La présente invention a pour objet une composition cosmétique de maquillage notamment de la peau et/ou des lèvres, de préférence des lèvres, se présentant sous la forme d’une émulsion inverse (donc d’une émulsion eau-dans-huile) comprenant au moins 3 % en poids de pullulane, au moins une huile hydrocarbonée particulière, au moins un polymère filmogène hydrocarboné éthylénique séquencé et au moins une matière colorante. L’invention concerne également un procédé de maquillage mettant en œuvre une telle composition.The present invention relates to a cosmetic composition for makeup, in particular for the skin and/or the lips, preferably the lips, in the form of an inverse emulsion (therefore a water-in-oil emulsion) comprising at least 3% by weight of pullulan, at least one particular hydrocarbon oil, at least one block ethylenic hydrocarbon film-forming polymer and at least one coloring matter. The invention also relates to a makeup method using such a composition.
Les compositions destinées à être appliquées sur la peau ou sur les lèvres, et apportant un fini mat ou satiné après application, sont bien connues dans le domaine cosmétique et ont la plupart du temps comme caractéristique, de comprendre de fortes teneurs en huiles volatiles et/ou en charges. La teneur élevée en huile(s) volatile(s) permet d’augmenter encore la teneur en particules solides dans le dépôt, comme les charges et les pigments, une fois la composition appliquée et séchée. En ce qui concerne les charges utilisées dans les compositions apportant un fini mat, on trouve souvent des particules organiques, notamment polymériques comme le nylon, le polytétrafluoroethylène, le polyéthylène, des résines ou élastomères de silicones, ou encore minérale, comme le kaolin, la silice par exemple. Ces charges permettent entre autres d’absorber en partie les composés huileux restant, qu’ils proviennent de la composition ou du support sur lequel celle-ci est appliquée (sébum). Avec les teneurs élevées en huiles volatiles et en particules solides dans les compositions avec un rendu mat, la teneur en huiles non volatiles est par conséquent, diminuée fortement dans le dépôt après application et séchage de la composition. C’est pourquoi les compositions de ce type sont en général considérées par les utilisatrices, comme peu ou non confortables, une fois mises en place, entrainant également une sensation d’assèchement plus ou moins marquéeCompositions intended to be applied to the skin or lips, and providing a matte or satin finish after application, are well known in the cosmetic field and most of the time have the characteristic of comprising high contents of volatile oils and/or fillers. The high content of volatile oil(s) makes it possible to further increase the content of solid particles in the deposit, such as fillers and pigments, once the composition is applied and dried. As regards the fillers used in compositions providing a matte finish, we often find organic particles, in particular polymeric ones such as nylon, polytetrafluoroethylene, polyethylene, silicone resins or elastomers, or even mineral ones, such as kaolin, silica for example. These fillers make it possible, among other things, to partially absorb the remaining oily compounds, whether they come from the composition or the support on which it is applied (sebum). With the high content of volatile oils and solid particles in compositions with a matte finish, the content of non-volatile oils is consequently greatly reduced in the deposit after application and drying of the composition. This is why compositions of this type are generally considered by users to be little or not at all comfortable, once put in place, also leading to a more or less marked sensation of dryness.
En plus de l’effet coloriel apporté sur la peau et/ou les lèvres, on cherche également à améliorer la tenue et les propriétés de non-transfert des compositions. En effet, une mauvaise tenue provoque une élimination prématurée visible du dépôt (par exemple un affaissement de la couleur), oblige ainsi l’utilisateur à se remaquiller plus souvent que désiré pour conserver une coloration appropriée. On cherche également à limiter le transfert de la composition sur un autre support (vêtements, tasses, … ), ce qui limite les problèmes de tâchage et contribue dans la majorité des cas à maintenir une bonne tenue du dépôt.In addition to the color effect on the skin and/or lips, we also seek to improve the hold and non-transfer properties of the compositions. In fact, poor hold causes visible premature removal of the deposit (for example, a fading of the color), thus forcing the user to reapply makeup more often than desired to maintain an appropriate color. We also seek to limit the transfer of the composition to another support (clothing, cups, etc.), which limits staining problems and contributes in the majority of cases to maintaining good hold of the deposit.
Améliorer la tenue des compositions est obtenu grâce à des compositions formant un film après application. De telles compositions contiennent généralement des solvants volatils qui s'évaporent au contact de la peau ou des lèvres, laissant subsister une couche comprenant des cires et/ou des polymères filmogènes, des pigments et des charges. Les polymères filmogènes sont des polymères synthétiques, bien souvent siliconés ou acryliques. Ainsi on peut mentionner l’utilisation des résines siliconées, comme par exemple, les résines de type trimethylsiloxysilicate (nom INCI) ou polypropylsilsesquioxane (nom INCI) ou bien encore comprenant des polymères siliconés comme les copolymères dendrimères silicone acrylate (acrylates / polytrimethylsiloxy-methacrylate copolymer (nom INCI). Sont également utilisés des polymères acryliques de type Acrylic Acid/Isobutyl Acrylate/Isobornyl Acrylate Copolymer. Cependant, ces compositions sont, elles aussi, très souvent considérées comme moins confortables, voire inconfortables, du point de vue sensoriel pour les consommatrices.Improving the hold of compositions is achieved by compositions that form a film after application. Such compositions generally contain volatile solvents that evaporate upon contact with the skin or lips, leaving a layer comprising waxes and/or film-forming polymers, pigments and fillers. Film-forming polymers are synthetic polymers, often silicone or acrylic. Thus, we can mention the use of silicone resins, such as, for example, trimethylsiloxysilicate resins (INCI name) or polypropylsilsesquioxane resins (INCI name) or even including silicone polymers such as silicone acrylate dendrimer copolymers (acrylates / polytrimethylsiloxy-methacrylate copolymer (INCI name). Acrylic polymers of the Acrylic Acid/Isobutyl Acrylate/Isobornyl Acrylate Copolymer type are also used. However, these compositions are also very often considered less comfortable, or even uncomfortable, from a sensory point of view for consumers.
Par ailleurs, depuis quelques années, les consommatrices deviennent plus exigeantes sur la composition de leurs produits cosmétiques et cherchent en particulier à minimiser la teneur en composés siliconés, voire à s’en dispenser.Furthermore, in recent years, consumers have become more demanding about the composition of their cosmetic products and are particularly seeking to minimize the content of silicone compounds, or even to do without them.
La difficulté reste cependant de concilier ces dernières tendances avec le fait que les consommatrices ne veulent pas pour autant renoncer aux performances très élevées auxquelles elles ont été habituées avec les produits qu’elles utilisent déjà, qui comprennent notamment des polymères filmogènes siliconés.The difficulty, however, remains in reconciling these latest trends with the fact that consumers do not want to give up the very high performance to which they are accustomed with the products they already use, which notably include silicone film-forming polymers.
On est donc toujours à la recherche de compositions de maquillage performantes, confortables, présentant également une bonne tenue, sans qu’il soit nécessaire d’utiliser les polymères filmogènes classiquement utilisés, notamment des polymères siliconés ou qui permettraient de réduire la teneur en polymères filmogènes acryliques.We are therefore always looking for high-performance, comfortable makeup compositions that also offer good hold, without the need to use the film-forming polymers traditionally used, in particular silicone polymers or those that would reduce the content of acrylic film-forming polymers.
Ces problèmes et d’autres sont résolus par la présente invention qui a pour objet une composition cosmétique de maquillage des matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, de préférence les lèvres, sous forme d’une émulsion eau-dans-huile, comprenant:
- au moins 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de pullulane ;
- au moins 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en au moins une première huile hydrocarbonée apolaire comprenant de 8 à 16 atomes de carbone,
- au moins un polymère éthylénique hydrocarboné séquencé choisi parmi ceux comprenant au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence incompatibles l'une avec l'autre et ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence et ledit polymère ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2,
- au moins une matière colorante.These and other problems are solved by the present invention which relates to a cosmetic composition for making up human keratin materials, in particular the skin and/or the lips, preferably the lips, in the form of a water-in-oil emulsion, comprising:
- at least 3% by weight, relative to the total weight of the composition, of pullulan;
- at least 12% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one first apolar hydrocarbon oil comprising from 8 to 16 carbon atoms,
- at least one block ethylenic hydrocarbon polymer chosen from those comprising at least a first block and at least a second block incompatible with each other and having different glass transition temperatures (Tg), said first and second blocks being linked together by an intermediate segment comprising at least one monomer constituting the first block and at least one monomer constituting the second block and said polymer having a polydispersity index I greater than 2,
- at least one coloring matter.
La présente invention concerne également un procédé de maquillage dans lequel on applique sur les matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, de préférence les lèvres, la composition cosmétique précitée.The present invention also relates to a makeup process in which the aforementioned cosmetic composition is applied to human keratin materials, in particular the skin and/or the lips, preferably the lips.
La composition selon l’invention présente l’avantage d’être stable dans le temps, facile à appliquer, sans démouillage à l’application ou au blottage. Le dépôt obtenu est par ailleurs précis, homogène, non filant, peu ou non collant.The composition according to the invention has the advantage of being stable over time, easy to apply, without dewetting during application or blotting. The deposit obtained is also precise, homogeneous, non-stringy, with little or no stickiness.
Le dépôt ne migre pas non plus dans les rides et ridules, en particulier autour des lèvres.The deposit also does not migrate into wrinkles and fine lines, especially around the lips.
Le dépôt résultant est enfin mat à satiné, avec une bonne tenue. Il est également confortable, sans laisser de sensation de sécheresse, de tiraillements.The resulting deposit is finally matte to satin, with good hold. It is also comfortable, without leaving a feeling of dryness or tightness.
La composition selon l’invention se présente donc sous la forme d’une émulsion eau-dans-huile, ou émulsion inverse. En d’autres termes, la composition comprend une phase aqueuse qui se trouve dispersée au sein de la phase lipophile, qui constitue la phase continue de l’émulsion.The composition according to the invention is therefore in the form of a water-in-oil emulsion, or inverse emulsion. In other words, the composition comprises an aqueous phase which is dispersed within the lipophilic phase, which constitutes the continuous phase of the emulsion.
La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’une composition liquide.The composition according to the invention is advantageously in the form of a liquid composition.
Par « composition liquide », on entend toute composition qui présente une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :“Liquid composition” means any composition which has one or more of the following characteristics:
i) s’écoule de son propre poids à température ambiante (20°C) et à pression atmosphérique (1,013 .105Pa) ;(i) flows under its own weight at room temperature (20°C) and atmospheric pressure (1.013 .105 Pa);
ii) n’est pas solide à température ambiante et à pression atmosphérique et dont il est possible de mesurer une viscosité ou sa consistance caractérisée par sa dureté ;(ii) is not solid at room temperature and atmospheric pressure and whose viscosity or consistency characterized by hardness can be measured;
iii) ne présente aucune forme particulière telle que celle pouvant être obtenue par coulage à chaud dans un moule ou récipient d’une forme donnée.(iii) does not have any particular shape such as that which can be obtained by hot casting into a mold or container of a given shape.
De telles compositions peuvent donc se trouver notamment sous forme fluide, crémeuse, pâteuse ou de gel.Such compositions can therefore be found in particular in fluid, creamy, pasty or gel form.
La mesure de la viscosité est effectuée avec un échantillon de composition à 25°C, au moins 24 heures après sa fabrication (stockage à température ambiante), à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d’un mobile n° 2, 3 ou 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 tours/min (rpm).The viscosity measurement is carried out with a sample of composition at 25°C, at least 24 hours after its manufacture (storage at room temperature), using a RHEOMAT RM 180 viscometer equipped with a spindle no. 2, 3 or 4, the measurement being carried out after 10 minutes of rotation of the spindle within the composition (time at the end of which a stabilization of the viscosity and the rotation speed of the spindle is observed), at a shear of 200 revolutions/min (rpm).
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut présenter à 25°C une viscosité comprise entre 2 et 20 Pa.s, de préférence comprise entre 3 et 15 Pa.s.According to one embodiment, the composition according to the invention may have at 25°C a viscosity of between 2 and 20 Pa.s, preferably of between 3 and 15 Pa.s.
Comme indiqué précédemment, la composition comprend du pullulane.As previously stated, the composition includes pullulan.
Le pullulane est un polysaccharide constitué d'unités maltotriose, connues sous le nom d’α-(1,4)-α(1,6)-glucane. Trois unités de glucose dans le maltotriose sont connectées par une liaison glycosidique en α-(1,4), tandis que les unités maltotriose consécutives sont connectées l'une à l'autre par une liaison glycosidique en α-(1,6). Il est produit à partir de l'amidon par le champignon Aureobasidium pullulans.Pullulan is a polysaccharide consisting of maltotriose units, known as α-(1,4)-α(1,6)-glucan. Three glucose units in maltotriose are connected by an α-(1,4) glycosidic bond, while consecutive maltotriose units are connected to each other by an α-(1,6) glycosidic bond. It is produced from starch by the fungus Aureobasidium pullulans.
Le pullulane est par exemple produit sous la référence commerciale Pullulan PF 20® par le groupe Hayashibara au Japon ou sous la référence Aqua Beta® par la société Daiso, Co., Ltd comme le produit vendu sous le nom Pullulan Cosmetic Grade® par la société Hayashibara.Pullulan is for example produced under the commercial reference Pullulan PF 20® by the Hayashibara group in Japan or under the reference Aqua Beta® by the company Daiso, Co., Ltd as the product sold under the name Pullulan Cosmetic Grade® by the company Hayashibara.
La composition selon l’invention comprend au moins 3 % en poids de pullulane, exprimée en matière active, par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, la teneur en pullulane est comprise entre 4 et 15 % en poids, plus particulièrement comprise entre 5 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The composition according to the invention comprises at least 3% by weight of pullulan, expressed as active material, relative to the total weight of the composition. More particularly, the pullulan content is between 4 and 15% by weight, more particularly between 5 and 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition comprend en outre au moins une première huile hydrocarbonée apolaire comprenant de 8 à 16 atomes de carbone.The composition further comprises at least one first apolar hydrocarbon oil comprising from 8 to 16 carbon atoms.
On entend par huile, tout composé non miscible dans l’eau se trouvant sous forme liquide à température ambiante et à pression atmosphérique.Oil is any compound immiscible with water and in liquid form at room temperature and atmospheric pressure.
Par « non miscible dans l’eau », on entend que le mélange de la même quantité d’eau et d’huile, après agitation, ne conduit pas à une solution stable ne comprenant qu’une seule phase, à température ambiante et pression atmosphérique. L’observation est faite à l’œil ou au moyen d’un microscope à contraste de phase si nécessaire, sur 100g de mélange obtenu après une agitation Rayneri suffisante pour faire apparaitre un vortex au sein du mélange (à titre indicatif 200 à 1000 tr/min) ; le mélange résultant étant laissé au repos, dans un flacon fermé, pendant 24 heures à température ambiante avant observation.)By "immiscible in water" is meant that the mixture of the same quantity of water and oil, after stirring, does not lead to a stable solution comprising only one phase, at room temperature and atmospheric pressure. Observation is made visually or using a phase contrast microscope if necessary, on 100g of mixture obtained after sufficient Rayneri stirring to cause a vortex to appear within the mixture (as a guide 200 to 1000 rpm); the resulting mixture is left to stand, in a closed bottle, for 24 hours at room temperature before observation.)
Par « huile hydrocarbonée apolaire », on entend une huile choisie parmi les hydrocarbures, c’est-à-dire parmi des composés ne comprenant que des atomes de carbone et d’hydrogène.By “non-polar hydrocarbon oil” is meant an oil chosen from hydrocarbons, that is to say from compounds comprising only carbon and hydrogen atoms.
Les premières huiles hydrocarbonées apolaires utilisables dans le cadre de l’invention sont plus particulièrement choisies parmi les huiles ayant de 8 à 16 atomes de carbone, linéaires ou ramifiées, de préférence saturées, et leurs mélanges.The first apolar hydrocarbon oils which can be used in the context of the invention are more particularly chosen from oils having from 8 to 16 carbon atoms, linear or branched, preferably saturated, and their mixtures.
Avantageusement, ces huiles sont volatiles.Advantageously, these oils are volatile.
Par « huile volatile » on entend une huile ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 2,66 Pa à 40 000 Pa, en particulier allant à 13 000 Pa, et plus particulièrement allant à 1300 Pa (norme OCDE 104).By "volatile oil" is meant an oil having a non-zero vapour pressure, at room temperature and atmospheric pressure, ranging in particular from 2.66 Pa to 40,000 Pa, in particular ranging to 13,000 Pa, and more particularly ranging to 1300 Pa (OECD standard 104).
Les huiles hydrocarbonées apolaires peuvent ainsi être choisies parmi les alcanes linéaires comprenant de 8 à 14 atomes de carbone.Non-polar hydrocarbon oils can thus be chosen from linear alkanes comprising 8 to 14 carbon atoms.
On peut mentionner à titre d’exemple d’alcanes linéaires, en particulier en C8-C14, le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), et leurs mélanges. On peut notamment citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références Parafol 12 97® et Parafol 14 97®, ainsi que leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation, on peut utiliser un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane, et en particulier le mélange dodécane/tétradécane commercialisé par la société Biosynthis sous la référence Vegelight 1214®. Selon encore un autre mode de réalisation, on peut aussi utiliser un mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12 de nom INCI : C9-12 Alkane tel que le produit commercialisé par la société Biosynthis sous la référence Vegelight SILK®. Selon encore un autre mode de réalisation, on peut utiliser un mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) comme ceux obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différant d’au moins un carbone) de la société Cognis et comme celui vendu sous la dénomination commerciale Cetiol Ultimate® par la société BASF.Examples of linear alkanes, in particular C8-C14, that may be mentioned are n-octane (C8), n-nonane (C9), n-decane (C10), n-undecane (C11), n-dodecane (C12), n-tridecane (C13), and mixtures thereof. Mention may in particular be made of n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references Parafol 12 97® and Parafol 14 97®, as well as mixtures thereof. According to another embodiment, a mixture of n-dodecane and n-tetradecane may be used, and in particular the dodecane/tetradecane mixture sold by the company Biosynthis under the reference Vegelight 1214®. According to yet another embodiment, it is also possible to use a mixture of volatile linear C9-C12 alkanes with the INCI name: C9-12 Alkane such as the product marketed by the company Biosynthis under the reference Vegelight SILK®. According to yet another embodiment, it is possible to use a mixture of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13) such as those obtained in examples 1 and 2 of application WO2008/155059 (mixtures of distinct alkanes differing by at least one carbon) from the company Cognis and such as that sold under the trade name Cetiol Ultimate® by the company BASF.
On peut également mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371. Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme.We can also mention the alkanes described in the patent applications of the company Cognis WO 2007/068371. These alkanes are obtained from fatty alcohols, themselves obtained from copra or palm oil.
Les huiles hydrocarbonées utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent être choisies parmi les alcanes ramifiés en C8-C16. On peut citer notamment comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopar® ou de Permetyl®.The hydrocarbon oils that can be used in the compositions according to the invention may be chosen from branched C8-C16 alkanes. Mention may in particular be made of C8-C16 isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names Isopar® or Permetyl®.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la première est choisie parmi l’isododécane, le mélange d’alcanes linéaires en C9-C12 (nom INCI : C9-12 Alkane), le mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13), et leurs mélanges.According to a particularly preferred embodiment, the first is chosen from isododecane, the mixture of linear C9-C12 alkanes (INCI name: C9-12 Alkane), the mixture of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13), and their mixtures.
De préférence, la teneur en première(s) huile(s) hydrocarbonée(s) apolaire(s) représente de 12 à 40 % en poids, de préférence de 12 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.Preferably, the content of first apolar hydrocarbon oil(s) represents from 12 to 40% by weight, preferably from 12 to 35% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition de l’invention comprend au moins un polymère filmogène hydrocarboné éthylénique séquencé (aussi appelé polymère séquencé dans la suite de la description).The composition of the invention comprises at least one block ethylenic hydrocarbon film-forming polymer (also called block polymer in the remainder of the description).
Comme cela a été indiqué auparavant, le ou les polymères séquencés comprennent au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence incompatibles l'une avec l'autre et ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence et ledit polymère ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2.As indicated previously, the block polymer(s) comprise at least one first block and at least one second block which are incompatible with each other and have different glass transition temperatures (Tg), said first and second blocks being linked together by an intermediate segment comprising at least one monomer constituting the first block and at least one monomer constituting the second block and said polymer having a polydispersity index I greater than 2.
Par "séquences incompatibles l'une avec l'autre", on entend que le mélange formé du polymère correspondant à la première séquence et du polymère correspondant à la deuxième séquence, n'est pas miscible dans le solvant de polymérisation majoritaire en poids du polymère séquencé, à 25°C et pression atmosphérique, pour une teneur du mélange de polymères supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange (polymères et solvant), étant entendu que :By "blocks incompatible with each other", it is meant that the mixture formed from the polymer corresponding to the first block and the polymer corresponding to the second block is not miscible in the polymerization solvent which is the majority by weight of the block polymer, at 25°C and atmospheric pressure, for a content of the polymer mixture greater than or equal to 5% by weight, relative to the total weight of the mixture (polymers and solvent), it being understood that:
- lesdits polymères sont présents dans le mélange en une teneur telle que le rapport pondéral respectif va de 10/90 à 90/10, et que- said polymers are present in the mixture in a content such that the respective weight ratio ranges from 10/90 to 90/10, and that
- chacun des polymères correspondant aux première et seconde séquences a une masse moléculaire moyenne (en poids ou en nombre) égale à celle du polymère séquencé +/- 15%.- each of the polymers corresponding to the first and second sequences has an average molecular mass (by weight or by number) equal to that of the sequenced polymer +/- 15%.
Dans le cas d'un mélange de solvants de polymérisation, dans l'hypothèse de deux ou plusieurs solvants présents en proportions massiques identiques, ledit mélange de polymères est non miscible dans au moins l'un d'entre eux.In the case of a mixture of polymerization solvents, assuming two or more solvents are present in identical mass proportions, said mixture of polymers is immiscible in at least one of them.
Bien entendu, dans le cas d'une polymérisation réalisée dans un solvant unique, ce dernier est le solvant majoritaire.Of course, in the case of polymerization carried out in a single solvent, the latter is the majority solvent.
Le segment intermédiaire est une séquence comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère et permet de "compatibiliser" ces séquences.The intermediate segment is a sequence comprising at least one monomer constituting the first sequence and at least one monomer constituting the second sequence of the polymer and makes it possible to "compatibilize" these sequences.
Par polymère "éthylénique", on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.By "ethylenic" polymer is meant a polymer obtained by polymerization of monomers comprising ethylenic unsaturation.
Par polymère "séquencé", on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.By "block" polymer is meant a polymer comprising at least 2 distinct sequences, preferably at least 3 distinct sequences.
Le polymère séquencé entrant dans la composition selon l’invention ne comprend pas d'atomes de silicium dans son squelette. Par "squelette", on entend la chaîne principale du polymère, par opposition aux chaînes latérales pendantes.The block polymer included in the composition according to the invention does not include silicon atoms in its backbone. By "backbone" is meant the main chain of the polymer, as opposed to the pendant side chains.
Le polymère séquencé est avantageusement un polymère éthylénique séquencé linéaire. Par opposition, un polymère a structure non linéaire est, par exemple, un polymère à structure ramifiée, en étoile, greffée, ou autre.The block polymer is advantageously a linear block ethylenic polymer. In contrast, a polymer with a non-linear structure is, for example, a polymer with a branched, star-shaped, grafted, or other structure.
De préférence, le polymère séquencé n'est pas hydrosoluble, c'est à dire que le polymère n'est pas soluble dans l'eau ou dans un mélange d'eau et de monoalcools linéaires ou ramifiés, en C2-C5, comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, sans modification de pH, à une teneur en matière active d'au moins 1% en poids, à température ambiante (25°C).Preferably, the block polymer is not water-soluble, i.e. the polymer is not soluble in water or in a mixture of water and linear or branched C2-C5 monoalcohols, such as ethanol, isopropanol or n-propanol, without pH modification, at an active material content of at least 1% by weight, at room temperature (25°C).
De préférence, le polymère séquencé n'est pas un élastomère.Preferably, the block polymer is not an elastomer.
Par "polymère non élastomère", on entend un polymère qui, lorsqu'il est soumis à une contrainte visant à l'étirer (par exemple de 30% relativement à sa longueur initiale), ne revient pas à une longueur sensiblement identique à sa longueur initiale lorsque cesse la contrainte."Non-elastomeric polymer" means a polymer which, when subjected to a stress intended to stretch it (for example, by 30% relative to its initial length), does not return to a length substantially identical to its initial length when the stress ceases.
De manière plus spécifique, par "polymère non élastomère" on désigne un polymère ayant une recouvrance instantanée Ri < à 50% et une recouvrance retardée R2h < 70% après avoir subi un allongement de 30%. De préférence, Ri est < à 30 %, et R2h < 50.More specifically, "non-elastomeric polymer" means a polymer having an instantaneous recovery Ri < 50% and a delayed recovery R2h < 70% after having undergone an elongation of 30%. Preferably, Ri is < 30%, and R2h < 50.
Plus précisément, le caractère non élastomérique du polymère est déterminé selon le protocole suivant :
* On prépare un film de polymère par coulage d’une solution du polymère dans une matrice téflonnée puis séchage pendant 7 jours dans une ambiance contrôlée à 23±5°C et 50±10 % d'humidité relative.
* On obtient alors un film d'environ 100 µm d'épaisseur dans lequel sont découpées des éprouvettes rectangulaires (par exemple à l’emporte-pièce) d’une largeur de 15 mm et d’une longueur de 80 mm.
* On impose à cet échantillon une sollicitation de traction à l'aide d'un appareil commercialisé sous la référence Zwick, dans les mêmes conditions de température et d’humidité que pour le séchage.
* Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de 50 mm/min et la distance entre les mors est de 50 mm, ce qui correspond à la longueur initiale (I0) de l’éprouvette.
* On détermine la recouvrance instantanée Ri de la manière suivante :
- on étire l'éprouvette de 30 % (ɛmax) c'est-à-dire environ 0,3 fois sa longueur initiale (I0)
- on relâche la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 50 mm/min et on mesure l'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage, après retour à contrainte charge nulle (ɛi).
- la recouvrance instantanée en % (Ri) est donnée par la formule Ri=(ɛmax-ɛi)/ɛmax)x100
- pour déterminer la recouvrance retardée, on mesure après 2 heures le taux d'allongement résiduel de l'éprouvette en pourcentage (ɛ2h), 2 heures après retour à la contrainte charge nulle.
La recouvrance retardée en % (R2h) est donnée par la formule R2h=(ɛmax-ɛ2h)/ɛmax)x100.More precisely, the non-elastomeric character of the polymer is determined according to the following protocol:
* A polymer film is prepared by casting a polymer solution into a Teflon matrix and then drying for 7 days in a controlled environment at 23±5°C and 50±10% relative humidity.
* We then obtain a film approximately 100 µm thick from which rectangular specimens are cut (for example using a punch) with a width of 15 mm and a length of 80 mm.
* This sample is subjected to tensile stress using a device sold under the reference Zwick, under the same temperature and humidity conditions as for drying.
* The specimens are stretched at a speed of 50 mm/min and the distance between the jaws is 50 mm, which corresponds to the initial length (I0 ) of the specimen.
* The instantaneous recovery Ri is determined as follows:
- the test piece is stretched by 30% (ɛmax) i.e. approximately 0.3 times its initial length (I0 )
- the constraint is released by imposing a return speed equal to the traction speed, i.e. 50 mm/min and the residual elongation of the specimen is measured as a percentage, after returning to zero load constraint (ɛi).
- the instantaneous recovery in % (Ri) is given by the formula Ri=(ɛmax-ɛi)/ɛmax)x100
- to determine the delayed recovery, the residual elongation rate of the specimen is measured after 2 hours as a percentage (ɛ2h), 2 hours after returning to zero load stress.
The delayed recovery in % (R2h) is given by the formula R2h=(ɛmax-ɛ2h)/ɛmax)x100.
A titre purement indicatif, un polymère séquencé selon un mode de réalisation particulier de l'invention, possède de préférence une recouvrance instantanée Ri de 10% et une recouvrance retardée R2h de 30%.For purely indicative purposes, a sequenced polymer according to a particular embodiment of the invention preferably has an instantaneous recovery Ri of 10% and a delayed recovery R2h of 30%.
De préférence, le polymère séquencé selon l'invention est exempt de styrène. Par "polymère exempt de styrène", on entend un polymère contenant moins de 10 % en poids, par rapport au poids total du polymère, de préférence moins de 5 % en poids, mieux moins de 2 % en poids, mieux moins de 1 % en poids, voire ne contenant pas, de monomère styrénique comme le styrène, les dérivés de styrène tels que le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène. de styrène ou de dérivés du styrène comme par exemple le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène.Preferably, the block polymer according to the invention is free of styrene. By "styrene-free polymer" is meant a polymer containing less than 10% by weight, relative to the total weight of the polymer, preferably less than 5% by weight, better still less than 2% by weight, better still less than 1% by weight, or even not containing, styrene monomer such as styrene, styrene derivatives such as methylstyrene, chlorostyrene or chloromethylstyrene. of styrene or styrene derivatives such as for example methylstyrene, chlorostyrene or chloromethylstyrene.
L’indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn.The polydispersity index I of the polymer is equal to the ratio of the weight-average mass Mw to the number-average mass Mn.
On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) et en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d’étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).Weight-average (Mw) and number-average (Mn) molar masses are determined by gel permeation liquid chromatography (THF solvent, calibration curve established with linear polystyrene standards, refractometric detector).
La masse moyenne en poids (Mw) du polymère séquencé présent dans la composition selon l’invention est de préférence inférieure ou égale à 300 000 g/mol, elle va par exemple de 35 000 à 200 000 g/mol, et mieux de 45 000 à 150 000 g/mol.The weight-average mass (Mw) of the block polymer present in the composition according to the invention is preferably less than or equal to 300,000 g/mol, it ranges for example from 35,000 to 200,000 g/mol, and better still from 45,000 to 150,000 g/mol.
La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère séquencé est de préférence inférieure ou égale à 70 000 g/mol, elle va par exemple de 10 000 à 60 000 g/mol, et mieux de 12 000 à 50 000 g/mol.The number average mass (Mn) of the block polymer is preferably less than or equal to 70,000 g/mol, for example ranging from 10,000 to 60,000 g/mol, and better still from 12,000 to 50,000 g/mol.
De préférence, l'indice de polydispersité du polymère séquencé est supérieur à 2, par exemple allant de 2 à 9, de préférence supérieur ou égal à 2,5, par exemple allant de 2,5 à 8, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment, allant de 2,8 à 6.Preferably, the polydispersity index of the block polymer is greater than 2, for example ranging from 2 to 9, preferably greater than or equal to 2.5, for example ranging from 2.5 to 8, and better still greater than or equal to 2.8 and in particular, ranging from 2.8 to 6.
Chaque séquence ou bloc du polymère séquencé est issue d’un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents. Cela signifie que chaque séquence peut être constituée d’un homopolymère ou d’un copolymère ; ce copolymère constituant la séquence pouvant être à son tour statistique ou alterné.Each sequence or block of the block polymer is derived from one or more different types of monomers. This means that each sequence can be made up of a homopolymer or a copolymer; this copolymer constituting the sequence can in turn be random or alternating.
Avantageusement, le segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère séquencé est un polymère statistique.Advantageously, the intermediate segment comprising at least one monomer constituting the first sequence and at least one monomer constituting the second sequence of the block polymer is a random polymer.
De préférence, la séquence intermédiaire est issue essentiellement de monomères constitutifs de la première séquence et de la deuxième séquence.Preferably, the intermediate sequence is derived essentially from monomers constituting the first sequence and the second sequence.
Par "essentiellement", on entend au moins à 85%, de préférence au moins à 90%, mieux à 95% et encore mieux à 100%.By "essentially" we mean at least 85%, preferably at least 90%, better still 95% and even better still 100%.
Avantageusement, la séquence intermédiaire a une température de transition vitreuse Tg comprise entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences.Advantageously, the intermediate sequence has a glass transition temperature Tg between the glass transition temperatures of the first and second sequences.
Selon l’invention, les première et deuxième séquences ont des températures de transition vitreuse différentes.According to the invention, the first and second sequences have different glass transition temperatures.
Les températures de transition vitreuse indiquées des première et deuxième séquences peuvent être des Tg théoriques déterminées à partir des Tg théoriques des monomères constitutifs de chacune des séquences, que l’on peut trouver dans un manuel de référence tel que le Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, selon la relation suivante, dite Loi de Fox : 1/Tg= Σ(ωi/Tgi), ωi étant la fraction massique du monomère i dans la séquence considerée et Tgi étant la température de transition vitreuse de l’homopolymère du monomère i.The indicated glass transition temperatures of the first and second sequences may be theoretical Tgs determined from the theoretical Tgs of the constituent monomers of each of the sequences, which can be found in a reference manual such as the Polymer Handbook, 3rd ed, 1989, John Wiley, according to the following relationship, called Fox's Law: 1/Tg= Σ(ωi/Tgi), ωi being the mass fraction of monomer i in the sequence considered and Tgi being the glass transition temperature of the homopolymer of monomer i.
Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente demande sont des Tg théoriques.Unless otherwise indicated, the Tgs indicated for the first and second sequences in this application are theoretical Tgs.
L’écart entre les températures de transition vitreuse des première et deuxième séquences est généralement supérieur à 10°C, de préférence supérieur à 20°C, et mieux supérieur à 30°C.The difference between the glass transition temperatures of the first and second sequences is generally greater than 10°C, preferably greater than 20°C, and better still greater than 30°C.
En particulier, le polymère séquencé comprend au moins une première séquence B1) ayant une Tg supérieure supérieure ou égale à 40°C et au moins une deuxième séquence B2) ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C.In particular, the block polymer comprises at least a first block B1) having a Tg greater than or equal to 40°C and at least a second block B2) having a Tg less than or equal to 20°C.
On précise que dans ce qui précède et ce qui suit les termes "première" et "deuxième" séquences ne conditionnent nullement l'ordre desdites séquences (ou blocs) dans la structure dudit polymère séquencé.It is specified that in the above and below the terms "first" and "second" sequences in no way condition the order of said sequences (or blocks) in the structure of said sequenced polymer.
B1) Séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°CB1) Sequence having a Tg greater than or equal to 40°C
La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C a par exemple une Tg allant de 40 à 170°C, de préférence supérieure ou égale à 50°C, allant par exemple de 50°C à 130°C, et mieux supérieure ou égale à 60°C, allant par exemple de 60°C à 120°C.The sequence having a Tg greater than or equal to 40°C has, for example, a Tg ranging from 40 to 170°C, preferably greater than or equal to 50°C, ranging for example from 50°C to 130°C, and better still greater than or equal to 60°C, ranging for example from 60°C to 120°C.
La séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C peut être un homopolymère ou un copolymère.The sequence having a Tg greater than or equal to 40°C can be a homopolymer or a copolymer.
Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue de monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40°C. Cette première séquence peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l’homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40°C).In the case where this sequence is a homopolymer, it is derived from monomers, which are such that the homopolymers prepared from these monomers have glass transition temperatures greater than or equal to 40°C. This first sequence can be a homopolymer, consisting of a single type of monomer (whose Tg of the corresponding homopolymer is greater than or equal to 40°C).
Dans le cas où la première séquence est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie d’un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisies de façon que la Tg du copolymère résultant soit supérieure ou égale à 40°C.In the case where the first sequence is a copolymer, it may be derived in whole or in part from one or more monomers, the nature and concentration of which are chosen so that the Tg of the resulting copolymer is greater than or equal to 40°C.
Les monomères dont les homopolymères ont une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40°C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, appelés aussi monomères principaux :
-les méthacrylatesde formule CH2=C(CH3)C(O)-OR1 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle non substitué, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle ou R1 représente un groupe cycloalkyle C4à C12,
Par radical « cycloalkyle » on désigne un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 4 à 12 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 12, avantageusement entre 8 et 10 atomes de carbone, et pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle, par exemple méthyle, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle, de préférence le radical cycloalkyle est un groupe isobornyle.
-les acrylatesde formule CH2=CHC(O)-OR2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4à C12tel que par exemple un groupe isobornyle, ou un groupe tertio butyle,
-les (méth)acrylamidesde formule : H2C=C(R’)-C(O)-NR7R8 dans laquelle (*) R7 et R8 identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C12linéaire ou ramifié, tel qu’un groupe n-butyle, t–butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle ; ou (*) R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl et R’ représente H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N butylacrylamide, le N t-butylacrylamide, le N isopropylacrylamide, le N,N diméthylacrylamide et le N,N dibutylacrylamide , et
- leurs mélanges.The monomers whose homopolymers have a glass transition temperature greater than or equal to 40°C are preferably chosen from the following monomers, also called main monomers:
-methacrylates of formula CH2 =C(CH3 )C(O)-OR1 in which R1 represents an unsubstituted, linear or branched alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl, ethyl, propyl or isobutyl group or R1 represents a C4 to C12 cycloalkyl group,
By “cycloalkyl” radical is meant a saturated cyclic hydrocarbon group comprising from 1 to 3 rings, preferably 2 rings, and comprising from 4 to 12 carbon atoms, preferably between 5 and 12, advantageously between 8 and 10 carbon atoms, and which may be substituted by one or more (C1 -C4 )alkyl groups, for example methyl, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, norbornyl, or isobornyl, preferably the cycloalkyl radical is an isobornyl group.
-acrylates of formula CH2 =CHC(O)-OR2 in which R2 represents a C4 to C12 cycloalkyl group such as for example an isobornyl group, or a tert-butyl group,
-(meth)acrylamides of formula: H2 C=C(R')-C(O)-NR7R8 in which (*) R7 and R8, identical or different, represent a hydrogen atom or a linear or branched C1 to C12 alkyl group, such as an n-butyl, t-butyl, isopropyl, isohexyl, isooctyl, or isononyl group; or (*) R7 represents H and R8 represents a 1,1-dimethyl-3-oxobutyl group and R' represents H or methyl. Examples of monomers include N-butylacrylamide, N-t-butylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide and N,N-dibutylacrylamide, and
- their mixtures.
Des monomères principaux particulièrement préférés sont les (méth)acrylate d’alkyle ou de cycloalkyle , en particulier le méthacrylate de méthyle, les (méth)acrylate d’isobutyle, le (méth)acrylate d’isobornyle et leurs mélanges.Particularly preferred main monomers are alkyl or cycloalkyl (meth)acrylates, in particular methyl methacrylate, isobutyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate and mixtures thereof.
B2) Séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°CB2) Sequence having a Tg less than or equal to 20°C
La séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C a par exemple une Tg allant de -100 à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 15°C, notamment allant de -80°C à 15°C et mieux inférieure ou égale à 10°C, par exemple allant de -100°C à 0°C, notamment allant de -50°C à 0°C.The sequence having a Tg less than or equal to 20°C has for example a Tg ranging from -100 to 20°C, preferably less than or equal to 15°C, in particular ranging from -80°C to 15°C and better still less than or equal to 10°C, for example ranging from -100°C to 0°C, in particular ranging from -50°C to 0°C.
La séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20 °C peut être un homopolymère ou un copolymère.The sequence having a Tg less than or equal to 20°C can be a homopolymer or a copolymer.
Dans le cas où cette séquence est un homopolymère, elle est issue de monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse inférieures ou égales à 20°C. Cette deuxième séquence peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l’homopolymère correspondant est inférieure ou égale à 20°C).In the case where this sequence is a homopolymer, it is derived from monomers, which are such that the homopolymers prepared from these monomers have glass transition temperatures less than or equal to 20°C. This second sequence can be a homopolymer, consisting of a single type of monomer (whose Tg of the corresponding homopolymer is less than or equal to 20°C).
Dans le cas où la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C est un copolymère, elle peut être issue en totalité ou en partie d’un ou de plusieurs monomères, dont la nature et la concentration sont choisis de façon que la Tg du copolymère résultant soit inférieure ou égale à 20°C.In the case where the sequence having a Tg less than or equal to 20°C is a copolymer, it may be derived in whole or in part from one or more monomers, the nature and concentration of which are chosen so that the Tg of the resulting copolymer is less than or equal to 20°C.
Les monomères dont l'homopolymère a une Tg inférieure ou égale à 20°C sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants, ou monomères principaux :
-les acrylatesde formule H2C=CH-C(O)-OR3, avec R3 représentant un groupe alkyle non substitué en C1à C12, linéaire ou ramifié, à l’exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N(Ra), et S avec Ra représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyl ;
-les alkylacrylatesde formule H2C=C(R’a)C(O)-OR4, avec R4 représentant un groupe alkyle non substitué en C6à C12linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N(Ra), et S, Ra tel que défini précédemment et Ra’ représente un groupe (C1-C4)alkyl tel que méthyl ;
-les esters de vinylede formule R5C(O)OCH=CH2dans laquelle R5 représente un groupe alkyle en C4à C12linéaire ou ramifié ;
-les éthers d'alcool vinylique et d'alcool aliphatique, de formule R5OCH=CH2dans laquelle R5 représente un groupe alkyle en C4à C12linéaire ou ramifié ;
-les acrylamides, H2C=C(R’a)C(O)-NR4R6 avec R4 tel que défini précédemment et R6 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C12)alkyle tel que méthyl, de préférence R6 représente un atome d’hydrogène ; tel que le N octylacrylamide ; et
- leurs mélanges.The monomers whose homopolymer has a Tg less than or equal to 20°C are preferably chosen from the following monomers, or main monomers:
-acrylates of formula H2 C=CH-C(O)-OR3, with R3 representing an unsubstituted C1 to C12 alkyl group, linear or branched, with the exception of the tert-butyl group, in which there are optionally intercalated one or more heteroatoms chosen from O, N(Ra), and S with Ra representing a hydrogen atom or a (C1-C4)alkyl group;
-alkylacrylates of formula H2 C=C(R'a)C(O)-OR4, with R4 representing an unsubstituted linear or branched C6 to C12 alkyl group, in which there is(are) optionally intercalated one or more heteroatoms chosen from O, N(Ra), and S, Ra as defined previously and Ra' represents a (C1 -C4 )alkyl group such as methyl;
-vinyl esters of formula R5C(O)OCH=CH2 in which R5 represents a linear or branched C4 to C12 alkyl group;
-ethers of vinyl alcohol and aliphatic alcohol , of formula R5OCH=CH2 in which R5 represents a linear or branched C4 to C12 alkyl group;
-acrylamides , H2 C=C(R'a)C(O)-NR4R6 with R4 as defined above and R6 representing a hydrogen atom or a (C1 -C12 )alkyl group such as methyl, preferably R6 represents a hydrogen atom; such as N octylacrylamide; and
- their mixtures.
Les monomères principaux particulièrement préférés pour la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C sont les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10 atomes de carbone, à l'exception du groupe tertiobutyle, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate d’éthyl-2 hexyle et leurs mélanges.The main monomers particularly preferred for the sequence having a Tg less than or equal to 20°C are alkyl acrylates whose alkyl chain comprises from 1 to 10 carbon atoms, with the exception of the tert-butyl group, such as methyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and mixtures thereof.
Chacune des séquences peut néanmoins contenir en proportion minoritaire au moins un monomère constitutif de l’autre séquence.Each of the sequences can nevertheless contain in a minority proportion at least one monomer constituting the other sequence.
Ainsi la première séquence peut contenir au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence et inversement.Thus the first sequence can contain at least one monomer constituting the second sequence and vice versa.
Chacune des première et/ou deuxième séquences, peu(ven)t comprendre, outre les monomères indiqués ci-dessus, un ou plusieurs autres monomères appelés monomères additionnels, différents des monomères principaux cités précédemment.Each of the first and/or second sequences may comprise, in addition to the monomers indicated above, one or more other monomers called additional monomers, different from the main monomers cited previously.
La nature et la quantité de ce ou ces monomères additionnels sont choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle ils se trouvent ait la température de transition vitreuse désirée.The nature and quantity of this or these additional monomers are chosen so that the sequence in which they are found has the desired glass transition temperature.
Ce monomère additionnel est par exemple choisi parmi les monomères hydrophiles tels que :
-les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou sulfoniquecomme par exemple : l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’anhydride maléique, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide acrylamidopropanesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci,
-les monomères à insaturation(s) éthylénique(s) comprenant au moins une fonction amine tertiairecomme la 2-vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, le diméthylaminopropyl méthacrylamide et les sels de ceux-ci,
-les méthacrylates de formule H2C=C(CH3)C(O)-OR6dans laquelle R6 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle (comme le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) et les atomes d’halogènes (Cl, Br, I, F), tel que le méthacrylate de trifluoroéthyle,
-les méthacrylates de formule H2C=C(CH3)C(O)-OR9, dans laquelle R9 représentant un groupe alkyle en C6à C12linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, ledit groupe alkyle étant substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d’halogènes (Cl, Br, I, F) ;
-les acrylates de formule H2C=CH-C(O)-OR10, dans laquelle R10 représentant un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d’halogène (Cl, Br, I et F), tel que l’acrylate de 2-hydroxypropyle et l’acrylate de 2-hydroxyéthyle, ou R10 représente un alkyle en (C1à C12)-O-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy-POE, ou R8 représente un groupement polyoxyéthylèné comprenant de 5 à 30 motifs d’oxyde d’éthylène ;
- leurs mélanges.This additional monomer is for example chosen from hydrophilic monomers such as:
-monomers with ethylenic unsaturation(s) comprising at least one carboxylic or sulfonic acid function such as for example: acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, acrylamidopropanesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinylphosphoric acid and the salts thereof,
-ethylenically unsaturated monomers comprising at least one tertiary amine function such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide and the salts thereof,
-methacrylates of formula H2C=C(CH3)C(O)-OR6 in which R6 represents a linear or branched alkyl group, containing from 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl, ethyl, propyl or isobutyl group, said alkyl group being substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups (such as 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate) and halogen atoms (Cl, Br, I, F), such as trifluoroethyl methacrylate,
-methacrylates of formula H2C=C(CH3)C(O)-OR9 , in which R9 represents a linear or branched C6 to C12 alkyl group, in which there are optionally intercalated one or more heteroatoms chosen from O, N and S, said alkyl group being substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups and halogen atoms (Cl, Br, I, F);
-acrylates of formula H2C=CH-C(O)-OR10 , in which R10 represents a linear or branched C1 to C12 alkyl group substituted by one or more substituents chosen from hydroxyl groups and halogen atoms (Cl, Br, I and F), such as 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, or R10 represents a (C1 to C12 )-O-POE (polyoxyethylene) alkyl with repetition of the oxyethylene unit from 5 to 30 times, for example methoxy-POE, or R8 represents a polyoxyethylene group comprising from 5 to 30 ethylene oxide units;
- their mixtures.
Des monomères additionnels particulièrement préférés sont l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le méthacrylate de trifluoroéthyle et leurs mélanges, de préférence l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, et encore plus particulièrement l’acide acrylique.Particularly preferred additional monomers are acrylic acid, methacrylic acid, trifluoroethyl methacrylate and mixtures thereof, preferably acrylic acid, methacrylic acid, and even more particularly acrylic acid.
Ce ou ces monomères additionnels représente(nt) généralement une quantité inférieure ou égale à 30% en poids, par exemple de 1 à 30% en poids, de préférence de 5 à 20% en poids et, de préférence encore, de 7 à 15% en poids du poids total des première et/ou deuxième séquences.This or these additional monomers generally represent(s) a quantity less than or equal to 30% by weight, for example from 1 to 30% by weight, preferably from 5 to 20% by weight and, more preferably, from 7 to 15% by weight of the total weight of the first and/or second sequences.
De préférence, chacune des première et deuxième séquences comprend au moins un monomère choisi parmi les esters d'acide (méth)acrylique, et éventuellement au moins un monomère choisi parmi l'acide (méth)acrylique, et leurs mélanges.Preferably, each of the first and second sequences comprises at least one monomer chosen from (meth)acrylic acid esters, and optionally at least one monomer chosen from (meth)acrylic acid, and mixtures thereof.
Avantageusement, chacune des première et deuxième séquences est issue en totalité d'au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique, les esters d'acide (méth)acrylique, et leurs mélangesAdvantageously, each of the first and second sequences is derived entirely from at least one monomer chosen from acrylic acid, (meth)acrylic acid esters, and mixtures thereof.
De préférence, la proportion de la séquence ayant une Tg supérieure ou égale à 40°C va de 20 à 90 % en poids du polymère, mieux de 30 à 80 % et encore mieux de 50 à 70 % en poids.Preferably, the proportion of the sequence having a Tg greater than or equal to 40°C ranges from 20 to 90% by weight of the polymer, better still from 30 to 80% and even better still from 50 to 70% by weight.
De préférence, la proportion de la séquence ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C va de 5 à 75 % en poids du polymère, de préférence de 15 à 50 % et mieux de 25 à 45 %, en poids.Preferably, the proportion of the sequence having a Tg less than or equal to 20°C ranges from 5 to 75% by weight of the polymer, preferably from 15 to 50% and better still from 25 to 45%, by weight.
Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième séquence comprend de l’acide acrylique à titre de monomère additionnel. En particulier, la deuxième séquence est avantageusement obtenue à partir d’un monomère acide acrylique et d’au moins un autre monomère ayant une Tg inférieure ou égale à 20°C.According to a preferred embodiment, the second block comprises acrylic acid as an additional monomer. In particular, the second block is advantageously obtained from an acrylic acid monomer and at least one other monomer having a Tg of less than or equal to 20°C.
De préférence, le polymère séquencé comprend au moins des monomères (meth)acrylate de cycloalkyle en C8-C12, de préférence acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle dans la première séquence et des monomères acrylate d’alkyle en C1-C4, en particulier acrylate d’isobutyle, et acide acrylique dans la deuxième séquence.Preferably, the block polymer comprises at least C8 -C12 cycloalkyl (meth)acrylate monomers, preferably isobornyl acrylate and isobornyl methacrylate in the first block and C1 -C4 alkyl acrylate monomers, in particular isobutyl acrylate, and acrylic acid in the second block.
De préférence, le polymère comprend au moins des monomères (meth)acrylate de cycloalkyle en C8-C12, de préférence acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence et des monomères acrylate d’alkyle en C1-C4, en particulier acrylate d’isobutyle, et acide acrylique dans la deuxième séquence.Preferably, the polymer comprises at least C8 -C12 cycloalkyl (meth)acrylate monomers, preferably isobornyl acrylate and isobornyl methacrylate in equivalent proportion by weight in the first block and C1 -C4 alkyl acrylate monomers, in particular isobutyl acrylate, and acrylic acid in the second block.
De préférence, le polymère comprend au moins des monomères (meth)acrylate de cycloalkyle en C8-C12, de préférence des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d’alkyle en C1-C4, en particulier acrylate d’isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence, la première séquence représentant 70% en poids du polymère.Preferably, the polymer comprises at least C8 -C12 cycloalkyl (meth)acrylate monomers, preferably isobornyl acrylate and isobornyl methacrylate monomers in equivalent proportion by weight in the first block, and C1 -C4 alkyl acrylate monomers, in particular isobutyl acrylate and acrylic acid in the second block, the first block representing 70% by weight of the polymer.
De préférence, le polymère comprend au moins des monomères (meth)acrylate de cycloalkyle en C8-C12, de préférence des monomères acrylate d’isobornyle et méthacrylate d’isobornyle en proportion équivalente en poids dans la première séquence, et des monomères acrylate d’alkyle en C1-C4, en particulier acrylate d’isobutyle et acide acrylique dans la deuxième séquence. De façon préférée, la première séquence représentant 70% en poids du polymère, et l’acide acrylique représentant 5% en poids du polymère.Preferably, the polymer comprises at least C8 -C12 cycloalkyl (meth)acrylate monomers, preferably isobornyl acrylate and isobornyl methacrylate monomers in equivalent proportion by weight in the first block, and C1 -C4 alkyl acrylate monomers, in particular isobutyl acrylate and acrylic acid in the second block. Preferably, the first block represents 70% by weight of the polymer, and the acrylic acid represents 5% by weight of the polymer.
De préférence, le copolymère utilisé dans les compositions selon l’invention est obtenu à partir d’au moins un monomère méthacrylate d’isobornyle, d’au moins un monomère acrylate d’isobornyle, d’au moins un monomère acrylate d’isobutyle et d’au moins un monomère d’acide acrylique.Preferably, the copolymer used in the compositions according to the invention is obtained from at least one isobornyl methacrylate monomer, at least one isobornyl acrylate monomer, at least one isobutyl acrylate monomer and at least one acrylic acid monomer.
Avantageusement, le copolymère utilisé dans l’invention comprend de 50 à 80 % en poids de mélange méthacrylate/acrylate d'isobornyle, de 10 à 30 % en poids d'acrylate d'isobutyle et de 2 à 10 % en poids d'acide acrylique.Advantageously, the copolymer used in the invention comprises from 50 to 80% by weight of methacrylate/isobornyl acrylate mixture, from 10 to 30% by weight of isobutyl acrylate and from 2 to 10% by weight of acrylic acid.
Le copolymère séquencé peut avantageusement comprendre plus de 2 % en 20 poids de monomères acide acrylique, et notamment de 2 à 15 % en poids, par exemple de 3 à 15 % en poids, en particulier de 4 à 15 % en poids, voire de 4 à 10 % en poids de monomères acide acrylique, par rapport au poids total dudit copolymère.The block copolymer may advantageously comprise more than 2% by weight of acrylic acid monomers, and in particular from 2 to 15% by weight, for example from 3 to 15% by weight, in particular from 4 to 15% by weight, or even from 4 to 10% by weight of acrylic acid monomers, relative to the total weight of said copolymer.
Les monomères constitutifs de la deuxième séquence et leurs proportions sont choisis de telle sorte que la température de transition vitreuse de la deuxième séquence est inférieure ou égale à 20°C.The constituent monomers of the second sequence and their proportions are chosen such that the glass transition temperature of the second sequence is less than or equal to 20°C.
Le polymère selon l'invention peut être obtenu par polymérisation radicalaire en solution selon le procédé de préparation suivant :
- une partie du solvant de polymérisation est introduite dans un réacteur adapté et chauffée jusqu’à atteindre la température adéquate pour la polymérisation (typiquement entre 60°C et 120°C),
- une fois cette température atteinte, les monomères constitutifs de la première séquence sont introduits en présence d'une partie de l'initiateur de polymérisation,
- au bout d’un temps T correspondant à un taux de conversion maximum de 90%, les monomères constitutifs de la deuxième séquence et l’autre partie de l'initiateur sont introduits,
- on laisse réagir le mélange pendant un temps T’ (allant de 3 à 6 h) au bout duquel le mélange est ramené à température ambiante,
- on obtient le polymère en solution dans le solvant de polymérisation.The polymer according to the invention can be obtained by radical polymerization in solution according to the following preparation process:
- part of the polymerization solvent is introduced into a suitable reactor and heated until the temperature suitable for polymerization is reached (typically between 60°C and 120°C),
- once this temperature is reached, the monomers constituting the first sequence are introduced in the presence of part of the polymerization initiator,
- after a time T corresponding to a maximum conversion rate of 90%, the monomers constituting the second sequence and the other part of the initiator are introduced,
- the mixture is left to react for a time T' (ranging from 3 to 6 hours) after which the mixture is brought back to room temperature,
- the polymer is obtained in solution in the polymerization solvent.
Par solvant de polymérisation, on entend un solvant ou un mélange de solvants. Le solvant de polymérisation peut être choisis notamment parmi l'acétate d’éthyle, l'acétate de butyle, les alcools tels que l’isopropanol, l’éthanol, les alcanes aliphatiques tels que l'isododécane et leurs mélanges. De préférence, le solvant de polymérisation est un mélange acétate de butyle et isopropanol ou l'isododécane.By polymerization solvent is meant a solvent or a mixture of solvents. The polymerization solvent may be chosen in particular from ethyl acetate, butyl acetate, alcohols such as isopropanol, ethanol, aliphatic alkanes such as isododecane and mixtures thereof. Preferably, the polymerization solvent is a mixture of butyl acetate and isopropanol or isododecane.
De tels copolymères sont notamment décrits dans les demandes de brevet EP1411069 et EP1882709, de même que leur procédé de préparation.Such copolymers are described in particular in patent applications EP1411069 and EP1882709, as well as their preparation process.
De préférence, la composition comprend au moins un polymère séquencé de nom INCI Acrylic Acid/Isobutyl Acrylate/Isobornyl Acrylate Copolymer.Preferably, the composition comprises at least one block polymer with the INCI name Acrylic Acid/Isobutyl Acrylate/Isobornyl Acrylate Copolymer.
Le copolymère peut être mis en œuvre dans le solvant de polymérisation, plus particulièrement une huile volatile hydrocarbonée, de préférence l’isododécane. Il peut également être en mélange dans une huile ester hydrocarbonée non volatile comprenant au moins 25 atomes de carbone et ayant une masse molaire inférieure à 650 g/moles, de préférence l’octyldodécylnéopentanoate. Un tel mélange peut notamment être obtenu, de manière classique, par distillation du solvant de synthèse, éventuellement sous vide et ajout de l’huile ester hydrocarbonée non volatile. L’huile ester non volatile peut également être ajoutée en partie ou intégralement au polymère dans le solvant volatil avant la distillation.The copolymer may be used in the polymerization solvent, more particularly a volatile hydrocarbon oil, preferably isododecane. It may also be mixed in a non-volatile hydrocarbon ester oil comprising at least 25 carbon atoms and having a molar mass of less than 650 g/mol, preferably octyldodecylneopentanoate. Such a mixture may in particular be obtained, in a conventional manner, by distillation of the synthesis solvent, optionally under vacuum, and addition of the non-volatile hydrocarbon ester oil. The non-volatile ester oil may also be added in part or in full to the polymer in the volatile solvent before distillation.
Plus particulièrement , le teneur en polymère séquencé varie de 2 à 20 % en poids, de préférence de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.More particularly, the content of block polymer varies from 2 to 20% by weight, preferably from 2 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention comprend au moins un épaississant lipophile minéral, en particulier choisi parmi les argiles lipophiles.The composition according to the invention comprises at least one mineral lipophilic thickener, in particular chosen from lipophilic clays.
On entend par « argile lipophile » par toute argile liposoluble ou lipodispersible dans la phase huileuse de la composition.“Lipophilic clay” means any clay that is liposoluble or lipodispersible in the oily phase of the composition.
L'argile désigne une matière à base de silicates et/ou d'aluminosilicates hydratés de structure lamellaire.Clay refers to a material based on hydrated silicates and/or aluminosilicates with a lamellar structure.
Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d’alkyl ammonium comme un chlorure d’ammonium en C10 à C22, en particulier le chlorure de stéaralkonium ou le chlorure di-stéaryl di-méthyl ammonium.Clays can be natural or synthetic and are made lipophilic by treatment with an alkyl ammonium salt such as a C10 to C22 ammonium chloride, particularly stearalkonium chloride or di-stearyl di-methyl ammonium chloride.
Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les bentonites, les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.They can be chosen from bentonites, in particular bentonites, hectorites and montmorillonites, beidellites, saponites, nontronites, sepiolites, biotites, attapulgites, vermiculites and zeolites.
De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites et les bentonites.Preferably, they are chosen from hectorites and bentonites.
Par exemple, on peut utiliser une argile lipophile choisie parmi les bentonites modifiées hydrophobes et les hectorites modifiées hydrophobes , notamment par un chlorure d’ammonium quaternaire en C10 à C22, comme :
- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium tel que les produits commerciaux vendus sous le nom Claytone AF®, Garamite VT®, Tixogel® LG-M, Tixogel® MP 250 Tixogel® VZ, Tixogel® VZ-V XR, par la société BYK Additives Inc ; les produits commerciaux vendus sous le nom Viscogel® B3, Viscogel® B4, Viscogel® B7, Viscogel® B8, Viscogel® ED, Viscogel® GM, Viscogel® S4, Viscogel® SD par la société Bentec S.P.A ;
- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium en présence d’au moins le propylène carbonate et d’au moins une huile comme les produits commerciaux Dub Velvet Gum® de la société Stearinerie Dubois Fils, Myglyol Gel T® de la société Cremer Oleo, Tixogel® CGT 6030, Tixogel® DBA 6060, Tixogel® FTN, Tixogel® FTN 1564, Tixogel® IPM, Tixogel® LAN, Tixogel® LAN 1563 par la société BYK Additives Inc ;
- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (Nom INCI : Disteardimonium Hectorite) telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone® 38VCG Rheological Additive par la société Elementis Specialities ;
- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium en présence d’au moins le propylène carbonate ou le triéthylcitrate et d’au moins une huile tels que les produits commerciaux vendus sous le nom Bentone® GEL DOA V, Bentone® GEL EUG V, Bentone® GEL IHD V, Bentone® GEL ISD V, Bentone® GEL MIO V® Bentone® GEL PTM V® Bentone® SS-71 V, Bentone® VS-5 PC V, Bentone® VS-5 par la société Elementis Specialities ; les produits commerciaux vendus sous le nom Creagel Bentone CPS/Hectone CPS, Creagel Bentone ID/Hectone ID de la Société Créations Couleurs ; les produits commerciaux vendus sous le nom NS GEL DM1®, NS GEL PTIS®, NS MGEL 1152® de la Société Next Step Laboratories Stop.For example, one can use a lipophilic clay chosen from hydrophobic modified bentonites and hydrophobic modified hectorites, in particular by a C10 to C22 quaternary ammonium chloride, such as:
- a bentonite modified by stearalkonium chloride such as the commercial products sold under the name Claytone AF®, Garamite VT®, Tixogel® LG-M, Tixogel® MP 250 Tixogel® VZ, Tixogel® VZ-V XR, by the company BYK Additives Inc; the commercial products sold under the name Viscogel® B3, Viscogel® B4, Viscogel® B7, Viscogel® B8, Viscogel® ED, Viscogel® GM, Viscogel® S4, Viscogel® SD by the company Bentec SPA;
- a bentonite modified by stearalkonium chloride in the presence of at least propylene carbonate and at least one oil such as the commercial products Dub Velvet Gum® from the company Stearinerie Dubois Fils, Myglyol Gel T® from the company Cremer Oleo, Tixogel® CGT 6030, Tixogel® DBA 6060, Tixogel® FTN, Tixogel® FTN 1564, Tixogel® IPM, Tixogel® LAN, Tixogel® LAN 1563 by the company BYK Additives Inc;
- a hectorite modified with distearyl dimethyl ammonium chloride (INCI name: Disteardimonium Hectorite) such as, for example, that marketed under the name Bentone® 38VCG Rheological Additive by the company Elementis Specialities;
- a hectorite modified with distearyl dimethyl ammonium chloride in the presence of at least propylene carbonate or triethyl citrate and at least one oil such as the commercial products sold under the name Bentone® GEL DOA V, Bentone® GEL EUG V, Bentone® GEL IHD V, Bentone® GEL ISD V, Bentone® GEL MIO V® Bentone® GEL PTM V® Bentone® SS-71 V, Bentone® VS-5 PC V, Bentone® VS-5 by the company Elementis Specialities; the commercial products sold under the name Creagel Bentone CPS/Hectone CPS, Creagel Bentone ID/Hectone ID by the company Créations Couleurs; the commercial products sold under the name NS GEL DM1®, NS GEL PTIS®, NS MGEL 1152® by the company Next Step Laboratories Stop.
Plus particulièrement, si la composition en comprend, la teneur en agent épaississant lipophile représente de 0,2 à 4 % en poids, de préférence de 0,3 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.More particularly, if the composition comprises it, the content of lipophilic thickening agent represents from 0.2 to 4% by weight, preferably from 0.3 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut comprendre éventuellement au moins une deuxième huile, différente de la ou des premières huiles, choisie parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées, polaires ou apolaires, parmi les huiles volatiles ou non volatiles siliconées, ainsi que leurs mélanges.The composition according to the invention may optionally comprise at least one second oil, different from the first oil(s), chosen from non-volatile hydrocarbon oils, polar or apolar, from volatile or non-volatile silicone oils, as well as their mixtures.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Ces huiles sont donc distinctes des huiles siliconées.The term "hydrocarbon oil" means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms and possibly one or more functions chosen from hydroxyl, ester, ether, carboxylic functions. These oils are therefore distinct from silicone oils.
Par « huile hydrocarbonée polaire » on entend que lesdites huiles comprennent, en plus des atomes de carbone et d’hydrogène, au moins un atome d’oxygène. Ainsi ladite huile hydrocarbonée comprend au moins une fonction hydroxyle, ester, éther et/ou carboxylique.By “polar hydrocarbon oil” is meant that said oils comprise, in addition to carbon and hydrogen atoms, at least one oxygen atom. Thus said hydrocarbon oil comprises at least one hydroxyl, ester, ether and/or carboxylic function.
Par « huile siliconée », on désigne une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O, et plus particulièrement un organopolysiloxane.By “silicone oil” is meant an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group, and more particularly an organopolysiloxane.
Par « huile non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 20°C et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 2,66 Pa, de préférence inférieure ou égale à 0,13 Pa. A titre d’exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d’effusion par thermogravimétrie isothermique, selon la pression de vapeur de l’huile (norme OCDE 104).By "non-volatile oil" is meant an oil whose vapour pressure at 20°C and atmospheric pressure is non-zero and less than 2.66 Pa, preferably less than or equal to 0.13 Pa. For example, the vapour pressure can be measured using the static method or by the isothermal thermogravimetry effusion method, depending on the vapour pressure of the oil (OECD standard 104).
La composition selon l’invention peut donc comprendre, au moins une huile non volatile hydrocarbonée polaire, plus particulièrement choisie parmi :
* Les alcools gras, de préférence monoalcools, saturés, insaturés, linéaires ou ramifiés, en C10-C26, de préférence ramifiés lorsqu’ils comprennent au moins 16 atomes de carbone. Plus particulièrement, l’alcool gras comprend de 10 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone ;
* Les éthers de formule ROR’, les carbonates de formule RO(CO)OR’, formules dans lesquelles, identiques ou non, les groupements R, R’ représentent un groupement hydrocarboné comprenant au plus 16 atomes de carbone, saturé ou non, ramifié ou non, de préférence en C3-C16;
* les huiles végétales hydroxylées ou non hydroxylées ;
* les huiles esters, comprenant 1 ou plusieurs, fonctions esters, de préférence 1 à 4 fonctions esters, et comprenant au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence au moins 8 atomes de carbone; l’huile ester pouvant éventuellement comprendre une ou plusieurs fonctions éther ou hydroxyle ;
* les polyesters liquides issus de la réaction d’un dimère d’acide mono- ou polyinsaturé, l’acide gras comprenant de 16 à 22 atomes de carbone ;
* ainsi que leurs mélanges.The composition according to the invention can therefore comprise at least one non-volatile polar hydrocarbon oil, more particularly chosen from:
* Fatty alcohols, preferably monoalcohols, saturated, unsaturated, linear or branched, C10 -C26 , preferably branched when they comprise at least 16 carbon atoms. More particularly, the fatty alcohol comprises from 10 to 24 carbon atoms, and more preferably from 12 to 22 carbon atoms;
* Ethers of formula ROR', carbonates of formula RO(CO)OR', formulas in which, identical or not, the groups R, R' represent a hydrocarbon group comprising at most 16 carbon atoms, saturated or not, branched or not, preferably C3 -C16 ;
* hydroxylated or non-hydroxylated vegetable oils;
* ester oils, comprising 1 or more ester functions, preferably 1 to 4 ester functions, and comprising at least one linear or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon group, comprising at least 6 carbon atoms, preferably at least 8 carbon atoms; the ester oil may optionally comprise one or more ether or hydroxyl functions;
* liquid polyesters resulting from the reaction of a mono- or polyunsaturated acid dimer, the fatty acid comprising 16 to 22 carbon atoms;
* as well as their mixtures.
De préférence, la deuxième huile est choisie parmi :
- l’alcool laurique, isostéarylique, oléique, le 2-butyloctanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool 2-hexyldécylique, l’alcool isocétylique, l’octyldodécanol et leurs mélanges ; de préférence l’octyldodécanol ;
- le dicaprylyl ether ;
- le dipropyl carbonate, le diethylhexyl carbonate, le dicaprylyl carbonate, le C14-15 dialkyl carbonate ;
- l’huile de ricin, l’huile d’olive, l’huile de jojoba, l’huile de ximénia, l’huile de pracaxi, l’huile de germe de blé, l’huile de maïs, l’huile de tournesol, l’huile d'amandes douces, l’huile de macadamia, l’huile de noyau d'abricot, l’huile de soja, l’huile de colza, l’huile d’arachide, l’huile de graine de coton, l’huile de luzerne, l’huile de pavot, l’huile de potimarron, l’huile de sésame, l’huile de courge, l’huile d'avocat, l’huile de noisette, l’huile de pépins de raisin, l’huile de cassis, l’huile d’argan, l’huile d'onagre, l’huile de millet, l’huile d'orge, l’huile de lin, l’huile de quinoa, l’huile de seigle, l’huile de carthame, l’huile de bancoulier, l’huile de passiflore, l’huile de rosier muscat, la fraction liquide du beurre de karité, et la fraction liquide du beurre de cacao et leurs mélanges ;
- le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, le stéarate de butyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, les benzoates d’alcool en C12à C15, le benzoate d’octyl-2 dodécyle, l’isocetyl isostearate, l’isostéarate d’isostéaryle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate d’isopropyle, le laurate d’hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le diisostéaryle malate, le néopentylglycol dicaprate, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le triglycéride d’acide caprique seul ou en mélange comme les triglycérides d’acides caprique/caprylique, les triglycérides d’acide en C18-36, le triheptanoate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le triisostéaryle citrate, le tridécyl stearate, le tridécyl trimellitate, le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le tetraisostéarate de pentaerythrityle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de polyglycérol-2 ; le Pentaerythrityl Isostearate / Caprate / Caprylate / Adipate (nom INCI, par exemple les produits Supermol L de la société Croda) ; le lactate d'isostéaryle, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle ;Preferably, the second oil is chosen from:
- lauryl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2-butyloctanol, 2-undecyl pentadecanol, 2-hexyldecyl alcohol, isocetyl alcohol, octyldodecanol and mixtures thereof; preferably octyldodecanol;
- dicaprylyl ether;
- dipropyl carbonate, diethylhexyl carbonate, dicaprylyl carbonate, C14-15 dialkyl carbonate;
- castor oil, olive oil, jojoba oil, ximenia oil, pracaxi oil, wheat germ oil, corn oil, sunflower oil, sweet almond oil, macadamia oil, apricot kernel oil, soybean oil, rapeseed oil, peanut oil, cottonseed oil, alfalfa oil, poppy seed oil, pumpkin oil, sesame oil, pumpkin oil, avocado oil, hazelnut oil, grapeseed oil, blackcurrant oil, argan oil, evening primrose oil, millet oil, barley oil, linseed oil, quinoa oil, rye, safflower oil, candlenut oil, passionflower oil, rosehip oil, the liquid fraction of shea butter, and the liquid fraction of cocoa butter and mixtures thereof;
- 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, octyldodecyl neopentanoate, 2-octyldodecyl stearate, butyl stearate, 2-octyldodecyl erucate, C 12-15 alcoholbenzoates , 2-octyldodecyl benzoate, isocetyl isostearate, isostearyl isostearate, isononyl isononanoate, isopropyl palmitate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate, isopropyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dicaprate,tri glyceryl decyl-2 tetradecanoate, capric acid triglyceride alone or in mixture such as capric/caprylic acid triglycerides, C18-36 acid triglycerides, glyceryl triheptanoate, glyceryl trioctanoate, glyceryl tri decyl-2 tetradecanoate, triisostearyl citrate, tridecyl stearate, tridecyl trimellitate, pentaerythrityl tetrapelargonate, pentaerythrityl tetraisostearate, pentaerythrityl tetraisononanoate, pentaerythrityl tetra decyl-2 tetradecanoate; polyglycerol-2 tetraisostearate; Pentaerythrityl Isostearate / Caprate / Caprylate / Adipate (INCI name, e.g. Supermol L products from Croda); isostearyl lactate, octylhydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate;
- les polyesters de noms INCI suivants : Dilinoleic Acid/Butanediol Copolymer, Dilinoleic Acid/Propanediol Copolymer, commercialisés par exemple sous les dénominations Viscoplast, par la société Biosynthis ; Dimer Dilinoleyl Dilinoleate, notamment commercialisé sous la dénomination Lusplan par la société Nippon Fine Chemical ;
- ainsi que leurs mélanges.- polyesters with the following INCI names: Dilinoleic Acid/Butanediol Copolymer, Dilinoleic Acid/Propanediol Copolymer, marketed for example under the names Viscoplast, by the company Biosynthis; Dimer Dilinoleyl Dilinoleate, marketed in particular under the name Lusplan by the company Nippon Fine Chemical;
- as well as their mixtures.
L’huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale, végétale ou synthétique tels que par exemple :
- l'huile de paraffine,
- le squalane, en particulier d’origine végétale,
- l’isoeicosane,
- les mélanges d’hydrocarbures linéaires, saturés, plus particulièrement en C15-C28, tels que les mélanges dont les noms INCI sont par exemple les suivants : C15-19 Alkane C18-21 Alkane, C21-28 Alkane, comme par exemple les produits Gemseal 40, Gemseal 60, Gemseal 120 commercialisés par Total, Emogreen L15 et L19 commercialisé par SEPPIC,
- les polybutènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple des produits de la gamme Indopol commercialisés par la société Ineos Oligomers,
- les polyisobutènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple les composés non volatiles de la gamme Parléam® commercialisés par la société Nippon Oil & Fat,
- les polydécènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple des composés non volatiles de la gamme Silkflo commercialisée par la société Ineos, Dekanex par la société IMCD,
- et leurs mélanges.The non-volatile apolar hydrocarbon oil can be chosen from linear or branched hydrocarbons, of mineral, vegetable or synthetic origin such as for example:
- paraffin oil,
- squalane, particularly of plant origin,
- isoeicosane,
- mixtures of linear, saturated hydrocarbons, more particularly C15-C28, such as mixtures whose INCI names are for example the following: C15-19 Alkane C18-21 Alkane, C21-28 Alkane, such as for example the products Gemseal 40, Gemseal 60, Gemseal 120 marketed by Total, Emogreen L15 and L19 marketed by SEPPIC,
- polybutenes, hydrogenated or not, such as, for example, products from the Indopol range marketed by the company Ineos Oligomers,
- polyisobutenes, hydrogenated or not, such as for example the non-volatile compounds of the Parléam® range marketed by the company Nippon Oil & Fat,
- polydecenes, hydrogenated or not, such as for example non-volatile compounds from the Silkflo range marketed by the company Ineos, Dekanex by the company IMCD,
- and their mixtures.
La composition selon l’invention peut comprendre au moins une huile non volatile siliconée phénylée, comprenant ou non au moins un fragment dimethicone, ou comprenant au moins une huile non volatile siliconée non phénylée, ou leurs mélanges.The composition according to the invention may comprise at least one non-volatile phenylated silicone oil, comprising or not at least one dimethicone fragment, or comprising at least one non-volatile non-phenylated silicone oil, or mixtures thereof.
Le terme « phénylée » précise que ladite huile comporte dans sa structure au moins un radical phényle.The term "phenylated" specifies that the said oil contains at least one phenyl radical in its structure.
Les termes « fragment dimethicone » désignent un groupement siloxane divalent dont l’atome de silicium porte deux radicaux méthyle, ce groupement ne se trouvant pas à une ou aux extrémités de la molécule. On peut le représenter par la formule suivante :
-(Si(CH3)2-O)-.The term "dimethicone fragment" refers to a divalent siloxane group whose silicon atom carries two methyl radicals, this group not being found at one or both ends of the molecule. It can be represented by the following formula:
-(Si(CH3 )2 -O)-.
De préférence, les silicones ne contiennent pas de groupement oxyde d’alkylène en C2-C3, ni de groupement glycérolé.Preferably, the silicones do not contain aC2 -C3 alkylene oxide group or a glycerol group.
A titre d’huile non volatile phénylée comprenant au moins un fragment dimethicone, on peut citer les huiles de noms INCI suivants : Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone, Diphenyl Dimethicone, Tetramethyl Tetraphenyl Trisiloxane ainsi que leurs mélanges, de préférence Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone. Les Diphenyl Dimethicone sont notamment commercialisées par la société Shin Etsu sous les dénominations KF-54, KF54HV, KF-50-300CS, KF-53 d, KF-50-100CS. Les Trimethylsiloxy Phenyl Dimethicone sont par exemple commercialisées par la société Wacker Chemie sous les dénominations Belsil PDM 1000, Belsil PDM 20.As non-volatile phenylated oil comprising at least one dimethicone fragment, mention may be made of the oils with the following INCI names: Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone, Diphenyl Dimethicone, Tetramethyl Tetraphenyl Trisiloxane and their mixtures, preferably Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone. Diphenyl Dimethicones are notably marketed by the company Shin Etsu under the names KF-54, KF54HV, KF-50-300CS, KF-53 d, KF-50-100CS. Trimethylsiloxy Phenyl Dimethicones are for example marketed by the company Wacker Chemie under the names Belsil PDM 1000, Belsil PDM 20.
Parmi les huiles non volatiles siliconées phénylées dépourvues de fragment dimethicone, on peut citer les composés de noms INCI suivants Phenyltrimethicone, les Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane, seuls ou en mélanges. En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles convenables à la réalisation de l’invention, on peut citer celles commercialisées par la société Wacker sous la gamme Belsil DM, par la société Dow Corning avec la gamme Xiameter PMX 200 Silicone Fluid, par la société Shin Etsu avec la gamme KF-96 A.Among the non-volatile phenylated silicone oils devoid of dimethicone fragment, mention may be made of the compounds with the following INCI names: Phenyltrimethicone, Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane, alone or in mixtures. As non-volatile non-phenylated silicone oils suitable for carrying out the invention, mention may be made of those marketed by the company Wacker under the Belsil DM range, by the company Dow Corning with the Xiameter PMX 200 Silicone Fluid range, by the company Shin Etsu with the KF-96 A range.
Des exemples représentatifs des huiles siliconées non phénylées non volatiles comprennent des polydiméthylsiloxanes, des alkyldiméthicones. A noter que «Dimethicone» (nom INCI) correspond à un polydiméthylsiloxane (nom chimique). De préférence, ces huiles siliconées non volatiles non phénylées sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones comprenant au moins un groupe alkyle en C2-C24, ainsi que leurs mélanges. Ainsi, ces huiles peuvent être choisies parmi les Dimethicone, Cetyl Dimethicone, Stearyl Dimethicone, seules ou en mélanges. En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles convenables, on peut citer celles commercialisées par la société Wacker sous la gamme Belsil DM, par la société Dow Corning avec la gamme Xiameter PMX 200 Silicone Fluid, par la société Shin Etsu avec la gamme KF-96 A. Les alkyldimethicone peuvent être commercialisées par exemple sous les références commerciales Abil Wax 9800, Abil Wax 9801 d’Evonik Goldschmidt, ou encore Dowsil 2502 Cosmetic Fluid, Dowsil 2503 Cosmetic Wax, de Dow Corning ; et leurs mélanges.Representative examples of non-volatile non-phenylated silicone oils include polydimethylsiloxanes, alkyldimethicones. Note that “Dimethicone” (INCI name) corresponds to a polydimethylsiloxane (chemical name). Preferably, these non-volatile non-phenylated silicone oils are chosen from polydimethylsiloxanes; alkyldimethicones comprising at least one C2 -C24 alkyl group, as well as mixtures thereof. Thus, these oils can be chosen from Dimethicone, Cetyl Dimethicone, Stearyl Dimethicone, alone or in mixtures. Suitable non-phenylated non-volatile silicone oils include those marketed by Wacker under the Belsil DM range, by Dow Corning with the Xiameter PMX 200 Silicone Fluid range, and by Shin Etsu with the KF-96 A range. Alkyldimethicones can be marketed, for example, under the commercial references Abil Wax 9800, Abil Wax 9801 from Evonik Goldschmidt, or Dowsil 2502 Cosmetic Fluid, Dowsil 2503 Cosmetic Wax, from Dow Corning; and mixtures thereof.
Les huiles siliconées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles siliconées linéaires, ramifiées ou cycliques telles que les polydiméthylsiloxanes ayant de 3 à 7 atomes de silicium.The volatile silicone oils can be chosen from linear, branched or cyclic silicone oils such as polydimethylsiloxanes having from 3 to 7 silicon atoms.
A titre d’exemple de telles huiles, on peut citer les huiles de noms INCI suivants : Cyclopentasiloxane, Cyclotetrasiloxane, Cyclohexasiloxane, Caprylyl Methicone, Disiloxane, Trisiloxane, les Dimethicone notamment de viscosité inférieure à 5 cst, telles que celles commercialisées sous la référence Xiameter PMX-200 silicone Fluid commercialisées par la société dow Corning, avec des viscosités notamment de 1 cSt, 1,5 cSt, 3 cSt, ou encore KF 96 L 2 cs de Shin Etsu ; seules ou en mélanges.Examples of such oils include oils with the following INCI names: Cyclopentasiloxane, Cyclotetrasiloxane, Cyclohexasiloxane, Caprylyl Methicone, Disiloxane, Trisiloxane, Dimethicone, in particular with a viscosity of less than 5 cst, such as those marketed under the reference Xiameter PMX-200 silicone Fluid marketed by Dow Corning, with viscosities of 1 cSt, 1.5 cSt, 3 cSt, or KF 96 L 2 cs from Shin Etsu; alone or in mixtures.
De préférence, la deuxième huile, si la composition selon l’invention en comprend, est au moins choisie parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles, de préférence polaires, seules ou en mélanges.Preferably, the second oil, if the composition according to the invention comprises it, is at least chosen from non-volatile hydrocarbon oils, preferably polar, alone or in mixtures.
De préférence, la deuxième huile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles polaires.Preferably, the second oil is chosen from polar non-volatile hydrocarbon oils.
De préférence, la ou les deuxièmes huiles est/sont choisie(s) parmi les huiles éthers et les huiles esters. Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré, si la composition en comprend, la ou les deuxièmes huiles sont choisie parmi les huiles végétales ; les huiles esters, éventuellement hydroxylées, comprenant 1 à 4 fonctions esters, comprenant au moins un groupement linéaire ou ramifié, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence au moins 8 atomes de carbone ; les huiles éthers de formule ROR’ où R, R’, identiques ou non, représentent un groupement hydrocarboné comprenant au plus 16 atomes de carbone, saturé ou non, ramifié ou non ; ainsi que leurs mélanges.Preferably, the second oil(s) is/are chosen from ether oils and ester oils. According to an even more preferred embodiment, if the composition comprises them, the second oil(s) is/are chosen from vegetable oils; ester oils, optionally hydroxylated, comprising 1 to 4 ester functions, comprising at least one linear or branched, saturated, unsaturated or aromatic group, comprising at least 6 carbon atoms, preferably at least 8 carbon atoms; ether oils of formula ROR' where R, R', identical or not, represent a hydrocarbon group comprising at most 16 carbon atoms, saturated or not, branched or not; as well as mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation préféré, la deuxième huile est choisie parmi les triglycérides d'acides gras contenant de 8 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride), les huiles végétales, le dicaprylyléther, ainsi leurs mélanges.According to a preferred embodiment, the second oil is chosen from fatty acid triglycerides containing from 8 to 24 carbon atoms, and more particularly a caprylic/capric acid triglyceride (INCI Name: Caprylic/Capric Triglyceride), vegetable oils, dicaprylyl ether, and mixtures thereof.
Si la composition en comprend, la teneur en deuxième(s) huile(s) ne dépasse pas 15% en poids, plus particulièrement de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.If the composition includes them, the content of second oil(s) does not exceed 15% by weight, more particularly 0.1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
De préférence, si la composition comprend au moins une huile siliconée, volatile ou non volatile, alors leur teneur ne dépasse pas 5 % en poids, plus particulièrement ne dépasse pas 3 % en poids, encore plus préférentiellement ne dépasse pas 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence la composition selon l’invention en est dépourvue.Preferably, if the composition comprises at least one silicone oil, volatile or non-volatile, then their content does not exceed 5% by weight, more particularly does not exceed 3% by weight, even more preferably does not exceed 1% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention is free of them.
La composition selon l’invention comprend également de l’eau.The composition according to the invention also comprises water.
Une eau convenant à l’invention peut être une eau déminéralisée, une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de Vittel, l'eau de Lucas ou l'eau de La Roche Posay et/ou une eau thermale.Water suitable for the invention may be demineralized water, floral water such as cornflower water and/or mineral water such as Vittel water, Lucas water or La Roche Posay water and/or thermal water.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la teneur en eau est d’au moins 20 % en poids, de préférence comprise entre 20 et 50 % en poids, de préférence entre 20 et 40% % en poids, par rapport au poids total de la compositionAccording to a particular embodiment of the invention, the water content is at least 20% by weight, preferably between 20 and 50% by weight, preferably between 20 and 40% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins un monoalcool en C2-C6, plus particulièrement en C2-C4, saturé ou non saturé, de préférence saturé. Le ou les monoalcools peuvent être représentés par exemple par la formule RaOH, dans laquelle Ra représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence comprenant de 2 à 4 atomes de carbone. A titre de mono-alcool, on peut citer l’éthanol, l’isopropanol, le tertio-butanol ou le butanol, ou leurs mélanges. De préférence ledit monoalcool comprend au moins de l’éthanol et encore plus préférentiellement, le monoalcool est l’éthanol.The composition according to the invention may optionally comprise at least one C2-C6 monoalcohol, more particularly C2-C4, saturated or unsaturated, preferably saturated. The monoalcohol(s) may be represented for example by the formula RaOH, in which Ra represents a linear or branched alkyl group comprising from 2 to 6 carbon atoms, preferably comprising from 2 to 4 carbon atoms. As monoalcohol, mention may be made of ethanol, isopropanol, tert-butanol or butanol, or mixtures thereof. Preferably, said monoalcohol comprises at least ethanol and even more preferably, the monoalcohol is ethanol.
Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la teneur en monoalcool, représente de 3 à 20 % en poids, de préférence de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.According to an advantageous embodiment of the invention, the monoalcohol content represents from 3 to 20% by weight, preferably from 5 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins un polyol liquide à température ambiante, en C2-C8, de préférence en C3-C6, saturé ou non, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 groupements hydroxyle. Plus particulièrement, le polyol liquide est choisi parmi la glycérine, la diglycérine, les glycols ou les alcanediols, en C3-C8, linéaires ou ramifiés, saturés. Conviennent notamment le propylène glycol, le propanediol, le butylène glycol, le pentanediol, le pentylène glycol, le caprylyl glycol, le dipropylène glycol, ainsi que leurs mélanges, et de préférence la glycérine.The composition according to the invention may optionally comprise at least one polyol which is liquid at room temperature, C2-C8, preferably C3-C6, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising from 2 to 6 hydroxyl groups. More particularly, the liquid polyol is chosen from glycerin, diglycerin, glycols or alkanediols, C3-C8, linear or branched, saturated. Suitable in particular are propylene glycol, propanediol, butylene glycol, pentanediol, pentylene glycol, caprylyl glycol, dipropylene glycol, and mixtures thereof, and preferably glycerin.
Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la teneur en polyol liquide varie de 3 à 20 % en poids, en particulier de 4 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.According to an advantageous embodiment of the invention, the liquid polyol content varies from 3 to 20% by weight, in particular from 4 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif hydrocarboné ou siliconé non ionique, de HLB inférieure ou égale à 8.The composition according to the invention comprises at least one non-ionic hydrocarbon or silicone surfactant, with an HLB of less than or equal to 8.
Au sens de la présente invention, on entend par « tensioactif » un composé amphiphile, c'est-à-dire présentant deux parties de polarité différentes. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse). L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs non-ioniques sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic balance ou balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans "The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc; 1984). Pour les tensioactifs utilisés dans le cadre de la présente invention, leur HLB est plus particulièrement inférieure ou égale à 8 et plus particulièrement allant de 3 à 8. La valeur de la HLB peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN ou la méthode de DAVIES.For the purposes of the present invention, the term "surfactant" means an amphiphilic compound, i.e. one having two parts of different polarity. In general, one is lipophilic (soluble or dispersible in an oily phase). The other is hydrophilic (soluble or dispersible in water). Non-ionic surfactants are characterized by the value of their HLB (Hydrophilic Lipophilic balance), the HLB being the ratio between the hydrophilic part and the lipophilic part in the molecule. The term HLB is well known to those skilled in the art and is described for example in "The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc; 1984). For the surfactants used in the context of the present invention, their HLB is more particularly less than or equal to 8 and more particularly ranging from 3 to 8. The HLB value can be determined by the GRIFFIN method or the DAVIES method.
Plus particulièrement, le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les composés éventuellement (poly)oxyéthylénés, (poly)oxypropylénés, (poly)glycérolés.More particularly, the non-ionic surfactant(s) are chosen from optionally (poly)oxyethylenated, (poly)oxypropylenated, (poly)glycerolated compounds.
Parmi les tensioactifs hydrocarbonés non ioniques utilisables dans le cadre de l’invention, on peut citer les alcools en C8-C30 (poly)oxyéthylénés et/ou (poly)oxypropylénés ; les esters en C8-C30 (poly)oxyéthylénés, (poly)oxypropylénés ; les polyesters d’acide gras, de préférence polyhydroxylé, en C12-C20, polyoxyalkylénés, ayant de 4 à 50 motifs d’oxyde d’éthylène ; les alkyl(C8-C30)- et polyalkyl(C8-C30)- esters de sorbitan ; les alkyl(C8-C30)- et polyalkyl(C8-C30)- esters (poly)glycérolés ; seuls ou en mélanges.Among the non-ionic hydrocarbon surfactants that can be used in the context of the invention, mention may be made of (poly)oxyethylenated and/or (poly)oxypropylenated C8-C30 alcohols; (poly)oxyethylenated, (poly)oxypropylenated C8-C30 esters; polyoxyalkylenated, preferably polyhydroxylated,C12 -C20 fatty acid polyesters, having from 4 to 50 ethylene oxide units; sorbitan alkyl(C8 -C30 )- and polyalkyl(C8 -C30 )- sorbitan esters; (poly)glycerolated alkyl(C8 -C30 )- and polyalkyl(C8 -C30 )- esters; alone or as mixtures.
A titre d’exemple de tels tensioactifs, conviennent notammen :
3) les polyesters d’acide gras, de préférence polyhydroxylé, en C12-C20, polyoxyalkylénés, ayant de 4 à 50 motifs d’oxyde d’éthylène. En particulier, ces polymères sont des polymères séquencés, de préférence de structure ABA, comportant des séquences poly(ester hydroxylé) et des séquences polyéthylèneglycols. L’acide gras dudit polymère tensioactif tel que défini ci-dessus présente de préférence de 14 à 18 atomes de carbone. Les esters peuvent notamment être choisis parmi les oléates, les palmitates ou les stéarates. Les séquences polyéthylèneglycols dudit polymère tensioactif tel que défini ci-dessus comportent de préférence de 20 à 40 motifs d’oxyde d’éthylène. Un tensioactif polymère convenant particulièrement à la réalisation des compositions de l’invention est le di-polyhydroxystéarate de polyéthylène glycol à 30 OE vendu sous la dénomination commerciale Arlacel P 135 par la société Croda.3) fatty acid polyesters, preferably polyhydroxylated, C12 -C20 , polyoxyalkylenated, having from 4 to 50 ethylene oxide units. In particular, these polymers are block polymers, preferably of ABA structure, comprising poly(hydroxylated ester) blocks and polyethylene glycol blocks. The fatty acid of said surfactant polymer as defined above preferably has from 14 to 18 carbon atoms. The esters may in particular be chosen from oleates, palmitates or stearates. The polyethylene glycol blocks of said surfactant polymer as defined above preferably comprise from 20 to 40 ethylene oxide units. A polymer surfactant particularly suitable for producing the compositions of the invention is 30 EO polyethylene glycol di-polyhydroxystearate sold under the trade name Arlacel P 135 by the company Croda.
4) les alkyl(C8-C30)- et polyalkyl(C8-C30)- esters de sorbitan, comme par exemple le sorbitan trioleate , le sorbitan sesquioleate, le sorbitan oleate, le sorbitan palmitate ; le sorbitan stearate, le sorbitan isostearate (Span 120 par la société Croda), le sorbitan sesquiisostearate (Cosmol 182V par la société Nisshin Oillio), les mélanges de sorbitan stearate et de sucrose cocoate (Arlacel 2121 commercialisé par la société Croda ; l’isostéarate de sorbitan en mélange avec l’huile de ricin hydrogéné, de l’acide stéarique et de la cire blanche (Arlacel 986 commercialisé par la société Croda), et leurs mélanges.4) alkyl(C8 -C30 )- and polyalkyl(C8 -C30 )- sorbitan esters, such as sorbitan trioleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan oleate, sorbitan palmitate; sorbitan stearate, sorbitan isostearate (Span 120 by Croda), sorbitan sesquiisostearate (Cosmol 182V by Nisshin Oillio), mixtures of sorbitan stearate and sucrose cocoate (Arlacel 2121 marketed by Croda; sorbitan isostearate mixed with hydrogenated castor oil, stearic acid and white wax (Arlacel 986 marketed by Croda), and mixtures thereof.
5) les alkyl(C8-C30)- et polyalkyl(C8-C30)- esters de (poly)glycérol, comprenant plus particulièrement un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 10. On peut par exemple citer le glyceryl isostearate, le glyceryl stearate , le glyceryl laurate, seuls ou en mélanges.
Parmi les tensioactifs non-ioniques polyglycérolés, on peut citer notamment
- les esters d’acide isostéarique et de polyglycérol ayant de 2 à 10 moles d’unités glycérol tels que par exemple le Polyglyceryl-4 Isostearate vendu sous la dénomination Isolan GI34® par la société Evonik Nutrition & Care GmbH, le polyglyceryl-2 sesquiisostearate vendu sous la dénomination Hostacerin® DGI par la société Clariant, le Polyglyceryl-3 Diisostearate vendu sous la dénomination Lameform TGI® par la société Cognis ; le Polyglyceryl-2 Diisostearate vendu sous la dénomination Emalex PGSA® par la société Nihon Emulsion ; le Polyglyceryl-10 Isostearate vendu sous la dénomination Nikkol Decaglyn 1-IS® par la société Nihon Surfactant ; le Polyglyceyl-4 Diisostearate/ Polyhydroxystéarate Sebacate vendu sous la dénomination ISOLAN GPS® par Evonik Nutrition & Care GmbH, le Polyglyceryl-2 Triisostearate vendu sous la dénomination Cithrol PG23IS® par Croda Europe, Ltd ;
- les esters d’acide stéarique et de polyglycérol ayant de 2 ou moles 3 d’unités glycérol comme le Polyglyceryl-2 Sesquistearate commercialisé par la société Taiyo Kagaku Company sous le nom Sunsoft Q-18B®, le Polyglyceryl-3 Distearate commercialisé par la société BASF sous le nom Cremophor GS 32® , le Polyglyceryl-2 Stearate vendu sous le nom Hostacerin DGMS® par Clariant International Ltd ;
- les esters d’acide oléique et de polyglycérol ayant de 2 ou moles 3 d’unités glycérol comme Polyglyceryl-2 Oleate vendu sous la dénomination Nikkol DGMO-CV® par Nikko Chemicals, le Polyglyceryl-3 Oleate vendu sous la dénomination Isolan GO 33® par Evonik Nutrition & Care GmbH, Polyglyceryl-2 Dioleate ; Polyglyceryl-3 Dioleate vendu sous la dénomination Plurol Oleique CC 497® par Gattefosse ;
- les polyglycéryl polyricinoléate(s) ayant de 3 à 6 moles d’unités glycérol comme le Polyglyceryl-3 Polyricinoleate, notamment commercialisé par la société Karlshamns sous la dénomination Akoline PGPR® ou par la société Stéarinerie Dubois Fils sous la dénomination DUB PGPR ou par la société Dr. Straetmans sous la dénomination DERMOFEEL®, ou par la société Croda sous la dénomination CRESTER PR® ou encore par la société Sasol sous la dénomination IMWITOR 600® ; le Polygycéryl-5 Polyricinoleate commercialisé par la société Taiyo Kagaku Co. LTD sous la dénomination Sunsoft NO.818R® ; le Polyglyceryl-6 Polyricinoleate commercialisé par la société Nikko Chemicals Co. LTD sous la dénomination Hexaglyn PR-15® ou par la société Sakamoto Yakuhin Kogyo Co. LTD sous la dénomination SY-Glyster CRS-75®. Selon un mode de réalisation, on peut mettre en œuvre des mélanges de ces composés.
Plus particulièrement, le tensioactif polyglycérolé non-ionique est choisi parmi les polyglycéryl polyricinoléate(s) ayant de 3 à 6 moles d’unités glycérol, et plus particulièrement le Polyglyceryl-6 Polyricinoleate commercialisé par la société Nikko Chemicals Co. LTD sous la dénomination Hexaglyn PR-15® ou par la société Sakamoto Yakuhin Kogyo Co. LTD sous la dénomination SY-Glyster CRS-75®.5) alkyl(C8 -C30 )- and polyalkyl(C8 -C30 )- esters of (poly)glycerol, more particularly comprising a number of glycerol units ranging from 1 to 10. Examples that may be mentioned include glyceryl isostearate, glyceryl stearate, glyceryl laurate, alone or in mixtures.
Among the polyglycerolated non-ionic surfactants, we can cite in particular
- esters of isostearic acid and polyglycerol having from 2 to 10 moles of glycerol units such as, for example, Polyglyceryl-4 Isostearate sold under the name Isolan GI34® by the company Evonik Nutrition & Care GmbH, polyglyceryl-2 sesquiisostearate sold under the name Hostacerin® DGI by the company Clariant, Polyglyceryl-3 Diisostearate sold under the name Lameform TGI® by the company Cognis; Polyglyceryl-2 Diisostearate sold under the name Emalex PGSA® by the company Nihon Emulsion; Polyglyceryl-10 Isostearate sold under the name Nikkol Decaglyn 1-IS® by the company Nihon Surfactant; Polyglyceryl-4 Diisostearate/ Polyhydroxystearate Sebacate sold under the name ISOLAN GPS® by Evonik Nutrition & Care GmbH, Polyglyceryl-2 Triisostearate sold under the name Cithrol PG23IS® by Croda Europe, Ltd;
- esters of stearic acid and polyglycerol having 2 or 3 moles of glycerol units such as Polyglyceryl-2 Sesquistearate marketed by Taiyo Kagaku Company under the name Sunsoft Q-18B®, Polyglyceryl-3 Distearate marketed by BASF under the name Cremophor GS 32®, Polyglyceryl-2 Stearate sold under the name Hostacerin DGMS® by Clariant International Ltd;
- oleic acid and polyglycerol esters having 2 or 3 moles of glycerol units such as Polyglyceryl-2 Oleate sold under the name Nikkol DGMO-CV® by Nikko Chemicals, Polyglyceryl-3 Oleate sold under the name Isolan GO 33® by Evonik Nutrition & Care GmbH, Polyglyceryl-2 Dioleate; Polyglyceryl-3 Dioleate sold under the name Plurol Oleique CC 497® by Gattefosse;
- polyglyceryl polyricinoleate(s) having 3 to 6 moles of glycerol units such as Polyglyceryl-3 Polyricinoleate, marketed in particular by the company Karlshamns under the name Akoline PGPR® or by the company Stéarinerie Dubois Fils under the name DUB PGPR or by the company Dr. Straetmans under the name DERMOFEEL®, or by the company Croda under the name CRESTER PR® or by the company Sasol under the name IMWITOR 600®; Polyglyceryl-5 Polyricinoleate marketed by the company Taiyo Kagaku Co. LTD under the name Sunsoft NO.818R®; Polyglyceryl-6 Polyricinoleate marketed by Nikko Chemicals Co. LTD under the name Hexaglyn PR-15® or by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co. LTD under the name SY-Glyster CRS-75®. According to one embodiment, mixtures of these compounds can be used.
More particularly, the non-ionic polyglycerol surfactant is chosen from polyglyceryl polyricinoleate(s) having from 3 to 6 moles of glycerol units, and more particularly Polyglyceryl-6 Polyricinoleate marketed by the company Nikko Chemicals Co. LTD under the name Hexaglyn PR-15® or by the company Sakamoto Yakuhin Kogyo Co. LTD under the name SY-Glyster CRS-75®.
Le tensioactif non ionique peut également être choisi parmi les tensioactifs non ionique siliconés, en particulier les polydiméthylméthylsiloxane oxyalkylénés linéaires de HLB inférieure ou égale à 8, de préférence oxypropylénés et/ou oxyéthylénés linéaires, notamment de formule (I) suivante :
[Chem 12]
(I)
dans laquelle R1, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6 ou un radical -(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4, au moins un radical R1, R2ou R3n’étant pas un radical alkyle ; R4étant un hydrogène, un radical alkyle en C1-C3 ou un radical acyle en C2-C4 ;
A est un nombre entier moyen allant de 0 à 200 ;
B est un nombre entier moyen allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ;
x est un nombre entier moyen allant de 0 à 6 ;
y est un nombre entier moyen allant de 1 à 30 ;
z est un nombre entier moyen allant de 0 à 30.The non-ionic surfactant may also be chosen from silicone non-ionic surfactants, in particular linear oxyalkylenated polydimethylmethylsiloxanes with an HLB of less than or equal to 8, preferably linear oxypropylenated and/or oxyethylenated, in particular of the following formula (I):
[Chem 12]
(I)
in which R1 , R2 , R3 , independently of each other, represent a C1-C6 alkyl radical or a -(CH2 )x -(OCH2 CH2 )y -(OCH2 CH2 CH2 )z -OR4 radical, at least one radical R1 , R2 or R3 not being an alkyl radical; R4 being a hydrogen, a C1-C3 alkyl radical or a C2-C4 acyl radical;
A is an average integer ranging from 0 to 200;
B is an average integer ranging from 0 to 50; provided that A and B are not equal to zero at the same time;
x is an average integer ranging from 0 to 6;
y is an average integer ranging from 1 to 30;
z is an average integer ranging from 0 to 30.
Selon un mode particulier, le tensioactif polydiméthylméthylsiloxane oxyalkyléné linéaire de HLB ≤ 8 est choisi parmi ceux de formule (I) où R1et R3désignent méthyle, R2est -(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4et R4est un atome d’hydrogène.According to a particular embodiment, the linear oxyalkylenated polydimethylmethylsiloxane surfactant of HLB ≤ 8 is chosen from those of formula (I) where R1 and R3 denote methyl, R2 is -(CH2 )x -(OCH2 CH2 )y -(OCH2 CH2 CH2 )z -OR4 and R4 is a hydrogen atom.
Plus particulièrement, parmi ces composés, le tensioactif polydiméthylméthylsiloxane oxyalkyléné linéaire de HLB ≤ 8 est choisi parmi ceux de formule (I) où x est égal à 0.More particularly, among these compounds, the linear oxyalkylenated polydimethylmethylsiloxane surfactant of HLB ≤ 8 is chosen from those of formula (I) where x is equal to 0.
Plus particulièrement, le tensioactif polydiméthylméthylsiloxane oxyalkyléné linéaire de HLB ≤ 8 est choisi parmi ceux de formule (I) où R1et R3désignent méthyle, R2est
-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4,R4est un atome d’hydrogène et z est égal à 0.More particularly, the linear oxyalkylenated polydimethylmethylsiloxane surfactant of HLB ≤ 8 is chosen from those of formula (I) where R1 and R3 denote methyl, R2 is
-(CH2 )x -(OCH2 CH2 )y -(OCH2 CH2 CH2 )z -OR4, R4 is a hydrogen atom and z is 0.
Selon un mode particulier, le tensioactif polydiméthylméthylsiloxane oxyalkyléné linéaire de HLB ≤ 8 est choisi parmi ceux de formule (I) où R1et R3désignent
-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4, R2est méthyle et R4est un atome d’hydrogène.According to a particular embodiment, the linear oxyalkylenated polydimethylmethylsiloxane surfactant of HLB ≤ 8 is chosen from those of formula (I) where R1 and R3 denote
-(CH2 )x -(OCH2 CH2 )y -(OCH2 CH2 CH2 )z -OR4 , R2 is methyl and R4 is a hydrogen atom.
A titre d’exemples de tensioactifs siliconés, on peut citer les tensioactifs de nom INCI suivants, PEG/PPG-8/8 Dimethicone, Bis-PEG/PPG-14/14 Dimethicone, PEG/PPG-18/18 Dimethicone, PEG/PPG-19/19 Dimethicone, PEG-3 Dimethicone, PEG-10 Dimethicone, ainsi que leurs mélanges.Examples of silicone surfactants include the following INCI surfactants: PEG/PPG-8/8 Dimethicone, Bis-PEG/PPG-14/14 Dimethicone, PEG/PPG-18/18 Dimethicone, PEG/PPG-19/19 Dimethicone, PEG-3 Dimethicone, PEG-10 Dimethicone, and mixtures thereof.
Conviennent notamment les produits suivants :
- le PEG/PPG-8/8 dimethicone tels que les produits vendus sous les noms commerciaux Silube J208-4I®, Silube J208-6I®, Silube J208-8I® et Silsurf J-1013-V-CG® par la société Siltech LLC ; Andisil SP 1818® par la société AB Specialty Silicones ; Jeesilc DMC 19® par la société Jeen International Corporation ; Xiameter OFX-0190 Fluid® par la société Dow Chemical ;
- le mélange Bis-PEG/PPG-14/14 Dimethicone (and) Dimethicone vendu sous le nom commercial ABIL EM 97 S® par la société Evonik Goldschmidt ;
- le mélange Cyclopentasiloxane et PEG/PPG-18/18 Dimethicone tels que les produits vendus sous les noms commerciaux Dowsil 5225C Formulation Aid® par la société Dow Chemical); Emusil WO-5115® par la société Innospec Performance Chemicals ; Gransurf 10C® par la société Grant Industries, Inc. ; Jeesilc DMC522® par la société Jeen International Corporation ; Silsurf 400R® par la société Siltech LLC ;
- le mélange Cyclotetrasiloxane et Cyclopentasiloxane et PEG/PPG-18/18 Dimethicone tels que les produits commerciaux vendus sous le nom Dowsil 3225C Formulation AID® par Dow Chemical ; Emulsil WO-3115® par Innospec Performance Chemicals ; Jeesilc DMC252® et Jeesilc DMC322® par Jeen International Corporation ;
- le mélange Dimethicone et PEG/PPG-18/18 Dimethicone tels que les produits commerciaux Dowsil ES-5226 DM Formulation AID® et Dowsil ES-5227 DM Formulations AID® de Dow Chemical ; Gransurf 50C® et Gransurf 50C-HM® de Grant Industries, Inc. et X-22-6711D de Shin Etsu.
- le mélange PEG/PPG-19/19 Dimethicone et C13-C16 Isoparaffin et C10-C13 Isoparaffin tel que le produit commercial Dow Corning® BY 25-337 de Dow Chemical ;
- le PEG-3 Dimethicone tel que le produit commercial KF-6015® de Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. ;
- le PEG-10 Dimethicone tels que les produits commerciaux KF-6017® de Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. ; Serasol SC 86® et Serasol SC 86A® de KCC Corporation) ;
- leurs mélanges.The following products are particularly suitable:
- PEG/PPG-8/8 dimethicone such as products sold under the trade names Silube J208-4I®, Silube J208-6I®, Silube J208-8I® and Silsurf J-1013-V-CG® by Siltech LLC; Andisil SP 1818® by AB Specialty Silicones; Jeesilc DMC 19® by Jeen International Corporation; Xiameter OFX-0190 Fluid® by Dow Chemical;
- the mixture Bis-PEG/PPG-14/14 Dimethicone (and) Dimethicone sold under the trade name ABIL EM 97 S® by the company Evonik Goldschmidt;
- the mixture of Cyclopentasiloxane and PEG/PPG-18/18 Dimethicone such as the products sold under the trade names Dowsil 5225C Formulation Aid® by Dow Chemical Company); Emusil WO-5115® by Innospec Performance Chemicals Company; Gransurf 10C® by Grant Industries, Inc.; Jeesilc DMC522® by Jeen International Corporation; Silsurf 400R® by Siltech LLC;
- the mixture of Cyclotetrasiloxane and Cyclopentasiloxane and PEG/PPG-18/18 Dimethicone such as the commercial products sold under the name Dowsil 3225C Formulation AID® by Dow Chemical; Emulsil WO-3115® by Innospec Performance Chemicals; Jeesilc DMC252® and Jeesilc DMC322® by Jeen International Corporation;
- Dimethicone and PEG/PPG-18/18 Dimethicone mixture such as the commercial products Dowsil ES-5226 DM Formulation AID® and Dowsil ES-5227 DM Formulations AID® from Dow Chemical; Gransurf 50C® and Gransurf 50C-HM® from Grant Industries, Inc. and X-22-6711D from Shin Etsu.
- the mixture of PEG/PPG-19/19 Dimethicone and C13-C16 Isoparaffin and C10-C13 Isoparaffin such as the commercial product Dow Corning® BY 25-337 from Dow Chemical;
- PEG-3 Dimethicone such as the commercial product KF-6015® from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.;
- PEG-10 Dimethicone such as commercial products KF-6017® from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; Serasol SC 86® and Serasol SC 86A® from KCC Corporation);
- their mixtures.
De préférence, la composition selon l’invention comprend, à titre de tensioactif(s) non-ionique(s), au moins un tensioactif hydrocarboné de HLB inférieure ou égale à 8 et de manière encore plus préférée, au moins un tensioactif hydrocarboné polyglycérolé tel que précédemment décrit.Preferably, the composition according to the invention comprises, as non-ionic surfactant(s), at least one hydrocarbon surfactant with HLB less than or equal to 8 and even more preferably, at least one polyglycerolated hydrocarbon surfactant as previously described.
Une composition de l’invention comprend, de préférence, de 2 à 10 % en poids de tensioactif(s) hydrocarboné(s) ou siliconé(s) non-ionique(s), en particulier de 2 à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.A composition of the invention preferably comprises from 2 to 10% by weight of non-ionic hydrocarbon or silicone surfactant(s), in particular from 2 to 7% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante.The composition according to the invention comprises at least one coloring material.
Selon une forme particulière de l’invention, la matière colorante peut être choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.According to a particular form of the invention, the coloring matter can be chosen from powdery coloring matters, liposoluble dyes, water-soluble dyes, and mixtures thereof.
Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les nacres et leurs mélanges.Powdered coloring materials can be chosen from mineral pigments, organic pigments, pearlescent agents and their mixtures.
On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.“Pigments” are white or colored particles, mineral or organic, insoluble in an aqueous medium, intended to color and/or opacify the composition and/or the resulting deposit. These pigments may be white or colored, mineral and/or organic.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.According to a particular embodiment, the pigments used according to the invention are chosen from mineral pigments.
Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.The term "mineral pigment" means any pigment that meets the definition in the Ullmann Encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Among the mineral pigments useful in the present invention, mention may be made of zirconium or cerium oxides, as well as zinc, iron (black, yellow or red) or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue, titanium dioxide, metal powders such as aluminum powder and copper powder. The following mineral pigments may also be used: Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 in mixture with TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.
La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1μm.The size of the pigment useful in the context of the present invention is generally greater than 100 nm and can range up to 10 μm, preferably from 200 nm to 5 μm, and more preferably from 300 nm to 1 μm.
Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D[50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1µm.According to a particular form of the invention, the pigments have a size characterized by a D[50] greater than 100 nm and which can range up to 10 μm, preferably from 200 nm to 5 μm, and more preferably from 300 nm to 1 μm.
Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type Master Sizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 μm à 1000 μm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multimicronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.The sizes are measured by static light scattering using a commercial granulometer such as the Master Sizer 3000® from Malvern, which allows the particle size distribution of all particles to be measured over a wide range from 0.01 μm to 1000 μm. The data are processed based on the classical Mie scattering theory. This theory is most suitable for size distributions ranging from submicron to multimicron and allows the determination of an “effective” particle diameter. This theory is notably described in the work of Van de Hulst, H.C., “Light Scattering by Small Particles”, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.
D[50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.D[50] represents the maximum size that 50% of the particles have by volume.
Selon une forme particulière de l’invention, le pigment minéral comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase huileuse de la composition selon l’invention.According to a particular form of the invention, the mineral pigment comprises a lipophilic or hydrophobic coating, the latter being preferably present in the oily phase of the composition according to the invention.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.According to a particular embodiment of the invention, the pigments may be coated according to the invention with at least one compound chosen from metallic soaps; N-acylated amino acids or their salts; lecithin and its derivatives; isopropyl trisostearyl titanate; isostearyl sebacate; natural vegetable or animal waxes; polar synthetic waxes; fatty esters; phospholipids; and mixtures thereof.
Selon un mode préférentiel, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par un acide aminé N-acylé ou l’un de ses sels qui peut comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle.According to a preferred embodiment, the pigments may be coated according to the invention with an N-acylated amino acid or one of its salts which may comprise an acyl group having from 8 to 22 carbon atoms, such as for example a 2-ethyl hexanoyl, caproyl, lauroyl, myristoyl, palmitoyl, stearoyl, cocoyl group.
L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine. Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium. A titre d’exemples de pigments traités par le stéaroyl glutamate d’aluminium, on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale NAI® par la société par Miyoshi Kasei.The amino acid may be, for example, lysine, glutamic acid or alanine. The salts of these compounds may be aluminum, magnesium, calcium, zirconium, zinc, sodium or potassium salts. Thus, according to a particularly preferred embodiment, the pigments may be coated with an N-acylated amino acid derivative which may in particular be a glutamic acid derivative and/or one of its salts, and more particularly a stearoyl glutamate, such as, for example, aluminum stearoyl glutamate. Examples of pigments treated with aluminum stearoyl glutamate include titanium dioxide pigments and black, red and yellow iron oxide pigments sold under the commercial reference NAI® by the company Miyoshi Kasei.
Selon un mode préférentiel, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par un le triisostéaryle titanate d’isopropyle. A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iron Oxide CI77499 and Isopropyl Titanium Triisostéarate), BWYO-I2® (Iron Oxide CI77492 and Isopropyl Titanium Triisostearate) et BWRO-I2® (Iron Oxide CI77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) par la société Kobo.According to a preferred embodiment, the pigments may be coated according to the invention with isopropyl triisostearyl titanate. Examples of pigments treated with isopropyl titanium triisostearate (ITT) include titanium dioxide pigments and black, red and yellow iron oxide pigments sold under the commercial reference BWBO-I2® (Iron Oxide CI77499 and Isopropyl Titanium Triisostearate), BWYO-I2® (Iron Oxide CI77492 and Isopropyl Titanium Triisostearate) and BWRO-I2® (Iron Oxide CI77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) by the company Kobo.
Les pigments utilisables selon l’invention peuvent être également des pigments organiques.The pigments that can be used according to the invention can also be organic pigments.
Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.The term "organic pigment" means any pigment that meets the definition in the Ullmann Encyclopedia in the organic pigment chapter. The organic pigment may in particular be chosen from nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone compounds.
Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR2 679 771.The organic pigment(s) may be chosen, for example, from carmine, carbon black, aniline black, melanin, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, sorghum red, the blue pigments codified in the Color Index under the references CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, the yellow pigments codified in the Color Index under the references CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the green pigments codified in the Color Index under the references CI 61565, 61570, 74260, the pigments oranges codified in the Color Index under the references CI11725, 15510, 45370, 71105, the red pigments codified in the Color Index under the references CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, and the pigments obtained by oxidative polymerization of indolic, phenolic derivatives as described in patent FR2 679,771.
Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP1184426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.These pigments may also be in the form of composite pigments as described in patent EP1184426. These composite pigments may be composed in particular of particles comprising an inorganic core covered at least partially with an organic pigment and at least one binder ensuring the fixing of the organic pigments on the core.
Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.The pigment can also be a lake. Lake refers to insolubilized dyes adsorbed onto insoluble particles, the resulting mixture remaining insoluble during use.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.Inorganic substrates on which dyes are adsorbed include, for example, alumina, silica, calcium sodium borosilicate or calcium aluminum borosilicate, and aluminum.
Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green 5 (CI 61 570), D&C Yellow 10 (CI 47 005), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).Organic colorants include cochineal carmine. Other products known under the following names include: D&C Red 21 (CI 45380), D&C Orange 5 (CI 45370), D&C Red 27 (CI 45410), D&C Orange 10 (CI 45425), D&C Red 3 (CI 45430), D&C Red 4 (CI 15510), D&C Red 33 (CI 17200), D&C Yellow 5 (CI 19140), D&C Yellow 6 (CI 15985), D&C Green 5 (CI 61570), D&C Yellow 10 (CI 47005), D&C Green 3 (CI 42053), D&C Blue 1 (CI 42090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850 :1).Examples of lacquers include the product known as D&C Red 7 (CI 15850:1).
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante pulvérulente de type pigment minéral, en particulier choisie parmi les oxydes métalliques, et plus particulièrement choisie parmi les dioxydes de titane, les oxydes de fer, enrobés ou non, et leurs mélanges.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one powdery coloring material of the mineral pigment type, in particular chosen from metal oxides, and more particularly chosen from titanium dioxides, iron oxides, coated or not, and their mixtures.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane ave notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.The nacres can be chosen from white nacreous pigments such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored nacreous pigments such as titanium mica with iron oxides, titanium mica with in particular ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of the aforementioned type as well as nacreous pigments based on bismuth oxychloride.
De préférence, la ou les matière(s) colorante(s) pulvérulente(s) est(sont) présente(s), de préférence, dans la composition en une teneur allant de 3 à 25% en poids, de préférence de 5 à 20% en poids, plus particulièrement de 5 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, the pulverulent coloring material(s) is/are present, preferably, in the composition in a content ranging from 3 to 25% by weight, preferably from 5 to 20% by weight, more particularly from 5 to 15% by weight relative to the total weight of the composition.
Une composition selon l’invention peut comprendre au moins une matière colorante hydrosoluble ou liposoluble et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition.A composition according to the invention may comprise at least one water-soluble or fat-soluble coloring matter and preferably in an amount of at least 0.01% by weight relative to the total weight of the composition.
Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité colorielle procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.For obvious reasons, this quantity is likely to vary significantly with regard to the intensity of the desired color effect and the color intensity provided by the coloring materials considered and its adjustment clearly falls within the skills of those skilled in the art.
Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être liposolubles.Additional coloring materials suitable for the invention may be fat-soluble.
Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.For the purposes of the invention, the term “liposoluble coloring matter” means any generally organic, natural or synthetic compound, soluble in an oily phase or solvents miscible with a fatty substance and capable of coloring.
A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.As liposoluble dyes suitable for the invention, mention may in particular be made of liposoluble dyes, synthetic or natural, such as, for example, DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, Sudan red, carotenes (β-carotene, lycopene), xanthophylls (capsanthin, capsorubin, lutein), palm oil, Sudan brown, quinoline yellow, annatto, curcumin.
Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles.Additional coloring materials suitable for the invention may be water-soluble.
Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.For the purposes of the invention, the term “water-soluble coloring matter” means any generally organic, natural or synthetic compound, soluble in an aqueous phase or water-miscible solvents and capable of coloring.
A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.As water-soluble dyes suitable for the invention, mention may in particular be made of synthetic or natural water-soluble dyes such as, for example, FDC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, DC Yellow 5, DC Yellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5, FDC Blue 1, betanin (beetroot), carmine, copper chlorophyllin, methylene blue, anthocyanins (enocyanin, black carrot, hibiscus, elderberry), caramel, riboflavin.
Le ou les colorants hydrosolubles ou liposolubles, si la composition en comprend, sont de préférence présents à des teneurs inférieures à 4% en poids, voire inférieure à 2% en poids, plus préférentiellement allant de 0,01 à 2% en poids, et encore mieux de 0,02 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.The water-soluble or fat-soluble colorant(s), if the composition comprises any, are preferably present at contents of less than 4% by weight, or even less than 2% by weight, more preferably ranging from 0.01 to 2% by weight, and even better from 0.02 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention comprend de préférence au moins une charge minérale, différente de l’épaississant minéral décrit précédemment, ou organique, ainsi que leurs mélanges.The composition according to the invention preferably comprises at least one mineral filler, different from the mineral thickener described previously, or organic, as well as their mixtures.
Par « charge », on désigne une particule de nature organique ou minérale, incolore ou blanche, solide, de toutes formes, insoluble dans le milieu de la composition à température ambiante et pression atmosphérique. Ces charges sont avantageusement dispersées dans la composition.The term "filler" means a particle of organic or mineral nature, colorless or white, solid, of any shape, insoluble in the medium of the composition at room temperature and atmospheric pressure. These fillers are advantageously dispersed in the composition.
On entend par « charge minérale », tout composé dont la structure chimique ne comprend pas d’atome de carbone, indépendamment de la présence d’un enrobage de ladite charge.The term “mineral filler” means any compound whose chemical structure does not include a carbon atom, regardless of the presence of a coating of said filler.
Les charges se présentent sous la forme de particules et sont distinctes des matières colorantes décrites précédemment.The fillers are in the form of particles and are distinct from the coloring materials described previously.
Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être des particules de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges peuvent être sphériques, c’est-à-dire comprendre au moins une portion générale arrondie, notamment définissant au moins une portion de sphère, de préférence définissant intérieurement une concavité ou un creux (sphère, globules, bols, fer à cheval, etc.) ou lamellaire.The fillers used in the compositions according to the present invention may be particles of lamellar, globular, spherical, fiber shapes or any other intermediate shape between these defined shapes. The fillers may be spherical, that is to say comprise at least one generally rounded portion, in particular defining at least one portion of a sphere, preferably internally defining a concavity or a hollow (sphere, globules, bowls, horseshoe, etc.) or lamellar.
Conformément à un mode de réalisation particulier de l’invention, les charges présentent plus particulièrement une taille moyenne de particules (exprimée en diamètre moyen en volume - D[0,5]) d’au moins 1 µm, de préférence d’au moins 2 µm, avantageusement comprise entre 2 et 15 µm. La taille des particules peut être mesurée par diffraction laser au moyen d’un granulomètre commercial de type Mastersizer 3000, de la société Malvern (voir aussi la norme ISO 13320).According to a particular embodiment of the invention, the fillers more particularly have an average particle size (expressed as volume average diameter - D[0.5]) of at least 1 µm, preferably at least 2 µm, advantageously between 2 and 15 µm. The particle size can be measured by laser diffraction using a commercial granulometer of the Mastersizer 3000 type, from the company Malvern (see also standard ISO 13320).
Les charges mises en œuvre dans la composition selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et en particulier, elles peuvent être enrobées avec un agent de traitement hydrophobe, en particulier favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones, en particulier des silanes ; des dérivés fluorés, les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. Le terme alkyl(e) mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.The fillers used in the composition according to the invention may or may not be surface-coated, and in particular, they may be coated with a hydrophobic treatment agent, in particular promoting the dispersion and compatibility of the filler in the composition. The hydrophobic treatment agent may be chosen from silicones, in particular silanes; fluorinated derivatives, fatty acids such as stearic acid; metal soaps such as aluminum dimyristate, the aluminum salt of hydrogenated tallow glutamate; amino acids; N-acylated amino acids or their salts; lecithin, isopropyl trisostearyl titanate, and mixtures thereof. The N-acylated amino acids may comprise an acyl group having from 8 to 22 carbon atoms, such as for example a 2-ethyl hexanoyl, caproyl, lauroyl, myristoyl, palmitoyl, stearoyl, cocoyl group. The salts of these compounds may be aluminum, magnesium, calcium, zirconium, zinc, sodium, potassium salts. The amino acid may be, for example, lysine, glutamic acid, alanine. The term alkyl(e) mentioned in the compounds cited above designates in particular an alkyl group having from 1 to 30 carbon atoms, preferably having from 5 to 16 carbon atoms.
De telles charges sont avantageusement choisies parmi :Such charges are advantageously chosen from:
-La silice(nom INCI : Silica), comme les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination Silica Beads SB-700 par la société Myoshi ; Sunsphere H51, Sunsphere H33, SA Sunsphere H53, Sunsphere H121 par la société AGC SI-TECH ; MSS-500/20N et Silica Shells par la société Kobo ; Perluccia 14M par la société JGC Catalysts & Chemicals ; les microsphères de silice creuses, comme par exemple les silices BA4, par la société JGC Catalysts & Chemicals ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane. Conviennent également les produits Resifa FB-82 par la société AGC SI-TECH (INCI : Silica (and) Sodium Chloride) ; Aerova 5 Microns par la société JIOS Aerogel ; Sunsil-Oleo 150H par la société SUNjin Beauty Science (INCI : Silica (and) Cetyl Alcohol) ; Sensibeads SI 175 par la société Sensient ; Miyofeel SXI-L par la société Myoshi (INCI : Mica (and) Silica (and) Hydrogenated Lecithin (and) Calcium Chloride).-Silica (INCI name: Silica), such as porous silica microspheres sold under the name Silica Beads SB-700 by Myoshi; Sunsphere H51, Sunsphere H33, SA Sunsphere H53, Sunsphere H121 by AGC SI-TECH; MSS-500/20N and Silica Shells by Kobo; Perluccia 14M by JGC Catalysts &Chemicals; hollow silica microspheres, such as BA4 silicas, by JGC Catalysts &Chemicals; amorphous silica microspheres coated with polydimethylsiloxane. Also suitable are Resifa FB-82 by AGC SI-TECH (INCI: Silica (and) Sodium Chloride); Aerova 5 Microns by JIOS Aerogel; Sunsil-Oleo 150H by the company SUNjin Beauty Science (INCI: Silica (and) Cetyl Alcohol); Sensibeads SI 175 by the company Sensient; Miyofeel SXI-L by the company Myoshi (INCI: Mica (and) Silica (and) Hydrogenated Lecithin (and) Calcium Chloride).
-La perlitecomme celles commercialisées par la société World Minerals sous la dénomination commerciale Perlite P1430, Perlite P2550, Perlite P2040, ou OpTiMat 1430 OR ou 2550 OR. Europerl EMP-2 et Europerl 1 par la société Imerys ; Perlite-MSZ12 par la société Myoshi.-Perlite such as those marketed by World Minerals under the trade name Perlite P1430, Perlite P2550, Perlite P2040, or OpTiMat 1430 OR or 2550 OR. Europerl EMP-2 and Europerl 1 by Imerys; Perlite-MSZ12 by Myoshi.
-Les zéolitestelles que les produits commercialisés par la société Zeochem sous les dénominations ZeoFlair 300, Zeoflair 200, Zeoflair 100, X-MOL et X-MOL MT.-Zeolites such as the products marketed by the company Zeochem under the names ZeoFlair 300, Zeoflair 200, Zeoflair 100, X-MOL and X-MOL MT.
- Les particules de carbonate ou hydrogénocarbonate de métaux alcalino-terreux, comme le calcium, le magnésium, l’hydroxyapatite. On peut citer par exemple les particules de calcium magnésium carbonate telles que celles commercialisées par la société Imerys sous la dénomination Calcidol. Conviennent également le carbonate de calcium, par exemple les produits vendus par la société Omya sous les dénominations Omyacare Extra 35-OG, Omyacare S 60-AV ; par la société Sensient sous la dénomination Carbomat. On peut également citer les particules de carbonate de magnésium, l’hydrogénocarbonate de magnésium.- Carbonate or hydrogen carbonate particles of alkaline earth metals, such as calcium, magnesium, hydroxyapatite. Examples include calcium magnesium carbonate particles such as those marketed by Imerys under the name Calcidol. Calcium carbonate is also suitable, for example the products sold by Omya under the names Omyacare Extra 35-OG, Omyacare S 60-AV; and by Sensient under the name Carbomat. Magnesium carbonate particles and magnesium hydrogen carbonate may also be mentioned.
-Les particules de kaolin, de talc, par exemple commercialisés sous les gammes Imercare, Imercare Pharma; Luzenac Pharma par la société Imerys ; Rose Talc par la société Nippon Talc, Hallopure Ultra par la société I-minerals (INCI : Halloysite (and) Kaolin).-Kaolin and talc particles , for example marketed under the Imercare, Imercare Pharma; Luzenac Pharma ranges by the company Imerys; Rose Talc by the company Nippon Talc, Hallopure Ultra by the company I-minerals (INCI: Halloysite (and) Kaolin).
- Le mica naturel ou synthétique, comme le produit de nom INCI Synthetic Fluorphlogopite, et commercialisées sous les dénominations RonaFlair Silk Mica par la société Merck, Sericite PHN par la société Presperse, NHS-100 et NHS-150 par la société Myoshi Kasei, ceux commercialisés sous les dénominations PDM-NSO ou FNK-100 de la société Topy, Mearlmica DD par la société BASF.- Natural or synthetic mica , such as the product with the INCI name Synthetic Fluorphlogopite, and marketed under the names RonaFlair Silk Mica by the company Merck, Sericite PHN by the company Presperse, NHS-100 and NHS-150 by the company Myoshi Kasei, those marketed under the names PDM-NSO or FNK-100 by the company Topy, Mearlmica DD by the company BASF.
-Le nitrure de bore, par exemple les produits Ronaflair Boroneige SQ-6 commercialisé par la société Merck, Softouch Boron Nitride Powder CC6058 par la société Momentive Performances, Boron Nitride SHP 3 par la société Mizushima Ferroalloy ; les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG® commercialisée par Nippon Sheet Glass ; l’oxychlorure de bismuth ;-Boron nitride , for example Ronaflair Boroneige SQ-6 products marketed by Merck, Softouch Boron Nitride Powder CC6058 by Momentive Performances, Boron Nitride SHP 3 by Mizushima Ferroalloy; silica and titanium dioxide composites, such as the TSG® series marketed by Nippon Sheet Glass; bismuth oxychloride;
-Les microcapsules de verre ou de céramique; comme par exemple, des particules de borosilicate.-Glass or ceramic microcapsules ; such as borosilicate particles.
-Les sulfates de baryum, comme par exemple les produits Flake Shaped Barium Sulfate H par la société Sakai chemical, LLD-5 BASO4 (PL) par la société Daito Kasei (NCI : Baryum sulfate (and) lauroyl lysine).-Barium sulfates , such as Flake Shaped Barium Sulfate H by Sakai Chemical, LLD-5 BASO4 (PL) by Daito Kasei (NCI: Barium sulfate (and) lauroyl lysine).
-les terres de diatomées, comme par exemple les références Imercare de la société Imerys.-diatomaceous earths , such as Imercare from the Imerys company.
- leurs mélanges.- their mixtures.
De préférence, la composition selon l’invention comprend, à titre de charge minérale, le kaolin, le mica, le carbonate de calcium, et la silice, ainsi que leurs mélanges.Preferably, the composition according to the invention comprises, as mineral filler, kaolin, mica, calcium carbonate, and silica, as well as their mixtures.
Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, la teneur en charge minérale représente de 2 à 20 % en poids, préférentiellement de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the mineral filler content represents from 2 to 20% by weight, preferably from 2 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Par « charge » organique », on entend au sens de l’invention des particules solides d’au moins un composé hydrocarboné, siliconé, ou leurs combinaisons, indépendamment de leur enrobage.For the purposes of the invention, the term “organic filler” means solid particles of at least one hydrocarbon or silicone compound, or combinations thereof, regardless of their coating.
Les charges se présentent sous la forme de particules peuvent également être traitées ou non en surface, au moyen de composés tels que décrits précédemment dans le cadre des charges minérales.The fillers are in the form of particles and may also be surface treated or not, using compounds such as those described previously in the context of mineral fillers.
Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges peuvent être sphériques, c’est-à-dire comprendre au moins une portion générale arrondie, notamment définissant au moins une portion de sphère, de préférence définissant intérieurement une concavité ou un creux (sphère, globules, bols, fer à cheval, etc.) ou lamellaire.The fillers used in the compositions according to the present invention may be of lamellar, globular, spherical, fiber or any other intermediate shape between these defined shapes. The fillers may be spherical, that is to say comprise at least one generally rounded portion, in particular defining at least one portion of a sphere, preferably internally defining a concavity or a hollow (sphere, globules, bowls, horseshoe, etc.) or lamellar.
Parmi les charges convenables, on peut citer :Suitable charges include:
-Les cires micronisées, naturelles ou synthétiques.-Micronized waxes, natural or synthetic .
-Les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.-Metallic soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms , preferably from 12 to 18 carbon atoms, for example, zinc, magnesium or lithium stearate, zinc laurate, magnesium myristate.
-Les matériaux organiques naturelstels que les poudres de polysaccharide, et en particulier les poudres d’amidon, notamment d’amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, les poudres d’amidon réticulé par l’anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination Dry-Flo® par la société National Starch, les poudres d’amidon de maïs cireux telles que celles qui sont commercialisées sous les dénominations C* GEL 04201 par la société Cargill, Amidon de Maïs B par la société Roquette, et Organic Corn Starch par la société Draco Natural Products, , Amaze Nordic Barley par la société Nouryon, Celus Bi Feel par la société Roelm.-Natural organic materials such as polysaccharide powders, and in particular starch powders, in particular corn, wheat or rice starches, crosslinked or not, starch powders crosslinked by octenylsuccinate anhydride, marketed under the name Dry-Flo® by the company National Starch, waxy corn starch powders such as those marketed under the names C* GEL 04201 by the company Cargill, Corn Starch B by the company Roquette, and Organic Corn Starch by the company Draco Natural Products, Amaze Nordic Barley by the company Nouryon, Celus Bi Feel by the company Roelm.
-La cellulose, notamment sous forme de particules sphériques, comme les produits de la gamme Cellulobeads de Daito Kasei (par exemple Cellulobeads D-10, Cellulobeads D-5 et Cellulobeads USF. On peut également utiliser la cellulose Tego Feel C10 par la société Evonik ou encore les celluloses microcrystallines par exemple de la gamme Vivapur par la société Rettenmaier, de la gamme Avicel par la société Dupont.-Cellulose , particularly in the form of spherical particles, such as products from the Cellulobeads range by Daito Kasei (for example Cellulobeads D-10, Cellulobeads D-5 and Cellulobeads USF). It is also possible to use Tego Feel C10 cellulose from the company Evonik or microcrystalline celluloses, for example from the Vivapur range by the company Rettenmaier, or from the Avicel range by the company Dupont.
-Les acides aminés N-acylés en C8-C22 atomes de carbone, l'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine, de préférence la lysine. On peut citer par exemple, la lauroyl lysine commercialisée notamment sous les dénominations Amihope LL par la société Ajinomoto ou encore Corum 5105 par la société Corum.-N-acylated amino acids with C8-C22 carbon atoms , the amino acid may be, for example, lysine, glutamic acid, alanine, preferably lysine. Examples include lauroyl lysine marketed in particular under the names Amihope LL by the company Ajinomoto or Corum 5105 by the company Corum.
-Les polyhdyroxyalcanoatescomme les particules de Polyhydroxybutyrate (commercialisées sous la dénomination Biosoft 915 par la société Micro Powders).-Polyhydroxyalkanoates such as Polyhydroxybutyrate particles (marketed under the name Biosoft 915 by the company Micro Powders).
-Les particules de (co)polymères acryliques, et leurs dérivés, en particulier :
* de polyméthacrylate de méthyle (nom INCI Methyl Methacrylate Crosspolymer), vendue sous la dénomination Covabead LH85 par la société Sensient, ou encore de Polymethyl Methacrylate, sous les dénominations Sepimat P par la société SEPPIC, Microsphere M-100® par la société Matsumoto Yushi-Seiyaku;
* de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol (nom INCI Methyl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer) vendue sous la dénomination Dow Corning 5640 Microsponge Skin Oil Adsorber par la société Dow Corning ;
* d’acrylate réticulé (nom INCI : Acrylates Crosspolymer) commercialisé par exemple sous la dénomination Ganzpearl GMP-0820 par la société Ganz Chemical,
* de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol vendue sous la dénomination Poly-Pore L200, Poly-Pore E200 par la société Amcol Health and Beauty Solutions Inc.,
* de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle (nom INCI : Lauryl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer) vendue sous la dénomination Polytrap 6603 Adsorber par la société Amcol Health and Beauty Solutions Inc.;
* de copolymère acrylate/alkyl acrylate réticulé (nom INCI : Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Crosspolymer) vendue sous la dénomination Techpolymer ACP-8C par la société Sekisui Plastics,
* de copolymère éthylène-acrylate, comme celle commercialisée sous la dénomination Flobeads® par la société Sumitomo Seika Chemicals.-Acrylic (co)polymer particles , and their derivatives, in particular:
* polymethyl methacrylate (INCI name Methyl Methacrylate Crosspolymer), sold under the name Covabead LH85 by the company Sensient, or Polymethyl Methacrylate, under the names Sepimat P by the company SEPPIC, Microsphere M-100® by the company Matsumoto Yushi-Seiyaku;
* polymethyl methacrylate/ethylene glycol dimethacrylate (INCI name Methyl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer) sold under the name Dow Corning 5640 Microsponge Skin Oil Adsorber by Dow Corning;
* crosslinked acrylate (INCI name: Acrylates Crosspolymer) marketed for example under the name Ganzpearl GMP-0820 by the company Ganz Chemical,
* polyallyl methacrylate/ethylene glycol dimethacrylate sold under the name Poly-Pore L200, Poly-Pore E200 by Amcol Health and Beauty Solutions Inc.,
* ethylene glycol dimethacrylate/lauryl methacrylate copolymer (INCI name: Lauryl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer) sold under the name Polytrap 6603 Adsorber by Amcol Health and Beauty Solutions Inc.;
* crosslinked acrylate/alkyl acrylate copolymer (INCI name: Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Crosspolymer) sold under the name Techpolymer ACP-8C by the company Sekisui Plastics,
* ethylene-acrylate copolymer, such as that marketed under the name Flobeads® by the company Sumitomo Seika Chemicals.
-les particules de (co)polymère d’acrylonitrile, en particulier les particules creuses expansées vendues sous la dénomination Expancel par la société Akzo Nobel, ou les microsphères commercialisées sous la dénomination Micropearl F 80 ED® par la société Matsumoto.-acrylonitrile (co)polymer particles , in particular expanded hollow particles sold under the name Expancel by the company Akzo Nobel, or microspheres marketed under the name Micropearl F 80 ED® by the company Matsumoto.
-Les particules de polyuréthane, par exemple vendues sous les dénominations D-400, D-800 (nom INCI : HDI/Trimethylol Hexyllactone Crosspolymer (and) Silica), CS-400 (nom INCI : HDI/PPG/Polycaprolactone Crosspolymer (and) Silica), par la société Toshiki.-Polyurethane particles , for example sold under the names D-400, D-800 (INCI name: HDI/Trimethylol Hexyllactone Crosspolymer (and) Silica), CS-400 (INCI name: HDI/PPG/Polycaprolactone Crosspolymer (and) Silica), by the company Toshiki.
-Les particules de polymères siliconées, avantageusement choisies parmi :
* les particules de résines siliconées comme celles de nom INCI Polymethylsilsesquioxane notamment commercialisées sous la dénomination Tospearl, notamment Tospearl 145 A, par la société Momentive Performance Materials,
* les particules délastomère de silicone enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme les produits commercialisés sous la dénomination KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 (nom INCI : Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer), ou encore KSP-300 (nom INCI : Diphenyl Dimethicone/Vinyl Diphenyl Dimethicone/Silsesquioxane Crosspolyme) par la société Shin Etsu ;
*les particules d’élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous la dénomination Dowsil 9506 Cosmetic Powder, par la société Dow Corning (nom INCI : Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer) ;
* les particules de Methylsilanol/Silicate Crosspolymer, par exemple sous forme de bols comme celles commercialisées notamment sous la dénomination TAK-110 par la société Takemoto Oil & Fat.-Silicone polymer particles , advantageously chosen from:
* silicone resin particles such as those with the INCI name Polymethylsilsesquioxane, notably marketed under the name Tospearl, notably Tospearl 145 A, by the company Momentive Performance Materials,
* silicone elastomer particles coated with silicone resin, in particular silsesquioxane resin, such as the products marketed under the names KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105 (INCI name: Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer), or KSP-300 (INCI name: Diphenyl Dimethicone/Vinyl Diphenyl Dimethicone/Silsesquioxane Crosspolymer) by the company Shin Etsu;
*silicone elastomer particles such as products marketed under the name Dowsil 9506 Cosmetic Powder, by the company Dow Corning (INCI name: Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer);
* Methylsilanol/Silicate Crosspolymer particles, for example in the form of bowls such as those marketed in particular under the name TAK-110 by the company Takemoto Oil & Fat.
-Les particules de polyamide, tel que de Nylon®, en particulier Nylon 12, Nylon 6/12 ; comme les poudres de nylon vendues sous les dénominations Orgasol 2002 EXS NAT COS, Orgasol 4000 EXD NAT COS Caresse, par la société Arkema.-Polyamide particles , such as Nylon®, in particular Nylon 12, Nylon 6/12; such as nylon powders sold under the names Orgasol 2002 EXS NAT COS, Orgasol 4000 EXD NAT COS Caresse, by the company Arkema.
-Les particules de polymères de tétrafluoroéthylène(Téflonâ).-Tetrafluoroethylene polymer particles (Teflonâ ).
De préférence, si la composition en comprend, la charge organique, peut être choisie parmi des particules de cellulose, les particules d’acides aminés N-acylés en C8-C22 comme la lauroyl-lysine, ainsi que leurs mélanges.Preferably, if the composition comprises it, the organic filler may be chosen from cellulose particles, particles of C8-C22 N-acylated amino acids such as lauroyl-lysine, as well as mixtures thereof.
Conformément à un mode de réalisation particulier de l’invention, la teneur en charge organique représente de 2 à 10 % en poids, préférentiellement de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.According to a particular embodiment of the invention, the organic filler content represents from 2 to 10% by weight, preferably from 3 to 8% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, la composition peut ne pas comprendre de charges organiques polymériques, considérées comme des microplastiques. On rappelle que par « microplastiques » on entend au sens de l’invention, des particules solides, de forme stable, de polymère comprenant des atomes de carbone dans la chaine polymérique (backbone), d’origine synthétique ou d’origine naturelle modifiée chimiquement, non soluble dans l’eau (i.e. : moins de 2 g/l ; OCDE Directive 105), d’une taille inférieure à 5 mm (et d’une taille inférieure à 15 mm pour les fibres). Par « forme stable » on désigne des particules restant solides dans la composition et après son utilisation. Par exemple, ne sont pas considérées comme étant de forme stable, des particules de polymères formant un film dans la composition ou lors de l'utilisation de celle-ci. Ainsi, de préférence, la composition selon l’invention peut ne pas comprendre de particules de polymères ou copolymères acryliques, acrylonitriles, polyuréthannes, polyamides, polymères de tétrafluoroéthylène, de polymères siliconés, tels que décrits précédemment. Si toutefois elle en comprenait leur teneur serait de préférence inférieure à 5% en poids, plus particulièrement inférieure à 2% en poids et avantageusement inférieure à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, si la composition en comprend, la teneur en charges organiques de type microplastiques précitées, est inférieure ou égale à 0,01 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et très avantageusement, la composition en est dépourvue.According to a particularly advantageous embodiment of the present invention, the composition may not comprise polymeric organic fillers, considered to be microplastics. It is recalled that, for the purposes of the invention, “microplastics” means solid particles, of stable form, of polymer comprising carbon atoms in the polymer chain (backbone), of synthetic origin or of chemically modified natural origin, insoluble in water (i.e.: less than 2 g/l; OECD Directive 105), of a size less than 5 mm (and of a size less than 15 mm for fibers). “Stable form” means particles remaining solid in the composition and after its use. For example, polymer particles forming a film in the composition or during its use are not considered to be of stable form. Thus, preferably, the composition according to the invention may not comprise particles of acrylic, acrylonitrile, polyurethane, polyamide, tetrafluoroethylene polymer or silicone polymer particles, as described above. However, if it did comprise them, their content would preferably be less than 5% by weight, more particularly less than 2% by weight and advantageously less than 1% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, if the composition comprises them, the content of organic fillers of the aforementioned microplastic type is less than or equal to 0.01% by weight, relative to the total weight of the composition, and very advantageously, the composition is free of them.
De préférence, la composition peut comprendre au moins une charge minérale choisie parmi le kaolin, le mica, le carbonate de calcium, la silice, et leurs mélanges. La composition peut également comprendre au moins une charge organique, particulièrement la cellulose, les acides aminés N-acylés en C8-C22 comme la lauroyl lysine, ainsi que leurs mélanges.Preferably, the composition may comprise at least one mineral filler chosen from kaolin, mica, calcium carbonate, silica, and mixtures thereof. The composition may also comprise at least one organic filler, particularly cellulose, C8-C22 N-acylated amino acids such as lauroyl lysine, and mixtures thereof.
La teneur totale en charge(s), représente avantageusement de 2 à 30 % en poids, préférentiellement de 3 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The total content of filler(s) advantageously represents from 2 to 30% by weight, preferably from 3 to 25% by weight, relative to the total weight of the composition.
Les compositions selon l’invention peuvent comporter des additifs couramment utilisés dans les produits de soin et/ou de maquillage tels que des actifs comme les vitamines, par exemple vitamines A, E, C, B3, l’adénosine, l’acide hyaluronique et ses sels ; des filtres UV ; des cires ; des composés pâteux ; des épaississants hydrophiles ; des épaississants hydrophobes différents des argiles décrites précédemment, comme par exemple les silices hydrophobes, telle que les composés de noms INCI suivants : Silica Silylate, Silica Dimethyl Silylate ; des tensioactifs différents des tensioactifs hydrocarbonés non-ionique de HLB inférieure ou égale à 8 précités ; des agents filmogènes ; des esters de dextrine ; des parfums ; des conservateurs ; et leurs mélanges. De préférence la composition ne comprend pas de composé de type polyphénol. Le terme « polyphénol » désigne tout composé présentant dans sa structure chimique au moins deux groupes benzéniques, sous forme libre ou fusionnée, chaque groupe benzénique comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH), de préférence au moins 2, voire au moins 3 groupes (OH). En particulier, la composition ne comprend pas d’acide tannique, ou si elle en comprend, sa teneur ne dépasse pas 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.The compositions according to the invention may comprise additives commonly used in care and/or makeup products such as active ingredients such as vitamins, for example vitamins A, E, C, B3, adenosine, hyaluronic acid and its salts; UV filters; waxes; pasty compounds; hydrophilic thickeners; hydrophobic thickeners other than the clays described above, such as for example hydrophobic silicas, such as the compounds with the following INCI names: Silica Silylate, Silica Dimethyl Silylate; surfactants other than the aforementioned non-ionic hydrocarbon surfactants with an HLB of less than or equal to 8; film-forming agents; dextrin esters; perfumes; preservatives; and mixtures thereof. Preferably, the composition does not comprise a polyphenol-type compound. The term "polyphenol" means any compound having in its chemical structure at least two benzene groups, in free or fused form, each benzene group comprising at least one hydroxyl group (OH), preferably at least 2, or even at least 3 (OH) groups. In particular, the composition does not include tannic acid, or if it does, its content does not exceed 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition.
Bien que cela ne corresponde pas à une variante préférée de l’invention, la composition peut éventuellement comprendre un ou plusieurs polymères filmogènes siliconés comme par exemple les résines siliconées, les copolymères siliconés acrylates, les polyamides siliconés, leurs combinaisons.Although this does not correspond to a preferred variant of the invention, the composition may optionally comprise one or more silicone film-forming polymers such as, for example, silicone resins, silicone acrylate copolymers, silicone polyamides, or combinations thereof.
Parmi les résines siliconées non glycérolées, on peut citer par exemple les résines de noms INCI suivants : Trimethylsiloxysilicate, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Polymethyl-silsesquioxane, Polypropylsilsesquioxane,les résines MQT-propyl, notamment décrites et préparées dans la demande WO2005/075542. On peut également citer le C30-45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane (nom INCI).Among the non-glycerolated silicone resins, we can cite for example the resins with the following INCI names: Trimethylsiloxysilicate, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Polymethyl-silsesquioxane, Polypropylsilsesquioxane, MQT-propyl resins, in particular described and prepared in application WO2005/075542. We can also cite C30-45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane (INCI name).
Parmi les résines glycérolées, on peut citer celles décrites dans la demande US20200332065.Among the glycerolated resins, we can cite those described in application US20200332065.
Parmi les copolymères silicone-acrylate dendrimères ou non, on peut citer par exemple les copolymères de nom INCI Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer ; Acrylates/Dimethicone Copolymer.Among the silicone-acrylate copolymers, whether dendrimers or not, we can cite for example the copolymers with the INCI name Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer; Acrylates/Dimethicone Copolymer.
En ce qui concerne les copolymères acrylamide-siliconés, on peut notamment citer le copolymère de nom INCI Nylon-611/Dimethicone Copolymer.As regards acrylamide-silicone copolymers, we can notably cite the copolymer with the INCI name Nylon-611/Dimethicone Copolymer.
Si la composition en comprend, la teneur en polymère(s) filmogène(s) siliconé(s) est inférieure à 2 % en poids, plus particulièrement ne dépasse pas 1 % en poids, de préférence ne dépasse pas 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence la composition selon l’invention en est dépourvue.If the composition comprises it, the content of silicone film-forming polymer(s) is less than 2% by weight, more particularly does not exceed 1% by weight, preferably does not exceed 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention is free of it.
Il relève des opérations de routine d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.It is a routine operation to adjust the nature and quantity of the additives present in the compositions in accordance with the invention, so that the desired cosmetic properties thereof are not affected.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses des compositions selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.Of course, the person skilled in the art will take care to choose any additional additives and/or their quantity in such a way that the advantageous properties of the compositions according to the invention are not, or not substantially, altered by the envisaged addition.
La composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire hydrocarbonée, polaire ou apolaire, une cire siliconée, ainsi que leurs mélanges.The composition according to the invention may comprise at least one hydrocarbon wax, polar or apolar, a silicone wax, as well as their mixtures.
Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 120°C.For the purposes of the present invention, the term "wax" means a lipophilic compound, solid at room temperature, with a reversible solid/liquid state change, having a melting point greater than or equal to 30°C and up to 120°C.
Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « DSC Q2000 » par la société TA Instruments avec le logiciel « TA Universal Analysis ».For the purposes of the invention, the melting temperature corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in standard ISO 11357-3; 1999. The melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name “DSC Q2000” by the company TA Instruments with the software “TA Universal Analysis”.
Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de cire est disposé dans un creuset et soumis à une première montée en température allant de -20°C à 120°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 120°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 120°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute.
Pendant la deuxième montée en température, on mesure le point de fusion du corps gras solide, correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
On peut également mesurer l’enthalpie de fusion de la cire (∆Hf) correspondant à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.The measurement protocol is as follows:
A 5 mg sample of wax is placed in a crucible and subjected to a first temperature rise from -20°C to 120°C, at a heating rate of 10°C/minute, then cooled from 120°C to -20°C at a cooling rate of 10°C/minute and finally subjected to a second temperature rise from -20°C to 120°C at a heating rate of 5°C/minute.
During the second temperature rise, the melting point of the solid fatty substance is measured, corresponding to the temperature of the most endothermic peak of the observed melting curve, representing the variation of the difference in absorbed power as a function of temperature.
The enthalpy of fusion of the wax (∆Hf) can also be measured, which is the integral of the entire melting curve obtained. This enthalpy of fusion of the wax is the amount of energy required to change the compound from the solid state to the liquid state. It is expressed in J/g.
Les cires peuvent être d’origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.Waxes can be of plant, mineral, animal and/or synthetic origin.
En particulier, les cires présentent une température de fusion de préférence supérieure ou égale à 35°C et mieux supérieure ou égale à 40°C.In particular, the waxes have a melting temperature preferably greater than or equal to 35°C and better still greater than or equal to 40°C.
Par « cire hydrocarbonée apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire constituée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène et exemptes d’hétéroatomes, tels que par exemple N, O, Si, P….For the purposes of the present invention, the term “apolar hydrocarbon wax” means a wax consisting solely of carbon and hydrogen atoms and free of heteroatoms, such as, for example, N, O, Si, P, etc.
A titre d’exemples de cires apolaires convenant à l’invention, on peut notamment mentionner les cires hydrocarbonées comme les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyméthylène, les cires de polyéthylène, les microcires notamment de polyéthylène.As examples of apolar waxes suitable for the invention, mention may in particular be made of hydrocarbon waxes such as microcrystalline waxes, paraffin waxes, ozokerite, polymethylene waxes, polyethylene waxes, microwaxes, in particular polyethylene waxes.
Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées ou siliconées.Polar waxes can be hydrocarbon or silicone.
Par « cire hydrocarbonée polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome plus particulièrement choisi parmi l’oxygène, éventuellement l’azote, ou leurs mélanges. Elle peut ainsi contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.For the purposes of the present invention, the term “polar hydrocarbon wax” means a wax whose chemical structure is formed essentially, or even consists of, carbon and hydrogen atoms, and comprising at least one heteroatom more particularly chosen from oxygen, optionally nitrogen, or mixtures thereof. It may thus contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and/or amide groups.
Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.By “silicone wax” is meant an oil comprising at least one silicon atom, and in particular comprising Si-O groups.
Selon un premier mode de réalisation préféré, la cire polaire est une cire hydrocarbonée.According to a first preferred embodiment, the polar wax is a hydrocarbon wax.
A titre de cire polaire hydrocarbonée, on préfère une cire choisie parmi les cires ester et les cires alcool.As a hydrocarbon polar wax, a wax chosen from ester waxes and alcohol waxes is preferred.
Par « cire ester », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Les cires esters peuvent en outre être hydroxylées.According to the invention, the term “ester wax” means a wax comprising at least one ester function. Ester waxes may also be hydroxylated.
Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.According to the invention, the term “alcohol wax” means a wax comprising at least one alcohol function, i.e. comprising at least one free hydroxyl group (OH).
On peut notamment utiliser en tant que cire ester, seules ou en mélanges :
i) les cires de formule R1COOR2dans laquelle R1et R2représentent des chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d’atomes varie de 6 à 50, notamment de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que par exemple O, N et dont la température de fusion varie plus particulièrement de 30 à 120 C. En particulier on peut utiliser comme cire ester un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20-C40(le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange ou un stéarate d’alkyle en C20-C40. De telles cires sont notamment vendues sous les dénominations « Kester Wax K 82 P®», « Hydroxypolyester K 82 P®», « Kester Wax K 80 P®», ou « Kester Wax K82H » par la société Koster Keunen. On peut également utiliser les stearyl heptanoate et stearyl caprylate et leurs mélanges.
ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane),
iii) les cires diesters d’un diacide carboxylique de formule générale
R3-(-OCO-R4-COO-R5), dans laquelle R3et R5sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30et R4représente un groupe aliphatique, en C4-C30linéaire ou ramifié et pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturations. De préférence, le groupe aliphatique en C4-C30est linéaire et insaturé.
iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant notamment des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues dans la gamme Phytowax Castor, par exemple Phytowax Castor 22L73®, ou encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, comme celles de la gamme Phytowax Olive, par exemple Phytowax Olive 18L57, commercialisées par la société Sophim. De telles cires sont notamment décrites dans la demande FR2792190.
v) Les cires correspondant aux esters partiels ou totaux, de préférence totaux, d’un acide carboxylique en C16-C30, saturé, éventuellement hydroxylé, avec le glycérol. Par esters totaux, on entend que toutes les fonctions hydroxyle du glycérol sont estérifiées. A titre d’exemple, on peut citer la trihydroxystearine (ou trihydroxystéarate de glycéryle), la tristéarine (ou tristéarate de glycéryle), la tribéhénine (ou tribéhénate de glycéryle), seuls ou en mélange. Parmi des composés convenables, on peut citer les triesters de glycérol et d’acide 12-hydroxystéarique, ou d’huile de ricin hydrogénée, comme par exemple la Thixcin R, la Thixcin E, commercialisés par Elementis Specialties.
vi) On peut également citer les cires d’origine animale ou végétale, comme la cire d’abeille, la cire d’abeille synthétique, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de son de riz, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d’Orange, la cire de Laurier, la cire de tournesol, en particulier raffinée.
vii) On peut également citer les cires hydrocarbonées, polyoxyalkylénées ou polyglycérolées, naturelles ou synthétiques, d’origine animale ou végétale ; le nombre de motifs oxyalkylénés (en C2-C4) peut varier de 2 à 100, le nombre de motifs glycérolés peut varier de 1 à 20. A titre d’exemples, on peut citer les cires d’abeille polyoxyéthylénées, comme la PEG-6 beeswax, la PEG-8 beeswax ; les cires de carnauba polyoxyéthylénées, comme la PEG-12 carnauba ; les cires de lanoline, hydrogénées ou non, polyoxyéthénées ou polyoxypropylénées, comme la PEG-30 lanolin, la PEG-75 lanolin ; la PPG-5 lanoline wax glyceride ; les cires d'abeille polyglycérolées, notamment la polyglyceryl-3 Beewax, le mélange Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax/Polyglyceryl-3 Esters, les cires végétales polyglycérolées telles que les cires de mimosa, jojoba, tournesol, et leurs mélanges (Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax Polyglyceryl-3 Esters.In particular, the following can be used as ester wax, alone or in mixtures:
i) waxes of formula R1 COOR2 in which R1 and R2 represent linear, branched or cyclic aliphatic chains whose number of atoms varies from 6 to 50, in particular from 10 to 50, which may contain a heteroatom such as for example O, N and whose melting temperature varies more particularly from 30 to 120 C. In particular, it is possible to use as ester wax a C20 -C40 alkyl (hydroxystearyloxy)stearate (the alkyl group comprising from 20 to 40 carbon atoms), alone or as a mixture or a C20 -C40 alkyl stearate. Such waxes are sold under the names "Kester Wax K 82 P® ", "Hydroxypolyester K 82 P® ", "Kester Wax K 80 P® ", or "Kester Wax K82H" by the company Koster Keunen. Stearyl heptanoate and stearyl caprylate and their mixtures can also be used.
(ii) di-(1,1,1-trimethylolpropane) tetrastearate,
iii) diester waxes of a dicarboxylic acid of general formula
R3 -(-OCO-R4 -COO-R5 ), in which R3 and R5 are the same or different, preferably the same and represent a C4 -C30 alkyl group and R4 represents a linear or branched C4 -C30 aliphatic group which may or may not contain one or more unsaturations. Preferably, the C4 -C30 aliphatic group is linear and unsaturated.
iv) Mention may also be made of waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having in particular linear or branched fatty chains, in C8 -C32 , for example such as hydrogenated jojoba oil, hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil, as well as waxes obtained by hydrogenation of castor oil esterified with cetyl alcohol, such as those sold in the Phytowax Castor range, for example Phytowax Castor 22L73® , or waxes obtained by hydrogenation of olive oil esterified with stearyl alcohol, such as those in the Phytowax Olive range, for example Phytowax Olive 18L57, marketed by the company Sophim. Such waxes are notably described in application FR2792190.
v) Waxes corresponding to partial or total esters, preferably total, of a saturated, optionally hydroxylated, C16 -C30 carboxylic acid with glycerol. By total esters, it is meant that all the hydroxyl functions of the glycerol are esterified. By way of example, mention may be made of trihydroxystearin (or glyceryl trihydroxystearate), tristearin (or glyceryl tristearate), tribehenin (or glyceryl tribehenate), alone or in a mixture. Among suitable compounds, mention may be made of triesters of glycerol and 12-hydroxystearic acid, or of hydrogenated castor oil, such as for example Thixcin R, Thixcin E, marketed by Elementis Specialties.
(vi) Mention may also be made of waxes of animal or vegetable origin, such as beeswax, synthetic beeswax, carnauba wax, candelilla wax, rice bran wax, ouricury wax, alfa wax, cork fiber wax, sugar cane wax, Japanese wax, sumac wax, montan wax, orange wax, laurel wax, sunflower wax, in particular refined.
vii) Mention may also be made of hydrocarbon waxes, polyoxyalkylenated or polyglycerolated, natural or synthetic, of animal or vegetable origin; the number of oxyalkylenated units (in C2-C4) may vary from 2 to 100, the number of glycerolated units may vary from 1 to 20. As examples, mention may be made of polyoxyethylenated beeswax, such as PEG-6 beeswax, PEG-8 beeswax; polyoxyethylenated carnauba waxes, such as PEG-12 carnauba; lanolin waxes, hydrogenated or not, polyoxyethenate or polyoxypropylenate, such as PEG-30 lanolin, PEG-75 lanolin; PPG-5 lanolin wax glyceride; polyglycerol beeswax, including polyglyceryl-3 Beewax, Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax/Polyglyceryl-3 Esters blend, polyglycerol vegetable waxes such as mimosa, jojoba, sunflower waxes, and blends thereof (Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax Polyglyceryl-3 Esters.
Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. A titre de cire alcool, on peut citer les mélanges d’alcools linéaires, saturés, en C30-C50comme par exemple la cire Performacol 550 Alcohol de New Phase Technologie, l’alcool stéarique, l’alcool cétylique, ou leurs mélanges.According to another embodiment, the polar wax may be an alcohol wax. As alcohol wax, mention may be made of mixtures of linear, saturated C30 -C50 alcohols such as, for example, Performacol 550 Alcohol wax from New Phase Technologie, stearic alcohol, cetyl alcohol, or mixtures thereof.
De préférence, si la composition en comprend, la cire est choisie parmi les cires hydrocarbonées. Plus particulièrement, elle est choisie parmi les cires hydrocarbonées polaires telles que les cires d’origine animale ou végétale, les cires d’origine animale ou végétales obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ; les cires esters comme les cires correspondant aux esters partiels ou totaux, de préférence totaux, d’un acide carboxylique en C16-C30, saturé, éventuellement hydroxylé, avec le glycérol ; ainsi que leurs mélanges.Preferably, if the composition comprises it, the wax is chosen from hydrocarbon waxes. More particularly, it is chosen from polar hydrocarbon waxes such as waxes of animal or vegetable origin, waxes of animal or vegetable origin obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils; ester waxes such as waxes corresponding to partial or total esters, preferably total, of a saturated, optionally hydroxylated, C16 -C30 carboxylic acid with glycerol; as well as mixtures thereof.
Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.By “silicone wax” is meant an oil comprising at least one silicon atom, and in particular comprising Si-O groups.
En tant que cire siliconée, on peut citer par exemple, la cire d’abeille siliconée, les mélanges comprenant un composé de type C30-45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane (nom INCI), par exemple le produit Dow Corning SW-8005 C30 Resin Wax commercialisé par la société Dow Corning. On peut aussi citer les mélanges comprenant un composé du type C30-45 Alkyl Methicone (nom INCI), comme par exemple le produit Dow Corning® AMS-C30 Cosmetic Wax. De préférence, la cire siliconée est la C30-45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane. Il est à noter que dans cette cire n’est pas considérée comme un polymère filmogène de type résine siliconée.Examples of silicone waxes that may be mentioned include silicone beeswax, mixtures comprising a compound of the C30-45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane type (INCI name), for example the product Dow Corning SW-8005 C30 Resin Wax marketed by Dow Corning. Mixtures comprising a compound of the C30-45 Alkyl Methicone type (INCI name) may also be mentioned, such as the product Dow Corning® AMS-C30 Cosmetic Wax. Preferably, the silicone wax is C30-45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane. It should be noted that this wax is not considered to be a film-forming polymer of the silicone resin type.
La teneur en cire(s), au cas où la composition en comprend, varie avantageusement de 0,1 à 5 % en poids, en particulier de 0,2 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The content of wax(es), in the case where the composition comprises it, advantageously varies from 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.2 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins une cire choisie parmi les esters totaux d’un acide carboxylique en C16-C30, saturé, éventuellement hydroxylé, avec le glycérol. Par esters totaux, on entend que toutes les fonctions hydroxyle du glycérol sont estérifiées. A titre d’exemple, on peut citer le trihydroxystéarate de glycéryle (ou trihydroxystearine), le tristéarate de glycéryle (ou tristéarine), le tribéhénate de glycéryle (ou tribéhénine), seuls ou en mélange, de préférence le tribéhénate de glycéryle.According to one embodiment, the composition comprises at least one wax chosen from the total esters of a saturated, optionally hydroxylated, C16 -C30 carboxylic acid with glycerol. By total esters, it is meant that all the hydroxyl functions of the glycerol are esterified. By way of example, mention may be made of glyceryl trihydroxystearate (or trihydroxystearin), glyceryl tristearate (or tristearin), glyceryl tribehenate (or tribehenin), alone or as a mixture, preferably glyceryl tribehenate.
Si la composition en comprend, la teneur en ester total d’un acide carboxylique en C16-C30, saturé, éventuellement hydroxylé, avec le glycérol représente de 0,1 à 3 % en poids, plus particulièrement de 0,2 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.If the composition comprises it, the total ester content of a saturated, optionally hydroxylated,C16 -C30 carboxylic acid with glycerol represents from 0.1 to 3% by weight, more particularly from 0.2 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition.
De préférence, si la composition en comprend, la teneur en cire siliconée ne dépasse pas 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, si la composition en comprend, la teneur en cire siliconée est comprise entre 0,1 et 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence elle en est dépourvue.Preferably, if the composition comprises it, the silicone wax content does not exceed 3% by weight relative to the total weight of the composition. Preferably, if the composition comprises it, the silicone wax content is between 0.1 and 2% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably it is free of it.
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un composé pâteux à température ambiante et pression atmosphérique.The composition according to the invention may also comprise at least one pasty compound at room temperature and atmospheric pressure.
Par « pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile à changement d’état solide/liquide réversible, présentant notamment à l’état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température ambiante une fraction liquide et une fraction solide.For the purposes of the present invention, the term “pasty” means a lipophilic compound with a reversible solid/liquid state change, exhibiting in particular in the solid state an anisotropic crystalline organization, and comprising at room temperature a liquid fraction and a solid fraction.
En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à la température ambiante. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à la température ambiante peut représenter 9 à 97 % en poids du composé pâteux. Cette fraction liquide à la température ambiante représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids.In other words, the onset melting temperature of the pasty compound may be below room temperature. The liquid fraction of the pasty compound measured at room temperature may represent 9 to 97% by weight of the pasty compound. This liquid fraction at room temperature preferably represents between 15 and 85%, more preferably between 40 and 85% by weight.
Le point de fusion du corps gras pâteux est déterminé selon le même principe que celui détaillé précédemment pour les cires.
Dans le cas de composé pâteux,le protocole de mesure est toutefois le suivant:
Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute.
Le point de fusion du corps gras pâteux est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
Il est à noter que la fraction liquide en poids du corps gras pâteux à température ambiante est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à température ambiante sur l'enthalpie de fusion du corps gras pâteux.
L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est l'enthalpie consommée par ce dernier pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le corps gras pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le corps gras pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide.
L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le corps gras pâteux de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu.The melting point of the pasty fatty substance is determined according to the same principle as that detailed previously for waxes.
In the case of pasty compounds,however, the measurement protocol is as follows :
A 5 mg sample of pasty fatty substance placed in a crucible is subjected to a first temperature rise from -20°C to 100°C, at a heating rate of 10°C/minute, then is cooled from 100°C to -20°C at a cooling rate of 10°C/minute and finally subjected to a second temperature rise from -20°C to 100°C at a heating rate of 5°C/minute.
The melting point of the pasty fat is the temperature value corresponding to the top of the peak of the curve representing the variation of the difference in absorbed power as a function of temperature.
It should be noted that the liquid fraction by weight of the pasty fatty substance at room temperature is equal to the ratio of the enthalpy of fusion consumed at room temperature to the enthalpy of fusion of the pasty fatty substance.
The heat of fusion of a pasty fat is the heat consumed by the fat to change from a solid to a liquid state. A pasty fat is said to be in a solid state when its entire mass is in crystalline solid form. A pasty fat is said to be in a liquid state when its entire mass is in liquid form.
The enthalpy of fusion of the pasty fat is the amount of energy required to transform the pasty fat from a solid to a liquid state. It is expressed in J/g. The enthalpy of fusion of the pasty fat is equal to the area under the curve of the thermogram obtained.
Le composé pâteux peut en particulier être choisi parmi les composés pâteux synthétiques et les corps gras d'origine végétale.The pasty compound may in particular be chosen from synthetic pasty compounds and fatty substances of plant origin.
Le ou les composés pâteux peuvent être en particulier choisis parmi :
- la lanoline et ses dérivés, tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées ;
- la vaseline (également appelée petrolatum),
- les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol en C2-C4, par exemple, les composés de noms INCI suivants : PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le mélange commercialisé sous la dénomination Lanolide, par la société Vevy,
- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50. Parmi les polyéthers liposolubles, on considère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment le produit de nom INCI PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer commercialisé par exemple sous la marque Elfacos ST9 par la société Akzo Nobel,
- les esters issus de la condensation d’un diacide carboxylique linéaire ou ramifié, de préférence saturé, en C6-C10et d’ester de diglycérol et de monoacides carboxyliques, éventuellement hydroxylés, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, en C6-C20, en particulier le diester obtenu par condensation d’acide adipique et d’un mélange d’esters de diglycérol avec un mélange d’acides gras en C6-C20tels que l’acide caprylique, l’acide caprique, l’acide stéarique, l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, notamment commercialisé sous la référence Softisan® 649 par la société Cremer Oleo. (nom INCI : Bis-Diglyceryl Polyacyladipate-2),
- les triglycérides d’acides gras, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement mono ou poly hydroxylés, de préférence C12-C18, éventuellement hydrogénés (totalement ou partiellement) ; tels que par exemple les glycérides d'acides gras saturés C12-C18 commercialisé sous la dénomination Softisan 100® par la société Cremer Oleo (nom INCI : Hydrogenated Coco-Glycerides),
- les esters de dimère diol, ou de polyol, et de dimère diacide comme par exemple :
* les esters de dimère d’alcool dilinoléique et d’acide dilinoléique dont les groupes hydroxyles sont estérifiés par un mélange de phytostérols, d’alcool béhénylique et d’alcool isostéarylique, par exemple l’ester vendu sous la dénomination Plandool G par la société Nippon Fine Chemical (nom INCI : Bis-Behenyl / Isostearyl / Phytosteryl Dimer Dilinoleyl Dimer Dilinoleate) ;
* les esters d’acide dilinoléique et d’un mélange de phytostérols, d’alcool isostéarylique, d’alcoool cétylique, d’alcool stéarylique et d’alcool béhénylique, par exemple l’ester vendu sous la dénomination Plandool H ou Plandool S par la société Nippon Fine Chemical (nom INCI : Phytosteryl / Isostearyl / Cetyl/Stearyl / Behenyl Dimer Dilinoleate) ;
- les beurres d’origine végétale comme le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société Aarhuskarlshamn, le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft®par la société Aarhuskarlshamn, le beurre de cupuacu (Rain forest RF3410 de la société Beraca Sabara), le beurre de murumuru (Rain Forest RF3710 de la société Beraca Sabara), le beurre de cacao ; ainsi que la cire d’orange comme, par exemple, celle qui est commercialisée sous la référence Orange Peel Wax par la société Koster Keunen,
- les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, comme par exemple l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, les mélanges d’huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d’huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel®par la société Aarhuskarlshamn (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l’huile d’olive partiellement hydrogénée comme, par exemple, le composé commercialisé sous la référence Beurrolive par la société Soliance,
- les esters d’huile de ricin hydrogénée, comme l’huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le Risocast-DA-L vendu par Kokyu Alcohol Kogyo, l’isostéarate d’huile de ricin hydrogénée par exemple le Salacos HCIS (V-L) vendu par Nisshin Oil,
- et leurs mélanges.The pasty compound(s) may in particular be chosen from:
- lanolin and its derivatives, such as lanolin alcohol, oxyethylenated lanolins, acetylated lanolin, lanolin esters such as isopropyl lanolate, oxypropylenated lanolins;
- petroleum jelly (also called petrolatum),
- ethers of pentaerythritol and C2 -C4 polyalkylene glycol, for example, compounds with the following INCI names: PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether, and mixtures thereof. Examples include the mixture marketed under the name Lanolide, by the company Vevy,
- fat-soluble polyethers resulting from the polyetherification between one or more C2 -C100 diols, preferably C2 -C50 diols . Among the fat-soluble polyethers, copolymers of ethylene oxide and/or propylene oxide with long-chain C6 -C30 alkylene oxides are considered in particular, more preferably such that the weight ratio of ethylene oxide and/or propylene oxide with alkylene oxides in the copolymer is from 5:95 to 70:30. In this family, mention will be made in particular of the product with the INCI name PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer marketed for example under the brand name Elfacos ST9 by the company Akzo Nobel,
- esters resulting from the condensation of a linear or branched, preferably saturated, C6 -C10 dicarboxylic acid and an ester of diglycerol and monocarboxylic acids, optionally hydroxylated, linear or branched, preferably saturated, C6 -C20 , in particular the diester obtained by condensation of adipic acid and a mixture of diglycerol esters with a mixture of C6 -C20 fatty acids such as caprylic acid, capric acid, stearic acid, isostearic acid and 12-hydroxystearic acid, in particular marketed under the reference Softisan® 649 by the company Cremer Oleo. (INCI name: Bis-Diglyceryl Polyacyladipate-2),
- triglycerides of fatty acids, saturated or not, linear or branched, optionally mono or polyhydroxylated, preferably C12 -C18 , optionally hydrogenated (totally or partially); such as for example the glycerides of saturated fatty acids C12-C18 marketed under the name Softisan 100® by the company Cremer Oleo (INCI name: Hydrogenated Coco-Glycerides),
- esters of dimer diol, or polyol, and dimer diacid such as for example:
* esters of dilinoleic alcohol dimer and dilinoleic acid whose hydroxyl groups are esterified by a mixture of phytosterols, behenyl alcohol and isostearyl alcohol, for example the ester sold under the name Plandool G by the company Nippon Fine Chemical (INCI name: Bis-Behenyl / Isostearyl / Phytosteryl Dimer Dilinoleyl Dimer Dilinoleate);
* esters of dilinoleic acid and a mixture of phytosterols, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol, for example the ester sold under the name Plandool H or Plandool S by the company Nippon Fine Chemical (INCI name: Phytosteryl / Isostearyl / Cetyl/Stearyl / Behenyl Dimer Dilinoleate);
- butters of vegetable origin such as mango butter, such as that marketed under the reference Lipex 203 by the company Aarhuskarlshamn, shea butter, in particular that whose INCI name is Butyrospermum Parkii Butter, such as that marketed under the reference Sheasoft® by the company Aarhuskarlshamn, cupuacu butter (Rain forest RF3410 from the company Beraca Sabara), murumuru butter (Rain Forest RF3710 from the company Beraca Sabara), cocoa butter; as well as orange wax such as, for example, that marketed under the reference Orange Peel Wax by the company Koster Keunen,
- fully or partially hydrogenated vegetable oils, such as hydrogenated soybean oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated rapeseed oil, mixtures of hydrogenated vegetable oils such as the mixture of hydrogenated vegetable oil of soybean, coconut, palm and rapeseed, for example the mixture marketed under the reference Akogel® by the company Aarhuskarlshamn (INCI name Hydrogenated Vegetable Oil), partially hydrogenated trans isomerized jojoba oil manufactured or marketed by the company Desert Whale under the commercial reference Iso-Jojoba-50®, partially hydrogenated olive oil such as, for example, the compound marketed under the reference Beurrolive by the company Soliance,
- hydrogenated castor oil esters, such as hydrogenated castor oil dimer dilinoleate, for example Risocast-DA-L sold by Kokyu Alcohol Kogyo, hydrogenated castor oil isostearate, for example Salacos HCIS (VL) sold by Nisshin Oil,
- and their mixtures.
Si la composition comprend au moins un composé pâteux, sa/leur teneur varie de 0,5 à 5 % en poids, et de préférence de 0,5 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.If the composition comprises at least one pasty compound, its/their content varies from 0.5 to 5% by weight, and preferably from 0.5 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition peut éventuellement comprendre au moins un ester de dextrine et d’acide gras, en particulier en C12 à C24, de préférence en C14 à C18, ou leurs mélanges. Plus préférentiellement, l’ester de dextrine est un ester de dextrine et d’acide gras en C12-C18, en particulier en C14-C18. De préférence, l’ester de dextrine est choisi parmi le palmitate de dextrine, le myristate de dextrine. Ces esters de dextrine sont par exemple disponibles commercialement, notamment sous la dénomination RHEOPEARL de la société Chiba floor Milling. CoThe composition may optionally comprise at least one ester of dextrin and fatty acid, in particular C12 to C24, preferably C14 to C18, or mixtures thereof. More preferably, the dextrin ester is an ester of dextrin and C12-C18 fatty acid, in particular C14-C18. Preferably, the dextrin ester is chosen from dextrin palmitate and dextrin myristate. These dextrin esters are, for example, commercially available, in particular under the name RHEOPEARL from the company Chiba floor Milling. Co
Si la composition en comprend, la teneur varie de 0,5 à 8 % en poids, de préférence de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.If the composition comprises it, the content varies from 0.5 to 8% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
L’invention a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres, en particulier des lèvres, dans lequel on applique la composition selon l’invention.The invention also relates to a method for making up and/or caring for the skin and/or lips, in particular the lips, in which the composition according to the invention is applied.
Il est indiqué en outre que les compositions selon l’invention comprennent plus particulièrement un milieu cosmétiquement (ou physiologiquement) acceptable, c’est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et ne génère pas d’inconforts inacceptables, c’est-à-dire picotements, tiraillements, rougeurs, susceptibles de détourner l’utilisateur d’appliquer de telles compositions.It is further indicated that the compositions according to the invention more particularly comprise a cosmetically (or physiologically) acceptable medium, that is to say which has a pleasant color, odor and feel and does not generate unacceptable discomfort, that is to say tingling, tightness, redness, likely to discourage the user from applying such compositions.
Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comprenant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié ; "au moins un(e)" signifiant « un(e) ou plusieurs ».Throughout the description, including the claims, the expression "comprising a" should be understood as being synonymous with "comprising at least one", unless otherwise specified; "at least one" meaning "one or more".
Les expressions « compris entre… et … » et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.The expressions “between… and…” and “ranging from… to…” must be understood inclusively, unless otherwise specified.
A moins d’une indication contraire, les teneurs sont exprimées en matière active de l’ingrédient ou des ingrédients considérés.Unless otherwise indicated, the contents are expressed as active ingredient of the ingredient(s) considered.
En outre, la somme des quantités des ingrédients de la composition représente 100 % en poids de la composition.Furthermore, the sum of the quantities of the ingredients of the composition represents 100% by weight of the composition.
L’invention est illustrée plus en détail par les exemples présentés ci-après.The invention is illustrated in more detail by the examples presented below.
Les matières premières sont nommées par leur nom chimique ou leur nom INCI.Raw materials are named by their chemical name or INCI name.
La mesure de la viscosité est effectuée à 25°C avec un échantillon de la composition, au moins 24 heures après sa fabrication (stockage à température ambiante), à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d’un mobile n° 2, 3 ou 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la formule, à un cisaillement de 200 tours/min (rpm).The viscosity measurement is carried out at 25°C with a sample of the composition, at least 24 hours after its manufacture (storage at room temperature), using a RHEOMAT RM 180 viscometer equipped with a spindle no. 2, 3 or 4, the measurement being carried out after 10 minutes of rotation of the spindle within the formula, at a shear of 200 revolutions/min (rpm).
Matériel utilisé:
* Bande de supplale blanc 150cm*25cm (Fournisseur : Soudotique, référence : DFSUP15025B)
* Rond de supplale blanc 38mm de diamètre (Fournisseur : Soudotique, référence : DESUPDIAM38B)
* Texturomètre Stable Micro Systems (modèle : TA.XT. plus) et son logiciel « Exponent »
* Mobile rond de mesure permettant de fixer le rond de supplale de 38 mm de diamètre.Materials used:
* White supplement strip 150cm*25cm (Supplier: Soudotique, reference: DFSUP15025B)
* White round replacement 38mm diameter (Supplier: Soudotique, reference: DESUPDIAM38B)
* Stable Micro Systems Texturometer (model: TA.XT. plus) and its “Exponent” software
* Round measuring mobile allowing the fixing of the 38 mm diameter supplementary round.
Préparation du dépôt :
*Délimiter sur une bande de supplale blanc la longueur du dépôt (10cm).
* Appliquer la composition conditionnée dans une bouillotte avec un applicateur plongeant de manière à obtenir 4 couches, de la façon suivante :
a) retirer l’applicateur sans essuyer le surplus sur les rebords et sur le côté « cuir » du support, appliquer la composition sur la longueur des 10 cm. Faire autant de passages que souhaité, toujours dans le même sens, sur toute la longueur et sans retourner l’applicateur, pour obtenir un dépôt d’épaisseur homogène (= application 1) ;
b) faire pivoter la bande de supplale de 180° (de manière à ce que le sens d’application de la deuxième couche de composition soit faite dans le sens opposé) ;
c) retirer l’applicateur sans essuyer le surplus sur les rebords et appliquer une nouvelle couche de composition sur la précédente, sur la longueur des 10 cm appliquer, selon les mêmes conditions que l’étape 1 (= application 2) ;
- reproduire 2 fois les étapes b) et c) ;
* Laisser sécher 1 heure sur une plaque chauffante à 32°C.Preparation of the deposit:
* Mark out the length of the deposit (10cm) on a strip of white tape.
* Apply the composition packaged in a hot water bottle with a dipping applicator so as to obtain 4 layers, as follows:
a) remove the applicator without wiping off the excess on the edges and on the "leather" side of the support, apply the composition over the 10 cm length. Make as many passes as desired, always in the same direction, over the entire length and without turning the applicator over, to obtain a deposit of uniform thickness (= application 1);
b) rotate the supplement strip 180° (so that the direction of application of the second layer of composition is in the opposite direction);
c) remove the applicator without wiping off the excess on the edges and apply a new layer of composition on the previous one, over the length of the 10 cm applied, under the same conditions as step 1 (= application 2);
- repeat steps b) and c) twice;
* Leave to dry for 1 hour on a hot plate at 32°C.
Mesure du collant avec texturomètre:
Les paramètres des essais sont indiqués ci-dessous :Measuring the tights with a texturometer:
The test parameters are given below:
(ou pré-vitesse)Approach speed
(or pre-speed)
(à partir de la détection du contact)Speed
(from contact detection)
(ou post-vitesse)Withdrawal speed
(or post-speed)
(et pression correspondante)Strength
(and corresponding pressure)
On caractérise le collant par le travail de décollement mesuré lors de la décharge (phase en traction), correspondant au pic de force (exprimé positivement en g) et l’aire (exprimé positivement en g/sec) sous l’axe des temps.The adhesive is characterized by the detachment work measured during unloading (tensile phase), corresponding to the peak force (expressed positively in g) and the area (expressed positively in g/sec) under the time axis.
Plus la valeur du pic de force est élevée, plus le dépôt est collant.The higher the peak force value, the stickier the deposit.
On prépare 3 échantillons et on effectue 2 mesures sur un même échantillon ; la première au centre de l’échantillon, la suivante à endroit différent de l’échantillon ne se trouvant pas aux extrémités de la bande ; un nouveau rond de supplale blanc est mis en place dans le mobile à chaque nouvelle mesure.Three samples are prepared and two measurements are taken on the same sample; the first in the center of the sample, the next at a different location on the sample not at the ends of the strip; a new white supplement circle is placed in the mobile for each new measurement.
Le résultat est la moyenne des mesures sur les trois échantillons.The result is the average of the measurements on the three samples.
Support :Supplale beige (2.5 x 5 cm) (commercialisé par Soudotique).Support: Beige supplale (2.5 x 5 cm) (sold by Soudotique).
Etaler la composition (D) sur toute la surface 3 fois de suite pour avoir un dépôt homogène. Renouveler l’opération sur deux autres bandes.
Laisser sécher le dépôt sur plaque chauffée à 32°C pendant 45 minutes.
Prendre éventuellement une photo de chaque support avec le dépôt (maquillé) avant la sollicitation.Spread the composition (D) over the entire surface 3 times in a row to obtain an even coating. Repeat the operation on two other strips.
Leave the deposit to dry on a plate heated to 32°C for 45 minutes.
Possibly take a photo of each support with the deposit (made up) before the request.
Préparation d’un mouchoir en papier pour chaque sollicitation :
Plier chaque mouchoir en papier deux fois sur le bord long puis deux fois dans l'autre sens pour former un carré.Preparing a tissue for each request:
Fold each tissue twice along the long edge and then twice the other way to form a square.
Frotter une fois avec le mouchoir plié dans le sens de la longueur l’un des trois supports maquillés ; la force appliquée est celle normalement exercée lorsque l’on démaquille la peau ou les lèvres.
Observer l’état du support frotté ainsi que la surface utilisée du mouchoir, en particulier la coloration restante, la coloration transférée.
Eventuellement prendre une photo.Rub once with the tissue folded lengthwise on one of the three makeup surfaces; the force applied is that normally used when removing makeup from the skin or lips.
Observe the condition of the rubbed support as well as the used surface of the handkerchief, in particular the remaining coloring, the transferred coloring.
Possibly take a photo.
A noter que l’évaluation de la résistance au transfert est faite avec cette sollicitation.Note that the evaluation of transfer resistance is made with this request.
Dans le cas où plusieurs passages seraient effectués, ils seraient alors réalisés avec la même force et toujours dans le même sens (i.e. : après chaque passage, le mouchoir est soulevé pour être repositionné au « début » de la bande afin d’être réappliqué sur le dépôt de la même façon qu’au passage précédent). Eventuellement prendre une photo entre chaque étape ou seulement en fin d’évaluation. Ce type de procédé peut être mis en œuvre pour évaluer la résistance globale du dépôt.In the case where several passes are made, they would then be made with the same force and always in the same direction (i.e.: after each pass, the handkerchief is lifted to be repositioned at the “beginning” of the strip in order to be reapplied to the deposit in the same way as in the previous pass). Possibly take a photo between each step or only at the end of the evaluation. This type of process can be implemented to evaluate the overall resistance of the deposit.
Résistance à l’eau:Water resistance :
Insérer le deuxième support maquillé sans le plier dans un tube à centrifuger.
Ajouter 10 grammes d'eau déminéralisée.
Centrifuger pendant 10 minutes à 450g.
Eventuellement prendre une photo du support après mélange, immédiatement après l’opération.
Frotter une fois avec un mouchoir dans la longueur du support, sans attendre, avec la même force que celle appliquée pour la résistance à sec.
Observer l’état du support frotté ainsi que la surface utilisée du mouchoir, en particulier la coloration restante, la coloration transférée.
Eventuellement prendre une photo.Insert the second coated support without folding it into a centrifuge tube.
Add 10 grams of demineralized water.
Centrifuge for 10 minutes at 450g.
Optionally take a photo of the support after mixing, immediately after the operation.
Rub once with a tissue along the length of the support, without waiting, with the same force as that applied for dry resistance.
Observe the condition of the rubbed support as well as the used surface of the handkerchief, in particular the remaining coloring, the transferred coloring.
Possibly take a photo.
Le protocole pour plusieurs passages est le même que celui détaillé précédemment pour la résistance à sec.The protocol for multiple passes is the same as that detailed previously for dry resistance.
Mettre en œuvre le même protocole que pour la résistance à l’eau, sur le troisième support maquillé, en remplaçant l’eau par la même quantité d’huile d’olive (Refined Olive Oil – Aarhuskarlshamn).Implement the same protocol as for water resistance, on the third made-up surface, replacing the water with the same quantity of olive oil (Refined Olive Oil – Aarhuskarlshamn).
Pour chaque sollicitation, noter le résultat selon le tableau ci-dessous :For each request, note the result according to the table below:
dépôtdeposit
tissufabric
- -
-
+
++
+++
On a préparé les compositions suivantes, dont la liste des ingrédients et les teneurs en pourcentages massiques sont rassemblées dans le tableau ci-dessous. La composition 1 est conforme à l’invention, la composition A est une composition comparative car dépourvue de pullulane.The following compositions were prepared, the list of ingredients and the contents in mass percentages of which are gathered in the table below. Composition 1 is in accordance with the invention, composition A is a comparative composition because it is free of pullulan.
(*) préparé selon l’Exemple 1 de EP1882709 (« Préparation d'un polymère de poly(acrylate d'isobornyle/méthacrylate d’isobornyle /acrylate isobutyle/acide acrylique) ».(*) prepared according to Example 1 of EP1882709 (“Preparation of a poly(isobornyl acrylate/isobornyl methacrylate/isobutyl acrylate/acrylic acid) polymer”.
Préparation de la phase aqueuse B: à température ambiante mélanger B1 au speedmixer pendant 5 min à 3500 trs/min, puis ajouter B2 et mélanger de nouveau pendant 5 minutes.
Préparation de la phase grasse: Dans un poêlon chauffant, introduire les ingrédients de la phase A1, et mettre sous agitation rotor stator Rayneri à 2000 trs/min pendant 10 minutes à 75°C jusqu’à complète solubilisation puis toujours sous agitation, verser A2, puis A3 quand le mélange est homogénéisé.
Continuer l’agitation pendant 10 minutes. Laisser refroidir et introduire A4, laisser encore sous agitation 10 minutes jusqu’à ce que les charges soient bien dispersées et que le mélange soit revenu à température ambiante.
Mise en émulsion: à température ambiante, verser lentement la phase aqueuse B à la préparation A précédente, sous agitation rotor stator rayneri.
Laisser 5 minutes sous agitation à 3300 trs/min.
Préparation de la phase C : placer les ingrédients de la phase C dans le bol d’un broyeur IKA MV20 et mixer à vitesse maximale 4 fois pendant 15 secondes en veillant après chaque 15 secondes à décoller la poudre qui aurait adhéré sur les parois.
Rajouter la phase C résultante sous agitation rayneri 3300 trs/min pendant encore 5 minutes jusqu’à homogénéisation de la composition.Preparation of aqueous phase B : at room temperature, mix B1 in a speed mixer for 5 min at 3500 rpm, then add B2 and mix again for 5 minutes.
Preparation of the fatty phase : In a heating pan, introduce the ingredients of phase A1, and stir the Rayneri rotor stator at 2000 rpm for 10 minutes at 75°C until completely dissolved, then still stirring, pour in A2, then A3 when the mixture is homogenized.
Continue stirring for 10 minutes. Allow to cool and add A4, stirring for another 10 minutes until the fillers are well dispersed and the mixture has returned to room temperature.
Emulsification : at room temperature, slowly pour aqueous phase B into the previous preparation A, while stirring the Rayneri rotor stator.
Leave to stir for 5 minutes at 3300 rpm.
Preparation of phase C : Place the ingredients of phase C in the bowl of an IKA MV20 grinder and mix at maximum speed 4 times for 15 seconds, taking care after each 15 seconds to remove any powder that may have adhered to the walls.
Add the resulting phase C while stirring at Rayneri 3300 rpm for another 5 minutes until the composition is homogenized.
inventioninvention
Au maquillage sur les lèvres, la composition s’applique très facilement avec un applicateur plongeant, permettant d’obtenir une couleur mate satinée, intense et homogène.
Le film obtenu après séchage est peu collant, confortable, ne transfère pas et ne migre pas dans les ridules.Homogeneous composition, without release after 24 hours at room temperature
For lip makeup, the composition is very easy to apply with a dip applicator, allowing you to obtain a satiny, intense and even matte color.
The film obtained after drying is not very sticky, comfortable, does not transfer and does not migrate into fine lines.
comparativecomparative
Au maquillage sur les lèvres, la composition s’applique très facilement avec un applicateur plongeant, permettant d’obtenir une couleur mate satinée, intense et homogène.
Le film obtenu après séchage est peu collant, confortable, ne migre pas dans les ridules mais transfère plus à sec et à l’huile et tient significativement moins à l’huile que la composition 1Homogeneous composition, without release after 24 hours at room temperature
For lip makeup, the composition is very easy to apply with a dip applicator, allowing you to obtain a satiny, intense and even matte color.
The film obtained after drying is not very sticky, comfortable, does not migrate into fine lines but transfers more dry and oily and holds significantly less oil than composition 1
Le dépôt a été évalué en test de résistances aux agressions mécaniques et chimiques (frottements à sec, eau, huile) selon le protocole de tenue et transfert détaillé précédemment.The deposit was evaluated in a test of resistance to mechanical and chemical attacks (dry friction, water, oil) according to the resistance and transfer protocol detailed previously.
Le tableau ci-dessous rassemble les résultats obtenus :The table below brings together the results obtained:
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2314638AFR3157187A1 (en) | 2023-12-20 | 2023-12-20 | INVERSE EMULSION COMPRISING PULLULAN, A NON-POLAR HYDROCARBON OIL, AN ETHYLENE BLOCK POLYMER, A COLOURING MATERIAL AND MAKE-UP PROCESS |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2314638AFR3157187A1 (en) | 2023-12-20 | 2023-12-20 | INVERSE EMULSION COMPRISING PULLULAN, A NON-POLAR HYDROCARBON OIL, AN ETHYLENE BLOCK POLYMER, A COLOURING MATERIAL AND MAKE-UP PROCESS |
| FR2314638 | 2023-12-20 |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3157187A1true FR3157187A1 (en) | 2025-06-27 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2314638APendingFR3157187A1 (en) | 2023-12-20 | 2023-12-20 | INVERSE EMULSION COMPRISING PULLULAN, A NON-POLAR HYDROCARBON OIL, AN ETHYLENE BLOCK POLYMER, A COLOURING MATERIAL AND MAKE-UP PROCESS |
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3157187A1 (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2792190A1 (en) | 1999-04-16 | 2000-10-20 | Sophim | Non-greasy wax-ester emollients for use in skin care preparations obtained by interesterification of triglycerides with an alcohol, distilling off residual alcohol, decolorizing and fridge or hydrogenating the product |
| EP1184426A2 (en) | 2000-09-01 | 2002-03-06 | Toda Kogyo Corporation | Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same |
| EP1411069A2 (en) | 2002-09-26 | 2004-04-21 | L'oreal | Block copolymers and cosmetic compositions containing such polymers |
| WO2005075542A1 (en) | 2004-02-02 | 2005-08-18 | Dow Corning Corporation | Mq-t propyl siloxane resins |
| WO2007068371A1 (en) | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Cognis Ip Management Gmbh | Method for producing hydrocarbons |
| EP1882709A1 (en) | 2006-07-27 | 2008-01-30 | L'Oréal | Block copolymers and method for their preparation |
| WO2008155059A2 (en) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Hydrocarbon mixtures and use thereof |
| US20200332065A1 (en) | 2017-11-30 | 2020-10-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organic group-modified organosilicon resin, production method thereof, and cosmetic |
| FR3134992A1 (en)* | 2022-04-28 | 2023-11-03 | L'oreal | Inverse emulsion comprising a polyphenol, a non-ionic polysaccharide, a non-ionic polyglycerol surfactant with HLB ≤ 8, a polyol, a non-volatile vegetable oil, and a volatile alkane |
| FR3134988A1 (en)* | 2022-04-28 | 2023-11-03 | L'oreal | Make-up process with the application of a composition comprising a polyphenol and a polyoxyalkylenated and/or polyglycerolated compound, and a coloring material then application of a composition in the form of an emulsion |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2792190A1 (en) | 1999-04-16 | 2000-10-20 | Sophim | Non-greasy wax-ester emollients for use in skin care preparations obtained by interesterification of triglycerides with an alcohol, distilling off residual alcohol, decolorizing and fridge or hydrogenating the product |
| EP1184426A2 (en) | 2000-09-01 | 2002-03-06 | Toda Kogyo Corporation | Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same |
| EP1411069A2 (en) | 2002-09-26 | 2004-04-21 | L'oreal | Block copolymers and cosmetic compositions containing such polymers |
| WO2005075542A1 (en) | 2004-02-02 | 2005-08-18 | Dow Corning Corporation | Mq-t propyl siloxane resins |
| WO2007068371A1 (en) | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Cognis Ip Management Gmbh | Method for producing hydrocarbons |
| EP1882709A1 (en) | 2006-07-27 | 2008-01-30 | L'Oréal | Block copolymers and method for their preparation |
| WO2008155059A2 (en) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Hydrocarbon mixtures and use thereof |
| US20200332065A1 (en) | 2017-11-30 | 2020-10-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organic group-modified organosilicon resin, production method thereof, and cosmetic |
| FR3134992A1 (en)* | 2022-04-28 | 2023-11-03 | L'oreal | Inverse emulsion comprising a polyphenol, a non-ionic polysaccharide, a non-ionic polyglycerol surfactant with HLB ≤ 8, a polyol, a non-volatile vegetable oil, and a volatile alkane |
| FR3134988A1 (en)* | 2022-04-28 | 2023-11-03 | L'oreal | Make-up process with the application of a composition comprising a polyphenol and a polyoxyalkylenated and/or polyglycerolated compound, and a coloring material then application of a composition in the form of an emulsion |
| Title |
|---|
| VAN DE HULST, H.C.: "Light Scattering by Small Particles", 1957, WILEY |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
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| FR3157185A1 (en) | INVERSE EMULSION COMPRISING PULLULAN, AN APOLAR HYDROCARBON OIL, A MINERAL LIPOPHILIC THICKENER, A COLORING MATERIAL AND MAKE-UP PROCESS USING IT | |
| FR3059546A1 (en) | OIL-IN-WATER EMULSION COMPRISING A GEMINE SURFACTANT, A PARTICULARLY ALKYLSULPHONIC (METH) ACRYLAMIDO (ACK-C22) ACID COPOLYMER AND A PIGMENT | |
| FR2957256A1 (en) | Cosmetic composition, useful for makeup and/or care of keratin materials, preferably skin, comprises at least one or more particular volatile linear alkanes, and at least one alkene copolymer in a medium | |
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| FR3145685A1 (en) | MATT SOLID COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR APOLAR HYDROCARBON OIL, A LIPOPHILIC CLAY AND METHOD USING IT |
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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