1i 2785616 La présente invention a pour objet un procédé amélioré de1i 2785616 The present invention relates to an improved method of
fabrication d'huiles de base de très haute qualité c'est à dire possédant un haut indice de viscosité (Vl), une faible teneur en aromatiques, une bonne stabilité UV et un faible point d'écoulement, à partir de coupes pétrolières ayant un point d'ébullition supérieur à 340 C, avec éventuellement simultanément la production de distillats moyens (gasoils, kérosène notamment) de très haute qualité, c'est-à-dire possédant une faible teneur en manufacture of very high quality base oils, i.e. having a high viscosity index (Vl), a low aromatic content, good UV stability and a low pour point, from petroleum cuts having a boiling point greater than 340 C, possibly simultaneously with the production of middle distillates (gas oils, kerosene in particular) of very high quality, that is to say having a low content of
aromatiques et un faible point d'écoulement. aromatic and low pour point.
Art antérieur Les lubrifiants de haute qualité sont d'une importance primordiale pour le bon Background Art High quality lubricants are of paramount importance for the good
fonctionnement des machines modernes, des automobiles, et des camions. operation of modern machinery, automobiles, and trucks.
Ces lubrifiants sont le plus souvent obtenus par une succession d'étapes de raffinage i5 permettant l'amélioration des propriétés d'une coupe pétrolière. En particulier un traitement des fractions pétrolières lourdes à fortes teneurs en paraffines linéaires ou peu ramifiées est nécessaire afin d'obtenir des huiles de base de bonne qualité et ce avec les meilleurs rendements possibles, par une opération qui vise à éliminer les paraffines linéaires ou très peu branchées, des charges qui seront ensuite utilisées en These lubricants are most often obtained by a succession of refining steps i5 allowing the improvement of the properties of a petroleum cut. In particular, treatment of heavy petroleum fractions with high linear or slightly branched paraffin content is necessary in order to obtain base oils of good quality and with the best possible yields, by an operation which aims to eliminate linear or very thin paraffins. poorly connected, loads that will then be used in
tant que huiles de base.as base oils.
En effet, les paraffines de haut poids moléculaire qui sont linéaires ou très faiblement branchées et qui sont présentes dans les huiles conduisent à des points d'écoulement hauts et donc à des phénomènes de figeage pour des utilisations à basse température. Afin de diminuer les valeurs des points d'écoulement, ces paraffines linéaires pas ou très peu branchées doivent être entièrement ou partiellement éliminées. Cette opération peut s'effectuer par extraction par des solvants tels que des mélanges toluène/méthyl-éthyl cétone ou méthyl-isobutyl cétone, on parle alors de In fact, high molecular weight paraffins which are linear or very weakly branched and which are present in oils lead to high pour points and therefore to freezing phenomena for low temperature uses. In order to reduce the values of the pour points, these linear paraffins that are not or very little branched must be completely or partially eliminated. This operation can be carried out by extraction with solvents such as toluene / methyl-ethyl ketone or methyl-isobutyl ketone mixtures, one then speaks of
déparaffinage à la méthyl éthyl-cétone (MEK) ou à la méthyl-isobutyl cétone (MIBK). methyl ethyl ketone (MEK) or methyl isobutyl ketone (MIBK) dewaxing.
Cependant, ces techniques sont coûteuses, pas toujours aisées à mettre en ceuvre et However, these techniques are expensive, not always easy to implement and
conduisent à la formation de sous-produits, les paraffines brutes. lead to the formation of by-products, crude paraffins.
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Un autre moyen est le traitement catalytique en présence ou en absence d'hydrogène et, compte tenu de leur sélectivité de forme, les zéolithes sont parmi les catalyseurs Another means is the catalytic treatment in the presence or absence of hydrogen and, given their shape selectivity, zeolites are among the catalysts.
les plus utilisés.the most used.
Des catalyseurs à base de zéolithes telles que les ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM22, Zeolite-based catalysts such as ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM22,
ZSM-23, ZSM-35 et ZSM-38 ont été décrits pour leur utilisation dans ces procédés. ZSM-23, ZSM-35 and ZSM-38 have been described for their use in these methods.
Objet de l'invention La demanderesse a porté ses efforts de recherche sur la mise au point d'un procédé OBJECT OF THE INVENTION The Applicant has focused its research efforts on the development of a process
amélioré de fabrication d'huiles lubrifiantes de très haute qualité. Improved manufacturing of very high quality lubricating oils.
La présente invention porte donc sur un enchaînement de procédés pour la fabrication conjointe d'huiles de bases de très haute qualité et de distillats moyens (gasoils notamment) de très haute qualité. Les huiles obtenues possèdent un haut indice de viscosité VI), une faible teneur en aromatiques, une faible volatilité, une bonne stabilité UV et un faible point d'écoulement, à partir de coupes pétrolières The present invention therefore relates to a sequence of processes for the joint manufacture of very high quality base oils and very high quality middle distillates (gas oils in particular). The oils obtained have a high viscosity index VI), a low aromatic content, a low volatility, a good UV stability and a low pour point, from petroleum cuts.
ayant un point d'ébullition supérieur à 340 C. having a boiling point greater than 340 C.
En particulier et contrairement aux enchaînements de procédé usuels ou issus de l'état de l'art antérieur, ce procédé n'est pas limité dans la qualité des produits huiles qu'il permet d'obtenir; en particulier, un choix judicieux des conditions opératoires In particular and unlike the usual process sequences or those resulting from the state of the prior art, this process is not limited in the quality of the oil products that it makes it possible to obtain; in particular, a judicious choice of operating conditions
permet d'obtenir des huiles blanches médicinales (c'est-à-dire d'excellentes qualités). allows to obtain medicinal white oils (that is to say of excellent qualities).
Plus précisément, I'invention concerne un procédé pour la production d'huiles de haute qualité et éventuellement de distillats moyens de haute qualité à partir d'une charge hydrocarbonée dont au moins 20 % volume bout au-dessus de 340 C, procédé comportant successivement les étapes suivantes: (a) hydrotraitement réalisé à une température de 330- 450 C, sous une pression de -25Mpa, avec une vitesse spatiale de 0,1- 6hW', en présence d'hydrogène dans le rapport volumique hydrogène/hydrocarbure de 100-2000, et en présence d'un catalyseur amorphe comprenant au moins un métal du groupe VIII et au moins un métal du groupe VI B, More specifically, the invention relates to a process for the production of high quality oils and optionally of high quality middle distillates from a hydrocarbon feed of which at least 20% by volume boils above 340 ° C., process comprising successively the following steps: (a) hydrotreatment carried out at a temperature of 330- 450 C, under a pressure of -25Mpa, with a space velocity of 0.1- 6hW ', in the presence of hydrogen in the hydrogen / hydrocarbon volume ratio of 100-2000, and in the presence of an amorphous catalyst comprising at least one metal from group VIII and at least one metal from group VI B,
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(b) hydrocraquage, sans séparation intermédiaire de l'effluent obtenu à l'issue de I'hydrotraitement, l'hydrocraquage étant réalisé à une température de 340-430 C, sous une pression de 5-25Mpa, avec une vitesse spatiale de 0,1-5h-1, en présence d'hydrogène, et en présence d'un catalyseur contenant au moins une zéolithe et contenant également au moins un élément du groupe VIII et au moins un élément du groupe Vl B. (c) distillation atmosphérique de l'effluent obtenu à l'issue de l'hydrocraquage pour (b) hydrocracking, without intermediate separation of the effluent obtained at the end of the hydrotreatment, the hydrocracking being carried out at a temperature of 340-430 C, under a pressure of 5-25 MPa, with a space velocity of 0 , 1-5h-1, in the presence of hydrogen, and in the presence of a catalyst containing at least one zeolite and also containing at least one element from group VIII and at least one element from group VII B. (c) atmospheric distillation of the effluent obtained at the end of the hydrocracking for
séparer les gaz du liquide.separate gas from liquid.
(d) déparaffinage catalytique d'au moins une fraction liquide obtenue par distillation atmosphérique et qui contient des composés à point d'ébullition supérieur à 340 C, déparaffinage à une température de 200500 C, sous une pression totale de 1-25Mpa, avec une vitesse volumique horaire de 0,05-50 h-1, avec 50-20001 d'hydrogène/I de charge, en présence d'un catalyseur comprenant également au moins un élément à fonction hydro-déshydrogénante, et au moins un tamis moléculaire dont le système microporeux présente au moins un type principal de canaux à ouvertures de pores ayant 9 ou 10 atomes T, T étant choisi dans le groupe formé par Si/AI, P, B, Ti, Fe, Ga, alternant avec un nombre égal d'atomes oxygène, la distance entre deux ouvertures de pores accessibles à 9 ou 10 atomes T étant d'au plus à 0,75 mm, et ledit tamis présentant au test n-décane un rapport 2-méthylnonane/5-néthylnonane supérieur à 5, (e) l'effluent déparaffiné est directement soumis à un traitement d'hydrofinition réalisé à une température de 180-4000C, qui est inférieure à la température du déparaffinage catalytique d'au moins 20 C et d'au plus 200 C, sous une pression totale de 1-25Mpa, avec une vitesse volumique horaire de 0,05-100h-, en présence de 50-2000 litre d'hydrogène/litre de charge, et en présence d'un catalyseur amorphe pour l'hydrogénation des aromatiques, comprenant au moins un métal choisi dans le groupe des métaux du groupe VIII et des métaux du groupe VI B, r - (d) catalytic dewaxing of at least one liquid fraction obtained by atmospheric distillation and which contains compounds with a boiling point greater than 340 C, dewaxing at a temperature of 200 500 C, under a total pressure of 1-25 MPa, with a hourly volume speed of 0.05-50 h-1, with 50-20001 hydrogen / l feed, in the presence of a catalyst also comprising at least one element with a hydro-dehydrogenating function, and at least one molecular sieve of which the microporous system has at least one main type of pore opening channels having 9 or 10 T atoms, T being selected from the group consisting of Si / Al, P, B, Ti, Fe, Ga, alternating with an equal number d 'oxygen atoms, the distance between two pore openings accessible to 9 or 10 T atoms being at most 0.75 mm, and said sieve exhibiting in the n-decane test a 2-methylnonane / 5-nethylnonane ratio greater than 5 , (e) the dewaxed effluent is directly subjected to a hydrofinishing treatment carried out at a temperature of 180-4000C, which is lower than the catalytic dewaxing temperature by at least 20 C and at most 200 C, under a total pressure of 1-25Mpa, with an hourly volume velocity of 0.05- 100h-, in the presence of 50-2000 liter of hydrogen / liter of feed, and in the presence of an amorphous catalyst for the hydrogenation of aromatics, comprising at least one metal selected from the group of metals of group VIII and metals of group VI B, r -
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(f) I'effluent issu du traitement d'hydrofinition est soumis à une étape de distillation comprenant une distillation atmosphérique et une distillation sous vide de façon à séparer au moins une fraction huile à un point d'ébullition supérieur à 340 C, et qui présente un point d'écoulement inférieur à -10 C, une teneur pondérale en composés aromatiques inférieure à 2 %, et un Vl supérieur à 95, une viscosité à C d'au moins 3cSt (soit 3mm2/s) et de façon à séparer éventuellement au moins une fraction distillat moyen présentant un point d'écoulement inférieur ou égal -20 C, une teneur en aromatiques d'au plus 2 % pds et une teneur en (f) the effluent resulting from the hydrofinishing treatment is subjected to a distillation step comprising atmospheric distillation and vacuum distillation so as to separate at least one oil fraction at a boiling point above 340 ° C., and which has a pour point less than -10 C, a weight content of aromatic compounds less than 2%, and a Vl greater than 95, a viscosity at C of at least 3cSt (i.e. 3mm2 / s) and so as to separate optionally at least one middle distillate fraction having a pour point less than or equal to -20 C, an aromatics content of at most 2% by weight and a content of
polyaromatiques d'au plus 1 % pds.polyaromatics of not more than 1% by weight.
Description détaillée de l'invention Detailed description of the invention
Le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes Etape (a): Hydrotraitement La charge hydrocarbonée à partir de laquelle les huiles et éventuellement les distillats The method according to the invention comprises the following steps Step (a): Hydrotreatment The hydrocarbon feed from which the oils and optionally the distillates
moyens de haute qualité, sont obtenus contient au moins 20% volume bouillant au- means of high quality, are obtained contains at least 20% boiling volume at
dessus de340 C.above 340 C.
Des charges très variées peuvent donc être traitées par le procédé. Very varied loads can therefore be treated by the method.
La charge peut être par exemple des LCO (light cycle oil), des distillats sous vide issus de la distillation directe du brut ou d'unités de conversion telles que le FCC, le coker ou la viscoréduction, ou provenant d'unités d'extraction d'aromatiques, ou provenant de désulfuration ou d'hydroconversion de RAT (résidus atmosphériques) et/ou de RSV (résidus sous vide), ou encore la charge peut être une huile The feed can be, for example, LCOs (light cycle oil), vacuum distillates resulting from the direct distillation of the crude or from conversion units such as FCC, coker or visbreaking, or coming from extraction units. aromatics, or from desulfurization or hydroconversion of RAT (atmospheric residues) and / or RSV (vacuum residues), or the feed may be an oil
désasphaltée, ou encore tout mélange des charges précédemment citées. La liste ci- deasphalted, or any mixture of the aforementioned fillers. The list below
dessus n'est pas limitative. En général, les charges convenant pour l'objectif huiles above is not exhaustive. In general, fillers suitable for the purpose oils
ont un point d'ébullition initial supérieur à 340 C, et mieux encore supérieur à 370 C. have an initial boiling point greater than 340 C, and more preferably greater than 370 C.
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La charge est dans un premier temps soumise à un hydrotraitement, durant lequel, elle est mise en contact, en présence d'hydrogène, avec au moins un catalyseur The feed is firstly subjected to a hydrotreatment, during which it is brought into contact, in the presence of hydrogen, with at least one catalyst.
comportant un support amorphe et au moins un métal ayant une fonction hydro- comprising an amorphous support and at least one metal having a hydro-
déshydrogénante assurée par exemple par au moins un élément du groupe VI B et au moins un élément du groupe VIII, à une température comprise entre 330 et 450 C, de préférence 360-420 C, sous une pression comprise en 5 et 25 Mpa, de préférence inférieure à 20Mpa, la vitesse spatiale étant comprise entre 0,1 et 6 h1, de préférence, 0,3-3h-', et la quantité d'hydrogène introduite est telle que le rapport dehydrogenating provided for example by at least one element of group VI B and at least one element of group VIII, at a temperature between 330 and 450 C, preferably 360-420 C, under a pressure of 5 and 25 MPa, of preferably less than 20 MPa, the space speed being between 0.1 and 6 h1, preferably 0.3-3h- ', and the quantity of hydrogen introduced is such that the ratio
volumique hydrogène/hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000. hydrogen / hydrocarbon volume is between 100 and 2000.
Au cours de la première étape, l'emploi d'un catalyseur privilégiant l'hydrogénation par rapport au craquage, utilisé dans des conditions thermodynamiques et cinétiques appropriées, permet une réduction importante de la teneur en hydrocarbures aromatiques polycycliques condensés. Dans ces conditions, la majeure partie des produits azotés et soufrés de la charge sont également transformés. Cette opération permet donc d'éliminer deux types de composés dont on sait qu'ils sont des During the first step, the use of a catalyst favoring hydrogenation over cracking, used under appropriate thermodynamic and kinetic conditions, allows a significant reduction in the content of condensed polycyclic aromatic hydrocarbons. Under these conditions, most of the nitrogen and sulfur products in the feed are also transformed. This operation therefore makes it possible to eliminate two types of compounds which are known to be
inhibiteurs du catalyseur zéolithique qui est utilisé dans la suite du procédé. inhibitors of the zeolitic catalyst which is used in the remainder of the process.
Cette première étape permet, en réalisant un précraquage de la charge à traiter, d'ajuster les propriétés de la base huile à la sortie de cette première étape en fonction This first step makes it possible, by pre-cracking the feed to be treated, to adjust the properties of the oil base at the outlet of this first step as a function of
de la qualité de la base huile que l'on veut obtenir en sortie du procédé. the quality of the oil base that is to be obtained at the output of the process.
Avantageusement, on pourra effectuer ce réglage en jouant sur la nature et la qualité du catalyseur utilisé dans la première étape et/ou sur la température de cette première étape, de manière à élever l'indice de viscosité pour la base huile, fraction de point d'ébullition supérieur à 340 C, à la sortie de cette étape. L'indice de viscosité obtenu, avant déparaffinage, est de préférence compris entre 80 et 150, et mieux Advantageously, this adjustment can be carried out by adjusting the nature and the quality of the catalyst used in the first stage and / or the temperature of this first stage, so as to raise the viscosity index for the oil base, point fraction. boiling above 340 C, at the end of this step. The viscosity index obtained, before dewaxing, is preferably between 80 and 150, and better
entre 90 et 140, voire 90 et 130.between 90 and 140, or even 90 and 130.
Le support généralement est à base de (de préférence est constitué essentiellement) d'alumine ou de silice-alumine amorphe; il peut également renfermer de l'oxyde de bore, de la magnésie, de la zircone, de l'oxyde de titane ou une combinaison de ces oxydes. La fonction hydrodéshydrogénante est remplie de préférence par au moins un métal ou composé de métal des groupes VIII et VI de préférence choisi(s) parmi The support is generally based on (preferably consists essentially of) alumina or amorphous silica-alumina; it can also contain boron oxide, magnesia, zirconia, titanium oxide or a combination of these oxides. The hydrodehydrogenating function is preferably filled with at least one metal or metal compound from groups VIII and VI, preferably chosen from among
molybdène, tungstène, nickel et cobalt. molybdenum, tungsten, nickel and cobalt.
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Ce catalyseur pourra contenir avantageusement du phosphore; en effet il est connu dans l'art antérieur que le composé apporte deux avantages aux catalyseurs d'hydrotraitement: une facilité de préparation lors notamment de l'imprégnation des This catalyst may advantageously contain phosphorus; in fact, it is known in the prior art that the compound provides two advantages to hydrotreatment catalysts: ease of preparation during, in particular, the impregnation of
solutions de nickel et de molybdène, et une meilleure activité d'hydrogénation. nickel and molybdenum solutions, and better hydrogenation activity.
Les catalyseurs préférés sont les catalyseurs NiMo et/ou NiW sur alumine, également les catalyseurs NiMo et/ou NiW sur alumine dopée avec au moins un élément compris dans le groupe des atomes formés par le phosphore, le bore, le silicium et le fluor, ou encore les catalyseurs NiMo et/ou NiW sur silice-alumine, ou sur silice-alumine-oxyde de titane dopée ou non par au moins un élément compris dans le groupe des atomes The preferred catalysts are NiMo and / or NiW catalysts on alumina, also NiMo and / or NiW catalysts on alumina doped with at least one element included in the group of atoms formed by phosphorus, boron, silicon and fluorine, or also NiMo and / or NiW catalysts on silica-alumina, or on silica-alumina-titanium oxide doped or not with at least one element included in the group of atoms
formés par le phosphore, le bore, le fluor et le silicium. formed by phosphorus, boron, fluorine and silicon.
La concentration totale en oxydes de métaux des groupes Vl et VIII est comprise entre 5 et 40 % en poids et de préférence entre 7 et 30 % et le rapport pondéral exprimé en oxyde métallique entre métal (ou métaux) du groupe Vl sur métal (ou métaux) du groupe VIII est de préférence compris entre 20 et 1,25 et encore plus préféré entre 10 et 2. La concentration en oxyde de phosphore P205 sera inférieure à The total concentration of oxides of metals from groups Vl and VIII is between 5 and 40% by weight and preferably between 7 and 30% and the weight ratio expressed as metal oxide between metal (or metals) of group Vl on metal (or metals) of group VIII is preferably between 20 and 1.25 and even more preferably between 10 and 2. The concentration of phosphorus oxide P205 will be less than
% poids et de préférence à 10 % poids. % by weight and preferably at 10% by weight.
Le produit obtenu à l'issue de cette première étape est envoyé sur un second catalyseur dans une deuxième étape sans séparation intermédiaire d'ammoniac (NH3) The product obtained at the end of this first stage is sent to a second catalyst in a second stage without intermediate separation of ammonia (NH3)
et d'hydrogène sulfuré (H2S), ni distillation. and hydrogen sulfide (H2S), nor distillation.
Etape (b): Hydrocraquage L'effluent issu de la première étape (a) est en totalité introduit sur le catalyseur de la deuxième étape (b) en présence d'hydrogène o il est hydrocraqué en présence d'un catalyseur bifonctionnel comportant une fonction acide zéolithique et une fonction Stage (b): Hydrocracking The effluent from the first stage (a) is completely introduced onto the catalyst of the second stage (b) in the presence of hydrogen o it is hydrocracked in the presence of a bifunctional catalyst comprising a function zeolitic acid and a function
métallique hydro-déshydrogénante. hydro-dehydrogenating metallic.
Durant cette étape les composés polyaromatiques et polynaphténoaromatiques partiellement et/ou totalement hydrogénés durant la première étape sont hydrocraqués sur les sites acides pour conduire à la formation de paraffines. Ces paraffines en présence d'un catalyseur bifonctionnel peuvent subir une isomérisation 3s puis éventuellement un hydrocraquage pour conduire respectivement à la formation During this step, the polyaromatic and polynaphthenoaromatic compounds partially and / or totally hydrogenated during the first step are hydrocracked on the acid sites to lead to the formation of paraffins. These paraffins in the presence of a bifunctional catalyst can undergo a 3s isomerization then optionally a hydrocracking to respectively lead to the formation
d'isoparaffines et de produits de craquage plus légers. isoparaffins and lighter crackers.
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La conversion des composés polyaromatiques à plusieurs noyaux nécessite The conversion of polyaromatic compounds with several rings requires
préalablement à leur craquage une hydrogénation. prior to their cracking, hydrogenation.
Le catalyseur de deuxième étape comprend une zéolithe, un support et une fonction hydro-déshydrogénante. La fonction hydro-déshydrogénante est avantageusement obtenue par une combinaison de métaux des groupes Vl B (par exemple molybdène et/ou tungstène) io et/ou des métaux du groupe VIII de préférence non nobles (par exemple cobalt et/ou nickel) de la classification périodique des éléments. De préférence ce catalyseur pourra aussi contenir au moins un élément promoteur déposé sur la surface du catalyseur, élément compris dans le groupe formé par le phosphore, le bore et le The second stage catalyst comprises a zeolite, a support and a hydro-dehydrogenating function. The hydro-dehydrogenating function is advantageously obtained by a combination of metals from groups VI B (for example molybdenum and / or tungsten) io and / or preferably non-noble group VIII metals (for example cobalt and / or nickel) of the periodic table of elements. Preferably, this catalyst may also contain at least one promoter element deposited on the surface of the catalyst, element included in the group formed by phosphorus, boron and
silicium et avantageusement du phosphore. silicon and advantageously phosphorus.
La concentration totale en métaux des groupes Vl B et VIII, exprimée en oxydes de métaux par rapport au support, est généralement comprise entre 5 et 40 % poids, de préférence entre 7 et 30 % poids. Le rapport pondéral (exprimé en oxydes métalliques) métaux du groupe VIII sur métaux du groupe Vl B est de préférence The total concentration of metals from groups VI B and VIII, expressed as metal oxides relative to the support, is generally between 5 and 40% by weight, preferably between 7 and 30% by weight. The weight ratio (expressed in metal oxides) metals of group VIII to metals of group VI B is preferably
compris entre 0,05 et 0,8; de préférence entre 0,13 et 0,5. between 0.05 and 0.8; preferably between 0.13 and 0.5.
Ce type de catalyseur peut avantageusement contenir du phosphore, dont la teneur, exprimée en oxyde de phosphore P205 par rapport au support, sera généralement This type of catalyst can advantageously contain phosphorus, the content of which, expressed as phosphorus oxide P205 relative to the support, will generally be
inférieure à 15 % poids, de préférence inférieure à 10 % poids. less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight.
Les teneurs en bore et silicium sont inférieures à 15% poids et de préférence The boron and silicon contents are less than 15% by weight and preferably
inférieures à 10% poids (exprimées en oxyde). less than 10% by weight (expressed as oxide).
Le support amorphe ou mal cristallisé est choisi dans le groupe formé par l'alumine, la silice, la silice alumine, l'alumine-oxyde de bore, la magnésie, la silice-magnésie, la The amorphous or poorly crystallized support is chosen from the group formed by alumina, silica, silica alumina, alumina-boron oxide, magnesia, silica-magnesia,
zircone, I'oxyde de titane, l'argile, seuls ou en mélanges. zirconia, titanium oxide, clay, alone or in mixtures.
La zéolithe est avantageusement choisie dans le groupe formé par la zéolithe Y (type structural FAU, faujasite) et la zéolithe Bêta (type structural BEA) selon la The zeolite is advantageously chosen from the group formed by zeolite Y (structural type FAU, faujasite) and zeolite Beta (structural type BEA) according to the
nomenclature développée dans "Atlas of zeolites structure types", W.M. Meier, D.H. nomenclature developed in "Atlas of zeolites structure types", W.M. Meier, D.H.
Olson et Ch. Baerlocher, 4th revised Edition 1996, Elsevier. Olson and Ch. Baerlocher, 4th revised Edition 1996, Elsevier.
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La teneur pondérale en zéolithe est comprise entre 2 et 80 % et de préférence entre 3 The zeolite content by weight is between 2 and 80% and preferably between 3
et 50 % par rapport au catalyseur final, et avantageusement entre 3-25%. and 50% relative to the final catalyst, and advantageously between 3-25%.
La zéolithe peut être éventuellement dopée par des éléments métalliques comme par exemple les métaux de la famille des terres rares, notamment le lanthane et le cérium, ou des métaux nobles ou non nobles du groupe VIII, comme le platine, le palladium, le ruthènium, le rhodium, I'iridium, le fer et d'autres métaux comme le The zeolite can optionally be doped with metallic elements such as for example metals of the rare earth family, in particular lanthanum and cerium, or noble or non-noble metals of group VIII, such as platinum, palladium, ruthenium, rhodium, iridium, iron and other metals such as
manganèse, le zinc, le magnésium.manganese, zinc, magnesium.
Une zéolithe acide H-Y particulièrement avantageuse est caractérisée par différentes spécifications: un rapport molaire SiO2/AI203 compris entre environ 6 et 70 et de manière préférée entre environ 12 et 50: une teneur en sodium inférieure à 0,15 % poids déterminée sur la zéolithe calcinée à 1 100 C; un paramètre cristallin a de la maille élémentaire compris entre 24,58 x 10-10 m et 24,24 x 10' m et de manière A particularly advantageous HY acid zeolite is characterized by different specifications: an SiO2 / Al2O3 molar ratio of between approximately 6 and 70 and preferably between approximately 12 and 50: a sodium content of less than 0.15% by weight determined on the calcined zeolite at 1100 C; a crystalline parameter a of the unit cell between 24.58 x 10-10 m and 24.24 x 10 'm and so
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préférée entre 24,38 x 10 m et 24,26 x 10 m; une capacité CNa de reprise en ions sodium, exprimée en gramme de Na par 100 grammes de zéolithe modifiée, neutralisée puis calcinée, supérieure à environ 0,85; une surface spécifique déterminée par la méthode B.E.T. supérieure à environ 400 m2/g et de préférence supérieure à 550 m2/g, une capacité d'adsorption de vapeur d'eau à 25 C pour une pression partielle de 2, 6 torrs (soit 34,6 MPa), supérieure à environ 6 %, une répartition poreuse, déterminée par physisorption d'azote, comprenant entre 5 et 45 % et de préférence entre 5 et 40 % du volume poreux total de la zéolithe contenu preferred between 24.38 x 10m and 24.26 x 10m; a sodium ion uptake capacity CNa, expressed in grams of Na per 100 grams of modified zeolite, neutralized then calcined, greater than approximately 0.85; a specific surface determined by the B.E.T. greater than approximately 400 m2 / g and preferably greater than 550 m2 / g, a water vapor adsorption capacity at 25 C for a partial pressure of 2.6 torr (i.e. 34.6 MPa), greater than approximately 6%, a pore distribution, determined by nitrogen physisorption, comprising between 5 and 45% and preferably between 5 and 40% of the total pore volume of the zeolite contained
-10 -10-10 -10
dans des pores de diamètre situé entre 20 x 10 m et 80 x 10 m, et entre 5 et 45 % et de préférence entre 5 et 40 % du volume poreux total de la zéolithe contenu dans -10 des pores de diamètre supérieur à 80 x 10 m et généralement inférieur à 1000 x -10 m, le reste du volume poreux étant contenu dans les pores de diamètre inférieur -10 in pores with a diameter between 20 x 10 m and 80 x 10 m, and between 5 and 45% and preferably between 5 and 40% of the total pore volume of the zeolite contained in pores with a diameter greater than 80 x 10 m and generally less than 1000 x -10 m, the remainder of the pore volume being contained in pores of smaller diameter -10
à20x 10 m.at 20x 10 m.
Un catalyseur préféré contient essentiellement au moins un métal du groupe VI, et/ou A preferred catalyst essentially contains at least one group VI metal, and / or
au moins un métal du groupe VIII non noble, la zéolithe Y et de l'alumine. at least one non-noble group VIII metal, the Y zeolite and alumina.
Un catalyseur encore plus préféré contient essentiellement du nickel, du molybdène, An even more preferred catalyst essentially contains nickel, molybdenum,
une zéolite Y telle que précédemment définie et de l'alumine. a Y zeolite as defined above and alumina.
Les conditions opératoires dans lesquelles est effectuée cette seconde étape (b) sont importantes. The operating conditions under which this second step (b) is carried out are important.
9 27856169 2785616
La pression sera maintenue entre 5 et 25 MPa, avantageusement entre 5 et 20 MPa et de préférence 7 à 15 MPa, la vitesse spatiale sera comprise entre 0,1 h-1 et 5 h-1 The pressure will be maintained between 5 and 25 MPa, advantageously between 5 and 20 MPa and preferably 7 to 15 MPa, the space speed will be between 0.1 h-1 and 5 h-1
et de préférence entre 0,5 et 4,0 h-1. and preferably between 0.5 and 4.0 h-1.
La température est ajustée sur la seconde étape (b), de façon à obtenir la viscosité et le V.l. souhaités. Elle est comprise entre 340 et 430 C, et en général elle se situe The temperature is adjusted in the second step (b), so as to obtain the viscosity and the V.l. desired. It is between 340 and 430 C, and in general it is
avantageusement entre 370 et 420 C. advantageously between 370 and 420 C.
0o Ces deux étapes (a) et (b) peuvent être réalisées sur les deux types de catalyseurs dans des (deux ou plusieurs) réacteurs différents, ou et de préférence sur au moins 0o These two stages (a) and (b) can be carried out on the two types of catalyst in (two or more) different reactors, or and preferably on at least
deux lits catalytiques installés dans un même réacteur. two catalytic beds installed in the same reactor.
De l'effluent en sortie de l'hydrocraqueur, l'hydrogène est séparé, l'effluent est alors s5 soumis directement à une distillation atmosphérique (étape c) de manière à séparer les gaz (tels que l'ammoniac et l'hydrogène sulfuré (H2S) formés, ainsi que les autres gaz légers qui seraient présents, l'hydrogène éventuellement...). Il est obtenu au moins un fraction liquide contenant des produits dont le point d'ébullition est supérieur From the effluent at the outlet of the hydrocracker, the hydrogen is separated, the effluent is then directly subjected to atmospheric distillation (step c) so as to separate the gases (such as ammonia and hydrogen sulphide (H2S) formed, as well as other light gases which would be present, possibly hydrogen ...). At least one liquid fraction is obtained containing products with a higher boiling point.
à 340 C.at 340 C.
On peut avantageusement distiller à pression atmosphérique pour obtenir plusieurs fractions (essence, kérosène, gasoil par exemple), à point d'ébullition d'au plus 340 C et une fraction (appelée résidu) à point d'ébullition initial supérieur à 340 C (et mieux It is advantageously possible to distill at atmospheric pressure to obtain several fractions (gasoline, kerosene, gas oil for example), with a boiling point of at most 340 C and a fraction (called residue) with an initial boiling point greater than 340 C ( and better
supérieur à 370 C).greater than 370 C).
Cette fraction possède un Vl, avant déparaffinage, compris entre 95 et 165 et de This fraction has a Vl, before dewaxing, of between 95 and 165 and of
préférence d'au moins 110.preferably at least 110.
Selon l'invention, cette fraction (résidu) sera ensuite traité dans l'étape de According to the invention, this fraction (residue) will then be treated in the step of
déparaffinage catalytique, c'est à dire sans subir de distillation sous vide. catalytic dewaxing, that is to say without undergoing vacuum distillation.
Dans un autre mode de réalisation plus axé sur un objectif de production de distillats moyens, le point de coupe est abaissé, et au lieu de couper à 340 C comme précédemment, on pourra par exemple inclure les gasoils et éventuellement les In another embodiment more focused on an objective of producing middle distillates, the cutting point is lowered, and instead of cutting at 340 ° C. as previously, it will be possible for example to include the gas oils and possibly the gas oils.
kérosènes dans la fraction contenant les composés bouillant au-dessus de 340 C. kerosene in the fraction containing the compounds boiling above 340 C.
Par exemple on obtient une fraction à point d'ébullition initial d'au moins 150 C. For example, we obtain a fraction with an initial boiling point of at least 150 C.
o 2785616 La fraction ainsi obtenue qui contient lesdits composés sera traitée directement en déparaffinage catalytique, les autres fractions (150 C') étant ou n'étant pas traitées o 2785616 The fraction thus obtained which contains the said compounds will be treated directly by catalytic dewaxing, the other fractions (150 C ') being or not being treated
séparément en déparaffinage catalytique, dans ce mode de réalisation. separately in catalytic dewaxing, in this embodiment.
D'une façon générale, on appelle dans ce texte distillats moyens, la (les) fraction(s) à In general, in this text we call middle distillates, the fraction (s) to
point d'ébullition initial d'au moins 150 C et final allant jusqu'avant le résidu, c'est-à- initial boiling point of at least 150 C and final up to before the residue, that is
dire généralement jusqu'a 340 C, ou de préférence à 370 C. usually say up to 340 C, or preferably up to 370 C.
0o Un avantage de ce procédé de conversion (hydrotraitement et hydrocraquage) décrit (utilisant donc un catalyseur de type zéolitique) est qu'il permet généralement de fabriquer des bases d'huiles lubrifiantes ayant une viscosité supérieure à celle obtenue par un catalyseur amorphe à la même conversion. Au cours du processus d'hydrocraquage, la viscosité à 100 C de la fraction de point d'ébullition supérieur à 340 C non convertie, et de préférence supérieur à 370 C, est une fonction 0o An advantage of this conversion process (hydrotreatment and hydrocracking) described (therefore using a zeolite-type catalyst) is that it generally makes it possible to manufacture lubricating oil bases having a viscosity greater than that obtained by an amorphous catalyst at the same time. same conversion. During the hydrocracking process, the viscosity at 100 C of the fraction with a boiling point greater than 340 C unconverted, and preferably greater than 370 C, is a function
décroissante du niveau de conversion obtenu. decreasing of the level of conversion obtained.
Lorsque ce niveau de conversion est élevé (au delà de 70 %), la viscosité du résidu obtenu avec un catalyseur amorphe est telle que l'on ne peut pas l'utiliser pour When this level of conversion is high (beyond 70%), the viscosity of the residue obtained with an amorphous catalyst is such that it cannot be used for
produire les grades les plus visqueux d'huiles lubrifiantes (500 N et Bright Stock). produce the most viscous grades of lubricating oils (500 N and Bright Stock).
Cette limitation disparaît quand on utilise le catalyseur zéolitique décrit plus haut. This limitation disappears when the zeolite catalyst described above is used.
Ainsi, le rapport entre la viscosité à 100 C du résidu d'hydrocraquage 370 C+, obtenu par un procédé utilisant uniquement des catalyseurs non zéolitiques (V1ooA) et la viscosité à 100 C du résidu d'hydrocraquage 370 C+, obtenu par notre procédé (V,0oz) et à la même conversion, ce rapport (VoA/VlOOz) est strictement inférieur à 1, Thus, the ratio between the viscosity at 100 C of the 370 C + hydrocracking residue, obtained by a process using only non-zeolite catalysts (V1ooA) and the viscosity at 100 C of the 370 C + hydrocracking residue, obtained by our process ( V, 0oz) and at the same conversion, this ratio (VoA / VlOOz) is strictly less than 1,
préférentiellement compris entre 0,95 et 0,4. preferably between 0.95 and 0.4.
Etape (d): Hydrodéparaffinage catalytique (HDPC) Step (d): Catalytic hydrodewaxing (HDPC)
La fraction contenant les composés bouillant au-dessus de 340 C, telle que définie ci- The fraction containing the compounds boiling above 340 C, as defined above
dessus, issue de la deuxième étape et de la distillation atmosphérique (c) est alors soumis, au moins en partie, et de préférence en totalité, à une étape de déparaffinage catalytique en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrodéparaffinage comportant une fonction acide et une fonction métallique hydro-déshydrogénante et above, resulting from the second stage and from the atmospheric distillation (c) is then subjected, at least in part, and preferably in full, to a step of catalytic dewaxing in the presence of hydrogen and of a hydrodewaxing catalyst comprising an acid function and a hydro-dehydrogenating metal function and
au moins une matrice.at least one matrix.
nZ l 2785616 Notons que les composés bouillant au-dessus de 340 C sont toujours soumis au nZ l 2785616 Note that compounds boiling above 340 C are always subjected to
déparaffinage catalytique.catalytic dewaxing.
La fonction acide est assurée par au moins un tamis moléculaire dont le système microporeux présente au moins un type principal de canaux dont les ouvertures sont formées d'anneaux qui contiennent 10 ou 9 atomes T. Les atomes T sont les atomes tétraédriques constitutifs du tamis moléculaire et peuvent être au moins un des The acid function is provided by at least one molecular sieve whose microporous system has at least one main type of channels whose openings are formed of rings which contain 10 or 9 T atoms. T atoms are the tetrahedral atoms that make up the molecular sieve and can be at least one of the
éléments contenus dans l'ensemble suivant des atomes (Si, AI, P, B, Ti, Fe, Ga). elements contained in the following set of atoms (Si, Al, P, B, Ti, Fe, Ga).
Dans les anneaux constitutifs des ouvertures de canaux, les atomes T, définis précédemment, alternent avec un nombre égal d'atomes d'oxygène. Il est donc équivalent de dire que les ouvertures sont formées d'anneaux qui contiennent 10 ou 9 atomes d'oxygène ou formées d'anneaux qui contiennent 10 ou 9 atomes T. Le tamis moléculaire entrant dans la composition du catalyseur d'hydrodéparaffinage peut aussi comporter d'autres types de canaux mais dont les ouvertures sont formées In the rings constituting the channel openings, the T atoms, defined above, alternate with an equal number of oxygen atoms. It is therefore equivalent to say that the openings are formed of rings which contain 10 or 9 oxygen atoms or formed of rings which contain 10 or 9 T atoms. The molecular sieve entering into the composition of the hydrodewaxing catalyst can also have other types of channels but whose openings are formed
d'anneaux qui contiennent moins de 10 atomes T ou atomes d'oxygène. rings that contain less than 10 T atoms or oxygen atoms.
Le tamis moléculaire entrant dans la composition du catalyseur possède en outre une largeur de pont, distance entre deux ouvertures de pores, telle que définie précédemment, qui est d'au plus 0,75 nm (lnm =10-9 m) de préférence comprise The molecular sieve entering into the composition of the catalyst also has a bridge width, distance between two pore openings, as defined above, which is at most 0.75 nm (lnm = 10-9 m), preferably included
entre 0,50 nm et 0,75 nm, de manière encore plus préférée entre 0,52 nm et 0,73 nm. between 0.50 nm and 0.75 nm, even more preferably between 0.52 nm and 0.73 nm.
La demanderesse a en effet découvert que l'un des facteurs déterminant pour I'obtention de bonnes performances catalytiques dans la troisième étape (étape d'hydrodéparaffinage) est l'utilisation de tamis moléculaires ayant une largeur de pont d'au plus 0,75 nm, de préférence comprise entre 0,50 nm et 0,75 nm, de manière The Applicant has in fact discovered that one of the determining factors for obtaining good catalytic performance in the third stage (hydrodewaxing stage) is the use of molecular sieves having a bridge width of at most 0.75. nm, preferably between 0.50 nm and 0.75 nm, so
préférée entre 0,52 nm et 0,73 nm. preferred between 0.52nm and 0.73nm.
La mesure de largeur de pont est réalisée en utilisant un outil de graphisme et de modélisation moléculaire tel que Hyperchem ou Biosym, qui permet de construire la surface des tamis moléculaires en question et, en tenant compte des rayons ioniques The bridge width measurement is carried out using a graphic design and molecular modeling tool such as Hyperchem or Biosym, which makes it possible to construct the surface of the molecular sieves in question and, taking into account the ionic rays
des éléments présents dans la charpente du tamis, de mesurer la largeur de pont. of the elements present in the frame of the screen, to measure the width of the bridge.
I1__I1__
12 278561612 2785616
Le catalyseur convenant pour ce procédé est caractérisé par un test catalytique dit test standard de transformation du n-décane pur qui est réalisé sous une pression partielle de 450 kPa d'hydrogène et une pression partielle de n-C10 de 1,2 kPa soit une pression totale de 451,2 kPa en lit fixe et avec un débit de n-C0lo constant de 9,5 ml/h, un débit total de 3,6 I/h et une masse de catalyseur de 0,2 g. La réaction est réalisée en flux descendant. Le taux de conversion est réglé par la température à laquelle se déroule la réaction. Le catalyseur soumis au dit test est constitué de The catalyst suitable for this process is characterized by a catalytic test called the standard test for the transformation of pure n-decane which is carried out under a partial pressure of 450 kPa of hydrogen and a partial pressure of n-C10 of 1.2 kPa, i.e. total pressure of 451.2 kPa in a fixed bed and with a constant flow rate of n-C0lo of 9.5 ml / h, a total flow rate of 3.6 l / h and a mass of catalyst of 0.2 g. The reaction is carried out in a descending flow. The conversion rate is controlled by the temperature at which the reaction takes place. The catalyst subjected to said test consists of
zéolithe pure pastillée et de 0,5% poids de platine. Pure pelletized zeolite and 0.5% by weight of platinum.
Le n-décane en présence du tamis moléculaire et d'une fonction hydro- N-decane in the presence of the molecular sieve and of a hydro-
déshydrogénante va subir des réactions d'hydroisomérisation qui vont produire des produits isomérisés à 10 atomes de carbone, et des réactions d'hydrocraquage dehydrogenating will undergo hydroisomerization reactions which will produce isomerized products with 10 carbon atoms, and hydrocracking reactions
conduisant à la formation de produits contenant moins de 10 atomes de carbone. leading to the formation of products containing less than 10 carbon atoms.
Dans ces conditions un tamis moléculaire utilisé dans l'étape d'hydrodéparaffinage Under these conditions a molecular sieve used in the hydrodewaxing step
selon l'invention doit présenter les caractéristiques physico-chimiques décrites ci- according to the invention must have the physicochemical characteristics described below.
dessus et conduire, pour un rendement en produits isomérisés du n-C10 de l'ordre de % poids (le taux de conversion est réglé par la température), à un rapport 2- above and lead, for a yield of isomerized products of n-C10 of the order of% by weight (the conversion rate is regulated by the temperature), to a 2- ratio
méthylnonane/5-méthylnonane supérieur à 5 et de préférence supérieur à 7. methylnonane / 5-methylnonane greater than 5 and preferably greater than 7.
L'utilisation de tamis moléculaires ainsi sélectionnés, dans les conditions décrites ci- The use of molecular sieves thus selected, under the conditions described below
dessus, parmi les nombreux tamis moléculaires existants déjà, permet notamment la production de produits à faible point d'écoulement et haut indice de viscosité avec de above, among the many molecular sieves already existing, allows in particular the production of products with a low pour point and high viscosity index with
bons rendements dans le cadre du procédé selon l'invention. good yields in the context of the process according to the invention.
Les tamis moléculaires pouvant entrer dans la composition du catalyseur d'hydrodéparaffinage catalytique sont, à titre d'exemples, les zéolithes suivantes: The molecular sieves which may enter into the composition of the catalytic hydrodewaxing catalyst are, by way of example, the following zeolites:
Ferrierite, NU-10, EU-13, EU-1 et les zéolites de même type structural. Ferrierite, NU-10, EU-13, EU-1 and zeolites of the same structural type.
De préférence les tamis moléculaires entrant dans la composition du catalyseur d'hydrodéparaffinage sont compris dans l'ensemble formé par la ferrierite et la Preferably, the molecular sieves entering into the composition of the hydrodewaxing catalyst are included in the group formed by ferrierite and
zéolithe EU-1.EU-1 zeolite.
La teneur pondérale en tamis moléculaire dans le catalyseur d'hydrodéparaffinage est comprise entre 1 et 90 %, de préférence entre 5 et 90% et de manière encore plus The molecular sieve content by weight in the hydrodewaxing catalyst is between 1 and 90%, preferably between 5 and 90% and even more.
préférée entre 10 et 85 %.preferred between 10 and 85%.
13 278561613 2785616
Les matrices utilisées pour réaliser la mise en forme du catalyseur sont à titre d'exemples et de façon non limitative, les gels d'alumine, les alumines, la magnésie, les silice-alumines amorphes, et leurs mélanges. Des techniques telles que I'extrusion, le pastillage ou la dragéification, peuvent être utilisées pour réaliser The matrices used to carry out the shaping of the catalyst are, by way of examples and in a nonlimiting manner, alumina gels, aluminas, magnesia, amorphous silica-aluminas, and mixtures thereof. Techniques such as extrusion, pelletizing or coating can be used to achieve
l'opération de mise en forme.the shaping operation.
Le catalyseur comporte aussi une fonction hydro-déshydrogénante assurée, par exemple, par au moins un élément du groupe VIII et de préférence au moins un 1o élément compris dans l'ensemble formé par le platine et le palladium. La teneur pondérale en métal non noble du groupe VIII, par rapport au catalyseur final, est comprise entre 1 et 40% de préférence entre 10 et 30%. Dans ce cas, le métal non The catalyst also comprises a hydro-dehydrogenating function provided, for example, by at least one element from group VIII and preferably at least one element included in the group formed by platinum and palladium. The content by weight of non-noble metal from group VIII, relative to the final catalyst, is between 1 and 40%, preferably between 10 and 30%. In this case, the metal not
noble est souvent associé à au moins un métal du groupe VIB (Mo et W préférés). noble is often associated with at least one metal from group VIB (Mo and W preferred).
S'il s'agit d'au moins un métal noble du groupe VIII, la teneur pondérale, par rapport au catalyseur final, est inférieure à 5%, de préférence inférieure à 3% et de manière If it is at least one noble metal from group VIII, the weight content, relative to the final catalyst, is less than 5%, preferably less than 3% and so
encore plus préférée inférieure à 1,5%. Dans le cas de l'utilisation de métaux nobles du groupe VIII, le platine even more preferred less than 1.5%. In the case of the use of noble metals of group VIII, platinum
et/ou leand / or the
palladium sont de préférence localisés sur la matrice, définie comme cidessus. palladium are preferably localized on the matrix, defined as above.
Le catalyseur d'hydrodéparaffinage selon l'invention peut en outre contenir de 0 à %, de préférence de 0 à 10% poids (exprimées en oxydes) phosphore. La combinaison de métal (aux) du groupe Vl B et/ou de métal (aux) du groupe VIII avec The hydrodewaxing catalyst according to the invention can also contain from 0 to%, preferably from 0 to 10% by weight (expressed as oxides) phosphorus. The combination of group VI B metal (s) and / or group VIII metal (s) with
le phosphore est particulièrement avantageux. phosphorus is particularly advantageous.
Le résidu d'hydrocraquage, (c'est à dire la fraction à point d'ébullition initial supérieur à 340 C) qui obtenu à l'étape (c) du procédé selon l'invention et qui est à traiter dans cette étape (d) d'hydrodéparaffinage, possède les caractéristiques suivantes: il présente, un point d'ébullition initial supérieur à 340 C et de préférence supérieur à 370 C, un point d'écoulement d'au moins 15 C, une teneur en azote inférieure à 10 ppm poids une teneur en soufre inférieure à 50 ppm poids ou mieux à 10 ppm poids, un indice de viscosité de 35 à 165 (avant déparaffinage), de préférence au moins égal à 110 et de manière encore plus préférée inférieur à 150, une teneur en composés aromatiques inférieure à 10 % poids, une viscosité à 100 C supérieure ou égale à 3 The hydrocracking residue (i.e. the fraction with an initial boiling point greater than 340 C) which is obtained in step (c) of the process according to the invention and which is to be treated in this step (d ) hydrodewaxing, has the following characteristics: it has an initial boiling point greater than 340 C and preferably greater than 370 C, a pour point of at least 15 C, a nitrogen content less than 10 ppm by weight a sulfur content of less than 50 ppm by weight or better still at 10 ppm by weight, a viscosity index of 35 to 165 (before dewaxing), preferably at least equal to 110 and even more preferably less than 150, a content in aromatic compounds less than 10% by weight, a viscosity at 100 C greater than or equal to 3
cSt (mm2/s).cSt (mm2 / s).
Ces caractéristiques sont également celles du résidu qui serait obtenu par distillation These characteristics are also those of the residue which would be obtained by distillation.
14 278561614 2785616
atmosphérique d'un échantillon d'une fraction liquide contenant les composés à point d'ébullition supérieur à 340 C, ladite fraction ayant un point d'ébullition initial inférieur atmospheric sample of a liquid fraction containing compounds with a boiling point greater than 340 C, said fraction having a lower initial boiling point
ou égal à 340 C et étant soumise au déparaffinage catalytique. or equal to 340 C and being subjected to catalytic dewaxing.
Les conditions opératoires dans lesquelles s'opère l'étape d'hydrodépararaffinage du procédé de l'invention sont les suivantes: - la température de réaction est comprise entre 200 et 500 C et de préférence entre 250 et 470 C, avantageusement 270-430 C; - la pression est comprise entre 0,1 et 25 MPa (106 Pa) et de préférence entre 1,0 et 20 MPa; - la vitesse volumique horaire (wvvh exprimée en volume de charge injectée par unité de volume de catalyseur et par heure) est comprise entre environ 0,05 et environ et de préférence entre environ 0, 1 et environ 20 h-1 et de manière encore plus The operating conditions under which the hydrodewaxing step of the process of the invention takes place are as follows: the reaction temperature is between 200 and 500 C and preferably between 250 and 470 C, advantageously 270-430 C ; - The pressure is between 0.1 and 25 MPa (106 Pa) and preferably between 1.0 and 20 MPa; - the hourly volume speed (wvvh expressed as volume of feed injected per unit volume of catalyst and per hour) is between approximately 0.05 and approximately and preferably between approximately 0.1 and approximately 20 h-1 and even more more
préférée entre 0,2 et 10 h''.preferred between 0.2 and 10 h ''.
Elles sont choisies pour obtenir le point d'écoulement recherché. They are chosen to obtain the desired pour point.
Le contact entre la charge entrant en déparaffinage et le catalyseur est réalisé en présence d'hydrogène. Le taux d'hydrogène utilisé et exprimé en litres d'hydrogène par litre de charge est compris entre 50 et environ 2000 litres d'hydrogène par litre de Contact between the feed entering dewaxing and the catalyst is carried out in the presence of hydrogen. The rate of hydrogen used and expressed in liters of hydrogen per liter of feed is between 50 and approximately 2000 liters of hydrogen per liter of
charge et de préférence entre 100 et 1500 litres d'hydrogène par litre de charge. feed and preferably between 100 and 1500 liters of hydrogen per liter of feed.
L'homme du métier sait que l'amélioration du point d'écoulement des bases à huiles, qu'elle soit obtenue par le procédé de déparaffinage au solvant (DPS) ou par un procédé d'hydrodéparaffinage catalytique (HDPC), provoque une baisse de l'indice de Those skilled in the art know that improving the pour point of oil bases, whether obtained by the solvent dewaxing (DPS) process or by a catalytic hydrodewaxing (HDPC) process, causes a decrease in of the index of
viscosité (VI).viscosity (VI).
Une des caractéristiques du procédé selon l'invention est que - la variation de VI lors de l'étape d'hydrodéparaffinage catalytique (HDPC) est de préférence supérieure ou égale à 0, pour un même point d'écoulement, ou - lorsque on observe une diminution du VI lors de l'étape d'hydrodéparaffinage catalytique (HDPC) cette baisse est plus faible que celle qui peut être observée dans le cas d'un déparaffinage au solvant (DPS) pour obtenir le même point d'écoulement. Ainsi le rapport entre la variation de VI, de la base huile, lors de One of the characteristics of the process according to the invention is that - the variation of VI during the catalytic hydrodewaxing (HDPC) step is preferably greater than or equal to 0, for the same pour point, or - when one observes a decrease in VI during the catalytic hydrodewaxing (HDPC) step, this decrease is smaller than that which can be observed in the case of solvent dewaxing (DPS) to obtain the same pour point. Thus the ratio between the variation of VI, of the oil base, during
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l'étape de déparaffinage catalytique, et la variation de VI, de la base huile, lors de l'étape de déparaffinage au solvant, AVIHDPC/ AVIDPS est strictement inférieur à 1 the catalytic dewaxing step, and the variation of VI, of the oil base, during the solvent dewaxing step, AVIHDPC / AVIDPS is strictly less than 1
pour un même point d'écoulement.for the same pour point.
Etape (e): Hydrofinition (Hydrofinishing) L'effiuent en sortie de l'étape d'hydrodéparaffinage catalytique est, dans sa totalité et sans distillation intermédiaire, envoyé sur un catalyseur d'hydrofinishing en présence d'hydrogène de manière à réaliser une hydrogénation poussée des composés aromatiques qui nuisent à la stabilité des huiles et des distillats. Cependant, I'acidité du catalyseur doit être suffisamment faible pour ne pas conduire à la formation de produit de craquage de point d'ébullition inférieur à 340 C de manière à ne pas Stage (e): Hydrofinishing (Hydrofinishing) The effluent at the outlet of the catalytic hydrodewaxing stage is, in its entirety and without intermediate distillation, sent to a hydrofinishing catalyst in the presence of hydrogen so as to carry out hydrogenation surge of aromatic compounds that affect the stability of oils and distillates. However, the acidity of the catalyst must be low enough not to lead to the formation of a cracking product with a boiling point below 340 ° C. so as not to
dégrader les rendements finaux notamment en huiles. degrade the final yields, in particular for oils.
Le catalyseur utilisé dans cette étape comporte au moins un métal du groupe VIII et/ou au moins un élément du groupe VIB de la classification périodique. Les The catalyst used in this step comprises at least one metal from group VIII and / or at least one element from group VIB of the periodic table. The
fonctions métalliques fortes: platine et/ou palladium, ou des combinaisons nickel- strong metal functions: platinum and / or palladium, or nickel-
tungstène, nickel-molybdène seront avantageusement utilisées pour réaliser une tungsten, nickel-molybdenum will advantageously be used to produce a
hydrogénation poussée des aromatiques. advanced hydrogenation of aromatics.
Ces métaux sont déposés et dispersés sur un support de type oxyde amorphe ou These metals are deposited and dispersed on a support of the amorphous oxide type or
cristallin, tel que par exemple, les alumines, les silices, les silicealumines. crystalline, such as, for example, aluminas, silicas, silica-alumina.
Le catalyseur d'hydrofinition (HDF) peut aussi contenir au moins un élément du groupe Vll A de la classification périodique des éléments. De façon préférée ces The hydrofinishing catalyst (HDF) can also contain at least one element of group VII A of the periodic table of the elements. Preferably these
catalyseurs contiennent du fluor et/ou du chlore. catalysts contain fluorine and / or chlorine.
Les teneurs pondérales en métaux sont comprises entre 10 et 30% dans le cas des métaux non-nobles et inférieures à 2%, de manière préférée comprise entre 0,1 et 1,5%, et de manière encore plus préférée entre 0,1 et 1,0% dans le cas des métaux nobles. La quantité totale d'halogène est comprise entre 0,02 et 30 % pds avantageusement The weight contents of metals are between 10 and 30% in the case of non-noble metals and less than 2%, preferably between 0.1 and 1.5%, and even more preferably between 0.1 and 1.0% in the case of noble metals. The total amount of halogen is between 0.02 and 30% by weight, advantageously
0,01 à 15 %, ou encore à 0,01 à 10 %, de préférence 0,01 à 5 %. 0.01 to 15%, or alternatively to 0.01 to 10%, preferably 0.01 to 5%.
On pourra citer parmi les catalyseurs utilisables dans cette étape d'HDF, et Mention may be made, among the catalysts which can be used in this HDF step, and
16 278561616 2785616
conduisant à d'excellentes performances, et notamment pour l'obtention d'huiles médicinales, les catalyseurs contenant au moins un métal noble du groupe VIII (platin par exemple) et au moins un halogène (chlore et/ou fluor), la combinaison chlore et leading to excellent performance, and in particular for obtaining medicinal oils, the catalysts containing at least one noble metal from group VIII (platinum for example) and at least one halogen (chlorine and / or fluorine), the combination of chlorine and
fluor étant préférée.fluorine being preferred.
Les conditions opératoires dans lesquelles s'opère l'étape d'hydrofinition du procédé de l'invention sont les suivantes: - la température de réaction est comprise entre 180 et 400 C et de préférence entre 210 et 350 C, avantageusement 230-320 C; la pression est comprise entre 0,1 et 25 MPa (106 Pa) et de préférence entre 1,0 et 20 MPa; la vitesse volumique horaire (wvvh exprimée en volume de charge injectée par unité de volume de catalyseur et par heure) est comprise entre environ 0,05 et environ The operating conditions under which the hydrofinishing step of the process of the invention takes place are as follows: the reaction temperature is between 180 and 400 C and preferably between 210 and 350 C, advantageously 230-320 C ; the pressure is between 0.1 and 25 MPa (106 Pa) and preferably between 1.0 and 20 MPa; the hourly volume speed (wvvh expressed in volume of feed injected per unit volume of catalyst and per hour) is between approximately 0.05 and approximately
et de préférence entre environ 0,1 et environ 30 h-1. and preferably between about 0.1 and about 30 h-1.
Le contact entre la charge et le catalyseur est réalisé en présence d'hydrogène. Le taux d'hydrogène utilisé et exprimé en litres d'hydrogène par litre de charge est compris entre 50 et environ 2000 litres d'hydrogène par litre de charge et de Contact between the feed and the catalyst is carried out in the presence of hydrogen. The rate of hydrogen used and expressed in liters of hydrogen per liter of feed is between 50 and approximately 2000 liters of hydrogen per liter of feed and
préférence entre 100 et 1500 litres d'hydrogène par litre de charge. preferably between 100 and 1500 liters of hydrogen per liter of feed.
Une des caractéristiques du procédé selon l'invention est que la température de l'étape d'HDF est inférieure à la température de l'étape d'hydrodéparaffinage catalytique (HDPC). La différence THDPC-THDF est généralement comprise entre 20 One of the characteristics of the process according to the invention is that the temperature of the HDF step is lower than the temperature of the catalytic hydrodewaxing (HDPC) step. The THDPC-THDF difference is usually between 20
et 200, et de préférence entre 30 et 100 C. and 200, and preferably between 30 and 100 C.
L'effluent en sortie de l'étape d'HDF, est envoyé dans le train de distillation, qui intègre une distillation atmosphérique et une distillation sous vide, qui a pour but de séparer les produits de conversion de point d'ébullition inférieur à 340 C et de préférence inférieur à 370 C, (et incluant notamment ceux formés lors de l'étape d'hydrodéparaffinage catalytique (HDPC)), de la fraction qui constitue la base huile et dont le point initial d'ébullition est supérieur à 340 C et de préférence supérieur à The effluent at the outlet of the HDF stage is sent to the distillation train, which incorporates atmospheric distillation and vacuum distillation, the aim of which is to separate the conversion products with a boiling point below 340 C and preferably less than 370 C, (and including in particular those formed during the catalytic hydrodewaxing (HDPC) step), of the fraction which constitutes the oil base and whose initial boiling point is greater than 340 C and preferably greater than
370 C.370 C.
Par ailleurs, cette section de distillation sous vide permet de séparer les différents In addition, this vacuum distillation section makes it possible to separate the different
grades d'huiles.grades of oils.
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Les huiles de bases obtenues selon ce procédé présentent un point d'écoulement inférieur à -10 C, une teneur pondérale en composés aromatiques inférieure à 2 %, un Vl supérieur à 95, de préférence supérieur à 110 et de manière encore plus préférée supérieur à 120, une viscosité d'au moins 3,0 cSt à 100 C, une couleur ASTM inférieure à 1 et une stabilité aux UV telle que l'accroissement de la couleur The base oils obtained according to this process have a pour point of less than -10 C, a weight content of aromatic compounds of less than 2%, a Vl greater than 95, preferably greater than 110 and even more preferably greater than 120, a viscosity of at least 3.0 cSt at 100 C, an ASTM color less than 1, and UV stability such as color enhancement
ASTM est compris entre 0 et 4 et de préférence entre 0,5 et 2,5. ASTM is between 0 and 4 and preferably between 0.5 and 2.5.
Le test de stabilité aux UV, adapté des procédés ASTM D925-55 et D1 14855, fournit io une méthode rapide pour comparer la stabilité des huiles de lubrification exposées à une source de rayons ultaviolets. La chambre d'essai est constituée d'une enceinte métallique munie d'un plateau tournant qui reçoit les échantillons d'huiles. Une ampoule produisant les mêmes rayons ultaviolets que ceux de la lumière solaire et The UV Stability Test, adapted from ASTM methods D925-55 and D1 14855, provides a rapid method for comparing the stability of lubricating oils exposed to a source of UV light. The test chamber consists of a metal enclosure fitted with a turntable which receives the oil samples. A bulb that produces the same UV rays as sunlight and
placée au sommet de la chambre d'essai est dirigée vers le bas sur les échantillons. placed at the top of the test chamber is facing downward on the samples.
Parmi les échantillons est incluse une huile standard à caractéristiques U.V connues. Among the samples is included a standard oil with known U.V characteristics.
La couleur ASTM D1500 des échantillons est déterminée à t=0 puis après 45 h d'exposition à 55 C. Les résultats sont transcrits pour l'échantillon standard et les échantillons de l'essai comme suit: a) couleur initiale ASTM D1500, b) couleur finale ASTM D1 500, c) accroissement de la couleur, d) trouble, The ASTM D1500 color of the samples is determined at t = 0 then after 45 h of exposure to 55 C. The results are transcribed for the standard sample and the test samples as follows: a) initial ASTM D1500 color, b ) ASTM D1 500 final color, c) color enhancement, d) cloudiness,
e) précipité.e) precipitated.
Un autre avantage du procédé selon l'invention est qu'il est possible d'atteindre des teneurs en aromatiques très basses, inférieures à 2 % poids de préférence à 1 % poids et mieux inférieur à 0,05 % poids) et même d'aller jusqu'à la production des huiles blanches de qualité médicinale ayant des teneurs en aromatiques inférieures à 0,01 % poids. Ces huiles ont des valeurs d'absorbance UV à 275, 295 et 300 nanomètres respectivement inférieures à 0,8, 0,4 et 0,3 (méthode ASTM D2008) et Another advantage of the process according to the invention is that it is possible to achieve very low aromatic contents, less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight and better still less than 0.05% by weight) and even of go as far as the production of medicinal grade white oils with aromatic contents of less than 0.01% by weight. These oils have UV absorbance values at 275, 295 and 300 nanometers respectively less than 0.8, 0.4 and 0.3 (ASTM D2008 method) and
une couleur Saybolt comprise entre 0 et 30. a Saybolt color between 0 and 30.
Les distillats moyens obtenus ont des points d'écoulement améliorés (inférieur ou égal à -20 C), des teneurs en aromatiques faibles (au plus 2 % poids), des teneurs en polyaromatiques (di et plus) inférieures à 1 % poids et pour les gasoils, un indice de The middle distillates obtained have improved pour points (less than or equal to -20 C), low aromatic contents (at most 2% by weight), polyaromatic contents (di and more) lower than 1% by weight and for diesel, an index of
cétane supérieur à 50, et même supérieur à 52. cetane greater than 50, and even greater than 52.
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Un autre avantage du procédé selon l'invention est que la pression totale peut être la même dans tous les réacteurs d'o la possibilité de travailler en serie et d'utiliser une Another advantage of the process according to the invention is that the total pressure can be the same in all the reactors where it is possible to work in series and to use a
seule unité et donc de générer des économies de coût. single unit and therefore generate cost savings.
Le procédé est illustré sur les figures 1 et 2, la figure 1 représentant le traitement de la totalité de la fraction liquide en hydrodéparaffinage et la figure 2 celui d'un résidu d'hydrocraquage. Sur la figure 1, la charge entre par la conduite (1) dans une zone d'hydrotraitement (2) (qui peut être composée de un ou plusieurs réacteurs, et comprendre un ou plusieurs lits catalytiques de un ou plusieurs catalyseurs) dans laquelle entre de l'hydrogène The process is illustrated in Figures 1 and 2, Figure 1 showing the treatment of the entire liquid fraction in hydrodewaxing and Figure 2 that of a hydrocracking residue. In Figure 1, the feed enters through line (1) into a hydrotreatment zone (2) (which may be composed of one or more reactors, and include one or more catalytic beds of one or more catalysts) into which enters hydrogen
(par exemple par la conduite (3)) et o est réalisée l'étape (a) d'hydrotraitement. (for example via line (3)) and the hydrotreatment stage (a) is carried out.
La charge hydrotraitée est transférée par la conduite (4) dans la zone d'hydrocraquage (5) (qui peut être composée de un ou plusieurs réacteurs, et comprendre un ou plusieurs lits catalytiques de un ou plusieurs catalyseurs) o est The hydrotreated feed is transferred through line (4) to the hydrocracking zone (5) (which may be composed of one or more reactors, and comprise one or more catalytic beds of one or more catalysts) o is
réalisée, en présence d'hydrogène l'étape (b) d'hydrocraquage. carried out, in the presence of hydrogen, step (b) of hydrocracking.
L'effluent issu de la zone (5) est envoyé par une conduite (6) dans un ballon (7) pour séparation de l'hydrogène qui est extrait par une conduite (8), l'effluent est ensuite distillé à pression atmosphérique dans la colonne (9) d'o est extrait en tête par la The effluent from zone (5) is sent through a pipe (6) to a balloon (7) for separation of the hydrogen which is extracted through a pipe (8), the effluent is then distilled at atmospheric pressure in column (9) from which is extracted at the top by the
conduite (10) la fraction gazeuse. L'étape (c) du procédé est ainsi réalisée. conduct (10) the gas fraction. Step (c) of the process is thus carried out.
Il est obtenu en fond de colonne une fraction liquide contenant les composés à point d'ébullition supérieur à 340 C. Cette fraction est évacuée par la conduite (11) vers la A liquid fraction is obtained at the bottom of the column containing the compounds with a boiling point greater than 340 C. This fraction is discharged through line (11) to the outlet.
zone (12) de déparaffinage catalytique. catalytic dewaxing zone (12).
La zone (12) de déparaffinage catalytique (comportant un ou plusieurs réacteurs, un ou plusieurs lits catalytiques de un ou plusieurs catalyseurs) reçoit également de The catalytic dewaxing zone (12) (comprising one or more reactors, one or more catalytic beds of one or more catalysts) also receives
l'hydrogène par une conduite (13) pour réaliser l'étape (d) du procédé. hydrogen via a pipe (13) to carry out step (d) of the process.
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* L'effluent sortant de cette zone par une conduite (14) est envoyé directement dans la zone d'hydrofinition (15) (comportant un ou plusieurs réacteurs, un ou plusieurs lits catalytiques de un ou plusieurs catalyseurs) d'o il ressort par une conduite (16). De I'hydrogène peut être ajouté si besoin dans la zone (15) o est réalisée l'étape (e) du procédé. L'effluent obtenu est séparé dans un train de distillation (étape f du procédé) comportant outre le ballon (17) pour séparer l'hydrogène par une conduite (18), une colonne de distillation atmosphérique (19) et une colonne sous vide (20) qui traite le résidu de distillation atmosphérique transféré par la conduite (21), résidu à point* The effluent leaving this zone through a pipe (14) is sent directly to the hydrofinishing zone (15) (comprising one or more reactors, one or more catalytic beds of one or more catalysts) from which it emerges through a pipe (16). Hydrogen can be added if necessary in zone (15) where step (e) of the process is carried out. The effluent obtained is separated in a distillation train (step f of the process) comprising, in addition to the flask (17) for separating the hydrogen via a pipe (18), an atmospheric distillation column (19) and a vacuum column ( 20) which treats the atmospheric distillation residue transferred via line (21), residue at point
d'ébullition initial supérieur à 340 C. initial boiling greater than 340 C.
Il est obtenu comme produits à l'issue des distillations, une fraction huile (conduite 22) et des fractions bouillant plus bas, comme le gasoil (conduite 23), kérosène (conduite 24) essence (conduite 25); les gaz légers s'éliminant par la conduite (26) de la colonne atmosphérique et les gaz s'éliminant par la colonne (27) en distillation sous vide. Pour ne pas alourdir la figure, le recyclage hydrogène n'a pas été représenté, que ce soit au niveau du ballon (7) vers l'hydrotraitement et/ou l'hydrocraquage, et/ou au It is obtained as products at the end of the distillations, an oil fraction (line 22) and fractions boiling lower, such as gas oil (line 23), kerosene (line 24) gasoline (line 25); the light gases being eliminated through the line (26) of the atmospheric column and the gases being eliminated through the column (27) in vacuum distillation. In order not to overwhelm the figure, the hydrogen recycling has not been shown, whether at the level of the flask (7) towards the hydrotreatment and / or the hydrocracking, and / or the
niveau du ballon (17) vers le déparaffinage et/ou l'hydrofinition. level of the balloon (17) towards the dewaxing and / or the hydrofinishing.
On reconnait sur la figure 2 les repères de la figure 1. La différence se situe au niveau de la distillation l'effluent issu de l'étape (b) d'hydrocraquage qui sort par la conduite (6). Il est, après séparation de l'hydrogène dans le ballon (7), séparé par une distillation atmosphérique dans une colonne (9) des gaz qui sont extraits par la conduite (10). La distillation est conduite de façon à obtenir un résidu à point d'ébullition initial supérieur à 340 C sortant par la canalisation (11), et à obtenir les fractions gasoil (canalisation 28), kérosène (canalisation 29) et essence (canalisation ). The references of FIG. 1 can be recognized in FIG. 1. The difference lies in the level of the distillation of the effluent resulting from hydrocracking stage (b) which exits through line (6). It is, after separation of the hydrogen in the flask (7), separated by atmospheric distillation in a column (9) from the gases which are extracted through the pipe (10). The distillation is carried out so as to obtain a residue with an initial boiling point greater than 340 C leaving through the pipe (11), and to obtain the gas oil (pipe 28), kerosene (pipe 29) and gasoline (pipe) fractions.
Seul le résidu est traité dans la zone (12) de déparaffinage. Only the residue is treated in the dewaxing zone (12).
Les recyclages décrits ultérieurement sont tout à fait transposables. The recycling described below can be easily transposed.
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On a shématisé ici l'ensemble de conversion avec 2 réacteurs sans recyclage de The conversion assembly with 2 reactors without recycling of
l'effluent sortant de l'hydrocraqueur (5). the effluent leaving the hydrocracker (5).
Il est possible également de recycler une partie de cet effluent vers l'étape d'hydrotraitement réalisée dans la zone (2) et/ou vers l'étape d'hydrocraquage It is also possible to recycle part of this effluent to the hydrotreatment stage carried out in zone (2) and / or to the hydrocracking stage.
réalisée dans la zone (5).carried out in zone (5).
L'exploitant adaptera le taux de recyclage à son objectif "produits" pour favoriser The operator will adapt the recycling rate to its "product" objective to promote
l'obtention d'huiles ou plutôt celle de distillats moyens. obtaining oils or rather that of middle distillates.
Il est également fréquent que les zones d'hydrotraitement et d'hydrocraquage se trouvent dans le même réacteur. Dès lors, le transfert de l'effluent hydrotraité se fait directement en l'absence de conduite (4). Un recyclage de l'effluent est toujours possible soit vers la zone d'hydrotraitement (en amont d'un lit de catalyseur) soit vers It is also common for the hydrotreatment and hydrocracking zones to be located in the same reactor. Consequently, the transfer of the hydrotreated effluent takes place directly in the absence of a pipe (4). Recycling of the effluent is always possible either to the hydrotreatment zone (upstream of a catalyst bed) or to
la zone d'hydrocraquage.the hydrocracking zone.
Dans un autre mode de réalisation de cette étape de conversion, le résidu sortant par la conduite (11) et qui présente un point d'ébullition initial supérieur à 340 C (tel que montré figure 2) est envoyé, au moins en partie, dans une zone supplémentaire (32) d'hydrocraquage, différente de la zone (5) (comportant un ou plusieurs réacteurs, un ou plusieurs lits catalytiques de un ou plusieurs catalyseurs). Cette autre zone d'hydrocraquage peut contenir le même catalyseur que la zone (5) ou un autre catalyseur. In another embodiment of this conversion step, the residue leaving through line (11) and which has an initial boiling point greater than 340 C (as shown in FIG. 2) is sent, at least in part, to an additional hydrocracking zone (32), different from zone (5) (comprising one or more reactors, one or more catalytic beds of one or more catalysts). This other hydrocracking zone may contain the same catalyst as zone (5) or another catalyst.
L'effluent résultant est recyclé vers l'étape de distillation atmosphérique. The resulting effluent is recycled to the atmospheric distillation stage.
L'autre partie du résidu à point d'ébullition initial supérieur à 340 C est transféré vers The other part of the residue with an initial boiling point above 340 C is transferred to
l'étape de déparaffinage catalytique. the step of catalytic dewaxing.
Sur la figure 3, on a schématisé ces modalités possibles de l'ensemble de conversion In FIG. 3, these possible modalities of the conversion set have been shown diagrammatically
en reprenant les repères communs avec la figure 2 et qu'on ne redécrira pas. by taking the common references with figure 2 and which we will not redescribe.
Le résidu sortant de la colonne (9) par la conduite (11) est envoyé dans l'autre zone (32) d'hydrocraquage, d'o ressort un effluent dans une canalisation (33) qui est recyclé dans la colonne (9). Par une conduite (34) branchée sur la conduite (11) sort The residue leaving the column (9) through the pipe (11) is sent to the other hydrocracking zone (32), from which an effluent emerges in a pipe (33) which is recycled in the column (9). . Via a pipe (34) connected to the pipe (11) exits
le résidu qui est envoyé dans la zone (12) de déparaffinage. the residue which is sent to the dewaxing zone (12).
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On a montré aussi figure 3 la réalisation dans un même réacteur (31) des zones (2) d'hydrotraitement et (5) d'hydrocraquage, mais des zones séparées sont tout à fait It has also been shown in Figure 3 the realization in the same reactor (31) of the zones (2) of hydrotreatment and (5) of hydrocracking, but separate zones are completely
possible en combinaison avec la zone supplémentaire (32) d'hydrocraquage. possible in combination with the additional hydrocracking zone (32).
L'ensemble de conversion de la figure 3 peut ainsi se substituer à l'ensemble de conversion de la figure 2, les étapes hydrodéparaffinage, hydrofinition, et le train de distillation étant inchangés. Toutes les possibilités complémentaires (recyclage H2..) The conversion assembly of FIG. 3 can thus replace the conversion assembly of FIG. 2, the hydrodewaxing, hydrofinishing, and the distillation train steps being unchanged. All additional possibilities (H2 recycling ..)
sont transposables.are transposable.
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CD | Change of name or company name | ||
| PLFP | Fee payment | Year of fee payment:18 | |
| ST | Notification of lapse | Effective date:20170731 |