Nouvelles compositions à base de l-aryl-pyrazole.New compositions based on l-aryl-pyrazole.
La présente invention a pour objet des microparticules comprenant un 1- The present invention relates to microparticles comprising a 1-
aryl-pyrazole, une composition pesticide et un procédé de lutte contre les insectes, aryl-pyrazole, a pesticidal composition and a method for controlling insects,
notamment contre les termites.especially against termites.
La lutte contre les termites présente un intérêt tout particulier en raison de l'ampleur des dégâts commis par ces insectes dans les habitations individuelles, les immeubles, ou encore les monuments (châteaux, églises). La propagation géographique constante, durant les 20 dernières années, des colonies de termites, et le nombre croissant de régions touchées par ce fléau rend la nécessité d'une lutte The fight against termites is of particular interest because of the extent of the damage committed by these insects in individual dwellings, buildings, or even monuments (castles, churches). The constant geographic spread over the past 20 years of termite colonies, and the growing number of regions affected by this scourge makes the need for control
contre ces insectes encore plus impérieuse. against these insects even more imperious.
Cette lutte est assurée par des professionnels spécialisés qui procédent en général à l'application d'une composition liquide dans le sol autour du bâtiment à traiter, ou encore dans les murs ou le sol du dit batiment. Il est ainsi particulièrement important de traiter les parties du batiment au contact du sol, telles que les caves ou vides sanitaires, toutes ces parties étant souvent obscures et exigUes. On connaît l'intérêt des 1-arylpyrazoles pour lutter contre les insectes, en particulier contre les termites, notamment par les demandes de brevets WO This fight is carried out by specialized professionals who generally apply a liquid composition in the soil around the building to be treated, or in the walls or the floor of said building. It is thus particularly important to treat the parts of the building in contact with the ground, such as cellars or crawl spaces, all these parts being often dark and cramped. We know the interest of 1-arylpyrazoles to fight against insects, in particular against termites, in particular by patent applications WO
87/3781, 93/6089, 94/21606 ou européenne EP 295117. 87/3781, 93/6089, 94/21606 or European EP 295117.
Bien des mises en formes (ou formulations) sont connues dans l'art antérieur pour l'application effective des 1-aryl pyrazoles, qu'il s'agisse de forme Many formattings (or formulations) are known in the prior art for the effective application of 1-aryl pyrazoles, whether they are in the form
solide ou liquide.solid or liquid.
Ainsi, la demande de brevet internationale WO 96/16544 mentionne, notamment pour lutter contre les termites, la possibilité d'utiliser une suspension concentrée aqueuse de 1-(phényl substitué) pyrazoles (encore appelée "flowable") pour des raisons liées à la santé des professionnels. En effet ces derniers doivent, comme indiqué précédemment, souvent travailler dans des endroits exigus. Une telle suspension présente cependant l'inconvénient de générer des cristaux au moment de la dilution à l'cau de la composition commerciale, à laquelle procédent Thus, international patent application WO 96/16544 mentions, in particular for combating termites, the possibility of using a concentrated aqueous suspension of 1- (substituted phenyl) pyrazoles (also called "flowable") for reasons related to the health of professionals. Indeed, the latter must, as indicated above, often work in cramped places. However, such a suspension has the drawback of generating crystals at the time of dilution with water of the commercial composition, which is carried out
les professionnels avant son utilisation par pulvérisation ou injection. professionals before using it by spraying or injection.
C'est pourquoi, la demande WO 96/16544 donne à connaître une This is why, application WO 96/16544 gives to know a
composition émulsifiable comprenant outre un 3-cyano- 1 -(phényl substitué)- emulsifiable composition comprising, in addition to a 3-cyano-1 - (substituted phenyl) -
pyrazole, un solvant faiblement polaire, et un agent émulsifiant. Une telle composition évite le problème mentionné précédemment. Cependant la présence dans cette"formulation d'un solvant hydrophobe dans lequel est dissoute la matière active entraîne un autre inconvénient: celui du contact éventuel avec la peau des travailleurs spécialisés et les risques éventuels pour la santé qui peuvent en pyrazole, a weakly polar solvent, and an emulsifier. Such a composition avoids the problem mentioned above. However, the presence in this "formulation of a hydrophobic solvent in which the active material is dissolved causes another drawback: that of possible contact with the skin of skilled workers and the possible health risks which may result.
découler.result.
Un but de la présente invention est de remédier à ces inconvénients. An object of the present invention is to remedy these drawbacks.
Un autre but de la présente invention est de mettre à disposition des utilisateurs de 1-aryl pyrazoles insecticides une composition présentant une Another object of the present invention is to provide users of 1-aryl pyrazole insecticides with a composition having a
sécurité améliorée en cas de contact avec la peau. improved safety in case of skin contact.
Un autre but de la présente invention est de mettre à disposition des professionnels de la lutte anti-termites une composition présentant une sécurité améliorée, notamment lors de son utilisation dans des endroits exigus, tels que les Another object of the present invention is to provide professionals in the fight against termites with a composition having improved safety, in particular when it is used in confined spaces, such as
vides sanitaires.crawl spaces.
Un autre but de la présente invention est de mettre à disposition des utilisateurs de 1-aryl pyrazoles insecticides, une composition ne formant pas de cristaux susceptibles, notamment, de boucher les buses des appareils de pulvérisation. Un autre but de la présente invention est de mettre à disposition des utilisateurs de l-aryl pyrazoles insecticides, une composition concentrée Another object of the present invention is to provide users of 1-aryl pyrazole insecticides, a composition which does not form crystals capable, in particular, of clogging the nozzles of spraying devices. Another object of the present invention is to provide users of l-aryl pyrazole insecticides, a concentrated composition
homogène et stable dans le temps.homogeneous and stable over time.
Un autre but de la présente invention est de mettre à la disposition des professionnels de la lutte anti-termites une composition solide se mélangeant Another object of the present invention is to make available to professionals in the fight against termites a solid composition mixing
facilement à l'eau pour la préparation du liquide de pulvérisation. easily with water to prepare the spray liquid.
Un autre but de la présente invention est de mettre à la disposition des professionnels de la lutte anti-termites une composition solide donnant lieu après mélange à l'eau à une suspension homogène susceptible de délivrer par Another object of the present invention is to provide professionals in the fight against termites with a solid composition giving rise, after mixing with water, to a homogeneous suspension capable of delivering by
pulvérisation une quantité constante de 1-aryl pyrazole. spray a constant amount of 1-aryl pyrazole.
Un autre but de la présente invention est de mettre à disposition des utilisateurs de 1-aryl pyrazoles insecticides, une composition présentant une Another object of the present invention is to provide users of 1-aryl pyrazole insecticides, a composition having a
efficacité insecticide améliorée, notamment contre les termites. improved insecticide efficacy, especially against termites.
Il a à présent été trouvé que ces buts peuvent être atteints, en totalité ou en partie, au moyen des microparticules, de la composition pesticide et du procédé It has now been found that these objects can be achieved, in whole or in part, by means of the microparticles, the pesticidal composition and the process.
de lutte selon l'invention.control according to the invention.
La présente invention a donc pour objet en premier lieu des microparticules d'un dérivé de cellulose insoluble dans l'eau, les dites microparticules comprenant une quantité efficace d'un composé de formule (I): The present invention therefore relates primarily to microparticles of a water-insoluble cellulose derivative, said microparticles comprising an effective amount of a compound of formula (I):
R2 /1R2 / 1
R23 RuR23 Ru
(I)(I)
dans laquelle: R1 est un atome d'halogène ou un groupe CN ou méthyle; R2 est S(O)nR3; R3 est alkyl ou haloalkyl; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène; ou un radical NR5R6, in which: R1 is a halogen atom or a CN or methyl group; R2 is S (O) nR3; R3 is alkyl or haloalkyl; R4 represents a hydrogen or halogen atom; or an NR5R6 radical,
S(O)mR7, C(O)R7 or C(O)O-R7, alkyl, haloalkyl ou OR8 ou un radical - S (O) mR7, C (O) R7 or C (O) O-R7, alkyl, haloalkyl or OR8 or a radical -
N=C(Rg)(RIO); R5 et R6 représentent indépendamment l'atome d'hydrogène ou un radical alkyl, haloalkyl, C(O)alkyl, S(O)rCF3; ou R5 et R6 peuvent former ensemble un radical alkylene divalent qui peut être interrompu par un ou deux hétéroatomes divalents, tels que l'oxygène ou le soufre; R7 représente un radical alkyl ou haloalkyl; R8 représente un radical alkyl, haloalkyl ou un atome d'hydrogène; R9 représente un radical alkyl ou un atome d'hydrogène; R10 représente un groupe phenyl ou heteroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tels que OH, -O-alkyl, -S-alkyl, cyano, ou alkyl; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical C-R12, les trois autres valences de l'atome de carbone faisant partie du cycle aromatique; R ljet R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène; Rl3 représente un atome d'halogène ou un groupe haloalkyl, haloalkoxy, S(O)qCF3 ou SF5; m,n,q,r représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier égal à 0, 1 ou2; sous réserve que, lorsque R1 est méthyle, alors R3 est haloalkyl, R4 est NH2, R1l est Cl, R13 est CF3, et X est N. Dans le présent texte, il est bien entendu que les radicaux alkyle de la définition de la formule (I) sont, sauf définition contraire, des radicaux à chaîne droite ou ramifiée, et comprennent généralement de 1 à 6 atomes de carbone. Le cycle formé par le radical alkylène divalent représentant R5 et R6 ainsi que par l'atome d'azote auxquels R5 et R6 sont rattachés, est généralement un cycle à 5, 6 N = C (Rg) (RIO); R5 and R6 independently represent the hydrogen atom or an alkyl, haloalkyl, C (O) alkyl, S (O) rCF3 radical; or R5 and R6 may together form a divalent alkylene radical which may be interrupted by one or two divalent heteroatoms, such as oxygen or sulfur; R7 represents an alkyl or haloalkyl radical; R8 represents an alkyl or haloalkyl radical or a hydrogen atom; R9 represents an alkyl radical or a hydrogen atom; R10 represents a phenyl or heteroaryl group optionally substituted by one or more halogen atoms or groups such as OH, -O-alkyl, -S-alkyl, cyano, or alkyl; X represents a trivalent nitrogen atom or a C-R12 radical, the other three valences of the carbon atom being part of the aromatic ring; R ljet R12 represent, independently of one another, a hydrogen or halogen atom; R13 represents a halogen atom or a haloalkyl, haloalkoxy, S (O) qCF3 or SF5 group; m, n, q, r represent, independently of one another, an integer equal to 0, 1 or 2; provided that, when R1 is methyl, then R3 is haloalkyl, R4 is NH2, R1l is Cl, R13 is CF3, and X is N. In the present text, it is understood that the alkyl radicals of the definition of the formula (I) are, unless otherwise defined, straight or branched chain radicals, and generally comprise from 1 to 6 carbon atoms. The ring formed by the divalent alkylene radical representing R5 and R6 as well as by the nitrogen atom to which R5 and R6 are attached, is generally a ring with 5, 6
ou 7 chaînons.or 7 links.
La préparation de composés de formule (I) peut être faite selon l'un ou l'autre des procédés décrits dans les demandes de brevets WO 87/3781, 93/6089, 94/21606 ou européenne 295117, ou tout autre procédé relevant de la compétence The preparation of compounds of formula (I) can be carried out according to one or other of the methods described in patent applications WO 87/3781, 93/6089, 94/21606 or European patent 295117, or any other method relating to the competence
de l'homme du métier spécialiste de synthèse chimique. of the specialist in chemical synthesis.
Une classe préférée de composés de formule (I) est constituée par les composés tels que R1 est CN, et/ou R3 est haloalkyl, et/ou R4 est NH2, et/ou RIl et R 12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène, et/ou R13 est haloalkyl. Un composé de formule (I) tout particulièrement préféré dans l'invention est le: 1-[2, 6-C12 4-CF3 phenyl] 3-CN 4-[SO-CF3] 5-NH2 pyrazole, dénommé ci-après composé A. Selon une variante davantage préférée de l'invention, le composé de formule (I) est distribué de façon homogène dans les microparticules, sous forme de solution solide. Par "solution solide", on entend désigner une distribution moléculaire homogène du composé de formule (I) dans le dérivé de cellulose. En pratique, une telle distribution peut être vérifiée par l'absence de cristaux du composé de formule (I), lors de l'observation au microscope électronique à balayage, au grossissement de 30 000. Cette caractéristique est particulièrement A preferred class of compounds of formula (I) consists of the compounds such that R1 is CN, and / or R3 is haloalkyl, and / or R4 is NH2, and / or R11 and R12 are independently one of the another a halogen atom, and / or R13 is haloalkyl. A compound of formula (I) very particularly preferred in the invention is: 1- [2, 6-C12 4-CF3 phenyl] 3-CN 4- [SO-CF3] 5-NH2 pyrazole, hereinafter called compound A. According to a more preferred variant of the invention, the compound of formula (I) is distributed homogeneously in the microparticles, in the form of a solid solution. By "solid solution" is intended to denote a homogeneous molecular distribution of the compound of formula (I) in the cellulose derivative. In practice, such a distribution can be verified by the absence of crystals of the compound of formula (I), when observed under a scanning electron microscope, at a magnification of 30,000. This characteristic is particularly
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avantagcuse, en terme d'hygiène industrielle pour les professionnels de la lutte advantagecuse, in terms of industrial hygiene for wrestling professionals
contre les termites, susceptibles d'entrer en contact avec les microparticules. against termites, which may come into contact with microparticles.
Selon une variante préférée de l'invention, les microparticules sont de forme sensiblement sphérique et d'une taille comprise entre 0,3 et 200 pm, de préférence entre 1 et 50 irn, encore plus préférentiellement entre 5 et 20 jim. Par le terme sensiblement sphérique, on entend désigner une forme qui peut être approchée de façon géométrique par une sphère ou un ellipsoïde, et qui peut être décrite par un seul paramètre de taille. Ces microparticules présentent une tenue According to a preferred variant of the invention, the microparticles are of substantially spherical shape and of a size of between 0.3 and 200 μm, preferably between 1 and 50 μm, even more preferably between 5 and 20 μm. The term “substantially spherical” is intended to denote a shape which can be approached geometrically by a sphere or an ellipsoid, and which can be described by a single size parameter. These microparticles have a resistance
en suspension dans l'eau avantageuse. advantageous in water suspension.
Selon une variante davantage préférée de l'invention, les microparticules sont creuses et se présentent sous la forme d'une enveloppe ou coquille d'épaisseur comprise entre 0,1 et 3 grm, de préférence entre 0,5 et 1,5 grnm. Il en résulte que les termites peuvent consommer les microparticules avec davantage de facilité et donc que 1' efficacité contre les termites est améliorée. Il en résulte également que les microparticules peuvent présenter sur leur surface des plis ou replis, résultant According to a more preferred variant of the invention, the microparticles are hollow and are in the form of an envelope or shell with a thickness of between 0.1 and 3 gm, preferably between 0.5 and 1.5 gm. As a result, termites can consume microparticles more easily and therefore the effectiveness against termites is improved. It also results therefrom that the microparticles may have folds or folds on their surface, resulting
de la rétraction de l'enveloppe.shrinkage of the envelope.
Une technique de mesure avantageuse pour la mesure de l'épaisseur de l'enveloppe consiste à inclure 0,1 g de microparticules dans un gel d'agarose à 5%, à porter le dit gel à une température de - 40 C, et à procéder, à cette température, à la coupure par une lame d'acier. La surface de coupe est alors observée par microscopie à balayage environnementale, l'échantillon étant placé dans une chambre d'observation en présence de vapeur d'eau à une pression comprise entre et 12 mmnHg. Un grossissement d'environ 1000 est utilisé. Selon une variante préférée de l'invention, les microparticules ne comportent sensiblement pas de pores. Par l'expression "ne comportant sensiblement pas de pores", on entend signifier que les microparticules ont un diamètre de pores inférieur à 10 nanomètres, de préférence inférieurs à 2 nanomètres. Une telle caractéristique peut également être observée au moyen d'un An advantageous measurement technique for measuring the thickness of the envelope consists in including 0.1 g of microparticles in a 5% agarose gel, in bringing the said gel to a temperature of -40 ° C., and at at this temperature, cut using a steel blade. The cutting surface is then observed by environmental scanning microscopy, the sample being placed in an observation chamber in the presence of water vapor at a pressure between and 12 mmnHg. A magnification of around 1000 is used. According to a preferred variant of the invention, the microparticles have substantially no pores. By the expression "having substantially no pores" is meant to mean that the microparticles have a pore diameter of less than 10 nanometers, preferably less than 2 nanometers. Such a characteristic can also be observed by means of a
microscope électronique à balayage. Electronique scanning microscope.
Selon une variante avantageuse de l'invention, le dérivé de cellulose According to an advantageous variant of the invention, the cellulose derivative
insoluble dans l'eau est un ester de cellulose. insoluble in water is a cellulose ester.
On préfèere l'acétate de cellulose et plus particulièrement encore un acétate de cellulose dont le degré de polymérisation est compris entre 150 et 250 Cellulose acetate is preferred, and more particularly cellulose acetate, the degree of polymerization of which is between 150 and 250
unités, de préférence entre 150 et 220. units, preferably between 150 and 220.
6 t:2764775 La quantité efficace de composé de formule (I) dans les microparticules selon l'invention, est en général comprise entre 0,0001 et 50 %, de préférence 6 t: 2764775 The effective amount of compound of formula (I) in the microparticles according to the invention is generally between 0.0001 and 50%, preferably
entre 0,05 et 10 %.Les pourcentages indiqués sont des pourcentages poids/poids. between 0.05 and 10%. The percentages given are weight / weight percentages.
Il en est de même pour tous les pourcentages donnés dans le présent texte, en l'absence d'autre indication explicite. Les microparticules selon l'invention peuvent être préparées par mise en solution du composé de formule (I) et du dérivé de cellulose dans un solvant, tel que l'acétone, puis par pulvérisation de la dite solution, et séchage. Un dispositif approprié à cet effet est, notamment, un atomiseur équipé d'une buse multi-fluide, dans laquelle la solution organique est pulvérisée par de l'air à une pression comprise entre 2 et 8 bar, de préférence entre 4 et 6 bar, la pulvérisation se faisant en présence d'un courant d'air de séchage porté à une température comprise entre et 160 C, de préférence entre 90 et 110 C, à un débit compris entre 30 et 150 The same applies to all the percentages given in this text, in the absence of any other explicit indication. The microparticles according to the invention can be prepared by dissolving the compound of formula (I) and the cellulose derivative in a solvent, such as acetone, then by spraying said solution, and drying. A suitable device for this purpose is, in particular, an atomizer equipped with a multi-fluid nozzle, in which the organic solution is sprayed with air at a pressure between 2 and 8 bar, preferably between 4 and 6 bar , the spraying being carried out in the presence of a stream of drying air brought to a temperature between and 160 ° C., preferably between 90 and 110 ° C., at a flow rate between 30 and 150
m3 normaux par heure.normal m3 per hour.
La présente invention a également pour objet une composition pesticide, comprenant au moins 50 %, de préférence au moins 95 % de microparticules telles que décrites précédemment, en combinaison avec au moins un agent tensio-actif, The present invention also relates to a pesticidal composition, comprising at least 50%, preferably at least 95% of microparticles as described above, in combination with at least one surfactant,
et éventuellement un diluant.and possibly a thinner.
L'agent tensioactif peut être un agent dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés, des esters d'acides gras et de polyols, les dérivés à fonction The surfactant can be a dispersing or wetting agent of ionic or nonionic type or a mixture of such surfactants. Mention may be made, for example, of salts of polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, salts of phenolsulfonic or naphthalene sulfonic acids, polycondensates of ethylene oxide on fatty alcohols or on fatty acids or on fatty amines , substituted phenols (in particular alkylphenols or arylphenols), ester salts of sulfosuccinic acids, taurine derivatives (in particular alkyltaurates), phosphoric esters of polyoxyethylated alcohols or phenols, esters of acids fatty and polyols, functional derivatives
sulfates, sulfonates et phosphates des composés précédents. sulfates, sulfonates and phosphates of the foregoing compounds.
Par le terme "diluant", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle les microparticules sont combinées pour faciliter leur application sur les lieux à traiter. Ce support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, By the term "diluent", in the present description, is meant an organic or mineral, natural or synthetic material, with which the microparticles are combined to facilitate their application on the places to be treated. This support can be solid (clays, natural or synthetic silicates, silica, resins, waxes,
etc...) ou liquide (généralement l'eau). etc ...) or liquid (usually water).
La composition selon l'invention recouvre aussi bien la composition solide concentrée pouvant être commercialisée et stockée, que la composition The composition according to the invention covers both the concentrated solid composition which can be marketed and stored, as well as the composition
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liquide obtenue par dilution à l'eau de la composition commerciale pour la préparation du liquide destiné à être pulvérisée au moyen de l'équipement habituel liquid obtained by diluting the commercial composition with water to prepare the liquid intended to be sprayed using the usual equipment
des professionnels de la lutte anti-termnites. professionals in the fight against termites.
Selon une variante préférée, la nature et la dose du (ou des) agents tensio- According to a preferred variant, the nature and the dose of the surfactant (s)
actifs sont choisies de telle sorte que le temps de mouillabilité de la composition solide soit comprise entre 10 secondes et 3 minutes, de préférence entre 10 et 50 assets are chosen such that the wettability time of the solid composition is between 10 seconds and 3 minutes, preferably between 10 and 50
secondes, et le taux de suspensibilité soit supérieur à 50 %, de préférence à 70%. seconds, and the rate of suspensibility is greater than 50%, preferably 70%.
On utilise les définitions suivantes pour les expressions "temps de mouillabilité", The following definitions are used for the expressions "wettability time",
et "taux de suspensibilité".and "suspensibility rate".
Le temps de mouillabilité est mesuré selon la technique MT 53.3.1 décrite dans le CIPAC HANDBOOK, volume 1 pages 966-967, édité par G R Raw en 1970. Il consiste essentiellement à mesurer le temps de mouillage de 5 g The wettability time is measured according to the MT 53.3.1 technique described in the CIPAC HANDBOOK, volume 1 pages 966-967, edited by G R Raw in 1970. It essentially consists in measuring the wetting time of 5 g
de composition solide sur 100 ml d'eau. of solid composition on 100 ml of water.
Le taux de suspensibilité est mesuré selon la technique MT 15.1 note 4 décrite dans le CIPAC HANDBOOK, volume 1 pages 861-865. Il consiste essentiellement à verser 2,5 g de composition solide dans une éprouvette de 250 ml contenant 250 mi d'eau dure, à retourner 30 fois l'éprouvette et son contenu, à laisser reposer 30 mn et à mesurer la masse de matière contenue dans les 25 ml (10 % du volume de l'éprouvette) inférieurs de l'éprouvette; le taux de suspensibilité est alors exprimé par le pourcentage de matière restant en The rate of suspensibility is measured according to the MT 15.1 note 4 technique described in the CIPAC HANDBOOK, volume 1 pages 861-865. It essentially consists in pouring 2.5 g of solid composition into a 250 ml test tube containing 250 ml of hard water, turning the test tube and its contents 30 times, leaving to stand for 30 min and measuring the mass of material contained. in the lower 25 ml (10% of the volume of the test piece) of the test piece; the rate of suspensibility is then expressed by the percentage of material remaining in
suspension dans les 90 % supérieurs de l'éprouvette. suspension in the upper 90% of the test tube.
Pour obtenir la composition solide selon l'invention, on mélange intimement les microparticules dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles. On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses et que l'on peut mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée pour préparer le liquide To obtain the solid composition according to the invention, the microparticles are intimately mixed in appropriate mixers with the additional substances. This gives spray powders whose wettability and suspension are advantageous and which can be suspended with water at any desired concentration to prepare the liquid.
destiné à être pulvérisé.intended to be sprayed.
En ce qui concerne les compositions adaptées au stockage et au transport, elles contiennent plus avantageusement de 0,5 à 100 % (en poids) de As regards the compositions suitable for storage and transport, they more advantageously contain from 0.5 to 100% (by weight) of
microparticules selon l'invention.microparticles according to the invention.
La présente invention concerne enfin un procédé de lutte contre les insectes, de préférence contre les ternmites, caractérisé en ce que l'on applique une dose efficace du composé de formule (I) sous la forme d'une composition telle que définie précédemment, en un lieu fréquenté ou susceptible d'être fréquenté par les The present invention finally relates to a method of combating insects, preferably against ternmites, characterized in that an effective dose of the compound of formula (I) is applied in the form of a composition as defined above, in a place frequented or likely to be frequented by
dits insectes.so-called insects.
8 t:2764775 La dose efficace appliquée dépend de la nature du sol ou du matériau de construction, et de la persistance d'action recherchée. Cette dose est comprise généralement entre 0,05 mg/m2 et 5 g/m2, de préférence entre 0,1 mg/m2 et 0,5 g/m2. La composition peut être appliquée par pulvérisation ou par injection sur ou dans le lieu à traiter. Le volume du liquide de pulvérisation ou d'injection est 8 t: 2764775 The effective dose applied depends on the nature of the soil or the building material, and on the desired persistence of action. This dose is generally between 0.05 mg / m2 and 5 g / m2, preferably between 0.1 mg / m2 and 0.5 g / m2. The composition can be applied by spraying or by injection on or in the place to be treated. The volume of the spray or injection liquid is
généralement compris entre 1 et 5 1/m2. generally between 1 and 5 1 / m2.
Les exemples suivants sont donnés à titre purement illustratif de la présente invention et ne doivent en aucun cas être interprêtés comme en limitant la portée. Dans ces exemples, le composé de formule (I) utilisé est le: 1-[2,6-C12 4-CF3 phenyl] 3-CN 4-[SO-CF3] 5-NH2 pyrazole, encore appelé composé A. The following examples are given purely by way of illustration of the present invention and should in no way be interpreted as limiting the scope. In these examples, the compound of formula (I) used is: 1- [2,6-C12 4-CF3 phenyl] 3-CN 4- [SO-CF3] 5-NH2 pyrazole, also called compound A.
Exemple 1Example 1
On utilise un acétate de cellulose ayant un degré de polymérisation Cellulose acetate with a degree of polymerization is used
compris entre 150 et 220 et un degré d'acétylation compris entre 2,2 et 2,5. between 150 and 220 and a degree of acetylation between 2.2 and 2.5.
L'acétate de cellulose est dissous avec le composé A dans l'acétone, sous agitation, pour obtenir une solution contenant: acétate de cellulose: 10 % composé A: 1 % acétone: 89 % Cette solution est filtrée sur un tamis non tissé d'ouverture de maille supérieure à 5 Iam. Puis elle est dirigée vers un atomiseur, à un débit de 1 l/heure, The cellulose acetate is dissolved with compound A in acetone, with stirring, to obtain a solution containing: cellulose acetate: 10% compound A: 1% acetone: 89% This solution is filtered through a nonwoven sieve. '' mesh opening greater than 5 Iam. Then it is directed to an atomizer, at a flow rate of 1 l / hour,
dans lequel elle est pulvérisée à température ambiante, au moyen d'une buse bi- in which it is sprayed at room temperature, by means of a twin nozzle
fluide de diamètre 2,4 mm, en présence d'air porté à un débit de 100 m3 normaux par heure et à une pression de 5 bars. Le produit obtenu est ensuite séché par de 2.4 mm diameter fluid, in the presence of air brought to a flow rate of normal 100 m3 per hour and at a pressure of 5 bars. The product obtained is then dried with
l'air porté à une température de 100 C. the air brought to a temperature of 100 C.
On obtient des microparticules d'acétate de cellulose ayant 10 % en poids de composé A, de forme sensiblement sphérique, de taille comprise entre 1 tm et Cellulose acetate microparticles having 10% by weight of compound A, of substantially spherical shape, of size between 1 m and
jam, de préférence entre 5 et 20 pmn. jam, preferably between 5 and 20 pmn.
Il n'apparaît lors de l'observation au microscope électronique à balayage, au grossissement de 30 000, aucun cristal. On en déduit que le composé est en It does not appear during observation with a scanning electron microscope, at 30,000 magnification, any crystal. We deduce that the compound is in
solution solide dans l'acétate de cellulose. solid solution in cellulose acetate.
9 27647759 2764775
On observe par microscopie électronique à balayage environnementale, à un grossissement de 1000, un échantillon des microparticules obtenues, préparé A sample of the microparticles obtained is prepared by environmental scanning electron microscopy, at a magnification of 1000.
selon le mode opératoire décrit dans la description. On constate que les according to the procedure described in the description. We see that the
microparticules sont creuses et ont la forme d'une coquille d'épaisseur comprise entre 0,5 et 1,5 urn. Ces microparticules ont une forme sensiblement sphérique, microparticles are hollow and have the shape of a shell with a thickness between 0.5 and 1.5 urn. These microparticles have a substantially spherical shape,
plus ou moins aplaties, et présentent sur leur surface des plis ou replis. more or less flattened, and have folds or folds on their surface.
L'observation des microparticules au microscope électronique à balayage ne fait pas alparaître de pores, ou du moins une taille de pores inférieure à 2 Observation of the microparticles with a scanning electron microscope does not make pores appear, or at least a pore size less than 2
nanomètres, en raison du grossissement utilisé. nanometers, due to the magnification used.
Exemple 2:Example 2:
On répète l'exemple 1, en utilisant une solution organique d'acétone contenant: acétate de cellulose: 10 % composé A: 0, 1% acétone: 89,9 % On obtient des microparticules d'acétate de cellulose ayant 1 % en poids Example 1 is repeated, using an organic acetone solution containing: cellulose acetate: 10% compound A: 0.1% acetone: 89.9% Cellulose acetate microparticles having 1% by weight are obtained
du composé A et les mêmes caractéristiques de forme et de structures. of compound A and the same characteristics of form and structures.
Exemple 3: On répète l'exemple 1, en utilisant une solution organique d'acétone contenant acétate de cellulose: 10 % composé A: 0,01% acétone: 89,99 % On obtient des microparticules d'acétate de cellulose ayant 0,1 % en EXAMPLE 3 Example 1 is repeated, using an organic acetone solution containing cellulose acetate: 10% compound A: 0.01% acetone: 89.99%. Microparticles of cellulose acetate having 0 are obtained. 1% in
poids du composé A et les mêmes caractéristiques de forme et de structure. weight of compound A and the same shape and structure characteristics.
Exemple 4:Example 4:
On mélange les microparticules préparées selon l'exemple 1 avec les ingrédients pulvérulents suivants, dans les proportions indiquées: alkyl naphtalène sulfonate de sodium: 2 % polynaphtalène sulfonate de sodium 10 % microparticules préparées selon l'exemple l 88 % On obtient un produit ayant l'aspect d'une poudre dont la mouillabité est ?, et le taux de suspensibilité supérieur à 50 %, se prêtant donc parfaitement au mélange avec l'eau et à la pulvérisation. The microparticles prepared according to Example 1 are mixed with the following powdery ingredients, in the proportions indicated: sodium alkyl naphthalene sulfonate: 2% sodium polynaphthalene sulfonate 10% microparticles prepared according to Example 1 88% A product is obtained having 1 aspect of a powder with wettability is?, and the rate of suspensibility greater than 50%, therefore suitable for mixing with water and spraying.
Exemple 5:Example 5:
On utilise un tube en verre disposé verticalement dont le diamètre est d'environ 2 cm, la hauteur de 15 cm, et l'épaisseur 2 rmm, bouché à ses 2 extrémités par un papier d'aluminium. Dans ce tube, on place, en partant du bas: - sur une hauteur de 5 cm un mélange de fins bâtonnets de bois et de bandelettes de papier, dans lequel sont installés 80 termites ouvriers et 1 termite soldat de l'espèce Reticulitermes santonensis, puis - une couche séparatrice d'agar d'environ 3 cm de hauteur; puis - une couche de sable de 5 cm de hauteur traitée (ou non traitée pour le témoin) avec une certaine quantité d'un des échantillons de microparticules préparés selon l'un des exemples 1 à 3; puis - une couche séparatrice d'agar d'environ 1 cm de hauteur; puis - une couche de fines bandelettes de papier de hauteur 1 cm, qui constitue One uses a glass tube arranged vertically whose diameter is approximately 2 cm, the height of 15 cm, and the thickness 2 rmm, capped at its 2 ends by aluminum foil. In this tube, we place, starting from the bottom: - on a height of 5 cm a mixture of thin wooden sticks and strips of paper, in which are installed 80 worker termites and 1 soldier termite of the species Reticulitermes santonensis, then - an agar separator layer about 3 cm high; then - a layer of sand 5 cm high treated (or not treated for the control) with a certain amount of one of the samples of microparticles prepared according to one of examples 1 to 3; then - an agar separating layer of about 1 cm in height; then - a layer of thin strips of paper 1 cm high, which constitutes
une source de nourriture cible pour les termites. a target food source for termites.
Les échantillons de microparticules testés sont ceux avec 10 % et 0,1 % The microparticle samples tested are those with 10% and 0.1%
de composé A, décrits dans les exemples 1 et 3 respectivement. of compound A, described in Examples 1 and 3 respectively.
L'ensemble du contenu du tube est régulièrement ré-humidifié durant la The entire contents of the tube are regularly rewetted during the
durée du test.duration of the test.
Le traitement de la couche de sable est réalisé par incorporation d'une quantité déterminée de microparticules selon l'invention, dans un volume également déterminé de sable, puis homogénéisation de l'ensemble avant prélèvement de l'échantillon placé dans le tube de verre. On dispose ainsi de la quantité ou dose de microparticules appliquée spar volume de sable exprimée en poids de composé A (en mg) par cm3 de sol. Cette dose volumique, compte tenu des modalités pratiques d'application par les spécialistes, est également exprimée en poids par unité de surface traitée, (ou dose surfacique) en considérant que le produit pénètre dans les conditions de la pratique sur 5 cm de sol. Les doses ainsi The treatment of the sand layer is carried out by incorporating a determined quantity of microparticles according to the invention, in an equally determined volume of sand, then homogenization of the assembly before taking the sample placed in the glass tube. We thus have the quantity or dose of microparticles applied by volume of sand expressed by weight of compound A (in mg) per cm3 of soil. This volume dose, taking into account the practical methods of application by specialists, is also expressed in weight per unit of surface treated, (or surface dose) considering that the product penetrates under the conditions of practice on 5 cm of soil. The doses as well
appliquées sont indiquées dans le tableau ci-dessous. applied are shown in the table below.
I l 2764775 Durant la durée du test, l'ensemble du dispositif est maintenu dans I l 2764775 During the duration of the test, the entire device is kept in
l'obscurité, sauf au moment des relevés, et à température ambiante. darkness, except at the time of the readings, and at room temperature.
Les relevés sont effectués 1, 2, 3, 4, 7 jours après le début du test, en dénombrant sur le nombre de termites visibles, le nombre de termites morts et le nombre de vivants. On calcule le taux de mortalité égal au nombre de termites The readings are taken 1, 2, 3, 4, 7 days after the start of the test, counting on the number of visible termites, the number of dead termites and the number of living ones. We calculate the mortality rate equal to the number of termites
morts divisé par par le nombre total de termites visibles. dead divided by the total number of visible termites.
Dans le cas du dispositif témoin (avec couche de sable non traitée), les termites explorent la couche de sable sur toute sa hauteur (pénétration de 5 cm, galeries bien visibles), jusqu'à la couche de nourriture cible. Jusqu'à 5 jours après In the case of the control device (with untreated layer of sand), the termites explore the layer of sand over its entire height (5 cm penetration, clearly visible galleries), up to the target food layer. Up to 5 days after
le début du test, le taux de mortalité observé est de 0 %. at the start of the test, the observed mortality rate is 0%.
Les résultats dans le cas du traitement sont indiqués dans le tableau ci- The results in the case of treatment are indicated in the table below.
dessous: Dans ce tableau, la pénétration correspond à la hauteur parcourue dans la couche de sable traitée, 7 jours après début du test, par les termites (longueur below: In this table, the penetration corresponds to the height covered in the layer of sand treated, 7 days after the start of the test, by termites (length
maximale des galeries observées).maximum of the galleries observed).
Dose Dose Teneur en Taux de mortalité (en %) après Pénétration (en (en composé A de la mg/cm3) mg/cm2) composition 1 jour 2jours 3jours 4jours 7 jours (cm) ______ ___ (en %) Dose Dose Content in Mortality Rate (in%) after Penetration (in (in compound A of mg / cm3) mg / cm2) composition 1 day 2 days 3 days 4 days 7 days (cm) ______ ___ (in%)
0,00001 0,5 10 10 65 75 90 3,50.00001 0.5 10 10 65 75 90 3.5
0,1 0 15 75 85 100 20.1 0 15 75 85 100 2
0,00005 2,5 10 0 60 72 90 100 20.00005 2.5 10 0 60 72 90 100 2
0,1 0 70 78 80 85 30.1 0 70 78 80 85 3
0,0001 5 10 0 6 42 70 100 30.0001 5 10 0 6 42 70 100 3
0,0005 30 10 0 26 65 82 100 20.0005 30 10 0 26 65 82 100 2
0,001 50 10 0 35 75 88 100 10.001 50 10 0 35 75 88 100 1
Les résultats de mortalité montrent une excellente efficacité des Mortality results show excellent efficacy of
compositions selon l'invention.compositions according to the invention.
Par ailleurs, la couche de sable traitée est, pour toutes les doses testées, exemptes de galeries visibles sur toute sa hauteur. Autrement dit la couche ainsi In addition, the treated sand layer is, for all the doses tested, free of visible galleries over its entire height. In other words the layer as well
traitée constitue une barrière infranchissable. treated constitutes an insurmountable barrier.
12 276477512 2764775
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9708059AFR2764775A1 (en) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | Solid insecticidal composition effective against termites |
| AU52257/98AAU5225798A (en) | 1996-11-22 | 1997-11-17 | Novel solid compositions with base of insoluble cellulose derivative and 1-aryl-pyrazole derivative |
| PCT/FR1997/002066WO1998021960A1 (en) | 1996-11-22 | 1997-11-17 | Novel solid compositions with base of insoluble cellulose derivative and 1-aryl-pyrazole derivative |
| AU55715/98AAU5571598A (en) | 1996-11-22 | 1997-11-20 | Novel solid compositions based on an insoluble cellulose derivative and a 1-arylpyrazole derivative |
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| MA24869AMA24403A1 (en) | 1996-11-22 | 1997-11-20 | NEW SOLID COMPOSITIONS BASED ON INSOLUBLE CELLULOSIC DERIVATIVES AND 1-ARYLE-PYRAZILE DERIVATIVES. |
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| FR9708059AFR2764775A1 (en) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | Solid insecticidal composition effective against termites |
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|---|---|
| FR2764775A1true FR2764775A1 (en) | 1998-12-24 |
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3538429A1 (en)* | 1984-10-30 | 1986-04-30 | Elan Corp. P.L.C., Athlone, County Westmeath | CONTROLLED RELEASE POWDER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND PHARMACEUTICAL COMPOSITION CONTAINING THIS |
| EP0295117A1 (en)* | 1987-06-12 | 1988-12-14 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Derivatives of N-phenylpyrazoles |
| US5223251A (en)* | 1989-05-30 | 1993-06-29 | Purepac, Inc. | Skin fragrance compositions |
| WO1996016544A2 (en)* | 1994-11-30 | 1996-06-06 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Emulsifiable composition for the control of insects |
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE3538429A1 (en)* | 1984-10-30 | 1986-04-30 | Elan Corp. P.L.C., Athlone, County Westmeath | CONTROLLED RELEASE POWDER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND PHARMACEUTICAL COMPOSITION CONTAINING THIS |
| EP0295117A1 (en)* | 1987-06-12 | 1988-12-14 | Rhone-Poulenc Agriculture Limited | Derivatives of N-phenylpyrazoles |
| US5223251A (en)* | 1989-05-30 | 1993-06-29 | Purepac, Inc. | Skin fragrance compositions |
| WO1996016544A2 (en)* | 1994-11-30 | 1996-06-06 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Emulsifiable composition for the control of insects |
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