La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques liquides se présentant sous la forme d’émulsions eau dans huile, comprenant une huile non volatile, un polymère filmogène siliconé, des particules de nitrure de bore et éventuellement des particules pigmentaires comprenant du dioxyde de titane, ainsi qu’un procédé de maquillage mettant en œuvre ladite composition, en particulier le maquillage de la peau et/ou des lèvres.The present invention relates to liquid cosmetic compositions in the form of water-in-oil emulsions, comprising a non-volatile oil, a silicone film-forming polymer, boron nitride particles and optionally pigment particles comprising titanium dioxide, as well as a makeup process using said composition, in particular makeup of the skin and/or lips.
La présente invention a trait au domaine du maquillage de la peau et/ou des lèvres, et tout particulièrement des lèvres, mettant en œuvre des compositions fluides.The present invention relates to the field of makeup of the skin and/or lips, and more particularly of the lips, using fluid compositions.
La mise au point de compositions fluides dédiées au maquillage des lèvres, telles que les rouges à lèvres liquides, qui soient stables et dotées de propriétés satisfaisantes en termes d’application (glissant à l’application, facilité d’étalement, finesse du dépôt), mais également en termes d’effet maquillage du dépôt sur les lèvres, tel que par exemple la couvrance, l’absence de migration du dépôt, de préférence sans développer de collant, relève d’un objectif permanent.The development of fluid compositions dedicated to lip makeup, such as liquid lipsticks, which are stable and have satisfactory properties in terms of application (gliding on application, ease of spreading, fineness of deposit), but also in terms of the makeup effect of the deposit on the lips, such as for example coverage, absence of migration of the deposit, preferably without developing stickiness, is a permanent objective.
On trouve maintenant sur le marché toute sorte de compositions de maquillage liquides, depuis les formes anhydres, jusqu’aux d’émulsions directes (huile dans eau) ou inverses (eau dans huile) apparues plus récemment sur le marché. Comme indiqué précédemment, la présente invention a plus particulièrement trait à des compositions liquides sous forme d’émulsions eau dans huiles.All kinds of liquid makeup compositions are now available on the market, from anhydrous forms to direct (oil in water) or inverse (water in oil) emulsions that have appeared more recently on the market. As indicated above, the present invention relates more particularly to liquid compositions in the form of water in oil emulsions.
Dans le domaine du maquillage, plus spécialement des lèvres, les demandes WO2014/154701et WO2017/167668 décrivent des émulsions inverses fluides comprenant au moins une huile non volatile, au moins un polymère filmogène siliconé et des matières colorantes. Ces compositions permettent d’obtenir des dépôts très fins, quasiment imperceptibles sur les lèvres, avec une bonne tenue dans le temps. Il peut cependant être intéressant d’améliorer encore la résistance au transfert de telles compositions, en particulier pour les compositions comprenant du dioxyde de titane parmi les pigments présents.In the field of makeup, more specifically for lips, applications WO2014/154701 and WO2017/167668 describe fluid inverse emulsions comprising at least one non-volatile oil, at least one silicone film-forming polymer and coloring materials. These compositions make it possible to obtain very fine deposits, almost imperceptible on the lips, with good durability over time. However, it may be interesting to further improve the transfer resistance of such compositions, in particular for compositions comprising titanium dioxide among the pigments present.
Ce but et d’autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition cosmétique liquide sous forme d’une émulsion eau dans huile, comprenant :
a) au moins une huile non volatile ;
b) au moins un polymère filmogène siliconé
c) des particules de nitrure de bore à une teneur d’au moins 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition ;
d)éventuellement du dioxyde de titaneen tant que pigment dans une teneur telle que le rapport pondéral [nitrure de bore / dioxyde de titane] est d’au moins 65/35 (exprimé en pourcentage).This aim and others are achieved by the present invention which therefore relates to a liquid cosmetic composition in the form of a water-in-oil emulsion, comprising:
(a) at least one non-volatile oil;
b) at least one silicone film-forming polymer
(c) boron nitride particles at a content of at least 3% by weight, relative to the total weight of the composition;
d)possibly titanium dioxideas a pigment in a content such that the weight ratio [boron nitride / titanium dioxide] is at least 65/35 (expressed as a percentage).
La présente invention a également pour objet un procédé de maquillage de la peau et/ou des lèvres, de préférence des lèvres, mettant en œuvre la composition selon l’invention.The present invention also relates to a method for making up the skin and/or the lips, preferably the lips, using the composition according to the invention.
La composition selon l’invention permet d’améliorer la résistance au transfert par rapport à des compositions qui en seraient dépourvues, sans dégrader les autres propriétés avantageuses de telles compositions. En particulier, la composition selon l’invention est stable, s’applique facilement en un dépôt précis, non collant, avec une bonne tenue dans le temps, qui ne migre pas et présente également une très bonne couvrance. Le dépôt est par ailleurs confortable et dans certains cas, selon la nature de l’applicateur employé par exemple, peut conduire à un dépôt quasiment imperceptible.The composition according to the invention makes it possible to improve transfer resistance compared to compositions which lack it, without degrading the other advantageous properties of such compositions. In particular, the composition according to the invention is stable, is easily applied in a precise, non-sticky deposit, with good hold over time, which does not migrate and also has very good coverage. The deposit is also comfortable and in certain cases, depending on the nature of the applicator used for example, can lead to an almost imperceptible deposit.
Mais d’autres avantages de la présente invention apparaitront à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.But other advantages of the present invention will appear on reading the description and examples which follow.
Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention se trouve sous la forme d’une émulsion inverse, en d’autres termes, la phase continue est la phase lipophile et la phase aqueuse se trouve dispersée au sein de cette phase lipophile.As indicated previously, the composition according to the invention is in the form of an inverse emulsion, in other words, the continuous phase is the lipophilic phase and the aqueous phase is dispersed within this lipophilic phase.
Par ailleurs, la composition selon l’invention se trouve sous forme liquide.Furthermore, the composition according to the invention is in liquid form.
Par « liquide », on entend une texture fluide dont la viscosité à 25°C est plus particulièrement comprise entre 0.005 et 12 Pa.s, de préférence comprise entre 0.01 et 10 Pa.s et de manière encore plus avantageuse comprise entre 0.05 et 8 Pa.s.By “liquid” is meant a fluid texture whose viscosity at 25°C is more particularly between 0.005 and 12 Pa.s, preferably between 0.01 and 10 Pa.s and even more advantageously between 0.05 and 8 Pa.s.
De préférence, la viscosité à 25°C d’une composition selon l’invention est comprise entre 0.1 à 6 Pa.s.Preferably, the viscosity at 25°C of a composition according to the invention is between 0.1 and 6 Pa.s.
La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25°C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d’un mobile n° 2 ou 3, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la formule, à un cisaillement de 200 tours/min (rpm).Viscosity measurement is generally carried out at 25°C, using a RHEOMAT RM 180 viscometer equipped with a spindle no. 2 or 3, the measurement being carried out after 10 minutes of rotation of the spindle within the formula, at a shear of 200 revolutions/min (rpm).
La composition selon l’invention comprend des particules de nitrure de bore.The composition according to the invention comprises boron nitride particles.
Plus particulièrement, il présente un diamètre équivalent moyen (D50) en volume compris entre 0,3 et 6 µm, plus particulièrement entre 0,3 et 4 µm.More specifically, it has a volume equivalent mean diameter (D50) of between 0.3 and 6 µm, more specifically between 0.3 and 4 µm.
On appelle « diamètre équivalent » le diamètre de la sphère qui se comporterait de manière identique lors de l’opération d’analyse granulométrique choisie.The “equivalent diameter” is the diameter of the sphere which would behave identically during the chosen granulometric analysis operation.
La taille des particules peut être mesurée par diffusion statique de la lumière à l'aide d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de la société Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de la diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour les particules isotropes, permet de déterminer, dans le cas de particules non sphériques, un diamètre de particule « effectif ». Cette théorie est notamment décrite dans la publication de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.Particle size can be measured by static light scattering using a commercial particle size analyzer such as the MasterSizer 2000 from Malvern. The data are processed on the basis of Mie scattering theory. This theory, which is accurate for isotropic particles, makes it possible to determine an "effective" particle diameter for non-spherical particles. This theory is described in particular in the publication by Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.
De préférence, le nitrure de bore se trouve sous la forme de plaquettes.Preferably, the boron nitride is in the form of platelets.
Par « particule sous la forme de plaquette », on entend une particule possédant une longueur supérieure à sa largeur et une largeur supérieure à son épaisseur."Platelet-shaped particle" means a particle having a length greater than its width and a width greater than its thickness.
Il ne présente avantageusement pas de traitement de surface.It advantageously does not have any surface treatment.
Avantageusement, la surface spécifique par unité de masse du nitrure de bore mis en œuvre dans le cadre de la présente invention est comprise entre 10 et 30 m²/g. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER – EMMET – TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.Advantageously, the specific surface area per unit mass of the boron nitride used in the context of the present invention is between 10 and 30 m²/g. The specific surface area per unit mass can be determined by the nitrogen absorption method called the BET method (BRUNAUER – EMMET – TELLER) described in “The journal of the American Chemical Society”, vol. 60, page 309, February 1938 and corresponding to the international standard ISO 5794/1 (annex D). The BET specific surface area corresponds to the total specific surface area of the particles considered.
De plus, la densité tassée des particules de nitrure de bore convenable à la réalisation de la présente invention est avantageusement comprise entre 0,1 et 0,4 g/cm3. Dans le cadre de l’invention la densité tassée, ρ, peut être appréciée selon le protocole suivant : 40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée ; l'éprouvette graduée est ensuite placée sur une machine Stav 2003 de Stampf Volumeter ; l'éprouvette graduée est ensuite soumise à une série de 2500 mouvements de tassement (cette opération est répétée jusqu'à ce que la différence de volume entre deux essais consécutifs soit inférieure à 2 %) ; le volume final Vf de poudre tassée est alors mesuré directement sur l'éprouvette graduée. La densité tassée est déterminée par le rapport w/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3et w en g).In addition, the packed density of the boron nitride particles suitable for carrying out the present invention is advantageously between 0.1 and 0.4 g/cm3 . In the context of the invention, the packed density, ρ, can be assessed according to the following protocol: 40 g of powder are poured into a graduated cylinder; the graduated cylinder is then placed on a Stav 2003 machine from Stampf Volumeter; the graduated cylinder is then subjected to a series of 2500 packing movements (this operation is repeated until the difference in volume between two consecutive tests is less than 2%); the final volume Vf of packed powder is then measured directly on the graduated cylinder. The packed density is determined by the ratio w/Vf, in this case 40/Vf (Vf being expressed in cm3 and w in g).
Des particules de nitrure de bore de cette taille peuvent être par exemple préparées à partir d’agglomérats de poudre de nitrure de bore disponible dans le commerce (présentant des tailles supérieures à 1 micron) par sonication d'une suspension liquide de BN dans de l'eau et un tensioactif dans un bain à ultrasons. Ce type de procédé est notamment décrit dans la demande EP1829522.Boron nitride particles of this size can be prepared, for example, from commercially available boron nitride powder agglomerates (having sizes greater than 1 micron) by sonication of a liquid suspension of BN in water and a surfactant in an ultrasonic bath. This type of process is notably described in application EP1829522.
Les poudres de nitrure de bore sont par exemple disponibles dans le commerce comme par exemple le nitrure de bore SP1, SP2, des nitrure de bore de la gamme Très BN de Saint Gobain Ceramics, des nitrure de bore de la gamme Softouch de Momentive Performance Materials.Boron nitride powders are commercially available, for example, as SP1 and SP2 boron nitride, boron nitride from the Très BN range from Saint Gobain Ceramics, and boron nitride from the Softouch range from Momentive Performance Materials.
Comme indiqué auparavant, la teneur en nitrure de bore est d’au moins 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, elle représente de 3 à 20% en poids, notamment de 3,5 à 15 % en poids, et de préférence de 3,5 et 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.As indicated above, the boron nitride content is at least 3% by weight, relative to the total weight of the composition. More particularly, it represents from 3 to 20% by weight, in particular from 3.5 to 15% by weight, and preferably from 3.5 to 12% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut également comprendre des particules de dioxyde de titane en tant que pigment. Plus particulièrement, le dioxyde de titane mis en œuvre dans la présente invention est un pigment correspondant à la référence CI77891 (Classification du Color Index) (également nommé dioxyde de titane pigmentaire dans la suite de la description).The composition according to the invention may also comprise titanium dioxide particles as a pigment. More particularly, the titanium dioxide used in the present invention is a pigment corresponding to the reference CI77891 (Color Index Classification) (also called pigmentary titanium dioxide in the remainder of the description).
Par particules pigmentaires de dioxyde de titane, on entend plus particulièrement des particules dont la taille moyenne en volume (D50) est supérieure ou égale à 0,7 µm, plus particulièrement supérieure ou égale à 1µm. La taille étant déterminée selon la méthode mentionnée auparavant. La taille est également indiquée en diamètre équivalent moyen.Titanium dioxide pigment particles are understood to mean, in particular, particles with a volume average size (D50) greater than or equal to 0.7 µm, more particularly greater than or equal to 1 µm. The size is determined using the method mentioned above. The size is also indicated as the average equivalent diameter.
Le dioxyde de titane pigmentaire peut éventuellement avoir été traité en surface, en particulier par au moins un composé lipophile (ou hydrophobe).The pigmented titanium dioxide may possibly have been surface-treated, in particular with at least one lipophilic (or hydrophobic) compound.
L’enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non lipophile.The coating may also include at least one additional non-lipophilic compound.
Au sens de l’invention, « l’enrobage » du dioxyde de titane désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel dudit composé par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit composé.For the purposes of the invention, “coating” titanium dioxide generally designates the total or partial surface treatment of said compound with a surface agent, absorbed, adsorbed or grafted onto said compound.
Les dioxyde de titane traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.Surface-treated titanium dioxides can be prepared using chemical, electronic, chemical-mechanical or mechanical surface treatment techniques well known to those skilled in the art. Commercial products can also be used.
L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.The surfactant can be absorbed, adsorbed or grafted onto the pigments by solvent evaporation, chemical reaction and creation of a covalent bond.
Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des particules.Alternatively, the surface treatment consists of coating the particles.
L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 5 % en poids, du poids total du dioxyde de titane enrobé.The coating may represent from 0.1% to 20% by weight, and in particular from 0.5% to 5% by weight, of the total weight of the coated titanium dioxide.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.The coating can be carried out, for example, by adsorption of a liquid surfactant on the surface of the solid particles by simple mixing with stirring of the particles and said surfactant, possibly hot, prior to the incorporation of the particles into the other ingredients of the makeup or care composition.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de dioxyde de titane et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.The coating can be achieved, for example, by chemical reaction of a surfactant with the surface of the solid titanium dioxide particles and creation of a covalent bond between the surfactant and the particles. This method is described in particular in US patent 4,578,266.
Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les particules dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des particules.Chemical surface treatment may involve diluting the surfactant in a volatile solvent, dispersing the particles in this mixture, and then slowly evaporating the volatile solvent so that the surfactant is deposited on the surface of the particles.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le dioxyde de titane pigmentaire peut être enrobé par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges. Il peut également avoir été traité en surface par au moins un composé inorganique comme l’alumine, la silice, ou leur mélanges. La combinaison de ces deux modes de traitement est également envisageable.According to a particular embodiment of the invention, the pigmentary titanium dioxide may be coated with at least one compound chosen from silicone surfactants; fluorinated surfactants; fluoro-silicone surfactants; metallic soaps; N-acylated amino acids or their salts; lecithin and its derivatives; isopropyl trisostearyl titanate; isostearyl sebacate; natural plant or animal waxes; polar synthetic waxes; fatty esters; phospholipids; and mixtures thereof. It may also have been surface-treated with at least one inorganic compound such as alumina, silica, or mixtures thereof. The combination of these two treatment methods is also conceivable.
En outre, selon l’invention, des composites comprenant des combinaisons de dioxyde de titane avec au moins un autre composé minéral comme par exemple le mica, naturel ou synthétique, les borosilicates, ne rentrent pas dans la définition de dioxyde de titane pigmentaire. Il est indiqué que par « matériaux composites », on ne désigne pas de simples mélanges de particules de dioxyde de titane avec un autre composé minéral, mais des composites plus particulièrement obtenus par des procédés de type sol-gel, CVD (Chemical Vapor Deposition), PVD (Physical Vapor Deposition), par exemple.Furthermore, according to the invention, composites comprising combinations of titanium dioxide with at least one other mineral compound such as, for example, mica, natural or synthetic, borosilicates, do not fall within the definition of pigmentary titanium dioxide. It is indicated that by "composite materials", we do not designate simple mixtures of titanium dioxide particles with another mineral compound, but composites more particularly obtained by sol-gel, CVD (Chemical Vapor Deposition), PVD (Physical Vapor Deposition) type processes, for example.
Comme indiqué auparavant, si la composition en comprend, alors la teneur en dioxyde de titane pigmentaire est telle que le rapport pondéral [nitrure de bore / dioxyde de titane] est d’au moins 65/35 (en pourcentage). De préférence, lorsque la composition comprend du dioxyde de titane pigmentaire, le rapport pondéral est compris entre 65/35 et 99/1, de préférence d’au moins 75/25 ; plus particulièrement d’au moins 80/20, et encore plus spécialement d’au moins 90/10. Il est à noter que lorsque le dioxyde de titane pigmentaire mis en œuvre se trouve sous une forme traitée en surface, on prend en compte la particule entière (donc le dioxyde de titane avec son enrobage) pour le calcul dudit rapport.As indicated above, if the composition comprises it, then the content of pigmentary titanium dioxide is such that the weight ratio [boron nitride / titanium dioxide] is at least 65/35 (in percentage). Preferably, when the composition comprises pigmentary titanium dioxide, the weight ratio is between 65/35 and 99/1, preferably at least 75/25; more particularly at least 80/20, and even more especially at least 90/10. It should be noted that when the pigmentary titanium dioxide used is in a surface-treated form, the entire particle (i.e. the titanium dioxide with its coating) is taken into account for the calculation of said ratio.
La composition selon l’invention comprend tout d’abord au moins une huile non volatile.The composition according to the invention firstly comprises at least one non-volatile oil.
L’huile ou les huiles peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles les huiles siliconées, hydrocarbonées, et leurs mélanges.The oil or oils may be chosen from non-volatile oils, silicone oils, hydrocarbon oils, and their mixtures.
Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 1,013.105Pa.By "oil" we mean a fatty substance that is liquid at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (760mm Hg or 1,013.105 Pa).
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O, et plus particulièrement un organopolysiloxane.For the purposes of the present invention, the term “silicone oil” means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group, and more particularly an organopolysiloxane.
L’expression « huile siliconée non phénylée » désigne une huile siliconée ne comportant pas de substituants phényle.The term “non-phenylated silicone oil” means a silicone oil not containing phenyl substituents.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Ces huiles sont donc distinctes des huiles siliconées.The term "hydrocarbon oil" means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms and possibly one or more functions chosen from hydroxyl, ester, ether, carboxylic functions. These oils are therefore distinct from silicone oils.
Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures. En particulier ces huiles présentent une pression de vapeur inférieure à 2,66 Pa, de préférence inférieure à 0,13 Pa. A titre d’exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d’effusion par thermogravimétrie isothermique, selon la pression de vapeur (norme OCDE 104).By "non-volatile oil" is meant an oil remaining on the skin at room temperature and atmospheric pressure for at least several hours. In particular, these oils have a vapour pressure of less than 2.66 Pa, preferably less than 0.13 Pa. For example, the vapour pressure can be measured using the static method or by the isothermal thermogravimetric effusion method, according to the vapour pressure (OECD standard 104).
La teneur en huiles non volatiles totale représente avantageusement au moins 8% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la teneur en huiles non volatiles totale représente de 8 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total non-volatile oil content advantageously represents at least 8% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the total non-volatile oil content represents from 8 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
Parmi les huiles non volatiles siliconées, on peut citer les silicones non phénylées, les et les silicones phénylées portant ou non un fragment dimethicone.Among the non-volatile silicone oils, we can cite non-phenylated silicones, and phenylated silicones carrying or not a dimethicone fragment.
A noter que les termes « fragment diméthicone » désignent un groupement siloxane divalent dont l’atome de silicium porte deux radicaux méthyle, ce groupement ne se trouvant pas aux extrémités de la molécule. On peut le représenter par la formule suivante :
-(Si(CH3)2-O)-.Note that the term "dimethicone fragment" refers to a divalent siloxane group whose silicon atom carries two methyl radicals, this group not being found at the ends of the molecule. It can be represented by the following formula:
-(Si(CH3 )2 -O)-.
Plus particulièrement, lesdites huiles siliconées sont dépourvues de groupements (poly)alcoxylés comme notamment des groupements (poly)éthoxylés ou (poly)propoxylés, ou de groupements (poly)glycérolés.More particularly, said silicone oils are free of (poly)alkoxylated groups such as in particular (poly)ethoxylated or (poly)propoxylated groups, or (poly)glycerolated groups.
En particulier, les silicones non phénylées peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles suivantes :
De préférence, ces huiles siliconées non volatiles non phénylées sont choisies parmi les polydiméthylsiloxanes.Preferably, these non-volatile non-phenylated silicone oils are chosen from polydimethylsiloxanes.
En ce qui concerne les silicones phénylées, on peut citer les trimethyl pentaphenyl trisiloxane, les tetramethyl tetraphenyl trisiloxane, les diphenyl diméthicone, les trimethylsiloxyphenyl dimethicone, les phenyltrimethicone, diphenylsiloxy phenyl trimethicone, ainsi que leurs mélanges.As regards phenylated silicones, we can cite trimethyl pentaphenyl trisiloxane, tetramethyl tetraphenyl trisiloxane, diphenyl dimethicone, trimethylsiloxyphenyl dimethicone, phenyltrimethicone, diphenylsiloxy phenyl trimethicone, as well as their mixtures.
Ces produits sont notamment commercialisés sous les dénominations PH-1555 HRI Cosmetic Fluid (Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane), Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (Phenyltrimethicone) par Dow Corning ; les Diphenyl Dimethicone telles que les produits KF-54, KF54HV, KF-50-300CS, KF-53 d, KF-50-100CS ou la Diphenylsiloxy Phenyl Trimethicone KF56 A commercialisées par Shin Etsu, commercialisés par Shin Etsu ; les produits Belsil PDM 1000, Belsil PDM 20 commercialisés par Wacker Chemie (Trimethylsiloxy Phenyl Dimethicone), seules ou en mélanges. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C (norme ASTM D-445).These products are notably marketed under the names PH-1555 HRI Cosmetic Fluid (Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane), Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (Phenyltrimethicone) by Dow Corning; Diphenyl Dimethicone such as KF-54, KF54HV, KF-50-300CS, KF-53 d, KF-50-100CS or Diphenylsiloxy Phenyl Trimethicone KF56 A marketed by Shin Etsu, marketed by Shin Etsu; Belsil PDM 1000, Belsil PDM 20 marketed by Wacker Chemie (Trimethylsiloxy Phenyl Dimethicone), alone or in mixtures. The values in parentheses represent the viscosities at 25°C (ASTM D-445 standard).
De préférence, la composition comprend au moins une huile non volatile siliconée choisie parmi les polydiméthylsiloxane, parmi les huiles siliconées phénylées, de préférence ne comprenant pas de fragment diméthicone, ainsi que leurs mélanges. Conformément à un mode de réalisation encore plus avantageux, l’huile non volatile siliconée est choisie parmi les huiles siliconées phénylées, de préférence ne comprenant pas de fragment diméthicone.Preferably, the composition comprises at least one non-volatile silicone oil chosen from polydimethylsiloxanes, from phenylated silicone oils, preferably not comprising a dimethicone fragment, as well as mixtures thereof. According to an even more advantageous embodiment, the non-volatile silicone oil is chosen from phenylated silicone oils, preferably not comprising a dimethicone fragment.
Conformément à un mode de réalisation particulier de l’invention, la teneur en huile(s) siliconée(s) non volatile(s), plus particulièrement phénylée(s), et de préférence ne possédant pas de fragment dimethicone, varie de 1 à 8 % en poids, de préférence de 1,5 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.In accordance with a particular embodiment of the invention, the content of non-volatile silicone oil(s), more particularly phenylated, and preferably not having a dimethicone fragment, varies from 1 to 8% by weight, preferably from 1.5 to 5% by weight, relative to the weight of the composition.
Par « huile hydrocarbonée polaire » on désigne une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et comprenant également au moins un atome d’oxygène. Plus particulièrement, une telle huile comprend une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique, carbonate et de préférence hydroxyle, ester, ou leurs combinaisons.The term “polar hydrocarbon oil” means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms and also comprising at least one oxygen atom. More particularly, such an oil comprises one or more functions chosen from hydroxyl, ester, ether, carboxylic, carbonate and preferably hydroxyl, ester functions, or combinations thereof.
La composition selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs huiles non volatiles hydrocarbonées, en particulier choisies parmi :The composition according to the invention may comprise one or more non-volatile hydrocarbon oils, in particular chosen from:
-les alcools en C10-C26, de préférence les monoalcools ;- C10-C26alcohols , preferably monoalcohols;
Plus particulièrement, les alcools en C10-C26sont saturés ou non, ramifiés ou non, et comprennent de 10 à 26 atomes de carbone. De préférence, les alcools en C10-C26sont des alcools gras, de préférence ramifiés lorsqu’ils comprennent au moins 16 atomes de carbone.More particularly, the C10 -C26 alcohols are saturated or unsaturated, branched or unbranched, and comprise from 10 to 26 carbon atoms. Preferably, the C10 -C26 alcohols are fatty alcohols, preferably branched when they comprise at least 16 carbon atoms.
A titre d’exemples non limitatifs de tels alcools, on peut citer les alcools laurique, isostéarylique, oléique, le 2-butyloctanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool 2-hexyldécylique, l’alcool isocétylique, l’octyldodécanol et leurs mélanges, et tout particulièrement l’octyldodécanol.Non-limiting examples of such alcohols include lauryl, isostearyl, oleyl alcohol, 2-butyloctanol, 2-undecyl pentadecanol, 2-hexyldecyl alcohol, isocetyl alcohol, octyldodecanol and mixtures thereof, and in particular octyldodecanol.
- les monoesters, les diesters, les triesters, optionnellement hydroxylés, d’un acide mono ou polycarboxylique en C2-C8et d’un alcool en C2-C8.- monoesters, diesters, triesters, optionally hydroxylated, of a C2-C8 mono or polycarboxylic acidand of a C2-C8 alcohol.
En particulier :Especially :
* les monoesters d’un acide carboxylique en C2-C8et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés,* monoesters of aC2 -C8 carboxylic acid and aC2 -C8 alcohol, optionally hydroxylated,
* les diester d’un diacide carboxylique en C2-C8et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés ; tels que le diisopropyl adipate, le diéthyl-2 hexyl adipate, le dibutyl adipate, ou le diisostéaryle adipate, le succinate de 2-diéthyl-hexyle,* diesters of a C2 -C8 dicarboxylic acid and a C2 -C8 alcohol, optionally hydroxylated; such as diisopropyl adipate, 2-diethylhexyl adipate, dibutyl adipate, or diisostearyl adipate, 2-diethylhexyl succinate,
* les triesters d’un triacide carboxylique en C2-C8et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés, tels que les esters d’acide citrique, tels que le trioctyle citrate, triéthylcitrate, l’acétyltributyl citrate, le tributyl citrate, l’acétyltributyl citrate,* triesters of a C2 -C8 tricarboxylic acid and a C2 -C8 alcohol, optionally hydroxylated, such as citric acid esters, such as trioctyl citrate, triethyl citrate, acetyltributyl citrate, tributyl citrate, acetyltributyl citrate,
- les esters d’un polyol en C2-C8et d’un ou plusieurs acides carboxyliques en C2-C8, tels que les diesters de glycol et de monoacides, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, ou les triesters de glycol et de monoacides tel que la triacétine.- esters of a C2-C8 polyoland one or more C2-C8 carboxylic acids, such as glycol and monoacid diesters, such as neopentyl glycol diheptanoate, or glycol and monoacid triesters such as triacetin.
- les ester, en particulier ayant entre 18 et 80 atomes de carbone.- esters, in particular those having between 18 and 80 carbon atoms .
A titre d’exemples, on peut citer les mono-, di- ou tri- esters, éventuellement hydroxylés ou non.Examples include mono-, di- or triesters, possibly hydroxylated or not.
Ainsi, l’ester peut être choisie par exemple parmi :Thus, the ester can be chosen for example from:
* les monoesters comprenant entre 18 et 40 atomes de carbone au total, en particulier les monoesters, de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié ou aromatique comportant de 4 à 40 atomes de carbone, saturé ou non, et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2soit ≥ 18, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12à C15, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le benzoate d’octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d’hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle.* monoesters comprising between 18 and 40 carbon atoms in total, in particular monoesters of formula R1 COOR2 in which R1 represents the residue of a linear or branched or aromatic fatty acid comprising from 4 to 40 carbon atoms, saturated or unsaturated, and R2 represents a hydrocarbon chain, in particular a branched chain, containing from 4 to 40 carbon atoms, provided that R1 + R2 is ≥ 18, such as, for example, Purcellin oil (cetostearyl octanoate), isononyl isononanoate, C12 to C15 alcohol benzoate, 2-ethylhexyl palmitate, octyldodecyl neopentanoate, 2-octyldodecyl stearate, 2-octyldodecyl erucate, isostearate isostearyl, 2-octyldodecyl benzoate, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl laurate, 2-octyldecyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate.
De préférence, il s’agit des esters de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone, R1et R2étant tels que R1+ R2soit ≥ 18. Encore plus particulièrement, l’ester comprend entre 18 et 40 atomes de carbone au total.Preferably, these are esters of formula R1 COOR2 in which R1 represents the residue of a linear or branched fatty acid comprising from 4 to 40 carbon atoms and R2 represents a hydrocarbon chain, in particular branched, containing from 4 to 40 carbon atoms, R1 and R2 being such that R1 + R2 is ≥ 18. Even more particularly, the ester comprises between 18 and 40 carbon atoms in total.
A titre de monoesters préférés, on peut citer l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oleyle et/ou le néopentanoate d’octyl-2-docécyle ;As preferred monoesters, mention may be made of isononyl isononanoate, oleyl erucate and/or octyl-2-docecyl neopentanoate;
* les monoesters d'acide gras, en particulier de 18 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique, et de diols, comme le monoisostéarate de propylène glycol.* fatty acid monoesters, in particular those with 18 to 22 carbon atoms, and in particular lanolic acid, oleic acid, lauric acid, stearic acid, and diols, such as propylene glycol monoisostearate.
* les diesters, notamment comprenant entre 18 et 60 atomes de carbone au total, en particulier entre 18 et 50 atomes de carbone au total. On peut notamment utiliser les diesters de diacide carboxylique et de monoalcools, tel que de préférence le diisostéaryle malate, ou les diesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, le dioctanoate de propylène glycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol, ou le polyglycéryle-2 diisostéarate (notamment tel que le composé vendu sous la référence commerciale DERMOL DGDIS par la société Alzo) ;* diesters, in particular comprising between 18 and 60 carbon atoms in total, in particular between 18 and 50 carbon atoms in total. It is possible in particular to use diesters of dicarboxylic acid and monoalcohols, such as preferably diisostearyl malate, or diesters of glycol and monocarboxylic acids, such as neopentyl glycol diheptanoate, propylene glycol dioctanoate, diethylene glycol diisononanoate, or polyglyceryl-2 diisostearate (in particular such as the compound sold under the commercial reference DERMOL DGDIS by the company Alzo);
* les monoesters et les diesters hydroxylés, de préférence ayant un nombre total de carbone allant de 18 à 70, comme le polyglycéryl-3 diisostéarate, le lactate d'isostéaryle, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le malate de diisostéaryle, le stéarate de glycérine;* hydroxylated monoesters and diesters, preferably having a total carbon number ranging from 18 to 70, such as polyglyceryl-3 diisostearate, isostearyl lactate, octylhydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, diisostearyl malate, glycerin stearate;
* les triesters, notamment comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, en particulier tel que les triesters de triacide carboxylique, tels que le triisostéaryle citrate, ou le tridécyl trimellitate, ou les triesters de glycol et de monoacides carboxyliques tel que le triisostéarate de polyglycérol-2 ;* triesters, in particular comprising between 35 and 70 carbon atoms in total, in particular such as tricarboxylic acid triesters, such as triisostearyl citrate, or tridecyl trimellitate, or triesters of glycol and monocarboxylic acids such as polyglycerol-2 triisostearate;
* les tétraesters, notamment ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 80, tel que les tétraesters de penthaerythritol ou de polyglycerol et d’un monoacide carboxylique, par exemple tels que le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le pentaerythrityle de tetraisostéarate, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ;* tetraesters, in particular having a total number of carbons ranging from 35 to 80, such as tetraesters of penthaerythritol or polyglycerol and a monocarboxylic acid, for example such as pentaerythrityl tetrapelargonate, pentaerythrityl tetraisostearate, pentaerythrityl tetraisononanoate, glyceryl tri-2 decyl tetradecanoate, polyglyceryl-2 tetraisostearate or pentaerythrityl tetra-2 decyl tetradecanoate;
* les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR853634, tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA ;* polyesters obtained by condensation of dimer and/or trimer of unsaturated fatty acid and diol such as those described in patent application FR853634, such as in particular dilinoleic acid and 1,4-butanediol. In this respect, we may notably mention the polymer marketed by Biosynthis under the name Viscoplast 14436H (INCI name: dilinoleic acid/butanediol copolymer), or copolymers of polyols and diacid dimers, and their esters, such as Hailuscent ISDA;
* les esters et polyesters de dimère diol et d’acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, en particulier pouvant être obtenus à partir d'un dimère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d’un acide gras insaturé notamment en C8à C34, notamment en C12à C22, en particulier en C16à C20, et plus particulièrement en C18, tels que les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques, par exemple tels que ceux commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5®et DD-DA7®;* esters and polyesters of dimer diol and mono- or dicarboxylic acid, such as esters of dimer diol and fatty acid and esters of dimer diols and dimer dicarboxylic acid, in particular obtainable from a dimer dicarboxylic acid derived in particular from the dimerization of an unsaturated fatty acid in particular C8 to C34 , in particular C12 to C22 , in particular C16 to C20 , and more particularly C18 , such as esters of dilinoleic diacids and dilinoleic diol dimers, for example such as those marketed by the company NIPPON FINE CHEMICAL under the trade name LUSPLAN DD-DA5® and DD-DA7® ;
* les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ainsi que les huiles végétales. A titre d’exemples de tels composés, on peut citer les huiles végétales comme les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; l’huile de karité ; ou encore des triglycérides d’acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, ainsi que leurs mélanges.* triglycerides consisting of esters of fatty acids and glycerol, in particular of which the fatty acids may have chain lengths varying from C4 to C36, and in particular from C18 to C36, these oils being able to be linear or branched, saturated or unsaturated; as well as vegetable oils. Examples of such compounds include vegetable oils such as wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, corn, apricot, castor, shea, avocado, olive, soybean, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, squash, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, candlenut, passionflower, and musk rose; shea oil; or caprylic/capric acid triglycerides such as those sold by the company Stéarineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810®, 812® and 818® by the company Dynamit Nobel, as well as their mixtures.
-les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis.-di-alkyl carbonates , the 2 alkyl chains may be identical or different, such as dicaprylyl carbonate marketed under the name Cetiol CC®, by Cognis.
-etleurs mélanges.- andtheir mixtures .
On utilise de préférence à titre d’huile hydrocarbonée non volatile polaire, au moins un alcool gras comprenant de 20 à 26 atomes de carbone, et tout particulièrement l’octyldodécanol.Preferably, at least one fatty alcohol comprising 20 to 26 carbon atoms, and in particular octyldodecanol, is used as the polar non-volatile hydrocarbon oil.
De préférence, la teneur en en huile(s) hydrocarbonée(s) polaire(s) non volatile(s) est comprise entre 5 et 15% en poids, de préférence entre 6 et 12 % en poids, par rapport au poids de la composition.Preferably, the content of non-volatile polar hydrocarbon oil(s) is between 5 and 15% by weight, preferably between 6 and 12% by weight, relative to the weight of the composition.
Conformément à une variante particulièrement avantageuse de l’invention, la composition comprend plusieurs huiles non volatiles, dont au moins l’une est choisie parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, et au moins l’autre est choisie parmi les huiles non volatiles siliconées phénylées, de préférence dépourvues de fragment dimethicone.In accordance with a particularly advantageous variant of the invention, the composition comprises several non-volatile oils, at least one of which is chosen from polar hydrocarbon non-volatile oils, and at least the other is chosen from phenylated silicone non-volatile oils, preferably free of dimethicone fragment.
HUILES ADDITIONNELLES NON VOLATILES HYDROCARBONEES APOLAIRESADDITIONAL NON-VOLATILE APOLAR HYDROCARBON OILS
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins une huile additionnelle hydrocarbonée non volatile apolaire.The composition according to the invention may also comprise at least one additional non-volatile apolar hydrocarbon oil.
Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.These oils can be of vegetable, mineral or synthetic origin.
Par « huile hydrocarbonée apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile ne comprenant dans sa structure que des atomes de carbone et d’hydrogène.For the purposes of the present invention, the term “non-polar hydrocarbon oil” means an oil comprising only carbon and hydrogen atoms in its structure.
Plus particulièrement, les huiles hydrocarbonées apolaires non volatiles sont choisies parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale, végétale ou synthétique tels que :
Si elles sont présentes dans la composition mise en œuvre, alors leur teneur est de préférence telle que la teneur totale en huiles non volatiles (en d’autres termes les huiles hydrocarbonées polaires ou apolaires, ou siliconées, phénylées ou non phénylées, possédant ou non au moins un fragment diméthicone) varie entre 6 et 20 % en poids, de préférence entre 6 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition,If they are present in the composition used, then their content is preferably such that the total content of non-volatile oils (in other words polar or apolar hydrocarbon oils, or silicone oils, phenylated or non-phenylated, whether or not possessing at least one dimethicone fragment) varies between 6 and 20% by weight, preferably between 6 and 15% by weight, relative to the weight of the composition,
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins une huile volatile.According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises at least one volatile oil.
La ou les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées et leurs mélanges.The volatile oil(s) may be chosen from hydrocarbon oils, silicone oils, fluorinated oils and their mixtures.
Les huiles volatiles hydrocarbonées sont de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées apolaires et en particulier peuvent être choisies parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment :
Les huiles volatiles siliconées peuvent être choisies parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40°C à 102°C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55°C et inférieur ou égal à 95°C, et préférentiellement allant de 65°C à 95°C.The volatile silicone oils may be chosen from silicone oils having a flash point ranging from 40°C to 102°C, preferably having a flash point greater than 55°C and less than or equal to 95°C, and preferentially ranging from 65°C to 95°C.
Comme huiles siliconées volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à 25 °C inférieure à 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone.As volatile silicone oils which can be used in the invention, mention may be made of linear or cyclic silicones having a viscosity at 25°C of less than 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2 /s), and having, in particular, from 2 to 10 silicon atoms, and in particular, from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms.
Comme huile(s) de silicone volatile(s) utilisable(s) dans l'invention, on peut citer, notamment, les dimethicone de viscosité 2, 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.As volatile silicone oil(s) which may be used in the invention, mention may be made, in particular, of dimethicone with a viscosity of 2, 5 and 6 cSt, octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cyclopentasiloxane, dodecamethyl cyclohexasiloxane, heptamethyl hexyltrisiloxane, heptamethyloctyl trisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyl trisiloxane, decamethyl tetrasiloxane, dodecamethyl pentasiloxane, and mixtures thereof.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une huile volatile, plus particulièrement choisie parmi les huiles hydrocarbonées volatiles apolaires, parmi les huiles siliconées volatiles, seules ou en mélanges.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one volatile oil, more particularly chosen from apolar volatile hydrocarbon oils, from volatile silicone oils, alone or in mixtures.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins une huile volatile en une teneur allant de 5 à 45 % en poids, notamment de 10 à 30% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.According to a particular embodiment, the composition comprises at least one volatile oil in a content ranging from 5 to 45% by weight, in particular from 10 to 30% by weight, relative to the total weight of said composition.
Par ailleurs, la composition selon l’invention comprend au moins un agent filmogène choisi plus particulièrement les polymères filmogènes siliconés. Avantageusement, le(s) polymère(s) filmogène(s) sont choisis parmi les résines siliconées, les polymères silicone acrylate à motifs dendrimère carbosiloxane, les copolymères silicone acrylate, ainsi que leurs mélanges.Furthermore, the composition according to the invention comprises at least one film-forming agent chosen more particularly from silicone film-forming polymers. Advantageously, the film-forming polymer(s) are chosen from silicone resins, silicone acrylate polymers with carbosiloxane dendrimer units, silicone acrylate copolymers, and mixtures thereof.
Plus particulièrement, la teneur en agent(s) filmogène(s) représente de 0,5 à 30% en poids en matière active, de préférence de 1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.More particularly, the content of film-forming agent(s) represents from 0.5 to 30% by weight of active material, preferably from 1 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
De manière plus générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. Ainsi, par exemple, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine de silicone, au sens de la présente invention.More generally, the term "resin" means a compound whose structure is three-dimensional. Thus, for example, within the meaning of the present invention, a polydimethylsiloxane is not a silicone resin, within the meaning of the present invention.
La nomenclature des résines de siliconée (également appelées résines de siloxanes ou résine siliconées) est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.The nomenclature for silicone resins (also called siloxane resins or silicone resins) is known as "MDTQ", the resin being described in terms of the different siloxane monomeric units it comprises, each of the letters "MDTQ" characterizing a type of unit.
La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3SiO1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.The letter "M" represents the Monofunctional unit of formula R1R2R3SiO1/2, the silicon atom being linked to a single oxygen atom in the polymer comprising this unit.
La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2SiO2/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygèneThe letter "D" stands for a difunctional unit R1R2SiO2/2 in which the silicon atom is bonded to two oxygen atoms
La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule R1SiO3/2.The letter “T” represents a Trifunctional unit of formula R1SiO3/2.
De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484.Such resins are described for example in "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, John and Wiley and Sons, New York, (1989), pp. 265-270, and US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 or US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302,685 and US 4,935,484.
Dans les motifs M, D, T définis précédemment, Ri, à savoir R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle.In the M, D, T patterns defined previously, Ri, namely R1, R2 and R3, identical or different, represent a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenylalkyl group or even a hydroxyl group.
Enfin, la lettre « Q » signifie une unité Tétrafonctionnelle SiO4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygène eux-mêmes liés au reste du polymère.Finally, the letter "Q" signifies a Tetrafunctional SiO4/2 unit in which the silicon atom is bonded to four oxygen atoms which are themselves bonded to the rest of the polymer.
Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du ou des radicaux Ri, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.Various silicone resins with different properties can be obtained from these different units, the properties of these polymers varying according to the type of monomers (or units), the nature and number of the radical(s) Ri, the length of the polymer chain, the degree of branching and the size of the pendant chains.
A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT.As silicone resins which can be used in the compositions according to the invention, it is possible to use, for example, silicone resins of type MQ, type T or type MQT.
A titre d'exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les résines de type siloxysilicates comme les alkyl siloxysilicates, aryl siloxysilicate ou alkylaryl siloxysilicates, de formule [(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant par exemple de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyle,As examples of MQ type silicone resins, mention may be made of siloxysilicate type resins such as alkyl siloxysilicates, aryl siloxysilicates or alkylaryl siloxysilicates, of formula [(R1)3 SiO1/2 ]x (SiO4/2 )y (MQ units) in which x and y are integers ranging for example from 50 to 80, and such that the R1 group represents a radical as defined above, and preferably is an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, or a hydroxyl group, preferably a methyl group,
La résine siliconée peut être mise en œuvre seule ou bien sous la forme d’un mélange dans une huile, qui peut être notamment choisie parmi les première et deuxième huile(s) ainsi que leurs combinaisons.The silicone resin can be used alone or in the form of a mixture in an oil, which can be chosen in particular from the first and second oil(s) as well as their combinations.
Comme exemples de résines siliconées de type MQ de type Trimethylsiloxysilicate (nom INCI), on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric, sous la référence TMS 803 par la société Wacker, ou encore des mélanges la comprenant comme les produits commercialisés sous les dénominations KF-7312J (dans la cyclopentasiloxane) par la société Shin-Etsu, «Silsoft 74 Fluid (dans l’isododecane) par la société Momentive, Dowsil RSN- 749 resin (dans la cyclopentasiloxane), Dowsil 593 Fluid (dans une dimethicone) par la société Dow Corning.Examples of MQ type silicone resins of the Trimethylsiloxysilicate type (INCI name) include those marketed under the reference SR1000 by the company General Electric, under the reference TMS 803 by the company Wacker, or mixtures comprising it such as the products marketed under the names KF-7312J (in cyclopentasiloxane) by the company Shin-Etsu, “Silsoft 74 Fluid (in isododecane) by the company Momentive, Dowsil RSN-749 resin (in cyclopentasiloxane), Dowsil 593 Fluid (in a dimethicone) by the company Dow Corning.
Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylsiloxysilicate, telle que la phenylpropyl-diméthylsiloxysilicate (nom INCI ; Silshine 151 commercialisée par la société General Electric). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.As silicone resins comprising MQ siloxysilicate units, mention may also be made of phenylalkylsiloxysilicate resins, such as phenylpropyl-dimethylsiloxysilicate (INCI name; Silshine 151 marketed by the company General Electric). The preparation of such resins is described in particular in patent US5817302.
A titre d'exemples de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes comprenant majoritairement des unités de formule (RSiO3/2)x(unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH. Ainsi, ces résines comprennent par exemple au moins 80% en moles d’unités T.Examples of T-type silicone resins include polysilsesquioxanes comprising predominantly units of formula (RSiO3/2 )x (T units) in which x is greater than 100 and such that the R group is an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, said polysilsesquioxanes being able to further comprise Si-OH end groups. Thus, these resins comprise, for example, at least 80 mol% of T units.
On peut citer les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyle n'est substitué par un autre groupement. De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits par exemple dans le document US 5,246,694.Polymethylsilsesquioxanes may be mentioned, which are polysilsesquioxanes in which none of the methyl radicals is substituted by another group. Such polymethylsilsesquioxanes are described, for example, in document US 5,246,694.
De préférence, on peut utiliser les résines Polymethylsilsesquioxane (nom INCI) dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées par la société Wacker sous la référence Resin MK telles que la Belsil PMS MK par la société Shin-Etsu sous les références KR-220L, ou encore sous la référence KR-251.Preferably, Polymethylsilsesquioxane resins (INCI name) can be used in which R represents a methyl group, such as those marketed by the company Wacker under the reference Resin MK such as Belsil PMS MK by the company Shin-Etsu under the references KR-220L, or under the reference KR-251.
Parmi les résines silsesquioxane qui peuvent être utilisées dans la présente invention, on peut aussi citer celles correspondant à des homopolymères et/ou des copolymères de silsesquioxane ayant une unité siloxane moyenne de formule générale R1n SiO(4-n)/2, dans laquelle chaque R1 est un groupe propyle, dans lequel plus de 80 % en moles de R1 représentent un groupe alkyle en C3 à C10, n est une valeur de 1,0 à 1,4, et plus de 60 % en moles du copolymère comprend des unités R1SiO3/2. Comme chaque R1 est un groupe propyle, ces polymères sont appelés résines polypropylsilsesquioxanes (nom INCI) ou résines silsesquioxanes « t-propyle ». Ces résines et leurs procédés de fabrication sont décrits, par exemple dans les documents US8586013, US2012/0301415 et US2006/0292096.Among the silsesquioxane resins that can be used in the present invention, mention may also be made of those corresponding to silsesquioxane homopolymers and/or copolymers having an average siloxane unit of general formula R1n SiO(4-n)/2, in which each R1 is a propyl group, in which more than 80 mol% of R1 represents a C3 to C10 alkyl group, n is a value of 1.0 to 1.4, and more than 60 mol% of the copolymer comprises R1SiO3/2 units. Since each R1 is a propyl group, these polymers are called polypropylsilsesquioxane resins (INCI name) or "t-propyl" silsesquioxane resins. These resins and their manufacturing processes are described, for example, in documents US8586013, US2012/0301415 and US2006/0292096.
Parmi les résines polypropylsilsesquioxane appropriées pour une utilisation dans la présente invention, on peut citer celles commercialisées par Dow Corning sous les dénominations Dowsil 670 Fluid ou Dowsil 680 ID Fluid, qui sont des mélanges de Polypropylsilsesquioxane respectivement avec la cyclopentasiloxane ou avec l’isosodécane.Among the polypropylsilsesquioxane resins suitable for use in the present invention, mention may be made of those marketed by Dow Corning under the names Dowsil 670 Fluid or Dowsil 680 ID Fluid, which are mixtures of Polypropylsilsesquioxane respectively with cyclopentasiloxane or with isosodecane.
A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5110890.As a resin comprising MQT units, those cited in document US 5110890 are known in particular.
Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l’invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542, dont le contenu est incorporé ici par référence.A preferred form of MQT type resins are MQT-propyl resins (also called MQTPr). Such resins which can be used in the compositions according to the invention are in particular those described and prepared in application WO 2005/075542, the content of which is incorporated herein by reference.
La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités :
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R22SiO2/2)b
(iii) (R3SiO3/2)cet
(iv) (SiO4/2)davec
R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle,
a, b, c et d étant des fractions molaires,
a étant compris entre 0,05 et 0,5,
b étant compris entre zéro et 0,3,
c étant supérieur à zéro,
d étant compris entre 0,05 et 0,6,
a + b + c + d = 1,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.MQ-T-propyl resin preferably comprises the units:
(i) (R13 SiO1/2 )a
(ii) (R22 SiO2/2 )b
(iii) (R3SiO3/2 )c and
(iv) (SiO4/2 )d with
R1, R2 and R3 independently representing a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having from 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenylalkyl group or even a hydroxyl group and preferably an alkyl radical having from 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group,
a, b, c and d being mole fractions,
a being between 0.05 and 0.5,
b being between zero and 0.3,
c being greater than zero,
d being between 0.05 and 0.6,
a + b + c + d = 1,
provided that more than 40 mol% of the R3 groups of the siloxane resin are propyl groups.
De façon préférée la résine de siloxane comprend les unités :
(i) (R13SiO1/2)a
(iii) (R3SiO3/2)cet
(iv) (SiO4/2)davec
R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, R1 étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle,
a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4,
c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4,
d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55,
a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.Preferably, the siloxane resin comprises the units:
(i) (R13 SiO1/2 )a
(iii) (R3SiO3/2 )c and
(iv) (SiO4/2 )d with
R1 and R3 independently representing an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, R1 preferably being a methyl group and R3 preferably being a propyl group,
a being between 0.05 and 0.5, preferably between 0.15 and 0.4,
c being greater than zero, preferably between 0.15 and 0.4,
d being between 0.05 and 0.6, preferably between 0.2 and 0.6, or between 0.2 and 0.55,
a + b + c + d = 1, and a, b, c and d being mole fractions,
provided that more than 40 mol% of the R3 groups of the siloxane resin are propyl groups.
Les résines de siloxane utilisables selon l’invention peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de :
A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R13SiO1/2)aet (SiO4/2)d
- R1 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- a et d étant supérieurs à zéro,
- le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ; et de
B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R3SiO3/2)c,
- R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- c étant supérieur à zéro,
à condition qu’au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements propyle,
où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.The siloxane resins which can be used according to the invention can be obtained by a process comprising the reaction of:
A) an MQ resin comprising at least 80 mol% of (R13 SiO1/2 )a and (SiO4/2 )d units
- R1 representing an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group,
- a and d being greater than zero,
- the ratio a/d being between 0.5 and 1.5; and
B) a propyl resin T comprising at least 80 mol% of (R3SiO3/2 )c units,
- R3 representing an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a carbinol group or an amino group,
- c being greater than zero,
provided that at least 40 mol% of the R3 groups are propyl groups,
where the mass ratio A/B is between 95:5 and 15:85, preferably the mass ratio A/B is 30:70.
Avantageusement, le rapport massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70:30.Advantageously, the mass ratio A/B is between 95:5 and 15:85, preferably, the ratio A/B is less than or equal to 70:30.
De préférence, la composition selon l’invention comprend, à titre de résine siliconée, au moins une résine de type MQ, de type T, et encore plus préférentiellement au moins une résine de type MQ, telles que décrites précédemment. En particulier, la résine siliconée est une résine siloxysilicate, de préférence une résine triméthylsiloxysilicate.Preferably, the composition according to the invention comprises, as silicone resin, at least one resin of type MQ, type T, and even more preferably at least one resin of type MQ, as described above. In particular, the silicone resin is a siloxysilicate resin, preferably a trimethylsiloxysilicate resin.
Polymère vinylique comprenant au moins un motif dendrimère carbosiloxaneVinyl polymer comprising at least one carbosiloxane dendrimer unit
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition peut comprendre au moins un polymère vinylique comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane.According to another particular embodiment, the composition may comprise at least one vinyl polymer comprising at least one unit derived from carbosiloxane dendrimer.
Ce type de polymère vinylique possède notamment un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane présentant une structure de dendrimère carbosiloxane.This type of vinyl polymer has in particular a backbone and at least one side chain, which comprises a carbosiloxane dendrimer-derived unit having a carbosiloxane dendrimer structure.
En particulier, on pourra utiliser les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dendrimère carbosiloxane tels que décrits dans les demandes WO03/045337 et EP 963 751 de la société Dow Corning.In particular, vinyl polymers comprising at least one carbosiloxane dendrimer unit may be used as described in applications WO03/045337 and EP 963 751 from Dow Corning.
Le terme « structure de dendrimère carbosiloxane » dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimère carbosiloxane sont décrites sous la forme d’un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais mise à l’inspection publique Kokai 9-171 154.The term "carbosiloxane dendrimer structure" in the context of the present invention represents a molecular structure having branched groups having high molecular weights, said structure having high regularity in the radial direction from the bond to the backbone. Such carbosiloxane dendrimer structures are described as a highly branched siloxane-silylalkylene copolymer in Japanese Patent Application Laid-Open Kokai 9-171 154.
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation :A vinyl polymer having at least one carbosiloxane dendrimer-derived unit has a side molecular chain containing a carbosiloxane dendrimer structure, and may be derived from the polymerization of:
(A) de 0 à 99,9 parties en poids d’un monomère vinylique ; et(A) from 0 to 99.9 parts by weight of a vinyl monomer; and
(B) de 100 à 0,1 parties en poids d’un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable à l’aide de radicaux, représenté par la formule générale(B) from 100 to 0.1 parts by weight of a carbosiloxane dendrimer containing a radical-polymerizable organic group, represented by the general formula
dans laquelle Y représente un groupe organique polymérisable à l’aide de radicaux, R1 représente un groupe aryle ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, et Xi représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule :in which Y represents an organic group polymerizable by radicals, R1 represents an aryl group or an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, and Xi represents a silylalkyl group which, when i = 1, is represented by the formula:
dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, R2 représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, Xi+1 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle, ou le groupe silylalkyle défini ci-dessus avec i = i + 1 ; i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et ai est un nombre entier de 0 à 3 ;wherein R1 is as defined above, R2 represents an alkylene group having from 2 to 10 carbon atoms, R3 represents an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, Xi+1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, or the silylalkyl group defined above with i = i + 1; i is an integer from 1 to 10 which represents the generation of said silylalkyl group, and ai is an integer from 0 to 3;
où ledit groupe organique polymérisable à l’aide de radicaux contenu dans le composant (A) est choisi parmiwherein said radical-polymerizable organic group contained in component (A) is selected from
*des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique et qui sont représentés par les formules : CH2=C-(R4)-COO-R5- et CH2=C(R4)-CO-NH-R5- ; dans lesquelles R4 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, R5 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone ; et*organic groups containing a methacrylic group or an acrylic group and which are represented by the formulas: CH2=C-(R4)-COO-R5- and CH2=C(R4)-CO-NH-R5-; in which R4 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R5 represents an alkylene group having from 1 to 10 carbon atoms; and
*des groupes organiques contenant un groupe styryle et qui sont représentés par la formule :*organic groups containing a styryl group and which are represented by the formula:
dans laquelle R6 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, R7 représente un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone, R8 représente un groupe alkylène possédant de 1 à 10 atomes de carbone, b est un nombre entier de 0 à 4, et c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R8)c- représente une liaison.in which R6 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R7 represents an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, R8 represents an alkylene group having from 1 to 10 carbon atoms, b is an integer from 0 to 4, and c is 0 or 1, such that if c is 0, -(R8)c- represents a bond.
Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l’aide de radicaux.The vinyl-type monomer which is component (A) in the vinyl polymer is a vinyl-type monomer which contains a radically polymerizable vinyl group.
Il n’y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère.There are no particular limitations regarding such a monomer.
Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d’isopropyle, ou un méthacrylate d’alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d’octyle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d’acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d’acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluène, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinylpyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N diméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de l’alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l’éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycol-monométhacrylate, l’éther d’hydroxybutyle et de vinyle, l’éther de cétyle et de vinyle, l’éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l’une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l’acide maléique anhydre ; l’acide succinique anhydre ; l’éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d’une amine, un sel d’ammonium, et un sel de métal alcalin de l’acide méthacrylique, de l’acide itaconique, de l’acide crotonique, de l’acide maléique, ou de l’acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l’aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu’un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d’ammonium quaternaire dérivé de l’acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium ; et un ester de l’acide méthacrylique d’un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu’un ester de l’acide méthacrylique et de la diéthylamine.The following are examples of this vinyl-type monomer: methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, or a lower alkyl methacrylate analog; glycidyl methacrylate; butyl methacrylate, butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, or a higher methacrylate analog; vinyl acetate, vinyl propionate, or a lower fatty acid vinyl ester analog; vinyl caproate, vinyl 2-ethylhexoate, vinyl laurate, vinyl stearate, or a higher fatty acid ester analog; styrene, vinyl toluene, benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, vinyl pyrrolidone, or similar aromatic vinyl monomers; methacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, isobutoxymethoxymethacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, or similar vinyl-type monomers that contain amide groups; hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl alcohol methacrylate, or similar vinyl-type monomers that contain hydroxyl groups; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, or analogous vinyl-type monomers that contain a carboxylic acid group; tetrahydrofurfuryl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, or an analogous vinyl-type monomer with ether linkages; methacryloxypropyltrimethoxysilane, polydimethylsiloxane having a methacrylic group at one of its molecular ends, polydimethylsiloxane having a styryl group at one of its molecular ends, or a silicone analog having unsaturated groups; butadiene; vinyl chloride; vinylidene chloride; methacrylonitrile; dibutyl fumarate; anhydrous maleic acid; anhydrous succinic acid; methacryl glycidyl ether; an organic salt of an amine, an ammonium salt, and an alkali metal salt of methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, or fumaric acid; a radically polymerizable unsaturated monomer having a sulfonic acid group such as a styrene sulfonic acid group; a quaternary ammonium salt derived from methacrylic acid such as 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride; and a methacrylic acid ester of an alcohol having a tertiary amine group such as an ester of methacrylic acid and diethylamine.
Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés.Multifunctional vinyl-type monomers can also be used.
Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycoldiméthacrylate, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthylméthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2- hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés.The following are examples of such compounds: trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropanetrioxyethylmethacrylate, tris-(2-hydroxyethyl)isocyanurate dimethacrylate, tris-(2-hydroxyethyl)isocyanurate trimethacrylate, styryl-capped polydimethylsiloxane having divinylbenzene groups on both ends, or analogous silicone compounds having unsaturated groups.
Pour faciliter la préparation de mélange de la matière première de produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3000 g/mol et 2000000 g/mol, de préférence entre 5000 g/mol et 800000 g/mol. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants tels qu’une huile de silicone ou une huile organique, d’une dispersion, ou d’une poudre.To facilitate the preparation of the cosmetic raw material mixture, the number average molecular weight of the vinyl polymer which contains a carbosiloxane dendrimer may be selected in the range between 3000 g/mol and 2000000 g/mol, preferably between 5000 g/mol and 800000 g/mol. It may be a liquid, a gum, a paste, a solid, a powder, or any other form. Preferred forms are solutions formed by diluting in solvents such as a silicone oil or an organic oil, a dispersion, or a powder.
Selon un mode préféré, un polymère vinylique convenant à l’invention peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP963751.According to a preferred embodiment, a vinyl polymer suitable for the invention may be one of the polymers described in the examples of application EP963751.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation :According to a preferred embodiment, a vinyl polymer grafted with a carbosiloxane dendrimer can be obtained from the polymerization:
(A) de 0,1 à 99 parties en poids d’un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et(A) from 0.1 to 99 parts by weight of one or more acrylate or methacrylate monomer(s); and
B) de 100 à 0,1 parties en poids d’un monomère acrylate ou méthacrylate d’un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle.B) from 100 to 0.1 parts by weight of an acrylate or methacrylate monomer of a tri[tri(trimethylsiloxy)silylethyl dimethylsiloxy]silylpropyl carbosiloxane dendrimer.
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l’une des formules :According to one embodiment, a vinyl polymer having at least one carbosiloxane dendrimer-derived unit may comprise a tri[tri(trimethylsiloxy)silylethyl dimethylsiloxy]silylpropyl carbosiloxane dendrimer-derived unit corresponding to one of the formulas:
ouOr
Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l’invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle.According to a preferred embodiment, a vinyl polymer having at least one carbosiloxane dendrimer-derived unit used in the invention comprises at least one butyl acrylate monomer.
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré. Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.According to one embodiment, a vinyl polymer may further comprise at least one fluorinated organic group. A fluorinated vinyl polymer may be one of the polymers described in the examples of application WO 03/045337.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d’huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges.According to a preferred embodiment, a grafted vinyl polymer within the meaning of the present invention can be carried in an oil or a mixture of oil(s), preferably volatile oil(s) in particular, chosen from silicone oils and hydrocarbon oils and their mixtures.
Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l’invention peut être la cyclopentasiloxane.According to a particular embodiment, a silicone oil suitable for the invention may be cyclopentasiloxane.
Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l’invention peut être l’isododécane.According to another particular embodiment, a hydrocarbon oil suitable for the invention may be isododecane.
De préférence, le polymère vinylique greffé avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisable dans une composition de l’invention est un copolymère de nom INCI Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer, et notamment vendus sous les dénominations FA 4002 ID Silicone Acrylate, FA 4001 CM Silicone Acrylate, par la société Dow Corning, et de préférence celui commercialisé dans l’isododécane sous la dénomination Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate.Preferably, the vinyl polymer grafted with at least one carbosiloxane dendrimer-derived unit usable in a composition of the invention is a copolymer with the INCI name Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer, and in particular sold under the names FA 4002 ID Silicone Acrylate, FA 4001 CM Silicone Acrylate, by the company Dow Corning, and preferably that marketed in isododecane under the name Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins un copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes.According to another particular embodiment, the composition comprises at least one copolymer comprising carboxylate groups and polydimethylsiloxane groups.
Par « copolymère comportant des groupements carboxylates et des groupements polydiméthylsiloxanes », on entend dans la présente demande, un copolymère obtenu à partir de (a) un ou plusieurs monomères carboxyliques (acide ou ester), et (b) une ou plusieurs chaînes polydiméthylsiloxane (PDMS).By "copolymer comprising carboxylate groups and polydimethylsiloxane groups" is meant in the present application, a copolymer obtained from (a) one or more carboxylic monomers (acid or ester), and (b) one or more polydimethylsiloxane (PDMS) chains.
On entend dans la présente demande par « monomère carboxylique » aussi bien les monomères d’acide carboxylique que les monomères d’ester d’acide carboxylique. Ainsi, le monomère (a) peut être choisi par exemple parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide fumarique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, leurs esters et les mélanges de ces monomères. Comme esters, on peut citer les monomères suivants : acrylate, méthacrylate, maléate, fumarate, itaconoate et/ou crotonoate. Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, les monomères sous forme d’esters sont plus particulièrement choisis parmi les acrylates et méthacrylates d’alkyle linéaire ou ramifié de préférence en C1-C24 et mieux en C1-C22, le radical alkyle étant préférentiellement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, stéaryle, butyle, éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges.In the present application, the term “carboxylic monomer” means both carboxylic acid monomers and carboxylic acid ester monomers. Thus, the monomer (a) may be chosen, for example, from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, their esters and mixtures of these monomers. As esters, the following monomers may be mentioned: acrylate, methacrylate, maleate, fumarate, itaconoate and/or crotonoate. According to a preferred embodiment of the invention, the monomers in the form of esters are more particularly chosen from linear or branched alkyl acrylates and methacrylates, preferably C1-C24 and better still C1-C22, the alkyl radical being preferentially chosen from methyl, ethyl, stearyl, butyl, ethyl-2-hexyl radicals, and mixtures thereof.
Ainsi, selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le copolymère comprend comme groupements carboxylates, au moins un groupement choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d’éthyle, de stéaryle, de butyle, d’éthyl-2-hexyle, et leurs mélanges.Thus, according to a particular embodiment of the invention, the copolymer comprises as carboxylate groups, at least one group chosen from acrylic acid, methacrylic acid, methyl, ethyl, stearyl, butyl, ethyl-2-hexyl acrylates or methacrylates, and mixtures thereof.
Dans la présente demande, on entend désigner par « polydiméthylsiloxanes » (appelé aussi organopolysiloxanes ou, en abréviation, PDMS), en conformité avec l’acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l’essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d’oxygène (liaison siloxane ºSi-O-Siº), comportant des radicaux triméthyle directement liés par l’intermédiaire d’un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère utilisé selon l’invention comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins l’une des extrémités de la chaîne, c’est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur les deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l’autre extrémité de la chaîne. Le groupe radical polymérisable peut être notamment un groupe acrylique ou méthacrylique, en particulier un groupeIn the present application, the term "polydimethylsiloxanes" (also called organopolysiloxanes or, in abbreviation, PDMS), in accordance with general acceptance, is intended to denote any organosilicon polymer or oligomer with a linear structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and/or polycondensation of suitably functionalized silanes, and consisting essentially of a repetition of main units in which the silicon atoms are linked together by oxygen atoms (siloxane bond ºSi-O-Siº), comprising trimethyl radicals directly linked via a carbon atom to said silicon atoms. The PDMS chains that can be used to obtain the copolymer used according to the invention comprise at least one polymerizable radical group, preferably located on at least one of the ends of the chain, that is to say that the PDMS can have for example a polymerizable radical group on both ends of the chain or have a polymerizable radical group on one end of the chain and a trimethylsilyl terminal group on the other end of the chain. The polymerizable radical group can be in particular an acrylic or methacrylic group, in particular a group
CH2 = CR1 – CO – O - R2, où R1 représente un hydrogène ou un groupe méthyle, et R2 représente -CH2-, -(CH2)n- avec n = 3, 5, 8 ou 10, -CH2–CH(CH3)–CH2- , -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-CH2-CH2–.CH2 = CR1 – CO – O - R2, where R1 represents hydrogen or methyl, and R2 represents -CH2-, -(CH2)n- with n = 3, 5, 8 or 10, -CH2–CH(CH3)–CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-CH2-CH2–.
Les copolymères utilisés dans la composition de l’invention sont généralement obtenus selon les méthodes usuelles de polymérisation et de greffage, par exemple par polymérisation radicalaire (A) d’un PDMS comportant au moins un groupe radical polymérisable (par exemple sur l’une des extrémités de la chaîne ou sur les deux) et (B) d’au moins un monomère carboxylique, comme décrit par exemple dans les documents US-A-5,061,481 et US-A-5,219,560.The copolymers used in the composition of the invention are generally obtained according to the usual polymerization and grafting methods, for example by radical polymerization (A) of a PDMS comprising at least one polymerizable radical group (for example on one of the ends of the chain or on both) and (B) of at least one carboxylic monomer, as described for example in documents US-A-5,061,481 and US-A-5,219,560.
Les copolymères obtenus ont généralement un poids moléculaire allant d’environ 3 000 g/mol à 200 000 g/mol et de préférence d’environ 5 000 g/mol à 100 000 g/mol.The copolymers obtained generally have a molecular weight ranging from approximately 3,000 g/mol to 200,000 g/mol and preferably from approximately 5,000 g/mol to 100,000 g/mol.
Le copolymère utilisé dans la composition de l’invention peut se présenter tel quel ou sous forme dispersée dans un solvant tel que les alcools inférieurs comportant de 2 à 8 atomes de carbone, comme l’alcool isopropylique, ou les huiles comme les huiles de silicone volatiles (par exemple cyclopentasiloxane).The copolymer used in the composition of the invention may be present as such or in dispersed form in a solvent such as lower alcohols containing 2 to 8 carbon atoms, such as isopropyl alcohol, or oils such as volatile silicone oils (for example cyclopentasiloxane).
Comme copolymères utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple les copolymères d’acide acrylique et d’acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d’acide acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d’acrylate d’éthyl-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier comme copolymère utilisable dans la composition de l’invention, les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 où le copolymère est dispersé à 60 % en poids dans de l’alcool isopropylique (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 où le copolymère est dispersé à 30 % dans du cyclopentasiloxane (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane). Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, on utilise de préférence le KP561 ; ce copolymère n’est pas dispersé dans un solvant, mais se présente sous forme cireuse, son point de fusion étant d’environ 30 °C.As copolymers which can be used in the composition of the invention, mention may be made, for example, of copolymers of acrylic acid and stearyl acrylate with polydimethylsiloxane grafts, copolymers of stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts, copolymers of acrylic acid and stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts, copolymers of methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts. Mention may in particular be made, as copolymers which can be used in the composition of the invention, of the copolymers marketed by the company SHIN-ETSU under the names KP-561 (CTFA name: acrylates/dimethicone), KP-541 where the copolymer is dispersed at 60% by weight in isopropyl alcohol (CTFA name: acrylates/dimethicone and Isopropyl alcohol), KP-545 where the copolymer is dispersed at 30% in cyclopentasiloxane (CTFA name: acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane). According to a preferred embodiment of the invention, KP561 is preferably used; this copolymer is not dispersed in a solvent, but is in waxy form, its melting point being approximately 30°C.
On peut également citer le copolymère greffé de polyacrylique et diméthylpolysiloxane dissous dans l’isododécane commercialisé par la société Shin Etsu sous la dénomination KP-550.We can also mention the graft copolymer of polyacrylic and dimethylpolysiloxane dissolved in isododecane marketed by the company Shin Etsu under the name KP-550.
De préférence, la composition comprend au moins un polymère filmogène choisi parmi les composés de noms INCI suivants : trimethylsiloxysilicate, polypropylsilsesquioxane, polymethylsilsesquioxane, acrylates / polytrimethylsiloxymethacrylate copolymer, ainsi que leurs mélanges, et de préférence acrylates / polytrimethylsiloxymethacrylate copolymer.Preferably, the composition comprises at least one film-forming polymer chosen from the compounds with the following INCI names: trimethylsiloxysilicate, polypropylsilsesquioxane, polymethylsilsesquioxane, acrylates / polytrimethylsiloxymethacrylate copolymer, as well as their mixtures, and preferably acrylates / polytrimethylsiloxymethacrylate copolymer.
Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend au moins un polymère filmogène en une teneur en matière active comprise de 0,5% à 20% en poids, en particulier de 1% à 15% en poids, plus particulièrement de 1,5 % à 10% en poids, et de préférence de 3% à 5% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.According to one embodiment, the composition according to the present invention comprises at least one film-forming polymer in an active material content of from 0.5% to 20% by weight, in particular from 1% to 15% by weight, more particularly from 1.5% to 10% by weight, and preferably from 3% to 5% by weight, relative to the total weight of said composition.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un tensioactif.According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises at least one surfactant.
Un agent tensioactif ou un mélange de tensioactifs peut être présent de 0,05 à 20 % en poids et de préférence, de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.A surfactant or mixture of surfactants may be present from 0.05 to 20% by weight and preferably from 0.5 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
Plus particulièrement, les tensioactifs convenables sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques. On préfère ne pas mettre en œuvre de tensioactifs ioniques (anioniques, cationiques ou amphotères).More particularly, suitable surfactants are chosen from non-ionic surfactants. It is preferred not to use ionic (anionic, cationic or amphoteric) surfactants.
Pour le choix de ces tensioactifs, on peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, pages 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier aux pages 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non ioniques.For the choice of these surfactants, one can refer to the document "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volume 22, pages 333-432, 3rd edition, 1979, WILEY, for the definition of the properties and functions (emulsifier) of the surfactants, in particular to pages 347-377 of this reference, for anionic and non-ionic surfactants.
On utilise de préférence des tensioactifs non ioniques, hydrocarbonés ou siliconés, ou leurs mélanges.Preferably, non-ionic, hydrocarbon or silicone surfactants, or mixtures thereof, are used.
En particulier, on peut utiliser au moins un agent tensioactif possédant à 25°C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, inférieure à 8. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256.In particular, at least one surfactant may be used which has an HLB (hydrophilic-lipophilic balance) in the sense of GRIFFIN, at 25°C, of less than 8. The HLB value according to GRIFFIN is defined in J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256.
On pourrait également utiliser optionnellement un agent tensioactif additionnel possédant à 25°C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8.An additional surfactant could also be optionally used, having at 25°C an HLB (hydrophilic-lipophilic balance) in the GRIFFIN sense, greater than or equal to 8.
Comme tensioactifs utilisables pour la préparation des émulsions eau-dans-huile (E/H), on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE O9 par la société Goldschmidt, ou encore les tensioactifs phosphatés.As surfactants which can be used for the preparation of water-in-oil (W/O) emulsions, examples which may be mentioned are alkyl esters or ethers of sorbitan; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name "DC 5225 C" by the company Dow Corning, and alkyl-dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name "Dow Corning 5200 Formulation Aid" by the company Dow Corning; Cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R by the company Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglycerol isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name ABIL WE O9 by the company Goldschmidt, or phosphate surfactants.
On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.One or more co-emulsifiers may also be added, which, advantageously, may be chosen from the group comprising polyol alkyl esters.
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI ;Examples of polyol alkyl esters include polyethylene glycol esters such as PEG-30 Dipolyhydroxystearate such as the product marketed under the name Arlacel P135 by the company ICI;
On peut aussi utiliser comme agents tensioactifs d’émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l’exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004 et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu.It is also possible to use as surfactants for W/O emulsions a crosslinked solid elastomeric organopolysiloxane comprising at least one oxyalkylenated group, such as those obtained according to the procedure of examples 3, 4 and 8 of document US-A-5,412,004 and the examples of document US-A-5,811,487, in particular the product of example 3 (synthesis example) of patent US-A-5,412,004 and such as that marketed under the reference KSG 21 by the company Shin Etsu.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, une émulsion selon l’invention, en particulier une émulsion E/H, comprend au moins un tensioactif siliconé, et plus particulièrement choisi parmi les diméthicone copolyols.According to a particularly preferred embodiment, an emulsion according to the invention, in particular an W/O emulsion, comprises at least one silicone surfactant, and more particularly chosen from dimethicone copolyols.
Un diméthicone copolyol utilisable selon l’invention est un polydiméthyl méthyl siloxane oxypropyléné et/ou oxyéthyléné.A dimethicone copolyol that can be used according to the invention is an oxypropylenated and/or oxyethylenated polydimethyl methyl siloxane.
On peut utiliser comme dimethicone copolyol ceux correspondant plus particulièrement à la formule (II) suivante :Dimethicone copolyols can be used as those corresponding more particularly to the following formula (II):
dans laquelle :in which:
- R1, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6ou un radical -(CH2)x- (OCH2CH2)y- (OCH2CH2CH2)z- OR4, au moins un radical R1, R2ou R3n’étant pas un radical alkyle ; R4étant un hydrogène, un radical alkyle en C1-C3ou un radical acyle en C2-C4;- R1 , R2 , R3 , independently of each other, represent a C1 -C6 alkyl radical or a -(CH2 )x - (OCH2 CH2 )y - (OCH2 CH2 CH2 )z - OR4 radical, at least one R1 , R2 or R3 radical not being an alkyl radical; R4 being a hydrogen, a C1 -C3 alkyl radical or a C2 -C4 acyl radical;
- A est un nombre entier allant de 0 à 200 ;- A is an integer ranging from 0 to 200;
- B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ;- B is an integer ranging from 0 to 50; provided that A and B are not equal to zero at the same time;
- x est un nombre entier allant de 1 à 6 ;- x is an integer ranging from 1 to 6;
- y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; et- y is an integer ranging from 1 to 30; and
- z est un nombre entier allant de 0 à 30, de préférence 20.- z is an integer ranging from 0 to 30, preferably 20.
Selon un mode de réalisation préféré, dans le composé de formule (II), R1= R3= radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30. R4est en particulier un hydrogène.According to a preferred embodiment, in the compound of formula (II), R1 = R3 = methyl radical, x is an integer ranging from 2 to 6 and y is an integer ranging from 4 to 30. R4 is in particular hydrogen.
On peut citer, à titre d’exemples de composés de formule (II), les composés de formule (III):Examples of compounds of formula (II) include compounds of formula (III):
dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20.
in which A is an integer from 20 to 105, B is an integer from 2 to 10 and y is an integer from 10 to 20.
On peut également citer à titre d’exemple de composés siliconés de formule (II), les composés de formule (IV) :Examples of silicone compounds of formula (II) that may also be mentioned are compounds of formula (IV):
[Chem 8][Chem 8]
HO - (OCH2CH2)y-(CH2)3– [(CH3)2SiO]A’- (CH2)3- (OCH2CH2)y- OH (IV)HO - (OCH2 CH2 )y -(CH2 )3 – [(CH3 )2 SiO]A' - (CH2 )3 - (OCH2 CH2 )y - OH (IV)
dans laquelle A’ et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20.in which A’ and y are integers ranging from 10 to 20.
On peut utiliser comme dimethicone copolyols ceux vendus sous les dénominations DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695, Q4-3667 par la société Dow Corning ; KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028, KF-6050 L par la société Shin-Etsu.Dimethicone copolyols that can be used are those sold under the names DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695, Q4-3667 by Dow Corning; KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028, KF-6050 L by Shin-Etsu.
Les composés DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 sont des composés de formule (III) où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12 ; A est 103, B est 10 et y est 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12.Compounds DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 are compounds of formula (III) where respectively A is 22, B is 2 and y is 12; A is 103, B is 10 and y is 12; A is 27, B is 3 and y is 12.
Selon un mode de réalisation particulier, le tensioactif siliconé peut être le PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone, notamment commercialisé par la société Shin-Etsu sous la référence KF-6028, le PEG-10 diméthicone notamment commercialisé par la société Shin-Etsu sous la référence KF-6017, et leurs mélanges.According to a particular embodiment, the silicone surfactant may be PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone, notably marketed by the company Shin-Etsu under the reference KF-6028, PEG-10 dimethicone notably marketed by the company Shin-Etsu under the reference KF-6017, and their mixtures.
Le tensioactif peut également être choisi parmi les tensioactifs non ioniques du type des alcools gras mono- ou poly-glycérolés que l’on peut représenter par la formule (V) suivante :The surfactant can also be chosen from non-ionic surfactants of the mono- or poly-glycerolated fatty alcohol type which can be represented by the following formula (V):
dans laquelle :in which:
R représente un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ;R represents a saturated or unsaturated, linear or branched radical, comprising from 8 to 40 carbon atoms and preferably from 10 to 30 carbon atoms;
m représente un nombre allant de 1 à 10.m represents a number from 1 to 10.
Comme composés de ce type, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol, l’alcool iso-stéarylique à 4 moles de glycérol, l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol, l’alcool oléique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol.Examples of such compounds include lauryl alcohol containing 4 moles of glycerol, isostearyl alcohol containing 4 moles of glycerol, lauryl alcohol containing 1.5 moles of glycerol, oleyl alcohol containing 4 moles of glycerol, oleyl alcohol containing 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol containing 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol containing 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol containing 6 moles of glycerol, and octadecanol containing 6 moles of glycerol.
L’alcool gras peut représenter un mélange d’alcools gras au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d’alcools gras polyglycérolés sous forme d’un mélange.Fatty alcohol can represent a mixture of fatty alcohols in the same way that the value of m represents a statistical value, which means that in a commercial product several species of polyglycerolated fatty alcohols can coexist in the form of a mixture.
La composition selon l’invention comprend de l’eau et éventuellement au moins un solvant hydrosoluble (l’ensemble constituant la phase aqueuse).The composition according to the invention comprises water and optionally at least one water-soluble solvent (the whole constituting the aqueous phase).
Par « solvant hydrosoluble », on entend au sens de la présente invention un composé liquide, à 25°C et pression ambiante, et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50% en poids à 25°C et pression atmosphérique).For the purposes of the present invention, the term “water-soluble solvent” means a liquid compound, at 25°C and ambient pressure, and miscible with water (miscibility in water greater than 50% by weight at 25°C and atmospheric pressure).
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que de préférence l’éthanol, l’isopropanol ; les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol ; les cétones en C3et C4et les aldéhydes en C2-C4.Among the water-soluble solvents which can be used in the compositions in accordance with the invention, mention may in particular be made of monoalcohols having from 1 to 5 carbon atoms, such as preferably ethanol, isopropanol; glycols having from 2 to 8 carbon atoms, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol and dipropylene glycol; C3 and C4 ketones and C2 -C4 aldehydes.
La composition selon l’invention comprend préférentiellement au moins 20% en poids de phase aqueuse (eau + solvant(s) hydrosoluble(s)), en particulier de 20 à 60% en poids, et notamment de 25 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.The composition according to the invention preferably comprises at least 20% by weight of aqueous phase (water + water-soluble solvent(s)), in particular from 20 to 60% by weight, and in particular from 25 to 50% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention comprend préférentiellement au moins 15% en poids d’eau, en particulier de 20 à 60% en poids, et notamment de 25 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.The composition according to the invention preferably comprises at least 15% by weight of water, in particular from 20 to 60% by weight, and in particular from 25 to 50% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre au moins 60% en poids d’eau, de préférence au moins 70% en poids, et en particulier au moins 75% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse.According to one embodiment, the composition may comprise at least 60% by weight of water, preferably at least 70% by weight, and in particular at least 75% by weight, relative to the total weight of the aqueous phase.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend une teneur totale en phase aqueuse et huile(s) volatile(s) supérieure ou égale à 50% en poids, en particulier supérieur ou égale à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.According to a preferred embodiment, the composition comprises a total content of aqueous phase and volatile oil(s) greater than or equal to 50% by weight, in particular greater than or equal to 60% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode particulier de l’invention, la composition comprend au moins une matière colorante, synthétique, naturelle ou d’origine naturelle, différent du nitrure de bore et du dioxyde de titane pigmentaire, mentionnés précédemment.According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises at least one coloring material, synthetic, natural or of natural origin, different from the boron nitride and pigmentary titanium dioxide, mentioned previously.
Plus particulièrement, la teneur en matière(s) colorante(s) de la composition est d’au moins 0,01% en poids, plus particulièrement comprise entre 0,05 et 30% en poids, en particulier entre 0,1 et 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.More particularly, the content of coloring matter(s) in the composition is at least 0.01% by weight, more particularly between 0.05 and 30% by weight, in particular between 0.1 and 25% by weight, relative to the total weight of the composition.
La/les matière(s) colorante(s) peut/peuvent être choisie(s) parmi les pigments enrobés ou non enrobés, les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, et leurs mélanges.The coloring matter(s) may be chosen from coated or uncoated pigments, water-soluble dyes, fat-soluble dyes, and mixtures thereof.
On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu de la composition, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant.“Pigments” means white or colored particles, mineral or organic, insoluble in the medium of the composition, intended to color and/or opacify the composition and/or the resulting deposit.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés sont choisis parmi les pigments minéraux.According to a particular embodiment, the pigments used are chosen from mineral pigments.
Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : TiO, ZrO2, CeO2.The term "mineral pigment" means any pigment that meets the definition in the Ullmann Encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Among the mineral pigments useful in the present invention, mention may be made of zirconium or cerium oxides, as well as zinc, iron (black, yellow or red) or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue, metal powders such as aluminum powder and copper powder. The following mineral pigments may also be used: TiO, ZrO2, CeO2.
La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm.The size of the pigment useful in the context of the present invention is generally greater than 100 nm and can range up to 10 μm, preferably from 200 nm to 5 μm, and more preferably from 300 nm to 1 μm.
Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D[50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 200 nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm.According to a particular form of the invention, the pigments have a size characterized by a D[50] greater than 100 nm and which can range up to 10 μm, preferably from 200 nm to 5 μm, and more preferably from 300 nm to 1 μm.
Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 µm à 1000 µm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multi-micronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.The sizes are measured by static light scattering using a commercial granulometer such as the MasterSizer 3000® from Malvern, which allows the particle size distribution of all particles to be measured over a wide range from 0.01 µm to 1000 µm. The data are processed based on the classical Mie scattering theory. This theory is most suitable for size distributions ranging from submicron to multi-micron and allows the determination of an “effective” particle diameter. This theory is notably described in the work of Van de Hulst, H.C., “Light Scattering by Small Particles”, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.
D[50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.D[50] represents the maximum size that 50% of the particles have by volume.
Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus particulièrement l’oxyde de fer et/ou le dioxyde de titane. A titre d’exemple, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI® par la société MIYOSHI KASEI.In the context of the present invention, the mineral pigments are more particularly iron oxide and/or titanium dioxide. By way of example, mention may be made more particularly of titanium dioxides and iron oxides, coated with aluminum stearoyl glutamate, for example marketed under the reference NAI® by the company MIYOSHI KASEI.
Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut également citer les nacres.As mineral pigments that can be used in the invention, mention may also be made of nacres.
Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.By "mother-of-pearl" we mean colored particles of any shape, iridescent or not, in particular, produced by certain molluscs in their shell or synthesized and which present a color effect by optical interference.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.The nacres may be chosen from pearlescent pigments, such as titanium mica coated with iron oxide, titanium mica coated with bismuth oxychloride, titanium mica coated with chromium oxide, titanium mica coated with an organic colorant, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. They may also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and/or organic colorants.
On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.Examples of mother-of-pearl include natural mica coated with titanium oxide, iron oxide, natural pigment or bismuth oxychloride.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.Mother-of-pearl can more specifically have a yellow, pink, red, bronze, orange, brown, gold and/or coppery color or reflection.
Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut également citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.Among the pigments that can be used according to the invention, mention may also be made of those with an optical effect different from a simple conventional tint effect, that is to say unified and stabilized as produced by conventional coloring materials, such as, for example, monochromatic pigments. For the purposes of the invention, "stabilized" means devoid of any effect of variability of the color with the angle of observation or in response to a change in temperature.
Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.For example, this material can be chosen from metallic reflective particles, goniochromatic coloring agents, diffracting pigments, thermochromic agents, optical brightening agents, as well as fibers, in particular interference fibers. Of course, these different materials can be combined so as to provide the simultaneous manifestation of two effects, or even a new effect in accordance with the invention.
Selon un mode particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un pigment non enrobé.According to a particular embodiment, the composition according to the invention comprises at least one uncoated pigment.
Selon un autre mode particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe.According to another particular embodiment, the composition according to the invention comprises at least one pigment coated with at least one lipophilic or hydrophobic compound.
Ce type de pigment est particulièrement avantageux. Dans la mesure où ils sont traités par un composé hydrophobe, ils manifestent une affinité prépondérante pour une phase huileuse qui peut alors les véhiculer.This type of pigment is particularly advantageous. Since they are treated with a hydrophobic compound, they exhibit a predominant affinity for an oily phase which can then transport them.
L’enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non lipophile.The coating may also include at least one additional non-lipophilic compound.
Au sens de l’invention, « l’enrobage » d’un pigment selon l’invention désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.For the purposes of the invention, “coating” a pigment according to the invention generally designates the total or partial surface treatment of the pigment with a surface agent, absorbed, adsorbed or grafted onto said pigment.
Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.Surface-treated pigments may be prepared using chemical, electronic, chemical-mechanical or mechanical surface treatment techniques well known to those skilled in the art. Commercial products may also be used.
L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.The surfactant can be absorbed, adsorbed or grafted onto the pigments by solvent evaporation, chemical reaction and creation of a covalent bond.
Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments.Alternatively, the surface treatment consists of coating the pigments.
L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.The coating may represent from 0.1% to 20% by weight, and in particular from 0.5% to 5% by weight, of the total weight of the coated pigment.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.The coating can be carried out, for example, by adsorption of a liquid surfactant on the surface of the solid particles by simple mixing with stirring of the particles and said surfactant, possibly hot, prior to the incorporation of the particles into the other ingredients of the makeup or care composition.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.Coating can be achieved, for example, by chemical reaction of a surfactant with the surface of the solid pigment particles and creation of a covalent bond between the surfactant and the particles. This method is described in particular in US patent 4,578,266.
Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.Chemical surface treatment may involve diluting the surfactant in a volatile solvent, dispersing the pigments in this mixture, and then slowly evaporating the volatile solvent so that the surfactant is deposited on the surface of the pigments.
Lorsque le pigment comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase grasse de la composition selon l’invention.When the pigment comprises a lipophilic or hydrophobic coating, the latter is preferably present in the fatty phase of the composition according to the invention.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.According to a particular embodiment of the invention, the pigments may be coated according to the invention with at least one compound chosen from silicone surfactants; fluorinated surfactants; fluoro-silicone surfactants; metallic soaps; N-acylated amino acids or their salts; lecithin and its derivatives; isopropyl trisostearyl titanate; isostearyl sebacate; natural plant or animal waxes; polar synthetic waxes; fatty esters; phospholipids; and mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile.According to a particular embodiment of the invention, the pigments can be coated with a hydrophilic compound.
Selon un autre mode particulier, la matière colorante est un pigment organique, synthétique, naturel ou d’origine naturelle.According to another particular method, the coloring matter is an organic, synthetic, natural or naturally occurring pigment.
Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.The term "organic pigment" means any pigment that meets the definition in the Ullmann Encyclopedia in the organic pigment chapter. The organic pigment may in particular be chosen from nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone compounds.
Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.The organic pigment(s) may be chosen, for example, from carmine, carbon black, aniline black, melanin, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, sorghum red, the blue pigments codified in the Color Index under the references CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, the yellow pigments codified in the Color Index under the references CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the green pigments codified in the Color Index under the references CI 61565, 61570, 74260, the pigments oranges codified in the Color Index under the references CI 11725, 15510, 45370, 71105, the red pigments codified in the Color Index under the references CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, and the pigments obtained by oxidative polymerization of indolic, phenolic derivatives as described in patent FR 2,679,771.
Les pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.The pigments may also be in the form of composite pigments as described in patent EP 1 184 426. These composite pigments may be composed in particular of particles comprising an inorganic core covered at least partially with an organic pigment and at least one binder ensuring the fixing of the organic pigments on the core.
Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.The pigment can also be a lake. Lake refers to insolubilized dyes adsorbed onto insoluble particles, the resulting mixture remaining insoluble during use.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.Inorganic substrates on which dyes are adsorbed include, for example, alumina, silica, calcium sodium borosilicate or calcium aluminum borosilicate, and aluminum.
Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).Organic colorants include cochineal carmine. Other products known under the following names include: D&C Red 21 (CI 45380), D&C Orange 5 (CI 45370), D&C Red 27 (CI 45410), D&C Orange 10 (CI 45425), D&C Red 3 (CI 45430), D&C Red 4 (CI 15510), D&C Red 33 (CI 17200), D&C Yellow 5 (CI 19140), D&C Yellow 6 (CI 15985), D&C Green (CI 61570), D&C Yellow 10 (CI 77002), D&C Green 3 (CI 42053), D&C Blue 1 (CI 42090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850 :1).Examples of lacquers include the product known as D&C Red 7 (CI 15850:1).
Le ou les pigments sont de préférence présents dans la composition à des teneurs d’au moins 0,01% en poids, plus particulièrement d’au moins 1% en poids, et encore plus particulièrement d’au moins 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, la teneur en matière colorante est inférieure à 30 % en poids, et plus particulièrement comprise entre 0,05 et 30% en poids, et encore mieux de 0,1 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.The pigment(s) are preferably present in the composition at contents of at least 0.01% by weight, more particularly at least 1% by weight, and even more particularly at least 2% by weight, relative to the total weight of the composition. More particularly, the coloring matter content is less than 30% by weight, and more particularly between 0.05 and 30% by weight, and even better still from 0.1 to 25% by weight relative to the total weight of the composition.
Selon un mode particulier de l’invention, la matière colorante est un colorant hydrosoluble ou un colorant liposoluble.According to a particular embodiment of the invention, the coloring matter is a water-soluble dye or a fat-soluble dye.
Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.For the purposes of the invention, the term “water-soluble coloring matter” means any generally organic, natural or synthetic compound, soluble in an aqueous phase or water-miscible solvents and capable of coloring.
Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à la phase huileuse et apte à colorer.For the purposes of the invention, the term “liposoluble coloring matter” means any generally organic, natural or synthetic compound, soluble in an oily phase or solvents miscible with the oily phase and capable of coloring.
A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1.As water-soluble dyes suitable for the invention, mention may in particular be made of synthetic or natural water-soluble dyes such as, for example, FDC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, DC Yellow 5, DC Yellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5, FDC Blue 1.
Parmi les colorants naturels hydrosolubles naturels on peut citer les anthocyanines.Among the natural water-soluble colorants we can cite anthocyanins.
A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge de Soudan, le brun de Soudan.As liposoluble dyes suitable for the invention, mention may in particular be made of liposoluble dyes such as, for example, DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, Sudan red, Sudan brown.
A titre illustratif colorants liposolubles naturels, on peut particulièrement citer, les carotènes comme β-carotène, α-carotène, le lycopène ; le jaune quinoléique; les xanthophylles comme l’astaxanthine, l’anthéraxanthine, la citranaxanthine, la cryptoxanthine, la canthaxanthine, la diatomoxanthine la flavoxanthine, la fucoxanthine, la lutéine, la rhodoxanthine la rubixanthine, la siphonaxanthine, la violaxanthine, la zéaxanthine ; le rocou ; le curcumin ; la quinizarine (Ceres Green BB, D&C Green No. 6, CI 61565, 1,4-Di-p-Toluidinoanthraquinone, Green No. 202, Quinzaine Green SS) et les chlorophylles.As an illustration of natural fat-soluble colorants, we can particularly cite carotenes such as β-carotene, α-carotene, lycopene; quinoline yellow; xanthophylls such as astaxanthin, antheraxanthin, citranaxanthin, cryptoxanthin, canthaxanthin, diatomoxanthin, flavoxanthin, fucoxanthin, lutein, rhodoxanthin, rubixanthin, siphonaxanthin, violaxanthin, zeaxanthin; annatto; curcumin; quinizarin (Ceres Green BB, D&C Green No. 6, CI 61565, 1,4-Di-p-Toluidinoanthraquinone, Green No. 202, Quinzaine Green SS) and chlorophylls.
Le ou les colorants hydrosolubles ou liposolubles sont de préférence présents dans la composition à des teneurs inférieures à 4% en poids, voire inférieure à 2% en poids, plus préférentiellement allant de 0,01 à 2% en poids, et encore mieux de 0,02 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.The water-soluble or fat-soluble colorant(s) are preferably present in the composition at contents of less than 4% by weight, or even less than 2% by weight, more preferably ranging from 0.01 to 2% by weight, and even better from 0.02 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut en outre comprendre tout additif que l’homme du métier choisira de telle manière que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.The composition according to the invention may further comprise any additive that the person skilled in the art will choose in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compositions in accordance with the invention are not, or not substantially, altered by the addition(s) envisaged.
Comme additifs pouvant être incorporés dans les compositions conformes à l’invention, on peut notamment citer les épaississants hydrophiles, les épaississants hydrophobes, les charges de nature organique ou minérale, les stabilisants, les conservateurs, les édulcorants, les actifs cosmétiques, les arômes ou parfums, les dispersants de pigment, les agents filmogènes, autres que ceux selon l’invention.As additives which may be incorporated into the compositions in accordance with the invention, mention may in particular be made of hydrophilic thickeners, hydrophobic thickeners, fillers of organic or mineral nature, stabilizers, preservatives, sweeteners, cosmetic active ingredients, flavorings or perfumes, pigment dispersants, film-forming agents, other than those according to the invention.
Comme actifs cosmétiques, on peut citer les filtres solaires, les vitamines A, E, C, B3, les provitamines comme le D-panthénol, les actifs apaisants comme l’α-bisabolol, l’aloe vera, l’allantoïne, les extraits de plantes ou les huiles essentielles, les agents protecteurs ou restructurants, les actifs fraîcheur comme le menthol et ses dérivés, les émollients, les hydratants, les actifs antirides, les acides gras essentiels, et leurs mélanges.Cosmetic active ingredients include sunscreens, vitamins A, E, C, B3, provitamins such as D-panthenol, soothing active ingredients such as α-bisabolol, aloe vera, allantoin, plant extracts or essential oils, protective or restructuring agents, freshness active ingredients such as menthol and its derivatives, emollients, moisturizers, anti-wrinkle active ingredients, essential fatty acids, and their mixtures.
A titre d’exemple de polymères épaississants hydrophiles, on peut citer plus particulièrement :
Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrophiles, on peut citer :
Si la composition en comprend, la teneur en épaississant hydrophile varie de 0,01 à 3 % en poids, de préférence de 0,05 à 2% en poids, et plus avantageusement de 0,1 à 1 % en poids, par rapport au poids de la composition.If the composition comprises it, the content of hydrophilic thickener varies from 0.01 to 3% by weight, preferably from 0.05 to 2% by weight, and more advantageously from 0.1 to 1% by weight, relative to the weight of the composition.
A titre d’épaississants hydrophobes, on peut citer tout particulièrement les épaississants minéraux hydrophobes comme les argiles modifiées, les silices, modifiées, ou leurs mélanges.As hydrophobic thickeners, we can particularly mention hydrophobic mineral thickeners such as modified clays, modified silicas, or their mixtures.
Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d’aluminium, de sodium, de potassium, de lithium, et leurs mélanges.Clays are silicates containing a cation that can be chosen from calcium, magnesium, aluminum, sodium, potassium, lithium cations, and mixtures thereof.
A titre d’exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d’origine naturelle ou synthétique.Examples of such products include clays from the smectite family, as well as from the vermiculite, stevensite and chlorite families. These clays can be of natural or synthetic origin.
De préférence, on met en œuvre des argiles organophiles, plus particulièrement des argiles modifiées, comme la montmorrillonite, la bentonite, l’hectorite, l’attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L’argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.Preferably, organophilic clays are used, more particularly modified clays, such as montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite.
Ces argiles sont modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.These clays are modified with a chemical compound selected from quaternary amines, tertiary amines, amine acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulfates, alkyl aryl sulfonates, amine oxides, and mixtures thereof.
On peut ainsi mentionner les hectorites modifiées par une amine quaternaire, plus précisément par un halogénure, comme un chlorure, d’ammonium d’acide gras en C10à C22, comprenant ou non un groupement aromatique ; comme l’hectorite modifiée par un halogénure, de préférence un chlorure, de di-stéaryl di-méthyl ammonium (nom CTFA : Disteardimonium hectorite), telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V, Bentone 38V CG, Bentone EW CE, par la société ELEMENTIS ; les stearalkonium Hectorites comme notamment le produit Bentone 27 V.Mention may thus be made of hectorites modified by a quaternary amine, more precisely by a halide, such as a chloride, of ammonium of a C10 to C22 fatty acid, comprising or not an aromatic group; such as hectorite modified by a halide, preferably a chloride, of distearyl dimethyl ammonium (CTFA name: Disteardimonium hectorite), such as, for example, that marketed under the name Bentone 38V, Bentone 38V CG, Bentone EW CE, by the company ELEMENTIS; stearalkonium Hectorites such as in particular the product Bentone 27 V.
On peut également citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues, entre autres, sous les dénominations Bentone 34 commercialisé par la société Elementis, Claytone 40, Tixogel VP par la société United catalyst par la société Southern Clay ; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous la dénomination Claytone HT par la société Southern ClayMention may also be made of quaternium-18 bentonites such as those sold, among others, under the names Bentone 34 marketed by the company Elementis, Claytone 40, Tixogel VP by the company United Catalyst by the company Southern Clay; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Tixogel LG by the company United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by the company Southern Clay; quaternium-18/benzalkonium bentonite such as those sold under the name Claytone HT by the company Southern Clay
Selon un mode de réalisation préféré, l’agent épaississant est choisi parmi les argiles modifiées organophiles, en particulier les hectorites modifiées organophiles, en particulier par les halogénures, notamment chlorures, de stéarate de benzyldiméthyl ammonium, ou de distéaryl diméthyl ammonium.According to a preferred embodiment, the thickening agent is chosen from organophilic modified clays, in particular organophilic modified hectorites, in particular by halides, in particular chlorides, of benzyldimethyl ammonium stearate, or of distearyl dimethyl ammonium.
On peut également citer la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est avantageusement inférieure à 1 µm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être :
La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d’environ de 5 à 200 nm.Hydrophobic fumed silica in particular has a particle size that can be nanometric to micrometric, for example ranging from approximately 5 to 200 nm.
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins des particules d’aérogels de silice.The composition according to the invention may also comprise at least silica aerogel particles.
Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d’un gel de silice par de l’air.Silica aerogels are porous materials obtained by replacing (by drying) the liquid component of a silica gel with air.
Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d’un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990.They are generally synthesized by sol-gel process in liquid medium and then dried usually by extraction of a supercritical fluid, the most commonly used being supercritical CO2 . This type of drying prevents contraction of the pores and the material. The sol-gel process and the different drying methods are described in detail in Brinker CJ., and Scherer GW, Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990.
Les particules d’aérogels de silice hydrophobe convenant à la mise en œuvre de l’invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 µm, mieux de 1 à 1000 µm, de préférence de 1 à 100µm, en particulier de 1 à 30 µm, de préférence encore de 5 à 25 µm, mieux de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.The hydrophobic silica aerogel particles suitable for implementing the invention have a specific surface area per unit mass (SM ) ranging from 500 to 1500 m2 /g, preferably from 600 to 1200 m2 /g and better still from 600 to 800 m2 /g, and a size expressed as volume average diameter (D[0.5]) ranging from 1 to 1500 µm, better still from 1 to 1000 µm, preferably from 1 to 100 µm, in particular from 1 to 30 µm, more preferably from 5 to 25 µm, better still from 5 to 20 µm and even better still from 5 to 15 µm.
Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.According to an advantageous embodiment, the hydrophobic silica aerogel particles used in the present invention have a specific surface area per unit mass (SM ) ranging from 600 to 800 m2 /g and a size expressed as volume average diameter (D[0.5]) ranging from 5 to 20 µm and even better from 5 to 15 µm.
La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER – EMMET – TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.The specific surface area per unit mass can be determined by the nitrogen absorption method called BET (BRUNAUER – EMMET – TELLER) method described in "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, February 1938 and corresponding to the international standard ISO 5794/1 (Annex D). The BET specific surface area corresponds to the total specific surface area of the particles considered.
Les tailles des particules d’aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.Silica aerogel particle sizes can be measured by static light scattering using a commercial particle size analyzer such as the Malvern MasterSizer 2000. The data are processed using Mie scattering theory. This theory, which is accurate for isotropic particles, allows for the determination of an "effective" particle diameter for non-spherical particles. This theory is described in particular in the work of Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.
Selon un mode de réalisation préféré, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SVallant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3et mieux de 15 à 40 m2/cm3.According to a preferred embodiment, the hydrophobic silica aerogel particles used in the present invention have a specific surface area per unit volume SV ranging from 5 to 60 m2 /cm3 , preferably from 10 to 50 m2 /cm3 and better still from 15 to 40 m2 /cm3 .
Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate).The aerogels used according to the present invention are hydrophobic silica aerogels, preferably silylated silica (INCI name silica silylate).
Concernant la préparation de particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725.Regarding the preparation of surface-modified hydrophobic silica aerogel particles by silylation, reference may be made to document US 7,470,725.
On utilisera de préférence des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.Preferably, hydrophobic silica aerogel particles modified on the surface by trimethylsilyl groups will be used.
A titre de d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.As hydrophobic silica aerogels that can be used in the invention, mention may be made, for example, of the aerogel marketed under the name VM-2260 (INCI name Silica silylate), by the company Dow Corning, the particles of which have an average size of approximately 1000 microns and a specific surface area per unit mass ranging from 600 to 800 m2 /g.
On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100, Enova Aerogel MT 1200.We can also mention the aerogels marketed by the Cabot company under the references Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100, Enova Aerogel MT 1200.
On utilisera de préférence l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.The aerogel marketed under the name VM-2270 (INCI name Silica silylate) by Dow Corning will preferably be used, the particles of which have an average size ranging from 5-15 microns and a specific surface area per unit mass ranging from 600 to 800 m2 /g.
De préférence, les épaississants minéraux sont choisis parmi les argiles organophiles en particulier les hectorites modifiées ; la silice pyrogénée traitée hydrophobe ; les aérogels de silice hydrophobe, ou leurs mélanges, et encore plus précisément au moins une argile modifiée organophile ou au moins une silice modifiée hydrophobe, en particulier une argile modifiée organophile.Preferably, the mineral thickeners are chosen from organophilic clays, in particular modified hectorites; hydrophobically treated pyrogenic silica; hydrophobic silica aerogels, or mixtures thereof, and even more precisely at least one organophilic modified clay or at least one hydrophobic modified silica, in particular an organophilic modified clay.
Plus particulièrement, si la composition en contient, la teneur en épaississant(s) minéral/minéraux représente de 0,2 à 2.5 % en poids, exprimé en matière active, de préférence 0,5 à 2 % en poids, par rapport au poids de compositionMore particularly, if the composition contains it, the content of mineral thickener(s) represents from 0.2 to 2.5% by weight, expressed as active material, preferably 0.5 to 2% by weight, relative to the weight of the composition.
La composition selon l’invention peut être conditionnée dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture.The composition according to the invention can be packaged in a container delimiting at least one compartment which comprises said composition, said container being closed by a closing element.
Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d’un flacon, d’un tube, d’un pot, d’un étui.The container may be in any suitable form. It may be in the form of a bottle, a tube, a jar, or a case.
L’élément de fermeture peut être sous forme d’un bouchon amovible, d’un couvercle, d’un opercule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée au corps. Il peut être également sous forme d’un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet.The closing element may be in the form of a removable cap, a lid, a seal, in particular of the type comprising a body fixed to the container and a cap hinged to the body. It may also be in the form of an element ensuring the selective closing of the container, in particular a pump, a valve, or a flap.
Le récipient peut être associé à un applicateur, par exemple sous forme d’un pinceau (tel que décrit par exemple dans le brevet FR2722380), sous forme d’un élément, déformable ou non, en mousse ou en élastomère, floqué ou non. Selon un mode de réalisation particulier, la tête applicatrice comporte au moins une extrémité distale floquée, en particulier un pourtour extérieur floqué, plus particulièrement s’étendant selon une bande floquée, par exemple de forme générale de O, de V ou de U. A titre d’exemple, on pourra se référer au brevet français FR3026281.The container may be associated with an applicator, for example in the form of a brush (as described for example in patent FR2722380), in the form of an element, deformable or not, made of foam or elastomer, flocked or not. According to a particular embodiment, the applicator head comprises at least one flocked distal end, in particular a flocked outer periphery, more particularly extending along a flocked band, for example in the general shape of an O, a V or a U. As an example, reference may be made to French patent FR3026281.
L’applicateur peut également être libre (éponge) ou solidaire d’une tige portée par l’élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US5492426. L’applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple dans le brevet FR2761959.The applicator may also be free (sponge) or integral with a rod carried by the closing element, as described for example in patent US5492426. The applicator may be integral with the container, as described for example in patent FR2761959.
Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement.The product can be contained directly in the container, or indirectly.
L’élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l’élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par « encliquetage » on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d’un bourrelet ou d’un cordon de matière par déformation élastique d’une portion, notamment de l’élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.The closure element may be coupled to the container by screwing. Alternatively, the coupling between the closure element and the container is achieved by means other than screwing, in particular via a bayonet mechanism, by snap-fastening, or by tightening. By “snap-fastening” is meant in particular any system involving the crossing of a bead or cord of material by elastic deformation of a portion, in particular of the closure element, then by return to the elastically unstressed position of said portion after crossing the bead or cord.
Le récipient peut être au moins pour partie, réalisé en matériau thermoplastique. A titre d’exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène.The container may be made, at least in part, of thermoplastic material. Examples of thermoplastic materials include polypropylene or polyethylene.
Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d’un tube ou d’un flacon tube.The container may have rigid walls or deformable walls, in particular in the form of a tube or a tube bottle.
Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d’exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l’intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient.The container may include means for causing or facilitating the dispensing of the composition. For example, the container may have deformable walls so as to cause the composition to exit in response to excess pressure inside the container, which excess pressure is caused by elastic (or non-elastic) crushing of the walls of the container.
Le récipient peut être équipé d’un essoreur disposé au voisinage de l’ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d’essuyer l’applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR2792618.The container may be equipped with a wiper arranged near the opening of the container. Such a wiper makes it possible to wipe the applicator and possibly the rod to which it may be attached. Such a wiper is described, for example, in patent FR2792618.
Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression «comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de «comportant au moins un», sauf si le contraire est spécifié.Throughout the description, including the claims, the expression "comprising a" should be understood as being synonymous with "comprising at least one", unless otherwise specified.
Les expressions « compris entre… et … » et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.The expressions “between… and…” and “ranging from… to…” must be understood inclusively, unless otherwise specified.
En outre, la somme des quantités des ingrédients de la composition représente 100 % en poids de la composition.Furthermore, the sum of the quantities of the ingredients of the composition represents 100% by weight of the composition.
L’invention est illustrée plus en détail par les exemples présentés ci-après.The invention is illustrated in more detail by the examples presented below.
Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.Unless otherwise indicated, the quantities indicated are expressed as a mass percentage.
Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l’invention.The following examples are presented for illustrative and non-limiting purposes of the invention.
On prépare les compositions conformes à l’invention suivantes, dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous ; les quantités sont exprimées en quantité pondérale de matière première :The following compositions in accordance with the invention are prepared, the ingredients of which are listed in the table below; the quantities are expressed in weight quantity of raw material:
(Abil EM 90, Evonik Goldschmidt)Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone
(Abil EM 90, Evonik Goldschmidt)
(Isolan GI34, Evonik Goldschmidt)Polyglyceryl-4 Isostearate
(Isolan GI34, Evonik Goldschmidt)
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS ; Dow Corning)Dodecamethylpentasiloxane
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS; Dow Corning)
(Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluid ; Dow Corning)Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane
(Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluid; Dow Corning)
(Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate Dow Corning, en mélange à 40% pds dans l’isododécane)Acrylates / Polytrimethylsiloxy-methacrylate Copolymer
(Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate Dow Corning, mixed at 40% wt. in isododecane)
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS ; Dow Corning)Dodecamethylpentasiloxane
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS; Dow Corning)
Tout d’abord, on mélange les pigments dans une partie de la dodécaméthylpentasiloxane de la phase A (dans une machine tricylindres Exakt).First, the pigments are mixed into a portion of the dodecamethylpentasiloxane from phase A (in an Exakt three-cylinder machine).
Séparément, on prépare la phase aqueuse D au barreau aimanté.Separately, the aqueous phase D is prepared using a magnetic bar.
Séparément, on mélange les ingrédients de la phase B au moyen d’un agitateur Rayneri.Separately, the ingredients of phase B are mixed using a Rayneri stirrer.
On mélange ensuite, sous agitation Moritz, pendant 20 minutes, à température ambiante, les ingrédients de la phase A, le mélange pigments / dodécaméthyl-cyclopentasiloxane précédemment obtenu.Then, with Moritz stirring, the ingredients of phase A, the pigment/dodecamethyl-cyclopentasiloxane mixture previously obtained, are mixed for 20 minutes at room temperature.
Une fois le mélange A lisse et homogène et la phase B bien homogène, on prépare l'émulsion à température ambiante en versant la phase aqueuse D sur la phase A, au moyen d’un agitateur Moritz.Once mixture A is smooth and homogeneous and phase B is well homogeneous, the emulsion is prepared at room temperature by pouring aqueous phase D onto phase A, using a Moritz stirrer.
Une fois le mélange réalisé, on poursuit l'agitation jusqu’à l’obtention d’un produit homogène et l’on conditionne l’ensemble dans un récipient muni d’un agitateur plongeant.
Protocole d’évaluation du transfert:Transfer assessment protocol :
- Appliquer la composition sur les lèvres en un dépôt homogène (maquiller la lèvre supérieure sans recharge intermédiaire en produit ; puis maquiller la lèvre inférieure sans recharge intermédiaire en produit),- attendre 2 minutes,- Apply the composition to the lips in a uniform deposit (make up the upper lip without intermediate refill of product; then make up the lower lip without intermediate refill of product), - wait 2 minutes,
- Appliquer la bouche avec une légère pression sur un support BIODY de Beaulax Cheek Skin model #W de couleur blanche,- Apply the mouth with light pressure on a white BIODY support from Beaulax Cheek Skin model #W,
- on évalue la coloration résiduelle selon le tableau ci-dessous :- the residual coloration is assessed according to the table below:
Une note inférieure à 3 correspond à une composition dont on considère qu’elle transfère peu voire très peu ou quasiment pas.A score below 3 corresponds to a composition which is considered to transfer little, very little or almost not at all.
Une note d’au moins 3 correspond à une composition dont le transfert est plus important et considéré comme hors invention.A score of at least 3 corresponds to a composition whose transfer is more significant and considered to be outside the invention.
On obtient une composition fluide, homogène, stable.We obtain a fluid, homogeneous, stable composition.
La composition s’applique facilement en un dépôt couvrant, homogène, non collant.The composition is easily applied in a covering, homogeneous, non-sticky deposit.
Le dépôt obtenu est fin, confortable, qui ne migre pas.The resulting deposit is fine, comfortable and does not migrate.
Chacune des compositions donne une note 2 pour le test de transfert détaillé ci-dessus.Each of the compositions gives a score of 2 for the transfer test detailed above.
On prépare, selon le protocole détaillé aux exemples 1, les compositions comparatives suivantes dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous ; les quantités sont exprimées en quantité pondérale de matière première :The following comparative compositions are prepared according to the protocol detailed in examples 1, the ingredients of which are listed in the table below; the quantities are expressed in weight of raw material:
(Abil EM 90, Evonik Goldschmidt)Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone
(Abil EM 90, Evonik Goldschmidt)
(Isolan GI34, Evonik Goldschmidt)Polyglyceryl-4 Isostearate
(Isolan GI34, Evonik Goldschmidt)
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS ; Dow Corning)Dodecamethylpentasiloxane
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS; Dow Corning)
(Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluid ; Dow Corning)Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane
(Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluid; Dow Corning)
(Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate Dow Corning, en mélange à 40% pds dans l’isododécane)Acrylates / Polytrimethylsiloxy-methacrylate Copolymer
(Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate Dow Corning, mixed at 40% wt. in isododecane)
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS ; Dow Corning)Dodecamethylpentasiloxane
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS; Dow Corning)
(*) pour le calcul du rapport, la teneur en dioxyde de titane enrobé est prise en considération
On obtient une composition fluide, homogène, stable.We obtain a fluid, homogeneous, stable composition.
La composition s’applique facilement en un dépôt couvrant, homogène, non collant.The composition is easily applied in a covering, homogeneous, non-sticky deposit.
Le dépôt obtenu est fin, confortable, qui ne migre pas.The resulting deposit is fine, comfortable and does not migrate.
Par contre, la note obtenue après l’évaluation du transfert est de 4.On the other hand, the grade obtained after the transfer evaluation is 4.
On prépare, selon le protocole détaillé à l’exemple 1, les compositions suivantes conformes à l’invention, dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous ; les quantités sont exprimées en quantité pondérale de matière première :The following compositions in accordance with the invention are prepared according to the protocol detailed in Example 1, the ingredients of which are listed in the table below; the quantities are expressed in weight quantity of raw material:
(Abil EM 90, Evonik Goldschmidt)Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone
(Abil EM 90, Evonik Goldschmidt)
(Isolan GI34, Evonik Goldschmidt)Polyglyceryl-4 Isostearate
(Isolan GI34, Evonik Goldschmidt)
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS ; Dow Corning)Dodecamethylpentasiloxane
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS; Dow Corning)
(Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluid ; Dow Corning)Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane
(Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluid; Dow Corning)
(Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate Dow Corning, en mélange à 40% pds dans l’isododécane)Acrylates / Polytrimethylsiloxy-methacrylate Copolymer
(Dow Corning FA 4002 ID silicone acrylate Dow Corning, mixed at 40% wt. in isododecane)
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS ; Dow Corning)Dodecamethylpentasiloxane
(Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 2CS; Dow Corning)
On obtient à chaque fois une composition fluide, homogène, stable.Each time we obtain a fluid, homogeneous, stable composition.
Les compositions s’appliquent facilement. Les dépôts sont couvrants, homogènes, non collants.The compositions are easy to apply. The deposits are covering, homogeneous, non-sticky.
Les dépôts obtenus sont fins, confortables, qui ne migrent pas.The deposits obtained are fine, comfortable and do not migrate.
Après évaluation du transfert selon le protocole détaillé précédemment, chaque dépôt obtient une note de 2.After evaluating the transfer according to the protocol detailed above, each deposit obtains a score of 2.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2313355AFR3156036A1 (en) | 2023-11-30 | 2023-11-30 | INVERT LIQUID EMULSION WITH A FILM-FORMING SILICONE POLYMER, OPTIONALLY A TITANIUM DIOXIDE-BASED PIGMENT AND BORON NITRIDE PARTICLES |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2313355AFR3156036A1 (en) | 2023-11-30 | 2023-11-30 | INVERT LIQUID EMULSION WITH A FILM-FORMING SILICONE POLYMER, OPTIONALLY A TITANIUM DIOXIDE-BASED PIGMENT AND BORON NITRIDE PARTICLES |
| FR2313355 | 2023-11-30 |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3156036A1true FR3156036A1 (en) | 2025-06-06 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2313355APendingFR3156036A1 (en) | 2023-11-30 | 2023-11-30 | INVERT LIQUID EMULSION WITH A FILM-FORMING SILICONE POLYMER, OPTIONALLY A TITANIUM DIOXIDE-BASED PIGMENT AND BORON NITRIDE PARTICLES |
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3156036A1 (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US685A (en) | 1838-04-07 | Machine for mortising timber | ||
| US5302A (en) | 1847-09-25 | Molding and pressing glass | ||
| FR853634A (en) | 1938-04-29 | 1940-03-23 | Ericsson Telefon Ab L M | Measuring devices |
| US2676182A (en) | 1950-09-13 | 1954-04-20 | Dow Corning | Copolymeric siloxanes and methods of preparing them |
| US3627851A (en) | 1970-10-23 | 1971-12-14 | Dow Corning | Flexible coating composition |
| US3772247A (en) | 1971-07-30 | 1973-11-13 | Ici Ltd | Siloxanes |
| US4578266A (en) | 1983-07-29 | 1986-03-25 | Revlon, Inc. | Silicone-based cosmetic products containing pigment |
| US4935484A (en) | 1987-05-21 | 1990-06-19 | Wacker-Chemie Gmbh | Silicone resin powder and a process for preparing the same |
| US5061481A (en) | 1989-03-20 | 1991-10-29 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer |
| US5082706A (en) | 1988-11-23 | 1992-01-21 | Dow Corning Corporation | Pressure sensitive adhesive/release liner laminate |
| US5110890A (en) | 1989-03-22 | 1992-05-05 | Dow Corning Limited | Method of making organisiloxane resins |
| FR2679771A1 (en) | 1991-08-01 | 1993-02-05 | Oreal | USE FOR TEMPORARY DYING OF KERATINIC FIBERS OF AN INSOLUBLE PIGMENT OBTAINED BY OXIDIZING POLYMERIZATION OF INDOLIC DERIVATIVES. |
| US5219560A (en) | 1989-03-20 | 1993-06-15 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition |
| US5246694A (en) | 1990-07-23 | 1993-09-21 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Shampoo composition |
| US5248739A (en) | 1991-10-18 | 1993-09-28 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure sensitive adhesives having enhanced adhesion to low energy substrates |
| US5319040A (en) | 1993-03-12 | 1994-06-07 | General Electric Company | Method for making substantially silanol-free silicone resin powder, product and use |
| US5412004A (en) | 1991-11-21 | 1995-05-02 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like silicone composition, and w/o-type cosmetic composition comprising the same |
| FR2722380A1 (en) | 1994-07-12 | 1996-01-19 | Oreal | APPLICATOR FOR THE APPLICATION OF A LIQUID COSMETIC PRODUCT AND MAKEUP ASSEMBLY PROVIDED WITH SUCH A APPLICATOR |
| US5492426A (en) | 1993-02-22 | 1996-02-20 | L'oreal | Deformable applicator with capillary feed |
| JPH09171154A (en) | 1995-12-19 | 1997-06-30 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Image input optical system and image input device using the same |
| US5811487A (en) | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
| US5817302A (en) | 1995-02-10 | 1998-10-06 | General Electric Company | Low viscosity organofunctionalized siloxysilicates and cosmetic formulations therewith |
| FR2761959A1 (en) | 1997-04-15 | 1998-10-16 | Oreal | PACKAGING AND APPLICATION ASSEMBLY OF A FLUID PRODUCT |
| EP0963751A2 (en) | 1998-06-12 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing cosmetic raw material |
| FR2792618A1 (en) | 1999-04-23 | 2000-10-27 | Oreal | DEVICE FOR PACKAGING AND APPLYING A PRODUCT HAVING A SPIN-OUT MEMBER COMPRISING A SLOT |
| EP1080713A2 (en)* | 1999-08-21 | 2001-03-07 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Aqueous cosmetic or pharmaceutical sticks |
| EP1184426A2 (en) | 2000-09-01 | 2002-03-06 | Toda Kogyo Corporation | Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same |
| JP2002087924A (en)* | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Kose Corp | W/o-type cosmetic |
| JP2003104840A (en)* | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Kose Corp | Degradable spherical boron nitride particle and method for producing the particle and cosmetic containg the same |
| WO2003045337A2 (en) | 2001-11-28 | 2003-06-05 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing a cosmetic product |
| WO2005075542A1 (en) | 2004-02-02 | 2005-08-18 | Dow Corning Corporation | Mq-t propyl siloxane resins |
| US6936241B2 (en)* | 2001-08-17 | 2005-08-30 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen composition |
| US20060292096A1 (en) | 2005-06-28 | 2006-12-28 | L'oreal | Cosmetic compositions having enhanced wear properties |
| EP1829522A1 (en) | 2006-03-01 | 2007-09-05 | General Electric Company | Cosmetic compositions comprising sub-micron boron nitride particles |
| WO2008155059A2 (en) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Hydrocarbon mixtures and use thereof |
| US7470725B2 (en) | 1996-11-26 | 2008-12-30 | Cabot Corporation | Organically modified aerogels, processes for their preparation by surface modification of the aqueous gel, without prior solvent exchange, and subsequent drying, and their use |
| US20120301415A1 (en) | 2005-10-24 | 2012-11-29 | L'oreal | Compositions having enhanced cosmetic properties |
| US8586013B2 (en) | 2010-12-30 | 2013-11-19 | L'oreal | Comfortable, long-wearing, transfer-resistant colored cosmetic compositions having a non-tacky feel |
| WO2014154701A2 (en) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | L'oreal | Lipstick composition in emulsion form comprising a particular film-forming polymer and treatment process employing same |
| FR3026281A1 (en) | 2014-09-25 | 2016-04-01 | Oreal | APPLICATION MEMBER HAVING TWO ASSEMBLED PARTS. |
| WO2017167668A1 (en) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | L'oreal | Device for packaging and applying an emulsion comprising a film-forming agent and non-volatile oils and composition |
| CN110051553A (en)* | 2019-03-13 | 2019-07-26 | 广州蔓缇化妆品有限公司 | A kind of formula and preparation method thereof of waterproof foundation emulsion |
| US11806424B2 (en)* | 2012-06-21 | 2023-11-07 | L'oreal | Pore hiding cosmetic composition comprising a plate type filler, a silicon elastomer and an oil absorbing filler |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5302A (en) | 1847-09-25 | Molding and pressing glass | ||
| US685A (en) | 1838-04-07 | Machine for mortising timber | ||
| FR853634A (en) | 1938-04-29 | 1940-03-23 | Ericsson Telefon Ab L M | Measuring devices |
| US2676182A (en) | 1950-09-13 | 1954-04-20 | Dow Corning | Copolymeric siloxanes and methods of preparing them |
| US3627851A (en) | 1970-10-23 | 1971-12-14 | Dow Corning | Flexible coating composition |
| US3772247A (en) | 1971-07-30 | 1973-11-13 | Ici Ltd | Siloxanes |
| US4578266A (en) | 1983-07-29 | 1986-03-25 | Revlon, Inc. | Silicone-based cosmetic products containing pigment |
| US4935484A (en) | 1987-05-21 | 1990-06-19 | Wacker-Chemie Gmbh | Silicone resin powder and a process for preparing the same |
| US5082706A (en) | 1988-11-23 | 1992-01-21 | Dow Corning Corporation | Pressure sensitive adhesive/release liner laminate |
| US5219560A (en) | 1989-03-20 | 1993-06-15 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition |
| US5061481A (en) | 1989-03-20 | 1991-10-29 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer |
| US5110890A (en) | 1989-03-22 | 1992-05-05 | Dow Corning Limited | Method of making organisiloxane resins |
| US5246694A (en) | 1990-07-23 | 1993-09-21 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Shampoo composition |
| FR2679771A1 (en) | 1991-08-01 | 1993-02-05 | Oreal | USE FOR TEMPORARY DYING OF KERATINIC FIBERS OF AN INSOLUBLE PIGMENT OBTAINED BY OXIDIZING POLYMERIZATION OF INDOLIC DERIVATIVES. |
| US5248739A (en) | 1991-10-18 | 1993-09-28 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure sensitive adhesives having enhanced adhesion to low energy substrates |
| US5412004A (en) | 1991-11-21 | 1995-05-02 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like silicone composition, and w/o-type cosmetic composition comprising the same |
| US5492426A (en) | 1993-02-22 | 1996-02-20 | L'oreal | Deformable applicator with capillary feed |
| US5319040A (en) | 1993-03-12 | 1994-06-07 | General Electric Company | Method for making substantially silanol-free silicone resin powder, product and use |
| FR2722380A1 (en) | 1994-07-12 | 1996-01-19 | Oreal | APPLICATOR FOR THE APPLICATION OF A LIQUID COSMETIC PRODUCT AND MAKEUP ASSEMBLY PROVIDED WITH SUCH A APPLICATOR |
| US5817302A (en) | 1995-02-10 | 1998-10-06 | General Electric Company | Low viscosity organofunctionalized siloxysilicates and cosmetic formulations therewith |
| JPH09171154A (en) | 1995-12-19 | 1997-06-30 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Image input optical system and image input device using the same |
| US7470725B2 (en) | 1996-11-26 | 2008-12-30 | Cabot Corporation | Organically modified aerogels, processes for their preparation by surface modification of the aqueous gel, without prior solvent exchange, and subsequent drying, and their use |
| US5811487A (en) | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
| FR2761959A1 (en) | 1997-04-15 | 1998-10-16 | Oreal | PACKAGING AND APPLICATION ASSEMBLY OF A FLUID PRODUCT |
| EP0963751A2 (en) | 1998-06-12 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing cosmetic raw material |
| FR2792618A1 (en) | 1999-04-23 | 2000-10-27 | Oreal | DEVICE FOR PACKAGING AND APPLYING A PRODUCT HAVING A SPIN-OUT MEMBER COMPRISING A SLOT |
| EP1080713A2 (en)* | 1999-08-21 | 2001-03-07 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Aqueous cosmetic or pharmaceutical sticks |
| EP1184426A2 (en) | 2000-09-01 | 2002-03-06 | Toda Kogyo Corporation | Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same |
| JP2002087924A (en)* | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Kose Corp | W/o-type cosmetic |
| US6936241B2 (en)* | 2001-08-17 | 2005-08-30 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen composition |
| JP2003104840A (en)* | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Kose Corp | Degradable spherical boron nitride particle and method for producing the particle and cosmetic containg the same |
| WO2003045337A2 (en) | 2001-11-28 | 2003-06-05 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing a cosmetic product |
| WO2005075542A1 (en) | 2004-02-02 | 2005-08-18 | Dow Corning Corporation | Mq-t propyl siloxane resins |
| US20060292096A1 (en) | 2005-06-28 | 2006-12-28 | L'oreal | Cosmetic compositions having enhanced wear properties |
| US20120301415A1 (en) | 2005-10-24 | 2012-11-29 | L'oreal | Compositions having enhanced cosmetic properties |
| EP1829522A1 (en) | 2006-03-01 | 2007-09-05 | General Electric Company | Cosmetic compositions comprising sub-micron boron nitride particles |
| WO2008155059A2 (en) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Hydrocarbon mixtures and use thereof |
| US8586013B2 (en) | 2010-12-30 | 2013-11-19 | L'oreal | Comfortable, long-wearing, transfer-resistant colored cosmetic compositions having a non-tacky feel |
| US11806424B2 (en)* | 2012-06-21 | 2023-11-07 | L'oreal | Pore hiding cosmetic composition comprising a plate type filler, a silicon elastomer and an oil absorbing filler |
| WO2014154701A2 (en) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | L'oreal | Lipstick composition in emulsion form comprising a particular film-forming polymer and treatment process employing same |
| FR3026281A1 (en) | 2014-09-25 | 2016-04-01 | Oreal | APPLICATION MEMBER HAVING TWO ASSEMBLED PARTS. |
| WO2017167668A1 (en) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | L'oreal | Device for packaging and applying an emulsion comprising a film-forming agent and non-volatile oils and composition |
| CN110051553A (en)* | 2019-03-13 | 2019-07-26 | 广州蔓缇化妆品有限公司 | A kind of formula and preparation method thereof of waterproof foundation emulsion |
| Title |
|---|
| "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", vol. 22, 1979, WILEY, pages: 333 - 432 |
| "Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering", vol. 15, 1989, JOHN ET WILEY AND SONS, pages: 265 - 270 |
| "Silica diméthyl silylate", 1995 |
| BRINKER CJ.SCHERER G.W.: "Sol-Gel Science", 1990, ACADEMIC PRESS |
| J. SOC. COSM. CHEM., vol. 5, 1954, pages 249 - 256 |
| THE JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 60, February 1938 (1938-02-01), pages 309 |
| VAN DE HULST, H.C.: "Light Scattering by Small Particles", 1957, WILEY |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3389603B1 (en) | Composition of gel/gel type based on hydrophobic coated pigments and a liquid fatty acid and/or a glycol compound | |
| EP2095810B1 (en) | Cosmetic composition comprising a particular silicone copolymer, a volatile solvent and a particular silicone resin | |
| EP2231109B1 (en) | Cosmetic method using a composition comprising a siloxane resin and a volatile hydrocarbon-based solvent | |
| FR3060361A1 (en) | WATER-IN-OIL EMULSION COMPRISING A PARTICULAR EMULSIFYING SYSTEM, A LIPOPHILIC CLAY, AN ELASTOMERIC ORGANOPOLYSILOXANE POWDER COATED WITH A SILICONE RESIN | |
| FR2974367A1 (en) | COMPOSITIONS COMPRISING CARBOSILOXANE DENDRIMER-BASED POLYMER AND HIGH MONO-ALCOHOL QUANTITY | |
| FR3060383B1 (en) | COMPOSITION CONTAINING CONTINUOUS OIL PHASE, SS LIQUID, SS-DIPHENYLACRYLATE UV FILTER, SALICYLATE LIQUID UV FILTER, AND NON-CYCLIC VOLATILE SILICONE OIL | |
| FR3041530A1 (en) | ANHYDROUS COMPOSITION COMPRISING A NON-VOLATILE OIL, A VOLATILE HYDROCARBON OIL, A PARTICULAR LIPOPHILIC FILMOGENIC POLYMER, A MONO-ALCOHOL AND A PARTICULATE MATERIAL | |
| FR3088205A1 (en) | KIT FOR MAKING EYEBROWS AND THEIR CONTOUR WITH TWO COMPOSITIONS; TWO-STEP MAKEUP PROCESS | |
| FR3067595A1 (en) | WATER-IN-OIL EMULSION BASED ON NON-INTERFERENTIAL NON-THICKENING LOADS, NON-VOLATILE OIL, HYDROPHOBIC FILMOGENIC POLYMER, EMULSIFYING SILICONE ELASTOMER AND PIGMENTS | |
| JP2019509869A (en) | Device for applying a composition in the form of an emulsion comprising a film-forming agent and a non-volatile oil | |
| EP1769787A1 (en) | Cosmetic fluorescent composition | |
| FR3030256A1 (en) | COMPOSITOR IN THE FORM OF REVERSE EMULSION COMPRISING PARTICLES OF POLYMER, AT LEAST ONE SURFACTANT AND WATER | |
| FR3031306A1 (en) | COMPOSITION, PARTICULARLY COSMETIC FOR MAKE-UP AND / OR CARE, COMPRISING A LIPOPHILIC CLAY, OF 1 TO 10% BY WEIGHT OF MICA, AND AT LEAST ONE NON-CYCLIC SILICONE OIL | |
| FR3121044A1 (en) | Emulsion with neutralized water-soluble filter, non-volatile non-phenyl silicone oil, film-forming polymer and linear polyoxyalkylenated polydimethylmethylsiloxane emulsifier | |
| FR3060384A1 (en) | COMPOSITION IN THE FORM OF A DIRECT EMULSION COMPRISING A SILICONE RESIN, A NON-VOLATILE SILICONE OIL, AND A METHOD FOR CARRYING OUT SAID METHOD | |
| FR3041532A1 (en) | LIQUID COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A HIGH CONTENT OF NON-VOLATILE OILS AND METHOD OF TREATING LIP | |
| KR102164210B1 (en) | Apparatus and composition for packaging and application of emulsions comprising film-forming agents and non-volatile oils | |
| FR3075632A1 (en) | EMULSION-FORMING COMPOSITION COMPRISING SILICONE RESIN, AMINOUS SILICONE OIL, AND PROCESS EMPLOYING THE SAME | |
| FR3059545A1 (en) | OIL-IN-WATER EMULSION COMPRISING A GEMINE SURFACTANT, A SILICONE SURFACTANT AND A PIGMENT | |
| FR3129598A1 (en) | Cosmetic water-in-oil emulsion comprising a particular water-soluble UV filter, a base, a volatile oil, a hydrophobic film-forming polymer, a polyoxyalkylenated linear polydimethylmethylsiloxane and a vitamin B3. | |
| FR3031672A1 (en) | OIL / OIL EMULSION COMPRISING SOLID MICROPARTICLES, AT LEAST THREE OILY PHASES NOT MISCIBLE BETWEEN THEM, A HYDROCARBON RESIN AND AT LEAST ONE PASTY COMPOUND | |
| FR3117833A1 (en) | Three-step makeup process comprising on the one hand a basic amino acid and on the other hand an acid dye and kit | |
| FR3041510A1 (en) | PACKAGING AND APPLICATION ASSEMBLY OF A LIQUID COSMETIC PRODUCT | |
| FR3156036A1 (en) | INVERT LIQUID EMULSION WITH A FILM-FORMING SILICONE POLYMER, OPTIONALLY A TITANIUM DIOXIDE-BASED PIGMENT AND BORON NITRIDE PARTICLES | |
| FR3134988A1 (en) | Make-up process with the application of a composition comprising a polyphenol and a polyoxyalkylenated and/or polyglycerolated compound, and a coloring material then application of a composition in the form of an emulsion |
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment | Year of fee payment:2 | |
| PLSC | Publication of the preliminary search report | Effective date:20250606 | |
| PLFP | Fee payment | Year of fee payment:3 |