La présente invention a pour objet un procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre une composition comprenant un ou plusieurs sels peroxygénés et un ou plusieurs corps gras dans une teneur supérieure ou égale à 25%, et une composition comprenant du peroxyde d’hydrogène et un ou plusieurs corps gras dans une teneur supérieure ou égale à 5%.The subject of the present invention is a process for lightening keratin fibres, and in particular human keratin fibres such as hair, using a composition comprising one or more peroxygenated salts and one or more fatty substances in a content greater than or equal to 25%, and a composition comprising hydrogen peroxide and one or more fatty substances in a content greater than or equal to 5%.
Dans le domaine de l’éclaircissement des cheveux, on utilise généralement la hauteur de ton pour caractériser le degré ou le niveau d’éclaircissement. La notion de « ton » repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l’ouvrage « Sciences des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp.215 et 278.In the field of hair lightening, tone height is generally used to characterize the degree or level of lightening. The concept of "tone" is based on the classification of natural shades, a tone separating each shade from the one that immediately follows or precedes it. This definition and classification of natural shades is well known to hairdressing professionals and published in the book "Sciences des traitement cheveux" by Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp.215 and 278.
Les hauteurs de ton s’échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire.Tone heights range from 1 (black) to 10 (light blond), with one unit corresponding to one tone; the higher the number, the lighter the shade.
L’éclaircissement permet ainsi d’apporter une hauteur de ton plus claire que la hauteur de ton naturelle initiale de la chevelure.Lightening thus allows you to achieve a lighter tone than the hair's initial natural tone.
Les procédés utilisés pour éclaircir les cheveux consistent généralement à employer une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas.The processes used to lighten hair generally consist of using an aqueous composition comprising at least one oxidizing agent, in alkaline pH conditions in the vast majority of cases.
Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l’agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l’agent oxydant est généralement le peroxyde d’hydrogène. Lorsqu’un éclaircissement plus important est recherché, notamment un éclaircissement d’au moins 5 tons, on met habituellement en œuvre des sels peroxygénés, comme des persulfates par exemple, en présence de peroxyde d’hydrogène. Ces sels peroxygénés sont contenus dans des compositions qui au moment de l’emploi, sont mélangées à une composition aqueuse comprenant du peroxyde d’hydrogène.This oxidizing agent has the role of degrading the melanin in the hair, which, depending on the nature of the oxidizing agent present, leads to a more or less pronounced lightening of the fibers. Thus, for a relatively low lightening, the oxidizing agent is generally hydrogen peroxide. When a more significant lightening is sought, in particular a lightening of at least 5 tones, peroxygen salts are usually used, such as persulfates for example, in the presence of hydrogen peroxide. These peroxygen salts are contained in compositions which, at the time of use, are mixed with an aqueous composition comprising hydrogen peroxide.
Afin d’ajuster le pH des compositions à un pH alcalin pour permettre l’activation de l’agent oxydant, on utilise un agent alcalin. Cet agent alcalin provoque également un gonflement de la fibre kératinique, avec une ouverture des écailles, ce qui favorise la pénétration de l’agent oxydant à l’intérieur de la fibre, et donc augmente l’efficacité de la réaction.In order to adjust the pH of the compositions to an alkaline pH to allow the activation of the oxidizing agent, an alkaline agent is used. This alkaline agent also causes swelling of the keratin fiber, with an opening of the scales, which promotes the penetration of the oxidizing agent inside the fiber, and therefore increases the efficiency of the reaction.
Toutefois, l’utilisation d’agents alcalins et des sels peroxygénés peut conduire à une altération de la qualité des cheveux. Les causes essentielles de cette altération de la qualité des cheveux sont une diminution de leurs propriétés cosmétiques, telles que leur brillance, et une dégradation de leurs propriétés mécaniques, plus particulièrement une dégradation de leur résistance mécanique qui peut également se traduire par une augmentation de leur porosité. Les cheveux sont affaiblis et peuvent devenir cassants lors de traitements ultérieurs comme des brushings. On constate également une augmentation des frisottis, peu esthétiques.However, the use of alkaline agents and peroxygen salts can lead to a deterioration in the quality of the hair. The main causes of this deterioration in the quality of the hair are a reduction in its cosmetic properties, such as its shine, and a deterioration in its mechanical properties, more particularly a deterioration in its mechanical resistance which can also result in an increase in its porosity. The hair is weakened and can become brittle during subsequent treatments such as blow-drying. There is also an increase in frizz, which is unsightly.
L’éclaircissement des cheveux foncés est donc particulièrement délicat car il nécessite l’utilisation d’une quantité importante de sels peroxygénés si l’on souhaite fortement les éclaircir, ce qui peut les fragiliser.Lightening dark hair is therefore particularly delicate because it requires the use of a significant quantity of peroxygen salts if you want to lighten it significantly, which can weaken it.
En outre, les compositions d’éclaircissement appliquées sur cheveux très frisés ont tendance à modifier la forme des boucles qui généralement présentent une moins bonne définition.In addition, lightening compositions applied to very curly hair tend to modify the shape of the curls, which generally have less definition.
Par ailleurs, les compositions qui contiennent les sels peroxygénés se présentent généralement sous forme de poudre. Les compositions pulvérulentes ayant toutefois l’inconvénient de produire de la poussière durant leur manutention, leur transport et leur stockage, il a été proposé des compositions sous forme de pâte. Les composés pulvérulents sont ainsi dispersés dans un support liquide inerte organique épaissi qui apporte une solution aux problèmes de volatilité.Furthermore, compositions containing peroxygen salts are generally in powder form. However, since powder compositions have the disadvantage of producing dust during handling, transport and storage, compositions in paste form have been proposed. The powder compounds are thus dispersed in a thickened organic inert liquid support which provides a solution to the volatility problems.
En revanche, la mise en œuvre des compositions sous forme de pâte occasionne de nouvelles difficultés.On the other hand, the implementation of the compositions in the form of paste causes new difficulties.
Ces pâtes sont généralement anhydres et leur texture est compacte et dure. En conséquence, le mélange de la pâte et de la composition de peroxyde d'hydrogène est loin d'être facilité. Cela se traduit non seulement par un temps de mélange plus long mais aussi par des difficultés pour obtenir un mélange homogène qui est stable.These pastes are usually anhydrous and their texture is compact and hard. As a result, mixing the paste and the hydrogen peroxide composition is far from easy. This results not only in a longer mixing time but also in difficulties in obtaining a homogeneous mixture that is stable.
Par ailleurs, les compositions d’éclaircissement obtenues peuvent être difficiles à répartir de façon homogène sur l’ensemble d’une chevelure, en particulier sur des chevelures bouclées ou frisées, ce qui peut conduire à des performances d’éclaircissement non uniformes non désirées.Furthermore, the resulting lightening compositions may be difficult to distribute evenly throughout a head of hair, particularly curly or frizzy hair, which may lead to undesirable non-uniform lightening performance.
Ainsi l’un des objectifs de la présente invention est de proposer un procédé d’éclaircissement des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre des compositions qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-dessus, c’est-à-dire qui sont capables de conduire à de très bonnes performances d’éclaircissement sans altérer les propriétés cosmétiques des cheveux, tout en ayant de très bonnes qualités d’usage.Thus, one of the objectives of the present invention is to propose a method for lightening keratin materials, preferably human keratin fibres such as hair, using compositions which do not have the drawbacks mentioned above, that is to say which are capable of leading to very good lightening performances without altering the cosmetic properties of the hair, while having very good qualities of use.
Ce but et d’autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un procédé d’éclaircissement des fibres kératiniques, de préférence humaines, notamment des cheveux, comprenant (i) une étape de mélange d’une composition (A) comprenant un ou plusieurs sels peroxygénés et un ou plusieurs corps gras présent(s) dans la composition (A) dans une teneur totale supérieure ou égale à 25% en poids par rapport au poids total de la composition (A), avec une composition (B) comprenant du peroxyde d’hydrogène et un ou plusieurs corps gras présent(s) dans la composition (B) dans une teneur totale supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition (B), (ii) une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition issue du mélange obtenu à l’étape (i).This aim and others are achieved by the present invention which therefore relates to a process for lightening keratin fibres, preferably human, in particular hair, comprising (i) a step of mixing a composition (A) comprising one or more peroxygenated salts and one or more fatty substances present in the composition (A) in a total content greater than or equal to 25% by weight relative to the total weight of the composition (A), with a composition (B) comprising hydrogen peroxide and one or more fatty substances present in the composition (B) in a total content greater than or equal to 5% by weight relative to the total weight of the composition (B), (ii) a step of applying to said keratin fibres a composition resulting from the mixture obtained in step (i).
L’invention concerne également un dispositif à au moins deux compartiments, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un premier compartiment renfermant une composition (A) et au moins un deuxième compartiment renfermant une composition (B), ainsi que l’utilisation d’une composition issue du mélange des compositions (A) et (B) pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux.The invention also relates to a device with at least two compartments, for lightening keratin fibres, comprising at least a first compartment containing a composition (A) and at least a second compartment containing a composition (B), as well as the use of a composition resulting from the mixture of compositions (A) and (B) for lightening keratin fibres, and in particular hair.
Le procédé selon l’invention permet d’obtenir un niveau d’éclaircissement important, allant jusqu’à 9 tons, sans altération majeure des propriétés cosmétiques des cheveux, et avec des qualités d’usage améliorées.The process according to the invention makes it possible to obtain a significant level of lightening, up to 9 tones, without major alteration of the cosmetic properties of the hair, and with improved qualities of use.
En particulier, il permet d’obtenir rapidement et aisément un mélange homogène et stable. Le procédé de l’invention permet aussi une application facile de la composition sur les cheveux. La galénique de la composition sous forme de crème onctueuse permet d’éviter les coulures lors de l’application tout en s’étalant facilement dans toute la chevelure, même dans les cheveux très frisés. En outre, la composition ne sèche pas pendant le temps de pose, ce qui permet la disponibilité optimale des actifs tout au long du temps de pose. Par ailleurs la composition se rince facilement.In particular, it allows a homogeneous and stable mixture to be obtained quickly and easily. The method of the invention also allows easy application of the composition to the hair. The galenic of the composition in the form of a creamy cream prevents dripping during application while spreading easily throughout the hair, even in very curly hair. In addition, the composition does not dry during the application time, which allows optimal availability of the active ingredients throughout the application time. Furthermore, the composition is easy to rinse.
Les propriétés cosmétiques des cheveux traités par le procédé selon l’invention ne présentent pas d’altération majeure, notamment en termes de douceur et de démêlage. Le procédé permet en particulier d’apporter du conditionnement aux cheveux et de limiter la casse des cheveux lors de leur démêlage, notamment la casse des cheveux très frisés. Lorsqu’il est mis en œuvre sur des cheveux très frisés, le procédé permet aussi de maintenir la forme des boucles en leur conférant une bonne définition. Le procédé permet également d’obtenir un bon contrôle des frisottis.The cosmetic properties of the hair treated by the process according to the invention do not present any major alteration, in particular in terms of softness and detangling. The process makes it possible in particular to provide conditioning to the hair and to limit hair breakage during detangling, in particular breakage of very curly hair. When implemented on very curly hair, the process also makes it possible to maintain the shape of the curls by giving them good definition. The process also makes it possible to obtain good frizz control.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description and the examples which follow.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».In what follows, and unless otherwise indicated, the limits of a domain of values are included in this domain, in particular in the expressions “between” and “ranging from … to …”.
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».Furthermore, the expression “at least one” used in this description is equivalent to the expression “one or more”.
La composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs sels peroxygénés.The composition (A) used in the process according to the invention comprises one or more peroxygenated salts.
De préférence, les sels peroxygénés sont choisis parmi les persulfates ; les perborates ; les peracides et/ou leurs sels ; les percarbonates de métaux alcalins, de métaux alcalinoterreux, ou d’ammonium ; le peroxyde de magnésium ; et leurs mélanges.Preferably, the peroxygenated salts are chosen from persulfates; perborates; peracids and/or their salts; percarbonates of alkali metals, alkaline earth metals, or ammonium; magnesium peroxide; and mixtures thereof.
Plus préférentiellement, la composition (A) selon la présente invention comprend au moins un persulfate.More preferably, the composition (A) according to the present invention comprises at least one persulfate.
Les persulfates, appelés également peroxysulfates, correspondent, au sens de l’invention, aux anions (SO52-anion peroxomonosulfate) ou S2O82-(anion peroxodisulfate) ou aux composés comprenant au moins un de ces anions.Persulfates, also called peroxysulfates, correspond, within the meaning of the invention, to the anions (SO52- peroxomonosulfate anion) or S2 O82- (peroxodisulfate anion) or to the compounds comprising at least one of these anions.
De préférence, les persulfates selon l’invention sont choisis parmi les peroxodisulfates.Preferably, the persulfates according to the invention are chosen from peroxodisulfates.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition (A) selon l’invention comprend au moins un sel peroxygéné choisi parmi les persulfates ; de préférence parmi les persulfates de métaux alcalins, les persulfates de métaux alcalinoterreux, les persulfates d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le persulfate de (bis)tétrabutylammonium, le persulfate de baryum, le persulfate de magnésium, le persulfate de calcium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; encore mieux parmi le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium et leurs mélanges.According to a preferred embodiment of the invention, the composition (A) according to the invention comprises at least one peroxygenated salt chosen from persulfates; preferably from alkali metal persulfates, alkaline earth metal persulfates, ammonium persulfates, and mixtures thereof; more preferably from (bis)tetrabutylammonium persulfate, barium persulfate, magnesium persulfate, calcium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, and mixtures thereof; even more preferably from sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, and mixtures thereof; even better from potassium persulfate, ammonium persulfate and mixtures thereof.
De préférence, la teneur totale en sel(s) peroxygéné(s) présent(s) dans la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention va de 1 à 60% en poids, plus préférentiellement de 5 à 55% en poids, plus préférentiellement encore de 10 à 50% en poids, et encore mieux de 20 à 45%, voire de 30 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.Preferably, the total content of peroxygenated salt(s) present in the composition (A) used in the process according to the invention ranges from 1 to 60% by weight, more preferably from 5 to 55% by weight, more preferably still from 10 to 50% by weight, and even better from 20 to 45%, or even from 30 to 40% by weight, relative to the total weight of the composition.
De préférence, la teneur totale en persulfate(s) présent(s) dans la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention va de 1 à 60% en poids, plus préférentiellement de 5 à 55% en poids, plus préférentiellement de 10 à 50% en poids, encore mieux de 20 à 45%, voire de 30 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).Preferably, the total content of persulfate(s) present in the composition (A) used in the process according to the invention ranges from 1 to 60% by weight, more preferably from 5 to 55% by weight, more preferably from 10 to 50% by weight, even better from 20 to 45%, or even from 30 to 40% by weight, relative to the total weight of the composition (A).
La composition (B) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend du peroxyde d’hydrogène, de préférence, en une teneur allant de 0,1 à 50%, plus particulièrement de 0,5 à 20 %, et encore plus préférentiellement de 1 à 15 % en poids par rapport au poids de la composition (B).The composition (B) used in the process according to the invention comprises hydrogen peroxide, preferably in a content ranging from 0.1 to 50%, more particularly from 0.5 to 20%, and even more preferably from 1 to 15% by weight relative to the weight of the composition (B).
Comme indiqué précédemment, les compositions (A) et (B) mises en œuvre dans le procédé selon l’invention comprennent un ou plusieurs corps gras.As indicated above, the compositions (A) and (B) used in the process according to the invention comprise one or more fatty substances.
Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% en poids, et de préférence inférieure à 1% en poids, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1% en poids). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone et/ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.By "fatty substance" is meant an organic compound insoluble in water at 25°C and at atmospheric pressure (1.013.105 Pa) (solubility less than 5% by weight, and preferably less than 1% by weight, even more preferably less than 0.1% by weight). They have in their structure at least one hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms and/or a chain of at least two siloxane groups. In addition, fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same temperature and pressure conditions, such as for example chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran (THF), vaseline oil or decamethylcyclopentasiloxane.
Avantageusement, les corps gras utilisables dans la présente invention ne sont ni (poly)oxyalkylénés ni (poly)glycérolés.Advantageously, the fatty substances which can be used in the present invention are neither (poly)oxyalkylenated nor (poly)glycerolated.
De préférence les corps gras utiles selon l’invention sont non siliconés.Preferably, the fatty substances useful according to the invention are non-silicone.
On entend par « corps gras non siliconé » un corps gras ne contenant pas de liaisons Si-O et par « corps gras siliconé » un corps gras contenant au moins une liaison Si-O.The term “non-silicone fat” means a fat containing no Si-O bonds and the term “silicone fat” means a fat containing at least one Si-O bond.
Les corps gras utiles selon l’invention peuvent être des corps gras liquides (ou huiles) et/ou des corps gras solides. On entend par corps gras liquide, un corps gras ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa). On entend par corps gras solide, un corps gras ayant un point de fusion supérieur à 25°C à pression atmosphérique (1,013.105 Pa).The fatty substances useful according to the invention may be liquid fatty substances (or oils) and/or solid fatty substances. Liquid fatty substance means a fatty substance having a melting point less than or equal to 25°C and at atmospheric pressure (1.013.105 Pa). Solid fatty substance means a fatty substance having a melting point greater than 25°C at atmospheric pressure (1.013.105 Pa).
Au sens de la présente invention, le point de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (analyse calorimétrique différentielle ou DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Dans la présente demande, tous les points de fusion sont déterminés à pression atmosphérique (1,013.105 Pa).For the purposes of the present invention, the melting point corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (differential scanning calorimetry or DSC) as described in the ISO 11357-3; 1999 standard. The melting point can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name “MDSC 2920” by the company TA Instruments. In the present application, all melting points are determined at atmospheric pressure (1,013.105 Pa).
Plus particulièrement, le ou les corps gras liquides selon l’invention sont choisis parmi les hydrocarbures liquides en C6 à C16, les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les huiles de type triglycéride d’origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les huiles de silicone, et leurs mélanges.More particularly, the liquid fatty substance(s) according to the invention are chosen from C6 to C16 liquid hydrocarbons, liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, triglyceride-type oils of plant or synthetic origin, fluorinated oils, liquid fatty alcohols, liquid esters of fatty acids and/or fatty alcohols other than triglycerides, silicone oils, and mixtures thereof.
Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 40, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.It is recalled that alcohols, esters and fatty acids more particularly have at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising from 6 to 40, better still from 8 to 30 carbon atoms, optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If they are unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or not.
En ce qui concerne, les hydrocarbures liquides en C6 à C16, ces derniers peuvent être linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques, et de préférence sont choisis parmi les alcanes. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane, l’isododécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, et leurs mélanges.As regards the liquid C6 to C16 hydrocarbons, the latter may be linear, branched, optionally cyclic, and are preferably chosen from alkanes. As an example, mention may be made of hexane, cyclohexane, undecane, dodecane, isododecane, tridecane, isoparaffins such as isohexadecane, isodecane, and mixtures thereof.
Les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone peuvent être linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, et sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine ou de vaseline (de nom INCI mineral oil ou paraffinum liquidum), les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges.Liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms may be linear or branched, of mineral or synthetic origin, and are preferably chosen from paraffin or vaseline oils (INCI name mineral oil or paraffinum liquidum), polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parléam®, and their mixtures.
A titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.As hydrocarbon oils of animal origin, we can cite perhydrosqualene.
Les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité, et leurs mélanges.The triglyceride oils of plant or synthetic origin are preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids containing 6 to 30 carbon atoms such as triglycerides of heptanoic or octanoic acids or, for example, sunflower, corn, soybean, pumpkin, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor, avocado oils, triglycerides of caprylic/capric acids such as those sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil, and mixtures thereof.
En ce qui concerne les huiles fluorées, celles-ci peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de « FLUTEC® PC1 » et « FLUTEC® PC3 » par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de « PF 5050® » et « PF 5060® » par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination « FORALKYL® » par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination « PF 5052® » par la Société 3M.With regard to fluorinated oils, these may be chosen from perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3 dimethylcyclohexane, sold under the names “FLUTEC® PC1” and “FLUTEC® PC3” by the Company BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names “PF 5050®” and “PF 5060®” by the Company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name “FORALKYL®” by the Company Atochem; nonafluoro-methoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name “PF 5052®” by the Company 3M.
Les alcools gras liquides convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence insaturés ou ramifiés comportant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, l’alcool linolénique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique ou l’alcool linoléique, et leurs mélanges.The liquid fatty alcohols suitable for implementing the invention are more particularly chosen from saturated or unsaturated, linear or branched, preferably unsaturated or branched alcohols comprising from 6 to 40 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms. Examples that may be mentioned include octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, linolenic alcohol, ricinoleic alcohol, undecylenic alcohol or linoleic alcohol, and mixtures thereof.
En ce qui concerne les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.As regards the liquid esters of fatty acids and/or fatty alcohols, other than the triglycerides mentioned above, mention may be made in particular of esters of saturated or unsaturated aliphatic mono or polyacids, linear in C1 to C26 or branched in C3 to C26 and of saturated or unsaturated aliphatic mono or polyalcohols, linear in C1 to C26 or branched in C3 to C26, the total number of carbons of the esters being greater than or equal to 6, more advantageously greater than or equal to 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.Preferably, for the monoalcohol esters, at least one of the alcohol or acid from which the esters of the invention are derived is branched.
Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate d’isostéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, tel que le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le palmitate de 2-octyldécyle ; les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle; le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges.Monoesters include dihydroabietyl behenate; octyldodecyl behenate; isocetyl behenate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; isostearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl acetyl ricinoleate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, such as ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate; alkyl myristates such as isopropyl myristate; isobutyl stearate; 2-hexyldecyl laurate, and mixtures thereof.
De préférence parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on utilisera les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, et leurs mélanges.Preferably among the monoesters of monoacids and monoalcohols, use will be made of ethyl and isopropyl palmitates, alkyl myristates such as isopropyl or ethyl myristate, isocetyl stearate, ethyl-2-hexyl isononanoate, isodecyl neopentanoate, isostearyl neopentanoate, and mixtures thereof.
Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4 à C22 et d'alcools en C1 à C22 et les esters d'acides mono-, di-, ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxy en C2 à C26.Also within the scope of this variant, esters of C4 to C22 di- or tricarboxylic acids and C1 to C22 alcohols and esters of mono-, di-, or tricarboxylic acids and C2 to C26 di-, tri-, tetra- or pentahydroxy alcohols may also be used.
On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; le trilactate de glycéryle ; le trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges.Examples include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-n-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate; tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate; propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; polyethylene glycol distearates, and mixtures thereof.
Les compositions peuvent également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6 à C30, de préférence en C12 à C22. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.The compositions may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of sugars of C6 to C30 fatty acids, preferably C12 to C22. It is recalled that the term “sugar” means oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without aldehyde or ketone functions, and which comprise at least 4 carbon atoms. These sugars may be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.Suitable sugars include, for example, sucrose (or saccharose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives, in particular alkylated ones, such as methylated derivatives such as methylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6 à C30, de préférence en C12 à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.The esters of sugars and fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of C6 to C30, preferably C12 to C22, linear or branched, saturated or unsaturated fatty acids. If they are unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or not.
Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.The esters according to this variant can also be chosen from mono-, di-, tri- and tetra-esters, polyesters and their mixtures.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonate, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.These esters may be, for example, oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonate, or mixtures thereof, such as in particular the mixed esters oleo-palmitate, oleo-stearate, palmito-stearate.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose, et leurs mélanges.More particularly, mono- and di-esters are used, and in particular mono- or di-oleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, of sucrose, glucose or methylglucose, and mixtures thereof.
On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.An example is the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate.
De préférence, on utilisera un ester liquide de monoacide et de monoalcool.Preferably, a liquid ester of monoacid and monoalcohol will be used.
Les huiles de silicone utilisables dans les compositions selon la présente invention peuvent être volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, et ont de préférence une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C, et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s.The silicone oils which can be used in the compositions according to the present invention can be volatile or non-volatile, cyclic, linear or branched, modified or not by organic groups, and preferably have a viscosity of 5.10-6 to 2.5 m2/s at 25°C, and preferably 1.10-5 to 1 m2/s.
De préférence, les huiles de silicone sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle.Preferably, the silicone oils are chosen from polydialkylsiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), and liquid polyorganosiloxanes comprising at least one aryl group.
Ces huiles de silicone peuvent être aussi organomodifiées. Les huiles de silicone organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont de préférence des silicones liquides telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, par exemple choisi parmi les groupements aminés et les groupements alcoxy.These silicone oils can also be organomodified. The organomodified silicone oils that can be used in accordance with the invention are preferably liquid silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon group, for example chosen from amino groups and alkoxy groups.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL « Chemistry and Technology of Silicones » (1968), Academie Press. Ils peuvent être volatiles ou non volatiles.Organopolysiloxanes are further defined in Walter NOLL's Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academie Press. They may be volatile or non-volatile.
Lorsqu'elles sont volatiles, les huiles de silicone sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi :When they are volatile, silicone oils are more particularly chosen from those having a boiling point between 60°C and 260°C, and more particularly still from:
(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.(i) cyclic polydialkylsiloxanes containing from 3 to 7, preferably from 4 to 5, silicon atoms. These include, for example, octamethylcyclotetrasiloxane marketed in particular under the name VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE or SILBIONE® 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name VOLATILE SILICONE® 7158 by UNION CARBIDE, and SILBIONE® 70045 V5 by RHODIA, as well as mixtures thereof.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane / méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE.We can also cite cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as SILICONE VOLATILE® FZ 3109 marketed by the company UNION CARBIDE.
On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;Also exemplary are mixtures of cyclic polydialkylsiloxanes with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane;
(ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m²/s à 25°C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination « SH 200 » par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS « Volatile Silicone fluids for cosmetics ».(ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity less than or equal to 5.10-6 m²/s at 25°C. This is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name “SH 200” by the company TORAY SILICONE. Silicones falling into this class are also described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS “Volatile Silicone fluids for cosmetics”.
On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles.Non-volatile polydialkylsiloxanes are preferably used.
Ces huiles de silicone sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.These silicone oils are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes among which we can mainly cite polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups. The viscosity of the silicones is measured at 25°C according to the ASTM 445 Appendix C standard.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :Among these polydialkylsiloxanes, the following commercial products may be mentioned, without limitation:
- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ;- SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or MIRASIL® oils marketed by RHODIA such as, for example, oil 70 047 V 500 000;
- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ;- MIRASIL® series oils marketed by the company RHODIA;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant une viscosité de 60 000 mm2/s ;- DOW CORNING 200 series oils such as DC200 with a viscosity of 60,000 mm2/s;
- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.- VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and certain oils from the SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.We can also cite polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known as dimethiconol (CTFA), such as the oils of series 48 from the company RHODIA.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.The organomodified silicones which can be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon group.
En ce qui concerne les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle, ils peuvent notamment être des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.With regard to liquid polyorganosiloxanes comprising at least one aryl group, they may in particular be polydiphenylsiloxanes, and polyalkyl-arylsiloxanes functionalized by the organofunctional groups mentioned above.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2 m²/s à 25°C.The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl/methylphenylsiloxanes, linear and/or branched polydimethyl/diphenylsiloxanes with viscosity ranging from 1.10-5 to 5.10-2 m²/s at 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :Among these polyalkylarylsiloxanes, we can cite as an example the products marketed under the following names:
- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA ;- SILBIONE® oils from the 70 641 series from RHODIA;
- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;- oils from the RHODORSIL® 70 633 and 763 series from RHODIA;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;- DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;- BAYER PK series silicones such as PK20;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;- BAYER PN, PH series silicones such as PN1000 and PH1000 products;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.- some oils from GENERAL ELECTRIC SF series such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant :Among the organomodified silicones, we can cite polyorganosiloxanes comprising:
- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1 à C4 ;- substituted or unsubstituted amino groups such as the products marketed under the names GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company GENESEE or the products marketed under the names Q2 8220 and DOW CORNING 929 or 939 by the company DOW CORNING. The substituted amino groups are in particular C1 to C4 aminoalkyl groups;
- des groupements alcoxylés,- alkoxylated groups,
- des groupements hydroxyles.- hydroxyl groups.
Les corps gras solides selon l’invention présentent de préférence une viscosité supérieure à 2 Pa.s, mesurée à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s-1.The solid fatty substances according to the invention preferably have a viscosity greater than 2 Pa.s, measured at 25°C and at a shear rate of 1 s-1.
Le ou les corps gras solides sont de préférence choisis parmi les acides gras solides, les alcools gras solides, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, les cires, les céramides, et leurs mélanges.The solid fatty body(ies) are preferably chosen from solid fatty acids, solid fatty alcohols, solid esters of fatty acids and/or fatty alcohols, waxes, ceramides, and mixtures thereof.
Par « acides gras », on entend un acide carboxylique à longue chaîne comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les acides gras solides selon l’invention comprennent préférentiellement de 10 à 30 atomes de carbone et mieux de 14 à 22 atomes de carbone. Ils peuvent éventuellement être hydroxylés. Ces acides gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés.By “fatty acids” is meant a long-chain carboxylic acid comprising from 6 to 40 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms. The solid fatty acids according to the invention preferably comprise from 10 to 30 carbon atoms and better still from 14 to 22 carbon atoms. They may optionally be hydroxylated. These fatty acids are neither oxyalkylenated nor glycerolated.
Les acides gras solides utilisables dans la présente invention sont notamment choisis parmi l’acide myristique, l’acide cétylique, l’acide stéarylique, l’acide palmitique, l’acide arachydique, l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide béhénique, l’acide 12-hydroxystéarique et leurs mélanges.The solid fatty acids which can be used in the present invention are notably chosen from myristic acid, cetyl acid, stearylic acid, palmitic acid, arachydic acid, stearic acid, lauric acid, behenic acid, 12-hydroxystearic acid and mixtures thereof.
De manière particulièrement préférée, le ou les acides gras solides sont choisis parmi l’acide stéarique, l’acide myristique et l’acide palmitique.Particularly preferably, the solid fatty acid(s) are chosen from stearic acid, myristic acid and palmitic acid.
Par « alcool gras », on entend un alcool aliphatique à longue chaîne comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés.By "fatty alcohol" is meant a long-chain aliphatic alcohol comprising from 6 to 40 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms and comprising at least one hydroxyl group OH. These fatty alcohols are neither oxyalkylenated nor glycerolated.
Les alcools gras solides peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 8 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone. De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, préférentiellement de10 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.The solid fatty alcohols may be saturated or unsaturated, linear or branched, and comprise from 8 to 40 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms. Preferably, the solid fatty alcohols are of structure R-OH with R denoting a linear alkyl group, optionally substituted by one or more hydroxyl groups, comprising from 8 to 40, preferably from 10 to 30 carbon atoms, better still from 10 to 30, or even from 12 to 24 atoms, even better still from 14 to 22 carbon atoms.
Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les (mono)alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires et saturés, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.The solid fatty alcohols that can be used are preferably chosen from saturated or unsaturated, linear or branched (mono)alcohols, preferably linear and saturated, containing from 8 to 40 carbon atoms, better still from 10 to 30, or even from 12 to 24 atoms, even better still from 14 to 22 carbon atoms.
Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange : l’alcool myristique ou myristylique (ou 1-tétradécanol) ; l’alcool cétylique (ou 1-hexadécanol) ; l’alcool stéarylique (ou 1-octadécanol) ; l’alcool arachidylique (ou 1-eicosanol) ; l’alcool béhenylique (ou 1-docosanol) ; l’alcool lignocérylique (ou 1-tetracosanol) ; l’alcool cérylique (ou 1-hexacosanol) ; l’alcool montanylique (ou 1-octacosanol) ; l’alcool myricylique (ou 1-triacontanol).The solid fatty alcohols that may be used may be chosen from, alone or in a mixture: myristic or myristyl alcohol (or 1-tetradecanol); cetyl alcohol (or 1-hexadecanol); stearyl alcohol (or 1-octadecanol); arachidyl alcohol (or 1-eicosanol); behenyl alcohol (or 1-docosanol); lignoceryl alcohol (or 1-tetracosanol); ceryl alcohol (or 1-hexacosanol); montanyl alcohol (or 1-octacosanol); myricyl alcohol (or 1-triacontanol).
Préférentiellement, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhenylique, l’alcool myristique, l’alcool arachydique et leurs mélanges, tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. De manière particulièrement préférée, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique et l’alcool cétylique.Preferably, the solid fatty alcohol is chosen from cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristic alcohol, arachidyl alcohol and mixtures thereof, such as cetylstearyl or cetearyl alcohol. In a particularly preferred manner, the solid fatty alcohol is chosen from cetylstearyl or cetearyl alcohol and cetyl alcohol.
Les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les esters issus d’acide gras carboxylique en C9-C26 et/ou d’alcool gras en C9-C26.The solid fatty acid and/or fatty alcohol esters that may be used are preferably chosen from esters derived from C9-C26 carboxylic fatty acids and/or C9-C26 fatty alcohols.
De préférence, ces esters gras solides sont des esters d’acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone, et de monoalcool saturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. Les acides carboxyliques saturés peuvent être éventuellement hydroxylés, et sont de préférence des monoacides carboxyliques.Preferably, these solid fatty esters are esters of saturated, linear or branched carboxylic acid, comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms and more particularly from 12 to 24 carbon atoms, and of saturated, linear or branched monoalcohol, comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms and more particularly from 12 to 24 carbon atoms. The saturated carboxylic acids may optionally be hydroxylated, and are preferably monocarboxylic acids.
On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylés en C2-C26.Also useful are esters of C4-C22 di- or tricarboxylic acids and C1-C22 alcohols and esters of mono-, di- or tricarboxylic acids and C2-C26 di-, tri-, tetra- or pentahydroxy alcohols.
On peut notamment citer le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate d'octyle, le stéarate de myristyle, le stéarate de cétyle, le stéarate de stéaryle, le pélargonate d'octyle, le myristate de cétyle, le myristate de myristyle, le myristate de stéaryle, le sébaçate de diéthyle, le sébaçate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, le maléate de dioctyle, le palmitate d'octyle, le palmitate de myristyle, le palmitate de cétyle, le palmitate de stéaryle, et leurs mélanges.Examples include octyldodecyl behenate, isocetyl behenate, cetyl lactate, stearyl octanoate, octyl octanoate, cetyl octanoate, decyl oleate, hexyl stearate, octyl stearate, myristyl stearate, cetyl stearate, stearyl stearate, octyl pelargonate, cetyl myristate, myristyl myristate, stearyl myristate, diethyl sebacate, diisopropyl sebacate, diisopropyl adipate, di n-propyl adipate, dioctyl adipate, dioctyl maleate, dioctyl, octyl palmitate, myristyl palmitate, cetyl palmitate, stearyl palmitate, and mixtures thereof.
De préférence, les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides sont choisis parmi les palmitates d'alkyle en C9-C26, notamment les palmitates de myristyle, de cétyle, de stéaryle ; les myristates d'alkyle en C9-C26 tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle et le myristate de myristyle ; les stéarates d'alkyle en C9-C26, notamment les stéarates de myristyle, de cétyle et de stéaryle ; et leurs mélanges.Preferably, the solid fatty acid and/or fatty alcohol esters are chosen from C9-C26 alkyl palmitates, in particular myristyl, cetyl and stearyl palmitates; C9-C26 alkyl myristates such as cetyl myristate, stearyl myristate and myristyl myristate; C9-C26 alkyl stearates, in particular myristyl, cetyl and stearyl stearates; and mixtures thereof.
Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à 25°C et pression atmosphérique, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire, détectable microscopiquement et macroscopiquement (opalescence).A wax, within the meaning of the present invention, is a lipophilic compound, solid at 25°C and atmospheric pressure, with a reversible solid/liquid state change, having a melting point greater than approximately 40°C and up to 200°C, and having an anisotropic crystalline organization in the solid state. Generally speaking, the size of the wax crystals is such that the crystals diffract and/or diffuse light, giving the composition comprising them a more or less opaque cloudy appearance. By bringing the wax to its melting temperature, it is possible to make it miscible with oils and to form a microscopically homogeneous mixture, but by bringing the temperature of the mixture back to room temperature, a recrystallization of the wax is obtained, detectable microscopically and macroscopically (opalescence).
En particulier, les cires convenant à l’invention peuvent être choisies parmi les cires d’origine animale, végétale, minérale, les cires synthétiques non siliconées et leurs mélanges.In particular, the waxes suitable for the invention may be chosen from waxes of animal, vegetable or mineral origin, non-silicone synthetic waxes and their mixtures.
On peut notamment citer les cires hydrocarbonées, comme la cire d’abeille, notamment d’origine biologique, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de Berry, la cire de Shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de Montan, les cires d’orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux, ainsi que leurs esters.Examples include hydrocarbon waxes, such as beeswax, especially of organic origin, lanolin wax, and Chinese insect waxes; rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, ouricury wax, alfa wax, berry wax, shellac wax, japan wax and sumac wax; montan wax, orange and lemon waxes, microcrystalline waxes, paraffins and ozokerite; polyethylene waxes, waxes obtained by Fisher-Tropsch synthesis and waxy copolymers, as well as their esters.
On peut citer en outre les cires microcristallines en C20 à C60, telles que la Microwax HW.In addition, microcrystalline waxes in C20 to C60, such as Microwax HW, can be mentioned.
On peut également citer la cire de polyéthylène PM 500 commercialisée sous la référence Permalen 50-L polyéthylène.We can also mention the PM 500 polyethylene wax marketed under the reference Permalen 50-L polyethylene.
On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8 à C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l’huile de jojoba isomérisée, telle que l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans, notamment celle fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), notamment celui vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.Mention may also be made of waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched fatty chains, in C8 to C32. Among these, mention may be made in particular of isomerized jojoba oil, such as trans isomerized partially hydrogenated jojoba oil, in particular that manufactured or marketed by the company Desert Whale under the commercial reference Iso-Jojoba-50®, hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated copra oil, hydrogenated lanolin oil, and di-(1,1,1-trimethylolpropane) tetrastearate, in particular that sold under the name Hest 2T-4S® by the company HETERENE.
On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM.Waxes obtained by hydrogenation of castor oil esterified with cetyl alcohol can also be used, such as those sold under the names Phytowax ricin 16L64® and 22L73® by the company SOPHIM.
Comme cire, on peut encore utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20 à C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® » et « Kester Wax K 80 P® » par la société KOSTER KEUNEN.As a wax, a C20 to C40 alkyl (hydroxystearyloxy)stearate (the alkyl group comprising 20 to 40 carbon atoms) may also be used, alone or in a mixture. Such a wax is sold in particular under the names “Kester Wax K 82 P®”, “Hydroxypolyester K 82 P®” and “Kester Wax K 80 P®” by the company KOSTER KEUNEN.
Il est également possible d’utiliser des microcires dans les compositions de l’invention ; on peut citer notamment les microcires de carnauba, telles que celle commercialisée sous la dénomination MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les microcires de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d’un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d’un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les microcires de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS et les microcires de polytétrafluoroéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS.It is also possible to use microwaxes in the compositions of the invention; we can cite in particular carnauba microwaxes, such as that marketed under the name MicroCare 350® by the company MICRO POWDERS, synthetic wax microwaxes, such as that marketed under the name MicroEase 114S® by the company MICRO POWDERS, microwaxes consisting of a mixture of carnauba wax and polyethylene wax, such as those marketed under the names Micro Care 300® and 310® by the company MICRO POWDERS, microwaxes consisting of a mixture of carnauba wax and synthetic wax, such as that marketed under the name Micro Care 325® by the company MICRO POWDERS, polyethylene microwaxes, such as those marketed under the names Micropoly 200®, 220®, 220L® and 250S® by the company MICRO POWDERS and polytetrafluoroethylene microwaxes, such as those marketed under the names Microslip 519® and 519 L® by the company MICRO POWDERS.
Les cires sont de préférence choisies parmi les cires minérales comme la cire de paraffine, de vaseline, de lignite ou l'ozokérite; les cires végétales comme le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée, la cire d'Ouricoury, la cire de Carnauba, la cire de Candelila, la cire d'Alfa, ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France); les cires d’origine animale comme les cires d'abeilles ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline; les cires microcristallines ; et leurs mélanges.The waxes are preferably chosen from mineral waxes such as paraffin wax, vaseline wax, lignite wax or ozokerite; vegetable waxes such as cocoa butter or cork or sugar cane fiber waxes, olive wax, rice wax, hydrogenated jojoba wax, Ouricoury wax, Carnauba wax, Candelilla wax, Alfa wax, or absolute flower waxes such as blackcurrant flower essential wax sold by the company BERTIN (France); waxes of animal origin such as beeswax or modified beeswax (cerabellina), spermaceti, lanolin wax and lanolin derivatives; microcrystalline waxes; and mixtures thereof.
Les céramides ou analogues de céramides tels que les glycocéramides, susceptibles d'être utilisés dans les compositions selon l’invention, sont connus ; on peut citer en particulier les céramides des classes I, II, III et V selon la classification de DAWNING.Ceramides or ceramide analogues such as glycoceramides, capable of being used in the compositions according to the invention, are known; mention may be made in particular of ceramides of classes I, II, III and V according to the DAWNING classification.
Les céramides ou leurs analogues susceptibles d’être employés répondent de préférence à la formule suivante : R3CH(OH)CH(CH2OR2)(NHCOR1), dans laquelle :Ceramides or their analogues which may be used preferably correspond to the following formula: R3CH(OH)CH(CH2OR2)(NHCOR1), in which:
R1 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce groupe pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 ;R1 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group derived from C14-C30 fatty acids, this group possibly being substituted by a hydroxyl group in the alpha position, or a hydroxyl group in the omega position esterified by a saturated or unsaturated C16-C30 fatty acid;
R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe (glycosyle)n, un groupe (galactosyle)m ou un groupe sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 ;R2 denotes a hydrogen atom, a (glycosyl)n group, a (galactosyl)m group or a sulfogalactosyl group, in which n is an integer ranging from 1 to 4 and m is an integer ranging from 1 to 8;
R3 désigne un groupe hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce groupe pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C14 ; étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un groupe alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30.R3 denotes a C15-C26 hydrocarbon group, saturated or unsaturated in the alpha position, this group possibly being substituted by one or more C1-C14 alkyl groups; it being understood that in the case of natural ceramides or glycoceramides, R3 may also denote a C15-C26 alpha-hydroxyalkyl group, the hydroxyl group being optionally esterified by a C16-C30 alpha-hydroxy acid.
Les céramides plus particulièrement préférés sont les composés pour lesquels R1 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22 ; R2 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupe linéaire saturé en C15.More particularly preferred ceramides are compounds for which R1 denotes a saturated or unsaturated alkyl derived from C16-C22 fatty acids; R2 denotes a hydrogen atom and R3 denotes a linear saturated C15 group.
Préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1 désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C14-C30; R2 désigne un groupe galactosyle ou sulfogalactosyle; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3.Preferably, ceramides are used for which R1 denotes a saturated or unsaturated alkyl group derived from C14-C30 fatty acids; R2 denotes a galactosyl or sulfogalactosyl group; and R3 denotes a -CH=CH-(CH2)12-CH3 group.
On peut également utiliser les composés pour lesquels R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C12-C22 ; R2 désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle et R3 désigne un radical hydrocarboné en C12-C22, saturé ou insaturé et de préférence un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3.It is also possible to use compounds for which R1 denotes a saturated or unsaturated alkyl radical derived from C12-C22 fatty acids; R2 denotes a galactosyl or sulfogalactosyl radical and R3 denotes a saturated or unsaturated C12-C22 hydrocarbon radical and preferably a -CH=CH-(CH2)12-CH3 group.
Comme composés particulièrement préférés, on peut citer également le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol, la N-linoléoyldihydrosphingosine, la N-oléoyldihydrosphingosine, la N-palmitoyldihydrosphingosine, la N-stéaroyldihydrosphingosine, et la N-béhénoyldihydrosphingosine, le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine, le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique et le bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide; et leurs mélanges. De préférence, on utilisera la N-oléoyldihydrosphingosine.Particularly preferred compounds include 2-N-linoleoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-oleoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-palmitoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-stearoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-behenoylamino-octadecane-1,3-diol; 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadecane-1,3-diol; 2-N-stearoylamino-octadecane-1,3,4 triol and in particular N-stearoyl phytosphingosine 2-N-palmitoylamino-hexadecane-1,3-diol, N-linoleoyldihydrosphingosine, N-oleoyldihydrosphingosine, N-palmitoyldihydrosphingosine, N-stearoyldihydrosphingosine, and N-behenoyldihydrosphingosine, N-docosanoyl N-methyl-D-glucamine, cetyl acid N-(2-hydroxyethyl)-N-(3-cetyloxy-2-hydroxypropyl)amide and bis-(N-hydroxyethyl N-cetyl) malonamide; and mixtures thereof. Preferably, N-oleoyldihydrosphingosine will be used.
Les corps gras solides sont, de préférence, choisis parmi les acides gras solides, les alcools gras solides, les cires et leurs mélanges.The solid fatty bodies are preferably chosen from solid fatty acids, solid fatty alcohols, waxes and their mixtures.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend au moins un corps gras liquide, préférentiellement choisi parmi les hydrocarbures liquides contenant plus de 16 atomes de carbone, les huiles végétales, les alcools gras liquides, les esters gras liquides, les huiles de silicone et leurs mélanges.According to a preferred embodiment, the composition (A) used in the process according to the invention comprises at least one liquid fatty substance, preferentially chosen from liquid hydrocarbons containing more than 16 carbon atoms, vegetable oils, liquid fatty alcohols, liquid fatty esters, silicone oils and their mixtures.
Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend au moins un corps gras liquide choisi parmi les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone, en particulier l’huile de vaseline, les alcools gras liquides, et leurs mélanges.According to another particularly preferred embodiment, the composition (A) used in the process according to the invention comprises at least one liquid fatty substance chosen from liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, in particular vaseline oil, liquid fatty alcohols, and their mixtures.
Plus préférentiellement, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend au moins un corps gras liquide choisi parmi les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone, en particulier l’huile de vaseline.More preferably, the composition (A) used in the process according to the invention comprises at least one liquid fatty substance chosen from liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, in particular vaseline oil.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend au moins un corps gras solide, préférentiellement choisi parmi les alcools gras solides, les cires, et leurs mélanges.According to another preferred embodiment, the composition (A) used in the process according to the invention comprises at least one solid fatty substance, preferentially chosen from solid fatty alcohols, waxes, and their mixtures.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend au moins un corps gras liquide choisi parmi les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone, en particulier l’huile de vaseline et au moins un corps gras solide, préférentiellement au moins une cire.According to another preferred embodiment, the composition (A) used in the process according to the invention comprises at least one liquid fatty substance chosen from liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, in particular vaseline oil and at least one solid fatty substance, preferably at least one wax.
De préférence, la teneur totale du ou des corps gras dans la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention est supérieure ou égale à 26% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 27% en poids, mieux supérieure ou égale à 28% en poids par rapport au poids total de la composition (A).Preferably, the total content of the fatty substance(s) in the composition (A) used in the process according to the invention is greater than or equal to 26% by weight, preferably greater than or equal to 27% by weight, better still greater than or equal to 28% by weight relative to the total weight of the composition (A).
De préférence, la teneur totale du ou des corps gras dans la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention va de de 25 à 60 % en poids, de préférence de 26 à 50% en poids, plus préférentiellement de 27 à 40% en poids, mieux de 28 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).Preferably, the total content of the fatty substance(s) in the composition (A) used in the process according to the invention ranges from 25 to 60% by weight, preferably from 26 to 50% by weight, more preferably from 27 to 40% by weight, better still from 28 to 35% by weight, relative to the total weight of the composition (A).
Selon un mode de réalisation préféré, la composition (B) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend au moins un corps gras solide, préférentiellement choisi parmi les acides gras solides, les alcools gras solides, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, les cires, les céramides et leurs mélanges, de préférence parmi les acides gras solides, les alcools gras solides, les cires et leurs mélanges, et de préférence encore parmi les alcools gras solides.According to a preferred embodiment, the composition (B) used in the method according to the invention comprises at least one solid fatty substance, preferentially chosen from solid fatty acids, solid fatty alcohols, solid esters of fatty acids and/or fatty alcohols, waxes, ceramides and their mixtures, preferably from solid fatty acids, solid fatty alcohols, waxes and their mixtures, and more preferably from solid fatty alcohols.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition (B) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend au moins un corps gras solide, préférentiellement choisi parmi les alcools gras solides, et au moins un corps gras liquide, préférentiellement choisi parmi les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone, en particulier l’huile de vaseline.According to another preferred embodiment, the composition (B) used in the process according to the invention comprises at least one solid fatty substance, preferably chosen from solid fatty alcohols, and at least one liquid fatty substance, preferably chosen from liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, in particular vaseline oil.
De préférence, la teneur totale du ou des corps gras dans la composition (B) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention est supérieure ou égale à 6% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 7% en poids par rapport au poids total de la composition (B).Preferably, the total content of the fatty substance(s) in the composition (B) used in the process according to the invention is greater than or equal to 6% by weight, preferably greater than or equal to 7% by weight relative to the total weight of the composition (B).
De préférence, la teneur totale du ou des corps gras dans la composition (B) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention va de 5 à 40 % en poids, de préférence de 6 à 35% en poids, plus préférentiellement de 7 à 30% en poids, mieux de 7 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition (B).Preferably, the total content of the fatty substance(s) in the composition (B) used in the process according to the invention ranges from 5 to 40% by weight, preferably from 6 to 35% by weight, more preferably from 7 to 30% by weight, better still from 7 to 25% by weight, relative to the total weight of the composition (B).
De préférence, la teneur totale du ou des corps gras dans la composition issue du mélange des compositions (A) et (B) obtenu à l’étape (i) va de 7 à 50%, de préférence de 10 à 40, préférentiellement de 15 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition issue du mélange obtenu à l’étape (i).Preferably, the total content of the fatty substance(s) in the composition resulting from the mixture of compositions (A) and (B) obtained in step (i) ranges from 7 to 50%, preferably from 10 to 40, preferentially from 15 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition resulting from the mixture obtained in step (i).
Les compositions mises en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs polymères associatifs.The compositions used in the process according to the invention may also comprise one or more associative polymers.
De préférence, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères associatifs.Preferably, the composition (A) used in the process according to the invention comprises one or more associative polymers.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition (B) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères associatifs.According to a preferred embodiment, the composition (B) used in the method according to the invention comprises one or more associative polymers.
Selon un autre mode de réalisation préféré, les compositions (A) et (B) mises en œuvre dans le procédé selon l’invention comprennent un ou plusieurs polymères associatifs.According to another preferred embodiment, the compositions (A) and (B) used in the process according to the invention comprise one or more associative polymers.
Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.It is recalled that “associative polymers” are polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.
Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic zone and at least one hydrophobic zone.
Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.By “hydrophobic group” is meant a radical or polymer with a hydrocarbon chain, saturated or not, linear or branched, comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.Preferably, the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound. For example, the hydrophobic group can come from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol, decyl alcohol. It can also designate a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.
Le polymère associatif peut être anionique, cationique, amphotère ou non ionique.The associative polymer can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic.
Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer :Among the anionic type associative polymers, we can cite:
- (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci.- (a) those comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty chain allyl ether unit, more particularly those whose hydrophilic unit is constituted by an ethylenically unsaturated anionic monomer, more particularly still by a vinyl carboxylic acid and very particularly by an acrylic acid or a methacrylic acid or mixtures thereof.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l’invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.Among these anionic associative polymers, particularly preferred according to the invention are polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and/or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth)acrylates, from 2 to 50% by weight of fatty chain allyl ether, and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth)acrylate, divinylbenzene, (poly)ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).Among the latter, particularly preferred are crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) stearyl alcohol ether (Steareth 10), in particular those sold by the company CIBA under the names SALCARE SC80® and SALCARE SC90® which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).
- (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.- (b) those comprising i) at least one hydrophilic unit of the olefinic unsaturated carboxylic acid type, and ii) at least one hydrophobic unit of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester (C10-C30) type.
Des esters d’alkyles (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés utiles à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.Alkyl esters (C10-C30) of unsaturated carboxylic acids useful in the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.
Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.Anionic polymers of this type are for example described and prepared according to US patents 3,915,921 and 4,509,949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.Among this type of anionic associative polymers, those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of C10-C30 alkyl acrylate (hydrophobic unit), and 0 to 6% by weight of crosslinking polymerizable monomer, or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of C10-C30 alkyl acrylate (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above, will be used more particularly.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, le produit vendu par la société LUBRIZOL sous la dénomination commerciale CARBOPOL ETD 2020 POLYMER® (Nom INCI : ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER) le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX®, et encore plus préférentiellement le CARBOPOL ETD 2020 POLYMER®.Among the above polymers, the products sold by the company GOODRICH under the trade names PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, the product sold by the company LUBRIZOL under the trade name CARBOPOL ETD 2020 POLYMER® (INCI name: ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER), the product sold by the company S.E.P.C. under the name COATEX SX®, and even more preferably CARBOPOL ETD 2020 POLYMER®, are particularly preferred according to the present invention.
On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l’appelation Acrylidone LM par la Société ISP.We can also cite the acrylic acid/lauryl methacrylate/vinylpyrrolidone terpolymer marketed under the name Acrylidone LM by the ISP Company.
- (c) les terpolymères d’anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/ maléate d’alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.- (c) maleic anhydride/C30-C38 α-olefin/alkyl maleate terpolymers such as the product (maleic anhydride/C30-C38 α-olefin/isopropyl maleate copolymer) sold under the name PERFORMA V 1608® by the company NEWPHASE TECHNOLOGIES.
- (d) les terpolymères acryliques comprenant :- (d) acrylic terpolymers comprising:
i) environ 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique [A],(i) about 20 to 70% by weight of an α,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid [A],
ii) environ 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A],(ii) about 20 to 80% by weight of a non-surfactant α,β-monoethylenically unsaturated monomer other than [A],
iii) environ 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique,(iii) about 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate,
tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l’exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.such as those described in patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in example 3, namely, a methacrylic acid/methyl acrylate/ethoxylated behenyl alcohol dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer (40EO) in 25% aqueous dispersion.
- (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.- (e) copolymers comprising among their monomers an α,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ester of an α,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an oxyalkylenated fatty alcohol.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.Preferably, these compounds also comprise as monomer an ester of carboxylic acid with α,β-monoethylenic unsaturation and of C1-C4 alcohol.
A titre d’exemple de ce type de composé on peut citer l’ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l’ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS ou encore l’ACULYN 28® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), de même que le NOVETHIX L-10 POLYMER® vendu par Lubrizol.Examples of this type of compound include ACULYN 22® sold by ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid/ethyl acrylate/oxyalkylenated stearyl methacrylate terpolymer, as well as ACULYN 88 also sold by ROHM and HAAS, or ACULYN 28® sold by ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid/ethyl acrylate/oxyalkylenated behenyl methacrylate terpolymer (INCI name Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), as well as NOVETHIX L-10 POLYMER® sold by Lubrizol.
- (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés.- (f) Amphiphilic polymers comprising at least one ethylenically unsaturated monomer with a sulfonic group, in free or partially or totally neutralized form and comprising at least one hydrophobic part. These polymers may be crosslinked or non-crosslinked. They are preferably crosslinked.
Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido-(C1-C22)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.The ethylenically unsaturated monomers containing a sulfonic group are chosen in particular from vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, (meth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfonic acids, N-(C1-C22)alkyl(meth)acrylamido-(C1-C22)alkylsulfonic acids such as undecyl-acrylamido-methane-sulfonic acid as well as their partially or totally neutralized forms.
Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.More preferably, (meth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfonic acids will be used, such as, for example, acrylamido-methanesulfonic acid, acrylamido-ethanesulfonic acid, acrylamido-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-n-butanesulfonic acid, 2-acrylamido-2,4,4-trimethylpentanesulfonic acid, 2-methacrylamido-dodecylsulfonic acid, 2-acrylamido-2,6-dimethyl-3-heptanesulfonic acid, as well as their partially or totally neutralized forms.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.In particular, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) and its partially or completely neutralized forms will be used.
Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.The polymers of this family may in particular be chosen from random amphiphilic polymers of AMPS modified by reaction with a C6-C22 n-monoalkylamine or di-n-alkylamine, and such as those described in patent application WO 00/31154 (forming an integral part of the content of the description). These polymers may also contain other ethylenically unsaturated hydrophilic monomers chosen for example from (meth)acrylic acids, their β-substituted alkyl derivatives or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth)acrylamides, vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures of these compounds.
Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.The preferred polymers of this family are chosen from amphiphilic copolymers of AMPS and at least one hydrophobic monomer with ethylenic unsaturation.
Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.These same copolymers may also contain one or more ethylenically unsaturated monomers not comprising a fatty chain such as (meth)acrylic acids, their β-substituted alkyl derivatives or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth)acrylamides, vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures of these compounds.
Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes :These copolymers are described in particular in patent application EP-A-750899, US patent 5089578 and in the following publications by Yotaro Morishima:
- « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ;- “Self-assembly amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, No. 40, (2000), 323-336. » ;
- « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ;- “Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, No. 10 (2000), 3694-3704”;
- « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ;- “Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, No. 12, (2000) 5324-5332”;
- « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».- “Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221”.
Parmi ces polymères, on peut citer :Among these polymers, we can cite:
- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;- crosslinked or non-crosslinked copolymers, neutralized or not, comprising from 15 to 60% by weight of AMPS units and from 40 to 85% by weight of (C8-C16)alkyl(meth)acrylamide units or (C8-C16)alkyl(meth)acrylate units relative to the polymer, such as those described in application EP-A750 899;
- les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.- terpolymers comprising from 10 to 90 mol% of acrylamide units, from 0.1 to 10 mol% of AMPS units and from 5 to 80 mol% of n-(C6-C18)alkylacrylamide units, such as those described in patent US-5089578.
On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.Also exemplified are copolymers of fully neutralized AMPS and dodecyl methacrylate as well as non-crosslinked and crosslinked copolymers of AMPS and n-dodecylmethacrylamide, such as those described in the Morishima papers cited above.
Parmi les polymères associatifs anioniques selon l'invention, on préfère les polymères comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé (famille b)), et les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné (famille e)).Among the anionic associative polymers according to the invention, the polymers comprising i) at least one hydrophilic unit of the olefinic unsaturated carboxylic acid type, and ii) at least one hydrophobic unit of the unsaturated carboxylic acid (C10-C30) alkyl ester type (family b)), and the copolymers comprising among their monomers an α,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ester of an α,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an oxyalkylenated fatty alcohol (family e)).
Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer :Among the cationic associative polymers we can cite:
(a) les polyuréthanes associatifs cationiques ;(a) cationic associative polyurethanes;
(b) le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.(b) the compound marketed by the company NOVEON under the name AQUA CC and which corresponds to the INCI name POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.
Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER is the product of the polymerization of a mixture of monomers comprising:
un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),a di(C1-C4 alkyl)amino(C1-C6 alkyl)methacrylate,
un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l’acide (méth)acrylique,one or more C1-C30 alkyl esters of (meth)acrylic acid,
un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),a polyethoxylated C10-C30 alkyl methacrylate (20-25 moles of ethylene oxide unit),
un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,a 30/5 polyethylene glycol/polypropylene glycol allyl ether,
un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), eta hydroxy(C2-C6 alkyl) methacrylate, and
un diméthacrylate d'éthylèneglycol.an ethylene glycol dimethacrylate.
(c) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en C18) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON.(c) quaternized (poly)hydroxyethylcelluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups comprising at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof. The alkyl radicals carried by the above quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably comprise from 8 to 30 carbon atoms. The aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups. Examples of quaternized alkylhydroxyethylcelluloses with C8-C30 fatty chains include the products QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (C12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8® (C18 alkyl) sold by AQUALON, the products CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (C12 alkyl) and CRODACEL QS® (C18 alkyl) sold by CRODA and the product SOFTCAT SL 100® sold by AQUALON.
(d) les polymères polyvinyllactames cationiques.(d) cationic polyvinyl lactam polymers.
De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.Such polymers are for example described in patent application WO-00/68282.
Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium.As cationic poly(vinyllactam) polymers according to the invention, use is made in particular of vinylpyrrolidone/dimethylaminopropylmethacrylamide/dodecyldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate terpolymers, vinylpyrrolidone/dimethylaminopropylmethacrylamide/cocoyldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate terpolymers, vinylpyrrolidone/dimethylaminopropylmethacrylamide/lauryldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate or chloride terpolymers.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.The amphoteric associative polymers are preferably chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. More particularly still, those prepared from or comprising 1 to 20 mol % of monomer comprising a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mol % and more particularly still 1.5 to 6 mol %, relative to the total number of moles of monomers, are preferred.
Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012.Amphoteric associative polymers according to the invention are for example described and prepared in patent application WO 9844012.
Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle.Among the amphoteric associative polymers according to the invention, acrylic acid/(meth)acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride/stearyl methacrylate terpolymers are preferred.
Les polymères associatifs de type non-ionique utilisables selon l’invention sont choisis de préférence parmi :The non-ionic associative polymers which can be used according to the invention are preferably chosen from:
(a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d’exemple :(a) copolymers of vinyl pyrrolidone and fatty chain hydrophobic monomers, examples of which include:
- les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.- ANTARON V216® or GANEX V216® products (vinylpyrrolidone/hexadecene copolymer) sold by the company I.S.P.
- les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.- ANTARON V220® or GANEX V220® products (vinylpyrrolidone/eicosene copolymer) sold by the company I.S.P.
(b) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. Ou le copolymère ayant pour nom INCI « acrylates/beheneth-25 methacrylate copolymer » tel que le produit Novethix L-10 polymer de Lubrizol.(b) copolymers of methacrylates or C1-C6 alkyl acrylates and amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain such as, for example, the methyl acrylate/oxyethylenated stearyl acrylate copolymer sold by the company GOLDSCHMIDT under the name ANTIL 208®. Or the copolymer with the INCI name “acrylates/beheneth-25 methacrylate copolymer” such as the product Novethix L-10 polymer from Lubrizol.
(c) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.(c) copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain such as, for example, the polyethylene glycol methacrylate/lauryl methacrylate copolymer.
(d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.(d) polyether polyurethanes comprising in their chain both hydrophilic sequences, most often polyoxyethylenated in nature, and hydrophobic sequences which may be aliphatic chains alone and/or cycloaliphatic and/or aromatic chains.
(e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE.(e) polymers with an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain, such as the PURE THIX® compounds offered by the company SUD-CHEMIE.
(f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8- et en particulier :(f) celluloses or their derivatives, modified by groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups or their mixtures where the alkyl groups are C8- and in particular:
* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON* non-ionic alkylhydroxyethylcelluloses such as NATROSOL PLUS GRADE 330 CS and POLYSURF 67 (C16 alkyl) products sold by the company AQUALON
* les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;* nonionic nonoxynylhydroxyethylcelluloses such as the product AMERCELL HM-1500 sold by the company AMERCHOL;
* les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ;* non-ionic alkylcelluloses such as the product BERMOCOLL EHM 100 sold by the company BEROL NOBEL;
(g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.(g) associative guar derivatives such as hydroxypropyl guars modified by a fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (modified by a C22 alkyl chain) sold by the company LAMBERTI; the product MIRACARE XC 95-3 (modified by a C14 alkyl chain) and the product RE 205-146 (modified by a C20 alkyl chain) sold by RHODIA CHIMIE.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.Preferably, the polyether polyurethanes comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of a hydrophilic sequence. In particular, it is possible for one or more pendant chains to be provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic sequence.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.Polyether polyurethanes can be multi-block, particularly in the form of triblocks. The hydrophobic blocks can be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with a hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multi-block copolymer for example). These same polymers can also be in grafts or in a star shape.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.Nonionic fatty chain polyether polyurethanes can be triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain containing 50 to 1000 oxyethylenated groups. Nonionic polyether polyurethanes contain a urethane bond between the hydrophilic sequences, hence the origin of the name.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.By extension, non-ionic fatty chain polyether polyurethanes also include those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic sequences by other chemical bonds.
A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®.As examples of non-ionic fatty chain polyether polyurethanes that can be used in the invention, it is also possible to use Rhéolate 205® with urea function sold by the company RHEOX or even Rhéolates® 208, 204 or 212, as well as Acrysol RM 184®.
On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO.Other examples include ELFACOS T210® with a C12-14 alkyl chain and ELFACOS T212® with a C18 alkyl chain from AKZO.
Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.ROHM & HAAS's DW 1206B® product with a C20 alkyl chain and urethane bond, offered at 20% dry matter in water, can also be used.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.Solutions or dispersions of these polymers can also be used, particularly in water or in a hydroalcoholic medium. Examples of such polymers include RHEOLATE® 255, RHEOLATE® 278 and RHEOLATE® 244 sold by RHEOX. The product DW 1206F and DW 1206J offered by ROHM & HAAS can also be used.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).The polyether polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.More particularly still, it is preferred to use a polyether polyurethane capable of being obtained by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.
De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%) ; l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].Such polyether polyurethanes are sold in particular by the company ROHM & HAAS under the names ACULYN 46® and ACULYN 44® [ACULYN 46® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44® is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a mixture of propylene glycol (39%) and water (26%)].
De préférence, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères associatifs anioniques.Preferably, the associative polymer(s) are chosen from anionic associative polymers.
De préférence, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique.Preferably, the associative polymer(s) are chosen from homopolymers or copolymers of acrylic or methacrylic acid.
De préférence encore, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné, et leurs mélanges.More preferably, the associative polymer(s) are chosen from polymers comprising i) at least one hydrophilic unit of the olefinic unsaturated carboxylic acid type, and ii) at least one hydrophobic unit of the unsaturated carboxylic acid (C10-C30) alkyl ester type, the copolymers comprising among their monomers a carboxylic acid with α,β-monoethylenic unsaturation and an ester of a carboxylic acid with α,β-monoethylenic unsaturation and an oxyalkylenated fatty alcohol, and mixtures thereof.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les polymère(s) associatif(s) sont de préférence présents dans la ou les composition(s) mise(s) en œuvre dans le procédé selon l’invention en une teneur totale allant de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids, encore mieux de 0,2 à 5% en poids, voire 0,3 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition qui en contient.When present, the associative polymer(s) are preferably present in the composition(s) used in the process according to the invention in a total content ranging from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 8% by weight, even better still from 0.2 to 5% by weight, or even 0.3 to 3% by weight relative to the total weight of the composition which contains them.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les polymère(s) associatif(s) choisis parmi les polymères associatifs anioniques, de préférence parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques, sont de préférence présents dans la ou les composition(s) mise(s) en œuvre dans le procédé selon l’invention en une teneur totale allant de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids, encore mieux de 0,2 à 5% en poids, voire 0,3 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition qui en contient.When present, the associative polymer(s) chosen from anionic associative polymers, preferably from homopolymers or copolymers of acrylic or methacrylic acid, are preferably present in the composition(s) used in the process according to the invention in a total content ranging from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 8% by weight, even better still from 0.2 to 5% by weight, or even 0.3 to 3% by weight relative to the total weight of the composition which contains them.
La ou les composition(s) mise(s) en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent également comprendre un ou plusieurs polysaccharides non associatifs, qui sont donc différents des polymères associatifs ci-dessus.The composition(s) used in the process according to the invention may also comprise one or more non-associative polysaccharides, which are therefore different from the associative polymers above.
De préférence, la composition (A) selon l’invention comprend un ou plusieurs polysaccharide(s) non associatif(s).Preferably, the composition (A) according to the invention comprises one or more non-associative polysaccharide(s).
Dans la présente invention, on entend par « polysaccharide » un polymère constitué de motifs sucre. Par « motif sucre », on entend un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone. Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.In the present invention, the term "polysaccharide" means a polymer consisting of sugar units. The term "sugar unit" means an oxygenated hydrocarbon compound which has several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which comprises at least 4 carbon atoms. The sugar units may optionally be modified by substitution, and/or by oxidation and/or by dehydration.
Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polysaccharides de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.The sugar units which may be included in the composition of the polysaccharides of the invention are preferably derived from the following sugars: glucose; galactose; arabinose; rhamnose; mannose; xylose; fucose; anhydrogalactose; galacturonic acid; glucuronic acid; mannuronic acid; galactose sulfate; anhydrogalactose sulfate and fructose.
On peut notamment citer à titre de polysaccharides non associatifs, les polymères suivants, seuls ou en mélange :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
e) les polymères extraits de plantes dont :
- les celluloses (polymères du glucose) ;
- les amidons (polymères du glucose) et
- l’inuline.The following polymers, alone or in mixtures, may be cited as non-associative polysaccharides:
(a) exudates from trees or shrubs including:
- gum arabic (branched polymer of galactose, arabinose, rhamnose and glucuronic acid);
- gum ghatti (polymer derived from arabinose, galactose, mannose, xylose and glucuronic acid);
- karaya gum (polymer derived from galacturonic acid, galactose, rhamnose and glucuronic acid);
- gum tragacanth (or tragacanth) (polymer of galacturonic acid, galactose, fucose, xylose and arabinose);
b) gums derived from algae including:
- agar (polymer derived from galactose and anhydrogalactose);
- alginates (polymers of mannuronic acid and glucuronic acid);
- carrageenans and furcellerans (polymers of galactose sulfate and anhydrogalactose sulfate);
(c) gums from seeds or tubers of which:
- guar gum (polymer of mannose and galactose);
- carob gum (polymer of mannose and galactose);
- fenugreek gum (polymer of mannose and galactose);
- tamarind gum (polymer of galactose, xylose and glucose);
- konjac gum (polymer of glucose and mannose);
(d) microbial gums including:
- xanthan gum (polymer of glucose, mannose acetate, mannose/pyruvic acid and glucuronic acid);
- gellan gum (polymer of partially acylated glucose, rhamnose and glucuronic acid);
- scleroglucan gum (glucose polymer);
e) polymers extracted from plants including:
- celluloses (glucose polymers);
- starches (glucose polymers) and
- inulin.
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment un traitement thermique. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’étherification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou amphotères.These polymers can be modified physically or chemically. As a physical treatment, we can cite in particular a heat treatment. As chemical treatments we can cite the reactions of esterification, etherification, amidation, oxidation. These treatments make it possible to produce polymers which can be in particular nonionic, anionic or amphoteric.
On peut en particulier modifier/traiter les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.In particular, guar gums, carob bean gums, starches and celluloses can be modified/processed.
Les gommes de guar utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6. Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.The guar gums that can be used according to the invention can be modified by C1-C6 (poly)hydroxyalkyl groups. Among the C1-C6 (poly)hydroxyalkyl groups, mention may be made, for example, of the hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups. These guar gums are well known in the state of the art and can, for example, be prepared by reacting corresponding alkene oxides such as, for example, propylene oxides with guar gum so as to obtain a guar gum modified by hydroxypropyl groups. The hydroxyalkylation rate preferably varies from 0.4 to 1.2 and corresponds to the number of alkylene oxide molecules consumed by the number of free hydroxyl functions present on the guar gum.
De telles gommes de guar éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.Such guar gums, possibly modified by hydroxyalkyl groups, are for example sold under the trade names JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 and JAGUAR HP120 by the company RHODIA CHIMIE.
Les amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, d’avoine, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.The starches that can be used in the present invention may have cereals or tubers as botanical origin. Thus, the starches are, for example, chosen from corn, rice, oat, cassava, barley, potato, wheat, sorghum, pea and tapioca starches. Hydrolysates of the starches mentioned above may also be used. The starch is preferably derived from potatoes.
On utilisera préférentiellement des phosphates d’amidon, notamment des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).Preferably, starch phosphates will be used, in particular distarch phosphates or compounds rich in distarch phosphate such as the product offered under the references PREJEL VA-70-T AGGL (gelatinized hydroxypropyl cassava distarch phosphate) or PREJEL TK1 (gelatinized cassava distarch phosphate) or PREJEL 200 (gelatinized acetylated cassava distarch phosphate) by the company AVEBE or STRUCTURE ZEA from NATIONAL STARCH (gelatinized corn distarch phosphate).
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.According to the invention, amphoteric starches can also be used, these amphoteric starches comprise one or more anionic groups and one or more cationic groups. The anionic and cationic groups can be linked to the same reactive site of the starch molecule or to different reactive sites; preferably they are linked to the same reactive site. The anionic groups can be of the carboxylic, phosphate or sulfate type and preferably carboxylic. The cationic groups can be of the primary, secondary, tertiary or quaternary amine type.
Les polysaccharides utilisables selon l’invention peuvent être des polymères cellulosiques.The polysaccharides which can be used according to the invention can be cellulose polymers.
Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.According to the invention, the term “cellulosic” polymer means any polysaccharide compound having in its structure chains of glucose residues united by β-1,4 bonds; in addition to unsubstituted celluloses, cellulose derivatives may be anionic, cationic, amphoteric or non-ionic.
Les polymères cellulosiques sont encore appelés les celluloses.Cellulosic polymers are also called celluloses.
Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.Thus, the cellulose polymers which can be used according to the invention can be chosen from unsubstituted celluloses including in microcrystalline form and cellulose ethers.
Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de cellulose et les esters éthers de cellulose.Among these cellulose polymers, we distinguish cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ether esters.
Parmi les esters de cellulose, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose…), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.Cellulose esters include inorganic cellulose esters (nitrates, sulfates or phosphates of cellulose, etc.), organic cellulose esters (monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetatetrimellitates of cellulose) and mixed organic/inorganic cellulose esters such as cellulose acetatebutyrate sulfates and acetatepropionate sulfates. Cellulose ether esters include hydroxypropylmethylcellulose phthalates and ethylcellulose sulfates.
Parmi les éthers de cellulose, on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par ASHLAND) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON) ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.Cellulose ethers include (C1-C4)alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses (e.g. Ethocel standard 100 Premium from DOW CHEMICAL); (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses (e.g. Natrosol 250 HHR offered by ASHLAND) and hydroxypropylcelluloses (e.g. Klucel EF from AQUALON); mixed celluloses (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses such as hydroxypropylmethylcelluloses (e.g. Methocel E4M from DOW CHEMICAL), hydroxyethylmethylcelluloses, hydroxyethylethylcelluloses (e.g. Bermocoll E 481 FQ from AKZO NOBEL) and hydroxybutylmethylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.Among the anionic cellulose ethers, mention may be made of (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses and their salts. For example, mention may be made of carboxymethylcelluloses, carboxymethylmethylcelluloses (for example Blanose 7M from the company AQUALON) and carboxymethylhydroxyethylcelluloses and their sodium salts.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la Société National Starch.Among the cationic cellulose ethers, mention may be made of cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described in particular in US patent 4,131,576, such as (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a methacryloylethyl trimethylammonium salt, methacrylmidopropyl trimethylammonium salt, or dimethyldiallylammonium salt. The marketed products meeting this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat® L 200" and "Celquat® H 100" by National Starch.
De manière préférée, le ou les polysaccharides non associatifs sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les celluloses, les gommes de guar, les amidons, préférentiellement parmi les celluloses.Preferably, the non-associative polysaccharide(s) are chosen from, alone or as a mixture, celluloses, guar gums, starches, preferentially from celluloses.
Mieux, les polysaccharides non associatifs sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les éthers de celluloses, les esters de cellulose et les esters éthers de cellulose, et de préférence parmi les éthers de cellulose.Better still, the non-associative polysaccharides are chosen from, alone or as a mixture, cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ether esters, and preferably from cellulose ethers.
De manière particulièrement préférée, le ou les polysaccharides non associatifs sont choisis parmi les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.Particularly preferably, the non-associative polysaccharide(s) are chosen from (C1-C4)alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses; (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses and hydroxypropylcelluloses; mixed celluloses (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses such as hydroxypropylmethylcelluloses, hydroxyethylmethylcelluloses, hydroxyethylethylcelluloses and hydroxybutylmethylcelluloses.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les polysaccharides non associatifs sont de préférence présents dans la ou les composition(s) mise(s) en œuvre dans le procédé selon l’invention, de préférence la composition (A), en une quantité totale allant de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids, encore mieux de 0,2 à 5% en poids, voire de 0,3 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition qui en contient.When present, the non-associative polysaccharide(s) are preferably present in the composition(s) used in the process according to the invention, preferably composition (A), in a total amount ranging from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 8% by weight, even better still from 0.2 to 5% by weight, or even from 0.3 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition which contains them.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les polysaccharides non associatifs choisis parmi les polymères cellulosiques sont de préférence présents dans la ou les composition(s) mise(s) en œuvre dans le procédé selon l’invention, de préférence la composition (A), en une quantité totale allant de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids, encore mieux de 0,2 à 5% en poids, voire de 0,3 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition qui en contient.When present, the non-associative polysaccharide(s) chosen from cellulose polymers are preferably present in the composition(s) used in the process according to the invention, preferably composition (A), in a total amount ranging from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 8% by weight, even better still from 0.2 to 5% by weight, or even from 0.3 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition which contains them.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les polysaccharides non associatifs choisis parmi les éthers de cellulose sont de préférence présents dans la ou les composition(s) mise(s) en œuvre dans le procédé selon l’invention, de préférence la composition (A), en une quantité totale allant de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids, encore mieux de 0,2 à 5% en poids, voire de 0,3 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition qui en contient.When present, the non-associative polysaccharide(s) chosen from cellulose ethers are preferably present in the composition(s) used in the process according to the invention, preferably composition (A), in a total amount ranging from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 8% by weight, even better still from 0.2 to 5% by weight, or even from 0.3 to 3% by weight, relative to the total weight of the composition which contains them.
La ou les composition(s) mises en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent comprendre un ou plusieurs tensioactifs.The composition(s) used in the process according to the invention may comprise one or more surfactants.
De préférence, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs.Preferably, the composition (A) used in the process according to the invention comprises one or more surfactants.
De préférence, la composition (B) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs.Preferably, the composition (B) used in the process according to the invention comprises one or more surfactants.
De préférence, les compositions (A) et (B) mises en œuvre dans le procédé selon l’invention comprennent un ou plusieurs tensioactifs.Preferably, the compositions (A) and (B) used in the process according to the invention comprise one or more surfactants.
Ceux-ci peuvent être de préférence choisis parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs non-ioniques, les tensioactifs cationiques et/ou leurs mélanges.These may preferably be chosen from anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and/or mixtures thereof.
On entend par «tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3-, H2PO3, HPO3-, PO32-, H2PO2, HPO2-, PO22-, POH et PO-.The term "anionic surfactant " means a surfactant comprising only anionic groups as ionic or ionizable groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups CO2 H, CO2- , SO3 H, SO3- , OSO3 H, OSO3- , H2 PO3 , HPO3- , PO32- , H2 PO2 , HPO2- , PO22- , POH and PO- .
A titre d’exemples de tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l’invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-alkyl(C1-C4)-N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés (sauf mention contraire) comportant généralement de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant généralement un groupe phényle.As examples of anionic surfactants that can be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylamidoether sulfates, alkylarylpolyether sulfates, monoglyceride sulfates, alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, alpha-olefin sulfonates, paraffin sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-alkyl(C1-C4)-N-acyltaurates, salts of alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, salts of D-galactoside-uronic acids, salts of alkyl ether-carboxylic acids, salts of alkyl aryl ether-carboxylic acids, salts of alkyl amidoether-carboxylic acids; and the corresponding unsalified forms of all these compounds; the alkyl and acyl groups of all these compounds (unless otherwise stated) generally having from 6 to 24 carbon atoms and the aryl group generally denoting a phenyl group.
Parmi les tensioactifs anioniques, on peut également citer les sels d’acides gras, notamment en C8-C24, de préférence en C12-C20.Among the anionic surfactants, mention may also be made of fatty acid salts, in particular C8-C24, preferably C12-C20.
Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.These compounds can be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units.
Les sels de monoesters d’alkyle en C6-C24et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C6-C24et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24.The salts of C6 -C24 alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids may be selected from C6 -C24 alkyl polyglycoside citrates, C6 -C24 alkyl polyglycoside tartrates and C6 -C24 alkyl polyglycoside sulfosuccinates.
Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium.When the anionic surfactant(s) are in salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as sodium or potassium salt and preferably sodium salt, ammonium salts, amine salts and in particular amino alcohol salts or alkaline earth metal salts such as magnesium salt.
A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.Examples of amino alcohol salts include mono-, di- and triethanolamine salts, mono-, di- or tri-isopropanolamine salts, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris(hydroxymethyl)aminomethane salts.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.Preferably, salts of alkali or alkaline earth metals are used, particularly sodium or magnesium salts.
Les tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des tensioactifs anioniques doux, c’est-à-dire sans fonction sulfate.Any anionic surfactants present may be mild anionic surfactants, i.e. without sulfate function.
En ce qui concerne les tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d’éthylène ; les acides d’alkyl D galactoside uroniques ; les acylsarcosinates, les acylglutamates ; et les esters d’alkylpolyglycosides carboxyliques.As regards mild anionic surfactants, mention may be made in particular of the following compounds and their salts, as well as their mixtures: polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids; polyoxyalkylenated alkylaryl ether carboxylic acids; polyoxyalkylenated alkylamido ether carboxylic acids, in particular those comprising 2 to 50 ethylene oxide groups; alkyl D-galactoside uronic acids; acylsarcosinates, acylglutamates; and alkylpolyglycoside carboxylic esters.
Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l’acide lauryl éther carboxylique (4,5 OE) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO.In particular, polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids can be used, such as lauryl ether carboxylic acid (4.5 EO) marketed for example under the name AKYPO RLM 45 CA from KAO.
Parmi les tensioactifs anioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les tensioactifs sulfatés tels que les alkylsulfates ou les alkyl éther sulfates, et les acylglutamates,les sels d’acide gras en C12-C20, plus préférentiellement les alkylsulfates et les sels d’acide gras en C12-C20.Among the anionic surfactants mentioned above, sulfated surfactants such as alkyl sulfates or alkyl ether sulfates, and acylglutamates, C12-C20 fatty acid salts, more preferably alkyl sulfates and C12-C20 fatty acid salts are preferably used.
Le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniquesutilisables dans la ou les composition(s) mises en œuvre dans le procédé selon l’invention sont de préférence non siliconés et peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.The amphoteric or zwitterionic surfactant (s) that can be used in the composition(s) used in the process according to the invention are preferably non-silicone and may in particular be secondary or tertiary aliphatic amine derivatives, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain comprising from 8 to 22 carbon atoms, said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes, et leurs mélanges.In particular, mention may be made of alkyl(C8 -C20 )betaines, alkyl(C8 -C20 )sulfobetaines, alkyl(C8 -C20 )amidoalkyl(C1 -C6 )betaines, alkyl(C8 -C20 )amidalkyl(C1 -C6 )sulfobetaines, and mixtures thereof.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (III) et (IV) suivantes :Among the derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, which can be used, as defined above, we may also cite the compounds of the following respective structures (III ) and (IV ):
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X-(III)
formule (III), dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, de préférence Rareprésente un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ;
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ; et
- X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;Ra -CONHCH2 CH2 -N+ (Rb )(Rc )-CH2 COO- , M+ , X- (III )
formula (III ), in which:
- Ra represents a C10 to C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid Ra COOH, preferably present in hydrolyzed coconut oil, preferably Ra represents a heptyl, nonyl or undecyl group;
- Rb represents a beta-hydroxyethyl group;
- Rc represents a carboxymethyl group;
- M+ represents a cationic counterion from an alkali metal, alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion from an organic amine; and
- X- represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that chosen from halides, acetates, phosphates, nitrates, alkyl(C1 -C4 )sulfates, alkyl(C1 -C4 )- or alkyl(C1 -C4 )aryl-sulfonates, in particular methyl sulfate and ethyl sulfate; or M+ and X- are absent;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (IV)
formule (IV), dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, de préférence Ra’ un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.Ra '-CONHCH2 CH2 -N(B)(B') (IV )
formula (IV ), in which:
- B represents the group -CH2 CH2 OX';
- B' represents the group -(CH2 )z Y', with z = 1 or 2;
- X' represents the group -CH2 COOH, -CH2 -COOZ', -CH2 CH2 COOH, CH2 CH2 -COOZ', or a hydrogen atom;
- Y' represents the group –COOH, -COOZ', -CH2 CH(OH)SO3 H or the group CH2 CH(OH)SO3 -Z';
- Z' represents a cationic counterion derived from an alkali or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine;
- Ra ' represents a C10 to C30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra '-COOH preferably present in copra oil or in hydrolyzed linseed oil, preferably Ra ' a group alkyl, especially C17 and its iso form, an unsaturated C17 group.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium capryloamphodiacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium lauroamphodipropionate, disodium caprylamphodipropionate, disodium capryloamphodipropionate, lauroamphodipropionic acid, cocoamphodipropionic acid.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL®C2M concentré.As an example, we can cite cocoamphodiacetate marketed by the company RHODIA under the trade name MIRANOL® C2M concentrate.
On peut aussi utiliser des composés de formule (V) :
Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (V)
formule (V), dans laquelle :
- Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
- Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; et
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.Compounds of formula (V ) can also be used:
Ra ''-NHCH(Y'')-(CH2 )n CONH(CH2 )n' -N(Rd )(Re ) (V )
formula (V ), in which:
- Y'' represents the group –COOH, -COOZ'', -CH2 -CH(OH)SO3 H or the group CH2 CH(OH)SO3 -Z'';
- Rd and Re , independently of one another, represent a C1 to C4 alkyl or hydroxyalkyl radical;
- Z'' represents a cationic counterion from an alkali or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion from an organic amine;
- Ra '' represents a C10 to C30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra ''-COOH preferably present in copra oil or in hydrolyzed linseed oil; and
- n and n', independently of each other, denote an integer ranging from 1 to 3.
Parmi les composés de formule (V) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diéthylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.Among the compounds of formula (V ), we can cite the compound classified in the CTFA dictionary under the name sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide and marketed by the company CHIMEX under the name CHIMEXANE HB.
Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.These compounds can be used alone or in mixtures.
Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise avantageusement les alkyl(C8-C20)bétaïnes, telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, telles que la cocamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amphoacétates, les alkyl(C8-C20)amphodiacétates et leurs mélanges ; et de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, advantageously used are alkyl(C8 -C20 )betaines, such as cocobetaine, alkyl(C8 -C20 )amidoalkyl(C3 -C8 )betaines, such as cocamidopropylbetaine, alkyl(C8 -C20 )amphoacetates, alkyl(C8 -C20 )amphodiacetates and mixtures thereof; and preferably alkyl(C8 -C20 )betaines, alkyl(C8 -C20 )amidoalkyl(C3 -C8 )betaines and mixtures thereof.
Préférentiellement, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.Preferably, the amphoteric or zwitterionic surfactant(s) are chosen from alkyl(C8 -C20 )betaines, alkyl(C8 -C20 )amidoalkyl(C3 -C8 )betaines and mixtures thereof.
Le ou les tensioactifs non-ioniquesutilisables dans la ou les composition(s) mises en œuvre dans le procédé de la présente invention sont notamment décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.The nonionic surfactant(s ) which can be used in the composition(s) used in the process of the present invention are notably described for example in “Handbook of Surfactants” by MR PORTER, published by Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.
A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer les composés suivants, seuls ou en mélange :
- les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ;
- les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ;
- les amides d’acide gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ;
- les esters d'acides gras et de saccharose,
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ;
- les esters d'acide gras en C8-C30et de sorbitane,
- les esters d’acide gras en C8-C30et de sorbitane polyoxyéthyléné,
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides,
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;
- les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ;
- les dérivés deN-alkyl(C8-C30)glucamine et deN-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ;
- les oxydes d'amine.Examples of nonionic surfactants include the following compounds, alone or in mixtures:
- oxyalkylenated alkyl(C8 -C24 )phenols;
-C8 toC40 alcohols, saturated or not, linear or branched, oxyalkylenated or glycerolated, they preferably contain one or two fatty chains;
-C8 toC30 fatty acid amides, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated;
- esters ofC8 toC30 acids, saturated or not, linear or branched, and of polyethylene glycols;
- esters of fatty acids and sucrose,
- esters ofC8 toC30 acids, saturated or not, linear or branched, and of sorbitol, preferably oxyethylenated;
-C8 -C30 fatty acid esters of sorbitan,
-C8 -C30 fatty acid esters of polyoxyethylenated sorbitan,
- alkyl(C8 -C30 )(poly)glucosides, alkenyl(C8 -C30 )(poly)glucosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 oxyalkylenated units) and comprising from 1 to 15 glucose units, alkyl(C8 -C30 )(poly)glucoside esters,
- oxyethylenated vegetable oils, saturated or not;
- ethylene oxide and/or propylene oxide condensates;
- derivatives ofN -alkyl(C8 -C30 )glucamine andN- acyl(C8 -C30 )-methylglucamine;
- amine oxides.
Ils sont choisis, notamment, parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)phénols, ces composés étant éthoxylés, propoxylés ou glycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30.They are chosen, in particular, from alcohols, alpha-diols, alkyl(C1 -C20 )phenols, these compounds being ethoxylated, propoxylated or glycerolated, and having at least one fatty chain comprising, for example, from 8 to 24 carbon atoms, preferably from 8 to 18 carbon atoms, the number of ethylene oxide or propylene oxide groups being able to range in particular from 1 to 200 and the number of glycerol groups being able to range in particular from 1 to 30.
On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras éthoxylés ayant de préférence de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les huiles végétales oxyéthylénées, les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10-C14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-C14)-aminopropylmorpholine.Mention may also be made of ethylene oxide and propylene oxide condensates on fatty alcohols; ethoxylated fatty amides preferably having from 1 to 30 ethylene oxide units, polyglycerolated fatty amides comprising on average from 1 to 5 glycerol groups and in particular from 1.5 to 4, sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, oxyethylenated vegetable oils, N-(C6 -C24 alkyl)glucamine derivatives, amine oxides such as (C 10 -C 14 alkyl)amine oxides or N-(C10 -C14 acyl)aminopropylmorpholine oxides.
Les esters (notamment mono, di, tri esters) d'acide gras en C8-C30, de préférence de C12-C22, et de sorbitane peuvent être choisis parmi :
Sorbitan Caprylate ; Sorbitan Cocoate ; Sorbitan Isostearate ; Sorbitan Laurate ; Sorbitan Oleate ; Sorbitan Palmitate ; Sorbitan Stearate ; Sorbitan Diisostearate ; Sorbitan Dioleate ; Sorbitan Distearate ; Sorbitan Sesquicaprylate ; Sorbitan Sesquiisostearate ; Sorbitan Sesquioleate ; Sorbitan Sesquistearate ; Sorbitan Triisostearate ; Sorbitan Trioleate ; Sorbitan Tristearate.The esters (in particular mono, di, tri esters) ofC8 -C30 fatty acid, preferablyC12 -C22 , and of sorbitan may be chosen from:
Sorbitan Caprylate; Sorbitan Cocoate; Sorbitan Isostearate; Sorbitan Laurate; Sorbitan Oleate; Sorbitan Palmitate; Sorbitan Stearate; Sorbitan Diisostearate; Sorbitan Dioleate; Sorbitan Distearate; Sorbitan Sesquicaprylate; Sorbitan Sesquiisostearate; Sorbitan Sesquioleate; Sorbitan Sesquistearate; Sorbitan Triisostearate; Sorbitan Trioleate; Sorbitan Tristearate.
Les esters (notamment mono, di, tri esters) d'acides gras en C8-C30et de sorbitane polyoxyéthyléné sont de préférence choisis parmi les ester(s) d’acide gras en C8-C30et de sorbitane oxyéthyléné ayant de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 20 motifs d'oxyde d'éthylène, de préférence encore de de 2 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène.The esters (in particular mono, di, triesters) ofC8 -C30 fatty acids and of polyoxyethylenated sorbitan are preferably chosen from the ester(s) ofC8 -C30 fatty acid and of oxyethylenated sorbitan having from 1 to 30 ethylene oxide units, preferably from 2 to 20 ethylene oxide units, more preferably from 2 to 10 ethylene oxide units.
Préférentiellement, le ou les ester(s) d’acide gras en C8-C30et de sorbitane oxyéthyléné est/sont choisi(s) parmi les esters d’acides gras en C12-C18et de sorbitane oxyéthyléné, en particulier parmi les esters d’acide laurique, d’acide myristique, d’acide cétylique et d’acide stéarique et de sorbitane oxyéthylénés.Preferably, the ester(s) ofC8 -C30 fatty acid and of oxyethylenated sorbitan is/are chosen from esters ofC12 -C18 fatty acids and of oxyethylenated sorbitan, in particular from esters of lauric acid, myristic acid, cetyl acid and stearic acid and of oxyethylenated sorbitan.
De préférence, le ou les ester(s) d’acide gras en C8-C30et de sorbitane oxyéthyléné est/sont choisi(s) parmi monolaurate de sorbitane oxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-21), monolaurate de sorbitane oxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-20), monopalmitate de sorbitane oxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-40), monostéarate de sorbitane oxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-60), monostéarate de sorbitane oxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-61), monooléate de sorbitane oxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-80), monooléate de sorbitane oxyéthyléné (5 OE) (POLYSORBATE-81), tristéarate de sorbitane oxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-65), trioléate de sorbitane oxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-85).Preferably, the C8 -C30 fatty acid ester(s) of oxyethylenated sorbitan is/are selected from oxyethylenated sorbitan monolaurate (4 EO) (POLYSORBATE-21), oxyethylenated sorbitan monolaurate (20 EO) (POLYSORBATE-20), oxyethylenated sorbitan monopalmitate (20 EO) (POLYSORBATE-40), oxyethylenated sorbitan monostearate (20 EO) (POLYSORBATE-60), oxyethylenated sorbitan monostearate (4 EO) (POLYSORBATE-61), oxyethylenated sorbitan monooleate (20 EO) (POLYSORBATE-80), oxyethylenated sorbitan monooleate (5 EO) (POLYSORBATE-81), oxyethylenated sorbitan tristearate (20 EO) (POLYSORBATE-65), oxyethylenated sorbitan trioleate (20 EO) (POLYSORBATE-85).
Le ou les tensioactifs non ioniques sont de préférence choisis parmi les alcools gras en C8-C24éthoxylés comprenant de 1 à 200 groupes oxyde d’éthylène, de préférence de 1 à 50 groupes oxyde d’éthylène, les (alkyl en C6-C24)polyglycosides, les esters d’acides gras en C8-C30 saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de glycérol, les esters d'acides gras en C8-C30et de sorbitane oxyéthyléné, et leurs mélanges, préférentiellement parmi les alcools gras en C8-C24éthoxylés comprenant de 1 à 50 groupes oxyde d’éthylène, les (alkyl en C6-C24)polyglycosides, les esters d’acides gras en C8-C30 saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de glycérol.The nonionic surfactant(s) are preferably chosen from ethoxylatedC8 -C24 fatty alcohols comprising from 1 to 200 ethylene oxide groups, preferably from 1 to 50 ethylene oxide groups, (C6 -C24 alkyl)polyglycosides, esters of saturated or unsaturated, linear or branched C8-C30 fatty acids and of glycerol, esters ofC8 -C30 fatty acids and of oxyethylenated sorbitan, and mixtures thereof, preferably from ethoxylatedC8 -C24 fatty alcohols comprising from 1 to 50 ethylene oxide groups, (C6 -C24 alkyl)polyglycosides, esters of saturated or unsaturated, linear or branched C8-C30 fatty acids and of glycerol.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les alcools gras en C8-C24éthoxylés comprenant de 1 à 200 groupes oxyde d’éthylène, de préférence de 1 à 50 groupes oxyde d’éthylène.More preferably, the nonionic surfactant(s) are chosen from ethoxylatedC8 -C24 fatty alcohols comprising from 1 to 200 ethylene oxide groups, preferably from 1 to 50 ethylene oxide groups.
Le ou les tensioactifs cationiquesutilisables dans la ou les composition(s) mises en œuvre dans le procédé selon l’invention sont généralement choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.The cationic surfactant (s) that can be used in the composition(s) used in the process according to the invention are generally chosen from primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof.
Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l’invention, on peut citer par exemple la stéaryl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine.Fatty amines generally comprise at least oneC8 -C30 hydrocarbon chain. Among the fatty amines which can be used according to the invention, mention may be made, for example, of stearyl amidopropyl dimethylamine and distearylamine.
A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple :Examples of quaternary ammonium salts include, for example:
- ceux répondant à la formule générale(VI)suivante :
(VI)
dans laquelle les groupes R8à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8à R11comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.
Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30,X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (VI), on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK.- those meeting the general formula(VI)next:
(VI)
in which the groups R8to R11, which may be the same or different, represent an aliphatic group, linear or branched, containing from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of the groups R8to R11comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms. The aliphatic groups may comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens.
Aliphatic groups are for example chosen from C1-C30 alkyl groups, C1-C30 alkoxy groups1-C30, polyoxyalkylene (C2-C6), C alkylamide1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyl(C2-C6), alkyl(C12-C22)acetate, and C hydroxyalkyl1-C30,X-is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- or alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
Among the quaternary ammonium salts of formula (VI), on the one hand, tetraalkylammonium chlorides are preferred, such as, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl group contains approximately 12 to 22 carbon atoms, in particular behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium or benzyldimethylstearylammonium chlorides or, on the other hand, distearoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulfate, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate or distearoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, or, finally, palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride or stearamidopropyldimethyl-(myristylacetate)-ammonium chloride marketed under the name CERAPHYL® 70 by the company VAN DYK.
- les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (VII) suivante :
(VII)
dans laquelleR12représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif,R13représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4,R15représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4,X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
De préférence,R12etR13désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle,R15désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO.- quaternary ammonium salts of imidazoline, such as those of the following formula (VII ):
(VII )
in whichR12 represents an alkenyl or alkyl group having from 8 to 30 carbon atoms, for example derived from tallow fatty acids,R13 represents a hydrogen atom, a C1 -C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group having from 8 to 30 carbon atoms, R14 represents a C1 -C4 alkyl group,R15 represents a hydrogen atom, a C1 -C4 alkyl group,X- is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl(C1 -C4 )sulfates, alkyl(C1 -C4 )- or alkyl(C1 -C4 )aryl-sulfonates.
Preferably,R12 andR13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example derived from tallow fatty acids, R14 denotes a methyl group,R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75 by the company REWO.
- les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (VIII) suivante :
(VIII)
dans laquelleR16désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, R17 est choisi parmi l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), R16a, R17a, R18a,R18,R19,R20etR21, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75).- di- or triquaternary ammonium salts, in particular of the following formula (VIII ):
(VIII )
in whichR16 denotes an alkyl group comprising approximately 16 to 30 carbon atoms, optionally hydroxylated and/or interrupted by one or more oxygen atoms, R17 is chosen from hydrogen or an alkyl group comprising 1 to 4 carbon atoms or a group -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), R16a, R17a, R18a,R18 ,R19 ,R20 andR21 , which may be identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl group comprising 1 to 4 carbon atoms, and X- is an anion chosen from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- or alkyl(C1-C4)arylsulfonates, in particular methylsulfate and ethylsulfate.
Such compounds are for example Finquat CT-P offered by the company FINETEX (Quaternium 89), Finquat CT offered by the company FINETEX (Quaternium 75).
- les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que, par exemple, ceux de formule (IX) suivante :
(IX)
dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : le groupe –C(O)R26, les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, l'atome d'hydrogène ; R25 est choisi parmi : le groupe –C(O)R28, les groupes R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; r1 et t1, identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; r2 + r1 = 2 r et t1 + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.
Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(C1-C4)sulfate, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.
L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l’éthylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIII) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1, z est égal à 0 ou 1, r, s et t sont égaux à 2 ; R23 est choisi parmi : le groupe –C(O)R26, les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : le groupe –C(O)R28 , l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple parmi les composés de formule (XIII) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de mono acyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation, tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.
De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.
Parmi les agents tensioactifs cationiques, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxy éthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium, et leurs mélanges.- quaternary ammonium salts containing one or more ester functions, such as, for example, those of the following formula (IX ):
(IX )
in which: R22 is selected from C1-C6 alkyl groups and C1-C6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups; R23 is selected from: the –C(O)R26 group, the linear or branched, saturated or unsaturated C1-C22 hydrocarbon groups R27, the hydrogen atom; R25 is selected from: the –C(O)R28 group, the linear or branched, saturated or unsaturated C1-C6 hydrocarbon groups R29, the hydrogen atom; R24, R26 and R28, which may be identical or different, are selected from linear or branched, saturated or unsaturated C7-C21 hydrocarbon groups; r, s and t, which may be identical or different, are integers ranging from 2 to 6; r1 and t1, which may be identical or different, are 0 or 1; r2 + r1 = 2 r and t1 + t2 = 2 t, y is an integer with a value from 1 to 10, x and z, identical or different, are integers with a value from 0 to 10, X- is a simple or complex anion, organic or inorganic, provided that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 denotes R27 and that when z is 0 then R25 denotes R29.
The alkyl groups R22 can be linear or branched and more particularly linear.
Preferably, R22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group.
Advantageously, the sum x + y + z is worth from 1 to 10.
When R23 is a hydrocarbon R27 group, it can be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have 1 to 3 carbon atoms.
When R25 is a hydrocarbon group R29, it preferably has 1 to 3 carbon atoms.
Advantageously, R24, R26 and R28, identical or different, are chosen from C11-C21 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated, and more particularly from C11-C21 alkyl and alkenyl groups, linear or branched, saturated or unsaturated.
Preferably, x and z, whether identical or different, are 0 or 1.
Advantageously, y is equal to 1.
Preferably, r, s and t, identical or different, are equal to 2 or 3, and even more particularly are equal to 2.
The anion X- is preferably a halide, preferably chloride, bromide or iodide, an alkyl(C1-C4)sulfate, alkyl(C1-C4)- or alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. However, methanesulfonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ester-functional ammonium may be used.
The anion X- is even more particularly chloride, methyl sulfate or ethyl sulfate.
More particularly, the composition according to the invention uses ammonium salts of formula (XIII) in which: R22 denotes a methyl or ethyl group, x and y are equal to 1, z is equal to 0 or 1, r, s and t are equal to 2; R23 is chosen from: the group –C(O)R26, the methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon groups, the hydrogen atom, R25 is chosen from: the group –C(O)R28, the hydrogen atom, R24, R26 and R28, identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon groups, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 alkyl and alkenyl groups.
Advantageously, the hydrocarbon groups are linear.
Among the compounds of formula (XIII), mention may be made, for example, of salts, in particular diacyloxyethyldimethylammonium chloride or methylsulfate, diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium, monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium, triacyloxyethylmethylammonium, monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium, and mixtures thereof. The acyl groups preferably have 14 to 18 carbon atoms and are more particularly derived from a vegetable oil such as palm or sunflower oil. When the compound contains several acyl groups, these may be identical or different.
These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine, optionally oxyalkylenated, on fatty acids or on mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification of their methyl esters. This esterification is followed by a quaternization using an alkylating agent, such as an alkyl halide, preferably methyl or ethyl, a dialkyl sulfate, preferably methyl or ethyl, methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin.
Such compounds are, for example, marketed under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO.
The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts.
It is also possible to use ammonium salts containing at least one ester function described in patents US-A-4874554 and US-A-4137180.
Alternatively, behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride can be used, for example, offered by the KAO company under the name Quartamin BTC 131.
Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.
Among the cationic surfactants, it is more particularly preferred to choose cetyltrimethylammonium, behenyltrimethylammonium, dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium salts, and mixtures thereof, and more particularly behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, and mixtures thereof.
De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs non ioniques et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les tensioactifs anioniques.Preferably, the surfactant(s) are chosen from anionic surfactants, nonionic surfactants and their mixtures, more preferably from anionic surfactants.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les alcools gras en C8-C24éthoxylés comprenant de 1 à 200 groupes oxyde d’éthylène, de préférence de 1 à 50 groupes oxyde d’éthylène, les alkylsulfates, les sels d’acidegras en C12-C20 et leurs mélanges, mieux parmi les alkylsulfates, les sels d’acide gras en C12-C20 et leurs mélanges.More preferably, the surfactant(s) are chosen from C fatty alcohols8-C24ethoxylated compounds comprising from 1 to 200 ethylene oxide groups, preferably from 1 to 50 ethylene oxide groups, alkyl sulfates, acid saltsC12-C20 fatty acids and mixtures thereof, better among alkyl sulfates, C12-C20 fatty acid salts and mixtures thereof.
De préférence, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques.Preferably, the composition (A) used in the process according to the invention comprises one or more anionic surfactants.
De préférence, la composition (B) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs non ioniques et leurs mélanges, préférentiellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.Preferably, the composition (B) used in the process according to the invention comprises one or more surfactants chosen from anionic surfactants, nonionic surfactants and their mixtures, preferably one or more nonionic surfactants.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les alkylsulfates.According to a preferred embodiment, the composition (A) used in the process according to the invention comprises one or more surfactants chosen from alkyl sulfates.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition (B) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les alcools gras en C8-C24éthoxylés comprenant de 1 à 200 groupes oxyde d’éthylène, de préférence de 1 à 50 groupes oxyde d’éthylène, les alkylsulfates, et leurs mélanges, préférentiellement parmi les alcools gras en C8-C24éthoxylés comprenant de 1 à 200 groupes oxyde d’éthylène, de préférence de 1 à 50 groupes oxyde d’éthylène.According to a preferred embodiment, the composition (B) used in the process according to the invention comprises one or more surfactants chosen from ethoxylatedC8 -C24 fatty alcohols comprising from 1 to 200 ethylene oxide groups, preferably from 1 to 50 ethylene oxide groups, alkyl sulfates, and mixtures thereof, preferentially from ethoxylatedC8 -C24 fatty alcohols comprising from 1 to 200 ethylene oxide groups, preferably from 1 to 50 ethylene oxide groups.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les tensioactif(s) sont de préférence présents dans la ou les compositions selon l’invention en une teneur totale allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition qui en contient.When present, the surfactant(s) are preferably present in the composition(s) according to the invention in a total content ranging from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 15% by weight, better still from 0.5 to 10% by weight relative to the total weight of the composition which contains them.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les tensioactif(s) non-ionique(s) et/ou anionique(s) sont de préférence présents dans la ou les composition(s) selon l’invention en une teneur totale allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition qui en contient.When present, the nonionic and/or anionic surfactant(s) are preferably present in the composition(s) according to the invention in a total content ranging from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 15% by weight, better still from 0.5 to 10% by weight relative to the total weight of the composition which contains them.
La ou les composition(s) mise(s) en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent comprendre un ou plusieurs agent(s) séquestrant(s) (ou chélatant).The composition(s) used in the process according to the invention may comprise one or more sequestering (or chelating) agent(s).
De préférence, la composition (A) et/ou la composition (B) mise(s) en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs agent(s) séquestrant(s).Preferably, the composition (A) and/or the composition (B) used in the process according to the invention comprises one or more sequestering agent(s).
La définition d’un « agent séquestrant » (ou « agent chélatant »), est bien connue de l’homme du métier et fait référence à un composé ou un mélange de composés capable(s) de former un chélate avec un ion métallique. Un chélate est un complexe inorganique dans lequel un composé (l’agent séquestrant ou chélatant) est coordiné à un ion métallique, c'est-à-dire qu’il forme une ou plusieurs liaisons avec l’ion métallique (formation d’un cycle incluant l’ion métallique).The definition of a “sequestering agent” (or “chelating agent”) is well known to those skilled in the art and refers to a compound or mixture of compounds capable of forming a chelate with a metal ion. A chelate is an inorganic complex in which a compound (the sequestering or chelating agent) is coordinated to a metal ion, i.e. it forms one or more bonds with the metal ion (formation of a cycle including the metal ion).
Un agent séquestrant (ou chélatant) comprend généralement au moins deux atomes donneurs d’électrons qui permettent la formation de liaisons avec l’ion métallique.A sequestering (or chelating) agent generally comprises at least two electron donor atoms which allow the formation of bonds with the metal ion.
Dans le cadre de la présente invention, le ou les agents séquestrants peuvent être choisis parmi les acides carboxyliques, de préférence les acides aminocarboxyliques, les acides phosphoniques, de préférence les acides aminophosphoniques, les acides polyphosphoriques, de préférence les acides polyphosphoriques linéaires, leurs sels et dérivés.In the context of the present invention, the sequestering agent(s) may be chosen from carboxylic acids, preferably aminocarboxylic acids, phosphonic acids, preferably aminophosphonic acids, polyphosphoric acids, preferably linear polyphosphoric acids, their salts and derivatives.
Les sels sont notamment des sels de métaux alcalins, d’alcalino-terreux, d’ammonium et d’ammonium substitués.Salts include alkali metal, alkaline earth metal, ammonium and substituted ammonium salts.
A titre d’exemple de séquestrant à base d’acides carboxyliques, on peut citer les composés suivants: diethylenetriamine pentaacetic acid (DTPA), ethylenediamine disuccinic acid (EDDS) et trisodium ethylenediamine disuccinate tel que l’Octaquest E30 de OCTEL, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), et ses sels tels que disodium EDTA, tetrasodium EDTA, ethylenediamine-N,N'-diglutaric acid (EDDG), glycinamide-N,N'-disuccinic acid (GADS), glycinamide- N,N'-disuccinic acid (GADS), 2-hydroxypropylenediamine-N,N'-disuccinic acid (HPDDS), ethylenediamine-N-N'-bis(ortho-hydroxyphenyl acetic acid) (EDDHA), le N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylenediamine-N,N'-diacetic acid (HBED), nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycine diacetic acid (MGDA), le N-2-hydroxyethyl N,N diacetic acid et le glyceryl imino diacetic acid (tels que décrits dans les documents EP-A-317,542 et EP-A-399,133), l’iminodiacetic acid-N-2-hydroxypropyl sulfonic acid et l’aspartic acid N-carboxymethyl N-2-hydroxypropyl-3-sulfonic acid (tels que décrits dans EP-A-516,102), les beta-alanine-N,N'-diacetic acid, aspartic acid-N,N'-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid (décrits dans EP-A-509,382), les chélatants à base d’acides iminodisuccinique (IDSA) (tels que décrits dans EP-A-509,382), l’ethanoldiglycine acid, le phophonobutane tricarboxylic acid tel que le composé commercialisé par Bayer sous la référence Bayhibit AM, l’acide N,N-dicarboxyméthyl glutamique et ses sels tels que le tetrasodium glutamate diacetate (GLDA) tel que le Dissolvine GL38 ou 45S de Akzo Nobel.Examples of carboxylic acid sequestrants include diethylenetriamine pentaacetic acid (DTPA), ethylenediamine disuccinic acid (EDDS) and trisodium ethylenediamine disuccinate such as Octaquest E30 from OCTEL, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), and its salts such as disodium EDTA, tetrasodium EDTA, ethylenediamine-N,N'-diglutaric acid (EDDG), glycinamide-N,N'-disuccinic acid (GADS), glycinamide- N,N'-disuccinic acid (GADS), 2-hydroxypropylenediamine-N,N'-disuccinic acid (HPDDS), ethylenediamine-N-N'-bis(ortho-hydroxyphenyl acetic acid) (EDDHA), N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylenediamine-N,N'-diacetic acid (HBED), nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycine diacetic acid (MGDA), N-2-hydroxyethyl N,N diacetic acid and glyceryl imino diacetic acid (as described in EP-A-317,542 and EP-A-399,133), iminodiacetic acid-N-2-hydroxypropyl sulfonic acid and aspartic acid N-carboxymethyl N-2-hydroxypropyl-3-sulfonic acid (as described in EP-A-516,102), beta-alanine-N,N'-diacetic acid, aspartic acid-N,N'-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid (described in EP-A-509,382), iminodisuccinic acid chelators (IDSA) (as described in EP-A-509,382), ethanoldiglycine acid, phosphonobutane tricarboxylic acid such as the compound marketed by Bayer under the reference Bayhibit AM, N,N-dicarboxymethyl glutamic acid and its salts such as tetrasodium glutamate diacetate (GLDA) such as Dissolvine GL38 or 45S from Akzo Nobel.
A titre d’exemple de chélatants à base d’acide mono ou polyphosphonique on peut citer les composés suivants : le diethylenetriamine-penta (methylene phosphonic acid) (DTPMP), ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid (E1HTP), ethane-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid (E2HTP), ethane-1-hydroxy-1,1-triphosphonic acid (EHDP), ethan-1,1,2-triphosphonic acid (ETP), ethylenediaminetetramethylene phosphonic acid (EDTMP), hydroxyethane-1,1 diphosphonic acid (HEDP, ou etidronic acid)., et sels tels que disodium etidronate, tetrasodium etidronateExamples of mono- or polyphosphonic acid-based chelating agents include the following compounds: diethylenetriamine-penta (methylene phosphonic acid) (DTPMP), ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid (E1HTP), ethane-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid (E2HTP), ethane-1-hydroxy-1,1-triphosphonic acid (EHDP), ethan-1,1,2-triphosphonic acid (ETP), ethylenediaminetetramethylene phosphonic acid (EDTMP), hydroxyethane-1,1 diphosphonic acid (HEDP, or etidronic acid), and salts such as disodium etidronate, tetrasodium etidronate
A titre d’exemple de chélatants à base d’acide polyphosphorique on peut citer les composés suivants : sodium tripolyphosphate (STP), tetrasodium diphosphate, hexametaphophoric acid, sodium metaphosphate, l’acide phytique.Examples of polyphosphoric acid-based chelators include the following compounds: sodium tripolyphosphate (STP), tetrasodium diphosphate, hexametaphophoric acid, sodium metaphosphate, phytic acid.
Selon un mode de réalisation, le ou les agents séquestrants utiles selon l’invention sont des agents séquestrants phosphorés, c'est-à-dire des agents séquestrants qui comprennent un ou plusieurs atomes de phosphore, de préférence au moins deux atomes de phosphore.According to one embodiment, the sequestering agent(s) useful according to the invention are phosphorus sequestering agents, i.e. sequestering agents which comprise one or more phosphorus atoms, preferably at least two phosphorus atoms.
Le ou les agents séquestrants phosphorés utilisés dans la composition selon l’invention sont de préférence choisis parmi :The phosphorus sequestering agent(s) used in the composition according to the invention are preferably chosen from:
- les dérivés phosphorés inorganiques de préférence choisis parmi les phosphates et les pyrophosphates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de préférence de métaux alcalins tels que le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate de sodium décahydrate ; et les polyphosphates de métaux alcalin ou alcalino-terreux, de préférence de métaux alcalins, tels que le sodium hexamétaphosphate, le sodium polyphosphate, le sodium tripolyphosphate, le sodium trimétaphosphate ; éventuellement hydratés, et leurs mélanges ;- inorganic phosphorus derivatives preferably chosen from phosphates and pyrophosphates of alkali or alkaline-earth metals, preferably of alkali metals such as sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium pyrophosphate decahydrate; and polyphosphates of alkali or alkaline-earth metals, preferably of alkali metals, such as sodium hexametaphosphate, sodium polyphosphate, sodium tripolyphosphate, sodium trimetaphosphate; optionally hydrated, and mixtures thereof;
- les dérivés phosphorés organiques, tels que les (poly)phosphates et (poly)phosphonates organiques, comme l’acide étidronique et/ou ses sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le tétrasodium étidronate, le disodium étidronate et leurs mélanges.- organic phosphorus derivatives, such as organic (poly)phosphates and (poly)phosphonates, such as etidronic acid and/or its alkali or alkaline earth metal salts such as tetrasodium etidronate, disodium etidronate and mixtures thereof.
De préférence, le ou les agent(s) séquestrant(s) phosphoré(s) est(sont) choisi(s) parmi les composés linéaires ou cycliques comprenant au moins deux atomes de phosphore liés entre eux de façon covalente par au moins un linker L comprenant au moins un atome d’oxygène et/ou au moins un atome de carbone.Preferably, the phosphorus sequestering agent(s) is (are) chosen from linear or cyclic compounds comprising at least two phosphorus atoms covalently linked together by at least one linker L comprising at least one oxygen atom and/or at least one carbon atom.
Le ou les agent(s) séquestrant(s) phosphoré(s) peut ou peuvent être choisi(s) parmi les dérivés phosphorés inorganiques, comprenant de préférence au moins 2 atomes de phosphore. Plus préférentiellement, le ou les séquestrant(s) phosphoré(s) est(sont) choisi(s) parmi les pyrophosphates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, mieux parmi les pyrophosphates de métaux alcalins, en particulier le pyrophosphate de sodium (encore appelé tétrasodium pyrophosphate).The phosphorus sequestering agent(s) may be chosen from inorganic phosphorus derivatives, preferably comprising at least 2 phosphorus atoms. More preferably, the phosphorus sequestering agent(s) is (are) chosen from alkali metal or alkaline earth metal pyrophosphates, better still from alkali metal pyrophosphates, in particular sodium pyrophosphate (also called tetrasodium pyrophosphate).
Le ou les agent(s) séquestrant(s) phosphoré(s) peut ou peuvent être choisi(s) parmi les dérivés phosphorés organiques, comprenant de préférence au moins 2 atomes de phosphore. Plus préférentiellement, le ou les séquestrant(s) phosphoré(s) est(sont) choisi(s) parmi l’acide étidronique (encore appelé acide 1-hydroxyéthane 1,1-diphosphonique) et/ou ses sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de préférence de métaux alcalins comme le tétrasodium étidronate et le disodium étidronate.The phosphorus sequestering agent(s) may be chosen from organic phosphorus derivatives, preferably comprising at least 2 phosphorus atoms. More preferably, the phosphorus sequestering agent(s) is (are) chosen from etidronic acid (also called 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid) and/or its alkali metal or alkaline earth metal salts, preferably alkali metal salts such as tetrasodium etidronate and disodium etidronate.
Ainsi, de manière préférée, le ou les agents séquestrants phosphorés sont choisis parmi les pyrophosphates de métaux alcalins, l’acide étidronique et/ou ses sels de métaux alcalins, et un mélange de ces composés.Thus, preferably, the phosphorus sequestering agent(s) are chosen from alkali metal pyrophosphates, etidronic acid and/or its alkali metal salts, and a mixture of these compounds.
De manière particulièrement préférée, le ou les agents séquestrants phosphorés sont choisis parmi le tétrasodium étidronate, le disodium étidronate, l’acide étidronique, le tétrasodium pyrophosphate et un mélange de ces composés.Particularly preferably, the phosphorus sequestering agent(s) are chosen from tetrasodium etidronate, disodium etidronate, etidronic acid, tetrasodium pyrophosphate and a mixture of these compounds.
Selon la présente invention, les agents séquestrants sont de préférence choisis parmi l’acide diethylènetriamine pentaacétique (DTPA) et ses sels, l’acide diethylènediamine tétraacétique (EDTA) et ses sels, l’acide éthylènediamine disuccinique (EDDS) et ses sels, l’acide étidronique et ses sels, l’acide N,N-dicarboxyméthyl glutamique et ses sels, l’acide N,N-dicarboxyméthyl glutamique et ses sels (GLDA) et leurs mélanges.According to the present invention, the sequestering agents are preferably chosen from diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) and its salts, diethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and its salts, ethylenediaminedisuccinic acid (EDDS) and its salts, etidronic acid and its salts, N,N-dicarboxymethylglutamic acid and its salts, N,N-dicarboxymethylglutamic acid and its salts (GLDA) and their mixtures.
Parmi les sels de ces composés, on préfère les sels de métaux alcalins, et notamment les sels de sodium ou de potassium.Among the salts of these compounds, the alkali metal salts are preferred, and in particular the sodium or potassium salts.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les agents séquestrants sont de préférence présents dans la ou les compositions dans une teneur totale allant de 0,001 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,01 à 8% en poids, encore mieux de 0,05 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition qui en contient.When present, the sequestering agent(s) are preferably present in the composition(s) in a total content ranging from 0.001 to 15% by weight, more preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.01 to 8% by weight, even better still from 0.05 to 5% by weight relative to the total weight of the composition which contains them.
La composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs agent(s) alcalin(s), minéral(aux), organique(s) ou hybride(s).The composition (A) used in the process according to the invention may also comprise one or more alkaline, mineral, organic or hybrid agent(s).
De préférence, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend un ou plusieurs agents alcalins.Preferably, the composition (A) used in the process according to the invention comprises one or more alkaline agents.
Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes « agent alcalin » ou « agent alcalinisant ».For the purposes of the present invention, the terms “alkaline agent” or “alkalinizing agent” are used interchangeably.
Le ou les agents alcalinisants minéraux sont, de préférence, choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates alcalins tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonate de potassium, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que les phosphates de sodium ou les phosphates de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que le métasilicate de sodium et leurs mélanges.The mineral alkalizing agent(s) are preferably chosen from ammonia, alkaline carbonates or bicarbonates such as sodium (hydrogen)carbonate and potassium (hydrogen)carbonate, alkali or alkaline earth metal phosphates such as sodium phosphates or potassium phosphates, sodium or potassium hydroxides, alkali or alkaline earth metal silicates or metasilicates such as sodium metasilicate and mixtures thereof.
Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines, les amines organiques différentes des alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, le 1,3 diaminopropane, la spermine, la spermidine et leurs mélanges.The organic alkalizing agent(s) are preferably chosen from alkanolamines, organic amines other than alkanolamines, oxyethylenated and/or oxypropylenated ethylenediamines, 1,3 diaminopropane, spermine, spermidine and mixtures thereof.
Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.By alkanolamine we mean an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more linear or branched C1-C8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals.
Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.Particularly suitable for carrying out the invention are organic amines chosen from alkanolamines such as mono-, di- or tri-alkanolamines, comprising one to three hydroxyalkyl radicals, identical or not, in C1-C4.
En particulier la ou les alcanolamine(s) sont choisie(s) parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane et leurs mélanges.In particular, the alkanolamine(s) are chosen from monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N,N-dimethylethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, tris-hydroxymethylaminomethane and mixtures thereof.
L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balénine. L’amine organique peut aussi être choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type différentes de l’arginine utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique.)The organic amine may also be chosen from heterocyclic organic amines. In addition to histidine already mentioned in the amino acids, mention may in particular be made of pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole and benzimidazole. The organic amine may also be chosen from amino acid dipeptides. As amino acid dipeptides which may be used in the present invention, mention may in particular be made of carnosine, anserine and balenine. The organic amine may also be chosen from compounds comprising a guanidine function. As amines of this type other than arginine which may be used in the present invention, mention may in particular be made of creatine, creatinine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1-diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3-guanidinopropionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2-([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonic acid.)
A titre de composés hybrides on peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.As hybrid compounds, guanidine carbonate or monoethanolamine hydrochloride can be used in particular.
Le(s) agent(s) alcalin(s) utiles selon l’invention est(sont) de préférence choisis parmi les alcanolamines tels que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ; l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonates de potassium, les silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que le silicate et le métasilicate de sodium et leurs mélanges, plus préférentiellement parmiles silicates ou métasilicates de métaux alcalins ou alcalino terreux, tels que le silicate et le métasilicate de sodium et leurs mélanges.The alkaline agent(s) useful according to the invention is (are) preferably chosen from alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine; ammonia, carbonates or bicarbonates such as sodium (hydrogen)carbonate and potassium (hydrogen)carbonates, silicates or metasilicates of alkali or alkaline earth metals such as sodium silicate and metasilicate and their mixtures, more preferably fromsilicates or metasilicates of alkali or alkaline earth metals, such as sodium silicate and metasilicate and mixtures thereof.
Dans un mode de réalisation particulier, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention est exempte d’ammoniaque.In a particular embodiment, the composition (A) used in the process according to the invention is free of ammonia.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les agents alcalins sont de préférence présents dans la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention en une teneur totale allant de 0,1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 1 à 40 % en poids, mieux de 5 à 35% en poids, encore mieux de 10 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition (A).When present, the alkaline agent(s) are preferably present in the composition (A) used in the process according to the invention in a total content ranging from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 1 to 40% by weight, better still from 5 to 35% by weight, even better still from 10 to 30% by weight relative to the total weight of the composition (A).
Selon un mode de réalisation particulier, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention comprend au moins un (méta)silicate. Selon ce mode de réalisation, la teneur totale en silicate(s) ou métasilicate(s) de métaux alcalins ou alcalino terreux, de préférence en métasilicate ou silicate de sodium, va de préférence de 0,1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 1 à 40 % en poids, mieux de 5 à 35% en poids, encore mieux de 10 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition (A).According to a particular embodiment, the composition (A) used in the method according to the invention comprises at least one (meta)silicate. According to this embodiment, the total content of silicate(s) or metasilicate(s) of alkali or alkaline earth metals, preferably sodium metasilicate or silicate, preferably ranges from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 1 to 40% by weight, better still from 5 to 35% by weight, even better still from 10 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition (A).
La ou les composition(s) mise(s) en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent également comprendre au moins un solvant organique.The composition(s) used in the process according to the invention may also comprise at least one organic solvent.
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le glycérol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le propane-1,3-diol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.As organic solvent, examples that may be mentioned include linear or branched C2 to C4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as glycerol, 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propane-1,3-diol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols or ethers such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
Lorsqu’ils sont présents, le ou les solvants organiques sont de préférence présents dans la ou les composition(s) en une teneur totale allant de 0,01 à 30% en poids, de préférence allant de 0,05 à 15% en poids, préférentiellement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition qui en contient.When present, the organic solvent(s) are preferably present in the composition(s) in a total content ranging from 0.01 to 30% by weight, preferably ranging from 0.05 to 15% by weight, preferentially from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition which contains them.
De préférence, la composition (A) selon l’invention est anhydre. Par composition anhydre on entend une composition qui ne comprend pas, ou peu d’eau, notamment moins de 0,5% en poids d’eau, mieux moins de 0,1% d’eau, encore mieux moins de 0,05%, voire moins de 0,01% d’eau, par rapport au poids total de la composition. En particulier, la composition (A) ne comprend pas d’eau ajoutée lors de sa préparation, l’eau éventuellement présente pouvant être apportée par les matières premières utilisées lors de sa préparation.Preferably, the composition (A) according to the invention is anhydrous. By anhydrous composition is meant a composition which does not comprise, or comprises little water, in particular less than 0.5% by weight of water, better still less than 0.1% of water, even better still less than 0.05%, or even less than 0.01% of water, relative to the total weight of the composition. In particular, the composition (A) does not comprise any water added during its preparation, the water possibly present being able to be provided by the raw materials used during its preparation.
La composition (B) est de préférence une composition aqueuse. En particulier, elle comprend plus de 10 % en poids d’eau, de préférence plus de 30% en poids d’eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 50 % en poids d’eau.Composition (B) is preferably an aqueous composition. In particular, it comprises more than 10% by weight of water, preferably more than 30% by weight of water, and even more advantageously more than 50% by weight of water.
La composition (B) comprend également de manière préférée, un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.Composition (B) also preferably comprises one or more acidifying agents. Among the acidifying agents, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
Habituellement, le pH de la composition (B), lorsqu’elle est aqueuse, est inférieur à 7, de préférence compris entre 1 et 5, préférentiellement entre 1,5 et 4,5.Usually, the pH of composition (B), when aqueous, is less than 7, preferably between 1 and 5, preferentially between 1.5 and 4.5.
Les compositions mises en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les polymères, différents des polymères associatifs et des polysaccharides non associatifs, les agents épaississants minéraux, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les parfums, les agents conservateurs.The compositions used in the method according to the invention may optionally comprise one or more additives, different from the compounds of the invention and among which we may cite polymers, different from associative polymers and non-associative polysaccharides, mineral thickening agents, anti-dandruff agents, antiseborrheic agents, anti-hair loss and/or regrowth agents, vitamins and pro-vitamins including panthenol, sun filters, mineral or organic pigments, plasticizing agents, solubilizing agents, opacifying or pearlescent agents, antioxidant agents, perfumes, preservatives.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these possible complementary compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or not substantially, altered by the addition(s) envisaged.
Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition qui en contient.The above additives may generally be present in an amount for each of them between 0 and 20% by weight, relative to the total weight of the composition which contains them.
La composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention se présente de préférence sous forme de crème.The composition (A) used in the process according to the invention is preferably in the form of a cream.
De préférence, la composition (A) mise en œuvre dans le procédé selon l’invention présente une viscosité supérieure ou égale à 100 poises (100 Pa.s), de préférence supérieure ou égale à 130 poises (130 Pa.s), de préférence encore comprise entre 130 et 250 poises (130 et 250 Pa.s), mesurée à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1; cette viscosité pouvant être déterminée au moyen d’un rhéomètre rotatif Thermo Haake RS600, équipé d'une géométrie plan-plan Ø 35 mm avec un entrefer de 1 mm.Preferably, the composition (A) used in the method according to the invention has a viscosity greater than or equal to 100 poises (100 Pa.s), preferably greater than or equal to 130 poises (130 Pa.s), more preferably between 130 and 250 poises (130 and 250 Pa.s), measured at 25°C and at a shear rate of 1s-1 ; this viscosity can be determined using a Thermo Haake RS600 rotary rheometer, equipped with a Ø 35 mm plane-plane geometry with a 1 mm air gap.
La composition issue du mélange de l’étape (i) est appelée composition prête à l’emploi. De préférence, le pH de la composition prête à l’emploi va de 8 à 13, préférentiellement de 9 à 12.The composition resulting from the mixture of step (i) is called ready-to-use composition. Preferably, the pH of the ready-to-use composition ranges from 8 to 13, preferably from 9 to 12.
De préférence, la composition prête à l’emploi se présente également sous forme de crème.Preferably, the ready-to-use composition is also in the form of a cream.
La composition prête à l’emploi peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. A l’issue du traitement, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampoing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.The ready-to-use composition can be applied to dry or wet keratin fibers. After the treatment, the keratin fibers are optionally rinsed with water, optionally washed with shampoo followed by rinsing with water, before being dried or left to dry.
Cette étape de mélange est de préférence réalisée au moment de l’emploi, juste avant l’application de la composition issue du mélange sur les cheveux.This mixing step is preferably carried out at the time of use, just before applying the composition resulting from the mixture to the hair.
De préférence, les compositions (A) et (B) sont mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,1 à 2, préférentiellement de 0,3 à 1,5, mieux de 0,5 à 1.Preferably, compositions (A) and (B) are mixed in a weight ratio (A)/(B) ranging from 0.1 to 2, preferably from 0.3 to 1.5, better still from 0.5 to 1.
Un autre objet de l’invention est un dispositif à au moins deux compartiments pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins un premier compartiment renfermant une composition (A) telle que décrite précédemment et au moins un second compartiment renfermant une composition (B) telle que décrite précédemment.Another subject of the invention is a device with at least two compartments for lightening keratin fibers, comprising at least a first compartment containing a composition (A) as described above and at least a second compartment containing a composition (B) as described above.
Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges.The compositions of the device according to the invention are packaged in separate compartments, accompanied, optionally, by appropriate application means, identical or different, such as brushes, brushes or sponges.
Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d’un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913.The device mentioned above can also be equipped with a means for delivering the desired mixture to the hair, for example such as the devices described in patent FR 2586913.
La présente invention concerne enfin l’utilisation d’une composition obtenue à l’étape i) à partir des compositions (A) et (B) telles que définies dans l’une quelconque des revendications précédentes, pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux.The present invention finally relates to the use of a composition obtained in step i) from compositions (A) and (B) as defined in any one of the preceding claims, for lightening keratin fibers, and in particular hair.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.The following examples serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.
Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage massique de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition (sauf mention contraire).In the following examples, all quantities are given as a percentage by mass of active ingredient (AI) relative to the total weight of the composition (unless otherwise stated).
La compositionAselon l’inventiona été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous :The compositionHASaccording to the inventionwas prepared from the ingredients whose contents are indicated in the table below:
Les compositions B1 et B2 ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous :Compositions B1 and B2 were prepared from the ingredients whose contents are indicated in the table below:
Au moment de l’emploi, la composition A sous forme de crème a été mélangée avec chacune des compositions B1 et B2 selon le ratio pondéral 1+1,5, pour obtenir respectivement les mélanges M1 et M2.At the time of use, composition A in cream form was mixed with each of compositions B1 and B2 according to the weight ratio 1+1.5, to obtain mixtures M1 and M2 respectively.
On obtient rapidement un mélange M1 homogène.A homogeneous M1 mixture is quickly obtained.
Chacun des mélanges M1 et M2 a ensuite été appliqué sur mèche de cheveux châtains (hauteur de ton 4) naturels à raison de 10g de mélange pour 1g de mèche de cheveux.Each of the M1 and M2 mixtures was then applied to a strand of natural brown hair (tone height 4) at a rate of 10g of mixture per 1g of strand of hair.
Le mélange M1 s’étale facilement sur les mèches.The M1 mixture spreads easily on the strands.
Après un temps de pose de 50 min à 33°C, les mèches ont été rincées, puis lavées et séchées à 60°C en étuve.After a setting time of 50 min at 33°C, the locks were rinsed, then washed and dried at 60°C in an oven.
Le mélange M1 n’a pas séché sur les mèches pendant le temps de pose.The M1 mixture did not dry on the strands during the setting time.
L’éclaircissement des cheveux a été évalué dans le système L*a*b*, avec un spectro-colorimètre KONICA MINOLTA CM-3600A (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse) dans le système CIELab.Hair lightening was assessed in the L*a*b* system, with a KONICA MINOLTA CM-3600A spectrocolorimeter (illuminant D65, angle 10°, specular component included) in the CIELab system.
Dans ce système, L* représente la clarté, a* représente l’axe rouge/vert et b* l’axe jaune/bleu.In this system, L* represents lightness, a* represents the red/green axis and b* the yellow/blue axis.
Le niveau d’éclaircissement est représenté par l’écart de couleur ΔE entre les mèches de cheveux naturels avant traitement et les mèches de cheveux éclaircis, ΔE étant obtenu à partir de la formule :The level of lightening is represented by the color difference ΔE between the strands of natural hair before treatment and the strands of lightened hair, ΔE being obtained from the formula:
dans laquelle L* représente l’intensité, a* et b*, la chromaticité des cheveux naturels et L0* représente l’intensité et a0* et b0* la chromaticité des cheveux éclaircis.where L* represents the intensity, a* and b* the chromaticity of natural hair and L0 * represents the intensity and a0 * and b0 * the chromaticity of lightened hair.
Plus la valeur de ΔE est forte, plus le cheveu est éclairci.The higher the ΔE value, the lighter the hair.
Le mélange M1 conduit à un meilleur éclaircissement des cheveux par rapport au mélange M2.Mixture M1 leads to better hair lightening compared to mixture M2.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3915921A (en) | 1974-07-02 | 1975-10-28 | Goodrich Co B F | Unsaturated carboxylic acid-long chain alkyl ester copolymers and tri-polymers water thickening agents and emulsifiers |
| US4131576A (en) | 1977-12-15 | 1978-12-26 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system |
| US4137180A (en) | 1976-07-02 | 1979-01-30 | Lever Brothers Company | Fabric treatment materials |
| US4509949A (en) | 1983-06-13 | 1985-04-09 | The B. F. Goodrich Company | Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters |
| EP0173109A2 (en) | 1984-08-23 | 1986-03-05 | DeSOTO, INC. | Alkali soluble latex thickeners |
| FR2586913A1 (en) | 1985-09-10 | 1987-03-13 | Oreal | PROCESS FOR FORMING IN IN SITU A COMPOSITION CONSISTING OF TWO PARTS CONDITIONED SEPARATELY AND DISPENSING ASSEMBLY FOR IMPLEMENTING SAID METHOD |
| EP0317542A2 (en) | 1987-11-13 | 1989-05-24 | The Procter & Gamble Company | Hard-surface cleaning compositions containing iminodiacetic acid derivatives |
| US4874554A (en) | 1986-07-10 | 1989-10-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Quaternary ammonium compounds |
| EP0399133A1 (en) | 1989-05-23 | 1990-11-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent and cleaning compositions containing chelating agents |
| US5089578A (en) | 1986-03-28 | 1992-02-18 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality |
| EP0509382A2 (en) | 1991-04-17 | 1992-10-21 | Hampshire Chemical Corporation | Biodegradable bleach stabilizers for detergents |
| EP0516102A1 (en) | 1991-05-31 | 1992-12-02 | The Dow Chemical Company | Degradable chelants having sulfonate groups, uses and compositions thereof |
| EP0750899A2 (en) | 1995-06-30 | 1997-01-02 | Shiseido Company Limited | An emulsifier or solubilizer which consists of a water soluble amphiphilic polyelectrolyte, and an emulsified composition or a solubilized composition and an emulsified cosmetic or a solubilized cosmetic containing it |
| WO1998044012A1 (en) | 1997-03-31 | 1998-10-08 | Calgon Corporation | Ampholyte polymers for use in personal care products |
| WO2000031154A1 (en) | 1998-11-23 | 2000-06-02 | Sofitech N.V. | Invertible emulsions stabilised by amphiphilic polymers and application to bore fluids |
| WO2000068282A1 (en) | 1999-05-07 | 2000-11-16 | Isp Investments Inc. | Conditioning/styling terpolymers |
| US20170340553A1 (en)* | 2016-05-31 | 2017-11-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Paste-like bleaching agent and method for gentle oxidative hair lightening |
| US11202742B2 (en)* | 2017-06-27 | 2021-12-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Product for lightening hair, containing special oxo-carboxylic acids |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3915921A (en) | 1974-07-02 | 1975-10-28 | Goodrich Co B F | Unsaturated carboxylic acid-long chain alkyl ester copolymers and tri-polymers water thickening agents and emulsifiers |
| US4137180A (en) | 1976-07-02 | 1979-01-30 | Lever Brothers Company | Fabric treatment materials |
| US4131576A (en) | 1977-12-15 | 1978-12-26 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system |
| US4509949A (en) | 1983-06-13 | 1985-04-09 | The B. F. Goodrich Company | Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters |
| EP0173109A2 (en) | 1984-08-23 | 1986-03-05 | DeSOTO, INC. | Alkali soluble latex thickeners |
| FR2586913A1 (en) | 1985-09-10 | 1987-03-13 | Oreal | PROCESS FOR FORMING IN IN SITU A COMPOSITION CONSISTING OF TWO PARTS CONDITIONED SEPARATELY AND DISPENSING ASSEMBLY FOR IMPLEMENTING SAID METHOD |
| US5089578A (en) | 1986-03-28 | 1992-02-18 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality |
| US4874554A (en) | 1986-07-10 | 1989-10-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Quaternary ammonium compounds |
| EP0317542A2 (en) | 1987-11-13 | 1989-05-24 | The Procter & Gamble Company | Hard-surface cleaning compositions containing iminodiacetic acid derivatives |
| EP0399133A1 (en) | 1989-05-23 | 1990-11-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent and cleaning compositions containing chelating agents |
| EP0509382A2 (en) | 1991-04-17 | 1992-10-21 | Hampshire Chemical Corporation | Biodegradable bleach stabilizers for detergents |
| EP0516102A1 (en) | 1991-05-31 | 1992-12-02 | The Dow Chemical Company | Degradable chelants having sulfonate groups, uses and compositions thereof |
| EP0750899A2 (en) | 1995-06-30 | 1997-01-02 | Shiseido Company Limited | An emulsifier or solubilizer which consists of a water soluble amphiphilic polyelectrolyte, and an emulsified composition or a solubilized composition and an emulsified cosmetic or a solubilized cosmetic containing it |
| WO1998044012A1 (en) | 1997-03-31 | 1998-10-08 | Calgon Corporation | Ampholyte polymers for use in personal care products |
| WO2000031154A1 (en) | 1998-11-23 | 2000-06-02 | Sofitech N.V. | Invertible emulsions stabilised by amphiphilic polymers and application to bore fluids |
| WO2000068282A1 (en) | 1999-05-07 | 2000-11-16 | Isp Investments Inc. | Conditioning/styling terpolymers |
| US20170340553A1 (en)* | 2016-05-31 | 2017-11-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Paste-like bleaching agent and method for gentle oxidative hair lightening |
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