【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な室温硬化性
組成物に関する。詳しくは、シーリング材等として有用
な、接着性、貯蔵安定性、硬化後の引張強度、伸び等に
優れる室温硬化性組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel room temperature curable composition. More specifically, the present invention relates to a room temperature curable composition which is useful as a sealing material and has excellent adhesiveness, storage stability, tensile strength after curing, elongation and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】建築用シーリング材には、適度の硬化速
度と、長時間の貯蔵安定性が要求されている。また、シ
ール材として高い接着性や伸びが要求されている。従来
より、建築用シーリング材として加水分解性シリル基を
有するポリイソブチレンが用いられているが、この重合
体は、貯蔵安定性に関しては、主剤と硬化剤とを別梱包
した二成分型とした場合でも、主剤の貯蔵安定性がやや
不十分であった。また、高い接着性と揺変性の確保が困
難で、硬化後の引張強度や伸びについても、従来の他基
材を用いたシーリング材と比較して低いため、さらなる
向上が望まれる。2. Description of the Related Art Architectural sealing materials are required to have an appropriate curing rate and a long-term storage stability. In addition, high adhesiveness and elongation are required as sealing materials. Conventionally, polyisobutylene having a hydrolyzable silyl group has been used as a building sealing material.However, with respect to storage stability, when a two-component type in which a main agent and a curing agent are separately packed is used. However, the storage stability of the main ingredient was somewhat insufficient. Further, it is difficult to ensure high adhesiveness and thixotropic properties, and the tensile strength and elongation after curing are lower than those of conventional sealing materials using other base materials, so further improvement is desired.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
性、貯蔵安定性、硬化後の引張強度、伸び等の物性に優
れる、シーリング材等として有用な室温硬化性組成物を
提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a room-temperature-curable composition which is excellent in physical properties such as adhesiveness, storage stability, tensile strength after curing and elongation and is useful as a sealing material and the like. It is.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、珪
素原子に結合した水酸基および／または加水分解基を有
し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうる珪
素含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体
１００重量部に対し、ポリサルファイド重合体１〜１０
０重量部を含有する室温硬化性組成物を提供する。That is, the present invention relates to a saturated compound having a hydroxyl group and / or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having at least one silicon-containing group which can be crosslinked by forming a siloxane bond. Polysulfide polymer 1 to 10 per 100 parts by weight of hydrocarbon polymer
A room temperature curable composition containing 0 parts by weight is provided.
【０００５】さらに、エポキシ樹脂を含有するのが好ま
しい。[0005] Further, it is preferable to contain an epoxy resin.
【０００６】前記ポリサルファイド重合体が、エポキシ
基含有ポリサルファイド重合体であるのが好ましい。Preferably, the polysulfide polymer is an epoxy group-containing polysulfide polymer.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の室温硬化性組成物（以下、本発明の組成物と記
す）は、珪素原子に結合した水酸基および／または加水
分解基を有し、シロキサン結合を形成することにより架
橋しうる珪素含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水
素系重合体（以下、重合体（Ａ）と記す）と、ポリサル
ファイド重合体を必須の成分として含有する組成物であ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The room temperature curable composition of the present invention (hereinafter, referred to as the composition of the present invention) has a hydroxyl group and / or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, and can be crosslinked by forming a siloxane bond. Is a composition containing a saturated hydrocarbon polymer having at least one (hereinafter, referred to as polymer (A)) and a polysulfide polymer as essential components.
【０００８】本発明の組成物に含有される重合体（Ａ）
は、飽和炭化水素を主鎖として、珪素原子に結合した水
酸基および／または加水分解基を有し、シロキサン結合
を形成することにより架橋しうる珪素含有基を少なくと
も１つ有する重合体である。重合体（Ａ）の主鎖は、飽
和炭化水素の重合体であり、ここで飽和炭化水素とは、
芳香族炭化水素以外の炭素間の不飽和結合を実質的に含
有しないものを指す。このような重合体（Ａ）の主鎖と
して、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イ
ソブチレン等の炭素数２〜６のオレフィン系炭化水素を
主単量体として重合させたもの；ブタジエン、イソプレ
ン等のジエン系炭化水素を主単量体として重合させたも
の；上記オレフィン系炭化水素とジエン系炭化水素とを
共重合させ更に水素添加したもの；が挙げられる。これ
ら重合体の中で、末端に官能基を導入しやすい、分子量
を制御しやすい、末端官能基の数を多くしやすいという
点より、イソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系
重合体が好ましい。The polymer (A) contained in the composition of the present invention
Is a polymer having a hydroxyl group and / or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom with a saturated hydrocarbon as a main chain, and having at least one silicon-containing group capable of crosslinking by forming a siloxane bond. The main chain of the polymer (A) is a polymer of a saturated hydrocarbon, wherein the saturated hydrocarbon is
It refers to those that do not substantially contain unsaturated bonds between carbons other than aromatic hydrocarbons. As the main chain of such a polymer (A), for example, a polymer obtained by polymerizing an olefinic hydrocarbon having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, and isobutylene as a main monomer; butadiene, isoprene And the like, and those obtained by copolymerizing the above-mentioned olefin-based hydrocarbon and diene-based hydrocarbon and further hydrogenating them. Among these polymers, an isobutylene-based polymer and a hydrogenated polybutadiene-based polymer are preferable from the viewpoint that a functional group can be easily introduced into a terminal, the molecular weight can be easily controlled, and the number of terminal functional groups can be easily increased.
【０００９】イソブチレン系重合体は、その他の単量体
として、イソブチレンと共重合する単量体を、イソブチ
レン系重合体の好ましくは５０重量％以下、より好まし
くは３０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下、
含有していてもよい。このような単量体としては、例え
ば、炭素数４〜１２のオレフィン系炭化水素、ビニルエ
ーテル系炭化水素、ビニルシラン類、アリルシラン類が
挙げられる。このような共重合体成分の具体例として
は、例えば、１−ブテン、２−ブテン、２−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキセ
ン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イ
ソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロ
スチレン、β−ピネン、インデン、ビニルトリクロロシ
ラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルク
ロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルト
リメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジ
メトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−ジ
ビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、
トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン、アリル
トリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリ
ルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメトキシシラ
ン、アリルトリメチルシラン、ジアリルジクロロシラ
ン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。The isobutylene-based polymer contains, as another monomer, a monomer copolymerizable with isobutylene, preferably at most 50% by weight, more preferably at most 30% by weight, particularly preferably at most 10% by weight of the isobutylene-based polymer. Weight% or less,
It may be contained. Such monomers include, for example, olefinic hydrocarbons having 4 to 12 carbon atoms, vinyl ether hydrocarbons, vinyl silanes, and allyl silanes. Specific examples of such a copolymer component include, for example, 1-butene, 2-butene, 2-methyl-1
-Butene, 3-methyl-1-butene, pentene, 4-methyl-1-pentene, hexene, vinylcyclohexene, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, styrene, α-methylstyrene, dimethylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene , Β-pinene, indene, vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyltrimethylsilane, divinyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, divinyldimethylsilane, 1,3-divinyl-1,1 , 3,3-tetramethyldisiloxane,
Trivinylmethylsilane, tetravinylsilane, allyltrichlorosilane, allylmethyldichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allyldimethylmethoxysilane, allyltrimethylsilane, diallyldichlorosilane, diallylmethoxysilane, diallyldimethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane And γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane.
【００１０】水添ポリブタジエン系重合体や他の飽和炭
化水素系重合体においても、イソブチレン系重合体の場
合と同様に、主成分となる単量体に加え、上述の単量体
を含有してもよい。The hydrogenated polybutadiene-based polymer and other saturated hydrocarbon-based polymers also contain the above-mentioned monomer in addition to the main component monomer, as in the case of the isobutylene-based polymer. Is also good.
【００１１】また、重合体（Ａ）は、本発明の目的を損
なわない範囲で、ブタジエン、イソプレン等のポリエン
化合物のように重合後に二重結合が残る単量体を、好ま
しくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、
特に好ましくは１重量％以下、含有していてもよい。The polymer (A) contains a monomer, such as a polyene compound such as butadiene or isoprene, having a double bond remaining after polymerization, preferably not more than 10% by weight, within a range not to impair the object of the present invention. , More preferably 5% by weight or less,
Particularly preferably, it may be contained in an amount of 1% by weight or less.
【００１２】重合体（Ａ）は、珪素原子に結合した水酸
基または加水分解基を有し、シロキサン結合を形成する
ことにより架橋しうる珪素含有基（以下、反応性珪素基
と記す）を少なくとも１個有する。本発明で用いられる
反応性珪素基としては、例えば、下記式（１）：The polymer (A) has a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, and has at least one silicon-containing group (hereinafter referred to as a reactive silicon group) which can be crosslinked by forming a siloxane bond. Have As the reactive silicon group used in the present invention, for example, the following formula (1):
【化１】（式中、Ｒ1 、および、Ｒ2は、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０
のアラルキル基、または、−ＯＳｉ（Ｒ-)3（Ｒ-は、
炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表し、Ｒ-は同一
でも異なっていてもよい）を表し、Ｒ1 、Ｒ2がそれぞ
れ２つ以上ある場合は、それぞれ同一でも異なっていて
もよい。Ｘは、水酸基または加水分解性基を表し、２つ
以上ある場合は、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。ｐは、０〜３の整数であり、ｑは、０〜２の整数で
あり、ｒは、０〜１９の整数である。ただし、ｐ＋ｒｑ
≧１である。ｒ個のEmbedded image(Where R1 , And RTwoIs an alkyl having 1 to 20 carbon atoms
Kill group, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, 7 to 20 carbon atoms
An aralkyl group or —OSi (R-)Three(R-Is
Represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms;-Are the same
Or may be different), and R1 , RTwoEach
If there are two or more
Is also good. X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
If there are more than one, they may be the same or different
No. p is an integer of 0 to 3; q is an integer of 0 to 2
And r is an integer from 0 to 19. Where p + rq
≧ 1. r
【化２】におけるｑは、同一でも異なっていてもよい。）で示さ
れる基を挙げることが出来る。Embedded image May be the same or different. ) Can be mentioned.
【００１３】式（１）における加水分解性基Ｘとして
は、水素原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基；ビニルオキシ基、プロペニルオキシ基等のアルケニ
ルオキシ基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のア
シルオキシ基；ジメチルケトキシメート基、シクロヘキ
シルケトキシメート基等のケトキシメート基；アミノ
基；アセトアミド等のアミド基；アミノオキシ基；メル
カプト基等が挙げられる。これらの中でも、加水分解性
が温和で取扱い易いということから、アルコキシ基が好
ましい。The hydrolyzable group X in the formula (1) is a hydrogen atom; an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group; an alkenyloxy group such as a vinyloxy group or a propenyloxy group; an acyloxy group such as an acetoxy group or a benzoyloxy group. Groups; ketoximate groups such as dimethylketoxime group and cyclohexylketoxime group; amino groups; amide groups such as acetamide; aminooxy groups; mercapto groups. Among these, an alkoxy group is preferable because of its mild hydrolytic property and easy handling.
【００１４】上記加水分解性基や水酸基は、１個の珪素
原子に１〜３個結合することができる。（ｐ＋ｒｑ）
は、１以上であるが、１〜５であるのが好ましい。水酸
基や加水分解性基が、反応性珪素基に２個以上結合する
場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。
反応性珪素基を形成する珪素原子は、１個でもよく２個
以上でもよいが、シロキサン結合により連結された珪素
原子の場合には、２０個以下であるのが好ましい。特
に、下記式：The above-mentioned hydrolyzable groups and hydroxyl groups can be bonded to one to three silicon atoms. (P + rq)
Is 1 or more, preferably 1 to 5. When two or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups are bonded to the reactive silicon group, they may be the same or different.
The number of silicon atoms forming the reactive silicon group may be one or two or more. In the case of silicon atoms connected by a siloxane bond, the number is preferably 20 or less. In particular, the formula:
【化３】（式中、Ｒ2 、Ｘ、および、ｐは、式（１）におけるＲ
2 、Ｘ、ｐと同義である。）で表される反応性珪素基
が、入手容易であるので好ましい。Embedded image (Wherein R2 , X, and p are R in formula (1)
Synonymous with2 , X and p. The reactive silicon group represented by ()) is preferable because it is easily available.
【００１５】反応性珪素基は、重合体（Ａ）の１分子中
に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個あるのがよ
い。１個未満であると、硬化性が不十分となり、良好な
ゴム弾性挙動を発現しがたくなる。The number of reactive silicon groups in the molecule of the polymer (A) is preferably at least 1, preferably 1.1 to 5. If the number is less than one, the curability becomes insufficient and it becomes difficult to exhibit good rubber elasticity behavior.
【００１６】反応性珪素基は、重合体（Ａ）の分子末端
に結合していてもよく、内部に存在していてもよく、ま
た、両方に存在していてもよい。特に、分子末端に結合
している場合は、最終的に形成される硬化物に含まれる
重合体（Ａ）成分の有効網目鎖量が多くなるため、強度
および伸びに優れたゴム状硬化物が得られやすくなる等
の点から好ましい。これらの反応性珪素基を有する重合
体（Ａ）は、単独で使用してもよく、２種以上を併用し
てもよい。The reactive silicon group may be bonded to the molecular terminal of the polymer (A), may be present internally, or may be present on both. In particular, when it is bonded to a molecular end, the amount of the effective network chain of the polymer (A) component contained in the finally formed cured product increases, so that a rubbery cured product excellent in strength and elongation is obtained. It is preferable in that it can be easily obtained. These polymers (A) having a reactive silicon group may be used alone or in combination of two or more.
【００１７】重合体（Ａ）の分子量、特にイソブチレン
系重合体や水添ポリブタジエン系重合体の数平均分子量
は、５００〜１００，０００程度であるのが好ましく、
特に１，０００〜３０，０００程度の液状もしくは流動
性を有するものが、取扱作業性の点から好ましい。The molecular weight of the polymer (A), in particular, the number average molecular weight of the isobutylene-based polymer and the hydrogenated polybutadiene-based polymer is preferably about 500 to 100,000,
Particularly, those having a liquid or fluidity of about 1,000 to 30,000 are preferable from the viewpoint of handling workability.
【００１８】重合体（Ａ）の製造方法は、特開平８−４
１３５６号公報に詳細に記載されている。このような重
合体（Ａ）としては、市販品を利用することもでき、例
えば、鐘淵化学工業（株）製のＥＰＩＯＮ（分子量約
５，０００〜２０，０００）等を用いることができる。The method for producing the polymer (A) is described in JP-A-8-4.
It is described in detail in Japanese Patent Publication No. 1356. As such a polymer (A), a commercially available product can also be used. For example, EPION (molecular weight: about 5,000 to 20,000) manufactured by Kaneka Chemical Industry Co., Ltd. can be used.
【００１９】本発明の組成物に含有されるポリサルファ
イド重合体は、主鎖に少なくとも２個の硫黄原子を含む
重合体である。主鎖構造としては、例えば、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＳＳ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＳＳＳ−、−Ｃ5Ｈ10Ｓ
Ｓ−、−Ｃ6Ｈ12ＳＳ−などで示される基本単位構造を
持つアルキレンポリサルファイド；−Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ
4ＳＳ−、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＳＳＳＳ−、−Ｃ2Ｈ
4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4ＳＳ−、−Ｃ4Ｈ8ＯＣ4Ｈ8Ｓ
Ｓ−などで示されるエーテル結合を含む基本単位構造を
持つポリサルファイド等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。また、主鎖構造は、１種の基本単
位構造からなってもよいし、２種以上の基本単位構造か
らなってもよい。分子末端、または分子側鎖には、メル
カプタン基、メルカプト基等の官能基が結合していても
よい。好ましいポリサルファイド重合体の例としては、
−（Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4ＳＳ)n−が例示され
る。本発明の組成物は、硬化性向上のために、シラノー
ル縮合触媒を配合してもよく、このような縮合触媒とし
ては、従来公知のスズ、チタン系等のシラノール縮合触
媒が使用できるが、この中で、スズ系金属触媒、例え
ば、オクチル酸錫、ナフテン酸錫、ジブチル錫ジラウレ
ート等を配合する場合は、スズ系金属触媒によるシラノ
ール縮合反応が妨げられるので、主鎖末端にメルカプト
基を持たないポリサルファイド重合体を用いる方が好ま
しい。ポリサルファイド重合体の分子末端にメルカプト
基を有する場合は、エポキシ基、シリル基等で封止すれ
ばよい。分子末端のメルカプト基をエポキシ基で封止し
たポリサルファイド樹脂として、市販品が利用でき、東
レチオコール社製のフレップシリーズ等が挙げられる。
ポリサルファイド重合体の分子量は、３００〜１５００
０のものが、取扱作業性の点から好ましいが、この範囲
に限定されるものではない。従来の加水分解性シリル基
含有ポリイソブチレンは、硬化性と貯蔵安定性の両立が
困難であったが、本発明の組成物は、さらに上述のポリ
サルファイド重合体を含有することで、貯蔵安定性に優
れ、さらに接着性や、引張強度、伸び等の物性にも優れ
る。ポリサルファイド重合体の含有量は、重合体（Ａ）
１００重量部に対し、１〜１００重量部であり、好まし
くは１〜１０重量部である。この範囲であると、得られ
る本発明の組成物が、貯蔵安定性に優れ、組成物調整後
ばかりでなく貯蔵後でも、接着性に優れ、適度な可使時
間がとれ、硬化後の物性にも優れる。The polysulfide polymer contained in the composition of the present invention is a polymer containing at least two sulfur atoms in the main chain. The main chain structure, for example, -CH2 C
H 2 SS -, - CH 2 CH 2 SSSS -, - C 5 H 10 S
S -, - C6 alkylene polysulfide having H12 SS- a basic unit structure represented by like; -C2 H4 OC2 H
4 SS -, - C 2 H 4 OC 2 H 4 SSSS -, - C 2 H
4 OCH 2 OC 2 H 4 SS -, - C 4 H 8 OC 4 H 8 S
Examples include, but are not limited to, polysulfides having a basic unit structure containing an ether bond represented by S- or the like. Further, the main chain structure may be composed of one kind of basic unit structure, or may be composed of two or more kinds of basic unit structures. A functional group such as a mercaptan group or a mercapto group may be bonded to a molecular terminal or a molecular side chain. Examples of preferred polysulfide polymers include:
- (C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H 4 SS) n - is exemplified. The composition of the present invention may be blended with a silanol condensation catalyst for improving the curability, and as such a condensation catalyst, a conventionally known silanol condensation catalyst such as tin or titanium can be used. In the case where a tin-based metal catalyst, for example, tin octylate, tin naphthenate, dibutyltin dilaurate, or the like is blended, since a silanol condensation reaction by the tin-based metal catalyst is prevented, the main chain terminal does not have a mercapto group. It is preferable to use a polysulfide polymer. When the polysulfide polymer has a mercapto group at the molecular terminal, it may be sealed with an epoxy group, a silyl group, or the like. As a polysulfide resin in which a mercapto group at a molecular end is sealed with an epoxy group, a commercially available product can be used.
The molecular weight of the polysulfide polymer is 300-1500
A value of 0 is preferred from the viewpoint of handling workability, but is not limited to this range. Conventional hydrolyzable silyl group-containing polyisobutylene has been difficult to achieve both curability and storage stability.However, the composition of the present invention further includes the above-mentioned polysulfide polymer to improve storage stability. It is excellent in physical properties such as adhesiveness, tensile strength and elongation. The content of the polysulfide polymer is as follows:
It is 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight. Within this range, the resulting composition of the present invention is excellent in storage stability, not only after the preparation of the composition but also after storage, excellent in adhesion, has a proper pot life, and has good physical properties after curing. Is also excellent.
【００２０】本発明の組成物には、さらにエポキシ樹脂
を配合するのが好ましい。エポキシ樹脂を、本発明の組
成物に配合することにより、さらに貯蔵安定性が向上す
るとともに、接着性も向上する。本発明に用いることの
できるエポキシ樹脂は、１分子中に少なくとも２個エポ
キシ基を持つポリエポキシ化合物であれば、特に制限は
ない。例えばビスフェノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂及びその誘導体、グリセリンのグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂、ポリアルキレンオキサイドの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ックのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ダイマー酸
のグリシジルエステル型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられ
る。これらのうちビスフェノールＡのグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂は、汎用のエポキシ樹脂として好適に
用いられる。エポキシ樹脂の配合量は、重合体（Ａ）１
００重量部に対し、１〜２０重量部が好ましく、１〜１
０重量部がより好ましい。The composition of the present invention preferably further contains an epoxy resin. By blending the epoxy resin with the composition of the present invention, the storage stability is further improved and the adhesiveness is also improved. The epoxy resin that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polyepoxy compound having at least two epoxy groups in one molecule. For example, glycidyl ether type epoxy resin of bisphenol A and its derivatives, glycidyl ether type epoxy resin of glycerin, glycidyl ether type epoxy resin of polyalkylene oxide, glycidyl ether type epoxy resin of phenol novolak, glycidyl ester type epoxy resin of dimer acid, bisphenol And a glycidyl ether type epoxy resin of F. Among these, the glycidyl ether type epoxy resin of bisphenol A is suitably used as a general-purpose epoxy resin. The compounding amount of the epoxy resin is as follows.
1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 1 part by weight, per 100 parts by weight.
0 parts by weight is more preferred.
【００２１】本発明の組成物に配合するポリサルファイ
ド重合体は、エポキシ基を含有するポリサルファイド重
合体（以下、エポキシ変性ポリサルファイドとも記す）
であるのが好ましい。本発明の組成物に、ポリサルファ
イド重合体と共にエポキシ樹脂を配合することで貯蔵安
定性、接着性が上述のように向上するが、さらにポリサ
ルファイド重合体がエポキシ基を有することにより、得
られる本発明の組成物の貯蔵安定性がさらに向上し、貯
蔵後の接着性、硬化後の引張強度、伸び等の物性もさら
に向上する。このようなエポキシ基含有ポリサルファイ
ド重合体としては、ポリサルファイド重合体中に少なく
とも２個エポキシ基を持つ化合物であれば、特に限定は
なく、例えば、上記ポリエポキシ化合物の主鎖骨格に２
個以上の硫黄原子を含むものが利用可能である。このよ
うなエポキシ基含有ポリサルファイド重合体としては、
市販品を利用することもでき、例えば、東レチオコール
社製のフレップシリーズが挙げられる。本発明の組成物
にエポキシ基含有ポリサルファイド重合体を用いる場合
の配合量は、上述のポリサルファイド重合体の配合量と
同じでよい。すなわち、重合体（Ａ）１００重量部に対
し、１〜１００重量部であり、１〜１０重量部が好まし
い。また、本発明の組成物に、ポリサルファイド重合体
としてエポキシ基含有ポリサルファイド重合体を用いる
場合、さらにエポキシ樹脂を配合してもよい。貯蔵安定
性がさらに向上し、接着性もさらに向上する。この場合
のエポキシ樹脂の配合量は、重合体（Ａ）１００重量部
に対し、１〜２０重量部が好ましく、１〜１０重量部が
より好ましい。The polysulfide polymer blended in the composition of the present invention is a polysulfide polymer containing an epoxy group (hereinafter, also referred to as an epoxy-modified polysulfide).
It is preferred that The composition of the present invention, storage stability by blending an epoxy resin together with a polysulfide polymer, the adhesion is improved as described above, further, the polysulfide polymer of the present invention obtained by having an epoxy group, The storage stability of the composition is further improved, and the physical properties such as adhesion after storage, tensile strength after curing, and elongation are further improved. Such an epoxy group-containing polysulfide polymer is not particularly limited as long as it is a compound having at least two epoxy groups in the polysulfide polymer.
Those containing more than one sulfur atom are available. As such an epoxy group-containing polysulfide polymer,
Commercial products can also be used, for example, the Flep series manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd. The amount of the epoxy group-containing polysulfide polymer used in the composition of the present invention may be the same as the amount of the polysulfide polymer described above. That is, the amount is 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (A). When an epoxy group-containing polysulfide polymer is used as the polysulfide polymer in the composition of the present invention, an epoxy resin may be further added. Storage stability is further improved, and adhesion is further improved. In this case, the compounding amount of the epoxy resin is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (A).
【００２２】本発明の組成物を硬化させるにあたり、シ
ノール縮合触媒を使用してもよい。特に重合体（Ａ）の
加水分解性基がアルコキシ基である場合は、重合体
（Ａ）の硬化速度が遅いので、シラノール縮合触媒を用
いると好ましい。シラノール縮合触媒としては、ジブチ
ル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ジアルコキ
サイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエー
ト、ジブチル錫ジアセテート等のＩＶ価の錫系化合物；
オクチル酸錫、ナフテン酸錫等のＩＩ価の錫系化合物；
チタンテトラブトキサイド、チタンジアセチルアセトナ
ート、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネ
ート等のチタン系化合物；ブチルアミン、オクチルアミ
ン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、ラウリ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、ト
リエチレンジアミン、グアニジン、モルホリン、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール等のアミン類あるいはそ
れらのカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基
酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリ
アミンとエポキシ化合物との反応生成物等が例示され
る。これらは１種単独でも、２種以上を併用してもよ
い。これらのシラノール縮合触媒の配合量は、重合体
（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部配合す
るのが好ましく、１〜５重量部配合するのがより好まし
い。In curing the composition of the present invention, a sinol condensation catalyst may be used. In particular, when the hydrolyzable group of the polymer (A) is an alkoxy group, it is preferable to use a silanol condensation catalyst because the curing rate of the polymer (A) is low. Examples of the silanol condensation catalyst include IV-valent tin compounds such as dibutyltin bisacetylacetonate, dibutyltin dialkoxide, dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, and dibutyltin diacetate;
II-valent tin compounds such as tin octylate and tin naphthenate;
Titanium compounds such as titanium tetrabutoxide, titanium diacetylacetonate, tetrabutyl titanate, and tetrapropyl titanate; butylamine, octylamine, laurylamine, dibutylamine, monoethanolamine, triethanolamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, oleylamine; Amines such as laurylamine, cyclohexylamine, benzylamine, diethylaminopropylamine, xylylenediamine, triethylenediamine, guanidine, morpholine, 2-ethyl-4-methylimidazole, or salts thereof with carboxylic acids, etc .; Low molecular weight polyamide resins obtained from polybasic acids; reaction products of excess polyamines with epoxy compounds; and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of these silanol condensation catalysts is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (A).
【００２３】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で、その他の添加剤、例えば、充填剤、可塑
剤、架橋剤、揺変性付与剤、接着性付与剤、光硬化性樹
脂等の表面タック改良剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、オゾン劣化防止剤、着色、溶剤剤等を配合し
てもよい。充填剤としては、ヒュームドシリカ、沈降性
シリカ、無水珪酸、カーボンブラック、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、けいそう土、クレー、タルク、
酸化チタン、ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、ガ
ラスバルーン等が挙げられる。これらの充填剤は、１種
単独でも２種を併用してもよい。充填剤の配合量は、重
合体（Ａ）１００重量部に対し、１０〜３００重量部が
好ましく、５０〜２００重量部がより好ましい。この範
囲であれば、得られる本発明の組成物の硬化物の引張強
度、伸び等の物性がさらに高くなるからである。In the composition of the present invention, other additives such as a filler, a plasticizer, a cross-linking agent, a thixotropic agent, an adhesion-imparting agent, and a photo-curing agent are used as long as the object of the present invention is not impaired. Surface tackifiers for resins, antioxidants, UV absorbers,
You may mix | blend a light stabilizer, an ozone deterioration inhibitor, coloring, a solvent agent, etc. As fillers, fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, carbon black, calcium carbonate, magnesium carbonate, diatomaceous earth, clay, talc,
Titanium oxide, bentonite, ferric oxide, zinc oxide, glass balloons and the like can be mentioned. These fillers may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the filler is preferably from 10 to 300 parts by weight, more preferably from 50 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (A). This is because if the content is within this range, physical properties such as tensile strength and elongation of the obtained cured product of the composition of the present invention are further increased.
【００２４】本発明の組成物に、可塑剤を充填剤と併用
して使用すると、硬化物の伸びを大きくできたり、多量
の充填剤を混合できるため有用である。可塑剤として
は、プロセスオイルまたは他の炭化水素類で重合体と相
溶するものであれば特に限定されるものではなく、各種
公知の可塑剤が使用可能である。例えば、ジブチルフタ
レート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシ
ル）フタレート、ジオクチルフタレート、ブチルベンジ
ルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等の
フタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチ
ルセバケート等の非芳香族２塩基酸エステル類；ジエチ
レングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコー
ルジベンゾエート等のポリアルキレングリコールのエス
テル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート、オクチルジフェニ
ルホスフェート等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ベンジ
ル等のエポキシ可塑剤類；塩化パラフィン類；プロセス
オイル類等が挙げられる。可塑剤の配合量は、重合体
（Ａ）１００重量部に対し、１０〜２００重量部が好ま
しく、１０〜１５０重量部であるとより好ましい。It is useful to use a plasticizer in combination with a filler in the composition of the present invention, because the elongation of the cured product can be increased and a large amount of filler can be mixed. The plasticizer is not particularly limited as long as it is a process oil or another hydrocarbon that is compatible with the polymer, and various known plasticizers can be used. For example, phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dioctyl phthalate, butyl benzyl phthalate, and butyl phthalyl butyl glycolate; non-aromatic two bases such as dioctyl adipate and dioctyl sebacate Acid esters; polyalkylene glycol esters such as diethylene glycol dibenzoate and triethylene glycol dibenzoate; phosphate esters such as tricresyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate; epoxidized soybean oil, epoxy Linseed oil, epoxy plasticizers such as benzyl epoxy stearate; chlorinated paraffins; process oils and the like. The compounding amount of the plasticizer is preferably from 10 to 200 parts by weight, more preferably from 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (A).
【００２５】架橋反応の促進剤として、Ｎａ2ＳＯ4・
１０Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＳＯ3・７Ｈ2Ｏ、ＣａＣｌ2・４
Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＣＯ3・１０Ｈ2Ｏ、Ｎａ2Ｓ2Ｏ3・
５Ｈ2Ｏ、Ｈ2Ｏ等を、硬化速度の調整等の目的で、必
要に応じて用いてもよい。揺変性付与剤としては、水添
ヒマシ油、ヒュームドシリカ等が挙げられる。接着性付
与剤としては、シランカップリング剤、フェノール樹脂
等が挙げられる。また、前述のように、本発明の組成物
にエポキシ樹脂が含有されると、接着性が向上するの
で、エポキシ樹脂は接着性付与剤としての効果を有す
る。着色剤としては、例えば、酸化チタン、弁柄、酸化
クロム等の無機顔料、銅フタロシアニンブルー等の有機
顔料等が挙げられる。As an accelerator for the crosslinking reaction, NaTwoSOFour・
10HTwoO, NaTwoSOThree・ 7HTwoO, CaClTwo・ 4
HTwoO, NaTwoCOThree・ 10HTwoO, NaTwoSTwoOThree・
5HTwoO, HTwoO etc. for the purpose of adjusting the curing speed, etc.
You may use it as needed. As the thixotropic agent, hydrogenated
Castor oil, fumed silica and the like. With adhesive
As the additive, silane coupling agent, phenol resin
And the like. Further, as described above, the composition of the present invention
If epoxy resin is included in the
The epoxy resin has an effect as an adhesion-imparting agent
You. As the coloring agent, for example, titanium oxide, red iron oxide, oxidized
Inorganic pigments such as chromium, organic such as copper phthalocyanine blue
Pigments and the like.
【００２６】本発明の組成物は、湿気硬化型であり、重
合体（Ａ）、ポリサルファイド重合体、硬化触媒以外の
添加剤以外の添加剤を主剤とし、硬化触媒とその他の添
加剤を硬化剤とした２液型として使用できる。また、必
要に応じて１液型の室温硬化性組成物として使用するこ
ともできる。本発明の組成物の製造方法は、特に限定さ
れないが、好ましくは上述の各成分を混合ミキサー等の
攪拌装置を用いて十分混練し、均一に分散させて組成物
とするのがよい。本発明の組成物は、大気中に暴露され
ると水分の作用により、反応性珪素基が加水分解して、
これにより重合体（Ａ）が縮合反応を起こし、ゴム状弾
性を有する固体に硬化する。The composition of the present invention is of a moisture-curable type, and mainly comprises additives other than the polymer (A), polysulfide polymer and curing catalyst, and comprises a curing catalyst and other additives as curing agents. It can be used as a two-pack type. Moreover, it can also be used as a one-part room temperature curable composition as needed. The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited. Preferably, the above-mentioned components are sufficiently kneaded using a stirrer such as a mixing mixer and uniformly dispersed to obtain a composition. The composition of the present invention, when exposed to the atmosphere, by the action of moisture, the reactive silicon group is hydrolyzed,
As a result, the polymer (A) undergoes a condensation reaction and cures to a solid having rubber-like elasticity.
【００２７】以上のようにして得られる本発明の室温硬
化性組成物は、以下の特性を有する。本発明の室温硬化
性組成物は、良好な硬化性を有するとともに、貯蔵安定
性に優れる。また、接着性にも優れ、硬化物の引張強
度、伸び等の物性も優れている。適度な可使時間もとれ
作業性が良好である。貯蔵後も接着性、硬化物の引張強
度、伸び等の物性が良好である。エポキシ樹脂を含有す
る本発明の室温硬化性組成物は、これらの特性がより優
れており、ポリサルファイド重合体として、エポキシ基
含有ポリサルファイド重合体を含有する本発明の室温硬
化性組成物は、これらの特性がさらに優れている。従っ
て、本発明の室温硬化性組成物は、建築用、自動車用シ
ーリング材として有用である。また、本発明の室温硬化
性組成物は、プライマーを併用してもよく、ガラス、金
属等に密着しうるので、接着剤組成物としても使用で
き、さらに、塗料等としても好適に用いることが出来
る。The room temperature curable composition of the present invention obtained as described above has the following properties. The room temperature curable composition of the present invention has good curability and excellent storage stability. In addition, the cured product has excellent adhesive properties and physical properties such as tensile strength and elongation. Good workability with moderate pot life. Even after storage, physical properties such as adhesiveness, tensile strength of the cured product, and elongation are good. The room temperature-curable composition of the present invention containing an epoxy resin is more excellent in these properties, and as a polysulfide polymer, the room temperature-curable composition of the present invention containing an epoxy group-containing polysulfide polymer has these properties. The properties are even better. Therefore, the room temperature-curable composition of the present invention is useful as a sealing material for buildings and automobiles. Further, the room-temperature-curable composition of the present invention may be used in combination with a primer, and can adhere to glass, metal, etc., so that it can be used as an adhesive composition, and can be suitably used as a paint or the like. I can do it.
【００２８】以下、実施例をもって本発明を具体的に説
明する。 （実施例１〜３、比較例１〜２）まず、表１に示される
配合量の以下に示される原料を、５Ｌプラネタリー（万
能攪拌機）を用いて攪拌混合して、主剤および硬化剤を
調製した。 ［主剤］ ＰＩＢポリマー：ＥＰＩＯＮ（ＥＰ５０５Ｓ）、鐘淵化
学工業社製（ＥＰＩＯＮ１５０重量部中、プロセスオイ
ル５０重量部が含まれる） ポリサルファイド：ＬＰ−３１、東レチオコール社製 エポキシ変性ポリサルファイド１：フレップ−５０、東
レチオコール社製 エポキシ変性ポリサルファイド２：フレップ−６０、東
レチオコール社製 エポキシ変性ポリサルファイド３：フレップ−６５、東
レチオコール社製 エポキシ樹脂：エピコート８２８、油化シェルエポキシ
社製 可塑剤（プロセスオイル）：ＰＡＯ５００４、出光石油
化学社製 炭酸カルシウム１：シーレッツ２００、丸尾カルシウム
社製 炭酸カルシウム２：ＭＣ−５、丸尾カルシウム社製 炭酸カルシウム３（重質炭酸カルシウム）：ソフトン３
２００、備北粉化社製 光硬化性樹脂：アロニックスＭ３０９、東亜合成化学工
業社製 酸化防止剤：イルガノックス１０１０、日本チバガイギ
ー社製 紫外線吸収剤：チヌビン３２７、日本チバガイギー社製 光安定剤：サノールＬＳ−７７０、三共社製 揺変性付与剤（水添ひまし油）：ディスパロン＃３０
５、楠本化成社製Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2) First, the following raw materials having the compounding amounts shown in Table 1 were stirred and mixed using a 5 L planetary (universal stirrer) to prepare a main agent and a curing agent. Prepared. [Base agent] PIB polymer: EPION (EP505S), manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd. (150 parts by weight of EPION contains 50 parts by weight of process oil) Polysulfide: LP-31, manufactured by Toraythiol Co., Ltd. Epoxy-modified polysulfide 1: FLEP-50 Epoxy-modified polysulfide 2: Tolethiol Co., Ltd .: FLEP-60, Epoxy-modified polysulfide 3: Tolethiol Co., Ltd .: Epoxy resin: Epicoat 828, Tokachi Shell Epoxy plasticizer (process oil): PAO5004, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. calcium carbonate 1: Sealets 200, Maruo Calcium Co., Ltd. calcium carbonate 2: MC-5, Maruo Calcium Co., Ltd. calcium carbonate 3 (heavy calcium carbonate): Softon 3
200, Bihoku Powder Chemical Co., Ltd. Photocurable resin: Aronix M309, Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd. Antioxidant: Irganox 1010, Nippon Ciba Geigy Co., Ltd. UV absorber: Tinuvin 327, Nippon Ciba Geigy Co., Ltd. Light stabilizer: SANOL LS -770, thixotropic agent (hydrogenated castor oil) manufactured by Sankyo Co., Ltd .: Dispalon # 30
5. Kusumoto Chemicals
【００２９】［硬化剤］ 硬化剤１（オクチル酸錫）：ネオスタンＵ−２８、日東
化成社製 硬化剤２（ラウリルアミン）：ファーミン２０Ｄ、花王
社製 可塑剤（プロセスオイル）：ＰＳ−３２；出光興産社製 炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム）：ソフトン３２
００、備北粉化社製 白色顔料（酸化チタン）：タイペークＲ８２０、石原産
業社製[Curing agent] Curing agent 1 (tin octylate): Neostan U-28, Nitto Kasei Co., Ltd. Curing agent 2 (laurylamine): Farmin 20D, Kao plasticizer (process oil): PS-32; Idemitsu Kosan Calcium Carbonate (Heavy Calcium Carbonate): Softon 32
00, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd. White pigment (titanium oxide): Taipaque R820, manufactured by Ishihara Sangyo
【００３０】[0030]
【表１】[Table 1]
【００３１】＜粘度測定（貯蔵安定性の評価＞以上のよ
うにして得られた主剤を硬化剤とは別個の容器にて密閉
した状態で、 標準状態（２０℃）で１１日間、さらに７０℃で７
日間、貯蔵したものについて、それぞれ以下に示す方法
で粘度を測定し、貯蔵安定性を評価した。 ２０℃の条件下で、主剤を硬化剤とは別個の容器に
て密閉した状態で１１日間貯蔵したものについて、ＢＳ
型粘度計を用い、２０℃にて、Ｎｏ．７ローターで１ｒ
ｐｍの条件下、主剤の粘度（ｐｓ）を測定した。同様に
して、主剤と硬化剤とを混合して組８物を調製直後（０
ｈ）の粘度（ｐｓ）を測定した。また、同様にして２ｒ
ｐｍおよび１０ｒｐｍの条件下においても粘度（ｐｓ）
の測定を行った。さらに、組成物調製後１時間経過後お
よび２時間経過後についても同様の測定を行った。結果
を表２に示す。 さらに７０℃の条件下で、主剤を硬化剤とは別個の
容器にて密閉した状態で７日間貯蔵し、上記の方法と同
様にして、主剤、および、主剤を硬化剤と混合して得ら
れた組成物について、粘度（ｐｓ）を測定した。結果を
表３に示す。<Measurement of Viscosity (Evaluation of Storage Stability)> The main agent obtained as described above was sealed in a container separate from the curing agent, and kept at 70 ° C. for 11 days under standard conditions (20 ° C.). At 7
For those stored for one day, the viscosity was measured by the method described below, and the storage stability was evaluated. Under the condition of 20 ° C., the base material was stored for 11 days in a sealed state in a container separate from the curing agent.
At 20 ° C. using a No. type viscometer. 1 rotor with 7 rotors
Under the condition of pm, the viscosity (ps) of the main agent was measured. Similarly, the base material and the curing agent are mixed to immediately prepare the set 8 (0
h) The viscosity (ps) was measured. Similarly, 2r
Viscosity (ps) even under conditions of pm and 10 rpm
Was measured. Further, the same measurement was performed 1 hour and 2 hours after the preparation of the composition. Table 2 shows the results. Further, under the condition of 70 ° C., the main agent is stored in a container separate from the curing agent in a sealed state for 7 days, and the main agent and the main agent are mixed with the curing agent in the same manner as described above. The viscosity (ps) of the obtained composition was measured. Table 3 shows the results.
【００３２】[0032]
【表２】[Table 2]
【００３３】[0033]
【表３】[Table 3]
【００３４】＜接着性、物性の評価＞以上のようにして
得られた主剤と硬化剤を混合して得られた組成物を用い
て、ＪＩＳ−Ａ−５７５８に記載の方法に準拠して、プ
ライマー（Ｎｏ．３−Ｒ、横浜ゴム（株）社製）を使用
し、アルミニウム板を被着体としたＨ型試験片を作製
し、以下に示す条件においた後、硬化後の組成物の物性
（５０％モジュラス、１５０％モジュラス、破断時強
度、破断時伸び、破壊状態）を測定した。２０℃の条件
下で１１日間貯蔵した主剤を硬化剤と混合して得られた
組成物の硬化物についての結果を表４に示す。本発明の
組成物は、２時間以内には硬化せず、十分な可使時間が
とれることがわかる。さらに７０℃の条件下で７日間貯
蔵した主剤を硬化剤と混合して得られた組成物の硬化物
についての結果を表５に示す。本発明の組成物は、２時
間以内には硬化せず、十分な可使時間がとれることがわ
かる。 条件１：ＪＩＳ規定の標準養生条件（２０℃×７日間＋
５０℃×７日間） 条件２：条件１に記載のＪＩＳ規定の標準養生条件で養
生後、試験片を５０℃の温水中に７日間浸漬して耐水性
を評価する。 条件３：条件１に記載のＪＩＳ規定の標準養生条件で養
生後、試験片を９０℃の恒温器中で７日間加熱して耐熱
性を評価する。 なお、表中、ＣＦは凝集破壊、ＴＣＦは薄層剥離、ＡＦ
は界面剥離を表す。<Evaluation of Adhesiveness and Physical Properties> Using the composition obtained by mixing the main agent and the curing agent obtained as described above, according to the method described in JIS-A-5758, Using a primer (No. 3-R, manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.), an H-shaped test piece was prepared by using an aluminum plate as an adherend. Physical properties (50% modulus, 150% modulus, strength at break, elongation at break, fracture state) were measured. Table 4 shows the results of a cured product of the composition obtained by mixing the main agent stored at 20 ° C. for 11 days with a curing agent. It can be seen that the composition of the present invention does not cure within 2 hours and has a sufficient pot life. Further, Table 5 shows the results of a cured product of the composition obtained by mixing the main agent stored at 70 ° C. for 7 days with a curing agent. It can be seen that the composition of the present invention does not cure within 2 hours and has a sufficient pot life. Condition 1: JIS standard curing condition (20 ° C x 7 days +
(50 ° C. × 7 days) Condition 2: After curing under the standard curing conditions specified by JIS described in Condition 1, the test piece is immersed in warm water at 50 ° C. for 7 days to evaluate water resistance. Condition 3: After curing under JIS standard curing conditions described in Condition 1, the test piece is heated in a thermostat at 90 ° C. for 7 days to evaluate heat resistance. In the table, CF indicates cohesive failure, TCF indicates thin layer peeling, AF
Represents interface peeling.
【００３５】[0035]
【００３６】[0036]
【００３７】表２〜５に示す貯蔵条件の異なる主剤を用
いた組成物、すなわち、２０℃で１１日間貯蔵後の主剤
を硬化剤と混合して得られた組成物（表２、４）と、２
０℃で１１日間貯蔵後さらに７０℃で７日間貯蔵した主
剤を硬化剤と混合して得られた組成物（表３、５）につ
いて比較すると、比較例１〜２で得られる主剤は、実施
例１〜４の主剤に比較して、貯蔵安定性に劣り、特に比
較例１で得られる主剤は、さらに７０℃で７日間貯蔵す
ると完全に硬化した。また、比較例１では、２０℃で１
１日間貯蔵後の主剤を用いて得られた組成物（表４）
は、実施例１〜４の組成物に比較して接着性、破断強
度、破断時伸びに劣った。比較例２では、２０℃で１１
日間貯蔵後の主剤を用いて得られた組成物は（表４）、
同条件で得られる実施例１〜４の組成物に比較して、揺
変性に劣り、耐水性試験（条件２）での破断時強度、破
断時伸びに劣り、７０℃で７日間さらに主剤を貯蔵して
得られる組成物（表５）では、耐熱接着性も低下した。
これに対し、実施例１〜４で得られる組成物について
は、貯蔵安定性に優れるばかりでなく、２０℃で１１日
間貯蔵後７０℃で７日間さらに貯蔵した主剤を用いて得
られた組成物（表５）は、２０℃で１１日間貯蔵後の主
剤を用いて得られた組成物（表４）と同等の優れた接着
性を維持しつつ、さらに実施例１〜３で得られる組成物
については、２０℃で１１日間貯蔵後の主剤を用いて得
られた組成物より破断時強度が向上した。また、２０℃
で１１日間貯蔵した主剤を用いて得られた組成物を比較
すると、ポリサルファイド樹脂とエポキシ樹脂、もしく
はエポキシ変性ポリサルファイド樹脂を含む実施例１〜
４で得られる組成物は、エポキシ樹脂は含むが、ポリサ
ルファイド樹脂もエポキシ変性ポリサルファイド樹脂も
含まない比較例２で得られる組成物より、揺変性に優
れ、ポリサルファイド樹脂とエポキシ樹脂を含む実施例
１で得られる組成物は、特に優れた揺変性を示した。上
記条件２の耐水性試験では、２０℃で１１日間貯蔵後に
７０℃で７日間さらに貯蔵した主剤を用いて得られた実
施例１〜４の組成物（表５）は、２０℃で１１日間貯蔵
後の主剤を硬化剤と混合して得られた実施例１〜４の組
成物（表４）と同等の優れた接着性を示し、さらに、実
施例２〜４の組成物では１５０％モジュラスが小さかっ
た。上記条件３の耐熱性試験では、２０℃で１１日間貯
蔵後に７０℃で７日間さらに貯蔵した主剤を用いて得ら
れた実施例１〜４の組成物（表５）は、２０℃で１１日
間貯蔵後の主剤を硬化剤と混合して得られた実施例１〜
４の組成物（表４）と同等の優れた接着性を示し、さら
に、実施例２、４の組成物では破断時強度、破断時伸び
が共に向上した。The compositions using the base materials having different storage conditions shown in Tables 2 to 5, ie, the compositions obtained by mixing the base materials after storage at 20 ° C. for 11 days with a curing agent (Tables 2 and 4) and , 2
Comparing the compositions (Tables 3 and 5) obtained by mixing the main ingredients stored at 0 ° C. for 11 days and then further storing at 70 ° C. for 7 days with the curing agent, the main ingredients obtained in Comparative Examples 1 and 2 were Compared with the base materials of Examples 1 to 4, storage stability was inferior. In particular, the base material obtained in Comparative Example 1 was completely cured when further stored at 70 ° C for 7 days. In Comparative Example 1, 1 ° C. at 20 ° C.
Composition obtained using the base material after storage for one day (Table 4)
Was inferior in adhesiveness, breaking strength and elongation at break as compared with the compositions of Examples 1 to 4. In Comparative Example 2, at 20 ° C., 11
The composition obtained using the base after storage for days (Table 4)
Compared to the compositions of Examples 1 to 4 obtained under the same conditions, the thixotropic properties were inferior, the strength at break in the water resistance test (condition 2) and the elongation at break were poor, and the main agent was further added at 70 ° C. for 7 days. In the composition obtained by storage (Table 5), the heat resistance was also reduced.
On the other hand, the compositions obtained in Examples 1 to 4 are not only excellent in storage stability, but also obtained by using the base material further stored at 70 ° C. for 7 days after storage at 20 ° C. for 11 days. (Table 5) shows the compositions obtained in Examples 1 to 3 while maintaining excellent adhesion equivalent to the composition (Table 4) obtained using the base material after storage at 20 ° C for 11 days. The strength at break was higher than that of the composition obtained using the main agent after storage at 20 ° C. for 11 days. Also, at 20 ° C
Comparing the compositions obtained using the base material stored for 11 days at a temperature of between 1 and 2 including the polysulfide resin and the epoxy resin, or the epoxy-modified polysulfide resin
The composition obtained in Example 4 contains an epoxy resin, but is more thixotropic than the composition obtained in Comparative Example 2 containing neither a polysulfide resin nor an epoxy-modified polysulfide resin, and contains a polysulfide resin and an epoxy resin in Example 1. The resulting composition exhibited particularly good thixotropic properties. In the water resistance test under the condition 2 described above, the compositions of Examples 1 to 4 (Table 5) obtained using the base material further stored at 70 ° C. for 7 days after storing at 20 ° C. for 11 days were stored at 20 ° C. for 11 days. It shows the same excellent adhesiveness as the compositions of Examples 1 to 4 (Table 4) obtained by mixing the base material after storage with a curing agent, and the compositions of Examples 2 to 4 have a 150% modulus. Was small. In the heat resistance test under the above condition 3, the compositions of Examples 1 to 4 (Table 5) obtained by using the base material further stored at 70 ° C. for 7 days after storing at 20 ° C. for 11 days were 11 days at 20 ° C. Examples 1 to 4 obtained by mixing the main agent after storage with a curing agent
The composition of Examples 2 and 4 exhibited both excellent strength at break and improved elongation at break.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の室温硬化性組成物は、優れた接
着性、貯蔵安定性を発揮する。また、引張強度、伸び等
の物性にも優れる。耐水、耐熱条件下でもこれらの特性
は良好である。貯蔵後も本発明の室温硬化性組成物は、
接着性、物性に優れる。従って、本発明の組成物は、建
築用、自動車用シーリング材や、ガラス、金属等に対す
る接着剤組成物、さらに、塗料等としても好適に用いる
ことが出来る。Industrial Applicability The room temperature curable composition of the present invention exhibits excellent adhesion and storage stability. It is also excellent in physical properties such as tensile strength and elongation. These properties are good even under water and heat resistant conditions. Even after storage, the room temperature curable composition of the present invention is
Excellent adhesion and physical properties. Therefore, the composition of the present invention can be suitably used as a sealing material for architectural and automotive use, an adhesive composition for glass, metal, and the like, and also as a paint.
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| JP10264899AJP2000095953A (en) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | Room-temperature-vulcanizable composition |
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