La présente invention concerne des émulsions (compositions) eau dans l’huile (e/h) comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse continue, comprenant au moins un colorant, au moins un composé dendrimère de carbosiloxane dans la phase huileuse continue et au moins un filmogène en phase aqueuse, ainsi que des procédés et kits comprenant ces compositions d’émulsion dans un ou plusieurs récipients ou en application. Les compositions ont des propriétés cosmétiques bénéfiques, y compris des propriétés améliorées de résistance à l’usure, de résistance au sébum et/ou de résistance au transfert. De préférence, les compositions ont également des propriétés mates.The present invention relates to water-in-oil (w/o) emulsions (compositions) comprising an aqueous phase dispersed in a continuous oil phase, comprising at least one colorant, at least one carbosiloxane dendrimer compound in the continuous oil phase and at least one film former in the aqueous phase, as well as methods and kits comprising these emulsion compositions in one or more containers or in application. The compositions have beneficial cosmetic properties, including improved wear resistance, sebum resistance and/or transfer resistance. Preferably, the compositions also have matte properties.
A l'heure actuelle, sur le marché du soin et du maquillage des matières kératiniques, de nombreux produits revendiquent une tenue tout au long de la journée, résistant à des facteurs externes tels que le sébum, le frottement mécanique, etc. Les produits longue tenue pour les lèvres ou le visage, qui peuvent être utilisés à domicile, sont principalement à base de polymères d'enrobage synthétiques en la présence de solvants organiques. Par exemple, on connait des compositions de maquillage de la peau ou des lèvres ayant un agent filmogène dans la phase huileuse, lesdits agents filmogènes y sont souvent des résines de silicone ayant le nom INCI : Triméthylsiloxysilicate ou polypropylsilsesquioxane.Currently, in the market for the care and makeup of keratin materials, many products claim to have a hold throughout the day, resistant to external factors such as sebum, mechanical friction, etc. Long-lasting products for lips or face, which can be used at home, are mainly based on synthetic coating polymers in the presence of organic solvents. For example, we know of skin or lip makeup compositions having a film-forming agent in the oily phase, said film-forming agents are often silicone resins with the INCI name: Trimethylsiloxysilicate or polypropylsilsesquioxane.
Outre ces produits longue tenue, la tendance actuelle est au maquillage semi-permanent. Tout particulièrement, ces dernières années, les produits de maquillage classiques se sont retrouvés en concurrence avec le marché du maquillage semi-permanent dans les salons professionnels. On le rencontre dans le secteur du maquillage des yeux (mascara semi-permanent, maquillage permanent des cils, extensions de cils, etc.), des sourcils (semi-pigmentation dite pigmentation à la lame), du teint (taches de rousseur, grains de beauté ou ensemble du visage, effet bonne mine ou teint éclatant) ou des lèvres (tatouage semi-permanent). Cette nouvelle tendance pousse les consommateurs à rechercher une tenue de plus en plus longue pour plus de praticité (éviter de se maquiller et de se démaquiller quotidiennement, effet bonne mine dès le réveil, etc.).In addition to these long-lasting products, the current trend is towards semi-permanent makeup. In particular, in recent years, traditional makeup products have found themselves competing with the semi-permanent makeup market in professional salons. This is found in the eye makeup sector (semi-permanent mascara, permanent eyelash makeup, eyelash extensions, etc.), eyebrows (semi-pigmentation known as blade pigmentation), complexion (freckles, moles or the entire face, healthy glow effect or radiant complexion) or lips (semi-permanent tattoo). This new trend is pushing consumers to seek increasingly long-lasting results for greater practicality (avoiding the need to apply and remove makeup daily, a healthy glow as soon as you wake up, etc.).
Le but de la présente invention est de proposer des compositions qui offrent une excellente tenue des effets cosmétiques attendus, notamment de la couleur du maquillage sur les matières kératiniques (par exemple, peau et/ou lèvres) qui peuvent prolonger la durée de la composition cosmétique sur les matières kératiniques, et améliorer la tenue de la composition cosmétique sur les matières kératiniques et sa résistance à des forces externes telles qu'un frottement mécanique, le sébum, l'huile, etc.The aim of the present invention is to provide compositions which offer excellent hold of the expected cosmetic effects, in particular of the color of the makeup on keratin materials (for example, skin and/or lips) which can extend the duration of the cosmetic composition on the keratin materials, and improve the hold of the cosmetic composition on the keratin materials and its resistance to external forces such as mechanical friction, sebum, oil, etc.
En outre, le but de la présente invention est de proposer des compositions qui offrent une tenue des effets cosmétiques attendus, notamment de la couleur et/ou de la matité du maquillage sur les matières kératiniques, associée à un bon niveau de confort par rapport aux systèmes classiques.Furthermore, the aim of the present invention is to provide compositions which offer a hold of the expected cosmetic effects, in particular of the color and/or the matt finish of the makeup on keratin materials, associated with a good level of comfort compared to conventional systems.
Les références de brevets éventuellement associés incluent :
Il reste un besoin pour des compositions cosmétiques améliorées ayant des propriétés améliorées en ce qui concerne l’usure de la composition cosmétique sur des matières kératiniques et sa résistance à des forces externes telles que le frottement mécanique, le sébum et/ou l’huile, ainsi que des compositions qui ont de préférence des propriétés mates.There remains a need for improved cosmetic compositions having improved properties with respect to the wear of the cosmetic composition on keratin materials and its resistance to external forces such as mechanical friction, sebum and/or oil, as well as compositions which preferably have matte properties.
Par conséquent, un aspect de la présente invention est une composition qui présente des propriétés améliorées en ce qui concerne la résistance aux forces externes telles qu’au moins l’une des forces suivantes : frottement mécanique, sébum et huile tout en ayant de préférence des propriétés mates.Therefore, one aspect of the present invention is a composition which exhibits improved properties with respect to resistance to external forces such as at least one of the following forces: mechanical friction, sebum and oil while preferably having matte properties.
La présente invention concerne des émulsions eau dans l’huile (e/h) comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse continue, comprenant au moins un colorant, au moins un composé dendrimère de carbosiloxane en phase huileuse continue et au moins un filmogène en phase aqueuse. De préférence, la composition est une composition pour application sur la peau. De préférence, la composition est un fond de teint. De préférence également, la composition comprend en outre au moins un agent épaississant et/ou au moins un agent actif.The present invention relates to water-in-oil (w/o) emulsions comprising an aqueous phase dispersed in a continuous oily phase, comprising at least one colorant, at least one carbosiloxane dendrimer compound in the continuous oily phase and at least one film-forming agent in the aqueous phase. Preferably, the composition is a composition for application to the skin. Preferably, the composition is a foundation. Also preferably, the composition further comprises at least one thickening agent and/or at least one active agent.
La présente invention porte également sur des procédés de traitement, de soin et/ou de maquillage de matière kératinique telle que la peau, par application de compositions de la présente invention sur la matière kératinique en une quantité suffisante pour traiter, prendre soin de la matière kératinique et/ou pour la maquiller. De préférence, la composition est une composition pour application sur la peau. De préférence, la composition est un fond de teint. De préférence également, la composition comprend en outre au moins un agent épaississant et/ou au moins un agent actif.The present invention also relates to methods for treating, caring for and/or making up keratin material such as the skin, by applying compositions of the present invention to the keratin material in an amount sufficient to treat, care for and/or make up the keratin material. Preferably, the composition is a composition for application to the skin. Preferably, the composition is a foundation. Also preferably, the composition further comprises at least one thickening agent and/or at least one active agent.
La présente invention concerne également des procédés de fabrication d’une composition d’émulsion eau dans l’huile (e/h) comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse continue, comprenant une combinaison d’au moins un composé dendrimère de carbosiloxane dans une phase huileuse et d’au moins un filmogène en phase aqueuse dans une phase aqueuse pendant la formation de la composition d’émulsion.The present invention also relates to methods of making a water-in-oil (w/o) emulsion composition comprising an aqueous phase dispersed in a continuous oil phase, comprising a combination of at least one carbosiloxane dendrimer compound in an oil phase and at least one aqueous phase film former in an aqueous phase during formation of the emulsion composition.
Dans un mode de réalisation particulier, l’au moins un composé dendrimère de carbosiloxane est un composé dendrimère de carbosiloxane modifié par silicone, de préférence un copolymère acrylates/polytriméthyloxyméthylate.In a particular embodiment, the at least one carbosiloxane dendrimer compound is a silicone-modified carbosiloxane dendrimer compound, preferably an acrylates/polytrimethyloxymethylate copolymer.
De préférence, la composition est une composition pour application sur la peau. De préférence, la composition est un fond de teint. De préférence également, la composition comprend en outre au moins un agent gélifiant, et/ou au moins un agent actif.Preferably, the composition is a composition for application to the skin. Preferably, the composition is a foundation. Also preferably, the composition further comprises at least one gelling agent, and/or at least one active agent.
Dans la description qui suit de l'invention et les revendications annexées à celle-ci, il doit être entendu que les termes utilisés ont, sauf mention contraire, leurs significations ordinaires et habituelles dans l'art.In the following description of the invention and the claims appended thereto, it is to be understood that the terms used have, unless otherwise indicated, their ordinary and customary meanings in the art.
« Environ » tel qu'utilisé ici signifie à 10 % près le nombre indiqué (par exemple, « environ 10 % » signifie de 9 % à 11 % et « environ 2 % » signifie de 1,8 % à 2,2 %).“Approximately” as used herein means within 10% of the stated number (e.g., “approximately 10%” means 9% to 11% and “approximately 2%” means 1.8% to 2.2%).
« Au moins un(e) » signifie un(e) ou plusieurs et inclut ainsi des composants individuels ainsi que des mélanges/combinaisons.“At least one” means one or more and thus includes individual components as well as mixtures/combinations.
Telles qu'utilisées ici, toutes les plages proposées sont censées inclure chaque plage spécifique à l’intérieur des plages données, et toutes les combinaisons de sous-plages intermédiaires. Ainsi, une plage de 1 à 5 inclut de manière spécifique 1, 2, 3, 4 et 5, ainsi que les sous-plages 2 à 5, 3 à 5, 2 à 3, 2 à 4, 1 à 4, etc.As used herein, all proposed ranges are intended to include every specific range within the given ranges, and all combinations of subranges therein. Thus, a range of 1 to 5 specifically includes 1, 2, 3, 4, and 5, as well as subranges 2 to 5, 3 to 5, 2 to 3, 2 to 4, 1 to 4, and so on.
« Filmogène », « polymère filmogène » ou « agent filmogène » tel qu'utilisé ici signifie un polymère ou une résine qui laisse un film sur le substrat sur lequel il(elle) est appliqué(e), par exemple, après qu'un solvant accompagnant le filmogène s'est évaporé, a été absorbé dans le substrat et/ou dissipé sur celui-ci."Film former," "film-forming polymer," or "film-forming agent" as used herein means a polymer or resin that leaves a film on the substrate to which it is applied, for example, after a solvent accompanying the film former has evaporated, been absorbed into, and/or dissipated on the substrate.
« Cire » tel qu'utilisé ici signifie un composé gras lipophile qui est solide à température ambiante (25 °C) et passe de l'état solide à l'état liquide de façon réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C et, par exemple, supérieure à 45 °C et une dureté supérieure à 0,5 MPa à température ambiante.“Wax” as used herein means a lipophilic fatty compound that is solid at room temperature (25°C) and reversibly changes from solid to liquid, having a melting temperature greater than 30°C and, for example, greater than 45°C and a hardness greater than 0.5 MPa at room temperature.
« Tensioactif » et « émulsifiant » sont utilisés de manière interchangeable tout au long du présent mémoire.“Surfactant” and “emulsifier” are used interchangeably throughout this specification.
« Substitué » tel qu'utilisé ici signifie comprenant au moins un substituant. Des exemples non limitatifs de substituants comportent des atomes, tels que des atomes d'oxygène et des atomes d'azote, ainsi que des groupes fonctionnels, tels que des groupes hydroxyle, groupes éther, groupes alcoxy, groupes acyloxyalkyle, groupes oxyalkylène, groupes polyoxyalkylène, groupes acide carboxylique, groupes amine, groupes acylamino, groupes amide, groupes contenant de l'halogène, groupes ester, groupes thiol, groupes sulfonate, groupes thiosulfate, groupes siloxane et groupes polysiloxane. Le ou les substituant(s) peuvent être encore substitués."Substituted" as used herein means comprising at least one substituent. Non-limiting examples of substituents include atoms, such as oxygen atoms and nitrogen atoms, as well as functional groups, such as hydroxyl groups, ether groups, alkoxy groups, acyloxyalkyl groups, oxyalkylene groups, polyoxyalkylene groups, carboxylic acid groups, amine groups, acylamino groups, amide groups, halogen-containing groups, ester groups, thiol groups, sulfonate groups, thiosulfate groups, siloxane groups, and polysiloxane groups. The substituent(s) may be further substituted.
Par « volatil », tel qu’utilisé ici, on entend ayant un point d’éclair inférieur à environ 115°C.By "volatile" as used herein is meant having a flash point below about 115°C.
Par « non volatil », tel qu’utilisé ici, on entend ayant un point d’éclair supérieur à environ 115°C.By "non-volatile" as used herein is meant having a flash point above about 115°C.
« Polymère » tel qu'utilisé ici signifie un composé qui est constitué d'au moins deux monomères.“Polymer” as used herein means a compound that consists of at least two monomers.
« Mat » dans les compositions tel qu’utilisé ici fait référence à des compositions ayant peu ou pas de réflexion de la lumière. Par exemple, les compositions mates peuvent avoir des propriétés de brillance moyennes, mesurées à 60° en l’absence de sébum, inférieures ou égales à 10, par exemple 9, de préférence inférieures ou égales à 8, 6, 5, 4 ou 1, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que 1-10, 1-5, 2-10, 3-8, inférieures à 1, inférieures à 3, inférieures à 5, etc. De telles mesures peuvent être effectuées en déposant des films à tester sur un substrat (par ex. un panneau exfoliant noir P121-10N ou une carte d’opacité BYK No. 2810) à l’aide d’une tirette (par exemple, d’une épaisseur de 1 mil, 3 mil ou 6 mil) et d’une Tirette automatique. Les films peuvent ensuite être séchés et analysés à l’aide d’un appareil de mesure de la brillance (BYK : micro-TRI-gloss) à un angle de 60° ou 85°.“Matte” in compositions as used herein refers to compositions having little or no light reflection. For example, matte compositions may have average gloss properties, measured at 60° in the absence of sebum, of less than or equal to 10, e.g., 9, preferably less than or equal to 8, 6, 5, 4, or 1, including all intermediate ranges and sub-ranges such as 1-10, 1-5, 2-10, 3-8, less than 1, less than 3, less than 5, etc. Such measurements can be performed by depositing test films onto a substrate (e.g., a P121-10N black exfoliating panel or a BYK No. 2810 opacity card) using a pull-tab (e.g., 1 mil, 3 mil, or 6 mil thick) and an Automatic Pull-tab. The films can then be dried and analyzed using a gloss meter (BYK: micro-TRI-gloss) at a 60° or 85° angle.
« Exempt » ou « sensiblement exempt » ou « dépourvu de » tel qu'utilisé ici signifie que bien qu'il soit préférable qu'aucune quantité du composant spécifique ne soit présente dans la composition, il est possible qu'il y ait de très petites quantités de celui-ci dans les compositions de l'invention à condition que ces quantités n'affectent pas matériellement au moins une, préférentiellement la plupart, des propriétés avantageuses des compositions de conditionnement de l'invention. Ainsi, par exemple « exempte d’huile siliconée phénylée » signifie qu'une quantité efficace (c'est-à-dire une quantité efficace d'inhibition de la matité) d'huile de silicone phénylée est absente de la composition (c'est-à-dire environ 0 % en poids), « sensiblement exempte d’huile siliconée phénylée » signifie que l'huile siliconée phénylée est présente en quantités ne dépassant pas 0,25 % en poids, et « dépourvue d'huile siliconée phénylée » signifie que l'huile siliconée phénylée est présente en quantités ne dépassant pas 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La même nomenclature s’applique à tous les autres ingrédients identifiés tout au long de la demande et dans ce paragraphe notamment, par exemple, (1) les charges matifiantes (compositions de l’invention qui sont « exemptes de charges matifiantes », « sensiblement exemptes de charges matifiantes » et « dépourvues de charges matifiantes ») et (2) les filmogènes supplémentaires autres que l’acrylate de silicone dendritique et l’au moins un filmogène en phase aqueuse (compositions de l’invention qui sont « exemptes de filmogènes supplémentaires », « sensiblement exemptes de filmogènes supplémentaires » et « exemptes de filmogènes supplémentaires » ; ou « exemptes de filmogènes supplémentaires dans la phase huileuse », « sensiblement exemptes de filmogènes supplémentaires dans la phase huileuse » et « exemptes de filmogènes supplémentaires dans la phase huileuse ») ont des significations cohérentes avec la discussion de ce paragraphe, même si elles ne sont pas spécifiquement discutées pour chaque ingrédient identifié. Les exemples évoqués de l'utilisation d'un tel langage tel que celui de ce paragraphe sont censés être fournis à titre d'exemple, et non de limitation."Free" or "substantially free" or "devoid of" as used herein means that although it is preferable that no amount of the specific component be present in the composition, it is possible for there to be very small amounts thereof in the compositions of the invention provided that such amounts do not materially affect at least one, preferably most, of the beneficial properties of the conditioning compositions of the invention. Thus, for example, "free of phenylated silicone oil" means that an effective amount (i.e., a dullness-inhibiting effective amount) of phenylated silicone oil is absent from the composition (i.e., about 0% by weight), "substantially free of phenylated silicone oil" means that the phenylated silicone oil is present in amounts not exceeding 0.25% by weight, and "free of phenylated silicone oil" means that the phenylated silicone oil is present in amounts not exceeding 0.5% by weight, based on the total weight of the composition. The same nomenclature applies to all other ingredients identified throughout the application and in this paragraph, including, for example, (1) mattifying fillers (compositions of the invention that are “free of mattifying fillers,” “substantially free of mattifying fillers,” and “free of mattifying fillers”) and (2) additional film formers other than the dendritic silicone acrylate and the at least one aqueous-phase film former (compositions of the invention that are “free of additional film formers,” “substantially free of additional film formers,” and “free of additional film formers”; or “free of additional film formers in the oil phase,” “substantially free of additional film formers in the oil phase,” and “free of additional film formers in the oil phase”) have meanings consistent with the discussion in this paragraph, even if not specifically discussed for each identified ingredient. The examples provided of the use of such language as that in this paragraph are intended to be provided by way of example, not limitation.
« Résultat de maquillage » tel qu'utilisé ici fait référence à des compositions où la couleur reste la même ou sensiblement la même qu'au moment de l'application, telle que vue à l'œil nu, après une période de temps prolongée. Le « Résultat de maquillage » peut être évalué en évaluant les propriétés de longue tenue grâce à n'importe quel procédé connu dans l'art pour l'évaluation de telles propriétés. Par exemple, la longue tenue peut être évaluée par un essai impliquant l'application d'une composition sur des matières kératiniques telles que les lèvres et en évaluant la couleur de la composition après une période de temps prolongée. Par exemple, la couleur d'une composition peut être évaluée immédiatement après application sur des matières kératiniques telles que la peau et ces caractéristiques peuvent ensuite être ré-évaluées et comparées après un certain temps. En outre, ces caractéristiques peuvent être évaluées par rapport à d'autres compositions, telles que des compositions disponibles dans le commerce.“Makeup result” as used herein refers to compositions where the color remains the same or substantially the same as at the time of application, as seen by the naked eye, after an extended period of time. “Makeup result” may be evaluated by evaluating long-lasting properties by any method known in the art for evaluating such properties. For example, long-lasting may be evaluated by a test involving the application of a composition to keratinous materials such as the lips and evaluating the color of the composition after an extended period of time. For example, the color of a composition may be evaluated immediately after application to keratinous materials such as the skin and these characteristics may then be re-evaluated and compared after a period of time. Further, these characteristics may be evaluated relative to other compositions, such as commercially available compositions.
« Matière kératiniques » ou « matière de kératine » désigne les ongles naturels, les lèvres, la peau telle que celle du visage, du corps, des mains et de la zone autour des yeux, et les fibres de kératine telles que les cheveux, les cils, les sourcils, les poils d'un humain, ainsi que les rajouts synthétiques, tels que faux cils, faux sourcils, faux ongles, etc.“Keratin material” or “keratin material” means natural nails, lips, skin such as that of the face, body, hands and the area around the eyes, and keratin fibers such as hair, eyelashes, eyebrows, body hair of a human, as well as synthetic additions, such as false eyelashes, false eyebrows, false nails, etc.
L'expression « physiologiquement acceptable » signifie compatible avec une matière kératinique et ayant une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne provoque pas une gêne inacceptable (picotement ou tiraillement) susceptible de décourager un consommateur d'utiliser la composition. Les niveaux de pH acceptables pour les compositions de la présente invention sont préférentiellement acides, à savoir, inférieurs à 7, préférentiellement de 6,5 ou moins, préférentiellement de 6,0 ou moins, préférentiellement de 5,5 ou moins, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires, telles que par exemple, de 3 à 5, de 4 à 6, de 3 à 4,5, etc. Les compositions de la présente invention peuvent être sous la forme d'une composition de gel.The term "physiologically acceptable" means compatible with keratin material and having a pleasant color, odor and feel, and which does not cause unacceptable discomfort (tingling or tightness) likely to discourage a consumer from using the composition. Acceptable pH levels for the compositions of the present invention are preferably acidic, i.e., less than 7, preferably 6.5 or less, preferably 6.0 or less, preferably 5.5 or less, including all intermediate ranges and sub-ranges, such as, for example, 3 to 5, 4 to 6, 3 to 4.5, etc. The compositions of the present invention may be in the form of a gel composition.
« Composé naturel » désigne un quelconque composé dérivé directement d'une substance naturelle telle qu'une plante sans avoir subi une quelconque modification chimique.“Natural compound” means any compound derived directly from a natural substance such as a plant without having undergone any chemical modification.
« Composé d'origine naturelle » désigne un quelconque composé dérivé d'un composé naturel qui a subi une ou plusieurs modifications chimiques, par exemple par réaction de synthèse organique, sans que les propriétés du composé naturel aient été modifiées.“Naturally occurring compound” means any compound derived from a naturally occurring compound that has undergone one or more chemical modifications, for example by organic synthesis reaction, without the properties of the naturally occurring compound being changed.
« Composé synthétique » désigne un quelconque composé qui n'est pas un composé naturel ni un composé d'origine naturelle.“Synthetic compound” means any compound that is not a natural compound or a naturally occurring compound.
« Température ambiante » signifie 25°C.“Room temperature” means 25°C.
« Pression atmosphérique » signifie 760 mmHg, c’est-à-dire 105 pascals.“Atmospheric pressure” means 760 mmHg, that is, 105 pascals.
Les compositions et procédés de la présente invention peuvent comprendre, consister en, ou consister essentiellement en les éléments essentiels et limitations de l'invention décrite ici, ainsi que n'importe quel ingrédient, composant ou limitation supplémentaire ou facultatif décrit ici ou utile par ailleurs. Par exemple, le système filmogène en phase huileuse peut consister essentiellement en l’au moins un composé dendrimère de carbosiloxane et/ou le système filmogène en phase aqueuse peut consister essentiellement en un filmogène en phase aqueuse (par exemple, un polymère contenant de l’amide cyclique).The compositions and methods of the present invention may comprise, consist of, or consist essentially of the essential elements and limitations of the invention described herein, as well as any additional or optional ingredients, components, or limitations described herein or otherwise useful. For example, the oil-phase film-forming system may consist essentially of the at least one carbosiloxane dendrimer compound and/or the aqueous-phase film-forming system may consist essentially of an aqueous-phase film-former (e.g., a cyclic amide-containing polymer).
Aux fins de la présente invention, la « propriété fondamentale et nouvelle » associée aux compositions, composants et procédés qui « consistent essentiellement en » ingrédients ou actions identifiés est la « résistance au sébum ».For the purposes of the present invention, the "fundamental and novel property" associated with the compositions, components and methods that "consist essentially of" the identified ingredients or actions is "sebum resistance."
Il est fait référence ici à des noms commerciaux de matières comportant, notamment, des polymères et composants facultatifs. Les inventeurs ici n'ont pas l'intention de se limiter aux matières décrites et référencées par un certain nom commercial. Des matières équivalentes (par exemple, celles obtenues d'une source différente sous un nom ou numéro (de référence) catalogue différent) à celles référencées par un nom commercial peuvent s'y substituer et être utilisées dans les procédés décrits et revendiqués ici.Reference is made herein to trade names of materials including, but not limited to, polymers and optional components. The inventors herein do not intend to be limited to the materials described and referenced by a certain trade name. Equivalent materials (e.g., those obtained from a different source under a different catalog name or (reference) number) to those referenced by a trade name may be substituted and used in the methods described and claimed herein.
Tous les pourcentages et rapports sont, sauf indication contraire, calculés en poids. Tous les pourcentages sont, sauf indication contraire, calculés sur la base du poids total d'une composition. Tous les niveaux de composant ou composition font référence au niveau actif de ce composant ou cette composition, et s'entendent hors impuretés, par exemple, hors solvants résiduels ou produits dérivés, qui peuvent être présents dans les sources disponibles dans le commerce.All percentages and ratios are, unless otherwise stated, calculated by weight. All percentages are, unless otherwise stated, calculated based on the total weight of a composition. All component or composition levels refer to the active level of that component or composition, and are exclusive of impurities, e.g., residual solvents or by-products, which may be present in commercially available sources.
Tous les brevets ou demandes de brevet U.S. divulgués ici sont expressément incorporés par référence dans leur intégralité.All U.S. patents or patent applications disclosed herein are expressly incorporated by reference in their entirety.
Selon la présente invention, des compositions incluant un ou plusieurs polymères filmogènes en phase aqueuse (« premiers polymères filmogènes » ou « premiers filmogènes ») qui sont un polymère non ionique soluble dans l’eau ou dispersible dans l’eau sont proposées. Pour plus de clarté, par « soluble dans l’eau ou dispersible dans l’eau non ionique », on entend que le polymère est non ionique. Le polymère est également soluble dans l’eau ou dispersible dans l’eau, en particulier dans la mesure où il peut être facilement stabilisé dans un milieu de suspension (par exemple, de l’eau) présent dans la composition. De préférence, le(s) polymère(s) filmogène(s) en phase aqueuse ne sont pas non plus des émulsifiants : c’est-à-dire que les polymères filmogènes en phase aqueuse ne possèdent, de préférence, pas de propriétés d’émulsification suffisantes pour stabiliser une émulsion pour produire un produit d’émulsion viable.According to the present invention, compositions including one or more aqueous phase film-forming polymers (“first film-forming polymers” or “first film formers”) that are a water-soluble or water-dispersible non-ionic polymer are provided. For clarity, by “non-ionic water-soluble or water-dispersible” is meant that the polymer is non-ionic. The polymer is also water-soluble or water-dispersible, particularly to the extent that it can be readily stabilized in a suspending medium (e.g., water) present in the composition. Preferably, the aqueous phase film-forming polymer(s) are also not emulsifiers: i.e., the aqueous phase film-forming polymers preferably do not possess sufficient emulsification properties to stabilize an emulsion to produce a viable emulsion product.
Les un ou plusieurs de ces premiers polymères filmogènes font partie d’un système filmogène en phase aqueuse. Le système filmogène en phase aqueuse peut comprendre, consister essentiellement en, ou consister en un filmogène en phase aqueuse.The one or more of these first film-forming polymers are part of an aqueous-phase film-forming system. The aqueous-phase film-forming system may comprise, consist essentially of, or consist of an aqueous-phase film-former.
Des exemples de polymères filmogènes en phase aqueuse incluent, notamment, les homopolymères et copolymères contenant au moins un monomère de (méth)acrylate d’acide (méth)acrylique et/ou au moins un monomère de vinylpyrrolidone tels que les copolymères de polyvinylpyrrolidone, de vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, les copolymères de pyrrolidone de vinyle/ d'acide acrylique, les copolymères de vinylepyrrolidone/ acrylate, les copolymères d'acrylate d'alkyle (par exemple, de butyle) et les copolymères d'acrylate de diméthicone hydroxyalkyle (par exemple, propyle), les copolymères de styrène/acrylates/méthacrylate d'ammonium, les copolymères d'acrylamide/acryloyldiméthyltaurate de sodium, etc. ; les polysaccharides hydrosolubles tels que la pectine, le pullulan non modifié ou les composés de cellulose ; les polyuréthanes ; le latex et leurs mélanges..Examples of aqueous film-forming polymers include, but are not limited to, homopolymers and copolymers containing at least one (meth)acrylic acid monomer and/or at least one vinylpyrrolidone monomer such as polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone/acrylic acid copolymers, vinylpyrrolidone/acrylate copolymers, alkyl (e.g., butyl) acrylate copolymers and hydroxyalkyl (e.g., propyl) dimethicone acrylate copolymers, styrene/acrylates/ammonium methacrylate copolymers, acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymers, etc.; water-soluble polysaccharides such as pectin, unmodified pullulan, or cellulose compounds; polyurethanes; latex and their mixtures.
Selon des modes de réalisation préférés, l’au moins un polymère filmogène en phase aqueuse est au moins un polymère contenant une amide cyclique. De préférence, l’au moins un polymère contenant une amide cyclique a également au moins une fonctionnalité amine cyclique et/ou acrylamide, de préférence les deux, bien qu’il soit possible que l’au moins un polymère ne contienne ni fonctionnalité amine cyclique ni fonctionnalité acrylamide.According to preferred embodiments, the at least one aqueous film-forming polymer is at least one cyclic amide-containing polymer. Preferably, the at least one cyclic amide-containing polymer also has at least one cyclic amine and/or acrylamide functionality, preferably both, although it is possible for the at least one polymer to contain neither cyclic amine functionality nor acrylamide functionality.
Les monomères d’amides cycliques et d’amines cycliques utiles dans les premiers polymères filmogènes incluent ceux ayant une ou plusieurs structures cycliques aromatiques ou aliphatiques. Ces cycles peuvent avoir des tailles allant d’environ 3 à 10, par exemple, 5 à 8 chaînons cycliques.Cyclic amide and cyclic amine monomers useful in early film-forming polymers include those having one or more aromatic or aliphatic ring structures. These rings can have sizes ranging from about 3 to 10, for example, 5 to 8 ring members.
Dans certains modes de réalisation, les monomères utiles pour former ces premiers polymères filmogènes sont des monomères polymérisables, éthyléniquement insaturés ayant un résidu d’amine cyclique ou un résidu d’amide cyclique. Par conséquent, les monomères d’amide cyclique de ces premiers polymères filmogènes peuvent inclure des résidus d’amide cyclique qui sont ou incluent des structures cycliques hétérocycliques telles que des lactames et similaires. Il peut s’agir d'α-lactame, de β-lactame, de γ-lactame, de δ-lactame et de ε-lactame. Dans un mode de réalisation préféré, l’amide cyclique est une pyrrolidone (un γ-lactame), en particulier la vinylpyrrolidoneIn some embodiments, the monomers useful for forming these first film-forming polymers are polymerizable, ethylenically unsaturated monomers having a cyclic amine residue or a cyclic amide residue. Accordingly, the cyclic amide monomers of these first film-forming polymers may include cyclic amide residues that are or include heterocyclic ring structures such as lactams and the like. These may be α-lactam, β-lactam, γ-lactam, δ-lactam, and ε-lactam. In a preferred embodiment, the cyclic amide is a pyrrolidone (a γ-lactam), particularly vinylpyrrolidone.
Les résidus d’amine cyclique utiles peuvent inclure l’une quelconque de diverses amines hétérocycliques telles que les azoles, les pyrroles, les pyrrolidines, les carbamates et similaires. Dans un mode de réalisation préféré, le résidu amine cyclique est un imidazole.Useful cyclic amine residues may include any of various heterocyclic amines such as azoles, pyrroles, pyrrolidines, carbamates, and the like. In a preferred embodiment, the cyclic amine residue is an imidazole.
Dans certains modes de réalisation, les monomères d’acrylamide utiles dans ces premiers polymères filmogènes incluent ceux ayant des groupes fonctionnels -C3H5NO. Les exemples incluent les (méth)acrylamides.In some embodiments, acrylamide monomers useful in these first film-forming polymers include those having -C3H5NO functional groups. Examples include (meth)acrylamides.
Comme noté ci-dessus, au moins un polymère contenant de l’amide cyclique a, de préférence, au moins des fonctions amine cyclique et acrylamide, de préférence les deux, bien qu’il soit possible que le polymère ne contienne aucune des deux fonctions. Par exemple, les polymères contenant des résidus d'amide cyclique, mais pas d'amine cyclique ni d'acrylamide, comprennent, notamment, les homopolymères de vinylpyrrolidone (polyvinylpyrrolidone ou PVP, tel que celui commercialisé par BASF sous le nom de Luviskol 30 ou par Ashland sous le nom de PVP K30L) et les copolymères de vinylpyrrolidone contenant au moins un monomère autre que la vinylpyrrolidone, tels que, par exemple, les groupes C2 (acide acrylique) ou C3 (allyle) substitués ou non, éventuellement sous forme d'esters (par exemple, acrylates ou méthacrylates) ou d'éthers, tels que les polymères de vinylpyrrolidone, par exemple, les groupes C2 (acide acrylique) ou C3 (allyle) substitués ou non substitués, éventuellement sous forme d'esters (par exemple, acrylates ou méthacrylates) ou sous la forme d'éthers, tels que le copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (VP/VA) tel que celui commercialisé sous la dénomination PVP/VA S 630 L par AshlandAs noted above, at least one cyclic amide-containing polymer preferably has at least cyclic amine and acrylamide functionalities, preferably both, although it is possible for the polymer to contain neither functionality. For example, polymers containing cyclic amide residues, but not cyclic amine or acrylamide, include, but are not limited to, vinylpyrrolidone homopolymers (polyvinylpyrrolidone or PVP, such as that marketed by BASF as Luviskol 30 or by Ashland as PVP K30L) and vinylpyrrolidone copolymers containing at least one monomer other than vinylpyrrolidone, such as, for example, substituted or unsubstituted C2 (acrylic acid) or C3 (allyl) groups, optionally in the form of esters (e.g., acrylates or methacrylates) or ethers, such as vinylpyrrolidone polymers, for example, substituted or unsubstituted C2 (acrylic acid) or C3 (allyl) groups, optionally in the form of esters (e.g., acrylates or methacrylates) or ethers, such as vinylpyrrolidone/vinyl acetate (VP/VA) copolymer such as that marketed under the name PVP/VA S 630 L by Ashland
Dans certains modes de réalisation, l’au moins un polymère contenant de l’amide cyclique a un poids moléculaire moyen dans une plage d’environ 10 000 daltons à environ 1 000 000 daltons, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que, par exemple, 50 000 daltons à 500 000 daltons, 75 000 daltons à 300 000 daltons et 100 000 daltons à 250 000 daltons.In some embodiments, the at least one cyclic amide-containing polymer has an average molecular weight in a range of about 10,000 daltons to about 1,000,000 daltons, including all intermediate ranges and sub-ranges such as, for example, 50,000 daltons to 500,000 daltons, 75,000 daltons to 300,000 daltons, and 100,000 daltons to 250,000 daltons.
Dans certains modes de réalisation, l’au moins un polymère contenant de l’amide cyclique est un copolymère de N-vinyl pyrrolidone, de méthacrylamide et de N-vinylimidazole.In some embodiments, the at least one cyclic amide-containing polymer is a copolymer of N-vinyl pyrrolidone, methacrylamide, and N-vinylimidazole.
Dans certains modes de réalisation, l’au moins un polymère contenant de l’amide cyclique peut être une variété disponible dans le commerce, telle que LUVISET CLEAR AT3, disponible dans le commerce auprès de BASF de Ludwigshafen, Allemagne.In some embodiments, the at least one cyclic amide-containing polymer may be a commercially available variety, such as LUVISET CLEAR AT3, commercially available from BASF of Ludwigshafen, Germany.
Selon des modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention sont dépourvues, exemptes ou sensiblement exemptes de polyuréthanes.According to preferred embodiments, the compositions of the present invention are free, free of, or substantially free of polyurethanes.
De préférence, l’au moins un filmogène en phase aqueuse est présent dans les compositions de la présente invention en une quantité allant d’environ 0,5 % à environ 25 % en poids, de préférence d’environ 1 % à environ 20 % en poids, de préférence de plus de 2 % à environ 20 % en poids, et de préférence d’environ 2,5 % à environ 15 % en poids par rapport au poids de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que, par exemple, de 4 % à 15 %, de 2,5 % à 15 %, de 3 % à 25 %, etc. De préférence, l’au moins un filmogène en phase aqueuse est présent dans les compositions de la présente invention en une quantité supérieure à 2 % en poids du poids total de la composition.Preferably, the at least one aqueous phase film former is present in the compositions of the present invention in an amount ranging from about 0.5% to about 25% by weight, preferably from about 1% to about 20% by weight, preferably from more than 2% to about 20% by weight, and preferably from about 2.5% to about 15% by weight based on the weight of the composition, including all intermediate ranges and sub-ranges such as, for example, from 4% to 15%, from 2.5% to 15%, from 3% to 25%, etc. Preferably, the at least one aqueous phase film former is present in the compositions of the present invention in an amount greater than 2% by weight of the total weight of the composition.
Composé dendrimère de carbosiloxaneCarbosiloxane dendrimer compound
Selon la présente invention, des compositions incluant un ou plusieurs composé(s) dendrimère(s) de carbosiloxane (« deuxièmes polymères filmogènes ») sont proposées. Les un ou plusieurs de ces deuxièmes polymères filmogènes font partie du système filmogène en phase huileuse. Le système filmogène en phase huileuse peut comprendre, consister essentiellement en, ou consister en un ou plusieurs composé(s) dendrimères de carbosiloxane.According to the present invention, compositions including one or more carbosiloxane dendrimer compound(s) ("second film-forming polymers") are provided. The one or more of these second film-forming polymers are part of the oil-phase film-forming system. The oil-phase film-forming system may comprise, consist essentially of, or consist of one or more carbosiloxane dendrimer compound(s).
De préférence, le(s) composé(s) dendrimères de carbosiloxane sont des composés ayant un squelette et au moins une chaîne latérale. Dans le contexte de la présente invention, le terme « structure dendrimère de carbosiloxane » représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des poids moléculaires élevés, ladite structure ayant une grande régularité dans la direction radiale partant de la liaison au squelette. Ces structures dendrimères de carbosiloxane sont décrites sous la forme d’un copolymère siloxane-silylalkylène hautement ramifié dans la demande de brevet japonais JP 9-171 154, ainsi que dans la demande U.S. 6 280 748, dont l’ensemble du contenu est incorporé aux présentes par référence.Preferably, the carbosiloxane dendrimer compound(s) are compounds having a backbone and at least one side chain. In the context of the present invention, the term "carbosiloxane dendrimer structure" represents a molecular structure having branched groups having high molecular weights, said structure having a high regularity in the radial direction from the bond to the backbone. These carbosiloxane dendrimer structures are described as a highly branched siloxane-silylalkylene copolymer in Japanese patent application JP 9-171 154, as well as in U.S. application 6,280,748, the entire contents of which are incorporated herein by reference.
Un polymère vinylique selon l’invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimère de carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante (I) :
(I)A vinyl polymer according to the invention may contain units derived from carbosiloxane dendrimer which may be represented by the following general formula (I):
(I)
dans laquelle :in which:
- R1représente un groupe aryle contenant de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle contenant de 1 à 10 atomes de carbone ;- R1 represents an aryl group containing from 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group containing from 1 to 10 carbon atoms;
- Xireprésente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) :
(II)- Xi represents a silylalkyl group which, when i = 1, is represented by the formula (II):
(II)
dans laquelle :
dans laquelle :
dans laquelle :
Selon certains modes de réalisation, R1peut représenter un groupe aryle contenant de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle contenant de 1 à 10 atomes de carbone. Le groupe alkyle peut, de préférence, être représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle ou un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle peut, de préférence, être représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré à tous les autres.In some embodiments, R1 may be an aryl group containing from 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group containing from 1 to 10 carbon atoms. The alkyl group may preferably be a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group or a cyclohexyl group. The aryl group may preferably be a phenyl group and a naphthyl group. Methyl and phenyl groups are most preferred, and methyl is preferred over all others.
Selon certains modes de réalisation, R2représente un groupe alkylène contenant de 2 à 10 atomes de carbone, en particulier un groupe alkylène linéaire, tel qu’un groupe éthylène, propylène, butylène ou hexylène ; ou un groupe alkylène ramifié, tel qu’un groupe méthylméthylène, méthyléthylène, 1-méthylpentylène ou 1,4-diméthylbutylène.In some embodiments, R2 represents an alkylene group containing from 2 to 10 carbon atoms, in particular a linear alkylene group, such as an ethylene, propylene, butylene or hexylene group; or a branched alkylene group, such as a methylmethylene, methylethylene, 1-methylpentylene or 1,4-dimethylbutylene group.
Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4-diméthylbutylène sont préférés à tous les autres.Ethylene, methylethylene, hexylene, 1-methylpentylene and 1,4-dimethylbutylene groups are preferred over all others.
Selon un mode de réalisation, R3est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et isopropyle.According to one embodiment, R3 is chosen from methyl, ethyl, propyl, butyl and isopropyl groups.
Dans la formule (II), i indique le nombre de générations et correspond donc au nombre de répétitions du groupe silylalkyle.In formula (II), i indicates the number of generations and therefore corresponds to the number of repetitions of the silylalkyl group.
Par exemple, lorsque le numéro de génération est égal à 1, le dendrimère de carbosiloxane peut être représenté par la formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2et R3sont tels que définis ci-dessus, R12représente un atome d’hydrogène ou est identique à R1; a1est identique à ai. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est situé dans la plage de 0 à 7.
For example, when the generation number is 1, the carbosiloxane dendrimer can be represented by the general formula shown below, wherein Y, R1 , R2 and R3 are as defined above, R12 represents a hydrogen atom or is the same as R1 ; a1 is the same as ai. Preferably, the total average number of OR3 groups in a molecule is in the range of 0 to 7.
Lorsque le numéro de génération est égal à 2, le dendrimère de carbosiloxane peut être représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2, R3et R12sont les mêmes que ceux définis ci-dessus ; a1et a2représentent le aide la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3 dans une molécule est situé dans la plage de 0 à 25.
When the generation number is 2, the carbosiloxane dendrimer can be represented by the general formula below, wherein Y, R1 , R2 , R3 and R12 are the same as those defined above; a1 and a2 represent the ai of the indicated generation. Preferably, the total average number of OR3 groups in a molecule is in the range of 0 to 25.
Lorsque le numéro de génération est égal à 3, le dendrimère de carbosiloxane est représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R1, R2, R3et R12sont les mêmes que ceux définis ci-dessus ; a1, a2et a3représentent le aide la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR3dans une molécule est situé dans la plage de 0 à 79.
When the generation number is 3, the carbosiloxane dendrimer is represented by the general formula below, wherein Y, R1 , R2 , R3 and R12 are the same as those defined above; a1 , a2 and a3 represent the ai of the indicated generation. Preferably, the total average number of OR3 groups in a molecule is in the range of 0 to 79.
Un polymère vinylique contenant au moins un motif à base de dendrimère de carbosiloxane a une chaîne latérale moléculaire contenant une structure dendrimère de carbosiloxane, et peut être le produit de la polymérisation de :
Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) du polymère vinylique ayant au moins un motif à base de dendrimère carbosiloxane est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable par voie radicalaireThe vinyl-type monomer which is component (A) of the vinyl polymer having at least one carbosiloxane dendrimer-based unit is a vinyl-type monomer which contains a radically polymerizable vinyl group
Il n'y a pas de limitation particulière à ce type de monomère.There is no particular limitation to this type of monomer.
On trouvera ci-après des exemples de ce monomère de type vinyle : méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de n-propyle, méthacrylate d'isopropyle ou méthacrylate d'un alkyle analogue inférieur ; méthacrylate de glycidyle ; méthacrylate de butyle, acrylate de butyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate d'isobutyle, acrylate de tert-butyle, méthacrylate de tert-butyle, méthacrylate de n-hexyle, méthacrylate de cyclohexyle, acrylate de 2-éthylhexyle, méthacrylate de 2-éthylhexyle, méthacrylate d'octyle, méthacrylate de lauryle, acrylate de stéaryle, méthacrylate de stéaryle ou méthacrylate analogue supérieur ; acétate de vinyle, propionate de vinyle ou ester vinylique d'un acide gras inférieur analogue ; caproate de vinyle, 2-éthylhexoate de vinyle, laurate de vinyle, stéarate de vinyle ou ester d'un acide gras analogue supérieur ; styrène, vinyltoluène, méthacrylate de benzyle, méthacrylate de phénoxyéthyle, vinylpyrrolidone ou monomères vinylaromatiques similaires ; méthacrylamide, N-méthylolméthacrylamide, N-méthoxyméthylméthacrylamide, isobutoxyméthoxyméthacrylamide, N,N-diméthylméthacrylamide ou monomères similaires de type vinylique contenant des groupes amides ; méthacrylate d'hydroxyéthyle, méthacrylate d'alcool hydroxypropylique ou monomères similaires de type vinylique contenant des groupes hydroxyle ; acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique, acide crotonique, acide fumarique, acide maléique ou monomères similaires de type vinylique contenant un groupe acide carboxylique ; méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, méthacrylate de butoxyéthyle, méthacrylate d'éthoxydiéthylène glycol, méthacrylate de polyéthylène glycol, monométhacrylate de polypropylène glycol, éther vinylique d'hydroxybutyle, éther vinylique de cétyle, éther vinylique de 2-éthylhexyle ou un monomère similaire de type vinylique avec des liaisons éther ; méthacryloxypropyltriméthoxysilane, polydiméthylsiloxane contenant un groupe méthacrylique sur l'une de ses extrémités moléculaires, polydiméthylsiloxane contenant un groupe styryle sur l'une de ses extrémités moléculaires ou composé de silicone similaire contenant des groupes insaturés ; butadiène ; chlorure de vinyle ; chlorure de vinylidène ; méthacrylonitrile ; fumarate de dibutyle ; un sel organique d'une amine, un sel d'ammonium et un sel de métal alcalin d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide crotonique, d'acide maléique ou d'acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable par voie radicalaire contenant un groupe d'acide sulfonique tel qu'un groupe d'acide styrène-sulfonique ; un sel d'ammonium quaternaire dérivé de l'acide méthacrylique, tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium et un ester d'acide méthacrylique d'un alcool contenant un groupe amine tertiaire, tel qu'un ester d'acide méthacrylique de diéthylamine.Examples of this vinyl monomer include: methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate or a lower alkyl methacrylate analog; glycidyl methacrylate; butyl methacrylate, butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate or a higher methacrylate analog; vinyl acetate, vinyl propionate or a lower fatty acid vinyl ester analog; vinyl caproate, vinyl 2-ethylhexoate, vinyl laurate, vinyl stearate or ester of a higher fatty acid analogue; styrene, vinyl toluene, benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, vinyl pyrrolidone or similar vinyl aromatic monomers; methacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, isobutoxymethoxymethacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide or similar vinyl-type monomers containing amide groups; hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl alcohol methacrylate or similar vinyl-type monomers containing hydroxyl groups; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or similar vinyl-type monomers containing a carboxylic acid group; tetrahydrofurfuryl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether or a similar vinyl-type monomer with ether linkages; methacryloxypropyltrimethoxysilane, polydimethylsiloxane containing a methacrylic group on one of its molecular ends, polydimethylsiloxane containing a styryl group on one of its molecular ends or similar silicone compound containing unsaturated groups; butadiene; vinyl chloride; vinylidene chloride; methacrylonitrile; dibutyl fumarate; an organic salt of an amine, an ammonium salt, and an alkali metal salt of methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, or fumaric acid; a radically polymerizable unsaturated monomer containing a sulfonic acid group such as a styrenesulfonic acid group; a quaternary ammonium salt derived from methacrylic acid, such as 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride, and a methacrylic acid ester of an alcohol containing a tertiary amine group, such as a methacrylic acid ester of diethylamine.
Des monomères vinyliques multifonctionnels peuvent également être utilisés.Multifunctional vinyl monomers can also be used.
Les exemples suivants représentent de tels composés : triméthacrylate de triméthylolpropane, triméthacrylate de pentaérythrityle, diméthacrylate d'éthylène glycol, diméthacrylate de tétraéthylène glycol, diméthacrylate de polyéthylène glycol, diméthacrylate de 1,4-butanediol, diméthacrylate de 1,6-hexanediol, diméthacrylate de néopentylglycol, méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, diméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle contenant des groupes divinylbenzène aux deux extrémités, ou composés silicones similaires contenant des groupes insaturés.The following are examples of such compounds: trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythrityl trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropanetrioxyethyl methacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate dimethacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate trimethacrylate, styryl-capped polydimethylsiloxane containing divinylbenzene groups at both ends, or similar silicone compounds containing unsaturated groups.
Un dendrimère de carbosiloxane, qui est le composant (B), peut être représenté par la formule (I) comme défini ci-dessus.A carbosiloxane dendrimer, which is component (B), can be represented by formula (I) as defined above.
On trouvera ci-après les exemples préférés du groupe Y de formule (I) : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3-vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle et un groupe 5-hexényle.Preferred examples of the group Y of formula (I) are: an acryloxymethyl group, a 3-acryloxypropyl group, a methacryloxymethyl group, a 3-methacryloxypropyl group, a 4-vinylphenyl group, a 3-vinylphenyl group, a 4-(2-propenyl)phenyl group, a 3-(2-propenyl)phenyl group, a 2-(4-vinylphenyl)ethyl group, a 2-(3-vinylphenyl)ethyl group, a vinyl group, an allyl group, a methallyl group and a 5-hexenyl group.
Un dendrimère de carbosiloxane selon la présente invention peut être représenté par les formules ayant les structures moyennes ci-dessous :
A carbosiloxane dendrimer according to the present invention can be represented by the formulas having the average structures below:
Ainsi, selon un mode de réalisation, le dendrimère de carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par la formule suivante :
Thus, according to one embodiment, the carbosiloxane dendrimer of the composition according to the present invention is represented by the following formula:
dans laquelle :
Selon un mode de réalisation, le dendrimère de carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par l’une des formules suivantes :
According to one embodiment, the carbosiloxane dendrimer of the composition according to the present invention is represented by one of the following formulas:
Le polymère vinylique comprenant le dendrimère de carbosiloxane selon l’invention peut être fabriqué selon le procédé de fabrication d’un silalkylène siloxane ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154.The vinyl polymer comprising the carbosiloxane dendrimer according to the invention can be manufactured according to the method for manufacturing a branched silalkylene siloxane described in Japanese patent application Hei 9-171 154.
Par exemple, il peut être produit en soumettant un composé organosilicié contenant un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium, représenté par la formule générale suivante (IV) :
(IV)
et un composé organosilicié contenant un groupe alcényle, à une réaction d’hydrosilylation.and an organosilicon compound containing an alkenyl group, to a hydrosilylation reaction.
Dans la formule ci-dessus, le composé organosilicié peut être représenté par le 3-méthacryloxypropyltris(diméthylsiloxy)silane, le 3-acryloxypropyltris(diméthylsiloxy)silane et le 4-vinylphényltris(diméthylsiloxy)silane. Le composé organosilicié qui contient un groupe alcényle peut être représenté par du vinyltris(triméthylsiloxy)silane, du vinyltris(diméthylphénylsiloxy)silane et du 5-hexényltris(triméthylsiloxy)silane.In the above formula, the organosilicon compound can be represented by 3-methacryloxypropyltris(dimethylsiloxy)silane, 3-acryloxypropyltris(dimethylsiloxy)silane and 4-vinylphenyltris(dimethylsiloxy)silane. The organosilicon compound which contains an alkenyl group can be represented by vinyltris(trimethylsiloxy)silane, vinyltris(dimethylphenylsiloxy)silane and 5-hexenyltris(trimethylsiloxy)silane.
La réaction d’hydrosilylation est réalisée en présence d’un acide chloroplatinique, d’un complexe de vinylsiloxane et de platine ou d’un catalyseur métallique de transition similaire.The hydrosilylation reaction is carried out in the presence of chloroplatinic acid, a vinylsiloxane platinum complex or a similar transition metal catalyst.
Un polymère vinylique contenant au moins un motif à base de dendrimère de carbosiloxane peut être choisi parmi les polymères de sorte que le motif à base de dendrimère de carbosiloxane soit une structure dendritique de carbosiloxane représentée par une formule (III) :
(III)A vinyl polymer containing at least one carbosiloxane dendrimer-based unit may be selected from polymers such that the carbosiloxane dendrimer-based unit is a carbosiloxane dendritic structure represented by a formula (III):
(III)
dans laquelle Z est un groupe organique divalent, « p » est égal à 0 ou 1, R1 est tel que défini ci-dessus dans la formule (IV) et Xi est un groupe silylalkyle représenté par une formule (II) comme défini ci-dessus.wherein Z is a divalent organic group, "p" is 0 or 1, R1 is as defined above in formula (IV) and Xi is a silylalkyl group represented by formula (II) as defined above.
Dans un polymère vinylique contenant au moins un motif à base de dendrimère de carbosiloxane, le rapport de polymérisation entre les composants (A) et (B), en termes de rapport en poids entre (A) et (B), est dans une plage de 0/100 à 99,9/0,1, voire de 0,1/99,9 à 99,9/0,1 et de préférence dans une plage de 1/99 à 99/1. Un rapport entre les composants (A) et (B) de 0/100 signifie que le composé devient un homopolymère du composant (B).In a vinyl polymer containing at least one carbosiloxane dendrimer-based unit, the polymerization ratio between components (A) and (B), in terms of the weight ratio between (A) and (B), is in a range of 0/100 to 99.9/0.1, or even 0.1/99.9 to 99.9/0.1 and preferably in a range of 1/99 to 99/1. A ratio between components (A) and (B) of 0/100 means that the compound becomes a homopolymer of component (B).
Un polymère vinylique contenant au moins un motif à base de dendrimère de carbosiloxane peut être obtenu par copolymérisation des composants (A) et (B), ou par polymérisation du composant (B) seul.A vinyl polymer containing at least one carbosiloxane dendrimer-based unit can be obtained by copolymerization of components (A) and (B), or by polymerization of component (B) alone.
La polymérisation peut être une polymérisation de radicaux libres ou une polymérisation ionique, mais la polymérisation de radicaux libres est préférée.Polymerization can be free radical polymerization or ionic polymerization, but free radical polymerization is preferred.
La polymérisation peut être réalisée en entraînant une réaction entre les composants (A) et (B) dans une solution pendant une période de 3 à 20 heures en présence d’un initiateur de radicaux à une température de 50 °C à 150 °C.Polymerization can be carried out by causing a reaction between components (A) and (B) in a solution for a period of 3 to 20 hours in the presence of a radical initiator at a temperature of 50°C to 150°C.
Un solvant approprié à cet effet est l’hexane, l’octane, le décane, le cyclohexane ou un hydrocarbure aliphatique similaire ; le benzène, le toluène, le xylène ou un hydrocarbure aromatique similaire ; l’éther diéthylique, l’éther dibutylique, le tétrahydrofurane, le dioxane ou des éthers ; l’acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone ou des cétones similaires ; l’acétate de méthyle, l’acétate d'éthyle, l’acétate de butyle, l’acétate d'isobutyle ou des esters similaires ; le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le butanol ou des alcools similaires ; l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l’hexaméthyldisiloxane, l’octaméthyltrisiloxane ou un oligomère organosiloxanique similaireA suitable solvent for this purpose is hexane, octane, decane, cyclohexane or a similar aliphatic hydrocarbon; benzene, toluene, xylene or a similar aromatic hydrocarbon; diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or ethers; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone or similar ketones; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate or similar esters; methanol, ethanol, isopropanol, butanol or similar alcohols; octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane or a similar organosiloxane oligomer
Un initiateur de radicaux peut être tout composé connu dans l’art pour des réactions de polymérisation radicalaire standard. Les exemples spécifiques de ces initiateurs de radicaux sont le 2,2'-azobis(isobutyronitrile), le 2,2'-azobis(2-méthylbutyronitrile), le 2,2'-azobis(2,4-diméthylvaleronitrile) ou des composés similaires de type azobis ; le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle ou un peroxyde organique similaire. Ces initiateurs radicalaires peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs. Les initiateurs radicalaires peuvent être utilisés en une quantité de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants (A) et (B). Un agent de transfert de chaîne peut être ajouté. L’agent de transfert de chaîne peut être le 2-mercaptoéthanol, le butyl mercaptan, le n-dodécyl mercaptan, le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane, un polydiméthylsiloxane contenant un groupe mercaptopropyle ou un composé similaire de type mercapto ; le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le bromure de butyle, le 3-chloropropyltriméthoxysilane ou un composé halogéné similaire.A radical initiator may be any compound known in the art for standard radical polymerization reactions. Specific examples of such radical initiators are 2,2'-azobis(isobutyronitrile), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) or similar azobis-type compounds; benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate or a similar organic peroxide. These radical initiators may be used alone or in combination of two or more. The radical initiators may be used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of components (A) and (B). A chain transfer agent may be added. The chain transfer agent may be 2-mercaptoethanol, butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, a polydimethylsiloxane containing a mercaptopropyl group or a similar mercapto-type compound; methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, butyl bromide, 3-chloropropyltrimethoxysilane or a similar halogenated compound.
Dans la fabrication du polymère de type vinyle, après polymérisation, le monomère vinylique résiduel intact peut être éliminé dans des conditions de chauffage sous vide.In the manufacture of vinyl-type polymer, after polymerization, the intact residual vinyl monomer can be removed under vacuum heating conditions.
Pour faciliter la préparation de la matière première pour les produits cosmétiques, le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique contenant un dendrimère de carbosiloxane peut être choisi dans la plage comprise entre 3000 et 2 000 000 et de préférence entre 5000 et 800 000. Il peut s’agir d’un liquide, d’une gomme, d’une pâte, d’un solide, d’une poudre ou de toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions consistant en la dilution d’une dispersion ou d’une poudre dans des solvants.To facilitate the preparation of the raw material for cosmetic products, the number average molecular weight of the vinyl polymer containing a carbosiloxane dendrimer may be selected from the range of 3,000 to 2,000,000 and preferably from 5,000 to 800,000. It may be a liquid, a gum, a paste, a solid, a powder or any other form. Preferred forms are solutions consisting of diluting a dispersion or a powder in solvents.
Le polymère vinylique peut être une dispersion d’un polymère de type vinyle ayant une structure dendrimère de carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu’une huile de silicone, une huile organique, un alcool ou de l’eau.The vinyl polymer may be a dispersion of a vinyl-type polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in its side molecular chain, in a liquid such as a silicone oil, an organic oil, an alcohol or water.
L’huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy ou d’huiles de silicone linéaires non réactives similaires, et également d’hexaméthylcyclotrisiloxane, octaméthylcyclotetrasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane, dodécaméthylcyclohexasiloxane ou un composé cyclique similaire. Outre les huiles de silicone non réactives, des polysiloxanes modifiés contenant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino et des groupes polyéther aux extrémités ou à l’intérieur des chaînes latérales moléculaires peuvent être utilisés.The silicone oil may be a dimethylpolysiloxane having both molecular ends capped with trimethylsiloxy groups, a copolymer of methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane having both molecular ends capped with trimethylsiloxy groups, a copolymer of methyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane and dimethylsiloxane having both molecular ends capped with trimethylsiloxy groups or similar non-reactive linear silicone oils, and also hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane or a similar cyclic compound. In addition to non-reactive silicone oils, modified polysiloxanes containing functional groups such as silanol groups, amino groups and polyether groups at the ends or within the molecular side chains may be used.
Les huiles organiques peuvent être l’isododécane, la paraffine liquide, l’isoparaffine, le laurate d’hexyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l’oléate de décyle, l’oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l’acétate de lanoline, l’alcool stéarylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool oléylique, l’huile d’avocat, l’huile d’amande, l’huile de cacao, l’huile de jojoba, l’huile de gomme, l’huile de tournesol, l’huile de soja, l’huile de camélia, le squalane, l’huile de ricin, l’huile de coton, l’huile de coco, l’huile de jaune d'œuf, le monooléate de polypropylène glycol, l’éthylhexanoate de néopentyle glycol ou une huile d'ester de glycol similaire, l’isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d'un acide gras de l'huile de coco, ou une huile similaire d'un ester d'alcool polyhydrique, l’éther laurique de polyoxyéthylène, l’éther cétylique de polyoxypropylène ou un éther polyoxyalkylique similaireOrganic oils may be isododecane, liquid paraffin, isoparaffin, hexyl laurate, isopropyl myristate, myristyl myristate, cetyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, butyl stearate, decyl oleate, 2-octyldodecyl oleate, myristyl lactate, cetyl lactate, lanolin acetate, stearyl alcohol, cetearyl alcohol, oleyl alcohol, avocado oil, almond oil, cocoa oil, jojoba oil, gum oil, sunflower oil, soybean oil, camellia oil, squalane, castor oil, cottonseed oil, coconut oil, egg yolk oil, polypropylene glycol monooleate, neopentyl glycol ethylhexanoate or a similar glycol ester oil, triglyceryl isostearate, coconut oil fatty acid triglyceride, or a similar oil of a polyhydric alcohol ester, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxypropylene cetyl ether or a similar polyoxyalkyl ether
L’alcool peut être tout type qui convient à une utilisation en combinaison avec une matière première de produit cosmétique. Par exemple, il peut s’agir de méthanol, d’éthanol, de butanol, d’isopropanol ou d’alcools inférieurs similaires.The alcohol can be any type suitable for use in combination with a cosmetic product raw material. For example, it can be methanol, ethanol, butanol, isopropanol, or similar lower alcohols.
Une solution ou une dispersion de l’alcool doit avoir une viscosité comprise entre 10 et 109mPa à 25 °C. Pour améliorer les propriétés d’utilisation sensorielle dans un produit cosmétique, la viscosité doit être comprise entre 100 et 5 × 108mPa.s.An alcohol solution or dispersion should have a viscosity between 10 and 109 mPa at 25 °C. To improve the sensory use properties in a cosmetic product, the viscosity should be between 100 and 5 × 108 mPa.s.
Les solutions et dispersions peuvent être facilement préparées en mélangeant un polymère vinylique contenant au moins un motif à base de dendrimère de carbosiloxane avec une huile de silicone, une huile organique, un alcool ou de l’eau. Les liquides peuvent être présents dans l’étape de polymérisation. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel intact doit être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou dispersion sous pression atmosphérique ou à pression réduite.Solutions and dispersions can be readily prepared by mixing a vinyl polymer containing at least one carbosiloxane dendrimer-based unit with a silicone oil, an organic oil, an alcohol, or water. Liquids may be present in the polymerization step. In this case, the intact residual vinyl monomer must be completely removed by heat treatment of the solution or dispersion under atmospheric or reduced pressure.
Dans le cas d’une dispersion, le degré de dispersion du polymère de type vinyle peut être améliorée par l’ajout d’un tensioactif.In the case of dispersion, the degree of dispersion of the vinyl-type polymer can be improved by the addition of a surfactant.
Un tel agent peut être l’acide hexylbenzènesulfonique, l’acide octylbenzènesulfonique, l’acide décylbenzènesulfonique, l’acide dodécylbenzènesulfonique, l’acide cétylbenzènesulfonique, l’acide myristylbenzènesulfonique ou les tensioactifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l’hydroxyde d’octyltriméthylammonium, l’hydroxyde de dodécyltriméthylammonium, l’hydroxyde d’hexadécyltriméthylammonium, l’hydroxyde d’octyldiméthylbenzylammonium, l’hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l’hydroxyde de dioctadecyldiméthylammonium, l’hydroxyde de triméthylammonium de suif de bœuf, l’hydroxyde de triméthylammonium d’huile de coco ou un tensioactif cationique similaire ; un éther alkylique polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester alkylique polyoxyalkylène, l’ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol, un additif d’oxyde d’éthylène de diéthylène glycol triméthylnonanol et des tensioactifs non ioniques de type polyester, ainsi que des mélanges.Such an agent may be hexylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, decylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, cetylbenzenesulfonic acid, myristylbenzenesulfonic acid or anionic surfactants of the sodium salts of these acids; octyltrimethylammonium hydroxide, dodecyltrimethylammonium hydroxide, hexadecyltrimethylammonium hydroxide, octyldimethylbenzylammonium hydroxide, decyldimethylbenzylammonium hydroxide, dioctadecyldimethylammonium hydroxide, beef tallow trimethylammonium hydroxide, coconut oil trimethylammonium hydroxide or a similar cationic surfactant; a polyoxyalkylene alkyl ether, a polyoxyalkylenealkylphenol, a polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene sorbitol ester, polyethylene glycol, polypropylene glycol, an ethylene oxide additive of diethylene glycol trimethylnonanol and polyester-type nonionic surfactants, as well as mixtures.
Dans la dispersion, un diamètre moyen de particule du polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns et, de préférence, entre 0,01 et 50 microns. La raison en est que, en dehors de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l’émulsion ne donnera pas une sensation suffisamment agréable sur les lèvres ou au toucher, n’aura pas des propriétés d’étalement suffisantes ni une sensation agréable.In the dispersion, an average particle diameter of the vinyl-type polymer may be in a range of 0.001 to 100 microns and preferably 0.01 to 50 microns. The reason is that outside the recommended range, a cosmetic product mixed with the emulsion will not give a sufficiently pleasant feeling on the lips or to the touch, will not have sufficient spreading properties or a pleasant feel.
Un polymère vinylique contenu dans la dispersion, ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1 % et 95 % en poids et de préférence entre 5 % et 85% en poids. Cependant, pour faciliter la manipulation et la préparation du mélange, la plage doit de préférence être comprise entre 10 % et 75% en poids.A vinyl polymer contained in the dispersion, or solution may have a concentration in a range of 0.1% to 95% by weight and preferably 5% to 85% by weight. However, for ease of handling and preparation of the mixture, the range should preferably be 10% to 75% by weight.
Un polymère vinylique qui convient à une utilisation dans l’invention peut également être l’un des polymères décrits dans les exemples de demande de brevet EP 0 963 751.A vinyl polymer suitable for use in the invention may also be one of the polymers described in the examples of patent application EP 0 963 751.
Selon un mode de réalisation préféré, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère de carbosiloxane peut être le produit de polymérisation de :According to a preferred embodiment, a vinyl polymer grafted with a carbosiloxane dendrimer may be the polymerization product of:
(A1) de 0 à 99,9 parties en poids d’un ou plusieurs monomère(s) d’acrylate ou de méthacrylate et(A1) from 0 to 99.9 parts by weight of one or more acrylate or methacrylate monomer(s) and
(B1) de 100 à 0,1 parties en poids d’un monomère d’acrylate ou de méthacrylate d’un dendrimère de carbosiloxane tris[tri(triméthylsiloxy)silyléthyldiméthylsiloxy]silylpropyle.(B1) from 100 to 0.1 parts by weight of an acrylate or methacrylate monomer of a tris[tri(trimethylsiloxy)silylethyldimethylsiloxy]silylpropyl carbosiloxane dendrimer.
Les monomères (A1) et (B1) correspondent respectivement à des monomères spécifiques (A) et (B).Monomers (A1) and (B1) correspond to specific monomers (A) and (B) respectively.
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique contenant au moins un motif à base de dendrimère de carbosiloxane peut comprendre un motif à base de dendrimère de tris[tri(triméthylsiloxy)silyléthyldiméthylsiloxy]silylpropyl carbosiloxane correspondant à l’une des formules :
According to one embodiment, a vinyl polymer containing at least one carbosiloxane dendrimer-based unit may comprise a tris[tri(trimethylsiloxy)silylethyldimethylsiloxy]silylpropyl carbosiloxane dendrimer-based unit corresponding to one of the formulas:
Selon un mode préféré, un polymère vinylique contenant au moins un motif à base de dendrimère de carbosiloxane utilisé dans l’invention comprend au moins un monomère d’acrylate de butyle.According to a preferred embodiment, a vinyl polymer containing at least one carbosiloxane dendrimer-based unit used in the invention comprises at least one butyl acrylate monomer.
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut également comprendre au moins un groupe fluoro organique.According to one embodiment, a vinyl polymer may also comprise at least one organic fluoro group.
Les structures dans lesquelles les motifs vinyliques polymérisés constituent le squelette et les structures dendritiques de carbosiloxane, ainsi que les groupes fluoroorganiques attachés à des chaînes latérales sont particulièrement préférés.Structures in which polymerized vinyl units constitute the backbone and dendritic structures of carbosiloxane, as well as fluoroorganic groups attached to side chains are particularly preferred.
Les groupes fluoroorganiques peuvent être obtenus en remplaçant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d’hydrogène des groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle, cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle et d’autres groupes alkyle de 1 à 20 atomes de carbone, et également des groupes alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.Fluoroorganic groups can be obtained by replacing with fluorine atoms all or part of the hydrogen atoms of methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, neopentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl groups and other alkyl groups of 1 to 20 carbon atoms, and also alkyloxyalkylene groups of 6 to 22 carbon atoms.
Les groupes représentés par la formule -(CH2)x-(CF2)y-R13sont suggérés comme exemples de groupes fluoroalkyle obtenus en substituant des atomes de fluor par des atomes d’hydrogène de groupes alkyle. Dans la formule, l’indice « x » est 0, 1, 2 ou 3, et « y » est un entier de 1 à 20. R13est un atome ou un groupe choisi parmi un atome d’hydrogène, un atome de fluor, -(CH(CF3)2- ou CF(CF3)2. Ces groupes alkyles substitués par le fluor sont illustrés par des groupes polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules indiquées ci-dessous :Groups represented by the formula -(CH2 )x -(CF2 )y -R13 are suggested as examples of fluoroalkyl groups obtained by substituting fluorine atoms with hydrogen atoms of alkyl groups. In the formula, the subscript "x" is 0, 1, 2 or 3, and "y" is an integer from 1 to 20. R13 is an atom or group selected from a hydrogen atom, a fluorine atom, -(CH(CF3 )2 - or CF(CF3 )2 . These fluorine-substituted alkyl groups are exemplified by linear or branched polyfluoroalkyl or perfluoroalkyl groups represented by the formulas shown below:
-CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, nC4F9, CF2CF(CF3)2, -nC5F11, -nC6F13, -nC8F17, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)8F, -CH2CH2(CF2)10F, -CH2CH2(CF2)12F, CH2CH2(CF2)14F,-CH2CH2(CF2)16F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H
and -CH2CH2(CF2)3H.-CF3 , -C2 F5 , -nC3 F7 , -CF(CF3 )2 , nC4 F9 , CF2 CF(CF3 )2 , -nC5 F11 , -nC6 F13 , -nC8 F17 , CH2 CF3 , -(CH(CF3 )2 , CH2 CH(CF3 )2 -CH2 (CF2 )2 F, -CH2 (CF2 )3 F, -CH2 (CF2 )4 F,CH2 (CF2 )6 F, CH2 (CF2 )8 F, -CH2 CH2 CF3 , -CH2 CH2 (CF2 )2 F, -CH2 CH2 (CF2 )3 F, -CH2 CH2 (CF2 )4 F, -CH2 CH2 (CF2 )6 F, -CH2 CH2 (CF2 )8 F, -CH2 CH2 (CF2 )10 F, -CH2 CH2 (CF2 )12 F, CH2 CH2 (CF2 )14 F,-CH2 CH2 (CF2 )16 F, -CH2 CH2 CH2 CF3 , -CH2 CH2 CH2 (CF2 )2 F, -CH2 CH2 CH2 (CF2 )2 H, -CH2 (CF2 )4 H
and -CH2 CH2 (CF2 )3 H.
Les groupes représentés par -CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7sont suggérés en tant que groupes fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor par des atomes d’hydrogène de groupes alkyloxyalkylène. Dans la formule, l’indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, et R14est un atome de fluor ou CF3. Ces groupes fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont donnés à titre d’exemple par les groupes perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules indiquées ci-dessous :The groups represented by -CH2 CH2 -(CF2 )m -CFR14 -[OCF2 CF(CF3 )]n -OC3 F7 are suggested as fluoroalkyloxyfluoroalkylene groups obtained by substituting fluorine atoms with hydrogen atoms of alkyloxyalkylene groups. In the formula, the subscript "m" is 0 or 1, "n" is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, and R14 is a fluorine atom or CF3 . These fluoroalkyloxyfluoroalkylene groups are exemplified by the perfluoroalkyloxyfluoroalkylene groups represented by the formulas shown below:
-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7,-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.-CH2 CH2 CF(CF3 )-[OCF2 CF(CF3 )]n -OC3 F7 ,-CH2 CH2 CF2 CF2 -[OCF2 CF(CF3 )]n -OC3 F7 .
Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3000 et 2 000 000 et, mieux encore, entre 5000 et 800 000.The number average molecular weight of the vinyl polymer used in the present invention may be between 3,000 and 2,000,000 and, more preferably, between 5,000 and 800,000.
Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition :
en les soumettant à une copolymérisation.by subjecting them to copolymerization.
Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut comprendre un polymère vinylique qui a au moins un motif à base de dendrimère de carbosiloxane et qui résulte de la copolymérisation d’un monomère vinylique (M1) tel que défini ci-dessus, facultativement d’un monomère vinylique (M2) tel que défini ci-dessus, et d’un dendrimère de carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus,Thus, according to one embodiment, a composition of the invention may comprise a vinyl polymer which has at least one carbosiloxane dendrimer-based unit and which results from the copolymerization of a vinyl monomer (M1) as defined above, optionally of a vinyl monomer (M2) as defined above, and of a carbosiloxane dendrimer (B) as defined above,
ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation entre le monomère (M1) et le monomère (M2) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation entre la somme des monomères (M1) et (M2) et du monomère (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids.said vinyl polymer having a copolymerization ratio between monomer (M1) and monomer (M2) of 0.1 to 100:99.9 to 0% by weight, and a copolymerization ratio between the sum of monomers (M1) and (M2) and monomer (B) of 0.1 to 99.9:99.9 to 0.1% by weight.
Les monomères vinyliques (M1) contenant des groupes organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale :The vinyl monomers (M1) containing fluorinated organic groups in the molecule are preferably monomers represented by the general formula:
(CH2)=CR15COORf.(CH2 )=CR15 COORf .
Dans cette formule, R15est un atome d’hydrogène ou un groupe méthyle et Rfest un groupe fluoro organique illustré par les groupes fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés comme exemples spécifiques du composant (M1). Dans les formules présentées ci-dessous, « z » est un entier de 1 à 4.In this formula, R15 is a hydrogen atom or a methyl group and Rf is an organic fluoro group exemplified by the fluoroalkyl and fluoroalkyloxyfluoroalkylene groups described above. The compounds represented by the formulas shown below are suggested as specific examples of component (M1). In the formulas shown below, "z" is an integer from 1 to 4.
CH2=CCH3COO-CF3, CH2=CCH3COO-C2F5, CH2=CCH3COO-nC3F7,CH2 =CCH3 COO-CF3 , CH2 =CCH3 COO-C2 F5 , CH2 =CCH3COO-nC3 F7 ,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC4F9,CH2 =CCH3 COO-CF(CF3 )2 , CH2 =CCH3 COO-nC4 F9 ,
CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC5F11,CH2 =CCH3 COO-CF(CF3 )2 , CH2 =CCH3 COO-nC5 F11 ,
CH2=CCH3COO-nC6F13, CH2=CCH3COO-nC8F17, CH2=CCH3COO-CH2CF3,CH2 =CCH3COO-nC6F13, CH2=CCH3COO-nC8F17, CH2=CCH3COO-CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2,CH2=CCH3COO-CH(CF3)2, CH2=CCH3COO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F,CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3,CH2=CCH3COO-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)2F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)4F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)12F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CCH3COO-CH2-CH2(CF2)16F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3,CH2=CCH3COO-CH2-CH2(CF2)16F, CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2H,CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2(CF2)2H, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)2H,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F,CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3 F7,CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3 F7,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7,CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7,
CH2=CHCOO-nC3F2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CH2CF3,CH2=CHCOO-nC3F2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CH2CF3,
CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17,CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2-CHCOO-CH2CH2(CF2)12F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,CH2-CHCOO-CH2CH2(CF2)12F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2 (CF2)2H, CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2H,CH2=CCH3COO-CH2CH2CH2 (CF2)2H, CH2=CCH3COO-CH2 (CF2)2H,
CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F,CH2=CCH3COO-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3COO-CH2(CF2)3F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3 F7,CH2=CCH3COO-CH2CH2CF3CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3 F7,
CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7,CH2=CHCOO-CF3, CH2=CHCOO-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7,
CH2=CHCOO-nC3F2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CH2CF3,CH2=CHCOO-nC3F2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CH2CF3,
CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17,CH2=CHCOO-nC5F11, CH2=CHCOO-nC6F13, CH2=CHCOO-nC8F17,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CHCOO-CH(CF3)2, CH2=CHCOO-CH2CH(CF3)2,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,CH2=CHCOO-CH2(CF2)2F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,CH2=CHCOO-CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,CH2=CHCOO-CH2(CF2)8F, CH2=CHCOO-CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,CH2=CHCOO-CH2CH2 (CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)10F,
CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)12F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)14F,
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)16F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CF3,
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF2)2F,CH2=CHCOO-CH2CH2CH2(CF)2H,
CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H,CH2=CHCOO-CH2(CF2)4H,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)3H,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7,CH2=CHCOO-CH2CH2CF(CF3)-, [OCF2-CF(CF3)]Z-OC3F7,
CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7.CH2=CHCOO-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]2-OC3F7.
Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférables :Among these, vinyl polymers represented by the formulas shown below are preferable:
CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)8F,
CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2= CCH3COO-CH2CF3.CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCH3COO-CH2CF3.
Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférables : CH2=CHCOO-CH2CF3, CH2=CCHCOO-CH2CF3.Particularly preferable are vinyl polymers represented by the formulas shown below: CH2 =CHCOO-CH2 CF3 , CH2 =CCHCOO-CH2 CF3 .
Les monomères vinyliques (M2) ne contenant pas de groupes organofluorés dans la molécule peuvent être des monomères contenant des groupes vinyliques polymérisables par voie radicalaire, tels que l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate d'isopropyle et d'autres acrylates ou méthacrylates d'alkyles inférieurs ; l’acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l’acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l’acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d'octyle, le méthacrylate d'octyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle et autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle et autres esters vinyliques d'acides gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle et autres esters d'acides gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l’acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l’acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, le vinylpyrrolidone et autres monomères vinylaromatiques ; l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle et autres monomères aminovinyles, l’acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide,
le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide,
le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyacrylamide, l’isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide,
le N,N-diméthylméthacrylamide et autres monomères vinylamides ; l’acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, l’alcool hydroxypropylique d'acide acrylique, l’alcool hydroxypropylique d'acide méthacrylique et autres monomères d'hydroxyvinyle ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique et autres monomères d'acide vinylcarboxylique ; l’acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l’acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l’acrylate d'éthoxydiéthylène glycol, le méthacrylate d'éthoxydiéthylène glycol, l’acrylate de polyéthylène glycol, le méthacrylate de polyéthylène glycol, le monoacrylate de polypropylène glycol, le monométhacrylate de polypropylène glycol, l’éther vinylique d'hydroxybutyle, l’éther vinylique de cétyle, l’éther vinylique de 2-éthylhexyle et autres monomères vinyliques contenant une liaison éther ; l’acryloxypropyltriméthoxysilane le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupes acryle ou méthacryle à l'une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupes alcénylaryle à l'une des extrémités et autres composés de silicone contenant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène, l’acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l’anhydride maléique ; l’anhydride dodécylsuccinique ; l’éther glycidylique acrylique, l’éther glycidylique méthacrylique, l’acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de
3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d'ammonium et les sels d'amines organiques d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide crotonique, d'acide fumarique, d'acide maléique et d'autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupes d'acide sulfonique, tels que l'acide styrène sulfonique,Vinyl monomers (M2) not containing organofluorine groups in the molecule may be monomers containing radically polymerizable vinyl groups, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate and other lower alkyl acrylates or methacrylates; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate; n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate and other higher acrylates and methacrylates; vinyl acetate, vinyl propionate and other vinyl esters of lower fatty acids; vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, vinyl stearate and other higher fatty acid esters; styrene, vinyl toluene, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, vinyl pyrrolidone and other vinyl aromatic monomers; dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate and other aminovinyl monomers, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide,
N-methylolmethacrylamide, N-methoxymethylacrylamide,
N-methoxymethylmethacrylamide, isobutoxymethoxyacrylamide, isobutoxymethoxymethacrylamide, N,N-dimethylacrylamide,
N,N-dimethylmethacrylamide and other vinylamide monomers; hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid hydroxypropyl alcohol, methacrylic acid hydroxypropyl alcohol and other hydroxyvinyl monomers; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and other vinylcarboxylic acid monomers; tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, butoxyethyl acrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol acrylate, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether and other vinyl monomers containing an ether linkage; acryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, polydimethylsiloxanes containing acryl or methacryl groups at one end, polydimethylsiloxanes containing alkenylaryl groups at one end and other silicone compounds containing unsaturated groups; butadiene; vinyl chloride; vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile; dibutyl fumarate; maleic anhydride; dodecyl succinic anhydride; acrylic glycidyl ether, methacrylic glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, methacrylate
3,4-epoxycyclohexylmethyl, alkali metal salts, ammonium salts and organic amine salts of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and other radically polymerizable unsaturated carboxylic acids, radically polymerizable unsaturated monomers containing sulfonic acid groups, such as styrene sulfonic acid,
ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d'ammonium et leurs sels d'amines organiques ; les sels d'ammonium quaternaire dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique, tels que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d'acide méthacrylique d'un alcool aminé tertiaire, tels que l'ester diéthylamine de l'acide méthacrylique et leurs sels d'ammonium quaternaire. En outre, il est également possible d'utiliser comme monomères vinyliques (M2) les monomères vinyliques polyfonctionnels illustrés, par exemple, par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythrityle, le triméthacrylate de pentaérythrityle, le diacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de tétraéthylène glycol, le diméthacrylate de tétraéthylène glycol, le diacrylate de polyéthylène glycol, le diméthacrylate de polyéthylène glycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l’acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupes alcénylaryle, et autres composés siliconés contenant des groupes insaturés.and their alkali metal salts, their ammonium salts and their organic amine salts; quaternary ammonium salts derived from acrylic acid or methacrylic acid, such as 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride, methacrylic acid esters of a tertiary amino alcohol, such as methacrylic acid diethylamine ester and their quaternary ammonium salts. Furthermore, it is also possible to use as vinyl monomers (M2) the polyfunctional vinyl monomers illustrated, for example, by trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythrityl triacrylate, pentaerythrityl trimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropanetrioxyethyl acrylate, trimethylolpropanetrioxyethyl methacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate dimethacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate triacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate trimethacrylate, polydimethylsiloxane with both ends of the molecular chain blocked by alkenylaryl groups, and other silicone compounds containing unsaturated groups.
En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel (M1) et (M2) sont copolymérisés, le rapport en poids entre (M1) et (M2) est de préférence dans la plage 1:99 à 100:0.With regard to the above-mentioned ratio in which (M1) and (M2) are copolymerized, the weight ratio between (M1) and (M2) is preferably in the range of 1:99 to 100:0.
Y peut être choisi, par exemple, parmi des groupes organiques contenant des groupes acryliques ou méthacryliques, des groupes organiques contenant un groupe alcénylaryle, ou des groupes alcényle contenant de 2 à 10 atomes de carbone.Y may be selected, for example, from organic groups containing acrylic or methacrylic groups, organic groups containing an alkenylaryl group, or alkenyl groups containing from 2 to 10 carbon atoms.
Les groupes organiques contenant des groupes acryliques ou méthacryliques et les groupes alcénylaryle sont tels que définis ci-dessus.Organic groups containing acrylic or methacrylic groups and alkenylaryl groups are as defined above.
Parmi les composés (B), on peut citer, par exemple, les composés suivants :
Among the compounds (B), we can cite, for example, the following compounds:
Les dendrimères de carbosiloxane (B) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation de copolymères ramifiés de siloxane/silalkylène décrit dans le document EP 1 055 674.The carbosiloxane dendrimers (B) can be prepared using the process for preparing branched siloxane/silalkylene copolymers described in EP 1 055 674.
Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés alcényle silicone organiques et des composés de silicone comprenant des atomes d’hydrogène liés au silicium, représentés par la formule (IV) comme défini ci-dessus, à une réaction d’hydrosilylation.For example, they can be prepared by subjecting organic alkenyl silicone compounds and silicone compounds comprising silicon-bonded hydrogen atoms, represented by formula (IV) as defined above, to a hydrosilylation reaction.
Le rapport de copolymérisation (en poids) entre le monomère (B) et les monomères (M1) et (M2) est de préférence dans la plage de 1:99 à 99:1 et encore mieux encore dans la plage de 5:95 à 95:5.The copolymerization ratio (by weight) between the monomer (B) and the monomers (M1) and (M2) is preferably in the range of 1:99 to 99:1 and even more preferably in the range of 5:95 to 95:5.
Des groupes aminés peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des groupes aminés, tels que l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, avec ensuite une modification avec du monochlorure d’acétate de potassium, du monochlorure d’acétate d’ammonium, du sel d’aminométhylpropanol d’acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d’acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium et d’autres sels de métal alcalin d’acides gras halogénés ; par ailleurs, des groupes d’acide carboxylique peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique et l’acide maléique, et similaires, avec ensuite une neutralisation du produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine et d’autres amines.Amino groups can be introduced into the side chains of the vinyl polymer by using, included in component (M2), vinyl monomers containing amino groups, such as dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate and diethylaminoethyl methacrylate, followed by modification with potassium acetate monochloride, ammonium acetate monochloride, aminomethylpropanol salt of monochloroacetic acid, triethanolamine salt of monobromoacetic acid, sodium monochloropropionate and other alkali metal salts of halogenated fatty acids; furthermore, carboxylic acid groups can be introduced into the side chains of the vinyl polymer by using, included in component (M2), vinyl monomers containing carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid and maleic acid, and the like, followed by neutralization of the product with triethylamine, diethylamine, triethanolamine and other amines.
Un polymère vinylique fluoré peut être l’un des polymères décrits dans les exemples de la demande de brevet WO 03/045 337.A fluorinated vinyl polymer may be one of the polymers described in the examples of patent application WO 03/045 337.
Selon un mode de réalisation préféré, un composé dendrimère de carbosiloxane au sens de la présente invention peut être acheminé dans une huile ou un mélange d’huiles, qui est/sont de préférence volatile(s), choisi(e)s) en particulier parmi les huiles de silicone et les huiles à base d’hydrocarbures, et leurs mélanges.According to a preferred embodiment, a carbosiloxane dendrimer compound within the meaning of the present invention may be conveyed in an oil or a mixture of oils, which is/are preferably volatile, chosen in particular from silicone oils and hydrocarbon-based oils, and mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation particulier, une huile de silicone qui convient à une utilisation dans l’invention peut être le cyclopentasiloxane.According to a particular embodiment, a silicone oil which is suitable for use in the invention may be cyclopentasiloxane.
Selon un autre mode de réalisation particulier, une huile à base d’hydrocarbures qui convient à une utilisation dans l’invention peut être de l’isododécane.According to another particular embodiment, a hydrocarbon-based oil suitable for use in the invention may be isododecane.
Les composés dendrimère de carbosiloxane qui peuvent être particulièrement adaptés à une utilisation dans la présente invention sont les polymères commercialisés sous les noms TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 et FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société Dow Corning. Les composés dendrimère de carbosiloxane particulièrement préférés sont les COPOLYMÈRES d’ACRYLATES/POLYTRIMÉTHYLSILOXYMÉTHACRYLATE commercialisés par Dow Corning sous le nom Dowsil™ tels que les produits commerciaux FA 4002 ID et FA 4004 ID qui sont des mélanges de polymères dans de l’isododécane (environ 40 % de matière active).Carbosiloxane dendrimer compounds that may be particularly suitable for use in the present invention are the polymers marketed as TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 and FA 4001 CM (TIB 4-230) by Dow Corning. Particularly preferred carbosiloxane dendrimer compounds are ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMERS marketed by Dow Corning as Dowsil™ such as the commercial products FA 4002 ID and FA 4004 ID which are blends of polymers in isododecane (about 40% active material).
De préférence, l’au moins un composé dendrimère de carbosiloxane est présent dans les compositions de la présente invention en une quantité allant d’environ 0,5 % à environ 25 % en poids, de préférence d’environ 1 % à environ 20 % en poids, de préférence d’environ 2,5 % à environ 17,5 % en poids et, de préférence, d’environ 3 % à environ 15 % en poids par rapport au poids de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que, par exemple, 4 % à 14 %, 1 % à 15 %, 5 % à 25 %, etc.Preferably, the at least one carbosiloxane dendrimer compound is present in the compositions of the present invention in an amount ranging from about 0.5% to about 25% by weight, preferably from about 1% to about 20% by weight, preferably from about 2.5% to about 17.5% by weight, and most preferably from about 3% to about 15% by weight based on the weight of the composition, including all intermediate ranges and sub-ranges such as, for example, 4% to 14%, 1% to 15%, 5% to 25%, etc.
Selon des modes de réalisation préférés, l’au moins un polymère contenant de l’amide cyclique et l’au moins un composé dendrimère de carbosiloxane sont présents dans les compositions de la présente invention dans un rapport en poids d’environ 3:1 à environ 1:3, de préférence d’environ 2:1 à environ 1:2, et de préférence d’environ 1:1.According to preferred embodiments, the at least one cyclic amide-containing polymer and the at least one carbosiloxane dendrimer compound are present in the compositions of the present invention in a weight ratio of about 3:1 to about 1:3, preferably about 2:1 to about 1:2, and most preferably about 1:1.
Selon des modes de réalisation préférés, le composant filmogène des compositions de l’invention est exempt, sensiblement exempt ou dépourvu de filmogènes autres qu’un filmogène en phase aqueuse et que le au moins un composé dendrimère de carbosiloxane.According to preferred embodiments, the film-forming component of the compositions of the invention is free, substantially free or devoid of film-formers other than an aqueous phase film-former and the at least one carbosiloxane dendrimer compound.
Phase aqueuseAqueous phase
Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, des compositions comprenant un système de solvant en phase aqueuse comprenant (i) de l’eau en une quantité d’au moins environ 5 % en poids par rapport au poids total de la composition et (ii) facultativement, au moins un monoalcool en C2-C5 et/ou au moins un polyol sont fournies.According to preferred embodiments of the present invention, compositions comprising an aqueous phase solvent system comprising (i) water in an amount of at least about 5% by weight based on the total weight of the composition and (ii) optionally, at least one C2-C5 monoalcohol and/or at least one polyol are provided.
Selon des modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention comprennent de l'eau. De préférence, les compositions comprennent au moins environ 5 % d'eau en poids, de préférence dans des quantités d'environ 5 % à environ 50 %, de préférence d'environ 10 % à environ 45 %, de préférence d'environ 15 % à environ 40 %, et de préférence d'environ 20 % à environ 40 %, en poids, par rapport au poids total de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires, telles que, par exemple, d'environ 15 % à environ 40 %.In preferred embodiments, the compositions of the present invention comprise water. Preferably, the compositions comprise at least about 5% water by weight, preferably in amounts of about 5% to about 50%, preferably about 10% to about 45%, preferably about 15% to about 40%, and preferably about 20% to about 40%, by weight, based on the total weight of the composition, including all intermediate ranges and sub-ranges, such as, for example, about 15% to about 40%.
Les monoalcools en C2-C5 convenables, s'ils sont présents, incluent l'éthanol, le propanol, le butanol, le pentanol, l'isopropanol, l'isobutanol et l'isopentanol. L'éthanol est particulièrement préféré.Suitable C2-C5 monohydric alcohols, if present, include ethanol, propanol, butanol, pentanol, isopropanol, isobutanol, and isopentanol. Ethanol is particularly preferred.
Les polyols convenables, le cas échéant, incluent les diols (2 groupes OH), les triols (3 groupes OH) et les tétrols (4 groupes OH) tels que, par exemple, le glycérol, les propanediols, les butanediols, les butanetriols, les pentanédiols, les pentanétriols, les pentanétérols, etc.Suitable polyols, where applicable, include diols (2 OH groups), triols (3 OH groups) and tetrols (4 OH groups) such as, for example, glycerol, propanediols, butanediols, butanetriols, pentanediols, pentanetriols, pentaneterols, etc.
Préférentiellement, le(s) monoalcool(s) en C2-C5 et/ou les polyols, s’ils est/sont présent(s) dans les compositions de la présente invention en quantités allant d'environ 1 % à environ 25 %, préférentiellement d'environ 2 % à environ 20 %, préférentiellement d'environ 3 % à environ 20 %, et préférentiellement d'environ 5 % à environ 20 %, en poids, par rapport au poids total de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que, par exemple, d'environ 1 à environ 15 %.Preferably, the C2-C5 monoalcohol(s) and/or polyols, if present in the compositions of the present invention in amounts ranging from about 1% to about 25%, preferably from about 2% to about 20%, preferably from about 3% to about 20%, and preferably from about 5% to about 20%, by weight, relative to the total weight of the composition, including all intermediate ranges and sub-ranges such as, for example, from about 1 to about 15%.
De préférence, le système solvant en phase aqueuse des compositions de la présente invention consiste essentiellement en, ou consiste en, de l'eau et, facultativement, en monoalcools et/ou polyols en C2-C5 . De préférence, le système de solvant en phase aqueuse est « exempt », « dépourvu » ou « sensiblement exempt » de solvants autres que l’eau et, facultativement, de monoalcools et/ou polyols en C2-C5.Preferably, the aqueous phase solvent system of the compositions of the present invention consists essentially of, or consists of, water and, optionally, C2-C5 monoalcohols and/or polyols. Preferably, the aqueous phase solvent system is "free", "lacking" or "substantially free" of solvents other than water and, optionally, C2-C5 monoalcohols and/or polyols.
Phase huileuseOily phase
La présente invention propose des compositions comprenant au moins une huile. Les compositions de la présente invention comprennent suffisamment d'huile pour former une émulsion eau dans l'huile, de préférence plus d’environ 5 % d'huile, de préférence plus d’environ 10 % d'huile, de préférence plus d’environ 12 % d'huile, de préférence plus d’environ 15 % d'huile, de préférence plus d’environ 20 % d'huile, et de préférence plus d’environ 25 % d'huile, par exemple d’environ 5 % à 80 % d'huile, de préférence d’environ 10 % à 60 % d'huile, de préférence d’environ 12 % à 55 % d'huile, et de préférence d’environ 15 % à 50 % d'huile en poids par rapport au poids total de la composition, y compris toutes les plages et les sous-plages intermédiaires.The present invention provides compositions comprising at least one oil. The compositions of the present invention comprise sufficient oil to form a water-in-oil emulsion, preferably greater than about 5% oil, preferably greater than about 10% oil, preferably greater than about 12% oil, preferably greater than about 15% oil, preferably greater than about 20% oil, and preferably greater than about 25% oil, for example, from about 5% to 80% oil, preferably from about 10% to 60% oil, preferably from about 12% to 55% oil, and preferably from about 15% to 50% oil by weight based on the total weight of the composition, including all intermediate ranges and sub-ranges.
Les huiles appropriées incluent les huiles volatiles et/ou non volatiles. Ces huiles peuvent être toute huile acceptable, y compris, notamment, les huiles de silicone et/ou les huiles à base d’hydrocarbures.Suitable oils include volatile and/or non-volatile oils. These oils may be any acceptable oil, including, but not limited to, silicone oils and/or hydrocarbon-based oils.
Selon certains modes de réalisation, le vecteur huile comprend une ou plusieurs huiles de silicone volatiles. Des exemples de ces huiles de silicone volatiles incluent les huiles de silicone linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure ou égale à 6 cSt et possédant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones étant facultativement substitués par des groupes alkyle ou alcoxy de 1 à 10 atomes de carbone. Les huiles spécifiques qui peuvent être utilisées dans l'invention incluent l’octaméthyltétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, le heptaméthyloctyltrisiloxane, l’hexaméthyldisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane et leurs mélanges. D'autres huiles volatiles qui peuvent être utilisées incluent KF 96A ayant une viscosité de 6 cSt, un produit commercial de Shin Etsu ayant un point d’éclair de 94°C. Préférentiellement, les huiles de silicone volatiles ont un point d’éclair d'au moins 40°C.In some embodiments, the oil carrier comprises one or more volatile silicone oils. Examples of such volatile silicone oils include linear or cyclic silicone oils having a room temperature viscosity of 6 cSt or less and having 2 to 7 silicon atoms, such silicones being optionally substituted with alkyl or alkoxy groups of 1 to 10 carbon atoms. Specific oils that may be used in the invention include octamethyltetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyldisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, and mixtures thereof. Other volatile oils that may be used include KF 96A having a viscosity of 6 cSt, a commercial product from Shin Etsu having a flash point of 94°C. Preferably, volatile silicone oils have a flash point of at least 40°C.
Des exemples non limitatifs d’huiles de silicone volatiles sont énumérés dans le tableau 1 ci-dessous.Non-limiting examples of volatile silicone oils are listed in Table 1 below.
En outre, une huile de silicone linéaire volatile peut être employée dans la présente invention. Les huiles de silicone linéaires volatiles convenables incluent celles décrites dans le brevet U.S. no. 6 338 839 et WO03/042221, dont le contenu est incorporé ici par référence. Dans un mode de réalisation, l’huile de silicone linéaire volatile est le décaméthyltétrasiloxane. Dans un autre mode de réalisation, le décaméthyltétrasiloxane est en outre combiné avec un autre solvant plus volatil que le décaméthyltétrasiloxane.Additionally, a volatile linear silicone oil may be employed in the present invention. Suitable volatile linear silicone oils include those described in U.S. Patent No. 6,338,839 and WO03/042221, the contents of which are incorporated herein by reference. In one embodiment, the volatile linear silicone oil is decamethyltetrasiloxane. In another embodiment, the decamethyltetrasiloxane is further combined with another solvent more volatile than the decamethyltetrasiloxane.
Selon certains modes de réalisation de la présente invention, le vecteur huile comprend de préférence une ou plusieurs huiles volatiles non-siliconées et peut être sélectionné parmi les huiles hydrocarbonées volatiles, les esters volatils et les éthers volatils. Des exemples de ces huiles non siliconées volatiles incluent, notamment, les huiles hydrocarbonées volatiles ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et en particulier, les alcanes ramifiés en C8 à C16 tels que les isoalcanes en C8 à C16 (également connus sous le nom d'isoparaffines), l'isododécane, l'isodécane et, par exemple, les huiles commercialisées sous les marques Isopar ou Permethyl. Préférentiellement, les huiles volatiles non siliconées ont un point d’éclair d'au moins 40 °C.According to certain embodiments of the present invention, the oil carrier preferably comprises one or more volatile non-silicone oils and may be selected from volatile hydrocarbon oils, volatile esters and volatile ethers. Examples of these volatile non-silicone oils include, in particular, volatile hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof and in particular, branched C8 to C16 alkanes such as C8 to C16 isoalkanes (also known as isoparaffins), isododecane, isodecane and, for example, oils sold under the trademarks Isopar or Permethyl. Preferably, the volatile non-silicone oils have a flash point of at least 40 °C.
Des exemples non limitatifs d'huiles volatiles non siliconées sont donnés dans le tableau 2 ci-dessousNon-limiting examples of non-silicone volatile oils are given in Table 2 below.
Éther n-butyle de propylène glycol
3-Éthoxypropionate d’éthyle
Acétate de méthyléther de propylène glycol
Isopar L (isoparaffine en C11-C13)
Isopar H (isoparaffine en C11-C12)
Undécane
Tridécane
IsohexadecaneIsododecane
Propylene glycol n-butyl ether
3-Ethyl ethoxypropionate
Propylene glycol methyl ether acetate
Isopar L (C11 -C13 isoparaffin)
Isopar H (C11 -C12 isoparaffin)
Undecane
Tridecane
Isohexadecane
60
58
46
62
56
62
94
9643
60
58
46
62
56
62
94
96
La volatilité des huiles/solvants peut être déterminée à l’aide de la vitesse d’évaporation indiquée dans le Brevet US Numéro 6 338 839, dont le contenu est incorporé ici par référence.The volatility of oils/solvents can be determined using the evaporation rate shown in U.S. Patent No. 6,338,839, the contents of which are incorporated herein by reference.
Selon d’autres modes de réalisation de la présente invention, le vecteur huile comprend au moins une huile non volatile. Des exemples d’huiles non volatiles qui peuvent être utilisées dans la présente invention incluent, notamment, des huiles polaires telles que :
En outre, des exemples d’huiles non volatiles qui peuvent être utilisées dans la présente invention comprennent, notamment, des huiles non polaires telles que des hydrocarbures ramifiés et non ramifiés et des cires d’hydrocarbures dont les polyoléfines, en particulier la Vaseline (pétrolatum), l’huile de paraffine, le squalane, le squalène, le polyisobutène hydrogéné, le polydécène hydrogéné, le polybutène, une huile minérale, le pentahydrosqualène et leurs mélanges.Furthermore, examples of non-volatile oils that may be used in the present invention include, but are not limited to, non-polar oils such as branched and unbranched hydrocarbons and hydrocarbon waxes including polyolefins, particularly Vaseline (petrolatum), paraffin oil, squalane, squalene, hydrogenated polyisobutene, hydrogenated polydecene, polybutene, mineral oil, pentahydrosqualene, and mixtures thereof.
Selon des modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention sont dépourvues, exemptes ou sensiblement exemptes d’huiles de silicone, ou dépourvues, exemptes ou sensiblement exemptes d’huiles de silicone phénylées (telles que décrites ci-dessus).In preferred embodiments, the compositions of the present invention are free, free, or substantially free of silicone oils, or free, free, or substantially free of phenylated silicone oils (as described above).
Selon des modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention sont dépourvues, exemptes ou sensiblement exemptes de cires.According to preferred embodiments, the compositions of the present invention are free, devoid of, or substantially free of waxes.
Tensioactif à HLB faibleLow HLB surfactant
Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, des compositions comprenant au moins un tensioactif à HLB faible sont proposées. « HLB » désigne la « balance hydrophile-lipophile » associée aux émulsifiants/tensioactifs. En particulier, la valeur « HLB » se rapporte au rapport entre groupes hydrophiles et groupes lipophiles dans les émulsifiants, ainsi qu’à la solubilité des émulsifiants. Les émulsifiants à valeurs HLB inférieures sont plus solubles dans les huiles (matière lipophile) et sont plus appropriés pour une utilisation dans les émulsions eau dans l’huile (E/H). Des émulsifiants à valeurs HLB supérieures sont plus solubles dans l’eau (matière hydrophile) et sont plus appropriés pour les émulsions huile dans l’eau (H/E). Dans le contexte de la présente invention, « tensioactif à HLB faible » désigne un tensioactif ayant une valeur HLB inférieure ou égale à 6, de préférence inférieure à 5 et de préférence inférieure à 4. De préférence, la valeur HLB est de 3 ou plus.According to preferred embodiments of the present invention, compositions comprising at least one surfactant with a low HLB are provided. "HLB" refers to the "hydrophilic-lipophilic balance" associated with emulsifiers/surfactants. In particular, the "HLB" value relates to the ratio of hydrophilic groups to lipophilic groups in the emulsifiers, as well as to the solubility of the emulsifiers. Emulsifiers with lower HLB values are more soluble in oils (lipophilic material) and are more suitable for use in water-in-oil (W/O) emulsifiers. Emulsifiers with higher HLB values are more soluble in water (hydrophilic material) and are more suitable for oil-in-water (O/W) emulsions. In the context of the present invention, "low HLB surfactant" means a surfactant having an HLB value of less than or equal to 6, preferably less than 5 and most preferably less than 4. Preferably, the HLB value is 3 or more.
Le tensioactif de faible valeur HLB est présent en totalité ou en partie dans un « composant tensioactif » dans les compositions de la présente invention. Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, le composant tensioactif a une valeur HLB inférieure ou égale à 6, de préférence inférieure à 5, et de préférence inférieure à 4. De préférence, la valeur HLB est de 3 ou plus.The low HLB surfactant is present in whole or in part in a "surfactant component" in the compositions of the present invention. According to preferred embodiments of the present invention, the surfactant component has an HLB value of less than or equal to 6, preferably less than 5, and most preferably less than 4. Preferably, the HLB value is 3 or greater.
Selon des modes de réalisation préférés, le tensioactif à valeur HLB faible est non ionique.According to preferred embodiments, the low HLB surfactant is non-ionic.
Selon des modes de réalisation préférés, le tensioactif à valeur HLB faible comprend un squelette et un ou plusieurs groupes pendants, (1) le squelette étant hydrophobe et un ou plusieurs groupes pendants étant hydrophiles, ou (2) le squelette étant hydrophile et un ou plusieurs groupes pendants étant hydrophobes. Le squelette peut être à base de silicone ou d’hydrocarbures. Par « squelette », on entend que le tensioactif comprend une chaîne principale. Par groupe(s) « pendant(s) », on entend qu’un ou plusieurs groupes sont attachés au squelette ou à la chaîne principale du tensioactif. Le(s) groupe(s) pendant(s) peut (peuvent) être à base de silicone ou d’hydrocarbures, et peut (peuvent) être fixé(s) à n’importe quel endroit le long de la colonne vertébrale ou de la chaîne principale, par exemple à l’une ou aux deux extrémités de la chaîne, à un ou plusieurs endroits et non à une extrémité de la chaîne ou aux deux. Selon des modes de réalisation préférés, le(s) groupe(s) pendant(s) comprend(comprennent) un ou plusieurs groupe(s) ester fixé(s) au squelette ou à la chaîne principale.In preferred embodiments, the low HLB surfactant comprises a backbone and one or more pendant groups, wherein (1) the backbone is hydrophobic and one or more pendant groups are hydrophilic, or (2) the backbone is hydrophilic and one or more pendant groups are hydrophobic. The backbone may be silicone-based or hydrocarbon-based. By "backbone" is meant that the surfactant comprises a backbone. By "pendant" group(s) is meant that one or more groups are attached to the backbone or backbone of the surfactant. The pendant group(s) may be silicone-based or hydrocarbon-based, and may be attached at any location along the backbone or backbone, such as at one or both ends of the chain, at one or more locations and not at one or both ends of the chain. According to preferred embodiments, the pendant group(s) comprises one or more ester group(s) attached to the backbone or main chain.
Un squelette préféré est un composé hydrophobe tel que, par exemple, un ou plusieurs composés gras en C8-C24, de préférence, un ou plusieurs composés gras en C12-C20, et de préférence, un ou plusieurs composés gras en C16-C18 tels que, par exemple, le stéarate, l’isostéarate, le laurate, etc., et un groupe pendant préféré pour un tel squelette est un groupe hydrophile tel qu’un polymère de polyéthylène glycol (PEG) ou un polymère de polyglycéryle.A preferred backbone is a hydrophobic compound such as, for example, one or more C8-C24 fatty compounds, preferably one or more C12-C20 fatty compounds, and most preferably one or more C16-C18 fatty compounds such as, for example, stearate, isostearate, laurate, etc., and a preferred pendant group for such a backbone is a hydrophilic group such as a polyethylene glycol (PEG) polymer or a polyglyceryl polymer.
Un autre squelette préféré est un squelette hydrophile à base d’hydrocarbures tel qu’un polymère de polyéthylène glycol (PEG) ou un polymère de polyglycéryle, et un groupe pendant préféré pour un tel squelette est un groupe hydrophobe tel que, par exemple, un ou plusieurs composés gras en C8-C24, de préférence un ou plusieurs composés gras en C12-C20 et, de préférence, un ou plusieurs composés gras en C16-C18 tels que, par exemple, le stéarate, l’isostéarate, le laurate, etc.Another preferred backbone is a hydrophilic hydrocarbon-based backbone such as a polyethylene glycol (PEG) polymer or a polyglyceryl polymer, and a preferred pendant group for such a backbone is a hydrophobic group such as, for example, one or more C8-C24 fatty compounds, preferably one or more C12-C20 fatty compounds, and most preferably one or more C16-C18 fatty compounds such as, for example, stearate, isostearate, laurate, etc.
Le tensioactif à HLB faible de la présente invention peut être un tensioactif silicone, comprenant de préférence de la diméthicone (par exemple, PEG-10 diméthicone ou lauryl PEG-9 polydiméthylsiloxyéthyl diméthicone), ou un tensioactif non-siliconé, exempt de diméthicone (par exemple, PEG-30 dipolyhydroxystéarate). Le tensioactif à HLB faible de la présente invention peut avoir une alcoxylation (par exemple, éthoxylation ou propoxylation) à travers des groupes tels que, par exemple, les groupes (C2H4O)-/polyéthylène glycol (PEG), (C3H6O)-/polypropylène glycol (PPG), etc. Les émulsifiants convenables incluent les composés alcoxylés, les glycérides partiels de composés alcoxylés, les composés polyglycérolés et leurs mélanges, etc. Les composés polyglycérolés sont préférés.The low HLB surfactant of the present invention may be a silicone surfactant, preferably comprising dimethicone (e.g., PEG-10 dimethicone or lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone), or a non-silicone surfactant, free of dimethicone (e.g., PEG-30 dipolyhydroxystearate). The low HLB surfactant of the present invention may have alkoxylation (e.g., ethoxylation or propoxylation) through groups such as, for example, (C2H4O)-/polyethylene glycol (PEG), (C3H6O)-/polypropylene glycol (PPG) groups, etc. Suitable emulsifiers include alkoxylated compounds, partial glycerides of alkoxylated compounds, polyglycerolated compounds and mixtures thereof, etc. Polyglycerolated compounds are preferred.
Les composés polyglycérolés convenables incluent, notamment, des composés contenant de préférence 2 à 20 groupes glycéryle, de préférence
3 à 15 groupes glycéryle et de préférence 4 à 10 groupes glycéryle.
Le diisostéarate/polyhydroxystéarate/sébacate de polyglycéryle-4, commercialisé sous le nom commercial Isolan GPS par Evonik, est particulièrement préféré.Suitable polyglycerolated compounds include, but are not limited to, compounds preferably containing 2 to 20 glyceryl groups, preferably
3 to 15 glyceryl groups and preferably 4 to 10 glyceryl groups.
Polyglyceryl-4 diisostearate/polyhydroxystearate/sebacate, marketed under the trade name Isolan GPS by Evonik, is particularly preferred.
Le au moins un tensioactif à HLB faible, si présent, est de préférence présent dans les compositions de la présente invention en une quantité d'environ 1 % à environ 15 %, de préférence d'environ 1,5 % à environ 10 %, et de préférence d'environ 2 % à environ 8 %, en poids par rapport au poids total de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages entre celles-ci.The at least one low HLB surfactant, if present, is preferably present in the compositions of the present invention in an amount of from about 1% to about 15%, preferably from about 1.5% to about 10%, and preferably from about 2% to about 8%, by weight based on the total weight of the composition, including all ranges and sub-ranges therebetween.
Colorant (Agent colorant)Colorant (Coloring agent)
La présente invention propose des compositions comprenant au moins un agent colorant. Selon des modes de réalisation préférés, l’au moins un agent colorant est au moins un pigment traité en surface. Par « pigment traité en surface », on entend les pigments qui ont subi un traitement de surface de nature chimique, électronique, électrochimique, mécanochimique ou mécanique, totalement ou partiellement, avec un agent de traitement de surface. De préférence, les pigments sont choisis parmi les pigments inorganiques ou les pigments mixtes inorganiques/organiques.The present invention provides compositions comprising at least one coloring agent. According to preferred embodiments, the at least one coloring agent is at least one surface-treated pigment. By "surface-treated pigment" is meant pigments which have undergone a surface treatment of a chemical, electronic, electrochemical, mechanochemical or mechanical nature, totally or partially, with a surface treatment agent. Preferably, the pigments are chosen from inorganic pigments or mixed inorganic/organic pigments.
Les agents de traitement de surface peuvent être choisis dans le groupe consistant en alkyl silanes, organotitanates, phosphonates halogénés et organosilanes halogénés. Selon des modes de réalisation préférés, les pigments ont été traités en surface avec un agent de traitement de surface choisi dans le groupe constitué des alkyle silanes alcoxylés tels que, par exemple, les alkyle silanes en C2-C8 éthoxylés et/ou propoxylés, et leurs sels, les organotitanates tels que, par exemple, les sels de titane des acides gras tels que, par exemple, les sels de titane alkylés en C2-C8 d’acides gras en C9-C24 tels que l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide oléique, l'acide cétéarique, l'acide cétylique, etc, les organophosphonates halogénés tels que, par exemple, les phosphonates d'alkyls perfluorés et leurs sels, et les organosilanes halogénés tels que, par exemple, les silanes d'alkyls perfluorés en C2-C8 (éventuellement éthoxylés et/ou propoxylés) et leurs sels Des exemples spécifiques d’agents de traitement de surface convenables incluent (1) le triéthoxy caprylylsilane, (2) le perfluorooctyltriethoxysilane, (3) le perfluorohexyléthylphosphonate de sodium et (4) le triisosostérate d’isopropyle et de titane, (5) le triéthoxysilyléthylpolydiméthylsiloxyéthyl diméthicone et (6) leurs combinaisons.The surface treatment agents may be selected from the group consisting of alkyl silanes, organotitanates, halogenated phosphonates and halogenated organosilanes. According to preferred embodiments, the pigments have been surface-treated with a surface-treating agent selected from the group consisting of alkoxylated alkyl silanes such as, for example, ethoxylated and/or propoxylated C2-C8 alkyl silanes, and salts thereof, organotitanates such as, for example, titanium salts of fatty acids such as, for example, C2-C8 alkylated titanium salts of C9-C24 fatty acids such as stearic acid, isostearic acid, oleic acid, cetearic acid, cetyl acid, etc., halogenated organophosphonates such as, for example, perfluorinated alkyl phosphonates and salts thereof, and halogenated organosilanes such as, for example, perfluorinated C2-C8 alkyl silanes (optionally ethoxylated and/or propoxylated) and their salts Specific examples of suitable surface treatment agents include (1) triethoxy caprylylsilane, (2) perfluorooctyltriethoxysilane, (3) sodium perfluorohexylethylphosphonate and (4) isopropyl titanium triisososterate, (5) triethoxysilylethylpolydimethylsiloxyethyl dimethicone and (6) combinations thereof.
Les pigments traités en surface de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues d’une personne du métier ou peuvent être trouvés dans le commerce.The surface-treated pigments of the present invention may be prepared according to surface treatment techniques well known to one skilled in the art or may be found commercially.
Par exemple, l’agent de traitement de surface avec lequel les pigments sont traités peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de traitement de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de traitement de surface et les pigments. Le traitement de surface peut donc être effectué, par exemple, par réaction chimique d’un agent de traitement de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de traitement de surface et les pigments. Une méthode exemplaire est décrite, par exemple, dans le brevet U.S. No. 4 578 266 dont le contenu entier est incorporé dans son intégralité dans les présentes, par référence ;For example, the surface treatment agent with which the pigments are treated may be deposited on the pigments by solvent evaporation, chemical reaction between the molecules of the surface treatment agent, or creation of a covalent bond between the surface treatment agent and the pigments. The surface treatment may therefore be effected, for example, by chemical reaction of a surface treatment agent with the surface of the pigments and creation of a covalent bond between the surface treatment agent and the pigments. An exemplary method is described, for example, in U.S. Patent No. 4,578,266, the entire contents of which are incorporated in their entirety herein by reference;
Le au moins un pigment traité en surface, s'il est présent, est de préférence présent dans les compositions de la présente invention en une teneur en solides actifs allant d'environ 1 % à environ 30%, de préférence d'environ 3% à environ 25%, et de préférence d'environ 5 % à environ 20%, en poids par rapport au poids total de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages entre celles-ci.The at least one surface-treated pigment, if present, is preferably present in the compositions of the present invention at an active solids content of from about 1% to about 30%, preferably from about 3% to about 25%, and preferably from about 5% to about 20%, by weight based on the total weight of the composition, including all ranges and sub-ranges therebetween.
Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, les compositions comprennent en outre au moins un agent colorant non traité en surface. De tels agents colorants, s’ils sont présents, peuvent s’ajouter au pigment traité en surface évoqué ci-dessus ou le remplacer.According to preferred embodiments of the present invention, the compositions further comprise at least one non-surface-treated coloring agent. Such coloring agents, if present, may be in addition to or replace the surface-treated pigment discussed above.
Selon ce mode de réalisation, l'agent colorant est de préférence choisi parmi des pigments, qui ne sont pas traités en surface, des teintures, telles que des teintures liposolubles, des pigments nacrés et des agents perlés.According to this embodiment, the coloring agent is preferably chosen from pigments, which are not surface treated, dyes, such as fat-soluble dyes, pearlescent pigments and pearlescent agents.
Les teintures liposolubles représentatives qui peuvent être utilisées selon la présente invention comprennent le rouge Soudan, le rouge DC 17, le vert DC 6, le β-carotène, l’huile de soja, le brun Soudan, le jaune DC 11, le violet DC 2, l’orange DC 5, le rocou et le jaune de quinoléine. Les teintes liposolubles, le cas échéant, ont généralement une concentration allant jusqu’à 40 % en poids du poids total de la composition, telle que de 0,0001 % à 30 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.Representative fat-soluble dyes that may be used in accordance with the present invention include Sudan Red, DC Red 17, DC Green 6, β-carotene, soybean oil, Sudan Brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, annatto, and quinoline yellow. Fat-soluble dyes, if any, generally have a concentration of up to 40% by weight of the total weight of the composition, such as from 0.0001% to 30%, including all intermediate ranges and sub-ranges.
Les pigments nacrés qui peuvent être utilisés selon la présente invention peuvent être choisis parmi des pigments nacrés colorés tels que du mica de titane avec des oxydes de fer, du mica de titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, du mica de titane avec un pigment organique choisi parmi ceux mentionnés ci-dessus et des pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les pigments nacrés, le cas échéant, sont présents dans la composition dans une concentration allant jusqu’à 50 % en poids du poids total de la composition, par exemple de 0,0001 % à 40 %, préférentiellement de 0,001 % à 30 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.The pearlescent pigments that can be used according to the present invention can be chosen from colored pearlescent pigments such as titanium mica with iron oxides, titanium mica with ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment chosen from those mentioned above and pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. The pearlescent pigments, if any, are present in the composition in a concentration of up to 50% by weight of the total weight of the composition, for example from 0.0001% to 40%, preferably from 0.001% to 30%, including all intermediate ranges and sub-ranges.
Les pigments non traités en surface, qui peuvent être utilisés selon la présente invention, peuvent être choisis parmi des pigments blancs, colorés, inorganiques, organiques, polymériques, non polymériques. Des exemples représentatifs de pigments minéraux comportent le dioxyde de titane, l’oxyde de zirconium, l’oxyde de zinc, l’oxyde de cérium, les oxydes de fer, les oxydes de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique. Des exemples représentatifs de pigments organiques comportent le noir de carbone, les pigments de type D & C et les laques à base de carmin de cochenille, baryum, strontium, calcium et aluminium.The non-surface-treated pigments, which can be used according to the present invention, can be selected from white, colored, inorganic, organic, polymeric, non-polymeric pigments. Representative examples of inorganic pigments include titanium dioxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxides, chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue. Representative examples of organic pigments include carbon black, D & C type pigments and lakes based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium and aluminum.
Les agents colorants peuvent être présents dans la composition à une concentration allant jusqu’à 50 % en poids du poids total de la composition, telle que de 0,0001 % à 40 %, et en outre, telle que de 0,001 % à 30 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.The coloring agents may be present in the composition at a concentration of up to 50% by weight of the total weight of the composition, such as from 0.0001% to 40%, and further, such as from 0.001% to 30%, including all intermediate ranges and sub-ranges.
Agent épaississantThickening agent
Des modes de réalisation préférés de la présente invention proposent des compositions comprenant en outre au moins un agent épaississant. Les agents épaississants convenables incluent les agents pour épaissir une phase huileuse d’une composition, les agents pour épaissir une phase aqueuse d’une composition, et leurs mélanges.Preferred embodiments of the present invention provide compositions further comprising at least one thickening agent. Suitable thickening agents include agents for thickening an oil phase of a composition, agents for thickening an aqueous phase of a composition, and mixtures thereof.
Selon des modes de réalisation préférés, l’agent épaississant est un agent gélifiant pour l’eau gélifiante (phase aqueuse) dans la composition. Des agents gélifiants convenables incluent n'importe quel agent gélifiant, tel que par exemple, les gommes polysaccharides, les argiles et les (co)polymères d'acide acrylique, tels que les homo- ou co-polymères à poids moléculaire élevé comprenant de l'acide acrylique, optionnellement réticulés avec un polyalcényl polyéther, y compris certains polymères identifiés comme « carbomères » ainsi que les polymères amphiphiles. De préférence, l’agent gélifiant est un polymère amphiphile ou une argile, ou une combinaison de ceux-ci.According to preferred embodiments, the thickening agent is a gelling agent for gelling water (aqueous phase) in the composition. Suitable gelling agents include any gelling agent, such as, for example, polysaccharide gums, clays and acrylic acid (co)polymers, such as high molecular weight homo- or co-polymers comprising acrylic acid, optionally crosslinked with a polyalkenyl polyether, including certain polymers identified as "carbomers" as well as amphiphilic polymers. Preferably, the gelling agent is an amphiphilic polymer or a clay, or a combination thereof.
Selon des modes de réalisation préférés, le ou les agents gélifiants peuvent être au moins une argile. Parmi les argiles, on peut citer les argiles de la famille des smectites, telles que la laponite, de la famille des kaolinites, la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille des halloysites, dombassites, antigorites, berthierines, pyrophyllites, montmorillonites, beidellites, vermiculites, talcs, stevensites, hectorites, saponites, chlorites, sépiolites et illitesAccording to preferred embodiments, the gelling agent(s) may be at least one clay. Among the clays, mention may be made of clays of the smectite family, such as laponite, of the kaolinite family, kaolinite, dickite, nacrite, optionally modified clays of the halloysite, dombassite, antigorite, berthierine, pyrophyllite, montmorillonite, beidellite, vermiculite, talc, stevensite, hectorite, saponite, chlorite, sepiolite and illite family.
Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits, par exemple, dans la publication « Minéralogie des argiles » [“Clay Mineralogy”], S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2e édition 1982, Masson, dont l’enseignement est inclus ici par référence.Clays are already well-known products in themselves, which are described, for example, in the publication “Minéralogie des argiles” [“Clay Mineralogy”], S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2nd edition 1982, Masson, the teaching of which is included here by reference.
L’argile naturelle est une roche sédimentaire composée dans une large mesure de minéraux spécifiques, silicates généralement d’aluminium. Le kaolin est donc une argile naturelle.Natural clay is a sedimentary rock composed largely of specific minerals, usually aluminum silicates. Kaolin is therefore a natural clay.
Les argiles peuvent également être synthétiques. Ainsi, Sumecton mentionné ci-dessous est une saponite synthétique.Clays can also be synthetic. For example, Sumecton, mentioned below, is a synthetic saponite.
Les argiles peuvent également être modifiées chimiquement par divers composés, tels que des acides acryliques, des polysaccharides (par exemple la carboxyméthylcellulose) ou des cations organiques.Clays can also be chemically modified by various compounds, such as acrylic acids, polysaccharides (e.g. carboxymethylcellulose) or organic cations.
De préférence, dans le contexte de la présente invention, on utilise des argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. Les argiles qui peuvent notamment être mentionnées incluent la kaolinite, les montmorillonites, les saponites, les laponites, les hectorites et les illites. Des mélanges d’argiles et d’argiles naturelles peuvent également être utilisés.Preferably, in the context of the present invention, clays are used which are cosmetically compatible and acceptable with keratin materials. Clays which may be mentioned in particular include kaolinite, montmorillonites, saponites, laponites, hectorites and illites. Mixtures of clays and natural clays may also be used.
Les argiles naturelles qui peuvent être mentionnées incluent les argiles vertes, en particulier riches en illite ; les argiles riches en montmorillonite, connue sous le nom de terre à foulon, ou telles que la bentonite ou encore les argiles blanches riches en kaolinite. En tant que bentonites, ou bentonites modifiées, on peut citer en particulier celles commercialisées sous les noms Bentone 38 VCG®, Bentone Gel CAO V®, Bentone 27 V®, Bentone Gel ISD V et Bentone Gel MIO V®par la société Elementis.Natural clays that may be mentioned include green clays, particularly those rich in illite; clays rich in montmorillonite, known as fuller's earth, or such as bentonite or white clays rich in kaolinite. As bentonites, or modified bentonites, we may mention in particular those marketed under the names Bentone 38 VCG® , Bentone Gel CAO V® , Bentone 27 V® , Bentone Gel ISD V and Bentone Gel MIO V® by the company Elementis.
À titre d’argile riche en montmorillonite, on peut citer l’hydrate de silicate d’aluminium commercialisée sous le nom Gel White H®par la société Rockwood.As a montmorillonite-rich clay, we can cite the aluminum silicate hydrate marketed under the name Gel White H® by the Rockwood company.
A titre de saponite, qui appartient à la famille des montmorillonites, on peut citer la saponite de synthèse, notamment le produit commercialisé par la société Kunimine sous le nom Sumecton®.As saponite, which belongs to the montmorillonite family, we can cite synthetic saponite, in particular the product marketed by the company Kunimine under the name Sumecton® .
On peut citer en plus ceux commercialisés sous les noms Rose Talc®et Talc SG-2000®commercialisés par la société Nippon Talc, Luzenac Pharma M®commercialisés par la société Luzenac, J-68BC®de US Corporation et Micro ACE-P-3®commercialisés par la société Nippon Talc.We can also mention those marketed under the names Rose Talc® and Talc SG-2000® marketed by the company Nippon Talc, Luzenac Pharma M® marketed by the company Luzenac, J-68BC® from US Corporation and Micro ACE-P-3® marketed by the company Nippon Talc.
Selon des modes de réalisation préférés, le ou les agents gélifiants peuvent être au moins une gomme de polysaccharide. Parmi les gommes de polysaccharide, on peut citer les gommes de polysaccharide qui peuvent être choisies parmi les gommes de polysaccharide produites par des micro-organismes ; les gommes de polysaccharide isolées à partir d’algues, et les gommes de polysaccharide provenant de plantes supérieures, telles que les gommes de polysaccharide homogènes, en particulier les celluloses, les carraghénanes, la gomme de gellane, l’agar-agar, la gomme de xanthane, les composés à base d’alginate, en particulier l’alginate de sodium, la gomme de scleroglucane, la gomme de guar, etc. En général, les composés de ce type qui peuvent être utilisés dans la présente invention sont choisis parmi ceux décrits en particulier dans Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp. 439-458, dans Polymers in Nature de E.A. MacGregor et C.T. Greenwood, publié par John Wiley & Sons, Chapitre 6, p. 240-328, 1980, dans la publication de Robert L. Davidson intitulée Title of Water-Soluble Gums and Resins publiée par la McGraw Hill Book Company (1980) et dans Industrial Gums – Polysaccharides and their Derivatives, édité par Roy L. Whistler, Seconde Edition, publié par Academic Press Inc.According to preferred embodiments, the gelling agent(s) may be at least one polysaccharide gum. Among the polysaccharide gums, mention may be made of polysaccharide gums which may be selected from polysaccharide gums produced by microorganisms; polysaccharide gums isolated from algae, and polysaccharide gums from higher plants, such as homogeneous polysaccharide gums, in particular celluloses, carrageenans, gellan gum, agar-agar, xanthan gum, alginate-based compounds, in particular sodium alginate, scleroglucan gum, guar gum, etc. In general, compounds of this type which may be used in the present invention are selected from those described in particular in Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, and volume 15, pp. 439-458, in Polymers in Nature by E.A. MacGregor and C.T. Greenwood, published by John Wiley & Sons, Chapter 6, pp. 240-328, 1980, in Robert L. Davidson's Title of Water-Soluble Gums and Resins published by the McGraw Hill Book Company (1980) and in Industrial Gums – Polysaccharides and their Derivatives, edited by Roy L. Whistler, Second Edition, published by Academic Press Inc.
Préférentiellement, le cas échéant, l'agent/les agents épaississant(s) est/sont présent(s) dans les compositions de la présente invention en des quantités allant d'environ 0,1 à environ 30% en poids, préférentiellement de 0,5 à 25% en poids, préférentiellement de 1 à 20% et préférentiellement de 2,5 à 15% en poids, tous les poids étant basés sur le poids de la composition dans son ensemble, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que, par exemple, 0,1 à 1,5 %, 2 à 20%, 10 à 20%, etc.Preferably, where appropriate, the thickening agent(s) is/are present in the compositions of the present invention in amounts ranging from about 0.1 to about 30% by weight, preferably from 0.5 to 25% by weight, preferably from 1 to 20% and preferably from 2.5 to 15% by weight, all weights being based on the weight of the composition as a whole, including all intermediate ranges and sub-ranges such as, for example, 0.1 to 1.5%, 2 to 20%, 10 to 20%, etc.
Agent actifActive agent
Des modes de réalisation préférés de la présente invention proposent des compositions comprenant en outre au moins un agent actif. De préférence, l’agent actif est en phase aqueuse (agent actif hydrophile), bien que des agents actifs puissent être présents dans la phase huileuse (agent actif hydrophobe).Preferred embodiments of the present invention provide compositions further comprising at least one active agent. Preferably, the active agent is in the aqueous phase (hydrophilic active agent), although active agents may be present in the oily phase (hydrophobic active agent).
Dans certains modes de réalisation, l’agent actif peut être :
Additifs supplémentairesAdditional additives
La composition de l'invention peut également comprendre un quelconque additif habituellement utilisé dans le domaine considéré. Par exemple, des agents filmogènes supplémentaires (en plus du composé dendrimère de carbosiloxane et de l’au moins un filmogène en phase aqueuse), des cires, des dispersants tels que le poly(acide 12-hydroxystéarique), des agents conservateurs, des parfums, des charges, des antioxydants, des agents neutralisants, des élastomères de silicone et des mélanges de ceux-ci peuvent être ajoutés. Une liste non exhaustive de ces ingrédients peut être trouvée dans la publication de demande de brevet U.S. n° 2004/0170586, dont l'intégralité du contenu est incorporée ici par référence. D'autres exemples de composants supplémentaires appropriés peuvent être trouvés dans les autres références qui ont été incorporées à titre de référence dans la présente demande. On peut encore trouver d’autres exemples de ces ingrédients supplémentaires dans l’International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (9e éd. 2002). Toutefois, il est entendu que des modes de réalisation préférés de la présente invention incluent des compositions qui sont « exemptes », « sensiblement exemptes » ou « dépourvues » des ingrédients indiqués dans ce paragraphe tels que des agents filmogènes et des cires comme abordé ci-dessus ainsi que des charges, notamment des charges matifiantes (les compositions sont « exemptes d’agents matifiants », « sensiblement exemptes d’agents matifiants » ou « dépourvues d’agents matifiants »The composition of the invention may also include any additive commonly used in the art. For example, additional film-forming agents (in addition to the carbosiloxane dendrimer compound and the at least one aqueous-phase film-former), waxes, dispersants such as poly(12-hydroxystearic acid), preservatives, fragrances, fillers, antioxidants, neutralizing agents, silicone elastomers, and mixtures thereof may be added. A non-exhaustive list of such ingredients may be found in U.S. Patent Application Publication No. 2004/0170586, the entire contents of which are incorporated herein by reference. Other examples of suitable additional components may be found in the other references that have been incorporated by reference into this application. Still further examples of such additional ingredients may be found in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (9th ed. 2002). However, it is understood that preferred embodiments of the present invention include compositions that are “free”, “substantially free” or “lacking” the ingredients set forth in this paragraph such as film-forming agents and waxes as discussed above as well as fillers, including matting fillers (the compositions are “free of matting agents”, “substantially free of matting agents” or “lacking matting agents”).
Une personne du métier veillera à sélectionner les additifs supplémentaires facultatifs et/ou leur quantité de sorte que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou sensiblement pas, compromises par l'ajout envisagé.A person skilled in the art will take care to select the optional additional additives and/or their quantity so that the advantageous properties of the composition according to the invention are not, or not substantially, compromised by the envisaged addition.
Ces substances peuvent être sélectionnées de manière diverse par l'homme du métier afin de préparer une composition qui possède les propriétés souhaitées, par exemple, la consistance ou la texture.These substances can be variously selected by those skilled in the art in order to prepare a composition which has the desired properties, for example, consistency or texture.
Il va sans dire que la composition de l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir qu'elle doit contenir un support physiologiquement acceptable non toxique et doit pouvoir être appliquée sur les cils d'êtres humains.It goes without saying that the composition of the invention must be cosmetically or dermatologically acceptable, namely that it must contain a physiologically acceptable non-toxic carrier and must be able to be applied to the eyelashes of human beings.
Selon des modes de réalisation préférés, des procédés de traitement, de soin et/ou d’amélioration de l’aspect de la peau en appliquant des compositions de la présente invention sur la peau en une quantité suffisante pour traiter, prendre soin et/ou améliorer l’aspect de la peau sont proposés. Conformément à ces modes de réalisation préférés précédents, les compositions de la présente invention sont appliquées topiquement sur la zone souhaitée de la peau en une quantité suffisante pour traiter, prendre soin et/ou améliorer l’aspect de la peau. Les compositions peuvent être appliquées sur la zone souhaitée selon les besoins, de préférence une ou deux fois par jour, plus préférentiellement une fois par jour, on les laisse ensuite préférentiellement sécher avant de les soumettre à un contact tel qu'avec un vêtement ou d'autres objets (par exemple, un pardessus). Préférentiellement, on laisse sécher la composition pendant environ 1 minute ou moins, plus préférentiellement pendant environ 45 secondes ou moins. La composition est de préférence appliquée sur la zone souhaitée sèche ou ayant été séchée avant application ou sur laquelle une base a été appliquée.In accordance with preferred embodiments, methods of treating, caring for, and/or improving the appearance of skin by applying compositions of the present invention to the skin in an amount sufficient to treat, care for, and/or improve the appearance of the skin are provided. In accordance with these foregoing preferred embodiments, the compositions of the present invention are applied topically to the desired area of skin in an amount sufficient to treat, care for, and/or improve the appearance of the skin. The compositions may be applied to the desired area as needed, preferably once or twice daily, more preferably once daily, and then preferably allowed to dry before subjecting them to contact such as with clothing or other objects (e.g., an overcoat). Preferably, the composition is allowed to dry for about 1 minute or less, more preferably for about 45 seconds or less. The composition is preferably applied to the desired area that is dry or has been dried prior to application or to which a base has been applied.
Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, des compositions ayant des propriétés cosmétiques améliorées telles que, par exemple, une résistance accrue à l’eau, une résistance au sébum et/ou une résistance au transfert sont proposées. De préférence, la composition est une composition pour la peau. De préférence, la composition est un fond de teint comprenant en outre au moins un colorant, de préférence un pigment traité en surface.According to preferred embodiments of the present invention, compositions having improved cosmetic properties such as, for example, increased water resistance, sebum resistance and/or transfer resistance are provided. Preferably, the composition is a skin composition. Preferably, the composition is a foundation further comprising at least one colorant, preferably a surface-treated pigment.
Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, des compositions ayant des propriétés « mates » sont proposées, en présence ou en l’absence d’essais de sébum tels qu’évoqués ici.According to preferred embodiments of the present invention, compositions having "matte" properties are provided, in the presence or absence of sebum assays as discussed herein.
En l’absence de sébum, les compositions peuvent avoir, par exemple, des propriétés de brillance moyennes, mesurées à 60°, inférieures ou égales à 10, par exemple 9, de préférence inférieures ou égales à 8, 6, 5, 4 ou 1, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que 1-10, 1-5, 2-10, 3-8, inférieures à 1, inférieures à 3, inférieures à 5, etc.In the absence of sebum, the compositions may have, for example, average gloss properties, measured at 60°, of less than or equal to 10, for example 9, preferably less than or equal to 8, 6, 5, 4 or 1, including all intermediate ranges and sub-ranges such as 1-10, 1-5, 2-10, 3-8, less than 1, less than 3, less than 5, etc.
En l’absence de sébum, les compositions peuvent avoir, par exemple, des propriétés de brillance moyennes, mesurées à 85° inférieures ou égales à 20, par exemple 19, de préférence inférieures ou égales à 18,16, 15, 14 ou 10, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que 10-20, 10-15, 12-20, 13-18, inférieures à 11, inférieure à 13, inférieures à 15, inférieures à 17, etc.In the absence of sebum, the compositions may have, for example, average gloss properties, measured at 85°, of less than or equal to 20, for example 19, preferably less than or equal to 18, 16, 15, 14 or 10, including all intermediate ranges and sub-ranges such as 10-20, 10-15, 12-20, 13-18, less than 11, less than 13, less than 15, less than 17, etc.
En présence de sébum, les compositions peuvent avoir, par exemple, des propriétés de brillance moyennes, mesurées à 60° inférieures ou égales à 15, par exemple 14, de préférence inférieures ou égales à 13, 12, 11, 10, 9, 8, 6, 5, 4 ou 1, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que 10-15, 6-15, 6-10, 3-8, inférieures à 10, inférieures à 13, inférieures à 5, etc.In the presence of sebum, the compositions may have, for example, average gloss properties, measured at 60°, of less than or equal to 15, for example 14, preferably less than or equal to 13, 12, 11, 10, 9, 8, 6, 5, 4 or 1, including all intermediate ranges and sub-ranges such as 10-15, 6-15, 6-10, 3-8, less than 10, less than 13, less than 5, etc.
En présence de sébum, les compositions peuvent avoir, par exemple, des propriétés de brillance moyennes, mesurées à 85°, inférieures ou égales à 25, par exemple 23, de préférence inférieures ou égales à 22, 21, 20, 18,16, 15, 14 ou 10, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que 10-25, 20-25, 12-20, 18-25, inférieures à 21, inférieures à 23, inférieures à 15, inférieures à 17, etc.In the presence of sebum, the compositions may have, for example, average gloss properties, measured at 85°, less than or equal to 25, for example 23, preferably less than or equal to 22, 21, 20, 18, 16, 15, 14 or 10, including all intermediate ranges and sub-ranges such as 10-25, 20-25, 12-20, 18-25, less than 21, less than 23, less than 15, less than 17, etc.
Selon des modes de réalisation désignés de la présente invention, des procédés de fabrication d’une composition d’émulsion eau dans l’huile (e/h) comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse continue, comprenant la combinaison (ajout) d’au moins un composé dendrimère de carbosiloxane en phase huileuse et d’au moins un filmogène en phase aqueuse dans une phase aqueuse pendant la formation de la composition d’émulsion. De préférence, la composition est une composition pour la peau. De préférence, l’au moins un composé dendrimère de carbosiloxane et au moins un filmogène en phase aqueuse sont combinés ou ajoutés dans les quantités et/ou rapports évoqués ci-dessus. De préférence, la composition est un fond de teint comprenant au moins un colorant, de préférence un pigment traité en surface.According to designated embodiments of the present invention, methods of making a water-in-oil (w/o) emulsion composition comprising an aqueous phase dispersed in a continuous oil phase, comprising combining (adding) at least one oil-phase carbosiloxane dendrimer compound and at least one aqueous-phase film former into an aqueous phase during formation of the emulsion composition. Preferably, the composition is a skin composition. Preferably, the at least one carbosiloxane dendrimer compound and at least one aqueous-phase film former are combined or added in the amounts and/or ratios discussed above. Preferably, the composition is a foundation comprising at least one colorant, preferably a surface-treated pigment.
Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, des kits comprenant, sous forme de compositions séparées dans un ou plusieurs récipients à l’intérieur des kits, (A) une composition de la présente invention telle qu’évoquée ci-dessus, en particulier un fond de teint à appliquer sur la peau, comprenant au moins un composé dendrimère de carbosiloxane et au moins un filmogène en phase aqueuse et (B) au moins une autre composition telle qu’une composition d’amorce, une composition de base ou une composition de couche de finition sont proposés. Les compositions (A) et (B) peuvent être contenues en différentes portions ou sections du même récipient au sein du kit. Toutefois, les compositions (A) et (B) peuvent également se trouver dans des récipients différents au sein du kit.According to preferred embodiments of the present invention, kits comprising, as separate compositions in one or more containers within the kits, (A) a composition of the present invention as discussed above, in particular a foundation for application to the skin, comprising at least one carbosiloxane dendrimer compound and at least one aqueous film former and (B) at least one other composition such as a primer composition, a base composition or a topcoat composition are provided. Compositions (A) and (B) may be contained in different portions or sections of the same container within the kit. However, compositions (A) and (B) may also be in different containers within the kit.
Sauf indication contraire, tous les nombres exprimant des quantités d'ingrédients, des conditions de réaction, et ainsi de suite utilisés dans la description et les revendications doivent être entendus comme étant modifiés dans tous les cas par le terme « environ ». En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques présentés dans le mémoire descriptif suivant et les revendications annexées sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés souhaitées que l'on cherche à obtenir grâce à la présente invention.Unless otherwise indicated, all numbers expressing amounts of ingredients, reaction conditions, and so forth used in the specification and claims are to be understood as being modified in all instances by the term "about." Accordingly, unless otherwise indicated, the numerical parameters set forth in the following specification and appended claims are approximations which may vary depending on the desired properties sought to be achieved by the present invention.
Bien que les plages et paramètres numériques énonçant la large portée de l'invention soient des approximations, les valeurs numériques présentées dans les exemples spécifiques sont rapportées aussi précisément que possible. Toutefois, toute valeur numérique contient intrinsèquement certaines erreurs résultant nécessairement de l'écart-type trouvé dans leurs mesures respectives. Les exemples suivants sont censés illustrer l'invention sans limiter sa portée en conséquence. Les pourcentages sont donnés sur une base en poids.Although the numerical ranges and parameters stating the broad scope of the invention are approximations, the numerical values presented in the specific examples are reported as accurately as possible. However, any numerical value inherently contains certain errors necessarily resulting from the standard deviation found in their respective measurements. The following examples are intended to illustrate the invention without limiting its scope accordingly. Percentages are given on a weight basis.
Exemple 1 – Exemple de composition de fond de teintExample 1 – Example of foundation composition
de carbosiloxaneDendrimer compound
of carbosiloxane
Exemple 2 – Composition comparative A et composition de l’invention B ; Essais de matité et de transfertExample 2 – Comparative Composition A and Invention Composition B; Matte and Transfer Tests
Les compositions suivantes ont été préparées :The following compositions were prepared:
Comparative AComparative A
(Luviset Clear AT3 – 20 % de polymère(Luviset Clear AT3 – 20% polymer
actif dans l’eau)active in water)
(DOWSIL FA4004 ID Silicone Acrylate – 40 % polymère actif dans isododécane)(DOWSIL FA4004 ID Silicone Acrylate – 40% active polymer in isododecane)
Exemple 2A : Mesure de la résistance au brillant en présence de sébum à 60°Example 2A: Measurement of gloss resistance in the presence of sebum at 60°
Les compositions préparées ont été appliquées sur une carte d’opacité à l’aide d’une tirette de 6 mil. Les compositions ont ensuite été mélangées avec du sébum artificiel en combinant 95 % de composition avec 5 % de sébum artificiel pour constituer un total de 100 %. Ceci a ensuite été appliqué à l’aide d’une tirette de 6 mil sur une carte d’opacité. Tous les films ont été séchés à environ 37 °C et les degrés de brillance ont été relevés à l’aide d’un brillancemètre BYK- micro-TRI-glossmeter à un angle de 60°.The prepared compositions were applied to an opacity card using a 6 mil pull rod. The compositions were then mixed with artificial sebum by combining 95% of the composition with 5% artificial sebum to make a total of 100%. This was then applied using a 6 mil pull rod to an opacity card. All films were dried at approximately 37°C and the gloss levels were recorded using a BYK-micro-TRI-glossmeter at a 60° angle.
On a observé que la composition de l’invention B contenant le COPOLYMÈRE DE VP/MÉTHACRYLAMIDE/VINYL IMIDAZOLE (Luviset Clear AT3) était initialement moins brillante et maintenait un aspect plus mat en présence de sébum artificiel.It was observed that the composition of invention B containing VP/METHACRYLAMIDE/VINYL IMIDAZOLE COPOLYMER (Luviset Clear AT3) was initially less shiny and maintained a more matte appearance in the presence of artificial sebum.
+ 5 % de sébumGloss level (60 °)
+ 5% sebum
Exemple 2B : Mesure de la résistance au brillant en présence de sébum à 85°Example 2B: Measurement of gloss resistance in the presence of sebum at 85°
Les compositions préparées ont été appliquées sur une carte d’opacité à l’aide d’une tirette de 6 mil. Les compositions ont ensuite été mélangées avec du sébum artificiel en combinant 95 % de composition avec 5 % de sébum artificiel pour constituer un total de 100 %. Ceci a ensuite été appliqué à l’aide d’une tirette de 6 mil sur une carte d’opacité. Tous les films ont été séchés à environ 37 °C et les degrés de brillance ont été relevés à l’aide d’un brillancemètre BYK- micro-TRI-glossmeter à un angle de 85°.The prepared compositions were applied to an opacity card using a 6 mil pull rod. The compositions were then mixed with artificial sebum by combining 95% of the composition with 5% artificial sebum to make a total of 100%. This was then applied using a 6 mil pull rod to an opacity card. All films were dried at approximately 37°C and the gloss levels were recorded using a BYK-micro-TRI-glossmeter at an angle of 85°.
On a observé que la composition de l’invention B contenant le COPOLYMÈRE DE VP/MÉTHACRYLAMIDE/VINYL IMIDAZOLE (Luviset Clear AT3) était initialement moins brillante et maintenait un aspect plus mat en présence de sébum artificiel.It was observed that the composition of invention B containing VP/METHACRYLAMIDE/VINYL IMIDAZOLE COPOLYMER (Luviset Clear AT3) was initially less shiny and maintained a more matte appearance in the presence of artificial sebum.
+ 5 % sébum+ 5% sebum
Exemple 2C : Résistance au transfertExample 2C: Transfer resistance
20 microlitres de compositions A et B chacune ont été appliqués sur un avant-bras dans un carré de surface équivalente. On a laissé sécher les compositions pendant 45 minutes. Chaque composition a ensuite été essuyée à l’aide d’un chiffon en coton (ISO 105 F09 Crock Square).20 microliters of compositions A and B each were applied to a forearm in a square of equivalent area. The compositions were allowed to dry for 45 minutes. Each composition was then wiped off using a cotton cloth (ISO 105 F09 Crock Square).
On a observé que les deux formulations présentaient une résistance au transfert, mais la composition de l’invention B qui contenait le COPOLYMÈRE VP/MÉTHACRYLAMIDE/VINYL IMIDAZOLE et le COPOLYMÈRE ACRYLATES/POLYTRIMÉTHYLSILOXYMÉTHACRYLATE (acrylate de silicone DOWSIL FA4004 ID) présentait une résistance accrue au transfert de couleur sur le tissu de coton.Both formulations were observed to exhibit transfer resistance, but Invention Composition B which contained VP/METHACRYLAMIDE/VINYL IMIDAZOLE COPOLYMER and ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER (DOWSIL FA4004 ID silicone acrylate) exhibited increased resistance to color transfer to cotton fabric.
Les compositions suivantes ont été préparées :The following compositions were prepared:
Composition CComposition C
selon ľinvention Daccording to invention D
Comparative EComparative E
selon ľinvention Faccording to the invention F
- 20 % POLYMÈRE ACTIF DANS L’EAU)VP/METHACRYLAMIDE/VINYL IMIDAZOLE COPOLYMER (LUVISET CLEAR AT3
- 20% ACTIVE POLYMER IN WATER )
(ACRYLATE DE SILICONE DOWSIL FA4004 ID
- 40 % DE POLYMÈRE ACTIF DANS L’ISODODÉCANE)ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER
(DOWSIL FA4004 SILICONE ACRYLATE ID
- 40% ACTIVE POLYMER IN ISODODECANE )
(ACRYLATE DE SILICONE DOWSIL FA4002 ID
- 40 % DE POLYMÈRE ACTIF DANS L’ISODODÉCANE)ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER
(DOWSIL FA4002 SILICONE ACRYLATE ID
- 40% ACTIVE POLYMER IN ISODODECANE)
Exemple 3A : Résistance à l’enlèvement et au transfert en présence de sébumExample 3A: Resistance to removal and transfer in the presence of sebum
20 µL de formulations C, D, E et F ont été appliqués sur un substrat de cuir artificiel blanc. Les formulations appliquées ont ensuite été séchées à 37 °C pendant la nuit. La couleur de chaque formulation appliquée dans l’espace colorimétrique L*A*B* a été déterminée à l’aide d’un spectrophotomètre Datacolor.20 µL of formulations C, D, E and F were applied onto a white artificial leather substrate. The applied formulations were then dried at 37 °C overnight. The color of each applied formulation in the L*A*B* color space was determined using a Datacolor spectrophotometer.
Les formules ont ensuite été essuyées à l’aide d’un tissu imprégné de sébum artificiel (Tissus témoins ISO 105 F09) en deux mouvements contrôlés avec une direction alternée et une force contrôlée en plaçant le cuir protéiné sur un capteur de pression. Les échantillons ont ensuite été séchés et des relevés LAB ont été à nouveau réalisés. Le ΔL normalisé a ensuite été calculé comme suit :The formulas were then wiped using a tissue impregnated with artificial sebum (ISO 105 F09 control tissues) in two controlled movements with alternating direction and controlled force by placing the protein leather on a pressure sensor. The samples were then dried and LAB readings were again taken. The normalized ΔL was then calculated as follows:
Lorsque ABS est la valeur absolue, Lfinal est la valeur L finale dans l’espace colorimétrique LAB de la formule déposée, Linitial est la valeur L initiale dans l’espace colorimétrique LAB de la formule déposée, Lsubstrat est la valeur L du substrat. Des valeurs plus élevées de ΔL normalisé correspondent à un changement de couleur plus important de la formulation déposée après essuyage, ce qui indique une résistance à l’élimination et au transfert en présence de sébum artificiel moindre. Tous les échantillons ont été testés en triple et les données ont été présentées sous la forme d’une moyenne de ΔL normalisé et d’un écart-type des valeurs ΔL normalisé.Where ABS is the absolute value, Lfinal is the final L value in the LAB color space of the deposited formula, Linitial is the initial L value in the LAB color space of the deposited formula, Lsubstrate is the L value of the substrate. Higher values of normalized ΔL correspond to a greater color change of the deposited formulation after wiping, indicating lower resistance to removal and transfer in the presence of artificial sebum. All samples were tested in triplicate and data were presented as the mean of normalized ΔL and the standard deviation of the normalized ΔL values.
On a observé que les compositions d’invention D et F qui contenaient du COPOLYMÈRE VP/MÉTHACRYLAMIDE/VINYL IMIDAZOLE (Luviset Clear AT3) avaient des valeurs plus faibles de ΔL normalisé, indiquant une résistance accrue à l’élimination et au transfert en présence de sébum artificiel.Invention compositions D and F containing VP/METHACRYLAMIDE/VINYL IMIDAZOLE COPOLYMER (Luviset Clear AT3) were observed to have lower normalized ΔL values, indicating increased resistance to removal and transfer in the presence of artificial sebum.
CComparative
C
DInvention
D
EComparative
E
FInvention
F
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| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3154317A3 (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4578266A (en) | 1983-07-29 | 1986-03-25 | Revlon, Inc. | Silicone-based cosmetic products containing pigment |
| WO1993018743A1 (en) | 1992-03-20 | 1993-09-30 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Agent for regulating the greasiness of the skin |
| JPH09171154A (en) | 1995-12-19 | 1997-06-30 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Image input optical system and image input device using the same |
| EP0852949A2 (en) | 1997-03-31 | 1998-07-15 | Shiseido Company Limited | Use of alpha-amino-acids for enhancing desmosomal degradation or stratum corneum desquamation |
| EP0963751A2 (en) | 1998-06-12 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing cosmetic raw material |
| EP1055674A1 (en) | 1998-12-11 | 2000-11-29 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Branched siloxane/silalkylene copolymer, silicone-containing organic polymer, and process for producing the same |
| US6338839B1 (en) | 1998-08-10 | 2002-01-15 | L'oreal | Transfer-resistant make-up or care composition containing a volatile linear silicone |
| WO2003042221A1 (en) | 2001-11-13 | 2003-05-22 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Use of siloxanes as evaporable supports |
| WO2003045337A2 (en) | 2001-11-28 | 2003-06-05 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing a cosmetic product |
| US20040170586A1 (en) | 2002-06-12 | 2004-09-02 | L'oreal | Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer |
| US20200022898A1 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-23 | Coty Inc. | Film forming compositions and uses thereof |
| WO2020104502A1 (en) | 2018-11-20 | 2020-05-28 | L V M H Recherche | Cosmetic make-up composition with long-lasting skin-perfecting effect |
| CN111801092A (en) | 2019-02-01 | 2020-10-20 | 株式会社资生堂 | Water-in-oil type emulsified cosmetic for impregnation |
| US11033478B2 (en) | 2017-11-29 | 2021-06-15 | L'oreal | Mascara compositions comprising a polymer having cyclic amide, cyclic amine and acrylamide functionality |
| FR3104958A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-25 | L V M H Recherche | Ultra-long-lasting foundation |
| US11058625B2 (en) | 2017-01-31 | 2021-07-13 | L'oreal | Long-wear compositions containing silicone acrylate copolymer and silicone elastomer resin |
| FR3110849A1 (en) | 2020-05-28 | 2021-12-03 | L V M H Recherche | Eyeliner cosmetic composition |
| US11253462B2 (en) | 2017-12-15 | 2022-02-22 | Lvmh Recherche | Cosmetic composition comprising a pullulan derivative |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4578266A (en) | 1983-07-29 | 1986-03-25 | Revlon, Inc. | Silicone-based cosmetic products containing pigment |
| WO1993018743A1 (en) | 1992-03-20 | 1993-09-30 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Agent for regulating the greasiness of the skin |
| JPH09171154A (en) | 1995-12-19 | 1997-06-30 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Image input optical system and image input device using the same |
| EP0852949A2 (en) | 1997-03-31 | 1998-07-15 | Shiseido Company Limited | Use of alpha-amino-acids for enhancing desmosomal degradation or stratum corneum desquamation |
| EP0963751A2 (en) | 1998-06-12 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing cosmetic raw material |
| US6280748B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-08-28 | Dow Corning Toray Silicone, Ltd. | Cosmetic raw material cosmetic product and method for manufacturing cosmetic products |
| US6338839B1 (en) | 1998-08-10 | 2002-01-15 | L'oreal | Transfer-resistant make-up or care composition containing a volatile linear silicone |
| EP1055674A1 (en) | 1998-12-11 | 2000-11-29 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Branched siloxane/silalkylene copolymer, silicone-containing organic polymer, and process for producing the same |
| WO2003042221A1 (en) | 2001-11-13 | 2003-05-22 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Use of siloxanes as evaporable supports |
| WO2003045337A2 (en) | 2001-11-28 | 2003-06-05 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Cosmetic raw material, cosmetic product, and method for manufacturing a cosmetic product |
| US20040170586A1 (en) | 2002-06-12 | 2004-09-02 | L'oreal | Cosmetic composition containing a polyorganosiloxane polymer |
| US11058625B2 (en) | 2017-01-31 | 2021-07-13 | L'oreal | Long-wear compositions containing silicone acrylate copolymer and silicone elastomer resin |
| US20200022898A1 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-23 | Coty Inc. | Film forming compositions and uses thereof |
| US11033478B2 (en) | 2017-11-29 | 2021-06-15 | L'oreal | Mascara compositions comprising a polymer having cyclic amide, cyclic amine and acrylamide functionality |
| US11253462B2 (en) | 2017-12-15 | 2022-02-22 | Lvmh Recherche | Cosmetic composition comprising a pullulan derivative |
| WO2020104502A1 (en) | 2018-11-20 | 2020-05-28 | L V M H Recherche | Cosmetic make-up composition with long-lasting skin-perfecting effect |
| CN111801092A (en) | 2019-02-01 | 2020-10-20 | 株式会社资生堂 | Water-in-oil type emulsified cosmetic for impregnation |
| FR3104958A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-25 | L V M H Recherche | Ultra-long-lasting foundation |
| FR3110849A1 (en) | 2020-05-28 | 2021-12-03 | L V M H Recherche | Eyeliner cosmetic composition |
| Title |
|---|
| "Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology", vol. 3, 1982, pages: 896 - 900 |
| "l'International Cosmetic Ingrédient Dictionary and Handbook", 2002, ACADEMIC PRESS INC |
| E.A. MACGREGORC.T. GREENWOOD: "Title of Water-Soluble Gums and Resins", 1980, MCGRAW HILL BOOK COMPANY, pages: 240 - 328 |
| S. CAILLÈRES. HÉNINM. RAUTUREAU: "Clay Mineralogy", 1982, article "Minéralogie des argiles" |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
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