La présente invention se rapporte au domaine du traitement cosmétique des fibres kératiniques et notamment à la coloration des fibres kératiniques, de préférence des cheveux. Elle vise ainsi à proposer de nouvelles compositions de coloration comprenant un polymère à motifs acétoacétate, qui présentent d’excellentes performances techniques, notamment en termes de tenue des colorations qu’elles permettent d’obtenir.The present invention relates to the field of cosmetic treatment of keratin fibers and in particular to the coloring of keratin fibers, preferably hair. It thus aims to propose new coloring compositions comprising a polymer with acetoacetate units, which have excellent technical performance, in particular in terms of the durability of the colors that they allow to be obtained.
Plus précisément, la présente invention concerne une composition destinée à la coloration des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un polymère particulier formé à partir de monomères portant des fonctions de type acétoacétate en association avec une silicone non aminée et un agent colorant.More specifically, the present invention relates to a composition intended for coloring human keratin fibers such as hair, comprising a particular polymer formed from monomers carrying acetoacetate type functions in association with a non-amino silicone and a coloring agent.
La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques telles que les cheveux mettant en œuvre cette composition.The present invention also relates to a process for coloring keratin fibers such as hair using this composition.
Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques capillaires, il est connu de colorer des fibres par différentes techniques à partir de colorants directs ou de pigments afin d’obtenir des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant afin d’obtenir des colorations permanentes.In the field of coloring hair keratin fibers, it is known to color fibers using different techniques using direct dyes or pigments in order to obtain non-permanent colors or using dye precursors in order to obtain permanent colors.
Il existe essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux :There are basically three types of hair coloring process:
a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modification sensible de la couleur naturelle et qui met en œuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de condensation oxydative ;(a) so-called permanent coloring, the function of which is to bring about a significant change in the natural color and which uses oxidation dyes which penetrate the hair fiber and form the dye by a process of oxidative condensation;
b) la coloration non-permanente, semi-permanente ou directe, qui ne met pas en œuvre le processus de condensation oxydative et résiste à 4 ou 5 shampooings ; consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs ;b) non-permanent, semi-permanent or direct coloring, which does not involve the oxidative condensation process and is resistant to 4 or 5 shampoos; consists of dyeing keratin fibers with dye compositions containing direct dyes;
c) la coloration temporaire qui donne lieu à une modification de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampoing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue. On peut également l'assimiler à un procédé « de maquillage ». des cheveuxc) temporary coloring which results in a change in the natural color of the hair which lasts from one shampoo to the next and which serves to enhance or correct a shade already obtained. It can also be likened to a "makeup" process. of the hair
Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigments à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. Cependant, les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent l'inconvénient d'avoir une faible résistance aux shampoings ainsi qu’aux agents extérieurs tels que le sébum, la transpiration, le brossage et/ou les frottements.Another coloring method is to use pigments. Indeed, the use of pigments on the surface of keratin fibers generally allows for visible coloring on dark hair since the surface pigment masks the natural color of the fiber. However, the colors obtained by this coloring method have the disadvantage of having low resistance to shampoos as well as external agents such as sebum, perspiration, brushing and/or friction.
Ainsi, des produits dit de maquillage capillaire ou encore « Hair Make-up » ont été récemment développés, qui proposent une coloration temporaire des cheveux qui perdure après 1 à 3 shampooings. Ils constituent une alternative, particulièrement attractive pour les consommateurs, à la coloration permanente sous réserve de garantir une bonne tenue de l’effet coloriel au contact de l’eau et de quelques shampoings. Cet impératif peut notamment être satisfait grâce à la mise en œuvre d’agents filmogènes efficaces.Thus, so-called hair makeup products have recently been developed, which offer temporary hair coloring that lasts after 1 to 3 shampoos. They constitute a particularly attractive alternative for consumers to permanent coloring, provided that the color effect is guaranteed to last well in contact with water and a few shampoos. This requirement can be met, in particular, by using effective film-forming agents.
Ainsi, le document FR 2 741 530 propose à cette fin, pour la coloration temporaire des fibres kératiniques, l’utilisation d’une dispersion de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion. Les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent néanmoins l’inconvénient de s’éliminer trop rapidement au shampooing.Thus, document FR 2 741 530 proposes for this purpose, for the temporary coloring of keratin fibers, the use of a dispersion of film-forming polymer particles comprising at least one acid function and at least one pigment dispersed in the continuous phase of said dispersion. The colors obtained by this coloring method nevertheless have the disadvantage of being removed too quickly when shampooing.
Il est par ailleurs proposé dans le document FR 2 907 678 d’effectuer des gainages colorés des cheveux à partir d’une composition comprenant un copolymère bloc polysiloxane/polyurée et un pigment. Cependant, avec une telle composition, les gainages obtenus ne sont pas toujours très homogènes et l’individualisation des cheveux n’est pas toujours satisfaisante.It is also proposed in document FR 2 907 678 to produce colored coatings of the hair from a composition comprising a polysiloxane/polyurea block copolymer and a pigment. However, with such a composition, the coatings obtained are not always very homogeneous and the individualization of the hair is not always satisfactory.
Il subsiste donc un besoin de disposer de compositions permettant d’effectuer une coloration des fibres kératiniques, qui présente l’avantage d’obtenir une coloration homogène des fibres, tout en formant un revêtement rémanent aux shampoings, au sébum et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que le brossage, la transpiration et/ou les frottements.There is therefore a need for compositions that allow the coloring of keratin fibers, which have the advantage of obtaining a homogeneous coloring of the fibers, while forming a coating that is resistant to shampoos, sebum and various aggressions that the hair may be subjected to such as brushing, perspiration and/or friction.
La présente invention permet de répondre à ces besoins.The present invention makes it possible to meet these needs.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique de coloration des fibres kératiniques, comprenant :
i) au moins un polymère P comprenant des unités répétitives issues d’au moins un monomère de formule (I) :
dans laquelle :
• Rareprésente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié,
• Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié,
• Rdreprésente un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, et
• L représente un groupe (C1-C6)alkylène, linéaire ou ramifié, ou cycloalkylène ;
ii) au moins une silicone non aminée ; et
iii) au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges.The present invention therefore relates to a cosmetic composition for coloring keratin fibers, comprising:
i) at least one polymer P comprising repeating units derived from at least one monomer of formula (I):
in which:
• Ra represents a hydrogen atom or a linear or branched (C1 -C4 )alkyl group,
• Rb and Rc , identical or different, represent a hydrogen atom or a linear or branched (C1 -C4 )alkyl group,
• Rd represents a linear or branched (C1 -C4 )alkyl group, and
• L represents a (C1 -C6 )alkylene group, linear or branched, or cycloalkylene;
(ii) at least one non-amino silicone; and
(iii) at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes and their mixtures.
L’application d’une telle composition sur les fibres kératiniques permet d’obtenir des gainages colorés homogènes et lisses. Elle procure une coloration visible sur tous types de fibres, résistante à l’eau et notamment aux shampoings ainsi qu’au sébum. Un tel gainage peut être résistant aux diverses agressions extérieures que peuvent subir les fibres kératiniques telles que par exemple le brushing, le brossage, les frottements et la transpiration.Applying such a composition to keratin fibers allows for uniform and smooth colored coatings. It provides visible coloring on all types of fibers, resistant to water and particularly to shampoos as well as to sebum. Such a coating can be resistant to various external aggressions that keratin fibers can undergo such as for example blow-drying, brushing, friction and perspiration.
La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant l’application sur lesdites fibres de la composition ci-avant.The present invention also relates to a process for coloring keratin fibers comprising the application to said fibers of the above composition.
L’invention concerne également l’utilisation de cette composition pour la coloration des fibres kératiniques et en particulier des cheveux.The invention also relates to the use of this composition for coloring keratin fibers and in particular hair.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description and examples which follow.
Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :
- l’expression "au moins un" est équivalente à l’expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée.
- l’expression "compris entre…et…" est équivalente à l’expression "allant de… à…" et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses.
- Par l’expression « supérieure à » et respectivement l’expression « inférieure à » au sens de la présente invention, on entend un intervalle ouvert strictement supérieur, respectivement strictement inférieur, et donc que les bornes ne sont pas incluses.
- Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on entend particulièrement les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils, et les poils, préférentiellement les cheveux, les sourcils et les cils, encore plus préférentiellement les cheveux.
- Au sens de la présente invention, on entend par «cheveux», les cheveux de la tête. Ce terme ne correspond pas aux poils, aux sourcils, ou aux cils.
- un radical «alkyle» désigne un radical linéaire ou ramifié, saturé, contenant par exemple de 1 à 30 atomes de carbone ;
- un radical «aminoalkyle» désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle comprenant un groupement NH2;
- un radical «hydroxyalkyle» désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle comprenant un groupement OH ;
- un radical «alkylène» désigne un groupe hydrocarboné saturé divalent en C1-C10, linéaire ou ramifié, tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;
- un radical «cycloalkyle» ou «alicycloalkyle» désigne un groupe hydrocarboné cyclique saturé mono ou polycyclique, de préférence monocyclique, comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 40 atomes de carbone, en particulier comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, plus particulièrement de 3 à 20 atomes de carbone, encore plus particulièrement de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle, en particulier cyclopropyle, cyclopentyle ou un cyclohexyle. étant entendu que le radical cycloalkyle peut être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est alors un groupe isobornyle,
- un radical «aryle» est un radical cyclique hydrocarboné insaturé et aromatique, comprenant de 6 à 30 atomes de carbones de préférence entre 6 et 14 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 6 et 12 atomes de carbone mono/ bi/ ou tri/cyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle à 6 atomes de carbone tel que phényle, naphthlyle, anthryle, phénanthryle et biphényle, étant entendu que le radical aryle peut être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence tolyle, xylyle, ou méthylnaphthyle, de préférence le groupe aryle représente un phényle ;
- un radical «aryloxy» désigne un radical aryle-oxy avec «aryle» tel que défini précédemment ;
- un radical «alcoxy» désigne un radical alkyle-oxy avec «alkyle», tel que défini précédemment.In this description, and unless otherwise indicated:
- the expression "at least one" is equivalent to the expression "one or more" and can be substituted for it.
- the expression "between…and…" is equivalent to the expression "ranging from… to…" and can be substituted for it, and implies that the limits are included.
- By the expression "greater than" and respectively the expression "less than" within the meaning of the present invention, we mean a strictly higher, respectively strictly lower open interval, and therefore the limits are not included.
- By “keratin fibers” according to the present application, we mean in particular human keratin fibers such as hair, eyelashes, eyebrows, and body hair, preferably hair, eyebrows and eyelashes, even more preferably hair.
- For the purposes of the present invention, the term "hair " means the hair of the head. This term does not correspond to body hair, eyebrows, or eyelashes.
- an “alkyl ” radical designates a linear or branched, saturated radical, containing for example from 1 to 30 carbon atoms;
- an “aminoalkyl ” radical denotes an alkyl radical as defined previously, said alkyl radical comprising an NH2 group;
- a “hydroxyalkyl ” radical denotes an alkyl radical as defined previously, said alkyl radical comprising an OH group;
- an “alkylene ” radical denotes a divalent saturated hydrocarbon group in C1 -C10 , linear or branched, such as methylene, ethylene, or propylene;
- a “cycloalkyl ” or “alicycloalkyl ” radical denotes a mono- or polycyclic, preferably monocyclic, saturated cyclic hydrocarbon group comprising from 1 to 3 rings, preferably 2 rings, and comprising from 3 to 40 carbon atoms, in particular comprising from 3 to 24 carbon atoms, more particularly from 3 to 20 carbon atoms, even more particularly from 3 to 12 carbon atoms, preferably between 5 and 10 carbon atoms, such as cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, norbornyl, or isobornyl, in particular cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl. it being understood that the cycloalkyl radical may be substituted by one or more (C1 -C4 )alkyl groups such as methyl, preferably the cycloalkyl radical is then an isobornyl group,
- an “aryl ” radical is an unsaturated and aromatic hydrocarbon cyclic radical, comprising from 6 to 30 carbon atoms, preferably between 6 and 14 carbon atoms, more preferably between 6 and 12 mono/bi/or tri/cyclic carbon atoms, fused or not, preferably the aryl group comprises 1 cycle with 6 carbon atoms such as phenyl, naphthlyl, anthryl, phenanthryl and biphenyl, it being understood that the aryl radical may be substituted by one or more (C1 -C4 )alkyl groups such as methyl, preferably tolyl, xylyl, or methylnaphthyl, preferably the aryl group represents a phenyl;
- an “aryloxy ” radical denotes an aryl-oxy radical with “aryl ” as defined previously;
- an “alkoxy ” radical denotes an alkyl-oxy radical with “alkyl ”, as defined previously.
Sauf indication contraire, lorsque des composés sont mentionnés dans la présente demande, on entend également leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels, seuls ou en mélange.Unless otherwise indicated, when compounds are mentioned in this application, their optical isomers, their geometric isomers, their tautomers, their salts, alone or in mixture, are also meant.
L’invention n’est pas limitée aux exemples illustrés. Les caractéristiques des différents exemples peuvent notamment se combiner au sein de variantes non illustrées.The invention is not limited to the examples illustrated. The characteristics of the different examples may in particular be combined within variants not illustrated.
Les polymères P
La composition selon l’invention comprend au moins un polymère P comprenant des unités répétitives issues d’au moins un monomère répondant à la formule (I) telle que définie ci-dessus.P polymers
The composition according to the invention comprises at least one polymer P comprising repeating units derived from at least one monomer corresponding to formula (I) as defined above.
Dans cette formule:
• Rareprésente de préférence un atome d’hydrogène ou un groupeméthyle, de préférence un groupe méthyle ,
• Rbet Rcreprésentent de préférence un atome d’hydrogène,
• Rdreprésente de préférence un groupe méthyle, et
• L représente de préférence un groupe (C1-C4)alkylène, et plus préférentiellement L représente l’éthylène.In this formula:
• Rhaspreferably represents a hydrogen atom or a groupmethyl, preferably a methyl group,
• Rband Rcpreferably represent a hydrogen atom,
• Rdpreferably represents a methyl group, and
• L preferably represents a group (C1-C4)alkylene, and more preferably L represents ethylene.
Selon un mode de réalisation préféré, le monomère de formule (I) est choisi parmi l’acrylate d’acétoacétoxyéthyle, le méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, et leurs mélanges.According to a preferred embodiment, the monomer of formula (I) is chosen from acetoacetoxyethyl acrylate, acetoacetoxyethyl methacrylate, and mixtures thereof.
Le ou les polymères P peuvent être choisis parmi les homopolymères c’est-à-dire les polymères entièrement formés d’unités répétitives d’un seul monomère de formule (I), et les copolymères obtenus par copolymérisation d’au moins deux monomères dont l’un au moins est de formule (I).The polymer(s) P may be chosen from homopolymers, i.e. polymers formed entirely from repeating units of a single monomer of formula (I), and copolymers obtained by copolymerization of at least two monomers, at least one of which is of formula (I).
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les polymères P sont choisis parmi les copolymères dits « CP », obtenus par la polymérisation de :
- 0% à 99 % en poids, en particulier de 50 à 99% en poids, par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère (A) choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, et leurs mélanges ;
- 1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère (B) de formule (I) telle que définie ci-avant ; et
- 0 % à 99 % en poids, en particulier 0% à 45% en poids, par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4, les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, les macromonomères siliconés, et leurs mélanges,According to a preferred embodiment, the polymer(s) P are chosen from so-called “CP” copolymers, obtained by the polymerization of:
- 0% to 99% by weight, in particular from 50 to 99% by weight, relative to the total weight of the monomers, of at least one monomer (A) chosen from 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, and mixtures thereof;
- 1% to 20% by weight, relative to the total weight of the monomers, of at least one monomer (B) of formula (I) as defined above; and
- 0% to 99% by weight, in particular 0% to 45% by weight, relative to the total weight of the monomers, of at least one monomer (C) chosen from C1 -C4 alkyl acrylates, C1 -C4 alkyl methacrylates, silicone macromonomers, and mixtures thereof,
étant entendu que lesdits copolymères CP sont obtenus par polymérisation d’au moins un monomère (B) avec au moins un monomère (A) et/ou au moins un monomère (C).it being understood that said CP copolymers are obtained by polymerization of at least one monomer (B) with at least one monomer (A) and/or at least one monomer (C).
Ledit copolymère CP peut être un copolymère statistique, alterné (bloc) ou à gradient.Said CP copolymer can be a random, alternating (block) or gradient copolymer.
De préférence, le copolymère CP est un copolymère statistique.Preferably, the CP copolymer is a random copolymer.
Au sens de la présente invention, par « copolymère statistique », il est entendu un copolymère formé de macromolécules dans lesquelles la distribution séquentielle des unités monomères(B), (A) si présentes, et (C) si présentes, obéit à des lois statistiques connues. En d’autres termes, dans un copolymère statistique, les différents monomères se suivent dans n’importe quel ordre. Les copolymères statistiques sont encore appelés copolymères aléatoires. Par exemple, la séquence d’un copolymère statistique, formé de monomères A et B, peut être la suivante A-A-B-A-B-B-B-B-A-A-B-A.For the purposes of the present invention, the term "random copolymer" means a copolymer formed from macromolecules in which the sequential distribution of the monomer units (B), (A) if present, and (C) if present, obeys known statistical laws. In other words, in a random copolymer, the different monomers follow one another in any order. Random copolymers are also called random copolymers. For example, the sequence of a random copolymer, formed from monomers A and B, may be as follows: A-A-B-A-B-B-B-B-A-A-B-A.
Le copolymère CP selon la présente invention est en particulier dénué d’unité monomérique différente des monomères (B), (A) et (C) définis ci-avant.The CP copolymer according to the present invention is in particular devoid of any monomeric unit different from the monomers (B), (A) and (C) defined above.
Monomère (A)
Comme mentionné ci-dessus, le copolymère CP selon l’invention peut comprendre au moins un monomère (A) choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, et leurs mélanges.Monomer (A)
As mentioned above, the CP copolymer according to the invention may comprise at least one monomer (A) chosen from 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, and mixtures thereof.
Selon une première variante de l’invention, le copolymère CP selon l’invention ne comprend pas de monomère (A). En d’autres termes, le copolymère CP selon l’invention est alors constitué de monomère(s) (B) et de monomère(s) (C) tels que définis ci-dessus.According to a first variant of the invention, the CP copolymer according to the invention does not comprise monomer (A). In other words, the CP copolymer according to the invention is then made up of monomer(s) (B) and monomer(s) (C) as defined above.
Selon une seconde variante de l’invention, le copolymère CP comprend de 50 % à 99 % en poids, et de préférence de 55 % à 95 % en poids, d’au moins un monomère (A) choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, et leurs mélanges, par rapport au poids total des monomères.According to a second variant of the invention, the copolymer CP comprises from 50% to 99% by weight, and preferably from 55% to 95% by weight, of at least one monomer (A) chosen from 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, and mixtures thereof, relative to the total weight of the monomers.
L’acrylate de 2-éthylhexyle, encore appelé le 2-éthylhexyle prop-2-enoate, est un composé de formule brute C11H20O2, et de formule semi-développée :
Comme acrylate de 2-éthylhexyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination 2-Ethylhexyl acrylate par la Société Sigma-Aldrich.2-Ethylhexyl acrylate, also called 2-ethylhexyl prop-2-enoate, is a compound with the chemical formula C11 H20 O2 , and the semi-developed formula:
Examples of 2-ethylhexyl acrylate include that marketed under the name 2-Ethylhexyl acrylate by the Sigma-Aldrich Company.
Le méthacrylate de 2-éthylhexyle, encore appelé le 2-éthylhexyl 2-méthylprop-2-enoate, est un composé de formule brute C12H22O2, et de formule développée :
Comme méthacrylate de 2-éthylhexyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination 2-Ethylhexyl methacrylate par la Société Sigma-Aldrich.2-Ethylhexyl methacrylate, also called 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate, is a compound with the chemical formula C12 H22 O2 , and the structural formula:
Examples of 2-ethylhexyl methacrylate include that marketed under the name 2-Ethylhexyl methacrylate by the Sigma-Aldrich Company.
L’acrylate d’isobornyle est un composé de formule brute C13H20O2, et de formule semi-développée :
Comme acrylate d’isobornyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination Isobornyl acrylate par la Société Sigma-Aldrich.Isobornyl acrylate is a compound with the empirical formula C13 H20 O2 , and the semi-developed formula:
Isobornyl acrylate can be cited in particular as that marketed under the name Isobornyl acrylate by the Sigma-Aldrich Company.
Le méthacrylate d’isobornyle est un composé de formule brute C14H22O2, et de formule développée :
Comme méthacrylate d’isobornyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination Isobornyl methacrylate par la Société Sigma-Aldrich.Isobornyl methacrylate is a compound with the molecular formula C14 H22 O2 , and the structural formula:
Isobornyl methacrylate can be cited in particular as that marketed under the name Isobornyl methacrylate by the Sigma-Aldrich Company.
De préférence, le monomère (A) est au moins l’acrylate de 2-éthylhexyle et/ou l’acrylate d’isobornyle.Preferably, the monomer (A) is at least 2-ethylhexyl acrylate and/or isobornyl acrylate.
Selon une troisième variante de l’invention, le copolymère CP comprend au moins un monomère (A) choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, et leurs mélanges, en quantité inférieure à 50% par rapport au poids total des monomères, de préférence entre 0,01 et 49,9% par rapport au poids total des monomères.According to a third variant of the invention, the copolymer CP comprises at least one monomer (A) chosen from 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, and mixtures thereof, in an amount of less than 50% relative to the total weight of the monomers, preferably between 0.01 and 49.9% relative to the total weight of the monomers.
Monomère (B)
Selon l’invention, le copolymère CP comprend de 1 % à 20 % en poids, et de préférence de 5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère (B) de formule (I) :
dans laquelle :
• Rareprésente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Rareprésente un groupe méthyle,
• Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Rbet Rcreprésentent un atome d’hydrogène,
• Rdreprésente un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence Rdreprésente un groupe méthyle, et
• L représente un groupe (C1-C6)alkylène, linéaire ou ramifié, ou cycloalkylène, de préférence L représente un groupe (C1-C4)alkylène, en particulier l’éthylène.Monomer (B)
According to the invention, the copolymer CP comprises from 1% to 20% by weight, and preferably from 5% to 15% by weight, relative to the total weight of the monomers, of at least one monomer (B) of formula (I):
in which:
• Ra represents a hydrogen atom or a linear or branched (C1 -C4 )alkyl group, preferably Ra represents a methyl group,
• Rb and Rc , identical or different, represent a hydrogen atom or a (C1 -C4 )alkyl group, linear or branched, preferably Rb and Rc represent a hydrogen atom,
• Rd represents a (C1 -C4 )alkyl group, linear or branched, preferably Rd represents a methyl group, and
• L represents a (C1 -C6 )alkylene group, linear or branched, or cycloalkylene, preferably L represents a (C1 -C4 )alkylene group, in particular ethylene.
En particulier, le monomère (B) est choisi parmi l’acrylate d’acétoacétoxyéthyle, le méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, et leurs mélanges et de préférence, le monomère (B) est le méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle.In particular, the monomer (B) is chosen from acetoacetoxyethyl acrylate, acetoacetoxyethyl methacrylate, and mixtures thereof and preferably, the monomer (B) is acetoacetoxyethyl methacrylate.
L’acrylate d’acétoacétoxyéthyle est un composé de formule brute C9H12O5, et de formule semi-développée :
Comme acrylate d’acétoacétoxyéthyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination Butanoic acid, 3-oxo-,2-[(1-oxo-2-propen-1-yl)oxy]ethyl ester par la Société Alfa Chemistry.Acetoacetoxyethyl acrylate is a compound with the molecular formula C9 H12 O5 , and the semi-developed formula:
Examples of acetoacetoxyethyl acrylate include that marketed under the name Butanoic acid, 3-oxo-,2-[(1-oxo-2-propen-1-yl)oxy]ethyl ester by Alfa Chemistry.
Le méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle est un composé de formule brute C10H14O5, et de formule semi-développée :
Comme méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination EastmanTMAAEM par la Société Eastman.Acetoacetoxyethyl methacrylate is a compound with the molecular formula C10 H14 O5 , and the semi-developed formula:
Acetoacetoxyethyl methacrylate can be cited in particular that marketed under the name EastmanTM AAEM by the Eastman Company.
Monomère (C)
Selon l’invention, le copolymère comprend de 0 % à 99 % en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4, les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, les macromonomères siliconés, et leurs mélanges, par rapport au poids total des monomères.Monomer (C)
According to the invention, the copolymer comprises from 0% to 99% by weight of at least one monomer (C) chosen from C1 -C4 alkyl acrylates, C1 -C4 alkyl methacrylates, silicone macromonomers, and mixtures thereof, relative to the total weight of the monomers.
Ainsi, selon une variante de l’invention, le copolymère CP selon l’invention ne comprend pas de monomère (C). En d’autres termes, le copolymère CP selon l’invention est alors constitué de monomère(s) (B) et de monomère(s) (A) tels que définis ci-dessus.Thus, according to a variant of the invention, the CP copolymer according to the invention does not comprise monomer (C). In other words, the CP copolymer according to the invention is then made up of monomer(s) (B) and monomer(s) (A) as defined above.
Parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4et les méthacrylates d’alkyles en C1-C4utilisables en tant que monomères (C), on peut citer en particulier l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de n-propyle, l’acrylate d’isopropyle, l’acrylate de n-butyle, l’acrylate d’isobutyle, l’acrylate de tertio-butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d’isopropyle, le méthacrylate de n-butyle, , le méthacrylate d’isobutyle, le méthacrylate de tertio-butyle et leurs mélanges.Among the C1 -C4 alkyl acrylates and C1 -C4 alkyl methacrylates which may be used as monomers (C), mention may be made in particular of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate and mixtures thereof.
De préférence, le monomère (C) est un acrylate d’alkyle en C1-C4, en particulier choisi parmi l’acrylate de butyle, l’acrylate d’isobutyle, l’acrylate de tertio-butyle.Preferably, the monomer (C) is a C1 -C4 alkyl acrylate, in particular chosen from butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate.
L’acrylate de butyle est un composé de formule brute C7H13O2et de formule semi-développée :
Comme acrylate de butyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination Butyl acrylate par la Société Sigma Aldrich.Butyl acrylate is a compound with the chemical formula C7 H13 O2 and the semi-developed formula:
A butyl acrylate that can be cited in particular is that marketed under the name Butyl acrylate by the Sigma Aldrich Company.
Selon un mode de réalisation préféré, le monomère (C) est au moins un monomère choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4et/ou les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, de préférence choisi parmi les acrylates d’alkyle en C1-C4, et plus préférentiellement le monomère (C) est au moins l’acrylate de butyle.According to a preferred embodiment, the monomer (C) is at least one monomer chosen from C1 -C4 alkyl acrylates and/or C1 -C4 alkyl methacrylates, preferably chosen from C1 -C4 alkyl acrylates, and more preferably the monomer (C) is at least butyl acrylate.
L’acrylate d’isobutyle est un composé de formule brute C7H12O2et de formule semi-développée :
Comme acrylate d’isobutyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination isobutyl acrylate par la Société Sigma Aldrich.Isobutyl acrylate is a compound with the molecular formula C7 H12 O2 and the semi-developed formula:
Isobutyl acrylate can be cited in particular as that marketed under the name isobutyl acrylate by the company Sigma Aldrich.
L’acrylate de tertio-butyle est un composé de formule brute C7H12O2et de formule semi-développée :
Comme acrylate de tertio-butyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination tert-butyl acrylate par la Société Sigma Aldrich.Tert-butyl acrylate is a compound with the molecular formula C7 H12 O2 and the semi-developed formula:
Tert-butyl acrylate can be cited in particular as that marketed under the name tert-butyl acrylate by the company Sigma Aldrich.
Selon un autre mode de réalisation préféré, le monomère (C) est au moins un macromonomère siliconé.According to another preferred embodiment, the monomer (C) is at least one silicone macromonomer.
Par « macromonomère siliconé », on entend une macromolécule siliconée avec un groupe terminal qui lui permet d’agir comme un monomère. Les macromonomères siliconés apporteront une seule unité monomère à une chaîne de la macromolécule terminée.A silicone macromonomer means a silicone macromolecule with a terminal group that allows it to act as a monomer. Silicone macromonomers will contribute a single monomer unit to a completed macromolecule chain.
Concernant les macromonomères siliconés, il peut en particulier s’agir des polydiméthylsiloxanes à groupement terminal monoacryloyloxy ou monométhacryloyloxy, et notamment ceux de formule (II) :
(II)
dans laquelle :
- R8désigne un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle, de préférence méthyle ;
- R9désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence éthylène, propylène ou butylène ;
- R10désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone ; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ;
- n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, préférentiellement allant de 3 à 200.Concerning silicone macromonomers, these may in particular be polydimethylsiloxanes with a monoacryloyloxy or monomethacryloyloxy terminal group, and in particular those of formula (II):
(II)
in which:
- R8 denotes a hydrogen atom or a methyl group, preferably methyl;
- R9 denotes a divalent, linear or branched, preferably linear, hydrocarbon group having from 1 to 10 carbon atoms and optionally containing one or two ether bonds -O-; preferably ethylene, propylene or butylene;
- R10 denotes a linear or branched alkyl group, having from 1 to 10 carbon atoms, in particular from 2 to 8 carbon atoms; preferably methyl, ethyl, propyl, butyl or pentyl;
- n denotes an integer ranging from 1 to 300, preferably ranging from 3 to 200.
Il peut notamment s’agir de méthacrylates de polydiméthylsiloxanes et en particulier de ceux commercialisés sous la dénomination MCR-M17 par Gelest Inc. ou x-22-2475 et x-22-2426 par Shin Etsu.These may include polydimethylsiloxane methacrylates and in particular those marketed under the name MCR-M17 by Gelest Inc. or x-22-2475 and x-22-2426 by Shin Etsu.
Les macromonomères siliconés convenant tout particulièrement à l’invention présentent une masse moléculaire moyenne en poids (MW) allant de 200 g.mol-1à 100000 g.mol-1, et plus préférentiellement de 400 g.mol-1à 20000 g.mol-1.The silicone macromonomers which are particularly suitable for the invention have a weight-average molecular mass (MW ) ranging from 200 g.mol-1 to 100,000 g.mol-1 , and more preferably from 400 g.mol-1 to 20,000 g.mol-1 .
En particulier, le monomère (C) est au moins un macromonomère siliconé, plus particulièrement choisi parmi les macromonomères siliconés présentant une température de transition vitreuse Tginférieure ou égale à 25 °C, plus particulièrement comprise entre -100 °C et 25 °C, et de préférence comprise entre -90 °C et 0 °C.In particular, the monomer (C) is at least one silicone macromonomer, more particularly chosen from silicone macromonomers having a glass transition temperature Tg less than or equal to 25°C, more particularly between -100°C and 25°C, and preferably between -90°C and 0°C.
Selon un mode de réalisation préféré, le monomère (C) est au moins un polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy.According to a preferred embodiment, the monomer (C) is at least one polydimethylsiloxane with a mono(meth)acryloyloxy terminal group.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le copolymère CP comprend de 0 % à 45 % en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4, les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, les macromonomères siliconés, et leurs mélanges, par rapport au poids total des monomères, de préférence de 0 % à 45 % en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4, les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, les macromonomères siliconés, et leurs mélanges, par rapport au poids total des monomères,et au moins un monomère (A) tel que défini précédemment, plus préférentiellement 50% à 99% d’au moins un monomère (A) tel que défini précédemment.According to a preferred embodiment of the invention, the copolymer CP comprises from 0% to 45% by weight of at least one monomer (C) chosen from C1 -C4 alkyl acrylates, C1 -C4 alkyl methacrylates, silicone macromonomers, and mixtures thereof, relative to the total weight of the monomers, preferably from 0% to 45% by weight of at least one monomer (C) chosen from C1 -C4 alkyl acrylates, C1 -C4 alkyl methacrylates, silicone macromonomers, and mixtures thereof, relative to the total weight of the monomers, and at least one monomer (A) as defined above, more preferably 50% to 99% of at least one monomer (A) as defined above.
Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, le copolymère CP comprend de 80 % à 99% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4et les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, et de préférence le copolymère CP comprend de 80 % à 90% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4et les méthacrylates d’alkyles en C1-C4par rapport au poids total des monomères, et pas de monomère (A) tel que défini précédemment.According to another particularly preferred embodiment of the invention, the copolymer CP comprises from 80% to 99% by weight of at least one monomer (C) chosen from C1 -C4 alkyl acrylates and C1 -C4 alkyl methacrylates, and preferably the copolymer CP comprises from 80% to 90% by weight of at least one monomer (C) chosen from C1 -C4 alkyl acrylates and C1 -C4 alkyl methacrylates relative to the total weight of the monomers, and no monomer (A) as defined above.
Un copolymère CP particulièrement préféré est obtenu par copolymérisation d’acrylate d’isobutyle, d’acrylate de tert-butyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique acrylate d’isobutyle / acrylate de tert-butyle / méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 25/65/10.A particularly preferred CP copolymer is obtained by copolymerization of isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate and acetoacetoxyethyl methacrylate, preferably in a mass ratio of isobutyl acrylate / tert-butyl acrylate / acetoacetoxyethyl methacrylate of 25/65/10.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le copolymère CP comprend de 80 % à 99% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les macromonomères siliconés, et leurs mélanges avec des acrylates d’alkyles en C1-C4ou avec des méthacrylates d’alkyles en C1-C4, par rapport au poids total des monomères, de préférence 80 % à 99% en poids d’un mélange d’au moins un monomère (C) choisi parmi les macromonomères siliconés et d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4et/ou les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, par rapport au poids total des monomères , plus préférentiellement le copolymère CP comprend 80 % à 99% en poids d’un mélange d’au moins un monomère (C) choisi parmi les macromonomères siliconés et d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4et/ou les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, et pas de monomère (A) par rapport au poids total des monomères.According to another preferred embodiment of the invention, the copolymer CP comprises from 80% to 99% by weight of at least one monomer (C) chosen from silicone macromonomers, and their mixtures with C1 -C4 alkyl acrylates or with C1 -C4 alkyl methacrylates, relative to the total weight of the monomers, preferably 80% to 99% by weight of a mixture of at least one monomer (C) chosen from silicone macromonomers and at least one monomer (C) chosen from C1 -C4 alkyl acrylates and/or C1 -C4 alkyl methacrylates, relative to the total weight of the monomers, more preferably the copolymer CP comprises 80% to 99% by weight of a mixture of at least one monomer (C) chosen from silicone macromonomers and at least one monomer (C) chosen from C1 -C4 alkyl acrylates and/or C1 -C4 alkyl methacrylates, and no monomer (A) relative to the total weight of the monomers.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le copolymère CP comprend plus de 30% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4, les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, et de préférence CP comprend de 30.01 % à 99% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4, les méthacrylates d’alkyles en C1-C4par rapport au poids total des monomères et au moins un monomère (A) tel que défini précédemment en une quantité non nulle et inférieure à 50% par rapport au poids total des monomères. Selon ce mode de réalisation, les monomères (C) désignent de préférence les acrylates d’alkyles en C4, les méthacrylates d’alkyles en C4ou les mélangesd’acrylates d’alkyles en C1-C3et/ou de méthacrylates d’alkyles en C1-C3avecdes acrylates d’alkyles en C4ou des méthacrylates d’alkyles en C4.According to another particular embodiment of the invention, the copolymer CP comprises more than 30% by weight of at least one monomer (C) chosen from C alkyl acrylates1-C4, C alkyl methacrylates1-C4, and preferably CP comprises from 30.01% to 99% by weight of at least one monomer (C) chosen from C alkyl acrylates1-C4, C alkyl methacrylates1-C4relative to the total weight of the monomers and at least one monomer (A) as defined previously in a non-zero quantity and less than 50% relative to the total weight of the monomers. According to this embodiment, the monomers (C) preferably denote C alkyl acrylates4, C alkyl methacrylates4or mixturesof C alkyl acrylates1-C3and/or C alkyl methacrylates1-C3withC alkyl acrylates4or C alkyl methacrylates4.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le copolymère CP comprend plus de 30% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les macromonomères siliconés et leurs mélanges avec des acrylates d’alkyles en C1-C4ou avec des méthacrylates d’alkyles en C1-C4, par rapport au poids total des monomères, et de préférence CP comprend de 30.01 % à 99% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les macromonomères siliconés et leurs mélanges avec des acrylates d’alkyles en C1-C4ou avec des méthacrylates d’alkyles en C1-C4, par rapport au poids total des monomère et au moins un monomère (A) tel que défini précédemment en une quantité non nulle et inférieure à 50% par rapport au poids total des monomères.According to another particular embodiment of the invention, the copolymer CP comprises more than 30% by weight of at least one monomer (C) chosen from silicone macromonomers and their mixtures with C1 -C4 alkyl acrylates or with C1 -C4 alkyl methacrylates, relative to the total weight of the monomers, and preferably CP comprises from 30.01% to 99% by weight of at least one monomer (C) chosen from silicone macromonomers and their mixtures with C1 -C4 alkyl acrylates or with C1 -C4 alkyl methacrylates, relative to the total weight of the monomers and at least one monomer (A) as defined above in a non-zero amount and less than 50% relative to the total weight of the monomers.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le copolymère CP comprend plus de 45% et moins de 49% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4, les méthacrylates d’alkyles en C1-C4, les macromonomères siliconés, et leurs mélanges et de préférence CP comprend de 45.01 % à 48.99% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4, les méthacrylates d’alkyles en C1-C4par rapport au poids total des monomères, et au moins un monomère (A) tel que défini précédemment en une quantité de 50 à 99% par rapport au poids total des monomères. Selon ce mode de réalisation, les monomères (C) désignent de préférence les acrylates d’alkyles en C4, les méthacrylates d’alkyles en C4ou les mélangesd’acrylates d’alkyles en C1-C3et/ou de méthacrylates d’alkyles en C1-C3avecdes acrylates d’alkyles en C4ou des méthacrylates d’alkyles en C4.According to another particular embodiment of the invention, the copolymer CP comprises more than 45% and less than 49% by weight of at least one monomer (C) chosen from C alkyl acrylates1-C4, C alkyl methacrylates1-C4, silicone macromonomers, and mixtures thereof and preferably CP comprises from 45.01% to 48.99% by weight of at least one monomer (C) chosen from C alkyl acrylates1-C4, C alkyl methacrylates1-C4relative to the total weight of the monomers, and at least one monomer (A) as defined previously in an amount of 50 to 99% relative to the total weight of the monomers. According to this embodiment, the monomers (C) preferably denote C alkyl acrylates4, C alkyl methacrylates4or mixturesof C alkyl acrylates1-C3and/or C alkyl methacrylates1-C3withC alkyl acrylates4or C alkyl methacrylates4.
De préférence, la composition selon l’invention comprend le ou les polymères P en une teneur totale allant de 1% à 30 % en poids, de préférence de 2 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.Preferably, the composition according to the invention comprises the polymer(s) P in a total content ranging from 1% to 30% by weight, preferably from 2% to 20% by weight, and more preferably ranging from 5% to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend le ou les polymères CP en une teneur totale allant de 1% à 30 % en poids, de préférence de 2 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.According to a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises the CP polymer(s) in a total content ranging from 1% to 30% by weight, preferably from 2% to 20% by weight, and more preferably from 5% to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un copolymère CP comprenant de 80 % à 90% en poids d’au moins un monomère (C) choisi parmi les acrylates d’alkyles en C1-C4et les méthacrylates d’alkyles en C1-C4par rapport au poids total des monomères et pas de monomère (A), en une teneur totale allant de 1% à 30 % en poids, de préférence de 2 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.According to a particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one CP copolymer comprising from 80% to 90% by weight of at least one monomer (C) chosen from C1 -C4 alkyl acrylates and C1 -C4 alkyl methacrylates relative to the total weight of the monomers and no monomer (A), in a total content ranging from 1% to 30% by weight, preferably from 2% to 20% by weight, and more preferably ranging from 5% to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation plus préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un copolymère CP obtenu par copolymérisation d’acrylate d’isobutyle, d’acrylate de tert-butyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique acrylate d’isobutyle / acrylate de tert-butyle / méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 25/65/10, en une teneur totale allant de 1% à 30 % en poids, de préférence de 2 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.According to a more preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one CP copolymer obtained by copolymerization of isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate and acetoacetoxyethyl methacrylate, preferably in a mass ratio of isobutyl acrylate / tert-butyl acrylate / acetoacetoxyethyl methacrylate of 25/65/10, in a total content ranging from 1% to 30% by weight, preferably from 2% to 20% by weight, and more preferably ranging from 5% to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Les silicones non aminées
La composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs silicones non aminées, c’est-à-dire une ou plusieurs silicones différentes des silicones aminées. De telles silicones sont différentes des polymères P décrits ci-avant et des alcoxysilanes non aminés et de leurs oligomères décrits ci-après.Non-amino silicones
The composition according to the present invention comprises one or more non-amino silicones, i.e. one or more silicones different from the amino silicones. Such silicones are different from the polymers P described above and from the non-amino alkoxysilanes and their oligomers described below.
De manière connue en soi, on désigne par «silicone» tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.In a manner known per se, the term "silicone " denotes all organosilicon polymers or oligomers with a linear or cyclic, branched or crosslinked structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and/or by polycondensation of suitably functionalized silanes, and consisting essentially of a repetition of main units in which the silicon atoms are linked together by oxygen atoms (siloxane bond -Si-O-Si-), optionally substituted hydrocarbon radicals being directly linked via a carbon atom to said silicon atoms.
On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins un groupement amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou au moins un groupement ammonium quaternaire.Amino silicone means any silicone comprising at least one primary, secondary, tertiary amine group and/or at least one quaternary ammonium group.
Les silicones non aminées susceptibles d'être utilisées peuvent être volatiles ou non volatiles.Non-amino silicones that may be used can be volatile or non-volatile.
Les silicones non aminées susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l’invention ; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme ; les huiles de silicone et les résines de silicone sont préférées.The non-amino silicones that can be used may be soluble or insoluble in the composition according to the invention; they may be in the form of oil, wax, resin or gum; silicone oils and silicone resins are preferred.
Les silicones sont notamment décrites en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.Silicones are described in detail in Walter NOLL's book "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.
Les silicones volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C (à pression atmosphérique), plus particulièrement parmi :Volatile silicones may be chosen from those having a boiling point between 60 and 260°C (at atmospheric pressure), more particularly from:
i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, tels que
- l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.
On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA.
- les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique :
On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE.
- les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;i) cyclic polydialkylsiloxanes containing from 3 to 7 silicon atoms, preferably 4 to 5, such as
- octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.
Examples include products marketed under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or "SILBIONE 70045 V 2" by RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" by UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" by RHODIA.
- cyclocopolymers of the dimethylsiloxane/methylalkylsiloxane type with chemical structure:
We can cite the "VOLATILE SILICONE FZ 3109" marketed by the company UNION CARBIDE.
- mixtures of cyclic silicones with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane;
ii) les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25°C, tels que le décaméthyltétrasiloxane.
D'autres silicones entrant dans cette classe sont décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.ii) linear polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms, which generally have a viscosity less than or equal to 5.10-6 m2 /s at 25°C, such as decamethyltetrasiloxane.
Other silicones in this class are described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; we can cite the product marketed under the name "SH 200" by the company TORAY SILICONE.
Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés.Among the non-volatile silicones, mention may be made, alone or as a mixture, of polydialkylsiloxanes and in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), polydiarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, as well as organopolysiloxanes (or organomodified polysiloxanes, or organomodified silicones) which are polysiloxanes comprising in their structure one or more organofunctional groups, generally attached via a hydrocarbon group, and preferably chosen from aryl groups, alkoxy groups and polyoxyethylenated or polyoxypropylenated groups.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés.The organomodified silicones may be polydiarylsiloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized by the organofunctional groups mentioned above. The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl/methylphenylsiloxanes, linear and/or branched polydimethyl/diphenylsiloxanes.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant :
- des groupements polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200;
- des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle;
- des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732.
- des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2-hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201" et "ABIL® S255".Among the organomodified silicones, we can cite organopolysiloxanes comprising:
- polyoxyethylene and/or polyoxypropylene groups optionally comprising C6-C24 alkyl groups such as dimethicone copolyols, and in particular those marketed by the company DOW CORNING under the name DC 1248 or the oils SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 from the company UNION CARBIDE; or alkyl(C12)-methicone copolyols, and in particular those marketed by the company DOW CORNING under the name Q2-5200;
- thiol groups, such as the products marketed under the names “GP 72 A” and “GP 71” from GENESEE;
- alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "SILICONE COPOLYMER F-755" by SWS SILICONES and ABIL WAX® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT;
- hydroxylated groups, such as polyorganosiloxanes with hydroxyalkyl function;
- acyloxyalkyl groups such as the polyorganosiloxanes described in patent US-A-4957732.
- anionic groups of the carboxylic acid type, as for example described in EP186507, or of the alkyl-carboxylic type such as the product X-22-3701E from the company SHIN-ETSU; or of the 2-hydroxyalkylsulfonate or 2-hydroxyalkylthiosulfate type, such as the products marketed by the company GOLDSCHMIDT under the names "ABIL® S201" and "ABIL® S255".
Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000;
- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ;
- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.Silicones can also be chosen from polydialkylsiloxanes, among which we can mainly cite polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups. Among these polydialkylsiloxanes, we can cite the following commercial products:
- SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or MIRASIL® oils marketed by RHODIA such as, for example, oil 70 047 V 500 000;
- MIRASIL® series oils marketed by RHODIA;
- DOW CORNING 200 series oils such as DC200 with a viscosity of 60,000 mm2/s;
- VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and certain oils from the SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.We can also cite polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known as dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.In this class of polydialkylsiloxanes, we can also cite the products marketed under the names "ABIL WAX® 9800 and 9801" by the company GOLDSCHMIDT which are polydialkyl (C1-C20) siloxanes.
Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :Products which can be used more particularly in accordance with the invention are mixtures such as:
- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.- mixtures formed from a polydimethylsiloxane hydroxylated at the chain end, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such as the product Q2-1401 marketed by the company DOW CORNING.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m²/s à 25°C.Polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl/methylphenylsiloxanes, linear and/or branched polydimethyl/diphenylsiloxanes with viscosity ranging from 1.10-5 to 5.10-2m²/s at 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA;
- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.Among these polyalkylarylsiloxanes, we can cite the products marketed under the following names:
- SILBIONE® oils from the 70 641 series from RHODIA;
- oils from the RHODORSIL® 70 633 and 763 series from RHODIA;
- DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING;
- BAYER PK series silicones such as PK20;
- BAYER PN, PH series silicones such as PN1000 and PH1000 products;
- certain oils from the GENERAL ELECTRIC SF series such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Les silicones peuvent également être choisies parmi les résines de silicones. De manière générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. On appelle les « résines siliconées » également des « résines de silicone » ou « résines de siloxane ». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine siliconée.Silicones can also be chosen from silicone resins. Generally speaking, the term "resin" means a compound with a three-dimensional structure. "Silicone resins" are also called "silicone resins" or "siloxane resins". Thus, for the purposes of the present invention, a polydimethylsiloxane is not a silicone resin.
La ou les résines siliconées selon l’invention peuvent être choisies parmi les résine siliconées ayant un poids moléculaire compris entre 300 et 100 000 g/mol, de préférence entre 300 et 50 000 g/mol, plus préférentiellement entre 300 et 30 000 g/mol. On entend par « poids moléculaire » poids moléculaire moyen (Mw).The silicone resin(s) according to the invention may be chosen from silicone resins having a molecular weight of between 300 and 100,000 g/mol, preferably between 300 and 50,000 g/mol, more preferably between 300 and 30,000 g/mol. The term “molecular weight” means average molecular weight (Mw).
La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résine siliconées) est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.The nomenclature for silicone resins (also called siloxane resins or silicone resins) is known as "MDTQ", the resin being described in terms of the different siloxane monomeric units it comprises, each of the letters "MDTQ" characterizing a type of unit.
La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3SiO1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.The letter "M" represents the Monofunctional unit of formula R1R2R3SiO1/2 , the silicon atom being linked to a single oxygen atom in the polymer comprising this unit.
La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2SiO2/2dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygèneThe letter "D" stands for a difunctional unit R1R2SiO2/2 in which the silicon atom is bonded to two oxygen atoms
La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule R1SiO3/2.The letter "T" represents a Trifunctional unit of formula R1SiO3/2 .
De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484.Such resins are described for example in "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, John and Wiley and Sons, New York, (1989), pp. 265-270, and US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 or US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302,685 and US 4,935,484.
Dans les motifs M, D, T définis précédemment, R, à savoir R1, R2 et R3, représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou encore un groupe hydroxyle.In the M, D, T patterns defined previously, R, namely R1, R2 and R3, represents a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenylalkyl group or even a hydroxyl group.
Enfin, la lettre « Q » signifie une unité Tétrafonctionnelle SiO4/2dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygènes eux-mêmes liés au reste du polymère.Finally, the letter "Q" signifies a Tetrafunctional SiO4/2 unit in which the silicon atom is linked to four oxygen atoms which are themselves linked to the rest of the polymer.
Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du radical R, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.Various silicone resins with different properties can be obtained from these different units, the properties of these polymers varying according to the type of monomers (or units), the nature and number of the R radical, the length of the polymer chain, the degree of branching and the size of the pendant chains.
A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT.As silicone resins which can be used in the compositions according to the invention, it is possible to use, for example, silicone resins of type MQ, type T or type MQT.
Résines MQ :
A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(R1)3SiO1/2]x(SiO2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyl.MQ Resins:
As an example of MQ type silicone resins, mention may be made of alkylsiloxysilicates of formula [(R1)3 SiO1/2 ]x(SiO2 )y (MQ units) in which x and y are integers ranging from 50 to 80, and such that the R1 group represents a radical as defined previously, and preferably is an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, or a hydroxyl group, preferably a methyl group.
Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000®, E 1 170-002® ou SS 4230® par la société General Electric, sous la référence TMS 803®, WACKER 803® et 804® par la société Wacker, sous la dénomination "KF-7312J®" par la société Shin-Etsu, "DC 749®", "DC 593®" par la société Dow Corning, sous la dénomination Silsoft 74 par la société Momentive Performance Materials .Examples of solid silicone resins of the MQ type of trimethylsiloxysilicate type include those marketed under the reference SR1000®, E 1 170-002® or SS 4230® by the company General Electric, under the reference TMS 803®, WACKER 803® and 804® by the company Wacker, under the name "KF-7312J®" by the company Shin-Etsu, "DC 749®", "DC 593®" by the company Dow Corning, under the name Silsoft 74 by the company Momentive Performance Materials.
Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151® commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.As silicone resins comprising MQ siloxysilicate units, mention may also be made of phenylalkylsiloxysilicate resins, such as phenylpropyldimethylsiloxysilicate (Silshine 151® marketed by General Electric). The preparation of such resins is described in particular in patent US5817302.
Résines T :
A titre d'exemple de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiO3/2)x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH.T resins:
As an example of T-type silicone resins, mention may be made of polysilsesquioxanes of formula (RSiO3/2 )x (T units) in which x is greater than 100 and such that the R group is an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, said polysilsesquioxanes being able to further comprise Si-OH terminal groups.
De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées:
- par la société Wacker sous la référence Resin MK® tels que la Belsil PMS MK® : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3/2(unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2SiO2/2(unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou
- par la société SHIN-ETSU sous les références KR 220L® qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO3/2et ont des groupes terminaux Si OH (silanol), sous la référence KR-242A® qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR 251® comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH ou
- par la société GRANT INDUSTRIES sous la dénomination GRANRESIN PMSQ ID à 80% de polyméthylsilsesquioxane dans de l’isododécane.Preferably, polymethylsilsesquioxane resins in which R represents a methyl group may be used, such as those marketed:
- by the company Wacker under the reference Resin MK® such as Belsil PMS MK®: polymer comprising repeating CH3 SiO3/2 units (T units), which may also comprise up to 1% by weight of (CH3 )2 SiO2/2 units (D units) and having an average molecular weight of approximately 10,000 g/mol, or
- by the company SHIN-ETSU under the references KR 220L® which are composed of T units of formula CH3 SiO3/2 and have Si OH (silanol) end groups, under the reference KR-242A® which comprise 98% of T units and 2% of dimethyl D units and have Si-OH end groups or under the reference KR 251® comprising 88% of T units and 12% of dimethyl D units and have Si-OH end groups or
- by the company GRANT INDUSTRIES under the name GRANRESIN PMSQ ID at 80% polymethylsilsesquioxane in isododecane.
Résines MQT :
A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5 110 890.MQT Resins:
As a resin comprising MQT units, those cited in document US 5,110,890 are known in particular.
Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l’invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542.A preferred form of MQT type resins are MQT-propyl resins (also called MQTPr). Such resins which can be used in the compositions according to the invention are in particular those described and prepared in application WO 2005/075542.
La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités :
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R22SiO2/2)b
(iii) (R3SiO3/2)cet
(iv) (SiO4/2)dMQ-T-propyl resin preferably comprises the units:
(i) (R13 SiO1/2 )a
(ii) (R22 SiO2/2 )b
(iii) (R3SiO3/2 )c and
(iv) (SiO4/2 )d
Avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl.
a, b, c et d étant des fractions molaires,
a étant compris entre 0,05 et 0,5,
b étant compris entre zéro et 0,3,
c étant supérieur à zéro,
d étant compris entre 0,05 et 0,6,
a + b + c + d = 1,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.With R1, R2 and R3 independently representing a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenylalkyl group or even a hydroxyl group and preferably an alkyl radical having from 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group.
a, b, c and d being mole fractions,
a being between 0.05 and 0.5,
b being between zero and 0.3,
c being greater than zero,
d being between 0.05 and 0.6,
a + b + c + d = 1,
provided that more than 40 mol% of the R3 groups of the siloxane resin are propyl groups.
De façon préférée la résine de siloxane comprend les unités :
(i) (R13SiO1/2)a
(iii) (R3SiO3/2)cet
(iv) (SiO4/2)d
Avec R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, R1 étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle,
a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4,
c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4,
d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55,
a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.Preferably, the siloxane resin comprises the units:
(i) (R13 SiO1/2 )a
(iii) (R3SiO3/2 )c and
(iv) (SiO4/2 )d
With R1 and R3 independently representing an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, R1 preferably being a methyl group and R3 preferably being a propyl group,
a being between 0.05 and 0.5, preferably between 0.15 and 0.4,
c being greater than zero, preferably between 0.15 and 0.4,
d being between 0.05 and 0.6, preferably between 0.2 and 0.6, or between 0.2 and 0.55,
a + b + c + d = 1, and a, b, c and d being mole fractions,
provided that more than 40 mol% of the R3 groups of the siloxane resin are propyl groups.
Les résines de siloxane utilisables selon l’invention peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de :
A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R13SiO1/2)aet (SiO4/2)d
R1 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
a et d étant supérieurs à zéro,
le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ; et
B) d’une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R3SiO3/2)c,
R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
c étant supérieur à zéro,
à condition qu’au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements propyle,
où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.The siloxane resins which can be used according to the invention can be obtained by a process comprising the reaction of:
A) an MQ resin comprising at least 80 mol% of (R13 SiO1/2 )a and (SiO4/2 )d units
R1 representing an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group,
a and d being greater than zero,
the ratio a/d being between 0.5 and 1.5; and
B) a propyl resin T comprising at least 80 mol% of (R3SiO3/2 )c units,
R3 representing an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group,
c being greater than zero,
provided that at least 40 mol% of the R3 groups are propyl groups,
where the mass ratio A/B is between 95:5 and 15:85, preferably the mass ratio A/B is 30:70.
Avantageusement, le rapport massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85. De préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70:30. Ces rapports préférés se sont avérés permettre des dépôts confortables.Advantageously, the mass ratio A/B is between 95:5 and 15:85. Preferably, the ratio A/B is less than or equal to 70:30. These preferred ratios have been found to allow comfortable depositions.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une silicone non aminée choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl, les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (dimethiconols) ; les résines de de silicones, notamment les résines de type MQ et les résines de type T, notamment les résines polyméthylsilsesquioxanes ; et leurs mélanges.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one non-amino silicone chosen from polydialkylsiloxanes, in particular cyclic polydialkylsiloxanes comprising from 3 to 7 silicon atoms, polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups, polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups (dimethiconols); silicone resins, in particular MQ type resins and T type resins, in particular polymethylsilsesquioxane resins; and mixtures thereof.
De préférence, la composition selon l’invention comprend la ou les silicones non aminées en une teneur totale allant de 0,5% à 25 % en poids, plus préférentiellement de 1 % à 20% en poids, et plus préférentiellement encore de 2 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition .Preferably, the composition according to the invention comprises the non-amino silicone(s) in a total content ranging from 0.5% to 25% by weight, more preferably from 1% to 20% by weight, and even more preferably from 2% to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
De préférence, la teneur totale en silicone(s) non aminée(s) choisie(s) parmi les polydialkylsiloxanes ; les résines de silicones notamment les résines de type MQ et les résines de type T, dans la composition va de 0,5% à 25 % en poids, plus préférentiellement de 1 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement encore de 2 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition .Preferably, the total content of non-amine silicone(s) chosen from polydialkylsiloxanes; silicone resins, in particular MQ type resins and T type resins, in the composition ranges from 0.5% to 25% by weight, more preferably from 1% to 20% by weight, and even more preferably from 2% to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
De préférence, la teneur totale en silicone(s) non aminée(s) choisie(s) parmi les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl, les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (dimethiconols), les résines polyméthylsilsesquioxanes ; et leurs mélanges, dans la composition va de 0,5% à 25 % en poids, plus préférentiellement de 1 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement encore de 2 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition .Preferably, the total content of non-amino silicone(s) chosen from cyclic polydialkylsiloxanes comprising from 3 to 7 silicon atoms, polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups, polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups (dimethiconols), polymethylsilsesquioxane resins; and mixtures thereof, in the composition ranges from 0.5% to 25% by weight, more preferably from 1% to 20% by weight, and even more preferably from 2% to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Les agent colorants
La composition selon l’invention comprend au moins un agent colorant choisi parmi les pigments, les colorants directs, et leurs mélanges.Coloring agents
The composition according to the invention comprises at least one coloring agent chosen from pigments, direct dyes, and their mixtures.
De préférence, la composition comprend au moins un pigment.Preferably, the composition comprises at least one pigment.
Les pigments
Par « pigment », on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. Leur solubilité dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 %.Pigments
The term "pigment" means all pigments that impart color to keratin materials. Their solubility in water at 25°C and atmospheric pressure (760 mmHg) is less than 0.05% by weight, and preferably less than 0.01%.
Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.The pigments which can be used are chosen in particular from organic and/or mineral pigments known in the art, in particular those which are described in the Kirk-Othmer encyclopedia of chemical technology and in the Ullmann encyclopedia of industrial chemistry.
Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.They can be natural, of natural origin, or not.
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.These pigments can be in the form of powder or pigment paste. They can be coated or uncoated.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.Pigments can, for example, be chosen from mineral pigments, organic pigments, lakes, special effect pigments such as mother-of-pearl or glitter, and mixtures thereof.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.The pigment may be a mineral pigment. A mineral pigment is any pigment that meets the definition in the Ullmann Encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Mineral pigments useful in the present invention include iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue, and titanium oxide.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.The pigment may be an organic pigment. By "organic pigment" we mean any pigment that meets the definition in the Ullmann Encyclopedia in the organic pigment chapter.
Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.The organic pigment may in particular be chosen from nitroso, nitro, azo, xanthene, pyrene, quinoline, quinoline, anthraquinone, triphenylmethane, fluorane, phthalocyanine, metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone compounds.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.In particular, the white or colored organic pigments may be chosen from carmine, carbon black, aniline black, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, the blue pigments codified in the Color Index under the references Cl 42090, 69800, 69825, 74100, 74160, the yellow pigments codified in the Color Index under the references Cl 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the green pigments codified in the Color Index under the references Cl 61565, 61570, 74260, the orange pigments codified in the Color Index under the references CI 11725, 45370, 71105, the red pigments codified in the Color Index under the references CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, the pigments obtained by oxidative polymerization of indole, phenolic derivatives as described in patent FR 2 679 771.
À titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :As an example, we can also cite organic pigment pastes such as the products sold by the company HOECHST under the name:
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;- COSMENYL YELLOW IOG: Pigment YELLOW 3 (Cl 11710);
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;- COSMENYL YELLOW G: Pigment YELLOW 1 (Cl 11680);
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;- ORANGE COSMENYL GR: Pigment ORANGE 43 (Cl 71105);
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;- COSMENYL RED R: Pigment RED 4 (Cl 12085);
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;- CARMIN COSMENYL FB: Pigment RED 5 (Cl 12490);
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;- VIOLET COSMENYL RL: Pigment VIOLET 23 (Cl 51319);
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;- COSMENYL BLUE A2R: Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160);
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;- VERT COSMENYL GG: Pigment GREEN 7 (Cl 74260);
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).- COSMENYL BLACK R: Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.The pigments in accordance with the invention may also be in the form of composite pigments as described in patent EP 1 184 426. These composite pigments may be composed in particular of particles comprising an inorganic core, at least one binder ensuring the fixing of the organic pigments on the core, and at least one organic pigment at least partially covering the core.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.Organic pigment can also be a lake. Lake refers to dyes adsorbed onto insoluble particles, the resulting mixture remaining insoluble during use.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.Inorganic substrates on which dyes are adsorbed include, for example, alumina, silica, calcium sodium borosilicate or calcium aluminum borosilicate, and aluminum.
Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).Among the colorants, we can cite carminic acid. We can also cite the colorants known under the following names: D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).
À titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850 :1).Examples of lacquers include the product known under the following name: D & C Red 7 (CI 15850:1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.The pigment can also be a special effect pigment. Special effect pigments are pigments that generally create a colored appearance (characterized by a certain shade, a certain liveliness and a certain clarity) that is non-uniform and changes depending on the viewing conditions (light, temperature, viewing angles, etc.). They are therefore opposed to colored pigments that provide a conventional uniform opaque, semi-transparent or transparent shade.
Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes.There are several types of special effect pigments, those with a low refractive index such as fluorescent or photochromic pigments, and those with a higher refractive index such as pearlescent pigments, interference pigments or glitter.
À titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. À titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisées par BASF (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).Examples of special effect pigments include pearlescent pigments such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as mica coated with titanium and iron oxides, mica coated with iron oxide, mica coated with titanium and in particular ferric blue or chromium oxide, mica coated with titanium and an organic pigment as defined above, and pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. Pearlescent pigments include Cellini pearlescent pigments marketed by BASF (Mica-TiO2 -lake), Prestige pearlescent pigments marketed by Eckart (Mica-TiO2 ), Prestige Bronze pearlescent pigments marketed by Eckart (Mica-Fe2 O3 ) and Colorona pearlescent pigments marketed by Merck (Mica-TiO2 -Fe2 O3 ).
On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société BASF sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle Gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société BASF sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu-antique Copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna Fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte Blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian Summer (Xirona) et leurs mélanges.We can also cite the gold-colored mother-of-pearls marketed in particular by the company BASF under the name Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle Gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) and Monarch gold 233X (Cloisonne); the bronze mother-of-pearls marketed in particular by the company MERCK under the name Bronze fine (17384) (Colorona) and Bronze (17353) (Colorona) and by the company BASF under the name Super bronze (Cloisonne); the orange mother-of-pearls marketed in particular by the company BASF under the name Orange 363C (Cloisonne) and Orange MCR 101 (Cosmica) and by the company MERCK under the name Passion orange (Colorona) and Matte orange (17449) (Microna); brown mother-of-pearls marketed in particular by BASF under the name Nu-antique Copper 340XB (Cloisonne) and Brown CL4509 (Chromalite); copper-toned mother-of-pearls marketed in particular by BASF under the name Copper 340A (Timica); red-toned mother-of-pearls marketed in particular by MERCK under the name Sienna Fine (17386) (Colorona); yellow-toned mother-of-pearls marketed in particular by BASF under the name Yellow (4502) (Chromalite); red-toned mother-of-pearls with a gold tint marketed in particular by BASF under the name Sunstone G012 (Gemtone); pink mother-of-pearls marketed in particular by BASF under the name Tan opale G005 (Gemtone); black mother-of-pearl with a gold sheen, notably marketed by BASF under the name Nu antique bronze 240 AB (Timica), blue mother-of-pearl notably marketed by MERCK under the name Matte Blue (17433) (Microna), white mother-of-pearl with a silver sheen, notably marketed by MERCK under the name Xirona Silver and pinkish-orange, golden-green mother-of-pearl notably marketed by MERCK under the name Indian Summer (Xirona) and their mixtures.
Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.Still as an example of nacres, we can also cite particles comprising a borosilicate substrate coated with titanium oxide.
Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.Particles with a glass substrate coated with titanium oxide are sold in particular under the name METASHINE MC1080RY by the company TOYAL.
Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées). On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.Finally, examples of pearlescent agents include polyethylene terephthalate flakes, particularly those marketed by Meadowbrook Inventions under the name Silver 1P 0.004X0.004 (silver flakes). Multi-layer pigments based on synthetic substrates such as alumina, silica, calcium sodium borosilicate or calcium aluminum borosilicate, and aluminum can also be considered.
Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisis parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.Special effect pigments may also be chosen from reflective particles, that is to say in particular particles whose size, structure, in particular the thickness of the layer(s) constituting them and their physical and chemical nature, and surface condition, enable them to reflect incident light. This reflection may, where appropriate, have sufficient intensity to create on the surface of the composition or mixture, when it is applied to the support to be made up, highlights visible to the naked eye, that is to say brighter points which contrast with their environment by appearing to shine.
Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.The reflective particles may be selected so as not to significantly alter the coloring effect generated by the coloring agents associated with them and more particularly so as to optimize this effect in terms of color rendering. They may more particularly have a yellow, pink, red, bronze, orange, brown, gold and/or copper color or reflection.
Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.These particles can have various shapes, including being platelet-shaped or globular, particularly spherical.
Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.The reflective particles, whatever their shape, may have a multi-layer structure or not and, in the case of a multi-layer structure, for example at least one layer of uniform thickness, in particular of a reflective material.
Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.When the reflective particles do not have a multi-layer structure, they can be composed, for example, of metal oxides, in particular titanium or iron oxides obtained by synthesis.
Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.When the reflective particles have a multi-layer structure, they may, for example, comprise a natural or synthetic substrate, in particular a synthetic substrate at least partially coated with at least one layer of a reflective material, in particular at least one metal or metallic material. The substrate may be single-material, multi-material, organic and/or inorganic.
Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.More particularly, it can be chosen from glasses, ceramics, graphite, metal oxides, aluminas, silicas, silicates, in particular aluminosilicates and borosilicates, synthetic mica and their mixtures, this list not being limiting.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.The reflective material may include a layer of metal or metallic material.
Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.Reflective particles are described in particular in documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 and JP-A-05017710.
Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.Still as an example of reflective particles comprising a mineral substrate coated with a layer of metal, we can also cite particles comprising a borosilicate substrate coated with silver.
Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.Platelet-shaped particles with a silver-coated glass substrate are sold under the name MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS by TOYAL. Particles with a nickel/chromium/molybdenum alloy-coated glass substrate are sold under the name CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 by the same company.
On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.It is also possible to use particles comprising a metallic substrate such as silver, aluminum, iron, chromium, nickel, molybdenum, gold, copper, zinc, tin, magnesium, steel, bronze, titanium, said substrate being coated with at least one layer of at least one metallic oxide such as titanium oxide, aluminum oxide, iron oxide, cerium oxide, chromium oxide, silicon oxides and mixtures thereof.
On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.Examples include aluminium, bronze or copper powders coated with SiO2 marketed under the name VISIONAIRE by the ECKART company.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.Other examples include interference pigments that are not fixed to a substrate, such as liquid crystals (Helicones HC from Wacker), and holographic interference flakes (Geometric Pigments or Spectra f/x from Spectratek). Special effect pigments also include fluorescent pigments, whether they are substances that fluoresce in daylight or produce ultraviolet fluorescence, phosphorescent pigments, photochromic pigments, thermochromic pigments, and quantum dots, marketed for example by the company Quantum Dots Corporation.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.The variety of pigments that can be used in the present invention makes it possible to obtain a rich palette of colors, as well as particular optical effects such as metallic and interference effects.
La taille du pigment utilisé dans la composition selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 μm, de préférence entre 20 nm et 80 μm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 μm.The size of the pigment used in the composition according to the present invention is generally between 10 nm and 200 μm, preferably between 20 nm and 80 μm, and more preferably between 30 nm and 50 μm.
Les pigments peuvent être dispersés dans la composition grâce à un agent dispersant.The pigments can be dispersed in the composition using a dispersing agent.
L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut-être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.The dispersing agent serves to protect the dispersed particles against agglomeration or flocculation. This dispersing agent may be a surfactant, an oligomer, a polymer or a mixture of several of them, carrying one or more functionalities having a strong affinity for the surface of the particles to be dispersed. In particular, they can attach physically or chemically to the surface of the pigments. These dispersants also have at least one functional group compatible with or soluble in the continuous medium. In particular, esters of 12-hydroxystearic acid in particular and of C8 to C20 fatty acid and polyol such as glycerol, diglycerin, such as poly(12-hydroxystearic acid) stearate with a molecular weight of approximately 750g/mol such as that sold under the name Solsperse 21 000 by the company Avecia, polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (CTFA name) sold under the reference Dehymyls PGPH by the company Henkel or polyhydroxystearic acid such as that sold under the reference Arlacel P100 by the company Uniqema and their mixtures are used.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.As another dispersant that can be used in the compositions of the invention, mention may be made of quaternary ammonium derivatives of polycondensed fatty acids such as Solsperse 17 000 sold by the company Avecia, poly dimethylsiloxane/oxypropylene mixtures such as those sold by the company Dow Corning under the references DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition peuvent être traités en surface par un agent organique.The pigments used in the composition can be surface treated with an organic agent.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylméthacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, notamment les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.Thus, the previously surface-treated pigments useful in the context of the invention are pigments which have undergone totally or partially a surface treatment of a chemical, electronic, electrochemical, mechanochemical or mechanical nature, with an organic agent such as those described in particular in Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64 before being dispersed in the composition in accordance with the invention. These organic agents may be, for example, chosen from waxes, for example carnauba wax and beeswax; fatty acids, fatty alcohols and their derivatives, such as stearic acid, hydroxystearic acid, stearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol, lauric acid and their derivatives; anionic surfactants; lecithins; sodium, potassium, magnesium, iron, titanium, zinc or aluminium salts of fatty acids, for example aluminium stearate or laurate; metal alkoxides; polyethylene; (meth)acrylic polymers, for example polymethylmethacrylates; polymers and copolymers containing acrylate units; alkanoamines; silicone compounds, for example silicones, in particular polydimethylsiloxanes; fluorinated organic compounds, for example perfluoroalkyl ethers; fluoro-silicone compounds.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.The surface-treated pigments useful in the composition may also have been treated with a mixture of these compounds and/or have undergone several surface treatments.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.The surface-treated pigments useful in the context of the present invention can be prepared according to surface treatment techniques well known to those skilled in the art or found as such commercially.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.Preferably, the surface-treated pigments are covered by an organic layer.
L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.The organic agent with which the pigments are treated can be deposited on the pigments by solvent evaporation, chemical reaction between the surfactant molecules or creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.Surface treatment can thus be carried out, for example, by chemical reaction of a surfactant with the surface of the pigments and creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments or fillers. This method is described in particular in US patent 4,578,266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.Preferably, an organic agent covalently bound to the pigments will be used.
L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 20 % en poids du poids total du pigment traité en surface.The surface treatment agent may represent from 0.1 to 50% by weight of the total weight of the surface-treated pigment, preferably from 0.5 to 30% by weight, and even more preferably from 1 to 20% by weight of the total weight of the surface-treated pigment.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :Preferably, the surface treatments of the pigments are chosen from the following treatments:
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;- a PEG-Silicone treatment like the AQ surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;- a Methicone treatment such as the SI surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;- a Dimethicone treatment such as the Covasil 3.05 surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;- a Dimethicone / Trimethylsiloxysilicate treatment such as the Covasil 4.05 surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;- a Magnesium Myristate treatment such as the MM surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;- an Aluminum Dimyristate treatment such as the MI surface treatment marketed by Miyoshi;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;- a Perfluoropolymethylisopropyl ether treatment such as the FHC surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;- an Isostearyl Sebacate treatment such as the HS surface treatment marketed by Miyoshi;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;- a Perfluoroalkyl Phosphate treatment such as the PF surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;- an acrylate/Dimethicone and Perfluoroalkyl Phosphate Copolymer treatment such as the FSA surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;- a Polymethylhydrogen siloxane / Perfluoroalkyl Phosphate treatment such as the FS01 surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;- an Acrylate/Dimethicone Copolymer treatment such as the ASC surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;- an Isopropyl Titanium Triisostearate treatment like the ITT surface treatment marketed by Daito;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;- an Acrylate copolymer treatment such as the APD surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.- a Perfluoroalkyl Phosphate / Isopropyl Titanium Triisostearate treatment like the PF + ITT surface treatment marketed by Daito.
Selon un mode de mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent dispersant est présent avec des pigments organiques ou inorganiques sous forme particulaire de taille sous-micronique.According to a particular embodiment of the invention, the dispersing agent is present with organic or inorganic pigments in particulate form of sub-micron size.
Par « sous-micronique » ou en anglais «sub-micronic» on entend des pigments dont la taille particulaire a été micronisée par méthode de micronisation et dont la taille moyenne de particule est inférieure au micromètre (µm), en particulier entre 0,1 et 0,9 µm, et de préférence entre 0,2 et 0,6 µm.By "sub-micronic" or in English "sub-micronic " is meant pigments whose particle size has been micronized by micronization method and whose average particle size is less than one micrometer (µm), in particular between 0.1 and 0.9 µm, and preferably between 0.2 and 0.6 µm.
Selon un mode de réalisation, l’agent dispersant et le ou les pigments sont présents en quantité (dispersant : pigment), selon un ratio pondéral, comprise entre 1 : 4 et 4 : 1, particulièrement entre 1,5 : 3,5 et 3,5 : 1 ou mieux entre 1,75 : 3 et 3 : 1.According to one embodiment, the dispersing agent and the pigment(s) are present in a quantity (dispersant: pigment), according to a weight ratio, of between 1:4 and 4:1, particularly between 1.5:3.5 and 3.5:1 or better between 1.75:3 and 3:1.
Le ou les agents dispersants peuvent donc avoir un squelette de silicone, tel que le polyéther de silicone et des dispersants de type amino-silicone. Parmi les agents dispersants appropriés, on peut citer :The dispersing agent(s) may therefore have a silicone backbone, such as silicone polyether and amino-silicone dispersants. Suitable dispersing agents include:
- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références : BYK LPX 21879, par BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,- amino-silicones i.e. silicones comprising one or more amino groups such as those marketed under the names and references: BYK LPX 21879, by BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 and GP-988-1, marketed by Genesee polymers,
- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,- silicone acrylates such as Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, and Tego ® RC 1043, marketed by Evonik,
- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.- polydimethylsiloxane (PDMS) silicones with carboxylic groups such as X-22162 and X-22370 by Shin-Etsu, silicone epoxy such as GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, and GP-695, by Genesee Polymers, or Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, by Evonik.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les agents dispersants sont de type amino-silicone et sont cationiques.According to a particular embodiment, the dispersing agent(s) are of the amino-silicone type and are cationic.
De préférence, le ou les pigment(s) est (sont) choisi(s) parmi les pigments minéraux, mixtes minéraux-organiques ou organiques.Preferably, the pigment(s) is (are) chosen from mineral, mixed mineral-organic or organic pigments.
Dans une variante de l’invention, le ou les pigments sont des pigments organiques, préférentiellement des pigments organiques traités en surface par un agent organique choisi parmi les composés siliconés. Dans une autre variante de l’invention, le ou les pigments sont des pigments minéraux.In one variant of the invention, the pigment(s) are organic pigments, preferably organic pigments surface-treated with an organic agent chosen from silicone compounds. In another variant of the invention, the pigment(s) are mineral pigments.
De préférence, le ou les pigments sont choisis parmi les oxydes de fer, notamment rouge, brun ou noir. À titre d’exemple d’oxyde de fer, on peut citer l’oxyde de fer vendu par la société Sun Chemical sous la dénomination SunPuro® Red Iron Oxide.Preferably, the pigment(s) are chosen from iron oxides, in particular red, brown or black. As an example of iron oxide, mention may be made of iron oxide sold by the company Sun Chemical under the name SunPuro® Red Iron Oxide.
Les colorant directs
La composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs colorant(s) direct(s).Direct dyes
The composition according to the invention may comprise one or more direct dye(s).
Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d’oxydation. Il s’agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Ils peuvent être ioniques, par exemple cationiques ou anioniques, ou non ioniques.By "direct dye" we mean natural and/or synthetic dyes, different from oxidation dyes. These are dyes that will diffuse superficially on the fiber. They can be ionic, for example cationic or anionic, or non-ionic.
Des exemples de colorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés comprennent les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.Examples of suitable direct dyes that may be mentioned include azo direct dyes; (poly)methine dyes such as cyanines, hemicyanines and styryls; carbonyl dyes; azine dyes; nitro(hetero)aryl dyes; tri(hetero)arylmethane dyes; porphyrin dyes; phthalocyanine dyes and natural direct dyes, alone or as mixtures.
Les colorants directs peuvent être choisis parmi les colorants directs anioniques. Les colorants directs anioniques de l’invention sont des colorants communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO2R ou SO3R avec R désignant un atome d’hydrogène ou un cation provenant d’un métal ou d’une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides.The direct dyes may be chosen from anionic direct dyes. The anionic direct dyes of the invention are dyes commonly called “acid” direct dyes for their affinity with alkaline substances. Anionic direct dyes means any direct dye comprising in its structure at least one CO2 R or SO3 R substituent with R denoting a hydrogen atom or a cation originating from a metal or an amine, or an ammonium ion. The anionic dyes may be chosen from acid nitro direct dyes, acid azo dyes, acid azine dyes, acid triarylmethane dyes, acid indoamine dyes, acid anthraquinone dyes, indigoids and acid natural dyes.
À titre de colorants acides utiles à l’invention on peut citer les colorants de formules (XIX), (XIX’), (XX), (XX’), (XXI), (XXI’), (XXII), (XXII’), (XXIII), (XXIV), (XXV) et (XXVI) suivantes :As acid dyes useful in the invention, mention may be made of the dyes of formulae (XIX), (XIX'), (XX), (XX'), (XXI), (XXI'), (XXII), (XXII'), (XXIII), (XXIV), (XXV) and (XXVI) following:
a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (XIX) ou (XIX’) :
(XIX),
(XIX’),(a) diaryl anionic azo dyes of formula (XIX) or (XIX'):
(XIX),
(XIX'),
formules (XIX) et (XIX’) dans lesquelles :formulas (XIX) and (XIX’) in which:
- R7, R8, R9, R10, R’7, R’8, R’9et R’10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :- R7 , R8 , R9 , R10 , R'7 , R'8 , R'9 and R'10 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from:
- alkyle ;- alkyl;
- alcoxy, alkylthio ;- alkoxy, alkylthio;
- hydroxy, mercapto ;- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso ;- nitro, nitroso;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- with R° representing a hydrogen atom, an alkyl or aryl group; X, X’ and X’’, identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR atom with R representing a hydrogen atom or an alkyl group;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;- (O)2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
- R’’-S(O)2-, avec R’’ représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ;- R''-S(O)2 -, with R'' representing a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino; preferably a phenylamino or phenyl group;
- R’’’-S(O)2-X’- avec R’’’ représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X’ tel que défini précédemment ;- R'''-S(O)2 -X'- with R''' representing an alkyl group, optionally substituted aryl, X' as defined previously;
- (di)(alkyl)amino ;- (di)(alkyl)amino;
- aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ et iv) alcoxy avec M+ tel que définis précédemment ;- aryl(alkyl)amino optionally substituted by one or more groups chosen from i) nitro; ii) nitroso; iii) (O)2 S(O-)-, M+ and iv) alkoxy with M+ as defined previously;
- hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupement benzothiazolyle ;- optionally substituted heteroaryl; preferably a benzothiazolyl group;
- cycloalkyle, notamment cyclohexyle ;- cycloalkyl, in particular cyclohexyl;
- Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (O)2S(O-)-, M+ ou phénylamino ;- Ar-N=N- with Ar representing an optionally substituted aryl group; preferably a phenyl optionally substituted by one or more alkyl, (O)2 S(O-)-, M+ or phenylamino groups;
- ou alors deux groupements contigus R7avec R8ou R8avec R9ou R9avec R10forment ensemble un groupement fusionné benzo A’ ; et R’7avec R’8ou R’8avec R’9ou R’9avec R’10forment ensemble un groupement fusionné benzo B’ ; avec A’ et B’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X’’- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X’, X’’ et Ar tels que définis précédemment ;- or two contiguous groups R7 with R8 or R8 with R9 or R9 with R10 together form a fused benzo group A'; and R'7 with R'8 or R'8 with R'9 or R'9 with R'10 together form a fused benzo group B'; with A' and B' optionally substituted by one or more groups chosen from i) nitro; ii) nitroso; iii) (O)2 S(O-)-, M+; iv) hydroxy; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix) R°-X'-C(X)-X''-; x) Ar-N=N- and xi) optionally substituted aryl(alkyl)amino; with M+, R°, X, X', X'' and Ar as defined previously;
- W représente une liaison sigma σ, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) –NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l’atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohéxyle ;- W represents a sigma σ bond, an oxygen or sulfur atom, or a divalent radical i) –NR- with R as defined above, or ii) methylene -C(Ra)(Rb)- with Ra and Rb identical or different, representing a hydrogen atom or an aryl group, or Ra and Rb together form with the carbon atom which carries them a spiro cycloalkyl; preferentially W represents a sulfur atom or Ra and Rb together form a cyclohexyl;
étant entendu que les formules (XIX) et (XIX’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate (O)CO--, M+ sur un des cycles A, A’, B, B’ ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium.it being understood that formulas (XIX) and (XIX') comprise at least one sulfonate radical (O)2 S(O-)-, M+ or one carboxylate radical (O)CO--, M+ on one of the rings A, A', B, B' or C; preferably sodium sulfonate.
À titre d’exemple de colorants de formule (XIX) on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; Food yellow 3 ou sunset yellow;As an example of dyes of formula (XIX) we can cite: Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2; Food yellow 3 or sunset yellow;
et à titre d’exemple de colorants de formule (XIX’) on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38 ;and as examples of dyes of formula (XIX’) we can cite: Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38;
b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (XX) et (XX’) :
(XX),
(XX’),(b) anionic pyrrazolone azo dyes of formula (XX) and (XX'):
(XX),
(XX'),
formules (XX) et (XX’) dans lesquelles :formulas (XX) and (XX’) in which:
- R11, R12et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, un groupement alkyle ou -(O)2S(O-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- R11 , R12 and R13 , identical or different, represent a hydrogen atom, halogen atom, an alkyl group or -(O)2 S(O-), M+ with M+ as defined previously;
- R14représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement -C(O)O-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- R14 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a -C(O)O-, M+ group with M+ as defined previously;
- R15représente un atome d’hydrogène ;- R15 represents a hydrogen atom;
- R16représente un groupement oxo auquel cas R’16est absent, ou alors R15avec R16forment ensemble une double liaison ;- R16 represents an oxo group in which case R'16 is absent, or R15 with R16 together form a double bond;
- R17et R18, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement choisi parmi :- R17 and R18 , identical or different, represent a hydrogen atom, or a group chosen from:
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- (O)2 S(O-)-, M+ with M+ as defined previously;
- Ar-O-S(O)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ;- Ar-OS(O)2 - with Ar representing an optionally substituted aryl group; preferably a phenyl optionally substituted by one or more alkyl groups;
- R19et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D’, éventuellement substitué ;- R19 and R20 , together form either a double bond or a benzo D' group, optionally substituted;
- R’16, R’19et R’20, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ;- R'16 , R'19 and R'20 , identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl or hydroxy group;
- R21représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, ou alcoxy ;- R21 represents a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy group;
- Ra et Rb identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d’hydrogène et Rb représente un groupement aryle ;- Ra and Rb, identical or different, are as defined previously, preferably Ra represents a hydrogen atom and Rb represents an aryl group;
- Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ;- Y represents either a hydroxy group or an oxo group;
-représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ;- represents a single bond when Y is an oxo group; and represents a double bond when Y represents a hydroxy group;
étant entendu que les formules (XX) et (XX’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium ;it being understood that formulas (XX) and (XX’) comprise at least one sulfonate radical (O)2S(O-)-, M+ or one carboxylate radical -C(O)O-, M+ on one of rings D or E; preferably sodium sulfonate;
À titre d’exemple de colorants de formule (XX) on peut citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d’exemple de colorants de formule (XX’) on peut citer : Acid Yellow 17 ;Examples of dyes of formula (XX) include: Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, and examples of dyes of formula (XX') include: Acid Yellow 17;
c) les colorants anthraquinones de formule (XXI) et (XXI’) :
(XXI),
(XXI’),c) the anthraquinone dyes of formula (XXI) and (XXI'):
(XXI),
(XXI'),
formules (XXI) et (XXI’) dans lesquelles :formulas (XXI) and (XXI’) in which:
- R22, R23, R24, R25, R26et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :- R22 , R23 , R24 , R25 , R26 and R27 , identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a group chosen from:
- alkyle ;- alkyl;
- hydroxy, mercapto ;- hydroxy, mercapto;
- alcoxy, alkylthio ;- alkoxy, alkylthio;
- aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- optionally substituted aryloxy or arylthio, preferably substituted by one or more groups chosen from alkyl and (O)2 S(O-)-, M+ with M+ as defined previously;
- aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- aryl(alkyl)amino optionally substituted by one or more groups chosen from alkyl and (O)2 S(O-)-, M+ with M+ as defined previously;
- (di)(alkyl)amino ;- (di)(alkyl)amino;
- (di)(hydroxyalkyl)amino- (di)(hydroxyalkyl)amino
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- (O)2 S(O-)-, M+ with M+ as defined previously;
- Z’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement NR28R29avec R28et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :- Z' represents a hydrogen atom or a group NR28 R29 with R28 and R29 , identical or different, representing a hydrogen atom or a group chosen from:
- alkyle ;- alkyl;
- polyhydroxyalkyle tel que l’hydroxyéthyle ;- polyhydroxyalkyl such as hydroxyethyl;
- aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R°, X, X’ et X’’ tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ;- aryl optionally substituted by one or more groups, particularly i) alkyl such as methyl, n-dodecyl, n-butyl; ii) (O)2S(O-)-, M+ with M+ as defined above; iii) R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- with R°, X, X’ and X’’ as defined above, preferably R° represents an alkyl group;
- cycloakyle, notamment cyclohéxyle ;- cycloalkyl, in particular cyclohexyl;
- Z représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR’28R’29avec R’28et R’29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28et R29tels que définis précédemment ;- Z represents a group chosen from hydroxy and NR'28 R'29 with R'28 and R'29 , identical or different, representing the same atoms or groups as R28 and R29 as defined previously;
étant entendu que les formules (XXI) et (XXI’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium;it being understood that formulas (XXI) and (XXI') comprise at least one sulfonate radical (O)2 S(O-)-, M+ or one carboxylate radical -C(O)O-, M+; preferentially sodium sulfonate;
À titre d’exemple de colorants de formule (XXI) on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; EXT violet N° 2 ; et à titre d’exemple de colorants de formule (XXI’) on peut citer : Acid Black 48 ;Examples of dyes of formula (XXI) include: Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3; EXT violet No. 2; and examples of dyes of formula (XXI') include: Acid Black 48;
d) les colorants nitrés de formule (XXII), (XXII’) :
(XXII),
(XXII’),(d) nitrated dyes of formula (XXII), (XXII'):
(XXII),
(XXII'),
formules (XXII) et (XXII’) dans lesquelles :formulas (XXII) and (XXII’) in which:
- R30, R31et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :- R30 , R31 and R32 , identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a group chosen from:
- alkyle ;- alkyl;
- alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ;- alkoxy optionally substituted by one or more hydroxy groups, alkylthio optionally substituted by one or more hydroxy groups;
- hydroxy, mercapto ;- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso ;- nitro, nitroso;
- polyhalogénoalkyle ;- polyhaloalkyl;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° ; X, X’ et X’’ tels que définis précédemment ;- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- with R°; X, X’ and X’’ as defined previously;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- (O)2 S(O-)-, M+ with M+ as defined previously;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
- (di)(alkyl)amino ;- (di)(alkyl)amino;
- (di)(hydroxyalkyl)amino ;- (di)(hydroxyalkyl)amino;
- hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; particulièrement R30, R31et R32représentent un atome d’hydrogène ;- heterocycloalkyl such as piperidino, piperazino or morpholino; particularly R30 , R31 and R32 represent a hydrogen atom;
- Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;- Rc and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group;
- W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement –NH– ;- W is as defined previously; W particularly represents an –NH– group;
- ALK représente un groupement alkylène divalent linéaire ou ramifié, en C1-C6; particulièrement ALK représente un groupement –CH2-CH2- ;- ALK represents a linear or branched divalent alkylene group, C1 -C6 ; particularly ALK represents a –CH2 -CH2 - group;
- n vaut 1 ou 2 ;- n is 1 or 2;
- p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ;- p represents an integer between 1 and 5 inclusive;
- q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ;- q represents an integer between 1 and 4 inclusive;
- u vaut 0 ou 1 ;- u is 0 or 1;
- lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ;- when n is 1, J represents a nitro, or nitroso group; particularly nitro;
- lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent –S(O)m– avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical –SO2– ;- when n is 2, J represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a divalent radical –S(O)m– with m representing an integer 1 or 2; preferably J represents a radical –SO2 –;
- M’ représente un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;- M’ represents a hydrogen atom or a cationic counterion;
-présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R30tel que défini précédemment,- present or absent represents a benzo group optionally substituted by one or more R30 groups as defined previously,
étant entendu que les formules (XXII) et (XXII’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium.it being understood that formulas (XXII) and (XXII') comprise at least one sulfonate radical (O)2 S(O-)-, M+ or one carboxylate radical -C(O)O-, M+; preferably sodium sulfonate.
À titre d’exemple de colorants de formule (XXII) on peut citer : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d’exemple de colorants de formule (XXII’) on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l’acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-β-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique; EXT D&C yellow 7 ;Examples of dyes of formula (XXII) include: Acid Brown 13; Acid Orange 3; examples of dyes of formula (XXII') include: Acid Yellow 1, 2,4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid sodium salt, 2-piperidino 5-nitro benzene sulfonic acid, 2(4'-N,N(2"-hydroxyethyl)amino-2'-nitro)aniline ethane sulfonic acid, 4-β-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene sulfonic acid; EXT D&C yellow 7;
e) les colorants triarylméthane de formule (XXIII) :
(XXIII),e) triarylmethane dyes of formula (XXIII):
(XXIII),
formule (XXIII) dans laquelle :formula (XXIII) in which:
- R33, R34, R35et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (O)mS(O-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ;- R33 , R34 , R35 and R36 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from alkyl, optionally substituted aryl and optionally substituted arylalkyl; particularly an alkyl and benzyl group optionally substituted by a (O)mS(O-)-, M+ group with M+ and m as defined previously;
- R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :- R37 , R38 , R39 , R40 , R41 , R42 , R43 and R44 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from:
- alkyle ;- alkyl;
- alcoxy, alkylthio ;- alkoxy, alkylthio;
- (di)(alkyl)amino ;- (di)(alkyl)amino;
- hydroxy, mercapto ;- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso ;- nitro, nitroso;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- with R° representing a hydrogen atom, an alkyl or aryl group; X, X’ and X’’, identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR atom with R representing a hydrogen atom or an alkyl group;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;- (O)2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
- ou alors deux groupements contigus R41avec R42ou R42avec R43ou R43avec R44forment ensemble un groupement fusionné benzo : I’ ; avec I’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X’’-; avec M+, R°, X, X’, X’’ tels que définis précédemment ;- or two contiguous groups R41 with R42 or R42 with R43 or R43 with R44 together form a fused benzo group: I'; with I' optionally substituted by one or more groups chosen from i) nitro; ii) nitroso; iii) (O)2 S(O-)-, M+; iv) hydroxy; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix) R°-X'-C(X)-X''-; with M+, R°, X, X', X'' as defined above;
particulièrement R37à R40représentent un atome d’hydrogène, et R41à R44, identiques ou différents représentent un groupement hydroxy ou (O)2S(O-)-, M+ ; et lorsque R43avec R44forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (O)2S(O-)- ;particularly R37 to R40 represent a hydrogen atom, and R41 to R44 , identical or different, represent a hydroxy group or (O)2 S(O-)-, M+; and when R43 with R44 together form a benzo group, it is preferentially substituted by a (O)2 S(O-)- group;
étant entendu qu’au moins un des cycle G, H, I ou I’ comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)- ou un radical carboxylate -C(O)O- ; préférentiellement sulfonate.it being understood that at least one of the cycles G, H, I or I' comprises at least one sulfonate radical (O)2 S(O-)- or one carboxylate radical -C(O)O-; preferably sulfonate.
À titre d’exemple de colorants de formule (XXIII) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 ; Acid Green 50.Examples of dyes of formula (XXIII) include: Acid Blue 1; Acid Blue 3; Acid Blue 7, Acid Blue 9; Acid Violet 49; Acid green 3; Acid green 5; Acid Green 50.
f) les colorants dérivés du xanthène de formule (XXIV) :
(XXIV),(f) xanthene-derived dyes of formula (XXIV):
(XXIV),
formule (XXIV) dans laquelle :formula (XXIV) in which:
- R45, R46, R47et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d’halogène ;- R45 , R46 , R47 and R48 , identical or different, represent a hydrogen atom or a halogen atom;
- R49, R50, R51et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :- R49 , R50 , R51 and R52 , identical or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a group chosen from:
- alkyle ;- alkyl;
- alcoxy, alkylthio ;- alkoxy, alkylthio;
- hydroxy, mercapto ;- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso ;- nitro, nitroso;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;- (O)2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
particulièrement R49, R50, R51et R52représentent un atome d'hydrogène ou d’halogène ;particularly R49 , R50 , R51 and R52 represent a hydrogen or halogen atom;
- G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;- G represents an oxygen atom, sulfur atom or an NRe group with Re as defined previously; particularly G represents an oxygen atom;
- L représente un alcoolate O-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ;- L represents an alcoholate O-, M+; a thioalcoholate S-, M+ or an NRf group, with Rf representing a hydrogen atom or an alkyl group, and M+ as defined previously; M+ is particularly sodium or potassium;
- L’ représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L’ représente particulièrement un atome d’oxygène ou un groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (O)mS(O-)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ;- L’ represents an oxygen atom, sulfur atom or an ammonium group: N+RfRg, with Rf and Rg, identical or different, representing a hydrogen atom, an alkyl group, an optionally substituted aryl group; L’ particularly represents an oxygen atom or a phenylamino group optionally substituted by one or more alkyl groups or (O)mS(O-)-, M+ with m and M+ as defined previously;
- Q et Q’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q’ représentent un atome d’oxygène ;- Q and Q’, identical or different, represent an oxygen or sulfur atom; particularly Q and Q’ represent an oxygen atom;
- M+ est tel que défini précédemment.- M+ is as defined previously.
À titre d’exemple de colorants de formule (XXIV) on peut citer : Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ;Examples of dyes of formula (XXIV) include: Acid Yellow 73; Acid Red 51; Acid Red 52, Acid Red 87; Acid Red 92; Acid Red 95; Acid Violet 9;
g) les colorants dérivés d’indole de formule (XXV) :
(XXV),g) dyes derived from indole of formula (XXV):
(XXV),
formule (XXV) dans laquelle :formula (XXV) in which:
- R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :- R53 , R54 , R55 , R56 , R57 , R58 , R59 and R60 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from:
- alkyle ;- alkyl;
- alcoxy, alkylthio ;- alkoxy, alkylthio;
- hydroxy, mercapto ;- hydroxy, mercapto;
- nitro, nitroso ;- nitro, nitroso;
- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- with R° representing a hydrogen atom, an alkyl or aryl group; X, X’ and X’’, identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR atom with R representing a hydrogen atom or an alkyl group;
- (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;- (O)2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
- (O)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ;- (O)CO--, M+ with M+ as defined previously;
- G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;- G represents an oxygen atom, sulfur atom or an NRe group with Re as defined previously; particularly G represents an oxygen atom;
- Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;- Ri and Rh, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group;
étant entendu que la formule (XXIII) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(O)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium.it being understood that formula (XXIII) comprises at least one sulfonate radical (O)2S(O-)-, M+ or one carboxylate radical -C(O)O-, M+; preferably sodium sulfonate.
À titre d’exemple de colorants de formule (XXV) on peut citer : Acid Blue 74 ;Examples of dyes of formula (XXV) include: Acid Blue 74;
h) les colorants dérivés de quinoléine de formule (XXVI) :
(XXVI),(h) quinoline-derived dyes of formula (XXVI):
(XXVI),
formule (XXVI) dans laquelle :formula (XXVI) in which:
- R61représente un atome d’hydrogène, d’halogène ou un groupement alkyle ;- R61 represents a hydrogen atom, halogen or an alkyl group;
- R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;- R62 , R63 , and R64 , identical or different, represent a hydrogen atom or a group (O)2 S(O-)-, M+ with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
ou alors R61avec R62, ou R61avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (O)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;or R61 with R62 , or R61 with R64 , together form a benzo group optionally substituted by one or more (O)2 S(O-)-, M+ groups with M+ representing a hydrogen atom or a cationic counterion;
étant entendu que la formule (XXVI) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O-)-, M+ préférentiellement sulfonate de sodium.it being understood that formula (XXVI) comprises at least one sulfonate radical (O)2 S(O-)-, M+ preferably sodium sulfonate.
À titre d’exemple de colorants de formule (XXVI) on peut citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5.Examples of dyes of formula (XXVI) include: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 and Acid Yellow 5.
Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l’invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l’acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.Among the natural direct dyes that can be used according to the invention, mention may be made of lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, purpurogallin, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidin, orceins. Extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular poultices or extracts based on henna may also be used.
De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs anioniques.Preferably, the direct dyes are chosen from anionic direct dyes.
Avantageusement, le ou les agent(s) colorant(s) tels que définis précédemment sont présents en une teneur totale allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5% à 10% en poids, et encore mieux de 1% à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the coloring agent(s) as defined above are present in a total content ranging from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight, better still from 0.5% to 10% by weight, and even better still from 1% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les agents colorants sont choisis parmi les pigments.According to a preferred embodiment, the coloring agent(s) are chosen from pigments.
Le ou les pigment(s) peuvent être présents en une teneur totale allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids, et encore mieux de 1% à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.The pigment(s) may be present in a total content ranging from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight, better still from 0.5 to 10% by weight, and even better still from 1% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
Les huiles hydrocarbonées
La composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins une huile hydrocarbonée.Hydrocarbon oils
The composition according to the invention may further comprise at least one hydrocarbon oil.
Par «huile», on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (20 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).The term "oil " means a non-aqueous, water-immiscible compound that is liquid at room temperature (20°C) and atmospheric pressure (760 mm Hg).
Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d’atomes d’oxygène, d’azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.“Hydrocarbon oil” means an oil formed essentially, or even consisting of, carbon and hydrogen atoms, and possibly oxygen and nitrogen atoms, and not containing silicon or fluorine atoms. It may contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and/or amide groups.
En particulier, la composition peut comprendre au moins une huile hydrocarbonée choisie parmi :
- les huiles hydrocarbonées en C8-C16, et notamment :
les alcanes ramifiés en C8-C16comme les isoalcanes en C8-C16,de préférence en C8-C14(appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l’isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls,
les alcanes linéaires en C8-C16, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références Parafol 12-97 et Parafol 14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges,
- les esters à chaîne courte en C3-C8(ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total), tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l’acétate de propyle et l’acétate de butyle ;
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois,
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone,
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comprenant plus de 16 atomes de carbone, d’origine minérale ou synthétique en particulier la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné en particulier le Parleam®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
- les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que la somme des nombres d’atomes de carbone dans R1et R2soit supérieure ou égale à 10, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d’alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d’isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol,
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.In particular, the composition may comprise at least one hydrocarbon oil chosen from:
-C8 -C16 hydrocarbon oils, and in particular:
branched C8 -C16 alkanes such as C8 -C16 isoalkanes, preferably C8 -C14 (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, and for example the oils sold under the trade names Isopars or Permetyls,
linear C8 -C16 alkanes, for example such as n-dodecane (C12 ) and n-tetradecane (C14 ) sold by Sasol respectively under the references Parafol 12-97 and Parafol 14-97, as well as their mixtures, the undecane-tridecane mixture, the mixtures of n-undecane (C11 ) and n-tridecane (C13 ) obtained in examples 1 and 2 of application WO2008/155059 from Cognis, and their mixtures,
- short-chain C3 -C8 esters (having 3 to 8 carbon atoms in total), such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate and butyl acetate;
- hydrocarbon oils of vegetable origin, such as triglycerides consisting of esters of fatty acids and glycerol, the fatty acids of which may have chain lengths varying fromC4 toC24 , the latter being able to be linear or branched, saturated or unsaturated; These oils include triglycerides of heptanoic acid or octanoic acid, or wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, corn, apricot, castor, shea, avocado, olive, soybean, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, squash, rapeseed, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, candlenut, passionflower, and musk rose oils; shea butter; or caprylic/capric acid triglycerides such as those sold by Stéarineries Dubois,
- synthetic ethers having 10 to 40 carbon atoms,
- linear or branched hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, of mineral or synthetic origin, in particular petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene, in particular Parleam® , squalane, paraffin oils, and their mixtures,
- synthetic esters such as oils of formula R1 COOR2 in which R1 represents the residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R2 represents a hydrocarbon chain, in particular a branched chain, containing from 1 to 40 carbon atoms, provided that the sum of the numbers of carbon atoms in R1 and R2 is greater than or equal to 10, such as, for example, Purcellin oil (cetostearyl octanoate), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, C12 to C15 alcohol benzoates, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, isostearyl isostearate, 2-hexyldecyl laurate, 2-octyl-decyl palmitate, 2-octyl-dodecyl myristate, heptanoates, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, di-isostearyl malate, 2-octyl-dodecyl lactate; polyol esters and pentaerythritol esters,
- fatty alcohols which are liquid at room temperature with a branched and/or unsaturated carbon chain having from 12 to 26 carbon atoms such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol, and 2-undecylpentadecanol.
De préférence, l’huile hydrocarbonée présente dans les compositions selon la présente invention est apolaire, elle est formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.Preferably, the hydrocarbon oil present in the compositions according to the present invention is apolar, it is formed solely of carbon and hydrogen atoms.
De préférence, l’huile hydrocarbonée est choisie parmi :
- les huiles hydrocarbonées en C8-C16, et plus préférentiellement parmi les alcanes ramifiés en C8-C14tels que l’isododécane, l’isodécane ;
- les esters à chaîne courte en C3-C8tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l’acétate de propyle et l’acétate de butyle ;
- et leurs mélanges.Preferably, the hydrocarbon oil is chosen from:
-C8 -C16 hydrocarbon oils, and more preferably amongC8 -C14 branched alkanes such as isododecane, isodecane;
- short chain C3 -C8 esters such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate and butyl acetate;
- and their mixtures.
De préférence, la teneur totale en huile(s) hydrocarbonée(s) dans la composition va de 5% à 80% en poids, de préférence de 10% à 75 % en poids, plus préférentiellement de 20% à 70 % en poids, et mieux de 35 à 65% en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, the total content of hydrocarbon oil(s) in the composition ranges from 5% to 80% by weight, preferably from 10% to 75% by weight, more preferably from 20% to 70% by weight, and better still from 35 to 65% by weight relative to the total weight of the composition.
De préférence, la teneur totale en huile(s) hydrocarbonée(s) choisie parmi les alcanes ramifiés en C8-C14, les esters à chaîne courte en C3-C8et leurs mélanges va de 5% à 80% en poids, de préférence de 10% à 75 % en poids, plus préférentiellement de 20% à 70 % en poids, et mieux de 35 à 65% en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, the total content of hydrocarbon oil(s) chosen from branched C8 -C14 alkanes, short-chain C3 -C8 esters and mixtures thereof ranges from 5% to 80% by weight, preferably from 10% to 75% by weight, more preferably from 20% to 70% by weight, and better still from 35 to 65% by weight relative to the total weight of the composition.
Les alcools
La composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un alcool différent des alcools gras choisi parmi les monoalcools et les polyols.Alcohols
The composition according to the invention may further comprise at least one alcohol other than fatty alcohols chosen from monoalcohols and polyols.
À titre de monoalcools, on peut utiliser les alcanols en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol.As monoalcohols,C1 -C4 alkanols, such as ethanol and isopropanol, can be used.
A titre de polyols, on peut utiliser le glycérol, le propylèneglycol, l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le 1,3-propanediol, le pentane-1,2-diol, le caprylyl glycol (octane-1,2-diol), le butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.As polyols, glycerol, propylene glycol, ethylene glycol, pentaerythritol, trimethylolpropane, 1,3-propanediol, pentane-1,2-diol, caprylyl glycol (octane-1,2-diol), butylene glycol, isoprene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, glycerol, polyglycerols, such as glycerol oligomers such as diglycerol, polyethylene glycols, and mixtures thereof may be used.
De préférence, le ou les alcools sont choisis parmi l'éthanol, l’hexylène glycol, et leurs mélanges.Preferably, the alcohol(s) are chosen from ethanol, hexylene glycol, and mixtures thereof.
De préférence, la teneur totale en alcool(s) dans la composition va de 5% à 60% en poids, de préférence de 10% à 50 % en poids, plus préférentiellement de 15% à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.Preferably, the total content of alcohol(s) in the composition ranges from 5% to 60% by weight, preferably from 10% to 50% by weight, more preferably from 15% to 40% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase.The composition may be presented in particular in the form of a suspension, dispersion, gel, emulsion, in particular oil-in-water (O/W) or water-in-oil (W/O) emulsion, or multiple (W/O/W or polyol/O/W or O/W/O), in the form of a cream, mousse, stick, dispersion of vesicles in particular of ionic or non-ionic lipids, two-phase or multi-phase lotion.
La composition selon l’invention peut être aqueuse ou anhydre.The composition according to the invention may be aqueous or anhydrous.
De préférence, la composition selon l’invention est anhydre.Preferably, the composition according to the invention is anhydrous.
Par « composition anhydre », on entend une composition comprenant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 3% en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, cette teneur en eau est inférieure à 1% en poids, mieux inférieure à 0,5%, voire inférieure à 0,3% en poids, par rapport au poids de la composition. Plus particulièrement, elle ne comprend pas d’eau (0%).By “anhydrous composition” is meant a composition comprising a water content of less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, relative to the weight of the composition. Preferably, this water content is less than 1% by weight, better still less than 0.5%, or even less than 0.3% by weight, relative to the weight of the composition. More particularly, it does not comprise water (0%).
En particulier ladite composition anhydre ne comprend pas d’eau ajoutée lors de sa préparation, l’eau résiduelle éventuellement présente pouvant provenir des matières premières mises en œuvre lors de la préparation.In particular, said anhydrous composition does not include water added during its preparation, any residual water possibly present being able to come from the raw materials used during the preparation.
Les alcoxysilanes
La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs alcoxysilanes.Alkoxysilanes
The composition according to the invention may further comprise one or more alkoxysilanes.
Selon un mode de réalisation préféré la composition comprend au moins un alcoxysilane choisi parmi les composés de formule (I), (I’) ou (II) ci-après, leurs oligomères et/ou leurs mélanges.According to a preferred embodiment, the composition comprises at least one alkoxysilane chosen from the compounds of formula (I), (I’) or (II) below, their oligomers and/or their mixtures.
Les composés de formule (I) ou (I’) sont de formules suivantes :
(I)
(I’)
dans lesquelles :
- Ra représente un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyle, ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué par un groupe aryle ; un groupe alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un éthoxy ; ou un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone ;
- Rb et Rc ; identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ; un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone et notamment de 1 à 4 atomes de carbone, notamment un groupe éthyle, étant entendu que si Ra ne représente pas un groupe alcoxy, alors Rb et Rc ne peuvent représenter simultanément un atome d’hydrogène;
- Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ; un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone et notamment de 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 20 atomes de carbone ; un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; un groupe aminoalkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone;
- A représente indépendamment un groupe alkylène ayant de 1 à 10 atomes de carbone linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par au moins un hétéroatome choisi parmi O, S, NH ou un groupement carbonyle (CO), de préférence NH
- Q représente un groupement carbonyle (CO) ;
- r désigne un nombre entier allant de 0 à 1.The compounds of formula (I) or (I') have the following formulas:
(I)
(I')
in which:
- Ra represents an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 1 to 10 carbon atoms, more preferably from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms such as a methyl, said alkyl group being optionally substituted by an aryl group; an alkoxy group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms such as an ethoxy; or an aryl group having from 6 to 12 carbon atoms;
- Rb and Rc; identical or different, represent a hydrogen atom; an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 1 to 6 carbon atoms and in particular from 1 to 4 carbon atoms, in particular an ethyl group, it being understood that if Ra does not represent an alkoxy group, then Rb and Rc cannot simultaneously represent a hydrogen atom;
- Rd and Re, identical or different, represent a hydrogen atom; an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 1 to 6 carbon atoms and in particular from 1 to 4 carbon atoms; a cycloalkyl group having from 3 to 20 carbon atoms; an aryl group having from 6 to 12 carbon atoms; an aminoalkyl group having from 1 to 20 carbon atoms;
- A independently represents an alkylene group having from 1 to 10 linear or branched carbon atoms, which may be interrupted by at least one heteroatom chosen from O, S, NH or a carbonyl group (CO), preferably NH
- Q represents a carbonyl group (CO);
- r denotes an integer ranging from 0 to 1.
Parmi les alcoxysilanes de formule (I), leurs oligomères et/ou leurs mélanges, on peut notamment citer le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminopropylméthyldiethoxysilane (APMDES), le 3-ureidopropyltriméthoxysilane et le N-cyclohexylaminométhyl triéthoxysilane.Among the alkoxysilanes of formula (I), their oligomers and/or their mixtures, mention may in particular be made of 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), 3-aminopropylmethyldiethoxysilane (APMDES), 3-ureidopropyltrimethoxysilane and N-cyclohexylaminomethyl triethoxysilane.
L’APTES peut par exemple être acheté auprès de la société DOW CORNING sous la dénomination XIAMETER OFS-6011 SILANE ou auprès de la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS sous la dénomination SILSOFT A-1100 ou auprès de la société SHIN ETSU sous la dénomination KBE-903.APTES can, for example, be purchased from DOW CORNING under the name XIAMETER OFS-6011 SILANE or from MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS under the name SILSOFT A-1100 or from SHIN ETSU under the name KBE-903.
Les composés de formule (I) peuvent également désigner le DYNASYLAN SIVO 210 ou le DYNASYLAN 1505 vendus par la société EVONIK.Compounds of formula (I) may also designate DYNASYLAN SIVO 210 or DYNASYLAN 1505 sold by the company EVONIK.
Le 3-ureidopropyltriméthoxysilane peut par exemple être acheté auprès de la société Gelest sous la dénomination SIU9058.0.3-ureidopropyltrimethoxysilane can, for example, be purchased from Gelest under the name SIU9058.0.
Le N-cyclohexylaminométhyl triéthoxysilane peut par exemple être acheté auprès de la société WACKER sous la dénomination GENIOSIL XL 926.N-cyclohexylaminomethyl triethoxysilane can, for example, be purchased from WACKER under the name GENIOSIL XL 926.
Parmi les alcoxysilanes de formule (I’), leurs oligomères et/ou leurs mélanges, on peut notamment citer le N,N-Bis[3-(triméthoxysilyl)propyl]éthylenediamine (CAS RN : 74956-86-8), le N1,N1-Bis[3-(triéthoxysilyl)propyl]-1,2-éthanediamine (CAS RN : 457065-96-2), le 1,2-éthanediamine, N1-[3-(triéthoxysilyl)propyl]-N1-[3-(triméthoxysilyl)propyl]- (CAS RN : 1638528-78-5), et leurs mélanges.Among the alkoxysilanes of formula (I’), their oligomers and/or their mixtures, mention may in particular be made of N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine (CAS RN: 74956-86-8), N1,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1,2-ethanediamine (CAS RN: 457065-96-2), 1,2-ethanediamine, N1-[3-(triethoxysilyl)propyl]-N1-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- (CAS RN: 1638528-78-5), and their mixtures.
De préférence, le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont choisis parmi les composés de formule (I) pour lesquels:
- Rareprésente un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone, de préférence un méthyle, ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 à 2 atomes de carbone de préférence un éthoxy ;
- Rbet Rc, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone comme un éthyle ;
- Rdet Re, identiques, représentent un atome d’hydrogène ou Rddésigne un atome d’hydrogène et Re désigne un radical cycloalkyle en C5-C6 tel que cyclohexyle ;
- A représente indépendamment un groupe alkylène ayant de 1 à 10 atomes de carbone linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par au moins un hétéroatome choisi parmi O, S, NH ou un groupement carbonyle (CO), de préférence NH ;
- r désigne un nombre entier égal à 0.Preferably, the alkoxysilane(s) of formula (I) are chosen from the compounds of formula (I) for which:
- Ra represents an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, in particular from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms, preferably a methyl, or an alkoxy group having from 1 to 4 carbon atoms, preferably from 1 to 2 carbon atoms, preferably an ethoxy;
- Rb and Rc , identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms such as an ethyl;
- Rd and Re , identical, represent a hydrogen atom or Rd denotes a hydrogen atom and Re denotes a C5-C6 cycloalkyl radical such as cyclohexyl;
- A independently represents an alkylene group having from 1 to 10 linear or branched carbon atoms, which may be interrupted by at least one heteroatom chosen from O, S, NH or a carbonyl group (CO), preferably NH;
- r denotes an integer equal to 0.
Plus préférentiellement, le ou les alcoxysilanes de formule (I) sont choisis parmi les composés de formule (I) pour lesquels Rareprésente un groupe éthoxy, Rbet Rcsont identiques et représentent un éthyle, Rdet Rereprésentent un atome d’hydrogène, A représente un propylène et r désigne un nombre entier égal à 0.More preferably, the alkoxysilane(s) of formula (I) are chosen from the compounds of formula (I) for which Ra represents an ethoxy group, Rb and Rc are identical and represent an ethyl, Rd and Re represent a hydrogen atom, A represents a propylene and r denotes an integer equal to 0.
Selon un mode de réalisation préféré, l’alcoxysilane de formule (I) est le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES).According to a preferred embodiment, the alkoxysilane of formula (I) is 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES).
Les composés de formule (II) sont de formule suivante :
(II)
dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyle, ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué par un groupe aryle ; un groupe alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un éthoxy ; ou un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone ;
- Rbreprésente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone et notamment de 1 à 4 atomes de carbone, notamment un groupe éthyle ;
- Rcreprésente un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyle, ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué par un groupe aryle ; un groupe alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un éthoxy ; ou un groupe aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone ;
étant entendu que si Raet Rcne représentent pas un groupe alcoxy, alors Rbne peut pas représenter un atome d’hydrogène ;
- k désigne un nombre entier allant de 0 à 5, de préférence allant de 0 à 3 ;
- Rfreprésente un atome d’hydrogène ; un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone et notamment de 1 à 4 atomes de carbone ; ou un groupe de formule (IIa) suivante :
(IIa)
dans laquelle Rn représente un groupement hydroxy (OH) ; un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence un méthyle.Compounds of formula (II) have the following formula:
(II)
in which:
- Ra represents an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 1 to 10 carbon atoms, more preferably from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms such as a methyl, said alkyl group being optionally substituted by an aryl group; an alkoxy group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms such as an ethoxy; or an aryl group having from 6 to 12 carbon atoms;
- Rb represents a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 1 to 6 carbon atoms and in particular from 1 to 4 carbon atoms, in particular an ethyl group;
- Rc represents an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, preferably from 1 to 10 carbon atoms, more preferably from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms such as a methyl, said alkyl group being optionally substituted by an aryl group; an alkoxy group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms such as an ethoxy; or an aryl group having from 6 to 12 carbon atoms;
provided that if Ra and Rc do not represent an alkoxy group, then Rb cannot represent a hydrogen atom;
- k denotes an integer ranging from 0 to 5, preferably ranging from 0 to 3;
- Rf represents a hydrogen atom; an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms and in particular from 1 to 4 carbon atoms; or a group of formula (IIa) below:
(IIa)
in which Rn represents a hydroxy group (OH); an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably a methyl.
Parmi les alcoxysilanes de formule (II), leurs oligomères et/ou leurs mélanges, on peut notamment citer le tétraéthoxysilane (TEOS), le méthyltriméthoxysilane (MTMS), le méthyltriéthoxysilane (MTES), le diméthyldiéthoxysilane (DMDES), le diéthyldiéthoxysilane, le dipropyldiéthoxysilane, le propyltriéthoxysilane, l’isobutyltriéthoxysilane, le phényltriéthoxysilane, le phénylméthyldiéthoxysilane, le diphényldiéthoxysilane, le benzyltriéthoxysilane, le benzylméthyldiéthoxysilane, le dibenzyldiéthoxysilane, l’acétoxyméthyltriéthoxysilane, l’octyltriéthoxysilane (OTES) et leurs mélanges.Among the alkoxysilanes of formula (II), their oligomers and/or their mixtures, mention may in particular be made of tetraethoxysilane (TEOS), methyltrimethoxysilane (MTMS), methyltriethoxysilane (MTES), dimethyldiethoxysilane (DMDES), diethyldiethoxysilane, dipropyldiethoxysilane, propyltriethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, benzyltriethoxysilane, benzylmethyldiethoxysilane, dibenzyldiethoxysilane, acetoxymethyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane (OTES) and their mixtures.
Le TEOS peut par exemple être acheté auprès de la société EVONIK sous la dénomination Dynasylan® A ou Dynasylan® A SQ.TEOS can be purchased, for example, from the company EVONIK under the name Dynasylan® A or Dynasylan® A SQ.
Le MTES peut par exemple être acheté auprès de la société EVONIK sous la dénomination Dynasylan® MTES.MTES can, for example, be purchased from the company EVONIK under the name Dynasylan® MTES.
Le DMDES peut par exemple être acheté auprès de la société GELEST sous la référence SID3404.0.DMDES can, for example, be purchased from the company GELEST under the reference SID3404.0.
De préférence, le ou les alcoxysilanes de formule (II), leurs oligomères et/ou leurs mélanges sont tels que :
- Rareprésente un groupe alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthoxy ou un éthoxy ; ou un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupe aryle, de préférence 1 à 2 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupe aryle ;
- Rbreprésente un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyle ou un éthyle;
- Rcreprésente un groupe alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthoxy ou un éthoxy
- k désigne un nombre entier allant de 0 à 3, de préférence égal à 0 ;
- Rf représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone et notamment de 1 à 4 atomes de carbone tel qu’un méthyle ou un éthyle.Preferably, the alkoxysilane(s) of formula (II), their oligomers and/or their mixtures are such that:
- Ra represents an alkoxy group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms such as a methoxy or an ethoxy; or an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms optionally substituted by an aryl group, preferably 1 to 2 carbon atoms optionally substituted by an aryl group;
- Rb represents an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, in particular from 1 to 2 carbon atoms such as methyl or ethyl;
- Rc represents an alkoxy group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms such as a methoxy or an ethoxy
- k denotes an integer ranging from 0 to 3, preferably equal to 0;
- Rf represents a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms and in particular from 1 to 4 carbon atoms such as a methyl or an ethyl.
De préférence, le ou les alcoxysilanes de formule (II), leurs oligomères et/ou leurs mélanges sont tels que :
- Rareprésente un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyle ou un éthyle;
- Rbreprésente un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyle ou un éthyle;
- Rcreprésente un groupe alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et en particulier de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthoxy ou un éthoxy
- k désigne un nombre entier égal à 0 ;
- Rf représente un groupe alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone et notamment de 1 à 4 atomes de carbone tel qu’un méthyle ou un éthyle.Preferably, the alkoxysilane(s) of formula (II), their oligomers and/or their mixtures are such that:
- Ra represents an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, in particular from 1 to 2 carbon atoms such as methyl or ethyl;
- Rb represents an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, in particular from 1 to 2 carbon atoms such as methyl or ethyl;
- Rc represents an alkoxy group having from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms and in particular from 1 to 2 carbon atoms such as a methoxy or an ethoxy
- k denotes an integer equal to 0;
- Rf represents an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms and in particular from 1 to 4 carbon atoms such as methyl or ethyl.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les alcoxysilanes de formule (II) sont choisis parmi l’octyltriéthoxysilane (OTES), le méthyltriméthoxysilane (MTMS) le méthyltriéthoxysilane (MTES) et leurs mélanges.According to a preferred embodiment, the alkoxysilane(s) of formula (II) are chosen from octyltriethoxysilane (OTES), methyltrimethoxysilane (MTMS), methyltriethoxysilane (MTES) and mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation plus préféré, le ou les alcoxysilanes de formule (II) sont le méthyltriméthoxysilane (MTMS) et/ou le méthyltriéthoxysilane (MTES).According to a more preferred embodiment, the alkoxysilane(s) of formula (II) are methyltrimethoxysilane (MTMS) and/or methyltriethoxysilane (MTES).
Par « oligomère », au sens de la présente invention, on entend le ou les composés comportant au moins 2 atomes de silicium obtenus par oligomérisation ou polymérisation des composés de formule (I), (I’) ou (II).For the purposes of the present invention, the term “oligomer” means the compound(s) comprising at least 2 silicon atoms obtained by oligomerization or polymerization of the compounds of formula (I), (I’) or (II).
De préférence, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les alcoxysilanes aminés, notamment ceux de formule (I), tels que le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminopropylméthyldiethoxysilane (APMDES), et leurs mélanges.Preferably, the alkoxysilane(s) are chosen from amino alkoxysilanes, in particular those of formula (I), such as 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), 3-aminopropylmethyldiethoxysilane (APMDES), and mixtures thereof.
Lorsque la composition comprend un ou plusieurs alcoxysilanes, leur teneur totale est avantageusement comprise dans la gamme allant de 0,01% à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,05% à 15% en poids, plus préférentiellement encore de 0,1% à 10% en poids, mieux de 0,1% à 5% en poids, encore mieux de 0,2% à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.When the composition comprises one or more alkoxysilanes, their total content is advantageously within the range from 0.01% to 20% by weight, more preferably from 0.05% to 15% by weight, more preferably still from 0.1% to 10% by weight, better still from 0.1% to 5% by weight, even better still from 0.2% to 2% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut contenir tout adjuvant ou additif habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques destinées au traitement des fibres kératiniques.The composition according to the invention may contain any adjuvant or additive usually used in cosmetic compositions intended for the treatment of keratin fibers.
Parmi les additifs susceptibles d’être contenus dans la composition, on peut citer les agents réducteurs, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les argiles, les charges minérales, les filtres UV, les peptisants, des parfums, les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les protéines, les vitamines, les polymères différents des polymères P et CP précédemment décrits, les conservateurs, les silicones aminées, les cires différentes des silicones sous forme de cire, et leurs mélanges.Among the additives that may be contained in the composition, mention may be made of reducing agents, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, clays, mineral fillers, UV filters, peptizers, perfumes, anionic, cationic, non-ionic or amphoteric surfactants, proteins, vitamins, polymers other than the polymers P and CP previously described, preservatives, amino silicones, waxes other than silicones in wax form, and mixtures thereof.
Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.The above additives may generally be present in an amount of between 0 and 20% by weight for each of them, relative to the total weight of the composition.
Le procédé de coloration
La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant l’application sur lesdites fibres de la composition ci-avant.The coloring process
The present invention also relates to a process for coloring keratin fibers comprising the application to said fibers of the above composition.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé comprend en outre une étape d’application d’une composition A additionnelle, différente de la composition selon l’invention, et qui comprend au moins un alcoxysilane aminé choisi parmi les composés de formule (I) ou (I’) tels que décrits ci-avant, leurs oligomères et/ou leurs mélanges. Cette étape, réalisée de manière séquentielle avec l’application de la composition selon l’invention, peut être effectuée avant et/ou après l’application de la composition selon l’invention, et de préférence avant l’application de la composition selon l’invention.According to a preferred embodiment, the method further comprises a step of applying an additional composition A, different from the composition according to the invention, and which comprises at least one amino alkoxysilane chosen from the compounds of formula (I) or (I') as described above, their oligomers and/or their mixtures. This step, carried out sequentially with the application of the composition according to the invention, can be carried out before and/or after the application of the composition according to the invention, and preferably before the application of the composition according to the invention.
L’application de la composition sur les fibres kératiniques peut être effectuée sur lesdites fibres, sèches ou humides.The application of the composition to the keratin fibers can be carried out on said fibers, dry or wet.
De préférence, les fibres kératiniques sont les cheveux. La composition selon l’invention peut être appliquée sur tous types de cheveux, clairs ou foncés, naturels ou colorés, permanentés, décolorés ou défrisés.Preferably, the keratin fibers are hair. The composition according to the invention can be applied to all types of hair, light or dark, natural or colored, permed, bleached or straightened.
L’application sur les cheveux peut être mise en œuvre par tout moyen classique, en particulier au moyen d’un peigne, d’un pinceau, d’une brosse, d’une éponge ou aux doigts.Application to hair can be carried out by any conventional means, in particular by means of a comb, a brush, a sponge or with the fingers.
L’application de la composition sur les cheveux est généralement mise en œuvre à température ambiante (entre 15 à 25°C).The application of the composition to the hair is generally carried out at room temperature (between 15 and 25°C).
Après l’application de la composition, les cheveux peuvent être laissés à sécher ou séchés, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C.After applying the composition, the hair can be left to dry or dried, for example at a temperature of 30°C or higher.
Le procédé selon l’invention peut également comprendre, après application de la composition, une étape d’application de chaleur sur les fibres kératiniques à l’aide d’un dispositif chauffant.The method according to the invention may also comprise, after application of the composition, a step of applying heat to the keratin fibers using a heating device.
Un tel dispositif peut être par exemple un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser ou à boucler, un climazon, … De préférence, l’étape d’application de chaleur est mise en œuvre au moyen d’un sèche-cheveux.Such a device may be, for example, a helmet, a hair dryer, a straightening or curling iron, a climazon, etc. Preferably, the heat application step is carried out using a hair dryer.
Durant l’étape d’application de chaleur sur les cheveux, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts.During the heat application stage on the hair, a mechanical action on the strands can be carried out such as combing, brushing, or passing the fingers through.
Lorsque l’étape d’application de chaleur sur les cheveux est mise en œuvre à l’aide d’un casque ou d’un sèche-cheveux, la température est de préférence comprise entre 30 et 110°C, préférentiellement entre 50 et 90°C.When the step of applying heat to the hair is carried out using a helmet or a hair dryer, the temperature is preferably between 30 and 110°C, preferably between 50 and 90°C.
L’invention concerne également l’utilisation de cette composition pour la coloration des fibres kératiniques et en particulier des cheveux.The invention also relates to the use of this composition for coloring keratin fibers and in particular hair.
L’utilisation est telle que décrite ci-avant, dans le cadre du procédé de coloration.The use is as described above, within the framework of the coloring process.
La présente invention va maintenant être décrite de manière plus spécifique par le biais d’exemples, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l’invention. Toutefois les exemples permettent de supporter des caractéristiques spécifiques, variantes, et modes de réalisation préférés de l’invention.The present invention will now be described more specifically by way of examples, which are in no way limiting of the scope of the invention. However, the examples make it possible to support specific characteristics, variations, and preferred embodiments of the invention.
Les exemples ci-après mettent en œuvre un copolymère CP acrylate d’isobutyle / acrylate de tertio-butyle/ méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle (25/65/10) synthétisé selon le protocole décrit ci-dessous :
Dans un réacteur piloté de 1L, 62,5g d’acrylate d’isobutyle, 162,5g d’acrylate de tert-butyle, 25g de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, 2,5g de l’amorceur radicalaire Trigonox T21S et 360g d’un solvant isododécane/acétate d’éthyle (50/50) sont introduits. Le milieu est dégazé à l’argon puis chauffé à 90°C sous agitation. Le milieu réactionnel est maintenu 7 heures à 90°C. On réalise ensuite un strippage par 300ml d'isododécane pour éliminer les monomères résiduels. A l’issue de la réaction, on obtient un polymère en solution dans l’isododécane.The following examples use a CP copolymer of isobutyl acrylate / tert-butyl acrylate / acetoacetoxyethyl methacrylate (25/65/10) synthesized according to the protocol described below:
In a 1L controlled reactor, 62.5g of isobutyl acrylate, 162.5g of tert-butyl acrylate, 25g of acetoacetoxyethyl methacrylate, 2.5g of the radical initiator Trigonox T21S and 360g of an isododecane/ethyl acetate solvent (50/50) are introduced. The medium is degassed with argon then heated to 90°C with stirring. The reaction medium is maintained for 7 hours at 90°C. Stripping is then carried out with 300ml of isododecane to remove the residual monomers. At the end of the reaction, a polymer is obtained in solution in isododecane.
Exemple 1 :Préparation de compositions
Les compositions ci-dessous ont été préparées, par mélange des ingrédients indiqués dans le tableau 1 ci-dessous dans lequel les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids de matière première, par rapport au poids total de la composition (ma signifiant matière active).Example 1: Preparation of compositions
The compositions below were prepared by mixing the ingredients indicated in Table 1 below in which the contents are expressed as a percentage by weight of raw material, relative to the total weight of the composition (ma meaning active material).
comparatifcomparative
inventioninvention
inventioninvention
inventioninvention
(8% ma)13.6
(8% ma)
(8%ma)13.6
(8%ma)
(8% ma)13.6
(8% ma)
(8%ma)13.6
(8%ma)
(1) copolymère statistique acrylate d’isobutyle/acrylate de tertio-butyle/ méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle (25/65/10 en poids) obtenu selon le procédé de synthèse décrit ci-dessus, en solution à 58,8% en poids dans l’isododécane
(2) commercialisé sous la dénomination Tarox Iron Oxide R-516 HP par la société Titan Kogyo
(3) commercialisé sous la dénomination Belsil DM 60000 par la société Wacker
(4) commercialisé sous la dénomination XIAMETER PMX-1501 Fluid par la société Dow
(5) commercialisé sous la dénomination Belsil PMS MK Powder Silicone Resin par la société Wacker.(1) statistical copolymer isobutyl acrylate/tert-butyl acrylate/acetoacetoxyethyl methacrylate (25/65/10 by weight) obtained according to the synthesis process described above, in solution at 58.8% by weight in isododecane
(2) marketed under the name Tarox Iron Oxide R-516 HP by the company Titan Kogyo
(3) marketed under the name Belsil DM 60000 by the Wacker company
(4) marketed under the name XIAMETER PMX-1501 Fluid by Dow
(5) marketed under the name Belsil PMS MK Powder Silicone Resin by the Wacker company.
Exemple 2 :Evaluation des compositions
Les compositions A à D de l’exemple 1 ont été évaluées sur des mèches de 1g de de cheveux naturels à 90 % blancs.Example 2: Evaluation of compositions
Compositions A to D of Example 1 were evaluated on 1g strands of 90% white natural hair.
Le protocole de coloration est le suivant :
Chaque composition est appliquée sur une mèche de cheveux secs à raison 0,6 g de composition (rapport de bain de 0,6g par g de cheveux). Elle est répartie au doigt sur la mèche.
Après un temps de pose de 2 minutes, la mèche est séchée à l’aide d’une thermo-brosse et d’un sèche-cheveux.The coloring protocol is as follows:
Each composition is applied to a strand of dry hair at a rate of 0.6 g of composition (bath ratio of 0.6 g per g of hair). It is distributed with the finger on the strand.
After a 2-minute application time, the strand is dried using a heat brush and a hair dryer.
Des évaluations de résistance de la coloration aux shampoings ont ensuite été conduites 24 heures après l’application de la composition.
La résistance aux shampoings a été évaluée en mesurant les données colorimétriques de chacune des mèches.Evaluations of the resistance of the coloring to shampoos were then carried out 24 hours after application of the composition.
Shampoo resistance was assessed by measuring the colorimetric data of each strand.
Les mesures colorimétriques ont été réalisées à l’aide d’un spectrocolorimètre KONICA MINOLTA-3600 (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse) dans le système CIELab.Colorimetric measurements were performed using a KONICA MINOLTA-3600 spectrocolorimeter (illuminant D65, angle 10°, specular component included) in the CIELab system.
Dans ce système L*a*b*, L* représente la clarté de la couleur, a* indique l’axe de couleur vert/rouge et b* l’axe de couleur bleu/jaune.In this L*a*b* system, L* represents the lightness of the color, a* indicates the green/red color axis and b* the blue/yellow color axis.
La rémanence de la coloration est évaluée par l’écart de couleur ΔE entre les mèches colorées avant shampoing, puis après avoir subi 5 shampoings successifs. Plus la valeur de ΔE est faible, plus la couleur est rémanente aux shampoings.Color retention is assessed by the color difference ΔE between the colored strands before shampooing, then after undergoing 5 successive shampoos. The lower the ΔE value, the more the color persists after shampooing.
La valeur de ΔEest calculée selon l’équation suivante :The value of ΔEis calculated according to the following equation:
Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux et après avoir subi 5 shampoings, et L0*, a0* et b0* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux mais avant les 5 shampooings.In this equation, L*, a* and b* represent the values measured after coloring the hair and after undergoing 5 shampoos, and L0 *, a0 * and b0 * represent the values measured after coloring the hair but before the 5 shampoos.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau 2 ci-dessous.The results are collected in Table 2 below.
Les mèches de cheveux colorées avec les trois compositions selon l’invention présentent un écart de couleur ΔE entre les mèches colorées avant shampoing puis après avoir subi 5 shampoings, beaucoup plus faible que la mèche colorée avec la composition A. La rémanence de la coloration obtenue avec les compositions B, C et D selon l’invention est donc améliorée de manière importante, par rapport à la coloration obtenue avec la composition comparative A.The locks of hair colored with the three compositions according to the invention have a color difference ΔE between the colored locks before shampooing and then after having undergone 5 shampoos, which is much lower than the lock colored with composition A. The persistence of the coloring obtained with compositions B, C and D according to the invention is therefore significantly improved, compared to the coloring obtained with comparative composition A.
Ainsi, le gainage coloré obtenu au moyen des compositions selon l’invention présente une rémanence améliorée aux shampoings.Thus, the colored coating obtained using the compositions according to the invention has improved persistence when shampooed.
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