La présente invention concerne une composition cosmétique sous la forme d’une émulsion comprenant au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique pour une sensation fraîche aqueuse.The present invention relates to a cosmetic composition in the form of an emulsion comprising at least one spherical hydrophobic silica aerogel for a fresh aqueous sensation.
Conférer une texture aqueuse et fraîche aux substances kératineuses, telles que la peau, est l’une des particularités clés des produits cosmétiques, en particulier des produits cosmétiques pour la peau. Des émulsions sont couramment utilisées sous forme de fond de teint liquide, car elles sont agréables à utiliser en raison de la sensation de fraîcheur et de l’humidité que la phase aqueuse peut fournir.Providing a fresh, watery texture to keratinous substances, such as skin, is one of the key features of cosmetic products, especially skin cosmetics. Emulsions are commonly used in the form of liquid foundations, as they are pleasant to use due to the fresh feeling and moisture that the water phase can provide.
Des particules d’aérogel de silylate de silice sphérique ont récemment été développées et il a été rapporté que ces particules fournissent des compositions d’émulsion avec une stabilité durable.Spherical silica silylate aerogel particles have recently been developed and these particles have been reported to provide emulsion compositions with long-lasting stability.
Par exemple, JP-A-2021-102558 divulgue une composition cosmétique sous la forme d’une émulsion E/H, comprenant au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique et au moins une huile d’ester choisie parmi les esters liquides de monoacides ou de polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26et de monoalcools ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-26.For example, JP-A-2021-102558 discloses a cosmetic composition in the form of a W/O emulsion, comprising at least one spherical hydrophobic silica aerogel and at least one ester oil selected from liquid esters of saturated or unsaturated, linear or branched C1 -C26 aliphatic monoacids or polyacids and saturated or unsaturated, linear or branched C1 -26 aliphatic monoalcohols or polyalcohols.
De plus, JP-A-2021-102559 divulgue une composition cosmétique comprenant (i) au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique et (ii) au moins une particule de silice composite et/ou au moins une particule de silice creuse.Furthermore, JP-A-2021-102559 discloses a cosmetic composition comprising (i) at least one spherical hydrophobic silica aerogel and (ii) at least one composite silica particle and/or at least one hollow silica particle.
Cependant, il existe toujours une demande concernant des compositions cosmétiques qui peuvent offrir aux substances kératineuses, telles que la peau, une sensation humide, aqueuse et fraîche.However, there is still a demand for cosmetic compositions that can provide keratinous substances, such as skin, with a moist, watery and fresh feeling.
Un objectif de la présente invention est de proposer une composition cosmétique qui peut offrir une sensation aqueuse et fraîche avec une humidité durable qui a une bonne stabilité.An objective of the present invention is to provide a cosmetic composition which can provide a watery and fresh feeling with long-lasting moisture that has good stability.
L’objectif ci-dessus peut être atteint par une composition d’émulsion ayant au moins une phase aqueuse et au moins une phase huileuse, comprenant :The above objective can be achieved by an emulsion composition having at least one aqueous phase and at least one oily phase, comprising:
(a) au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique ;(a) at least one spherical hydrophobic silica aerogel;
(b) au moins un auxiliaire épaississant choisi parmi un silicone polyoxyalkyléné et un carbonate d’alkyle ou d’alkylène ;(b) at least one thickening auxiliary selected from a polyoxyalkylenated silicone and an alkyl or alkylene carbonate;
(c) au moins un polymère filmogène ;(c) at least one film-forming polymer;
(d) au moins un polyol en une quantité de 6 % en poids ou plus par rapport au poids total de la composition ; et(d) at least one polyol in an amount of 6% by weight or more relative to the total weight of the composition; and
(e) au moins un polymère anionique,(e) at least one anionic polymer,
dans laquelle la phase aqueuse est présente en une quantité de 40 % en poids ou plus par rapport au poids total de la composition.wherein the aqueous phase is present in an amount of 40% by weight or more relative to the total weight of the composition.
L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut être un aérogel hydrophobe sphérique de silylate de silice.The spherical hydrophobic silica aerogel may be a spherical hydrophobic silica silylate aerogel.
L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut avoir une circularité moyenne déterminée par une méthode d’analyse d’image de 0,8 ou plus, et de préférence de 0,82 ou plus, et de moins de 1, de préférence de 0,99 ou moins, plus préférentiellement de 0,98 ou moins, encore plus préférentiellement de 0,97 ou moins, toujours plus préférentiellement de 0,96 ou moins, et le plus préférentiellement de 0,95 ou moins.The spherical hydrophobic silica aerogel may have an average circularity determined by an image analysis method of 0.8 or more, and preferably 0.82 or more, and less than 1, preferably 0.99 or less, more preferably 0.98 or less, even more preferably 0.97 or less, still more preferably 0.96 or less, and most preferably 0.95 or less.
L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut avoir une capacité d’absorption d’huile, mesurée au point de mouillage, de 2 mL/g ou plus, de préférence de 3 mL/g ou plus, plus préférentiellement de 4 mL/g ou plus, et le plus préférentiellement de 5 mL/g ou plus, et de 12 mL/g ou moins, de préférence de 11 mL/g ou moins, plus préférentiellement de 10 mL/g ou moins, et le plus préférentiellement de 8 mL/g ou moins.The spherical hydrophobic silica aerogel may have an oil absorption capacity, measured at the wetting point, of 2 mL/g or more, preferably 3 mL/g or more, more preferably 4 mL/g or more, and most preferably 5 mL/g or more, and 12 mL/g or less, preferably 11 mL/g or less, more preferably 10 mL/g or less, and most preferably 8 mL/g or less.
Le polymère filmogène peut être choisi parmi une résine de silicone.The film-forming polymer may be chosen from a silicone resin.
Le polymère filmogène est choisi parmi une résine de silicone de type MQ.
The film-forming polymer is chosen from a MQ type silicone resin.
Le polyol peut comprendre au moins un diol et au moins un polyol ayant trois fonctions -OH ou plus, en particulier un triol, en combinaison.The polyol may comprise at least one diol and at least one polyol having three or more -OH functions, in particular a triol, in combination.
Le polyol peut comprendre au moins 3 % en poids d’au moins un diol et au moins 3 % en poids d’au moins un polyol ayant trois fonctions -OH ou plus, en particulier un triol, en combinaison, par rapport au poids total de la composition.The polyol may comprise at least 3% by weight of at least one diol and at least 3% by weight of at least one polyol having three or more -OH functions, in particular a triol, in combination, relative to the total weight of the composition.
Un poids moléculaire moyen en nombre du polymère anionique peut aller de 1 000 à 1 000 000, de préférence de 2 000 à 500 000, et plus préférentiellement de 3 000 à 50 000.A number average molecular weight of the anionic polymer may range from 1,000 to 1,000,000, preferably from 2,000 to 500,000, and more preferably from 3,000 to 50,000.
Le polymère anionique peut être choisi dans le groupe constitué de polysaccharides tels que l’acide alginique, l’acide hyaluronique et les polymères cellulosiques (par exemple, carboxyméthylcellulose), de (co)polyacides aminés anioniques tels que les (co)polyacides glutamiques, les (co)polyacides(méth)acryliques, les (co)polyacides amiques, le (co)polysulfonate de styrène, le (co)poly(sulfate de vinyle), le sulfate de dextrane, le sulfate de chondroïtine, les (co)polyacides maléiques, les (co)polyacides fumariques, les (co)polymères d'acides maléiques.The anionic polymer may be selected from the group consisting of polysaccharides such as alginic acid, hyaluronic acid and cellulose polymers (e.g., carboxymethylcellulose), anionic (co)polyamino acids such as glutamic (co)polyacids, (co)poly(meth)acrylic acids, (co)polyamic acids, styrene (co)polysulfonate, (co)poly(vinyl sulfate), dextran sulfate, chondroitin sulfate, maleic (co)polyacids, fumaric (co)polyacids, maleic acid (co)polymers.
Le polymère anionique peut être choisi parmi l’acide hyaluronique et ses dérivés, et un sel de celui-ci ; et de préférence l’acide hyaluronique et l’acide hyaluronique acétylé, et un sel de ceux-ci.The anionic polymer may be chosen from hyaluronic acid and its derivatives, and a salt thereof; and preferably hyaluronic acid and acetylated hyaluronic acid, and a salt thereof.
L’auxiliaire épaississant peut être choisi parmi les diméthicone copolyols comprenant une fraction polyéthylèneoxy.The thickening auxiliary may be chosen from dimethicone copolyols comprising a polyethyleneoxy fraction.
L’auxiliaire épaississant peut être choisi parmi un carbonate d’alkyle ou d’alkylène dans lequel la ou les chaînes alkylène du ou des carbonates d’alkyle et/ou le ou les radicaux alkyle du ou des carbonates d’alkyle comprennent de 1 à 6 atomes de carbone.The thickening auxiliary may be chosen from an alkyl or alkylene carbonate in which the alkylene chain(s) of the alkyl carbonate(s) and/or the alkyl radical(s) of the alkyl carbonate(s) comprise from 1 to 6 carbon atoms.
La phase aqueuse peut comprendre au moins un monoalcool.The aqueous phase may comprise at least one monoalcohol.
La composition selon la présente invention peut être une composition cosmétique de soin de la peau ou une composition de maquillage de la peau, et de préférence, une composition cosmétique de maquillage de la peau, en particulier un fond de teint.The composition according to the present invention may be a cosmetic skin care composition or a skin makeup composition, and preferably a cosmetic skin makeup composition, in particular a foundation.
Ainsi, la présente invention concerne également un procédé cosmétique pour une substance kératineuse telle que la peau, comprenant l’application de la composition selon la présente invention sur la substance kératineuse.Thus, the present invention also relates to a cosmetic process for a keratinous substance such as the skin, comprising the application of the composition according to the present invention to the keratinous substance.
Après une recherche minutieuse, les inventeurs ont découvert qu’une composition sous la forme d’une émulsion comprenant les composants (a) à (e) selon la présente invention peut offrir une sensation aqueuse et fraîche avec une humidité durable qui a une bonne stabilité, et ont donc finalisé l’invention.After careful research, the inventors found that a composition in the form of an emulsion comprising components (a) to (e) according to the present invention can provide a watery and cool feeling with long-lasting moisture that has good stability, and thus finalized the invention.
Ainsi, la composition selon la présente invention est une composition d’émulsion ayant au moins une phase aqueuse et au moins une phase huileuse, comprenant :Thus, the composition according to the present invention is an emulsion composition having at least one aqueous phase and at least one oily phase, comprising:
(a) au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique ;(a) at least one spherical hydrophobic silica aerogel;
(b) au moins un auxiliaire épaississant choisi parmi un silicone polyoxyalkyléné et un carbonate d’alkyle ou d’alkylène ;(b) at least one thickening auxiliary selected from a polyoxyalkylenated silicone and an alkyl or alkylene carbonate;
(c) au moins un polymère filmogène ;(c) at least one film-forming polymer;
(d) au moins un polyol en une quantité de 6 % en poids ou plus par rapport au poids total de la composition ; et(d) at least one polyol in an amount of 6% by weight or more relative to the total weight of the composition; and
(e) au moins un polymère anionique,(e) at least one anionic polymer,
dans laquelle la phase aqueuse est présente en une quantité de 40 % en poids ou plus par rapport au poids total de la composition.wherein the aqueous phase is present in an amount of 40% by weight or more relative to the total weight of the composition.
La composition selon la présente invention sera expliquée d'une manière plus détaillée ci-après.The composition according to the present invention will be explained in more detail below.
[Composition][Composition]
La composition de la présente invention est sous la forme d’une émulsion comprenant une phase aqueuse et une phase huileuse. L’émulsion peut être de forme H/E ou E/H. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, la composition se présente sous forme d’émulsion E/H.The composition of the present invention is in the form of an emulsion comprising an aqueous phase and an oily phase. The emulsion may be in O/W or W/O form. In a preferred embodiment of the present invention, the composition is in the form of a W/O emulsion.
Le terme « émulsion H/E » ou « émulsion eau dans l’huile » désigne toute composition macroscopiquement homogène comprenant une phase grasse ou huileuse continue et des phases aqueuses ou d'eau sous forme de gouttelettes dispersées dans ladite phase grasse ou huileuse. Le terme « émulsion H/E » ou « émulsion huile dans l’eau » désigne toute composition macroscopiquement homogène comprenant une phase aqueuse ou d'eau continue et des phases grasses ou huileuses sous forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse ou d'eau.The term "O/W emulsion" or "water-in-oil emulsion" means any macroscopically homogeneous composition comprising a continuous oily or fatty phase and aqueous or water phases in the form of droplets dispersed in said oily or fatty phase. The term "O/W emulsion" or "oil-in-water emulsion" means any macroscopically homogeneous composition comprising a continuous oily or fatty phase and aqueous or oily phases in the form of droplets dispersed in the aqueous or water phase.
La composition est une composition cosmétique, de préférence une composition cosmétique pour une substance kératineuse, de préférence une composition de maquillage de la peau ou de soin de la peau, et plus préférentiellement une composition de maquillage de la peau. Par substance kératineuse, on entend ici une matière contenant de la kératine comme élément constitutif principal, et à titre d'exemple, la peau, le cuir chevelu, les lèvres, etc. De préférence, la composition de la présente invention est utilisée pour la peau, et plus préférentiellement pour la peau du visage.The composition is a cosmetic composition, preferably a cosmetic composition for a keratinous substance, preferably a skin makeup or skin care composition, and more preferably a skin makeup composition. By keratinous substance is meant herein a material containing keratin as a main constituent element, and by way of example, the skin, scalp, lips, etc. Preferably, the composition of the present invention is used for the skin, and more preferably for the skin of the face.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition selon la présente invention peut être utilisée comme un fond de teint liquide, une base de maquillage et une composition de crème de maquillage pour la peau, et en particulier un fond de teint liquide. La composition peut prendre la forme d’une lotion, d’une lotion laiteuse, d’une crème, d’un gel liquide, d’une pâte ou d’un sérum.In a preferred embodiment, the composition according to the present invention can be used as a liquid foundation, a makeup base and a makeup cream composition for the skin, and in particular a liquid foundation. The composition can take the form of a lotion, a milky lotion, a cream, a liquid gel, a paste or a serum.
La composition selon la présente invention peut donner aux substances kératineuses, telles que la peau, une sensation humide, aqueuse et fraîche. En particulier, la composition selon la présente invention peut offrir aux substances kératineuses une sensation de « projection d’eau ». L’expression d’une sensation de « projection d’eau » signifie ici un sentiment semblable à une éclaboussure ou une dispersion d’eau sur les substances kératineuses pendant une application. Un tel sentiment peut donner aux consommateurs une sensation de fraîcheur.The composition according to the present invention can provide keratinous substances, such as skin, with a moist, watery and cool feeling. In particular, the composition according to the present invention can provide keratinous substances with a “water splashing” feeling. The expression of a “water splashing” feeling herein means a feeling similar to splashing or dispersing water on the keratinous substances during application. Such a feeling can provide consumers with a feeling of coolness.
La composition selon la présente invention comprend (a) au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique ; (b) au moins un auxiliaire épaississant choisi parmi un silicone polyoxyalkyléné et un carbonate d’alkyle ou d’alkylène ; (c) au moins un polymère filmogène ; (d) au moins un polyol ; et (e) au moins un polymère anionique. Les ingrédients de la composition seront décrits de manière détaillée ci-dessous.The composition according to the present invention comprises (a) at least one spherical hydrophobic silica aerogel; (b) at least one thickening auxiliary selected from a polyoxyalkylenated silicone and an alkyl or alkylene carbonate; (c) at least one film-forming polymer; (d) at least one polyol; and (e) at least one anionic polymer. The ingredients of the composition will be described in detail below.
(Aérogel de silice hydrophobe sphérique)(Spherical hydrophobic silica aerogel)
La composition selon la présente invention comprend au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique. Deux ou plusieurs types d’aérogels de silice hydrophobes sphériques peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de l’aérogel de silice hydrophobe sphérique ou une combinaison de différents types d’aérogels de silice hydrophobes sphériques peut être utilisé.The composition according to the present invention comprises at least one spherical hydrophobic silica aerogel. Two or more types of spherical hydrophobic silica aerogels may be used in combination. Thus, a single type of the spherical hydrophobic silica aerogel or a combination of different types of spherical hydrophobic silica aerogels may be used.
Les aérogels sont des matériaux à haute porosité. Dans ce document, les aérogels de silice font référence à une silice solide à structure poreuse généralement obtenue en remplaçant le milieu inclus dans les aérogels de silice mouillés par de l’air en les séchant tandis qu’une structure de réseau solide de la silice est maintenue. La porosité représente la quantité d’air contenue dans un volume apparent d’un matériau par un pourcentage de volume. L’aérogel de silice hydrophobe sphérique de la présente invention peut avoir une porosité de 60 % ou plus, de préférence de 70 % ou plus, et plus préférentiellement de 80 % ou plus.Aerogels are materials with high porosity. In this document, silica aerogels refer to a solid silica with a porous structure generally obtained by replacing the medium included in wet silica aerogels with air by drying them while a solid network structure of the silica is maintained. Porosity represents the amount of air contained in an apparent volume of a material by a volume percentage. The spherical hydrophobic silica aerogel of the present invention may have a porosity of 60% or more, preferably 70% or more, and more preferably 80% or more.
L’aérogel de silice hydrophobe de la présente invention est caractérisé en ce que la forme de chacune des particules est sphérique. Grâce à cette forme sphérique, l’aérogel de silice hydrophobe peut offrir aux compositions cosmétiques une bonne texture lisse. Le degré sphérique de l’aérogel de silice hydrophobe peut être déterminé par une circularité moyenne.The hydrophobic silica aerogel of the present invention is characterized in that the shape of each of the particles is spherical. Due to this spherical shape, the hydrophobic silica aerogel can provide cosmetic compositions with a good smooth texture. The spherical degree of the hydrophobic silica aerogel can be determined by an average circularity.
L’aérogel de silice hydrophobe sphérique de la présente invention peut avoir une circularité moyenne de 0,8 ou plus, et de préférence de 0,82 ou plus. L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut avoir une circularité moyenne inférieure à 1, de préférence 0,99 ou moins, plus préférentiellement 0,98 ou moins, encore plus préférentiellement 0,97 ou moins, encore plus préférentiellement 0,96 ou moins, et le plus préférentiellement 0,95 ou moins.The spherical hydrophobic silica aerogel of the present invention may have an average circularity of 0.8 or more, and preferably 0.82 or more. The spherical hydrophobic silica aerogel may have an average circularity of less than 1, preferably 0.99 or less, more preferably 0.98 or less, even more preferably 0.97 or less, even more preferably 0.96 or less, and most preferably 0.95 or less.
La « circularité moyenne » peut être déterminée par une méthode d’analyse d’image. En particulier, la « circularité moyenne » peut être une moyenne arithmétique de circularité obtenue par analyse d’image d’une image de microscope électronique à balayage (MEB) de pas moins de 2 000 particules observées à un grossissement de 1 000 par détection d’électrons secondaires à l’aide d’un microscope électronique à balayage (MEB).The “average circularity” may be determined by an image analysis method. In particular, the “average circularity” may be an arithmetic mean of circularity obtained by image analysis of a scanning electron microscope (SEM) image of not less than 2,000 particles observed at a magnification of 1,000 by secondary electron detection using a scanning electron microscope (SEM).
La « circularité » de chaque particule d'aérogel est une valeur déterminée par la formule suivante :The “circularity” of each aerogel particle is a value determined by the following formula:
C = 4πS / L2C = 4πS / L2
où C représente une circularité, S représente une aire (aire projetée) de la particule d'aérogel dans l’image, et L représente une longueur d’une périphérie (périmètre) de la particule d'aérogel dans l’image. Lorsque la circularité moyenne se rapproche de 1, la forme de chacune des particules devient plus sphérique.where C represents a circularity, S represents an area (projected area) of the aerogel particle in the image, and L represents a length of a periphery (perimeter) of the aerogel particle in the image. As the average circularity approaches 1, the shape of each particle becomes more spherical.
Dans l’aérogel de silice hydrophobe sphérique de la présente invention, le terme « hydrophobie » signifie qu’il est difficile pour les particules d’aérogel de silice de se disperser dans l’eau. Plus précisément, ce terme signifie qu’une phase d'aérogel et une phase aqueuse sont complètement séparées après que 1 g des particules d’aérogel de silice et 100 g d’eau échangeuse d’ions sont ajoutés dans un flacon, que le flacon est agité ou brassé pendant dix secondes ou plus, et que le flacon est laissé au repos. Par conséquent, dans un mode de réalisation particulier de la présente invention, l’aérogel de silice hydrophobe sphérique ne présente pas de propriété d’absorption d’eau.In the spherical hydrophobic silica aerogel of the present invention, the term “hydrophobicity” means that it is difficult for the silica aerogel particles to disperse in water. More specifically, this term means that an aerogel phase and an aqueous phase are completely separated after 1 g of the silica aerogel particles and 100 g of ion exchange water are added to a flask, the flask is shaken or stirred for ten seconds or more, and the flask is allowed to stand. Therefore, in a particular embodiment of the present invention, the spherical hydrophobic silica aerogel does not exhibit a water absorption property.
L’aérogel de silice hydrophobe sphérique qui peut être utilisé selon la présente invention est de préférence de type silice silylée (nom INCI : silica silylate). De préférence, l’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut être ceux décrits dans JP-A-2014-088307, JP-A-2014-218433 ou JP-A-2018-177620.The spherical hydrophobic silica aerogel which can be used according to the present invention is preferably of the silylated silica type (INCI name: silica silylate). Preferably, the spherical hydrophobic silica aerogel may be those described in JP-A-2014-088307, JP-A-2014-218433 or JP-A-2018-177620.
L’hydrophobie peut être obtenue par réaction d’un agent hydrophobisant avec un groupe silanol représenté par la formule suivante existant à la surface de la silice :Hydrophobicity can be achieved by reacting a hydrophobizing agent with a silanol group represented by the following formula existing on the surface of silica:
≡Si-OH≡Si-OH
dans laquelle le symbole « ≡ » représente les trois valences restantes de l’atome de Si,in which the symbol “≡” represents the three remaining valences of the Si atom,
convertissant ainsi le groupe silanol en un groupe représenté par la formule suivante :thereby converting the silanol group into a group represented by the following formula:
(≡Si-O-)(4-n)SiRn(≡Si-O-)(4-n) SiRn
dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 3 ; chaque R est indépendamment un groupe hydrocarbyle ; et deux R ou plus peuvent être identiques ou différents l’un de l’autre, où n vaut 2 ou plus.in which n is an integer from 1 to 3; each R is independently a hydrocarbyl group; and two or more Rs may be the same or different from each other, wherein n is 2 or more.
L’agent hydrophobisant peut être un agent silylant. Par conséquent, selon un mode de réalisation préféré, dans l’aérogel de silice hydrophobe sphérique, les particules de silice peuvent être modifiées en surface par silylation. À titre d’exemples d’agents silylants, on peut citer un agent de traitement ayant l’une des formules (1) à (3) suivantes.The hydrophobizing agent may be a silylating agent. Therefore, in a preferred embodiment, in the spherical hydrophobic silica aerogel, the silica particles may be surface modified by silylation. Examples of silylating agents include a treatment agent having one of the following formulae (1) to (3).
Formule (1) :Formula (1):
RnSiX(4-n)Rn SiX(4-n)
dans laquelle n représente un nombre entier de 1 à 3 ; R représente un groupe hydrocarbyle ; X représente un groupe (c’est-à-dire un groupe partant) qui peut laisser une molécule par clivage de liaison avec l’atome de Si dans une réaction avec un composé ayant un groupe hydroxyle ; chaque R peut être différent où n vaut 2 ou plus ; et chaque X peut être différent où n vaut 2 ou plus.in which n represents an integer from 1 to 3; R represents a hydrocarbyl group; X represents a group (i.e., a leaving group) that can leave a molecule by bond cleavage with the Si atom in a reaction with a compound having a hydroxyl group; each R may be different where n is 2 or more; and each X may be different where n is 2 or more.
Formule (2) :
Formula (2):
dans laquelle R1représente un groupe alkylène ; R2et R3représentent indépendamment un groupe hydrocarbyle ; et R4et R5représentent indépendamment un atome d’hydrogène ou un groupe hydrocarbyle.wherein R1 represents an alkylene group; R2 and R3 independently represent a hydrocarbyl group; and R4 and R5 independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbyl group.
Formule (3) :
Formula (3):
dans laquelle R6et R7représentent indépendamment un groupe hydrocarbyle ; m représente un nombre entier de 3 à 6 ; chaque R6peut être différent lorsqu’il y a deux ou plusieurs R6; et chaque R7peut être différent lorsqu’il y a deux ou plusieurs R7.wherein R6 and R7 independently represent a hydrocarbyl group; m represents an integer from 3 to 6; each R6 may be different when there are two or more R6 ; and each R7 may be different when there are two or more R7 .
Dans la formule (1) ci-dessus, R est un groupe hydrocarbyle, de préférence un groupe hydrocarbyle ayant un nombre de carbones de 1 à 10, plus préférentiellement un groupe hydrocarbyle ayant un nombre de carbones de 1 à 4 et plus préférentiellement un groupe méthyle.In the above formula (1), R is a hydrocarbyl group, preferably a hydrocarbyl group having a carbon number of 1 to 10, more preferably a hydrocarbyl group having a carbon number of 1 to 4 and more preferably a methyl group.
À titre d’exemples du groupe sortant représenté par X, on peut citer les atomes d’halogène tels que le chlore et le brome ; les groupes alcoxy tels que le groupe méthoxy et le groupe éthoxy ; les groupes représentés par -NH-SiR3(où la définition de R est la même que celle de R dans la formule (1)).Examples of the leaving group represented by X include halogen atoms such as chlorine and bromine; alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group; groups represented by -NH-SiR3 (where the definition of R is the same as that of R in formula (1)).
Des exemples spécifiques d’agent hydrophobisant représentés par la formule ci-dessus (1) incluent : chlorotriméthylsilane, dichlorodiméthylsilane, trichlorométhylsilane, monométhyltriméthoxysilane, monométhyltriéthoxysilane et hexaméthyldisilazane.Specific examples of the hydrophobizing agent represented by the above formula (1) include: chlorotrimethylsilane, dichlorodimethylsilane, trichloromethylsilane, monomethyltrimethoxysilane, monomethyltriethoxysilane and hexamethyldisilazane.
De préférence, le chlorotriméthylsilane, le dichlorodiméthylsilane, le trichlorométhylsilane et/ou l’hexaméthyldisilazane peuvent être utilisés du point de vue d'une réactivité favorable.Preferably, chlorotrimethylsilane, dichlorodimethylsilane, trichloromethylsilane and/or hexamethyldisilazane can be used from the viewpoint of favorable reactivity.
Le nombre de liaisons de l’atome de Si avec le groupe silanol sur le squelette de silice varie en fonction du nombre (4-n) du groupe partant X. Par exemple, si n est égal à 2, la liaison suivante se produira :The number of bonds of the Si atom with the silanol group on the silica skeleton varies depending on the number (4-n) of the leaving group X. For example, if n is equal to 2, the following bond will occur:
(≡Si-O-)2SiR2.(≡Si-O-)2 SiR2.
Si n est égal à 3, la liaison suivante se produira :If n is equal to 3, the following bond will occur:
≡Si-O-SiR3.≡Si-O-SiR3.
De cette manière, les groupes silanol peuvent être silylés, et par conséquent, une hydrophobisation peut être effectuée.In this way, silanol groups can be silylated, and therefore, hydrophobization can be achieved.
Dans la formule (2) ci-dessus, R1peut être un groupe alkylène, de préférence un groupe alkylène ayant un nombre de carbones de 2 à 8 et notamment un groupe alkylène ayant un nombre de carbones de 2 à 3.In the above formula (2), R1 may be an alkylene group, preferably an alkylene group having a carbon number of 2 to 8 and especially an alkylene group having a carbon number of 2 to 3.
Dans la formule (2) ci-dessus, R2et R3sont indépendamment un groupe hydrocarbyle, et les mêmes groupes préférables que ceux de R dans la formule (1) peuvent être soulignés. R4représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydrocarbyle, et lorsqu’il s’agit d’un groupe hydrocarbyle, les mêmes groupes préférentiels que ceux de R dans la formule (1) peuvent être soulignés. Lorsqu’un gel de silice est traité avec le composé (silazane cyclique) représenté par la formule (2), un clivage de liaisons Si-N se produit par la réaction avec des groupes silanol, et par conséquent la liaison suivante se produira à la surface du squelette de silice dans le gel :In the above formula (2), R2 and R3 are independently a hydrocarbyl group, and the same preferable groups as those of R in formula (1) may be underlined. R4 represents a hydrogen atom or a hydrocarbyl group, and when it is a hydrocarbyl group, the same preferable groups as those of R in formula (1) may be underlined. When a silica gel is treated with the compound (cyclic silazane) represented by formula (2), Si-N bond cleavage occurs by the reaction with silanol groups, and therefore the following bonding will occur on the surface of the silica skeleton in the gel:
(≡Si-O-)2SiR2R3.(≡Si-O-)2 SiR2 R3.
De cette manière, le groupe silanol peut aussi être silylé par les silazanes cycliques de formule (2) ci-dessus, et par conséquent, une hydrophobisation peut être effectuée.In this way, the silanol group can also be silylated by the cyclic silazanes of formula (2) above, and therefore, hydrophobization can be carried out.
Des exemples spécifiques des silazanes cycliques représentées par la formule ci-dessus (3) incluent l’hexaméthylcyclotrisilazane et l’octaméthylcyclotétrasilazane.Specific examples of cyclic silazanes represented by the above formula (3) include hexamethylcyclotrisilazane and octamethylcyclotetrasilazane.
Dans la formule (3) ci-dessus, R6et R7sont indépendamment un groupe hydrocarbyle, et les mêmes groupes préférentiels que ceux de R dans la formule (2) peuvent être soulignés. m représente un nombre entier de 3 à 6. Lorsqu’un gel de silice est traité avec le composé (siloxane cyclique) représenté par la formule (3), la liaison suivante se produira à la surface du squelette de silice dans le gel :In the above formula (3), R6 and R7 are independently a hydrocarbyl group, and the same preferential groups as those of R in formula (2) may be underlined. m represents an integer from 3 to 6. When a silica gel is treated with the compound (cyclic siloxane) represented by formula (3), the following bonding will occur on the surface of the silica skeleton in the gel:
(≡Si-O-)2SiR6R7.(≡Si-O-)2 SiR6 R7.
De cette manière, les groupes silanol peuvent aussi être silylés par les siloxanes cycliques de formule (3) ci-dessus, et par conséquent, une hydrophobisation peut être effectuée.In this way, silanol groups can also be silylated by cyclic siloxanes of formula (3) above, and therefore, hydrophobization can be effected.
Des exemples spécifiques de siloxanes cycliques représentés par la formule ci-dessus (3) incluent l’hexaméthylcyclotrisiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.Specific examples of cyclic siloxanes represented by the above formula (3) include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.
L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut être préparé en produisant un sol de silice, en transformant le sol en gel, en vieillissant le gel, en lavant le gel vieilli, en remplaçant l’eau du gel lavé par un solvant, en traitant le gel avec un agent hydrophobisant et en teintant la silice rendue hydrophobe.Spherical hydrophobic silica aerogel can be prepared by producing a silica sol, transforming the sol into a gel, aging the gel, washing the aged gel, replacing the water in the washed gel with a solvent, treating the gel with a hydrophobizing agent, and dyeing the hydrophobized silica.
L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut avoir une surface spécifique déterminée par la méthode BET de 200 m2/g ou plus, de préférence 400 m2/g ou plus, et plus préférentiellement 500 m2/g ou plus, et peut avoir une surface spécifique déterminée par la méthode BET de 1 200 m2/g ou moins, de préférence 1 000 m2/g ou moins, et plus préférentiellement 800 m2/g ou moins.The spherical hydrophobic silica aerogel may have a specific surface area determined by the BET method of 200 m2 /g or more, preferably 400 m2 /g or more, and more preferably 500 m2 /g or more, and may have a specific surface area determined by the BET method of 1,200 m2 /g or less, preferably 1,000 m2 /g or less, and more preferably 800 m2 /g or less.
Dans la présente invention, la « surface spécifique déterminée par la méthode BET » désigne une valeur déterminée par : séchage d’un échantillon pour mesure à 200 °C pendant pas moins de trois heures sous une pression réduite de pas plus de 1 kPa ; mesure ultérieure d’un isotherme d’adsorption uniquement d’un côté adsorption d’azote à température de l’azote liquide ; et analyse de l’isotherme d’adsorption par la méthode BET. La plage de pression utilisée pour l’analyse est une pression relative de 0,1 à 0,25.In the present invention, the "specific surface area determined by the BET method" means a value determined by: drying a sample for measurement at 200°C for not less than three hours under a reduced pressure of not more than 1 kPa; subsequently measuring an adsorption isotherm of only one side of nitrogen adsorption at liquid nitrogen temperature; and analyzing the adsorption isotherm by the BET method. The pressure range used for the analysis is a relative pressure of 0.1 to 0.25.
L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut avoir un volume de pore déterminé par la méthode BJH de 1 mL/g ou plus, de préférence de 2 mL/g ou plus, et plus préférentiellement de 3 mL/g ou plus, et peut avoir un volume de pore déterminé par la méthode BJH de 10 mL/g ou moins, de préférence de 8 mL/g ou moins, et plus préférentiellement de 7 mL/g ou moins. L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut avoir un rayon de pore maximal déterminé par la méthode BJH de 5 nm ou plus, de préférence de 10 nm ou plus, et plus préférentiellement de 12 nm ou plus, et peut avoir un rayon de pore maximal déterminé par la méthode BJH de 50 nm ou moins, de préférence de 40 nm ou moins, et plus préférentiellement de 30 nm ou moins.The spherical hydrophobic silica aerogel may have a pore volume determined by the BJH method of 1 mL/g or more, preferably 2 mL/g or more, and more preferably 3 mL/g or more, and may have a pore volume determined by the BJH method of 10 mL/g or less, preferably 8 mL/g or less, and more preferably 7 mL/g or less. The spherical hydrophobic silica aerogel may have a maximum pore radius determined by the BJH method of 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and more preferably 12 nm or more, and may have a maximum pore radius determined by the BJH method of 50 nm or less, preferably 40 nm or less, and more preferably 30 nm or less.
Le « volume de pore déterminé par la méthode BJH » fait référence à un volume de pore dérivé d’un pore ayant un rayon de pore de 1 nm à 100 nm obtenu par analyse, selon la méthode BJH (Barrett, E. P., Joyner, L. G., Halenda, P. P., J. Am. Chem. Soc. 73, 373 (1951)), l’isotherme d’adsorption du côté adsorption d’azote obtenu de la même manière que celle expliquée dans la « surface spécifique déterminée par la méthode BET » ci-dessus. Le « rayon de pore maximal déterminé par la méthode BJT » fait référence à une valeur d’un rayon de pore qui donne un pic dans une courbe de distribution de pore (courbe de distribution en volume) qui est tracée en prenant sur l’axe vertical la différenciation du volume de pore cumulé par le logarithme du rayon de pore obtenu en analysant, par la méthode BJH, l’isotherme d’adsorption du côté adsorption de l’azote obtenu de la même manière que ci-dessus, et en prenant le rayon de pore sur l’axe horizontal.“Pore volume determined by the BJH method” refers to a pore volume derived from a pore having a pore radius of 1 nm to 100 nm obtained by analysis, according to the BJH method (Barrett, E. P., Joyner, L. G., Halenda, P. P., J. Am. Chem. Soc. 73, 373 (1951)), the adsorption isotherm on the nitrogen adsorption side obtained in the same manner as that explained in the “specific surface area determined by the BET method” above. The “maximum pore radius determined by the BJT method” refers to a value of a pore radius that gives a peak in a pore distribution curve (volume distribution curve) which is plotted by taking on the vertical axis the differentiation of the cumulative pore volume by the logarithm of the pore radius obtained by analyzing, by the BJH method, the adsorption isotherm on the nitrogen adsorption side obtained in the same manner as above, and taking the pore radius on the horizontal axis.
L’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut avoir une taille moyenne de particule de 0,5 μm ou plus, de préférence de 1 μm ou plus, et plus préférentiellement de 2 μm ou plus, et peut avoir une taille moyenne de particule par méthode d’analyse d’image de 30 μm ou moins, de préférence de 20 μm ou moins, et plus préférentiellement de 15 μm ou moins.The spherical hydrophobic silica aerogel may have an average particle size of 0.5 μm or more, preferably 1 μm or more, and more preferably 2 μm or more, and may have an average particle size by image analysis method of 30 μm or less, preferably 20 μm or less, and more preferably 15 μm or less.
La « taille moyenne de particule » peut être mesurée à l’aide d’une méthode d’analyse d’image. Plus précisément, la valeur de « taille moyenne de particule » est une moyenne arithmétique des diamètres de cercle équivalents qui peut être obtenue par analyse d’image d’une image au microscope électronique à balayage (MEB) de pas moins de 2 000 particules d’aérogel observées à un grossissement de 1 000 par détection d’électrons secondaires à l’aide d’un microscope électronique à balayage (MEB). Le « diamètre de cercle équivalent » de chaque particule d’aérogel est un diamètre d’un cercle ayant une superficie égale à la superficie (superficie projetée) de la particule d’aérogel dans l’image.The “average particle size” can be measured using an image analysis method. More specifically, the “average particle size” value is an arithmetic mean of the equivalent circle diameters that can be obtained by image analysis of a scanning electron microscope (SEM) image of not less than 2,000 aerogel particles observed at a magnification of 1,000 by secondary electron detection using a scanning electron microscope (SEM). The “equivalent circle diameter” of each aerogel particle is a diameter of a circle having an area equal to the surface area (projected area) of the aerogel particle in the image.
De préférence, l’aérogel de silice hydrophobe sphérique peut avoir une capacité d’absorption d’huile, qui peut être mesurée au point de mouillage, de 2 mL/g ou plus, de préférence 3 mL/g ou plus, plus préférentiellement 4 mL/g ou plus, et le plus préférentiellement de 5 mL/g ou plus, et peut avoir une capacité d’absorption d’huile, mesurée au point de mouillage, de 12 mL/g ou moins, de préférence 11 mL/g ou moins, plus préférentiellement 10 mL/g ou moins, et le plus préférentiellement 8 mL/g ou moins.Preferably, the spherical hydrophobic silica aerogel may have an oil absorption capacity, which may be measured at the wetting point, of 2 mL/g or more, preferably 3 mL/g or more, more preferably 4 mL/g or more, and most preferably 5 mL/g or more, and may have an oil absorption capacity, measured at the wetting point, of 12 mL/g or less, preferably 11 mL/g or less, more preferably 10 mL/g or less, and most preferably 8 mL/g or less.
La capacité d’absorption mesurée au point de mouillage, noté Wp, correspond à la quantité d’huile qui a besoin d'être ajoutée à 100 g de particules afin d'obtenir une pâte homogène. Elle peut être mesurée selon la méthode du « point de mouillage » ou la méthode de détermination de la prise d’huile d’une poudre décrite dans la norme NF T 30-022. La prise d'huile peut correspondre à la quantité d’huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre en mesurant le point de mouillage, décrit ci-dessous.The absorption capacity measured at the wetting point, noted Wp, corresponds to the quantity of oil that needs to be added to 100 g of particles in order to obtain a homogeneous paste. It can be measured according to the “wetting point” method or the method for determining the oil uptake of a powder described in standard NF T 30-022. The oil uptake can correspond to the quantity of oil adsorbed on the available surface of the powder and/or absorbed by the powder by measuring the wetting point, described below.
Une quantité de m = 2 g de poudre est placée sur une plaque de verre, et une huile (telle que de l’huile d’ester, de l’acide oléique ou de l’huile de silicone) est ensuite ajoutée goutte à goutte. Après addition de 4 à 5 gouttes d’huile à la poudre, le mélange est effectué à l’aide d’une spatule, et l’ajout d’huile se poursuit jusqu’à ce qu’un conglomérat d’huile et de poudre se soit formé. À ce stade, l’huile est ajoutée une goutte à la fois et le mélange est ensuite trituré à l’aide de la spatule. L’ajout d’huile est stoppé lorsqu’une pâte ferme et lisse est obtenue. Cette pâte doit pouvoir être étalée sur la plaque de verre sans se fissurer ni former de grumeaux. On note ensuite le volume Vs (exprimé en mL) d’huile utilisée. La prise d’huile correspond au rapport Vs/m.A quantity of m = 2 g of powder is placed on a glass plate, and an oil (such as ester oil, oleic acid, or silicone oil) is then added dropwise. After adding 4 to 5 drops of oil to the powder, mixing is carried out using a spatula, and the addition of oil is continued until a conglomerate of oil and powder has formed. At this point, the oil is added one drop at a time and the mixture is then triturated using the spatula. The addition of oil is stopped when a firm, smooth paste is obtained. This paste should be able to be spread on the glass plate without cracking or forming lumps. The volume Vs (expressed in mL) of oil used is then noted. The oil uptake corresponds to the ratio Vs/m.
Sinon, une capacité d’absorption d’huile peut être mesurée conformément à la norme JIS-K6217-4.Otherwise, oil absorption capacity can be measured according to JIS-K6217-4.
Dans un des modes de réalisation préférés de la présente invention, les (a) aérogels de silice hydrophobes sphériques sont ceux décrits dans JP-A-2014-088307, JP-A-2014-218433 ou JP-A-2018-177620.In one preferred embodiment of the present invention, the (a) spherical hydrophobic silica aerogels are those described in JP-A-2014-088307, JP-A-2014-218433 or JP-A-2018-177620.
Le ou les aérogel(s) de silice hydrophobe(s) sphérique(s) peut (peuvent) être présent(s) en une quantité égale ou supérieure à 0,05 % en poids, de préférence égale ou supérieure à 0,1 % en poids, plus préférentiellement égale ou supérieure à 0,2 % en poids, et encore plus probablement égale ou supérieure à 0,3 % en poids, et/ou peut (peuvent) être présent(s) en une quantité égale ou inférieure à 5 % en poids, de préférence égale ou inférieure à 4 % en poids, plus préférentiellement égale ou inférieure à 2 % en poids, et le plus préférentiellement égale ou inférieure à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The spherical hydrophobic silica aerogel(s) may be present in an amount equal to or greater than 0.05% by weight, preferably equal to or greater than 0.1% by weight, more preferably equal to or greater than 0.2% by weight, and even more likely equal to or greater than 0.3% by weight, and/or may be present in an amount equal to or less than 5% by weight, preferably equal to or less than 4% by weight, more preferably equal to or less than 2% by weight, and most preferably equal to or less than 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
La quantité du ou des aérogel(s) de silice hydrophobe(s) sphérique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,05 % à 5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 4 % en poids, plus préférentiellement de 0,2 % à 2 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,3 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the spherical hydrophobic silica aerogel(s) in the composition according to the present invention may be from 0.05% to 5% by weight, preferably from 0.1% to 4% by weight, more preferably from 0.2% to 2% by weight, even more preferably from 0.3% to 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
La phase huileuse de la présente invention comprend au moins (b) l’auxiliaire épaississant choisi parmi un silicone polyoxyalkyléné et un carbonate d’alkyle ou d’alkylène et le (c) polymère filmogène. La phase huileuse peut inclure tout ingrédient lipophile, liposoluble ou lipodispersible en plus des ingrédients (b) et (c).The oily phase of the present invention comprises at least (b) the thickening auxiliary selected from a polyoxyalkylenated silicone and an alkyl or alkylene carbonate and the (c) film-forming polymer. The oily phase may include any lipophilic, liposoluble or lipodispersible ingredient in addition to ingredients (b) and (c).
La quantité de la phase huileuse n’est pas particulièrement limitée. En général, la quantité de la phase huileuse peut être de 5 % en poids ou plus, de préférence de 10 % en poids ou plus, plus préférentiellement de 20 % en poids ou plus, encore plus préférentiellement de 55 % en poids ou moins, de préférence de 45 % en poids ou moins, et plus préférentiellement de 40 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The amount of the oil phase is not particularly limited. In general, the amount of the oil phase may be 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, even more preferably 55% by weight or less, preferably 45% by weight or less, and more preferably 40% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité de la phase huileuse dans la composition selon la présente invention peut être de 5 % à 55 % en poids, de préférence, de 10 % à 45 % en poids et plus préférentiellement, de 20 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the oily phase in the composition according to the present invention may be from 5% to 55% by weight, preferably from 10% to 45% by weight and more preferably from 20% to 40% by weight, relative to the total weight of the composition.
(Auxiliaire épaississant)(Thickening aid)
La composition selon la présente invention comprend au moins un auxiliaire épaississant choisi parmi un silicone polyoxyalkyléné et un carbonate d’alkyle ou d’alkylène. Deux auxiliaires épaississants ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de l'auxiliaire épaississant ou une combinaison de différents types des auxiliaires épaississants peut être utilisé(e).The composition according to the present invention comprises at least one thickening auxiliary selected from a polyoxyalkylenated silicone and an alkyl or alkylene carbonate. Two or more thickening auxiliaries may be used in combination. Thus, a single type of the thickening auxiliary or a combination of different types of the thickening auxiliaries may be used.
L’auxiliaire épaississant de la présente invention est inclus dans la phase huileuse et est utilisé pour aider l’épaississant lipophile ou huileux tel que l’aérogel de silice hydrophobe sphérique afin de parvenir à une bonne stabilité.The thickening aid of the present invention is included in the oil phase and is used to assist the lipophilic or oily thickener such as spherical hydrophobic silica aerogel to achieve good stability.
L’auxiliaire épaississant est choisi parmi UN silicone polyoxyalkyléné et un carbonate d’alkyle ou d’alkylène.The thickening auxiliary is selected from a polyoxyalkylenated silicone and an alkyl or alkylene carbonate.
• Silicone polyoxyalkyléné• Polyoxyalkylenated silicone
Un seul type du silicone polyoxyalkyléné ou une combinaison de différents types du silicone polyoxyalkyléné peut être utilisé dans la composition selon la présente invention.A single type of the polyoxyalkylene silicone or a combination of different types of the polyoxyalkylene silicone may be used in the composition according to the present invention.
Dans la présente invention, le terme « silicone polyoxyalkyléné » désigne tout silicone comprenant au moins un motif oxyalkyléné.In the present invention, the term “polyoxyalkylenated silicone” designates any silicone comprising at least one oxyalkylenated unit.
Les motifs oxyalkylénés dans le silicone polyoxyalkyléné peuvent être des groupes polyoxyalkylène alternant des atomes d’oxygène et des groupes alkylène linéaires ou ramifiés en C2à C10, de préférence des groupes alkylène en C2à C6et plus préférentiellement des groupes alkylène (respectivement éthylène et propylène) en C2et/ou C3. Les motifs oxyalkylénés peuvent être représentés par (-CxH2xO-)adans laquelle x va de 2 à 6 et a est supérieur ou égal à 2. De préférence, les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylène ou oxypropylène, ou une combinaison de ces derniers, et sont préférentiellement des motifs oxyéthylène.The oxyalkylenated units in the polyoxyalkylenated silicone may be polyoxyalkylene groups alternating oxygen atoms and linear or branched C2 to C10 alkylene groups, preferably C2 to C6 alkylene groups and more preferably C2 and/or C3 alkylene groups (respectively ethylene and propylene). The oxyalkylenated units may be represented by (-Cx H2x O-)a in which x ranges from 2 to 6 and a is greater than or equal to 2. Preferably, the oxyalkylenated units are more particularly oxyethylene or oxypropylene units, or a combination thereof, and are preferentially oxyethylene units.
Le silicone polyoxyalkyléné contient préférentiellement un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène compris entre 2 et 100, plus préférentiellement entre 3 et 50, encore plus préférentiellement entre 4 et 40. Dans un mode de réalisation de la présente invention, le silicone polyoxyalkyléné ne comprend pas de motifs oxypropylène.The polyoxyalkylenated silicone preferably contains a number of moles of ethylene oxide and/or propylene oxide of between 2 and 100, more preferably between 3 and 50, even more preferably between 4 and 40. In one embodiment of the present invention, the polyoxyalkylenated silicone does not comprise oxypropylene units.
Dans un mode de réalisation, le silicone polyoxyalkyléné comprend de 2 à 50 motifs oxyéthylène, de préférence de 3 à 40 motifs oxyéthylène, plus préférentiellement de 4 à 30 motifs oxyéthylène, et encore plus préférentiellement de 5 à 20 motifs oxyéthylène.In one embodiment, the polyoxyalkylenated silicone comprises from 2 to 50 oxyethylene units, preferably from 3 to 40 oxyethylene units, more preferably from 4 to 30 oxyethylene units, and even more preferably from 5 to 20 oxyethylene units.
Dans un mode de réalisation de la présente invention, le silicone polyoxyalkyléné comprend des diméthicone copolyols qui sont des polyorganosiloxanes comprenant des motifs oxyalkylénés, tels que des fractions polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy, de préférence une fraction polyéthylèneoxy.In one embodiment of the present invention, the polyoxyalkylenated silicone comprises dimethicone copolyols which are polyorganosiloxanes comprising oxyalkylenated units, such as polyethyleneoxy and/or polypropyleneoxy moieties, preferably a polyethyleneoxy moiety.
Les motifs polyoxyalkylénés du silicone polyoxyalkyléné peuvent être substitués par au moins un groupe alkyle et/ou un groupe amine. Le groupe alkyle peut être une chaîne C1à C30linéaire ou ramifiée, de préférence une chaîne C4à C22. Les fractions amine substituée peuvent être choisies, par exemple, parmi les fractions amino alkyle C1- C4.The polyoxyalkylenated units of the polyoxyalkylenated silicone may be substituted with at least one alkyl group and/or one amine group. The alkyl group may be a linear or branched C1 to C30 chain, preferably a C4 to C22 chain. The substituted amine moieties may be chosen, for example, from C1 - C4 alkyl amino moieties.
Le silicone polyoxyalkyléné peut être un composé de formule (I) :
The polyoxyalkylenated silicone may be a compound of formula (I):
dans laquelle :in which:
R1, R2et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle en C1-C6ou un radical -(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4, au moins un radical R1, R2ou R3n'étant pas un radical alkyle ; R4étant un hydrogène, un radical alkyle ou un radical acyle ;R1 , R2 and R3 , independently of one another, represent a C1 -C6 alkyl radical or a -(CH2 )x -(OCH2 CH2 )y -(OCH2 CH2 CH2 )z -OR4 radical, at least one R1 , R2 or R3 radical not being an alkyl radical; R4 being a hydrogen, an alkyl radical or an acyl radical;
A est un nombre entier allant de 0 à 200 ;A is an integer ranging from 0 to 200;
B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à condition que A et B ne soient pas simultanément égaux à zéro ;B is an integer from 0 to 50; provided that A and B are not simultaneously equal to zero;
x est un nombre entier allant de 1 à 6 ;x is an integer from 1 to 6;
y est un nombre entier compris entre 1 et 30 ;y is an integer between 1 and 30;
z est un nombre entier allant de 0 à 5.z is an integer ranging from 0 to 5.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, dans le composé de formule (I), le radical alkyle est un radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30.According to one embodiment of the present invention, in the compound of formula (I), the alkyl radical is a methyl radical, x is an integer ranging from 2 to 6 and y is an integer ranging from 4 to 30.
A titre d’exemples de silicone polyoxyalkyléné de formule (I), on peut citer les composés de formule (II) :
As examples of polyoxyalkylenated silicone of formula (I), we can cite the compounds of formula (II):
dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20.where A is an integer from 20 to 105, B is an integer from 2 to 10, and y is an integer from 10 to 20.
A titre d’exemples de silicone polyoxyalkyléné de formule (I), on peut également citer les composés de formule (III) :As examples of polyoxyalkylenated silicone of formula (I), we can also cite the compounds of formula (III):
H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A’-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)H-(OCH2 CH2 )y -(CH2 )3 -[(CH3 )2 SiO]A' -(CH2 )3 -(OCH2 CH2 )y -OH (III)
dans laquelle A’ et y sont des entiers allant de 10 à 20.in which A’ and y are integers ranging from 10 to 20.
Le silicone polyoxyalkyléné de la présente invention qui peut être utilisé sont ceux vendus par la société Dow Corning sous les noms DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 et Q4-3667. Les composés DC 5329, DC 7439-146 et DC 2-5695 sont des composés de formule (III) dans laquelle, respectivement, A est 22, B est 2 et y est 12 ; A est 103, B est 10 et y est 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12. Le composé Q4-3667 est un composé de formule (III) dans laquelle A est égal à 15 et y à 13.The polyoxyalkylene silicone of the present invention that can be used are those sold by Dow Corning Company under the names DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 and Q4-3667. Compounds DC 5329, DC 7439-146 and DC 2-5695 are compounds of formula (III) in which, respectively, A is 22, B is 2 and y is 12; A is 103, B is 10 and y is 12; A is 27, B is 3 and y is 12. Compound Q4-3667 is a compound of formula (III) in which A is 15 and y is 13.
Les produits disponibles dans le commerce de diméthicone copolyols incluent, par exemple, les diméthicone copolyols tels que la diméthicone PEG10 et la diméthicone PEG14 ; la diméthicone PEG12 marquée sous le nom commercial XIAMETER® OFX-0193 FLUID par DOW CORNING, les silicones de diméthicone PEG/PPG 18/18 vendus sous le nom 5225C par DOW CORNING, les diméthicone silicones de cétyl PEG/PPG-10/1 de tels que proposés sous le nom ABIL EM 90 par Evonik.Commercially available dimethicone copolyol products include, for example, dimethicone copolyols such as PEG10 dimethicone and PEG14 dimethicone; PEG12 dimethicone branded under the trade name XIAMETER® OFX-0193 FLUID by DOW CORNING, PEG/PPG 18/18 dimethicone silicones sold under the trade name 5225C by DOW CORNING, PEG/PPG-10/1 cetyl dimethicone silicones as offered under the trade name ABIL EM 90 by Evonik.
• Carbonate d’alkyle ou d’alkylène• Alkyl or alkylene carbonate
Un seul type du carbonate d’alkyle ou d’alkylène ou une combinaison de différents types du carbonate d’alkyle ou d’alkylène peut être utilisé dans la composition selon la présente invention.A single type of alkyl or alkylene carbonate or a combination of different types of alkyl or alkylene carbonate may be used in the composition according to the present invention.
Selon un mode de réalisation, la ou les chaînes d’alkylène du ou des carbonates d’alkyle et/ou le ou les radicaux d’alkyle du ou des carbonates d’alkyle peuvent inclure de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 2 à 4 atomes de carbone, et sont finalement substitués par un ou plusieurs groupes hydroxyle.According to one embodiment, the alkylene chain(s) of the alkyl carbonate(s) and/or the alkyl radical(s) of the alkyl carbonate(s) may include from 1 to 6 carbon atoms, preferably from 2 to 6 carbon atoms, and more preferably from 2 to 4 carbon atoms, and are finally substituted with one or more hydroxyl groups.
Selon un mode de réalisation, la somme des carbones de la (des) chaîne(s) alkylène du (des) carbonate(s) d’alkylène et/ou la somme des carbones du (des) groupe(s) alkyle du (des) carbonate(s) d’alkyle présent(s) dans la composition selon l'invention va de 2 à 6 atomes de carbone.According to one embodiment, the sum of the carbons of the alkylene chain(s) of the alkylene carbonate(s) and/or the sum of the carbons of the alkyl group(s) of the alkyl carbonate(s) present in the composition according to the invention ranges from 2 to 6 carbon atoms.
Les carbonates d’alkylène sont notamment choisis parmi ceux de formule (4) ci-dessous :
The alkylene carbonates are in particular chosen from those of formula (4) below:
formule (4) dans laquelleformula (4) in which
R' désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C6linéaire ou ramifié, un radical hydroxyalkyle en C1-C4linéaire ou ramifié ;R' denotes a hydrogen atom, a linear or branchedC1 -C6 alkyl radical, a linear or branchedC1 -C4 hydroxyalkyl radical;
R'' représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C6linéaire ou ramifié, un radical hydroxyalkyle en C1-C4linéaire ou ramifié ;R'' represents a hydrogen atom, a linear or branchedC1 -C6 alkyl radical, a linear or branchedC1 -C4 hydroxyalkyl radical;
m est égal à 1, 2 ou 3.m is equal to 1, 2 or 3.
De préférence, le radical R' représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4linéaire ou ramifié, un radical hydroxyalkyle en C1-C2linéaire ou ramifié.Preferably, the radical R' represents a hydrogen atom, a linear or branchedC1 -C4 alkyl radical, a linear or branchedC1 -C2 hydroxyalkyl radical.
R'' représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C2linéaire ou ramifié, un radical hydroxyalkyle en C1-C2linéaire ou ramifié.R'' represents a hydrogen atom, a linear or branchedC1 -C2 alkyl radical, a linear or branchedC1 -C2 hydroxyalkyl radical.
De préférence, m est 1.Preferably, m is 1.
A titre d’exemples particulièrement avantageux de carbonates d’alkylène, on peut citer les composés pour lesquels le radical R' représente un atome d’hydrogène (correspondant à du carbonate d’éthylène), un groupe méthyle (correspondant à du carbonate de propylène), éthyle (correspondant à du carbonate de 1,2-butylène), hydroxyméthyle (R' = -CH2OH ; correspondant à du carbonate de glycéryle).As particularly advantageous examples of alkylene carbonates, mention may be made of compounds for which the radical R' represents a hydrogen atom (corresponding to ethylene carbonate), a methyl group (corresponding to propylene carbonate), ethyl (corresponding to 1,2-butylene carbonate), hydroxymethyl (R' = -CH2 OH; corresponding to glyceryl carbonate).
De préférence, le carbonate d’alkylène utilisé est le carbonate de propylène.Preferably, the alkylene carbonate used is propylene carbonate.
Les carbonates d’alkyle sont notamment choisis parmi ceux de formule (5) ci-dessous :The alkyl carbonates are in particular chosen from those of formula (5) below:
R’-O-CO-O-R’’R’-O-CO-O-R’’
formule (5) dans laquelleformula (5) in which
R' désigne un radical alkyle en C1-C5linéaire ou ramifié, un radical hydroxyalkyle en C1-C4linéaire ou ramifié ;R' denotes a linear or branchedC1 -C5 alkyl radical, a linear or branchedC1 -C4 hydroxyalkyl radical;
R'' représente un radical alkyle en C1-C5linéaire ou ramifié, un radical hydroxyalkyle en C1-C4linéaire ou ramifié ;R'' represents a linear or branchedC1 -C5 alkyl radical, a linear or branchedC1 -C4 hydroxyalkyl radical;
la somme des carbones de R' et R'' variant de 2 à 6.the sum of the carbons of R' and R'' varying from 2 to 6.
De préférence, le radical R' représente un radical alkyle linéaire en C1-C3ou un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C2.Preferably, the radical R' represents a linearC1 -C3 alkyl radical or a linearC1 -C2 hydroxyalkyl radical.
R'' représente un radical alkyle linéaire en C1-C3ou un radical hydroxyalkyle linéaire en C1-C2.R'' represents a linear C1 -C3 alkyl radical or a linear C1 -C2 hydroxyalkyl radical.
En particulier, on peut citer le carbonate de diéthyle et le carbonate de dipropyle.In particular, diethyl carbonate and dipropyl carbonate may be mentioned.
Les carbonates selon l’invention sont de préférence des carbonates d’alkylène et plus particulièrement du carbonate de propylène.The carbonates according to the invention are preferably alkylene carbonates and more particularly propylene carbonate.
Le ou les auxiliaires épaississant(s) peuvent être présents en une quantité égale ou supérieure à 0,05 % en poids, de préférence égale ou supérieure à 0,1 % en poids, plus préférentiellement égale ou supérieure à 0,2 % en poids, et encore plus préférentiellement égale ou supérieure à 0,3 % en poids, et/ou peuvent être présents en une quantité égale ou inférieure à 5 % en poids, de préférence égale ou inférieure à 4 % en poids, plus préférentiellement égale ou inférieure à 2 % en poids, et le plus préférentiellement égale ou inférieure à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The thickening auxiliary(s) may be present in an amount equal to or greater than 0.05% by weight, preferably equal to or greater than 0.1% by weight, more preferably equal to or greater than 0.2% by weight, and even more preferably equal to or greater than 0.3% by weight, and/or may be present in an amount equal to or less than 5% by weight, preferably equal to or less than 4% by weight, more preferably equal to or less than 2% by weight, and most preferably equal to or less than 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
La quantité du ou des auxiliaire(s) épaississant(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,05 % à 5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 4 % en poids, plus préférentiellement de 0,2 % à 2 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,3 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the thickening auxiliary(s) in the composition according to the present invention may be from 0.05% to 5% by weight, preferably from 0.1% to 4% by weight, more preferably from 0.2% to 2% by weight, even more preferably from 0.3% to 1% by weight, relative to the total weight of the composition.
(Polymère filmogène)(Film-forming polymer)
La composition selon la présente invention comprend au moins un polymère filmogène. Deux polymères filmogènes ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère filmogène ou une combinaison de différents types de polymères filmogènes peuvent être utilisés.The composition according to the present invention comprises at least one film-forming polymer. Two or more film-forming polymers may be used in combination. Thus, a single type of film-forming polymer or a combination of different types of film-forming polymers may be used.
Au sens de la présente invention, le terme « polymère » désigne un composé correspondant à la répétition d’un ou de plusieurs motifs (ces motifs étant dérivés de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et, de préférence, au moins trois fois.For the purposes of the present invention, the term "polymer" denotes a compound corresponding to the repetition of one or more units (these units being derived from compounds called monomers). This or these units are repeated at least twice and, preferably, at least three times.
L’expression « polymère filmogène » désigne un polymère capable de former, seul ou en présence d’un agent filmogène auxiliaire, un film macroscopiquement continu qui adhère à un support, en particulier aux matières kératineuses, de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable de manière isolée, par exemple, lorsque ledit film est préparé par versement sur une surface non collante, par exemple, une surface revêtue de téflon ou revêtue de silicone.The expression "film-forming polymer" designates a polymer capable of forming, alone or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a macroscopically continuous film which adheres to a support, in particular to keratinous materials, preferably a cohesive film, and better still a film whose cohesion and mechanical properties are such that said film can be isolated and handled in isolation, for example, when said film is prepared by pouring onto a non-sticky surface, for example, a Teflon-coated or silicone-coated surface.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, le polymère filmogène peut être choisi dans le groupe comprenant :According to one embodiment of the present invention, the film-forming polymer may be chosen from the group comprising:
- les polymères filmogènes qui sont solubles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères liposolubles ; cela signifie que le polymère est soluble ou miscible dans le milieu organique et formera une phase homogène unique lorsqu’il sera incorporé dans le milieu ;- film-forming polymers which are soluble in an organic solvent medium, in particular liposoluble polymers; this means that the polymer is soluble or miscible in the organic medium and will form a single homogeneous phase when incorporated into the medium;
- les polymères filmogènes qui sont dispersibles dans un milieu solvant organique ; cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans le milieu organique, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans ce milieu. En particulier, ces polymères peuvent se présenter sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère, de préférence des dispersions dans des huiles à base de silicone ou d’hydrocarbures ; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuses de polymère comprennent des particules de polymère stabilisées à leur surface avec au moins un stabilisant ; ces dispersions non aqueuses sont souvent appelées « DNA » ; et- film-forming polymers which are dispersible in an organic solvent medium; this means that the polymer forms an insoluble phase in the organic medium, the polymer remaining stable and/or compatible once incorporated in this medium. In particular, these polymers may be in the form of non-aqueous dispersions of polymer particles, preferably dispersions in silicone or hydrocarbon-based oils; in one embodiment, the non-aqueous polymer dispersions comprise polymer particles stabilized at their surface with at least one stabilizer; these non-aqueous dispersions are often called “DNA”; and
- les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules polymères ; cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans l’eau, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans l’eau, les particules polymères pouvant être stabilisées à leur surface avec au moins un stabilisant. Ces particules de polymère sont souvent appelées « réseau » ; dans ce cas, la composition doit comprendre une phase aqueuse.- film-forming polymers in the form of aqueous dispersions of polymer particles; this means that the polymer forms a water-insoluble phase, the polymer remaining stable and/or compatible once incorporated in water, the polymer particles being able to be stabilized on their surface with at least one stabilizer. These polymer particles are often called a “network”; in this case, the composition must comprise an aqueous phase.
De préférence, le polymère filmogène est choisi dans le groupe consistant en polymères séquencés polyamide-silicone, en polymères éthyléniques séquencés, en polymères vinyliques comprenant au moins un dérivé de dendrimère de carboxiloxane, en copolymères comprenant des groupes carboxylate et polydiméthylsilixane, en résines de silicone, en polymères lipodispersibles sous forme d’une dispersion non aqueuse de particules de polymère, en copolymères d’oléfine choisis parmi les copolymères d’oléfine amorphe et en copolymères d’oléfine avec une cristallisation contrôlée et modérée, en résines à base d’hydrocarbures ayant un poids moléculaire moyen en nombre inférieur ou égal à 10 000 g/mL, et un mélange de ceux-ci, plus préférentiellement parmi les résines de silicone.Preferably, the film-forming polymer is selected from the group consisting of polyamide-silicone block polymers, ethylenic block polymers, vinyl polymers comprising at least one carboxiloxane dendrimer derivative, copolymers comprising carboxylate and polydimethylsilixane groups, silicone resins, lipodispersible polymers in the form of a non-aqueous dispersion of polymer particles, olefin copolymers selected from amorphous olefin copolymers and olefin copolymers with controlled and moderate crystallization, hydrocarbon-based resins having a number average molecular weight of less than or equal to 10,000 g/mL, and a mixture thereof, more preferably from silicone resins.
La résine de silicone filmogène peut être n’importe quelle résine de silicone ayant des propriétés filmogènes.The film-forming silicone resin can be any silicone resin with film-forming properties.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, la résine de silicone filmogène peut être choisie parmi le silsesquioxane, le siloxysilicate et une résine obtenue par hydroxysilylation.According to one embodiment of the present invention, the film-forming silicone resin may be chosen from silsesquioxane, siloxysilicate and a resin obtained by hydroxysilylation.
La nomenclature de la résine de silicone est connue dans l’art sous le nom de nomenclature « MDTQ », par laquelle une résine de silicone est décrite selon les différentes fractions de monomère de siloxane répétés qui constituent le polymère. Chaque lettre de « MDTQ » correspond à un type de fraction différent.The nomenclature for silicone resin is known in the art as the “MDTQ” nomenclature, whereby a silicone resin is described according to the different repeating siloxane monomer moieties that constitute the polymer. Each letter in “MDTQ” corresponds to a different type of moiety.
Le symbole « M » correspond à la fraction monofonctionnelle (CH3)3SiO1/2. Cette fraction est considérée comme monofonctionnelle car l’atome de silicium ne partage qu’un seul oxygène pour la formation de la chaîne. La fraction « M » peut être représentée par la structure suivante :
The symbol "M" corresponds to the monofunctional moiety (CH3 )3 SiO1/2 . This moiety is considered monofunctional because the silicon atom shares only one oxygen for chain formation. The "M" moiety can be represented by the following structure:
Au moins un des groupes méthyle peut être remplacé de manière, par exemple, à produire une fraction de formule suivante : [R(CH3)2] SiO1/2, telle que représentée par la structure suivante :
At least one of the methyl groups may be replaced so as, for example, to produce a moiety of the following formula: [R(CH3 )2 ] SiO1/2 , as represented by the following structure:
dans laquelle R est autre qu’un groupe méthyle.in which R is other than a methyl group.
Le symbole « D » correspond à la fraction difonctionnelle (CH3)SiO2/2dans laquelle deux des liaisons disponibles sur l’atome de silicium sont utilisées pour se lier à l’oxygène pour la formation de la chaîne polymère. La fraction "D", qui est l’élément essentiel des huiles de diméthicone, peut être représentée par la formule suivante :
.The symbol "D" stands for the difunctional moiety (CH3 )SiO2/2 in which two of the available bonds on the silicon atom are used to bind to oxygen for the formation of the polymer chain. The "D" moiety, which is the essential element of dimethicone oils, can be represented by the following formula:
.
Le symbole « T » correspond à la fraction trifonctionnelle (CH3)SiO3/2, dans laquelle trois des liaisons disponibles sur l’atome de silicium sont utilisées pour se lier à l’oxygène pour la formation de la chaîne polymère. La fraction « T » peut être représentée par la structure suivante :
.The symbol "T" corresponds to the trifunctional moiety (CH3 )SiO3/2 , in which three of the available bonds on the silicon atom are used to bind to oxygen for the formation of the polymer chain. The "T" moiety can be represented by the following structure:
.
Comme dans la fraction « M », n’importe lequel des groupes méthyle peut être remplacé dans « D » ou « T » par un groupe R autre que méthyle.As in the “M” moiety, any of the methyl groups can be replaced in “D” or “T” by an R group other than methyl.
Enfin, le symbole « Q » correspond à une fraction quadrifonctionnelle SiO4/2, dans laquelle les quatre liaisons disponibles sur l’atome de silicium sont utilisées pour se lier à l’oxygène pour la formation de la chaîne polymère. La fraction « Q » peut être représentée par la structure suivante :
Finally, the symbol "Q" corresponds to a quadrifunctional moiety SiO4/2 , in which the four available bonds on the silicon atom are used to bind to oxygen for the formation of the polymer chain. The "Q" moiety can be represented by the following structure:
Comme décrit ci-dessus, dans un mode de réalisation de la présente invention, la résine de silicone filmogène peut être choisie parmi le siloxysilicate, le silsesquioxane et une résine obtenue par hydroxysililation. Tout(e) siloxysilicate, silsesquioxane ou résine obtenu(e) par hydroxysilylation, qui agit comme agent filmogène, peut être utilisé(e) dans la composition de la présente invention. La résine de silicone filmogène est de préférence réticulée.As described above, in one embodiment of the present invention, the film-forming silicone resin may be selected from siloxysilicate, silsesquioxane and a resin obtained by hydroxysilylation. Any siloxysilicate, silsesquioxane or resin obtained by hydroxysilylation, which acts as a film-forming agent, may be used in the composition of the present invention. The film-forming silicone resin is preferably crosslinked.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, la résine de silicone filmogène peut être choisie parmi le siloxysilicate, le silsesquioxane et la résine substitués obtenus par hydroxysilylation. Un siloxysilicate substitué ou un silsesquioxane substitué peut être, par exemple, un siloxysilicate ou un silsesquioxane dans lequel un groupe méthyle a été remplacé par une chaîne carbonée plus longue, telle qu’une chaîne éthane, propane ou butane. La chaîne carbonée peut être saturée ou insaturée.According to one embodiment of the present invention, the film-forming silicone resin may be selected from substituted siloxysilicate, silsesquioxane and resin obtained by hydroxysilylation. A substituted siloxysilicate or substituted silsesquioxane may be, for example, a siloxysilicate or silsesquioxane in which a methyl group has been replaced by a longer carbon chain, such as an ethane, propane or butane chain. The carbon chain may be saturated or unsaturated.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, la résine de silicone filmogène peut être choisie parmi le siloxysilicate, tel que les résines MQ représentées par la formule suivante :According to one embodiment of the present invention, the film-forming silicone resin may be selected from siloxysilicate, such as MQ resins represented by the following formula:
[(CH3)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(fractions MQ)[(CH3 )3 SiO1/2 ]x (SiO4/2 )y (MQ fractions)
dans laquelle x et y peuvent avoir des valeurs allant de 20 à 100, de préférence de 50 à 80.in which x and y may have values ranging from 20 to 100, preferably from 50 to 80.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le siloxysilicate peut être choisi parmi toutes les combinaisons de fractions M et de Q telles que, par exemple, [(R)3Si]x(SiO4/2)y, dans laquelle R est choisi parmi un groupe méthyle et une chaîne carbonée plus longue, telle que des groupes alkyle en C2-C10.According to another embodiment of the present invention, the siloxysilicate may be selected from any combination of M and Q moieties such as, for example, [(R)3 Si]x (SiO4/2 )y , wherein R is selected from a methyl group and a longer carbon chain, such as C2 -C10 alkyl groups.
Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, la résine de silicone filmogène peut être choisie parmi le silsesquioxane représenté par la formule suivante :According to another embodiment of the present invention, the film-forming silicone resin may be selected from silsesquioxane represented by the following formula:
(CH3SiO3/2)x(fractions T),(CH3 SiO3/2 )x (fractions T),
dans laquelle x a une valeur pouvant aller jusqu’à plusieurs milliers et le CH3peut être remplacé par un R, comme décrit ci-dessus pour les fractions T.in which x has a value of up to several thousand and the CH3 can be replaced by an R, as described above for the T fractions.
De préférence, la résine de silicone filmogène est un triméthylsiloxysilicate, par exemple, vendu par la société Momentive Performance Materials sous le nom SR 1000 MQ Resin.Preferably, the film-forming silicone resin is a trimethylsiloxysilicate, for example, sold by Momentive Performance Materials under the name SR 1000 MQ Resin.
Le(s) polymère(s) filmogène(s) peut (peuvent) être présent(s) en une quantité égale ou supérieure à 0,5 % en poids, de préférence égale ou supérieure à 1 % en poids, de manière davantage préférée égale ou supérieure à 3 % en poids, et de manière encore davantage préférée égale ou supérieure à 5 % en poids, et/ou peut (peuvent) être présent(s) dans une quantité de 20 % en poids ou moins, de préférence de15 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 10 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée de 8 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The film-forming polymer(s) may be present in an amount equal to or greater than 0.5% by weight, preferably equal to or greater than 1% by weight, more preferably equal to or greater than 3% by weight, and even more preferably equal to or greater than 5% by weight, and/or may be present in an amount of 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and even more preferably 8% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité du (des) polymère(s) filmogène(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,5 % à 20 % en poids, de préférence de 1 % à 15 % en poids, et plus préférentiellement de 3 % à 10 % en poids, et encore plus préférentiellement de 5 % à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the film-forming polymer(s) in the composition according to the present invention may be from 0.5% to 20% by weight, preferably from 1% to 15% by weight, and more preferably from 3% to 10% by weight, and even more preferably from 5% to 8% by weight, relative to the total weight of the composition.
La phase aqueuse de la présente invention comprend au moins le (d) polyol et le (e) polymère anionique. La phase aqueuse peut inclure un milieu aqueux, c’est-à-dire de l’eau et facultativement un solvant soluble dans l’eau en plus des ingrédients (d) et (e).The aqueous phase of the present invention comprises at least the (d) polyol and the (e) anionic polymer. The aqueous phase may include an aqueous medium, i.e., water and optionally a water-soluble solvent in addition to ingredients (d) and (e).
La quantité de la phase aqueuse est d’au moins 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité de la phase aqueuse peut être de 90 % en poids ou moins, de préférence de 80 % en poids ou moins, de manière davantage préférée de 70 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée de 60 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The amount of the aqueous phase is at least 40% by weight relative to the total weight of the composition. The amount of the aqueous phase may be 90% by weight or less, preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less, and even more preferably 60% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
Dans la présente invention, l'expression « solvant soluble dans l’eau » désigne un composé qui est liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité à l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et à pression atmosphérique).In the present invention, the term "water-soluble solvent" means a compound which is liquid at room temperature and miscible with water (water miscibility greater than 50% by weight at 25°C and atmospheric pressure).
(Polyol)(Polyol)
La composition selon la présente invention comprend au moins un polyol. Deux polyols ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type du polyol ou une combinaison de différents types des polyols peut être utilisé(e).The composition according to the present invention comprises at least one polyol. Two or more polyols may be used in combination. Thus, a single type of the polyol or a combination of different types of the polyols may be used.
Au sens de la présente invention, le terme « polyol » doit être entendu comme désignant toute molécule organique comprenant au moins deux groupes hydroxyle libres.For the purposes of the present invention, the term “polyol” should be understood as designating any organic molecule comprising at least two free hydroxyl groups.
Le polyol qui convient à une utilisation dans l’invention peut être un composé de type alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comportant au moins deux fonctions -OH sur la chaîne alkyle.The polyol suitable for use in the invention may be a linear, branched or cyclic alkyl compound, saturated or unsaturated, comprising at least two -OH functions on the alkyl chain.
De préférence, un polyol qui peut être utilisé dans la composition selon l’invention est un composé de type alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire portant au moins deux fonctions -OH, de préférence 2 à 5 fonctions -OH, plus préférentiellement 2 à 4 fonctions -OH, et encore plus préférentiellement 2 ou 3 fonctions -OH sur la chaîne alkyle.Preferably, a polyol which can be used in the composition according to the invention is a compound of linear or branched alkyl type, preferably linear, carrying at least two -OH functions, preferably 2 to 5 -OH functions, more preferably 2 to 4 -OH functions, and even more preferably 2 or 3 -OH functions on the alkyl chain.
Les polyols qui conviennent avantageusement à la formulation des compositions cosmétiques selon la présente invention sont ceux comportant notamment de 2 à 8 atomes de carbone ou, par exemple, de 3 à 6 atomes de carbone.The polyols which are advantageously suitable for the formulation of the cosmetic compositions according to the present invention are those comprising in particular from 2 to 8 carbon atoms or, for example, from 3 to 6 carbon atoms.
Les polyols qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont choisis parmi les polyols linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires comportant de 3 à 8 atomes de carbone ; on peut citer en particulier :The polyols which can be used according to the present invention are chosen from linear or branched polyols, preferably linear, comprising from 3 to 8 carbon atoms; we can cite in particular:
- les diols tels que l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le pentylène glycol, le propylène glycol et le butylène glycol ; et- diols such as hexylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, propylene glycol and butylene glycol; and
- les triols, tels que le glycérol (glycérine),- triols, such as glycerol (glycerin),
et des mélanges de ceux-ci.and mixtures thereof.
La quantité de polyol(s) dans la composition est d’au moins 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le(s) polyol(s) peut (peuvent) être présent(s) en une quantité de 30 % en poids ou moins, de préférence 25 % en poids ou moins, de manière davantage préférée 20 % en poids ou moins, et de manière encore davantage préférée 15 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The amount of polyol(s) in the composition is at least 6% by weight relative to the total weight of the composition. The polyol(s) may be present in an amount of 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and even more preferably 15% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, le polyol comprend au moins un diol et au moins un polyol ayant trois fonctions -OH ou plus, en particulier un triol, en combinaison. Dans ce mode de réalisation, la composition selon la présente invention peut comprendre au moins 3 % en poids du diol et au moins 3 % en poids du polyol ayant trois fonctions -OH ou plus en combinaison, par rapport au poids total de la composition.In a preferred embodiment of the present invention, the polyol comprises at least one diol and at least one polyol having three or more -OH functions, in particular a triol, in combination. In this embodiment, the composition according to the present invention may comprise at least 3% by weight of the diol and at least 3% by weight of the polyol having three or more -OH functions in combination, relative to the total weight of the composition.
Spécifiquement, la composition peut comprendre une combinaison d’au moins un diol et d’au moins un triol. Dans ce mode de réalisation, la composition selon la présente invention peut comprendre au moins 3 % en poids du diol et au moins 3 % en poids du triol en combinaison, par rapport au poids total de la composition. Dans un autre mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend le diol en une quantité allant de 1 % à 20 % en poids et le triol en une quantité allant de 1 % à 10 % en poids ; plus préférentiellement le diol en une quantité allant de 3 % à 15 % en poids et le triol en une quantité allant de 2 % à 10 % en poids ; et encore plus préférentiellement le diol en une quantité allant de 3 % à 15 % en poids et le triol en une quantité allant de 3 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.Specifically, the composition may comprise a combination of at least one diol and at least one triol. In this embodiment, the composition of the present invention may comprise at least 3% by weight of the diol and at least 3% by weight of the triol in combination, relative to the total weight of the composition. In another embodiment, the composition of the present invention comprises the diol in an amount ranging from 1% to 20% by weight and the triol in an amount ranging from 1% to 10% by weight; more preferably the diol in an amount ranging from 3% to 15% by weight and the triol in an amount ranging from 2% to 10% by weight; and even more preferably the diol in an amount ranging from 3% to 15% by weight and the triol in an amount ranging from 3% to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
(Polymère anionique)(Anionic polymer)
La composition selon la présente invention comprend au moins un polymère anionique. Deux ou plus de deux types de polymère anionique peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type du polymère anionique ou une combinaison de différents types du polymère anionique peuvent être utilisés.The composition according to the present invention comprises at least one anionic polymer. Two or more types of anionic polymer may be used in combination. Thus, a single type of the anionic polymer or a combination of different types of the anionic polymer may be used.
Le polymère anionique est présent dans la phase aqueuse de la présente invention. Par conséquent, le polymère anionique ici peut être soluble dans l'eau et hydrophile. Au sens de la présente invention, l’expression « hydrophile » signifie ici qu'une matière est soluble dans l’eau à une concentration de 1 % en poids ou plus par rapport au poids total de l’eau à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (105Pa).The anionic polymer is present in the aqueous phase of the present invention. Therefore, the anionic polymer herein may be water-soluble and hydrophilic. For the purposes of the present invention, the term "hydrophilic" herein means that a material is soluble in water at a concentration of 1% by weight or more relative to the total weight of water at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (105 Pa).
Un polymère anionique a une densité de charge positive. La densité de charge du polymère anionique peut être de 0,1 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 1 à 15 meq/g et, mieux encore, de 4 à 10 meq/g si le polymère anionique est un polymère anionique synthétique, et le degré moyen de substitution du polymère anionique peut être de 0,1 à 3,0, de préférence de 0,2 à 2,7 et, mieux encore, de 0,3 à 2,5 si le polymère anionique est un polymère anionique naturel.An anionic polymer has a positive charge density. The charge density of the anionic polymer may be from 0.1 meq/g to 20 meq/g, preferably from 1 to 15 meq/g, and more preferably from 4 to 10 meq/g if the anionic polymer is a synthetic anionic polymer, and the average degree of substitution of the anionic polymer may be from 0.1 to 3.0, preferably from 0.2 to 2.7, and more preferably from 0.3 to 2.5 if the anionic polymer is a natural anionic polymer.
Il peut être préférable que le poids moléculaire du polymère anionique soit supérieur ou égal à 1.000, de préférence supérieur ou égal à 5.000, encore plus préférentiellement, égal ou supérieur à 10.000, encore plus préférentiellement supérieur ou égal à 15.000, et en particulier supérieur ou égal à 20.000 ; et/ou soit inférieur ou égal à 1.000.000, de préférence inférieur ou égal à 500.000, plus préférentiellement supérieur ou égal à 200.000, et encore plus préférentiellement inférieur ou égal à 100.000, et en particulier de 50.000 ou moins.It may be preferable that the molecular weight of the anionic polymer is greater than or equal to 1,000, preferably greater than or equal to 5,000, even more preferably equal to or greater than 10,000, even more preferably greater than or equal to 15,000, and in particular greater than or equal to 20,000; and/or is less than or equal to 1,000,000, preferably less than or equal to 500,000, more preferably greater than or equal to 200,000, and even more preferably less than or equal to 100,000, and in particular 50,000 or less.
Il est préférable que le poids moléculaire du polymère anionique soit de 1 000 ou plus, de préférence de 3 000 ou plus, et/ou de 1 000 000 ou moins, de préférence de 500 000 ou moins, plus préférentiellement de 200 000 ou moins, et encore plus préférentiellement de 100 000 ou moins, en particulier de 50 000 ou moins.It is preferable that the molecular weight of the anionic polymer is 1,000 or more, preferably 3,000 or more, and/or 1,000,000 or less, preferably 500,000 or less, more preferably 200,000 or less, and even more preferably 100,000 or less, especially 50,000 or less.
Dans un mode de réalisation préféré, le poids moléculaire du polymère anionique va de 1 000 à 1 000 000, de préférence de 2 000 à 500 000, encore plus préférentiellement de 3 000 à 50 000.In a preferred embodiment, the molecular weight of the anionic polymer ranges from 1,000 to 1,000,000, preferably from 2,000 to 500,000, even more preferably from 3,000 to 50,000.
Sauf indication contraire dans les descriptions, on entend par « poids moléculaire » une masse moléculaire moyenne en nombre.Unless otherwise specified in the descriptions, “molecular weight” means number average molecular weight.
Le polymère anionique peut avoir au moins une fraction chargeable négativement et/ou chargée négativement choisie dans le groupe composé d’un groupe sulfurique, d’un groupe sulfate, d’un groupe sulfonique, d’un groupe sulfonate, d’un groupe phosphorique, d’un groupe phosphate, d’un groupe phosphonique, d’un groupe phosphonate, d’un groupe carboxylique et d’un groupe carboxylate.The anionic polymer may have at least one negatively chargeable and/or negatively charged moiety selected from the group consisting of a sulfuric group, a sulfate group, a sulfonic group, a sulfonate group, a phosphoric group, a phosphate group, a phosphonic group, a phosphonate group, a carboxylic group and a carboxylate group.
Le polymère anionique peut être un homopolymère ou un copolymère. Par « copolymère », on entend aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères, tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.The anionic polymer may be a homopolymer or a copolymer. By "copolymer" is meant both copolymers obtained from two kinds of monomers and those obtained from more than two kinds of monomers, such as terpolymers obtained from three kinds of monomers.
Le polymère anionique peut être choisi parmi des polymères anioniques naturels et synthétiques.The anionic polymer can be selected from natural and synthetic anionic polymers.
Le polymère anionique peut comprendre au moins une chaîne hydrophobe.The anionic polymer may comprise at least one hydrophobic chain.
Le polymère anionique, qui peut comprendre au moins une chaîne hydrophobe, peut être obtenu par copolymérisation d’un monomère (a) choisi à partir d’acides carboxyliques comprenant une insaturation α,β-éthylénique (monomère a') et un acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (monomère a") avec un monomère non actif en surface (b) comprenant une insaturation éthylique autre que (a) et/ou un monomère (c) comprenant une insaturation éthylique résultant de la réaction d’un monomère acrylique comprenant une insaturation α,β-monoéthylénique ou d’un monomère comprenant une insaturation monoéthylénique avec un composant monohydrique amphiphile non ionique ou avec une amine primaire ou secondaire.The anionic polymer, which may comprise at least one hydrophobic chain, may be obtained by copolymerization of a monomer (a) selected from carboxylic acids comprising α,β-ethylenic unsaturation (monomer a') and a 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (monomer a") with a non-surface-active monomer (b) comprising ethyl unsaturation other than (a) and/or a monomer (c) comprising ethyl unsaturation resulting from the reaction of an acrylic monomer comprising α,β-monoethylenic unsaturation or of a monomer comprising monoethylenic unsaturation with a non-ionic amphiphilic monohydric component or with a primary or secondary amine.
Ainsi, le polymère anionique avec au moins une chaîne hydrophobe peut être obtenu par deux voies synthétiques :Thus, the anionic polymer with at least one hydrophobic chain can be obtained by two synthetic routes:
- soit par copolymérisation des monomères (a') et (c), ou (a'), (b) et (c), ou (a") et (c), ou (a""), (b) et (c),- either by copolymerization of the monomers (a') and (c), or (a'), (b) and (c), or (a") and (c), or (a""), (b) and (c),
- soit par modification (et notamment par estérification ou amidation) d’un copolymère formé à partir des monomères (a') ou des monomères (a'") et (b), ou (a) et (b), par un composé monohydrique non ionique amphiphile ou une amine grasse primaire ou secondaire.- either by modification (and in particular by esterification or amidation) of a copolymer formed from the monomers (a') or from the monomers (a'") and (b), or (a) and (b), by an amphiphilic non-ionic monohydric compound or a primary or secondary fatty amine.
Il peut notamment être fait mention, en tant que copolymères d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, de ceux mentionnés à l’article « Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate et un macromonomère tensioactif non ionique tel qu'étudié par fluorescence et diffusion dynamique de lumière – Macromolecules, 2000, Vol. 33, No. 10 – 3694-3704 » et dans les demandes EP-A-0 750 899 et EP-A-1 069 172.Mention may in particular be made, as copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, of those mentioned in the article “Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer as studied by fluorescence and dynamic light scattering – Macromolecules, 2000, Vol. 33, No. 10 – 3694-3704” and in applications EP-A-0 750 899 and EP-A-1 069 172.
L’acide carboxylique comprenant une insaturation α,β-monoéthylénique constituant le monomère (a') peut être choisi parmi de nombreux acides et, notamment l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide itaconique et l’acide maléique. De préférence c'est de l'acide acrylique ou méthacrylique.The carboxylic acid comprising an α,β-monoethylenic unsaturation constituting the monomer (a') can be chosen from numerous acids and, in particular, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid and maleic acid. Preferably it is acrylic or methacrylic acid.
Le copolymère peut comprendre un (b) monomère comprenant une insaturation monoéthylénique qui n’a pas de propriété tensioactive. Les monomères préférés sont ceux qui donnent des polymères insolubles dans l’eau lorsqu’ils sont homopolymérisés. Ils peuvent être choisis, par exemple, parmi les acrylates d’alkyle et les méthacrylates C1- C4,tels que l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de butyle ou les méthacrylates correspondants. Les monomères les plus préférés sont l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle. Les autres monomères pouvant être utilisés sont, par exemple, le styrène, le vinyltoluène, l’acétate de vinyle, l’acrylonitrile et le chlorure de vinylidène. Les monomères non réactifs sont préférés, ces monomères étant ceux dans lesquels le groupe éthylénique unique est le seul groupe réactif dans les conditions de polymérisation. Toutefois, les monomères qui comprennent des groupes qui réagissent sous l’effet de la chaleur, tels que l’acrylate d’hydroxyéthyle, peuvent être utilisés en option.The copolymer may comprise a (b) monomer comprising monoethylenic unsaturation which has no surfactant property. Preferred monomers are those which give water-insoluble polymers when homopolymerized. They may be selected, for example, from C1 -C4 alkyl acrylates and methacrylates, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate or the corresponding methacrylates. The most preferred monomers are methyl acrylate and ethyl acrylate. Other monomers which may be used are, for example, styrene, vinyl toluene, vinyl acetate, acrylonitrile and vinylidene chloride. Non-reactive monomers are preferred, these monomers being those in which the single ethylenic group is the only reactive group under the polymerization conditions. However, monomers that include groups that react under heat, such as hydroxyethyl acrylate, may be used optionally.
Le monomère (c) est obtenu par réaction d’un monomère acrylique comprenant l’insaturation en α,β-monoéthylénique, tel que (a), ou d’un monomère d’isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique avec un composé amphiphile monohydrique non ionique ou une amine grasse primaire ou secondaire.Monomer (c) is obtained by reacting an acrylic monomer comprising α,β-monoethylenic unsaturation, such as (a), or an isocyanate monomer comprising monoethylenic unsaturation with a nonionic monohydric amphiphilic compound or a primary or secondary fatty amine.
Les composés amphiphiles monohydriques non ioniques ou les amines grasses primaires ou secondaires utilisées pour produire le monomère non ionique (c) sont bien connus. Les composés amphiphiles monohydriques non ioniques sont généralement des composés hydrophobes alcoxylés comprenant un oxyde d’alkylène formant la partie hydrophile de la molécule. Les composés hydrophobes sont généralement composés d’un alcool aliphatique ou d’un alkylphénol, dans les composés desquels une chaîne carbonée comprenant au moins six atomes de carbone constitue la partie hydrophobe du composé amphiphile.Nonionic monohydric amphiphilic compounds or primary or secondary fatty amines used to produce the nonionic monomer (c) are well known. Nonionic monohydric amphiphilic compounds are generally alkoxylated hydrophobic compounds comprising an alkylene oxide forming the hydrophilic portion of the molecule. Hydrophobic compounds are generally composed of an aliphatic alcohol or an alkylphenol, in which compounds a carbon chain comprising at least six carbon atoms constitutes the hydrophobic portion of the amphiphilic compound.
Les composés amphiphiles monohydriques non ioniques préférés sont des composés répondant à la formule (V) suivante :Preferred nonionic monohydric amphiphilic compounds are compounds having the following formula (V):
R-(OCH2CHR’)m-(OCH2CH2)n-OH (V)R-(OCH2 CHR')m -(OCH2 CH2 )n -OH (V)
dans laquelle R est choisi parmi les groupes alkyle ou alkylène comprenant de 6 à 30 atomes de carbone et les groupes alkylaryle ayant des radicaux alkyle comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, R' est choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre moyen allant d’environ 1 à 150 et m est un nombre moyen allant d’environ 0 à 50, sous réserve que n soit au moins aussi grand que m.wherein R is selected from alkyl or alkylene groups having from 6 to 30 carbon atoms and alkylaryl groups having alkyl radicals having from 8 to 30 carbon atoms, R' is selected from alkyl groups having from 1 to 4 carbon atoms, n is an average number ranging from about 1 to 150 and m is an average number ranging from about 0 to 50, provided that n is at least as large as m.
De préférence, dans les composés de formule (V), le groupe R est choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 12 à 26 atomes de carbone et les groupes alkylphényle dans lesquels le groupe alkyle est en C8-C13; le groupe R' est le groupe méthyle ; m = 0 et n = 1 à 25.Preferably, in the compounds of formula (V), the group R is chosen from alkyl groups comprising from 12 to 26 carbon atoms and alkylphenyl groups in which the alkyl group is C8 -C13 ; the group R' is the methyl group; m = 0 and n = 1 to 25.
Les amines grasses primaires et secondaires préférées sont composées d’une ou deux chaînes alkyle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone.Preferred primary and secondary fatty amines are composed of one or two alkyl chains comprising from 6 to 30 carbon atoms.
Le monomère utilisé pour former le monomère uréthane non ionique (c) peut être choisi parmi des composés très variés. On peut utiliser tout composé comprenant une insaturation copolymérisable, telle qu’une insaturation acrylique, méthacrylique ou allylique. Le monomère (c) peut être obtenu notamment à partir d’un isocyanate comportant une insaturation monoéthylénique telle que, en particulier, l’isocyanate de α,α-diméthyl-m-isopropénylbenzyl.The monomer used to form the nonionic urethane monomer (c) may be chosen from a wide variety of compounds. Any compound comprising a copolymerizable unsaturation, such as an acrylic, methacrylic or allyl unsaturation, may be used. The monomer (c) may be obtained in particular from an isocyanate comprising a monoethylenic unsaturation such as, in particular, α,α-dimethyl-m-isopropenylbenzyl isocyanate.
Le monomère (c) peut être choisi, en particulier, parmi les acrylates, les méthacrylates ou les itaconates d’alcool oxyéthylé (1 à 50 EO) C6-C30, tels que le méthacrylate de stéareth-20, le méthacrylate de béhényle oxyéthylé (25 EO), l’itaconate de monocétyle oxyéthylénique (20 EO), l’itaconate de monostéaryle oxyéthyléthylé (20 EO) ou l’acrylate modifié par des alcools polyoxyéthyléniques (25 EO) C12-C24et parmi les isocyanates de diméthyl-m-isopropénylbenzyl d’alcool éthylé (1 à 50 EO) C6-C30, tels que, en particulier, l’isocyanate de diméthyl-m-isopropénylbenzylique d’alcool béhénylique oxyéthyléné.The monomer (c) may be chosen, in particular, from acrylates, methacrylates or itaconates of oxyethylated alcohol (1 to 50 EO) C6 -C30 , such as steareth-20 methacrylate, oxyethylated behenyl methacrylate (25 EO), oxyethylenic monocetyl itaconate (20 EO), oxyethylethylated monostearyl itaconate (20 EO) or acrylate modified by polyoxyethylenic alcohols (25 EO) C12 -C24 and from dimethyl-m-isopropenylbenzyl isocyanates of ethylated alcohol (1 to 50 EO) C6 -C30 , such as, in particular, dimethyl-m-isopropenylbenzyl isocyanate of behenyl alcohol oxyethylenated.
Conformément à un mode de réalisation spécifique de la présente invention, le polymère anionique est choisi à partir de terpolymères acryliques obtenus à partir (a) d’un acide carboxylique comprenant une insaturation α,β-éthylénique, (b) d’un monomère non actif en surface comprenant une insaturation éthylénique autre que (a), et (c) d’un monomère d’uréthane non ionique qui est le produit de réaction d’un composé amphiphile monohydrique non ionique avec un isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique.According to a specific embodiment of the present invention, the anionic polymer is selected from acrylic terpolymers obtained from (a) a carboxylic acid comprising α,β-ethylenic unsaturation, (b) a non-surface active monomer comprising ethylenic unsaturation other than (a), and (c) a nonionic urethane monomer which is the reaction product of a nonionic monohydric amphiphilic compound with an isocyanate comprising monoethylenic unsaturation.
Il peut notamment être fait mention, en tant que polymères anioniques comprenant au moins une chaîne hydrophobe de composés suivants : terpolymère d’acide acrylique/d'acrylate d’éthyle/d’acrylate d’alkyle, tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % commercialisé sous la dénomination Acusol 823 par Rohm & Haas ; copolymère d'acrylates/méthacrylate de stéareth-20, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Aculyn 22 par Rohm & Haas ; terpopolymère d’acide (méth)acrylique/d'acrylate d’éthyle/de méthacrylate de béhényle oxyéthyléné (25 EO), tel que le produit sous forme d’émulsion aqueuse commercialisé sous la dénomination Aculyn-28 par Rohm & Haas ; copolymère d’acide acrylique/d'itaconate de monocétyl oxyéthyléné (20 EO), tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % commercialisé sous la dénomination Structure 3001 par National Starch ; copolymère d’acide acrylique/itaconate de monostéaryl oxyéthyléné (20°EO), tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % commercialisé sous la dénomination Structure 2001 par National Starch ; acrylates/acrylate modifiés par le copolymère d'alcool polyoxyéthylé (25 OE) C12-C24, tel que le latex copolymère à 30-32 % commercialisé sous la dénomination Synthalen W2000 par 3V SA ; ou terpolymère d'acide méthacrylique/acrylate de méthyle/isocyanate de diméthyl-isopropénylbenzyl d’alcool béhénylique éthoxylé, tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 24 % et comprenant 40 groupes d’oxyde d’éthylène divulgué dans le document EP-A-0 173 109.Mention may in particular be made, as anionic polymers comprising at least one hydrophobic chain, of the following compounds: acrylic acid/ethyl acrylate/alkyl acrylate terpolymer, such as the product in the form of a 30% aqueous dispersion marketed under the name Acusol 823 by Rohm &Haas; acrylate/steareth-20 methacrylate copolymer, such as the product marketed under the name Aculyn 22 by Rohm &Haas; (meth)acrylic acid/ethyl acrylate/oxyethylenated behenyl methacrylate (25 EO) terpopolymer, such as the product in the form of an aqueous emulsion marketed under the name Aculyn-28 by Rohm &Haas; acrylic acid/monocetyl oxyethylenated itaconate (20 EO) copolymer, such as the 30% aqueous dispersion product marketed under the name Structure 3001 by National Starch; acrylic acid/monostearyl oxyethylenated itaconate (20°EO) copolymer, such as the 30% aqueous dispersion product marketed under the name Structure 2001 by National Starch; acrylates/acrylate modified with polyoxyethylated alcohol (25 EO) C12 -C24 copolymer, such as the 30-32% copolymer latex marketed under the name Synthalen W2000 by 3V SA; or terpolymer of methacrylic acid/methyl acrylate/ethoxylated behenyl alcohol dimethyl-isopropenylbenzyl isocyanate, such as the product in the form of a 24% aqueous dispersion and comprising 40 ethylene oxide groups disclosed in EP-A-0 173 109.
Les polymères anioniques peuvent également être du Polyester-5, tel que le produit commercialisé sous le nom de Eastman AQ™ 55S Polymer par EASTMAN CHEMICAL ayant la formule chimique ci-dessous.Anionic polymers can also be Polyester-5, such as the product marketed as Eastman AQ™ 55S Polymer by EASTMAN CHEMICAL having the chemical formula below.
HO-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-OHHO-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-OH
SO3-Na+SO3-Na+SO3- Na+ SO3- Na+
A : fraction d’acide dicarboxyliqueA: dicarboxylic acid fraction
G : fraction de glycolG: glycol fraction
SO3-Na+: groupe sulfo sodiumSO3- Na+ : sodium sulfo group
OH : groupe hydroxyleOH: hydroxyl group
Il peut être préférable que le polymère anionique soit choisi dans le groupe constitué de polysaccharides tels que l’acide alginique, l’acide hyaluronique et les polymères de cellulose (par exemple, carboxyméthylcellulose), de (co)polyacides aminés anioniques tels que les (co)polyacides glutamiques, les (co)polyacides (méth)acryliques, les (co)polyacides amiques, le (co)polystyrène sulfonate, le (co)poly(sulfate de vinyle), le sulfate de dextrane, le sulfate de chondroïtine, les (co)polyacides maléiques, les (co)polyacides fumariques, les (co)polymères d'acide maléique et leurs sels.It may be preferable that the anionic polymer is selected from the group consisting of polysaccharides such as alginic acid, hyaluronic acid and cellulose polymers (e.g., carboxymethylcellulose), anionic (co)polyamino acids such as glutamic (co)polyacids, (meth)acrylic (co)polyacids, (co)polyamic acids, (co)polystyrene sulfonate, (co)poly(vinyl sulfate), dextran sulfate, chondroitin sulfate, maleic (co)polyacids, fumaric (co)polyacids, maleic acid (co)polymers and their salts.
Le copolymère d’acide maléique peut comprendre un ou plusieurs comonomères d’acide maléique, et un ou plusieurs comonomères choisis parmi l’acétate de vinyle, l’alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comprenant de 2 à 20 atomes de carbone et le styrène.The maleic acid copolymer may comprise one or more maleic acid comonomers, and one or more comonomers selected from vinyl acetate, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone, olefins comprising from 2 to 20 carbon atoms and styrene.
Par « copolymère d’acide maléique », on entend tout polymère obtenu par copolymérisation d’un ou plusieurs comonomères d’acide maléique et d’un ou plusieurs comonomères choisis parmi l’acétate de vinyle, l’alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, tels que l’octadécène, l’éthylène, l’isobutylène, le diisobutylène ou l’isooctylène, et le styrène, les comonomères d’acide maléique étant facultativement partiellement ou complètement hydrolysés. On utilisera de préférence des polymères hydrophiles, c’est-à-dire des polymères ayant une solubilité dans l’eau supérieure ou égale à 2 g/L.The term “maleic acid copolymer” means any polymer obtained by copolymerization of one or more maleic acid comonomers and one or more comonomers selected from vinyl acetate, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone, olefins comprising from 2 to 20 carbon atoms, such as octadecene, ethylene, isobutylene, diisobutylene or isooctylene, and styrene, the maleic acid comonomers optionally being partially or completely hydrolyzed. Hydrophilic polymers will preferably be used, i.e. polymers having a solubility in water greater than or equal to 2 g/L.
Dans un aspect avantageux de la présente invention, le copolymère d’acide maléique peut avoir une fraction molaire de motifs acide maléique comprise entre 0,1 et 1, plus préférentiellement, entre 0,4 et 0,9.In an advantageous aspect of the present invention, the maleic acid copolymer may have a molar fraction of maleic acid units of between 0.1 and 1, more preferably between 0.4 and 0.9.
La masse molaire moyenne en poids du copolymère d’acide maléique peut être comprise entre 1 000 et 500 000 et, de préférence, entre 1 000 et 50 000.The weight average molar mass of the maleic acid copolymer may be between 1,000 and 500,000 and, preferably, between 1,000 and 50,000.
Il est préférable que le copolymère d’acide maléique soit un copolymère de styrène/acide maléique et, plus préférentiellement, un copolymère de styrène/acide maléique.It is preferred that the maleic acid copolymer is a styrene/maleic acid copolymer and, more preferably, a styrene/maleic acid copolymer.
On utilisera de préférence un copolymère de styrène et d’acide maléique dans un rapport 50/50.A copolymer of styrene and maleic acid in a 50/50 ratio will preferably be used.
On peut utiliser, par exemple, le copolymère styrène/acide maléique (50/50), sous forme de sel d’ammonium à 30 % dans l’eau, commercialisé sous la référence SMA1000H® par Cray Valley ou le copolymère styrène/acide maléique (50/50), sous forme de sel de sodium à 40 % dans l’eau, commercialisé sous la référence SMA1000HNa® par Cray Valley.For example, styrene/maleic acid copolymer (50/50) in the form of 30% ammonium salt in water, marketed under the reference SMA1000H® by Cray Valley, or styrene/maleic acid copolymer (50/50) in the form of 40% sodium salt in water, marketed under the reference SMA1000HNa® by Cray Valley, can be used.
L’utilisation du copolymère styrène/acide maléique tel que le copolymère styrène de sodium/acide maléique peut améliorer la mouillabilité d’un film préparé par la composition selon la présente invention.The use of styrene/maleic acid copolymer such as sodium styrene/maleic acid copolymer can improve the wettability of a film prepared by the composition according to the present invention.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, il est préférable que le polymère anionique soit choisi parmi l’acide hyaluronique et ses dérivés.According to one embodiment of the present invention, it is preferable that the anionic polymer is chosen from hyaluronic acid and its derivatives.
L’acide hyaluronique peut être représenté par la formule chimique suivante.Hyaluronic acid can be represented by the following chemical formula.
Dans le cadre de la présente invention, le terme « acide hyaluronique » couvre en particulier le motif de base de l’acide hyaluronique de formule :
In the context of the present invention, the term "hyaluronic acid" covers in particular the basic unit of hyaluronic acid of formula:
Il s’agit de la plus petite fraction d’acide hyaluronique comprenant un dimère disaccharide, à savoir l’acide D-glucuronique et la N-acétylglucosamine.It is the smallest fraction of hyaluronic acid comprising a disaccharide dimer, namely D-glucuronic acid and N-acetylglucosamine.
Le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend également, dans le contexte de la présente invention, le polymère linéaire comprenant le motif polymérique décrit ci-dessus, liés ensemble dans la chaîne via des liaisons glycosidiques alternées β(1,4) et β(1,3), ayant un poids moléculaire (MW) qui peut varier entre 380 et 1 000 000 daltons. Ce poids moléculaire dépend en grande partie de la source à partir de laquelle l’acide hyaluronique est obtenu et/ou des procédés de préparation.The term “hyaluronic acid and its derivatives” also includes, in the context of the present invention, the linear polymer comprising the polymeric unit described above, linked together in the chain via alternating β(1,4) and β(1,3) glycosidic bonds, having a molecular weight (MW) which can vary between 380 and 1,000,000 daltons. This molecular weight depends largely on the source from which the hyaluronic acid is obtained and/or the preparation methods.
Le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend également, dans le contexte de la présente invention, les sels d’acide hyaluronique. Comme sels, il peut être fait mention de sels de métal alcalin tels que les sels de sodium et de potassium, de sels de métal alcalino-terreux tels que les sels de magnésium, les sels d’ammonium et leurs mélanges.The term "hyaluronic acid and its derivatives" also includes, in the context of the present invention, salts of hyaluronic acid. As salts, mention may be made of alkali metal salts such as sodium and potassium salts, alkaline earth metal salts such as magnesium salts, ammonium salts and mixtures thereof.
À l’état naturel, l’acide hyaluronique est présent dans les gels péricellulaires, dans la substance de base des tissus conjonctifs des organes vertébrés tels que le derme et les tissus épithéliaux et, en particulier, dans l’épiderme, dans le liquide synovial des articulations, dans l’humeur vitrée, dans le cordon ombilical humain et dans l’apophyse crista galli.In its natural state, hyaluronic acid is present in pericellular gels, in the basic substance of connective tissues of vertebrate organs such as the dermis and epithelial tissues and, in particular, in the epidermis, in the synovial fluid of joints, in the vitreous humor, in the human umbilical cord and in the crista galli apophysis.
Ainsi, le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend toutes les fractions ou sous-unités d’acide hyaluronique ayant une masse moléculaire en particulier dans la gamme de masse moléculaire rappelée ci-dessus.Thus, the term “hyaluronic acid and its derivatives” includes all fractions or subunits of hyaluronic acid having a molecular mass in particular in the molecular mass range recalled above.
Dans le contexte de la présente invention, on utilise de préférence les fractions d’acide hyaluronique qui n’ont pas d’activité inflammatoire.In the context of the present invention, hyaluronic acid fractions which do not have inflammatory activity are preferably used.
A titre d’illustration des différentes fractions d’acide hyaluronique, il peut être fait référence au document « Hyaluronan fragments: an information-rich system », R. Stern et al., European Journal of Cell Biology 58 (2006) 699-715, qui passe en revue les activités biologiques énumérées de l’acide hyaluronique en fonction de son poids moléculaire.As an illustration of the different hyaluronic acid fractions, reference may be made to the paper “Hyaluronan fragments: an information-rich system”, R. Stern et al., European Journal of Cell Biology 58 (2006) 699-715, which reviews the listed biological activities of hyaluronic acid as a function of its molecular weight.
Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, les fractions d’acide hyaluronique convenant à l’utilisation couverte par la présente invention ont un poids moléculaire inférieure à 50.000, qui est appelé acide hyaluronique à bas poids moléculaire.According to a preferred embodiment of the present invention, the hyaluronic acid fractions suitable for the use covered by the present invention have a molecular weight of less than 50,000, which is called low molecular weight hyaluronic acid.
Enfin, le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend également les esters d’acide hyaluronique, en particulier, ceux dans lesquels tout ou partie des groupes carboxyliques des fonctions acides sont estérifiés avec des alkyles oxyéthylés ou des alcools, contenant de 1 à 20 atomes de carbone, notamment avec un degré de substitution au niveau de l’acide D-glucuronique de l’acide hyaluronique compris entre 0,5 et 50 %.Finally, the term “hyaluronic acid and its derivatives” also includes hyaluronic acid esters, in particular those in which all or part of the carboxylic groups of the acid functions are esterified with oxyethylated alkyls or alcohols, containing from 1 to 20 carbon atoms, in particular with a degree of substitution at the level of the D-glucuronic acid of the hyaluronic acid of between 0.5 and 50%.
Il peut notamment être fait mention des esters méthyliques, éthyliques, n-propyliques, n-pentyliques, benzyliques et dodécyliques de l’acide hyaluronique. Ces esters ont notamment été décrits dans D. Campoccia et al. « Semisynthetic resorbable materials from hyaluronan esterification », Biomaterials 19 (1998) 2101-2127.Mention may in particular be made of methyl, ethyl, n-propyl, n-pentyl, benzyl and dodecyl esters of hyaluronic acid. These esters have been described in particular in D. Campoccia et al. “Semisynthetic resorbable materials from hyaluronan esterification”, Biomaterials 19 (1998) 2101-2127.
Le dérivé de l’acide hyaluronique peut être, par exemple, de l’acide hyaluronique acétylé ou un sel de celui-ci.The hyaluronic acid derivative may be, for example, acetylated hyaluronic acid or a salt thereof.
Les poids moléculaires indiqués ci-dessus sont également valables pour les esters d’acide hyaluronique.The molecular weights given above are also valid for hyaluronic acid esters.
La quantité de polymère(s) anioniques dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus et, mieux encore, de 0,1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.The amount of anionic polymer(s) in the composition according to the present invention may be 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more and, more preferably, 0.1% by weight or more, relative to the total weight of the composition.
La quantité du (des) polymère(s) anioniques dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % en poids ou moins, de préférence de 15 % en poids ou moins et, mieux encore, de 10 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The amount of the anionic polymer(s) in the composition according to the present invention may be 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less and, more preferably, 10% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité du ou des polymères anionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,05 % à 15 % en poids et, mieux encore, de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the anionic polymer(s) in the composition according to the present invention may be from 0.01% to 20% by weight, preferably from 0.05% to 15% by weight and, more preferably, from 0.1% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
(Autres ingrédients)(Other ingredients)
• Huile• Oil
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins une huile dans la phase huileuse. Deux ou plusieurs types d'huiles peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’huile ou une combinaison de différents types d’huiles peuvent être utilisés.The composition according to the present invention may comprise at least one oil in the oil phase. Two or more types of oils may be used in combination. Thus, a single type of oil or a combination of different types of oils may be used.
On entend ici par « huile » un composé ou une substance grasse qui se présente sous la forme d’un liquide ou d’une pâte (non solide) à température ambiante (25 °C) sous pression atmosphérique (760 mmHg). Comme huiles, celles généralement utilisées en cosmétique peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Ces huiles peuvent être volatiles ou non volatiles.Here, the term "oil" is understood to mean a fatty compound or substance that is in the form of a liquid or paste (not solid) at room temperature (25 °C) under atmospheric pressure (760 mmHg). As oils, those generally used in cosmetics can be used alone or in combination. These oils can be volatile or non-volatile.
Parmi les huiles qui peuvent être utilisées, on peut citer : des huiles volatiles ou non volatiles ; ces huiles peuvent être des huiles à base d’hydrocarbures, en particulier d’origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles de silicone, des huiles fluorées ou des mélanges de celles-ci.Among the oils that may be used, mention may be made of: volatile or non-volatile oils; these oils may be hydrocarbon-based oils, in particular of animal or vegetable origin, synthetic oils, silicone oils, fluorinated oils or mixtures thereof.
Au sens de la présente invention, « huile à base d’hydrocarbures » ou « huile hydrocarbonée » est censée signifier une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et facultativement des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore. L’huile à base d’hydrocarbures ne comprend aucun atome de silicium.For the purposes of the present invention, "hydrocarbon oil" or "hydrocarbon oil" is intended to mean an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms and optionally oxygen, nitrogen, sulfur and/or phosphorus atoms. The hydrocarbon oil does not include any silicon atoms.
Au sens de la présente invention, l'expression « huile de silicone » signifie une huile comprenant au moins un atome de silicium et en particulier, au moins un groupe Si-O.For the purposes of the present invention, the expression "silicone oil" means an oil comprising at least one silicon atom and in particular, at least one Si-O group.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile polaire » une huile dont le paramètre de solubilité δaà 25 °C est différent de 0 (J/cm3)1/2.For the purposes of the present invention, the term “polar oil” means an oil whose solubility parameter δa at 25°C is different from 0 (J/cm3 )1/2 .
En particulier, on entend par « huile polaire » une huile dont la structure chimique est essentiellement formée, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome hautement électronégatif tel qu’un atome d’oxygène, d’azote, de silicium ou de phosphore.In particular, the term “polar oil” means an oil whose chemical structure is essentially formed, or even constituted, of carbon and hydrogen atoms, and comprising at least one highly electronegative heteroatom such as an oxygen, nitrogen, silicon or phosphorus atom.
La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l’espace de solubilité tridimensionnelle de Hansen sont décrits dans l’article de C.M. Hansen :The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol., 39, 105 (1967).The definition and calculation of solubility parameters in Hansen's three-dimensional solubility space are described in the article by C. M. Hansen:The three-dimensional solubility parameters , J. Paint Technol., 39, 105 (1967).
Selon cet espace Hansen :According to this Hansen space:
- δDcaractérise les forces de dispersion de London résultant de la formation de dipôles induits lors d'impacts moléculaires ;- δD characterizes the London dispersion forces resulting from the formation of induced dipoles during molecular impacts;
- δpcaractérise les forces d’interaction de Debye entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interaction de Keesom entre dipôles induits et dipôles permanents ;- δp characterizes the Debye interaction forces between permanent dipoles as well as the Keesom interaction forces between induced dipoles and permanent dipoles;
- δhcaractérise les forces d’interactions spécifiques (telles que les liaisons hydrogène, les liaisons acide/base, les liaisons donneur/accepteur, et similaires) ;- δh characterizes specific interaction strengths (such as hydrogen bonds, acid/base bonds, donor/acceptor bonds, and the like);
- δaest déterminé par l’équation δ: a= (δp² + δh²)½.- δa is determined by the equation δ: a = (δp ² + δh ²)½ .
Les paramètres δp, δh, δDet δasont exprimés en (J/cm3)½.The parameters δp , δh , δD and δa are expressed in (J/cm3 )½ .
De préférence, les huiles polaires utilisées selon la présente invention ont un δacompris entre 4 et 9,1, de préférence un δacompris entre 6 et 9,1, toujours mieux encore entre 7,3 et 9,1.Preferably, the polar oils used according to the present invention have a δa of between 4 and 9.1, preferably a δa of between 6 and 9.1, still better still between 7.3 and 9.1.
L'huile peut être une huile non polaire telle qu’une huile hydrocarbonée, une huile de silicone ou similaire ; une huile polaire telle qu’une huile végétale ou animale et une huile d’ester ou une huile d’éther ; ou un de leurs mélanges.The oil may be a non-polar oil such as a hydrocarbon oil, a silicone oil or the like; a polar oil such as a vegetable or animal oil and an ester oil or an ether oil; or a mixture thereof.
L'huile peut être choisie dans le groupe consistant en les huiles d’origine végétale ou animale, les huiles synthétiques, les huiles de silicone, les huiles hydrocarbonées et les alcools gras.The oil may be selected from the group consisting of oils of vegetable or animal origin, synthetic oils, silicone oils, hydrocarbon oils and fatty alcohols.
À titre d’exemples d’huiles végétales, on peut citer l’huile de lin, l’huile de camélia, l’huile de noix de macadamia, l’huile de maïs, l’huile de vison, l’huile d’olive, l’huile d’avocat, l’huile de sasanqua, l’huile de ricin, l’huile de carthame, l’huile de jojoba, l’huile de tournesol, l’huile d’amande, l’huile de colza, l’huile de sésame, l’huile de soja, l’huile d’arachide et leurs mél anges.Examples of vegetable oils include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, sunflower oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil, soybean oil, peanut oil and mixtures thereof.
À titre d’exemples d’huiles animales, on peut citer le squalène et le squalane.Examples of animal oils include squalene and squalane.
À titre d’exemples d’huiles synthétiques, on peut citer les huiles d’alcane telles que l’isododécane et l’isohexadécane, les huiles d’ester hormis le carbonate d'alkyle ou d'alkylène, les huiles d’éther et les triglycérides artificiels.Examples of synthetic oils include alkane oils such as isododecane and isohexadecane, ester oils other than alkyl or alkylene carbonate, ether oils and artificial triglycerides.
Les huiles d’ester sont de préférence des esters liquides de monoacides ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26et de monoalcools ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26,le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.The ester oils are preferably liquid esters of linear or branched C1 -C26 saturated or unsaturated aliphatic monoacids or polyacids and linear or branched C1 -C26 saturated or unsaturated aliphatic monoalcohols or polyalcohols, the total number of carbon atoms of the esters being greater than or equal to 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, au moins un parmi l’alcool et l’acide dont proviennent les esters de la présente invention est ramifié.Preferably, for the monohydric alcohol esters, at least one of the alcohol and the acid from which the esters of the present invention are derived is branched.
Les huiles d’ester des monoesters de monoacides et de monoalcools peuvent être représentées par la formule R1COOR2dans laquelle R1représente le résidu d’un acide gras linéaire ou ramifié, de préférence un acide gras linéaire comprenant de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 6 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 10 à 20 atomes de carbone, et R2représente une chaîne hydrocarbonée, spécialement ramifiée, contenant de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 2 à 8 atomes de carbone, à condition que R1+ R2soit ³de 10.The ester oils of monoesters of monoacids and monoalcohols may be represented by the formula R1 COOR2 in which R1 represents the residue of a linear or branched fatty acid, preferably a linear fatty acid comprising from 1 to 40 carbon atoms, preferably from 6 to 24 carbon atoms, and more preferably from 10 to 20 carbon atoms, and R2 represents a hydrocarbon chain, especially branched, containing from 1 to 40 carbon atoms, preferably from 1 to 12 carbon atoms, and more preferably from 2 to 8 carbon atoms, provided that R1 + R2 is ³10.
Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer le palmitate d’éthyle, le palmitate d'éthyl hexyle, le palmitate d’isopropyle, les myristates d’alkyle tels que le myristate d’isopropyle ou le myristate d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d’isodécyle et le néopentanoate d’isostéaryle.Among the monoesters of monoacids and monoalcohols, mention may be made of ethyl palmitate, ethylhexyl palmitate, isopropyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl myristate or ethyl myristate, isocetyl stearate, 2-ethylhexyl isononanoate, isononyl isononanoate, isodecyl neopentanoate and isostearyl neopentanoate.
Il est préférable que l’huile d’ester soit choisie parmi les huiles d’ester d’acides gras.It is preferable that the ester oil is chosen from fatty acid ester oils.
Des esters d’acides dicarboxyliques ou tricarboxyliques en C4-C22et d’alcools en C1-C22,ainsi que des esters d’acides monocarboxyliques, dicarboxyliques ou tricarboxyliques et de dihydroxy, trihydroxy, tétrahydroxy ou pentahydroxy alcools non-sucre en C4-C26peuvent également être utilisés.Esters of C4 -C22 dicarboxylic or tricarboxylic acids and C1 -C22 alcohols, as well as esters of monocarboxylic, dicarboxylic or tricarboxylic acids and non-sugar C4 -C26 dihydroxy, trihydroxy, tetrahydroxy or pentahydroxy alcohols may also be used.
Il peut notamment être fait mention des composés suivants : sébacate de diéthyle ; sébacate de diisopropyle ; sébacate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisopropyle ; adipate de di-n-propyle ; adipate de dioctyle ; adipate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisostéaryle ; maléate de bis(2-éthylhexyle) ; citrate de triisopropyle ; citrate de triisocétyle ; citrate de triisostéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; citrate de trioctyldodecyle ; citrate de trioléyle ; diheptanoate de néotyle glycol ; diisononanoate de diéthylène glycol.The following compounds may in particular be mentioned: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; bis(2-ethylhexyl) sebacate; diisopropyl adipate; di-n-propyl adipate; dioctyl adipate; bis(2-ethylhexyl) adipate; diisostearyl adipate; bis(2-ethylhexyl) maleate; triisopropyl citrate; triisocetyl citrate; triisostearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate; neotyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisononanoate.
En tant qu’huiles d’esters, on peut utiliser des esters et des diesters de sucre d’acides gras en C6- C30et de préférence en C12- C22. Il est rappelé que le terme « sucre » désigne des composés hydrocarbonés oxygénés contenant plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonctions aldéhyde ou cétone, et qui comprennent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.As ester oils, esters and diesters of sugars of C6 - C30 and preferably C12 - C22 fatty acids may be used. It is recalled that the term "sugar" designates oxygenated hydrocarbon compounds containing several alcohol functions, with or without aldehyde or ketone functions, and which comprise at least 4 carbon atoms. These sugars may be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.
Des exemples de sucres appropriés qui peuvent être mentionnés incluent le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l’arabinose, le xylose, le lactose et leurs dérivés, en particulier les dérivés alkyle, tels que les dérivés méthyle, par exemple le méthylglucose.Examples of suitable sugars which may be mentioned include sucrose, glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose and their derivatives, in particular alkyl derivatives, such as methyl derivatives, for example methylglucose.
Les esters de sucre d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou les mélanges d’esters des sucres décrits précédemment et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en C6- C30,et de préférence en C12- C22.S’ils sont insaturés, ces composés peuvent avoir une à trois doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non conjuguées.The sugar esters of fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of the sugars described above and of linear or branched, saturated or unsaturated C6 - C30, and preferably C12 - C22 fatty acids. If they are unsaturated, these compounds may have one to three conjugated or unconjugated carbon-carbon double bonds.
Les esters selon cette variante peuvent également être choisis parmi les monoesters, les diesters, les triesters, les tétraesters et les polyesters, et leurs mélanges.Esters according to this variant may also be selected from monoesters, diesters, triesters, tetraesters and polyesters, and mixtures thereof.
Ces esters peuvent être, par exemple, des oléates, des laurates, des palmitates, des myristates, des béhénates, des cocoates, des stéarates, des linoléates, des linolénates, des caprates et des arachidonates, ou des mélanges de ceux-ci tels que, en particulier, l’oléopalmitate, l’oléostéarate et les esters mixtes de palmitostéarate, ainsi que l’hexanoate de pentaérythrityl tétraéthyle.These esters may be, for example, oleates, laurates, palmitates, myristates, behenates, cocoates, stearates, linoleates, linolenates, caprates and arachidonates, or mixtures thereof such as, in particular, oleopalmitate, oleostearate and mixed esters of palmitostearate, as well as pentaerythrityl tetraethyl hexanoate.
Plus particulièrement, on utilise des monoesters et des diesters et en particulier des monooléates ou des dioléates , des stéarates, des béhénates, des oléopalmitates, des linoléates, des linolénates et des oléostéarates de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.More particularly, monoesters and diesters are used, and in particular monooleates or dioleates, stearates, behenates, oleopalmitates, linoleates, linolenates and oleostearates of sucrose, glucose or methylglucose.
Un exemple qui peut être mentionné est le produit vendu sous le nom de Glucate® DO par la société Amerchol qui est un dioléate de méthylglucose.An example that can be mentioned is the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol which is a methylglucose dioleate.
A titre d'exemples d'huiles d‘esters préférées, on peut citer par exemple l'adipate de diisopropyle, l'adipate de dioctyle, l'hexanoate de 2-éthylhexyle, le laurate d'éthyle, l'octanoate de cétyle, l'octanoate d'octyldodécyle, le néopentanoate d'isodécyle, le propionate de myristyle, le 2-éthylhexanoate de 2-éthylhexyle, l'octanoate de 2-éthylhexyle, caprylate/caprate de 2-éthylhexyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate d'isopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthylhexyle, le laurate d'isohexyle, le laurate d'hexyle, le stéarate d'isocétyle, l'isostéarate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, l'oléate d'isodécyle, le tri(2-éthylhexanoate) de glycéryle, le tétra(2-éthylhexanoate) de pentaérythrithyle, le succinate de 2-éthylhexyle, le sébacate de diéthyle et des mélanges de ces derniers.Examples of preferred ester oils include, for example, diisopropyl adipate, dioctyl adipate, 2-ethylhexyl hexanoate, ethyl laurate, cetyl octanoate, octyldodecyl octanoate, isodecyl neopentanoate, myristyl propionate, 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl octanoate, 2-ethylhexyl caprylate/caprate, methyl palmitate, ethyl palmitate, isopropyl palmitate, isononyl isononanoate, ethylhexyl palmitate, isohexyl laurate, hexyl laurate, stearate isocetyl, isopropyl isostearate, isopropyl myristate, isodecyl oleate, glyceryl tri(2-ethylhexanoate), pentaerythrityl tetra(2-ethylhexanoate), 2-ethylhexyl succinate, diethyl sebacate and mixtures thereof.
En tant qu’huile d’éther, on peut mentionner les dialkyl éthers tels que ceux représentés par la formule suivante :As ether oil, dialkyl ethers such as those represented by the following formula may be mentioned:
R1-O-R2R1 -OR2
dans lequelin which
chacun de R1et R2désigne indépendamment un groupe alkyle enC4-C24linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence un groupe alkyle en C6-C18et, mieux encore, un groupe alkyle en C8-C12. Il est préférable que R1et R2soient identiques.each of R1 and R2 independently denotes a linear, branched or cyclic C4 -C24 alkyl group, preferably a C6 -C18 alkyl group and, more preferably, a C8 -C12 alkyl group. It is preferable that R1 and R2 are the same.
Comme groupe alkyle linéaire, on peut mentionner un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe hexyle, un groupe heptyle, un groupe octyle, un groupe nonyle, un groupe décyle, un groupe undécyle, un groupe dodécyle, un groupe tridécyle, un groupe tétradécyle, un groupe pentadécyle, un groupe hexadécyle, un groupe heptadécyle, un groupe octadécyle, un groupe nonadécyle, un groupe éicosyle, un groupe béhényle, un groupe docosyle, un groupe tricosyle et un groupe tétracosyle.As the linear alkyl group, there may be mentioned a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, a nonadecyl group, an eicosyl group, a behenyl group, a docosyl group, a tricosyl group and a tetracosyl group.
En tant que groupe alkyle ramifié, on peut mentionner un groupe 1-méthylpropyle, un groupe 2-méthylpropyle, un groupe t-butyle, un groupe 1,1-diméthylpropyle, un groupe 3-méthylhexyle, un groupe 5-méthylhexyle, un groupe 1-éthylhexyle, un groupe 2-éthylhexyle un groupe 1-butylpentyle, un groupe 5-méthyloctyle, un groupe 1-éthylhexyle, un groupe 2-éthylhexyle, un groupe 1-butylpentyle, un groupe 5-méthyleoctyle, un groupe 2-butyloctyle, un groupe isotridecyle, un groupe 2-pentylnonyle, un groupe 2-hexyldécyle, un groupe isostéaryle, un groupe 2-heptylundécyle, un groupe 2-octyldodécyle, un groupe 1,3-diméthylbutyle, un groupe 1-(1-méthyléthyle)-2-méthylpropyle, un groupe 1,1,3,3-tetraméthylbutyle, un groupe 3,5,5-triméthylhexyle, un groupe 1-(2-méthylpropyl)-3-méthylbutyle, un groupe 3,7-diméthyleoctyle et un groupe 2-(1,3,3-triméthylebutyl)-5,7,7-triméthyloctyle.As the branched alkyl group, there may be mentioned a 1-methylpropyl group, a 2-methylpropyl group, a t-butyl group, a 1,1-dimethylpropyl group, a 3-methylhexyl group, a 5-methylhexyl group, a 1-ethylhexyl group, a 2-ethylhexyl group, a 1-butylpentyl group, a 5-methyloctyl group, a 1-ethylhexyl group, a 2-ethylhexyl group, a 1-butylpentyl group, a 5-methyloctyl group, a 2-butyloctyl group, an isotridecyl group, a 2-pentylnonyl group, a 2-hexyldecyl group, an isostearyl group, a 2-heptylundecyl group, a 2-octyldodecyl group, a 1,3-dimethylbutyl group, a 1-(1-methylethyl)-2-methylpropyl, a 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, a 3,5,5-trimethylhexyl group, a 1-(2-methylpropyl)-3-methylbutyl group, a 3,7-dimethyloctyl group and a 2-(1,3,3-trimethylbutyl)-5,7,7-trimethyloctyl group.
En tant que groupe alkyle cyclique, on peut mentionner un groupe cyclohexyle, un groupe 3-méthylcyclohexyle et un groupe 3,3,5-triméthylcyclohexyle.As the cyclic alkyl group, cyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group and 3,3,5-trimethylcyclohexyl group can be mentioned.
À titre d’exemples de triglycérides artificiels, on peut citer, par exemple, les capryl caprylyl glycérides, le trimyristate de glycéryle, le tripalmitate de glycéryle, le trilinolénate de glycéryle, le trilaurate de glycéryle, le tricaprate de glycéryle, le tricaprylate de glycéryle, le tri(caprate/caprylate) de glycéryle et le tri(caprate/caprylate/linolénate) de glycéryle.Examples of artificial triglycerides include, for example, capryl caprylyl glycerides, glyceryl trimyristate, glyceryl tripalmitate, glyceryl trilinolenate, glyceryl trilaurate, glyceryl tricaprate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tri(caprate/caprylate) and glyceryl tri(caprate/caprylate/linolenate).
À titre d’exemples d’huiles de silicone, on peut citer les organopolysiloxanes linéaires tels que le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane, le méthylhydrogénpolysiloxane et similaires ; les organopolysiloxanes cycliques tels que le cyclohexasiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, et similaires ; et leurs mélanges.Examples of silicone oils include linear organopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and the like; cyclic organopolysiloxanes such as cyclohexasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and the like; and mixtures thereof.
De préférence, l’huile de silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides et les polyorganosiloxanes liquides comprenant au moins un groupe aryle.Preferably, the silicone oil is chosen from liquid polydialkylsiloxanes, in particular liquid polydimethylsiloxanes (PDMS) and liquid polyorganosiloxanes comprising at least one aryl group.
Ces huiles de silicone peuvent également être organomodifiées. Les silicones organomodifiées qui peuvent être utilisées conformément à la présente invention sont des huiles de silicone telles que définies ci-dessus et comprennent dans leur structure un ou plusieurs groupes organofonctionnels attachés via un groupe hydrocarboné.These silicone oils may also be organomodified. The organomodified silicones that may be used in accordance with the present invention are silicone oils as defined above and comprise in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon group.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans Walter Noll’sChemistry and Technology of Silicones(1968), Academic Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils.Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll'sChemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press. They may be volatile or nonvolatile.
Lorsqu’elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles ayant un point d’ébullition compris entre 60 °C et 260 °C, et plus particulièrement parmi :When they are volatile, silicones are more particularly chosen from those having a boiling point between 60°C and 260°C, and more particularly from:
(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comprenant de 3 à 7 et de préférence, de 4 à 5 atomes de silicium. Il s’agit, par exemple, de l’octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination Volatile Silicone® 7207 par Unioncarbure ou Silbione® 70045 V2 par Rhodia, du décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous la dénomination Volatile Silicone® 7158 par Unioncarbure, Silbione®70045 V5 par Rhodia, et du dodécaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous la dénomination Silsoft 1217 par Momentive Performance Materials, et de leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tels que Silicone Volatile® FZ 3109 vendu par la société Union Carbide, de formule :
(i) cyclic polydialkylsiloxanes comprising from 3 to 7 and preferably from 4 to 5 silicon atoms. These include, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name Volatile Silicone® 7207 by Unioncarbure or Silbione® 70045 V2 by Rhodia, decamethylcyclopentasiloxane sold under the name Volatile Silicone® 7158 by Unioncarbure, Silbione®70045 V5 by Rhodia, and dodecamethylcyclopentasiloxane sold under the name Silsoft 1217 by Momentive Performance Materials, and mixtures thereof. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane/methylalkylsiloxane type, such as Silicone Volatile® FZ 3109 sold by the company Union Carbide, of formula:
On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organosiliciés, tels que le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétraméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-bis(2,2',2',2',3,3'-hexatriméthylsilyloxy)néopentane ; etAlso exemplary are mixtures of cyclic polydialkylsiloxanes with organosilicon compounds, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1'-bis(2,2',2',2',3,3'-hexatrimethylsilyloxy)neopentane; and
(ii) les polydialkylsiloxanes volatils linéaires contenant 2 à 9 atomes de silicium et ayant une viscosité inférieure ou égale à 5×10-6m2/s à 25 °C. Un exemple est le décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de SH 200 par la société Toray Silicone. Des silicones appartenant à cette catégorie sont également décrits dans l’article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers,Volatile Silicone Fluids for Cosmetics. La viscosité des silicones est mesurée à 25 °C conformément à la norme ASTM 445 Annexe C.(ii) linear volatile polydialkylsiloxanes containing 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to 5×10-6 m2 /s at 25 °C. An example is decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name SH 200 by the company Toray Silicone. Silicones belonging to this category are also described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers,Volatile Silicone Fluids for Cosmetics . The viscosity of silicones is measured at 25 °C in accordance with ASTM 445 Appendix C.
Des polydialkylsiloxanes non volatils peuvent également être utilisés. Ces silicones non volatils sont plus particulièrement choisis parmi les polydialkylsiloxanes, parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes contenant des groupes terminaux triméthylsilyle.Non-volatile polydialkylsiloxanes may also be used. These non-volatile silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which we can mainly cite polydimethylsiloxanes containing trimethylsilyl end groups.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer, de manière non limitative, les produits commerciaux suivants :Among these polydialkylsiloxanes, we can cite, without limitation, the following commercial products:
- les huiles Silbione®des gammes 47 et 70 047 ou les huiles Mirasil®vendues par Rhodia, par exemple l’huile 70 047 V 500 000 ;- Silbione® oils from the 47 and 70 047 ranges or Mirasil® oils sold by Rhodia, for example oil 70 047 V 500 000;
- les huiles de la gamme Mirasil®vendues par la société Rhodia ;- oils from the Mirasil® range sold by the company Rhodia;
- les huiles de la gamme 200 de la société Dow Corning, comme la DC200 avec une viscosité de 60 000 mm2/s ; et- Dow Corning 200 series oils, such as DC200 with a viscosity of 60,000 mm2 /s; and
- les huiles Viscasil®de General Electric et certaines huiles de la gamme SF (SF 96, SF 18) de General Electric.- Viscasil® oils from General Electric and certain oils from the SF range (SF 96, SF 18) from General Electric.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes contenant des groupes terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la gamme 48 de la société Rhodia.Also exemplified are polydimethylsiloxanes containing dimethylsilanol end groups known as dimethiconol (CTFA), such as the oils in the 48 range from Rhodia.
Parmi les silicones contenant des groupes aryle, on peut citer les polydiarylsiloxanes, en particulier les polydiphénylsiloxanes et les polyalkylarylsiloxanes tels qu'une huile de phényl silicone.Among the silicones containing aryl groups, mention may be made of polydiarylsiloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes and polyalkylarylsiloxanes such as a phenyl silicone oil.
L’huile de phényl silicone peut être choisie parmi les phényl silicones de formule suivante :
The phenyl silicone oil can be chosen from phenyl silicones of the following formula:
dans laquellein which
R1à R10sont, indépendamment les uns des autres, des radicaux hydrocarbonés saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés en C1-C30, de préférence des radicaux hydrocarbonés en C1-C12, et plus préférentiellement des radicaux hydrocarbonés en C1-C6, en particulier les radicaux méthyl, éthyle, propyle ou butyle, etR1 to R10 are, independently of one another, saturated or unsaturated, linear, cyclic or branched C1 -C30 hydrocarbon radicals, preferably C1 -C12 hydrocarbon radicals, and more preferably C1 -C6 hydrocarbon radicals, in particular methyl, ethyl, propyl or butyl radicals, and
m, n, p et q sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers de 0 à 900 inclus, de préférence de 0 à 500 inclus, et plus préférentiellement de 0 à 100 inclus,m, n, p and q are, independently of each other, integers from 0 to 900 inclusive, preferably from 0 to 500 inclusive, and more preferably from 0 to 100 inclusive,
à condition que la somme n+m+q soit différente de 0.provided that the sum n+m+q is different from 0.
Les produits vendus sous les noms suivants sont des exemples pouvant être mentionnés :Examples of products sold under the following names may include:
- les huiles Silbione® de la gamme 70 641 de Rhodia ;- Silbione® oils from the 70 641 range from Rhodia;
- les huiles des gammes Rhodorsil® 70 633 et 763 de Rhodia ;- oils from the Rhodorsil® 70 633 and 763 ranges from Rhodia;
- l’huile Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid de Dow Corning ;- Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid oil from Dow Corning;
- les silicones de la gamme PK de Bayer, comme le produit PK20 ;- Bayer PK range silicones, such as the PK20 product;
- certaines huiles de la gamme SF de General Electric, comme SF 1023, SF 1154, SF 1250 et SF 1265.- some oils from General Electric's SF range, such as SF 1023, SF 1154, SF 1250 and SF 1265.
A titre d'huile de silicone de phényle, il est préférable d’utiliser du phényl triméthicone (R1à R10désignent du méthyle ; p, q et n = 0 ; m=1 dans la formule ci-dessus).As phenyl silicone oil, it is preferable to use phenyl trimethicone (R1 to R10 denote methyl; p, q and n = 0; m = 1 in the above formula).
Les silicones liquides organomodifiés peuvent notamment contenir des groupes polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy. On peut ainsi citer la silicone KF-6017 proposée par Shin-Etsu, et les huiles Silwet® L722 et L77 de la société Union Carbide.Liquid organomodified silicones may contain polyethyleneoxy and/or polypropyleneoxy groups. Examples include KF-6017 silicone from Shin-Etsu, and Silwet® L722 and L77 oils from Union Carbide.
Les huiles hydrocarbonées peuvent être choisies parmi :Hydrocarbon oils can be chosen from:
- des alcanes inférieurs linéaires ou ramifiés, facultativement cycliques, en C6- C16. Les exemples que l'on peut mentionner incluent l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines, par exemple l’isohexadécane, l’isododécane et l’isodécane ;- linear or branched, optionally cyclic, lower alkanes of C6 - C16 . Examples that may be mentioned include hexane, undecane, dodecane, tridecane and isoparaffins, for example isohexadecane, isododecane and isodecane;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés contenant plus de 16 atomes de carbone, tels que paraffines liquides, gelée de pétrole liquide, polydécènes et polyisobutènes hydrogénés tels que Parleam et squalane ; et- linear or branched hydrocarbons containing more than 16 carbon atoms, such as liquid paraffins, liquid petroleum jelly, hydrogenated polydecenes and polyisobutenes such as Parleam and squalane; and
- les mélanges d’alcanes, par exemple, C9-12 Alcane, C10-13 Alcane, C13-14 Alcane, C13-15 Alcane, C14-17 Alcane, C14-19 Alcane, C15-19 Alcane, C15-23 Alcane, C18-21 Alcane, C8-9 Alcane/Cycloalcane, C9-10 Alcane/Cycloalcane, C9-11 Alcane/Cycloalcane, C9-16 Alcane/Cycloalcane, C10-12 Alcane/Cycloalcane, C11-14 Alcane/Cycloalcane, C11-15 Alcane/Cycloalcane, C12-13 Alcane/Cycloalcane.- mixtures of alkanes, for example, C9-12 Alkane, C10-13 Alkane, C13-14 Alkane, C13-15 Alkane, C14-17 Alkane, C14-19 Alkane, C15-19 Alkane, C15-23 Alkane, C18-21 Alkane, C8-9 Alkane/Cycloalkane, C9-10 Alkane/Cycloalkane, C9-11 Alkane/Cycloalkane, C9-16 Alkane/Cycloalkane, C10-12 Alkane/Cycloalkane, C11-14 Alkane/Cycloalkane, C11-15 Alkane/Cycloalkane, C12-13 Alkane/Cycloalkane.
À titre d’exemples préférés d’huiles hydrocarbonées, on peut citer, par exemple, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que l’isohexadécane, l’isododécane, le squalane, l’huile minérale (par exemple, la paraffine liquide), la paraffine, la vaseline ou le pétrolatum, les naphtalènes, et similaires ; le polyisobutène hydrogéné, l’isoeicosane et le copolymère de décène/butène et leurs mélanges.Preferred examples of hydrocarbon oils include, for example, linear or branched hydrocarbons such as isohexadecane, isododecane, squalane, mineral oil (e.g., liquid paraffin), paraffin, petrolatum or vaseline, naphthalenes, and the like; hydrogenated polyisobutene, isoeicosane and decene/butene copolymer and mixtures thereof.
Le terme « gras » dans l’alcool gras signifie l’inclusion d’un nombre relativement important d’atomes de carbone. Ainsi, les alcools qui comportent 8 atomes de carbone ou plus, de préférence 10 ou plus, et plus préférentiellement 12 atomes de carbone ou plus, sont compris dans le champ d’application des alcools gras. L’alcool gras peut être saturé ou insaturé. L’alcool gras peut être linéaire ou ramifié.The term "fat" in fatty alcohol means the inclusion of a relatively large number of carbon atoms. Thus, alcohols having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and more preferably 12 or more carbon atoms, are included in the scope of fatty alcohols. Fatty alcohol may be saturated or unsaturated. Fatty alcohol may be linear or branched.
L’alcool gras peut avoir pour structure R-OH dans laquelle R est choisi parmi des radicaux saturés et insaturés, linéaires et ramifiés contenant de 8 à 40 atomes de carbone, de préférence, de 10 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement, de 12 à 20 atomes de carbone. Dans au moins un mode de réalisation, R peut être choisi parmi les groupes alkyle en C12-C20et alcényle en C12-C20. R peut ou non être substitué par au moins un groupe hydroxyle.The fatty alcohol may have the structure R-OH in which R is selected from saturated and unsaturated, linear and branched radicals containing from 8 to 40 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms and more preferably from 12 to 20 carbon atoms. In at least one embodiment, R may be selected from C12 -C20 alkyl and C12 -C20 alkenyl groups. R may or may not be substituted by at least one hydroxyl group.
À titre d’exemples de l’alcool gras, on peut citer l’alcool laurique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool undécylénylique, l’alcool myristylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol, l’alcool oléylique, l’alcool linoléylique, l’alcool palmitoléylique, l’alcool arachidonylique, l’alcool érucylique et leurs mélanges.Examples of fatty alcohol include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, undecylenic alcohol, myristyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, oleyl alcohol, linoleyl alcohol, palmitoleyl alcohol, arachidonyl alcohol, erucyl alcohol and mixtures thereof.
Il est préférable que l’alcool gras soit un alcool gras saturé.It is preferable that the fatty alcohol is a saturated fatty alcohol.
Ainsi, l’alcool gras peut être choisi parmi des alcools en C8-C30saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence des alcools en C8- C30saturés, linéaires ou ramifiés, et plus préférentiellement, des alcools en C12-C20saturés, linéaires ou ramifiés.Thus, the fatty alcohol may be chosen from saturated or unsaturated, linear or branchedC8 -C30 alcohols, preferably saturated, linear or branchedC8 -C30 alcohols, and more preferably, saturated, linear or branchedC12 -C20 alcohols.
Le terme « alcool gras saturé » désigne ici un alcool ayant une longue chaîne carbonée saturée aliphatique. Il est préférable que l’alcool gras saturé soit choisi parmi n'importe quel alcool gras en C8- C30saturé, linéaire ou ramifié. Parmi les alcools gras en C8- C30saturés, linéaires ou ramifiés, des alcools gras en C12- C20saturés, linéaires ou ramifiés peuvent être utilisés de préférence. Un quelconque alcool gras en C16- C20saturé, linéaire ou ramifié, peut être utilisé de préférence. Les alcools gras ramifiés en C16- C20peuvent plus préférentiellement être utilisés.The term "saturated fatty alcohol" herein refers to an alcohol having a long aliphatic saturated carbon chain. It is preferable that the saturated fatty alcohol is selected from any linear or branched saturated C8 - C30 fatty alcohol. Among the linear or branched saturated C8 - C30 fatty alcohols, linear or branched saturated C12 - C20 fatty alcohols may be preferably used. Any linear or branched saturated C16 - C20 fatty alcohol may be preferably used. Branched C16 - C20 fatty alcohols may be more preferably used.
À titre d’exemples d’alcools gras saturés, on peut citer l’alcool laurique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool undécylénylique, l’alcool myristylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol et leurs mélanges. Dans un mode de réalisation, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol, ou un mélange de ceux-ci (par exemple, l’alcool cétéarylique) ainsi que l’alcool béhénylique, peuvent être utilisés comme alcool gras saturé.Examples of saturated fatty alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, undecylenic alcohol, myristyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, and mixtures thereof. In one embodiment, cetyl alcohol, stearyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, or a mixture thereof (e.g., cetearyl alcohol), and behenyl alcohol, may be used as the saturated fatty alcohol.
Selon au moins un mode de réalisation, l’alcool gras utilisé dans la composition selon la présente invention est de préférence choisi parmi l’alcool cétylique, l’octyldodécanol, l’hexyldécanol, l'alcool isostéarylique et leurs mélanges.According to at least one embodiment, the fatty alcohol used in the composition according to the present invention is preferably chosen from cetyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, isostearyl alcohol and their mixtures.
Il est également préférable de choisir les huiles parmi des huiles d’un poids moléculaire inférieur à 600 g/mole.It is also preferable to choose oils from oils with a molecular weight of less than 600 g/mole.
De préférence, l’huile a un faible poids moléculaire tel qu'inférieur à 600 g/mole, choisie parmi les huiles d’ester avec une chaîne ou des chaînes hydrocarbonées courtes (C1-C12) (par exemple, myristate d’isopropyle, palmitate d’isopropyle, isononanoate d’isononyle et palmitate d’éthyl hexyle), les huiles de silicone (par exemple, les silicones volatils telles que le cyclohexasiloxane), les huiles hydrocarbonées (par exemple, isododécane, isohexadécane et squalane), les huiles de type alcool gras ramifié et/ou non saturé (C12-C30) telles que l’octyldodécanol et l’alcool oléylique et les huiles d’éther telles que l’éther dicaprylique.Preferably, the oil has a low molecular weight such as less than 600 g/mol, selected from ester oils with a short hydrocarbon chain or chains (C1 -C12 ) (e.g., isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isononyl isononanoate and ethyl hexyl palmitate), silicone oils (e.g., volatile silicones such as cyclohexasiloxane), hydrocarbon oils (e.g., isododecane, isohexadecane and squalane), branched and/or unsaturated fatty alcohol type oils (C12 -C30 ) such as octyldodecanol and oleyl alcohol and ether oils such as dicaprylyl ether.
Il est préférable que l’huile soit choisie parmi les huiles polaires, et plus préférentiellement parmi les huiles d’ester autres qu'un carbonate d’alkyle ou d’alkylène, les alcools gras et une combinaison de ceux-ci. Il est en outre préféré que l’huile comprenne à la fois des huiles d’ester et d'alcools gras, en particulier les monoesters de monoacides et de monoalcools représentés par la formule R1COOR2dans laquelle R1représente le résidu d’un acide gras linéaire comprenant de 10 à 20 atomes de carbone, et R2représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 2 à 8 atomes de carbone et l’alcool gras ayant pour structure R-OH dans laquelle R est choisi parmi les radicaux ramifiés saturés contenant de 4 à 40 atomes de carbone, de préférence de 6 à 30 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone.It is preferred that the oil be selected from polar oils, and more preferably from ester oils other than an alkyl or alkylene carbonate, fatty alcohols and a combination thereof. It is further preferred that the oil comprises both ester oils and fatty alcohols, in particular monoesters of monoacids and monoalcohols represented by the formula R1 COOR2 in which R1 represents the residue of a linear fatty acid comprising from 10 to 20 carbon atoms, and R2 represents a branched hydrocarbon chain containing from 2 to 8 carbon atoms and the fatty alcohol having the structure R-OH in which R is selected from saturated branched radicals containing from 4 to 40 carbon atoms, preferably from 6 to 30 carbon atoms, and more preferably from 12 to 20 carbon atoms.
La quantité de la (des) huile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % en poids ou plus, de préférence 5 % en poids ou plus, et plus préférentiellement 10 % en poids ou plus, et peut être de 40 % en poids ou moins, de préférence 35 % en poids ou moins, et plus préférentiellement 30 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The amount of the oil(s) in the composition according to the present invention may be 1% by weight or more, preferably 5% by weight or more, and more preferably 10% by weight or more, and may be 40% by weight or less, preferably 35% by weight or less, and more preferably 30% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité de la (des) huile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % à 40 % en poids, de préférence de 5 % à 35 % en poids, et plus préférentiellement de 10 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the oil(s) in the composition according to the present invention may be from 1% to 40% by weight, preferably from 5% to 35% by weight, and more preferably from 10% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
• Eau• Water
La composition selon la présente invention inclut préférentiellement de l'eau dans la phase aqueuse.The composition according to the present invention preferentially includes water in the aqueous phase.
La quantité d'eau dans la composition selon la présente invention peut être de 5 % en poids ou plus, de préférence de 10 % en poids ou plus, et plus préférentiellement de 15 % en poids ou plus ; et peut être de 50 % en poids ou moins, de préférence de 40 % en poids ou moins, et plus préférentiellement de 30 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The amount of water in the composition according to the present invention may be 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more; and may be 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, and more preferably 30% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité d’eau dans la composition selon la présente invention peut être de 5 % à 50 % en poids, de préférence de 10 % à 40 % en poids, et plus préférentiellement, de 15 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of water in the composition according to the present invention may be from 5% to 50% by weight, preferably from 10% to 40% by weight, and more preferably from 15% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
• Monoalcool• Monoalcohol
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un monoalcool dans la phase aqueuse. Deux ou plusieurs types de monoalcools peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de monoalcool ou une combinaison de différents types de monoalcools peut être utilisé(e).The composition according to the present invention may comprise at least one monoalcohol in the aqueous phase. Two or more types of monoalcohols may be used in combination. Thus, a single type of monoalcohol or a combination of different types of monoalcohols may be used.
Le monoalcool forme la phase aqueuse de la présente invention. Par conséquent, le monoalcool ici peut signifier un monoalcool hydrophile soluble dans l’eau. Au sens de la présente invention, l’expression « hydrophile » signifie ici qu'une matière est soluble dans l’eau à une concentration de 1 % en poids ou plus par rapport au poids total de l’eau à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (105Pa).The monoalcohol forms the aqueous phase of the present invention. Therefore, the monoalcohol herein may mean a hydrophilic monoalcohol soluble in water. For the purposes of the present invention, the term "hydrophilic" herein means that a material is soluble in water at a concentration of 1% by weight or more relative to the total weight of water at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (105 Pa).
Le monoalcool peut être un monoalcool linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comportant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone, ne portant qu’une fonction hydroxyle (OH).The monoalcohol may be a linear or branched, saturated or unsaturated monoalcohol containing from 1 to 8 carbon atoms, preferably from 2 to 8 carbon atoms, carrying only one hydroxyl function (OH).
Dans un mode de réalisation, le monoalcool peut être un monoalcool aliphatique comportant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone.In one embodiment, the monoalcohol may be an aliphatic monoalcohol having from 1 to 8 carbon atoms, preferably from 2 to 8 carbon atoms.
Le terme « monoalcool aliphatique » désigne ici tout composé alcane saturé, linéaire ou ramifié, ne portant qu’une fonction hydroxyle (OH).The term “aliphatic monoalcohol” here designates any saturated alkane compound, linear or branched, carrying only one hydroxyl function (OH).
Le(s) monoalcool(s) aliphatique(s) présent(s) dans les compositions de l’invention peu(ven)t être choisi(s) parmi l’éthanol, le propanol, le butanol, l’isopropanol, l’isobutanol et leurs mélanges.The aliphatic monoalcohol(s) present in the compositions of the invention may be chosen from ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol and their mixtures.
Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, le monoalcool peut être choisi parmi un monoalcool aliphatique linéaire comportant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 2 à 8 atomes de carbone, tels que l’éthanol, le propanol, le butanol et leurs mélanges.In a preferred embodiment of the present invention, the monoalcohol may be selected from a linear aliphatic monoalcohol having from 1 to 8 carbon atoms, preferably from 2 to 8 carbon atoms, such as ethanol, propanol, butanol and mixtures thereof.
La quantité du monoalcool dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % en poids ou plus, de préférence 3 % en poids ou plus, et plus préférentiellement 5 % en poids ou plus ; et/ou peut être de 20 % en poids ou moins, de préférence 15 % en poids ou moins, et plus préférentiellement 10 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The amount of the monoalcohol in the composition according to the present invention may be 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more, and more preferably 5% by weight or more; and/or may be 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité de monoalcool dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % à 20 % en poids, de préférence de 3 % à 15 % en poids et plus préférentiellement, de 5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of monoalcohol in the composition according to the present invention may be from 1% to 20% by weight, preferably from 3% to 15% by weight and more preferably from 5% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
• Épaississant lipophile• Lipophilic thickener
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un épaississant lipophile. Deux épaississants lipophiles ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de l'épaississant lipophile ou une combinaison de différents types des épaississants lipophiles peut être utilisé(e).The composition according to the present invention may comprise at least one lipophilic thickener. Two or more lipophilic thickeners may be used in combination. Thus, a single type of the lipophilic thickener or a combination of different types of the lipophilic thickeners may be used.
Au sens de la présente invention, le terme "lipophile" désigne ici des substances ayant une solubilité d'au moins 1 g/L, de préférence d'au moins 10 g/L, et plus préférentiellement d'au moins 100 g/L, dans une huile à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (105 Pa). Dans un autre aspect, le terme « lipophile » peut désigner des substances qui ne sont pas solubles dans l’eau ou qui ont une solubilité de 1 g/L ou moins, ou de 0,1 g/L ou moins dans l’eau, à 25 °C et à pression atmosphérique.For the purposes of the present invention, the term "lipophilic" herein refers to substances having a solubility of at least 1 g/L, preferably at least 10 g/L, and more preferably at least 100 g/L, in an oil at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (105 Pa). In another aspect, the term "lipophilic" may refer to substances which are not soluble in water or which have a solubility of 1 g/L or less, or 0.1 g/L or less in water, at 25°C and atmospheric pressure.
Le terme « épaississant lipophile » désigne un agent, inorganique ou organique, sous forme de particules ou non, capable de gélifier les huiles de la composition. L’expression « épaississant lipophile particulaire » désigne un épaississant lipophile sous forme de particules ou de cristaux (particulaire ou cristallin).The term "lipophilic thickener" means an agent, inorganic or organic, in the form of particles or not, capable of gelling the oils in the composition. The expression "particulate lipophilic thickener" means a lipophilic thickener in the form of particles or crystals (particulate or crystalline).
Le(s) épaississant(s) lipophile(s) utilisé(s) dans la composition selon l’invention peu(ven)t être choisi(s) parmi les épaississants lipophiles minéraux et les épaississants lipophiles organiques, et les mélanges de ces composés. L’épaississant lipophile est de préférence particulaire.The lipophilic thickener(s) used in the composition according to the invention may be chosen from mineral lipophilic thickeners and organic lipophilic thickeners, and mixtures of these compounds. The lipophilic thickener is preferably particulate.
Les épaississants lipophiles minéraux qui peuvent être utilisés dans la composition selon l’invention sont de préférence des particules minérales constituées essentiellement d’oxydes et/ou d’hydroxydes minéraux.The mineral lipophilic thickeners which can be used in the composition according to the invention are preferably mineral particles consisting essentially of mineral oxides and/or hydroxides.
Ces particules sont de préférence insolubles dans l’eau à température ambiante (25 °C). Par « insoluble », on entend une solubilité inférieure à 0,5 % en poids.These particles are preferably insoluble in water at room temperature (25°C). By “insoluble” is meant a solubility of less than 0.5% by weight.
De préférence, la taille primaire moyenne en nombre de ces particules minérales va de 0,01 à 500 μm, de préférence de 0,1 à 200 μm, et encore plus préférentiellement de 1 à 100 μm.Preferably, the number-average primary size of these mineral particles ranges from 0.01 to 500 μm, preferably from 0.1 to 200 μm, and even more preferably from 1 to 100 μm.
Au sens de la présente invention, le terme « taille de particule primaire » désigne la dimension maximale qu’il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés sur une particule individuelle.For the purposes of the present invention, the term "primary particle size" means the maximum dimension that can be measured between two diametrically opposed points on an individual particle.
La taille des particules minérales peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou en mesurant la surface spécifique via la méthode BET ou par analyse de taille de particule au laser.The size of mineral particles can be determined by transmission electron microscopy or by measuring the specific surface area via the BET method or by laser particle size analysis.
Les particules minérales qui peuvent être utilisées conformément à l’invention peuvent être sous différentes formes, par exemple sous forme de sphères, d’aiguilles, de flocons ou de plaquettes.The mineral particles which can be used in accordance with the invention can be in different forms, for example in the form of spheres, needles, flakes or platelets.
Dans une variante préférée de l’invention, le ou les épaississants lipophiles minéraux sont des particules en forme de plaquettes.In a preferred variant of the invention, the mineral lipophilic thickener(s) are platelet-shaped particles.
Le(s) épaississant(s) lipophile(s) minéral (aux) qui peu(ven)t être utilisé(s) dans la composition cosmétique selon l’invention peu(ven)t de préférence être choisi(s) parmi les silices et les silicates.The mineral lipophilic thickener(s) which may be used in the cosmetic composition according to the invention may preferably be chosen from silicas and silicates.
Les silicates de l’invention peuvent être naturels ou modifiés chimiquement (ou synthétiques).The silicates of the invention may be natural or chemically modified (or synthetic).
Les silicates correspondent à de la silice facultativement hydratée dans laquelle certains atomes de silicium sont remplacés par des cations métalliques tels que Al3+, B3+, Fe3+, Ga3+, Be2+, Zn2+, Mg2+, Co3+, Ni3+, Na+, Li+, Ca2+, Cu2+.Silicates correspond to facultatively hydrated silica in which some silicon atoms are replaced by metal cations such as Al3+ , B3+ , Fe3+ , Ga3+ , Be2+ , Zn2+ , Mg2+, Co 3+ , Ni3+ , Na+ , Li+ , Ca2+ , Cu2+ .
Plus particulièrement, les silicates qui peuvent être utilisés dans le cadre de l’invention sont choisis parmi les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites et les saponites, ainsi que les familles des vermiculites, des stevensites et des chlorites.More particularly, the silicates which can be used in the context of the invention are chosen from clays of the smectite family such as montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites and saponites, as well as the vermiculite, stevensite and chlorite families.
Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Il est préférable d’utiliser des argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératineuses.These clays can be of natural or synthetic origin. It is preferable to use clays that are cosmetically compatible and acceptable with keratinous materials.
Le silicate peut être choisi parmi la montmorillonite, la bentonite, l’hectorite, l’attapulgite et la sépiolite, et leurs mélanges. Le(s) silicate(s) est/sont de préférence choisi(s) parmi les bentonites et les hectorites.The silicate may be selected from montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite and sepiolite, and mixtures thereof. The silicate(s) is/are preferably selected from bentonites and hectorites.
Les argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates d’amine, les imidazolines, les savons d’amine, les sulfates gras, les alkylarylsulfonates et les oxydes d’amine, et des mélanges de ceux-ci.The clays may be modified with a chemical compound selected from quaternary amines, tertiary amines, amine acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulfates, alkylarylsulfonates and amine oxides, and mixtures thereof.
En tant que silicates qui conviennent à une utilisation, on peut citer les bentonites de quaternium-18, telles que celles vendues sous les noms Bentone 3, Bentone 38 et Bentone 38V par Rheox, Tixogel VP par United Catalyst et Claytone 34, Claytone 40 et Claytone XL par Southern Clay ; les bentonites de stéaralconium, telles que celles vendues sous les noms Bentone 27 par Rheox, Tixogel LG par United Catalyst et Claytone AF et Claytone APA par Southern Clay ; les bentonites de quaternium-18/benzalconium, telles que celles vendues sous les noms Claytone HT et Claytone PS par Southern Clay ; les héctorites de quaternium-18, telles que celles vendues sous les noms Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8 et Bentone Gel VS38 par Rheox et Simagel M et Simagel SI 345 par Biophil.Suitable silicates for use include quaternium-18 bentonites, such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38 and Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United Catalyst and Claytone 34, Claytone 40 and Claytone XL by Southern Clay; stearalkonium bentonites, such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst and Claytone AF and Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18/benzalkonium bentonites, such as those sold under the names Claytone HT and Claytone PS by Southern Clay; quaternium-18 hectorites, such as those sold under the names Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8 and Bentone Gel VS38 by Rheox and Simagel M and Simagel SI 345 by Biophil.
Les silicates qui peuvent être utilisés dans la composition selon l’invention peuvent être choisis, en particulier, parmi les hectorites modifiées telles que l’hectorite modifiée par un chlorure d’ammonium d’acide gras en C10- C12, en particulier le chlorure de distéaryldiméthylammonium et le chlorure de stéarylbenzyldiméthylammonium.The silicates which can be used in the composition according to the invention can be chosen, in particular, from modified hectorites such as hectorite modified by a C10 - C12 fatty acid ammonium chloride, in particular distearyldimethylammonium chloride and stearylbenzyldimethylammonium chloride.
Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants lipophiles minéraux qui peuvent être utilisés dans la composition selon l’invention peuvent être des silices.As explained above, the mineral lipophilic thickener(s) which can be used in the composition according to the invention can be silicas.
Les silices qui peuvent être utilisées dans la composition selon l’invention sont des silices sublimées.The silicas which can be used in the composition according to the invention are sublimed silicas.
Les silices sublimées obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé silicié volatil dans une flamme d'oxyhydrogène, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d’obtenir des silices hydrophiles porteuses d’un grand nombre de groupes silanol à leur surface. Ces silices hydrophiles sont vendues, par exemple, sous les noms Aerosil 130®, Aerosil 200®, Aerosil 255®, Aerosil 300® et Aerosil 380® par la société Degussa, et Cab-O-Sil HS-5®, Cab-O-Sil EH-5®, Cab-O-Sil LM-130®, Cab-O-Sil MS-55® et Cab-O-Sil M-5® par la société Cabot.Fumed silicas obtained by high-temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This process makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas carrying a large number of silanol groups on their surface. These hydrophilic silicas are sold, for example, under the names Aerosil 130®, Aerosil 200®, Aerosil 255®, Aerosil 300® and Aerosil 380® by the company Degussa, and Cab-O-Sil HS-5®, Cab-O-Sil EH-5®, Cab-O-Sil LM-130®, Cab-O-Sil MS-55® and Cab-O-Sil M-5® by the company Cabot.
Il est possible de modifier chimiquement la surface desdites silices, via une réaction chimique générant une réduction du nombre de groupes silanol. Il est notamment possible de substituer des groupes silanol par des groupes hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.It is possible to chemically modify the surface of said silicas, via a chemical reaction generating a reduction in the number of silanol groups. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained.
Les groupes hydrophobes peuvent être :Hydrophobic groups can be:
(a) des groupes triméthylsiloxy, obtenus notamment par traitement de la silice sublimée en présence d’hexaméthyldisilazane. Les silices ainsi traitées sont connues sous le nom de Silica silylate selon la CTFA (6e édition, 1995). Elles sont vendues, par exemple, sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, et Cab-O-Sil TS-530® par la société Cabot ;(a) trimethylsiloxy groups, obtained in particular by treatment of sublimed silica in the presence of hexamethyldisilazane. The silicas thus treated are known under the name of Silica silylate according to the CTFA (6th edition, 1995). They are sold, for example, under the references Aerosil R812® by the company Degussa, and Cab-O-Sil TS-530® by the company Cabot;
(b) des groupes diméthylsilyloxy ou polydiméthylsiloxane, obtenus notamment par traitement de la silice sublimée en présence de polydiméthylsiloxane ou de diméthyldichlorosilane.(b) dimethylsilyloxy or polydimethylsiloxane groups, obtained in particular by treatment of sublimed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane.
Les silices ainsi traitées sont connues sous le nom de silica dimethyl silylate selon la CTFA (6e édition, 1995). Elles sont fabriquées ou vendues, par exemple, sous les références "Aerosil R972®" et "Aerosil R974®" par la société Degussa, et CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot.The silicas thus treated are known as silica dimethyl silylate according to the CTFA (6th edition, 1995). They are manufactured or sold, for example, under the references "Aerosil R972®" and "Aerosil R974®" by the company Degussa, and CAB-O-SIL TS-610® and CAB-O-SIL TS-720® by the company Cabot.
De préférence, les épaississants lipophiles minéraux sont choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d’ammonium d’acide gras en C10- C12, en particulier le chlorure de distéaryldiméthylammonium et le chlorure de stéarylbenzyldiméthylammonium, et les silices sublimées hydrophiles telles que les silices hydrophiles vendues sous le nom Aerosil 200®.Preferably, the mineral lipophilic thickeners are chosen from hectorites modified with aC10 -C12 fatty acid ammonium chloride, in particular distearyldimethylammonium chloride and stearylbenzyldimethylammonium chloride, and hydrophilic fumed silicas such as the hydrophilic silicas sold under the name Aerosil 200®.
Plus préférentiellement, les épaississants lipophiles minéraux sont choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d’ammonium d'acide gras en C10- C12, notamment l’hectorite modifiée par du chlorure de distéaryldiméthylammonium (ou de l’hectorite de distéardimonium), tel que le produit vendu sous le nom Bentone 38VCG par Elementis, et l’hectorite modifiée par du chlorure de stéarylbenzyldiméthylammonium, tel que le produit vendu sous le nom Bentone 27V par Elementis.More preferably, the mineral lipophilic thickeners are chosen from hectorites modified with aC10 -C12 fatty acid ammonium chloride, in particular hectorite modified with distearyldimethylammonium chloride (or disteardimonium hectorite), such as the product sold under the name Bentone 38VCG by Elementis, and hectorite modified with stearylbenzyldimethylammonium chloride, such as the product sold under the name Bentone 27V by Elementis.
Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants lipophiles qui peuvent être utilisés dans la composition selon l’invention peuvent également être choisis parmi les épaississants lipophiles organiques.As explained above, the lipophilic thickener(s) which can be used in the composition according to the invention can also be chosen from organic lipophilic thickeners.
De préférence, le(s) épaississant(s) lipophile(s) organique(s) est/sont choisi(s) parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-silicone, les polyamides de silicone, les esters de monoalkyle ou polyalkyle de saccharide ou polysaccharide, les dérivés d’amide d’acide N-acylaminé, les polymères comprenant un bloc alkylène et/ou styrène, tels que les acrylates de polystéaryle, les organopolysiloxanes élastomériques, les esters gras solides, en particulier les esters en C8- C30et de préférence les acides gras en C18- C24, et les mélanges de ces composés. Ces copolymères peuvent être des polymères diblocs, triblocs ou multiblocs, des polymères à blocs radiaux, également connus sous le nom de copolymères en étoile, ou en variante des polymères en peigne.Preferably, the organic lipophilic thickener(s) is/are selected from semi-crystalline polymers, non-silicone polyamides, silicone polyamides, monoalkyl or polyalkyl esters of saccharide or polysaccharide, N-acylaminated acid amide derivatives, polymers comprising an alkylene and/or styrene block, such as polystearyl acrylates, elastomeric organopolysiloxanes, solid fatty esters, in particular C8 - C30 esters and preferably C18 - C24 fatty acids, and mixtures of these compounds. These copolymers may be diblock, triblock or multiblock polymers, radial block polymers, also known as star copolymers, or alternatively comb polymers.
Parmi les esters d’acides gras en C8- C30et de préférence en C18- C24, on peut citer les mono-, di- ou triesters d’acides gras en C8- C30et de préférence en C18- C24et de polyols, plus particulièrement les mono-, di- ou triesters d’acides gras en C8- C30et de préférence en C18- C24et de glycérol. On peut notamment utiliser un mélange de ces composés tel qu’un mélange de mono-, di- et triesters d’acide béhénique et de glycérol.Among the esters of C8 - C30 and preferably C18 - C24 fatty acids, mention may be made of mono-, di- or triesters of C8 - C30 and preferably C18 - C24 fatty acids and of polyols, more particularly mono-, di- or triesters of C8 - C30 and preferably C18 - C24 fatty acids and of glycerol. In particular, a mixture of these compounds may be used, such as a mixture of mono-, di- and triesters of behenic acid and glycerol.
Plus particulièrement, le ou les épaississant(s) lipophile(s) organique(s) sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-silicone, les polyamides de silicone, les polymères comprenant un bloc alkylène et/ou styrène, tels que les acrylates de polystéaryle, les esters gras solides, en particulier les esters d’acides gras en C8- C30et de préférence en C18- C24, et les mélanges de ces composés.More particularly, the organic lipophilic thickener(s) are chosen from semi-crystalline polymers, non-silicone polyamides, silicone polyamides, polymers comprising an alkylene and/or styrene block, such as polystearyl acrylates, solid fatty esters, in particular C8 - C30 and preferably C18 - C24 fatty acid esters, and mixtures of these compounds.
Plus préférentiellement encore, le(s) épaississant(s) lipophile(s) organique(s) est/sont choisi(s) parmi les esters d’acides gras en C8- C30et préférentiellement en C18- C24et leurs mélanges, mieux encore les esters d’acides gras en C8- C30et préférentiellement en C18- C24et de polyols, plus particulièrement les mono-, di- ou triesters de C8- C30et préférentiellement en C18- C24et de glycérol.More preferably still, the organic lipophilic thickener(s) is/are chosen fromC8 -C30 and preferablyC18 -C24 fatty acid esters and mixtures thereof, better stillC8 -C30 and preferablyC18 -C24 fatty acid esters and polyol esters, more particularlyC8 -C30 and preferablyC18 -C24 mono-, di- or triesters and glycerol.
Le ou les épaississant(s) lipophile(s) peuvent être présents en une quantité égale ou supérieure à 0,1 % en poids, de préférence égale ou supérieure à 0,2 % en poids, plus préférentiellement égale ou supérieure à 0,5 % en poids, et/ou peuvent être présents en une quantité égale ou inférieure à 5 % en poids, de préférence égale ou inférieure à 3 % en poids, et plus préférentiellement égale ou inférieure à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The lipophilic thickener(s) may be present in an amount equal to or greater than 0.1% by weight, preferably equal to or greater than 0.2% by weight, more preferably equal to or greater than 0.5% by weight, and/or may be present in an amount equal to or less than 5% by weight, preferably equal to or less than 3% by weight, and more preferably equal to or less than 2% by weight, relative to the total weight of the composition.
La quantité du ou des épaississant(s) lipophile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence de 0,2 % à 3 % en poids et, plus préférentiellement, de 0,5 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the lipophilic thickener(s) in the composition according to the present invention may be from 0.1% to 5% by weight, preferably from 0.2% to 3% by weight and, more preferably, from 0.5% to 2% by weight, relative to the total weight of the composition.
• Tensioactif• Surfactant
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques autres qu'un silicone polyoxyalkyléné, utilisé seul ou en mélange.The composition according to the present invention may comprise at least one surfactant chosen from amphoteric, anionic, cationic or nonionic surfactants other than a polyoxyalkylenated silicone, used alone or as a mixture.
Des exemples de tensioactifs anioniques utilisables dans les compositions de l’invention peuvent inclure les alkyl sulfates, les alkyléther sulfates, les alkyl sulfonates, les alkyléther sulfonates, les esters de sulfate d’un alkylphénoxy polyoxyéthylène éthanol, les alpha-oléfine sulfonates, les bêta-alkyloxyalcène sulfonates, les alkyl arylsulfonates, les alkyl carbonates, les succinamates, les sulfosuccinates, les sarcosinates, les phosphates d’octoxynol ou nonoxynol, les taurates, les taurides gras, les monoglycérides sulfatés, les amino polyoxyéthylène sulfates d’acides gras, les iséthionates, les acides alkyl benzène sulfoniques, les acides polyoxyéthylène alkyl éther sulfurique, les acides polyoxyéthylène alkyl éther carboxylique, et les acides polyoxyéthylène alkyl amide éther carboxyliques, et leurs sels.Examples of anionic surfactants useful in the compositions of the invention may include alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl ether sulfonates, sulfate esters of an alkylphenoxy polyoxyethylene ethanol, alpha-olefin sulfonates, beta-alkyloxyalkene sulfonates, alkyl arylsulfonates, alkyl carbonates, succinamates, sulfosuccinates, sarcosinates, octoxynol or nonoxynol phosphates, taurates, fatty taurides, sulfated monoglycerides, amino polyoxyethylene fatty acid sulfates, isethionates, alkyl benzene sulfonic acids, polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acids, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acids, and polyoxyethylene alkyl amide ether carboxylic acids, and salts thereof.
Des exemples des tensioactifs non ioniques utilisables dans les compositions de l’invention peuvent inclure des alcools gras polyéthoxylés ou des alcools gras polyglycérolés, tels que les adduits d’oxyde d’éthylène avec de l’alcool laurylique, en particulier ceux contenant de 9 à 50 motifs oxyéthylène (Laureth-9 à Laureth-50 comme noms INCI), en particulier du Laureth-9 ; des esters de polyols et d’un acide gras possédant une chaîne saturée ou insaturée comprenant, par exemple, de 8 à 24 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c’est-à-dire comprenant des motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, tels que des esters de glycérol et d’un acide gras en C8-C24et leurs dérivés oxyalkylénés, en particulier le stéarate (mono, di- et/ou tristéarate) de glycéryle polyoxyéthyléné, par exemple le PEG-30 dipolyhydroxystérate et le PEG-20 triisostéarate de glycéryle ; les esters de sucre et d’un acide gras en C8- C24et leurs dérivés oxyalkylénés, tels que les esters de sorbitol d’acides gras en C8- C24et les dérivés polyoxyalkylénés ; éthers d’un sucre et d’alcools gras en C8- C24, tels que caprylyl/capryl glucoside ; les polyoxyéthylène alkyl éthers ; les polyoxyéthylène oxypropylène alkyl éthers ; les alcanol amides d’acide gras ; les oxydes d’alkylamine ; les alkyl polyglycosides et tensioactifs de silicone autres qu'un silicone polyoxyalkyléné.Examples of the nonionic surfactants usable in the compositions of the invention may include polyethoxylated fatty alcohols or polyglycerolated fatty alcohols, such as adducts of ethylene oxide with lauryl alcohol, in particular those containing from 9 to 50 oxyethylene units (Laureth-9 to Laureth-50 as INCI names), in particular Laureth-9; esters of polyols and of a fatty acid having a saturated or unsaturated chain comprising, for example, from 8 to 24 carbon atoms, and their oxyalkylenated derivatives, i.e. comprising oxyethylene and/or oxypropylene units, such as esters of glycerol and of a C8 -C24 fatty acid and their oxyalkylenated derivatives, in particular polyoxyethylenated glyceryl stearate (mono, di- and/or tristearate), for example PEG-30 dipolyhydroxysterate and PEG-20 glyceryl triisostearate; esters of sugar and of a C8 -C24 fatty acid and their oxyalkylenated derivatives, such as sorbitol esters of C8 -C24 fatty acids and the polyoxyalkylenated derivatives; ethers of a sugar and C8 - C24 fatty alcohols, such as caprylyl/capryl glucoside; polyoxyethylene alkyl ethers; polyoxyethylene oxypropylene alkyl ethers; fatty acid alkanol amides; alkylamine oxides; alkyl polyglycosides and silicone surfactants other than a polyoxyalkylenated silicone.
Les esters de sorbitol d'acides gras en C8-C24et leurs dérivés polyoxyalkylénés peuvent être choisis parmi le palmitate de sorbitan, l’isostéarate de sorbitan, un trioléate de sorbitan et les esters d’acides gras et de sorbitan alcoxylé contenant, par exemple, de 20 à 100 EO, comme le monostéarate de sorbitan (nom CTFA : sorbitan stearate), commercialisé par la société ICI sous le nom Span 60, le monopalmitate de sorbitan (nom CTFA : sorbitan palmitate), commercialisé par la société ICI sous le nom Span 40 ou le tristéarate de sorbitan 20 EO (nom CTFA : polysorbate 65) commercialisé par la société ICI sous le nom Tween 65, le polyoxyéthylène trioléate de sorbitan (polysorbate 85) ou les composés commercialisés sous les noms commerciaux Tween 20 ou Tween 60 par Uniqema.The sorbitol esters of C8 -C24 fatty acids and their polyoxyalkylenated derivatives may be chosen from sorbitan palmitate, sorbitan isostearate, a sorbitan trioleate and the esters of fatty acids and alkoxylated sorbitan containing, for example, from 20 to 100 EO, such as sorbitan monostearate (CTFA name: sorbitan stearate), marketed by the company ICI under the name Span 60, sorbitan monopalmitate (CTFA name: sorbitan palmitate), marketed by the company ICI under the name Span 40 or sorbitan tristearate 20 EO (CTFA name: polysorbate 65) marketed by the company ICI under the name Tween 65, sorbitan polyoxyethylene trioleate (polysorbate 85) or the compounds marketed under the trade names Tween 20 or Tween 60 by Uniqema.
Des exemples de tensioactifs amphotères utilisables dans les compositions de l'invention peuvent inclure les alcanoyl amide propyl-N,N-diméthyl glycine bétaïnes, les alcanoyl amide propyl-N, N-diméthyl-2-hydroxypropyl sulfobétaïnes, les alkyl-N,N-diméthyl glycine bétaïnes, les alcanoyl amide propyl-N,N-diméthyl-propyl sulfobétaïnes, les lauryl-N,N-diméthyl-2-hydroxypropyl sulfobétaïnes, et leurs sels.Examples of amphoteric surfactants useful in the compositions of the invention may include alkanoyl amide propyl-N,N-dimethyl glycine betaines, alkanoyl amide propyl-N,N-dimethyl-2-hydroxypropyl sulfobetaines, alkyl-N,N-dimethyl glycine betaines, alkanoyl amide propyl-N,N-dimethyl-propyl sulfobetaines, lauryl-N,N-dimethyl-2-hydroxypropyl sulfobetaines, and their salts.
Des exemples de tensioactifs cationiques utilisables dans les compositions de l’invention peuvent inclure des sels de dialkyldiméthylammonium en C8- C24à longue chaîne, des sels de mono-alkyl monobenzyl diméthylammonium à longue chaîne et des sels de mono-alkyl triméthyl ammonium à longue chaîne, tous pouvant avoir des liaisons amide ou ester dans ceux-ci, et les contre-ions sont de préférence des atomes de chlore et de brome, des sulfates et des résidus de sulfate contenant un groupe alkyle tels que l’acide méthyl- et éthyl-sulfurique, et des sels de ceux-ci. Les tensioactifs cationiques de type amine incluent les sels de di-alkyl monométhylamine à longue chaîne avec un groupe alkyle en C8- C24à longue chaîne qui peuvent y avoir une liaison amide ou ester, de préférence sous forme de chlorhydrates, de sulfates ou de phosphates, et leurs sels.Examples of cationic surfactants useful in the compositions of the invention may include long chain C8 - C24 dialkyldimethylammonium salts, long chain monoalkyl monobenzyl dimethylammonium salts and long chain monoalkyl trimethyl ammonium salts, all of which may have amide or ester linkages therein, and the counterions are preferably chlorine and bromine atoms, sulfates and alkyl group-containing sulfate residues such as methyl- and ethyl-sulfuric acid, and salts thereof. Amine-type cationic surfactants include long chain dialkyl monomethylamine salts with a long chain C8 - C24 alkyl group which may have an amide or ester linkage therein, preferably in the form of hydrochlorides, sulfates or phosphates, and salts thereof.
Le ou les tensioactif(s) peut (peuvent) être présent(s) dans la composition dans une teneur de 0,5 % en poids ou plus, de préférence de 1 % en poids ou plus, et plus préférentiellement de 2 % en poids ou plus ; et/ou peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et plus préférentiellement de 7 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The surfactant(s) may be present in the composition in a content of 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, and more preferably 2% by weight or more; and/or may be 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less, and more preferably 7% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité du ou des tensioactif(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,5 % à 15 % en poids, de préférence de 1 % à 10 % en poids et, plus préférentiellement, de 3 % à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the surfactant(s) in the composition according to the present invention may be from 0.5% to 15% by weight, preferably from 1% to 10% by weight and, more preferably, from 3% to 7% by weight, relative to the total weight of the composition.
• Filtre UV• UV filter
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un filtre UV.The composition according to the present invention may comprise at least one UV filter.
Le filtre UV peut être solide ou liquide, de préférence liquide. Les termes « solide » et « liquide » signifient solide et liquide, respectivement, à 25 °C sous 1 atm. Le filtre UV peut être constitué d’au moins une matière organique ou inorganique, de préférence d’au moins une matière organique. Ainsi, le filtre UV est de préférence un filtre UV organique, qui peut être inclus dans la phase huileuse.The UV filter may be solid or liquid, preferably liquid. The terms “solid” and “liquid” mean solid and liquid, respectively, at 25°C under 1 atm. The UV filter may consist of at least one organic or inorganic material, preferably at least one organic material. Thus, the UV filter is preferably an organic UV filter, which may be included in the oil phase.
Le filtre UV organique peut être choisi dans le groupe consistant en dérivés anthraniliques ; dérivés de dibenzoylméthane ; dérivés cinnamiques ; dérivés salicyliques tels que homosalate (salylate d’homomenthyle) et salicylate d’éthylhexyle ; dérivés de camphre ; dérivés de benzophénone ; dérivés de β,β-diphénylacrylate ; dérivés de triazine ; dérivés de benzotriazole ; dérivés de benzalmalonate ; dérivés de benzimidazole ; dérivés d’imidazoline ; dérivés de bis-benzoazolyle ; dérivés d'acide p-aminobenzoïque (PABA) et dérivés de celui-ci ; dérivés de benzoxazole ; polymères écran et silicones écran ; dimères dérivés d’α-alkylstyrène ; 4-4-diarylbutadiène ; octocrylène et dérivés de celui-ci, guaiazulène et dérivés de celui-ci, rutine et dérivés de rutine, flavonoïdes, biflavonoïdes, oryzanol et dérivés de celui-ci, acide quinique et dérivés de celui-ci, phénols, rétinol, cystéine, acides aminés aromatiques, peptides ayant un résidu d'acide aminé aromatique, et mélanges de ceux-ci.The organic UV filter may be selected from the group consisting of anthranilic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; cinnamic derivatives; salicylic derivatives such as homosalate (homomenthyl salylate) and ethylhexyl salicylate; camphor derivatives; benzophenone derivatives; β,β-diphenylacrylate derivatives; triazine derivatives; benzotriazole derivatives; benzalmalonate derivatives; benzimidazole derivatives; imidazoline derivatives; bis-benzoazolyl derivatives; p-aminobenzoic acid (PABA) derivatives and derivatives thereof; benzoxazole derivatives; screen polymers and screen silicones; dimers derived from α-alkylstyrene; 4,4-diarylbutadiene; octocrylene and derivatives thereof, guaiazulene and derivatives thereof, rutin and rutin derivatives, flavonoids, biflavonoids, oryzanol and derivatives thereof, quinic acid and derivatives thereof, phenols, retinol, cysteine, aromatic amino acids, peptides having an aromatic amino acid residue, and mixtures thereof.
Le(s) filtre(s) UV peut/peuvent être présent(s) dans la composition en une teneur de 0,5 % en poids ou plus, de préférence de 1 % en poids ou plus, et plus préférentiellement de 3 % en poids ou plus, et/ou peut/peuvent être présent(s) dans la composition en une teneur de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et plus préférentiellement de 7 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The UV filter(s) may be present in the composition in a content of 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, and more preferably 3% by weight or more, and/or may be present in the composition in a content of 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less, and more preferably 7% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité du (des) filtre(s) UV dans la composition selon la présente invention peut être de 0,5 % à 15 % en poids, de préférence de 1 % à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 3 % à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the UV filter(s) in the composition according to the present invention may be from 0.5% to 15% by weight, preferably from 1% to 10% by weight, and more preferably from 3% to 7% by weight, relative to the total weight of the composition.
• Charge• Charge
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins une charge autre que le (a) aérogel de silice hydrophobe sphérique. Deux ou plusieurs charges peuvent être combinés. La charge peut être inorganique ou organique, de préférence inorganique.The composition according to the present invention may comprise at least one filler other than (a) spherical hydrophobic silica aerogel. Two or more fillers may be combined. The filler may be inorganic or organic, preferably inorganic.
Comme charge inorganique, on peut citer le talc, le mica, la silice, la silice creuse, le silicate de magnésium aluminium, le dioxyde de titane, la kaolin, la bentone, le carbonate de calcium, l’hydrogénocarbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le nitrure de bore, la fluorphlogopite, la séricite, le talc calciné, le mica calciné, la séricite calcinée, le mica synthétique, la perlite, la lauroyl lysine, un savon métallique, l’oxychlorure de bismuth, le sulfate de baryum, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, et leurs mélanges.As inorganic filler, mention may be made of talc, mica, silica, hollow silica, magnesium aluminum silicate, titanium dioxide, kaolin, bentone, calcium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, fluorphlogopite, sericite, calcined talc, calcined mica, calcined sericite, synthetic mica, perlite, lauroyl lysine, a metallic soap, bismuth oxychloride, barium sulfate, magnesium sulfate, magnesium carbonate, and mixtures thereof.
La charge inorganique peut être une particule de silice composite. Dans le contexte de la présente invention, le terme « particules de silice composites » désigne des particules de silice à l’intérieur desquelles des composés fonctionnels, de préférence des oxydes métalliques, sont inclus. Par conséquent, de préférence, les particules de silice composite peuvent faire référence à des « particules de silice incluant un oxyde métallique ». Le plus préférentiellement, les oxydes métalliques sont dispersés à l’intérieur des particules de silice.The inorganic filler may be a composite silica particle. In the context of the present invention, the term “composite silica particles” refers to silica particles within which functional compounds, preferably metal oxides, are included. Therefore, preferably, composite silica particles may refer to “silica particles including a metal oxide”. Most preferably, the metal oxides are dispersed within the silica particles.
Les oxydes métalliques peuvent être choisis de préférence parmi l’oxyde de titane, l’oxyde de zinc, l’oxyde de fer et l’oxyde de zirconium, ou leurs mélanges, et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane (TiO2) et l’oxyde de zinc, et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, on peut utiliser du dioxyde de titane. Dans ce mode de réalisation, la particule de silice composite est appelée silice (et) dioxyde de titane.The metal oxides may preferably be selected from titanium oxide, zinc oxide, iron oxide and zirconium oxide, or mixtures thereof, and more particularly from titanium dioxide (TiO2 ) and zinc oxide, and mixtures thereof. Particularly preferably, titanium dioxide may be used. In this embodiment, the composite silica particle is called silica (and) titanium dioxide.
Les particules de silice composite peuvent avoir une taille moyenne de particule déterminée par une méthode d’analyse d’image de 0,1 μm ou plus, de préférence 0,5 μm ou plus, et plus préférentiellement 1 μm ou plus, et peuvent avoir une taille moyenne de particule par une méthode d’analyse d’image de 50 μm ou moins, de préférence 20 μm ou moins, et plus préférentiellement 12 μm ou moins.The composite silica particles may have an average particle size determined by an image analysis method of 0.1 μm or more, preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1 μm or more, and may have an average particle size by an image analysis method of 50 μm or less, preferably 20 μm or less, and more preferably 12 μm or less.
La « taille moyenne de particule » peut être déterminée selon la procédure suivante : Les tailles de particule de 50 particules sont mesurées à l’aide d’une image SEM et une valeur moyenne des tailles de particule est calculée.The “average particle size” can be determined according to the following procedure: The particle sizes of 50 particles are measured using an SEM image and an average value of the particle sizes is calculated.
Les particules de silice composite peuvent être poreuses ou non poreuses, et elles peuvent avoir une faible capacité d’absorption d’huile.Composite silica particles can be porous or non-porous, and they may have low oil absorption capacity.
Dans les particules de silice composites, le rapport pondéral de la silice sur les composés fonctionnels (de préférence les oxydes métalliques et, le plus préférentiellement, le dioxyde de titane) peut être de 9:1 à 5:5, de préférence de 4:1 à 3:2, et plus préférentiellement de 7:3.In the composite silica particles, the weight ratio of silica to functional compounds (preferably metal oxides and most preferably titanium dioxide) may be from 9:1 to 5:5, preferably from 4:1 to 3:2, and more preferably 7:3.
Les particules de silice composites peuvent être traitées en surface pour être hydrophobes. Par exemple, la particule de silice composite peut être traitée en surface avec des alkylsilanes.The composite silica particles can be surface-treated to be hydrophobic. For example, the composite silica particle can be surface-treated with alkylsilanes.
Selon la présente invention, la charge inorganique peut avoir été traitée en surface avec au moins une huile de silicone et/ou au moins une huile non-silicone.According to the present invention, the inorganic filler may have been surface treated with at least one silicone oil and/or at least one non-silicone oil.
Dans un mode de réalisation de la présente invention, la charge inorganique peut être des colorants ou des pigments. Le terme « pigments » doit être compris comme signifiant des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques de toute forme, qui sont insolubles dans un milieu physiologique et qui sont destinées à colorer la composition. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, et minéraux et/ou organiques. La taille moyenne de particule du pigment enrobé est généralement de 100 nm ou plus.In one embodiment of the present invention, the inorganic filler may be dyes or pigments. The term "pigments" should be understood to mean white or colored, mineral or organic particles of any shape, which are insoluble in a physiological medium and which are intended to color the composition. The pigments may be white or colored, and mineral and/or organic. The average particle size of the coated pigment is generally 100 nm or more.
Parmi les pigments minéraux qui peuvent être mentionnés figurent le dioxyde de titane, tel que le type rutile pigmentaire de dioxyde de titane, facultativement traité en surface, l’oxyde de zirconium ou l’oxyde de cérium, ainsi que l’oxyde de zinc, l’oxyde de fer (noir, jaune ou rouge) ou l’oxyde de chrome, la silice, le mica, le fluorphlogopite, la séricite, la kaolin, l’hydroxyde d’aluminium, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, et les poudres métalliques, par exemple la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre.Among the mineral pigments which may be mentioned are titanium dioxide, such as the optionally surface-treated rutile type of titanium dioxide pigment, zirconium oxide or cerium oxide, as well as zinc oxide, iron oxide (black, yellow or red) or chromium oxide, silica, mica, fluorphlogopite, sericite, kaolin, aluminium hydroxide, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue, and metal powders, for example aluminium powder and copper powder.
Les pigments peuvent être des pigments composites. Les pigments composites peuvent comprendre au moins un oxyde métallique et au moins un oxyde d’aluminium (ou alumine). Selon une forme particulière de la présente invention, le pigment composite peut également comprendre des particules de silice. Selon une forme particulière de la présente invention, le pigment composite peut également comprendre du dioxyde de titane. Parmi les pigments composites qui peuvent être mentionnés figurent Covalumine Sonoma Red AS® (nom INCI : Alumina (et) CI 77491 (et) Triethoxycaprylylsilane) ; Covalumine Sonoma Yellow AS® (nom INCI : Alumina (et) CI 77492 (et) Triethoxycaprylylsilane) ; Covalumine Sonoma Black AS® (nom INCI : Alumina (et) CI 77499 (et) Triethoxycaprylylsilane) (et) silica) ; et Covalumine Atlas White AS® (nom INCI : Alumina (et) Titanium Oxide (et) Triethoxycaprylylsilane), et celle du nom INCI : Titanium Oxide (et) Triethoxycaprylylsilane (et) Alumina (et) Silica.The pigments may be composite pigments. The composite pigments may comprise at least one metal oxide and at least one aluminum oxide (or alumina). According to a particular form of the present invention, the composite pigment may also comprise silica particles. According to a particular form of the present invention, the composite pigment may also comprise titanium dioxide. Among the composite pigments that may be mentioned are Covalumine Sonoma Red AS® (INCI name: Alumina (and) CI 77491 (and) Triethoxycaprylylsilane); Covalumine Sonoma Yellow AS® (INCI name: Alumina (and) CI 77492 (and) Triethoxycaprylylsilane); Covalumine Sonoma Black AS® (INCI name: Alumina (and) CI 77499 (and) Triethoxycaprylylsilane) (and) silica); and Covalumine Atlas White AS® (INCI name: Alumina (and) Titanium Oxide (and) Triethoxycaprylylsilane), and that of the INCI name: Titanium Oxide (and) Triethoxycaprylylsilane (and) Alumina (and) Silica.
Les pigments peuvent être traités en surface, par exemple. Les composés de traitement de surface peuvent inclure un agent hydrophobe, tel que les silanes, de préférence un alkylsilane en C1-C20, plus préférentiellement un tri(C1-C4)alcoxy(C1-C12)alkylsilane tel que le triéthoxycaprylylsilane, les silicones, tels qu'un organosilicone, di-organosilicone, les diméthicones, l’hydrogène diméthicone, les méthicones, les polyuréthanes, les silicones-polyuréthanes, et leurs dérivés fluoro ou perfluoro, les savons d’acides gras, les fluoroalcools en C9-15, les copolymères acrylate/diméthicone, les copolymères fluoroalcool/silicone mixtes en C9-C15, les lécithines ou lécithines hydrogénées, les cires, telles que la cire de carnauba, le polyéthylène, le chitosan et les acides aminés facultativement acylés, tels que la lauroyl lysine, le stéaroyl glutamate disodique et l'acyl glutamate d’aluminium. D’autres agents hydrophobes peuvent inclure l'isopropyl triisostéarate de titane (ITT), les polymères réticulés d’ITT et de diméthicone (ITT/diméthicone), ITT et acide aminé, le polymère réticulé d’ITT/triéthoxycaprylylsilane, les acides gras (par exemple, stéarate), le polymère réticulé d’HDI/triméthylol hexyllactone, le PEG-8 méthyl éther triéthoxysilane, l’aloe, l’ester de jojoba et le myristate de magnésium (MM).Pigments can be surface treated, for example. The surface treatment compounds may include a hydrophobic agent, such as silanes, preferably a C1 -C20 alkylsilane, more preferably a tri(C1 -C4 )alkoxy(C1 -C12 )alkylsilane such as triethoxycaprylylsilane, silicones, such as an organosilicone, di-organosilicone, dimethicones, hydrogen dimethicone, methicones, polyurethanes, silicone-polyurethanes, and their fluoro or perfluoro derivatives, fatty acid soaps, C9-15 fluoroalcohols, acrylate/dimethicone copolymers, mixed C9-C15 fluoroalcohol/silicone copolymers, lecithins or hydrogenated lecithins, waxes, such as carnauba wax, polyethylene, chitosan and optionally acylated amino acids, such as lauroyl lysine, disodium stearoyl glutamate, and aluminum acyl glutamate. Other hydrophobic agents may include titanium isopropyl triisostearate (ITT), ITT and dimethicone crosspolymers (ITT/dimethicone), ITT and amino acid, ITT/triethoxycaprylylsilane crosspolymer, fatty acids (e.g., stearate), HDI/trimethylol hexyllactone crosspolymer, PEG-8 methyl ether triethoxysilane, aloe, jojoba ester, and magnesium myristate (MM).
En tant que charge organique, on peut citer les poudres de polymère acrylique, les poudres de silicone, les poudres de cire, les poudres de polyamide, les poudres de polymère d’uréthane, les poudres de polymère de tétrafluoroéthylène, les poudres de polyacrylonitrile, les poudres de poly-β-alanine, les poudres de polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres (méth)acryliques ou de (méth)acrylate, la lauroyllysine, l’amidon, la poudre de cellulose, les poudres de polymère de tétrafluoroéthylène, et leurs mélanges.As organic filler, mention may be made of acrylic polymer powders, silicone powders, wax powders, polyamide powders, urethane polymer powders, tetrafluoroethylene polymer powders, polyacrylonitrile powders, poly-β-alanine powders, polyethylene powders, polytetrafluoroethylene powders, (meth)acrylic or (meth)acrylate powders, lauroyllysine, starch, cellulose powder, tetrafluoroethylene polymer powders, and mixtures thereof.
Les poudres (méth)acryliques ou de (méth)acrylate peuvent inclure, par exemple, un polymère réticulé de polyméthacrylate de méthyle, un polymère réticulé de méthacrylate de méthyle/diméthacrylate de glycol, des poudres de polyméthacrylate de méthacrylate de méthyle/diméthacrylate d’éthylène glycol, des poudres de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol et des poudres de copolymère de diméthacrylate d’éthylène glycol/méthacrylate de lauryle.The (meth)acrylic or (meth)acrylate powders may include, for example, polymethyl methacrylate crosslinked polymer, methyl methacrylate/glycol dimethacrylate crosslinked polymer, polymethyl methacrylate/ethylene glycol dimethacrylate powders, polyallyl methacrylate/ethylene glycol dimethacrylate powders, and ethylene glycol dimethacrylate/lauryl methacrylate copolymer powders.
En tant que poudres de polyamide, on peut citer celles vendues sous le nom « Orgasol » par la société Atochem. Ces particules de poudre de polyamide sont par ailleurs connues en fonction de leurs différentes propriétés physico-chimiques sous le nom de « Nylon 12 » ou « Nylon 6 ». Les poudres de polyamide utiles dans la présente invention peuvent également inclure celles vendues sous le nom SP500 par la société TORAY.As polyamide powders, mention may be made of those sold under the name “Orgasol” by the company Atochem. These polyamide powder particles are also known according to their different physicochemical properties under the name “Nylon 12” or “Nylon 6”. The polyamide powders useful in the present invention may also include those sold under the name SP500 by the company TORAY.
La ou les charge(s) peut (peuvent) être présente(s) dans une teneur de 1 % en poids ou plus, de préférence de 5 % en poids ou plus, plus préférentiellement de 10 % en poids ou plus, et/ou elle peut être présente dans la composition dans une teneur de 30 % en poids ou moins, et de préférence de 25 % en poids ou moins, et plus préférentiellement de 20 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The filler(s) may be present in a content of 1% by weight or more, preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and/or it may be present in the composition in a content of 30% by weight or less, and preferably 25% by weight or less, and more preferably 20% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité de la ou des charge(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % à 30 % en poids, de préférence de 5 % à 25 % en poids, et plus préférentiellement de 10 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the filler(s) in the composition according to the present invention may be from 1% to 30% by weight, preferably from 5% to 25% by weight, and more preferably from 10% to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
• Agent actif de soin de la peau• Active skin care agent
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un agent actif de soin de la peau. Si au moins deux agents actifs de soin de la peau sont utilisés, ils peuvent être identiques ou différents.The composition according to the present invention may comprise at least one skin care active agent. If at least two skin care active agents are used, they may be the same or different.
Il est préférable que l'ingrédient actif de soin de la peau soit un ingrédient actif cosmétique pour le soin de la peau et, plus préférentiellement, un ingrédient blanchissant pour la peau ou un ingrédient anti-âge pour la peau tel qu’un agent anti-rides.It is preferable that the skin care active ingredient is a cosmetic active ingredient for skin care, and more preferably a skin whitening ingredient or a skin anti-aging ingredient such as an anti-wrinkle agent.
En tant qu’ingrédient actif de soin de la peau, on peut citer la vitamine B3 et ses dérivés, l’acide ascorbique et ses dérivés, les dérivés de résorcinol, les dérivés de C-glycoside, l’acide salicylique et ses dérivés, les α-hydroxyacides, le niacinamide et leurs mélanges.As active skin care ingredient, vitamin B3 and its derivatives, ascorbic acid and its derivatives, resorcinol derivatives, C-glycoside derivatives, salicylic acid and its derivatives, α-hydroxy acids, niacinamide and mixtures thereof can be mentioned.
Le(s) ingrédient(s) actif(s) de soin de la peau peut/peuvent être présent(s) dans la composition en une teneur de 0,3 % en poids ou plus, de préférence de 1 % en poids ou plus, et plus préférentiellement de 3 % en poids ou plus, et/ou peut/peuvent être présent(s) dans la composition en une teneur de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins et plus préférentiellement de 7 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.The skin care active ingredient(s) may be present in the composition in an amount of 0.3% by weight or more, preferably 1% by weight or more, and more preferably 3% by weight or more, and/or may be present in the composition in an amount of 15% by weight or less, preferably 10% by weight or less and more preferably 7% by weight or less, relative to the total weight of the composition.
La quantité du ou de(s) ingrédient(s) actif(s) de soin de la peau dans la composition selon la présente invention peut être de 0,3 % à 15 % en poids, de préférence de 1 % à 10 % en poids et, plus préférentiellement, de 3 % à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The amount of the active skin care ingredient(s) in the composition according to the present invention may be from 0.3% to 15% by weight, preferably from 1% to 10% by weight and, more preferably, from 3% to 7% by weight, relative to the total weight of the composition.
•Additifs•Additives
La composition selon la présente invention peut également comprendre tout(s) autre(s) additif(s) facultatif(s) habituellement utilisé(s) dans le domaine cosmétique, choisi(s), par exemple, parmi les polymères cationiques, non ioniques ou amphotères, les solvants organiques hydrophobes, les gommes, les teintures, les résines, les épaississants, les agents filmogènes autres que l’aérogel de silice hydrophobe sphérique, les dispersants, les antioxydants, les agents conservateurs tels que le phénoxyéthanol, les parfums, les neutralisants, les agents de correction du pH, les antiseptiques, les autres agents actifs cosmétiques, les vitamines telles que le tocophérol, les hydratants, les agents chélateurs, les émollients ou les agents protecteurs du collagène, et leurs dérivés.The composition according to the present invention may also comprise any other optional additive(s) usually used in the cosmetic field, chosen, for example, from cationic, nonionic or amphoteric polymers, hydrophobic organic solvents, gums, dyes, resins, thickeners, film-forming agents other than spherical hydrophobic silica aerogel, dispersants, antioxidants, preservatives such as phenoxyethanol, perfumes, neutralizers, pH correcting agents, antiseptics, other cosmetic active agents, vitamins such as tocopherol, moisturizers, chelating agents, emollients or collagen protective agents, and their derivatives.
La composition selon la présente invention présente préférentiellement une viscosité inférieure à 5 000 mPa∙s, de préférence inférieure à 3 000 mPa∙s, et/ou préférentiellement a une viscosité inférieure à 300 mPa.s, et plus préférentiellement inférieure à 500 mPa∙s à température ambiante (25 °C).The composition according to the present invention preferably has a viscosity of less than 5,000 mPa∙s, preferably less than 3,000 mPa∙s, and/or preferably has a viscosity of less than 300 mPa.s, and more preferably less than 500 mPa∙s at room temperature (25°C).
Pour la mesure de viscosité, on peut utiliser le VISCOMAN™ (GILSON Technology). La viscosité de masse (mPaS, PaS) est automatiquement calculée à partir de la force d'aspiration nécessaire dans une petite pipette (10 µL).For viscosity measurement, the VISCOMAN™ (GILSON Technology) can be used. The mass viscosity (mPaS, PaS) is automatically calculated from the required suction force in a small pipette (10 µL).
La composition selon la présente invention peut être préparée en mélangeant les ingrédients essentiels et facultatifs décrits ci-dessus de manière classique. Dans le cas où au moins un des ingrédients ci-dessus est solide à température ambiante, l'ingrédient peut être chauffé jusqu'à ce qu'il soit dissous. Il est possible de comprendre en outre le mélangeage de l'un quelconque des ingrédients facultatifs et le chauffage de la composition jusqu'à ce qu'un ingrédient soit dissous.The composition according to the present invention can be prepared by mixing the above-described essential and optional ingredients in a conventional manner. In the case where at least one of the above ingredients is solid at room temperature, the ingredient can be heated until it is dissolved. It is possible to further comprise mixing any of the optional ingredients and heating the composition until one ingredient is dissolved.
[Processus et utilisation][Process and usage]
La composition selon la présente invention est censée être utilisée en tant que composition cosmétique. Par conséquent, la composition cosmétique selon la présente invention peut être destinée à être appliquée sur des substances kératineuses, par exemple la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les muqueuses telles que les lèvres et les ongles, en particulier la peau, par exemple celle du visage.The composition according to the present invention is intended to be used as a cosmetic composition. Therefore, the cosmetic composition according to the present invention may be intended to be applied to keratinous substances, for example the skin, scalp, hair, mucous membranes such as the lips and nails, in particular the skin, for example that of the face.
La composition selon la présente invention peut être utilisée comme composition cosmétique pour la peau, de préférence composition cosmétique de maquillage de la peau, et plus préférentiellement fond de teint.The composition according to the present invention can be used as a cosmetic composition for the skin, preferably a cosmetic composition for skin makeup, and more preferably a foundation.
Ainsi, la présente invention concerne également un procédé ou processus cosmétique non thérapeutique, de préférence pour le soin et/ou le conditionnement d’une substance kératineuse, comprenant :Thus, the present invention also relates to a non-therapeutic cosmetic method or process, preferably for the care and/or conditioning of a keratinous substance, comprising:
l’application sur la substance kératineuse, telle que la peau, le cuir chevelu et les lèvres, en particulier la peau du visage, d’une composition ayant au moins une phase aqueuse et au moins une phase grasse, comprenant :the application to the keratinous substance, such as the skin, the scalp and the lips, in particular the skin of the face, of a composition having at least one aqueous phase and at least one fatty phase, comprising:
(a) au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique ;(a) at least one spherical hydrophobic silica aerogel;
(b) au moins un auxiliaire épaississant choisi parmi un silicone polyoxyalkyléné et un carbonate d’alkyle ou d’alkylène ;(b) at least one thickening auxiliary selected from a polyoxyalkylenated silicone and an alkyl or alkylene carbonate;
(c) au moins un polymère filmogène ;(c) at least one film-forming polymer;
(d) au moins un polymère anionique ;(d) at least one anionic polymer;
(e) au moins un polyol en une quantité de 6 % en poids ou plus par rapport au poids total de la composition,(e) at least one polyol in an amount of 6% by weight or more relative to the total weight of the composition,
dans lequel la phase aqueuse est présente en une quantité de 40 % en poids ou plus par rapport au poids total de la composition.wherein the aqueous phase is present in an amount of 40% by weight or more relative to the total weight of the composition.
La présente invention concerne également une utilisation de (a) au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique, (b) au moins un auxiliaire épaississant choisi parmi un silicone polyoxyalkyléné et un carbonate d’alkyle ou d’alkylène, (c) au moins un polymère filmogène, et (e) au moins un polymère anionique pour stabiliser une émulsion ayant au moins une phase aqueuse et au moins une phase huileuse, comprenant (d) au moins un polyol en une quantité de 6 % en poids ou plus par rapport au poids total de la composition, dans laquelle la phase aqueuse est présente en une quantité de 40 % en poids ou plus par rapport au poids total de la composition.The present invention also relates to a use of (a) at least one spherical hydrophobic silica aerogel, (b) at least one thickening auxiliary selected from a polyoxyalkylenated silicone and an alkyl or alkylene carbonate, (c) at least one film-forming polymer, and (e) at least one anionic polymer for stabilizing an emulsion having at least one aqueous phase and at least one oily phase, comprising (d) at least one polyol in an amount of 6% by weight or more relative to the total weight of the composition, wherein the aqueous phase is present in an amount of 40% by weight or more relative to the total weight of the composition.
Les mêmes explications données pour la composition, (a) au moins un aérogel de silice hydrophobe sphérique, (b) au moins un auxiliaire épaississant choisi parmi un silicone polyoxyalkyléné et un carbonate d’alkyle ou d’alkylène, (c) au moins un polymère filmogène, (d) au moins un polyol, et (e) au moins un polymère anionique peuvent être appliquées à ceux pour le procédé, le processus et l’utilisation selon la présente invention. La composition utilisée dans le procédé et l'utilisation selon la présente invention peut inclure l'un quelconque des ingrédients facultatifs expliqués ci-dessus pour la composition selon la présente invention.The same explanations given for the composition, (a) at least one spherical hydrophobic silica aerogel, (b) at least one thickening auxiliary selected from a polyoxyalkylenated silicone and an alkyl or alkylene carbonate, (c) at least one film-forming polymer, (d) at least one polyol, and (e) at least one anionic polymer can be applied to those for the method, process and use according to the present invention. The composition used in the method and use according to the present invention may include any of the optional ingredients explained above for the composition according to the present invention.
Nous allons décrire la présente invention de manière plus détaillée à l’aide d’exemples. Toutefois, ces exemples ne doivent pas être interprétés comme limitant la portée de la présente invention.We will describe the present invention in more detail with the aid of examples. However, these examples should not be construed as limiting the scope of the present invention.
Procédé de préparation de compositions E/H de fond de teint inventives et comparativesProcess for the preparation of inventive and comparative W/O foundation compositions
Les ingrédients notés A1 dans les Tableaux 1 et 2 ont été complètement mélangés à 45 °C. De l’hectorite de distéardimonium noté A2 a ensuite été ajouté et mélangé avec un homogénéisateur Moritz à 3 500 tr/min pendant 5 minutes à 45 °C. Les ingrédients notés C ont été ajoutés et mélangés à 3 500 tr/min pendant 10 minutes à 45 °C. Un mélange des ingrédients a été refroidi à 25 °C. Les ingrédients notés D ont été ajoutés et mélangés à 3 000 tr/min pendant 2 minutes à température ambiante, puis les ingrédients notés E ont été ajoutés et dispersés à 2 000 tr/min pendant 5 minutes à température ambiante pour obtenir les compositions d’émulsion.The ingredients denoted A1 in Tables 1 and 2 were thoroughly mixed at 45°C. Disteardimonium hectorite denoted A2 was then added and mixed with a Moritz homogenizer at 3500 rpm for 5 minutes at 45°C. The ingredients denoted C were added and mixed at 3500 rpm for 10 minutes at 45°C. A mixture of the ingredients was cooled to 25°C. The ingredients denoted D were added and mixed at 3000 rpm for 2 minutes at room temperature, then the ingredients denoted E were added and dispersed at 2000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain the emulsion compositions.
L’aérogel de silylate de silice sphérique a été obtenu auprès de Tokuyama et présentait 10 μm de taille moyenne de particule primaire, 0,88 d’une circularité moyenne, 592 m2/g de surface spécifique BET, 4,0 mL/g d’un volume de pore déterminé par la méthode BJH, 6,8 mL/g d’une capacité d’absorption d’huile mesurée avec JIS-K6217-4, et 20 nm d’un rayon de pore maximal déterminé par la méthode BJH.The spherical silica silylate aerogel was obtained from Tokuyama and exhibited 10 μm of average primary particle size, 0.88 of average circularity, 592 m2 /g of BET specific surface area, 4.0 mL/g of pore volume determined by the BJH method, 6.8 mL/g of oil absorption capacity measured with JIS-K6217-4, and 20 nm of maximum pore radius determined by the BJH method.
[Stabilité][Stability]
Chacune des compositions a été laissée au repos à 45 °C pendant jusqu'à deux mois. La stabilité a été évaluée à partir d’un changement d’aspect, en particulier une séparation entre les phases aqueuse et huileuse. Les critères étaient les suivants.Each of the compositions was left to stand at 45 °C for up to two months. Stability was assessed from a change in appearance, in particular a separation between the aqueous and oil phases. The criteria were as follows.
Excellente : aucune séparation n’a été observée pendant deux mois sans réduction de viscosité.Excellent: No separation was observed for two months without reduction in viscosity.
Très bonne : aucune séparation n’a été observée pendant deux mois avec une réduction de viscosité.Very good: no separation was observed for two months with a reduction in viscosity.
Bonne : aucune séparation n’a été observée pendant un mois sans réduction de viscosité.Good: No separation was observed for one month without reduction in viscosity.
Moyenne : aucune séparation n’a été observée pendant un mois avec une réduction de viscosité.Average: No separation was observed for one month with a reduction in viscosity.
Mauvaise : une séparation a été observée pendant un mois avec une réduction de viscosité.Bad: Separation was observed for one month with a reduction in viscosity.
[Appréciations sensorielles][Sensory appreciations]
10 panélistes professionnels ont évalué les aspects sensoriels de la « sensation de projection d’eau », de la « sensation d’humidité » et de la « durabilité de l’humidité » en conformité avec les critères suivants. La « sensation de rupture de l’eau » a été appréciée pendant l’application de la composition sur le visage. La « sensation d’humidité » a été appréciée 5 minutes plus tard après l’application de la composition sur le visage. La « durabilité de l’humidité » a été appréciée 6 heures plus tard après l’application de la composition sur le visage.10 professional panelists evaluated the sensory aspects of “water splash sensation”, “moisture sensation” and “moisture durability” in accordance with the following criteria. “Water break sensation” was assessed during application of the composition to the face. “Moisture sensation” was assessed 5 minutes later after application of the composition to the face. “Moisture durability” was assessed 6 hours later after application of the composition to the face.
(Sensation de projection d’eau)(Feeling of water being splashed)
Excellente : 9 à 10 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation de projection d'eau.Excellent: 9 to 10 out of 10 panelists felt a sensation of water projection.
Très bonne : 7-8 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation de projection d'eau.Very good: 7-8 panelists out of 10 panelists felt a sensation of water projection.
Bonne : 5-6 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation de projection d'eau.Good: 5-6 panelists out of 10 panelists felt a sensation of water projection.
Moyenne : 3-4 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation de projection d'eau.Average: 3-4 panelists out of 10 panelists felt a sensation of water projection.
Mauvaise 0 à 2 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation de projection d'eau.Bad 0 to 2 panelists out of 10 panelists felt a sensation of water projection.
(Sensation d’humidité)(Feeling of humidity)
Excellente : 9-10 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation d’humidité.Excellent: 9-10 out of 10 panelists felt a feeling of humidity.
Très bonne : 7-8 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation d’humidité.Very good: 7-8 panelists out of 10 panelists felt a sensation of humidity.
Bonne : 5-6 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation d’humidité.Good: 5-6 panelists out of 10 panelists felt a feeling of humidity.
Moyenne : 3-4 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation d’humidité.Average: 3-4 panelists out of 10 panelists felt a feeling of humidity.
Mauvaise 0-2 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti une sensation d’humidité.Bad 0-2 panelists out of 10 panelists felt a feeling of dampness.
(Durabilité de l’humidité)(Moisture durability)
Excellente : 9 à 10 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti l’humidité 6 heures après l’application.Excellent: 9-10 out of 10 panelists felt moisture 6 hours after application.
Très bonne : 7 à 8 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti l’humidité 6 heures après l’application.Very good: 7 to 8 panelists out of 10 panelists felt moisture 6 hours after application.
Bonne : 5-6 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti l’humidité 6 heures après l’application.Good: 5-6 panelists out of 10 panelists felt moisture 6 hours after application.
Moyenne : 3-4 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti l’humidité 6 heures après l’application.Average: 3-4 panelists out of 10 panelists felt moisture 6 hours after application.
Mauvaise : 0 à 2 panélistes parmi 10 panélistes ont ressenti l’humidité 6 heures après l’application.Bad: 0-2 out of 10 panelists felt dampness 6 hours after application.
Les résultats sont montrés dans les Tableaux 1 et 2 ci-dessous.The results are shown in Tables 1 and 2 below.
Comme le montrent les Tableaux 1 et 2 ci-dessus, les compositions selon les exemples 1 à 9 qui incluent les combinaisons d’ingrédients (a) à (e) et une phase aqueuse en une quantité de 40 % en poids ou plus par rapport au poids total de la composition présentaient une bonne stabilité et des propriétés sensorielles en ce qui concerne la « sensation de projection d’eau », la « sensation d’humidité » et la « durabilité de l’humidité ».As shown in Tables 1 and 2 above, the compositions according to Examples 1 to 9 which include the combinations of ingredients (a) to (e) and an aqueous phase in an amount of 40% by weight or more relative to the total weight of the composition exhibited good stability and sensory properties with respect to “water splashing sensation”, “wet sensation” and “wet durability”.
D’autre part, la composition selon l’Exemple Comparatif 1, qui n’incluait pas l’auxiliaire épaississant de la présente invention, présentait une stabilité inadéquate. La composition selon l’Exemple Comparatif 2, qui n’incluait pas le polymère filmogène, présentait une mauvaise durabilité de l’humidité. La composition selon l’Exemple Comparatif 3, qui n’incluait pas l’aérogel de silice hydrophobe sphérique de la présente invention, présentait une stabilité inadéquate et une mauvaise durabilité de l’humidité. La composition selon l’Exemple Comparatif 4, qui inclut une phase aqueuse inférieure à 40 % en poids, n'offrait pas de bonne sensation de projection d’eau. La composition selon l’Exemple Comparatif 5, qui n’incluait pas le polymère anionique, présentait une stabilité et une sensation de projection d’eau inadéquates. La composition selon l’Exemple Comparatif 6, qui n’incluait pas l’auxiliaire épaississant de la présente invention et le polymère anionique et qui inclut une phase aqueuse inférieure à 40 % en poids, présentait des propriétés inadéquates sur tous les aspects.On the other hand, the composition according to Comparative Example 1, which did not include the thickening auxiliary of the present invention, exhibited inadequate stability. The composition according to Comparative Example 2, which did not include the film-forming polymer, exhibited poor moisture durability. The composition according to Comparative Example 3, which did not include the spherical hydrophobic silica aerogel of the present invention, exhibited inadequate stability and poor moisture durability. The composition according to Comparative Example 4, which includes an aqueous phase of less than 40 wt%, did not provide a good water spraying feeling. The composition according to Comparative Example 5, which did not include the anionic polymer, exhibited inadequate stability and water spraying feeling. The composition according to Comparative Example 6, which did not include the thickening auxiliary of the present invention and the anionic polymer and which included an aqueous phase of less than 40% by weight, exhibited inadequate properties in all aspects.
Par conséquent, il peut être conclu que la composition selon la présente invention présente un grand avantage car elle peut offrir d’excellentes propriétés cosmétiques, telles qu’une sensation de fraîcheur et d’humidité ainsi qu’une bonne durabilité de l’humidité tout en restant stable. Par conséquent, les compositions selon la présente invention sont très utiles en tant que compositions cosmétiques pour des substances kératineuses, telles que la peau, de préférence des compositions de maquillage ou de soin de la peau, et en particulier en tant que fonds de teint.Therefore, it can be concluded that the composition according to the present invention has a great advantage because it can provide excellent cosmetic properties, such as a fresh and moist feeling as well as good moisture durability while remaining stable. Therefore, the compositions according to the present invention are very useful as cosmetic compositions for keratinous substances, such as skin, preferably makeup or skin care compositions, and in particular as foundations.
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2300776AFR3145285B1 (en) | 2023-01-27 | 2023-01-27 | COSMETIC EMULSION COMPOSITION COMPRISING A SPHERICAL HYDROPHOBIC SILICA AEROGEL FOR A FRESH AQUEOUS SENSATION |
| CN202380084957.6ACN120344225A (en) | 2022-12-15 | 2023-12-08 | Cosmetic emulsion composition comprising spherical hydrophobic silica aerogel for a moist and refreshing feeling |
| PCT/JP2023/044953WO2024128300A1 (en) | 2022-12-15 | 2023-12-08 | Cosmetic emulsion composition comprising spherical hydrophobic silica aerogel for watery fresh sensation |
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2300776AFR3145285B1 (en) | 2023-01-27 | 2023-01-27 | COSMETIC EMULSION COMPOSITION COMPRISING A SPHERICAL HYDROPHOBIC SILICA AEROGEL FOR A FRESH AQUEOUS SENSATION |
| FR2300776 | 2023-01-27 |
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3145285A1true FR3145285A1 (en) | 2024-08-02 |
| FR3145285B1 FR3145285B1 (en) | 2025-02-28 |
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2300776AActiveFR3145285B1 (en) | 2022-12-15 | 2023-01-27 | COSMETIC EMULSION COMPOSITION COMPRISING A SPHERICAL HYDROPHOBIC SILICA AEROGEL FOR A FRESH AQUEOUS SENSATION |
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3145285B1 (en) |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0173109A2 (en) | 1984-08-23 | 1986-03-05 | DeSOTO, INC. | Alkali soluble latex thickeners |
| EP0750899A2 (en) | 1995-06-30 | 1997-01-02 | Shiseido Company Limited | An emulsifier or solubilizer which consists of a water soluble amphiphilic polyelectrolyte, and an emulsified composition or a solubilized composition and an emulsified cosmetic or a solubilized cosmetic containing it |
| EP1069172A2 (en) | 1999-07-11 | 2001-01-17 | Moaz Betzer Tsilevich | Endothermic heat shield composition |
| JP2014088307A (en) | 2012-10-03 | 2014-05-15 | Tokuyama Corp | Spherical shape oxide powder, and production method thereof |
| JP2014218433A (en) | 2013-04-11 | 2014-11-20 | 株式会社トクヤマ | Porous spherical metal oxide |
| JP2018177620A (en) | 2017-04-21 | 2018-11-15 | 株式会社トクヤマ | Silica airgel powder and method for producing the same |
| JP2021102559A (en) | 2019-12-24 | 2021-07-15 | ロレアル | Spherical hydrophobic silica aerogel, and cosmetic composition comprising composite silica particle and/or hollow silica particle |
| JP2021102558A (en) | 2019-12-24 | 2021-07-15 | ロレアル | Cosmetic composition in form of w/o emulsion containing spherical hydrophobic silica aerogel and ester oil |
| WO2022199974A1 (en)* | 2021-03-26 | 2022-09-29 | L'oreal | Emulsion with neutralized water-soluble screening agent, nonvolatile nonphenylated silicone oil, film-forming polymer and linear polyoxyalkylenated polydimethylmethylsiloxane emulsifier |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0173109A2 (en) | 1984-08-23 | 1986-03-05 | DeSOTO, INC. | Alkali soluble latex thickeners |
| EP0750899A2 (en) | 1995-06-30 | 1997-01-02 | Shiseido Company Limited | An emulsifier or solubilizer which consists of a water soluble amphiphilic polyelectrolyte, and an emulsified composition or a solubilized composition and an emulsified cosmetic or a solubilized cosmetic containing it |
| EP1069172A2 (en) | 1999-07-11 | 2001-01-17 | Moaz Betzer Tsilevich | Endothermic heat shield composition |
| JP2014088307A (en) | 2012-10-03 | 2014-05-15 | Tokuyama Corp | Spherical shape oxide powder, and production method thereof |
| JP2014218433A (en) | 2013-04-11 | 2014-11-20 | 株式会社トクヤマ | Porous spherical metal oxide |
| JP2018177620A (en) | 2017-04-21 | 2018-11-15 | 株式会社トクヤマ | Silica airgel powder and method for producing the same |
| JP2021102559A (en) | 2019-12-24 | 2021-07-15 | ロレアル | Spherical hydrophobic silica aerogel, and cosmetic composition comprising composite silica particle and/or hollow silica particle |
| JP2021102558A (en) | 2019-12-24 | 2021-07-15 | ロレアル | Cosmetic composition in form of w/o emulsion containing spherical hydrophobic silica aerogel and ester oil |
| WO2022199974A1 (en)* | 2021-03-26 | 2022-09-29 | L'oreal | Emulsion with neutralized water-soluble screening agent, nonvolatile nonphenylated silicone oil, film-forming polymer and linear polyoxyalkylenated polydimethylmethylsiloxane emulsifier |
| Title |
|---|
| "Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate et un macromonomère tensioactif non ionique tel qu'étudié par fluorescence et diffusion dynamique de lumière", MACROMOLECULES, vol. 33, no. 10, 2000, pages 3694 - 3704 |
| BARRETT, E. P.JOYNER, L. G.HALENDA, P. P., J. AM. CHEM. SOC., vol. 73, 1951, pages 373 |
| C.M. HANSEN: "The three-dimensional solubility parameters", J. PAINT TECHNOL., vol. 39, 1967, pages 105 |
| D. CAMPOCCIA ET AL.: "Semisynthetic resorbable materials from hyaluronan estérification", BIOMATERIALS, vol. 19, 1998, pages 2101 - 2127, XP004161485, DOI: 10.1016/S0142-9612(98)00042-8 |
| DATABASE GNPD [online] MINTEL; 25 January 2023 (2023-01-25), ANONYMOUS: "Nude Hyaluronic Tinted Serum", XP093071786, retrieved from https://www.gnpd.com/sinatra/recordpage/10529992/ Database accession no. 10529992* |
| R. STERN ET AL.: "Hyaluronan fragments: an information-rich system", EUROPEAN JOURNAL OF CELL BIOLOGY, vol. 58, 2006, pages 699 - 715, XP028020325, DOI: 10.1016/j.ejcb.2006.05.009 |
| TODDBYERS: "Cosmetics and Toiletries", VOLATILE SILICONE FLUIDS FOR COSMETICS, vol. 91, no. 76, pages 27 - 32 |
| WALTER NOLL'S: "Chemistry and Technology of Silicones", 1968, ACADEMIC PRESS |
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3145285B1 (en) | 2025-02-28 |
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101699552B1 (en) | Cosmetic | |
| EP3223775B1 (en) | Hydroalcoholic or aqueous gel of synthetic phyllosilicates as a thickening, mattifying and/or application homogenising agent | |
| JP6250797B2 (en) | Cosmetic composition comprising associative polyurethane and hydrophobically coated pigment | |
| WO2021132044A1 (en) | Cosmetic composition in the form of w/o emulsion comprising spherical hydrophobic silica aerogel and ester oil | |
| WO2012089692A2 (en) | Comfortable, long-wearing, transfer-resistant colored cosmetic compositions having a non-tacky feel | |
| EP3082958A2 (en) | Cosmetic composition comprising a polymer bearing a carbosiloxane dendrimer unit and expanded polymer particles | |
| KR20190036567A (en) | Compositions containing a polymer with a carbosiloxane dendrimer unit and a large amount of monoalcohol | |
| WO2021132532A1 (en) | Cosmetic composition comprising spherical hydrophobic silica aerogel and composite silica particles and/or hollow silica particles | |
| JP7297801B2 (en) | Apparatus and composition for packaging and applying emulsions containing film formers and non-volatile oils | |
| JPWO2020090874A1 (en) | Emulsified cosmetics and their manufacturing methods | |
| FR2981567A1 (en) | COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A GEMIN SURFACTANT AND HIGH SOLID BODY RATES. | |
| CN106714773A (en) | Emulsion comprising a silicone-based dendritic film-forming polymer and a pasty compound, treatment process using the same and suitable device | |
| FR2981566A1 (en) | COSMETIC COMPOSITION COMPRISING SILICA AEROGEL PARTICLES, A GEMINE SURFACTANT AND A SOLID FATTY BODY | |
| JP6620151B2 (en) | A composition comprising a self-associating polyurethane, a fatty alcohol or acid, a nonionic surfactant, and a pigment | |
| US20120021030A1 (en) | Liquid Composition Containing Fusiform Particles for Cosmetic Use | |
| CN112716816B (en) | Cosmetic product and cosmetic method | |
| CN107072928A (en) | Emulsion comprising silicone-based dendritic film-forming polymer and silicone gum, process using same and suitable equipment | |
| FR3030272A1 (en) | COSMETIC PROCESS FOR TREATING KERATINIC MATERIALS USING ANHYDROUS COMPOSITION COMPRISING A FATTY BODY AND A MICROEMULSION | |
| FR3118700A1 (en) | COMPOSITION COMPRISING A POLYION COMPLEX PARTICLE AND A CHARGER | |
| FR3024032A1 (en) | EMULSIONS COMPRISING AT LEAST ONE LOAD AND STABILIZED BY A RETICULATED SILICONE POLYMER | |
| US20210030636A1 (en) | Emulsion compositions containing polymer including imide group(s), humectant, and copolymer of vinylpyrrolidone and acrylic acid | |
| FR3145285A1 (en) | COSMETIC EMULSION COMPOSITION COMPRISING A SPHERICAL HYDROPHOBIC SILICA AIRGEL FOR A FRESH WATERY FEEL | |
| FR3145286A1 (en) | COSMETIC EMULSION COMPOSITION COMPRISING A SPHERICAL HYDROPHOBIC SILICA AIRGEL AND A PIGMENT FOR A SENSATION OF AQUEOUS FRESHNESS | |
| WO2024128300A1 (en) | Cosmetic emulsion composition comprising spherical hydrophobic silica aerogel for watery fresh sensation | |
| JP2024094451A (en) | Cosmetic emulsion composition containing spherical hydrophobic silica aerogel for fresh and refreshing sensation |
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment | Year of fee payment:2 | |
| PLSC | Publication of the preliminary search report | Effective date:20240802 | |
| PLFP | Fee payment | Year of fee payment:3 |