the pretreatment step with a vibrating sieve.
The soil under the sieve of less than 20 mm is charged into a rotary heating furnace as it is and heated, while the soil on the sieve is crushed by a crusher and then oscillated again to rotate the soil under the sieve of 20 mm or less. It was charged in a heating furnace. In this way, the classification and crushing of the soil and the heat treatment are repeated, and the soil of 20 mm or less is
We have developed an operation technology that removes oils and cyanides from contaminated soil efficiently by continuously performing heat treatment at 5 ° C for 5 minutes or more.
【００２０】上記加熱処理において、加熱装置の熱源は
電気エネルギーあるいはガス燃料、その他特に限定する
必要はなく、加熱装置の方式はバッチ式及び連及び連続
式のいずれでもよく、固定式及び回転式等の可動式のい
ずれでもよく、炉内容積等寸法・形状を特に限定する必
要はなく、更に、土壌への熱エネルギー付与方式は直接
加熱式及び間接加熱式のいずれでもよい。即ち、上記種
々の加熱処理装置や方式等により、油類及びシアン化合
物の土壌からの除去反応機構は変わらず、また、いずれ
の手法によってもその効果が発揮される。但し、土壌の
処理量、処理期間、設備コスト及び運転コスト等によ
り、採用すべき手法を選定すべきである。In the above heat treatment, the heat source of the heating device is not particularly limited to electric energy or gaseous fuel, and there is no particular limitation. The system of the heating device may be any of a batch type, a continuous type and a continuous type, and may be a fixed type or a rotary type And the size and shape such as the furnace internal volume need not be particularly limited, and the method of applying thermal energy to the soil may be any of a direct heating type and an indirect heating type. That is, the reaction mechanism for removing the oils and cyanide from the soil is not changed by the above-mentioned various heat treatment devices and methods, and the effect is exhibited by any of the methods. However, the method to be adopted should be selected according to the amount of soil treatment, treatment period, equipment cost and operation cost.
【００２１】[0021]
【実施例】次に、この発明を実施例により更に詳細に説
明する。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
【００２２】表１に、本発明の範囲内の土壌修復試験で
ある実施例、及び、本発明の範囲外の土壌修復試験であ
る比較例に供した２種類の汚染土壌（供試土壌Ａ及び
Ｂ）の汚染成分含有率その他の性状を示す。供試土壌Ａ
は、油類及びシアン化合物を含むもの、供試土壌Ｂは、
油類を含むものである。土壌中油類の分析方法は、四塩
化炭素抽出−赤外線分光分析法により行ない、また油膜
及び有機臭の判定方法は下記の通りである。Table 1 shows two types of contaminated soils (test soil A and test soil A) used in an example of a soil remediation test within the scope of the present invention and a comparative example of a soil remediation test outside the scope of the present invention. It shows the contaminant content and other properties of B). Test soil A
Is the one containing oils and cyanide, and the test soil B is
It contains oils. The method for analyzing oils in the soil is carried out by carbon tetrachloride extraction-infrared spectroscopy, and the method for determining oil film and organic odor is as follows.
【００２３】油膜の判定 蒸留水１００ｍｌに土壌を１ｇ添加したときに、 ○：油膜が認められない。 △：太陽光の角度により油膜が認められる。 ×：明らかに油膜がある。Judgment of oil film When 1 g of soil was added to 100 ml of distilled water, o: no oil film was observed. Δ: An oil film is observed depending on the angle of sunlight. ×: There is an oil film clearly.
【００２４】有機臭の判定 蒸留水１００ｍｌに土壌を１ｇ添加したときに、 ○：判定者５人中、５人とも臭気を感じられない。 △：判定者の内、１〜４人だけ臭気を感じる。 ×：判定者５人中、５人とも臭気を感じる。Judgment of Organic Smell When 1 g of soil was added to 100 ml of distilled water, ：: No odor was sensed by all five of the five judges. Δ: Only one to four of the judges have an odor. ×: Five out of the five judges felt odor.
【００２５】そしてシアン化合物の分析及び評価方法
は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２ ３８．１．２及び３８．３
によった。なお、試験処理後の土壌中の油膜及びシアン
化合物についての分析方法及び評価方法も上記と同じで
ある。The method for analyzing and evaluating cyanide is described in JIS K 0102 38.1.2 and 38.3.
According to The analysis method and the evaluation method for the oil film and the cyanide compound in the soil after the test treatment are the same as described above.
【００２６】[0026]
【表１】[Table 1]
【００２７】上記供試土壌の加熱処理装置として、(1)
電気炉、(2)直接加熱式キルン、及び(3)間接加熱式キルン
の３種類を適宜使用した。供試土壌の粒径を、２〜５０
ｍｍの範囲内のいずれかの水準に整粒されたものを適宜
選定した。そして、加熱処理条件として、処理温度を１
５０〜４００℃の範囲内で、処理時間を３〜１０分の範
囲内で適宜変化させた。ここで、処理温度及び処理時間
はそれぞれ、供試土壌の実測温度であらわし、当該供試
土壌の温度が目標値に到達した時点から実質的に当該温
度に保持された後、当該供試土壌が炉から取り出される
までの所要時間であらわす。As the heat treatment apparatus for the test soil, (1)
An electric furnace, (2) a direct heating type kiln, and (3) an indirect heating type kiln were appropriately used. The particle size of the test soil is 2-50
Those sized to any level within the range of mm were appropriately selected. Then, as a heat treatment condition, a treatment temperature of 1
The processing time was appropriately changed within the range of 50 to 400 ° C. within the range of 3 to 10 minutes. Here, each of the treatment temperature and the treatment time is represented by an actually measured temperature of the test soil, and after the temperature of the test soil reaches the target value, the temperature is substantially maintained at the temperature. It represents the time required to be taken out of the furnace.
【００２８】各加熱処理装置による試験要領は下記の通
りである。 （１）電気炉試験 図２に、電気炉加熱実験装置の概念図を示す。先ず、管
状電気炉１４でサンプル管１５を予備加熱し、これに供
試土壌１６を装入した。供試土壌の加熱中、その温度を
連続的に測定しつつ、蒸留水１７をサンプル管１５内に
土壌中含有シアン化合物１ｍｇ当たり１μｌ（ミクロン
リットル）／minの割合で供給し、所定の処理時間経過
した時点で供試土壌をサンプル管１５から取り出した。
なお、ヒーター２２による加熱は、供試土壌及び炉内温
度を熱電対１９で測定し、温度調節装置２１で制御し
た。The test procedure for each heat treatment apparatus is as follows. (1) Electric furnace test FIG. 2 shows a conceptual diagram of an electric furnace heating experimental apparatus. First, the sample tube 15 was preheated in the tubular electric furnace 14, and the test soil 16 was charged therein. During the heating of the test soil, distilled water 17 was supplied into the sample tube 15 at a rate of 1 μl (micron liter) / min per 1 mg of the cyanide compound contained in the soil while the temperature was continuously measured, and a predetermined treatment time was maintained. The test soil was taken out from the sample tube 15 at the time when the elapsed time.
The heating by the heater 22 was performed by measuring the temperature of the test soil and the furnace temperature with the thermocouple 19 and controlling the temperature with the temperature controller 21.
【００２９】（２）直接加熱式キルン 図１に示した土壌修復プラントの概略フロー図におい
て、回転式加熱炉１として、直接加熱式キルンを用いて
試験した。試験工程は、篩分け工程と加熱処理工程に分
かれる。篩分け工程は、振動篩の上に供試土壌を載せ、
篩下に落ちた土壌を直接加熱式キルンへ移送して装入す
る。一方、篩上に残った土壌は破砕機により土壌粒径を
小さくして、再度振動篩の上に載せる。加熱処理工程で
は、直接加熱式キルンを用いる。その内径は９０ｃｍ、
長さは５ｍであり、土壌投入速度２００ｋｇ／ｈ、キル
ンの回転速度１０ｒｐｍで運転し、伝熱方法はプロパン
の燃焼ガスをキルン内に通した。(2) Direct heating kiln In the schematic flow chart of the soil restoration plant shown in FIG. 1, a test was conducted using a direct heating kiln as the rotary heating furnace 1. The test process is divided into a sieving process and a heat treatment process. In the sieving process, the test soil is placed on the vibrating sieve,
The soil that has fallen below the sieve is transferred directly to a heated kiln and charged. On the other hand, the soil remaining on the sieve is reduced in soil particle size by a crusher and placed on the vibrating sieve again. In the heat treatment step, a direct heating kiln is used. Its inner diameter is 90cm,
The length was 5 m, the operation was performed at a soil input speed of 200 kg / h, and a kiln rotation speed of 10 rpm. As a heat transfer method, combustion gas of propane was passed through the kiln.
【００３０】（３）間接加熱式キルン 試験に用いた間接加熱式キルンの諸元は、内径が１２ｃ
ｍ、長さが２ｍであり、運転条件として、土壌投入速度
４ｋｇ／ｈ、キルンの回転数２ｒｐｍで行なった。(3) Indirect heating type kiln The specifications of the indirect heating type kiln used in the test are as follows.
m, the length was 2 m, and the running conditions were as follows: soil input speed 4 kg / h, kiln rotation speed 2 rpm.
【００３１】上記試験結果を、表２〜表６に示す。The test results are shown in Tables 2 to 6.
【００３２】[0032]
【表２】[Table 2]
【００３３】[0033]
【表３】[Table 3]
【００３４】[0034]
【表４】[Table 4]
【００３５】[0035]
【表５】[Table 5]
【００３６】[0036]
【表６】[Table 6]
【００３７】油類単独による汚染土壌については、表２
の結果より、本発明の範囲内の条件である、処理温度が
２５０℃で、且つ処理時間が５分以上の条件で加熱処理
すれば、土壌の加熱方式が、直接加熱式及び間接加熱式
のいずれであっても、油膜及び有機臭共に認められなく
なる。更に、表３の結果より、土壌の粒径が小さくなる
と、土壌中の油類残留量が一層低減し、特に土壌粒径を
２０ｍｍ以下に分級すると、良好になることがわかる。
また、表２及び表３の結果より、上記結果は、加熱処理
が直接加熱方式でも間接加熱方式でも同じである。Table 2 shows the soil contaminated by oils alone.
According to the results of the above, if the heat treatment is performed under the condition that the treatment temperature is 250 ° C. and the treatment time is 5 minutes or more, which is a condition within the scope of the present invention, the heating method of the soil is the direct heating method and the indirect heating method In any case, neither oil film nor organic odor is recognized. Further, from the results in Table 3, it can be seen that when the particle size of the soil is reduced, the amount of oil remaining in the soil is further reduced, and particularly when the soil particle size is classified to 20 mm or less, the result is improved.
Further, from the results in Tables 2 and 3, the above results are the same whether the heating treatment is the direct heating method or the indirect heating method.
【００３８】シアン化合物及び油類により複合汚染され
た土壌については、下記の通りである。表４の結果よ
り、処理温度が３００℃以上で且つ処理時間が５分以上
の場合に、土壌中シアン化合物の残留含有量が十分に低
くなり、シアン化合物の溶出量は検出限界である０．０
１０ｍｇ／ｌ以下に減る。しかも、この処理条件下にお
いては、シアン化合物と共存していた油類についても、
残留含有量が十分に減少して、油膜及び有機臭共に認め
られなくなった。そして、処理温度が高くなるほど、ま
た処理時間が長くなるほど、それらは良好な結果とな
る。また、表４及び表５の結果より、処理温度が３００
℃以上で且つ処理時間が５分以上の場合には、加熱処理
装置として電気加熱法、あるいは直接加熱キルン、間接
加熱キルンのいずれを用いても、土壌中シアン化合物の
残留含有量が十分に低くなり、シアン化合物の溶出量は
検出限界以下に減ることがわかる。更に、表６の結果よ
り、土壌粒径が小さくなるほど処理効果は良好となり、
特に土壌粒径を２０ｍｍ以下に分級すると、一層優れた
結果が得られることがわかった。The soil complexly contaminated with cyanide and oils is as follows. From the results shown in Table 4, when the treatment temperature is 300 ° C. or more and the treatment time is 5 minutes or more, the residual content of the cyanide compound in the soil is sufficiently low, and the elution amount of the cyanide compound is the detection limit of 0.1. 0
Reduce to 10 mg / l or less. In addition, under these treatment conditions, oils that coexisted with the cyanide compound also
The residual content was sufficiently reduced, and neither oil film nor organic odor was recognized. And, the higher the processing temperature and the longer the processing time, the better the results. Also, from the results in Tables 4 and 5, the processing temperature was 300
When the heating temperature is not less than 5 ° C. and the treatment time is not less than 5 minutes, the residual content of the cyanide compound in the soil is sufficiently low regardless of whether the electric heating method, the direct heating kiln, or the indirect heating kiln is used as the heat treatment apparatus. It can be seen that the elution amount of the cyan compound is reduced below the detection limit. Furthermore, from the results in Table 6, the smaller the soil particle size, the better the treatment effect,
In particular, it was found that when the soil particle size was classified to 20 mm or less, more excellent results were obtained.
【００３９】[0039]
【発明の効果】以上述べたように、この発明によれば、
従来よりも安価な設備で、しかも低ランニングコストで
土壌中の油類及びシアン化合物を除去することが可能
な、汚染土壌の修復方法を提供することができ、工業上
有用な効果がもたらされる。As described above, according to the present invention,
It is possible to provide a method for repairing contaminated soil that can remove oils and cyanide compounds in soil with equipment that is cheaper than in the past and at low running cost, and has an industrially useful effect.
【図１】この発明の実施に適した土壌修復プラントの概
略フロー図である。FIG. 1 is a schematic flow chart of a soil remediation plant suitable for implementing the present invention.
【図２】この発明の実施を試験する電気炉加熱実験装置
の概念図である。FIG. 2 is a conceptual diagram of an electric furnace heating experimental apparatus for testing the implementation of the present invention.
１ 回転式加熱炉 ２ 熱風発生器 ３ 篩分け装置 ４ 土壌破砕機 ５ 土壌採掘場 ６ 汚染土壌 ７ 土壌装入ホッパー ８ 定量切出し装置 ９ 排出装置 １０ 熱回収装置 １１ 排出コンベア １２ 修復土壌 １３ ストックヤード １４ 電気炉 １５ サンプル管 １６ 供試土壌 １７ 蒸留水 １８ 定量ポンプ １９ 熱電対 ２０ 温度記録計 ２１ 温度調節装置 ２２ ヒーター ２３ 送風機 ２４ バグフィルター DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Rotary heating furnace 2 Hot air generator 3 Sieving device 4 Soil crusher 5 Soil pit 6 Contaminated soil 7 Soil charging hopper 8 Quantitative extraction device 9 Discharge device 10 Heat recovery device 11 Discharge conveyor 12 Repaired soil 13 Stockyard 14 Electric furnace 15 Sample tube 16 Test soil 17 Distilled water 18 Metering pump 19 Thermocouple 20 Temperature recorder 21 Temperature controller 22 Heater 23 Blower 24 Bag filter
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥山 泰男 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 古野 直樹 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 山田 英樹 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 Ｆターム(参考） 2E191 BA01 BB01 BD11 4D004 AA41 AB02 AB05 AC05 CA04 CA08 CA22 CA34 CB09 CB13 CB36 CB46 CC03 DA03 DA06 DA20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yasuo Okuyama 1-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Naoki Furuno 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Sun (72) Inventor Hideki Yamada 1-2-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Japan F-term (reference) 2E191 BA01 BB01 BD11 4D004 AA41 AB02 AB05 AC05 CA04 CA08 CA22 CA34 CB09 CB13 CB36 CB46 CC03 DA03 DA06 DA20
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11069457AJP2000263031A (en) | 1999-03-16 | 1999-03-16 | How to repair contaminated soil |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11069457AJP2000263031A (en) | 1999-03-16 | 1999-03-16 | How to repair contaminated soil |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000263031Atrue JP2000263031A (en) | 2000-09-26 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11069457APendingJP2000263031A (en) | 1999-03-16 | 1999-03-16 | How to repair contaminated soil |
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000263031A (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100807772B1 (en)* | 2006-08-29 | 2008-02-28 | 한국건설기술연구원 | Oil polluted soil purification device and oil polluted soil purification method |
| JP2011156500A (en)* | 2010-02-02 | 2011-08-18 | Okawara Mfg Co Ltd | Method for thermally treating contaminated soil |
| JP2014131788A (en)* | 2013-01-07 | 2014-07-17 | Jdc Corp | Cleanup apparatus and heat treatment apparatus |
| CN105414162A (en)* | 2015-11-18 | 2016-03-23 | 中科鼎实环境工程有限公司 | Method for repairing cyanide-polluted soil by physical heat analysis technology |
| CN110102007A (en)* | 2019-05-23 | 2019-08-09 | 东北大学 | A kind of method that the cyanogen of low-temperature catalysis thermal decomposition iron closes complex |
| CN110102008A (en)* | 2019-05-23 | 2019-08-09 | 东北大学 | A kind of method of catalysis oxidation low temperature thermal decomposition Zassol |
| CN110521537A (en)* | 2019-09-10 | 2019-12-03 | 东北农业大学 | A kind of preparation method of artificial simulated soil rich in humus |
| JP7598598B2 (en) | 2020-07-16 | 2024-12-12 | 株式会社エム・アイ・エス | Oil-containing soil treatment equipment |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100807772B1 (en)* | 2006-08-29 | 2008-02-28 | 한국건설기술연구원 | Oil polluted soil purification device and oil polluted soil purification method |
| JP2011156500A (en)* | 2010-02-02 | 2011-08-18 | Okawara Mfg Co Ltd | Method for thermally treating contaminated soil |
| JP2014131788A (en)* | 2013-01-07 | 2014-07-17 | Jdc Corp | Cleanup apparatus and heat treatment apparatus |
| CN105414162A (en)* | 2015-11-18 | 2016-03-23 | 中科鼎实环境工程有限公司 | Method for repairing cyanide-polluted soil by physical heat analysis technology |
| CN110102007A (en)* | 2019-05-23 | 2019-08-09 | 东北大学 | A kind of method that the cyanogen of low-temperature catalysis thermal decomposition iron closes complex |
| CN110102008A (en)* | 2019-05-23 | 2019-08-09 | 东北大学 | A kind of method of catalysis oxidation low temperature thermal decomposition Zassol |
| CN110102007B (en)* | 2019-05-23 | 2021-07-27 | 东北大学 | A kind of method for low-temperature catalytic pyrolysis of iron cyanide complex |
| CN110521537A (en)* | 2019-09-10 | 2019-12-03 | 东北农业大学 | A kind of preparation method of artificial simulated soil rich in humus |
| JP7598598B2 (en) | 2020-07-16 | 2024-12-12 | 株式会社エム・アイ・エス | Oil-containing soil treatment equipment |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8069581B2 (en) | System for purifying contaminated soil | |
| US6996918B2 (en) | Device and method for treating a refuse material containing hydrocarbons | |
| JP5629053B2 (en) | Cement production method | |
| JPH06233977A (en) | Method for thermal separation of organic and/or inorganic substance from contaminated material | |
| JP2000263031A (en) | How to repair contaminated soil | |
| JP3103719B2 (en) | Apparatus and method for heat dechlorination of dust ash | |
| Pontes et al. | Determination of metals in coal fly ashes using ultrasound-assisted digestion followed by inductively coupled plasma optical emission spectrometry | |
| US20140377008A1 (en) | Controlling processes for evaporative desorption processes | |
| JP2011156501A (en) | Method for thermally treating contaminated soil | |
| JP2004275973A (en) | Treatment of contaminated soil | |
| JPH0848511A (en) | Removal of zinc from waste tire carbonization char and production of active carbon | |
| ATE105204T1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR PROCESSING OF ACTIVATED CARBON LOADED WITH HEAVY METAL. | |
| JP4678762B2 (en) | Method and apparatus for detoxifying heavy metal-containing substances | |
| JP2001025735A (en) | Ash treatment method | |
| JP2013043150A (en) | Sludge treatment method and sludge treatment equipment | |
| JP2000051657A (en) | Treatment of residual substance and smoky gas | |
| USRE33776E (en) | Apparatus and method for low temperature thermal stripping of volatile organic compounds from soil | |
| JP5550932B2 (en) | Heat treatment method for contaminated soil | |
| JP2004057911A (en) | Soil treatment method | |
| JP4160065B2 (en) | Soil treatment equipment | |
| JPH0833882A (en) | Method for cleaning soil containing organic volatile matter | |
| JP5144864B2 (en) | Purification equipment for contaminated soil | |
| JP3416751B2 (en) | Detoxification of organic chlorine compounds | |
| JP3740076B2 (en) | Soil purification equipment | |
| JP2009178621A (en) | Purification method of oil-polluted soil and purifying device |